高い隠蔽力を有する干渉顔料
本発明は、薄片状無機基材上に、その厚さおよび吸収性能を正確に設定し得る少なくとも一つのＦｅＴｉＯ3含有層を有する、高い隠蔽力を有する干渉顔料、その調製方法、およびその使用に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、薄片状無機基材上に、その厚さおよび吸収性能を正確に設定することができる少なくとも一つのＦｅＴｉＯ3含有層を有する、高い隠蔽力を有する干渉顔料に関する。
【背景技術】
【０００２】
干渉現象を有する光沢または効果顔料が、種々の領域で用いられる。このタイプの顔料が、自動車塗料、全てのタイプの装飾被覆、およびプラスチックの着色、塗料および印刷インク、および化粧剤の用途において欠くことができないものになってきている。
【０００３】
理想的には、顔料が、特定の適用媒体中で表面に平行に配列され、入射光の干渉、反射、透過および吸収の複合的相互作用により、それらの光学的効果を奏する（Ｇ．Ｐｆａｆｆ、Ｐ．Ｒｅｙｎｄｅｒｓ著、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．第９９巻（１９９９年版）１９６３〜１９８１頁；Ｇ．Ｐｆａｆｆら著、「工業無機顔料」、第２版、Ｇ．Ｂｕｘｂａｕｍ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ、１９８８年）。しかしながら、所望の光学的効果の焦点は、適用の固有範囲に依存し、しばしば、明るい色合い、種々の輝度印象、金属効果、視角による種々の色の変化、等に依存する。実質的に全ての場合に、高い光沢が望ましい。しかしながら、単一顔料において種々の効果を互いに問題無く組み合わせ得ることは殆ど無く、したがって、特別の顔料混合物または他の複合手段によってしか所望の効果を達成することはできない。
【０００４】
効果顔料の、特に銀白色質感が評判が良く、特に、自動車分野においてその領域を広げている。これらは、金属顔料または金属層を有する顔料を用いる場合に、高い隠蔽力を有する。したがって、アルミニウム顔料が頻繁に用いられるが、これらは、従来の適用系、特に、屋外領域において安定性の問題を有し得る。さらに、それらを用いて達成することができる光沢は非常に硬く「金属的」であり、どの適用領域においても有利であるとはみなされない。対照的に、好ましくは、薄片状無機基材上の金属酸化物層における干渉現象だけによって色相が生じる透明干渉顔料は、高いが柔らかい光沢を有するが、充分な隠蔽力は有さない。
【０００５】
例えば、ＤＥ １００ ６１ １７８号は、透明基材上に高および低屈折率の層を含む干渉系からなる透明銀色顔料を記載している。多層系の定められた相互に適合した層の厚さにより銀色相が生じる。このようにして、淡い色相および柔らかい光沢を得ることができる。そのような顔料は、隠蔽力が大きくないが、そのことは、非常に薄い層において用いることを意図した顔料の場合には非常に望ましい。
【０００６】
単一の顔料を用いて、高いが柔らかい光沢効果および高い隠蔽力を発生させ得るために、金属基材が干渉系で被覆されているか、あるいは透明基材が反射性層で被覆され、その少なくとも一層は、選択的または非選択的吸収性材料からなる解決手段が既に提案されている。
【０００７】
高い隠蔽力を有する着色顔料の調製のために、ここで、個々の層の厚さおよび吸収性能を互いに正確に適合させる必要がある。これは、特に、吸収性層が金属からなる場合には、複雑なプロセスである。
【０００８】
しかしながら、吸収性層を、着色された金属酸化物または混合酸化物により製造することもできる。
【０００９】
すなわち、ＤＥ ３６ １７ ４３０号は、その層厚に依存して干渉現象を発現することができる酸化鉄（ＩＩ）含有被覆を透明基材上に有する顔料を開示すると共に、非常に暗い質感（ｍａｓｓ ｔｏｎｅ）を有する顔料を提供している。
【００１０】
雲母基材上にＴｉＯ2層および次にＦｅ2Ｏ3層を析出させ、続いて、高温で還元して製造する顔料が記載されている。この顔料用のデバイ−シェラー図において、白雲母、ＴｉＯ2およびイルメナイト（ＦｅＴｉＯ3）を検出することができる。この顔料は、介在雲母／ＴｉＯ2顔料の青色干渉色を増強し暗くする暗青色色相を示す。
【００１１】
ＤＥ １９８ １７ ２８６号は、屈折率の差が少なくとも０．１である低屈折率の材料と高屈折率の材料または金属との交互層で被覆された不透明基材に基づく多層真珠光沢顔料を記載している。ここで、好ましくは金属酸化物からなる少なくとも３つのさらなる層が、不透明基材に適用されている。用いられる不透明基材は、イルメナイト被覆雲母顔料でもよい。これは、雲母をＴｉＯ2層で被覆し、次にＦｅ2Ｏ3層で被覆することにより調製される。生成物は、続いて、還元性雰囲気で８００℃を越える温度で焼成され、その間に、イルメナイト層が形成される。
【００１２】
ＤＥ １９６ １８ ５６３号は、チタン酸鉄および任意に二酸化チタンおよび／または酸化鉄からなる単層または多層チタン酸塩含有真珠光沢顔料を記載している。チタン酸鉄は、イルメナイトでもよい。この場合、熱的加水分解性チタン化合物を薄いフィルムとして連続ベルトに適用し、固化し、化学反応により二酸化チタンを形成し、得られた層をベルトから脱着し、得られる二酸化チタン薄片を酸化鉄で被覆し、続いて、還元性雰囲気で少なくとも５００℃の温度で焼成する方法により顔料が調製される。
【００１３】
このように、先に述べた３つの特許出願において得られる顔料のイルメナイト層は、各々、一つの同じ原理により製造される。すなわち、ＴｉＯ2層を析出、所望により基材上に析出させ、続いて、酸化鉄（ＩＩＩ）層を析出させ、続いて、高温で還元処理することにより製造される。還元処理により、ＴｉＯ2層とＦｅ2Ｏ3層との間の界面においてイルメナイト（ＦｅＴｉＯ3）からなる混合酸化物が形成される。ここで、通常、互いに重ねられて適用された２つの層から所望の混合酸化物の単一層を得ることができるように反応条件を設定することはできない。その代わりに、ＴｉＯ2層の少なくとも一部が変化しないで維持されることが予想されるはずである。少量の未反応Ｆｅ2Ｏ3が層系中に残り、その固有の色故に、顔料の所望の色印象およびその吸収挙動に悪影響を及ぼし得ることも、排除できない。被覆中のＦｅＴｉＯ3含量に関係する特定の勾配が形成される。これは、残っている残留ＴｉＯ2層それ自体が、全体として系の干渉に寄与するので、一部の場合に望ましい。しかしながら、定められた厚さおよび屈折率を有する非常に平滑な別々の層が系中に存在する場合にのみ、特に効果的で良好に制御可能で計算可能である。前記プロセスにより調製された顔料は、特定の厚さおよび組成を有する明確に定められた層の構造を有さない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
従って、その厚さおよび吸収性能を容易に調節することができるＦｅＴｉＯ3含有層を有する顔料が求められていた。
【００１５】
このように、本発明は、高い隠蔽力、高い光沢および任意に種々の視角で色変化を示すと共に、個々の層の組成および層厚の両方を正確に設定することができる単純なプロセスにより調製することができるＦｅＴｉＯ3含有層を有する薄片状無機基材を含む干渉顔料、その調製方法、およびその使用を提供することを目的としていた。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の目的は、薄片状無機基材およびその上の少なくとも一つのＦｅＴｉＯ3含有層を有してなる、高い隠蔽力を有する干渉顔料であって、ＦｅＴｉＯ3が、その層の合計重量に基づいて８〜１００重量％の割合で存在すると共にその層中に均質に分布していることを特徴とする干渉顔料により達成される。
【００１７】
本発明の目的は、さらに、適当な量の水溶性無機チタン化合物および水溶性無機鉄化合物を、基材表面上に酸化水和チタン（ＩＶ）および酸化水和鉄（ＩＩＩ）の両方を同時に析出させるのに充分な温度およびｐＨ範囲の下で、薄片状無機基材の水性懸濁液に同時に添加すること、および続いて、還元性条件下に熱処理して、ＦｅＴｉＯ3の割合が８〜１００重量％である被覆を与えることを含む、干渉顔料を調製する方法により達成される。
【００１８】
特に、本発明の目的は、薄片状無機基材およびその上の少なくとも一つのＦｅＴｉＯ3含有層を有してなる干渉顔料を調製する方法であって、基材を水中に懸濁させ、その懸濁液に、酸化物ＴｉＯ2およびＦｅ2Ｏ3に基づいて１：０．０５〜１：１のモル比の水溶性無機チタン化合物と水溶性無機鉄化合物とを、５０〜１００℃の温度および１．４〜４．０の範囲で一定に維持されたｐＨの下で、同時に添加し、その間に、対応する酸化物水和物を基材表面上に混合物として析出させ、被覆された基材を分離し、所望により、洗浄および乾燥し、還元性条件下に５００℃〜１２００℃の範囲の温度で熱処理する方法により達成される。
【００１９】
さらに、本発明の目的は、薄片状無機基材およびその上の少なくとも一つのＦｅＴｉＯ3含有層を有してなる高い隠蔽力を有する前記干渉顔料の、塗料、被覆、印刷インク、プラスチック、化粧製剤、セラミック材料、ガラス、紙、レーザーマーキング、証券用途、および乾燥製剤および顔料組成物における使用により達成される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
用いることができる無機薄片状基材は、薄片状である全ての適当な透明材料、例えば、葉状珪酸塩、例えば、天然または合成雲母、タルクおよびカオリンであるが、ガラス薄片、二酸化珪素薄片、二酸化チタン薄片、薄片状酸化鉄または酸化アルミニウム、グラファイト薄片、ＢｉＯＣｌ、ホログラフ顔料、液晶ポリマー（ＬＣＰ）等である。天然または合成雲母、ガラス、二酸化珪素および酸化アルミニウムが好ましく、特に好ましいのは天然雲母である。
【００２１】
これらの基材の寸法はそれ自体重要でなく、適用の固有範囲に依存する。基材は、通常、厚さが０．０５〜５μｍ、特に０．１〜４．５μｍである。長さまたは幅の寸法は、通常、１〜２５０μｍ、好ましくは２〜２００μｍ、特に２〜１００μｍである。
【００２２】
本発明において、ＦｅＴｉＯ3含有層が、平滑な均質層の状態であり、その厚さおよび組成を、定められたように設定可能であることが必須である。これは、例えば基材上に直接配する、または基材上に既に配された、好ましくは高もしくは低屈折率の金属酸化物もしくは金属酸化物水和物、または金属フッ化物もしくはＢｉＯＣｌからなる層上に配することができる。ここで、ＦｅＴｉＯ3含有層の直ぐ下に配された層が、従来技術から今まで知られているように、二酸化チタンからなることは必要でない。そうではなく、所望の光学的効果は、ＦｅＴｉＯ3含有層に加えて存在する層の存在および組成に基づいて決まる。
【００２３】
ＦｅＴｉＯ3含有層の組成は、被覆用に用いられる水溶性無機チタンおよび鉄化合物のモル比によりきめられ、ここで各々の場合にＴｉＯ2およびＦｅ2Ｏ3として計算される。層中のＦｅＴｉＯ3の割合は、層の合計重量に基づいて８〜１００重量％である。特に、ＦｅＴｉＯ3の割合は、各々の場合に層の合計重量に基づいて１５〜９９重量％、好ましくは５４〜９９重量％である。
【００２４】
各々の場合にＴｉＯ2およびＦｅ2Ｏ3として計算される、用いられるチタンおよび鉄化合物のモル比は、１：０．０５〜１：１であるが、特に１：０．２５〜１：０．５である。
【００２５】
用いられる水溶性無機化合物は、好ましくは、チタンまたは鉄の塩化物、硫酸塩または硝酸塩であるが、特に、塩化物および硫酸塩である。
【００２６】
ＦｅＴｉＯ3含有層の製造の際に、各々の場合にＴｉＯ2およびＦｅ2Ｏ3の析出量に基づいて計算される出発化合物の割合が１：０．５である場合、これは、純粋なイルメナイト（ＦｅＴｉＯ3）からなる。そのような層は、灰色の固有の色および定められた屈折率（ｎ＝２．４）を有する。しかしながら、出発成分が、計算より過剰のＴｉＯ2と共に存在する場合、ＦｅＴｉＯ3含有層中にも少量のＴｉＯ2が存在し、層厚全体に渡って均一に分布する。
