ウエットマスターバッチの製造方法、ならびに、この方法によって形成されたウエットマスターバッチ、ゴム組成物、および、タイヤ
【課題】充填材を含有するスラリー溶液とゴム溶液とを混合・凝固させてウエットマスターバッチを製造するに際し、これらの溶液から生成された凝固物の大きさを均一にし、均一な組成のマスターバッチを提供するとともに、凝固物が凝固槽内で大きな固まりとなって、攪拌効率が低下したり凝固物の排出が困難になったりする問題を防止する。
【解決手段】凝固槽２に設けられた攪拌羽根３によりスラリー溶液とゴム溶液とを攪拌しながら凝固物を生成し、この凝固物を、凝固槽に設けられた破砕羽根７によって破砕する。
【解決手段】凝固槽２に設けられた攪拌羽根３によりスラリー溶液とゴム溶液とを攪拌しながら凝固物を生成し、この凝固物を、凝固槽に設けられた破砕羽根７によって破砕する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、充填材を含有するスラリー溶液とゴム溶液とを混合・凝固させてウエットマスターバッチを製造する方法、この方法によって形成されたマスターバッチ、ゴム組成物、ならびに、タイヤに関し、特に、マスターバッチの均一性を向上させることができるものに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、充填材を含有するゴム組成物を形成する際の加工性や分散性を向上させるため、ウエットマスターバッチを用いる方法が知られている。このウエットマスターバッチは、カーボンブラックやシリカ等の充填材を含有するスラリー溶液とゴム溶液とを混合して凝固させ、これらの凝固物を含有する凝固液から固形分だけを分離し、分離された固形分を脱水し乾燥させて生成される（例えば、特許文献１参照。）。
【０００３】
そして、前記ウエットマスターバッチの生成工程において、スラリー溶液とゴム溶液とを混合して凝固させる過程において、これらを均一に攪拌することは、生成した凝固物内の組成を均一にするためには重要である。
【特許文献１】特公昭５１−４３８５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記に例示したマスターバッチの製造方法は、特に、ゴム溶液に天然ゴムラテックスを用いる場合など、使用する原料やプロセス条件によっては、酸や塩を加えなくても、これらを攪拌しただけで凝固物が生成されることがあり、この場合、スラリー溶液とゴム溶液とを均一に混合する前に凝固が開始してしまい、その結果組成が不均一になり、物性にバラツキが生じる原因となってしまう。また、酸や塩を加える場合でも、部分的に急速に凝固してしまう場合があり、この場合、凝固物が凝固槽内で大きな固まりとなってしまい、攪拌効率の低下や凝固物の排出困難という問題を生じることになる。
【０００５】
本発明は、このような問題点に鑑みてなされたものであり、充填材を含有するスラリー溶液とゴム溶液とを混合・凝固させてウエットマスターバッチを製造するに際し、これらの溶液から生成された凝固物の大きさを均一にし、均一な組成のマスターバッチを提供するとともに、凝固物が凝固槽内で大きな固まりとなって、攪拌効率が低下したり凝固物の排出が困難になったりする問題を防止することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
＜１＞は、充填材を含有するスラリー溶液とゴム溶液とを連続的に混合・凝固させてウエットマスターバッチを製造する方法において、
凝固槽に設けられた攪拌羽根により前記スラリー溶液と前記ゴム溶液とを攪拌しながら凝固物を生成し、この凝固物を、前記凝固槽に設けられた破砕羽根によって破砕することを特徴とするウエットマスターバッチの製造方法。
【０００７】
＜２＞は、＜１＞において、前記攪拌羽根の回転軸と、前記破砕羽根の回転軸とが直交する方向に配置された凝固槽を用いるウエットマスターバッチの製造方法である。
【０００８】
＜３＞は、＜１＞〜＜２＞のいずれかにおいて、前記破砕羽根の回転数を変化させることにより、破砕後の凝固物の大きさを制御するウエットマスターバッチの製造方法である。
【０００９】
＜４＞は、＜１＞〜＜３＞のいずれかにおいて、前記スラリー溶液中の充填材として、体積平均粒径が25μm以下であり90体積%粒径が30μm以下である粒度分布を有し、かつ、スラリー溶液から回収した充填材の24M4DBP吸油量がスラリー溶液中に分散される前の24M4DBP吸油量の93%以上を保持する特性を有するものを用いるウエットマスターバッチの製造方法である。
【００１０】
＜５＞は、＜１＞〜＜４＞のいずれかにおいて、前記ゴム溶液として、天然ゴムラテックスもしくは合成ゴムラテックスを用いるウエットマスターバッチの製造方法である。
【００１１】
＜６＞は、＜１＞〜＜５＞のいずれか前記スラリー溶液として、水分散溶液を用いるウエットマスターバッチの製造方法である。
【００１２】
＜７＞は、＜１＞〜＜６＞のいずれかにおいて、前記凝固槽より排出された凝固液から固形分を抽出し、抽出した固形分を脱水したあと乾燥させ、この固形分を乾燥させるに際し、固形分にせん断力を加えながら乾燥を行うウエットマスターバッチの製造方法である。
【００１３】
＜８＞は、＜７＞において、前記固形分を乾燥させるに際し、バレルとその中で回転する複数のスクリューとよりなる多軸混練押出機を用い、昇温されたバレル中に供給された固形分を、回転するスクリューでせん断力を加えながら押し出すことにより、固形分中の水分を加熱蒸発させて乾燥させるウエットマスターバッチの製造方法である。
