非加熱で製造できる２液式毛髪化粧料及びその製法
【課題】本発明の目的は、毛髪を脱色又は染色するための２液式毛髪化粧料に関わり、使用時に液ダレせず、毛髪を過脱脂せずに優れた脱色又は染毛効果を発揮し、かつ短時間で簡単に低エネルギーで製造できる２液式毛髪化粧料及びその製法を提供することを目的とする。
【解決手段】本発明は、（１）カチオン性ポリマー０．０５〜３．０重量％及びアルカリ剤を含有する第1液、ならびに（２）アクリル酸アルキル共重合体エマルション及び酸化剤を含有する第２液であって、該アクリル酸アルキル共重合体エマルションを第２液全重量に対するアクリル酸アルキル共重合体の重量％として、３〜１３重量％含有する第２液からなる、２液式毛髪化粧料及びその製造方法を提供する。
【解決手段】本発明は、（１）カチオン性ポリマー０．０５〜３．０重量％及びアルカリ剤を含有する第1液、ならびに（２）アクリル酸アルキル共重合体エマルション及び酸化剤を含有する第２液であって、該アクリル酸アルキル共重合体エマルションを第２液全重量に対するアクリル酸アルキル共重合体の重量％として、３〜１３重量％含有する第２液からなる、２液式毛髪化粧料及びその製造方法を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪を脱色又は染色するための２液式毛髪化粧料に関し、使用時に液ダレせず、毛髪を過脱脂せずに優れた脱色又は染毛効果を発揮し、かつ短時間で簡単に低エネルギーで製造することができる２液式毛髪化粧料及びその製法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在広く使用されている毛髪化粧料は、別個に保存された第１液と第２液とからなり、使用直前に両者を混合して使用する形態のものである。そのような毛髪化粧料としては、第１液にアルカリ剤、第２液に酸化剤をそれぞれ必須成分として含有する２液式毛髪脱色剤又は２液式染毛剤が知られている。
【０００３】
従来から、この種の２液式毛髪化粧料は混合性を容易にするために第１液及び第２液とも比較的低粘度の液状に設計されているが、脱色又は染毛時には毛髪に塗布しやすく、また塗布後に液ダレを起こさせないようにするため、所定の粘度を有するように増粘させることが必要である。
【０００４】
所定の粘度を有する２液式毛髪化粧料を調整するために、従来、界面活性剤に一定量以上の水を加えることによりゲル化させる機構が採用されている（特許文献１）。しかしながら、かかる処方のもとでは界面活性剤を相当量配合する必要があり、それが毛髪を過脱脂してしまい、その結果、毛髪が痛んでパサつくという問題があった。
【０００５】
また、近年、第１液と第２液の混合液を泡状に吐出するためのノンエアゾールタイプのフォーマー容器を使った２液式毛髪化粧料も知られているが、起泡性を良くし、タレ落ちをなくすためには相当量の界面活性剤を配合する必要があり、過脱脂の問題は解消できていなかった（特許文献２及び３）。
【０００６】
かかる問題を解決し過脱脂から髪を保護するために、液状油剤やアミノ酸等の毛髪保護剤を配合する方法が採用されているものの本質的な解決には至っていない。
【０００７】
エアゾールタイプの容器を用いて、第１液と第２液の混合液を泡状に吐出させる方法を採用した２液式毛髪化粧料も知られている（特許文献４）。しかしながら、起泡性を良くし、タレ落ちをなくすためには相当量の界面活性剤を配合する必要があり、過脱脂の問題は解決できていない上に、脱色ムラや染毛ムラが生じやすい、金属製の耐圧容器等が酸化剤により酸化され腐食する、酸化剤の分解によって耐圧容器の内圧が過度に上昇するといった問題があった。
【０００８】
さらに、近年の地球温暖化問題を考慮して、２液式毛髪化粧料を製造する際にできるだけ二酸化炭素排出量を低減し、低エネルギーで製造できるよう、非加熱製法を採用することが製造業にとっては重要かつ最優先課題であるが、これらの２液式毛髪化粧料は、いずれも製造する際に加熱を必要とするという問題も有する。
【０００９】
非加熱製法は二酸化炭素排出量を削減する方法の一つであり、非加熱製法で製造できる毛髪化粧料も存在していたが、脱色及び染毛効果が悪い、仕上がりの感触が悪い、施術の際に特別なアプリケーターが必要である等の解決すべき問題点が多くあった（特許文献２及び３）。またこれらの非加熱製法の２液式毛髪化粧料についても、相当量の界面活性剤を配合することによる過脱脂の問題は依然残っている。
【００１０】
かかる問題点を解消することを提唱すべく、種々の検討がなされているものの解決には至っていない。
【特許文献１】特開２０００−２９０１５０公報
【特許文献２】特開２００６−１２４２７４公報
【特許文献３】特開２００７−３１４５２４公報
【特許文献４】特開２００２−２８４６５５公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、毛髪を脱色又は染色するための２液式毛髪化粧料に関わり、使用時に液ダレせず、毛髪を過脱脂せずに優れた脱色又は染毛効果を発揮し、かつ安価で簡単に低エネルギーで製造できる２液式毛髪化粧料及びその製法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究を行った結果、アルカリ剤を含有する第１液と酸化剤を含有する第２液からなる２液式毛髪化粧料において、該第１液中に毛髪を保護するカチオン性ポリマーを配合し、さらに該第２液中に混合液の粘度を出すアクリル酸アルキル共重合体をエマルションの状態で配合することにより、使用時に液ダレせず、毛髪を過脱脂せずに優れた脱色又は染毛効果を発揮し、かつ安価で簡単に低エネルギーで製造できる２液式毛髪化粧料及びその製法を提供することができることを見出した。本発明は上記知見に基づきさらに検討を重ねた結果完成されたものであり、下記に掲げるものである。
【００１３】
項１．
（１）カチオン性ポリマー０．０５〜３．０重量％及びアルカリ剤を含有する第1液、ならびに
（２）アクリル酸アルキル共重合体エマルション及び酸化剤を含有する第２液であって、該アクリル酸アルキル共重合体エマルションを第２液全重量に対するアクリル酸アルキル共重合体の重量％として、３〜１３重量％含有する第２液
からなる、２液式毛髪化粧料。
【００１４】
項２．
第１液と第２液の混合液の２５℃における粘度が１５００〜１２０００ｍPa・Sである、項１に記載の２液式毛髪化粧料。
【００１５】
項３．
（１）カチオン性ポリマー、アルカリ剤を水に溶解し、混合することにより第１液を調製する工程、および
（２）アクリル酸アルキル共重合体エマルション及び酸化剤を水に溶解し、混合することにより第２液を調製する工程、
を含む２液式毛髪化粧料の製造方法。
【００１６】
項４．
前記（１）第１液の調製工程及び前記（２）第２液の調製工程の少なくとも一方を非加熱で行う、項３に記載の２液式毛髪化粧料の製造方法。
【００１７】
項５．
上記工程（１）において、水に、さらに金属封鎖剤、染料、色素、ｐＨ調整剤、毛髪保護剤、着香料、溶解剤、高分子化合物、紫外線吸収剤、安定剤、浸透剤及び湿潤剤からなる群より選択される少なくとも１つを溶解し、混合する、項３又は４に記載の方法。
【００１８】
項６．上記工程（２）において、水に、さらにｐＨ調整剤、毛髪保護剤、着香料、色素、紫外線吸収剤、安定剤、浸透剤及び湿潤剤からなる群より選択される少なくとも１つを溶解し、混合する、項３〜５のいずれか一項に記載の方法。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、第２液にアクリル酸アルキル共重合体エマルションを配合することによって、第１液と混合したときに、第１液のアルカリ剤の一部でアクリル酸アルキル共重合体が中和され、混合液に適度な粘度を与える。これにより使用時の液ダレを防ぐことができる。また、第１液にカチオン性ポリマーを配合することによって、施術後のすすぎ及びシャンプー時の毛髪のからまりや摩擦による毛髪の損傷を防ぐことができる。
【００２０】
また、配合される界面活性剤の量を少なくできるため、従来の２液式毛髪化粧料とは異なり、毛髪の過脱脂及びそれに伴う毛髪の損傷やパサつき等を解消でき、仕上がりの髪の手触りも良く、ツヤも損なわない。しかも、アルカリ剤や酸化剤、染料が毛髪に作用する際のキャリアーとなる水が非常に多い処方のため、脱色及び染毛効果も優れている。
【００２１】
