本発明は、インサイチュで縮合することができる化合物又は化合物のセットを含む、皮膚の美容処理方法に関する。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インサイチュで縮合することができる化合物又は化合物のセットを含む皮膚の美容処理のための方法に関する。
【０００２】
化粧品は、皮膚に特定の特性（例えば、光学的、機械的及び／又は接触性）を付与する。しかし、化粧品における主要な問題の１つは、これらの特定の特性を迅速かつ持続的に付与することである。当業者は、特に、以下の問題に直面する可能性がある。
− 皮膚の外観を即座に変容させる成分（顔料、染料）を皮膚の表面に沈着させることができるが、皮膚にほとんどあるいは全く親和性を有しない成分は、しっかり保持されておらず、最初の洗浄で除去される。
− あるいは、皮膚の構成成分と反応し、それを改変する製品を皮膚に沈着させることができる。この場合には、付与された特性はしっかり保持されることであり、自然現象の落屑により徐々に失われるが、一方で、沈着される成分は、皮膚の様々な区画に拡散して、最終的に反応部位（タンパク質、皮膚脂質）に到達する必要があり、その特性の出現は遅れ、数時間かかる可能性がある。
【０００３】
この問題の例としては、皮膚の異常変色を修正することを望み、この目的のために、均一性、輝き及び／又は健康的な外観を付与する美容又は皮膚科学組成物を使用する人の場合に見られる。
【０００４】
これらの目的のために、カバーリング製品（covering product）を使用することが可能である。これらは皮膚の欠点を隠すが、皮膚の自然な外観をマスクするという大きな難点（マスクをした感覚）があり、しっかり保持されておらず、最初の洗浄で顔料が洗い落とされる。
【０００５】
また、日焼けした外観を付与（又は、言い換えれば、「健康的な外観」を付与）することにより、皮膚の欠点を隠すことができるジヒドロキシアセトン（又は、ＤＨＡ）を含有する製品を使用することが知られている。しかしながら、皮膚上のＤＨＡの作用機序は比較的遅い。このため、皮膚の着色効果は、適用の４時間後まで見ることができない。従って、ほとんどの人が朝に製品を適用し、その時間内に目に見える結果を得たいことから、この方法の展開には限界がある。化粧品を使用して皮膚を着色したことを周りの人に見られたくない人にとって、出現に４時間を要するこの着色効果には問題がある。
【０００６】
発色速度を上げるために、ＤＨＡをアミノ酸と併せて使用してきた。この場合では、皮膚上で着色を約１時間内に見ることができるが、この着色は粘稠ではなく最初の洗浄で消える。
【０００７】
従って、今のところ、皮膚を素早く（約１時間内に）変色させ、そして、しっかり保持されている（例えば、２〜５日間持続する）化粧品組成物を提供することが不可能である。
【０００８】
着色料の使用と関係するこの問題は、また、皮膚の化粧品適用全般にわたって、様々な程度で現れる。
【０００９】
特許出願FR2929112は、ヘアカラーにおける、可溶化基を有するアルコキシシランと少なくとも１つのシクラノン誘導体の併用を記載している。しかしながら、出願人の知識の範囲では、先行技術は、皮膚に、局所的で、迅速で、且つしっかり保持された様式で特定の特性を付与することができる美容処理方法で、インサイチュ、即ち、皮膚内又は皮膚上で縮合することができる化合物の使用可能性を開示していない。
【００１０】
驚くべきことに、本出願人は、皮膚の表層又は皮膚上に、美容上益（cosmetic interest）のある化合物を捕捉する特性を皮膚に付与する縮合物の形成が可能であることを示した。このいわゆる「捕捉」層は、後述する少なくとも１種の化合物Ａ又は化合物Ａのセットをインサイチュで縮合することにより形成される。
【００１１】
特に驚くべきことに、本出願人は、また、美容上益のある化合物（以下、Ｃと呼ぶ）が、これらがＡの縮合物（以下、「Ａの縮合から得られる物質」とも呼ぶ）の水溶性を低下させるように選択される場合、非常に良好な美容効果を得ることができることを示すことができた。
【００１２】
本発明の方法の結果として得られる有利な特性は、特に、以下である：
− 美容上益のある化合物の作用速度の加速、
− 成分の美容効果の持続性の改善、
− 皮膚における想定外の美容特性の出現。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】実施例の条件ａ〜ｄを適用した場合の、１時間後に得られた結果である。
【００１４】
従って、本発明は、皮膚の美容処理のための方法であって、
− インサイチュで縮合することができ、且つ、縮合後に少なくとも１つの遊離の反応性官能基Ｆ_Ａを有することができる化合物Ａ又は化合物Ａのセット；及び
− 官能基Ｆ_Ａとの反応により共有結合を形成することができる反応性官能基Ｆ_Ｃを含む美容上益のある化合物Ｃ
を皮膚に適用することを含む方法に関する。
【００１５】
実際に、本出願人において、これら２種類の化合物を皮膚へ適用することにより、局所的に、迅速で、しっかり保持された様式で美容特性を付与することが可能になることを実証することができた。
【００１６】
化合物Ａ又は化合物Ａのセットの縮合により、皮膚の表面層にインサイチュで捕捉層を形成する。
【００１７】
本発明は、また、インサイチュで縮合することができ、且つ、縮合後に少なくとも１つの遊離の反応性官能基Ｆ_Ａを有することができる化合物Ａ又は化合物Ａのセットの、皮膚上又は皮膚内で美容上益のある化合物を捕捉する薬剤としての使用に関する。
【００１８】
従って、本発明は、また、インサイチュで縮合することができ、且つ、縮合後に少なくとも１つの遊離の反応性官能基Ｆ_Ａを有することができる化合物Ａ又は化合物Ａのセットの、皮膚上又は皮膚内で、官能基Ｆ_Ａとの反応により共有結合を形成することができる反応性官能基Ｆ_Ｃを含む美容又は皮膚科学上益のある化合物Ｃを捕捉するための使用に関する。
【００１９】
本発明の方法、使用及びセットの特定の実施態様によれば、Ａの縮合から得られる物質は水溶性であり、美容上益のある化合物Ｃは、Ａの縮合から得られる物質上での前記化合物Ｃの反応によって前記物質の水溶解度が低下するように選択される。
【００２０】
別の態様によれば、本発明は、皮膚上の縮合物を不溶化する方法であって、
− インサイチュで縮合することができ、且つ、縮合後に少なくとも１つの遊離の反応性官能基Ｆ_Ａを有することができる化合物Ａ又は化合物Ａのセット；及び
− 官能基Ｆ_Ａとの反応により共有結合を形成することができる反応性官能基Ｆ_Ｃを含む美容上益のある化合物Ｃ
を皮膚へ適用することを含む方法に関し、
ここで、Ａの縮合から得られる物質は、水溶性であり、そして
Ｃは、Ａの縮合から得られる物質上での前記化合物Ｃの反応によって前記物質の水溶解度が低下するように選択される。
【００２１】
本発明は、また、皮膚上又は皮膚内で、インサイチュで縮合することができ、且つ、縮合後に少なくとも１つの遊離の反応性官能基Ｆ_Ａを有することができる化合物Ａ又は化合物Ａのセットの縮合から得られる物質（前記物質は水溶性である）の溶解度を低下させる（又は、不溶性にさえもする）ための方法であって、官能基Ｆ_Ａとの反応により、共有結合性又はイオン性であることができる化学結合を形成することができる反応性官能基Ｆ_Ｃを含む美容上益のある化合物Ｃ（Ｃは、Ａの縮合から得られる物質上での前記化合物Ｃの反応によって前記物質の水溶解度が低下するように選択される）を前記物質上へ適用することを含む方法に関する。
【００２２】
本発明は、また、皮膚上又は皮膚内で、美容特性を有する不溶性縮合物を得るための方法であって、
− インサイチュで縮合することができ、且つ、縮合後に少なくとも１つの遊離の反応性官能基Ｆ_Ａを有することができる化合物Ａ又は化合物Ａのセット；及び
− 官能基Ｆ_Ａとの反応により共有結合又はイオン結合を形成することができる反応性官能基Ｆ_Ｃを含む美容上益のある化合物Ｃ
を皮膚へ適用することを含む方法に関し、
Ａの縮合から得られる物質は水溶性であり、そして
Ｃは、Ａの縮合から得られる物質上での前記化合物Ｃの反応によって前記物質の水溶解度が低下するように選択される。
【００２３】
本発明は、また、インサイチュで縮合することができ、且つ、縮合後に少なくとも１つの遊離の反応性官能基Ｆ_Ａを有することができる化合物Ａ又は化合物Ａのセットの縮合から得られる物質の溶解度を低下させる（又は、不溶性にさえもする）ための化合物Ｃの使用に関し、前記物質は水溶性であり、Ｃは、官能基Ｆ_Ａとの反応により共有結合又はイオン結合を形成することができる反応性官能基Ｆ_Ｃを含む美容上益のある化合物である。
【００２４】
実際に、本出願人は、これら２種類の化合物を皮膚へ適用することにより、局所的で、迅速で、しっかり保持された様式で美容特性を付与することが可能になることが実証することができた。さらに、Ａの縮合から得られる物質の溶解度の低下は、化合物Ｃにより付与される美容特性を維持、さらには増強しながら、皮膚上及び／又は皮膚内でのその耐久性（水、汗、皮脂などへの耐性）をさらに増加させることができる。
【００２５】
本発明の各要素をここで詳細に説明する。
【００２６】
本発明の内容において、用語「皮膚」は、皮膚又は頭皮を表す。
【００２７】
第一の特定の実施態様によれば、インサイチュで縮合することができる化合物Ａを使用する。この実施態様においては、化合物Ａは、少なくとも２つの反応性官能基：化合物Ａを自己縮合させることができる官能基、及び少なくとも１つのいわゆる捕捉反応性官能基Ｆ_Ａ、又は縮合後に官能基Ｆ_Ａの形成をもたらす官能基を含む必要がある。
【００２８】
第二の実施態様によれば、化合物Ａのセットを使用する。この実施態様は、互いに縮合することができる少なくとも２つの分子の導入を含む。この場合において、そして、本発明によれば、化合物のセットを構成する分子は、セットＡの縮合を可能にする１つ以上の官能基、及び縮合した後に捕捉反応性官能基Ｆ_Ａが存在できるようにする１つ以上の官能基を含む必要がある。特定の実施態様によれば、官能基Ｆ_Ａは、化合物Ａのセットのうち一つの化合物にのみ存在する。別の実施態様においては、反応性官能基は、化合物のセットの少なくとも２つの化合物に存在する。
【００２９】
言い換えれば、分子Ａ１及びＡ２からなる化合物Ａのセットでは、Ａ２は、捕捉官能基を含有する必要はない。この場合においては、Ａ１が捕捉官能基を有するか、又はこれが縮合反応の完了時に出現するかである。あるいは、化合物Ａ２は、捕捉官能基を含有することができる。この場合においては、化合物Ａ１は、捕捉官能基を含有する必要はない。
【００３０】
実例として、化合物Ａのセットの縮合は、以下のように表すことができる。
【００３１】
２種の化合物：Ａ１及びＡ２を含む化合物Ａのセット
− 第一の場合：Ａ１が、捕捉官能基を含むが（化合物Ｆ_Ａ−Ａ１）；Ａ２は含まない場合、縮合生成物は以下：
【化１】


である。
− 第二の場合：Ａ１及びＡ２が、捕捉官能基（同一又は異なる）を含む場合（化合物Ｆ_Ａ−Ａ１及び化合物Ｆ’_Ａ−Ａ１）、縮合生成物は以下：
【化２】


である。
【００３２】
この特定の簡略化したスキームの例は単に説明を目的とするものであり、本発明を限定するものではないことを理解されたい。
【００３３】
好ましい実施態様によれば、本発明の方法は、
− インサイチュで縮合することができ、且つ、縮合後に少なくとも１つの遊離の反応性官能基Ｆ_Ａを有することができる化合物Ａを皮膚へ適用すること；及び
− 官能基Ｆ_Ａとの反応により共有結合を形成することができる反応性官能基Ｆ_Ｃを含む美容上益のある化合物Ｃを適用すること
を含む。
【００３４】
縮合及び捕捉官能基は、本明細書下記において、無作為に上述の化合物Ａ又は化合物Ａのセット（例えば、Ａ１＋Ａ２）を意味するＡを指すように記述される。
【００３５】
捕捉官能基は、Ａの縮合後、化合物Ｃと反応できるようにするために、少なくとも部分的に遊離である必要がある。あるいは、捕捉官能基は、化合物Ａ又は化合物Ａのセットに存在しないか、又は遊離形態ではないが、その縮合の完了時に出現するか、又は遊離になってもよい。これらは、例えば、皮膚に自然に存在する酵素の作用を受けて出現することができる第一級アミン官能基であってもよい。
【００３６】
好ましくは、縮合後に遊離である捕捉官能基は、Ｆｃａｐｔ／Ａ＞０．１、好ましくは、＞０．５のような比率である必要があり、ＦｃａｐｔとＡは、それぞれ、縮合した後の遊離捕捉官能基の数量とＡの分子の総量を表す。言い換えれば、縮合した後に、分子Ａ１０個毎に少なくとも１つの遊離捕捉官能基、好ましくは、少なくとも５個の遊離捕捉官能基が存在する。
【００３７】
化合物Ａ又は化合物Ａのセットの捕捉官能基Ｆ_Ａは、典型的には、アミン及び他の求核性官能基、例えば、ヒドロキシル官能基、チオール、スルフェート及びホスフェートから選択される。好ましくは、これらは、アミン；好ましくは、第一級アミンである。
【００３８】
Ａの縮合は、求電子種上での求核種の反応により生じうる。第一の選択肢によれば、縮合官能基は、典型的には、以下の式：
【化３】


に従って水分子を除去することにより結合を生成することが可能な基である。
【００３９】
特定の実施態様においては、使用される本化合物は、有機シランである。
【００４０】
第二の選択肢によれば、縮合は、特に、以下の式：
【化４】


の１つに従って、１つの種が第二の種からプロトンを奪う反応により生じうる。
【００４１】
上記式において、Ｒ及びＲ’は、互いに独立して、任意の原子の基を意味し、Ａの縮合生成物が少なくとも１つの遊離官能基Ｆ_Ａを含む必要があることを理解されたい。
【００４２】
好ましくは、縮合は、上述の第一の選択肢に従って起こる。
【００４３】
特定の実施態様においては、化合物Ａは、１分子あたり、１〜３個のケイ素原子及び少なくとも２個のヒドロキシル基又は加水分解性基を含むケイ素の有機化合物である。従って、化合物Ａは、１個のケイ素原子と、２又は３個のケイ素原子、好ましくは、２個のケイ素原子を有するオルガノシロキサンとを含む有機シランから選択される。
【００４４】
好ましい実施態様によれば、化合物Ａは、有機シランである。化合物Ａは、特に、アルコキシシラン、好ましくは、官能基化アルコキシシランであることができる。
【００４５】
化合物Ａのセットは、上述の有機ケイ素化合物（化合物Ａ１）と少なくとも１つの他の化合物（化合物Ａ２）の混合物であることができ、これにより有機ケイ素化合物と化合物Ａ２を含むセットは、インサイチュで縮合することができる。
【００４６】
好ましくは、化合物Ａ（又は、化合物Ａのセットの少なくとも１つの分子）は、式：
【化５】


[式中、
Ｒ_４は、ハロゲン、基ＯＲ’又はＲ’_１を表し；
Ｒ_５は、ハロゲン、基ＯＲ''又はＲ’_２を表し；
Ｒ_６は、ハロゲン、基ＯＲ'''又はＲ’_３を表し；
そして、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ’、Ｒ''、Ｒ'''、Ｒ’_１、Ｒ’_２、Ｒ’_３は、互いに独立して、場合により、酸又はアミン基などの追加の化学基を有する、飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖炭化水素基を表し、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ’、Ｒ''及びＲ'''は、さらに水素を示すことができ、そして
基Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６の少なくとも２つは、基Ｒ’_１、Ｒ’_２及びＲ’_３とは異なる]
に相当する。
【００４７】
好ましくは、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ’、Ｒ''及びＲ'''、Ｒ’_１、Ｒ’_２及びＲ’_３は、Ｃ_１−Ｃ_１２アルキル基、Ｃ_６−Ｃ_１４アリール基、（Ｃ_１−Ｃ_８）アルキル−（Ｃ_６−Ｃ_１４）アリール基、及び（Ｃ_６−Ｃ_１４）アリール−（Ｃ_１−Ｃ_８）アルキル基を表し；そして、Ｒ_３は、好ましくは、Ｃ_１−Ｃ_１２アルキル、Ｃ_６−Ｃ_１４アリール、（Ｃ_１−Ｃ_８）アルキル−（Ｃ_６−Ｃ_１４）アリール及び（Ｃ_６−Ｃ_１４）アリール−（Ｃ_１−Ｃ_８）アルキル基である。
【００４８】
本発明の組成物中の好ましいオルガノシロキサンは、式：
【化６】


[式中、
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_５及びＲ_６は、上記で定義されるとおりであり；
Ｒ’_４は、ハロゲン（フッ素、臭素、塩素又はヨウ素）又は基ＯＲ_１１を表し；
Ｒ_７は、ハロゲン、基ＯＲ_１０又はＲ''_１を表し；
Ｒ_９は、ハロゲン、基ＯＲ_８、Ｒ''_２又はＲ_３ＮＲ_１Ｒ_２を表し；
Ｒ''_１、Ｒ''_２、Ｒ_８、Ｒ_１０及びＲ_１１は、場合により、塩基性可溶化基のような追加の化学基を有する、飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖炭化水素基を表し；
Ｒ_１１、Ｒ_１０及びＲ_８は、さらに、水素を表すことができる]
により表すことができる。
【００４９】
好ましくは、Ｒ''_１、Ｒ''_２、Ｒ_８又はＲ_１０及びＲ_１１は、Ｃ_１−Ｃ_１２アルキル基、Ｃ_６−Ｃ_１４アリール基、（Ｃ_１−Ｃ_８）アルキル−（Ｃ_６−Ｃ_１４）アリール基、及び（Ｃ_６−Ｃ_１４）アリール−（Ｃ_１−Ｃ_８）アルキル基を表す。
【００５０】
基Ｒ_６、Ｒ_７及びＲ_９の少なくとも１つは、ハロゲン又は基ＯＲ'''、ＯＲ_１０又はＯＲ_８を意味する。
【００５１】
好ましくは、ハロゲンは、塩素である。
【００５２】
ケイ素有機化合物の特に好ましい種類は、式：
【化７】


[式中、基Ｒは、同一又は異なっていてもよく、メチル、エチル、プロピル、ブチルのようなＣ_１−Ｃ_６アルキル基から選択され、ｎは、１〜６、好ましくは、２〜４の整数である]の化合物からなる。
【００５３】
特に、化合物Ａは、少なくとも１つの求核性捕捉官能基を含むアルコキシシラン、特に、本明細書以下でＡＰＴＥＳと呼ばれるγ−アミノプロピルトリエトキシシラン又はその誘導体である。
【００５４】
本発明の方法に関与することができる化合物Ａ２は、化合物Ａのセットが皮膚に適用される場合、例えば、上記の化合物Ａと同じ定義に相当することができる。化合物Ａ２は、特に、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成する能力を有する分子から選択される。例示として、メチルトリエトキシシラン（ＭＴＥＳ）を挙げることができる。
【００５５】
縮合が起こる領域にＡが到達したときにのみ前記縮合が起こるように、Ａが選択される。例えば、化合物Ａは強反応性であってもよく、その縮合は皮膚の表面で起こってもよい。あるいは、化合物Ａが皮膚の特定の深さにまで浸透したときに縮合が起こってもよい。
【００５６】
一般的に、化合物Ａ又は化合物Ａのセットは、反応性官能基を含むために水溶性である。これらの特性により、Ａの縮合から得られる物質は、また、一般的に、水溶性である。
【００５７】
美容上益のある化合物（化合物Ｃ）は、少なくとも１つの特定の性質を皮膚に付与することができる化合物、又はこのような化合物の混合物であり、化合物Ａ又は化合物Ａのセットの縮合から得られる物質の少なくとも１つの遊離捕捉官能基と反応することができる、少なくとも１つの化学官能基Ｆ_Ｃを含む。
【００５８】
化合物Ｃは、また、自己で反応することができる。
【００５９】
化合物Ａ又は化合物Ａのセットの縮合から得られる物質の少なくとも１つの遊離捕捉官能基と反応することができる化学官能基Ｆ_Ｃとしては、特に、ハロゲン原子ならびにカルボニル、カルボン酸、エステル、アミン及びヒドロキシル官能基を挙げることができる。
【００６０】
特に、これらは、カルボニル基を含む官能基である。本発明の好ましい実施態様においては、化合物Ｃは、少なくとも１つのアルデヒド又はケトン官能基を含有し、以下：
【化８】


のように第一級アミン（化合物Ａ又は化合物Ａのセットの官能基Ｆ_Ａを表す）と反応することができる。
【００６１】
化合物Ｃは、単純アルデヒド、共役アルデヒド、ベンズアルデヒドのような芳香族アルデヒド、及び、特に、求引性基又は共役官能基により活性化されたケトンから選択することができる。
【００６２】
カルボニル官能基は、エノール型であってもよい。カルボニル官能基には、また、例えば、アセタール、ヘミアセタール、ケタール及びこれらの硫黄含有等価体の場合も含まれうる。
【００６３】
この内容において考えられる他のカルボニル官能基としては、例えば、エステル、酸ハロゲン化物、無水物、イソシアネートを挙げることができる。
【００６４】
さらに一般的に、化合物Ｃの官能基Ｆ_Ｃは、典型的には、電子求引基であるため、以下：
− エポキシド、
− アジリジン、
− ビニル及び活性化ビニル官能基、特に、アクリロニトリル、アクリル酸及びメタクリル酸エステル官能基、
− クロトン酸及びエステル、ケイ皮酸及びエステル、スチレン及びその誘導体、ブタジエン、
− ビニルエーテル、ビニルケトン、マレイン酸エステル、ビニルスルホン、マレイミド、
− アミナール、ヘミアミナール、
− α−ヒドロキシケトン、α−ハロケトン、
− ラクトン、チオラクトン、
− チオシナネート、
− イミン、
− イミド、特に、スクシンイミド及びグルチミド、
− Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドのエステル、
− イミダート、
− チオスルフェート、
− オキサジン及びオキサゾリン、
− オキサジニウム及びオキサゾリニウム、
− 式ＲＸ（式中、Ｘ＝Ｉ、Ｂｒ、Ｃｌ）で表されるハロゲン化アルキル又はアラルキル、
− 不飽和の炭素含有環又は複素環のハロゲン化物、特に、クロロトリアジン、クロロピリミジン、クロロキノキサリン及びクロロベンゾトリアゾール、
− ハロゲン化スルホニルＲＳＯ_２Ｘ（式中、Ｘ＝Ｃｌ又はＦ、Ｒは、Ｃ_１−Ｃ_３０アルキルである）
から選択することができる。
【００６５】
当業者であれば、化合物Ａ又は化合物Ａのセットにおいて、捕捉官能基（Ｆ_Ａ）として使用され、前述のパラグラフで記載の各化学官能基と反応することができる化学官能基を十分に理解しているであろう。
【００６６】
以下のスキームは、イミン官能基Ｆ_Ｃを含む化合物Ｃが、第一級アミン捕捉官能基と反応する場合を表している。
【化９】

