高鮮映性化粧板
【課題】良好な密着性、ならびに良好な光沢性および鮮映性を有する、無機質ボードの表面にジアリルフタレート系樹脂被覆層を積層してなる化粧板を提供する。
【解決手段】この発明の化粧板は、所定の表面粗さを有する無機質ボードの少なくとも一方の表面にジアリルフタレート系樹脂被覆層を有しており、前記ジアリルフタレート系樹脂被覆層は、（ａ）ジアリルフタレートプレポリマー３０〜１００重量％、（ｂ）ジアリルフタレートモノマー０〜４０重量％、および（ｃ）不飽和ポリエステル０〜７０重量％を前記三成分の総和が１００重量％となるように含む樹脂組成物に、該樹脂組成物１００重量部に対して１５〜７０重量部の金属水酸化物粒子を更に添加してなる被覆組成物を前記無機質ボードの表面で硬化させてなることを特徴とする。
【解決手段】この発明の化粧板は、所定の表面粗さを有する無機質ボードの少なくとも一方の表面にジアリルフタレート系樹脂被覆層を有しており、前記ジアリルフタレート系樹脂被覆層は、（ａ）ジアリルフタレートプレポリマー３０〜１００重量％、（ｂ）ジアリルフタレートモノマー０〜４０重量％、および（ｃ）不飽和ポリエステル０〜７０重量％を前記三成分の総和が１００重量％となるように含む樹脂組成物に、該樹脂組成物１００重量部に対して１５〜７０重量部の金属水酸化物粒子を更に添加してなる被覆組成物を前記無機質ボードの表面で硬化させてなることを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、所定の表面粗さを有する無機質ボードの少なくとも一方の表面にジアリルフタレート系樹脂被覆層を積層してなるジアリルフタレート系樹脂化粧板に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ジアリルフタレート系樹脂化粧板は、耐候性、自然な風合い、耐熱性、耐薬品性、寸法安定性を有する熱硬化性樹脂化粧板として知られている。これまでジアリルフタレートプレポリマー３０〜９０重量％、不飽和ポリエステル１０〜７０重量％に硬化剤、離型剤、重合調整剤、充填剤、紫外線吸収剤を含む樹脂溶解液を化粧紙などの多孔質シートに含浸させ、その多孔質シートを基材の表面に載置し、これを加圧加熱処理することによって、基材表面にジアリルフタレート系樹脂の硬化物の層を積層して製造されていた。
【０００３】
かかるジアリルフタレート系樹脂化粧板は、内装用材料及び外装用材料として幅広い用途で用いられている。例えば家具、特にユニット式流し台等のキッチンウェアに用いられる場合の化粧板には、低コストであるということと、高級感および／または高意匠性を提供するということの相反する要求が課せられている。更に、化粧板には防災の観点から、難燃性または不燃性も要求されている。
【０００４】
化粧板に要求される高級感および／または高意匠性は、化粧板の表面の光沢性および鮮映性という尺度を用いて評価することができる。また、化粧板には、基材の表面とジアリルフタレート系樹脂の硬化物の層との間の良好な密着性が要求される。
【０００５】
基材の表面とジアリルフタレート系樹脂の硬化物の層との間の密着性が良好であるためには、少なくとも基材表面とジアリルフタレート系樹脂硬化物層との間に界面剥離が生じないことが必要である。従って、良好な密着性を確保するためには、基材表面がある程度の粗さ（または凹凸）を有することが必要とされる。そのような化粧板に用いられる不燃性基材を、例えば特許文献１は提案している。
【０００６】
その一方で、基材表面の粗さの程度が大きいと、化粧板のもう１つの要求である表面の光沢性および鮮映性を確保することが困難になる。特許文献１が提供する不燃性基材においても、その表面に気泡痕が残存することを完全に防止することはできなかった。
【０００７】
特許文献２は、１００μｍ〜２００μｍ程度の凹凸が存在する基材を用いて製造したジアリルフタレート系樹脂化粧板を開示している。特許文献２の化粧板は、良好な光沢性を示すことはできるが、鮮映性については満足できるレベルに達してはいなかった。
【特許文献１】特開２００４−７４４３８号公報
【特許文献２】特開２００６−２１９６５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
この発明は、無機質ボードの表面にジアリルフタレート系樹脂被覆層を積層してなる化粧板であって、良好な密着性、ならびに良好な光沢性および鮮映性をバランスよく有する化粧板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
この発明の化粧板は、所定の表面粗さを有する無機質ボードの少なくとも一方の表面にジアリルフタレート系樹脂被覆層を有しており、前記ジアリルフタレート系樹脂被覆層は、
（ａ）ジアリルフタレートプレポリマー３０〜１００重量％、
（ｂ）ジアリルフタレートモノマー０〜４０重量％、および
（ｃ）不飽和ポリエステル０〜７０重量％
の三成分を、前記三成分の総和が１００重量％となるように含む樹脂組成物に、該樹脂組成物１００重量部に対して１５〜７０重量部の金属水酸化物粒子を更に添加してなる被覆組成物を前記無機質ボードの表面で硬化させてなることを特徴とする。
【００１０】
前記金属水酸化物はアルカリ土類金属および土類金属の群から選ばれる金属の水酸化物であることを特徴とすることができる。
【００１１】
前記無機質ボードは、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、塩化マグネシウム、珪酸カルシウム、火山性ガラス質材料、石膏（硫酸カルシウムを主成分とするもの）、石灰石（炭酸カルシウムを主成分とするもの）、水硬性セメントおよび気硬性セメントの群から選ばれる少なくとも１種の材料を硬化させた基材を有することを特徴とすることができる。
【００１２】
前記無機質ボードは、その基材の少なくとも一方の表面にガラス繊維系材料の層を有しており、該ガラス繊維系材料の層の更に表面側にジアリルフタレート系樹脂被覆層が設けられていることを特徴とすることができる。
【００１３】
前記無機質ボードにおける所定の表面粗さは、１０〜８０μｍの範囲であることを特徴とすることができる。
【００１４】
前記金属水酸化物の粒子は、０．１〜３０．０μｍの範囲の平均粒子寸法を有することを特徴とすることができる。
【００１５】
前記金属水酸化物の粒子の表面は、樹脂組成物に配合する前に、表面処理剤によって処理されていることを特徴とすることができる。
【００１６】
前記表面処理剤は、シランカップリング剤およびチタンカップリング剤の群から選ばれることを特徴とすることができる。
【００１７】
前記樹脂組成物は、有機過酸化物系硬化剤の群から選ばれる少なくとも１種の硬化剤を更に含んでなることを特徴とすることができる。
【００１８】
前記樹脂組成物は、（ｄ）多官能（メタ）アクリルエステルの群から選ばれる少なくとも１種の成分を更に含んでなることを特徴とすることができる。
【００１９】
前記無機質ボードの表面における組成物の硬化をホットプレスによって行うことを特徴とすることができる。
【発明の効果】
【００２０】
この出願の発明によれば、ジアリルフタレート系化粧板の特性である優れた耐久性、耐候性、耐薬品性を損なうことなく、密着性、光沢性および鮮映性という要求を同時に満足することができる。これらの要求を同時に満足することによって、低コストでありながら、高級感および／または高意匠性を有する化粧板を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明に用いる（ａ）ジアリルフタレートプレポリマーは、ジアリルオルソフタレートプレポリマー、ジアリルイソフタレートプレポリマーおよびジアリルテレフタレートプレポリマーの群から選ばれる１種または２種以上の混合物であってよい。また、以下に記載する（ｂ）ジアリルフタレートモノマーの群から選ばれる２種または３種の共重合体であってもよい。ジアリルフタレートプレポリマーの分子量は、１００００〜５００００が適当である。
【００２２】