【００２７】
含まれる酸化物は、イルメナイトと色および屈折率が異なり、したがって、さらなる所望の光学的効果を達成するのに特に適している。したがって、例えば銀白色質感を有する顔料中のＦｅＴｉＯ3含有層中に含まれるＴｉＯ2により、金色のきらめきを有する顔料をさらに提供するさらなる効果を得ることができる。したがって、純粋なイルメナイトの層に加えて、ＦｅＴｉＯ3含有層中の過剰のＴｉＯ2が好ましい。
【００２８】
さらに、一以上の他の金属酸化物も、ＦｅＴｉＯ3含有層中に含まれてよい。こられは、例えば、Ａｌ2Ｏ3、Ｃｅ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、ＺｒＯ2および／またはＳｎＯ2から選択され、この層の着色力を増加させる。しかしながら、それらの重量割合は、層の合計重量に基づき２０重量％を超えず、特に１０重量％を超えない。しかしながら、このタイプの他の金属酸化物の使用を考慮する場合、重量割合は、効果の理由から１重量％以下とすべきでない。
【００２９】
ＦｅＴｉＯ3含有層の厚さは、出発材料の合計重量により決められる。したがって、層の吸収性能を、正確に設定することができる。特に、有利な方式で比較的厚いＦｅＴｉＯ3含有層を析出させることができる。この層の厚さは、通常１〜３００ｎｍ、好ましくは５〜１００ｎｍである。
【００３０】
本発明の顔料のＦｅＴｉＯ3含有層の均質性、平滑性および組成は、本質的にその製造方法により決められる。これに対して、定められた組成を有する均質かつ平滑なＦｅＴｉＯ3含有層、すなわち、本発明の顔料は、ＴｉＯ2層およびＦｅ2Ｏ3層を順次析出させ続いて還元させる従来技術から知られているプロセス原理を用いて調製することはできない。さらに、従来技術における界面還元は、通常、非常に薄いＦｅＴｉＯ3含有層しか提供しない。
【００３１】
均質かつ平滑な別々の層を有すると共に薄片状支持体上にＦｅＴｉＯ3含有層を有する本発明の顔料は、適当な量の水溶性無機チタン化合物および水溶性無機鉄化合物を、薄片状無機基材の水性懸濁液に同時に添加し、基材表面上に酸化水和チタン（ＩＶ）および酸化水和鉄（ＩＩＩ）の両方を同時に析出させるのに充分な温度およびｐＨ範囲の下で被覆を得、続いて、被覆を還元性条件下に熱処理に付し、ＦｅＴｉＯ3の割合が８〜１００重量％である被覆を与える方法により調製される。
【００３２】
本発明の顔料は、好ましくは、薄片状無機基材を水中に懸濁させ、その懸濁液に、酸化物ＴｉＯ2およびＦｅ2Ｏ3に基づいて１：０．０５〜１：１のモル比の水溶性無機チタン化合物と水溶性無機鉄化合物とを、５０〜１００℃の温度および１．４〜４．０の範囲で一定に維持されたｐＨの下で、同時に添加し、その間に、対応する酸化物水和物を基材表面上に混合物として析出させ、被覆された基材を分離し、所望により、洗浄および乾燥し、還元性条件下に５００℃〜１２００℃の範囲の温度で熱処理する方法により調製される。
【００３３】
基材上に酸化水和チタンおよび酸化水和鉄を均一に析出させるために、懸濁液の温度は、５０〜１００℃、好ましくは７０〜８０℃に調節され維持される。
【００３４】
懸濁液のｐＨは、酸または塩基の水溶液の添加により、１．４〜４．０の値、特に１．５〜３．０の値、特に好ましくは１．７〜２．０の値に調節され、一定に維持される。ここで、酸化水和チタンおよび酸化水和鉄の両方および任意の他の金属酸化物水和物が、同時、均一かつ完全に基材表面上に析出されて均質組成物の高品質層が形成されるように、ｐＨを調節することが必要である。
【００３５】
使用できる他の金属酸化物水和物は、アルミニウム、セリウム、ホウ素、ジルコニウムおよび／または錫の酸化物水和物である。これらは、チタン化合物および鉄化合物の出発溶液として、これらの元素の水溶性無機化合物を同時に懸濁的に添加することにより得られる。これらの重量割合は、それぞれの酸化物および層の合計重量に基づき、２０重量％を超えない、特に１０重量％を超えない。用いられる水溶性無機化合物は、好ましくは、塩化物、硫酸塩または硝酸塩であるが、特に、塩化物および硫酸塩である。ここで、チタン、鉄および他の金属の化合物が、同じクラスの化合物に属することが有利である。
【００３６】
チタン化合物および鉄化合物の溶液は、１：０．０５〜１：１、特に１：０．２５〜１：０．５のモル比で用いられる。ここで、これらは好ましくは混合されるが、別々に、しかし同時に、基材を含む懸濁液に添加することもできる。
【００３７】
チタン化合物の溶液および一以上の他の金属化合物の溶液は、ＴｉＯ2並びに、Ａｌ2Ｏ3、Ｃｅ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、ＺｒＯ2およびＳｎＯ2の群からの一以上の他の金属酸化物に基づくモル比が１：０〜１：０．５、特に１：０．１〜１：０．３であるように用いられる。ここでも、他の金属化合物は別々に、しかし同時に溶液中に添加されるか、あるいは予めチタン化合物の溶液および／または鉄化合物の溶液と混合される。
【００３８】
被覆された基材は、続いて、懸濁液から分離され、所望により、洗浄および乾燥される。
【００３９】
続いて、５００〜１２００℃、好ましくは６００〜１０００℃の範囲の温度で、還元性条件下に熱処理を行う。温度は、特に好ましくは、７００〜９００℃の範囲である。
【００４０】
還元は、有利には、形成ガス（Ｎ2／Ｈ2）中で行われる。
【００４１】
既に述べたように、ＦｅＴｉＯ3含有層が基材上に直接配される必要はない。その代わりに、好ましくは金属酸化物、金属酸化物水和物もしくはそれらの混合物、ＭｇＦ2またはＢｉＯＣｌからなる一以上の層を、基材上に配することもできる。このタイプの層を、基材上に直接、またはＦｅＴｉＯ3含有層上に直接配することができる。
【００４２】
層は、高い（１．８を超えるｎ）または低い（１．８以下のｎ）屈折率を有し得る。
【００４３】
これらの層は、有利には、非吸収性材料からなる。高い屈折率を有する非吸収性材料はＴｉＯ2、ＺｒＯ2、ＺｎＯ、ＳｎＯ2、これらの混合物またはＢｉＯＣｌであり、ＴｉＯ2が特に好ましい。低い屈折率を有する非吸収性材料はＳｉＯ2、ＳｉＯ（ＯＨ）2、Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ｂ2Ｏ3、これらの混合物またはＭｇＦ2である。ＳｉＯ2が特に好ましい。
【００４４】
一つの態様において、本発明の干渉顔料は、屈折率ｎが１．８以下である非吸収性材料の層と屈折率ｎが１．８を超える非吸収性材料の層とからなる少なくとも一つの層パッケージを有する。ここで、個々の層は、先に列挙した材料からなる。
【００４５】
この層パッケージは、基材とＦｅＴｉＯ3含有層との間に、またはＦｅＴｉＯ3含有層の上に直接配することができる。これは、一回または二回以上、適用することができる。
【００４６】
これは、好ましくは一回存在し、ＦｅＴｉＯ3含有層の上に配される。
【００４７】
好ましい態様において、本発明の顔料は、前記材料からなる少なくとも一つの層により第１のＦｅＴｉＯ3含有層から離れている、少なくとも一つの他のＦｅＴｉＯ3含有層も有している。特に好ましいのは、二つのＦｅＴｉＯ3含有層を有すると共に、屈折率ｎが１．８以下である非吸収性材料の層と屈折率ｎが１．８を超える非吸収性材料の層とを含む少なくとも一つの層パッケージが、第１および第２のＦｅＴｉＯ3含有層の間に配されている態様である。全てのＦｅＴｉＯ3含有層が、同じプロセスにより形成されると共に、均質組成物からなり、定められた厚さおよび吸収性能を有することが特に有利である。もちろん、ここで、第２のおよび各々のさらなるＦｅＴｉＯ3含有層は、前述したように、２０重量％より少ない、好ましくは１０重量％より少ない少量の他の金属酸化物も含むことができる。
【００４８】
このタイプの層構造を有する顔料は、高い光沢と同時に特に高い隠蔽力を有する。
【００４９】
薄片状基材上に配された全ての層の層厚および材料を正確に適合させることにより、高い隠蔽力および明るい干渉色を有する顔料を得ることが可能になる。特に、非常に淡く純粋な質感を有するとともに高い隠蔽力および同時に高い光沢を有する銀色顔料を得ることも可能である。これらの顔料は、従来の方法により調製された従来技術から知られているイルメナイト層を有する顔料よりも、かなり審美的な魅力を有する。
【００５０】
屈折率ｎが１．８以下である低屈折率材料の層は、層厚が２０〜３００ｎｍ、好ましくは２０〜２００ｎｍである。低屈折率層の層厚故に、得られた干渉顔料が、視角の関数としてその色を変えるかどうか、すなわち、所謂カラーフロップを有するかどうか決めることもできる。これが望まれる場合、約１００ｎｍ以上の比較的大きな層厚を好ましく設定すべきである。
【００５１】
屈折率ｎが１．８を超える高屈折率材料の層の層厚は、１０〜３００ｎｍ、特に３０〜２００ｎｍの間の値に設定される。
【００５２】
高および低屈折率層は、好ましくは、例えば以下の公報に記載されている従来技術から知られている湿潤化学的法により適用される：ＤＥ １４ ６７ ４６８号、ＤＥ １９ ５９ ９８８号、ＤＥ ２０ ０９ ５６６号、ＤＥ ２２ １４ ５４５号、ＤＥ ２２ １５ １９１号、ＤＥ ２２ ４４ ２９８号、ＤＥ ２３ １３ ３３１号、ＤＥ ２５ ２２ ５７２号、ＤＥ ３１ ３７ ８０８号、ＤＥ １ ３７ ８０９号、ＤＥ ３１ ５１ ３４３号、ＤＥ ３１ ５１ ３５４号、ＤＥ ３１ ５１ ３５５号、ＤＥ ３２ １１ ６０２号、ＤＥ ３２ ３５ ０１７号。
【００５３】
金属酸化物、金属酸化物水和物、ＭｇＦ2またはＢｉＯＣｌ層を有する本発明の干渉顔料は、薄片状無機基材を水中に懸濁させ、水溶性無機金属化合物を添加し、対応する金属酸化物水和物、ＭｇＦ2またはＢｉＯＣｌが基材表面上に析出するｐＨを設定すると共に一定に維持し、その懸濁液に、酸化物ＴｉＯ2およびＦｅ2Ｏ3に基づいて１：０．０５〜１：１のモル比の水溶性無機チタン化合物と水溶性無機鉄化合物とを、５０〜１００℃の温度および１．４〜４．０の範囲で一定に維持されたｐＨの下で、同時に添加し、その間に、対応する酸化物水和物を基材表面上に混合物として析出させ、被覆された基材を分離し、所望により、洗浄および乾燥し、還元性条件下に５００℃〜１２００℃の範囲の温度で熱処理する方法により調製することができる。
【００５４】
本発明の干渉顔料が、屈折率ｎが１．８以下である非吸収性材料の層と屈折率ｎが１．８を超える非吸収性材料の層を含む層パッケージを含む場合、これは、以下の方法において調製することができる。
【００５５】
金属酸化物、金属酸化物水和物、ＭｇＦ2またはＢｉＯＣｌの一以上の層で被覆されていてよい薄片状無機基材を水中に懸濁させ、その懸濁液に、酸化物ＴｉＯ2およびＦｅ2Ｏ3に基づいて１：０．０５〜１：１のモル比の水溶性無機チタン化合物と水溶性無機鉄化合物とを、５０〜１００℃の温度および１．４〜４．０の範囲で一定に維持されたｐＨの下で、同時に添加する。その間に、対応する酸化物水和物を基材表面上に混合物として析出させ、被覆された基材を分離し、所望により、洗浄、乾燥し、還元性条件下に５００℃〜１２００℃の範囲の温度で熱処理する。得られた顔料を水中に再懸濁させ、各々の場合に、対応する無機金属化合物の添加により、屈折率ｎが１．８以下である少なくとも一つの非吸収性金属酸化物水和物または金属フッ化物と屈折率ｎが１．８を超える少なくとも一つの非吸収性金属酸化物水和物またはＢｉＯＣｌとで交互に被覆する。その間に、対応する金属酸化物水和物、ＢｉＯＣｌまたは金属フッ化物が析出するｐＨを設定すると共に一定に維持し、このように被覆された顔料を、続いて、分離し、乾燥し、所望により、焼成する。
【００５６】