【００６７】
錯体形成、結晶化可能な塩の形成、不水溶性錯体もしくは塩の形成、又はイオン液体の形成などの物理化学作用により、Ａの縮合後に遊離捕捉官能基と反応する化合物Ｃも、また、本発明の範囲内である。
【００６８】
特定の実施態様においては、Ａの縮合から得られる物質と２回以上反応することができる化合物Ｃが好ましい。例えば、以下：
− ２つ以上の反応性官能基を有する、化合物Ｃ（例えば、ジアルデヒド）；
− Ａの縮合から得られる物質と反応したときに変換される化合物Ｃであり、そして、その変換生成物が物質とさらに反応することができる、化合物Ｃ（例えば、無水物、Ａ及び他のものの遊離官能基と結合しているその一部（カルボン酸官能基を含む）は、また、Ａの遊離官能基、例えば、アミン官能基と反応することができる）；
− Ａの縮合から得られる物質と反応したときに変換され、そして、Ａの縮合から得られる物質と反応することができる、又はできない別の分子Ｃとさらに反応することができる、化合物Ｃ（例えば、ＤＨＡ）；
− Ａの縮合から得られる物質と反応したときに、分子Ｃ間で又は分子Ｃ及びＡ間で反応する化合物Ｄと反応することができる、化合物Ｃ
を挙げることができる。
【００６９】
以下のセクションでは、本発明の方法を適用することにより皮膚に付与することができる特性の非限定例を記載する。
【００７０】
本発明は、一般的に皮膚のトリートメントに関する。そこで、化合物Ａ又は化合物Ａのセット及び化合物Ｃは、下記：
− その色を変化させる。そこで、典型的には、上述の要件の他に、発色団を与える化合物Ａ及びＣを使用する。あるいは、着色した化合物Ａ又は着色した化合物Ａのセットを使用する。あるいは、無色であるが、徐々に着色する化合物Ａ及び／又は化合物Ｃを使用する。また、漂白、脱色又は脱色素効果を有する化合物Ａ及び／又はＣを使用することも可能である。
− その明るさを変化させる。そこで、典型的には、上述の要件の他に、拡散物質、又は一方で非常に滑らかなものを与える化合物Ａ及びＣを使用する。例えば、Ｃは、Ａの縮合から得られる物質と反応して不均一な沈着を与え、これが、光の拡散の効果により皮膚の明るさを減少させる。
− その滑らかさ及び／又は感触を変化させる。そこで、典型的には、上述の要件の他に、手触りが柔らかい物質又は吸湿性化合物などの水を補足もしくは保水する物質を与える、化合物Ａ及びＣを使用する。
− その物理化学的表面特性を変化させる。そこで、典型的には、上述の要件の他に、表面張力の特徴が皮膚のそれとは異なる物質を与える化合物Ａ及びＣを使用する。あるいは、上述の要件の他に、特定の分子の通過にバリアを形成する物質を与えるＡ及びＣを使用する。
− 活性分子を保持する。
− 分子Ｃが、Ａの縮合から得られる物質に固定されたとき活性である場合。これにより、活性分子の活性効果を延長することができる。従って、長期間にわたる光保護を付与するためにフィルター剤を使用することができる。
− あるいは、活性分子が、固定により不活性化されるが、時間とともに放出することができる場合。これは、また、長期活性化の利点を提供することができる。この場合において、生物学的有効成分又は香料を使用することができる。
の皮膚への所望の効果に従って選択される。
【００７１】
本発明の特定の実施態様においては、活性分子は本発明を用いて固定することができる。化合物Ａ及びＣは、放出が、自然の作用（例えば、発汗により引き起こされる放出の場合）により、あるいは、ヒトの行為（特定の照射、例えば、光（特に、ＵＶ、可視光の場合）又は加熱など）により生じうるように選択される。従って、熱又は光開裂性などの弱い結合を有する化合物Ａ及びＣを使用することができる。
【００７２】
本発明は、また、例えば、以下：
− 化合物Ａ及びＣは、ケア製品、メークアップ又は専用製品（special product）などの製品に組み込まれる。
− 化合物Ａ及びＣを、場合により、第三の化合物の適用前、間、後に、１回又は２回適用することができる。
− 化合物Ａ及びＣを１回適用する場合、その反応及び浸透速度ならびに機能は、ＣがＡの自己の反応を妨害しないものである。特に、Ａの反応性官能基上でのＣの反応は、Ａの浸透より遅く、且つ／あるいは、Ａの自己の反応より遅い。
− これらの化合物の適用は、日常のケア又はメークアップに組み込まれる。例えば、化合物Ａの適用は、日常の皮膚用品に組み込まれ、化合物Ｃの適用は、ファンデーションに組み込まれる。
のより正確な態様及び方法を包含する。
【００７３】
上記より明らかなように、化合物Ａ又は化合物Ａのセットは、一般的に、水溶性の性質を有する。従って、化合物Ａは輸送することができ、そして、皮膚の第一層に浸透させることができる。従って、しばしば、化合物Ａ又は化合物Ａのセットの縮合から得られる物質は、高い水溶性を保持する。これは、例えば、化合物Ａが、ＡＰＴＥＳなどのアミノアルキルアルコキシシランである場合である（以下参照）。化合物Ａから得られる物質のこの水溶性は、その捕捉効果、より具体的には、捕捉の持続性を低下させる。
【００７４】
水溶性であり、且つ、十分に反応性で、縮合後に水不溶性である化合物を与える化合物Ａを使用することも理論では想定される。しかしながら、これは以下：
− 捕捉を許す化合物Ａの官能基は、好ましくは、求核性官能基、特に、アミンである。ここで、これらの官能基は、化合物Ａ又は化合物Ａの反応から得られる物質の水溶性に寄与する；
− 化合物Ａの反応性は、好ましくは、化合物Ａが皮膚により容易に浸透することができるように適切となるように選択される
の理由で実施が困難である。
【００７５】
従って、本発明の特定の実施態様においては、化合物Ａ及び化合物Ｃは、以下：
− 化合物Ｃは、Ａの縮合から得られる物質と反応することができる
− 化合物Ｃの適用は、Ａの縮合から得られる物質の水溶性を低下させる
のように選択される。
【００７６】
この選択を行うために、当業者は、後述の適切な化合物Ａ及びＣを選択するために本方法を使用することができる。
【００７７】
特定の実施態様によれば、化合物Ａ及びＣは、Ａの縮合から得られる物質が水溶性であり、いったん、ＣがＡの縮合から得られる物質と反応すると、前記物質が水不溶性であるように選択される。
【００７８】
化合物Ａ及びＣは、以下：
ａ）Ａを、ペトリディッシュの適切な水性媒体中に、Ａが縮合することができる条件で適用する；
ｂ）媒体を蒸発させた後、化合物Ｃを、Ａの縮合から得られる物質と反応することができる条件で適用する；
ｃ）Ｃと反応したＡの縮合から得られる物質の重量を、次に測定する；
ｄ）化合物Ｃと反応した縮合物の水溶性を、水中に３０分間置き、次に、非溶解部分を回収し、そして、ＰＰ_Ａ＋Ｃ値を決定することにより測定する（ここで、値ＰＰ_Ａ＋Ｃは、パーセントとして表される物質の重量損失に相当し；値ＰＰ_ｘ＝０は、水中で試験された物質が完全に不溶解性であることを指し；値ＰＰ_ｘ＝１００％は、水中で試験された物質が完全に溶解性であることを指す）；
ｅ）工程ｃ）及びｄ）を、また、化合物Ｃの非存在下で、Ａの縮合から得られる物質に適用する。このようにして、値ＰＰ_Ａを測定する。
ｆ）値ＰＰ_Ａ＋Ｃを、値ＰＰ_Ａと比較する。
のように選択される。
【００７９】
この選択方法によれば、Ｃを添加することによりＡが不溶性となるため、化合物Ａ及びＣを使用して、値ＰＰ_Ａよりも低い値ＰＰ_Ａ＋Ｃを得ることができる。
【００８０】
当業者であれば、下記式から本発明の方法で使用するための化合物を選択することができるであろう：ＰＰ_Ａ＋Ｃ＝ＰＰ_Ａ−ｎ、又はｎ＝ＰＰ_Ａ−ＰＰ_Ａ＋Ｃ。ここで、ＰＰ_Ａ−ｎ＞０であることを理解されたい。従って、より具体的には、ｎ＞１５％、好ましくは、ｎ＞３０％、さらにより好ましくは、ｎ＞５０％の値を与える化合物Ａ及びＣの組み合わせを使用することができるであろう。
【００８１】
本発明の特定の実施態様によれば、ＰＰ_Ａ＋Ｃは１５％未満であり、ＰＰ_Ａは５０％超である。
【００８２】
好ましくは、化合物Ａは、その反応性が適度であるように選択される。化合物Ａは、ほとんどモノマーの形態を維持し、さらなるモノマー＋ダイマー＋トリマーを形成しない。
【００８３】
以下の試験はこの点を検証するために用いられる：
− 皮膚への適用時に用いられる条件と同じ条件下にＡを置く；
− ＮＭＲ、ＩＲのような分析方法を使用して、これらの条件でのＡの反応度を決定する。これから、反応したエンティティＡのエンティティＡのセットに対する比：Ａ_ｍを推測する；
− 本発明によれば、好ましくは、比：Ａ_ｍ／Ａ（式中、ｍは、１、２、３）は、５０％超であり、より好ましくは、７５％超である；
− 本方法が、適用の前又は間にＡへの作用を包含する場合では（例えば、使用時に混合する）、この作用の後に分析的決定を５分間実施する（例えば、使用時に混合を行い、５分後に分析を実施する）。
【００８４】
化合物Ｃ及び／又は化合物Ａにより皮膚に付与することができる特性
色
特定の実施態様においては、本発明の方法は、化合物Ｃが皮膚に色を付与することができる分子である、皮膚を着色する美容方法である。
【００８５】
本発明においては、特性「着色」は、例えば、色を増加又は変化、色度を変更、蛍光、リン光、化学発光、明るさ又は退色を発生させることができる、皮膚への少なくとも１つの着色効果を意味する。
【００８６】
色特性を付与するために、典型的には、上述の要件の他に、発色団を与える化合物Ａ及びＣを使用する。また、着色された化合物Ａ、及び／又は着色された化合物Ｃ、又は無色であるが、徐々に着色される化合物Ａ及び／又は化合物Ｃを使用することも可能である。また、漂白、脱色又は脱色素効果を有する化合物Ａ及び／又はＣを使用することも可能である。
【００８７】
特に、最終色は、化合物Ａの非存在下でもたらされる化合物Ｃよりも美しくてもよい。例えば、それは、顔色とより同調しているか、又はより自然な外観をもたらすことができる。本発明以外の適用において全く着色をもたらさない化合物Ｃは、本発明においては、興味深い着色効果をもたらす。
【００８８】
化合物Ｃは着色されていてもよい。この場合において、本発明は、特に、色の持続性の改善に役に立つことができる。
【００８９】
化合物Ｃは無色であってもよい。この場合において、本発明は、着色するために、場合により、この色に持続性を与えるために役立つ。
【００９０】
最後に、化合物Ｃは無色で、化合物Ａと反応した後に着色をもたらさないことができる。この場合において、化合物Ｃは、適用後、Ａの縮合から得られる物質との反応の前に、同時に又は後の変化によって、着色種を与えることができるように選択される。特に、化合物Ｃは、酸化反応により着色種を与えることができる。Ｃは、この内容において、ポリフェノール、ジアミン化合物又はヒドロキシルアミノ化合物であることができる。化合物Ｃは自然に着色種に変化するか、又は、例えば、酸化剤、触媒又は酸化酵素を添加することにより変化を開始もしくは補助することが可能である。
【００９１】
また、本発明の特定の驚くべき実施態様によれば、上述の方法を用いることにより、しばしば、非耐久性であってすら得ることが極めて困難な蛍光効果のような効果を得ることが可能である（以下の着色効果を付与するために使用することができる化合物Ｃの説明を参照）。
【００９２】
本出願人は、また、皮膚へのＡとＣの適用間隔を調整することにより、長期にわたり着色効果の持続性を調節することが可能となったことを示すことができた。この特性を利用して、従来使用される着色方法では達成することができない、より高い又は中程度の持続性を得ることができる。例えば、タンニング効果は、２日間得ることができる。驚くことに、この持続性は、従来の方法を用いて通常得られるもの、特に、ＤＨＡを用いて得られる従来の着色に匹敵する。それは、例えば、一週間綺麗でありたい人に適しうる。
【００９３】
本発明の皮膚へ着色効果を付与するための化合物Ｃは、特に、以下のリストから選択することができる。
【００９４】
セルフタンニング剤：
セルフタンニング剤は、一般的に、特定のモノ又はポリカルボニル化合物、例えば、イサチン、アロキサン、ニンヒドリン、グリセルアルデヒド、メソ酒石酸アルデヒド、グルタルアルデヒド、エリスルロース、特許出願FR2466492及びWO97/35842に記載のピラゾリン−４，５−ジオン誘導体、ジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）、特許出願EP903342に記載の４，４−ジヒドロキシピラゾリン−５−オン誘導体から選択される。ＤＨＡが好ましく使用されるだろう。
【００９５】
ＤＨＡは、遊離形態及び／又は、例えば、特に、出願WO97/25970に記載のリポソームのような脂質小胞中に封入された形態で用いることができる。
【００９６】
セルフタンニング剤は、一般的に、それらを含有する組成物の総重量に対して、０．１〜１５重量％、好ましくは、０．２〜１０重量％、より好ましくは、１〜８重量％の比率で存在する。
【００９７】
着色効果の付与に有用な他の化合物Ｃ：
化合物Ｃは、また、特に、化合物ＡがＡＰＴＥＳ（又は、ポリＡＰＴＥＳ膜、ＡＰＴＥＳの縮合生成物）である場合において、無色であるが、本発明により使用された後に、着色化合物を生成することができる分子から選択することができる。特に、ケイ皮アルデヒド、シトロネラール及びシトラールを挙げることができる。
【００９８】
【化１０】

【００９９】
化合物Ｃは、また、特に、化合物ＡがＡＰＴＥＳである場合において、本発明により適用された後に、ＵＶ下で蛍光化合物（オプティカルブライトナー）を生成することができる分子から選択することができる。特に、ノナナール及びヒドロキシシトロネラールを挙げることができる。
【０１００】
【化１１】

【０１０１】
実際に、本願では、本発明の方法が用いられた皮膚領域で、驚くべき蛍光の出現が観察された。
【０１０２】
皮膚に明るさ効果を付与するために、典型的には、上述の要件の他に、拡散物質、あるいは、一方で非常に滑らかなものを与える化合物Ａ及びＣを使用する。例えば、Ｃは、Ａの縮合から得られる物質と反応して、粉末を与えることができる。
【０１０３】
皮膚のコンディショニング
特定の実施態様においては、本発明の方法は、化合物Ｃが皮膚の物理化学的特性を改変することができる分子である、皮膚コンディショニングの美容方法である。
【０１０４】
特に、皮膚の表面の物理化学的特性を改変するための薬剤を使用することが可能である。そこで、典型的には、上述の要件の他に、表面張力特性が皮膚のそれとは異なる物質を与える化合物Ａ及びＣを使用する。また、上述の要件の他に、特定の分子の通過にバリアを形成する物質を与える化合物Ａ及びＣを使用することも可能である。
【０１０５】
皮膚のコンディショニングは、コンディショニングポリマーから選択される化合物Ｃを使用して得ることができる。
【０１０６】
コンディショニングポリマー：
本発明の内容で使用することができるコンディショニングポリマーは、以下のリストから選択することができる：
【０１０７】
− 本発明により使用することができるアクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）の疎水化ポリマーは、少なくとも１つの脂肪鎖を有し、親水性部分及び疎水性部分の両方を含むことができる（両親媒性ポリマー）。
【０１０８】
本発明のポリマー中に存在する脂肪鎖は、好ましくは、７〜３０個の炭素原子、より好ましくは、７〜２２個の炭素原子を有する。
【０１０９】
本発明の両親媒性ポリマーは、一般的に、重量平均分子量５００００〜１０００００００、より好ましくは、１０００００〜８００００００、さらにより好ましくは、１０００００〜７００００００を有する。
【０１１０】
本発明の両親媒性ＡＭＰＳポリマーは、架橋又は非架橋であってもよい。
【０１１１】
架橋剤は、特に、メチレン−ビス−アクリルアミド、メタクリル酸アリル及びトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）から選択することができる。架橋度は、ポリマーに対して、好ましくは、０．０１〜１０モル％、より具体的には、０．２〜２モル％で変化する。
【０１１２】
本発明の両親媒性ＡＭＰＳポリマーは、特に、特許出願WO00/31154に記載のようなｎ−モノアルキルアミノ又はＣ_６−Ｃ_２２ジ−ｎ−アルキルアミノとの反応により変性されたランダム両親媒性ＡＭＰＳポリマーから選択することができる。これらのポリマーは、また、例えば、アクリル酸、メタクリル酸もしくはそのアルキル置換誘導体、又はモノもしくはポリアルキレングリコールとから得られるそのエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニルピロリドン、イタコン酸もしくはマレイン酸、又はその混合物から選択されるエチレン性不飽和を有する他の親水性モノマーを含有することができる。
【０１１３】
本発明の好ましいＡＭＰＳポリマーは、両親媒性ＡＭＰＳポリマーと、７〜３０個の炭素原子、より好ましくは、７〜２２個の炭素原子、さらにより好ましくは、１２〜２２個の炭素原子を有する少なくとも１つの疎水性部分を含有するエチレン不飽和を有する少なくとも１つのモノマーから選択される。
【０１１４】
この疎水性部分は、飽和又は不飽和の直鎖アルキル基（例えば、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ドデシル、オレイル）、分岐鎖（例えば、イソステアリン酸）又は環状（例えば、シクロドデカン又はアダマンタン）であることができる。
【０１１５】
これらの同じポリマーは、アクリル酸、メタクリル酸もしくはそのアルキル置換誘導体、又はモノもしくはポリアルキレングリコールとから得られるそのエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニルピロリドン、イタコン酸又はマレイン酸などのエチレン性不飽和を有する１つ以上の親水性コモノマーを追加で含有することができる。
【０１１６】
これらの同じポリマーは、例えば、以下：
− Ｃ_７−Ｃ_１８フッ素化又はアルキル−フッ素化基（例えば、式−（ＣＨ_２）_２−（ＣＦ_２）_９−ＣＦ_３の基）；
− コレステリル基又はコレステロールから誘導される基（例えば、ヘキサン酸コレステリル）；
− ナフタレン又はピレンなどの多環芳香族基；
− シリコーン又はアルキルシリコーン又はアルキルフルオロシリコーン基
を含むエチレン不飽和を有する１つ以上の疎水性コモノマーを追加で含有することができる。
【０１１７】
これらのコポリマーは、特に、特許出願（CLARIANT）：EP1069142、WO02/44224、WO02/44225、WO02/44227、WO02/44229、WO02/44230、WO02/44231、WO02/44267、WO02/44268、WO02/44269、WO02/44270、WO02/44271、WO02/43677、WO02/43686、WO02/43687、WO02/43688、及びWO02/43689に記載される。
【０１１８】
本発明のエチレン不飽和を有する疎水性モノマーは、好ましくは、下記式（１）：
【化１２】


[式中、Ｒ_２７は、水素原子、直鎖又は分岐鎖Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基（好ましくは、メチル）を意味し；Ｙは、Ｏ又はＮＨを意味し；Ｒ_２８は、７〜３０個、好ましくは、７〜２２個、より具体的には、１２〜２２個の炭素原子を有する脂肪鎖を含む疎水性基を意味する]
で表されるアクリレート又はアクリルアミドから選択される。
【０１１９】
疎水性基Ｒ_２８は、好ましくは、飽和又は不飽和の直鎖Ｃ_７−Ｃ_２２アルキル基（例えば、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ドデシル、オレイル）、分岐鎖（例えば、イソステアリン酸）又は環状（例えば、シクロドデカン又はアダマンタン）；Ｃ_７−Ｃ_１８アルキル−ペルフルオロ化基（例えば、式−（ＣＨ_２）_２−（ＣＦ_２）_９−ＣＦ_３の基）；コレステリル基又はヘキサン酸コレステリルのようなコレステロールエステル；ナフタレン又はピレンなどの多環芳香族基から選択される。これらの基の中で、直鎖及び分岐鎖アルキル基がより特に好ましい。
【０１２０】
本発明の特に好ましい実施態様によれば、疎水性基Ｒ_２８は、少なくとも１つのアルキレンオキシド単位、好ましくは、ポリアルコキシル化鎖をさらに含む。ポリアルコキシル化鎖は、好ましくは、エチレンオキシド単位及び／又はプロピレンオキシド単位からなり、さらにより具体的には、エチレンオキシド単位のみで構成される。アルコキシル化単位のモル数は、一般的に、１〜３０モル、より好ましくは、１〜２５モル、さらにより好ましくは、３〜２０モルで変化する。
【０１２１】
これらのポリマーの中で、以下：
− 出願EP-A-750899に記載のような、ポリマーに対して、１５〜６０重量％のＡＭＰＳ単位及び４０〜８５重量％の（Ｃ_８−Ｃ_１６）アルキル（メタ）アクリルアミド単位又は（Ｃ_８−Ｃ_１６）アルキル（メタ）アクリレート単位を有する架橋又は非架橋の、中和又は非中和コポリマー；
− 特許US-A-5,089,578に記載のような、ポリマーに対して、１０〜９０モル％のアクリルアミド単位、０．１〜１０モル％のＡＭＰＳ単位及び５〜８０モル％のｎ−（Ｃ_６−Ｃ_１８）アルキルアクリルアミド単位を有するターポリマー
を挙げることができる。
【０１２２】
両親媒性ポリマーとしては、また、完全に中和したＡＭＰＳとメタクリル酸ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル及び／又はｎ−オクタデシルのコポリマー、ならびにＡＭＰＳとｎ−ドデシルメタクリルアミドの非架橋及び架橋コポリマーを挙げることができる。
【０１２３】
より具体的には、以下：
（ａ）下記式（２）：
【化１３】


[式中、Ｘ＋は、プロトン、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン又はアンモニウムイオンである]
で表される２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）単位；
（ｂ）及び、下記式（３）：
【化１４】


