高分子電解質カプセル化顔料
【課題】水性媒体中での分散安定性に優れた、高分子電解質カプセル化顔料を製造する方法の提供。
【解決手段】（Ａ）カプセル化されるべき顔料の分散液を生成するステップ、 （Ｂ）次いで、顔料粒子の表面に高分子電解質層を適用するステップ、 （Ｃ）さらに、（Ｂ）に対して反対の電荷を有する高分子電解質層を適用するステップ、および／または（Ｂ）に対して反対に帯電した低分子量多価イオンを添加するステップ、および （Ｄ）適切であるならば、ステップ（Ｂ）および（Ｃ）を繰り返すステップを含み、前記ステップ（Ｂ）、（Ｃ）および適切であるならば（Ｄ）が非イオン性界面活性剤の存在下で実施される、顔料粒子をカプセル化する方法。
【解決手段】（Ａ）カプセル化されるべき顔料の分散液を生成するステップ、 （Ｂ）次いで、顔料粒子の表面に高分子電解質層を適用するステップ、 （Ｃ）さらに、（Ｂ）に対して反対の電荷を有する高分子電解質層を適用するステップ、および／または（Ｂ）に対して反対に帯電した低分子量多価イオンを添加するステップ、および （Ｄ）適切であるならば、ステップ（Ｂ）および（Ｃ）を繰り返すステップを含み、前記ステップ（Ｂ）、（Ｃ）および適切であるならば（Ｄ）が非イオン性界面活性剤の存在下で実施される、顔料粒子をカプセル化する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子電解質カプセル化顔料、これらの製造、ならびに特に水性および溶剤系のインクおよびコーティング剤用の着色剤としてのこれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
印刷インク、インクジェットインク、ミルベース、およびコーティング剤などの、溶剤含有および純粋に水性の適用媒体中の顔料分散液の安定性は、特に使用される顔料の表面電荷によって強く影響される。多くの用途にとって、特定の方法において表面電荷を調節して、それにより分散液の流動性、ぬれ挙動、安定性および品質を、各バインダー系に合わせることが望ましい。粒子の分散を特徴付ける通常の方法は、ゼータ電位であり、これは、粒子および帯電した境界層の表面電荷と直接関係付けられる。
【０００３】
酸化物系または硫化物系構造を有する無機顔料は、僅かに負の表面電荷を通常担持し、この表面電荷は、例えば表面に他の金属イオンを組み込むことによって変化させることができる。
【０００４】
有機顔料の表面電荷は、通常低く、顔料のクラス、置換の種類および特別の結晶構造により広く変わり得る。当業者は、有機顔料の表面電荷を変えるいくつかの方法を知っている。１つの方法は、顔料表面に強く吸着する添加剤を使用することであり、これ自体が電荷または部分電荷を担持している。これらの添加剤は、顔料の表面と強く相互作用するアンカー基を有するポリマーであり得る。あるいは、顔料のコア構造を有し、置換されており、そのため特別の構造クラスの顔料の表面に特に強く付着する添加剤もある。これらのポリマー系および顔料系の添加剤に伴う欠点は、これらの材料の作用が、通常個々の顔料または顔料クラスに特定的であり、表面電荷の調整が狭い限界内で可能であるに過ぎないことである。さらに、これらの添加剤の製造は、高価であり、不便である。
【０００５】
固体のある種の粒子に高分子電解質を適用する一般的方法は、ＷＯ９９／４７２５２に記載されている。しかし、この参考資料には、顔料の性能特性が、このようなカプセル化によって改善されるという指摘はない。事実、この参考資料は、染料のカプセル化を挙げてはいるが、染料は可溶性着色剤であり、一方顔料は不溶性着色剤である。
【０００６】
ＷＯ０２／２８６６０は、着色剤を含む高分子電解質層による粒子のコーティングを記載している。これらの材料は、インクジェットインクに対して、高度に適すると明確に記載されている。しかし、この高い適性は、光および他の作用による劣化反応に関して、着色剤を改善することに限定されている。この参考資料には、表面電荷の変化により、顔料の特性が改善したという如何なる示唆もない。
【０００７】
Ｙｕａｎ，Ｊ．；Ｚｈｏｕ，Ｓ．；Ｙｏｕ，Ｂ；Ｌｕ，Ｌ．；Ｃｈｅｍ．Ｍａｔ．２００５，１１７，３５８７−３８９４は、粒径４８０ｎｍを超えるＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０９を、塩化ポリ（ジアリルジメチル）アンモニウムおよびナトリウムポリ（４−スチリルスルホネート）およびナノスケール二酸化ケイ素粒子により引き続いてコーティングするマルチコートによる、コーティングの記述である。
【０００８】
特に、インクジェット印刷プロセスの分野では、輝く印刷画像と印刷の容易さとを両立させた顔料系のインク配合物が求められている。
【０００９】
例えば、電子写真（レーザー印刷機および複写機）のようなインクジェット印刷は、非衝撃印刷プロセスであり、特に、小さな事務所、自宅事務所（ＳＯＨＯ）分野において、また広範な形態の分野において、コンピュータの使用が増加する結果として、近年ますます重要になってきた。
【００１０】
インクジェット印刷技術は、いわゆる連続印刷プロセスおよびドロップ−オン−デマンドプロセスに区別され、このドロップは、コンピュータ制御された電気信号によって発生されたインクドロップである。基本的に、２種類のドロップ−オン−デマンドインクジェットプロセス、すなわち、バブルジェットとしても知られる熱インクジェット、および圧電インクジェットがある。
【００１１】
顔料は、染料と同様に、インクジェットインクの着色剤として、最近、ますます使用されるようになってきた。インクジェット印刷用の顔料着色されたインクは、必要条件の全てを満足する必要がある。顔料着色されたインクは、印刷に適する粘度および表面張力を有する必要があり、貯蔵中に安定である必要があり、すなわち、凝集してはならず、分散された顔料は沈降してはならず、印刷機のノズルを詰まらせてはならない。
【００１２】
また、インクジェット印刷は、印刷物の、特に色強度の、色相、明度、光沢、透明性の、および堅牢度特性、例えば耐光堅牢度、耐水堅牢度および色落ち堅牢度の非常に高い水準を必要とする。特に、普通紙上の印刷の場合、高光学濃度および良好な光沢を実現することが難しい。これらの特性は、使用される顔料粒子の表面電荷によって主として決定される。
【００１３】
従来技術の顔料は、しばしばインクジェット印刷の必要条件を満足していない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、インクジェット印刷の必要条件を満足する表面電荷顔料を提供することを目的とする。
【００１５】
さらに、本発明は、これらの粒子上の表面電荷を特定の値に設定することができる、表面変性顔料を製造する方法を提供することを目的とする。この方法は、使用される顔料のクラスには実質的に無関係であるべきである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
驚くべきことに、本発明者らは、この目的が、顔料を高分子電解質層によりカプセル化する場合に実現されることを見出した。
【００１７】
したがって、本発明は、
（Ａ）カプセル化されるべき顔料の分散液を生成するステップ、
（Ｂ）次いで、顔料粒子の表面に高分子電解質層を適用するステップ、
（Ｃ）さらに、（Ｂ）に対して反対の電荷を有する高分子電解質層を適用するステップ、および／または（Ｂ）に対して反対に帯電した低分子量多価イオンを添加するステップ、および
（Ｄ）適切であるならば、ステップ（Ｂ）および（Ｃ）を繰り返すステップ
を含み、前記ステップ（Ｂ）、（Ｃ）および適切であるならば（Ｄ）が非イオン性界面活性剤の存在下で実施される、顔料粒子をカプセル化する方法を提供する。
【００１８】
（Ａ）：使用される顔料分散液は、磨砕、超音波処理、または高圧均質化などの通常の方法によって得られ、有利にはイオン性および／または非イオン性、分散および湿潤剤を含む。
ステップ（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）ならびに（Ａ）において有用である非イオン性界面活性剤の例は、アルキルまたはアリールアルコキシレート、例えばヒマシ油ロジンエステルのアルコキシレート、脂肪アルコール、脂肪アミン、脂肪酸、または脂肪酸アミド、およびまたアルキルフェノールのアルコキシル化生成物、またはこのオリゴマー的またはポリマー的誘導体、例えばアルデヒド縮合生成物およびまたアルキルポリグルコシドである。また、例えば２，４，６−トリス（１−フェニルエチル）フェノールなどのスチレン−フェノール付加生成物の、およびまたジグリセロールのアルコキシレート、およびまた長鎖酸のポリグリセロールエステルも可能である。分散助剤として、両親媒的ポリマーまたはコポリマーを使用することが、同様に可能であり、例には、ブロック−ポリ（メタクリルエステル）−ブロック−ポリ（エチレンオキシド）コポリマー、ブロック−ポリスチレン−ブロック−ポリ（エチレンオキシド）コポリマー、ブロック−ポリ（エチレンオキシド）−ブロック−ポリ（プロピレンオキシド）コポリマー、ブロック−ポリ（エチレンジアミン）−ブロック−ポリ（エチレンオキシド）−ブロック−ポリ（プロピレンオキシド）コポリマー、ポリビニルピロリドン、またはポリビニルアルコールがある。
【００１９】
アニオン性およびカチオン性界面活性剤は、イオン性表面活性化合物として有用である。非イオン性界面活性剤の化学的変性によって得られる界面活性剤は、例えば基、−Ｏ−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯＯＨ、−Ｏ−ＰＯ（ＯＨ）２、−Ｏ−ＰＯ（ＯＨ）−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−Ｏ−ＣＯＣＨ（ＳＯ３Ｈ）ＣＨ２ＣＯＯＨ、−ＣＯＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｈ）ＣＯＯＨを有する化合物である。これらの界面活性剤は、有利には、このアルカリ金属塩、アンモニウム塩、および／または水溶性アミン塩の形態において使用される。これらの他に、α−オレフィンのスルホネート、ポリナフタレンのスルホネート、リグニンスルホネート、ジアルキルスルホスクシネート、およびまた硫酸化脂肪酸または硫酸化油およびこの塩を使用することも可能である。また、例えばアルキル−またはアリールアンモニウム塩の基からのカチオン性界面活性剤、および例えばアミンオキシドなどの両性イオン性界面活性剤またはメソイオン性界面活性剤も有用である。
【００２０】
また、分散剤として、ポリマー的表面活性化合物を使用することも可能であり、例には、１０００と５００００ｇ／モルの間の平均分子量Ｍｖを有する、本質的にモノアルケニル芳香族類およびアクリレートからなるアクリレート樹脂コポリマーがある。モノアルケニル芳香族類とは、特にスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、およびまたこの混合物からなる群からのモノマーを意味する。
【００２１】
アクリレートとは、アクリル酸、メタクリル酸、およびまたアクリル酸またはメタクリル酸のエステルからなる群からのモノマーを意味する。例は、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、２−スルホエチルメタクリレート、トリフルオロエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、アリルメタクリレート、２−ｎ−ブトキシエチルメタクリレート、２−クロロエチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルブチルメタクリレート、シンナミルメタクリレート、クロチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロペンチルメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート、メタリルメタクリレート、３−メトキシブチルメタクリレート、２−メトキシブチルメタクリレート、２−ニトロ−２−メチルプロピルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、２−フェニルエチルメタクリレート、フェニルメタクリレート、プロパルギルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレートおよびテトラヒドロピラニルメタクリレートである。
【００２２】
（Ｂ）および（Ｃ）：本発明の方法のステップ（Ｂ）による表面への適用は、（Ａ）による分散液中で実施され、分散液は、この中に溶解された高分子電解質塩を含み、沈殿により、顔料粒子の周囲に、通常１〜１５０ｎｍの範囲の、好ましくは１〜１００ｎｍの範囲の、さらに好ましくは５〜５０ｎｍの範囲の、および最も好ましくは１０〜３０ｎｍの範囲の規定の厚さの鞘を形成する。カプセル鞘厚さおよび均質性は、高分子電解質の沈殿速度によって決定される。鞘の厚さは、本質的に顔料粒子の濃度、コーティング成分の濃度、および液相における、沈殿を起こす溶解度変化の速度に依存する。沈殿は、例えば液相中に初期装填材料として鞘形成成分の一部分を入れ、引き続いて、１種または複数のさらなる鞘成分を添加することによって実施することができる。このような沈殿ステップは、例えば金属カチオンと反対に帯電した高分子電解質との組合せに対して使用することができる。
【００２３】
表面沈殿を起こさせる他の方法は、沈殿を起こさせるように液相を変化させるときに、液相中に既に全て存在する、鞘を形成するために必要とされる成分にある。液相に対するこの変化は、例えば無機塩のような、例えば電解質の添加および／または例えば緩衝液の添加のようなｐＨ変化にあり得る。
【００２４】
高分子電解質の適切な選択は、特に表面電荷に関して、明確に高分子電解質鞘の特性および組成を調整することを可能にする。さらに、鞘の組成を、層構成のための物質の選択により、広い限界内で変化させることができる。原理的に、使用される分子が、十分に高い電荷を有し、および／または例えば水素結合および／または疎水性相互作用のような相互作用の他の形態により、下にある層との結合を形成する能力を有する限り、使用されるべき高分子電解質に関して制約はない。
【００２５】
ステップ（Ｂ）、（Ｃ）および適切であるならば、（Ｄ）は、非イオン性界面活性剤の存在下において、特に効率的におよび凝集なしに実施することができる。さらに、本発明者らは、ステップ（Ｃ）および（Ｄ）を、障害になる分離なしに、多数の高分子電解質層が連続して顔料粒子に適用することができるように、制御された表面沈殿により、最適化することができることを見出した。これは、鞘成分を連続して添加すること、および電解質濃度および／またはｐＨを変化させることにより沈殿を起こさせることによって達成される。この方法において、保護および安定化効果の点で、レイヤーバイレイヤー技法による層と同等である高分子電解質層が、顔料粒子に適用される。
【００２６】
線状または分枝高分子電解質を使用することができる。分枝高分子電解質を使用すると、高度の多孔性を有する、密度の低い高分子電解質皮膜をもたらすことができる。カプセル安定性を向上させるために、高分子電解質分子を、例えばアミノ基をアルデヒドと架橋させることにより、個々の層内または／および層間で架橋させることができる。さらに、両性高分子電解質、例えば部分的高分子電解質性質を有する両性ブロックまたはランダムコポリマーを使用して、極性小分子に対する透過性を低下させることが可能である。このような両性コポリマーは、一方では官能性の異なる単位、例えば酸性または塩基性単位、他方では、ポリマーにわたりブロックとしてまたはランダムに配置することができるスチレン、ジエンまたはシロキサンなどの疎水性単位からなる。
【００２７】
外部条件の関数として構造変化するコポリマーを使用して、カプセル表面電荷または他の特性に関して、規定されたやり方で、カプセルの壁を制御することが可能である。この適切な材料には、例えば弱高分子電解質、高分子両性電解質またはポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）部分を有するコポリマー、例えばポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド−アクリル酸）が含まれ、これらの水溶解度は、膨潤を伴う水素結合の平衡により温度の関数として変化する。
【００２８】
１つの好ましい実施形態は、低分子量イオンおよび反対に荷電された高分子電解質の錯体でカプセル化することを含む。適切な低分子量イオンの例は、アルカリ土類金属カチオンおよび遷移金属カチオンなどの多価金属カチオン、スルフェート、炭酸塩、ホスフェートなどの無機アニオン、帯電した界面活性剤、帯電した脂質、および適宜に反対に帯電した高分子電解質と組み合わせた帯電したオリゴマーである。これは、他の高分子電解質が同時に存在する、１つの高分子電解質の分散源を作りだす。錯体の高分子電解質は、ポリカチオンだけでなく、ポリアニオンであることもできる。この選択は、使用される顔料の性質および所望の表面特性に依存する。この実施形態は、多価陰性低分子量アニオン、例えばスルフェートと共に、例えば正に帯電した高分子電解質を、負に帯電した高分子電解質の溶液および顔料の分散液に添加することを含み、顔料粒子のコーティングが生じる。被覆された顔料粒子は、例えば遠心分離、濾過、および引き続いて、洗浄または膜濾過によって遊離の錯体から分離することができる。
【００２９】
さらに他の好ましい実施形態は、塩添加または／およびｐＨ変化および／または他の不安定化因子による、可溶性の、部分的に不安定化された高分子電解質錯体（ポリカチオン／ポリアニオン）を含む顔料分散液中の表面沈殿を含む。この方法において、錯体から顔料表面に、高分子電解質が徐々に移動する。この目的のために、負および正に帯電した高分子電解質を、高い塩含有量、好ましくは０．５モル／ｌを超える塩含有量、例えば１Ｍ ＮａＣｌを有する水性溶液中に、撹拌前に導入することができる。顔料粒子を添加すると、これらは、被覆され、例えば遠心分離または濾過および引き続く洗浄により、引き続いて回収することができる。
【００３０】
よりさらに好ましい実施形態において、鞘は、金属カチオンおよび少なくとも１種の負に帯電した高分子電解質を含む。有用な金属カチオンには、例えば二価金属カチオンおよび特に三価金属カチオンが含まれる。適切な金属カチオンの例は、例えばＣａ２＋、Ｍｇ２＋、Ａｌ３＋、Ｙ３＋、Ｔｂ３＋およびＦｅ３＋などのアルカリ土類金属カチオン、遷移金属カチオンおよび希土類元素カチオンである。
【００３１】
また、本発明は、コアを有する被覆された粒子を提供し、このコアは、２００ｎｍ未満の中央値粒径ｄ５０、およびそれぞれ１〜１５０ｎｍ、好ましくは１〜１００ｎｍ、さらに好ましくは５〜５０ｎｍおよび最も好ましくは１０〜３０ｎｍの層厚さの、異なる電荷を有する少なくとも２つの高分子電解質層を有する有機顔料である。
【００３２】
好ましくは、本発明の被覆された粒子は、
（ａ．）有機顔料からなるコア２０％〜９９％、さらに好ましくは５０％〜９９重量％、特に７０％〜９９重量％、
（ｂ．）少なくとも２種の高分子電解質層１％〜８０％、さらに好ましくは１％〜５０重量％、特に１％〜３０重量％、
（ｃ．）多価低分子量イオン０％〜３０％、好ましくは０％〜１０重量％、例えば１％〜２０重量％
を含む。
【００３３】
有用な有機顔料には、モノアゾ、ジスアゾ、レーキ化アゾ、β−ナフトール、ナフトールＡＳ、ベンゾイミダゾロン、濃縮ジアゾ、アゾ金属錯体顔料およびフタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、ペリノン、チオインジゴ、アンサンスロン、アントラキノン、フラバントロン、インダンスロン、イソビオラントロン、ピラントロン、ジオキサジン、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリンおよびジケトピロロピロール顔料などの多環式顔料、またはカーボンブラックが含まれる。