第２のＦｅＴｉＯ3含有層を適用する場合、これは、第１のＦｅＴｉＯ3含有層の適用と同じ方法および同じ条件下に有利に行うことができる。この層の適用は、前記乾燥の直後または焼成後に行われる。従来の焼成工程を用いずに第２のＦｅＴｉＯ3含有層を適用することが好ましい。
【００５７】
有機または無機着色顔料、例えば着色金属酸化物、例えば針鉄鉱、磁鉄鉱、赤鉄鉱、酸化クロム、亜酸化チタンおよびクロム／鉄混合酸化物、または着色顔料、例えば、ベルリンブルー、ターンブルブルー、バナジウム酸ビスマス、水酸化クロム、アルミン酸コバルト、群青、テナルドブルー、硫化カドミウムまたはセレニド、クロム酸塩顔料またはカーボンブラック、あるいは有機着色顔料、例えばインジゴ、チオインジゴおよびそれらの誘導体、アゾ顔料、フタロシアニン、ベンズイミダゾール、アントラキノン、インダンスレン染料、ペリノン、キナクリドン、金属カルコゲニド、金属カルコゲニド水和物またはカーミンレッドのさらなる層を、本発明の顔料の上側層上に適用すると、顔料の粉末色が著しく改良され、さらなる興味深い色効果を達成できるようになる。
【００５８】
これらの層は、例えばＥＰ ０ １４１ １７３号、ＥＰ ０ ３３２ ０７１号、ＤＥ １９ ５１ ６９６号、ＤＥ １９ ５１ ６９７号、ＤＥ ２３ １３ ３３２号およびＤＥ ４０ ０９ ５６７号に記載の公知の方法により適用される。
【００５９】
仕上げられた顔料を、後処理または後被覆に付して、その光、耐候または化学的安定性を向上させたり、あるいは特に種々の媒体中への添加に関して顔料の取り扱いを単純化することもできる。後被覆または後処理法は、例えばＤＥ ２２ １５ １９１号、ＤＥ ３１ ５１ ３５４号、ＤＥ ３２ ３５ ０１７号、ＤＥ ３３ ３４ ５９８号、ＤＥ ４０ ３０ ７２７号、ＥＰ ０ ６４９ ８８６号、ＷＯ ９７／２９０５９号、ＷＯ ９９／５７２０４号またはＵＳ ５，７５９，２５５号から知られている。
【００６０】
ここで適用される物質は、合計で０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％の割合の顔料しか含まない。
【００６１】
本発明の顔料は、塗料、被覆、印刷インク、プラスチック、化粧製剤、セラミック材料、紙およびガラスの着色のための従来法、および種々の証券用途において用いることができる。本発明の顔料は、さらに、紙およびプラスチックのレーザーマーキング、農業分野の用途、および、印刷インクおよび表面被覆において好ましく用いられる、例えば真珠製剤、ペーストおよび懸濁液のような顔料組成物および、例えばペレット、顆粒、チップ等のような乾燥製剤の調製にも適している。本発明の顔料は、自動車用および産業用被覆において用いるのに特に適している。これらは、同様に、カラーシステムにおいて用いられる種々の既知のバインダーにおいて用いることができ、水性システムと溶媒系システムとの両方において用いることができる。
【００６２】
本発明による顔料は、もちろん有機染料、有機顔料および全てのタイプの他の無機単層または多層顔料、例えば葉状珪酸塩、ガラス、ＳｉＯ2または金属基材に基づく従来の真珠光沢顔料、および、ホログラフィー顔料またはＬＣＰ（液晶ポリマー）とも有利に混和性であり、それらと組み合わせて用いることができる。任意の割合で従来のバインダーおよび充填剤とブレンドすることもできる。
【００６３】
本発明の顔料は、個々の層の厚さおよび組成を制御かつ正確に設定することができる層構造を含む。個々の層は、干渉現象を予測することができ、個々の層の組成および厚さが特異的に適合し得るように、均一かつ平滑に適用される。従って、本発明の顔料は、高い隠蔽力、高い光沢、明瞭かつ強度の干渉色、および所望により、視角により変化する色（カラーフロップ）を有する。これらの有利な特性は、銀白色質感を有する本発明の顔料の場合に特に著しい。
【００６４】
本発明の顔料の調製のための特別の方法により、特に、ＦｅＴｉＯ3含有層の特性が有利に作用され得るようになる。チタンおよび鉄化合物が同時に析出することにより、層全体が高品質の均質組成を得、続いて、相境界のみならず層全体に還元反応が生じる。
【００６５】
このように、ＦｅＴｉＯ3含有層の厚さを大きくすることができ、その吸収性能および色、また同時に顔料全体としての色も、容易に決めることができる。ＦｅＴｉＯ3含有層の組成を、出発物質のモル比により制御することができる。従来技術と対照的に、未反応Ｆｅ2Ｏ3から生じる層の干渉性変色の可能性を認める必要がない。しかしながら、好ましくない混合比故に層の適用時に複数の相が形成される場合、これらは、非常に均質な混合物の状態であり、勾配状態ではなく、このように光学的により良好に制御することができる。
【実施例】
【００６６】
以下の実施例は本発明をより詳細に説明することを意図しており、限定するものではない。
実施例１
雲母／ＴｉＯ2／ＦｅＴｉＯ3の組成を有する顔料の調製
粒径が１０〜６０μｍである雲母１００ｇを、脱塩水２Ｌ中で攪拌下に７５℃に加熱する。
【００６７】
次に、懸濁液のｐＨを、１８％塩酸を用いて１．８に調節する。次に、３０％四塩化チタン溶液（脱塩水１６１ｇに溶解された６０重量％ＴｉＣｌ4溶液１６１ｇ）を計量添加し、その間に、３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下することによりｐＨを一定に維持する。
【００６８】
添加完了後、混合物をさらに１５分間攪拌する。
【００６９】
続いて、ＦｅＣｌ3、ＡｌＣｌ3およびＴｉＣｌ4の水溶液（脱塩水３４ｇに溶解した６０重量％ＴｉＣｌ4溶液３４ｇを、Ｆｅが１２重量％のＦｅＣｌ3溶液５０ｇと攪拌し、４ｇのＡｌＣｌ3・６Ｈ2Ｏをそこに溶解する）を計量添加する。この添加中、３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下することによりｐＨを１．８で一定に維持する。
【００７０】
混合物を、再び、さらに１５分間攪拌する。
【００７１】
生成物を濾別し、洗い、乾燥し、還元条件（Ｎ2／Ｈ2形成ガス）下に９００℃で焼成し、１００μｍ篩を通して篩う。
【００７２】
顔料は、質感として光沢のある暗い銀白色色調と、銀干渉色を示し、高い隠蔽力を有する。
実施例２
雲母／ＴｉＯ2／ＦｅＴｉＯ3／ＳｉＯ2／ＴｉＯ2／ＦｅＴｉＯ3の組成を有する顔料の調製
粒径が１０〜６０μｍである雲母１００ｇを、脱塩水２Ｌ中で攪拌下に７５℃に加熱する。
【００７３】
次に、懸濁液のｐＨを、１８％塩酸を用いて１．８に調節する。次に、３０％四塩化チタン溶液（脱塩水１６１ｇに溶解された６０重量％ＴｉＣｌ4溶液１６１ｇ）を計量添加し、その間に、３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下することによりｐＨを一定に維持する。
【００７４】
添加完了後、混合物をさらに１５分間攪拌する。
【００７５】
続いて、ＦｅＣｌ3、ＡｌＣｌ3およびＴｉＣｌ4の水溶液（脱塩水３４ｇに溶解した６０重量％ＴｉＣｌ4溶液３４ｇを、Ｆｅの１２重量％ＦｅＣｌ3溶液５０ｇと攪拌し、４ｇのＡｌＣｌ3・６Ｈ2Ｏをそこに溶解する）を計量添加する。この添加中、３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下することによりｐＨを１．８で一定に維持する。
【００７６】
混合物を、再び、さらに１５分間攪拌する。
【００７７】
生成物を濾別し、洗い、乾燥し、還元条件（Ｎ2／Ｈ2形成ガス）下に９００℃で焼成し、１００μｍ篩を通して篩う。
【００７８】
次に、顔料を、再び、脱塩水２Ｌ中で攪拌下に７５℃に加熱する。
【００７９】
続いて、３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを７．５に調節する。次に、ナトリウム水ガラス溶液（ＳｉＯ2を２７％を含むナトリウム水ガラス溶液１８７ｇを、脱塩水１８７ｇに溶解）を計量添加し、その間に、１８％塩酸を同時に滴下することによりｐＨを７．５で一定に維持する。添加完了後、混合物をさらに０．５時間攪拌する。
【００８０】
次に、懸濁液のｐＨを、１８％塩酸を用いて１．８に調節する。次に、３０％四塩化チタン溶液（脱塩水１６１ｇに溶解された６０重量％ＴｉＣｌ4溶液１６１ｇ）を計量添加し、その間に、３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下することによりｐＨを一定に維持する。
【００８１】
添加完了後、混合物をさらに１５分間攪拌する。
【００８２】
続いて、ＦｅＣｌ3、ＡｌＣｌ3およびＴｉＣｌ4の水溶液（脱塩水３４ｇに溶解した６０重量％ＴｉＣｌ4溶液３４ｇを、Ｆｅの１２重量％ＦｅＣｌ3溶液５０ｇと攪拌し、４ｇのＡｌＣｌ3・６Ｈ2Ｏをそこに溶解する）を計量添加する。この添加中、３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下することによりｐＨを１．８で一定に維持する。
【００８３】
混合物を、再び、さらに１５分間攪拌する。
【００８４】
生成物を濾別し、洗い、乾燥し、還元条件（Ｎ2／Ｈ2形成ガス）下に９００℃で焼成し、１００μｍ篩を通して篩う。
【００８５】
顔料は、非常に高い光沢および隠蔽力を有する銀干渉色、および淡い銀白色質感を示す。
実施例３
雲母／ＦｅＴｉＯ3／ＳｉＯ2／ＴｉＯ2の組成を有する顔料の調製
粒径が１０〜６０μｍである雲母１００ｇを、脱塩水２Ｌ中で攪拌下に７５℃に加熱する。
【００８６】
次に、懸濁液のｐＨを、１８％塩酸を用いて１．８に調節する。次に、ＦｅＣｌ3、ＡｌＣｌ3およびＴｉＣｌ4の水溶液（脱塩水３４ｇに溶解した６０重量％ＴｉＣｌ4溶液３４ｇを、Ｆｅの１２重量％ＦｅＣｌ3溶液５０ｇと攪拌し、ＡｌＣｌ3・６Ｈ2Ｏ４ｇをそこに溶解する）を計量添加する。この添加中、３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下することによりｐＨを１．８で一定に維持する。
【００８７】
混合物を、さらに１５分間攪拌する。
【００８８】
生成物を濾別し、洗い、乾燥し、還元条件（Ｎ2／Ｈ2形成ガス）下に９００℃で焼成し、１００μｍ篩を通して篩う。
【００８９】
次に、顔料を、再び、脱塩水２Ｌ中で攪拌下に７５℃に加熱する。
【００９０】
続いて、３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを７．５に調節する。次に、ナトリウム水ガラス溶液（ＳｉＯ2を２７％を含むナトリウム水ガラス溶液１８７ｇを、脱塩水１８７ｇに溶解）を計量添加し、その間に、１８％塩酸を同時に滴下することによりｐＨを７．５で一定に維持する。添加完了後、混合物をさらに０．５時間攪拌する。
【００９１】
次に、懸濁液のｐＨを、１８％塩酸を用いて１．８に調節する。次に、３０％四塩化チタン溶液（脱塩水１６１ｇに溶解された６０重量％ＴｉＣｌ4溶液１６１ｇ）を計量添加し、その間に、３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下することによりｐＨを一定に維持する。
【００９２】
添加完了後、混合物をさらに１５分間攪拌する。
【００９３】
生成物を濾別し、洗い、乾燥し、還元条件下に９００℃で焼成し、１００μｍ篩を通して篩う。
【００９４】
顔料は、高い光沢および隠蔽力を有する銀干渉色、および銀白色質感を示す。
実施例４
雲母／ＦｅＴｉＯ3の組成を有する顔料の調製
粒径が１０〜６０μｍである雲母１００ｇを、脱塩水２Ｌ中で攪拌下に７５℃に加熱する。
【００９５】
次に、懸濁液のｐＨを、１８％塩酸を用いて１．８に調節する。次に、ＦｅＣｌ3、ＡｌＣｌ3およびＴｉＣｌ4の水溶液（脱塩水３４ｇに溶解した６０重量％ＴｉＣｌ4溶液３４ｇを、Ｆｅの１２重量％ＦｅＣｌ3溶液５０ｇと攪拌し、ＡｌＣｌ3・６Ｈ2Ｏ４ｇをそこに溶解する）を計量添加する。この添加中、３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下することによりｐＨを１．８で一定に維持する。