さらに、本発明の２液式毛髪化粧料は安価に短時間で非加熱製造が可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明の２液式毛髪化粧料の構成について詳細に説明する。
【００２３】
Ｉ．２液式毛髪化粧料
本発明は、
（１）カチオン性ポリマー０．０５〜３．０重量％及びアルカリ剤を含有する第1液、ならびに
（２）アクリル酸アルキル共重合体エマルション及び酸化剤を含有する第２液であって、該アクリル酸アルキル共重合体エマルションを第２液全重量に対するアクリル酸アルキル共重合体の重量％として、３〜１３重量％含有する第２液
からなる、２液式毛髪化粧料を提供する。
【００２４】
本発明において、２液式毛髪化粧料は、２液式脱色剤及び２液式染毛剤を包含する。
【００２５】
Ｉ−１．第１液
第１液には、（Ａ）カチオン性ポリマー及び（Ｂ）アルカリ剤が含有される。第１液の形態は、主として液状であるが、第２液との混合時に適度な粘度が得られるものであれば、粉末状、乳液状、ジェル状等の形態であっても良い。
【００２６】
（Ａ）カチオン性ポリマー
本発明において、カチオン性ポリマーは陽イオンに解離する部位を持っているポリマーを示し、全体としてカチオンとなる両性ポリマーも含まれる。このようなカチオン性ポリマーとしては、例えば、ポリマー側鎖にアミノ基又はアンモニウム基を含むか、又は、ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む水溶液のものが挙げられる。
【００２７】
より具体的には、塩化Ｏ−[２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル]ヒドロキシエチルセルロース、塩化Ｏ−[２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル]グァーガム、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体液、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体液、ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合ジエチル硫酸塩液等が挙げられる。これらのうち、特にすすぎ時やシャンプー時の毛髪の絡まりや、毛髪の損傷を抑えること及び仕上がりの毛髪の感触を考慮すると、塩化Ｏ−[２−ヒドロキシ−３（トリメチルアンモニオ）プロピル]ヒドロキシエチルセルロース、塩化Ｏ−[２−ヒドロキシ−３（トリメチルアンモニオ）プロピル]グァーガム、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体液が好ましく、塩化Ｏ−[２−ヒドロキシ−３（トリメチルアンモニオ）プロピル]グァーガム、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体液がより好ましく、塩化Ｏ−[２−ヒドロキシ−３（トリメチルアンモニオ）プロピル]グァーガムが最も好ましい。これらのカチオン性ポリマーは、１種単独で又は２種以上混合して用いられる。
【００２８】
本発明において、カチオン性ポリマーの配合量は本発明の効果を奏する範囲内で適宜設定し得るが、例えば、第１液の全重量に対して０．０５〜３重量％、さらに好ましくは０．２〜２重量％とすることができる。第１液におけるカチオン性ポリマーの配合量を上記範囲とすることにより、より高い感触改良及び毛髪損傷抑制効果が得られるため好ましい。
【００２９】
カチオン性ポリマーは公知化合物であり、公知の方法によって製造できる。
また、本発明において、カチオン性ポリマーは市販のものを使用することもできる。市販されているカチオン性ポリマーの例示としては、商品名：ＵＣＡＲＥ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＪＲ４００（ダウ・ケミカル ジャパン）（塩化Ｏ−[２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル]ヒドロキシエチルセルロース）、Ｊａｇｕａｒ Ｃ−１３Ｓ(ローディア日華) （塩化Ｏ−[２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル]グァーガム）、Ｍｅｒｑｕａｔ２８０（ナルコジャパン）（塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体液）、ガフカット ４４０（アイエスピー・ジャパン）（ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合ジエチル硫酸塩液）等が挙げられる。
【００３０】
（Ｂ）アルカリ剤
本発明において用いられるアルカリ剤としては、例えば、アンモニア水、炭酸水素アンモニウム、リン酸水素アンモニウム等のアンモニア化合物、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等のアルカノールアミン、アルギニン等の有機アミン類等が挙げられる。
【００３１】
本発明において使用時の粘度、臭い及び脱色効果を考慮すると、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールが好ましく、モノエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールがより好ましく、モノエタノールアミンが最も好ましい。これらのアルカリ剤は、１種単独で又は２種以上混合して用いられる。
【００３２】
本発明において、アルカリ剤の配合量は本発明の効果を奏する範囲内で適宜設定し得るが、好ましい実施形態において、例えば、２液式毛髪化粧料の第１液の全重量に対して２〜２０重量％、より好ましくは２．５〜１８重量％、より好ましくは３〜１５重量％、さらに好ましくは３．５〜１２重量％とすることができる。第１液中のアルカリ剤及びその塩の配合量を上記範囲とすることにより、十分な増粘効果及び脱色・染毛効果が得られつつ、かつ毛髪へのダメージを抑えることができる。
【００３３】
アルカリ剤及びその塩は公知化合物であり、公知の方法によって製造できる。また、本発明において、アルカリ剤は市販のものを使用することもできる。市販されているアルカリ剤の例示としては、商品名：モノエタノールアミン Ｃａｒｅ（ＢＡＳＦジャパン）、ＡＭＰ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｇｒａｄｅ（アンガスケミカル）（２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール）等が挙げられる。
【００３４】
本発明の２液式毛髪化粧料の第１液には、必要に応じて、公知の金属封鎖剤、染料、色素、ｐＨ調整剤、毛髪保護剤、着香料、プロピレングリコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール等の溶解剤、高分子化合物、紫外線吸収剤、安定剤、浸透剤、湿潤剤等も本発明の２液式毛髪化粧料の性能を損なわない程度に適宜加えてもよい。
【００３５】
第１液の溶媒としては、水が用いられ、通常、精製水が配合される。この場合、水の配合量としては、各成分を所定量配合した場合の残部であり、その配合量は、好ましくは第１液全重量に対して、１０〜９５重量％程度である。従って、当該第１液が、カチオン性ポリマー、（Ｂ）アルカリ剤に加えて、前述の任意の各種成分を含む場合には、水の配合量は、好ましくは１０〜８０重量％程度となるが、成分の種類、配合量等により当然に適宜調整される。
【００３６】
Ｉ−２．第２液
第２液には、（Ａ）アクリル酸アルキル共重合体エマルションと（Ｂ）酸化剤が含有される。第２液の形態は、主として液状であるが、第２液との混合時に十分な粘度が得られるならば、粉末状、乳液状、ジェル状等の形態であっても良い。
【００３７】
（Ａ）アクリル酸アルキル共重合体エマルション
第２液に含まれるアクリル酸アルキル共重合体エマルションは、主剤としてアクリル酸アルキル共重合体を含むエマルションであり、市販のものを広く使用できる。好ましい実施形態において、アクリル酸アルキル共重合体エマルションは、通常、アクリル酸アルキル共重合体２７〜３３重量％、水６６．５〜７２．５重量％、界面活性剤０．４〜０．５重量％で構成されている。
【００３８】