【００３４】
記述された有機顔料の中で、５より良好な、および特に６より良好なブルースケール耐光堅牢を有する有機顔料が、特に適切である。さらに、調合物を製造するために使用される顔料は、非常に微細に分級されるべきである。中央値粒径ｄ５０は、理想的には２００ｎｍ未満、特に３０ｎｍと２００ｎｍ未満の間、およびさらに好ましくは４０ｎｍと１８０ｎｍの間である。
【００３５】
特に好ましい有機顔料の例示的選択は、カーボンブラック顔料、例えばガスブラックまたはファーネスブラック；モノアゾおよびジアゾ顔料、特にカラーインデックス顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ７３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ７４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ８１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ８３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ８７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ９７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１１１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１２６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１２７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１２８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１５５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１７４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１７６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１９１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ３８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１４４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２１４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２４２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２６２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２６６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２６９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２７４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ１３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ３４、またはＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ４１；β−ナフトールおよびナフトールＡＳ顔料、特にカラーインデックス顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ５３：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１１２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１４６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１４７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１８４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１８７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２１０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２４７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２５３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２５６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ３８またはＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ１；レーキ化アゾおよび金属錯体顔料、特にカラーインデックス顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ４８：２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ４８：３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ４８：４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ５７：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ６８またはＰｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ７０；ベンゾイミダゾリン顔料、特にカラーインデックス顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１２０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１５１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１５４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１７５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１８０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１８１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１９４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１８５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２０８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ３６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ６２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ７２またはＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ２５；イソインドリノンおよびイソインドリン顔料、特にカラーインデックス顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１３９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１７３；フタロシアニン顔料、特にカラーインデックス顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７またはＰｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ３６；アンサンスロン、アンスラキノン、キナクリドン、ジオキサジン、インダンスロン、ペリレン、ペリノンおよびチオインジゴ顔料、特にカラーインデックス顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１９６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１４９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１６８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１８１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２０７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２０９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２６３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ６０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ８０またはＰｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ４３；トリアリールカルボニウム顔料、特にカラーインデックス顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１６９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ５６またはＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ６１；ジケトピロロピロール顔料、特にカラーインデックス顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２５４である。
【００３６】
本発明の目的に有用な高分子電解質は、ポリアニオンおよびポリ塩基の両方を含み、生体高分子、例えばアルギン酸、核酸、ペクチン、タンパク質アラビアゴムだけでなく、また化学的に変性された生体高分子、例えばイオンセイまたはイオン化可能なポリサッカライド、例えばカルボキシメチルセルロース、キトサン、およびキトサンスルフェート、リグニンスルホネート、およびまた合成ポリマー、例えばポリメタクリル酸、ポリビニルスルホン酸、ポリビニルホスホン酸およびポリエチレンイミンである。
【００３７】
適切なポリアニオンは、天然に生じるポリアニオンおよび合成ポリアニオンを含む。天然に生じるポリアニオンの例は、適切なｐＨにおいて、アルギン酸塩、カルボキシメチルアミロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルデキストラン、カラギーナン、セルローススルフェート、コンドロイチンスルフェート、キトサンスルフェート、デキストランスルフェート、アラビアゴム、グアーガム、ゲランゴム、ヘパリン、ヒアルロン酸、ペクチン、キサンタンおよびタンパク質である。合成ポリアニオンの例は、ポリアクリレート（ポリアクリル酸の塩）、ポリアミノ酸およびこのコポリマーのアニオン、ポリマレエート、ポリメタクリレート、ポリスチレンスルフェート、ポリスチレンスルホネート、ポリビニルホスフェート、ポリビニルホスホネート、ポリビニルスルフェート、ポリアクリルアミドメチルプロパンスルホネート、ポリラクテート、ポリ（ブタジエン／マレエート）、ポリ（エチレン／マレエート）、ポリ（エチルアクリレート／アクリレート）およびポリ（グリセリルメタクリレート）である。
【００３８】
適切なポリ塩基は、天然に生じるポリカチオンおよび合成ポリカチオンを含む。適切な天然に生じるポリカチオンは、適切なｐＨにおいて、キトサン、変性デキストラン、例えばジエチルアミノエチル変性デキストラン、ヒドロキシメチルセルローストリメチルアミン、リゾチーム、ポリリシン、プロタミンスルフェート、ヒドロキシエチルセルローストリメチルアミンおよびタンパク質である。合成ポリカチオンの例は、ポリアリルアミン、塩酸ポリアリルアミン、ポリアミン、塩化ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウム、ポリブレン、塩化ポリジアリルジメチルアンモニウム、ポリエチレンイミン、ポリイミダゾリン、ポリビニルアミン、ポリビニルピリジン、ポリ（アクリルアミド／臭化メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム）、ポリ（塩化ジアリールジメチルアンモニウム／Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）、ポリ（ジメチルアミノエチルアクリレート／アクリルアミド）、ポリジメチルアミノエチルメタクリレート、ポリジメチルアミノエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミノエピクロルヒドリン、臭化ポリメタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウム、塩化ヒドロキシプロピルメタクリロイルオキシエチルジメチルアンモニウム、ポリ（メチルジエチルアミノエチルメタクリレート／アクリルアミド）、ポリ（メチル、／グアニジン）、臭化ポリメチルビニルピリジニウム、ポリ（ビニルピロリドン−ジメチルアミノエチルメタクリレート）および臭化ポリビニルメチルピリジニウムである。
【００３９】
さらに本発明は、液体印刷インクに対する、特にインクジェットインクに対する、静電写真トナー、特に付加重合トナー、コーティング剤、粉体コーティング剤およびカラーフィルターに対する着色剤としての、被覆された粒子の使用を提供する。
【００４０】
本発明の高分子電解質カプセル化顔料は、単離された形態において、または分散液において使用することができる。分散液は、インク配合に直接使用できるようにするためには、結果としての顔料含有量で少なくとも８重量％および好ましくは少なくとも１０重量％で有利には製造される。カプセル化ステップの後に、全ての付随するステップ（Ｂ）、（Ｃ）または（Ｄ）は、続いて、低分子量成分または非被覆高分子電解質を除去することができる。これは、分散液の膜濾過によって、または遠心分離または濾過により顔料を単離し、引き続いて洗浄することによって達成することができる。
【００４１】
本発明の高分子電解質カプセル化顔料は、高い安定性が注目に値する。インクジェットプロセスにおいて使用された場合、多くの顔料が、ノズル詰りを促進し、これが不良な印刷挙動をもたらす。このような個々のノズルの故障は、本発明の高分子電解質カプセル化顔料を使用した場合には観察されず、縞のない、したがって均質な印刷を可能にする。
【００４２】
本発明の高分子電解質カプセル化顔料は、好ましくは、水性および非水性のインクジェットインクにおける、ミクロエマルジョンインクにおける、およびまたホットメルトタイプのインクなどに着色剤として使用される。
【００４３】
ミクロエマルジョンインクは、有機溶剤、水、および適切であるならば、他の水親和性物質（相溶化剤）をベースとする。一般に、ミクロエマルジョンインクは、本発明の高分子電解質カプセル化顔料の０．５％〜３０重量％、好ましくは１％〜１５重量％、水の５％〜９９重量％、および有機溶剤および／または水親和性化合物の０．５％〜９４．５重量％を含む。
【００４４】
溶剤系のインクジェットインクは、好ましくは本発明の高分子電解質カプセル化顔料の０．５％〜３０重量％、有機溶剤および／または水親和性化合物の８５％〜９９．５重量％を含む。
【００４５】
ホットメルトインクは、通常、ワックス、脂肪酸、脂肪アルコールまたはスルホンアミドをベースとし、室温において固体であり、加熱すると液体になり、好ましい溶融範囲は、約６０℃と約１４０℃の間である。ホットメルトインクジェットインクは、例えば、本質的にワックスの２０％〜９０重量％および本発明の高分子電解質カプセル化顔料の１％〜１０重量％を含む。さらに、ホットメルトインクジェットインクは、他のポリマーの０％〜２０重量％、分散助剤の５重量％まで、粘度調節剤の０％〜２０重量％、可塑剤の０％〜２０重量％、粘着性付与添加剤の０％〜１０重量％、透明性安定剤（例えば、ワックスの結晶化防止）の０％〜１０重量％、およびまた抗酸化剤の０％〜２重量％を含むことができる。
【００４６】
インクジェットインクにおいて、高分子電解質カプセル化顔料は、また、例えば有機または無機顔料および／または染料などの他の着色剤で調色することもできる。この場合には、高分子電解質カプセル化顔料は、着色剤として顔料および／または染料を含む、黄色、マゼンタ、シアンおよび黒インクからなるインクセットにおいて使用される。さらに、高分子電解質カプセル化顔料は、さらに例えば、オレンジ色、緑色、青色、金色および銀色の１種または複数の「スポット色」（ｓｐｏｔ ｃｏｌｏｒｓ）をさらに含むインクセットにおいて使用することができる。
【００４７】