【００１４】
＜９＞は、＜１＞〜＜８＞のいずれかの製造方法によって形成されたウエットマスターバッチである。
【００１５】
＜１０＞は、＜９＞のウエットマスターバッチを用いて形成されたゴム組成物である。
【００１６】
＜１１＞は、＜１０＞のゴム組成物を用いて形成されたタイヤである。
器である。
【発明の効果】
【００１７】
＜１＞によれば、凝固槽に設けられた攪拌羽根により前記スラリー溶液と前記ゴム溶液とを攪拌しながら凝固物を生成し、この凝固物を、前記凝固槽に設けられた破砕羽根によって破砕するので、生成された凝固物の大きさを均一にし、均一な組成のマスターバッチを提供することができ、また、凝固物が凝固槽内で大きな固まりとなって、攪拌効率が低下したり凝固物の排出が困難になったりする問題を防止する。
【００１８】
＜２＞によれば、攪拌羽根の回転軸と、前記破砕羽根の回転軸とが直交する方向に配置された凝固槽を用いるので、凝固物をまんべんなく破砕することができる。
【００１９】
＜３＞によれば、破砕羽根の回転数を変化させ、凝固物が破砕羽根に破砕される頻度を変化させることにより、破砕後の凝固物の大きさを制御するので、このことによって容易に、凝固物の大きさを、後工程におけるハンドリングに適したものにすることができる。
【００２０】
＜４＞によれば、前記スラリー溶液中の充填材として、体積平均粒径が25μm以下であり90体積%粒径が30μm以下である粒度分布を有し、かつ、スラリー溶液から回収した充填材の24M4DBP吸油量がスラリー溶液中に分散される前の24M4DBP吸油量の93%以上を保持する特性を有するものを用いるので、充填材の粒度を好ましい範囲に収めることができ、体積平均粒径が25μmを超え、もしくは、90体積%粒径が30μmを超えると、ゴム中の充填材の分散が悪化し、ウエットマスターバッチの補強性、耐摩耗性の悪化を招き、また、スラリー溶液への分散前後の充填材における24M4DBP吸油量の差が上記の規定より大きいことは、充填材の粒度を小さくするためにスラリーに過度のせん断力をかけたことを意味し、この場合、充填材のストラクチャーが破壊され、充填材の補強性を低下させてしまう。
【００２１】
＜５＞によれば、ゴム溶液として、天然ゴムラテックスもしくは合成ゴムラテックスを用いるので、有機溶剤の処理や回収工程を不要なものにすることができる。
することができる。
【００２２】
＜６＞によれば、スラリー溶液として、水分散溶液を用いるので、この場合にも、有機溶剤の処理や回収工程を不要なものにすることができる。
【００２３】
＜７＞によれば、凝固槽より排出された凝固液から固形分を抽出し、抽出した固形分を脱水したあと乾燥させ、この固形分を乾燥させるに際し、固形分にせん断力を加えながら乾燥を行うので、加工性、補強性、および低燃費性能に優れたゴムを得ることができる。
【００２４】
＜８＞によれば、前記固形分を乾燥させるに際し、バレルとその中で回転する複数のスクリューとよりなる多軸混練押出機を用い、昇温されたバレル中に供給された固形分を、回転するスクリューでせん断力を加えながら押し出すことにより、固形分中の水分を加熱蒸発させて乾燥させるので、特に優れた加工性、補強性、および、低燃費性能を得ることができる。
【００２５】
＜９＞のウエットマスターバッチは、＜１＞〜＜８＞のいずれかの製造方法によって形成されるものなので、＜１＞〜＜８＞について説明したとおりの効果をもたらすことができる。
【００２６】
＜１０＞のゴム組成物は、＜９＞のウエットマスターバッチを用いて形成されたものであり、したがって、同様に、＜９＞について説明したとおりの効果をもたらすことができる。
【００２７】
＜１１＞のタイヤは、＜１０＞のゴム組成物を用いて形成されたものであり、前述のとおりの効果をもたらすことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
本発明に係る実施形態について、図を参照して説明する。図１は、ウエットマスターバッチの製造方法の工程を例示する工程図であり、全体工程２０は、カーボンやシリカ等の充填材を分散させたスラリー溶液を調合して準備する充填材スラリー溶液調合工程２１と、天然ゴムや合成ゴムのラテックスや有機溶媒溶液を所望の濃度に調製するゴム溶液調合工程２２と、これらの工程で調合されたスラリー溶液とゴム溶液とを連続的に混合・凝固させ凝固物を含有する凝固液を形成する混合・凝固工程２３と、形成された凝固液から固形分だけを分離して取り出す固液分離工程２４と、分離された固形分からこれに付着されもしくは含有された凝固剤等の不純物を洗浄して除去する洗浄工程２５と、その後固形分を脱水する脱水工程２６と、これを乾燥する乾燥工程２７と、乾燥された固形分を粒状、ベール状等の所望の形状に成型して製品としてのウエットマスターバッチを形成する成型工程２８とよりなる。
【００２９】
ここで、図１に示した工程は、代表例を示したものであり、例えば、これに代えて、固液分離工程以降の工程の処理のうち、複数の工程の処理を同時に進行させてこれらを一つの工程とすることもできる。また、上記の工程２０において、複数の工程を連続処理工程とするのが生産効率の点、安定的な品質の確保の点において好ましい。
【００３０】
図２は、混合・凝固工程２３において、スラリー溶液とゴム溶液とを混合・凝固させるウエットマスターバッチ反応器を示す概念図であり、反応器１は、スラリー溶液、ゴム溶液、および、これらから生成された前記凝固液を収容する凝固槽２と、凝固槽２の中に回転軸１３を上下に向けて配置された攪拌羽根３でこれらの溶液を攪拌する攪拌機４と、凝固槽２の側壁に取り付けられ、回転軸１４を水平に向けて配置された破砕羽根７を有し、生成された、凝固液中の凝固物を破砕羽根７で破砕する破砕機５を具えて構成される。