本発明において、アクリル酸アルキル共重合体とは、アクリル酸アルキルをモノマーの構成成分として含む共重合体を意味する。このような共重合体を構成するモノマーとしては、例えば、メタクリル酸アルキル、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられ、これらからなる群から選択される２種類以上のモノマーを共重合したものが含まれる。
【００３９】
ここで、アクリル酸アルキル共重合体を構成するアクリル酸アルキルとしては、アルキル基の炭素数が１から４及び８のものが挙げられ、具体的には例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等が挙げられる。
【００４０】
また、アクリル酸アルキル共重合体を構成するメタクリル酸アルキルとしては、アルキル基の炭素数が１から４及び８のものが挙げられ、具体的には例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル等が挙げられる。
【００４１】
市販されているアクリル酸アルキル共重合体エマルションの例示としては、商品名：アキュリンＴＭ ３３Ａ（ローム・アンド・ハース・ジャパン、純分２８％エマルション）、ルビフレックス Ｓoft (ＢＡＳＦジャパン、純分３０％エマルション)、カーボポール ＡＱＵＡ ＳＦ−１ ＰＯＬＹＭＥＲ(ノベオン、純分３０％エマルション)等が挙げられる。これらのアクリル酸アルキル共重合体エマルションは、１種単独で又は２種以上混合して用いられる。
【００４２】
アクリル酸アルキル共重合体エマルションの配合量としては、第１液のアルカリ剤で中和されて、混合液が適度な粘度を有する程度であれば特に限定されないが、アクリル酸アルキル共重合体エマルションを、第２液中全重量に対するアクリル酸アルキル共重合体の重量％として、３〜１３重量％程度、より好ましくは４〜１０重量％程度配合するのがよい。
【００４３】
また、第２液中にアクリル酸アルキル共重合体重量％として上記範囲で含まれれば特に限定されないが、アクリル酸アルキル共重合体エマルションの配合量としては、第２液中全重量に対して、好ましくは、１０〜４０重量％程度、より好ましくは１２〜３０重量％程度配合するのがよい。
【００４４】
（Ｂ）酸化剤
第２液に含まれる酸化剤としては、公知のものを広く使用できる。具体的には、酸化剤としては、例えば、過酸化水素や水と接触して酸素を遊離する物質が挙げられる。
【００４５】
より具体的には、酸化剤としては、過酸化水素、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過炭酸ナトリウム、臭素酸ナトリウム等が挙げられる。ここで、過酸化水素は、通常、１０〜３５重量％水溶液として使用され、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過炭酸ナトリウム、臭素酸ナトリウム等は、これらの化合物をそのまま配合するか又は水溶液の状態で配合される。本発明において用いる酸化剤としては、好ましくは過酸化水素が挙げられる。これらの酸化剤を、１種又は２種以上混合して用いても良い。
【００４６】
酸化剤の配合量としては、脱色又は染毛するのに十分な酸素が発生する量であれば特に限定されないが、第２剤中全重量に対して、酸化剤を０．０１〜４０重量％程度、好ましくは、０．１〜３０重量％程度配合するのがよい。
【００４７】
第２液には、更に必要に応じて、公知のｐＨ調整剤、毛髪保護剤、着香料、色素、紫外線吸収剤、安定剤、浸透剤、湿潤剤等の任意成分も、第２剤の性能を損なわない範囲に適宜加えてもよい。
【００４８】
第２液の溶媒としては、水が用いられ、通常、精製水が配合される。この場合、水の配合量としては、各成分を所定量配合した場合の残部であり、その配合量は、好ましくは第２剤全重量に対して、１０〜９５重量％程度である。また、この場合、上記水の配合量は、（Ａ）アクリル酸アルキル共重合体エマルション及び（Ｂ）酸化剤、さらに第２剤に配合される各種成分の種類、配合量等により当然に適宜調整される。
【００４９】
また、本発明の２液式毛髪化粧料において、第１液及び第２液は各々別々のプラスチック又はアルミ容器に独立して保存されていてもよい。あるいは、第１液及び第２液は、一つのプラスチック又はアルミ容器の内部で２つあるいは複数に別れた空間に独立して保存されていてもよい。
【００５０】
ＩＩ．２液式毛髪化粧料の製造方法
本発明は、
（１）カチオン性ポリマー、アルカリ剤を水に溶解し、混合することにより第１液を調製する工程、及び
（２）アクリル酸アルキル共重合体エマルション及び酸化剤を水に溶解し、混合することにより第２液を調製する工程、
を含む２液式毛髪化粧料の製造方法
を提供する。
【００５１】
ＩＩ−１．第１液の調製工程
前述の（Ａ）カチオン性ポリマー及び（Ｂ）アルカリ剤を水に溶解、混合することにより、第１液を製造することができる。
【００５２】
（Ａ）カチオン性ポリマー及び（Ｂ）アルカリ剤の使用割合は、得られる第１液中の各成分の濃度が前述の濃度範囲内となるような範囲であればよいが、好ましくは、前者１重量部に対して後者を２〜１２０重量部、より好ましくは３〜４０重量部とすればよい。
【００５３】
本発明の方法には、上記第１液の調製工程において、さらに、水に、前述の公知の任意成分、例えば、金属封鎖剤、染料、色素、ｐＨ調整剤、毛髪保護剤、着香料、溶解剤、高分子化合物、紫外線吸収剤、安定剤、浸透剤及び湿潤剤からなる群より選択される少なくとも１つの成分を溶解し、混合する方法も含まれる。この場合、本発明の方法には、上記（Ａ）カチオン性ポリマー、（Ｂ）アルカリ剤及び上記任意成分をいずれの順番で水に配合する方法も、これらを同時に配合する方法も含まれる。
【００５４】
上記成分を水に添加し、混合する工程は、加熱下で行うこともできるが、本発明の方法においては、非加熱下で行うこともできる。当該操作は、好ましくは、１０〜３５℃、よりこのましくは、２０〜２５℃で行われる。
【００５５】
本発明においては、第１液を前述の組成とすることにより、混合工程に要する時間を大幅に短縮することができる。例えば、混合工程を、通常、５〜２９分、好ましくは５〜９分程度行うことにより第１液を得ることができる。
【００５６】
ＩＩ−２．第２液の調製工程
前述の（Ａ）アクリル酸アルキル共重合体エマルション及び（Ｂ）酸化剤を水に溶解、混合することにより、第２液を製造することができる。
【００５７】
（Ａ）アクリル酸アルキル共重合体エマルション及び（Ｂ）酸化剤（過酸化水素水の場合、過酸化水素水に含まれるＨ２Ｏ２の重量換算）の使用割合は、得られる第２液中の各成分の濃度が前述の濃度範囲内となるような範囲であればよいが、好ましくは、前者１重量部に対して後者を０．１５〜０．６重量部、より好ましくは０．２〜０．５重量部とすればよい。
【００５８】
本発明の方法には、上記第２液の調製工程において、水にさらに、前述の公知の任意成分、例えば、ｐＨ調整剤、毛髪保護剤、着香料、色素、紫外線吸収剤、安定剤、浸透剤及び湿潤剤からなる群より選択される少なくとも１つを溶解し、混合する方法も含まれる。この場合、本発明の方法には、上記（Ａ）カチオン性ポリマー、（Ｂ）アルカリ剤及び上記任意成分をいずれの順番で水に配合する方法も、これらを同時に配合する方法も含まれる。
【００５９】
上記成分を水に添加し、混合する工程は、加熱下で行うこともできるが、本発明の方法においては、非加熱下で行うこともできる。当該操作は、好ましくは、１０〜３５℃、よりこのましくは、２０〜２５℃で行われる。
【００６０】
本発明においては、第２液を前述の組成とすることにより、混合工程に要する時間を大幅に短縮することができる。例えば、混合工程を、通常、５〜２９分、好ましくは５〜９分程度行うことにより第２液を得ることができる。
【００６１】
こうして得られた第１液及び第２液を、公知の方法、例えば使用直前に第１液と第２液を混合することによって染毛に使用することができる。
【００６２】
ＩＩＩ．２液式毛髪化粧料の混合及び脱色又は染毛方法
本発明の２液式毛髪化粧料は、第１液と第２液を混合した後、例えば、これを毛髪に塗布するなど常法に従って脱色又は染毛処理することができる。
【００６３】
好ましい実施形態において、第１液と第２液とを混合することにより得られる混合液の濃度は、２５℃における粘度で１５００〜１２０００ｍＰａ・Ｓ、好ましくは２０００〜１００００ｍＰａ・Ｓとなる。本発明において、粘度とは、本願実施例中、「３．混合液の２５℃における粘度」に記載の方法により測定された粘度を示す。
【００６４】