黒配合が、好ましくは着色剤としてカーボンブラック、特にガスブラックまたはファーネスブラックを含む液体印刷インクのセットが好ましく；液体印刷インクのシアン配合は、好ましくはフタロシアニン、インダンスロンまたはトリアリールカルボニウム顔料、特にカラーインデックス顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ５６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ６０またはＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ６１の群からの顔料を含み；液体印刷インクのマゼンタ配合は、好ましくはモノアゾ、ジアゾ、β−ナフトール、ナフトールＡＳ、レーキ化アゾ、金属錯体、ベンゾイミダゾール、アンサンスロン、アントラキノン、キナクリドン、ジオキサジン、ペリレン、チオインジゴ、トリアリールカルボニウムまたはジケトピロロピロール顔料の群からの顔料、特にカラーインデックス顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ３８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ４８：２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ４８：３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ４８：４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ５３：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ５７：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１１２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１４４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１４６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１４７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１４９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１６８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１６９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１８１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１８４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１８５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１８７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２０７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２０８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２０９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２１０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２１４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２４２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２４７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２５３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２５４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２５５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２５６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２６２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２６３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２６４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２６６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２６９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２７０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２７２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２７４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３またはＰｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３２の群からの顔料を含み；液体印刷インクの黄色配合は、好ましくはモノアゾ、ジスアゾ、ベンゾイミダゾリン、イソインドリノン、イソインドリンまたはペリノン顔料、特にカラーインデックス顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ７３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ７４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ８１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ８３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ８７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ９７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１１１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１２０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１２６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１２７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１２８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１３９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１５１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１５４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１５５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１７３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１７４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１７５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１７６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１８０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１８１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１９１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１９４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１９６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ２１３またはＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ２１９の群からの顔料を含み；液体印刷インクのオレンジ色配合は、好ましくはジスアゾ、β−ナフトール、ナフトールＡＳ、ベンゾイミダゾロン、またはペリノン顔料、特にカラーインデックス顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ１３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ３４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ３６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ３８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ４３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ６２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ６８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ７０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ７１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ７２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ７３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ７４またはＰｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ８１の群からの顔料を含み；液体印刷インクの緑色配合は、好ましくはフタロシアニン顔料、特にカラーインデックス顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７またはＰｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ３６の群からの顔料を含む。
【００４８】
液体インクセットは、さらに、好ましくは群、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ１７およびＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ２３；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ８６およびＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ９８およびＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ１３２；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ３７；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１２０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１３９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１５５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１８０；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ１１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ３７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ６２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ７５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ８１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ８７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ８９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ９５、およびＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ２２７；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ１、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ８、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ８０、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ８１、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ８２、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ８７、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ９４、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ１１５、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ１３１、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ１４４、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ１５２、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ１５４、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ１８６、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ２４５、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ２４９およびＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ１２８９；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ２１、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ２２、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ２３、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ３５、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ６３、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ１０６、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ１０７、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ１１２、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ１１３、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ１１４、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ１２６、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ１２７、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ１２８、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ１２９、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ１３０、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ１３１、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ１３７、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ１６０、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ１６１、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ１７４およびＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ１８０からの調色染料を含むことができる。
【００４９】
本発明の高分子電解質顔料は、全ての通常のインクジェット印刷機における使用のための、特にバブルジェットまたはピエゾプロセスに基づくインクジェット印刷機のための液体インクの製造のために有用である。
【００５０】
印刷紙、天然または合成繊維材料、箔またはプラスチックだけでなく、本発明の高分子電解質カプセル化顔料は、様々な被覆されたまたは被覆されていない基材材料、例えば板紙、厚紙、木材および木材系材料、金属材料、半導体材料、セラミック材料、ガラス、ガラス繊維およびセラミック繊維、建設の無機材料、コンクリート、皮革、食料品、化粧品、皮膚および髪を印刷するために使用することができる。基材材料は、二次元的平面または空間的に広がった、すなわち、三次元であってよく、および完全にまたは部分的にだけ印刷または被覆されてよい。
【００５１】
また、本発明の高分子電解質顔料は、例えば１成分または２成分粉体トナー（１または２成分顕色剤としても知られている。）、磁気トナー、液体トナー、付加重合トナー、およびまた特殊トナーなどの、静電写真トナーおよび顕色剤の着色剤として有用である。典型的なトナーバインダーは、スチレン、スチレン−アクリレート、スチレン−ブタジエン、アクリレート、ポリエステル、フェノール−エポキシ樹脂、ポリスルホン、ポリウレタン、個々にまたは組み合わせて、およびまたポリエチレンまたはポリプロピレンなどの、付加重合、ポリ付加およびポリ縮合樹脂であり、これら樹脂は、それぞれ帯電制御剤、ワックスまたは流動助剤をさらに含むことができ、または引き続いて、これらの添加剤で変性することができる。
【００５２】
さらに、本発明の高分子電解質カプセル化顔料は、粉体、または粉体コーティング剤、例えば金属、木材、プラスチック、ガラス、セラミック、コンクリート、織物材料、紙またはゴムからなる物品の表面被覆に使用される、特に摩擦電気的にまたは界面動電的に噴霧可能な粉体コーティング剤における着色剤として有用である。さらに、本発明の高分子電解質カプセル化顔料は、加法的だけでなく、また減法的発色のカラーフィルター用の着色剤として、例えばテレビジョンスクリーン、液晶ディスプレー（ＬＣＤ）、電荷結合デバイス、プラズマディスプレーまたはエレクトロルミネッセンスディスプレーなどの電気工学システムにおいて、そしてまた、この電気工学システムは、アクティブ（ツイストネマチック）またはパッシブ（超ツイストネマチック）強誘電性ディスプレーまたは発光ダイオードであってよく、およびまた電子インク（「ｅ−インク」）または電子紙（「ｅ−紙」）用の着色剤として有用である。カラーフィルター、反射および透明カラーフィルターの両方を製造するために、顔料は、ペーストの形態においてまたは適切なバインダー（アクリレート、アクリリックエステル、ポリイミド、ポリビニルアルコール、エポキシド、ポリエステル、メラミン、ゼラチン、カゼイン）中の顔料着色されたフォトレジストとして、各ＬＣＤ成分（例えば、ＴＦＴ−ＬＣＤ＝薄膜トランジスタ液晶ディスプレーまたは例えば（Ｓ）ＴＮ−ＬＣＤ＝（超）ツイストネマチック−ＬＣＤ）に適用される。高熱安定性と同様に、また、安定なペーストまたは顔料着色されたフォトレジストは、必要条件として高顔料純度を有する。さらに、顔料着色されたカラーフィルターは、インクジェット印刷プロセスまたは他の適切な印刷プロセスによって適用することができる。
【００５３】