本発明に用いる（ｂ）ジアリルフタレートモノマーは、ジアリルオルソフタレート、ジアリルイソフタレート、およびジアリルテレフタレートの群から選ばれる１種または２種以上の混合物であってよい。
【００２３】
本発明に用いる（ｃ）不飽和ポリエステルには、通常の液体状もしくは固体状の不飽和ポリエステル樹脂を使用することができる。不飽和ポリエステルは多塩基性の不飽和酸と多価アルコールから脱水重縮合して得ることができる。この場合、不飽和酸の一部が飽和酸で置き替わっていてもよい。数平均分子量が３０００〜５００００の不飽和ポリエステルが好ましい。例えば、酸成分としてマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、フタル酸、アジピン酸が挙げられる。一方、多価アルコール成分としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、水素化ビスフェノールＡ等が挙げられる。
【００２４】
（ｃ）不飽和ポリエステルとして、空気硬化型不飽和ポリエステル樹脂を用いてもよい。例えば、上記酸成分に他の酸成分としてテトラヒドロフタル酸、３，６−エンドメチレンテトラフタル酸、メチル−３，６−エンドメチレンテトラフタル酸等の脂肪族環状不飽和酸を、上記アルコール成分に他のアルコール成分としてアリルグリシジルエーテルをそれぞれさらに共存させた混合物から脱水重縮合して製造されたポリエステル樹脂が挙げられる。
【００２５】
これら（ａ）ジアリルフタレートプレポリマー３０〜１００重量％、（ｂ）ジアリルフタレートモノマー０〜４０重量％および（ｃ）不飽和ポリエステル０〜７０重量％を、その三成分の総和が１００重量％となるように組み合わせることによって、本願の発明に用いる樹脂組成物を形成する。
【００２６】
従って、本願の発明の樹脂組成物は、１つの態様例では、（ａ）ジアリルフタレートプレポリマーを８０重量％、（ｂ）ジアリルフタレートモノマーを２０重量％および（ｃ）不飽和ポリエステルを０重量％含むことができ、もう１つの態様例では、（ａ）ジアリルフタレートプレポリマーを５０重量％、（ｂ）ジアリルフタレートモノマーを４０重量％および（ｃ）不飽和ポリエステルを１０重量％含むことができ、もう１つの態様例では、（ａ）ジアリルフタレートプレポリマーを４０重量％、（ｂ）ジアリルフタレートモノマーを４０重量％および（ｃ）不飽和ポリエステルを２０重量％含むことができ、またもう１つの態様例では、（ａ）ジアリルフタレートプレポリマーを３０重量％、（ｂ）ジアリルフタレートモノマーを１０重量％および（ｃ）不飽和ポリエステルを６０重量％含むことができる。
【００２７】
本発明のジアリルフタレート系樹脂被覆層に含ませることができる金属水酸化物粒子の金属は、アルカリ土類金属および土類金属の群の金属元素から選ぶことができる。そのような金属は、特にマグネシウム、カルシウムおよびアルミニウムの群から選ぶことができる。特に好ましいものは水酸化アルミニウムである。
【００２８】
金属水酸化物粒子は、前記樹脂組成物１００重量部に対して１５〜７０重量部、好ましくは２０〜６０重量部の割合で使用することが好ましい。金属水酸化物粒子を添加することによって、得られる化粧板の１つの特性としての平滑性を向上させることができる。
【００２９】
金属水酸化物粒子は、０．１〜３０μｍ、好ましくは０．２〜１０．０μｍ、特に好ましくは０．５〜５μｍの範囲の平均粒子寸法を有することが好ましい。
【００３０】
金属水酸化物粒子は、表面処理剤によって表面処理することが好ましい。表面処理剤は、シランカップリング剤およびチタンカップリング剤の群から選ばれるものであってよい。金属水酸化物粒子を表面処理剤によって表面処理することによって、ジアリルフタレート系樹脂組成物中において金属水酸化物粒子を良好に分散させることができる。
【００３１】
金属水酸化物として水酸化アルミニウムを用いる場合、その水酸化アルミニウム粒子の形態は特に限定されず、円柱状、針状、球状等、種々のものを使用することができる。
【００３２】
表面処理剤として用いるシランカップリング剤は、分子内に２個または３個のアルコキシ基を有する有機珪素化合物が好ましい。例えば、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（βメトキシエトキシ）シラン等のビニルシラン類、β−（３、４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のエポキシシラン類、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノシラン類、その他γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００３３】
金属水酸化物の表面処理の具体的方法の一例としては、金属水酸化物を表面処理剤の原液または溶液中でスラリー状として表面処理を行う湿式法や、撹拌中の金属水酸化物に表面処理剤の原液または溶液を振りかけて均一に分散、混合して表面処理を行う乾式法がある。この場合、金属水酸化物１００重量部に対し、表面処理剤を０．１〜３．０重量部の割合で共存するよう混合するのが好ましい。
【００３４】
尚、そのような表面処理された水酸化アルミニウムの粒子としては、平均粒子径が０．１〜３０．０μｍの工業製品を好ましく使用することができる。水酸化アルミニウムの平均粒子寸法は、０．１μｍ以上、好ましくは０．２μｍ以上、特に好ましくは０．５μｍ以上であって、３０．０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、特に好ましくは５μｍ以下の範囲から選択することができる。商業的に入手できる表面処理された水酸化アルミニウム粒子の例としては、昭和電工（株）製のハイジライトＨ−３２ＳＴ（平均粒子径約４μｍ）やハイジライトＨ−４２ＳＴＶ（平均粒子径約１μｍ）、日本軽金属（株）製のＢ７０３ＳＴ（平均粒子径約２μｍ）等が好ましく挙げられる。
【００３５】
本発明の化粧板に基材として用いる無機質ボードには、内装用材料及び外装用材料として用いられる種々のボードを用いることができる。例えば、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、塩化マグネシウム、珪酸カルシウム、火山性ガラス質材料、石膏（硫酸カルシウムを主成分として、一般的に石膏として用いられるもの）、石灰石（炭酸カルシウムを主成分として、一般的に石灰石として用いられるもの）、水硬性セメントおよび気硬性セメントの群から選ばれる１種または２種以上の材料を組み合わせて板状材料に成形したものを用いることができる。その他に、合板、パーティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）、無機質板及び樹脂が含浸され硬化されたクラフト紙等を基材として用いることもできる。
【００３６】
前記無機質ボードは、その基材の少なくとも一方の表面に、好ましくは基材の両面にガラス繊維系材料の層を有することができる。ガラス繊維系材料の層は、種々のガラス繊維を主成分とする繊維材料を用いて形成した織布、不織布、編物、ネット状物およびこれらの組合せによって形成することができる。例えば、ガラス繊維を用いて目の細かいネット状物とする場合、１００〜５メッシュ程度、好ましくは５０〜１０メッシュ、より好ましくは２５〜１０メッシュの範囲のネット状物とすることができる。ここでのメッシュは１インチあたりの網目の数で表される。
【００３７】
また、無機質ボードは、基材上のガラス繊維系材料層の表面に、第２の繊維材料の層を有することができる。第２の繊維材料は、化学繊維、例えばポリエステル、ポリエチレンおよびポリプロピレンなどの低コストであって、低い吸水性を有する繊維であってよい。そのような化学繊維を用いて形成した織布および／または不織布を第２の繊維材料の層として用いることができる。
【００３８】