【００９６】
混合物を、さらに１５分間攪拌する。
【００９７】
生成物を濾別し、洗い、乾燥し、実施例１と同様に還元条件下に９００℃で焼成し、１００μｍ篩を通して篩う。
【００９８】
顔料は、銀干渉色および銀白色質感を示し、非常に高い隠蔽力を有する。
実施例５
雲母／ＦｅＴｉＯ3の組成を有する顔料の調製
粒径が１０〜６０μｍである雲母１００ｇを、脱塩水２Ｌ中で攪拌下に７５℃に加熱する。
【００９９】
次に、懸濁液のｐＨを、１８％塩酸を用いて１．８に調節する。次に、ＦｅＣｌ3、ＡｌＣｌ3およびＴｉＣｌ4の水溶液（脱塩水１６８ｇに溶解した６０重量％ＴｉＣｌ4溶液１６８ｇを、Ｆｅの１２重量％ＦｅＣｌ3溶液２４５ｇと攪拌し、ＡｌＣｌ3・６Ｈ2Ｏ２０ｇをそこに溶解する）を計量添加する。この添加中、３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下することによりｐＨを１．８で一定に維持する。
【０１００】
混合物を、さらに１５分間攪拌する。
【０１０１】
生成物を濾別し、洗い、乾燥し、実施例１と同様に還元条件下に９００℃で焼成し、１００μｍ篩を通して篩う。
【０１０２】
顔料は、金干渉色および銀白色質感を示し、非常に高い隠蔽力を有する。
実施例６
ＴｉＯ2過剰の雲母／ＦｅＴｉＯ3の組成を有する顔料の調製
粒径が１０〜６０μｍである雲母１００ｇを、脱塩水２Ｌ中で攪拌下に７５℃に加熱する。
【０１０３】
次に、懸濁液のｐＨを、１８％塩酸を用いて１．８に調節する。次に、ＦｅＣｌ3、ＡｌＣｌ3およびＴｉＣｌ4の水溶液（脱塩水１７２ｇに溶解した６０重量％ＴｉＣｌ4溶液１７２ｇを、Ｆｅの１２重量％ＦｅＣｌ3溶液４９ｇと攪拌し、ＡｌＣｌ3・６Ｈ2Ｏ４ｇをそこに溶解する）を計量添加する。この添加中、３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下することによりｐＨを１．８で一定に維持する。
【０１０４】
混合物を、さらに１５分間攪拌する。
【０１０５】
生成物を濾別し、洗い、乾燥し、実施例１と同様に還元条件下に９００℃で焼成し、１００μｍ篩を通して篩う。
【０１０６】
顔料は、光沢のある銀干渉色および淡い銀白色質感を示し、高い隠蔽力を有する。
実施例７（比較例）
濃度勾配を有する雲母／ＦｅＴｉＯ3の組成を有する顔料の調製
粒径が１０〜６０μｍである雲母１００ｇを、脱塩水２Ｌ中で攪拌下に７５℃に加熱する。
【０１０７】
次に、懸濁液のｐＨを、１８％塩酸を用いて１．８に調節する。次に、３０％四塩化チタン溶液（脱塩水１７２ｇに溶解された６０重量％ＴｉＣｌ4溶液１７２ｇ）を計量添加し、その間に、３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下することによりｐＨを一定に維持する。
【０１０８】
添加完了後、混合物をさらに１５分間攪拌する。
【０１０９】
続いて、３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを３．０に調節する。次に、Ｆｅが１２重量％であるＦｅＣｌ3溶液４９ｇを計量添加し、その間に、３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下することによりｐＨを一定に維持する。
【０１１０】
添加完了後、混合物を、再び、さらに１５分間攪拌する。
【０１１１】
生成物を濾別し、洗い、乾燥し、還元条件（Ｎ2／Ｈ2形成ガス）下に９００℃で焼成し、篩を通して篩う。
【０１１２】
得られた顔料は、弱い銀干渉色および灰褐色質感を示し、高い隠蔽力を有する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、薄片状無機基材上に、その厚さおよび吸収性能を正確に設定することができる少なくとも一つのＦｅＴｉＯ3含有層を有する、高い隠蔽力を有する干渉顔料に関する。
【背景技術】
【０００２】
干渉現象を有する光沢または効果顔料が、種々の領域で用いられる。このタイプの顔料が、自動車塗料、全てのタイプの装飾被覆、およびプラスチックの着色、塗料および印刷インク、および化粧剤の用途において欠くことができないものになってきている。
【０００３】
理想的には、顔料が、特定の適用媒体中で表面に平行に配列され、入射光の干渉、反射、透過および吸収の複合的相互作用により、それらの光学的効果を奏する（Ｇ．Ｐｆａｆｆ、Ｐ．Ｒｅｙｎｄｅｒｓ著、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．第９９巻（１９９９年版）１９６３〜１９８１頁；Ｇ．Ｐｆａｆｆら著、「工業無機顔料」、第２版、Ｇ．Ｂｕｘｂａｕｍ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ、１９８８年）。しかしながら、所望の光学的効果の焦点は、適用の固有範囲に依存し、しばしば、明るい色合い、種々の輝度印象、金属効果、視角による種々の色の変化、等に依存する。実質的に全ての場合に、高い光沢が望ましい。しかしながら、単一顔料において種々の効果を互いに問題無く組み合わせ得ることは殆ど無く、したがって、特別の顔料混合物または他の複合手段によってしか所望の効果を達成することはできない。
【０００４】
効果顔料の、特に銀白色質感が評判が良く、特に、自動車分野においてその領域を広げている。これらは、金属顔料または金属層を有する顔料を用いる場合に、高い隠蔽力を有する。したがって、アルミニウム顔料が頻繁に用いられるが、これらは、従来の適用系、特に、屋外領域において安定性の問題を有し得る。さらに、それらを用いて達成することができる光沢は非常に硬く「金属的」であり、どの適用領域においても有利であるとはみなされない。対照的に、好ましくは、薄片状無機基材上の金属酸化物層における干渉現象だけによって色相が生じる透明干渉顔料は、高いが柔らかい光沢を有するが、充分な隠蔽力は有さない。
【０００５】
例えば、ＤＥ １００ ６１ １７８号は、透明基材上に高および低屈折率の層を含む干渉系からなる透明銀色顔料を記載している。多層系の定められた相互に適合した層の厚さにより銀色相が生じる。このようにして、淡い色相および柔らかい光沢を得ることができる。そのような顔料は、隠蔽力が大きくないが、そのことは、非常に薄い層において用いることを意図した顔料の場合には非常に望ましい。
【０００６】
単一の顔料を用いて、高いが柔らかい光沢効果および高い隠蔽力を発生させ得るために、金属基材が干渉系で被覆されているか、あるいは透明基材が反射性層で被覆され、その少なくとも一層は、選択的または非選択的吸収性材料からなる解決手段が既に提案されている。
【０００７】
高い隠蔽力を有する着色顔料の調製のために、ここで、個々の層の厚さおよび吸収性能を互いに正確に適合させる必要がある。これは、特に、吸収性層が金属からなる場合には、複雑なプロセスである。
【０００８】
しかしながら、吸収性層を、着色された金属酸化物または混合酸化物により製造することもできる。
【０００９】
すなわち、ＤＥ ３６ １７ ４３０号は、その層厚に依存して干渉現象を発現することができる酸化鉄（ＩＩ）含有被覆を透明基材上に有する顔料を開示すると共に、非常に暗い質感（ｍａｓｓ ｔｏｎｅ）を有する顔料を提供している。
【００１０】
雲母基材上にＴｉＯ2層および次にＦｅ2Ｏ3層を析出させ、続いて、高温で還元して製造する顔料が記載されている。この顔料用のデバイ−シェラー図において、白雲母、ＴｉＯ2およびイルメナイト（ＦｅＴｉＯ3）を検出することができる。この顔料は、介在雲母／ＴｉＯ2顔料の青色干渉色を増強し暗くする暗青色色相を示す。
【００１１】
ＤＥ １９８ １７ ２８６号は、屈折率の差が少なくとも０．１である低屈折率の材料と高屈折率の材料または金属との交互層で被覆された不透明基材に基づく多層真珠光沢顔料を記載している。ここで、好ましくは金属酸化物からなる少なくとも３つのさらなる層が、不透明基材に適用されている。用いられる不透明基材は、イルメナイト被覆雲母顔料でもよい。これは、雲母をＴｉＯ2層で被覆し、次にＦｅ2Ｏ3層で被覆することにより調製される。生成物は、続いて、還元性雰囲気で８００℃を越える温度で焼成され、その間に、イルメナイト層が形成される。
【００１２】
ＤＥ １９６ １８ ５６３号は、チタン酸鉄および任意に二酸化チタンおよび／または酸化鉄からなる単層または多層チタン酸塩含有真珠光沢顔料を記載している。チタン酸鉄は、イルメナイトでもよい。この場合、熱的加水分解性チタン化合物を薄いフィルムとして連続ベルトに適用し、固化し、化学反応により二酸化チタンを形成し、得られた層をベルトから脱着し、得られる二酸化チタン薄片を酸化鉄で被覆し、続いて、還元性雰囲気で少なくとも５００℃の温度で焼成する方法により顔料が調製される。
【００１３】
このように、先に述べた３つの特許出願において得られる顔料のイルメナイト層は、各々、一つの同じ原理により製造される。すなわち、ＴｉＯ2層を析出、所望により基材上に析出させ、続いて、酸化鉄（ＩＩＩ）層を析出させ、続いて、高温で還元処理することにより製造される。還元処理により、ＴｉＯ2層とＦｅ2Ｏ3層との間の界面においてイルメナイト（ＦｅＴｉＯ3）からなる混合酸化物が形成される。ここで、通常、互いに重ねられて適用された２つの層から所望の混合酸化物の単一層を得ることができるように反応条件を設定することはできない。その代わりに、ＴｉＯ2層の少なくとも一部が変化しないで維持されることが予想されるはずである。少量の未反応Ｆｅ2Ｏ3が層系中に残り、その固有の色故に、顔料の所望の色印象およびその吸収挙動に悪影響を及ぼし得ることも、排除できない。被覆中のＦｅＴｉＯ3含量に関係する特定の勾配が形成される。これは、残っている残留ＴｉＯ2層それ自体が、全体として系の干渉に寄与するので、一部の場合に望ましい。しかしながら、定められた厚さおよび屈折率を有する非常に平滑な別々の層が系中に存在する場合にのみ、特に効果的で良好に制御可能で計算可能である。前記プロセスにより調製された顔料は、特定の厚さおよび組成を有する明確に定められた層の構造を有さない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
従って、その厚さおよび吸収性能を容易に調節することができるＦｅＴｉＯ3含有層を有する顔料が求められていた。
【００１５】
このように、本発明は、高い隠蔽力、高い光沢および任意に種々の視角で色変化を示すと共に、個々の層の組成および層厚の両方を正確に設定することができる単純なプロセスにより調製することができるＦｅＴｉＯ3含有層を有する薄片状無機基材を含む干渉顔料、その調製方法、およびその使用を提供することを目的としていた。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の目的は、薄片状無機基材およびその上の少なくとも一つのＦｅＴｉＯ3含有層を有してなる、高い隠蔽力を有する干渉顔料であって、ＦｅＴｉＯ3が、その層の合計重量に基づいて８〜１００重量％の割合で存在すると共にその層中に均質に分布していることを特徴とする干渉顔料により達成される。
【００１７】
本発明の目的は、さらに、適当な量の水溶性無機チタン化合物および水溶性無機鉄化合物を、基材表面上に酸化水和チタン（ＩＶ）および酸化水和鉄（ＩＩＩ）の両方を同時に析出させるのに充分な温度およびｐＨ範囲の下で、薄片状無機基材の水性懸濁液に同時に添加すること、および続いて、還元性条件下に熱処理して、ＦｅＴｉＯ3の割合が８〜１００重量％である被覆を与えることを含む、干渉顔料を調製する方法により達成される。
【００１８】