また、本発明の高分子電解質カプセル化顔料は、塗装および分散液着色剤、エマルジョン塗料の顔料着色用に、印刷インクまたは着色剤、例えば織物印刷着色剤、フレキソ印刷インク、装飾印刷インクまたはグラビア印刷インク用に、壁紙着色剤またはインク用に、水希釈性コーティング用に、木材保存システム用に、ビスコース溶液染色用に、ラッカー用に、ソーセージケーシング用に、種子用に、ガラス壜用に、屋根タイルの原料着色用に、石膏用に、木材ステイン用に、色鉛筆芯、フェルトペン、校正インク、ボールペン用のペースト、チョーク、洗浄およびクリーニング組成物、靴手入れ製品、ラテックス製品の着色、研削剤およびまたプラスチックおよび高分子材料の着色用に有用である。
【実施例】
【００５４】
以下の実施例において、特に言及されなければ、百分率および部は、重量による。
【００５５】
以下本明細書において、実施例の本質的特徴は、被覆の間に非イオン性界面活性剤が適用されることである。これは、観察下で、被覆の間の凝集による粒径成長を保つことを可能にし、その結果、形成された高分子電解質カプセル化顔料は、使用に適する粒径、表面電荷および分散液安定性を有する。
【００５６】
レイヤーバイレイヤー技術を使用した高分子電解質カプセル化顔料の製造：
【００５７】
（実施例１）
カチオン層より出発するＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３のコーティング
（実施例１ａ）
顔料分散液の製造：
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３、５０部、エチレンオキシド−プロピレンオキシドコポリマー（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（商標）Ｆ６８、ＢＡＳＦ）１３．５部、ドデシル硫酸ナトリウム１部および脱塩水４３５．５部の混合物を、Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ（商標）を使用して、予備分散させ、引き続いて、粒径分布が一定になるまで高圧ホモジナイザーにより分散させる。
【００５８】
（実施例１ｂ）
塩酸ポリアリルアミン（ＰＡＨ）のカチオン層による被覆：
実施例１ａから得られた顔料分散液に、ＰＡＨの１．０％溶液（１５０００ｇ／モル、０．０５Ｍ酢酸塩緩衝液ｐＨ５．６、０．２Ｍ ＮａＣｌ）２０００部を添加し、この混合物を室温において２０分間撹拌する。被覆された顔料粒子を、引き続いて、遠心分離によって取り出し、脱塩水５００部により２回洗浄する。
【００５９】
（実施例１ｃ）
塩化ポリジアリルジメチルアンモニウム（ＰＤＡＤＭＡＣ）のカチオン層による被覆：
実施例１ａから得られた顔料分散液を、界面活性剤含有１．０重量％ＰＤＡＤＭＡＣ溶液（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（商標）Ｆ６８、０．１重量％、０．０５Ｍ酢酸塩緩衝液ｐＨ５．６、０．２Ｍ ＮａＣｌ）２０００部と混合し、室温において２０分間撹拌する。被覆された顔料粒子を、引き続いて、遠心分離によって取り出し、脱塩水５００部により２回洗浄する。
【００６０】
（実施例１ｄ）
ポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）のアニオン層による被覆：
実施例１ｂから得られた顔料調剤を、脱塩水４４０部中に分散させ、界面活性剤含有０．５重量％ポリスチレンスルホン酸溶液（７００００ｇ／モル、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（商標）Ｆ６８、０．１重量％、０．０５Ｍ酢酸塩緩衝液ｐＨ５．６、０．２Ｍ ＮａＣｌ）２０００部と混合し、室温において２０分間撹拌する。被覆された顔料粒子を、引き続いて、遠心分離によって取り出し、脱塩水５００部により２回洗浄する。
【００６１】
（実施例１ｅ）
ポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）のアニオン層による被覆：
実施例１ｃから得られた顔料調剤を、脱塩水４４０部中に分散させ、界面活性剤含有０．５重量％ポリスチレンスルホン酸溶液（７００００ｇ／モル、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（商標）Ｆ６８、０．１重量％、０．０５Ｍ酢酸塩緩衝液ｐＨ５．６、０．２Ｍ ＮａＣｌ）２０００部と混合し、室温において２０分間撹拌する。被覆された顔料粒子を、引き続いて、遠心分離によって取り出し、脱塩水５００部により２回洗浄する。
【００６２】
（実施例１ｆ）
ＰＡＨのカチオン層による被覆：
実施例１ｄから得られた顔料調剤を、界面活性剤含有１．０重量％ＰＡＨ溶液（１５０００ｇ／モル、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（商標）Ｆ６８、０．１重量％、０．０５Ｍ酢酸塩緩衝液ｐＨ５．６、０．２Ｍ ＮａＣｌ）２０００部と混合し、室温において２０分間撹拌する。被覆された顔料粒子を、引き続いて、遠心分離によって取り出し、脱塩水５００部により２回洗浄する。
【００６３】
（実施例１ｇ）（比較）
塩化ポリジアリルジメチルアンモニウム（ＰＤＡＤＭＡＣ）のカチオン層による被覆：
実施例１ｅから得られた顔料分散液を、１．０重量％ＰＤＡＤＭＡＣ溶液（０．０５Ｍ酢酸塩緩衝液ｐＨ５．６、０．２Ｍ ＮａＣｌ）２０００部と混合し、室温において２０分間撹拌する。被覆された顔料粒子を、引き続いて、遠心分離によって取り出し、脱塩水５００部により２回洗浄する。
【００６４】
【表１】
【００６５】
表１は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３の層のレイヤーバイレイヤーカプセル化は、ゼータポテンシャル、したがって、表面電荷に強い影響を有することを示す。したがって、広範囲にわたり、特定の値を設定することが可能である。非イオン性界面活性剤なしでは、１０倍大きい粒子が形成される（実施例１ｇ）。
【００６６】
（実施例２）
カチオン層より出発するＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ２１３の２層カプセル化
（実施例２ａ）
顔料分散液の製造：
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ２１３、５０部、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（商標）Ｆ６８、１３．５部、ドデシル硫酸ナトリウム１部および脱塩水４３５．５部をＵｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ（商標）を使用して予備分散させ、引き続いて、粒径分布が一定になるまで高圧ホモジナイザーにより分散させる。
【００６７】
（実施例２ｂ）
塩酸ポリアリルアミン（ＰＡＨ）のカチオン性高分子電解質層による被覆：
実施例２ａから得られた顔料分散液に、１．０重量％ＰＡＨ溶液（１５０００ｇ／モル、０．０５Ｍ酢酸塩緩衝液ｐＨ５．６、０．２Ｍ ＮａＣｌ）２０００部を添加し、混合物を室温において２０分間撹拌する。被覆された顔料粒子を、引き続いて、遠心分離によって取り出し、脱塩水５００部により２回洗浄する。
【００６８】
（実施例２ｃ）
ＥｕｄｒａｇｉｔＥのカチオン性高分子電解質層による被覆：
実施例２ａから得られた顔料分散液に、０．１重量％アクリレートコポリマー（ＥｕｄｒａｇｉｔＥ）溶液２０００部（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（商標）Ｆ６８、０．１重量％、０．２Ｍ ＮａＣｌ、ｐＨ４．６）を添加し、この混合物を室温において２０分間撹拌する。被覆された顔料粒子を、引き続いて、遠心分離によって取り出し、脱塩水５００部により２回洗浄する。
【００６９】
（実施例２ｄ）
ポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）のアニオン層による被覆：
実施例２ｂから得られた顔料調剤を、脱塩水４４０部中に分散させ、界面活性剤含有０．５重量％ポリスチレンスルホン酸溶液（７００００ｇ／モル、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（商標）Ｆ６８、０．１重量％、０．０５Ｍ酢酸塩緩衝液ｐＨ５．６、０．２Ｍ ＮａＣｌ）２０００部と混合し、室温において２０分間撹拌する。被覆された顔料粒子を、引き続いて、遠心分離によって取り出し、脱塩水５００部により２回洗浄する。
【００７０】
（実施例２ｅ）
ポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）のアニオン層による被覆：
実施例２ｃから得られた顔料調剤を、脱塩水４４０部中に分散させ、界面活性剤含有０．５重量％ポリスチレンスルホン酸溶液（７００００ｇ／モル、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（商標）Ｆ６８、０．１重量％、０．０５Ｍ酢酸塩緩衝液ｐＨ５．６、０．２Ｍ ＮａＣｌ）２０００部と混合し、室温において２０分間撹拌する。被覆された顔料粒子を、引き続いて、遠心分離によって取り出し、脱塩水５００部により２回洗浄する。
【００７１】
【表２】
【００７２】
表２は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ２１３の層の重ね合わせカプセル化は、ゼータポテンシャル、したがって、表面電荷に強い影響を有することを示す。したがって、広範囲にわたり、特定の値を設定することが可能である。
【００７３】
（実施例３）
アニオン性高分子電解質層より出発するＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３の高分子電解質被覆
（実施例３ａ）
ポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）のアニオン層による被覆：
実施例１ａから得られた顔料分散液に界面活性剤含有０．１重量％ＰＳＳ高分子電解質溶液（７００００ｇ／モル、０．０５Ｍ酢酸塩緩衝液ｐＨ５．６、０．２Ｍ ＮａＣｌ）２０００部を添加し、この混合物を室温において２０分間撹拌する。被覆された顔料粒子を、引き続いて、遠心分離によって取り出し、脱塩水５００部により２回洗浄する。
【００７４】
（実施例３ｂ）
ＥｕｄｒａｇｉｔＥのカチオン性高分子電解質層による被覆：
実施例３ａから得られた顔料調剤を、脱塩水４４０部中に分散し、０．１重量％ＥｕｄｒａｇｉｔＥ溶液（ｐＨ４．７、０．２ＭＮａＣｌ）２０００部とおよびＰｌｕｒｏｎｉｃ（商標）Ｆ６８、０．１重量％と混合し、この混合物を室温において２０分間撹拌する。被覆された顔料粒子を、引き続いて、遠心分離によって取り出し、脱塩水５００部により２回洗浄する。
【００７５】
【表３】
【００７６】
表３は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３の層のレイヤーバイレイヤーカプセル化は、ゼータポテンシャル、したがって、表面電荷に強い影響を有することを示す。したがって、広範囲にわたり、特定の値を設定することが可能である。
【００７７】
本発明の顔料調剤の性能特性の評価
インクジェット印刷の分散液の製造：
（使用実施例１）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３の顔料分散液：
分散液は、実施例１ｅによる顔料調剤を、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３を１０．５重量％含む脱イオン水中に分散することによって得られる。
【００７８】
（使用実施例２）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ２１３の顔料分散液：
分散液は、実施例２ｅによる顔料調剤を、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ２１３を９．２重量％含む脱イオン水中に分散することによって得られる。
【００７９】
（比較実施例）
以下の実施例において、顔料を、以下に指定された分散剤、有機溶剤およびその他の添加物と一緒に脱イオン水中においてペーストにし、次いで、溶解機により予備分散する。引き続いて、冷却しながら２時間、ビーズミルによって微細な分散を行う。引き続いて、脱塩水により、分散液を所望の顔料最終濃度２０％に調整し、各分散液１００重量部を製造する。
【００８０】
（比較実施例１）
スチレンアクリレートおよびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３をベースとする顔料分散液、非カプセル化：
２０部 Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３
２．５部 アクリル樹脂、ナトリウム塩（分散剤）
１．２部 ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ナトリウム塩（分散剤）
１部 湿潤剤
２５部 グリコール
０．２部 防腐剤
残余 水
【００８１】
（比較実施例２）
アニオン性界面活性剤およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ２１３をベースとする顔料分散液、非カプセル化：
２０部 Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ２１３
２部 アニオン性界面活性剤（分散剤）
２部 Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（商標）１９０分散剤
５部 グリコール
０．２部 防腐剤
残余 水
【００８２】
顔料調剤の印刷特性試験
試験インクの製造：
印刷特性を評価するために、試験インクを使用実施例１ならびに比較実施例１および２の分散液から製造し、熱インクジェット印刷機上で印刷適性を試験した。
【００８３】
試験インクを製造するために、最初に分散液を１μｍフィルターを通して微細に濾過して、粉砕媒体破片および粗い部分を除去した。その後、濾過された分散液を水で希釈し、さらに低分子量アルコールおよびポリオールと混合して、顔料含有量をインク（１００重量％）に対して５重量％に調整した。
【００８４】
粘度：
効果的なインクジェットインクは、多数の物理的必要条件を満足する必要がある。インクジェットインクは、印刷機ノズル詰りを回避し、均質な印刷画像を生成するために非常に低い粘度（好ましくは、＜５ｍＰａｓ）を有する必要がある。
【００８５】
粘度は、Ｈａａｋｅからのコーン−プレート粘度計（ＲＳ１）（チタンコーン：φ６０ｍｍ、１°）を使用して測定した。表４に報告されている粘度値は、せん断速度６０ｓ−１において測定した。
【００８６】
Ａ Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ９６０ｃ印刷機を使用して、市販の普通紙（複写紙）および特殊紙（Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｑｕａｌｉｔｙ）に試験画像を印刷した。印刷画像の品質および長所を目視検査によって評価した。
【００８７】
光学密度の評価：
光学密度を評価するために、ＨＰ９６０ｃ印刷機により、ＤａｔａＣｏｐｙからの普通紙上に試験インクを均質に印刷し、Ｇｒｅｔａｇ ＭａｃＢｅｔｈからの分光光度計により光学密度を測定した。この結果は、表４に照合されている。
【００８８】
【表４】
【００８９】
使用実施例１および２の分散液から製造された試験インクは、比較実施例１および２に比べて、改善された非常に低い粘度を有し、非常に良好な印刷挙動を示す。より詳しくは、試験インクは、印刷操作において高い信頼性が得られる（使用される種々の紙上で、非常に良好な印刷の開始、ノズル詰りがない、および優れた品質を有する非常に均質な印刷画像）。使用実施例１および２に従って製造された試験インクの普通紙上の印刷は、比較実施例１および２の試験インクと比較して高い光学密度を有する。さらに、使用実施例１および２の印刷は、比較実施例１および２とは異なり、縞のない印刷画像を有する。
【００９０】
使用実施例１および２に従って製造された試験インクは、したがって、優れた方法においてインクジェット印刷必要条件を満足する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子電解質カプセル化顔料、これらの製造、ならびに特に水性および溶剤系のインクおよびコーティング剤用の着色剤としてのこれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
印刷インク、インクジェットインク、ミルベース、およびコーティング剤などの、溶剤含有および純粋に水性の適用媒体中の顔料分散液の安定性は、特に使用される顔料の表面電荷によって強く影響される。多くの用途にとって、特定の方法において表面電荷を調節して、それにより分散液の流動性、ぬれ挙動、安定性および品質を、各バインダー系に合わせることが望ましい。粒子の分散を特徴付ける通常の方法は、ゼータ電位であり、これは、粒子および帯電した境界層の表面電荷と直接関係付けられる。
【０００３】
酸化物系または硫化物系構造を有する無機顔料は、僅かに負の表面電荷を通常担持し、この表面電荷は、例えば表面に他の金属イオンを組み込むことによって変化させることができる。
【０００４】
有機顔料の表面電荷は、通常低く、顔料のクラス、置換の種類および特別の結晶構造により広く変わり得る。当業者は、有機顔料の表面電荷を変えるいくつかの方法を知っている。１つの方法は、顔料表面に強く吸着する添加剤を使用することであり、これ自体が電荷または部分電荷を担持している。これらの添加剤は、顔料の表面と強く相互作用するアンカー基を有するポリマーであり得る。あるいは、顔料のコア構造を有し、置換されており、そのため特別の構造クラスの顔料の表面に特に強く付着する添加剤もある。これらのポリマー系および顔料系の添加剤に伴う欠点は、これらの材料の作用が、通常個々の顔料または顔料クラスに特定的であり、表面電荷の調整が狭い限界内で可能であるに過ぎないことである。さらに、これらの添加剤の製造は、高価であり、不便である。
【０００５】
固体のある種の粒子に高分子電解質を適用する一般的方法は、ＷＯ９９／４７２５２に記載されている。しかし、この参考資料には、顔料の性能特性が、このようなカプセル化によって改善されるという指摘はない。事実、この参考資料は、染料のカプセル化を挙げてはいるが、染料は可溶性着色剤であり、一方顔料は不溶性着色剤である。
【０００６】
ＷＯ０２／２８６６０は、着色剤を含む高分子電解質層による粒子のコーティングを記載している。これらの材料は、インクジェットインクに対して、高度に適すると明確に記載されている。しかし、この高い適性は、光および他の作用による劣化反応に関して、着色剤を改善することに限定されている。この参考資料には、表面電荷の変化により、顔料の特性が改善したという如何なる示唆もない。
【０００７】
Ｙｕａｎ，Ｊ．；Ｚｈｏｕ，Ｓ．；Ｙｏｕ，Ｂ；Ｌｕ，Ｌ．；Ｃｈｅｍ．Ｍａｔ．２００５，１１７，３５８７−３８９４は、粒径４８０ｎｍを超えるＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０９を、塩化ポリ（ジアリルジメチル）アンモニウムおよびナトリウムポリ（４−スチリルスルホネート）およびナノスケール二酸化ケイ素粒子により引き続いてコーティングするマルチコートによる、コーティングの記述である。
【０００８】
特に、インクジェット印刷プロセスの分野では、輝く印刷画像と印刷の容易さとを両立させた顔料系のインク配合物が求められている。
【０００９】
例えば、電子写真（レーザー印刷機および複写機）のようなインクジェット印刷は、非衝撃印刷プロセスであり、特に、小さな事務所、自宅事務所（ＳＯＨＯ）分野において、また広範な形態の分野において、コンピュータの使用が増加する結果として、近年ますます重要になってきた。
【００１０】