【００３１】
攪拌羽根３は、減速機１７を介してモータ１５によって駆動され、また、破砕羽根７は、モータ６によって駆動される。
【００３２】
また、凝固槽２の上部には、スラリー溶液やゴム溶液などの原料を供給するための開口部１２が設けられ、シリンダ１６によって駆動される開閉弁１０を有する排水口９が配設される。また、凝固槽２の胴部には、冷却や加温のため、その外周を覆うジャケット１１が設けられる。
【００３３】
図２に示した反応器１においては、攪拌羽根３の回転軸１３と、破砕羽根７の回転軸１４とを直交させて配置させたが、図３に、変形例を模式図で示すように、モータ３２によって駆動される攪拌羽根３５と、モータ３６によって駆動される破砕羽根３７との回転軸同士を平行に配置することもできる。
【００３４】
以上のように構成された反応器１を用いてスラリー溶液とゴム溶液とを混合・凝固させるには、凝固液を収容する凝固槽２の中にスラリー溶液とゴム溶液とを供給し、攪拌羽根３および破砕羽根７を回転させながら、同時に、水、凝固剤、種々の添加物を含有する溶液等を供給し、しかるべき攪拌の後に、シリンダ１６で開閉弁１０を開けて凝固液を排出すればよい。
【００３５】
以上のような製造方法によるスラリー溶液とゴム溶液との混合・凝固においては、凝固物を、破砕羽根７によって破砕するので、生成された凝固物の大きさを均一にして組成の均一なマスターバッチを得ることができ、また、凝固物が凝固槽内で大きな固まりとなって、攪拌効率が低下したり凝固物の排出が困難になったりする問題を防止することができる。
【００３６】
以上、混合・凝固工程２３について詳述したが、他の工程についての説明を以下に補足する。充填材スラリー調合工程２１において、スラリー溶液を調合する方法としては公知の方法を用いることができ、特に限定されるものではないが、例えば、コロイドミルに所定量の充填剤と水を入れ、高速で一定時間攪拌することで、当該スラリー溶液を調製することができる。
【００３７】
ここで、前記スラリー溶液としては、カーボンブラック、シリカ、もしくは、一般式（Ｉ）で表される充填材の少なくとも１種を予め水中に分散させたものを用いるのがよい。
〔式中、M1は、アルミニウム、マグネシウム、チタン、カルシウム及びジルコニウムからなる群から選ばれる金属、これらの金属の酸化物又は水酸化物、及びそれらの水和物、またはこれらの金属の炭酸塩から選ばれる少なくとも一種であり、ｎ、x、y及びzは、それぞれ１〜５の整数、０〜１０の整数、２〜５の整数、及び０〜１０の整数である〕
【００３８】
前記式（Ｉ）で表される充填材としては、γ−アルミナ、α−アルミナ等のアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、ベーマイト、ダイアスポア等のアルミナ一水和物（Ａｌ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ）、ギブサイト、バイヤライト等の水酸化アルミニウム［Ａｌ（ＯＨ）３］、炭酸アルミニウム［Ａｌ２（ＣＯ３）２］、水酸化マグネシウム［Ｍｇ（ＯＨ）２］、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、炭酸マグネシウム（ＭｇＣＯ３）、タルク（３ＭｇＯ・４ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ）、アタパルジャイト（５ＭｇＯ・８ＳｉＯ２・９Ｈ２Ｏ）、チタン白（ＴｉＯ２）、チタン黒（ＴｉＯ２ｎ−１）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、水酸化カルシウム［Ｃａ（ＯＨ）２］、酸化アルミニウムマグネシウム（ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３）、クレー（Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２）、カオリン（Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２・２Ｈ２Ｏ）、パイロフィライト（Ａｌ２Ｏ３・４ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ）、ベントナイト（Ａｌ２Ｏ３・４ＳｉＯ２・２Ｈ２Ｏ）、ケイ酸アルミニウム（Ａｌ２ＳｉＯ５ 、Ａｌ４・３ＳｉＯ４・５Ｈ２Ｏ等）、ケイ酸マグネシウム（Ｍｇ２ＳｉＯ４、ＭｇＳｉＯ３等）、ケイ酸カルシウム（Ｃａ２・ＳｉＯ４等）、ケイ酸アルミニウムカルシウム（Ａｌ２Ｏ３・ＣａＯ・２ＳｉＯ２等）、ケイ酸マグネシウムカルシウム（ＣａＭｇＳｉＯ４）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、水酸化ジルコニウム［ＺｒＯ（ＯＨ）２・ｎＨ２Ｏ］、炭酸ジルコニウム［Ｚｒ（ＣＯ３）２］、各種ゼオライトのように電荷を補正する水素、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を含む結晶性アルミノケイ酸塩などが使用できる。また、前記一般式（Ｉ）中のＭ１がアルミニウム金属、アルミニウムの酸化物又は水酸化物、及びそれらの水和物、またはアルミニウムの炭酸塩から選ばれる少なくとも一つである場合が好ましい。
【００３９】