第２の繊維材料の層における繊維の密度は、ガラス繊維系材料層における繊維の密度よりも高いことが好ましい。例えば、第２の繊維材料の層も目の細かいネット状物とする場合には、第２の繊維材料の層はガラス繊維系材料層よりも少なくとも１０％程度小さい開口を有することが好ましい。
【００３９】
無機質ボードは、基材上のガラス繊維系材料層および第２の繊維材料の層の外側に、その基材と同じ材料または少なくとも相溶性を有する材料による表面層を有することもできる。
【００４０】
本発明の化粧板に基材として用いる無機質ボードの表面粗さは、例えば１０μｍ以上、好ましくは１５μｍ以上、特に好ましくは２０μｍ以上であって、例えば８０μｍ以下、好ましくは６０μｍ以下、特に好ましくは４０μｍ以下の範囲の表面粗さを有することが好ましい。
【００４１】
本発明のジアリルフタレート系樹脂被覆層を形成するための被覆組成物は、適切な溶剤を用いて適度の流動性を有する液状物とし、その液状物を無機質ボードの表面に塗布することによって、被覆することもできる。しかしながら、前記被覆組成物を含むプリプレグを形成し、そのプリプレグを無機質ボード上に重ねて硬化させることによって、化粧板を製造することもできる。
【００４２】
そのようなプリプレグは、被覆組成物を適切な溶剤に溶解した溶液の中に、例えば印刷紙、印刷パターン紙、クラフト紙、不織布および織布の群から選ばれる多孔質繊維基材を浸漬した後、必要な場合には減圧を組合せて加熱して、樹脂組成物溶液の溶媒を蒸発させることによって製造することができる。含浸樹脂付着量は５０〜２５０ｇ／ｍ２が好ましい。なお、後処理として、プリプレグを必要に応じてプレキュアすることで樹脂の硬化を進め、プリプレグ表面のタックを抑えることができる。
【００４３】
本発明においては、任意成分として、（ｄ）多官能（メタ）アクリルエステルを更に添加することができる。（ｄ）多官能（メタ）アクリルエステルとしては、分子内にアクリロイル基またはメタクリロイル基（以下両者を総称して（メタ）アクリロイル基という）を３個以上有するペンタエリスリトールのポリアクリレートまたはポリメタクリレート（以下両者を総称してポリ（メタ）アクリレートという）あるいは分子内に（メタ）アクリロイル基を４個以上有するジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレートが好ましく用いられる。
【００４４】
（ｄ）多官能（メタ）アクリルエステルの添加量は、（ａ）ジアリルフタレートプレポリマー、（ｂ）ジアリルフタレートモノマーおよび（ｃ）不飽和ポリエステルの三成分をその総和が１００重量％となるように含む樹脂組成物の１００重量部に対して、０．１〜１０．０重量部であるが、好ましくは０．５〜５．０重量部の範囲がより望ましい。
【００４５】
本発明では、もう１つの任意成分として、酸化チタンおよび酸化アルミニウムの群から選ばれる材料を含むことができる。酸化チタンは、化粧板表面の隠蔽性の向上に寄与し、酸化アルミニウムは化粧板表面のスクラッチ特性の向上に寄与し得る。
【００４６】
また、プリプレグの製造の際、含浸基材の表面には光沢度や硬度を重視する成分を含む樹脂組成物を、裏面には平滑性や隠蔽性を重視する成分を含む樹脂組成物を配置することで、表裏で成分の異なるプリプレグを作成することも可能である。具体的には、表面用樹脂に含浸基材全体を浸した後、裏面樹脂を敢えて掻きとり、さらに裏面用樹脂を裏面にコーティングする手法により通常のプリプレグに比べてもほとんど生産コストを上げずによりニーズにあったプリプレグを製造できる。
【００４７】
本発明の樹脂組成物は一般に硬化速度が遅く、それ単独では短時間に十分な硬化度が得られないため、通常、硬化剤が使用される。硬化剤としては、組成物中に存在する不飽和二重結合を重合させ得る化合物であれば特に限定されないが、例えばベンゾイルパーオキサイド、ターシャリーブチルパーベンゾエイト、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等の有機過酸化物系硬化剤を好ましく挙げることができる。
【００４８】
硬化剤の添加のタイミングは、本発明の樹脂組成物の十分なポットライフを維持するためには、プリプレグ製造直前に当該本発明の樹脂組成物に対して添加するのが好ましい。添加量としては、（ａ）ジアリルフタレートプレポリマー、（ｂ）ジアリルフタレートモノマーおよび（ｃ）不飽和ポリエステルの三成分をその総和が１００重量％となるように含む樹脂組成物の１００重量部に対して、１．０〜１０．０重量部、例えば３．０〜５．０重量部であってよい。
【００４９】
また、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて、硬化剤以外にも必要に応じて多種の反応性モノマーや当該技術分野に通常用いられる添加剤、例えば、充填剤（微粉末シリカ等）、内部離型剤、難燃剤、重合調整剤、紫外線吸収剤、顔料等を添加することができる。
【００５０】
プリプレグと化粧板基材とを一体成型する方法としては積層熱圧成型法、すなわち、プリプレグと化粧板基材とを重ね合わせ、型に入れて、加熱加圧硬化するのが適当である。成型は例えばプレス成型機を用いて、時間３０秒〜１５分、圧力１０〜２５ｋｇ／ｃｍ２、温度１２０〜１９０℃で好ましく行うことができ、これにより樹脂組成物が硬化した化粧板が得られる。なお、ここでいう化粧板には樹脂組成物の層を多重に積層したいわゆる積層化粧板も含まれる。
【実施例】
【００５１】
次に実施例、比較例によって本発明を詳細に説明する。ここで、実施例、比較例の「部」は重量部を示す。また、各実施例・比較例において具体的記載のない構成成分については実施例１記載の成分と同一品を使用した。
以下、各試験項目について説明する。
【００５２】
平滑性：
蛍光灯から１メートル離した位置に化粧板を置き、表面に映る蛍光灯の直線部分の変形の状態を目視により観察することにより評価した。評価は、表面に映る蛍光灯の直線部分がシャープな直線に見える場合に◎、少し波状に見えるが依然として良好な直線を維持している場合は○、波状が強い場合は△、そして、あばた強く境界線が不鮮明な場合は×とした。
【００５３】
分散性：
樹脂液が均一な場合は○、凝集等の分散不良がある場合は×とした。なお、ここでいう「分散性」とは、酸化チタンまたは酸化アルミニウム添加後の樹脂組成物の状態を評価対象とする。「隠蔽性」については、印刷紙と同等の色合いであれば◎、下地色がやや透過している場合は○、下地色の透過が目立つ場合は△、下地色の透過で印刷紙の柄がはっきりしない場合は×とした。
【００５４】
表面粗さ：
表面粗さは、表面粗さ形状測定機（例えば、株式会社東京精密製「サーフコム５７０Ａ」）を用いて、ＪＩＳ Ｂ ０６０１に規定されている方法に従って測定した。ここではＲmaxを表面粗さのパラメ−タ−として用いた。
【００５５】
光沢度：
光沢度計 ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ（Ｇａｒｄｎｅｒ社製品）を用いて、ＪＩＳ Ｚ ８７４１に規定されている方法に従って測定した。ここで、２０度グロス値が９０以上を◎、８０以上で９０未満を○、７０以上で８０未満を△、７０未満を×と評価した。
【００５６】
鮮映性：
携帯用鮮明度光沢度計ＰＧＤ−ＩＶ（ＰＧＤ計、財団法人日本色彩研究所、東京光電株式会社製）を用いて、その表示する鮮映性測定値（ＧＤ値）を測定した。ＧＤ値が０．７以上のものを◎、０．５以上で０．７未満を○、０．３以上で０．５未満を△、０．３未満を×と評価した。
【００５７】
離型性：
１３０℃、１２ｋｇ／ｃｍ２、６分の熱圧成型後、化粧板がプレス機から直ぐに自重で離型するものを○、直ぐには離れないが５秒以内に離型するものを△、５秒以上経っても離型出来ないものを×と評価した。
【００５８】
密着性：
密着性は、８０℃温水に２４時間浸し、乾燥後に基材との層間剥離がないものを○、剥離が生じたものを×と評価した。
【００５９】
（成分（ｃ）として使用した不飽和ポリエステル）