インクジェット印刷技術は、いわゆる連続印刷プロセスおよびドロップ−オン−デマンドプロセスに区別され、このドロップは、コンピュータ制御された電気信号によって発生されたインクドロップである。基本的に、２種類のドロップ−オン−デマンドインクジェットプロセス、すなわち、バブルジェットとしても知られる熱インクジェット、および圧電インクジェットがある。
【００１１】
顔料は、染料と同様に、インクジェットインクの着色剤として、最近、ますます使用されるようになってきた。インクジェット印刷用の顔料着色されたインクは、必要条件の全てを満足する必要がある。顔料着色されたインクは、印刷に適する粘度および表面張力を有する必要があり、貯蔵中に安定である必要があり、すなわち、凝集してはならず、分散された顔料は沈降してはならず、印刷機のノズルを詰まらせてはならない。
【００１２】
また、インクジェット印刷は、印刷物の、特に色強度の、色相、明度、光沢、透明性の、および堅牢度特性、例えば耐光堅牢度、耐水堅牢度および色落ち堅牢度の非常に高い水準を必要とする。特に、普通紙上の印刷の場合、高光学濃度および良好な光沢を実現することが難しい。これらの特性は、使用される顔料粒子の表面電荷によって主として決定される。
【００１３】
従来技術の顔料は、しばしばインクジェット印刷の必要条件を満足していない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、インクジェット印刷の必要条件を満足する表面電荷顔料を提供することを目的とする。
【００１５】
さらに、本発明は、これらの粒子上の表面電荷を特定の値に設定することができる、表面変性顔料を製造する方法を提供することを目的とする。この方法は、使用される顔料のクラスには実質的に無関係であるべきである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
驚くべきことに、本発明者らは、この目的が、顔料を高分子電解質層によりカプセル化する場合に実現されることを見出した。
【００１７】
したがって、本発明は、
（Ａ）カプセル化されるべき顔料の分散液を生成するステップ、
（Ｂ）次いで、顔料粒子の表面に高分子電解質層を適用するステップ、
（Ｃ）さらに、（Ｂ）に対して反対の電荷を有する高分子電解質層を適用するステップ、および／または（Ｂ）に対して反対に帯電した低分子量多価イオンを添加するステップ、および
（Ｄ）適切であるならば、ステップ（Ｂ）および（Ｃ）を繰り返すステップ
を含み、前記ステップ（Ｂ）、（Ｃ）および適切であるならば（Ｄ）が非イオン性界面活性剤の存在下で実施される、顔料粒子をカプセル化する方法を提供する。
【００１８】
（Ａ）：使用される顔料分散液は、磨砕、超音波処理、または高圧均質化などの通常の方法によって得られ、有利にはイオン性および／または非イオン性、分散および湿潤剤を含む。
ステップ（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）ならびに（Ａ）において有用である非イオン性界面活性剤の例は、アルキルまたはアリールアルコキシレート、例えばヒマシ油ロジンエステルのアルコキシレート、脂肪アルコール、脂肪アミン、脂肪酸、または脂肪酸アミド、およびまたアルキルフェノールのアルコキシル化生成物、またはこのオリゴマー的またはポリマー的誘導体、例えばアルデヒド縮合生成物およびまたアルキルポリグルコシドである。また、例えば２，４，６−トリス（１−フェニルエチル）フェノールなどのスチレン−フェノール付加生成物の、およびまたジグリセロールのアルコキシレート、およびまた長鎖酸のポリグリセロールエステルも可能である。分散助剤として、両親媒的ポリマーまたはコポリマーを使用することが、同様に可能であり、例には、ブロック−ポリ（メタクリルエステル）−ブロック−ポリ（エチレンオキシド）コポリマー、ブロック−ポリスチレン−ブロック−ポリ（エチレンオキシド）コポリマー、ブロック−ポリ（エチレンオキシド）−ブロック−ポリ（プロピレンオキシド）コポリマー、ブロック−ポリ（エチレンジアミン）−ブロック−ポリ（エチレンオキシド）−ブロック−ポリ（プロピレンオキシド）コポリマー、ポリビニルピロリドン、またはポリビニルアルコールがある。
【００１９】
アニオン性およびカチオン性界面活性剤は、イオン性表面活性化合物として有用である。非イオン性界面活性剤の化学的変性によって得られる界面活性剤は、例えば基、−Ｏ−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯＯＨ、−Ｏ−ＰＯ（ＯＨ）２、−Ｏ−ＰＯ（ＯＨ）−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−Ｏ−ＣＯＣＨ（ＳＯ３Ｈ）ＣＨ２ＣＯＯＨ、−ＣＯＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｈ）ＣＯＯＨを有する化合物である。これらの界面活性剤は、有利には、このアルカリ金属塩、アンモニウム塩、および／または水溶性アミン塩の形態において使用される。これらの他に、α−オレフィンのスルホネート、ポリナフタレンのスルホネート、リグニンスルホネート、ジアルキルスルホスクシネート、およびまた硫酸化脂肪酸または硫酸化油およびこの塩を使用することも可能である。また、例えばアルキル−またはアリールアンモニウム塩の基からのカチオン性界面活性剤、および例えばアミンオキシドなどの両性イオン性界面活性剤またはメソイオン性界面活性剤も有用である。
【００２０】
また、分散剤として、ポリマー的表面活性化合物を使用することも可能であり、例には、１０００と５００００ｇ／モルの間の平均分子量Ｍｖを有する、本質的にモノアルケニル芳香族類およびアクリレートからなるアクリレート樹脂コポリマーがある。モノアルケニル芳香族類とは、特にスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、およびまたこの混合物からなる群からのモノマーを意味する。
【００２１】
アクリレートとは、アクリル酸、メタクリル酸、およびまたアクリル酸またはメタクリル酸のエステルからなる群からのモノマーを意味する。例は、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、２−スルホエチルメタクリレート、トリフルオロエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、アリルメタクリレート、２−ｎ−ブトキシエチルメタクリレート、２−クロロエチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルブチルメタクリレート、シンナミルメタクリレート、クロチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロペンチルメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート、メタリルメタクリレート、３−メトキシブチルメタクリレート、２−メトキシブチルメタクリレート、２−ニトロ−２−メチルプロピルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、２−フェニルエチルメタクリレート、フェニルメタクリレート、プロパルギルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレートおよびテトラヒドロピラニルメタクリレートである。
【００２２】
（Ｂ）および（Ｃ）：本発明の方法のステップ（Ｂ）による表面への適用は、（Ａ）による分散液中で実施され、分散液は、この中に溶解された高分子電解質塩を含み、沈殿により、顔料粒子の周囲に、通常１〜１５０ｎｍの範囲の、好ましくは１〜１００ｎｍの範囲の、さらに好ましくは５〜５０ｎｍの範囲の、および最も好ましくは１０〜３０ｎｍの範囲の規定の厚さの鞘を形成する。カプセル鞘厚さおよび均質性は、高分子電解質の沈殿速度によって決定される。鞘の厚さは、本質的に顔料粒子の濃度、コーティング成分の濃度、および液相における、沈殿を起こす溶解度変化の速度に依存する。沈殿は、例えば液相中に初期装填材料として鞘形成成分の一部分を入れ、引き続いて、１種または複数のさらなる鞘成分を添加することによって実施することができる。このような沈殿ステップは、例えば金属カチオンと反対に帯電した高分子電解質との組合せに対して使用することができる。
【００２３】
表面沈殿を起こさせる他の方法は、沈殿を起こさせるように液相を変化させるときに、液相中に既に全て存在する、鞘を形成するために必要とされる成分にある。液相に対するこの変化は、例えば無機塩のような、例えば電解質の添加および／または例えば緩衝液の添加のようなｐＨ変化にあり得る。
【００２４】
高分子電解質の適切な選択は、特に表面電荷に関して、明確に高分子電解質鞘の特性および組成を調整することを可能にする。さらに、鞘の組成を、層構成のための物質の選択により、広い限界内で変化させることができる。原理的に、使用される分子が、十分に高い電荷を有し、および／または例えば水素結合および／または疎水性相互作用のような相互作用の他の形態により、下にある層との結合を形成する能力を有する限り、使用されるべき高分子電解質に関して制約はない。
【００２５】
ステップ（Ｂ）、（Ｃ）および適切であるならば、（Ｄ）は、非イオン性界面活性剤の存在下において、特に効率的におよび凝集なしに実施することができる。さらに、本発明者らは、ステップ（Ｃ）および（Ｄ）を、障害になる分離なしに、多数の高分子電解質層が連続して顔料粒子に適用することができるように、制御された表面沈殿により、最適化することができることを見出した。これは、鞘成分を連続して添加すること、および電解質濃度および／またはｐＨを変化させることにより沈殿を起こさせることによって達成される。この方法において、保護および安定化効果の点で、レイヤーバイレイヤー技法による層と同等である高分子電解質層が、顔料粒子に適用される。
【００２６】
線状または分枝高分子電解質を使用することができる。分枝高分子電解質を使用すると、高度の多孔性を有する、密度の低い高分子電解質皮膜をもたらすことができる。カプセル安定性を向上させるために、高分子電解質分子を、例えばアミノ基をアルデヒドと架橋させることにより、個々の層内または／および層間で架橋させることができる。さらに、両性高分子電解質、例えば部分的高分子電解質性質を有する両性ブロックまたはランダムコポリマーを使用して、極性小分子に対する透過性を低下させることが可能である。このような両性コポリマーは、一方では官能性の異なる単位、例えば酸性または塩基性単位、他方では、ポリマーにわたりブロックとしてまたはランダムに配置することができるスチレン、ジエンまたはシロキサンなどの疎水性単位からなる。
【００２７】
外部条件の関数として構造変化するコポリマーを使用して、カプセル表面電荷または他の特性に関して、規定されたやり方で、カプセルの壁を制御することが可能である。この適切な材料には、例えば弱高分子電解質、高分子両性電解質またはポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）部分を有するコポリマー、例えばポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド−アクリル酸）が含まれ、これらの水溶解度は、膨潤を伴う水素結合の平衡により温度の関数として変化する。
【００２８】
１つの好ましい実施形態は、低分子量イオンおよび反対に荷電された高分子電解質の錯体でカプセル化することを含む。適切な低分子量イオンの例は、アルカリ土類金属カチオンおよび遷移金属カチオンなどの多価金属カチオン、スルフェート、炭酸塩、ホスフェートなどの無機アニオン、帯電した界面活性剤、帯電した脂質、および適宜に反対に帯電した高分子電解質と組み合わせた帯電したオリゴマーである。これは、他の高分子電解質が同時に存在する、１つの高分子電解質の分散源を作りだす。錯体の高分子電解質は、ポリカチオンだけでなく、ポリアニオンであることもできる。この選択は、使用される顔料の性質および所望の表面特性に依存する。この実施形態は、多価陰性低分子量アニオン、例えばスルフェートと共に、例えば正に帯電した高分子電解質を、負に帯電した高分子電解質の溶液および顔料の分散液に添加することを含み、顔料粒子のコーティングが生じる。被覆された顔料粒子は、例えば遠心分離、濾過、および引き続いて、洗浄または膜濾過によって遊離の錯体から分離することができる。
【００２９】
さらに他の好ましい実施形態は、塩添加または／およびｐＨ変化および／または他の不安定化因子による、可溶性の、部分的に不安定化された高分子電解質錯体（ポリカチオン／ポリアニオン）を含む顔料分散液中の表面沈殿を含む。この方法において、錯体から顔料表面に、高分子電解質が徐々に移動する。この目的のために、負および正に帯電した高分子電解質を、高い塩含有量、好ましくは０．５モル／ｌを超える塩含有量、例えば１Ｍ ＮａＣｌを有する水性溶液中に、撹拌前に導入することができる。顔料粒子を添加すると、これらは、被覆され、例えば遠心分離または濾過および引き続く洗浄により、引き続いて回収することができる。
【００３０】
よりさらに好ましい実施形態において、鞘は、金属カチオンおよび少なくとも１種の負に帯電した高分子電解質を含む。有用な金属カチオンには、例えば二価金属カチオンおよび特に三価金属カチオンが含まれる。適切な金属カチオンの例は、例えばＣａ２＋、Ｍｇ２＋、Ａｌ３＋、Ｙ３＋、Ｔｂ３＋およびＦｅ３＋などのアルカリ土類金属カチオン、遷移金属カチオンおよび希土類元素カチオンである。
【００３１】
また、本発明は、コアを有する被覆された粒子を提供し、このコアは、２００ｎｍ未満の中央値粒径ｄ５０、およびそれぞれ１〜１５０ｎｍ、好ましくは１〜１００ｎｍ、さらに好ましくは５〜５０ｎｍおよび最も好ましくは１０〜３０ｎｍの層厚さの、異なる電荷を有する少なくとも２つの高分子電解質層を有する有機顔料である。
【００３２】
好ましくは、本発明の被覆された粒子は、
（ａ．）有機顔料からなるコア２０％〜９９％、さらに好ましくは５０％〜９９重量％、特に７０％〜９９重量％、
（ｂ．）少なくとも２種の高分子電解質層１％〜８０％、さらに好ましくは１％〜５０重量％、特に１％〜３０重量％、
（ｃ．）多価低分子量イオン０％〜３０％、好ましくは０％〜１０重量％、例えば１％〜２０重量％
を含む。
【００３３】
有用な有機顔料には、モノアゾ、ジスアゾ、レーキ化アゾ、β−ナフトール、ナフトールＡＳ、ベンゾイミダゾロン、濃縮ジアゾ、アゾ金属錯体顔料およびフタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、ペリノン、チオインジゴ、アンサンスロン、アントラキノン、フラバントロン、インダンスロン、イソビオラントロン、ピラントロン、ジオキサジン、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリンおよびジケトピロロピロール顔料などの多環式顔料、またはカーボンブラックが含まれる。
【００３４】
記述された有機顔料の中で、５より良好な、および特に６より良好なブルースケール耐光堅牢を有する有機顔料が、特に適切である。さらに、調合物を製造するために使用される顔料は、非常に微細に分級されるべきである。中央値粒径ｄ５０は、理想的には２００ｎｍ未満、特に３０ｎｍと２００ｎｍ未満の間、およびさらに好ましくは４０ｎｍと１８０ｎｍの間である。
【００３５】
特に好ましい有機顔料の例示的選択は、カーボンブラック顔料、例えばガスブラックまたはファーネスブラック；モノアゾおよびジアゾ顔料、特にカラーインデックス顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ７３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ７４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ８１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ８３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ８７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ９７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１１１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１２６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１２７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１２８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１５５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１７４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１７６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１９１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ３８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１４４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２１４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２４２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２６２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２６６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２６９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２７４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ１３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ３４、またはＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ４１；β−ナフトールおよびナフトールＡＳ顔料、特にカラーインデックス顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ５３：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１１２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１４６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１４７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１８４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１８７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２１０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２４７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２５３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