[式中、ｎ及びｐは、互いに独立して、モル数を意味し、０〜３０、好ましくは、１〜２５、より好ましくは、３〜２０で変化し、但し、ここで、ｎ＋ｐは、３０以下であり、好ましくは、２５未満、さらに好ましくは、２０未満であり；Ｒ_２７は、上記式（１）で与えられた同じ意味を有し、Ｒ_２９は、ｍ個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖アルキルを意味し、ｍは、７〜２２、好ましくは、１２〜２２の範囲である]
で表される単位
からなる架橋又は非架橋両親媒性コポリマーを挙げることができる。
【０１２４】
式（２）において、カチオンＸ＋は、より具体的には、ナトリウム又はアンモニウムを意味する。
【０１２５】
式（３）で表されるモノマーの中で、以下：
− （メタ）アクリル酸と８個のＯＥを有するポリエトキシル化Ｃ_１０−Ｃ_１８脂肪族アルコールのエステル、例えば、CLARIANT社から販売されている製品GENAPOL C-080；
− （メタ）アクリル酸と８個のＯＥを有するポリエトキシル化Ｃ_１１脂肪族オキソアルコールのエステル、例えば、CLARIANT社から販売されている製品GENAPOL UD-080；
− （メタ）アクリル酸と７個のＯＥを有するポリエトキシル化Ｃ_１２−Ｃ_１４脂肪族アルコールのエステル、例えば、CLARIANT社から販売されている製品GENAPOL LA-070；
− （メタ）アクリル酸と１１個のＯＥを有するポリエトキシル化Ｃ_１２−Ｃ_１４脂肪族アルコールのエステル、例えば、CLARIANT社から販売されている製品GENAPOL LA-110；
− （メタ）アクリル酸と８個のＯＥを有するポリエトキシル化Ｃ_１６−Ｃ_１８脂肪族アルコールのエステル、例えば、CLARIANT社から販売されている製品GENAPOL T-080；
− （メタ）アクリル酸と１５個のＯＥを有するポリエトキシル化Ｃ_１６−Ｃ_１８脂肪族アルコールのエステル、例えば、CLARIANT社から販売されている製品GENAPOL T-150；
− （メタ）アクリル酸と１１個のＯＥを有するポリエトキシル化Ｃ_１６−Ｃ_１８脂肪族アルコールのエステル、例えば、CLARIANT社から販売されている製品GENAPOL T-110；
− （メタ）アクリル酸と２０個のＯＥを有するポリエトキシル化Ｃ_１６−Ｃ_１８脂肪族アルコールのエステル、例えば、CLARIANT社から販売されている製品GENAPOL T-200；
− （メタ）アクリル酸と２５個のＯＥを有するポリエトキシル化Ｃ_１６−Ｃ_１８脂肪族アルコールのエステル、例えば、CLARIANT社から販売されている製品GENAPOL T-250；及び
− （メタ）アクリル酸と２５個のＯＥを有するポリエトキシル化Ｃ_１８−Ｃ_２２脂肪族アルコール及び／又は２５個のＯＥを有するポリエトキシル化Ｃ_１６−Ｃ_１８脂肪族イソアルコールのエステル
を挙げることができる。
【０１２６】
より具体的には、以下：
（ｉ）ｐ＝０、ｎ＝７又は２５であり、Ｒ_２７が、メチルを意味し、Ｒ_２９が、Ｃ_１２−Ｃ_１４又はＣ_１６−Ｃ_１８アルキルの混合物を表す、非架橋物、
（ｉｉ）ｐ＝０、ｎ＝８又は２５であり、Ｒ_２７が、メチルを意味し、Ｒ_２９が、Ｃ_１６−Ｃ_１８アルキルの混合物を表す、架橋物
が選択される。
【０１２７】
これらのポリマーは、出願EP1069142に記載され、合成されている。これらの特定の両親媒性ポリマーは、１つ以上の開始剤、例えば、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾビスジメチルバレロニトリル、２，２−アゾ−ビス−［２−アミジノプロパン］塩酸塩（ＡＢＡＨ）、過酸化ジラウリル、過酸化ベンゾイル、及びtert−ブチルヒドロペルオキシドなどの有機過酸化物、過硫酸カリウムもしくはアンモニウムなどの無機過酸化化合物、又は過酸化水素Ｈ_２Ｏ_２の存在下、場合により、還元剤の存在下での従来のラジカル重合法に従って得ることができる。
【０１２８】
これらの両親媒性ポリマーは、特に、tert−ブタノール媒体中、ラジカル重合により得ることができ、沈殿する。tert−ブタノール中に沈殿させる重合を用いることにより、その使用に特に好ましいポリマーの粒径分布を得ることが可能である。
【０１２９】
反応は、温度０〜１５０℃、好ましくは、１０〜１００℃で、大気圧下又は減圧下のいずれかで行うことができる。反応は、また、不活性雰囲気下、好ましくは、窒素下で行うことができる。本発明のポリマーは、好ましくは、前述のような無機又は有機塩基により部分中和又は完全中和されている。
【０１３０】
本発明の両親媒性ポリマーの式（２）で表される単位及び式（３）で表される単位のモル濃度パーセントは、所望の美容適用、エマルジョンの性質（水中油型又は油中水型）及び形成に必要なレオロジー特性に応じて変化する。これは、０．１〜９９．９モル％で変化することができる。
【０１３１】
低疎水性の本発明の両親媒性ＡＭＰＳポリマーは、水中油型エマルジョンの増粘化及び／又は安定化により適切であろう。式（３）で表される単位のモル比は、好ましくは、０．１〜５０％、より具体的には、１〜２５％、さらにより具体的には、３〜１０％で変化するであろう。
【０１３２】
より疎水性である本発明の両親媒性ＡＭＰＳポリマーが、油中水型エマルジョンの増粘化及び／又は安定化により適切であろう。式（３）で表される単位のモル比は、好ましくは、５０．１〜９９．９％、より具体的には、６０〜９５％、さらにより具体的には、６５〜９０％で変化するであろう。
【０１３３】
本発明のポリマー中のモノマー分布は、例えば、交互、ブロック（マルチブロックを含む）、その他いかなるものでもよい。
【０１３４】
非限定的な指針としては、以下の市販の参考製品：Clariantより販売されているAristoflex HMS、Aristoflex LNC、Aristoflex SNC及びAristoflex HMBを挙げることができる。
【０１３５】
前述したように、記載のこれらの疎水化ＡＭＰＳポリマーは、エマルジョン中、そして、この場合において、好ましくは、その水相に溶解させて、添加剤として使用するか、あるいは、乳化剤として使用することができる。この場合において、これらは、出願WO02/055039、WO02/055038、EP1353642、EP1353633、WO02/055052、FR2853544、EP1466587に記載のように、Ｏ／Ｗ型エマルジョンを形成することができる。
【０１３６】
− オキシエチレン化ＰＤＭＳ誘導体（又は、水溶性シリコーン）
本発明において使用可能な水溶性シリコーンは、好ましくは、一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）：
【化１５】


[式中、
− 基Ｒ_５は、同一又は異なっていてもよく、１０個以下の炭素原子を含有するアルキル、アリール、アラルキル基から選択され、好ましくは、メチル、エチル、ブチルなどのＣ_１−Ｃ_４低級アルキルから選択され、あるいは、フェニル及びベンジルから選択される一価の炭化水素基を意味し、さらにより好ましくは、全てがメチルを意味し；基Ｒ_５のいくつかは、また、１＋１のエチルシクロヘキシレンモノオキシド基を含有することができ、ポリシロキサン鎖に少ない割合で存在し；
− ｕは、値５〜５９、好ましくは、１０〜５０、より好ましくは、１２〜２５を有し；
− ｖは、値３〜１２、好ましくは、４〜１０、より好ましくは、５〜８を有し；
− Ｅは、基−Ｃ_ｘＨ_２ｘ−（ＯＣ_２Ｈ_４）_ｙ−（ＯＣ_３Ｈ_６）_ｚ−ＯＲ_６を意味し、式中：
− ｘは、値１〜８、好ましくは、２〜４、より好ましくは、３を有し；
− ｙ＞０及びｚ³０；ｙ及びｚは、基Ｅの総分子量が、２００〜１００００g/mol、より好ましくは、３５０〜３０００で変化するように選択され；好ましくは、ｚの数は、０に等しく、
− Ｒ_６は、水素原子、直鎖又は分岐鎖Ｃ_１−Ｃ_８アルキル基（好ましくは、メチルなどのＣ_１−Ｃ_４）又はＣ_２−Ｃ_８アシル基（好ましくは、アセチルなどのＣ_２−Ｃ_４）を意味する]
で表される化合物から選択される。
【０１３７】
式Ｅにおいて、オキシエチレン及びオキシプロピレン単位は、ポリエーテル鎖Ｅにランダムに分布することができ、及び／又は、ブロックの形態であってもよい。
【０１３８】
本発明の水溶性シリコーンは公知であり、特に、特許US 5,338,352に記載されており、その調製方法は、特に、特許US 4,847,398に記載されている。
【０１３９】
このようなシリコーンは、例えば、OSI社よりSilwet L-720（登録商標）、Silwet L-7002（登録商標）、Silwet L-7600（登録商標）、Silwet L-7604（登録商標）、Silwet L-7605（登録商標）、Silwet L-7607（登録商標）、Silwet 1614、Silwet L-7657（登録商標）、Silwet L-7200（登録商標）、Silwet L7230、Silsoft 305、Silsoft 820、Silsoft 880、Tegowet 260、Tegowet 500、Tegowet 505、及びTegowet 510（登録商標）の商品名で販売されている。
【０１４０】
− 両親媒性ブロックポリマー
本発明の方法において使用されるブロックコポリマーは、特に、両親媒性ブロック、非イオン性、ジブロック又はトリブロックポリマーであり、これらは、水と接触すると、ミセル、小胞型（例えば、リポソーム）粒子、又は水との接触で、層状、立方晶系（直接又は反転）又は六方晶系（直接又は反転）型リオトロピック液晶相を形成することができる。これらは、特に、ジブロック（Ａ−Ｂ）又はトリブロック（Ａ−Ｂ−Ａ）型であり、ここで、Ａは、親水性非イオン性ポリマーブロックに相当し、Ｂは、疎水性ポリマーブロックに相当する。ポリマーの分子量は、１０００〜１０００００であってもよく、Ａ／Ｂ比は、１／１００〜５０／１であってもよい。
【０１４１】
使用されるブロックコポリマーは、特に、ポリスチレン系両親媒性ブロックポリマーから選択することができる。
【０１４２】
疎水性ポリマーブロックは、ポリスチレン及びポリ（tert−ブチルスチレン）から選択することができる。
【０１４３】
親水性非イオン性ポリマーブロックは、好ましくは、ポリ（エチレンオキシド）（ＰＥＯ）及びポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）から選択される。
【０１４４】
例としては、Goldschmidt社のTegomer SE 1010及びSE 1030を挙げることができる（出願EP1555984及びEP1413290を参照、日焼け止めクリーム組成物中でのブロックポリマーの使用を記載）。
【０１４５】
使用されるブロックコポリマーは、また、両親媒性ポリエトキシル化ブロックポリマーから選択することができる。
【０１４６】
本発明の疎水性ポリマーブロックは、下記式（Ａ）：
【化１６】


[式中、
− Ｒは、Ｈ、−ＣＨ_３、−Ｃ_２Ｈ_５又は−Ｃ_３Ｈ_７から選択され、
− Ｘは、−ＯＲ’型のアルキルオキシド（式中、Ｒ’は、１〜２２個の炭素原子を有する飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖炭化水素基である）から選択される]
で表される疎水性ビニルモノマーに相当することができる。
【０１４７】
化合物（Ａ）は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸tert−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル及びアクリル酸イソボルニル及びアクリル酸２−ヘキシルエチルであることができる。
【０１４８】
親水性非イオン性ポリマーブロックは、好ましくは、ポリ（エチレンオキシド）（ＰＥＯ）及びポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）から選択される。
【０１４９】
ブロックコポリマーは、好ましくは、以下のブロックコポリマー：
− ポリメタクリル酸メチル／ポリオキシエチレン
− ポリメタクリル酸ブチル／ポリオキシエチレン
から選択される。
【０１５０】
例としては、Goldschmidt社のTegomerBE 1010及びBE 1030、ならびにTegomer ME 1010及びME 1030を挙げることができる（出願EP1555984及びEP1413290を参照、日焼け止めクリーム組成物中でのブロックポリマーの使用を記載）。
【０１５１】
− 多糖：
Ａ）セルロース誘導体
好ましい誘導体は、分子量５００００〜２００００００のヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、例えば、Aqualon社のBlanose LF7、ヒドロキシプロピルセルロース、疎水化Ｃ_１０−Ｃ_３０セルロース誘導体、例えば、Hercules社のNatrosol 330+及びAqualon社のPolysurf 67である；
Ｂ）キサンタンゴム、例えば、CP Kelco社のKeltrol T及びグアーガム、例えば、Rhodia社のJaguar HP 105；
Ｃ）エステル化されていてもよいアルギン酸エステル、例えば、CP Kelco社のKelcoloid O（エステル化度８０〜８５％）；
Ｄ）酸化されケトン化された多糖誘導体、例えば、酸化インスリン；
Ｅ）フコース誘導体、例えば、Solabia社よりFucogelの名称で販売されているポリフコース；
Ｆ）フルクトース誘導体、例えば、Sochibo/Bioland社のFructan；
Ｇ）ラムノース誘導体、例えば、Solabia社のRhamnosoft；
Ｈ）プルラン誘導体、例えば、Hayashibara社のプルランPI-20；
ならびに、変性多糖、例えば、Jaguar C13S及びC 132などのカチオン化グアー
から選択される。
【０１５２】
− ポロキサマーなどのＰＥＯ−ＰＯＰ−ＰＥＯトリブロック誘導体、水溶性（室温において１％水溶液で透明な溶液）であり、分子量（ＭＷ）８０００超を有する。例としては、Poloxamer 338（PEO-POP-PEO：128/54/128）、Poloxamer 407（PEO-POP-PEO：98/67/98）、Poloxamer 188（PEO-POP-PEO：75/30/75）、及びPoloxamer 238（PEO-POP-PEO：97/39/97）を挙げることができる。
【０１５３】
− ポリアミノ酸の誘導体、例えば、ポリグルタミン酸、例えば、Ishumaru Pharcos社のBio PGA溶液、ポリアスパラギン酸、例えば、Ajinomoto社のAquaDew SPA-30、ポリロイシン及びポリリシン、例えば、Chisso Corporation社のポリリシン、及びイプシロンポリリシン。
【０１５４】
− ガラクツロン酸の誘導体、例えば、Fluka社のDextran。
【０１５５】
− 無水マレイン酸又は無水コハク酸のコポリマー、例えば、Clariant社のLicocare PP207及びWacker Chimie社のWacker GF20。
【０１５６】
− メチルビニルエーテル／モノマレイン酸エチルコポリマー、例えば、ISP社のGantrez ES225。
【０１５７】
− ポリ（アルキルオキサゾリン）の誘導体：
本発明の方法において、化合物Ｃとして、式（Ｉ）：
【化１７】


[式中、Ｒ_１は、Ｃ_１−Ｃ_４低級アルキル基、好ましくは、エチル基であり、ｎは、分子量が少なくとも１００００に相当するような値を有する]
で表されるオキサゾリンのポリマーであるコンディショニングポリマーを使用することが可能である。
【０１５８】
式（Ｉ）で表されるオキサゾリンポリマーは、分子量１００００超、一般的に、２００００〜１００００００、好ましくは、５００００〜５０００００を有し、２−アルキル−２−オキサゾリンの重合により調製される。好ましいポリマーは、分子量２００００〜１００００００を有するエチルオキサゾリンのホモポリマーであり、より具体的には、分子量５００００〜５０００００を有するDOW CHEMICAL社よりPEOXの名称で販売されているものである。
【０１５９】
本発明のより特に好ましいポリマーは、分子量５００００のエチルオキサゾリンのホモポリマーで表される。
【０１６０】
非限定的な例としては、Dow Chemical社のPEOX（ＭＷ５００００）、PEOX（ＭＷ２０００００）、PEOX（ＭＷ５０００００）又はPOLYMER XAS-10874.01の名称で販売されている製品、又はSigma-Aldrich社の、ポリ（２−エチルオキサゾリン）ＭＷ５００００、ポリ（２−エチルオキサゾリン）ＭＷ２０００００及びポリ（２−エチルオキサゾリン）ＭＷ５０００００の名称で販売されている製品を挙げることができる。
【０１６１】
− ホスホリルコリンのアクリル誘導体
これらのポリマーは、出願EP1764078に記載されている。
【０１６２】
メタクリロイルオキシエチル−ホスホリルコリン（ＭＰＣ）基を含むポリマーが、皮膚及び髪の表面の保湿性を改善するのに特に効果的である。化粧品分野におけるこれらの使用は、皮膚及び髪に潤いを与える手段として、Polaの出願、JP2832119（US5,468,475及びFR2698003に相当）の目的であり、本発明の内容においてコンディショニングポリマーとして使用することができる。
【０１６３】
ホスホリルコリン型の基を有するアクリルポリマーは、アクリル骨格を有し、下記式（Ｉ）：
【化１８】


[式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、独立して、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基を意味し；Ｒ^４は、−（ＣＨ_２−ＣＨＲ_６Ｏ）_ｍ−（ＣＨ_２−ＣＨＲ_６）−を指し、ここで、Ｒ_６は、水素原子、基又はエチルメチルを指し、ｍは、０〜１０の整数を指し；Ｒ^５は、−（ＣＨ_２）_ｇ−を指し、ここで、ｇは、２〜１０の整数である]
で表される基を含有するペンダント基（又は、側鎖）を含むポリマーを意味する。
【０１６４】
この種類のポリマーは、上述の式（Ｉ）の基を含むアクリルモノマーの重合により得ることができる（本明細書下記でアクリルモノマーＰＣと呼ぶ）。
【０１６５】
有利には、アクリルモノマーＰＣは、下記式（ＩＩ）：
【化１９】


[式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、独立して、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基を指し；ｎは、２〜４の整数を表し；Ｒ^７は、水素原子又はメチル基を指す]
に相当するモノマーである。
【０１６６】
アクリルモノマーＰＣとしては、以下のモノマーを挙げることができる：
リン酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチル、
リン酸３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチル、
リン酸４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチル、
リン酸５−（メタ）アクリロイルオキシペンチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチル、
リン酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリエチルアンモニオ）エチル、
リン酸３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−２’（トリエチルアンモニオ）エチル、
リン酸４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−２’−（トリエチルアンモニオ）エチル、
リン酸５−（メタ）アクリロイルオキシペンチル−２’（トリエチルアンモニオ）エチル、
リン酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリプロピルアンモニオ）エチル、
リン酸３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−２’（トリプロピルアンモニオ）エチル、
リン酸４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−２’−（トリプロピルアンモニオ）エチル、
リン酸５−（メタ）アクリロイルオキシペンチル−２’−（トリプロピルアンモニオ）エチル、
リン酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリブチルアンモニオ）エチル、
リン酸３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−２’−（トリブチルアンモニオ）エチル、
リン酸４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−２’−（トリプロピルアンモニオ）エチル、
リン酸５−（メタ）アクリロイルオキシペンチル−２’−（トリブチルアンモニオ）エチル、
リン酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−３’−（トリメチルアンモニオ）プロピル、
リン酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−４’−（トリメチルアンモニオ）ブチルエチル、
リン酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−３’−（トリエチルアンモニオ）プロピル、
リン酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−４’（トリエチルアンモニオ）ブチル、
リン酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−３’−（トリプロピルアンモニオ）プロピル、
リン酸２（メタ）アクリロイルオキシエチル−４’−（トリプロピルアンモニオ）ブチル、
リン酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−３’−（トリブチルアンモニオ）プロピル、
リン酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−４’−（トリブチルアンモニオ）ブチル、
リン酸３−（メタ）アクリロイルオキシエチル−３’（トリメチルアンモニオ）プロピル、
リン酸３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−４’−（トリメチルアンモニオ）ブチル、
リン酸３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−３’（トリエチルアンモニオ）プロピル、
リン酸３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−４’−（トリエチルアンモニオ）ブチル、
リン酸３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−３’−（トリプロピルアンモニオ）プロピル、
リン酸３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−４’−（トリプロピルアンモニオ）ブチル、
リン酸３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−３’−（トリブチルアンモニオ）プロピル、
リン酸３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−４’−（トリブチルアンモニオ）ブチル、
リン酸４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−３’−（トリメチルアンモニオ）プロピル、
リン酸４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−４’−（トリメチルアンモニオ）ブチル、
リン酸４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−３’（トリエチルアンモニオ）プロピルエチル、
リン酸４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−４’−（トリエチルアンモニオ）ブチル、
リン酸４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−３’−（トリプロピルアンモニオ）プロピル、
リン酸４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−４’−（トリプロピルアンモニオ）ブチル、
リン酸４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−３’−（トリブチルアンモニオ）プロピル、及び
リン酸４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−４’（トリブチルアンモニオ）ブチル。
【０１６７】
好ましくは、２−（メタクリロイルオキシエチル）ホスホリルコリンとも呼ばれるリン酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルが、アクリルモノマーＰＣとして使用される。
【０１６８】
好ましくは、本発明により使用されるアクリルポリマーＰＣは、上述のアクリルモノマーＰＣの重合と、場合により、アクリルモノマーＰＣとは異なる１つ以上の追加のモノマーの重合により得られるポリマーである。
【０１６９】
追加のモノマーは、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニル、エチレン、イソブチレン、アクリロニトリル、スチレン、メチルスチレン、クロロメチルスチレンから選択することができる。
【０１７０】
アクリルポリマーＰＣは、４０〜１００モル％の上述のアクリルモノマーＰＣから誘導される単位及び０〜６０モル％の追加のモノマーから誘導される単位を含むことができる。
【０１７１】
好ましくは、ホスホリルコリン型の基を有するポリマーは、２−（メタクリロイルオキシエチル）ホスホリルコリンホモポリマー、２−（メタクリロイルオキシエチル）ホスホリルコリン／メタクリル酸ブチルコポリマー、２−（メタクリロイルオキシエチル）ホスホリルコリン／２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピル塩化トリメチルアンモニウムコポリマー、２−（メタクリロイルオキシエチル）ホスホリルコリン／メタクリル酸ブチル／メタクリル酸ナトリウムターポリマー、２−（メタクリロイルオキシエチル）ホスホリルコリン／メタクリル酸ステアリルコポリマーから選択される。
【０１７２】
好ましくは、２−（メタクリロイルオキシエチル）ホスホリルコリンホモポリマー又は２−（メタクリロイルオキシエチル）ホスホリルコリン／メタクリル酸ブチルコポリマー、より好ましくは、２−（メタクリロイルオキシエチル）ホスホリルコリンホモポリマーが使用される。
【０１７３】
これらのポリマーは、文献EP-A-1163905、EP-A-1095665、FR-A-2698003、EP-A6767212に記載されており、これらの内容は、参照することにより本願に組み込まれる。
【０１７４】
アクリルポリマーＰＣは、好ましくは、重量平均分子量５００００〜１００００００、好ましくは、８００００〜８０００００を有する。
【０１７５】
以下：
− Nippon Oils and Fats社よりLIPIDURE HMの名称で販売されている、ポリ−２−（メタクリロイルオキシエチル）ホスホリルコリンの４０％水／ブタンジオール混合物（５％ブタンジオール）（この製品のＣＴＦＡ名は、アクリル酸ポリホスホリルコリングリコール（及び）ブチレングリコールである）；
− Nippon Oils and Fats社よりLIPIDURE PMBの名称で販売されている、２−（メタクリロイルオキシエチル）ホスホリルコリン／メタクリル酸ブチル（９０／１０）のコポリマーの５％水溶液（この製品のＣＴＦＡ名は、ポリクオタニウム−５１である）；
− Nippon Oils and Fats社よりLIPIDURE-Cの名称で販売されている、２−（メタクリロイルオキシエチル）ホスホリルコリン／２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピル塩化トリメチルアンモニウムのコポリマーの５％水溶液；
− Nippon Oils and Fats社よりLIPIDURE-Aの名称で販売されている、２−（メタクリロイルオキシエチル）ホスホリルコリン／メタクリル酸ブチル／メタクリル酸ナトリウムのターポリマーの５％水溶液；及び
− Nippon Oils and Fats社よりLIPIDURE-S、LIPIDURE-NR、LIPIDURE-NAの名称で販売されている、２−（メタクリロイルオキシエチル）ホスホリルコリン／メタクリル酸ステアリルのコポリマー（これらの製品のＣＴＦＡ名は、ポリクオタニウム−６１である）
を、本発明のホスホリルコリン基を有するアクリルポリマーとして使用してもよい。
【０１７６】
− ポリビニルアルコールの誘導体
ポリ酢酸ビニルは、酢酸ビニルモノマーのラジカル重合より製造されるビニルポリマーであり、その後、この場合８８％で加水分解して、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を得る；この研究の目的のポリマーは以下の単位：
【化２０】