特に、本発明の目的は、薄片状無機基材およびその上の少なくとも一つのＦｅＴｉＯ3含有層を有してなる干渉顔料を調製する方法であって、基材を水中に懸濁させ、その懸濁液に、酸化物ＴｉＯ2およびＦｅ2Ｏ3に基づいて１：０．０５〜１：１のモル比の水溶性無機チタン化合物と水溶性無機鉄化合物とを、５０〜１００℃の温度および１．４〜４．０の範囲で一定に維持されたｐＨの下で、同時に添加し、その間に、対応する酸化物水和物を基材表面上に混合物として析出させ、被覆された基材を分離し、所望により、洗浄および乾燥し、還元性条件下に５００℃〜１２００℃の範囲の温度で熱処理する方法により達成される。
【００１９】
さらに、本発明の目的は、薄片状無機基材およびその上の少なくとも一つのＦｅＴｉＯ3含有層を有してなる高い隠蔽力を有する前記干渉顔料の、塗料、被覆、印刷インク、プラスチック、化粧製剤、セラミック材料、ガラス、紙、レーザーマーキング、証券用途、および乾燥製剤および顔料組成物における使用により達成される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
用いることができる無機薄片状基材は、薄片状である全ての適当な透明材料、例えば、葉状珪酸塩、例えば、天然または合成雲母、タルクおよびカオリンであるが、ガラス薄片、二酸化珪素薄片、二酸化チタン薄片、薄片状酸化鉄または酸化アルミニウム、グラファイト薄片、ＢｉＯＣｌ、ホログラフ顔料、液晶ポリマー（ＬＣＰ）等である。天然または合成雲母、ガラス、二酸化珪素および酸化アルミニウムが好ましく、特に好ましいのは天然雲母である。
【００２１】
これらの基材の寸法はそれ自体重要でなく、適用の固有範囲に依存する。基材は、通常、厚さが０．０５〜５μｍ、特に０．１〜４．５μｍである。長さまたは幅の寸法は、通常、１〜２５０μｍ、好ましくは２〜２００μｍ、特に２〜１００μｍである。
【００２２】
本発明において、ＦｅＴｉＯ3含有層が、平滑な均質層の状態であり、その厚さおよび組成を、定められたように設定可能であることが必須である。これは、例えば基材上に直接配する、または基材上に既に配された、好ましくは高もしくは低屈折率の金属酸化物もしくは金属酸化物水和物、または金属フッ化物もしくはＢｉＯＣｌからなる層上に配することができる。ここで、ＦｅＴｉＯ3含有層の直ぐ下に配された層が、従来技術から今まで知られているように、二酸化チタンからなることは必要でない。そうではなく、所望の光学的効果は、ＦｅＴｉＯ3含有層に加えて存在する層の存在および組成に基づいて決まる。
【００２３】
ＦｅＴｉＯ3含有層の組成は、被覆用に用いられる水溶性無機チタンおよび鉄化合物のモル比によりきめられ、ここで各々の場合にＴｉＯ2およびＦｅ2Ｏ3として計算される。層中のＦｅＴｉＯ3の割合は、層の合計重量に基づいて８〜１００重量％である。特に、ＦｅＴｉＯ3の割合は、各々の場合に層の合計重量に基づいて１５〜９９重量％、好ましくは５４〜９９重量％である。
【００２４】
各々の場合にＴｉＯ2およびＦｅ2Ｏ3として計算される、用いられるチタンおよび鉄化合物のモル比は、１：０．０５〜１：１であるが、特に１：０．２５〜１：０．５である。
【００２５】
用いられる水溶性無機化合物は、好ましくは、チタンまたは鉄の塩化物、硫酸塩または硝酸塩であるが、特に、塩化物および硫酸塩である。
【００２６】
ＦｅＴｉＯ3含有層の製造の際に、各々の場合にＴｉＯ2およびＦｅ2Ｏ3の析出量に基づいて計算される出発化合物の割合が１：０．５である場合、これは、純粋なイルメナイト（ＦｅＴｉＯ3）からなる。そのような層は、灰色の固有の色および定められた屈折率（ｎ＝２．４）を有する。しかしながら、出発成分が、計算より過剰のＴｉＯ2と共に存在する場合、ＦｅＴｉＯ3含有層中にも少量のＴｉＯ2が存在し、層厚全体に渡って均一に分布する。
【００２７】
含まれる酸化物は、イルメナイトと色および屈折率が異なり、したがって、さらなる所望の光学的効果を達成するのに特に適している。したがって、例えば銀白色質感を有する顔料中のＦｅＴｉＯ3含有層中に含まれるＴｉＯ2により、金色のきらめきを有する顔料をさらに提供するさらなる効果を得ることができる。したがって、純粋なイルメナイトの層に加えて、ＦｅＴｉＯ3含有層中の過剰のＴｉＯ2が好ましい。
【００２８】
さらに、一以上の他の金属酸化物も、ＦｅＴｉＯ3含有層中に含まれてよい。こられは、例えば、Ａｌ2Ｏ3、Ｃｅ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、ＺｒＯ2および／またはＳｎＯ2から選択され、この層の着色力を増加させる。しかしながら、それらの重量割合は、層の合計重量に基づき２０重量％を超えず、特に１０重量％を超えない。しかしながら、このタイプの他の金属酸化物の使用を考慮する場合、重量割合は、効果の理由から１重量％以下とすべきでない。
【００２９】
ＦｅＴｉＯ3含有層の厚さは、出発材料の合計重量により決められる。したがって、層の吸収性能を、正確に設定することができる。特に、有利な方式で比較的厚いＦｅＴｉＯ3含有層を析出させることができる。この層の厚さは、通常１〜３００ｎｍ、好ましくは５〜１００ｎｍである。
【００３０】
本発明の顔料のＦｅＴｉＯ3含有層の均質性、平滑性および組成は、本質的にその製造方法により決められる。これに対して、定められた組成を有する均質かつ平滑なＦｅＴｉＯ3含有層、すなわち、本発明の顔料は、ＴｉＯ2層およびＦｅ2Ｏ3層を順次析出させ続いて還元させる従来技術から知られているプロセス原理を用いて調製することはできない。さらに、従来技術における界面還元は、通常、非常に薄いＦｅＴｉＯ3含有層しか提供しない。
【００３１】
均質かつ平滑な別々の層を有すると共に薄片状支持体上にＦｅＴｉＯ3含有層を有する本発明の顔料は、適当な量の水溶性無機チタン化合物および水溶性無機鉄化合物を、薄片状無機基材の水性懸濁液に同時に添加し、基材表面上に酸化水和チタン（ＩＶ）および酸化水和鉄（ＩＩＩ）の両方を同時に析出させるのに充分な温度およびｐＨ範囲の下で被覆を得、続いて、被覆を還元性条件下に熱処理に付し、ＦｅＴｉＯ3の割合が８〜１００重量％である被覆を与える方法により調製される。
【００３２】
本発明の顔料は、好ましくは、薄片状無機基材を水中に懸濁させ、その懸濁液に、酸化物ＴｉＯ2およびＦｅ2Ｏ3に基づいて１：０．０５〜１：１のモル比の水溶性無機チタン化合物と水溶性無機鉄化合物とを、５０〜１００℃の温度および１．４〜４．０の範囲で一定に維持されたｐＨの下で、同時に添加し、その間に、対応する酸化物水和物を基材表面上に混合物として析出させ、被覆された基材を分離し、所望により、洗浄および乾燥し、還元性条件下に５００℃〜１２００℃の範囲の温度で熱処理する方法により調製される。
【００３３】
基材上に酸化水和チタンおよび酸化水和鉄を均一に析出させるために、懸濁液の温度は、５０〜１００℃、好ましくは７０〜８０℃に調節され維持される。
【００３４】
懸濁液のｐＨは、酸または塩基の水溶液の添加により、１．４〜４．０の値、特に１．５〜３．０の値、特に好ましくは１．７〜２．０の値に調節され、一定に維持される。ここで、酸化水和チタンおよび酸化水和鉄の両方および任意の他の金属酸化物水和物が、同時、均一かつ完全に基材表面上に析出されて均質組成物の高品質層が形成されるように、ｐＨを調節することが必要である。
【００３５】
使用できる他の金属酸化物水和物は、アルミニウム、セリウム、ホウ素、ジルコニウムおよび／または錫の酸化物水和物である。これらは、チタン化合物および鉄化合物の出発溶液として、これらの元素の水溶性無機化合物を同時に懸濁的に添加することにより得られる。これらの重量割合は、それぞれの酸化物および層の合計重量に基づき、２０重量％を超えない、特に１０重量％を超えない。用いられる水溶性無機化合物は、好ましくは、塩化物、硫酸塩または硝酸塩であるが、特に、塩化物および硫酸塩である。ここで、チタン、鉄および他の金属の化合物が、同じクラスの化合物に属することが有利である。
【００３６】
チタン化合物および鉄化合物の溶液は、１：０．０５〜１：１、特に１：０．２５〜１：０．５のモル比で用いられる。ここで、これらは好ましくは混合されるが、別々に、しかし同時に、基材を含む懸濁液に添加することもできる。
【００３７】
チタン化合物の溶液および一以上の他の金属化合物の溶液は、ＴｉＯ2並びに、Ａｌ2Ｏ3、Ｃｅ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、ＺｒＯ2およびＳｎＯ2の群からの一以上の他の金属酸化物に基づくモル比が１：０〜１：０．５、特に１：０．１〜１：０．３であるように用いられる。ここでも、他の金属化合物は別々に、しかし同時に溶液中に添加されるか、あるいは予めチタン化合物の溶液および／または鉄化合物の溶液と混合される。
【００３８】
被覆された基材は、続いて、懸濁液から分離され、所望により、洗浄および乾燥される。
【００３９】
続いて、５００〜１２００℃、好ましくは６００〜１０００℃の範囲の温度で、還元性条件下に熱処理を行う。温度は、特に好ましくは、７００〜９００℃の範囲である。
【００４０】
還元は、有利には、形成ガス（Ｎ2／Ｈ2）中で行われる。
【００４１】
既に述べたように、ＦｅＴｉＯ3含有層が基材上に直接配される必要はない。その代わりに、好ましくは金属酸化物、金属酸化物水和物もしくはそれらの混合物、ＭｇＦ2またはＢｉＯＣｌからなる一以上の層を、基材上に配することもできる。このタイプの層を、基材上に直接、またはＦｅＴｉＯ3含有層上に直接配することができる。
【００４２】
層は、高い（１．８を超えるｎ）または低い（１．８以下のｎ）屈折率を有し得る。
【００４３】
これらの層は、有利には、非吸収性材料からなる。高い屈折率を有する非吸収性材料はＴｉＯ2、ＺｒＯ2、ＺｎＯ、ＳｎＯ2、これらの混合物またはＢｉＯＣｌであり、ＴｉＯ2が特に好ましい。低い屈折率を有する非吸収性材料はＳｉＯ2、ＳｉＯ（ＯＨ）2、Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ｂ2Ｏ3、これらの混合物またはＭｇＦ2である。ＳｉＯ2が特に好ましい。
【００４４】
一つの態様において、本発明の干渉顔料は、屈折率ｎが１．８以下である非吸収性材料の層と屈折率ｎが１．８を超える非吸収性材料の層とからなる少なくとも一つの層パッケージを有する。ここで、個々の層は、先に列挙した材料からなる。
【００４５】
この層パッケージは、基材とＦｅＴｉＯ3含有層との間に、またはＦｅＴｉＯ3含有層の上に直接配することができる。これは、一回または二回以上、適用することができる。
【００４６】
これは、好ましくは一回存在し、ＦｅＴｉＯ3含有層の上に配される。
【００４７】
好ましい態様において、本発明の顔料は、前記材料からなる少なくとも一つの層により第１のＦｅＴｉＯ3含有層から離れている、少なくとも一つの他のＦｅＴｉＯ3含有層も有している。特に好ましいのは、二つのＦｅＴｉＯ3含有層を有すると共に、屈折率ｎが１．８以下である非吸収性材料の層と屈折率ｎが１．８を超える非吸収性材料の層とを含む少なくとも一つの層パッケージが、第１および第２のＦｅＴｉＯ3含有層の間に配されている態様である。全てのＦｅＴｉＯ3含有層が、同じプロセスにより形成されると共に、均質組成物からなり、定められた厚さおよび吸収性能を有することが特に有利である。もちろん、ここで、第２のおよび各々のさらなるＦｅＴｉＯ3含有層は、前述したように、２０重量％より少ない、好ましくは１０重量％より少ない少量の他の金属酸化物も含むことができる。
【００４８】
このタイプの層構造を有する顔料は、高い光沢と同時に特に高い隠蔽力を有する。
【００４９】