２５６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ３８またはＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ１；レーキ化アゾおよび金属錯体顔料、特にカラーインデックス顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ４８：２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ４８：３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ４８：４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ５７：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ６８またはＰｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ７０；ベンゾイミダゾリン顔料、特にカラーインデックス顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１２０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１５１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１５４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１７５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１８０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１８１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１９４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１８５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２０８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ３６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ６２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ７２またはＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ２５；イソインドリノンおよびイソインドリン顔料、特にカラーインデックス顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１３９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１７３；フタロシアニン顔料、特にカラーインデックス顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７またはＰｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ３６；アンサンスロン、アンスラキノン、キナクリドン、ジオキサジン、インダンスロン、ペリレン、ペリノンおよびチオインジゴ顔料、特にカラーインデックス顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１９６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１４９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１６８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１８１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２０７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２０９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２６３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ６０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ８０またはＰｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ４３；トリアリールカルボニウム顔料、特にカラーインデックス顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１６９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ５６またはＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ６１；ジケトピロロピロール顔料、特にカラーインデックス顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２５４である。
【００３６】
本発明の目的に有用な高分子電解質は、ポリアニオンおよびポリ塩基の両方を含み、生体高分子、例えばアルギン酸、核酸、ペクチン、タンパク質アラビアゴムだけでなく、また化学的に変性された生体高分子、例えばイオンセイまたはイオン化可能なポリサッカライド、例えばカルボキシメチルセルロース、キトサン、およびキトサンスルフェート、リグニンスルホネート、およびまた合成ポリマー、例えばポリメタクリル酸、ポリビニルスルホン酸、ポリビニルホスホン酸およびポリエチレンイミンである。
【００３７】
適切なポリアニオンは、天然に生じるポリアニオンおよび合成ポリアニオンを含む。天然に生じるポリアニオンの例は、適切なｐＨにおいて、アルギン酸塩、カルボキシメチルアミロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルデキストラン、カラギーナン、セルローススルフェート、コンドロイチンスルフェート、キトサンスルフェート、デキストランスルフェート、アラビアゴム、グアーガム、ゲランゴム、ヘパリン、ヒアルロン酸、ペクチン、キサンタンおよびタンパク質である。合成ポリアニオンの例は、ポリアクリレート（ポリアクリル酸の塩）、ポリアミノ酸およびこのコポリマーのアニオン、ポリマレエート、ポリメタクリレート、ポリスチレンスルフェート、ポリスチレンスルホネート、ポリビニルホスフェート、ポリビニルホスホネート、ポリビニルスルフェート、ポリアクリルアミドメチルプロパンスルホネート、ポリラクテート、ポリ（ブタジエン／マレエート）、ポリ（エチレン／マレエート）、ポリ（エチルアクリレート／アクリレート）およびポリ（グリセリルメタクリレート）である。
【００３８】
適切なポリ塩基は、天然に生じるポリカチオンおよび合成ポリカチオンを含む。適切な天然に生じるポリカチオンは、適切なｐＨにおいて、キトサン、変性デキストラン、例えばジエチルアミノエチル変性デキストラン、ヒドロキシメチルセルローストリメチルアミン、リゾチーム、ポリリシン、プロタミンスルフェート、ヒドロキシエチルセルローストリメチルアミンおよびタンパク質である。合成ポリカチオンの例は、ポリアリルアミン、塩酸ポリアリルアミン、ポリアミン、塩化ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウム、ポリブレン、塩化ポリジアリルジメチルアンモニウム、ポリエチレンイミン、ポリイミダゾリン、ポリビニルアミン、ポリビニルピリジン、ポリ（アクリルアミド／臭化メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム）、ポリ（塩化ジアリールジメチルアンモニウム／Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）、ポリ（ジメチルアミノエチルアクリレート／アクリルアミド）、ポリジメチルアミノエチルメタクリレート、ポリジメチルアミノエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミノエピクロルヒドリン、臭化ポリメタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウム、塩化ヒドロキシプロピルメタクリロイルオキシエチルジメチルアンモニウム、ポリ（メチルジエチルアミノエチルメタクリレート／アクリルアミド）、ポリ（メチル、／グアニジン）、臭化ポリメチルビニルピリジニウム、ポリ（ビニルピロリドン−ジメチルアミノエチルメタクリレート）および臭化ポリビニルメチルピリジニウムである。
【００３９】
さらに本発明は、液体印刷インクに対する、特にインクジェットインクに対する、静電写真トナー、特に付加重合トナー、コーティング剤、粉体コーティング剤およびカラーフィルターに対する着色剤としての、被覆された粒子の使用を提供する。
【００４０】
本発明の高分子電解質カプセル化顔料は、単離された形態において、または分散液において使用することができる。分散液は、インク配合に直接使用できるようにするためには、結果としての顔料含有量で少なくとも８重量％および好ましくは少なくとも１０重量％で有利には製造される。カプセル化ステップの後に、全ての付随するステップ（Ｂ）、（Ｃ）または（Ｄ）は、続いて、低分子量成分または非被覆高分子電解質を除去することができる。これは、分散液の膜濾過によって、または遠心分離または濾過により顔料を単離し、引き続いて洗浄することによって達成することができる。
【００４１】
本発明の高分子電解質カプセル化顔料は、高い安定性が注目に値する。インクジェットプロセスにおいて使用された場合、多くの顔料が、ノズル詰りを促進し、これが不良な印刷挙動をもたらす。このような個々のノズルの故障は、本発明の高分子電解質カプセル化顔料を使用した場合には観察されず、縞のない、したがって均質な印刷を可能にする。
【００４２】
本発明の高分子電解質カプセル化顔料は、好ましくは、水性および非水性のインクジェットインクにおける、ミクロエマルジョンインクにおける、およびまたホットメルトタイプのインクなどに着色剤として使用される。
【００４３】
ミクロエマルジョンインクは、有機溶剤、水、および適切であるならば、他の水親和性物質（相溶化剤）をベースとする。一般に、ミクロエマルジョンインクは、本発明の高分子電解質カプセル化顔料の０．５％〜３０重量％、好ましくは１％〜１５重量％、水の５％〜９９重量％、および有機溶剤および／または水親和性化合物の０．５％〜９４．５重量％を含む。
【００４４】
溶剤系のインクジェットインクは、好ましくは本発明の高分子電解質カプセル化顔料の０．５％〜３０重量％、有機溶剤および／または水親和性化合物の８５％〜９９．５重量％を含む。
【００４５】
ホットメルトインクは、通常、ワックス、脂肪酸、脂肪アルコールまたはスルホンアミドをベースとし、室温において固体であり、加熱すると液体になり、好ましい溶融範囲は、約６０℃と約１４０℃の間である。ホットメルトインクジェットインクは、例えば、本質的にワックスの２０％〜９０重量％および本発明の高分子電解質カプセル化顔料の１％〜１０重量％を含む。さらに、ホットメルトインクジェットインクは、他のポリマーの０％〜２０重量％、分散助剤の５重量％まで、粘度調節剤の０％〜２０重量％、可塑剤の０％〜２０重量％、粘着性付与添加剤の０％〜１０重量％、透明性安定剤（例えば、ワックスの結晶化防止）の０％〜１０重量％、およびまた抗酸化剤の０％〜２重量％を含むことができる。
【００４６】
インクジェットインクにおいて、高分子電解質カプセル化顔料は、また、例えば有機または無機顔料および／または染料などの他の着色剤で調色することもできる。この場合には、高分子電解質カプセル化顔料は、着色剤として顔料および／または染料を含む、黄色、マゼンタ、シアンおよび黒インクからなるインクセットにおいて使用される。さらに、高分子電解質カプセル化顔料は、さらに例えば、オレンジ色、緑色、青色、金色および銀色の１種または複数の「スポット色」（ｓｐｏｔ ｃｏｌｏｒｓ）をさらに含むインクセットにおいて使用することができる。
【００４７】
黒配合が、好ましくは着色剤としてカーボンブラック、特にガスブラックまたはファーネスブラックを含む液体印刷インクのセットが好ましく；液体印刷インクのシアン配合は、好ましくはフタロシアニン、インダンスロンまたはトリアリールカルボニウム顔料、特にカラーインデックス顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ５６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ６０またはＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ６１の群からの顔料を含み；液体印刷インクのマゼンタ配合は、好ましくはモノアゾ、ジアゾ、β−ナフトール、ナフトールＡＳ、レーキ化アゾ、金属錯体、ベンゾイミダゾール、アンサンスロン、アントラキノン、キナクリドン、ジオキサジン、ペリレン、チオインジゴ、トリアリールカルボニウムまたはジケトピロロピロール顔料の群からの顔料、特にカラーインデックス顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ３８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ４８：２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ４８：３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ４８：４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ５３：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ５７：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１１２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１４４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１４６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１４７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１４９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１６８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１６９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１８１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１８４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１８５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１８７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２０７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２０８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２０９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２１０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２１４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２４２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２４７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２５３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２５４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２５５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２５６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２６２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２６３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２６４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２６６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２６９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２７０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２７２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２７４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３またはＰｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３２の群からの顔料を含み；液体印刷インクの黄色配合は、好ましくはモノアゾ、ジスアゾ、ベンゾイミダゾリン、イソインドリノン、イソインドリンまたはペリノン顔料、特にカラーインデックス顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ７３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ７４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ８１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ８３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ８７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ９７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１１１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１２０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１２６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１２７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