本発明の２液式毛髪化粧料において、第１液と第２液の混合割合は、混合した際に適度な粘度が得られる割合であれば特に限定されないが、第１液の重量１０重量部に対し、通常、第２液が１０〜５０重量部程度であればよく、好ましくは１０〜３０重量部程度であればよい。
【００６５】
毛髪に対する塗布量は、所望に応じて適宜設定し得るが、長さ３０ｃｍ程度の全頭で、第1剤を５０〜９０g程度、第２剤が５０〜９０g程度、好ましくは、第1剤を７０g程度、第２剤が７０g程度である。
【００６６】
脱色又は染毛時間は、塗布量、アルカリ剤や染料の種類、量、希望の脱色又は染毛の程度によって、適宜選択されるが、５分以上、好ましくは５〜５０分、より好ましくは１０〜４５分、通常４０分程度までが例示される。
【００６７】
このような本発明の２液式毛髪化粧料によれば、使用時に液ダレせず、毛髪を過脱脂せずに優れた脱色又は染毛効果を発揮し、かつ安価で簡単に低エネルギーで製造できる２液式毛髪化粧料及びその製法を提供することができる。
【実施例】
【００６８】
以下の本発明の２液式毛髪化粧料及びその効果について実施例を用いて説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、以下の実施例において、配合量は重量％で示す。
【００６９】
試験例
下記表に記載の各成分及び配合割合の第１液を、実施例１〜１５及び比較例１及び４〜７については非加熱で攪拌混合し、調製した。また比較例２、３、６及び７についてはアルカリ剤以外の各成分を混合して８０℃で加熱溶解させ、攪拌しながら冷却し、ついで４５℃付近でアルカリ剤を配合して混合し、室温まで冷却した。これにより、第１液を得た。
【００７０】
第２液については、室温で、精製水に、下記表に記載の各成分を攪拌混合して調整した。これにより、第２液を得た。
【００７１】
得られた第１液と第２液とを、使用直前に室温で混合し、むらがなくなるまで十分に混ぜ、下記に示した評価方法によって各項目の評価を行なった。
【００７２】
１．製造工程
第１液を１００ｇ及び第２液１００ｇをそれぞれ前述のように調整し、第１液及び第２液のうち製造により長い時間を要した方の製造時間に基づき、以下の基準で評価を行った。
◎：非加熱工程のみで、製造に要した時間が10分より短い。
○：非加熱工程のみで、製造に要した時間が10分以上、30分未満。
△：非加熱工程のみで、製造に要した時間が30分以上。
×：加熱工程を含み、製造に要した時間が30分以上。
２．使用性
ここで言う使用性とは液ダレしない適度な粘度であるかどうかを意味する。第１液２０ｇ、第２液４０ｇを塗布用アプリケーター内にそれぞれ取り、第１液、第２液がきちんと混ざり合うよう、しっかりと混合する。その後、混合液をウィッグに塗布し、２０分間放置後、使用性に関して以下の基準で評価した。なお、ここで使用する塗布用アプリケーターは２液式毛髪化粧料で使用される最も一般的なタイプであって、内容物が入っている本体ボトルと、吐出部を１個持ったノズルで構成されている。
◎：アプリケーターからスムーズに吐出可能で、塗布直後から放置後まで液ダレがない。
○：アプリケーターから出にくいが、塗布直後から放置後まで液ダレがない。
△：塗布直後から放置後までほぼ液ダレがない。
×：塗布直後から放置後までに液ダレが生じる。
【００７３】
３．混合液の２５℃における粘度
第１液２０ｇ、第２液４０ｇを直径３５ｍｍ×高さ７８ｍｍサイズの円柱ガラスサンプル管内にそれぞれ取り、フタを閉めて、第１液、第２液がきちんと混ざり合うよう、しっかりと混合する。その後、２５℃の恒温相に３０分間浸した後、恒温相から取り出し、２５℃における粘度をＢ型粘度計（ＴＶＢ−１０Ｍ 東機産業株式会社製）にて、４号ローターで１分間、３０回転で測定し、結果を数値で示した。
【００７４】
４．手触り
第１液２ｇ及び第２液４ｇを均一に混合し、混合液６ｇを得た。この混合液を、黒毛束（人毛）４ｇに塗布した。３０℃で２０分放置し、水洗、シャンプー及びコンディショナー後、熱風で乾燥した後のこの毛束の手触り感を、以下の基準で評価した。なお、シャンプー及びコンディショナーは市販品を使用した。
◎：髪のきしみがなく、なめらかな手触り。
○：髪のきしみがほとんどなく、なめらかな手触り。
△：髪がややきしみ、ややごわつきを感じる手触り。
×：髪がきしみ、ごわつきを感じる手触り。
【００７５】
総合評価
２液式染毛化粧料は、上記４項目について満遍なく高い性能を示す必要があり、いずれか一項目において性能が劣る場合であっても、製品化上問題を生じ得る。従って、上記４項目全て◎の場合に総合評価◎とし、４項目中１つでも○がある場合、他の項目に◎があっても総合評価○とする。同様に、４項目中１つでも△がある場合に総合評価△とし、そして４項目中１つでも×がある場合に総合評価×とする。上記総合評価する際、粘度項目については、１５００〜１２０００ｍPa・Sを◎とし、１５００mPa・S未満及び１２０００ｍPa・Sを超える場合に×として評価した。
各実施例及び比較例の組成及び評価結果を、下記の表１〜６に示す。
【００７６】
【表１】
【００７７】
各実施例及び比較例において、アクリル酸アルキル共重合体エマルションとしては、カーボポール ＡＱＵＡ ＳＦ−１ ＰＯＬＹＭＥＲ(ノベオン、純分３０％エマルション)を用いた。当該エマルションは、アクリル酸アルキル共重合体を３０重量％を含む。
【００７８】
実施例１〜３と比較例１〜４を比較することにより、第１液にカチオン性ポリマー及びアルカリ剤を配合し、第２液にアクリル酸アルキル共重合体エマルションと酸化剤を配合すると短時間で加熱せずに簡単に製造でき、かつ使用性及び仕上がりの手触りが優れている２液式脱色剤を提供できることがわかった。
【００７９】
【表２】
【００８０】
２液式脱色剤同様、実施例４〜６と比較例５〜８との比較より、第１液にカチオン性ポリマー及びアルカリ剤を配合し、第２液にアクリル酸アルキル共重合体エマルションと酸化剤を配合すると短時間で加熱せずに簡単に製造でき、かつ使用性及び仕上がりの手触りが優れている２液式染毛剤を提供できることがわかった。
【００８１】
なお、２液式脱色剤及び２液式染毛剤のいずれも同様の効果が得られるため、次項以降、２液式染毛剤の試験例のみで例証する。
【００８２】
【表３】
【００８３】
【表４】
【００８４】
実施例４及び１０〜１３と比較例９及び１０との比較より、２液式染毛剤に含有される第１液中のカチオン性ポリマーの配合量は、第１剤の全量に対して０．０５〜３重量％でも十分に所望の効果を得ることができ、０．２〜２重量％でさらに好ましい効果が得られることが分かった。
【００８５】
【表５】
【００８６】
実施例４及び１４〜１８、ならびに比較例１１及び１２より、２液式染毛剤に含有される第2液中のアクリル酸アルキル共重合体エマルションの配合量は、第１剤の全量に対して１０〜４０重量％（アクリル酸アルキル共重合体の含有量で３〜１２重量％）でも十分に所望の効果を得ることができ、１２〜３０重量％（アクリル酸アルキル共重合体の含有量で４〜９重量％）でさらに好ましい効果が得られることが分かった。
【００８７】
【表６】
【００８８】
アクリル酸アルキル共重合体エマルションに代えてアクリル酸アルキル共重合体またはアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体を用いた場合（比較例１３及び１４）、いずれも製造に長時間を要し、またそれぞれ、手触り感、または使用性が著しく悪化した。これらの結果より、２液式毛髪化粧料にアクリル酸アルキル共重合体をエマルションの状態で配合することが必要不可欠であることがわかった。
【００８９】
表１〜５より、本発明の２液式毛髪化粧料（実施例１〜１８）には、比較例１〜１４に記載の２液式毛髪化粧料と比べ、製造工程が簡単で、使用時に液ダレすることがなく、仕上がりの感触がよいことが確かめられた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪を脱色又は染色するための２液式毛髪化粧料に関し、使用時に液ダレせず、毛髪を過脱脂せずに優れた脱色又は染毛効果を発揮し、かつ短時間で簡単に低エネルギーで製造することができる２液式毛髪化粧料及びその製法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在広く使用されている毛髪化粧料は、別個に保存された第１液と第２液とからなり、使用直前に両者を混合して使用する形態のものである。そのような毛髪化粧料としては、第１液にアルカリ剤、第２液に酸化剤をそれぞれ必須成分として含有する２液式毛髪脱色剤又は２液式染毛剤が知られている。