を有する。
【０１７７】
本発明においては、ＰＶＡは、その加水分解形態、即ち、８８％まで加水分解されたポリビニルアルコールとして使用される。特に、CELANESE CHEMICALS社よりCELVOL 540 PV ALCOHOLの名称で販売されているＰＶＡを使用することが可能である。
【０１７８】
生物学的活性
特定の実施態様においては、本発明の方法は、皮膚の生物学的活性を改変するための美容方法である。
【０１７９】
化合物Ａは、Ａの縮合から得られる物質が活性分子（化合物Ｃ）を保持できるようにするように選択される。
【０１８０】
該分子は、Ａの縮合から得られる物質にいったん固定化されると活性であることができる。この場合において、活性分子の長期活性効果の利点を有することが可能である。
【０１８１】
あるいは、活性分子を固定により不活性化されうるが、Ａの縮合物、場合により、Ｂから時間とともに放出することができる。この場合において、また、長期活性効果の利点を有することが可能である。
【０１８２】
従って、本発明は、また、官能基Ｆ_Ａとの反応により共有結合を形成することができる反応性官能基Ｆ_Ｃを含む美容又は皮膚科学上益のある化合物Ｃの皮膚上での捕捉及び持続的放出のための、インサイチュで縮合することができ、且つ、縮合後に少なくとも１つの遊離反応性官能基Ｆ_Ａを有することができる化合物Ａ又は化合物Ａのセットの使用に関する。本発明は、また、インサイチュで縮合することができ、且つ、縮合した後に少なくとも１つの遊離反応性官能基Ｆ_Ａを有することができる化合物Ａ又は化合物Ａのセット、及びＡの縮合から得られる物質から放出することができる、官能基Ｆ_Ａとの反応により共有結合を形成することができる反応性官能基Ｆ_Ｃを含む美容又は皮膚科学上益のある化合物Ｃの皮膚へ適用する、長期活性を有する皮膚の美容又は皮膚科学処理の方法に関する。
【０１８３】
本発明の特定の実施態様においては、活性分子は本発明を用いて固定することができる。特定の実施態様においては、化合物Ａ及びＣは、放出が、自然の作用（例えば、発汗により引き起こされる放出の場合）、あるいは、ヒトの行為（特定の放射、例えば、光（特に、ＵＶ、可視光）又は加熱の場合）により生じうるように選択される。従って、熱又は光開裂性などの弱い結合を与えるように、化合物Ａ及びＣを使用することができる。
【０１８４】
皮膚トリートメント剤
化合物Ｃは、以下のリストから選択される皮膚トリートメント剤であることができる。
【０１８５】
− 水和剤又は保湿剤
保湿剤又は水和剤としては、特に、グリセロール及びその誘導体、ウレア及びその誘導体、特に、National Starch社より販売されているHydrovance（登録商標）、乳酸、ヒアルロン酸、ＡＨＡ、ＢＨＡ、ピドル酸ナトリウム、キシリトール、セリン、乳酸ナトリウム、エクトイン及びその誘導体、キトサン及びその誘導体、コラーゲン、プランクトン、Sederma社よりMoist24（登録商標）の名称で販売されている、インペラータシリンドリーカ抽出物、アクリル酸ホモポリマー、例えば、NOF Corporation社のLipidure-HM（登録商標）、β−グルカン、特に、Mibelle-AG-Biochemistry社のカルボキシメチルβ−グルカンナトリウム；Nestle社よりNutraLipids（登録商標）の名称で販売されている、パッションフラワー、アンズ、トウモロコシ、及びコメヌカ油の混合物；出願WO02/051828に記載のようなＣ−グリコシド誘導体、特に、水／プロピレングリコール混合物（６０／４０重量％）中に、活性物質３０重量％を含有する溶液の形態のＣ−β−Ｄ−キシロピラノシド−２−ヒドロキシプロパン、例えば、CHIMEX社より「MEXORYL SBB（登録商標）」の商品名で製造される製品；Nestle社より販売されているジャコウバラの油；Vincience社よりAlgualane Zinc(登録商標)の名称で販売されている、亜鉛リッチの微細藻類プロフィリジウムクルエンタム（Prophyridium cruentum）抽出物；Engelhard Lyon社よりmarine filling beadsの名称で販売されている、海洋起源のコラーゲン及びコンドロイチン硫酸ビーズ（Ateocollagen）；ヒアルロン酸ビーズ、例えば、Engelhard Lyon社より販売されているものを挙げることができる。
【０１８６】
− 落屑剤
「落屑剤」は、
− β−ヒドロキシ酸（ＢＨＡ）、特に、サリチル酸及びその誘導体（ｎ−オクタノイル−５−サリチル酸（別名カプリロイルサリチル酸とも呼ばれる）を含む）；グリコール酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸及びマンデル酸などのα−ヒドロキシ酸（ＡＨＡ）；８−ヘキサデセン−１，１６−ジカルボン酸又は９−オクタデセン二酸；ウレア及びその誘導体；ゲンチシン酸及びその誘導体；オリゴフコース；ケイ皮酸；Saphora japonica抽出物；レスベラトロール及びジャスモン酸の特定の誘導体などの、剥離を促進することにより落屑に直接的に作用することができるか；
− あるいは、コルネオデスモソーム、グリコシダーゼ、角質層キモトリプシン様酵素（ＳＣＣＥ）又は他のプロテアーゼ（トリプシン、キモトリプシン様）の落屑又は分解に関与する酵素に作用することができる任意の化合物を意味する。アミノスルホン酸化合物、特に、４−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン−１−プロパンスルホン酸（ＨＥＰＥＳ）；２−オキソチアゾリジン−４−カルボン酸（プロシステイン）及びその誘導体；グリシン型のα−アミノ酸誘導体（EP-0852949に記載、ならびにBASFよりTRILON Mの商品名で販売されている、メチルグリシン二酢酸ナトリウム）；蜂蜜；Ｏ−オクタノイル−６−Ｄ−マルトース及びＮ−アセチルグルコサミンなどの糖誘導体を挙げることができる。
【０１８７】
本発明の組成物で有用な他の落屑剤としては、以下：
− オリゴフルクトース、ＥＤＴＡ及びその誘導体、コンブ抽出物、ｏ−リノレイル−６Ｄ−グルコース、（３−ヒドロキシ−２−ペンチルシクロペンチル）酢酸、グリセロール三乳酸、Ｏ−オクタニル−６’−Ｄ−マルトース、Ｓ−カルボキシメチルシステイン、特許EP0796861に記載のようなサリチレートのケイ素含有誘導体、特許EP0218200に記載のようなオリゴフカーズ（oligofucase）、５−アシルサリチル酸塩、特許EP0899330のようなトランスグルタミナーゼに作用する有効成分、
− インディアンフィグ（Ficus opuntia indica）の花抽出物、例えば、Silab社のExfolactive（登録商標）、
− ８−ヘキサデセン−１，１６−ジカルボン酸、
− グルコース及びビタミンＦのエステル、及び
− その混合物
を挙げることができる。
【０１８８】
− バリア機能を向上させるための薬剤
バリア機能を向上させるための薬剤としては、特に、アルギニン、セリン、サーマスサーモフィルス（Thermus thermophilus）の抽出物、例えば、Sederma社のVenuceane（登録商標）、野生ヤマイモの根茎抽出物（Dioscorea villosa）、例えば、Active Organics社のActigen Y（登録商標）、プランクトン抽出物、例えば、Secma社のOmega plancton（登録商標）、酵母エキス、例えば、Coletica社のRelipidium（登録商標）、クリ抽出物、例えば、Silab社のRecoverine（登録商標）、ヒマラヤスギの芽抽出物、例えば、Gattefosse社のGatuline Zen（登録商標）、スフィンゴシン、例えば、Degussa社より「Phytosphingosine（登録商標）SLC」の名称で販売されている、サリチロイルスフィンゴシン、キシリトール、ポリキシリチルグリコシド及びキシリタンの混合物、例えば、Seppic社のAquaxyl（登録商標）、ナス抽出物、例えば、Coletica社のLipidessence（登録商標）；ω−３不飽和油、例えば、ジャコウバラの油、ならびにその混合物を挙げることができる。
【０１８９】
また、特に、セラミド又はその誘導体、特に、２型（例えば、Ｎ−オレオイルジヒドロスフィンゴシン）、３型（例えば、ＩＮＣＩ名としてステアロイル−４−ヒドロキシスフィンガニン）及び５型（例えば、ヒドロキシパルミトイルスフィンガニンのＩＮＣＩ名を有する、Ｎ−２−ヒドロキシパルミトイルジヒドロスフィンゴシン）セラミド、スフィンゴイド系化合物、グリコスフィンゴ脂質、リン脂質、コレステロール及びその誘導体、フィトステロール、必須脂肪酸、ジアシルグリセロール、４−クロマノン及びクロモン誘導体、ワセリン、ラノリン、シアバター、ココアバター、ラノリン、ＰＣＡ塩を挙げることができる。
【０１９０】
− 抗酸化剤
特に、トコフェロール及びそのエステル、特に、酢酸トコフェロール；フェルラ酸；セリン；エラグ酸、フロレチン、ポリフェノール、タンニン、タンニン酸、エピガロカテキン及びそれを含有する天然抽出物、アントシアン、ローズマリー抽出物、例えば、Silab社のオリーブ葉抽出物、緑茶抽出物、レスベラトロール及びその誘導体、エルゴチオネイン、Ｎ−アセチルシステイン、褐藻Pelvetia canaliculata抽出物、例えば、Secma社のPelvetiane（登録商標）、クロロゲン酸、ビオチン、キレート化剤、例えば、ＢＨＴ、ＢＨＡ、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，４，５−トリメトキシベンジル）エチレンジアミン及びその塩；イデベノン、植物抽出物、例えば、Provital社のPronalen Bioprotect（商標）；コエンザイムＱ１０、バイオフラビノイド、ＳＯＤ、フィタントリオール、リグナン、メラトニン、ピドリン酸塩、グルタチオン、カプリリルグリコール、フロレチン、Totarol（商標）又はトタロール（トタラ−８，１１，１３−トリエノール又は２−フェナントレノール，４ｂ，５，６，７，８，８ａ，９，１０−オクタヒドロ−４ｂ，８，８−トリメチル−１（１−メチルエチル）を含有するPodocarpus totara抽出物；例えば、ＳＩＬＡＢ社よりのHelisun(登録商標）の名称で販売されている、ジャスミン抽出物；ラウリン酸ヘスペリチン、例えば、Engelhard Lyon社のFlavagrum PEG（登録商標）；例えば、Ichimaru Pharcos社よりBotanpi Liquid B（登録商標）の名称で販売されている、Paeonia suffructicosaの根抽出物；ライチ抽出物、例えば、Cognis社よりLitchiderm LS 9704（登録商標）の名称で販売されている、ライチ果皮抽出物、例えば、Draco Natural Products社より販売されている、ザクロ果実抽出物（Punica granatum）を挙げることができる。
【０１９１】
他の老化防止剤としては、ＤＨＥＡ及びその誘導体、ボスウェル酸、ローズマリー抽出物、カロテノイド（β−カロテン、ゼアキサンチン、ルテイン）、システイン酸、銅誘導体及びジャスモン酸を挙げることができる。
【０１９２】
− 脱色剤
脱色剤としては、特に、α及びβ−アルブチン、フェルラ酸、ルシノール及びその誘導体、コウジ酸、レゾルシノール及びその誘導体、トラネキサム酸及びその誘導体、ゲンチシン酸、ホモゲンチシン酸塩、ゲンチシン酸メチル又はホモゲンチシン酸エステル、二酸（dioic acid）、Ｄ−パンテテインスルホン酸カルシウム、リポ酸、エラグ酸、ビタミンＢ３、リノール酸及びその誘導体、セラミド及びその同族体、植物誘導体、例えば、カモミール、ベアベリー、アロエ科（ベラ、フェロックス、バーバデンシス）、クワ、タツナミソウ；Gattefosseより販売されている、キウイフルーツ果汁（Actinidia chinensis）、例えば、Ichimaru Pharcos社よりBotanpi Liquid B（登録商標）の名称で販売されている、Paeonia suffructicosaの根抽出物、黒糖抽出物（Saccharum officinarum）、例えば、Taiyo Kagaku社よりMolasses Liquidの名称で販売されている、糖蜜抽出物を挙げることができるが、これらのリストに限定されない。
【０１９３】
− 皮膚弛緩剤又は皮膚脱収縮剤
例としては、グルコン酸マンガン及び他の塩、アデノシン、クエン酸アルベリン及びその塩、グリシン、Iris pallida抽出物、ヘキサペプチド（Lipotec社のArgeriline（登録商標））又はサポゲニン、例えば、野生ヤマイモ及び出願EP1484052に記載のカルボニル化アミンを挙げることができる。サポゲニンの例としては、特許出願WO02/47650に記載のもの、特に、野生ヤマイモ、とりわけ、長芋（Dioscorea opposita）から抽出されるジオスゲニン、又は天然にもしくは処理後に、１つ以上のサポゲニンを含有する任意の抽出物（野生ヤマイモの根茎、ヘコゲニン及びチゴゲニンを含有するリュウゼツラン葉、ユリ（Liliaceae）抽出物、より具体的には、スミラゲニン及びサルササポゲニンを含有するユッカ（Yucca）もしくはサルトリイバラ（smilax）、又はサルサパリラの根）、又はActive Organics社のActigen Y；あるいは、ショウガを挙げることができる。
【０１９４】
また、ＤＭＡＥ（ジメチルＭＥＡ）、サムファイア、モンペリエハンニチバナ、ヘリフリサム、アニス、オランダセンニチ（Para cress）の抽出物、キバナオランダセンニチ抽出物（Acmella oleracea）、例えば、Gattefosse社のGatuline（登録商標）を挙げることができる。
【０１９５】
− 抗糖化剤
「抗糖化剤」は、コラーゲンなどの、皮膚のタンパク質、特に、真皮のタンパク質の糖化を抑制及び／又は低下させる化合物を意味する。
【０１９６】
抗糖化剤としては、特に、ツツジ科（Ericaceae）の植物抽出物、例えば、COSMETOCHEM社より「BLUEBERRY HERBASOL EXTRACT PG」の名称で販売されている、ブルーベリー抽出物（ローブッシュブルーベリー（Vaccinium angustifolium）、ビルベリー（Vaccinium myrtillus））など、エルゴチオネイン及びその誘導体、ヒドロキシスチルベン及びその誘導体、例えば、レスベラトロール及び３，３’，５，５’−テトラヒドロキシスチルベン（これらの抗糖化剤は、それぞれ、出願FR2802425、FR2810548、FR2796278及びFR2802420に記載されている）、ジヒドロキシスチルベン及びその誘導体、アルギニン及びリシンのポリペプチド、例えば、SOLABIA社より「AMADORINE（登録商標）」の名称で販売されているもの、カルシニン塩酸塩（Exsymol社より「ALISTIN（登録商標）」の名称の販売されている）、ヒマワリ（Helianthus annuus）抽出物、例えば、Silab社のAntiglyskin（登録商標）、ワイン抽出物、例えば、Givaudan社より「Vin blanc deshydrate 2F」の名称で販売されている、マルトデキストリン担体上の粉末状白ワイン抽出物、チオクト酸（又は、α−リポ酸）、ベアベリーとマリングリコーゲン抽出物の混合物、例えば、Laboratoires Seriobiologiques社のAglycal LS 8777（登録商標）、紅茶抽出物、例えば、Sederma社のKombuchka（登録商標）ならびにその混合物を挙げることができる。
【０１９７】
− 真皮及び／又は表皮高分子の合成を刺激及び／又はその分解を抑制する薬剤
真皮の高分子を刺激又はその分解を抑制する有効成分の中で、以下：
− コラーゲンの合成に作用するもの、例えば、ツボクサ（Centella asiatica）抽出物、アシアチコシド及び誘導体；アスコルビン酸又はビタミンＣ及びその誘導体；SEDERMA社より販売されている、イアミン、バイオペプチドＣＬ又はパルミトイルオリゴペプチドなどの合成ペプチド；植物から抽出されたペプチド、例えば、COLETICA社よりPhytokine（登録商標）の商品名で販売されている、大豆加水分解物；コメペプチド、例えば、SILAB社のNutripeptide（登録商標）、マヌロン酸メチルシラノール、例えば、Exsymol社より販売されているAlgisium C（登録商標）；植物ホルモン、例えば、オーキシン及びリグナン；葉酸；及びムラサキウマゴヤシ（アルファルファ）抽出物、例えば、SILBA社よりVitanol（登録商標）の名称で販売されているもの；ヘーゼルナッツのペプチド抽出物、例えば、Solabia社よりNuteline C（登録商標）の名称で販売されているもの；ならびにアルギニン；
− コラーゲンの分解の阻害に作用するもの、特に、メタロプロテイナーゼ（ＭＭＰ）、例えば、より具体的には、ＭＭＰ１、２、３、９の阻害に作用する薬剤。レチノイド及び誘導体、ムラサキウマゴヤシ抽出物、例えば、Silab社のVitanol（登録商標）、Atrium Biotechnologies社よりLanablue（登録商標）の名称で販売されている、アファニゾメノンフロスアクアエ（Aphanizomenon flos-aquae）（藍藻類）抽出物、オリゴペプチド及びリポペプチド、リポアミノ酸、COLETICA社よりCollalift（登録商標）の商品名で販売されている、麦芽抽出物；ビルベリー又はローズマリー抽出物；リコピン；イソフラボン、その誘導体又はそれらを含有する植物抽出物、特に、大豆抽出物（例えば、ICHIMARU PHARCOS社よりFlavosterone SB（登録商標）の商品名で販売されている）、ムラサキツメクサ、亜麻繊維、カッコン抽出物；ライチ抽出物、例えば、Cognis社よりLitchiderm LS 9704（登録商標）の名称で販売されている、ライチ果皮抽出物；Seppic社よりSEPILIFT DPHP（登録商標）の名称で販売されている、ジパルミトイルヒドロキシプロリン、SILABより販売されている、バッカリスゲニステロイズ（Baccharis genistelloide）又はバッカリン（Baccharine）、モリンガ抽出物、例えば、Cognis社のArganyl LS 9781（登録商標）；シソ科（Labiatae）の出願FR-A-2812544に記載のセージ抽出物（Flacksmann社のヤクヨウサルビア（Salvia officinalis））、ロードデンドロン抽出物、ブルーベリー抽出物、出願FR-A-2814950に記載のようなビルベリー抽出物を挙げることができる；
− あるいは、エラスチン類（エラスチン及びフィブリリン）に属する分子の合成に作用するもの、例えば、レチノール及び誘導体、特に、パルミチン酸レチノール；LSN社よりCytovitin（登録商標）の商品名で販売されている、サッカロマイセスセレヴィシエ（Saccharomyces cerevisiae）抽出物；及びＳＥＣＭＡ社よりKelpadelie（登録商標）の商品名で販売されている、藻類マクロシスティスピリフェラ（Macrocystis pyrifera）抽出物；例えば、Solabia社よりNuteline C（登録商標）の名称で販売されている、ヘーゼルナッツのペプチド抽出物；
− あるいは、エラスチン分解の阻害に作用するもの、例えば、LSN社よりParelastyl（登録商標）の名称で販売されている、エンドウ（Pisum sativum）の種ペプチド抽出物；ヘパリノイド；及び出願WO01/94381に記載のＮ−アシルアミノアミド化合物、例えば、｛２−［アセチル−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−アミノ］−３−メチル−ブチリルアミノ｝酢酸、別名、Ｎ−［Ｎ−アセチル，Ｎ’−（３−トリフルオロメチル）フェニルバリル］グリシン、もしくはＮ−アセチル−Ｎ−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］バリル−グリシン、もしくはアセチルトリフルオロメチルフェニルバリルグリシン、又はＣ_１−Ｃ_６アルコールとのそのエステル；コメペプチド抽出物、例えば、Pentapharm社のColhibin（登録商標）、あるいはユカン（Phyllanthus emblica）抽出物、例えば、Rona社のEmblica（登録商標）；
− あるいは、グリコサミノグリカンの合成に作用するもの、例えば、BROOKS社よりBiomin yogourth（登録商標）の商品名で販売されている、ラクトバチルスブルガリス（Lactobacillus vulgaris）の乳汁の発酵産物；ALBAN MUELLER社よりHSP3（登録商標）の商品名で販売されている、褐藻パディナパボニカ（Padina pavonica）抽出物；特に、SILAB社よりFirmalift（登録商標）の商品名で又はLSN社よりCytovitin（登録商標）の商品名で市販されている、サッカロマイセスセレヴィシエ抽出物；ラミナリアオクロロイカ（Laminaria ochroleuca）抽出物、例えば、Secma社のLaminaine（登録商標）；Lucas Meyer社のママク（Mamaku）エキス、クレス抽出物（Silab社のOdraline（登録商標））；
− あるいは、フィブロネクチンの合成に作用するもの、例えば、SEPORGA社よりGP4G（登録商標）の商品名で販売されている、動物プランクトンサリナ（Salina）抽出物；特に、ALBAN MUELLER社よりDrieline（登録商標）の商品名で市販されている酵母抽出物；及びSEDERMA社よりMatrixil（登録商標）の商品名で販売されている、パルミトイルペンタペプチド
を挙げることができる。
【０１９８】
フィラグリン及びケラチンなどの表皮高分子を刺激する有効成分の中で、特に、SILAB社よりStructurine（登録商標）の商品名で販売されている、ルピナス抽出物；GATTEFOSSE社よりGatuline（登録商標）RCの商品名で販売されている、ヨーロッパブナ（Fagus sylvatica）の芽抽出物；及び、SEPORGA社よりGP4G（登録商標）の名称で販売されている動物プランクトンサリナ抽出物；PROCYTE社の銅トリペプチド；例えば、Laboratoires Serobiologiques社よりFilladyn LS 9397（登録商標）の商品名で販売されている、バンバラマメ（Voandzeia subterranea）のペプチド抽出物を挙げることができる。
【０１９９】
好ましい真皮及び／又は表皮高分子の合成を刺激及び／又はその分解を抑制する有効成分としては、合成ペプチド、例えば、SEDERMA社より販売されている、イアミン、バイオペプチドＣＬ又はパルミトイルオリゴペプチド；植物から抽出されたペプチド、例えば、COLETICA社よりPhytokine（登録商標）の名称で販売されている、大豆加水分解物；コメペプチド、例えば、SILAB社のNutripeptide（登録商標）、マヌロン酸メチルシラノール、例えば、Exsymol社より販売されているAlgisium C（登録商標）；葉酸；例えば、SILBA社よりVitanol（登録商標）の名称で販売されている、ムラサキウマゴヤシ（アルファルファ）抽出物；例えば、Solabia社よりNuteline C（登録商標）の名称で販売されている、ヘーゼルナッツのペプチド抽出物；アルギニン；Atrium Biotechnologies社よりLanablue（登録商標）の名称で販売されている、アファニゾメノンフロスアクアエ（藍藻類）抽出物、COLETICA社よりCollalift（登録商標）の名称で販売されている、麦芽抽出物；リコピン；ライチ抽出物；モリンガ抽出物、例えば、Cognis社のArganyl LS 9781（登録商標）；出願FR-A-2814950に記載のような、ビルベリー抽出物；レチノール及び誘導体、特に、パルミチン酸レチニル；｛２−［アセチル−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−アミノ］−３−メチル−ブチリルアミノ｝酢酸、別名、Ｎ−［Ｎ−アセチル，Ｎ’−（３−トリフルオロメチル）フェニルバリル］グリシン、もしくはＮ−アセチル−Ｎ−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］バリル−グリシン、もしくはアセチルトリフルオロメチルフェニルバリルグリシン、又はＣ_１−Ｃ_６アルコールとのそのエステル；コメペプチド抽出物、例えば、Pentapharm社のColhibin（登録商標）、又はユカン抽出物、例えば、Rona社のEmblica（登録商標）；ALBAN MUELLER社よりHSP3（登録商標）の商品名で販売されている、褐藻パディナパボニカ抽出物；特に、SILAB社よりFirmalift（登録商標）の商品名で又はLSN社よりCytovitin（登録商標）の商品名で市販されているサッカロマイセスセレヴィシエ抽出物；ラミナリアオクロロイカ抽出物、例えば、Secma社のLaminaine（登録商標）；Lucas Meyer社のママクエキス、SILAB社よりStructurine（登録商標）の商品名で販売されているルピナス抽出物；GATTEFOSSE社よりGatuline（登録商標）RCの商品名で販売されているヨーロッパブナの芽抽出物を挙げることができる。
【０２００】
− 線維芽細胞もしくはケラチノサイトの増殖及び／又はケラチノサイトの分化を刺激する薬剤
本発明の組成物で使用可能な線維芽細胞の増殖を刺激する薬剤は、例えば、特に、大豆から抽出された植物タンパク質又はポリペプチド（例えば、LSN社よりEleseryl SH-VEG 8（登録商標）の名称で販売されている、又はSILAB社よりRaffermine（登録商標）の商品名で販売されている大豆抽出物）；加水分解大豆タンパク質の抽出物、例えば、SILAB社のRIDULISSE（登録商標）；及び植物ホルモン、例えば、ジベレリン及びサイトカイニン；例えば、Solabia社よりNuteline C（登録商標）の名称で販売されている、ヘーゼルナッツのペプチド抽出物から選択することができる。
【０２０１】
ケラチノサイトの増殖及び／又は分化を促進する薬剤が好ましく使用されるだろう。
【０２０２】
本発明の組成物で使用可能なケラチノサイトの増殖を刺激する薬剤は、特に、アデノシン；フロログルシノール、アジサイ（Hydrangea macrophylla）の葉抽出物、例えば、Ichimaru Pharcos社のAmacha liquid E（登録商標）、酵母抽出物、例えば、ＣＬＲ社のStimoderm（登録商標）、ラレアディバリカタ（Larrea divaricata）抽出物、例えば、Sederma社のCapislow（登録商標）、パパヤ、オリーブ葉及びレモンの抽出物混合物、例えば、Vincience社のXyleine（登録商標）、アジサイの葉抽出物、例えば、Ichimaru Pharcos社のAmacha liquid E（登録商標）、レチノール及びパルミチン酸レチニルを含むそのエステル、フロログルシノール、Gattefosse社より販売されているナッツケーキ（nut cake）抽出物及びジャガイモ（Solanum tuberosum）抽出物、例えば、Sederma社より販売されているDermolectin（登録商標）を含む。
【０２０３】
ケラチノサイトの分化を刺激する薬剤は、例えば、カルシウムなどのミネラル；サムファイア、例えば、SILAB社よりStructurine（登録商標）の商品名で販売されている、ルピナスのペプチド抽出物、例えば、SEPORGA社よりPhytocohesine（登録商標）の商品名で販売されている、β−シトステリル硫酸ナトリウム、例えば、SOLABIA社よりPhytovityl（登録商標）の商品名で販売されている、水溶性トウモロコシ抽出物；例えば、Laboratoires Serobiologiques社よりFilladyn LS 9397（登録商標）の商品名で販売されている、バンバラマメペプチド抽出物；及びセコイソラリシレシノールなどのリグナン、レチノール及びパルミチン酸レチニルを含むそのエステルを含む。
【０２０４】
ケラチノサイトの増殖及び／又は分化を刺激する薬剤としては、さらに、エストラジオール及び同族体などのエストロゲン；サイトカインを挙げることができる。
【０２０５】
線維芽細胞もしくはケラチノサイトの増殖及び／又はケラチノサイトの分化を刺激する有効成分としては、植物タンパク質又はポリペプチド、特に、大豆の抽出物（例えば、LSN社よりEleseryl SH-VEG 8（登録商標）の名称で販売されている、又はSILAB社よりRaffermine（登録商標）の商品名で販売されている大豆抽出物）；加水分解大豆タンパク質の抽出物、例えば、SILAB社のRIDULISSE（登録商標）；例えば、Solabia社よりNuteline C（登録商標）の名称で販売されている、ヘーゼルナッツのペプチド抽出物；アデノシン；フロログルシノール、酵母抽出物、例えば、CLR社のStimoderm（登録商標）；例えば、SILAB社よりStructurine（登録商標）の商品名で販売されている、ルピナスのペプチド抽出物；例えば、SOLABIA社よりPhytovityl（登録商標）の商品名で販売されている、水溶性トウモロコシ抽出物；例えば、Laboratoires Serobiologiques社よりFilladyn LS 9397（登録商標）の商品名で販売されている、バンバラマメペプチド抽出物；レチノール及びパルミチン酸レチニルを含むそのエステルを挙げることができる。