１２８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１３９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１５１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１５４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１５５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１７３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１７４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１７５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１７６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１８０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１８１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１９１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１９４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１９６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ２１３またはＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ２１９の群からの顔料を含み；液体印刷インクのオレンジ色配合は、好ましくはジスアゾ、β−ナフトール、ナフトールＡＳ、ベンゾイミダゾロン、またはペリノン顔料、特にカラーインデックス顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ１３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ３４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ３６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ３８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ４３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ６２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ６８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ７０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ７１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ７２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ７３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ７４またはＰｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ８１の群からの顔料を含み；液体印刷インクの緑色配合は、好ましくはフタロシアニン顔料、特にカラーインデックス顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７またはＰｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ３６の群からの顔料を含む。
【００４８】
液体インクセットは、さらに、好ましくは群、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ１７およびＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ２３；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ８６およびＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ９８およびＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ１３２；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ３７；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１２０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１３９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１５５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１８０；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ１１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ３７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ６２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ７５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ８１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ８７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ８９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ９５、およびＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ２２７；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ１、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ８、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ８０、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ８１、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ８２、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ８７、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ９４、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ１１５、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ１３１、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ１４４、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ１５２、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ１５４、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ１８６、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ２４５、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ２４９およびＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ１２８９；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ２１、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ２２、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ２３、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ３５、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ６３、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ１０６、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ１０７、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ１１２、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ１１３、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ１１４、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ１２６、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ１２７、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ１２８、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ１２９、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ１３０、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ１３１、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ１３７、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ１６０、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ１６１、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ１７４およびＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ１８０からの調色染料を含むことができる。
【００４９】
本発明の高分子電解質顔料は、全ての通常のインクジェット印刷機における使用のための、特にバブルジェットまたはピエゾプロセスに基づくインクジェット印刷機のための液体インクの製造のために有用である。
【００５０】
印刷紙、天然または合成繊維材料、箔またはプラスチックだけでなく、本発明の高分子電解質カプセル化顔料は、様々な被覆されたまたは被覆されていない基材材料、例えば板紙、厚紙、木材および木材系材料、金属材料、半導体材料、セラミック材料、ガラス、ガラス繊維およびセラミック繊維、建設の無機材料、コンクリート、皮革、食料品、化粧品、皮膚および髪を印刷するために使用することができる。基材材料は、二次元的平面または空間的に広がった、すなわち、三次元であってよく、および完全にまたは部分的にだけ印刷または被覆されてよい。
【００５１】
また、本発明の高分子電解質顔料は、例えば１成分または２成分粉体トナー（１または２成分顕色剤としても知られている。）、磁気トナー、液体トナー、付加重合トナー、およびまた特殊トナーなどの、静電写真トナーおよび顕色剤の着色剤として有用である。典型的なトナーバインダーは、スチレン、スチレン−アクリレート、スチレン−ブタジエン、アクリレート、ポリエステル、フェノール−エポキシ樹脂、ポリスルホン、ポリウレタン、個々にまたは組み合わせて、およびまたポリエチレンまたはポリプロピレンなどの、付加重合、ポリ付加およびポリ縮合樹脂であり、これら樹脂は、それぞれ帯電制御剤、ワックスまたは流動助剤をさらに含むことができ、または引き続いて、これらの添加剤で変性することができる。
【００５２】
さらに、本発明の高分子電解質カプセル化顔料は、粉体、または粉体コーティング剤、例えば金属、木材、プラスチック、ガラス、セラミック、コンクリート、織物材料、紙またはゴムからなる物品の表面被覆に使用される、特に摩擦電気的にまたは界面動電的に噴霧可能な粉体コーティング剤における着色剤として有用である。さらに、本発明の高分子電解質カプセル化顔料は、加法的だけでなく、また減法的発色のカラーフィルター用の着色剤として、例えばテレビジョンスクリーン、液晶ディスプレー（ＬＣＤ）、電荷結合デバイス、プラズマディスプレーまたはエレクトロルミネッセンスディスプレーなどの電気工学システムにおいて、そしてまた、この電気工学システムは、アクティブ（ツイストネマチック）またはパッシブ（超ツイストネマチック）強誘電性ディスプレーまたは発光ダイオードであってよく、およびまた電子インク（「ｅ−インク」）または電子紙（「ｅ−紙」）用の着色剤として有用である。カラーフィルター、反射および透明カラーフィルターの両方を製造するために、顔料は、ペーストの形態においてまたは適切なバインダー（アクリレート、アクリリックエステル、ポリイミド、ポリビニルアルコール、エポキシド、ポリエステル、メラミン、ゼラチン、カゼイン）中の顔料着色されたフォトレジストとして、各ＬＣＤ成分（例えば、ＴＦＴ−ＬＣＤ＝薄膜トランジスタ液晶ディスプレーまたは例えば（Ｓ）ＴＮ−ＬＣＤ＝（超）ツイストネマチック−ＬＣＤ）に適用される。高熱安定性と同様に、また、安定なペーストまたは顔料着色されたフォトレジストは、必要条件として高顔料純度を有する。さらに、顔料着色されたカラーフィルターは、インクジェット印刷プロセスまたは他の適切な印刷プロセスによって適用することができる。
【００５３】
また、本発明の高分子電解質カプセル化顔料は、塗装および分散液着色剤、エマルジョン塗料の顔料着色用に、印刷インクまたは着色剤、例えば織物印刷着色剤、フレキソ印刷インク、装飾印刷インクまたはグラビア印刷インク用に、壁紙着色剤またはインク用に、水希釈性コーティング用に、木材保存システム用に、ビスコース溶液染色用に、ラッカー用に、ソーセージケーシング用に、種子用に、ガラス壜用に、屋根タイルの原料着色用に、石膏用に、木材ステイン用に、色鉛筆芯、フェルトペン、校正インク、ボールペン用のペースト、チョーク、洗浄およびクリーニング組成物、靴手入れ製品、ラテックス製品の着色、研削剤およびまたプラスチックおよび高分子材料の着色用に有用である。
【実施例】
【００５４】
以下の実施例において、特に言及されなければ、百分率および部は、重量による。
【００５５】
以下本明細書において、実施例の本質的特徴は、被覆の間に非イオン性界面活性剤が適用されることである。これは、観察下で、被覆の間の凝集による粒径成長を保つことを可能にし、その結果、形成された高分子電解質カプセル化顔料は、使用に適する粒径、表面電荷および分散液安定性を有する。
【００５６】
レイヤーバイレイヤー技術を使用した高分子電解質カプセル化顔料の製造：
【００５７】
（実施例１）
カチオン層より出発するＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３のコーティング
（実施例１ａ）
顔料分散液の製造：
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３、５０部、エチレンオキシド−プロピレンオキシドコポリマー（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（商標）Ｆ６８、ＢＡＳＦ）１３．５部、ドデシル硫酸ナトリウム１部および脱塩水４３５．５部の混合物を、Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ（商標）を使用して、予備分散させ、引き続いて、粒径分布が一定になるまで高圧ホモジナイザーにより分散させる。
【００５８】
（実施例１ｂ）
塩酸ポリアリルアミン（ＰＡＨ）のカチオン層による被覆：
実施例１ａから得られた顔料分散液に、ＰＡＨの１．０％溶液（１５０００ｇ／モル、０．０５Ｍ酢酸塩緩衝液ｐＨ５．６、０．２Ｍ ＮａＣｌ）２０００部を添加し、この混合物を室温において２０分間撹拌する。被覆された顔料粒子を、引き続いて、遠心分離によって取り出し、脱塩水５００部により２回洗浄する。
【００５９】
（実施例１ｃ）
塩化ポリジアリルジメチルアンモニウム（ＰＤＡＤＭＡＣ）のカチオン層による被覆：
実施例１ａから得られた顔料分散液を、界面活性剤含有１．０重量％ＰＤＡＤＭＡＣ溶液（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（商標）Ｆ６８、０．１重量％、０．０５Ｍ酢酸塩緩衝液ｐＨ５．６、０．２Ｍ ＮａＣｌ）２０００部と混合し、室温において２０分間撹拌する。被覆された顔料粒子を、引き続いて、遠心分離によって取り出し、脱塩水５００部により２回洗浄する。
【００６０】
（実施例１ｄ）
ポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）のアニオン層による被覆：
実施例１ｂから得られた顔料調剤を、脱塩水４４０部中に分散させ、界面活性剤含有０．５重量％ポリスチレンスルホン酸溶液（７００００ｇ／モル、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（商標）Ｆ６８、０．１重量％、０．０５Ｍ酢酸塩緩衝液ｐＨ５．６、０．２Ｍ ＮａＣｌ）２０００部と混合し、室温において２０分間撹拌する。被覆された顔料粒子を、引き続いて、遠心分離によって取り出し、脱塩水５００部により２回洗浄する。
【００６１】
（実施例１ｅ）
ポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）のアニオン層による被覆：
実施例１ｃから得られた顔料調剤を、脱塩水４４０部中に分散させ、界面活性剤含有０．５重量％ポリスチレンスルホン酸溶液（７００００ｇ／モル、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（商標）Ｆ６８、０．１重量％、０．０５Ｍ酢酸塩緩衝液ｐＨ５．６、０．２Ｍ ＮａＣｌ）２０００部と混合し、室温において２０分間撹拌する。被覆された顔料粒子を、引き続いて、遠心分離によって取り出し、脱塩水５００部により２回洗浄する。
【００６２】
（実施例１ｆ）
ＰＡＨのカチオン層による被覆：
実施例１ｄから得られた顔料調剤を、界面活性剤含有１．０重量％ＰＡＨ溶液（１５０００ｇ／モル、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（商標）Ｆ６８、０．１重量％、０．０５Ｍ酢酸塩緩衝液ｐＨ５．６、０．２Ｍ ＮａＣｌ）２０００部と混合し、室温において２０分間撹拌する。被覆された顔料粒子を、引き続いて、遠心分離によって取り出し、脱塩水５００部により２回洗浄する。
【００６３】
（実施例１ｇ）（比較）
塩化ポリジアリルジメチルアンモニウム（ＰＤＡＤＭＡＣ）のカチオン層による被覆：