薄片状基材上に配された全ての層の層厚および材料を正確に適合させることにより、高い隠蔽力および明るい干渉色を有する顔料を得ることが可能になる。特に、非常に淡く純粋な質感を有するとともに高い隠蔽力および同時に高い光沢を有する銀色顔料を得ることも可能である。これらの顔料は、従来の方法により調製された従来技術から知られているイルメナイト層を有する顔料よりも、かなり審美的な魅力を有する。
【００５０】
屈折率ｎが１．８以下である低屈折率材料の層は、層厚が２０〜３００ｎｍ、好ましくは２０〜２００ｎｍである。低屈折率層の層厚故に、得られた干渉顔料が、視角の関数としてその色を変えるかどうか、すなわち、所謂カラーフロップを有するかどうか決めることもできる。これが望まれる場合、約１００ｎｍ以上の比較的大きな層厚を好ましく設定すべきである。
【００５１】
屈折率ｎが１．８を超える高屈折率材料の層の層厚は、１０〜３００ｎｍ、特に３０〜２００ｎｍの間の値に設定される。
【００５２】
高および低屈折率層は、好ましくは、例えば以下の公報に記載されている従来技術から知られている湿潤化学的法により適用される：ＤＥ １４ ６７ ４６８号、ＤＥ １９ ５９ ９８８号、ＤＥ ２０ ０９ ５６６号、ＤＥ ２２ １４ ５４５号、ＤＥ ２２ １５ １９１号、ＤＥ ２２ ４４ ２９８号、ＤＥ ２３ １３ ３３１号、ＤＥ ２５ ２２ ５７２号、ＤＥ ３１ ３７ ８０８号、ＤＥ １ ３７ ８０９号、ＤＥ ３１ ５１ ３４３号、ＤＥ ３１ ５１ ３５４号、ＤＥ ３１ ５１ ３５５号、ＤＥ ３２ １１ ６０２号、ＤＥ ３２ ３５ ０１７号。
【００５３】
金属酸化物、金属酸化物水和物、ＭｇＦ2またはＢｉＯＣｌ層を有する本発明の干渉顔料は、薄片状無機基材を水中に懸濁させ、水溶性無機金属化合物を添加し、対応する金属酸化物水和物、ＭｇＦ2またはＢｉＯＣｌが基材表面上に析出するｐＨを設定すると共に一定に維持し、その懸濁液に、酸化物ＴｉＯ2およびＦｅ2Ｏ3に基づいて１：０．０５〜１：１のモル比の水溶性無機チタン化合物と水溶性無機鉄化合物とを、５０〜１００℃の温度および１．４〜４．０の範囲で一定に維持されたｐＨの下で、同時に添加し、その間に、対応する酸化物水和物を基材表面上に混合物として析出させ、被覆された基材を分離し、所望により、洗浄および乾燥し、還元性条件下に５００℃〜１２００℃の範囲の温度で熱処理する方法により調製することができる。
【００５４】
本発明の干渉顔料が、屈折率ｎが１．８以下である非吸収性材料の層と屈折率ｎが１．８を超える非吸収性材料の層を含む層パッケージを含む場合、これは、以下の方法において調製することができる。
【００５５】
金属酸化物、金属酸化物水和物、ＭｇＦ2またはＢｉＯＣｌの一以上の層で被覆されていてよい薄片状無機基材を水中に懸濁させ、その懸濁液に、酸化物ＴｉＯ2およびＦｅ2Ｏ3に基づいて１：０．０５〜１：１のモル比の水溶性無機チタン化合物と水溶性無機鉄化合物とを、５０〜１００℃の温度および１．４〜４．０の範囲で一定に維持されたｐＨの下で、同時に添加する。その間に、対応する酸化物水和物を基材表面上に混合物として析出させ、被覆された基材を分離し、所望により、洗浄、乾燥し、還元性条件下に５００℃〜１２００℃の範囲の温度で熱処理する。得られた顔料を水中に再懸濁させ、各々の場合に、対応する無機金属化合物の添加により、屈折率ｎが１．８以下である少なくとも一つの非吸収性金属酸化物水和物または金属フッ化物と屈折率ｎが１．８を超える少なくとも一つの非吸収性金属酸化物水和物またはＢｉＯＣｌとで交互に被覆する。その間に、対応する金属酸化物水和物、ＢｉＯＣｌまたは金属フッ化物が析出するｐＨを設定すると共に一定に維持し、このように被覆された顔料を、続いて、分離し、乾燥し、所望により、焼成する。
【００５６】
第２のＦｅＴｉＯ3含有層を適用する場合、これは、第１のＦｅＴｉＯ3含有層の適用と同じ方法および同じ条件下に有利に行うことができる。この層の適用は、前記乾燥の直後または焼成後に行われる。従来の焼成工程を用いずに第２のＦｅＴｉＯ3含有層を適用することが好ましい。
【００５７】
有機または無機着色顔料、例えば着色金属酸化物、例えば針鉄鉱、磁鉄鉱、赤鉄鉱、酸化クロム、亜酸化チタンおよびクロム／鉄混合酸化物、または着色顔料、例えば、ベルリンブルー、ターンブルブルー、バナジウム酸ビスマス、水酸化クロム、アルミン酸コバルト、群青、テナルドブルー、硫化カドミウムまたはセレニド、クロム酸塩顔料またはカーボンブラック、あるいは有機着色顔料、例えばインジゴ、チオインジゴおよびそれらの誘導体、アゾ顔料、フタロシアニン、ベンズイミダゾール、アントラキノン、インダンスレン染料、ペリノン、キナクリドン、金属カルコゲニド、金属カルコゲニド水和物またはカーミンレッドのさらなる層を、本発明の顔料の上側層上に適用すると、顔料の粉末色が著しく改良され、さらなる興味深い色効果を達成できるようになる。
【００５８】
これらの層は、例えばＥＰ ０ １４１ １７３号、ＥＰ ０ ３３２ ０７１号、ＤＥ １９ ５１ ６９６号、ＤＥ １９ ５１ ６９７号、ＤＥ ２３ １３ ３３２号およびＤＥ ４０ ０９ ５６７号に記載の公知の方法により適用される。
【００５９】
仕上げられた顔料を、後処理または後被覆に付して、その光、耐候または化学的安定性を向上させたり、あるいは特に種々の媒体中への添加に関して顔料の取り扱いを単純化することもできる。後被覆または後処理法は、例えばＤＥ ２２ １５ １９１号、ＤＥ ３１ ５１ ３５４号、ＤＥ ３２ ３５ ０１７号、ＤＥ ３３ ３４ ５９８号、ＤＥ ４０ ３０ ７２７号、ＥＰ ０ ６４９ ８８６号、ＷＯ ９７／２９０５９号、ＷＯ ９９／５７２０４号またはＵＳ ５，７５９，２５５号から知られている。
【００６０】
ここで適用される物質は、合計で０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％の割合の顔料しか含まない。
【００６１】
本発明の顔料は、塗料、被覆、印刷インク、プラスチック、化粧製剤、セラミック材料、紙およびガラスの着色のための従来法、および種々の証券用途において用いることができる。本発明の顔料は、さらに、紙およびプラスチックのレーザーマーキング、農業分野の用途、および、印刷インクおよび表面被覆において好ましく用いられる、例えば真珠製剤、ペーストおよび懸濁液のような顔料組成物および、例えばペレット、顆粒、チップ等のような乾燥製剤の調製にも適している。本発明の顔料は、自動車用および産業用被覆において用いるのに特に適している。これらは、同様に、カラーシステムにおいて用いられる種々の既知のバインダーにおいて用いることができ、水性システムと溶媒系システムとの両方において用いることができる。
【００６２】
本発明による顔料は、もちろん有機染料、有機顔料および全てのタイプの他の無機単層または多層顔料、例えば葉状珪酸塩、ガラス、ＳｉＯ2または金属基材に基づく従来の真珠光沢顔料、および、ホログラフィー顔料またはＬＣＰ（液晶ポリマー）とも有利に混和性であり、それらと組み合わせて用いることができる。任意の割合で従来のバインダーおよび充填剤とブレンドすることもできる。
【００６３】
本発明の顔料は、個々の層の厚さおよび組成を制御かつ正確に設定することができる層構造を含む。個々の層は、干渉現象を予測することができ、個々の層の組成および厚さが特異的に適合し得るように、均一かつ平滑に適用される。従って、本発明の顔料は、高い隠蔽力、高い光沢、明瞭かつ強度の干渉色、および所望により、視角により変化する色（カラーフロップ）を有する。これらの有利な特性は、銀白色質感を有する本発明の顔料の場合に特に著しい。
【００６４】
本発明の顔料の調製のための特別の方法により、特に、ＦｅＴｉＯ3含有層の特性が有利に作用され得るようになる。チタンおよび鉄化合物が同時に析出することにより、層全体が高品質の均質組成を得、続いて、相境界のみならず層全体に還元反応が生じる。
【００６５】
このように、ＦｅＴｉＯ3含有層の厚さを大きくすることができ、その吸収性能および色、また同時に顔料全体としての色も、容易に決めることができる。ＦｅＴｉＯ3含有層の組成を、出発物質のモル比により制御することができる。従来技術と対照的に、未反応Ｆｅ2Ｏ3から生じる層の干渉性変色の可能性を認める必要がない。しかしながら、好ましくない混合比故に層の適用時に複数の相が形成される場合、これらは、非常に均質な混合物の状態であり、勾配状態ではなく、このように光学的により良好に制御することができる。
【実施例】
【００６６】
以下の実施例は本発明をより詳細に説明することを意図しており、限定するものではない。
実施例１
雲母／ＴｉＯ2／ＦｅＴｉＯ3の組成を有する顔料の調製
粒径が１０〜６０μｍである雲母１００ｇを、脱塩水２Ｌ中で攪拌下に７５℃に加熱する。
【００６７】
次に、懸濁液のｐＨを、１８％塩酸を用いて１．８に調節する。次に、３０％四塩化チタン溶液（脱塩水１６１ｇに溶解された６０重量％ＴｉＣｌ4溶液１６１ｇ）を計量添加し、その間に、３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下することによりｐＨを一定に維持する。
【００６８】
添加完了後、混合物をさらに１５分間攪拌する。
【００６９】
続いて、ＦｅＣｌ3、ＡｌＣｌ3およびＴｉＣｌ4の水溶液（脱塩水３４ｇに溶解した６０重量％ＴｉＣｌ4溶液３４ｇを、Ｆｅが１２重量％のＦｅＣｌ3溶液５０ｇと攪拌し、４ｇのＡｌＣｌ3・６Ｈ2Ｏをそこに溶解する）を計量添加する。この添加中、３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下することによりｐＨを１．８で一定に維持する。
【００７０】
混合物を、再び、さらに１５分間攪拌する。
【００７１】
生成物を濾別し、洗い、乾燥し、還元条件（Ｎ2／Ｈ2形成ガス）下に９００℃で焼成し、１００μｍ篩を通して篩う。
【００７２】
顔料は、質感として光沢のある暗い銀白色色調と、銀干渉色を示し、高い隠蔽力を有する。
実施例２
雲母／ＴｉＯ2／ＦｅＴｉＯ3／ＳｉＯ2／ＴｉＯ2／ＦｅＴｉＯ3の組成を有する顔料の調製
粒径が１０〜６０μｍである雲母１００ｇを、脱塩水２Ｌ中で攪拌下に７５℃に加熱する。
【００７３】
次に、懸濁液のｐＨを、１８％塩酸を用いて１．８に調節する。次に、３０％四塩化チタン溶液（脱塩水１６１ｇに溶解された６０重量％ＴｉＣｌ4溶液１６１ｇ）を計量添加し、その間に、３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下することによりｐＨを一定に維持する。
【００７４】
添加完了後、混合物をさらに１５分間攪拌する。
【００７５】
続いて、ＦｅＣｌ3、ＡｌＣｌ3およびＴｉＣｌ4の水溶液（脱塩水３４ｇに溶解した６０重量％ＴｉＣｌ4溶液３４ｇを、Ｆｅの１２重量％ＦｅＣｌ3溶液５０ｇと攪拌し、４ｇのＡｌＣｌ3・６Ｈ2Ｏをそこに溶解する）を計量添加する。この添加中、３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下することによりｐＨを１．８で一定に維持する。
【００７６】
混合物を、再び、さらに１５分間攪拌する。
【００７７】
生成物を濾別し、洗い、乾燥し、還元条件（Ｎ2／Ｈ2形成ガス）下に９００℃で焼成し、１００μｍ篩を通して篩う。
【００７８】
次に、顔料を、再び、脱塩水２Ｌ中で攪拌下に７５℃に加熱する。
【００７９】
続いて、３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを７．５に調節する。次に、ナトリウム水ガラス溶液（ＳｉＯ2を２７％を含むナトリウム水ガラス溶液１８７ｇを、脱塩水１８７ｇに溶解）を計量添加し、その間に、１８％塩酸を同時に滴下することによりｐＨを７．５で一定に維持する。添加完了後、混合物をさらに０．５時間攪拌する。
【００８０】