なお、上記カーボンブラック、シリカ、前記一般式（Ｉ）で表される充填材の少なくとも一種を含む充填材のスラリー濃度は、スラリー溶液に対して０．５重量％〜６０重量％が好ましく、特に好ましい範囲は１重量％〜３０重量％である。
【００４０】
また、前記充填材は、ウエットゴムマスターバッチのゴム成分１００重量部に対して、５〜１００重量部添加されるのが好ましく、特には１０〜８０重量部の範囲であることが好ましい。充填材の量が５重量部より少ないと充分な補強性が得られない場合があり、また１００重量部を超えると加工性が悪化する場合があるからである。さらに、上記カーボンブラック、シリカ、及び前記一般式（Ｉ）で表される充填材は単独でまたは二種以上のものを混合して用いることもできる。
【００４１】
前記スラリー溶液中の充填材として、体積平均粒径（ｍｖ）が25μm以下であり90体積%粒径（Ｄ９０）が30μm以下である粒度分布を有しすることが好ましく、さらに好ましくは、体積平均粒子径（ｍｖ）が２０μｍ以下、かつ９０体積％粒径（Ｄ９０）が２５μｍ以下とするのがよい。
【００４２】
粒度が大きすぎるとゴム中の充填材の分散が悪化し、補強性、耐摩耗性が悪化することがあるからである。
【００４３】
また、スラリー溶液から回収した充填材の24M4DBP吸油量がスラリー溶液中に分散される前の24M4DBP吸油量の93%以上を保持する特性を有するものを用いるのが好ましく、さらに好ましくは、９６％以上を保持する特性を有するものを用いるのがよい。ここで、24M4DBP吸油量は、ISO6894に準拠して測定される値である。
【００４４】
スラリー溶液への充填材の、分散前後の24M4DBP吸油量の差が大きいことは、充填材の粒度を小さいことを意味し、24M4DBP吸油量の変化を上記のように規定するのは、粒度を小さくするためにスラリーに過度のせん断力をかけると、充填材のストラクチャーが破壊され、補強性の低下を引き起こしてしまうからである。
【００４５】
ゴム溶液調合工程２２において調合されるゴム溶液として、天然ゴムラテックスもしくは合成ゴムラテックスを用いるのが好ましい。
【００４６】
脱水した固形分を乾燥させる乾燥工程２７においては、真空乾燥機、エアドライヤー、ドラムドライヤー、バンドドライヤー等の通常の乾燥機を用いることができるが、さらに充填材の分散性を向上させるためには、機械的せん断力をかけながら乾燥を行なうことが好ましい。これにより、加工性、補強性、低燃費性に優れたゴムを得ることができる。この乾燥は、一般的な混練機を用いて行うことができるが、工業的生産性の観点から、連続混練機を用いることが好ましい。さらには、同方向回転、あるいは異方向回転の２軸混練押出機を用いることがより好ましい。
【００４７】
また、上記のせん断力をかけながら乾燥を行う工程においては、乾燥工程前のウエットマスターバッチ中の水分は１０％以上であることが好ましい。この水分が１０％未満であると、乾燥工程での充填材分散の改良幅が小さくなってしまうことがある。
【実施例】
【００４８】
以下の、実施例１、実施例２、および、比較例の3種類の条件で凝固物を生成し、この凝固物からそれらの凝固物の固まりの平均の大きさを調査した。また、凝固物に含有される充填材の部数の平均値および標準偏差も調査した。
【００４９】
[実施例１]
図２に示した反応器１を用いて、凝固槽２（有効容量50L）にカーボンブラックN234を5%濃度で分散させたスラリー溶液34Lと、天然ゴムラテックスを20%濃度で含有するゴム溶液17Lとを加えたあと、攪拌羽根３を100rpm、破砕羽根７を3000rpmで回転させて凝固を行った。
【００５０】
[実施例２]
図３に示した反応器を用いて、ステンレスタンクの凝固槽（有効容量50L）の上部より、プロペラ型の軸流型攪拌羽根３５を凝固槽の底部より5cmの高さになるように設置するとともに、凝固槽上部より破砕羽根３７を設置し、凝固槽に、カーボンブラックN234を5%濃度で分散させたスラリー溶液34Lと、天然ゴムラテックスを20%濃度で含有するゴム溶液17Lとを加えたあと、プロペラ型の軸流型攪拌羽根を300rpm、破砕羽根７を3000rpmで回転させて凝固を行った。
【００５１】
[比較例]
実施例２と同様に、図２に示した反応器を用いて、ステンレスタンクの凝固槽（有効容量50L）の上部より、プロペラ型の軸流型攪拌羽根３５を凝固槽の底部より5cmの高さになるように設置し、カーボンブラックN234を5%濃度で分散させたスラリー溶液34Lと、天然ゴムラテックスを20%濃度で含有するゴム溶液17Lとを加えたあと、プロペラ型の軸流型攪拌羽根を300rpmで回転させて凝固を行った。
【００５２】
これらに対する調査結果を表１にまとめた。表１において、充填材部数の標準偏差は、ｎ=10について求めたものである。
【００５３】
【表１】
【００５４】
表１から明らかなように、実施例のものは、比較例のものに対比して、充填材の混合比の平均値は変わらないものの、混合比のバラツキの点で、極めて優れていることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明は、充填材を含有するスラリー溶液とゴム溶液とを連続的に混合・凝固させるウエットマスターバッチの製造に適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】ウエットマスターバッチの製造方法の工程を例示する工程図である。
【図２】ウエットマスターバッチ反応器を示す概念図である。
【図３】ウエットマスターバッチ反応器の変形例を示す側面図である。