【０００３】
従来から、この種の２液式毛髪化粧料は混合性を容易にするために第１液及び第２液とも比較的低粘度の液状に設計されているが、脱色又は染毛時には毛髪に塗布しやすく、また塗布後に液ダレを起こさせないようにするため、所定の粘度を有するように増粘させることが必要である。
【０００４】
所定の粘度を有する２液式毛髪化粧料を調整するために、従来、界面活性剤に一定量以上の水を加えることによりゲル化させる機構が採用されている（特許文献１）。しかしながら、かかる処方のもとでは界面活性剤を相当量配合する必要があり、それが毛髪を過脱脂してしまい、その結果、毛髪が痛んでパサつくという問題があった。
【０００５】
また、近年、第１液と第２液の混合液を泡状に吐出するためのノンエアゾールタイプのフォーマー容器を使った２液式毛髪化粧料も知られているが、起泡性を良くし、タレ落ちをなくすためには相当量の界面活性剤を配合する必要があり、過脱脂の問題は解消できていなかった（特許文献２及び３）。
【０００６】
かかる問題を解決し過脱脂から髪を保護するために、液状油剤やアミノ酸等の毛髪保護剤を配合する方法が採用されているものの本質的な解決には至っていない。
【０００７】
エアゾールタイプの容器を用いて、第１液と第２液の混合液を泡状に吐出させる方法を採用した２液式毛髪化粧料も知られている（特許文献４）。しかしながら、起泡性を良くし、タレ落ちをなくすためには相当量の界面活性剤を配合する必要があり、過脱脂の問題は解決できていない上に、脱色ムラや染毛ムラが生じやすい、金属製の耐圧容器等が酸化剤により酸化され腐食する、酸化剤の分解によって耐圧容器の内圧が過度に上昇するといった問題があった。
【０００８】
さらに、近年の地球温暖化問題を考慮して、２液式毛髪化粧料を製造する際にできるだけ二酸化炭素排出量を低減し、低エネルギーで製造できるよう、非加熱製法を採用することが製造業にとっては重要かつ最優先課題であるが、これらの２液式毛髪化粧料は、いずれも製造する際に加熱を必要とするという問題も有する。
【０００９】
非加熱製法は二酸化炭素排出量を削減する方法の一つであり、非加熱製法で製造できる毛髪化粧料も存在していたが、脱色及び染毛効果が悪い、仕上がりの感触が悪い、施術の際に特別なアプリケーターが必要である等の解決すべき問題点が多くあった（特許文献２及び３）。またこれらの非加熱製法の２液式毛髪化粧料についても、相当量の界面活性剤を配合することによる過脱脂の問題は依然残っている。
【００１０】
かかる問題点を解消することを提唱すべく、種々の検討がなされているものの解決には至っていない。
【特許文献１】特開２０００−２９０１５０公報
【特許文献２】特開２００６−１２４２７４公報
【特許文献３】特開２００７−３１４５２４公報
【特許文献４】特開２００２−２８４６５５公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、毛髪を脱色又は染色するための２液式毛髪化粧料に関わり、使用時に液ダレせず、毛髪を過脱脂せずに優れた脱色又は染毛効果を発揮し、かつ安価で簡単に低エネルギーで製造できる２液式毛髪化粧料及びその製法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究を行った結果、アルカリ剤を含有する第１液と酸化剤を含有する第２液からなる２液式毛髪化粧料において、該第１液中に毛髪を保護するカチオン性ポリマーを配合し、さらに該第２液中に混合液の粘度を出すアクリル酸アルキル共重合体をエマルションの状態で配合することにより、使用時に液ダレせず、毛髪を過脱脂せずに優れた脱色又は染毛効果を発揮し、かつ安価で簡単に低エネルギーで製造できる２液式毛髪化粧料及びその製法を提供することができることを見出した。本発明は上記知見に基づきさらに検討を重ねた結果完成されたものであり、下記に掲げるものである。
【００１３】
項１．
（１）カチオン性ポリマー０．０５〜３．０重量％及びアルカリ剤を含有する第1液、ならびに
（２）アクリル酸アルキル共重合体エマルション及び酸化剤を含有する第２液であって、該アクリル酸アルキル共重合体エマルションを第２液全重量に対するアクリル酸アルキル共重合体の重量％として、３〜１３重量％含有する第２液
からなる、２液式毛髪化粧料。
【００１４】
項２．
第１液と第２液の混合液の２５℃における粘度が１５００〜１２０００ｍPa・Sである、項１に記載の２液式毛髪化粧料。
【００１５】
項３．
（１）カチオン性ポリマー、アルカリ剤を水に溶解し、混合することにより第１液を調製する工程、および
（２）アクリル酸アルキル共重合体エマルション及び酸化剤を水に溶解し、混合することにより第２液を調製する工程、
を含む２液式毛髪化粧料の製造方法。
【００１６】
項４．
前記（１）第１液の調製工程及び前記（２）第２液の調製工程の少なくとも一方を非加熱で行う、項３に記載の２液式毛髪化粧料の製造方法。
【００１７】
項５．
上記工程（１）において、水に、さらに金属封鎖剤、染料、色素、ｐＨ調整剤、毛髪保護剤、着香料、溶解剤、高分子化合物、紫外線吸収剤、安定剤、浸透剤及び湿潤剤からなる群より選択される少なくとも１つを溶解し、混合する、項３又は４に記載の方法。
【００１８】
項６．上記工程（２）において、水に、さらにｐＨ調整剤、毛髪保護剤、着香料、色素、紫外線吸収剤、安定剤、浸透剤及び湿潤剤からなる群より選択される少なくとも１つを溶解し、混合する、項３〜５のいずれか一項に記載の方法。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、第２液にアクリル酸アルキル共重合体エマルションを配合することによって、第１液と混合したときに、第１液のアルカリ剤の一部でアクリル酸アルキル共重合体が中和され、混合液に適度な粘度を与える。これにより使用時の液ダレを防ぐことができる。また、第１液にカチオン性ポリマーを配合することによって、施術後のすすぎ及びシャンプー時の毛髪のからまりや摩擦による毛髪の損傷を防ぐことができる。
【００２０】
また、配合される界面活性剤の量を少なくできるため、従来の２液式毛髪化粧料とは異なり、毛髪の過脱脂及びそれに伴う毛髪の損傷やパサつき等を解消でき、仕上がりの髪の手触りも良く、ツヤも損なわない。しかも、アルカリ剤や酸化剤、染料が毛髪に作用する際のキャリアーとなる水が非常に多い処方のため、脱色及び染毛効果も優れている。
【００２１】
さらに、本発明の２液式毛髪化粧料は安価に短時間で非加熱製造が可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明の２液式毛髪化粧料の構成について詳細に説明する。
【００２３】
Ｉ．２液式毛髪化粧料
本発明は、
（１）カチオン性ポリマー０．０５〜３．０重量％及びアルカリ剤を含有する第1液、ならびに
（２）アクリル酸アルキル共重合体エマルション及び酸化剤を含有する第２液であって、該アクリル酸アルキル共重合体エマルションを第２液全重量に対するアクリル酸アルキル共重合体の重量％として、３〜１３重量％含有する第２液
からなる、２液式毛髪化粧料を提供する。
【００２４】
本発明において、２液式毛髪化粧料は、２液式脱色剤及び２液式染毛剤を包含する。
【００２５】
Ｉ−１．第１液
第１液には、（Ａ）カチオン性ポリマー及び（Ｂ）アルカリ剤が含有される。第１液の形態は、主として液状であるが、第２液との混合時に適度な粘度が得られるものであれば、粉末状、乳液状、ジェル状等の形態であっても良い。
【００２６】
（Ａ）カチオン性ポリマー
本発明において、カチオン性ポリマーは陽イオンに解離する部位を持っているポリマーを示し、全体としてカチオンとなる両性ポリマーも含まれる。このようなカチオン性ポリマーとしては、例えば、ポリマー側鎖にアミノ基又はアンモニウム基を含むか、又は、ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む水溶液のものが挙げられる。
【００２７】