次に、懸濁液のｐＨを、１８％塩酸を用いて１．８に調節する。次に、３０％四塩化チタン溶液（脱塩水１６１ｇに溶解された６０重量％ＴｉＣｌ4溶液１６１ｇ）を計量添加し、その間に、３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下することによりｐＨを一定に維持する。
【００８１】
添加完了後、混合物をさらに１５分間攪拌する。
【００８２】
続いて、ＦｅＣｌ3、ＡｌＣｌ3およびＴｉＣｌ4の水溶液（脱塩水３４ｇに溶解した６０重量％ＴｉＣｌ4溶液３４ｇを、Ｆｅの１２重量％ＦｅＣｌ3溶液５０ｇと攪拌し、４ｇのＡｌＣｌ3・６Ｈ2Ｏをそこに溶解する）を計量添加する。この添加中、３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下することによりｐＨを１．８で一定に維持する。
【００８３】
混合物を、再び、さらに１５分間攪拌する。
【００８４】
生成物を濾別し、洗い、乾燥し、還元条件（Ｎ2／Ｈ2形成ガス）下に９００℃で焼成し、１００μｍ篩を通して篩う。
【００８５】
顔料は、非常に高い光沢および隠蔽力を有する銀干渉色、および淡い銀白色質感を示す。
実施例３
雲母／ＦｅＴｉＯ3／ＳｉＯ2／ＴｉＯ2の組成を有する顔料の調製
粒径が１０〜６０μｍである雲母１００ｇを、脱塩水２Ｌ中で攪拌下に７５℃に加熱する。
【００８６】
次に、懸濁液のｐＨを、１８％塩酸を用いて１．８に調節する。次に、ＦｅＣｌ3、ＡｌＣｌ3およびＴｉＣｌ4の水溶液（脱塩水３４ｇに溶解した６０重量％ＴｉＣｌ4溶液３４ｇを、Ｆｅの１２重量％ＦｅＣｌ3溶液５０ｇと攪拌し、ＡｌＣｌ3・６Ｈ2Ｏ４ｇをそこに溶解する）を計量添加する。この添加中、３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下することによりｐＨを１．８で一定に維持する。
【００８７】
混合物を、さらに１５分間攪拌する。
【００８８】
生成物を濾別し、洗い、乾燥し、還元条件（Ｎ2／Ｈ2形成ガス）下に９００℃で焼成し、１００μｍ篩を通して篩う。
【００８９】
次に、顔料を、再び、脱塩水２Ｌ中で攪拌下に７５℃に加熱する。
【００９０】
続いて、３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを７．５に調節する。次に、ナトリウム水ガラス溶液（ＳｉＯ2を２７％を含むナトリウム水ガラス溶液１８７ｇを、脱塩水１８７ｇに溶解）を計量添加し、その間に、１８％塩酸を同時に滴下することによりｐＨを７．５で一定に維持する。添加完了後、混合物をさらに０．５時間攪拌する。
【００９１】
次に、懸濁液のｐＨを、１８％塩酸を用いて１．８に調節する。次に、３０％四塩化チタン溶液（脱塩水１６１ｇに溶解された６０重量％ＴｉＣｌ4溶液１６１ｇ）を計量添加し、その間に、３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下することによりｐＨを一定に維持する。
【００９２】
添加完了後、混合物をさらに１５分間攪拌する。
【００９３】
生成物を濾別し、洗い、乾燥し、還元条件下に９００℃で焼成し、１００μｍ篩を通して篩う。
【００９４】
顔料は、高い光沢および隠蔽力を有する銀干渉色、および銀白色質感を示す。
実施例４
雲母／ＦｅＴｉＯ3の組成を有する顔料の調製
粒径が１０〜６０μｍである雲母１００ｇを、脱塩水２Ｌ中で攪拌下に７５℃に加熱する。
【００９５】
次に、懸濁液のｐＨを、１８％塩酸を用いて１．８に調節する。次に、ＦｅＣｌ3、ＡｌＣｌ3およびＴｉＣｌ4の水溶液（脱塩水３４ｇに溶解した６０重量％ＴｉＣｌ4溶液３４ｇを、Ｆｅの１２重量％ＦｅＣｌ3溶液５０ｇと攪拌し、ＡｌＣｌ3・６Ｈ2Ｏ４ｇをそこに溶解する）を計量添加する。この添加中、３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下することによりｐＨを１．８で一定に維持する。
【００９６】
混合物を、さらに１５分間攪拌する。
【００９７】
生成物を濾別し、洗い、乾燥し、実施例１と同様に還元条件下に９００℃で焼成し、１００μｍ篩を通して篩う。
【００９８】
顔料は、銀干渉色および銀白色質感を示し、非常に高い隠蔽力を有する。
実施例５
雲母／ＦｅＴｉＯ3の組成を有する顔料の調製
粒径が１０〜６０μｍである雲母１００ｇを、脱塩水２Ｌ中で攪拌下に７５℃に加熱する。
【００９９】
次に、懸濁液のｐＨを、１８％塩酸を用いて１．８に調節する。次に、ＦｅＣｌ3、ＡｌＣｌ3およびＴｉＣｌ4の水溶液（脱塩水１６８ｇに溶解した６０重量％ＴｉＣｌ4溶液１６８ｇを、Ｆｅの１２重量％ＦｅＣｌ3溶液２４５ｇと攪拌し、ＡｌＣｌ3・６Ｈ2Ｏ２０ｇをそこに溶解する）を計量添加する。この添加中、３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下することによりｐＨを１．８で一定に維持する。
【０１００】
混合物を、さらに１５分間攪拌する。
【０１０１】
生成物を濾別し、洗い、乾燥し、実施例１と同様に還元条件下に９００℃で焼成し、１００μｍ篩を通して篩う。
【０１０２】
顔料は、金干渉色および銀白色質感を示し、非常に高い隠蔽力を有する。
実施例６
ＴｉＯ2過剰の雲母／ＦｅＴｉＯ3の組成を有する顔料の調製
粒径が１０〜６０μｍである雲母１００ｇを、脱塩水２Ｌ中で攪拌下に７５℃に加熱する。
【０１０３】
次に、懸濁液のｐＨを、１８％塩酸を用いて１．８に調節する。次に、ＦｅＣｌ3、ＡｌＣｌ3およびＴｉＣｌ4の水溶液（脱塩水１７２ｇに溶解した６０重量％ＴｉＣｌ4溶液１７２ｇを、Ｆｅの１２重量％ＦｅＣｌ3溶液４９ｇと攪拌し、ＡｌＣｌ3・６Ｈ2Ｏ４ｇをそこに溶解する）を計量添加する。この添加中、３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下することによりｐＨを１．８で一定に維持する。
【０１０４】
混合物を、さらに１５分間攪拌する。
【０１０５】
生成物を濾別し、洗い、乾燥し、実施例１と同様に還元条件下に９００℃で焼成し、１００μｍ篩を通して篩う。
【０１０６】
顔料は、光沢のある銀干渉色および淡い銀白色質感を示し、高い隠蔽力を有する。
実施例７（比較例）
濃度勾配を有する雲母／ＦｅＴｉＯ3の組成を有する顔料の調製
粒径が１０〜６０μｍである雲母１００ｇを、脱塩水２Ｌ中で攪拌下に７５℃に加熱する。
【０１０７】
次に、懸濁液のｐＨを、１８％塩酸を用いて１．８に調節する。次に、３０％四塩化チタン溶液（脱塩水１７２ｇに溶解された６０重量％ＴｉＣｌ4溶液１７２ｇ）を計量添加し、その間に、３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下することによりｐＨを一定に維持する。
【０１０８】
添加完了後、混合物をさらに１５分間攪拌する。
【０１０９】
続いて、３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを３．０に調節する。次に、Ｆｅが１２重量％であるＦｅＣｌ3溶液４９ｇを計量添加し、その間に、３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下することによりｐＨを一定に維持する。
【０１１０】
添加完了後、混合物を、再び、さらに１５分間攪拌する。
【０１１１】
生成物を濾別し、洗い、乾燥し、還元条件（Ｎ2／Ｈ2形成ガス）下に９００℃で焼成し、篩を通して篩う。
【０１１２】
得られた顔料は、弱い銀干渉色および灰褐色質感を示し、高い隠蔽力を有する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
薄片状無機基材およびその上の少なくとも一つのＦｅＴｉＯ3含有層を有してなる、高い隠蔽力を有する干渉顔料であって、ＦｅＴｉＯ3が、その層の合計重量に基づいて８〜１００重量％の割合で存在すると共にその層中に均質に分布していることを特徴とする干渉顔料。
【請求項２】
ＦｅＴｉＯ3が１５〜９９重量％の割合で存在する請求項１に記載の干渉顔料。
【請求項３】
ＦｅＴｉＯ3が５４〜９９重量％の割合で存在する請求項１または２に記載の干渉顔料。
【請求項４】
薄片状無機基材が、天然または合成雲母、タルク、カオリン、ガラス薄片、ＳｉＯ2もしくはＴｉＯ2薄片、薄片状酸化鉄もしくは酸化アルミニウム、グラファイト薄片、ＢｉＯＣｌ、薄片状ホログラフィー顔料または液晶ポリマー（ＬＣＰ）からなる請求項１〜３のいずれかに記載の干渉顔料。
【請求項５】
金属酸化物、金属酸化物水和物、ＭｇＦ2またはＢｉＯＣｌからなる少なくとも一つの他の層を含む、請求項１〜４のいずれかに記載の干渉顔料。
【請求項６】
屈折率ｎが１．８以下である非吸収性材料の層と屈折率ｎが１．８を超える非吸収性材料の層とからなる少なくとも一つの層パッケージを有する、請求項１〜５のいずれかに記載の干渉顔料。
【請求項７】
屈折率ｎが１．８以下である非吸収性材料が、ＳｉＯ2、ＳｉＯ（ＯＨ）2、Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ｂ2Ｏ3またはそれらの混合物、あるいはＭｇＦ2からなる、請求項６に記載の干渉顔料。
【請求項８】
屈折率ｎが１．８を超える非吸収性材料がＴｉＯ2、ＺｒＯ2、ＺｎＯ、ＳｎＯ2またはそれらの混合物、あるいはＢｉＯＣｌからなる、請求項６または７に記載の干渉顔料。
【請求項９】
第２のＦｅＴｉＯ3含有層を含む、請求項１〜８のいずれかに記載の干渉顔料。
【請求項１０】
ＦｅＴｉＯ3含有層が、さらに、一以上の他の金属酸化物を、層の重量に基づいて２０重量％以下の量で含む、請求項１〜９のいずれかに記載の干渉顔料。
【請求項１１】
他の金属酸化物が、Ａｌ2Ｏ3、Ｃｅ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、ＺｒＯ2、ＳｎＯ2およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１０に記載の干渉顔料。
【請求項１２】
請求項１に記載の干渉顔料を調製する方法であって、適当な量の水溶性無機チタン化合物および水溶性無機鉄化合物を、基材表面上に酸化水和チタン（ＩＶ）および酸化水和鉄（ＩＩＩ）の両方を同時に析出させるのに充分な温度およびｐＨ範囲の下で、薄片状無機基材の水性懸濁液に同時に添加すること、および続いて、還元性条件下に熱処理して、ＦｅＴｉＯ3の割合が８〜１００重量％である被覆を与えることを含む方法。
【請求項１３】
薄片状無機基材を水中に懸濁させ、その懸濁液に、酸化物ＴｉＯ2およびＦｅ2Ｏ3に基づいて１：０．０５〜１：１のモル比の水溶性無機チタン化合物と水溶性無機鉄化合物とを、５０〜１００℃の温度および１．４〜４．０の範囲で一定に維持されたｐＨの下で、同時に添加し、その間に、対応する酸化物水和物を基材表面上に混合物として析出させ、被覆された基材を分離し、所望により洗浄および乾燥し、還元性条件下に５００℃〜１２００℃の範囲の温度で熱処理する請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
薄片状無機基材を水中に懸濁させ、水溶性無機金属化合物を添加し、対応する金属酸化物水和物、ＭｇＦ2またはＢｉＯＣｌが基材表面上に析出するｐＨに設定すると共に一定に維持し、その懸濁液に、酸化物ＴｉＯ2およびＦｅ2Ｏ3に基づいて１：０．０５〜１：１のモル比の水溶性無機チタン化合物と水溶性無機鉄化合物とを、５０〜１００℃の温度および１．４〜４．０の範囲で一定に維持されたｐＨの下で、同時に添加し、その間に、対応する酸化物水和物を基材表面上に混合物として析出させ、被覆された基材を分離し、所望により洗浄および乾燥し、還元性条件下に５００℃〜１２００℃の範囲の温度で熱処理する請求項５に記載の干渉顔料を調製する方法。
【請求項１５】