無水マレイン酸１０モル、エチレングリコール３モル、プロピレングリコール６モル、水素化ビスフェノール１モルを反応容器に仕込み、ハイドロキノン０．５ｇの存在下、常圧下、窒素気流中にて反応温度１８０〜２１０℃の範囲を維持しつつ、目的物の数平均分子量が１００００〜１２０００の範囲になるよう３時間程度反応させた。その結果、数平均分子量が約１１０００、かつ酸価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇの不飽和ポリエステルを得た。以下の実施例および比較例ではこのようにして作製された当該不飽和ポリエステルを使用した。
【００６０】
実施例１［樹脂組成物Ａ］
ジアリルオルソフタレートプレポリマー（メチルエチルケトン５０重量％溶液粘度（３０℃）９６．５ｍＰａ・ｓ、ヨウ素価５６．７、ダイソー（株）製）５０部、上記不飽和ポリエステル５０部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１部、平均粒子径約４μｍで、表面処理された水酸化アルミニウム３０部（ハイジライトＨ−３２ＳＴ、昭和電工（株）製）、ベンゾイルパーオキサイド４部、内部離型剤（ゼレックＵＮ、デュポン社製）０．４部、ハイドロキノン（重合調整剤）０．０３部、微粉末シリカ（カープレックス、塩野義製薬（株）製）４部をアセトンに溶解させて樹脂組成物溶液を調整した。この樹脂組成物溶液を、坪量８０ｇ／ｍ２の印刷パターン紙に含浸させた後、溶媒を蒸発させて、坪量１８０ｇ／ｍ２の含浸紙を得た。この含浸紙は、化粧板を製造するためのプリプレグとして用いることができる。
【００６１】
前記含浸紙を、厚さ３ｍｍの無機質ボード（酸化マグネシウム板）上に載せ、１３０℃、１２ｋｇ／ｃｍ２、６分の熱圧成型で化粧板を得た。得られた化粧板はＪＩＳＫ６９０２、同Ｋ５６００及びＪＡＳに規定されている耐水性、耐候性、耐薬品性等に合格し、ＪＩＳＺ８７４１の鏡面光沢度測定方法に規定された入射角２０度における光沢度（以下略して「光沢度」という）が７０〜９８と高い値を示した。更に、表面に映した蛍光灯の線もすっきりしており、良好な平滑性を示していた。
【００６２】
次に、実施例１の組成を有する樹脂組成物を基本組成として、添加する水酸化アルミニウム粒子の配合割合と無機質ボードの表面粗さとを種々に変化させて、その関係について調べた。その種々の組成と試験結果との関係を表３〜５に示す。
【００６３】
【表１】
【００６４】
【表２】
【００６５】
【表３】
【００６６】
樹脂組成物に水酸化アルミニウム粒子を２０〜６０重量％の割合で配合したものを、１０〜８０μｍの表面粗さを有する無機質ボードに適用して、化粧板を製造した実施例２〜１３はいずれも、密着性、鮮映性、光沢度および離型性の４つの試験項目について同時に「○」または「◎」を示すというバランスのよい評価結果が得られた。
【００６７】
一方、樹脂組成物に配合する水酸化アルミニウム粒子の割合が０〜１０重量％の場合および８０重量％の場合には、４つの試験項目の少なくとも１つが「△」または「×」を示して、特性についてあまりバランスのよい化粧板は得られなかった。
【００６８】
また、無機質ボードの表面粗さが５μｍの場合および１５０μｍの場合には、４つの試験項目の少なくとも１つが「△」または「×」を示して、特性についてあまりバランスのよい化粧板は得られなかった。
【００６９】
次に、実施例１の組成を有する樹脂組成物を基本組成として、無機質ボードとして酸化マグネシウム板メガボード（株式会社三和不燃ボード工業から入手可能）（表面粗さ ２０μｍ）を使用し、樹脂組成物への水酸化アルミニウム粒子の配合割合を種々に変化させて、その関係について調べた。その種々の組成と試験結果との関係を表４に示す。
【００７０】
【表４】
（１） 粒子の配合割合は、樹脂組成物１００重量部を基準とする割合（重量％）である。
（２） 比較例２６の離型性については、加圧加熱操作に用いた型からの離型性が劣ったため×と評価した。
【００７１】
水酸化物粒子の配合割合を２０〜６０重量％とした場合に、光沢度、鮮映性、密着性および離型性の種々の特性について、バランスのよい特性を示す化粧板が得られた。
【００７２】
次に、実施例１の組成を有する樹脂組成物を基本組成として、無機質ボードとしてセメント板（表面粗さ４０μｍ）を使用し、樹脂組成物への水酸化アルミニウム粒子の配合割合を種々に変化させて、その関係について調べた。その種々の組成と試験結果との関係を表５に示す。
【００７３】
【表５】
【００７４】
水酸化物粒子の配合割合を２０〜６０重量％とした場合に、光沢度、鮮映性、密着性および離型性の種々の特性について、バランスのよい特性を示す化粧板が得られた。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明は、ジアリルフタレート系高光沢化粧板の製造業界において有効に利用することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、所定の表面粗さを有する無機質ボードの少なくとも一方の表面にジアリルフタレート系樹脂被覆層を積層してなるジアリルフタレート系樹脂化粧板に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ジアリルフタレート系樹脂化粧板は、耐候性、自然な風合い、耐熱性、耐薬品性、寸法安定性を有する熱硬化性樹脂化粧板として知られている。これまでジアリルフタレートプレポリマー３０〜９０重量％、不飽和ポリエステル１０〜７０重量％に硬化剤、離型剤、重合調整剤、充填剤、紫外線吸収剤を含む樹脂溶解液を化粧紙などの多孔質シートに含浸させ、その多孔質シートを基材の表面に載置し、これを加圧加熱処理することによって、基材表面にジアリルフタレート系樹脂の硬化物の層を積層して製造されていた。
【０００３】
かかるジアリルフタレート系樹脂化粧板は、内装用材料及び外装用材料として幅広い用途で用いられている。例えば家具、特にユニット式流し台等のキッチンウェアに用いられる場合の化粧板には、低コストであるということと、高級感および／または高意匠性を提供するということの相反する要求が課せられている。更に、化粧板には防災の観点から、難燃性または不燃性も要求されている。
【０００４】
化粧板に要求される高級感および／または高意匠性は、化粧板の表面の光沢性および鮮映性という尺度を用いて評価することができる。また、化粧板には、基材の表面とジアリルフタレート系樹脂の硬化物の層との間の良好な密着性が要求される。
【０００５】
基材の表面とジアリルフタレート系樹脂の硬化物の層との間の密着性が良好であるためには、少なくとも基材表面とジアリルフタレート系樹脂硬化物層との間に界面剥離が生じないことが必要である。従って、良好な密着性を確保するためには、基材表面がある程度の粗さ（または凹凸）を有することが必要とされる。そのような化粧板に用いられる不燃性基材を、例えば特許文献１は提案している。
【０００６】
その一方で、基材表面の粗さの程度が大きいと、化粧板のもう１つの要求である表面の光沢性および鮮映性を確保することが困難になる。特許文献１が提供する不燃性基材においても、その表面に気泡痕が残存することを完全に防止することはできなかった。
【０００７】
特許文献２は、１００μｍ〜２００μｍ程度の凹凸が存在する基材を用いて製造したジアリルフタレート系樹脂化粧板を開示している。特許文献２の化粧板は、良好な光沢性を示すことはできるが、鮮映性については満足できるレベルに達してはいなかった。
【特許文献１】特開２００４−７４４３８号公報
【特許文献２】特開２００６−２１９６５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
この発明は、無機質ボードの表面にジアリルフタレート系樹脂被覆層を積層してなる化粧板であって、良好な密着性、ならびに良好な光沢性および鮮映性をバランスよく有する化粧板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