より具体的には、塩化Ｏ−[２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル]ヒドロキシエチルセルロース、塩化Ｏ−[２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル]グァーガム、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体液、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体液、ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合ジエチル硫酸塩液等が挙げられる。これらのうち、特にすすぎ時やシャンプー時の毛髪の絡まりや、毛髪の損傷を抑えること及び仕上がりの毛髪の感触を考慮すると、塩化Ｏ−[２−ヒドロキシ−３（トリメチルアンモニオ）プロピル]ヒドロキシエチルセルロース、塩化Ｏ−[２−ヒドロキシ−３（トリメチルアンモニオ）プロピル]グァーガム、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体液が好ましく、塩化Ｏ−[２−ヒドロキシ−３（トリメチルアンモニオ）プロピル]グァーガム、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体液がより好ましく、塩化Ｏ−[２−ヒドロキシ−３（トリメチルアンモニオ）プロピル]グァーガムが最も好ましい。これらのカチオン性ポリマーは、１種単独で又は２種以上混合して用いられる。
【００２８】
本発明において、カチオン性ポリマーの配合量は本発明の効果を奏する範囲内で適宜設定し得るが、例えば、第１液の全重量に対して０．０５〜３重量％、さらに好ましくは０．２〜２重量％とすることができる。第１液におけるカチオン性ポリマーの配合量を上記範囲とすることにより、より高い感触改良及び毛髪損傷抑制効果が得られるため好ましい。
【００２９】
カチオン性ポリマーは公知化合物であり、公知の方法によって製造できる。
また、本発明において、カチオン性ポリマーは市販のものを使用することもできる。市販されているカチオン性ポリマーの例示としては、商品名：ＵＣＡＲＥ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＪＲ４００（ダウ・ケミカル ジャパン）（塩化Ｏ−[２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル]ヒドロキシエチルセルロース）、Ｊａｇｕａｒ Ｃ−１３Ｓ(ローディア日華) （塩化Ｏ−[２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル]グァーガム）、Ｍｅｒｑｕａｔ２８０（ナルコジャパン）（塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体液）、ガフカット ４４０（アイエスピー・ジャパン）（ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合ジエチル硫酸塩液）等が挙げられる。
【００３０】
（Ｂ）アルカリ剤
本発明において用いられるアルカリ剤としては、例えば、アンモニア水、炭酸水素アンモニウム、リン酸水素アンモニウム等のアンモニア化合物、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等のアルカノールアミン、アルギニン等の有機アミン類等が挙げられる。
【００３１】
本発明において使用時の粘度、臭い及び脱色効果を考慮すると、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールが好ましく、モノエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールがより好ましく、モノエタノールアミンが最も好ましい。これらのアルカリ剤は、１種単独で又は２種以上混合して用いられる。
【００３２】
本発明において、アルカリ剤の配合量は本発明の効果を奏する範囲内で適宜設定し得るが、好ましい実施形態において、例えば、２液式毛髪化粧料の第１液の全重量に対して２〜２０重量％、より好ましくは２．５〜１８重量％、より好ましくは３〜１５重量％、さらに好ましくは３．５〜１２重量％とすることができる。第１液中のアルカリ剤及びその塩の配合量を上記範囲とすることにより、十分な増粘効果及び脱色・染毛効果が得られつつ、かつ毛髪へのダメージを抑えることができる。
【００３３】
アルカリ剤及びその塩は公知化合物であり、公知の方法によって製造できる。また、本発明において、アルカリ剤は市販のものを使用することもできる。市販されているアルカリ剤の例示としては、商品名：モノエタノールアミン Ｃａｒｅ（ＢＡＳＦジャパン）、ＡＭＰ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｇｒａｄｅ（アンガスケミカル）（２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール）等が挙げられる。
【００３４】
本発明の２液式毛髪化粧料の第１液には、必要に応じて、公知の金属封鎖剤、染料、色素、ｐＨ調整剤、毛髪保護剤、着香料、プロピレングリコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール等の溶解剤、高分子化合物、紫外線吸収剤、安定剤、浸透剤、湿潤剤等も本発明の２液式毛髪化粧料の性能を損なわない程度に適宜加えてもよい。
【００３５】
第１液の溶媒としては、水が用いられ、通常、精製水が配合される。この場合、水の配合量としては、各成分を所定量配合した場合の残部であり、その配合量は、好ましくは第１液全重量に対して、１０〜９５重量％程度である。従って、当該第１液が、カチオン性ポリマー、（Ｂ）アルカリ剤に加えて、前述の任意の各種成分を含む場合には、水の配合量は、好ましくは１０〜８０重量％程度となるが、成分の種類、配合量等により当然に適宜調整される。
【００３６】
Ｉ−２．第２液
第２液には、（Ａ）アクリル酸アルキル共重合体エマルションと（Ｂ）酸化剤が含有される。第２液の形態は、主として液状であるが、第２液との混合時に十分な粘度が得られるならば、粉末状、乳液状、ジェル状等の形態であっても良い。
【００３７】
（Ａ）アクリル酸アルキル共重合体エマルション
第２液に含まれるアクリル酸アルキル共重合体エマルションは、主剤としてアクリル酸アルキル共重合体を含むエマルションであり、市販のものを広く使用できる。好ましい実施形態において、アクリル酸アルキル共重合体エマルションは、通常、アクリル酸アルキル共重合体２７〜３３重量％、水６６．５〜７２．５重量％、界面活性剤０．４〜０．５重量％で構成されている。
【００３８】
本発明において、アクリル酸アルキル共重合体とは、アクリル酸アルキルをモノマーの構成成分として含む共重合体を意味する。このような共重合体を構成するモノマーとしては、例えば、メタクリル酸アルキル、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられ、これらからなる群から選択される２種類以上のモノマーを共重合したものが含まれる。
【００３９】
ここで、アクリル酸アルキル共重合体を構成するアクリル酸アルキルとしては、アルキル基の炭素数が１から４及び８のものが挙げられ、具体的には例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等が挙げられる。
【００４０】
また、アクリル酸アルキル共重合体を構成するメタクリル酸アルキルとしては、アルキル基の炭素数が１から４及び８のものが挙げられ、具体的には例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル等が挙げられる。
【００４１】
市販されているアクリル酸アルキル共重合体エマルションの例示としては、商品名：アキュリンＴＭ ３３Ａ（ローム・アンド・ハース・ジャパン、純分２８％エマルション）、ルビフレックス Ｓoft (ＢＡＳＦジャパン、純分３０％エマルション)、カーボポール ＡＱＵＡ ＳＦ−１ ＰＯＬＹＭＥＲ(ノベオン、純分３０％エマルション)等が挙げられる。これらのアクリル酸アルキル共重合体エマルションは、１種単独で又は２種以上混合して用いられる。
【００４２】
アクリル酸アルキル共重合体エマルションの配合量としては、第１液のアルカリ剤で中和されて、混合液が適度な粘度を有する程度であれば特に限定されないが、アクリル酸アルキル共重合体エマルションを、第２液中全重量に対するアクリル酸アルキル共重合体の重量％として、３〜１３重量％程度、より好ましくは４〜１０重量％程度配合するのがよい。