金属酸化物層で被覆されていてもよい薄片状無機基材を水中に懸濁させ、その懸濁液に、酸化物ＴｉＯ2およびＦｅ2Ｏ3に基づいて１：０．０５〜１：１のモル比の水溶性無機チタン化合物と水溶性無機鉄化合物とを、５０〜１００℃の温度および１．４〜４．０の範囲で一定に維持されたｐＨの下で、同時に添加し、その間に、対応する酸化物水和物を基材表面上に混合物として析出させ、被覆された基材を分離し、所望により、洗浄、乾燥し、還元性条件下に５００℃〜１２００℃の範囲の温度で熱処理し、得られた顔料を水中に再懸濁させ、各々の場合に、対応する無機金属化合物の添加により、屈折率ｎが１．８以下である少なくとも一つの金属酸化物水和物または金属フッ化物と屈折率ｎが１．８を超える少なくとも一つの金属酸化物水和物またはＢｉＯＣｌとで交互に被覆し、その間に、対応する金属酸化物水和物、ＢｉＯＣｌまたは金属フッ化物が析出するｐＨを設定すると共に一定に維持し、得られた顔料を、続いて、分離し、乾燥し、所望により、焼成する請求項６に記載の干渉顔料を調製する方法。
【請求項１６】
さらなるＦｅＴｉＯ3含有層を適用する請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
チタン化合物および鉄化合物が、塩化物、硫酸塩および硝酸塩の群から選択される請求項１２〜１６のいずれかに記載の方法。
【請求項１８】
チタン化合物および鉄化合物を、１．５〜３．０のｐＨで添加する請求項１２〜１７のいずれかに記載の方法。
【請求項１９】
チタン化合物および鉄化合物に加えて、一以上の他の水溶性無機金属化合物を添加して、それにより析出する金属酸化物水和物の量を、対応する金属酸化物および層の重量に基づいて２０重量％以下とする、請求項１２〜１８のいずれかに記載の方法。
【請求項２０】
用いられる他の金属化合物が、Ａｌ、Ｃｅ、Ｂ、Ｚｒ、Ｓｎまたはそれらの混合物の水溶性無機化合物である請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
二つのＦｅＴｉＯ3含有層を、同じプロセスにより適用する請求項１６に記載の方法。
【請求項２２】
塗料、被覆、印刷インク、プラスチック、化粧製剤、セラミック材料、ガラス、紙、レーザーマーキング、証券用途および乾燥製剤用途並びに顔料組成物における、請求項１〜１１のいずれかに記載の干渉顔料の使用。
【請求項２３】
請求項１〜１１のいずれかに記載の顔料を含んでなる、塗料、被覆、印刷インク、プラスチック、化粧製剤、セラミック材料、ガラス、紙、乾燥製剤、顔料組成物および証券用途用の材料。
【請求項１】
薄片状無機基材およびその上の少なくとも一つのＦｅＴｉＯ3含有層を有してなる、高い隠蔽力を有する干渉顔料であって、ＦｅＴｉＯ3が、その層の合計重量に基づいて８〜１００重量％の割合で存在すると共にその層中に均質に分布していることを特徴とする干渉顔料。
【請求項２】
ＦｅＴｉＯ3が１５〜９９重量％の割合で存在する請求項１に記載の干渉顔料。
【請求項３】
ＦｅＴｉＯ3が５４〜９９重量％の割合で存在する請求項１または２に記載の干渉顔料。
【請求項４】
薄片状無機基材が、天然または合成雲母、タルク、カオリン、ガラス薄片、ＳｉＯ2もしくはＴｉＯ2薄片、薄片状酸化鉄もしくは酸化アルミニウム、グラファイト薄片、ＢｉＯＣｌ、薄片状ホログラフィー顔料または液晶ポリマー（ＬＣＰ）からなる請求項１〜３のいずれかに記載の干渉顔料。
【請求項５】
金属酸化物、金属酸化物水和物、ＭｇＦ2またはＢｉＯＣｌからなる少なくとも一つの他の層を含む、請求項１〜４のいずれかに記載の干渉顔料。
【請求項６】
屈折率ｎが１．８以下である非吸収性材料の層と屈折率ｎが１．８を超える非吸収性材料の層とからなる少なくとも一つの層パッケージを有する、請求項１〜５のいずれかに記載の干渉顔料。
【請求項７】
屈折率ｎが１．８以下である非吸収性材料が、ＳｉＯ2、ＳｉＯ（ＯＨ）2、Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ｂ2Ｏ3またはそれらの混合物、あるいはＭｇＦ2からなる、請求項６に記載の干渉顔料。
【請求項８】
屈折率ｎが１．８を超える非吸収性材料がＴｉＯ2、ＺｒＯ2、ＺｎＯ、ＳｎＯ2またはそれらの混合物、あるいはＢｉＯＣｌからなる、請求項６または７に記載の干渉顔料。
【請求項９】
第２のＦｅＴｉＯ3含有層を含む、請求項１〜８のいずれかに記載の干渉顔料。
【請求項１０】
ＦｅＴｉＯ3含有層が、さらに、一以上の他の金属酸化物を、層の重量に基づいて２０重量％以下の量で含む、請求項１〜９のいずれかに記載の干渉顔料。
【請求項１１】
他の金属酸化物が、Ａｌ2Ｏ3、Ｃｅ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、ＺｒＯ2、ＳｎＯ2およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１０に記載の干渉顔料。
【請求項１２】
請求項１に記載の干渉顔料を調製する方法であって、適当な量の水溶性無機チタン化合物および水溶性無機鉄化合物を、基材表面上に酸化水和チタン（ＩＶ）および酸化水和鉄（ＩＩＩ）の両方を同時に析出させるのに充分な温度およびｐＨ範囲の下で、薄片状無機基材の水性懸濁液に同時に添加すること、および続いて、還元性条件下に熱処理して、ＦｅＴｉＯ3の割合が８〜１００重量％である被覆を与えることを含む方法。
【請求項１３】
薄片状無機基材を水中に懸濁させ、その懸濁液に、酸化物ＴｉＯ2およびＦｅ2Ｏ3に基づいて１：０．０５〜１：１のモル比の水溶性無機チタン化合物と水溶性無機鉄化合物とを、５０〜１００℃の温度および１．４〜４．０の範囲で一定に維持されたｐＨの下で、同時に添加し、その間に、対応する酸化物水和物を基材表面上に混合物として析出させ、被覆された基材を分離し、所望により洗浄および乾燥し、還元性条件下に５００℃〜１２００℃の範囲の温度で熱処理する請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
薄片状無機基材を水中に懸濁させ、水溶性無機金属化合物を添加し、対応する金属酸化物水和物、ＭｇＦ2またはＢｉＯＣｌが基材表面上に析出するｐＨに設定すると共に一定に維持し、その懸濁液に、酸化物ＴｉＯ2およびＦｅ2Ｏ3に基づいて１：０．０５〜１：１のモル比の水溶性無機チタン化合物と水溶性無機鉄化合物とを、５０〜１００℃の温度および１．４〜４．０の範囲で一定に維持されたｐＨの下で、同時に添加し、その間に、対応する酸化物水和物を基材表面上に混合物として析出させ、被覆された基材を分離し、所望により洗浄および乾燥し、還元性条件下に５００℃〜１２００℃の範囲の温度で熱処理する請求項５に記載の干渉顔料を調製する方法。
【請求項１５】
金属酸化物層で被覆されていてもよい薄片状無機基材を水中に懸濁させ、その懸濁液に、酸化物ＴｉＯ2およびＦｅ2Ｏ3に基づいて１：０．０５〜１：１のモル比の水溶性無機チタン化合物と水溶性無機鉄化合物とを、５０〜１００℃の温度および１．４〜４．０の範囲で一定に維持されたｐＨの下で、同時に添加し、その間に、対応する酸化物水和物を基材表面上に混合物として析出させ、被覆された基材を分離し、所望により、洗浄、乾燥し、還元性条件下に５００℃〜１２００℃の範囲の温度で熱処理し、得られた顔料を水中に再懸濁させ、各々の場合に、対応する無機金属化合物の添加により、屈折率ｎが１．８以下である少なくとも一つの金属酸化物水和物または金属フッ化物と屈折率ｎが１．８を超える少なくとも一つの金属酸化物水和物またはＢｉＯＣｌとで交互に被覆し、その間に、対応する金属酸化物水和物、ＢｉＯＣｌまたは金属フッ化物が析出するｐＨを設定すると共に一定に維持し、得られた顔料を、続いて、分離し、乾燥し、所望により、焼成する請求項６に記載の干渉顔料を調製する方法。
【請求項１６】
さらなるＦｅＴｉＯ3含有層を適用する請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
チタン化合物および鉄化合物が、塩化物、硫酸塩および硝酸塩の群から選択される請求項１２〜１６のいずれかに記載の方法。
【請求項１８】
チタン化合物および鉄化合物を、１．５〜３．０のｐＨで添加する請求項１２〜１７のいずれかに記載の方法。
【請求項１９】
チタン化合物および鉄化合物に加えて、一以上の他の水溶性無機金属化合物を添加して、それにより析出する金属酸化物水和物の量を、対応する金属酸化物および層の重量に基づいて２０重量％以下とする、請求項１２〜１８のいずれかに記載の方法。
【請求項２０】
用いられる他の金属化合物が、Ａｌ、Ｃｅ、Ｂ、Ｚｒ、Ｓｎまたはそれらの混合物の水溶性無機化合物である請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
二つのＦｅＴｉＯ3含有層を、同じプロセスにより適用する請求項１６に記載の方法。
【請求項２２】
塗料、被覆、印刷インク、プラスチック、化粧製剤、セラミック材料、ガラス、紙、レーザーマーキング、証券用途および乾燥製剤用途並びに顔料組成物における、請求項１〜１１のいずれかに記載の干渉顔料の使用。
【請求項２３】
請求項１〜１１のいずれかに記載の顔料を含んでなる、塗料、被覆、印刷インク、プラスチック、化粧製剤、セラミック材料、ガラス、紙、乾燥製剤、顔料組成物および証券用途用の材料。
【公表番号】特表２００６−５２６０４１（Ｐ２００６−５２６０４１Ａ）
【公表日】平成１８年１１月１６日（２００６．１１．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５０５３７４（Ｐ２００６−５０５３７４）
【出願日】平成１６年５月５日（２００４．５．５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／００４７６２
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０９９３１９
【国際公開日】平成１６年１１月１８日（２００４．１１．１８）
【出願人】（５９１０３２５９６）メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング (1,043)
【氏名又は名称原語表記】Ｍｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ
【住所又は居所原語表記】Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． ２５０，Ｄ−６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１８年１１月１６日（２００６．１１．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年５月５日（２００４．５．５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／００４７６２
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０９９３１９
【国際公開日】平成１６年１１月１８日（２００４．１１．１８）
【出願人】（５９１０３２５９６）メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング (1,043)
【氏名又は名称原語表記】Ｍｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ
【住所又は居所原語表記】Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． ２５０，Ｄ−６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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