【０２０６】
− 角化膜の成熟を促進する薬剤
年齢とともに変化し、トランスグルタミナーゼの活性を低下させる角化膜の成熟に影響を与える薬剤を、本発明の組成物において使用することができる。例えば、ウレア及びその誘導体、特に、National Starch社のHydrovance（登録商標）及びL'OREALの出願FR2877220（未公開）で言及されている他の有効成分を挙げることができる。
【０２０７】
− 一酸化窒素合成酵素の阻害剤
ＮＯＳに対して阻害作用を有する薬剤は、ＰＣＯ（プロシアニドールオリゴマー）；特に、Euromed社より「Leucocyanidines de raisins extra」の名称で、又はIndena社よりLeucoselect（登録商標）の名称で、又は最後にHansen社より「Extrait de marc de raisin」の名称で販売されているビニフェラ種（Vitis vinifera）の植物抽出物；好ましくは、オリーブ葉から得られる、特に、VINYALS社より乾燥抽出物の形態で、又はBiologia & Technologia社よりEurol（登録商標）BTの商品名で販売されている、オリーブ科（Olea europaea）の植物抽出物；イチョウ科（Ginkgo biloba）の植物抽出物、好ましくは、Beaufour社より「Ginkgo biloba extrait standard」の商品名で販売されているこの植物の乾燥水性抽出物、ならびにその混合物から選択することができる。
【０２０８】
− 末梢ベンゾジアゼピン受容体（ＰＢＲ）のアンタゴニスト
例えば、１−（２−クロロフェニル）−Ｎ−（１−メチルプロピル）−３−イソキノリンカルボキシアミド；出願WO03/030937、WO03/068753に記載の化合物、文献WO00/44384に記載されるような、一般式（ＶＩＩ）で表されるピリダジノ［４，５−ｂ］インドール−１−アセトアミドの誘導体を挙げることができる。
【０２０９】
− 脂腺活性を増加させる薬剤
例えば、デヒドロジャスモン酸メチル、ヘコゲニン、ヘジオン、Ｏ−リノレイル−６Ｄ−グルコース及びその混合物を挙げることができる。
【０２１０】
− 細胞のエネルギー代謝を刺激する薬剤
細胞のエネルギー代謝を刺激する有効成分は、例えば、ビオチン、サッカロマイセスセレヴィシエ抽出物、例えば、Sederma社のPhosphovital（登録商標）、ピロリドンカルボン酸のナトリウム、マンガン、亜鉛及びマグネシウム塩の混合物、例えば、Solabia社のPhysiogenyl（登録商標）、グルコン酸亜鉛、銅及びマグネシウムの混合物、例えば、Seppic社のSepitonic M3（登録商標）及びその混合物；例えば、Mibelle AG Biochemistry社より販売されている、サッカロマイセスセレヴィシエ由来のβ−グルカンから選択することができる。
【０２１１】
頭皮をトリートメントする薬剤
頭皮をトリートメントする薬剤は、特に、フケ防止剤、例えば、亜鉛ピリチオン水性分散液、例えば、Arch Personal Care社のZinc Omadine Pyrithione、又はオクトピロックス（octopyrox）、又はケトコナゾール、又は二硫化セレン、又はティーツリー油（Tea Tree Oil）であってもよい。
【０２１２】
本出願人は、亜鉛ピリチオン分散液のＡＰＴＥＳ膜への接触が、亜鉛ピリチオン分散液がほぼ瞬間的に凝集することを伴うことを実証することができた。この凝集により、頭皮への有効成分の沈着を改善することができる。
【０２１３】
光保護剤及びフィルター剤
特定の実施態様においては、本発明の方法は、化合物Ｃが、光保護剤、特に、ＵＶフィルター剤から選択される、照射から、特に、ＵＶ照射から保護する美容方法である。
【０２１４】
有機ＵＶフィルター剤は、特に、ケイ皮酸誘導体；アントラニル酸；サリチル酸誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、カンファー誘導体；ベンゾフェノン誘導体；β，β−ジフェニルアクリル酸誘導体；トリアジン誘導体；ベンゾトリアゾール誘導体；特に、特許US5624663に挙げられるベンザルマロン酸誘導体；ベンズイミダゾール誘導体；イミダゾリン；特許EP669323及びUS2,463,264に記載のようなビス−ベンゾアゾリル（benzoazolyl）誘導体；ｐ−アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）誘導体；出願US5,237,071、US5,166,355、GB2303549、DE19726184及びEP893119に記載のようなメチレンビス（ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール）誘導体；特許出願EP0832642、EP1027883、EP1300137及びDE10162844に記載のようなベンゾオキサゾール誘導体；特に、出願WO-93/04665に記載のようなポリマーフィルター剤及びシリコーンフィルター剤；特許出願DE19855649に記載のようなα−アルキルスチレンから誘導されるダイマー；出願EP0967200、DE19746654、DE19755649、EP-A-1008586、EP1133980及びEP133981に記載のような４，４−ジアリールブタジエン；出願WO04/006878、WO05/058269及びWO06/032741に記載のようなメロシアニン誘導体ならびにその混合物から選択される。
【０２１５】
有機光保護剤の追加例としては、ＩＮＣＩ名で以下に示すものを挙げることができる：
ケイ皮酸誘導体：
特に、DSM NUTRITIONAL PRODUCTS社よりPARSOL MCXの商品名で販売されている、メトキシケイ皮酸エチルへキシル、
メトキシケイ皮酸イソプロピル、
Symrise社よりNEO HELIOPAN E 1000の商品名で販売されている、メトキシケイ皮酸イソアミル、
メトキシケイ皮酸ＤＥＡ、
メチルケイ皮酸ジイソプロピル、
ジメトキシケイ皮酸エチルヘキサン酸グリセリル。
【０２１６】
ジベンゾイルメタン誘導体：
特に、DSM社よりPARSOL 1789の商品名で販売されている、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、
イソプロピルジベンゾイルメタン。
【０２１７】
パラ−アミノ安息香酸誘導体：
ＰＡＢＡ、
エチルＰＡＢＡ、
エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、
特に、ISP社より「ESCALOL 507」の名称で販売されている、エチルへキシルジメチルＰＡＢＡ、
グリセリルＰＡＢＡ、
BASF社より「UVINUL P25」の名称で販売されている、ＰＥＧ−２５ ＰＡＢＡ。
【０２１８】
サリチル酸誘導体：
Rona/EM Industries社より「Eusolex HMS」の名称で販売されている、ホモサレート（Homosalate）、
Symrise社より「NEO HELIOPAN BONE」の名称で販売されている、サリチル酸エチルへキシル、
SCHER社より「DIPSAL」の名称で販売されている、サリチル酸ジプロピレングリコール、
Symrise社より「NEO HELIOPAN TS」の名称で販売されている、サリチル酸ＴＥＡ。
【０２１９】
β，β−ジフェニルアクリル酸誘導体：
特に、BASF社より「UVINUL N539」の商品名で販売されている、オクトクリレン（Octocrylene）、
特に、BASF社より「UVINUL N35」の商品名で販売されている、エトクリレン（Etocrylene）。
【０２２０】
ベンゾフェノン誘導体：
BASF社より「UVINUL 400」の商品名で販売されている、ベンゾフェノン−１、
BASF社より「UVINUL D50」の商品名で販売されている、ベンゾフェノン−２、
BASF社より「UVINUL M40」の商品名で販売されている、ベンゾフェノン−３又はオキシベンゾン、
BASF社より「UVINUL MS40」の商品名で販売されている、ベンゾフェノン−４、
ベンゾフェノン−５、
Norquay社より「Helisorb 11」の商品名で販売されている、ベンゾフェノン−６、
American Cyanamid社より「Spectra-Sorb UV-24」の商品名で販売されている、ベンゾフェノン−８、
BASF社より「UVINUL DS-49」の商品名で販売されている、ベンゾフェノン−９、
ベンゾフェノン−１２、
BASF社より「UVINUL A+」の商品名で販売されている、２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）−安息香酸ｎ−へキシル、又は「UVINUL A+B」の商品名で販売されている、オクチルメトキシケイ皮酸との混合物。
【０２２１】
ベンジリデンカンファー誘導体：
CHIMEX社より「MEXORYL SD」の名称で製造されている、３−ベンジリデンカンファー、
MERCK社より「EUSOLEX 6300」の名称で販売されている、４−メチルベンジリデンカンファー、
CHIMEX社より「MEXORYL SL」の名称で製造されている、ベンジリデンカンファースルホン酸、
CHIMEＸ社より「MEXORYL SO」の名称で製造されている、カンファーメト硫酸ベンザルコニウム、
CHIMEX社より「メキソリルエスエックス（MEXORYL SX）」の名称で製造されている、テレフタリリデンジカンファースルホン酸、
CHIMEX社より「MEXORYL SW」の名称で製造されている、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー。
【０２２２】
フェニルベンズイミダゾール誘導体：
特に、MERCK社より「EUSOLEX 232」の商品名で販売されている、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、
Symrise社より「NEO HELIOPAN AP」の商品名で販売されている、フェニルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム。
【０２２３】
フェニルベンゾトリアゾール誘導体：
RHODIA CHIMIE社より「Silatrizole」の名称で販売されている、ドロメトリゾールトリシロキサン、
FAIRMOUNT CHEMICAL社より「MIXXIM BB/100」の商品名で固体の形態で、又はCIBA SPECIALTY CHEMICALS社より「TINOSORB M」の商品名で微粉化形態の水性分散液で販売されている、メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール。
【０２２４】
トリアジン誘導体：
−CIBA GEIGY社より「TINOSORB S」の商品名で販売されている、ビス−エチルへキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、
−特に、BASF社より「UVINUL T150」の商品名で販売されている、エチルへキシルトリアゾン、
−SIGMA 3V社より「UVASORB HEB」の商品名で販売されている、ジエチルへキシルブタミドトリアゾン、
−２，４，６−トリス（４’−アミノベンザルマロン酸ジネオペンチル）−ｓ−トリアジン
−２，４，６−トリス−（４’−アミノベンザルマロン酸ジイソブチル）−ｓ−トリアジン、
−２，４−ビス（４’−アミノベンザルマロン酸ジネオペンチル）−６−（４’−アミノ安息香酸ｎ−ブチル）−ｓ−トリアジン、
−特許US6,225,467、出願WO2004/085412（化合物６及び９参照）又は文献「Symmetrical Triazine Derivatives」IP.COM Journal, IP.COM INC WEST HENRIETTA, NY, US（２００４年９月２０日）に記載の対称トリアジンフィルター、特に、２，４，６−トリス−（ビフェニル）−１，３，５−トリアジン（特に、２，４，６−トリス（ビフェニル−４−イル−１，３，５−トリアジン）及び特許出願WO06/035000、WO06/034982、WO06/034991、WO06/035007、WO2006/034992、WO2006/034985に挙げられる２，４，６−トリス（テルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【０２２５】
アントラニル酸誘導体：
Symrise社より「NEO HELIOPAN MA」の商品名で販売されている、アントラニル酸メンチル。
【０２２６】
イミダゾリン誘導体：
プロピオン酸エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリン。
【０２２７】
ベンザルマロネート誘導体：
DSM NUTRITIONAL PRODUCTS社より「PARSOL SLX」の商品名で販売されているポリシリコーン−１５などの、ベンザルマロネート官能基を有するポリオルガノシロキサン。
【０２２８】
４，４−ジアリールブタジエン誘導体：
−１，１−ジカルボキシ（２，２’−ジメチルプロピル）−４，４−ジフェニルブタジエン。
【０２２９】
ベンゾオキサゾール誘導体：
SIGMA 3V社よりUvasorb K2Aの名称で販売されている、２，４−ビス−［５−１（ジメチルプロピル）ベンゾオキサゾール−２−イル−（４−フェニル）−イミノ］−６−（２−エチルへキシル）−イミノ−１，３，５−トリアジン及びその混合物。
【０２３０】
好ましい有機フィルターは、以下：
メトキシケイ皮酸エチルへキシル、
サリチル酸エチルへキシル、
ホモサレート、
ブチルメトキシジベンゾイルメタン、
オクトクリレン、
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、
ベンゾフェノン−３、
ベンゾフェノン−４、
ベンゾフェノン−５、
２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）−安息香酸ｎ−へキシル、
４−メチルベンジリデンカンファー、
テレフタリリデンジカンファースルホン酸、
フェニルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム、
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、
ビス−エチルへキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、
エチルへキシルトリアゾン、
ジエチルへキシルブタミドトリアゾン、
２，４，６−トリス（４’−アミノベンザルマロン酸ジネオペンチル）−ｓ−トリアジン、
２，４，６−トリス−（４’−アミノベンザルマロン酸ジイソブチル）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス（４’−アミノベンザルマロン酸ジネオペンチル）−６−（４’−アミノ安息香酸ｎ−ブチル）−ｓ−トリアジン、
２，４，６−トリス（ビフェニル−４−イル）−１，３，５−トリアジン、
２，４，６−トリス（テルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
ドロメトリゾールトリシロキサン、
ポリシリコーン−１５、
１，１−ジカルボキシ−（２，２’−ジメチルプロピル）−４，４−ジフェニルブタジエン、
２，４−ビス−［５−１（ジメチルプロピル）ベンゾオキサゾール−２−イル−（４−フェニル）−イミノ］−６−（２−エチルへキシル）−イミノ−１，３，５−トリアジン
及びその混合物から選択される。
【０２３１】
本発明により使用される無機ＵＶフィルターは、金属酸化物顔料である。より好ましくは、本発明の無機ＵＶフィルターは、個々に５００nm以下、より好ましくは、５nm〜５００nm、さらにより好ましくは、１０nm〜１００nm、好ましくは、１５〜５０nmの個々の粒子の平均粒径を有する金属酸化物粒子である。
【０２３２】
これらは、特に、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化セリウム又はその混合物から選択することができる。
【０２３３】
この種類の被覆又は非被覆金属酸化物顔料は、特に、特許出願EP-A-0518773に記載されている。市販の顔料としては、Kemira社、Tayca社、Merck社及びDegussa社から販売されている製品を挙げることができる。
【０２３４】
金属酸化物顔料は、被覆されているか、又は非被覆であってもよい。
【０２３５】
被覆顔料は、アミノ酸、ミツロウ、脂肪酸、脂肪族アルコール、アニオン性界面活性剤、レシチン、脂肪酸のナトリウム、カリウム、亜鉛、鉄又はアルミニウム塩、（チタン又はアルミニウムの）金属アルコキシド、ポリエチレン、シリコーン、タンパク質（コラーゲン、エラスチン）、アルカノールアミン、酸化ケイ素、金属酸化物又はヘキサメタリン酸ナトリウムなどの化合物で、１つ以上の化学的、電気的、機械化学的及び／又は機械的性質の表面処理を行った顔料である。
【０２３６】
被覆顔料は、より具体的には、以下：
− シリカ、例えば、IKEDA社の製品「SUNVEIL」
− シリカ及び酸化鉄、例えば、IKEDA社の製品「SUNVEIL F」
− シリカ及びアルミナ、例えば、TAYCA社の製品「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA」及び「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA」、TIOXIDE社の製品「TIOVEIL」
− アルミナ、例えば、ISHIHARA社の製品「TIPAQUE TTO-55 (B)」及び「TIPAQUE TTO-55 (A)」、ならびにKEMIRA社の製品「UVT 14/4」
− アルミナ及びステアリン酸アルミニウム、例えば、TAYCA社の製品「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T、MT 100 TX、MT 100 Z、MT-01」、UNIQEMA社の製品「Solaveil CT-10 W」及び「Solaveil CT 100」、ならびにMERCK社の製品「Eusolex T-AVO」
− シリカ、アルミナ及びアルギン酸、例えば、TAYCA社の製品「MT-100 AQ」
− アルミナ及びラウリン酸アルミニウム、例えば、TAYCA社の製品「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S」
− 酸化鉄及びステアリン酸鉄、例えば、TAYCA社の製品「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F」
− 酸化亜鉛及びステアリン酸亜鉛、例えば、TAYCA社の製品「BR 351」
− シリカ及びアルミナのシリコーンで処理した、例えば、TAYCA社の製品「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS」、「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS」又は「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS」
− シリカ、アルミナ又はステアリン酸アルミニウムのシリコーンで処理した、例えば、TITAN KOGYO社の製品「STT-30-DS」
− シリカのシリコーンで処理した、例えば、KEMIRA社の製品「UV-TITAN X 195」
− アルミナのシリコーンで処理した、例えば、ISHIHARA社の製品「TIPAQUE TTO-55 (S)」、又はKEMIRA社の製品「UV TITAN M 262」
− トリエタノールアミン、例えば、TITAN KOGYO社の製品「STT-65-S」
− ステアリン酸、例えば、ISHIHARA社の製品「TIPAQUE TTO-55 (C)」
− ヘキサメタリン酸ナトリウム、例えば、TAYCA社の製品「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W」
− DEGUSSA SILICES社より「T 805」の商品名で販売されている、オクチルトリメチルシランで処理したＴｉＯ_２、
− CARDRE社より「70250 Cardre UF TiO₂SI₃」の商品名で販売されている、ポリジメチルシロキサンで処理したＴｉＯ_２、
− COLOR TECHNIQUES社より「MICRO TITANIUM DIOXIDE USP GRADE HYDROPHOBIC」の商品名で販売されている、ポリジメチルヒドロゲノシロキサンで処理したアナターゼ／ルチルＴｉＯ_２
の被覆酸化チタンである。
【０２３７】
非被覆酸化チタン顔料は、例えば、TAYCA社より「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B」又は「MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B」の商品名で、DEGUSSA社より「P 25」の名称で、WACKHER社より「Oxyde de titane transparent PW」の名称で、MIYOSHI KASEI社より「UFTR」の名称で、TOMEN社より「ITS」の名称で、そして、TIOXIDE社より「TIOVEIL AQ」の名称で販売されている。
【０２３８】
非被覆酸化亜鉛顔料は、例えば、以下：
− Sunsmart社より「Z-cote」の名称で販売されているもの；
− Elementis社より「Nanox」の名称で販売されているもの；
− Nanophase Technologies社より「Nanogard WCD 2025」の名称で販売されているもの
である。
【０２３９】
被覆酸化亜鉛顔料は、例えば、以下の：
− Toshibi社より「Oxide zinc CS-5」の名称で販売されているもの（ポリメチルハイドロジェンシロキサンで被覆したＺｎＯ）；
− Nanophase Technologies社より「Nanogard Zinc Oxide FN」の名称で販売されているもの（Finsolv TN、即ち、安息香酸Ｃ_１２−Ｃ_１５アルコールの４０％分散物）；
− Daito社より「DAITOPERSION ZN-30」及び「DAITOPERSION Zn-50」の名称で販売されているもの（シリカ及びポリメチルハイドロジェンシロキサンで被覆した３０％又は５０％のナノ酸化亜鉛を含有する、シクロポリメチルシロキサン／エトキシ化ポリジメチルシロキサン分散物）；
− Daikin社より「NFD Ultrafine ZnO」の名称で販売されているもの（リン酸ペルフルオロアルキル及びペルフルオロアルキルエチル系コポリマーで被覆したＺｎＯのシクロペンタシロキサン分散物）；
− Shin-Etsu社より「SPD-Z1」の名称で販売されているもの（シリコーングラフトアクリルポリマーで被覆したＺｎＯのシクロジメチルシロキサン分散物）；
− ISP社より「Escalol Z100」の名称で販売されているもの（アルミナで処理し、メトキシケイ皮酸エチルへキシル／ＰＶＰ−ヘキサデセンコポリマー／メチコン混合物に分散したＺｎＯ）；
− Fuji Pigment社より「Fuji ZnO-SMS-10」の名称で販売されているもの（シリカ及びポリメチルシルセスキオキサンで被覆したＺｎＯ）；
− Elementis社より「Nanox Gel TN」の名称で販売されているもの（ヒドロキシステアリン酸重縮合体との安息香酸Ｃ_１２−Ｃ_１５アルコールの５５％ＺｎＯ分散物）
である。
【０２４０】
非被覆酸化セリウム顔料は、例えば、RHONE POULENC社より「COLLOIDAL CERIUM OXIDE」の名称で販売されているものであってもよい。
【０２４１】
非被覆酸化鉄顔料は、例えば、ARNAUD社より「NANOGARD WCD 2002 (FE 45B)」、「NANOGARD IRON FE 45 BL AQ」、「NANOGARD FE 45R AQ」、「NANOGARD WCD 2006 (FE 45R)」の名称で、又はMITSUBISHI社より「TY-220」の名称で販売されているものである。
【０２４２】
被覆酸化鉄顔料は、例えば、ARNAUD社より「NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)」、「NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556)」、「NANOGARD FE 45 BL 345」、「NANOGARD FE 45 BL」の名称で、又はBASF社より「OXYDE DE FER TRANSPARENT」の名称で販売されているものである。
【０２４３】
また、金属酸化物の混合物、特に、IKEDA社より「SUNVEIL A」の名称で販売されている、シリカで被覆した二酸化チタンと二酸化セリウムの当重量混合物を含む、二酸化チタン及び二酸化セリウムの混合物、ならびにKEMIRA社から販売されている製品「M 261」などのアルミナ、シリカ及びシリコーンで被覆した、又はKEMIRA社から販売されている製品「M 211」などのアルミナ、シリカ及びグリセリンで被覆した、二酸化チタン及び二酸化亜鉛の混合物を挙げることができる。
【０２４４】
本発明によれば、被覆又は非被覆酸化チタン顔料が特に好ましい。
【０２４５】
本発明の光保護系は、好ましくは、本発明の組成物中に、組成物の総重量に対して、０．１〜４０重量％、特に、５〜２５重量％の含量で存在する。
【０２４６】
匂い
皮膚に匂いを付与するために、その匂いの特性を固定により不活化することができるが、Ａの縮合から得られる物質を時間とともに放出することができ、従って、その匂いの特性を再生する、匂いを放つ分子Ｃを使用することが可能である。放出が時間をかけて徐々に進むため、長期間の匂いの効果の利点を有することが可能である。
【０２４７】
化合物Ｃは、典型的には、テルペンアルデヒド誘導体などのアルデヒド化合物、又はケトン、例えば、メントン、シトロネラール又はシトラールから選択することができる。
【０２４８】
香料は、特に、S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals (Montclair, N.J., 1969)、S. Arctander, Perfume and Flavor Materials of Natural Origin (Elizabeth, N.J., 1960)、及び「Flavor and Fragrance Materials - 1991」, Allured Publishing Co. Wheaton,Illに記載の原料を含有する組成物である。
【０２４９】
これらは、より具体的には、飽和又は不飽和の、脂肪族又は環状の少なくとも１つのアルデヒド化合物及び／又はケトン化合物を含む、天然物（エッセンシャルオイル、アブソリュート、レジノイド、樹脂、凝集物及び／又は合成物）であることができる。
【０２５０】
国際標準ISO 9235で与えられ、欧州薬局方委員会で承認された規定によれば、エッセンシャルオイルは、蒸気を用いたエントレインメントにより、又は乾留により、又は加熱しない適切な機械的プロセス（冷圧搾）により、植物学的に定義された植物原料から得られる一般的に複雑な組成の匂いのある産物である。エッセンシャルオイルは、ほとんどの場合、大きな組成変化をもたらさない物理的プロセスにより水相から分離される。
【０２５１】
エッセンシャルオイルは、一般的に、いわゆる固定油とは区別される、室温で、揮発性の液体である。これらは様々な度合で着色され、その密度は、一般的に水よりも小さい。これらは高い屈折率を有し、そのほとんどは偏光を屈折させる。これらは脂溶性であり、一般的な有機溶媒に可溶で、蒸気により混入させることができ、そして、水溶性が極めて低い。
【０２５２】
本発明で使用可能なエッセンシャルオイルの中で、下記の植物種：
モミ科(Abietaceae)又はマツ科（Pinaceae）：針葉樹
ヒガンバナ科（Amaryllidaceae）
ウルシ科（Anacardiaceae）
バンレイシ科（Annonaceae）：イランイランノキ（ylang ylang）