【符号の説明】
【００５７】
１ 反応器
２ 凝固槽
３ 攪拌羽根
４ 攪拌機
５ 破砕機
６ モータ
７ 破砕羽根
９ 排水口
１０ 開閉弁
１１ ジャケット
１２ 開口部
１３、１４ 回転軸
１６ シリンダ
２０ 全体工程
２１ 充填材スラリー溶液調合工程
２２ ゴム溶液調合工程
２３ 混合・凝固工程
２４ 固液分離工程
２５ 洗浄工程
２６ 脱水工程
２７ 乾燥工程
２８ 成型工程
３２、３３ モータ
３５ 攪拌羽根
３７ 破砕羽根
【技術分野】
【０００１】
本発明は、充填材を含有するスラリー溶液とゴム溶液とを混合・凝固させてウエットマスターバッチを製造する方法、この方法によって形成されたマスターバッチ、ゴム組成物、ならびに、タイヤに関し、特に、マスターバッチの均一性を向上させることができるものに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、充填材を含有するゴム組成物を形成する際の加工性や分散性を向上させるため、ウエットマスターバッチを用いる方法が知られている。このウエットマスターバッチは、カーボンブラックやシリカ等の充填材を含有するスラリー溶液とゴム溶液とを混合して凝固させ、これらの凝固物を含有する凝固液から固形分だけを分離し、分離された固形分を脱水し乾燥させて生成される（例えば、特許文献１参照。）。
【０００３】
そして、前記ウエットマスターバッチの生成工程において、スラリー溶液とゴム溶液とを混合して凝固させる過程において、これらを均一に攪拌することは、生成した凝固物内の組成を均一にするためには重要である。
【特許文献１】特公昭５１−４３８５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記に例示したマスターバッチの製造方法は、特に、ゴム溶液に天然ゴムラテックスを用いる場合など、使用する原料やプロセス条件によっては、酸や塩を加えなくても、これらを攪拌しただけで凝固物が生成されることがあり、この場合、スラリー溶液とゴム溶液とを均一に混合する前に凝固が開始してしまい、その結果組成が不均一になり、物性にバラツキが生じる原因となってしまう。また、酸や塩を加える場合でも、部分的に急速に凝固してしまう場合があり、この場合、凝固物が凝固槽内で大きな固まりとなってしまい、攪拌効率の低下や凝固物の排出困難という問題を生じることになる。
【０００５】
本発明は、このような問題点に鑑みてなされたものであり、充填材を含有するスラリー溶液とゴム溶液とを混合・凝固させてウエットマスターバッチを製造するに際し、これらの溶液から生成された凝固物の大きさを均一にし、均一な組成のマスターバッチを提供するとともに、凝固物が凝固槽内で大きな固まりとなって、攪拌効率が低下したり凝固物の排出が困難になったりする問題を防止することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
＜１＞は、充填材を含有するスラリー溶液とゴム溶液とを連続的に混合・凝固させてウエットマスターバッチを製造する方法において、
凝固槽に設けられた攪拌羽根により前記スラリー溶液と前記ゴム溶液とを攪拌しながら凝固物を生成し、この凝固物を、前記凝固槽に設けられた破砕羽根によって破砕することを特徴とするウエットマスターバッチの製造方法。
【０００７】
＜２＞は、＜１＞において、前記攪拌羽根の回転軸と、前記破砕羽根の回転軸とが直交する方向に配置された凝固槽を用いるウエットマスターバッチの製造方法である。
【０００８】
＜３＞は、＜１＞〜＜２＞のいずれかにおいて、前記破砕羽根の回転数を変化させることにより、破砕後の凝固物の大きさを制御するウエットマスターバッチの製造方法である。
【０００９】
＜４＞は、＜１＞〜＜３＞のいずれかにおいて、前記スラリー溶液中の充填材として、体積平均粒径が25μm以下であり90体積%粒径が30μm以下である粒度分布を有し、かつ、スラリー溶液から回収した充填材の24M4DBP吸油量がスラリー溶液中に分散される前の24M4DBP吸油量の93%以上を保持する特性を有するものを用いるウエットマスターバッチの製造方法である。
【００１０】
＜５＞は、＜１＞〜＜４＞のいずれかにおいて、前記ゴム溶液として、天然ゴムラテックスもしくは合成ゴムラテックスを用いるウエットマスターバッチの製造方法である。
【００１１】
＜６＞は、＜１＞〜＜５＞のいずれか前記スラリー溶液として、水分散溶液を用いるウエットマスターバッチの製造方法である。
【００１２】
＜７＞は、＜１＞〜＜６＞のいずれかにおいて、前記凝固槽より排出された凝固液から固形分を抽出し、抽出した固形分を脱水したあと乾燥させ、この固形分を乾燥させるに際し、固形分にせん断力を加えながら乾燥を行うウエットマスターバッチの製造方法である。
【００１３】
＜８＞は、＜７＞において、前記固形分を乾燥させるに際し、バレルとその中で回転する複数のスクリューとよりなる多軸混練押出機を用い、昇温されたバレル中に供給された固形分を、回転するスクリューでせん断力を加えながら押し出すことにより、固形分中の水分を加熱蒸発させて乾燥させるウエットマスターバッチの製造方法である。
【００１４】
＜９＞は、＜１＞〜＜８＞のいずれかの製造方法によって形成されたウエットマスターバッチである。
【００１５】
＜１０＞は、＜９＞のウエットマスターバッチを用いて形成されたゴム組成物である。
【００１６】
＜１１＞は、＜１０＞のゴム組成物を用いて形成されたタイヤである。
器である。
【発明の効果】
【００１７】