この発明の化粧板は、所定の表面粗さを有する無機質ボードの少なくとも一方の表面にジアリルフタレート系樹脂被覆層を有しており、前記ジアリルフタレート系樹脂被覆層は、
（ａ）ジアリルフタレートプレポリマー３０〜１００重量％、
（ｂ）ジアリルフタレートモノマー０〜４０重量％、および
（ｃ）不飽和ポリエステル０〜７０重量％
の三成分を、前記三成分の総和が１００重量％となるように含む樹脂組成物に、該樹脂組成物１００重量部に対して１５〜７０重量部の金属水酸化物粒子を更に添加してなる被覆組成物を前記無機質ボードの表面で硬化させてなることを特徴とする。
【００１０】
前記金属水酸化物はアルカリ土類金属および土類金属の群から選ばれる金属の水酸化物であることを特徴とすることができる。
【００１１】
前記無機質ボードは、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、塩化マグネシウム、珪酸カルシウム、火山性ガラス質材料、石膏（硫酸カルシウムを主成分とするもの）、石灰石（炭酸カルシウムを主成分とするもの）、水硬性セメントおよび気硬性セメントの群から選ばれる少なくとも１種の材料を硬化させた基材を有することを特徴とすることができる。
【００１２】
前記無機質ボードは、その基材の少なくとも一方の表面にガラス繊維系材料の層を有しており、該ガラス繊維系材料の層の更に表面側にジアリルフタレート系樹脂被覆層が設けられていることを特徴とすることができる。
【００１３】
前記無機質ボードにおける所定の表面粗さは、１０〜８０μｍの範囲であることを特徴とすることができる。
【００１４】
前記金属水酸化物の粒子は、０．１〜３０．０μｍの範囲の平均粒子寸法を有することを特徴とすることができる。
【００１５】
前記金属水酸化物の粒子の表面は、樹脂組成物に配合する前に、表面処理剤によって処理されていることを特徴とすることができる。
【００１６】
前記表面処理剤は、シランカップリング剤およびチタンカップリング剤の群から選ばれることを特徴とすることができる。
【００１７】
前記樹脂組成物は、有機過酸化物系硬化剤の群から選ばれる少なくとも１種の硬化剤を更に含んでなることを特徴とすることができる。
【００１８】
前記樹脂組成物は、（ｄ）多官能（メタ）アクリルエステルの群から選ばれる少なくとも１種の成分を更に含んでなることを特徴とすることができる。
【００１９】
前記無機質ボードの表面における組成物の硬化をホットプレスによって行うことを特徴とすることができる。
【発明の効果】
【００２０】
この出願の発明によれば、ジアリルフタレート系化粧板の特性である優れた耐久性、耐候性、耐薬品性を損なうことなく、密着性、光沢性および鮮映性という要求を同時に満足することができる。これらの要求を同時に満足することによって、低コストでありながら、高級感および／または高意匠性を有する化粧板を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明に用いる（ａ）ジアリルフタレートプレポリマーは、ジアリルオルソフタレートプレポリマー、ジアリルイソフタレートプレポリマーおよびジアリルテレフタレートプレポリマーの群から選ばれる１種または２種以上の混合物であってよい。また、以下に記載する（ｂ）ジアリルフタレートモノマーの群から選ばれる２種または３種の共重合体であってもよい。ジアリルフタレートプレポリマーの分子量は、１００００〜５００００が適当である。
【００２２】
本発明に用いる（ｂ）ジアリルフタレートモノマーは、ジアリルオルソフタレート、ジアリルイソフタレート、およびジアリルテレフタレートの群から選ばれる１種または２種以上の混合物であってよい。
【００２３】
本発明に用いる（ｃ）不飽和ポリエステルには、通常の液体状もしくは固体状の不飽和ポリエステル樹脂を使用することができる。不飽和ポリエステルは多塩基性の不飽和酸と多価アルコールから脱水重縮合して得ることができる。この場合、不飽和酸の一部が飽和酸で置き替わっていてもよい。数平均分子量が３０００〜５００００の不飽和ポリエステルが好ましい。例えば、酸成分としてマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、フタル酸、アジピン酸が挙げられる。一方、多価アルコール成分としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、水素化ビスフェノールＡ等が挙げられる。
【００２４】
（ｃ）不飽和ポリエステルとして、空気硬化型不飽和ポリエステル樹脂を用いてもよい。例えば、上記酸成分に他の酸成分としてテトラヒドロフタル酸、３，６−エンドメチレンテトラフタル酸、メチル−３，６−エンドメチレンテトラフタル酸等の脂肪族環状不飽和酸を、上記アルコール成分に他のアルコール成分としてアリルグリシジルエーテルをそれぞれさらに共存させた混合物から脱水重縮合して製造されたポリエステル樹脂が挙げられる。
【００２５】
これら（ａ）ジアリルフタレートプレポリマー３０〜１００重量％、（ｂ）ジアリルフタレートモノマー０〜４０重量％および（ｃ）不飽和ポリエステル０〜７０重量％を、その三成分の総和が１００重量％となるように組み合わせることによって、本願の発明に用いる樹脂組成物を形成する。
【００２６】
従って、本願の発明の樹脂組成物は、１つの態様例では、（ａ）ジアリルフタレートプレポリマーを８０重量％、（ｂ）ジアリルフタレートモノマーを２０重量％および（ｃ）不飽和ポリエステルを０重量％含むことができ、もう１つの態様例では、（ａ）ジアリルフタレートプレポリマーを５０重量％、（ｂ）ジアリルフタレートモノマーを４０重量％および（ｃ）不飽和ポリエステルを１０重量％含むことができ、もう１つの態様例では、（ａ）ジアリルフタレートプレポリマーを４０重量％、（ｂ）ジアリルフタレートモノマーを４０重量％および（ｃ）不飽和ポリエステルを２０重量％含むことができ、またもう１つの態様例では、（ａ）ジアリルフタレートプレポリマーを３０重量％、（ｂ）ジアリルフタレートモノマーを１０重量％および（ｃ）不飽和ポリエステルを６０重量％含むことができる。
【００２７】
本発明のジアリルフタレート系樹脂被覆層に含ませることができる金属水酸化物粒子の金属は、アルカリ土類金属および土類金属の群の金属元素から選ぶことができる。そのような金属は、特にマグネシウム、カルシウムおよびアルミニウムの群から選ぶことができる。特に好ましいものは水酸化アルミニウムである。
【００２８】
金属水酸化物粒子は、前記樹脂組成物１００重量部に対して１５〜７０重量部、好ましくは２０〜６０重量部の割合で使用することが好ましい。金属水酸化物粒子を添加することによって、得られる化粧板の１つの特性としての平滑性を向上させることができる。
【００２９】
金属水酸化物粒子は、０．１〜３０μｍ、好ましくは０．２〜１０．０μｍ、特に好ましくは０．５〜５μｍの範囲の平均粒子寸法を有することが好ましい。
【００３０】
金属水酸化物粒子は、表面処理剤によって表面処理することが好ましい。表面処理剤は、シランカップリング剤およびチタンカップリング剤の群から選ばれるものであってよい。金属水酸化物粒子を表面処理剤によって表面処理することによって、ジアリルフタレート系樹脂組成物中において金属水酸化物粒子を良好に分散させることができる。
【００３１】
金属水酸化物として水酸化アルミニウムを用いる場合、その水酸化アルミニウム粒子の形態は特に限定されず、円柱状、針状、球状等、種々のものを使用することができる。
【００３２】
表面処理剤として用いるシランカップリング剤は、分子内に２個または３個のアルコキシ基を有する有機珪素化合物が好ましい。例えば、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（βメトキシエトキシ）シラン等のビニルシラン類、β−（３、４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のエポキシシラン類、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノシラン類、その他γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００３３】