実施例１ｅから得られた顔料分散液を、１．０重量％ＰＤＡＤＭＡＣ溶液（０．０５Ｍ酢酸塩緩衝液ｐＨ５．６、０．２Ｍ ＮａＣｌ）２０００部と混合し、室温において２０分間撹拌する。被覆された顔料粒子を、引き続いて、遠心分離によって取り出し、脱塩水５００部により２回洗浄する。
【００６４】
【表１】
【００６５】
表１は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３の層のレイヤーバイレイヤーカプセル化は、ゼータポテンシャル、したがって、表面電荷に強い影響を有することを示す。したがって、広範囲にわたり、特定の値を設定することが可能である。非イオン性界面活性剤なしでは、１０倍大きい粒子が形成される（実施例１ｇ）。
【００６６】
（実施例２）
カチオン層より出発するＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ２１３の２層カプセル化
（実施例２ａ）
顔料分散液の製造：
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ２１３、５０部、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（商標）Ｆ６８、１３．５部、ドデシル硫酸ナトリウム１部および脱塩水４３５．５部をＵｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ（商標）を使用して予備分散させ、引き続いて、粒径分布が一定になるまで高圧ホモジナイザーにより分散させる。
【００６７】
（実施例２ｂ）
塩酸ポリアリルアミン（ＰＡＨ）のカチオン性高分子電解質層による被覆：
実施例２ａから得られた顔料分散液に、１．０重量％ＰＡＨ溶液（１５０００ｇ／モル、０．０５Ｍ酢酸塩緩衝液ｐＨ５．６、０．２Ｍ ＮａＣｌ）２０００部を添加し、混合物を室温において２０分間撹拌する。被覆された顔料粒子を、引き続いて、遠心分離によって取り出し、脱塩水５００部により２回洗浄する。
【００６８】
（実施例２ｃ）
ＥｕｄｒａｇｉｔＥのカチオン性高分子電解質層による被覆：
実施例２ａから得られた顔料分散液に、０．１重量％アクリレートコポリマー（ＥｕｄｒａｇｉｔＥ）溶液２０００部（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（商標）Ｆ６８、０．１重量％、０．２Ｍ ＮａＣｌ、ｐＨ４．６）を添加し、この混合物を室温において２０分間撹拌する。被覆された顔料粒子を、引き続いて、遠心分離によって取り出し、脱塩水５００部により２回洗浄する。
【００６９】
（実施例２ｄ）
ポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）のアニオン層による被覆：
実施例２ｂから得られた顔料調剤を、脱塩水４４０部中に分散させ、界面活性剤含有０．５重量％ポリスチレンスルホン酸溶液（７００００ｇ／モル、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（商標）Ｆ６８、０．１重量％、０．０５Ｍ酢酸塩緩衝液ｐＨ５．６、０．２Ｍ ＮａＣｌ）２０００部と混合し、室温において２０分間撹拌する。被覆された顔料粒子を、引き続いて、遠心分離によって取り出し、脱塩水５００部により２回洗浄する。
【００７０】
（実施例２ｅ）
ポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）のアニオン層による被覆：
実施例２ｃから得られた顔料調剤を、脱塩水４４０部中に分散させ、界面活性剤含有０．５重量％ポリスチレンスルホン酸溶液（７００００ｇ／モル、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（商標）Ｆ６８、０．１重量％、０．０５Ｍ酢酸塩緩衝液ｐＨ５．６、０．２Ｍ ＮａＣｌ）２０００部と混合し、室温において２０分間撹拌する。被覆された顔料粒子を、引き続いて、遠心分離によって取り出し、脱塩水５００部により２回洗浄する。
【００７１】
【表２】
【００７２】
表２は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ２１３の層の重ね合わせカプセル化は、ゼータポテンシャル、したがって、表面電荷に強い影響を有することを示す。したがって、広範囲にわたり、特定の値を設定することが可能である。
【００７３】
（実施例３）
アニオン性高分子電解質層より出発するＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３の高分子電解質被覆
（実施例３ａ）
ポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）のアニオン層による被覆：
実施例１ａから得られた顔料分散液に界面活性剤含有０．１重量％ＰＳＳ高分子電解質溶液（７００００ｇ／モル、０．０５Ｍ酢酸塩緩衝液ｐＨ５．６、０．２Ｍ ＮａＣｌ）２０００部を添加し、この混合物を室温において２０分間撹拌する。被覆された顔料粒子を、引き続いて、遠心分離によって取り出し、脱塩水５００部により２回洗浄する。
【００７４】
（実施例３ｂ）
ＥｕｄｒａｇｉｔＥのカチオン性高分子電解質層による被覆：
実施例３ａから得られた顔料調剤を、脱塩水４４０部中に分散し、０．１重量％ＥｕｄｒａｇｉｔＥ溶液（ｐＨ４．７、０．２ＭＮａＣｌ）２０００部とおよびＰｌｕｒｏｎｉｃ（商標）Ｆ６８、０．１重量％と混合し、この混合物を室温において２０分間撹拌する。被覆された顔料粒子を、引き続いて、遠心分離によって取り出し、脱塩水５００部により２回洗浄する。
【００７５】
【表３】
【００７６】
表３は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３の層のレイヤーバイレイヤーカプセル化は、ゼータポテンシャル、したがって、表面電荷に強い影響を有することを示す。したがって、広範囲にわたり、特定の値を設定することが可能である。
【００７７】
本発明の顔料調剤の性能特性の評価
インクジェット印刷の分散液の製造：
（使用実施例１）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３の顔料分散液：
分散液は、実施例１ｅによる顔料調剤を、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３を１０．５重量％含む脱イオン水中に分散することによって得られる。
【００７８】
（使用実施例２）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ２１３の顔料分散液：
分散液は、実施例２ｅによる顔料調剤を、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ２１３を９．２重量％含む脱イオン水中に分散することによって得られる。
【００７９】
（比較実施例）
以下の実施例において、顔料を、以下に指定された分散剤、有機溶剤およびその他の添加物と一緒に脱イオン水中においてペーストにし、次いで、溶解機により予備分散する。引き続いて、冷却しながら２時間、ビーズミルによって微細な分散を行う。引き続いて、脱塩水により、分散液を所望の顔料最終濃度２０％に調整し、各分散液１００重量部を製造する。
【００８０】
（比較実施例１）
スチレンアクリレートおよびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３をベースとする顔料分散液、非カプセル化：
２０部 Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３
２．５部 アクリル樹脂、ナトリウム塩（分散剤）
１．２部 ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ナトリウム塩（分散剤）
１部 湿潤剤
２５部 グリコール
０．２部 防腐剤
残余 水
【００８１】
（比較実施例２）
アニオン性界面活性剤およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ２１３をベースとする顔料分散液、非カプセル化：
２０部 Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ２１３
２部 アニオン性界面活性剤（分散剤）
２部 Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（商標）１９０分散剤
５部 グリコール
０．２部 防腐剤
残余 水
【００８２】
顔料調剤の印刷特性試験
試験インクの製造：
印刷特性を評価するために、試験インクを使用実施例１ならびに比較実施例１および２の分散液から製造し、熱インクジェット印刷機上で印刷適性を試験した。
【００８３】
試験インクを製造するために、最初に分散液を１μｍフィルターを通して微細に濾過して、粉砕媒体破片および粗い部分を除去した。その後、濾過された分散液を水で希釈し、さらに低分子量アルコールおよびポリオールと混合して、顔料含有量をインク（１００重量％）に対して５重量％に調整した。
【００８４】
粘度：
効果的なインクジェットインクは、多数の物理的必要条件を満足する必要がある。インクジェットインクは、印刷機ノズル詰りを回避し、均質な印刷画像を生成するために非常に低い粘度（好ましくは、＜５ｍＰａｓ）を有する必要がある。
【００８５】
粘度は、Ｈａａｋｅからのコーン−プレート粘度計（ＲＳ１）（チタンコーン：φ６０ｍｍ、１°）を使用して測定した。表４に報告されている粘度値は、せん断速度６０ｓ−１において測定した。
【００８６】
Ａ Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ９６０ｃ印刷機を使用して、市販の普通紙（複写紙）および特殊紙（Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｑｕａｌｉｔｙ）に試験画像を印刷した。印刷画像の品質および長所を目視検査によって評価した。
【００８７】
光学密度の評価：
光学密度を評価するために、ＨＰ９６０ｃ印刷機により、ＤａｔａＣｏｐｙからの普通紙上に試験インクを均質に印刷し、Ｇｒｅｔａｇ ＭａｃＢｅｔｈからの分光光度計により光学密度を測定した。この結果は、表４に照合されている。
【００８８】
【表４】
【００８９】
使用実施例１および２の分散液から製造された試験インクは、比較実施例１および２に比べて、改善された非常に低い粘度を有し、非常に良好な印刷挙動を示す。より詳しくは、試験インクは、印刷操作において高い信頼性が得られる（使用される種々の紙上で、非常に良好な印刷の開始、ノズル詰りがない、および優れた品質を有する非常に均質な印刷画像）。使用実施例１および２に従って製造された試験インクの普通紙上の印刷は、比較実施例１および２の試験インクと比較して高い光学密度を有する。さらに、使用実施例１および２の印刷は、比較実施例１および２とは異なり、縞のない印刷画像を有する。
【００９０】
使用実施例１および２に従って製造された試験インクは、したがって、優れた方法においてインクジェット印刷必要条件を満足する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）カプセル化されるべき顔料の分散液を生成するステップ、
（Ｂ）次いで、顔料粒子の表面に高分子電解質層を適用するステップ、
（Ｃ）さらに、（Ｂ）に対して反対の電荷を有する高分子電解質層を適用するステップ、および／または（Ｂ）に対して反対に帯電した低分子量多価イオンを添加するステップ、および
（Ｄ）適切であるならば、ステップ（Ｂ）および（Ｃ）を繰り返すステップ
を含み、前記ステップ（Ｂ）、（Ｃ）および適切であるならば（Ｄ）が非イオン性界面活性剤の存在下で実施される、
顔料粒子をカプセル化する方法。
【請求項２】
少なくとも２つの、反対の電荷を有する高分子電解質層が適用される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
少なくとも２つの高分子電解質層が、レイヤーバイレイヤー技法によって適用される、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
少なくとも２つの高分子電解質層が、介在する分離なしに連続して顔料粒子に適用される、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
高分子電解質層が、顔料粒子の表面に沈殿によって適用される、請求項１から４の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項６】
沈殿が、高分子電解質錯体の不安定化によって起こされる、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
高分子電解質錯体の不安定化が、高分子電解質の濃度および／またはｐＨを変化させることによって起こされる、請求項１から６の一項以上に記載の方法。
【請求項８】
請求項１から７の一項以上に記載の方法によって得られる被覆された粒子。
【請求項９】
２００ｎｍ未満の中央値粒径ｄ５０、およびそれぞれ１から１５０ｎｍの層厚さにおいて、異なる電荷を有する少なくとも２つの高分子電解質層を有する有機顔料であるコアを有する被覆された粒子。
【請求項１０】
（ａ．）有機顔料からなるコア２０から９９重量％、
（ｂ．）少なくとも２つの高分子電解質層１から８０重量％、および
（ｃ．）多価、低分子量イオン０から３０重量％
を含む、請求項９に記載の被覆された粒子。
【請求項１１】
有機顔料が、モノアゾ、ジスアゾ、レーキ化アゾ、β−ナフトール、ナフトールＡＳ、ベンゾイミダロン、縮合ジスアゾ、アゾ金属錯体顔料の群から、またはフタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、ペリノン、チオインジゴ、アンサンスロン、アントラキノン、フラバントロン、インダンスロン、イソビオラントロン、ピラントロン、ジオキサジン、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリンおよびジケトピロロピロール顔料の群からの多環式顔料の群から、またはカーボンブラックから選択される、請求項９または１０に記載の被覆された粒子。
【請求項１２】
コーティングが、５から５０ｎｍ厚である、請求項９から１１の少なくとも一項に記載の被覆された粒子。
【請求項１３】
液体印刷インク、特にインクジェットインク、電子写真トナー、特に付加重合トナー、コーティング剤、粉体コーティング剤、およびカラーフィルター用の着色剤としての、請求項９から１２の一項以上に記載の被覆された粒子の使用。
【請求項１４】
請求項９から１２の一項以上に記載の被覆された粒子を着色剤として含むインクジェットインク。
【請求項１】
（Ａ）カプセル化されるべき顔料の分散液を生成するステップ、
（Ｂ）次いで、顔料粒子の表面に高分子電解質層を適用するステップ、
（Ｃ）さらに、（Ｂ）に対して反対の電荷を有する高分子電解質層を適用するステップ、および／または（Ｂ）に対して反対に帯電した低分子量多価イオンを添加するステップ、および
（Ｄ）適切であるならば、ステップ（Ｂ）および（Ｃ）を繰り返すステップ
を含み、前記ステップ（Ｂ）、（Ｃ）および適切であるならば（Ｄ）が非イオン性界面活性剤の存在下で実施される、
顔料粒子をカプセル化する方法。
【請求項２】
少なくとも２つの、反対の電荷を有する高分子電解質層が適用される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
少なくとも２つの高分子電解質層が、レイヤーバイレイヤー技法によって適用される、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
少なくとも２つの高分子電解質層が、介在する分離なしに連続して顔料粒子に適用される、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
高分子電解質層が、顔料粒子の表面に沈殿によって適用される、請求項１から４の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項６】
沈殿が、高分子電解質錯体の不安定化によって起こされる、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
高分子電解質錯体の不安定化が、高分子電解質の濃度および／またはｐＨを変化させることによって起こされる、請求項１から６の一項以上に記載の方法。
【請求項８】
請求項１から７の一項以上に記載の方法によって得られる被覆された粒子。
【請求項９】
２００ｎｍ未満の中央値粒径ｄ５０、およびそれぞれ１から１５０ｎｍの層厚さにおいて、異なる電荷を有する少なくとも２つの高分子電解質層を有する有機顔料であるコアを有する被覆された粒子。
【請求項１０】
（ａ．）有機顔料からなるコア２０から９９重量％、
（ｂ．）少なくとも２つの高分子電解質層１から８０重量％、および
（ｃ．）多価、低分子量イオン０から３０重量％
を含む、請求項９に記載の被覆された粒子。
【請求項１１】
有機顔料が、モノアゾ、ジスアゾ、レーキ化アゾ、β−ナフトール、ナフトールＡＳ、ベンゾイミダロン、縮合ジスアゾ、アゾ金属錯体顔料の群から、またはフタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、ペリノン、チオインジゴ、アンサンスロン、アントラキノン、フラバントロン、インダンスロン、イソビオラントロン、ピラントロン、ジオキサジン、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリンおよびジケトピロロピロール顔料の群からの多環式顔料の群から、またはカーボンブラックから選択される、請求項９または１０に記載の被覆された粒子。
【請求項１２】
コーティングが、５から５０ｎｍ厚である、請求項９から１１の少なくとも一項に記載の被覆された粒子。
【請求項１３】
液体印刷インク、特にインクジェットインク、電子写真トナー、特に付加重合トナー、コーティング剤、粉体コーティング剤、およびカラーフィルター用の着色剤としての、請求項９から１２の一項以上に記載の被覆された粒子の使用。
【請求項１４】
請求項９から１２の一項以上に記載の被覆された粒子を着色剤として含むインクジェットインク。
【公開番号】特開２００７−２９１３４２（Ｐ２００７−２９１３４２Ａ）
【公開日】平成１９年１１月８日（２００７．１１．８）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２００７−４３３０４（Ｐ２００７−４３３０４）
【出願日】平成１９年２月２３日（２００７．２．２３）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．バブルジェット
【出願人】（５９６０８１００５）クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド (27)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１１月８日（２００７．１１．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−４３３０４（Ｐ２００７−４３３０４）
【出願日】平成１９年２月２３日（２００７．２．２３）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．バブルジェット
【出願人】（５９６０８１００５）クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド (27)
【Ｆターム（参考）】
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