＜１＞によれば、凝固槽に設けられた攪拌羽根により前記スラリー溶液と前記ゴム溶液とを攪拌しながら凝固物を生成し、この凝固物を、前記凝固槽に設けられた破砕羽根によって破砕するので、生成された凝固物の大きさを均一にし、均一な組成のマスターバッチを提供することができ、また、凝固物が凝固槽内で大きな固まりとなって、攪拌効率が低下したり凝固物の排出が困難になったりする問題を防止する。
【００１８】
＜２＞によれば、攪拌羽根の回転軸と、前記破砕羽根の回転軸とが直交する方向に配置された凝固槽を用いるので、凝固物をまんべんなく破砕することができる。
【００１９】
＜３＞によれば、破砕羽根の回転数を変化させ、凝固物が破砕羽根に破砕される頻度を変化させることにより、破砕後の凝固物の大きさを制御するので、このことによって容易に、凝固物の大きさを、後工程におけるハンドリングに適したものにすることができる。
【００２０】
＜４＞によれば、前記スラリー溶液中の充填材として、体積平均粒径が25μm以下であり90体積%粒径が30μm以下である粒度分布を有し、かつ、スラリー溶液から回収した充填材の24M4DBP吸油量がスラリー溶液中に分散される前の24M4DBP吸油量の93%以上を保持する特性を有するものを用いるので、充填材の粒度を好ましい範囲に収めることができ、体積平均粒径が25μmを超え、もしくは、90体積%粒径が30μmを超えると、ゴム中の充填材の分散が悪化し、ウエットマスターバッチの補強性、耐摩耗性の悪化を招き、また、スラリー溶液への分散前後の充填材における24M4DBP吸油量の差が上記の規定より大きいことは、充填材の粒度を小さくするためにスラリーに過度のせん断力をかけたことを意味し、この場合、充填材のストラクチャーが破壊され、充填材の補強性を低下させてしまう。
【００２１】
＜５＞によれば、ゴム溶液として、天然ゴムラテックスもしくは合成ゴムラテックスを用いるので、有機溶剤の処理や回収工程を不要なものにすることができる。
することができる。
【００２２】
＜６＞によれば、スラリー溶液として、水分散溶液を用いるので、この場合にも、有機溶剤の処理や回収工程を不要なものにすることができる。
【００２３】
＜７＞によれば、凝固槽より排出された凝固液から固形分を抽出し、抽出した固形分を脱水したあと乾燥させ、この固形分を乾燥させるに際し、固形分にせん断力を加えながら乾燥を行うので、加工性、補強性、および低燃費性能に優れたゴムを得ることができる。
【００２４】
＜８＞によれば、前記固形分を乾燥させるに際し、バレルとその中で回転する複数のスクリューとよりなる多軸混練押出機を用い、昇温されたバレル中に供給された固形分を、回転するスクリューでせん断力を加えながら押し出すことにより、固形分中の水分を加熱蒸発させて乾燥させるので、特に優れた加工性、補強性、および、低燃費性能を得ることができる。
【００２５】
＜９＞のウエットマスターバッチは、＜１＞〜＜８＞のいずれかの製造方法によって形成されるものなので、＜１＞〜＜８＞について説明したとおりの効果をもたらすことができる。
【００２６】
＜１０＞のゴム組成物は、＜９＞のウエットマスターバッチを用いて形成されたものであり、したがって、同様に、＜９＞について説明したとおりの効果をもたらすことができる。
【００２７】
＜１１＞のタイヤは、＜１０＞のゴム組成物を用いて形成されたものであり、前述のとおりの効果をもたらすことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
本発明に係る実施形態について、図を参照して説明する。図１は、ウエットマスターバッチの製造方法の工程を例示する工程図であり、全体工程２０は、カーボンやシリカ等の充填材を分散させたスラリー溶液を調合して準備する充填材スラリー溶液調合工程２１と、天然ゴムや合成ゴムのラテックスや有機溶媒溶液を所望の濃度に調製するゴム溶液調合工程２２と、これらの工程で調合されたスラリー溶液とゴム溶液とを連続的に混合・凝固させ凝固物を含有する凝固液を形成する混合・凝固工程２３と、形成された凝固液から固形分だけを分離して取り出す固液分離工程２４と、分離された固形分からこれに付着されもしくは含有された凝固剤等の不純物を洗浄して除去する洗浄工程２５と、その後固形分を脱水する脱水工程２６と、これを乾燥する乾燥工程２７と、乾燥された固形分を粒状、ベール状等の所望の形状に成型して製品としてのウエットマスターバッチを形成する成型工程２８とよりなる。
【００２９】
ここで、図１に示した工程は、代表例を示したものであり、例えば、これに代えて、固液分離工程以降の工程の処理のうち、複数の工程の処理を同時に進行させてこれらを一つの工程とすることもできる。また、上記の工程２０において、複数の工程を連続処理工程とするのが生産効率の点、安定的な品質の確保の点において好ましい。
【００３０】
図２は、混合・凝固工程２３において、スラリー溶液とゴム溶液とを混合・凝固させるウエットマスターバッチ反応器を示す概念図であり、反応器１は、スラリー溶液、ゴム溶液、および、これらから生成された前記凝固液を収容する凝固槽２と、凝固槽２の中に回転軸１３を上下に向けて配置された攪拌羽根３でこれらの溶液を攪拌する攪拌機４と、凝固槽２の側壁に取り付けられ、回転軸１４を水平に向けて配置された破砕羽根７を有し、生成された、凝固液中の凝固物を破砕羽根７で破砕する破砕機５を具えて構成される。
【００３１】
攪拌羽根３は、減速機１７を介してモータ１５によって駆動され、また、破砕羽根７は、モータ６によって駆動される。
【００３２】