金属水酸化物の表面処理の具体的方法の一例としては、金属水酸化物を表面処理剤の原液または溶液中でスラリー状として表面処理を行う湿式法や、撹拌中の金属水酸化物に表面処理剤の原液または溶液を振りかけて均一に分散、混合して表面処理を行う乾式法がある。この場合、金属水酸化物１００重量部に対し、表面処理剤を０．１〜３．０重量部の割合で共存するよう混合するのが好ましい。
【００３４】
尚、そのような表面処理された水酸化アルミニウムの粒子としては、平均粒子径が０．１〜３０．０μｍの工業製品を好ましく使用することができる。水酸化アルミニウムの平均粒子寸法は、０．１μｍ以上、好ましくは０．２μｍ以上、特に好ましくは０．５μｍ以上であって、３０．０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、特に好ましくは５μｍ以下の範囲から選択することができる。商業的に入手できる表面処理された水酸化アルミニウム粒子の例としては、昭和電工（株）製のハイジライトＨ−３２ＳＴ（平均粒子径約４μｍ）やハイジライトＨ−４２ＳＴＶ（平均粒子径約１μｍ）、日本軽金属（株）製のＢ７０３ＳＴ（平均粒子径約２μｍ）等が好ましく挙げられる。
【００３５】
本発明の化粧板に基材として用いる無機質ボードには、内装用材料及び外装用材料として用いられる種々のボードを用いることができる。例えば、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、塩化マグネシウム、珪酸カルシウム、火山性ガラス質材料、石膏（硫酸カルシウムを主成分として、一般的に石膏として用いられるもの）、石灰石（炭酸カルシウムを主成分として、一般的に石灰石として用いられるもの）、水硬性セメントおよび気硬性セメントの群から選ばれる１種または２種以上の材料を組み合わせて板状材料に成形したものを用いることができる。その他に、合板、パーティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）、無機質板及び樹脂が含浸され硬化されたクラフト紙等を基材として用いることもできる。
【００３６】
前記無機質ボードは、その基材の少なくとも一方の表面に、好ましくは基材の両面にガラス繊維系材料の層を有することができる。ガラス繊維系材料の層は、種々のガラス繊維を主成分とする繊維材料を用いて形成した織布、不織布、編物、ネット状物およびこれらの組合せによって形成することができる。例えば、ガラス繊維を用いて目の細かいネット状物とする場合、１００〜５メッシュ程度、好ましくは５０〜１０メッシュ、より好ましくは２５〜１０メッシュの範囲のネット状物とすることができる。ここでのメッシュは１インチあたりの網目の数で表される。
【００３７】
また、無機質ボードは、基材上のガラス繊維系材料層の表面に、第２の繊維材料の層を有することができる。第２の繊維材料は、化学繊維、例えばポリエステル、ポリエチレンおよびポリプロピレンなどの低コストであって、低い吸水性を有する繊維であってよい。そのような化学繊維を用いて形成した織布および／または不織布を第２の繊維材料の層として用いることができる。
【００３８】
第２の繊維材料の層における繊維の密度は、ガラス繊維系材料層における繊維の密度よりも高いことが好ましい。例えば、第２の繊維材料の層も目の細かいネット状物とする場合には、第２の繊維材料の層はガラス繊維系材料層よりも少なくとも１０％程度小さい開口を有することが好ましい。
【００３９】
無機質ボードは、基材上のガラス繊維系材料層および第２の繊維材料の層の外側に、その基材と同じ材料または少なくとも相溶性を有する材料による表面層を有することもできる。
【００４０】
本発明の化粧板に基材として用いる無機質ボードの表面粗さは、例えば１０μｍ以上、好ましくは１５μｍ以上、特に好ましくは２０μｍ以上であって、例えば８０μｍ以下、好ましくは６０μｍ以下、特に好ましくは４０μｍ以下の範囲の表面粗さを有することが好ましい。
【００４１】
本発明のジアリルフタレート系樹脂被覆層を形成するための被覆組成物は、適切な溶剤を用いて適度の流動性を有する液状物とし、その液状物を無機質ボードの表面に塗布することによって、被覆することもできる。しかしながら、前記被覆組成物を含むプリプレグを形成し、そのプリプレグを無機質ボード上に重ねて硬化させることによって、化粧板を製造することもできる。
【００４２】
そのようなプリプレグは、被覆組成物を適切な溶剤に溶解した溶液の中に、例えば印刷紙、印刷パターン紙、クラフト紙、不織布および織布の群から選ばれる多孔質繊維基材を浸漬した後、必要な場合には減圧を組合せて加熱して、樹脂組成物溶液の溶媒を蒸発させることによって製造することができる。含浸樹脂付着量は５０〜２５０ｇ／ｍ２が好ましい。なお、後処理として、プリプレグを必要に応じてプレキュアすることで樹脂の硬化を進め、プリプレグ表面のタックを抑えることができる。
【００４３】
本発明においては、任意成分として、（ｄ）多官能（メタ）アクリルエステルを更に添加することができる。（ｄ）多官能（メタ）アクリルエステルとしては、分子内にアクリロイル基またはメタクリロイル基（以下両者を総称して（メタ）アクリロイル基という）を３個以上有するペンタエリスリトールのポリアクリレートまたはポリメタクリレート（以下両者を総称してポリ（メタ）アクリレートという）あるいは分子内に（メタ）アクリロイル基を４個以上有するジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレートが好ましく用いられる。
【００４４】
（ｄ）多官能（メタ）アクリルエステルの添加量は、（ａ）ジアリルフタレートプレポリマー、（ｂ）ジアリルフタレートモノマーおよび（ｃ）不飽和ポリエステルの三成分をその総和が１００重量％となるように含む樹脂組成物の１００重量部に対して、０．１〜１０．０重量部であるが、好ましくは０．５〜５．０重量部の範囲がより望ましい。
【００４５】
本発明では、もう１つの任意成分として、酸化チタンおよび酸化アルミニウムの群から選ばれる材料を含むことができる。酸化チタンは、化粧板表面の隠蔽性の向上に寄与し、酸化アルミニウムは化粧板表面のスクラッチ特性の向上に寄与し得る。
【００４６】
また、プリプレグの製造の際、含浸基材の表面には光沢度や硬度を重視する成分を含む樹脂組成物を、裏面には平滑性や隠蔽性を重視する成分を含む樹脂組成物を配置することで、表裏で成分の異なるプリプレグを作成することも可能である。具体的には、表面用樹脂に含浸基材全体を浸した後、裏面樹脂を敢えて掻きとり、さらに裏面用樹脂を裏面にコーティングする手法により通常のプリプレグに比べてもほとんど生産コストを上げずによりニーズにあったプリプレグを製造できる。
【００４７】
本発明の樹脂組成物は一般に硬化速度が遅く、それ単独では短時間に十分な硬化度が得られないため、通常、硬化剤が使用される。硬化剤としては、組成物中に存在する不飽和二重結合を重合させ得る化合物であれば特に限定されないが、例えばベンゾイルパーオキサイド、ターシャリーブチルパーベンゾエイト、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等の有機過酸化物系硬化剤を好ましく挙げることができる。
【００４８】
硬化剤の添加のタイミングは、本発明の樹脂組成物の十分なポットライフを維持するためには、プリプレグ製造直前に当該本発明の樹脂組成物に対して添加するのが好ましい。添加量としては、（ａ）ジアリルフタレートプレポリマー、（ｂ）ジアリルフタレートモノマーおよび（ｃ）不飽和ポリエステルの三成分をその総和が１００重量％となるように含む樹脂組成物の１００重量部に対して、１．０〜１０．０重量部、例えば３．０〜５．０重量部であってよい。