【００４３】
また、第２液中にアクリル酸アルキル共重合体重量％として上記範囲で含まれれば特に限定されないが、アクリル酸アルキル共重合体エマルションの配合量としては、第２液中全重量に対して、好ましくは、１０〜４０重量％程度、より好ましくは１２〜３０重量％程度配合するのがよい。
【００４４】
（Ｂ）酸化剤
第２液に含まれる酸化剤としては、公知のものを広く使用できる。具体的には、酸化剤としては、例えば、過酸化水素や水と接触して酸素を遊離する物質が挙げられる。
【００４５】
より具体的には、酸化剤としては、過酸化水素、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過炭酸ナトリウム、臭素酸ナトリウム等が挙げられる。ここで、過酸化水素は、通常、１０〜３５重量％水溶液として使用され、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過炭酸ナトリウム、臭素酸ナトリウム等は、これらの化合物をそのまま配合するか又は水溶液の状態で配合される。本発明において用いる酸化剤としては、好ましくは過酸化水素が挙げられる。これらの酸化剤を、１種又は２種以上混合して用いても良い。
【００４６】
酸化剤の配合量としては、脱色又は染毛するのに十分な酸素が発生する量であれば特に限定されないが、第２剤中全重量に対して、酸化剤を０．０１〜４０重量％程度、好ましくは、０．１〜３０重量％程度配合するのがよい。
【００４７】
第２液には、更に必要に応じて、公知のｐＨ調整剤、毛髪保護剤、着香料、色素、紫外線吸収剤、安定剤、浸透剤、湿潤剤等の任意成分も、第２剤の性能を損なわない範囲に適宜加えてもよい。
【００４８】
第２液の溶媒としては、水が用いられ、通常、精製水が配合される。この場合、水の配合量としては、各成分を所定量配合した場合の残部であり、その配合量は、好ましくは第２剤全重量に対して、１０〜９５重量％程度である。また、この場合、上記水の配合量は、（Ａ）アクリル酸アルキル共重合体エマルション及び（Ｂ）酸化剤、さらに第２剤に配合される各種成分の種類、配合量等により当然に適宜調整される。
【００４９】
また、本発明の２液式毛髪化粧料において、第１液及び第２液は各々別々のプラスチック又はアルミ容器に独立して保存されていてもよい。あるいは、第１液及び第２液は、一つのプラスチック又はアルミ容器の内部で２つあるいは複数に別れた空間に独立して保存されていてもよい。
【００５０】
ＩＩ．２液式毛髪化粧料の製造方法
本発明は、
（１）カチオン性ポリマー、アルカリ剤を水に溶解し、混合することにより第１液を調製する工程、及び
（２）アクリル酸アルキル共重合体エマルション及び酸化剤を水に溶解し、混合することにより第２液を調製する工程、
を含む２液式毛髪化粧料の製造方法
を提供する。
【００５１】
ＩＩ−１．第１液の調製工程
前述の（Ａ）カチオン性ポリマー及び（Ｂ）アルカリ剤を水に溶解、混合することにより、第１液を製造することができる。
【００５２】
（Ａ）カチオン性ポリマー及び（Ｂ）アルカリ剤の使用割合は、得られる第１液中の各成分の濃度が前述の濃度範囲内となるような範囲であればよいが、好ましくは、前者１重量部に対して後者を２〜１２０重量部、より好ましくは３〜４０重量部とすればよい。
【００５３】
本発明の方法には、上記第１液の調製工程において、さらに、水に、前述の公知の任意成分、例えば、金属封鎖剤、染料、色素、ｐＨ調整剤、毛髪保護剤、着香料、溶解剤、高分子化合物、紫外線吸収剤、安定剤、浸透剤及び湿潤剤からなる群より選択される少なくとも１つの成分を溶解し、混合する方法も含まれる。この場合、本発明の方法には、上記（Ａ）カチオン性ポリマー、（Ｂ）アルカリ剤及び上記任意成分をいずれの順番で水に配合する方法も、これらを同時に配合する方法も含まれる。
【００５４】
上記成分を水に添加し、混合する工程は、加熱下で行うこともできるが、本発明の方法においては、非加熱下で行うこともできる。当該操作は、好ましくは、１０〜３５℃、よりこのましくは、２０〜２５℃で行われる。
【００５５】
本発明においては、第１液を前述の組成とすることにより、混合工程に要する時間を大幅に短縮することができる。例えば、混合工程を、通常、５〜２９分、好ましくは５〜９分程度行うことにより第１液を得ることができる。
【００５６】
ＩＩ−２．第２液の調製工程
前述の（Ａ）アクリル酸アルキル共重合体エマルション及び（Ｂ）酸化剤を水に溶解、混合することにより、第２液を製造することができる。
【００５７】
（Ａ）アクリル酸アルキル共重合体エマルション及び（Ｂ）酸化剤（過酸化水素水の場合、過酸化水素水に含まれるＨ２Ｏ２の重量換算）の使用割合は、得られる第２液中の各成分の濃度が前述の濃度範囲内となるような範囲であればよいが、好ましくは、前者１重量部に対して後者を０．１５〜０．６重量部、より好ましくは０．２〜０．５重量部とすればよい。
【００５８】
本発明の方法には、上記第２液の調製工程において、水にさらに、前述の公知の任意成分、例えば、ｐＨ調整剤、毛髪保護剤、着香料、色素、紫外線吸収剤、安定剤、浸透剤及び湿潤剤からなる群より選択される少なくとも１つを溶解し、混合する方法も含まれる。この場合、本発明の方法には、上記（Ａ）カチオン性ポリマー、（Ｂ）アルカリ剤及び上記任意成分をいずれの順番で水に配合する方法も、これらを同時に配合する方法も含まれる。
【００５９】
上記成分を水に添加し、混合する工程は、加熱下で行うこともできるが、本発明の方法においては、非加熱下で行うこともできる。当該操作は、好ましくは、１０〜３５℃、よりこのましくは、２０〜２５℃で行われる。
【００６０】
本発明においては、第２液を前述の組成とすることにより、混合工程に要する時間を大幅に短縮することができる。例えば、混合工程を、通常、５〜２９分、好ましくは５〜９分程度行うことにより第２液を得ることができる。
【００６１】
こうして得られた第１液及び第２液を、公知の方法、例えば使用直前に第１液と第２液を混合することによって染毛に使用することができる。
【００６２】
ＩＩＩ．２液式毛髪化粧料の混合及び脱色又は染毛方法
本発明の２液式毛髪化粧料は、第１液と第２液を混合した後、例えば、これを毛髪に塗布するなど常法に従って脱色又は染毛処理することができる。
【００６３】
好ましい実施形態において、第１液と第２液とを混合することにより得られる混合液の濃度は、２５℃における粘度で１５００〜１２０００ｍＰａ・Ｓ、好ましくは２０００〜１００００ｍＰａ・Ｓとなる。本発明において、粘度とは、本願実施例中、「３．混合液の２５℃における粘度」に記載の方法により測定された粘度を示す。
【００６４】
本発明の２液式毛髪化粧料において、第１液と第２液の混合割合は、混合した際に適度な粘度が得られる割合であれば特に限定されないが、第１液の重量１０重量部に対し、通常、第２液が１０〜５０重量部程度であればよく、好ましくは１０〜３０重量部程度であればよい。
【００６５】
毛髪に対する塗布量は、所望に応じて適宜設定し得るが、長さ３０ｃｍ程度の全頭で、第1剤を５０〜９０g程度、第２剤が５０〜９０g程度、好ましくは、第1剤を７０g程度、第２剤が７０g程度である。
【００６６】
脱色又は染毛時間は、塗布量、アルカリ剤や染料の種類、量、希望の脱色又は染毛の程度によって、適宜選択されるが、５分以上、好ましくは５〜５０分、より好ましくは１０〜４５分、通常４０分程度までが例示される。
【００６７】
このような本発明の２液式毛髪化粧料によれば、使用時に液ダレせず、毛髪を過脱脂せずに優れた脱色又は染毛効果を発揮し、かつ安価で簡単に低エネルギーで製造できる２液式毛髪化粧料及びその製法を提供することができる。
【実施例】
【００６８】
以下の本発明の２液式毛髪化粧料及びその効果について実施例を用いて説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、以下の実施例において、配合量は重量％で示す。
【００６９】
試験例
下記表に記載の各成分及び配合割合の第１液を、実施例１〜１５及び比較例１及び４〜７については非加熱で攪拌混合し、調製した。また比較例２、３、６及び７についてはアルカリ剤以外の各成分を混合して８０℃で加熱溶解させ、攪拌しながら冷却し、ついで４５℃付近でアルカリ剤を配合して混合し、室温まで冷却した。これにより、第１液を得た。
【００７０】
第２液については、室温で、精製水に、下記表に記載の各成分を攪拌混合して調整した。これにより、第２液を得た。