また、凝固槽２の上部には、スラリー溶液やゴム溶液などの原料を供給するための開口部１２が設けられ、シリンダ１６によって駆動される開閉弁１０を有する排水口９が配設される。また、凝固槽２の胴部には、冷却や加温のため、その外周を覆うジャケット１１が設けられる。
【００３３】
図２に示した反応器１においては、攪拌羽根３の回転軸１３と、破砕羽根７の回転軸１４とを直交させて配置させたが、図３に、変形例を模式図で示すように、モータ３２によって駆動される攪拌羽根３５と、モータ３６によって駆動される破砕羽根３７との回転軸同士を平行に配置することもできる。
【００３４】
以上のように構成された反応器１を用いてスラリー溶液とゴム溶液とを混合・凝固させるには、凝固液を収容する凝固槽２の中にスラリー溶液とゴム溶液とを供給し、攪拌羽根３および破砕羽根７を回転させながら、同時に、水、凝固剤、種々の添加物を含有する溶液等を供給し、しかるべき攪拌の後に、シリンダ１６で開閉弁１０を開けて凝固液を排出すればよい。
【００３５】
以上のような製造方法によるスラリー溶液とゴム溶液との混合・凝固においては、凝固物を、破砕羽根７によって破砕するので、生成された凝固物の大きさを均一にして組成の均一なマスターバッチを得ることができ、また、凝固物が凝固槽内で大きな固まりとなって、攪拌効率が低下したり凝固物の排出が困難になったりする問題を防止することができる。
【００３６】
以上、混合・凝固工程２３について詳述したが、他の工程についての説明を以下に補足する。充填材スラリー調合工程２１において、スラリー溶液を調合する方法としては公知の方法を用いることができ、特に限定されるものではないが、例えば、コロイドミルに所定量の充填剤と水を入れ、高速で一定時間攪拌することで、当該スラリー溶液を調製することができる。
【００３７】
ここで、前記スラリー溶液としては、カーボンブラック、シリカ、もしくは、一般式（Ｉ）で表される充填材の少なくとも１種を予め水中に分散させたものを用いるのがよい。
〔式中、M1は、アルミニウム、マグネシウム、チタン、カルシウム及びジルコニウムからなる群から選ばれる金属、これらの金属の酸化物又は水酸化物、及びそれらの水和物、またはこれらの金属の炭酸塩から選ばれる少なくとも一種であり、ｎ、x、y及びzは、それぞれ１〜５の整数、０〜１０の整数、２〜５の整数、及び０〜１０の整数である〕
【００３８】
前記式（Ｉ）で表される充填材としては、γ−アルミナ、α−アルミナ等のアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、ベーマイト、ダイアスポア等のアルミナ一水和物（Ａｌ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ）、ギブサイト、バイヤライト等の水酸化アルミニウム［Ａｌ（ＯＨ）３］、炭酸アルミニウム［Ａｌ２（ＣＯ３）２］、水酸化マグネシウム［Ｍｇ（ＯＨ）２］、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、炭酸マグネシウム（ＭｇＣＯ３）、タルク（３ＭｇＯ・４ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ）、アタパルジャイト（５ＭｇＯ・８ＳｉＯ２・９Ｈ２Ｏ）、チタン白（ＴｉＯ２）、チタン黒（ＴｉＯ２ｎ−１）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、水酸化カルシウム［Ｃａ（ＯＨ）２］、酸化アルミニウムマグネシウム（ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３）、クレー（Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２）、カオリン（Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２・２Ｈ２Ｏ）、パイロフィライト（Ａｌ２Ｏ３・４ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ）、ベントナイト（Ａｌ２Ｏ３・４ＳｉＯ２・２Ｈ２Ｏ）、ケイ酸アルミニウム（Ａｌ２ＳｉＯ５ 、Ａｌ４・３ＳｉＯ４・５Ｈ２Ｏ等）、ケイ酸マグネシウム（Ｍｇ２ＳｉＯ４、ＭｇＳｉＯ３等）、ケイ酸カルシウム（Ｃａ２・ＳｉＯ４等）、ケイ酸アルミニウムカルシウム（Ａｌ２Ｏ３・ＣａＯ・２ＳｉＯ２等）、ケイ酸マグネシウムカルシウム（ＣａＭｇＳｉＯ４）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、水酸化ジルコニウム［ＺｒＯ（ＯＨ）２・ｎＨ２Ｏ］、炭酸ジルコニウム［Ｚｒ（ＣＯ３）２］、各種ゼオライトのように電荷を補正する水素、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を含む結晶性アルミノケイ酸塩などが使用できる。また、前記一般式（Ｉ）中のＭ１がアルミニウム金属、アルミニウムの酸化物又は水酸化物、及びそれらの水和物、またはアルミニウムの炭酸塩から選ばれる少なくとも一つである場合が好ましい。
【００３９】
なお、上記カーボンブラック、シリカ、前記一般式（Ｉ）で表される充填材の少なくとも一種を含む充填材のスラリー濃度は、スラリー溶液に対して０．５重量％〜６０重量％が好ましく、特に好ましい範囲は１重量％〜３０重量％である。
【００４０】