【００４９】
また、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて、硬化剤以外にも必要に応じて多種の反応性モノマーや当該技術分野に通常用いられる添加剤、例えば、充填剤（微粉末シリカ等）、内部離型剤、難燃剤、重合調整剤、紫外線吸収剤、顔料等を添加することができる。
【００５０】
プリプレグと化粧板基材とを一体成型する方法としては積層熱圧成型法、すなわち、プリプレグと化粧板基材とを重ね合わせ、型に入れて、加熱加圧硬化するのが適当である。成型は例えばプレス成型機を用いて、時間３０秒〜１５分、圧力１０〜２５ｋｇ／ｃｍ２、温度１２０〜１９０℃で好ましく行うことができ、これにより樹脂組成物が硬化した化粧板が得られる。なお、ここでいう化粧板には樹脂組成物の層を多重に積層したいわゆる積層化粧板も含まれる。
【実施例】
【００５１】
次に実施例、比較例によって本発明を詳細に説明する。ここで、実施例、比較例の「部」は重量部を示す。また、各実施例・比較例において具体的記載のない構成成分については実施例１記載の成分と同一品を使用した。
以下、各試験項目について説明する。
【００５２】
平滑性：
蛍光灯から１メートル離した位置に化粧板を置き、表面に映る蛍光灯の直線部分の変形の状態を目視により観察することにより評価した。評価は、表面に映る蛍光灯の直線部分がシャープな直線に見える場合に◎、少し波状に見えるが依然として良好な直線を維持している場合は○、波状が強い場合は△、そして、あばた強く境界線が不鮮明な場合は×とした。
【００５３】
分散性：
樹脂液が均一な場合は○、凝集等の分散不良がある場合は×とした。なお、ここでいう「分散性」とは、酸化チタンまたは酸化アルミニウム添加後の樹脂組成物の状態を評価対象とする。「隠蔽性」については、印刷紙と同等の色合いであれば◎、下地色がやや透過している場合は○、下地色の透過が目立つ場合は△、下地色の透過で印刷紙の柄がはっきりしない場合は×とした。
【００５４】
表面粗さ：
表面粗さは、表面粗さ形状測定機（例えば、株式会社東京精密製「サーフコム５７０Ａ」）を用いて、ＪＩＳ Ｂ ０６０１に規定されている方法に従って測定した。ここではＲmaxを表面粗さのパラメ−タ−として用いた。
【００５５】
光沢度：
光沢度計 ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ（Ｇａｒｄｎｅｒ社製品）を用いて、ＪＩＳ Ｚ ８７４１に規定されている方法に従って測定した。ここで、２０度グロス値が９０以上を◎、８０以上で９０未満を○、７０以上で８０未満を△、７０未満を×と評価した。
【００５６】
鮮映性：
携帯用鮮明度光沢度計ＰＧＤ−ＩＶ（ＰＧＤ計、財団法人日本色彩研究所、東京光電株式会社製）を用いて、その表示する鮮映性測定値（ＧＤ値）を測定した。ＧＤ値が０．７以上のものを◎、０．５以上で０．７未満を○、０．３以上で０．５未満を△、０．３未満を×と評価した。
【００５７】
離型性：
１３０℃、１２ｋｇ／ｃｍ２、６分の熱圧成型後、化粧板がプレス機から直ぐに自重で離型するものを○、直ぐには離れないが５秒以内に離型するものを△、５秒以上経っても離型出来ないものを×と評価した。
【００５８】
密着性：
密着性は、８０℃温水に２４時間浸し、乾燥後に基材との層間剥離がないものを○、剥離が生じたものを×と評価した。
【００５９】
（成分（ｃ）として使用した不飽和ポリエステル）
無水マレイン酸１０モル、エチレングリコール３モル、プロピレングリコール６モル、水素化ビスフェノール１モルを反応容器に仕込み、ハイドロキノン０．５ｇの存在下、常圧下、窒素気流中にて反応温度１８０〜２１０℃の範囲を維持しつつ、目的物の数平均分子量が１００００〜１２０００の範囲になるよう３時間程度反応させた。その結果、数平均分子量が約１１０００、かつ酸価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇの不飽和ポリエステルを得た。以下の実施例および比較例ではこのようにして作製された当該不飽和ポリエステルを使用した。
【００６０】
実施例１［樹脂組成物Ａ］
ジアリルオルソフタレートプレポリマー（メチルエチルケトン５０重量％溶液粘度（３０℃）９６．５ｍＰａ・ｓ、ヨウ素価５６．７、ダイソー（株）製）５０部、上記不飽和ポリエステル５０部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１部、平均粒子径約４μｍで、表面処理された水酸化アルミニウム３０部（ハイジライトＨ−３２ＳＴ、昭和電工（株）製）、ベンゾイルパーオキサイド４部、内部離型剤（ゼレックＵＮ、デュポン社製）０．４部、ハイドロキノン（重合調整剤）０．０３部、微粉末シリカ（カープレックス、塩野義製薬（株）製）４部をアセトンに溶解させて樹脂組成物溶液を調整した。この樹脂組成物溶液を、坪量８０ｇ／ｍ２の印刷パターン紙に含浸させた後、溶媒を蒸発させて、坪量１８０ｇ／ｍ２の含浸紙を得た。この含浸紙は、化粧板を製造するためのプリプレグとして用いることができる。
【００６１】
前記含浸紙を、厚さ３ｍｍの無機質ボード（酸化マグネシウム板）上に載せ、１３０℃、１２ｋｇ／ｃｍ２、６分の熱圧成型で化粧板を得た。得られた化粧板はＪＩＳＫ６９０２、同Ｋ５６００及びＪＡＳに規定されている耐水性、耐候性、耐薬品性等に合格し、ＪＩＳＺ８７４１の鏡面光沢度測定方法に規定された入射角２０度における光沢度（以下略して「光沢度」という）が７０〜９８と高い値を示した。更に、表面に映した蛍光灯の線もすっきりしており、良好な平滑性を示していた。
【００６２】
次に、実施例１の組成を有する樹脂組成物を基本組成として、添加する水酸化アルミニウム粒子の配合割合と無機質ボードの表面粗さとを種々に変化させて、その関係について調べた。その種々の組成と試験結果との関係を表３〜５に示す。
【００６３】
【表１】
【００６４】
【表２】
【００６５】
【表３】
【００６６】
樹脂組成物に水酸化アルミニウム粒子を２０〜６０重量％の割合で配合したものを、１０〜８０μｍの表面粗さを有する無機質ボードに適用して、化粧板を製造した実施例２〜１３はいずれも、密着性、鮮映性、光沢度および離型性の４つの試験項目について同時に「○」または「◎」を示すというバランスのよい評価結果が得られた。
【００６７】
一方、樹脂組成物に配合する水酸化アルミニウム粒子の割合が０〜１０重量％の場合および８０重量％の場合には、４つの試験項目の少なくとも１つが「△」または「×」を示して、特性についてあまりバランスのよい化粧板は得られなかった。
【００６８】
また、無機質ボードの表面粗さが５μｍの場合および１５０μｍの場合には、４つの試験項目の少なくとも１つが「△」または「×」を示して、特性についてあまりバランスのよい化粧板は得られなかった。
【００６９】
次に、実施例１の組成を有する樹脂組成物を基本組成として、無機質ボードとして酸化マグネシウム板メガボード（株式会社三和不燃ボード工業から入手可能）（表面粗さ ２０μｍ）を使用し、樹脂組成物への水酸化アルミニウム粒子の配合割合を種々に変化させて、その関係について調べた。その種々の組成と試験結果との関係を表４に示す。
【００７０】
【表４】
（１） 粒子の配合割合は、樹脂組成物１００重量部を基準とする割合（重量％）である。
（２） 比較例２６の離型性については、加圧加熱操作に用いた型からの離型性が劣ったため×と評価した。
【００７１】
水酸化物粒子の配合割合を２０〜６０重量％とした場合に、光沢度、鮮映性、密着性および離型性の種々の特性について、バランスのよい特性を示す化粧板が得られた。
【００７２】
次に、実施例１の組成を有する樹脂組成物を基本組成として、無機質ボードとしてセメント板（表面粗さ４０μｍ）を使用し、樹脂組成物への水酸化アルミニウム粒子の配合割合を種々に変化させて、その関係について調べた。その種々の組成と試験結果との関係を表５に示す。
【００７３】
【表５】
【００７４】