【００７１】
得られた第１液と第２液とを、使用直前に室温で混合し、むらがなくなるまで十分に混ぜ、下記に示した評価方法によって各項目の評価を行なった。
【００７２】
１．製造工程
第１液を１００ｇ及び第２液１００ｇをそれぞれ前述のように調整し、第１液及び第２液のうち製造により長い時間を要した方の製造時間に基づき、以下の基準で評価を行った。
◎：非加熱工程のみで、製造に要した時間が10分より短い。
○：非加熱工程のみで、製造に要した時間が10分以上、30分未満。
△：非加熱工程のみで、製造に要した時間が30分以上。
×：加熱工程を含み、製造に要した時間が30分以上。
２．使用性
ここで言う使用性とは液ダレしない適度な粘度であるかどうかを意味する。第１液２０ｇ、第２液４０ｇを塗布用アプリケーター内にそれぞれ取り、第１液、第２液がきちんと混ざり合うよう、しっかりと混合する。その後、混合液をウィッグに塗布し、２０分間放置後、使用性に関して以下の基準で評価した。なお、ここで使用する塗布用アプリケーターは２液式毛髪化粧料で使用される最も一般的なタイプであって、内容物が入っている本体ボトルと、吐出部を１個持ったノズルで構成されている。
◎：アプリケーターからスムーズに吐出可能で、塗布直後から放置後まで液ダレがない。
○：アプリケーターから出にくいが、塗布直後から放置後まで液ダレがない。
△：塗布直後から放置後までほぼ液ダレがない。
×：塗布直後から放置後までに液ダレが生じる。
【００７３】
３．混合液の２５℃における粘度
第１液２０ｇ、第２液４０ｇを直径３５ｍｍ×高さ７８ｍｍサイズの円柱ガラスサンプル管内にそれぞれ取り、フタを閉めて、第１液、第２液がきちんと混ざり合うよう、しっかりと混合する。その後、２５℃の恒温相に３０分間浸した後、恒温相から取り出し、２５℃における粘度をＢ型粘度計（ＴＶＢ−１０Ｍ 東機産業株式会社製）にて、４号ローターで１分間、３０回転で測定し、結果を数値で示した。
【００７４】
４．手触り
第１液２ｇ及び第２液４ｇを均一に混合し、混合液６ｇを得た。この混合液を、黒毛束（人毛）４ｇに塗布した。３０℃で２０分放置し、水洗、シャンプー及びコンディショナー後、熱風で乾燥した後のこの毛束の手触り感を、以下の基準で評価した。なお、シャンプー及びコンディショナーは市販品を使用した。
◎：髪のきしみがなく、なめらかな手触り。
○：髪のきしみがほとんどなく、なめらかな手触り。
△：髪がややきしみ、ややごわつきを感じる手触り。
×：髪がきしみ、ごわつきを感じる手触り。
【００７５】
総合評価
２液式染毛化粧料は、上記４項目について満遍なく高い性能を示す必要があり、いずれか一項目において性能が劣る場合であっても、製品化上問題を生じ得る。従って、上記４項目全て◎の場合に総合評価◎とし、４項目中１つでも○がある場合、他の項目に◎があっても総合評価○とする。同様に、４項目中１つでも△がある場合に総合評価△とし、そして４項目中１つでも×がある場合に総合評価×とする。上記総合評価する際、粘度項目については、１５００〜１２０００ｍPa・Sを◎とし、１５００mPa・S未満及び１２０００ｍPa・Sを超える場合に×として評価した。
各実施例及び比較例の組成及び評価結果を、下記の表１〜６に示す。
【００７６】
【表１】
【００７７】
各実施例及び比較例において、アクリル酸アルキル共重合体エマルションとしては、カーボポール ＡＱＵＡ ＳＦ−１ ＰＯＬＹＭＥＲ(ノベオン、純分３０％エマルション)を用いた。当該エマルションは、アクリル酸アルキル共重合体を３０重量％を含む。
【００７８】
実施例１〜３と比較例１〜４を比較することにより、第１液にカチオン性ポリマー及びアルカリ剤を配合し、第２液にアクリル酸アルキル共重合体エマルションと酸化剤を配合すると短時間で加熱せずに簡単に製造でき、かつ使用性及び仕上がりの手触りが優れている２液式脱色剤を提供できることがわかった。
【００７９】
【表２】
【００８０】
２液式脱色剤同様、実施例４〜６と比較例５〜８との比較より、第１液にカチオン性ポリマー及びアルカリ剤を配合し、第２液にアクリル酸アルキル共重合体エマルションと酸化剤を配合すると短時間で加熱せずに簡単に製造でき、かつ使用性及び仕上がりの手触りが優れている２液式染毛剤を提供できることがわかった。
【００８１】
なお、２液式脱色剤及び２液式染毛剤のいずれも同様の効果が得られるため、次項以降、２液式染毛剤の試験例のみで例証する。
【００８２】
【表３】
【００８３】
【表４】
【００８４】
実施例４及び１０〜１３と比較例９及び１０との比較より、２液式染毛剤に含有される第１液中のカチオン性ポリマーの配合量は、第１剤の全量に対して０．０５〜３重量％でも十分に所望の効果を得ることができ、０．２〜２重量％でさらに好ましい効果が得られることが分かった。
【００８５】
【表５】
【００８６】
実施例４及び１４〜１８、ならびに比較例１１及び１２より、２液式染毛剤に含有される第2液中のアクリル酸アルキル共重合体エマルションの配合量は、第１剤の全量に対して１０〜４０重量％（アクリル酸アルキル共重合体の含有量で３〜１２重量％）でも十分に所望の効果を得ることができ、１２〜３０重量％（アクリル酸アルキル共重合体の含有量で４〜９重量％）でさらに好ましい効果が得られることが分かった。
【００８７】
【表６】
【００８８】
アクリル酸アルキル共重合体エマルションに代えてアクリル酸アルキル共重合体またはアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体を用いた場合（比較例１３及び１４）、いずれも製造に長時間を要し、またそれぞれ、手触り感、または使用性が著しく悪化した。これらの結果より、２液式毛髪化粧料にアクリル酸アルキル共重合体をエマルションの状態で配合することが必要不可欠であることがわかった。
【００８９】
表１〜５より、本発明の２液式毛髪化粧料（実施例１〜１８）には、比較例１〜１４に記載の２液式毛髪化粧料と比べ、製造工程が簡単で、使用時に液ダレすることがなく、仕上がりの感触がよいことが確かめられた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）カチオン性ポリマー０．０５〜３．０重量％及びアルカリ剤を含有する第1液、ならびに
（２）アクリル酸アルキル共重合体エマルション及び酸化剤を含有する第２液であって、該アクリル酸アルキル共重合体エマルションを第２液全重量に対するアクリル酸アルキル共重合体の重量％として、３〜１３重量％含有する第２液
からなる、２液式毛髪化粧料。
【請求項２】
（１）カチオン性ポリマー、アルカリ剤を水に溶解し、混合することにより第１液を調製する工程、および
（２）アクリル酸アルキル共重合体エマルション及び酸化剤を水に溶解し、混合することにより第２液を調製する工程、
を含む２液式毛髪化粧料の製造方法。
【請求項１】
（１）カチオン性ポリマー０．０５〜３．０重量％及びアルカリ剤を含有する第1液、ならびに
（２）アクリル酸アルキル共重合体エマルション及び酸化剤を含有する第２液であって、該アクリル酸アルキル共重合体エマルションを第２液全重量に対するアクリル酸アルキル共重合体の重量％として、３〜１３重量％含有する第２液
からなる、２液式毛髪化粧料。
【請求項２】
（１）カチオン性ポリマー、アルカリ剤を水に溶解し、混合することにより第１液を調製する工程、および
（２）アクリル酸アルキル共重合体エマルション及び酸化剤を水に溶解し、混合することにより第２液を調製する工程、
を含む２液式毛髪化粧料の製造方法。
【公開番号】特開２０１０−１５０２１０（Ｐ２０１０−１５０２１０Ａ）
【公開日】平成２２年７月８日（２０１０．７．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−３３２０５３（Ｐ２００８−３３２０５３）
【出願日】平成２０年１２月２６日（２００８．１２．２６）
【出願人】（３９１０４７５５８）ヘンケルジャパン株式会社 (43)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年７月８日（２０１０．７．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１２月２６日（２００８．１２．２６）
【出願人】（３９１０４７５５８）ヘンケルジャパン株式会社 (43)
【Ｆターム（参考）】
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