セリ科（Apiaceae）（例えば、セリ科（umbelliferae））：ディル、アンゼリカ、コリアンダー、サムファイア、ニンジン、パセリ
サトイモ科（Araceae）
ウマノスズクサ科（Aristolochiaceae）
キク科（Asteraceae）：ノコギリソウ、ヨモギ、カモミール、ムギワラギク
カバノキ科（Betulaceae）
アブラナ科（Brassicaceae）
カンラン科（Burseraceae）：香（incense）
ナデシコ科（Caryophyllaceae）
カネラ科（Canellaceae）
ジャケツイバラ科（Caesalpiniaceae）：コパイバ（コパイババルサム）
アカザ科（Chenopodiaceae）
ハンニチバナ科（Cistaceae）：ハンニチバナ
カヤツリグサ科（Cyperaceae）
フタバガキ科（Dipterocarpaceae）
ツツジ科（Ericaceae）：ウィンターグリーン
トウダイグサ科（Euphorbiaceae)
マメ科（Fabaceae）
フウロソウ科（Geraniaceae）：ゼラニウム
オトギリソウ科（Guttiferae）
マンサク科（Hamamelidaceae）
ハスノハギリ科（Hernandiaceae）
オトギリソウ科（Hypericaceae）：セントジョーンズワート
アヤメ科（Iridaceae）
クルミ科（Juglandaceae）
シソ科（Lamiaceae）：タイム、オレガノ、ホースミント、サボリー、バジル、マージョラム、ミント、パチョリ、ラベンダー、セージ、キャットミント、ローズマリー、ヒソップ、レモンバーム、ローズマリー
クスノキ科（Lauraceae）：ラベンサラ、月桂樹、シタン、シナモン、リツェア
ユリ科（Liliaceae）：ニンニク
モクレン科（Magnoliaceae）：モクレン
アオイ科（Malvaceae）
センダン科（Meliaceae）
モニミア科（Monimiaceae）
クワ科（Moraceae）：大麻、ホップ
ヤマモモ科（Myricaceae）
ニクズク科（Myristicaceae）：ナツメグ
フトモモ科（Myrtaceae）：ユーカリ、ティーツリー、ニアウリ、カユプテ、レモンマートル（backousia）、クローブ、ギンバイカ
モクセイ科（Oleaceae）
コショウ科（Piperaceae）：コショウ
トベラ科（Pittosporaceae）
イネ科（Poaceae）：シトロネラ、レモングラス、ベチベル
タデ科（Polygonaceae）
キンポウゲ科（Ranunculaceae）
バラ科（Rosaceae）：バラ
アカネ科（Rubiaceae）
ミカン科（Rutaceae）：全ての柑橘系植物
ヤナギ科（Salicaceae）
ビャクダン科（Santalaceae）：ビャクダン
ユキノシタ科（Saxifragaceae）
マツブサ科（Schisandraceae）
エゴノキ科（Styracaceae）：ベンゾイン
ジンチョウゲ科（Thymelaeaceae）：ジンコウ
シナノキ科（Tiliaceae）
オミナエシ科（Valerianaceae）：カノコソウ、ナルド
クマツヅラ科（Verbenaceae）：ランタナ、バーベナ
スミレ科（Violaceae）
ショウガ科（Zingiberaceae）：ガランガ、クルクマ、カルダモン、ジンジャー
ハマビシ科（Zygophyllaceae）
に属する植物から得られるものを挙げることができる。
【０２５３】
また、花（ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、イランイランノキ、ネロリ）、茎及び葉（パチョリ、ゼラニウム、オレンジ葉油）、果実（コリアンダー、アニス、クミン、ジュニパー）、果実皮（ベルガモット、レモン、オレンジ）、根（アンゼリカ、セロリ、カルダモン、アヤメ、ショウブ、ジンジャー）、木（パインウッド、ビャクダン、ユソウボク、ピンクシダー、ショウノウ）、ハーブ及び草本（grass）（タラゴン、ローズマリー、バジル、レモングラス、セージ、タイム）、針葉及び枝（トウヒ、モミ、マツ、ドワーフパイン）、樹脂及びバルサム（ガルバナム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、オリバナム、オポパナクス）から抽出したエッセンシャルオイルを挙げることができる。
【０２５４】
賦香物質の例は、特に、α−へキシルケイ皮アルデヒド、２−メチル−３−（ｐ−tert−ブチルフェニル）プロパナール、２−メチル−３−（ｐ−イソプロピルフェニル）プロパナール、３−（ｐ−tert−ブチルフェニル）−プロパナール、２，４−ジメチルシクロヘキサ−３−エニル−カルボキシアルデヒド、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、４−アセトキシ−３−ペンチル−テトラヒドロピラン、３−カルボキシメチル−２−ペンチルシクロペンタン、２−ｎ−４−ヘプチルシクロペンタノン、３−メチル−２−ペンチル−２−シクロペンテノン、メントン、カルボン、タゲトン、ゲラニルアセトン、ｎ−デカナール、ｎ−ドデカナール、９−デセノール−１、フェニル−アセトアルデヒドジメチル−アセタール、フェニルアセトアルデヒドジエチルアセタール、シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、ダマスコン、イオノン、メチルイオノン、イソメチルイオノン、ソラノン、イロン、大環状ケトン、大環状ラクトンムスク（macrolactone musks）、エチレンブラシレート、及びその混合物である。
【０２５５】
本発明の好ましい実施態様によれば、様々な賦香物質の混合物は、使用者に心地よいノート（pleasing note）を合わせて与えるように使用される。
【０２５６】
賦香物質は、好ましくは、これらが、以下の群のノート（トップ、ミドル及びベーシック）：
シトラス（hesperide）、
アロマ（aromatic）、
フローラル（floral note）、
スパイシー（spicy）、
ウッディ（woody）、
グルマン（gourmand）、
シプレータイプ（chypre type）、
ファーン（fern）、
レザリー（leathery）、
ムスク（musk）
を与えるように選択されるであろう。
【０２５７】
化合物Ａ（又は化合物Ａのセット）及び化合物Ｃは、皮膚に付与することが望まれる特性との関連で選択される。
【０２５８】
本発明の特定の実施態様によれば、化合物Ａは、第一級アミン捕捉官能基を有するアルコキシシランであり、化合物Ｃは、遊離アミンと反応することができる官能基を有する分子である。本発明の好ましい実施態様においては、化合物Ａは、ＡＰＴＥＳであり、化合物Ｃは、ＤＨＡ、ケイ皮アルデヒド（又はシンナムアルデヒド（cinammaldehyde））、メキソリルエスエックス（Mexoryl SX）（ＩＮＣＩ：テレフタリリデンジカンファースルホン酸）、亜鉛ピリチオン、ビタミンＣ、シトロネラール、シトラール、ノナナール、ヒドロキシシトロネラール及び無水マレイン酸ポリマーからなる群より選択される。特に好ましい実施態様によれば、化合物Ａは、ＡＰＴＥＳであり、化合物Ｃは、ＤＨＡである。
【０２５９】
本発明の方法は、特に、化合物Ａ又は化合物Ａのセットを含有する媒体を蒸発させることにより得られる濃度が増加する場合において、縮合可能な化合物Ａ又は化合物Ａのセットを皮膚へ適用することを含む。従って、化合物Ａ又は化合物Ａのセットは、前述したようにこの縮合を可能にする反応性官能基を含む。
【０２６０】
この縮合により、皮膚上及び／又は皮膚内に沈着が生じる。この沈着は、連続している必要はないが、多数のつながった領域からなっていてもよい。化合物Ａは、その縮合から得られる物質が遊離「捕捉官能基」と呼ばれる反応性官能基を有するように選択される。
【０２６１】
美容上益のある化合物Ｃもまた、皮膚に適用される。
【０２６２】
化合物Ｃは、縮合後に遊離である捕捉官能基Ｆ_Ａと化合物Ｃ上に存在する官能基Ｆ_Ｃとを介して、Ａの縮合生成物と反応することができる。
【０２６３】
本発明の方法は、化合物Ａ（又は化合物Ａのセット）及び化合物Ｃの連続又は同時適用を含む。
【０２６４】
本発明の一実施態様において、最初に、化合物Ａ（又は化合物Ａのセット）を皮膚のある領域に適用する。次に、様々な時間（１分〜５時間であることができ、好ましくは、１分〜１時間、さらにより好ましくは、２〜１０分間がよい）の経過後、化合物Ｃを皮膚の同じ領域に適用する。本実施態様の内容において、化合物Ａ（又は化合物Ａのセット）の縮合は、自然に起こるか、又は化合物Ｃの適用前に行うことができる。次に、化合物Ｃを、縮合物上の遊離捕捉官能基を介して縮合物上で反応させることができる。化合物Ｃは、また、捕捉官能基とは異なる１つ以上の反応性官能基、特に、Ａの自己の反応に関与してもよいが反応することができない、反応性官能基と反応することができる。
【０２６５】
従って、特に、化合物Ａが捕捉官能基を有する有機シランである場合、化合物Ｃが縮合物の捕捉官能基上の他に非縮合シラノール上でも反応することを理解されたい。
【０２６６】
次に、化学反応が起こり、Ｃと１つ以上の反応性官能基、より具体的には、化合物Ａ又は化合物Ａのセットの縮合物上に存在する捕捉官能基Ｆ_Ａ間で共有結合が形成される。これは、皮膚上及び／又は皮膚内の物質を変化させる効果を有することができる。この反応は、特に、縮合物を不溶性にし、これにより、化合物Ｃにより付与される美容特性を維持、又はさらに増強しながら、皮膚上及び／又は皮膚内でのその耐久性（水、汗、皮脂などへの耐性）をさらに増加させることができる。
【０２６７】
本発明は、本発明で用いられる反応及び／又は皮膚内の分子の拡散を促進又は阻害する方法、例えば、加熱又は冷却、マイクロ波、ｐＨ剤又は触媒を使用して実施することができる。
【０２６８】
また、化合物Ｃと化合物Ａ又は化合物Ａのセットとの反応を、例えば、制御又はより速くするために、皮膚の表面から引き起こすことも可能である。
【０２６９】
本発明の方法の一変形によれば、最初に化合物Ａを適用して、次に、Ａの縮合反応が起こるのを待つ。縮合反応は、早くても遅くてもよく、皮膚の乾燥を行っても行わなくてもよく、例えば、熱源又は他のエネルギー源を使用して活性化してもしなくてもよい。この段階で、化合物Ｃを適用するか、又はリンスした後に化合物Ｃを適用することができる。化合物Ｃは、そのままＡの縮合から得られる物質と反応させることができる。ＡとＣとの反応は、また、活性化することもできる。ＡとＣとを反応させた後に、リンスを行っても行わなくてもよい。
【０２７０】
特定の実施態様によれば、化合物Ａは、縮合反応が起こらない形態又は条件で適用される。化合物Ａが浸透するのを待つ。次に、補助剤（例えば、ｐＨ剤）を添加するか、又は条件を変更、例えば、温度を変更（特に、上昇）するかのいずれかにより反応を開始する。いったん縮合が始まると、場合により、リンス工程の後に、化合物Ｃを上述のように適用する。
【０２７１】
別の変形においては、化合物Ａ又は化合物Ａのセットを適用して、次に、化合物Ｃを捕捉反応が起こらない条件で適用する。縮合が起こる。いったん縮合が始まると、Ａの縮合物上での化合物Ｃの反応が開始する。
【０２７２】
特定の実施態様においては、化合物Ａ及びＣは、皮膚へ適用する前に混合する（即時混合）。この混合は、皮膚への適用前又は適用中に行うことができる（処理する皮膚領域上での直接的な混合）。
【０２７３】
従って、化合物Ａ（又は化合物Ａのセット）及び化合物Ｃを同時に適用することができる。この場合、
− 化合物Ａ及びＣは、Ｃの存在がＡの縮合を妨害しないように選択されるか；又は
− 化合物Ａ及びＣ及び／又は使用の条件は、Ａの縮合がＣの反応よりも迅速であるように選択されるか；又は
− 化合物Ａは縮合することができ、一方で、化合物Ｃは反応することができない。一定時間後、さらなる作用によるか、又は自然に、例えば、ｐＨもしくは温度を変化させるか、又は光源を用いることにより、Ｃの反応を開始する。
【０２７４】
特定の実施態様においては、Ａの縮合から得られたものを皮膚に適用する。例えば、ポリＡＰＴＥＳの膜を適用することができる。次に、化合物Ｃを適用する。
【０２７５】
別の実施態様においては、化合物Ｃを最初に適用し、次に、化合物Ａを適用する。
【０２７６】
本発明の特定の実施態様においては、化合物Ａ（又は化合物Ａのセット）及び／又は化合物Ｃは、また、皮膚に注入してもよい。例えば、化合物Ａ（又は化合物Ａのセット）を注入してもよく、次に、化合物Ｃを適用するか、又は化合物Ａ（又は化合物Ａのセット）を適用して、次に、化合物Ｃを注入するか、又は化合物Ａ（又は化合物Ａのセット）及びＣを注入する。
【０２７７】
この形態においては、本発明は、例えば、新たなタトゥー（tattooing）法の作成を提供する。化合物Ａを注入する。次に、化合物Ｃを適用することができ、そして、捕捉官能基との反応によりある装飾パターンが生成する。
【０２７８】
後で、パターンが薄まるか、又は除去される場合でも、捕捉層が依然として皮膚上及び／又は皮膚内にトラップされているので、その操作を繰り返すことで同じ装飾パターンを再生するか、又は新しいパターンを作製することができる。
【０２７９】
一般的に、反応は、適切な触媒、例えば、ｐＨ剤、塩、金属及び／又は酵素を使用することにより促進することができる。
【０２８０】
本発明は、また、皮膚上でインサイチュで縮合することができる有効量の化合物Ａを含有する化粧品組成物と化合物Ａの縮合から得られる物質の１つ以上の遊離反応性官能基と反応する有効量の化合物Ｃを含有する化粧品組成物の併用に関する。本組成物は、例えば、美容液、ローション、正（Ｏ／Ｗ）、逆（Ｗ／Ｏ）又は複合（Ｏ／Ｗ／Ｏ及びＷ／Ｏ／Ｗ）エマルジョン、スティック又はコンパクトの形態である。これらは、コンパートメントシステム（２つの非相溶性溶媒、カプセル封入）を使用することができる。これらのシステムは、例えば、化合物Ａ又は化合物Ａのセット及び化合物Ｃを、１つにそして同じ製品内に、それらの相互作用を制限しながら導入することを可能にする。
【０２８１】
医薬品形態
化合物Ａ又は化合物Ａのセット及び化合物Ｃは、生理学的に許容しうる媒体を含有する組成物に処方することができる。これらの組成物は、想定される適用において従来使用される任意の医薬品形態に従うことができる。当然ながら、当業者であれば、構成成分、及び任意の追加の成分及び／もしくは活性物質、ならびに／又はその量を、化合物Ａ（又は化合物Ａのセット）及び化合物Ｃの有利な特性が、想定される添加により変化しないか、又はほとんど変化しないように留意して選択するであろう。
【０２８２】
特定の実施態様においては、本発明により使用される組成物は、水性組成物である。
【０２８３】
着色、特に、セルフタンニング効果のための処方
特に、セルフタンニング効果を得るために、皮膚の着色に使用される化合物Ｃを含有する組成物は、当業者によく知られた技術、特に、水中油型又は油中水型エマルジョンを調製することを意図する技術に従って調製することができる。
【０２８４】
本組成物は、特に、単一又は複合エマルジョン（Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ／Ｏ又はＷ／Ｏ／Ｗ）、例えば、クリーム、ミルクの形態又はゲルもしくはゲルクリームの形態、ローション、粉末、固体スティックの形態であってもよく、場合により、エアロゾルとして封入することができ、ムース又はスプレーの形態にすることができる。
【０２８５】
好ましくは、本発明の組成物は、水中油型又は油中水型エマルジョンの形態である。
【０２８６】
エマルジョンである場合、その水相は、公知の方法により調製される非イオン性小胞分散体を含むことができる（Bangham, Standish and Watkins, J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991及びFR 2 416 008）。
【０２８７】
特定の実施態様においては、化合物ＣはＤＨＡである。これは、遊離形態及び／又は、例えば、特に、出願WO97/25970に記載のリポソームのような脂質小胞中に封入された形態で用いることができる。
【０２８８】
本発明のセルフタンニング組成物は、クリーム、ミルク、ゲル、ゲル−クリーム、水中油型エマルジョン、小胞分散体、液体ローション、特に、蒸発性液体ローション、又は化粧品で一般的に使用される任意の他の形態、特に、セルフタンニング化粧品組成物に通常適切な形態にすることができる。
【０２８９】
本発明の組成物は、特に、脂肪、有機溶媒、イオン性又は非イオン性の増粘剤、軟化剤、抗酸化剤、抗フリーラジカル剤、乳白剤、安定剤、皮膚軟化剤、シリコーン、α−ヒドロキシ酸、消泡剤、水和剤、ビタミン、防虫剤、サブスタンスＰのアンタゴニスト、抗炎症薬、香料、防腐剤、界面活性剤、充填剤、ポリマー、噴射剤、塩基性化又は酸性化剤、及び追加の着色剤（本発明で使用される化合物Ｃの他に）、あるいは、特に、エマルジョンの形態でセルフタンニング組成物を製造するための化粧品及び／又は皮膚科学分野で通常使用される任意の他の成分から選択される従来の化粧品補助剤をさらに含むことができる。これらの化粧品補助剤は、Ａ含有組成物、化合物Ｃ含有組成物、又はその両方の組成物中に導入することができる。
【０２９０】
脂肪は、油もしくはワックス又はその混合物からなっていてもよい。「油」は、室温で液体である化合物を意味する。「ワックス」は、室温で固体又はほぼ固体であり、その融点が一般的に３５℃超である化合物を意味する。
【０２９１】
油としては、鉱油（パラフィン）；植物油（スイートアーモンド油、マカダミア油、ブラックカラント種子油、ホホバ油）；合成油、例えば、ペルヒドロスクアラン、脂肪族アルコール、酸又はエステル、例えば、Finetex社より「Finsolv TN」の商品名で販売されている安息香酸Ｃ_１２−Ｃ_１５アルコール、パルミチン酸オクチル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、カプリン/カプリル酸トリグリセリドを含むトリグリセリド、エトキシ化又はプロポキシル化脂肪酸エステル及びエーテル；シリコーン油（シクロメチコン、ポリジメチルシロキサン又はＰＤＭＳ）又はフッ素油；ポリアルキレン、及びその混合物を挙げることができる。
【０２９２】
ワックス化合物としては、パラフィン、カルナウバロウ、ミツロウ、硬化ヒマシ油を挙げることができる。
【０２９３】
有機溶媒の中で、最大８個の炭素原子を有する低級アルコール及びポリオールを挙げることができる。
【０２９４】
増粘剤は、特に、架橋ポリアクリル酸、グアーガム及び修飾又は非修飾セルロース、例えば、ヒドロキシプロピル化グアーガム、メチルヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロースから選択することができる。
【０２９５】
また、セルフタンニング剤により生じる着色を修正することができる追加の染料を使用することも可能である。
【０２９６】
これらの追加の染料は、合成又は天然の直接染料から選択することができる。
【０２９７】
これらの追加の染料は、例えば、特許出願FR2840806に記載されるような、フルオラン型の赤色又は橙色染料から選択することができる。例えば、以下の染料：
− ＣＴＦＡ名：CI 45380又はレッド21で知られているテトラブロモフルオレセイン又はエオシン、
− ＣＴＦＡ名：CI 45410又はレッド27で知られているフロキシンＢ、
− ＣＴＦＡ名：CI 45425又はオレンジ10で知られているジヨードフルオレセイン；
− ＣＴＦＡ名：CI 45370又はオレンジ5で知られているジブロモフルオレセイン；
− ＣＴＦＡ名：CI 45380（Ｎａ塩）又はレッド22で知られているテトラブロモフルオレセインのナトリウム塩；
− ＣＴＦＡ名：CI 45410（Ｎａ塩）又はレッド28で知られているフロキシンＢのナトリウム塩；
− ＣＴＦＡ名：CI 45425（Ｎａ塩）又はオレンジ11で知られているジヨードフルオレセインのナトリウム塩；
− ＣＴＦＡ名：CI 45430又はアシッドレッド51で知られているエリスロシン；
− ＣＴＦＡ名：CI 45405又はアシッドレッド98で知られているフロキシン
を挙げることができる。
【０２９８】
これらの追加の染料は、また、アントラキノン、カラメル、カルミン、カーボンブラック、アズレンブルー、メトキサレン、トリオキサレン、グアジャズレン、チャムズレン、ローズベンガル、エオシン１０Ｂ、シアノシン、ダフィニンから選択することができる。
【０２９９】
これらの追加の染料は、また、インドール誘導体、例えば、特許FR2651126に記載のモノヒドロキシインドール（即ち、４−、５−、６−又は７−ヒドロキシインドール）又は特許EP-B-0425324に記載のジヒドロキシンドール（即ち、５，６−ジヒドロキシンドール、２−メチル−５，６−ジヒドロキシンドール、３−メチル−５，６−ジヒドロキシンドール、２，３−ジメチル−５，６−ジヒドロキシンドール）から選択することができる。
【０３００】
追加の着色剤は、また、例えば、特許出願EP966953に記載のような、個々の粒子が１００nm以下の平均径を有する酸化鉄顔料であってもよい。
【０３０１】
光保護剤（又はフィルター）を含有する組成物、ケア組成物
皮膚の光保護又はケアに使用される化合物Ｃを含む組成物は、当業者によく知られた技術に従って調製することができる。美容上の応用が必要とする場合はいつでも、後述する医薬品形態及び有効成分を、化合物Ａを処方するために使用することができることに留意すべきである。
【０３０２】
本発明に従って使用される組成物は、特に、脂肪、有機溶媒、イオン性又は非イオン性、親水性又は脂溶性の増粘剤、軟化剤、保湿剤、乳白剤、安定剤、皮膚軟化剤、シリコーン、消泡剤、香料、防腐剤、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性イオン又は両性表面活性剤、活性剤、充填剤、ポリマー、噴射剤、塩基性化又は酸性化剤、あるいは、化粧品及び／又は皮膚科学分野で通常用いられる他の任意の成分から選択される従来の化粧品補助剤を含むことができる。これらの化粧品補助剤は、Ａ含有組成物、化合物Ｃ含有組成物、又はその両方の組成物中に導入することができる。
【０３０３】
脂肪は、油もしくは上記で定義される無極性ワックス以外のワックス又はその混合物からなっていてもよい。油は、室温で液体である化合物を意味する。ワックスは、室温で固体又はほぼ固体であり、その融点が一般的に３５℃超である化合物を意味する。
【０３０４】
油としては、鉱油（パラフィン）；植物油（スイートアーモンド油、マカダミア油、ブラックカラント種子油、ホホバ油）；合成油、例えば、ペルヒドロスクアラン、脂肪族アルコール、アミド（例えば、Ajinomoto社より「Eldew SL-205」の名称で販売されているサルコシン酸イソプロピルラウロイル）、脂肪酸又はエステル、例えば、WITCO社より「Finsolv TN」又は「Witconol TN」の商品名で販売されている安息香酸Ｃ_１２−Ｃ_１５アルコール、安息香酸２−エチルプロピル、例えば、ISP社よりX-TEND 226（登録商標）の名称で販売されている製品、パルミチン酸オクチル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、カプリン/カプリル酸トリグリセリドを含むトリグリセリド、Cognis社より「Cetiol CC」の名称で販売されている炭酸ジカプリリル、エトキシ化又はプロポキシル化脂肪酸エステル及びエーテル；シリコーン油（シクロメチコン、ポリジメチルシロキサン又はＰＤＭＳ）又はフッ素油、ポリアルキレン、トリメリット酸トリデシルなどのトリメリット酸トリアルキルを挙げることができる。
【０３０５】
ワックス化合物の中で、カルナウバロウ、ミツロウ、硬化ヒマシ油、ポリエチレンワックス及びポリメチレンワックス、例えば、SASOL社よりCirebelle 303の名称で販売されている製品を挙げることができる。
【０３０６】
有機溶媒としては、低級アルコール及びポリオールを挙げることができる。これは、グリコール及びグリコールエーテル、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール又はジエチレングリコールから選択することができる。
【０３０７】
親水性増粘剤としては、Carbopol（Carbomer）及びPemulen（アクリレート／Ｃ_１０−Ｃ_３０−アルキルアクリレートコポリマー）などのカルボキシビニルポリマー；ポリアクリルアミド、例えば、Seppic社よりSepigel 305（ＣＴＦＡ名：ポリアクリルアミド／Ｃ_１３−_１４イソパラフィン／Laureth 7）の名称で、又はSimulgel 600（ＣＴＦＡ名：アクリルアミド／アクリロイルジメチル酒石酸ナトリウムコポリマー／イソヘキサデカン／ポリソルベート８０）の名称で販売されている架橋コポリマー；場合により架橋及び／又は中和された２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のポリマー及びコポリマー、例えば、Hoechst社より「Hostacerin AMPS」（ＣＴＦＡ名：ポリアクリロイルジメチル酒石酸アンモニウム）の商品名で販売されているポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）、又はSEPPIC社より販売されているSIMULGEL 800（ＣＴＦＡ名：ポリアクリロイルジメチル酒石酸ナトリウム／ポリソルベート８０／オレイン酸ソルビタン）；２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸とアクリル酸ヒドロキシエチルのコポリマー、例えば、SEPPIC社より販売されているSIMULGEL NS及びSEPINOV EMT 10；ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体；多糖、特に、キサンタンゴムなどのゴム；アクリルシリコーン、ポリエーテルシリコーン及びカチオン性シリコーンなどの水溶性又は水分散性シリコーン誘導体ならびにその混合物を挙げることができる。
【０３０８】
親油性増粘剤としては、合成ポリマー、例えば、Landec社より「INTELIMER IPA 13-1」及び「INTELIMER IPA 13-6」の名称で販売されているポリＣ_１０−Ｃ_３０アルキルアクリル酸又はヘクトライト及びその誘導体などの修飾粘土、例えば、Bentoneの名称で販売されている製品を挙げることができる。
【０３０９】
当然ながら、当業者であれば、前述の任意の追加化合物及び／又はその量を、本発明により使用される組成物に本質的に関連する有利な特性が、想定される添加により変化しないか、又はほとんど変化しないように留意して選択するであろう。
【０３１０】
本発明の皮膚の光保護又はケアに使用される組成物及び化合物Ａ又は化合物Ａのセットを含有する組成物は、当業者によく知られた技術に従って調製することができる。これらは、特に、クリーム、ミルク又はゲル−クリームなどの単一又は複合エマルジョン（Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ／Ｏ又はＷ／Ｏ／Ｗ）の形態；水性ゲルの形態；ローションの形態であってもよい。これらは、場合により、エアロゾルとして封入することができ、ムース又はスプレーの形態にすることができる。
【０３１１】
好ましくは、本発明により使用される組成物は、水中油型又は油中水型エマルジョンの形態である。
【０３１２】
使用することができる乳化法は、回転翼又はプロペラ、ロータースターター及びＨＨＰタイプである。
【０３１３】
また、ＨＨＰ（５０〜８００ｂ）により、１００nmサイズまで小さくなった液滴の安定な分散体を得ることが可能である。
【０３１４】
エマルジョンは、一般的に、単独又は混合して使用される、両性、アニオン性、カチオン性又は非イオン性乳化剤から選択される少なくとも１つの乳化剤を含有する。乳化剤は、得られるエマルジョン（Ｗ／Ｏ又はＯ／Ｗ）に応じて適切に選択される。
【０３１５】
Ｗ／Ｏエマルジョンを調製するために使用可能な乳化界面活性剤は、例えば、ソルビタン、グリセロールもしくは糖のアルキルエステル又はエーテル；例えば、Dow Corning社より「DC 5225 C」の名称で販売されているシクロメチコンとジメチコンコポリオールの混合物である、ジメチコンコポリオールなどのシリコーン界面活性剤、及びDow Corning社より「Dow Corning 5200 Formulation Aid」の名称で販売されているラウリルメチコンコポリオールなどのアルキル−ジメチコンコポリオール；Goldschmidt社よりAbil EM 90Rの名称で販売されている製品などのセチルジメチコンコポリオール、及びGoldschmidt社よりABIL WE O9の名称で販売されている、イソステアリン酸ポリグリセロール（４モル）とラウリン酸ヘキシルのセチルジメチコンコポリオール混合物を挙げることができる。１つ以上の共乳化剤を添加してもよく、これらは、アルキル化ポリオールエステルからなる群より選択することが有利である。