水酸化物粒子の配合割合を２０〜６０重量％とした場合に、光沢度、鮮映性、密着性および離型性の種々の特性について、バランスのよい特性を示す化粧板が得られた。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明は、ジアリルフタレート系高光沢化粧板の製造業界において有効に利用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
所定の表面粗さを有する無機質ボードの少なくとも一方の表面にジアリルフタレート系樹脂被覆層を有しており、
前記ジアリルフタレート系樹脂被覆層は、
（ａ）ジアリルフタレートプレポリマー３０〜１００重量％、
（ｂ）ジアリルフタレートモノマー０〜４０重量％、および
（ｃ）不飽和ポリエステル０〜７０重量％
を前記三成分の総和が１００重量％となるように含む樹脂組成物に、該樹脂組成物１００重量部に対して１５〜７０重量部の金属水酸化物粒子を更に添加してなる被覆組成物を前記無機質ボードの表面で硬化させてなることを特徴とする化粧板。
【請求項２】
前記金属水酸化物はアルカリ土類金属および土類金属の群から選ばれる金属の水酸化物であることを特徴とする請求項１に記載の化粧板。
【請求項３】
前記無機質ボードは、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、塩化マグネシウム、珪酸カルシウム、火山性ガラス質材料、石膏（硫酸カルシウムを主成分として、一般的に石膏として用いられるもの）、石灰石（炭酸カルシウムを主成分として、一般的に石灰石として用いられるもの）、水硬性セメントおよび気硬性セメントの群から選ばれる少なくとも１種の材料を硬化させた基材を有することを特徴とする請求項１または２に記載の化粧板。
【請求項４】
前記無機質ボードは、その基材の少なくとも一方の表面にガラス繊維系材料の層を有しており、該ガラス繊維系材料の層の更に表面側にジアリルフタレート系樹脂被覆層が設けられていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の化粧板。
【請求項５】
前記無機質ボードの所定の表面粗さは１０〜８０μｍの範囲であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の化粧板。
【請求項６】
前記金属水酸化物の粒子は、０．１〜３０．０μｍの範囲の平均粒子寸法を有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の化粧板。
【請求項７】
前記金属水酸化物の粒子の表面は、樹脂組成物に配合する前に、表面処理剤によって処理されていることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の化粧板。
【請求項８】
前記表面処理剤は、シランカップリング剤およびチタンカップリング剤の群から選ばれることを特徴とする請求項７に記載の化粧板。
【請求項９】
前記樹脂組成物は、有機過酸化物系硬化剤の群から選ばれる少なくとも１種の硬化剤を更に含んでなることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の化粧板。
【請求項１０】
前記樹脂組成物は、（ｄ）多官能（メタ）アクリルエステルの群から選ばれる少なくとも１種の成分を更に含んでなることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の化粧板。
【請求項１１】
前記無機質ボードの表面における組成物の硬化をホットプレスによって行うことを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の化粧板。
【請求項１】
所定の表面粗さを有する無機質ボードの少なくとも一方の表面にジアリルフタレート系樹脂被覆層を有しており、
前記ジアリルフタレート系樹脂被覆層は、
（ａ）ジアリルフタレートプレポリマー３０〜１００重量％、
（ｂ）ジアリルフタレートモノマー０〜４０重量％、および
（ｃ）不飽和ポリエステル０〜７０重量％
を前記三成分の総和が１００重量％となるように含む樹脂組成物に、該樹脂組成物１００重量部に対して１５〜７０重量部の金属水酸化物粒子を更に添加してなる被覆組成物を前記無機質ボードの表面で硬化させてなることを特徴とする化粧板。
【請求項２】
前記金属水酸化物はアルカリ土類金属および土類金属の群から選ばれる金属の水酸化物であることを特徴とする請求項１に記載の化粧板。
【請求項３】
前記無機質ボードは、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、塩化マグネシウム、珪酸カルシウム、火山性ガラス質材料、石膏（硫酸カルシウムを主成分として、一般的に石膏として用いられるもの）、石灰石（炭酸カルシウムを主成分として、一般的に石灰石として用いられるもの）、水硬性セメントおよび気硬性セメントの群から選ばれる少なくとも１種の材料を硬化させた基材を有することを特徴とする請求項１または２に記載の化粧板。
【請求項４】
前記無機質ボードは、その基材の少なくとも一方の表面にガラス繊維系材料の層を有しており、該ガラス繊維系材料の層の更に表面側にジアリルフタレート系樹脂被覆層が設けられていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の化粧板。
【請求項５】
前記無機質ボードの所定の表面粗さは１０〜８０μｍの範囲であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の化粧板。
【請求項６】
前記金属水酸化物の粒子は、０．１〜３０．０μｍの範囲の平均粒子寸法を有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の化粧板。
【請求項７】
前記金属水酸化物の粒子の表面は、樹脂組成物に配合する前に、表面処理剤によって処理されていることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の化粧板。
【請求項８】
前記表面処理剤は、シランカップリング剤およびチタンカップリング剤の群から選ばれることを特徴とする請求項７に記載の化粧板。
【請求項９】
前記樹脂組成物は、有機過酸化物系硬化剤の群から選ばれる少なくとも１種の硬化剤を更に含んでなることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の化粧板。
【請求項１０】
前記樹脂組成物は、（ｄ）多官能（メタ）アクリルエステルの群から選ばれる少なくとも１種の成分を更に含んでなることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の化粧板。
【請求項１１】
前記無機質ボードの表面における組成物の硬化をホットプレスによって行うことを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の化粧板。
【公開番号】特開２００９−２３４２００（Ｐ２００９−２３４２００Ａ）
【公開日】平成２１年１０月１５日（２００９．１０．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−８６４３２（Ｐ２００８−８６４３２）
【出願日】平成２０年３月２８日（２００８．３．２８）
【出願人】（０００１０８９９３）ダイソー株式会社 (229)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１０月１５日（２００９．１０．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月２８日（２００８．３．２８）
【出願人】（０００１０８９９３）ダイソー株式会社 (229)
【Ｆターム（参考）】
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