【０３１６】
アルキル化ポリオールエステルとしては、特に、例えば、ICI社よりArlacel P135の名称で販売されている製品などの、ＰＥＧ−３０ジポリヒドロキシステアリン酸エステルなどのポリエチレングリコールエステルを挙げることができる。
【０３１７】
グリセロール及び／又はソルビタンエステルとしては、例えば、Goldschmidt社よりIsolan GI 34の名称で販売されている製品などのイソステアリン酸ポリグリセロール；ICI社よりArlacel 987の名称で販売されている製品などのイソステアリン酸ソルビタン；ICI社よりArlacel 986の名称で販売されている製品などのイソステアリン酸ソルビタン及びグリセロールならびにその混合物を挙げることができる。
【０３１８】
Ｏ／Ｗエマルジョンとしては、例えば、乳化剤として、非イオン性乳化剤、例えば、脂肪酸及びグリセロールのアルコキシル化（より具体的には、ポリエトキシル化）エステル；脂肪酸及びソルビタンのアルコキシル化エステル；脂肪酸のアルコキシル化（エトキシル化及び／又はプロポキシル化）エステル、例えば、ICI社よりArlacel 165の名称で販売されている混合ＰＥＧ−１００ステアリン酸エステル/ステアリン酸グリセリル；脂肪族アルコールのアルコキシル化（エトキシル化及び／又はプロポキシル化）エステル；ステアリン酸スクロースなどの糖のエステル；脂肪族アルコール及び糖のエステル、特に、例えば、Henkel社よりそれぞれ、Plantaren 2000及びPlantaren 1200の名称で販売されている、デシルグルコシド及びラウリルグルコシドなどのアルキルポリグルコシド（ＡＰＧ）、例えば、Seppic社よりMontanov 68の名称で、Goldschmidt社よりTegocare CG90の名称で、及びHenkel社よりEmulgade KE3302の名称で販売されている、場合によりセトステアリルアルコールと混合されたセトステアリルグルコシド、ならびにSeppic社よりMontanov 202の名称で販売されている、例えば、アラキジルアルコールとベヘニルアルコールとアラキジルグルコシドの混合物形態のアラキジルグルコシドを挙げることができる。本発明の特定の実施態様によれば、上記で定義されるアルキルポリグルコシドと対応する脂肪族アルコールとの混合物は、例えば、文献WO-A-92/06778に記載の自己乳化組成物の形態にすることができる。
【０３１９】
これがエマルジョンの場合、この水相は、公知の方法により調製される非イオン性小胞分散体を含むことができる（Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991及びFR 2 416 008）。
【０３２０】
本発明により使用される化粧品組成物は、例えば、ミルク、多少油性のクリーム、ゲル−クリーム、ペーストなどの、液体〜半液体の粘稠度の顔及び／もしくは身体のケア、ならびに／又は太陽保護用製品として使用することができる。これらは、場合により、エアロゾルとして封入することができ、ムース又はスプレーの形態にすることができる。
【０３２１】
本発明の蒸発性液体ローションの形態の本発明の組成物は、加圧デバイスを用いて微粒子の形態で皮膚又は頭皮に適用される。本発明のデバイスは当業者によく知られており、非エアロゾルポンプ又は「噴霧器」、噴射剤を含むエアロゾル容器、ならびに噴射剤として加圧空気を使用するエアロゾルポンプを含む。これは、特許US 4,077,441及びUS 4,850,517（本明細書の内容の肝要な部分を構成する）に記載されている。
【０３２２】
エアロゾルとして封入される本発明の組成物は、一般的に、従来の噴射剤、例えば、ヒドロフルオロ化合物、ジクロロジフルオロメタン、ジフルオロメタン、ジメチルエーテル、イソブタン、ｎ−ブタン、プロパン、トリクロロフルオロメタンを含有する。これらは、好ましくは、組成物の総重量に対して、１５〜５０重量％の量で存在する。
【０３２３】
本発明により使用される組成物は、また、追加の化粧品及び皮膚科学用有効成分をさらに含むことができる。
【０３２４】
有効成分の中で、以下：
− ビタミン（Ａ、Ｃ、Ｅ、Ｋ、ＰＰなど）及びその誘導体又は前駆体（単独又は混合して）；
− 抗糖化剤；
− 緩和剤；
− 酸化窒素合成酵素の阻害剤；
− 真皮又は表皮高分子の合成を刺激及び／又はその分解を抑制する薬剤；
− 線維芽細胞の増殖を刺激する薬剤；
− ケラチノサイトの増殖を刺激する薬剤；
− 筋弛緩薬；
− リフティング剤；
− マット剤；
− 角質溶解薬；
− 落屑剤；
− 水和剤、例えば、グリセリン、ブチレングリコール、プロピレングリコールなどのポリオール；
− 抗炎症薬；
− 細胞のエネルギー代謝に作用する薬剤；
− 防虫剤；
− サブスタンスＰ又はＣＲＧＰのアンタゴニスト；
− 脱毛に対する薬剤及び／又は発毛剤；
− 皺取り剤
を挙げることができる。
【０３２５】
当然ながら、当業者であれば、前述の任意の追加化合物及び／又はその量を、本発明の組成物に本質的に関連する有利な特性が、想定される添加により変化しないか、又はほとんど変化しないように留意して選択するであろう。
【０３２６】
当業者であれば、前記有効成分又は皮膚への所望の効果に関連する成分を選択するであろう。
【０３２７】
本組成物は、有効成分の生物学的効果を達成するか、又はすぐ目で確認できるアンチエイジング効果を得ることを意図して、ぼかし効果のある充填剤又は皮膚の自然な着色を促進する薬剤などの少なくとも１つの成分をさらに含むことができる。
【０３２８】
脂性皮膚のケア及び／又は化粧のために、当業者であれば、好ましくは、落屑剤、皮脂調整又は抗脂漏薬、収斂剤から選択される少なくとも１つの有効成分を選択するであろう。
【０３２９】
本発明により使用される組成物は、有効成分の生物学的効果を達成するか、又はすぐ目で確認できる効果を得ることを意図する、少なくとも１つの追加の成分をさらに含むことができ、特に、マット剤、ぼかし効果のある充填剤、蛍光剤、皮膚の自然なピンクがかった着色を促進する薬剤及び研磨剤又はピーリング充填剤を挙げることができる。
【０３３０】
前述の化粧品及び／又は皮膚科学用有効成分によりケラチン物質に付与される効果を補完及び／又は最適化するために、本発明の組成物に他の追加成分を導入することが有利でありうる。
【０３３１】
特に、これらの追加成分は、前述の有効成分の生物学的効果により伝えられる、すぐ目で確認できる効果を付与することができる。これらは、また、機械的作用（例えば、研磨充填剤）を介して、前述の生物学的に活性な物質の効果を増幅することができる。
【０３３２】
マット剤
「マット剤」は、視覚的により艶がない、即ち、光沢の少ない皮膚にすることを意図する薬剤を意味する。
【０３３３】
薬剤及び／又は薬剤を含有する組成物の艶消し効果は、特に、ゴニオリフレクトメーターを用いて、鏡面反射と拡散反射の比率Ｒを測定することにより評価することができる。２以下のＲ値は、一般的に、艶消し効果を示す。
【０３３４】
マット剤は、特に、コメデンプン又はトウモロコシデンプン、ＩＮＣＩ名：ZEA MAYS (CORN) STARCH、例えば、特に、National Starchにより「FARMAL CS 3650 PLUS 036500」の商品名で販売されている製品、カオリナイト、タルク、カボチャの種子抽出物、セルロースマイクロビーズ、植物繊維、合成繊維、特に、ポリアミド繊維、発泡アクリルコポリマーのマイクロスフェア、ポリアミド粉末、シリカ粉末、ポリテトラフルオロエチレン粉末、シリコーン樹脂粉末、アクリルポリマー粉末、ワックス粉末、ポリエチレン粉末、シリコーン樹脂で被覆されたエラストマー架橋有機ポリシロキサン粉末、タルク／二酸化チタン／アルミナ／シリカ複合粉末、非晶質混合シリケート粉末、シリケート粒子、特に、混合シリケート粒子、及びその混合物から選択することができる。
【０３３５】
マット剤の例としては、特に、以下：
− コメデンプン又はトウモロコシデンプン、特に、National Starch社よりDry Flo（登録商標）の名称で販売されているアルミニウムデンプンコハク酸オクテニル、
− カオリナイト；
− シリカ；
− タルク；
− Indena社よりCurbilene（登録商標）の名称で販売されているような、カボチャの種子抽出物；
− 特許出願EP1562562に記載のセルロースマイクロビーズ；
− 特許出願EP1151742に記載の繊維、例えば、絹繊維、綿繊維、羊毛繊維、亜麻繊維、特に、木材、植物又は藻類から抽出されたセルロース繊維、ポリアミド（Nylon（登録商標））繊維、変性セルロース繊維、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタミド繊維、アクリル繊維、ポリオレフィン繊維、ガラス繊維、シリカ繊維、アラミド繊維、炭素繊維、Teflon（登録商標）繊維、不溶性コラーゲン繊維、ポリエステル繊維、ポリ塩化ビニル又はビニリデン繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリアクリロニトリル繊維、キトサン繊維、ポリウレタン繊維、ポリフタル酸エチレン繊維、ポリマー混合物から形成された繊維、吸収性合成繊維及びその混合物；
− 例えば、EXPANCEL社よりEXPANCEL 551（登録商標）の名称で販売されている、発泡アクリルコポリマーのマイクロスフェア、
− 特に、特許出願FR2869796に記載の光学効果を有する充填剤：
− ポリアミド粉末（Nylon（登録商標））、例えば、平均径１０ミクロン及び屈折率１．５４を有する、Arkema社のOrgasol型のNylon 12粒子、
− シリカ粉末、例えば、平均径５ミクロン及び屈折率１．４５を有する、Miyoshi社のSilica beads SB150、
− ポリテトラフルオロエチレン粉末、例えば、平均径８ミクロン及び屈折率１．３６を有する、Clariant社のPTFE ceridust 9205F、
− シリコーン樹脂粉末、例えば、平均径４．５ミクロン及び屈折率１．４１を有する、GE Silicone社のSilicon resin Tospearl 145A、
− アクリルコポリマー粉末、特に、ポリメチル（メタ）アクリレートコポリマー粉末、例えば、平均径を８ミクロン及び屈折率１．４９有する、Nihon Junyoki社のPMMA Jurymer MBI粒子、又はMatsumoto Yushi-Seiyaku社のMicropearl M100（登録商標）及びF 80 ED（登録商標）粒子、
− ワックス粉末、例えば、平均径７ミクロン及び屈折率１．５４を有する、マイクロパウダーのParaffin wax microease 114S粒子、
− 特に、少なくとも１つのエチレン/アクリル酸コポリマーを含み、そして、特に、エチレン/アクリル酸コポリマーからなるポリエチレン粉末、例えば、Sumitomo社のFlobeads EA 209粒子（平均径１０ミクロン及び屈折率１．４８を有する）、
− シリコーン樹脂、特に、例えば、特許US5538793に記載のシルセスキオキサン樹脂で被覆されたエラストマー架橋有機ポリシロキサン粉末（この種のエラストマー粉末は、SHIN ETSU社より「KSP-100」、「KSP-101」、「KSP-102」、「KSP-103」、「KSP-104」、「KSP-105」の名称で販売されている）、及び
− 例えば、Catalyst & chemicals社よりCoverleaf（登録商標）AR-80の名称で販売されている、タルク／二酸化チタン／アルミナ／シリカ複合粉末、
− その混合物、
− 特許出願FR2869796に記載の皮脂を吸収及び／又は吸着する化合物。特に、以下のものを挙げることができる：
− シリカ粉末、例えば、MIYOSHI社より「SILICA BEADS SB-700」の名称で販売されている、ASAHI GLASS社より「SUNSPHERE（登録商標）H51」、「SUNSPHERE（登録商標）H33」、「SUNSPHERE（登録商標）H53」の名称で販売されている多孔質シリカマイクロスフェア；ASAHI GLASS社より「SA SUNSPHERE（登録商標）H-33」及び「SA SUNSPHERE（登録商標）H-53」の名称で販売されている、ポリジメチルシロキサン被覆非晶質シリカマイクロスフェア；
− 例えば、Sumitomo社より「NEUSILIN UFL2」の名称で販売されている、特に、アルミニウム及びマグネシウムの非晶質混合シリケート粉末；
− ポリアミド粉末（Nylon（登録商標））、例えば、Arkema社より販売されている「ORGASOL（登録商標）4000」、及び
− 特に、ポリメタクリル酸メチルのアクリルポリマー粉末、例えば、WACKHERR社より販売されている「COVABEAD（登録商標）LH85」；ポリメタクリル酸メチル／ジメタクリル酸エチレングリコールのアクリルポリマー粉末、例えば、DOW CORNING社より販売されている「DOW CORNING 5640 MICROSPONGE（登録商標）SKIN OIL ADSORBER」、又はGANZ CHEMICAL社より販売されている「GANZPEARL（登録商標）GMP-0820」；ポリメタクリル酸アリル／ジメタクリル酸エチレングリコールのアクリルポリマー粉末、例えば、AMCOL社より販売されている「POLY-PORE（登録商標）L200」又は「POLY-PORE（登録商標）E200」；ジメタクリル酸エチレングリコール／メタクリル酸ラウリルコポリマーのアクリルポリマー粉末、例えば、DOW CORNING社より販売されている「POLYTRAP（登録商標）6603」；
− シリケート粒子、例えば、アルミナシリケート；
− 混合ケイ酸塩粒子、例えば：
− アルミニウムシリケート及びケイ酸マグネシウムシリケート粒子、例えば、Kunimine社よりSumecton（登録商標）の商品名で販売されている、硫酸ナトリウムを含むマグネシウム及びアルミニウムの水和サポナイト又はシリケート；
− 複合ケイ酸マグネシウム、ヒドロキシエチルセルロース、ブラッククミン油、ウリ油及びリン脂質又はLucas Meyer社のMatipure（登録商標）、及び
− その混合物
を挙げることができる。
【０３３６】
本発明の好ましいマット剤として、カボチャの種子抽出物、コメデンプン又はトウモロコシデンプン、カオリナイト、シリカ、タルク、ポリアミド粉末、ポリエチレン粉末、アクリルコポリマー粉末、発泡アクリルコポリマーのマイクロスフェア、シリコーン樹脂マイクロビーズ、混合ケイ酸塩粒子、及びその混合物を使用することができる。
【０３３７】
ぼかし効果のある充填剤
これらの充填剤は、その固有の物理的特性によりしわを修正し、しわを隠すことができる任意の物質であることができる。これらの充填剤は、特に、リフティング効果、カモフラージュ効果又はぼかし効果により、しわを修正することができる。
【０３３８】
充填剤の例としては、以下の化合物：
− 多孔質シリカ微粒子、例えば、平均径５μmを有するMyochi社のSilica Beads（登録商標）SB 150及びSB 700ならびにAsahi Glass社のSUNSPHERES（登録商標）シリーズＨ、例えば、それぞれ径３．５及び５μmを有するH33、H51、
− 中空半球状シリコーン樹脂粒子、例えば、特に、EP-A-1579849に記載の、Takemoto Oil and Fat社のNLK 500（登録商標）、NLK 506（登録商標）及びNLK 510（登録商標）、
− シリコーン樹脂粉末、例えば、平均径４．５μmを有するSILICON Resin Tospearl（登録商標）145 A DE GEシリコーン、
− 特に、ポリメチル（メタ）アクリレートのアクリルコポリマー粉末、例えば、平均径８μmを有するNihon Junyoki社のPMMA particles Jurimer MBI（登録商標）、Wackherr社よりCOVABEAD（登録商標）LH 85の名称で販売されているＰＭＭＡ中空スフェア、及びExpancel（登録商標）の名称で販売されているビニリデン／アクリロニトリル／メチレンメタクリレート発泡マイクロスフェア、
− ワックス粉末、例えば、平均径７μmを有する、MicroPowders社のParaffin wax microloase（登録商標）114S粒子、
− 特に、少なくとも１つのエチレン/アクリル酸コポリマーを含むポリエチレン粉末、例えば、平均径１０μmを有する、Sumimoto社のFLOBEADS（登録商標）EA 209 E、
− Shin Etsu社のKSP 100（登録商標）、KSP 101（登録商標）、KSP 102（登録商標）、KSP 103（登録商標）、KSP 104（登録商標）及びKSP 105（登録商標）の名称の、シリコーン樹脂、特に、シルセスキオキサン樹脂で被覆したエラストマー架橋有機ポリシロキサン粉末、
− タルク／二酸化チタン／アルミナ／シリカ複合粉末、例えば、Catalyst & Chemical社のCoverleaf AR 80（登録商標）、
− タルク、雲母、カオリン、ラウリルグリシン、コハク酸オクテニル無水物で架橋したデンプン粉末、窒化ホウ素、ポリテトラフルオロエチレン粉末、沈殿炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、硫酸バリウム、ヒドロキシアパタイト、ケイ酸カルシウム、二酸化セリウム及びガラス又はセラミックマイクロカプセル、
− 合成又は天然の、親水性又は疎水性の無機又は有機繊維、例えば、特許出願EP1151742に記載の、絹繊維、綿繊維、羊毛繊維、亜麻繊維、特に、木材、植物又は藻類から抽出されたセルロース繊維、ポリアミド繊維（Nylon（登録商標））、修飾セルロース繊維、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタミド繊維、アクリル繊維、ポリオレフィン繊維、ガラス繊維、シリカ繊維、アラミド繊維、炭素繊維、ポリテトラフルオロエチレン（Teflon（登録商標））繊維、不溶性コラーゲン繊維、ポリエステル繊維、ポリ塩化ビニル又はビニリデン繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリアクリロニトリル繊維、キトサン繊維、ポリウレタン繊維、ポリフタル酸エチレン繊維、ポリマー混合物から形成された繊維、吸収性合成繊維及びその混合物、
− 球状エラストマー架橋シリコーン、例えば、Dow Corning社のTrefil E-505C（登録商標）又はE-506 C（登録商標）、
−研磨シリカなどの機械的作用により皮膚の微細な起伏を伸ばす研磨充填剤、例えば、Semanez社のAbrasif SP（登録商標）又は堅果もしくは殻粉末（例えば、Cosmetochem社のアンズ、クルミ）
を挙げることができる。
【０３３９】
老化の徴候に対して効果を有する充填剤は、特に、多孔質シリカ微粒子、中空半球状シリコーン粒子、シリコーン樹脂粉末、アクリルコポリマー粉末、ポリエチレン粉末、シリコーン樹脂で被覆された架橋エラストマーオルガポリシロキサン粉末、タルク／二酸化チタン／アルミナ／シリカ複合粉末、沈殿炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、硫酸バリウム、ヒドロキシアパタイト、ケイ酸カルシウム、二酸化セリウム及びガラス又はセラミックマイクロカプセル、絹繊維、綿繊維ならびにその混合物から選択される。
【０３４０】
充填剤は、「ソフトフォーカス」充填剤であってもよい。
【０３４１】
「ソフトフォーカス」充填剤は、さらに顔の肌に透明さとぼかし効果を与える充填剤を意味する。好ましくは、「ソフトフォーカス」充填剤は、１５ミクロン以下の平均粒径を有する。これらの粒子は、どんな形状であってもよく、特に、球状又は非球状であることができる。より好ましくは、これらの充填剤は、非球状である。
【０３４２】
「ソフトフォーカス」充填剤は、シリカ及びシリケート粉末、特に、アルミナ粉末、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）型粉末、タルク、シリカ／ＴｉＯ_２又はシリカ／酸化亜鉛複合体、ポリエチレン粉末、デンプン粉末、ポリアミド粉末、スチレン／アクリルコポリマー粉末、シリコーンエラストマー、及びその混合物から選択することができる。
【０３４３】
特に、３ミクロン以下の数平均径を有するタルク、例えば、１．８ミクロンの数平均径を有するタルク、特に、Nippon Talc社よりTalc P3（登録商標）の商品名で販売されているもの、Nylon（登録商標）１２粉末、特に、Atochem社よりOrgasol 2002 Extra D Nat Cos（登録商標）の名称で販売されているもの、ミネラルワックス１〜２％で表面処理されたシリカ粒子（ＩＮＣＩ名：水和シリカ（及び）パラフィン）、例えば、Degussa社より販売されているもの、非晶質シリカマイクロスフェア、例えば、Asahi Glass社よりSunsphere、例えば、参照H-53（登録商標）の名称で販売されているもの、及びシリカマイクロビーズ、例えば、Miyoshi社よりSB-700（登録商標）又はSB-150（登録商標）の名称で販売されているものを挙げることができ、このリストは限定されない。
【０３４４】
老化の徴候に対して効果を有するこれらの充填剤の本発明の組成物中の濃度は、組成物の総重量に対して、０．１〜４０％又は０．１〜２０重量％であることができる。
【０３４５】
皮膚の自然なピンクがかった着色を促進する薬剤：
本発明により使用される組成物は、皮膚の自然なピンクがかった着色を促進する薬剤をさらに含むことができる。特に、以下：
− セルフタンニング剤、即ち、皮膚、特に、顔に適用した場合に、太陽（自然の日焼け）又はＵＶランプ下に長時間曝されたときに生じるものとほぼ同等の外観の日焼け効果をもたらすことができる薬剤；
− 追加の着色剤、即ち、皮膚に持続性で、非カバーリング性（即ち、皮膚を不透明にする傾向を有さない）の着色をもたらすことができ、水又は溶剤を用いて除去することができず、界面活性剤を含む溶液を用いたマッサージ及び洗浄の両方に耐える、皮膚に特定の親和性を有する任意の化合物（従って、この持続的着色は、例えば、メーキャップ顔料によりもたらされる表面的で一時的な着色とは異なる）；
及びその混合物
を挙げることができる。
【０３４６】
セルフタンニング剤の例としては、特に、以下：
ジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）（皮膚の光保護（又はフィルター）又はケアで化合物Ｃを補完するために使用される）、
エリスルロース、及び
以下：
マンガン及び／又は亜鉛の塩及び酸化物、及びアルカリ及び／又はアルカリ土類金属炭酸水素塩
から形成される触媒系の組合せを挙げることができる。
【０３４７】
セルフタンニング剤は、一般的に、モノ又はポリカルボニル化合物、例えば、イサチン、アロキサン、ニンヒドリン、グリセルアルデヒド、メソ酒石酸アルデヒド、グルタルアルデヒド、エリスルロース、特許出願FR2466492及びWO97/35842に記載のピラゾリン−４，５−ジオン誘導体、ジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）、特許出願EP9033424に記載の４，４−ジヒドロキシピラゾリン−５−オン誘導体から選択される。ＤＨＡが好ましく使用されるだろう。
【０３４８】
ＤＨＡは、遊離形態及び／又は、例えば、特に、出願WO97/25970に記載のリポソームのような脂質小胞中に封入された形態で用いることができる。
【０３４９】
一般的に、セルフタンニング剤は、組成物の総重量の０．０１〜２０重量％の量、好ましくは、０．１〜１０％の量で存在する。
【０３５０】
また、セルフタンニング剤により生じる着色を修正することができる他の染料を使用することも可能である。
【０３５１】
これらの染料は、合成又は天然の直接染料から選択することができる。
【０３５２】
これらの染料は、例えば、特許出願FR2840806に記載されるような、フルオラン型の赤色又は橙色染料から選択することができる。例えば、以下の染料：
− ＣＴＦＡ名：CI 45380又はレッド21で知られているテトラブロモフルオレセイン又はエオシン；
− ＣＴＦＡ名：CI 45410又はレッド27で知られているフロキシンＢ；
− ＣＴＦＡ名：CI 45425又はオレンジ10で知られているジヨードフルオレセイン；
− ＣＴＦＡ名：CI 45370又はオレンジ5で知られているジブロモフルオレセイン；
− ＣＴＦＡ名：CI 45380（Ｎａ塩）又はレッド22で知られているテトラブロモフルオレセインのナトリウム塩；
− ＣＴＦＡ名：CI 45410（Ｎａ塩）又はレッド28で知られているフロキシンＢのナトリウム塩；
− ＣＴＦＡ名：CI 45425（Ｎａ塩）又はオレンジ11で知られているジヨードフルオレセインのナトリウム塩；
− ＣＴＦＡ名：CI 45430又はアシッドレッド51で知られているエリスロシン；
− ＣＴＦＡ名：CI 45405又はアシッドレッド98で知られているフロキシン
を挙げることができる。
【０３５３】
これらの染料は、また、アントラキノン、カラメル、カルミン、カーボンブラック、アズレンブルー、メトキサレン、トリオキサレン、グアジャズレン、チャムズレン、ローズベンガル、エオシン１０Ｂ、シアノシン、ダフィニンから選択することができる。
【０３５４】
これらの染料は、また、インドール誘導体、例えば、特許FR2651126に記載のモノヒドロキシインドール（即ち、４−、５−、６−又は７−ヒドロキシインドール）又は特許EP-B-0425324に記載のジヒドロキシンドール（即ち、５，６−ジヒドロキシンドール、２−メチル−５，６−ジヒドロキシンドール、３−メチル−５，６−ジヒドロキシンドール、２，３−ジメチル−５，６−ジヒドロキシンドール）から選択することができる。
【０３５５】
研磨充填剤又はピーリング剤
【０３５６】
本発明のリンスされた組成物において使用可能なピーリング剤としては、例えば、鉱物、植物又は有機物由来のピーリング粒子を挙げることができる。従って、例えば、ポリエチレンビーズ又は粉末、ナイロン粉末、ポリ塩化ビニル粉末、軽石粉末、挽いたアンズ種子又はクルミ殻、オガクズ、ガラスビーズ、アルミナ、及びその混合物を使用することが可能である。また、Solabia社のExfogreen（登録商標）（竹抽出物）、イチゴ痩果抽出物（Greentech社のイチゴ痩果）、粉末桃種子、粉末アンズ種子を挙げることができ、最後に、研磨効果を有する植物粉末の分野では、粉末クランベリー種子を挙げることができる。
【０３５７】
本発明の好ましい研磨充填剤又はピーリング剤としては、粉末桃種子、粉末アンズ種子、粉末クランベリー種子、イチゴ痩果抽出物、竹抽出物を挙げることができる。
【０３５８】
本発明は、また、少なくとも、
− 生理学的に許容しうる媒体に、上述の少なくとも１つの化合物Ａ又は化合物Ａのセットを含む第一組成物；
− 生理学的に許容しうる媒体に、上述の少なくとも１つの化合物Ｃを含む第二組成物
を含む、化粧品キットに関する。
【０３５９】
従って、本発明のキットは、２つのコンパートメントシステムから構成することができる。また、これは、第一組成物を第一の医薬品形態（例えば、化合物Ａ又は化合物Ａのセットを含有するクリーム剤）で、そして、第二組成物を第二の医薬品形態（例えば、回転塗布式、スプレー剤など）で含む、キットに相当しうる。
【０３６０】
この種類の化粧品キットは、第一及び第二組成物の成分が、これらを混合したときに不安定（物理的又は化学的）である場合に、又は、皮膚に適用する前に、化合物Ａ又は化合物Ａのセットと化合物Ｃが相互作用するのを防ぐことを所望する場合に有用でありうる。このように組成物を調製することにより、ＤＨＡの安定性などを特に大きく改善することができる。
【０３６１】
従って、特定の実施態様によれば、化粧品キットは、以下：
− 官能基Ｆ_Ａが第一級アミン官能基である、上記で定義される化合物Ａ又は化合物Ａのセットを含む第一組成物（化合物Ａは、より具体的には、ＡＰＴＥＳである）；及び
− ＤＨＡを含む第二組成物
を含む。
【０３６２】
下記実施例は、本発明の非限定的な例示として提供される。
【０３６３】
実施例
実施例１：処方の持続性改善の実証
試験原理：
以下の表１に記載の配合物約６mLをペトリディッシュに入れて、溶液を蒸発させることにより、ペトリディッシュ中にポリＡＰＴＥＳの膜を生成する。乾燥及びペトリディッシュ中に膜形成した後、表２の配合物を数滴沈着させる。
【０３６４】
数分後に、表２の配合物を数滴沈着させた所に褐色の着色が現れる。着色が継続して強まり、約１時間で最大に達する。
【０３６５】
実施例２：遊離アミン官能基（Ａ）及びＤＨＡ（Ｃ）を有するアルコキシシランを含む配合物−改善した着色増加及び着色度の実証
【０３６６】
【表１】

【０３６７】
【表２】

【０３６８】
以下の条件：
ａ− 表２のＤＨＡ配合物の適用
ｂ− 表１のＡＰＴＥＳ配合物の適用；室温で１０間乾燥；次に、ＡＰＴＥＳで覆われている領域への表２のＤＨＡ配合物の適用
ｃ− 表１のＡＰＴＥＳ配合物の適用；次に、中間体を乾燥することなく、ＡＰＴＥＳで覆われている領域への表２のＤＨＡ配合物の適用
ｄ− 表１及び２の配合物の即時混合物の適用
に従って、使用者の腕に配合物を並べて（スポットの形態で）適用した。
【０３６９】
約３０分後、条件ｂ、ｃ及びｄの適用の場合では、条件ａと比較してより顕著な褐色の着色が現れる。言い換えれば、皮膚にＤＨＡとＡＰＴＥＳを一緒に適用すると、ＤＨＡのみを適用した場合と比較して、より速い着色増加を得ることができる。１時間後に得られた結果を、図１に示す。
【０３７０】
数時間後、特に、３時間後、ＤＨＡとＡＰＴＥＳを共に適用した場合では、非常に強く着色し、一方で、ＤＨＡを単独で適用した場合では、わずかに着色が見られるだけである。また、処理領域が不溶性になったことが観察される。
【０３７１】
ＤＨＡ単独の適用と比較して、３つの適用条件ｂ、ｃ及びｄでより満足な結果が得られたが、条件ｃからより強い着色増加及び着色度が観察された（ＡＰＴＥＳの適用、次に、中間体を乾燥することなく、ＤＨＡの適用）。
【０３７２】
実施例３：沈着により不溶性になることの実証
アルコキシシランと第一級アミン官能基から得られるポリＡＰＴＥＳ膜上の遊離アミンと反応することができる官能基を有する分子を適用して、沈着物を不溶性にすることにより、必要な美容効果の耐久性及び持続性を改善することができる。
【０３７３】
実施例１で上述した手順を全体で用いる。次に、ポリＡＰＴＥＳ膜へＤＨＡ溶液を適用した後の沈着物の不溶性を、ペトリディッシュに十分量の水を適用することにより実証する。数時間後、ＤＨＡ溶液を１滴沈着させた所以外で、ポリＡＰＴＥＳの沈着物が溶解した。ここで、沈着物は不溶性のままであり、ペトリディッシュ中で浮遊している。
【０３７４】
実施例４：蛍光効果の獲得
表１のＡＰＴＥＳ配合物を皮膚のある領域に適用する。次に、ヒドロキシシトロネラールの１％エタノール溶液を適用する。驚くべきことに、処理領域は、ＵＶ下で蛍光を示す。ノナナール（nonalal）を適用した後、同じ効果が観察された。
【０３７５】
実施例５：アルコキシシラン（Ａ）及び賦香化合物（Ｃ）の配合物
遊離アミン官能基を有するアルコキシシランを含有する配合物は、上記表１から得られるものである。
【０３７６】
【表３】

【０３７７】
実施例６：アルコキシシラン（Ａ）及びＵＶフィルター化合物（Ｃ）を含有する配合物
遊離アミン官能基を有するアルコキシシランを含有する配合物は、上記表１で得られるものである。
【０３７８】
【表４】

【０３７９】
実施例７：アルコキシシラン（Ａ）及びフケ防止剤（Ｃ）を含有する配合物
遊離アミン官能基を有するアルコキシシランを含有する配合物は、上記表１で得られるものである。
【０３８０】
【表５】

【０３８１】
実施例８：アルコキシシラン（Ａ）及びスキンケア有効成分（Ｃ）を含有する配合物
遊離アミン官能基を有するアルコキシシランを含有する配合物は、上記表１で得られるものである。
【０３８２】
【表６】

【０３８３】
実施例９：アルコキシシラン（Ａ）及びコンディショニングポリマー（Ｃ）を含有する配合物
遊離アミン官能基を有するアルコキシシランを含有する配合物は、上記表１で得られるものである。
【０３８４】
【表７】

【特許請求の範囲】
【請求項１】
皮膚の美容処理のための方法であって、
− インサイチュで縮合することができ、且つ、縮合後に少なくとも１つの遊離の反応性官能基Ｆ_Ａを有することができる化合物Ａ又は化合物Ａのセット；及び
− 官能基Ｆ_Ａとの反応により共有結合を形成することができる反応性官能基Ｆ_Ｃを含む美容上益のある化合物Ｃ
を皮膚に適用することを含む、方法。
【請求項２】
Ａの縮合から得られる物質が水溶性であり、化合物Ｃが、Ａの縮合から得られる物質上での前記化合物Ｃの反応によって前記物質の水への溶解度が低下するように選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
化合物Ａが、１〜３個のケイ素原子及び少なくとも２個のヒドロキシル基又は加水分解性基を含むケイ素の有機化合物を含む、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
捕捉官能基が、アミンであり、好ましくは、第一級アミンである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
化合物Ａが、式：
【化２１】


[式中、
Ｒ_４は、ハロゲン、ＯＲ’又はＲ’_１基を表し；
Ｒ_５は、ハロゲン、ＯＲ''又はＲ’_２基を表し；
Ｒ_６は、ハロゲン、ＯＲ'''又はＲ’_３基を表し；
そして、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ’、Ｒ''、Ｒ'''、Ｒ’_１、Ｒ’_２、Ｒ’_３は、互いに独立して、場合により、酸又はアミン基のような追加の化学基を有する、飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖炭化水素基を表し、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ’、Ｒ''及びＲ'''は、さらに水素を示すことができ、そして
基Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６の少なくとも２つは、基Ｒ’_１、Ｒ’_２及びＲ’_３とは異なる]
に相当する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
Ａが、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＡＰＴＥＳ）又はその誘導体である、前記請求項のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記方法が、皮膚の美容コンディショニングのための方法であり、前記化合物Ｃが、皮膚の物理化学的表面特性を改変することができる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
化合物Ｃが、コンディショニングポリマーから選択される、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記方法が、皮膚の生物学的活性の美容的改変のための方法である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
− 第一に、化合物Ａ又は化合物Ａのセットを適用し、
− 第二に、場合によりリンスした後に、化合物Ｃを適用する、
化合物の連続適用を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
少なくとも、
− 生理学的に許容しうる媒体に、前記請求項のいずれか一項に記載される少なくとも１種の化合物Ａ又は化合物Ａのセットを含む第一組成物；
− 生理学的に許容しうる媒体に、前記請求項のいずれか一項に記載される少なくとも１種の化合物Ｃを含む第二組成物
を含む美容キット。

【図１】

【公表番号】特表２０１３−５１４３１６（Ｐ２０１３−５１４３１６Ａ）
【公表日】平成２５年４月２５日（２０１３．４．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５４３７３１（Ｐ２０１２−５４３７３１）
【出願日】平成２２年１２月１５日（２０１０．１２．１５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０６９８０３
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０７３２７９
【国際公開日】平成２３年６月２３日（２０１１．６．２３）
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【Ｆターム（参考）】