また、前記充填材は、ウエットゴムマスターバッチのゴム成分１００重量部に対して、５〜１００重量部添加されるのが好ましく、特には１０〜８０重量部の範囲であることが好ましい。充填材の量が５重量部より少ないと充分な補強性が得られない場合があり、また１００重量部を超えると加工性が悪化する場合があるからである。さらに、上記カーボンブラック、シリカ、及び前記一般式（Ｉ）で表される充填材は単独でまたは二種以上のものを混合して用いることもできる。
【００４１】
前記スラリー溶液中の充填材として、体積平均粒径（ｍｖ）が25μm以下であり90体積%粒径（Ｄ９０）が30μm以下である粒度分布を有しすることが好ましく、さらに好ましくは、体積平均粒子径（ｍｖ）が２０μｍ以下、かつ９０体積％粒径（Ｄ９０）が２５μｍ以下とするのがよい。
【００４２】
粒度が大きすぎるとゴム中の充填材の分散が悪化し、補強性、耐摩耗性が悪化することがあるからである。
【００４３】
また、スラリー溶液から回収した充填材の24M4DBP吸油量がスラリー溶液中に分散される前の24M4DBP吸油量の93%以上を保持する特性を有するものを用いるのが好ましく、さらに好ましくは、９６％以上を保持する特性を有するものを用いるのがよい。ここで、24M4DBP吸油量は、ISO6894に準拠して測定される値である。
【００４４】
スラリー溶液への充填材の、分散前後の24M4DBP吸油量の差が大きいことは、充填材の粒度を小さいことを意味し、24M4DBP吸油量の変化を上記のように規定するのは、粒度を小さくするためにスラリーに過度のせん断力をかけると、充填材のストラクチャーが破壊され、補強性の低下を引き起こしてしまうからである。
【００４５】
ゴム溶液調合工程２２において調合されるゴム溶液として、天然ゴムラテックスもしくは合成ゴムラテックスを用いるのが好ましい。
【００４６】
脱水した固形分を乾燥させる乾燥工程２７においては、真空乾燥機、エアドライヤー、ドラムドライヤー、バンドドライヤー等の通常の乾燥機を用いることができるが、さらに充填材の分散性を向上させるためには、機械的せん断力をかけながら乾燥を行なうことが好ましい。これにより、加工性、補強性、低燃費性に優れたゴムを得ることができる。この乾燥は、一般的な混練機を用いて行うことができるが、工業的生産性の観点から、連続混練機を用いることが好ましい。さらには、同方向回転、あるいは異方向回転の２軸混練押出機を用いることがより好ましい。
【００４７】
また、上記のせん断力をかけながら乾燥を行う工程においては、乾燥工程前のウエットマスターバッチ中の水分は１０％以上であることが好ましい。この水分が１０％未満であると、乾燥工程での充填材分散の改良幅が小さくなってしまうことがある。
【実施例】
【００４８】
以下の、実施例１、実施例２、および、比較例の3種類の条件で凝固物を生成し、この凝固物からそれらの凝固物の固まりの平均の大きさを調査した。また、凝固物に含有される充填材の部数の平均値および標準偏差も調査した。
【００４９】
[実施例１]
図２に示した反応器１を用いて、凝固槽２（有効容量50L）にカーボンブラックN234を5%濃度で分散させたスラリー溶液34Lと、天然ゴムラテックスを20%濃度で含有するゴム溶液17Lとを加えたあと、攪拌羽根３を100rpm、破砕羽根７を3000rpmで回転させて凝固を行った。
【００５０】
[実施例２]
図３に示した反応器を用いて、ステンレスタンクの凝固槽（有効容量50L）の上部より、プロペラ型の軸流型攪拌羽根３５を凝固槽の底部より5cmの高さになるように設置するとともに、凝固槽上部より破砕羽根３７を設置し、凝固槽に、カーボンブラックN234を5%濃度で分散させたスラリー溶液34Lと、天然ゴムラテックスを20%濃度で含有するゴム溶液17Lとを加えたあと、プロペラ型の軸流型攪拌羽根を300rpm、破砕羽根７を3000rpmで回転させて凝固を行った。
【００５１】
[比較例]
実施例２と同様に、図２に示した反応器を用いて、ステンレスタンクの凝固槽（有効容量50L）の上部より、プロペラ型の軸流型攪拌羽根３５を凝固槽の底部より5cmの高さになるように設置し、カーボンブラックN234を5%濃度で分散させたスラリー溶液34Lと、天然ゴムラテックスを20%濃度で含有するゴム溶液17Lとを加えたあと、プロペラ型の軸流型攪拌羽根を300rpmで回転させて凝固を行った。
【００５２】
これらに対する調査結果を表１にまとめた。表１において、充填材部数の標準偏差は、ｎ=10について求めたものである。
【００５３】
【表１】
【００５４】
表１から明らかなように、実施例のものは、比較例のものに対比して、充填材の混合比の平均値は変わらないものの、混合比のバラツキの点で、極めて優れていることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明は、充填材を含有するスラリー溶液とゴム溶液とを連続的に混合・凝固させるウエットマスターバッチの製造に適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】ウエットマスターバッチの製造方法の工程を例示する工程図である。
【図２】ウエットマスターバッチ反応器を示す概念図である。
【図３】ウエットマスターバッチ反応器の変形例を示す側面図である。
【符号の説明】
【００５７】
１ 反応器
２ 凝固槽
３ 攪拌羽根
４ 攪拌機
５ 破砕機
６ モータ
７ 破砕羽根
９ 排水口
１０ 開閉弁
１１ ジャケット
１２ 開口部
１３、１４ 回転軸
１６ シリンダ
２０ 全体工程
２１ 充填材スラリー溶液調合工程
２２ ゴム溶液調合工程
２３ 混合・凝固工程
２４ 固液分離工程
２５ 洗浄工程
２６ 脱水工程
２７ 乾燥工程
２８ 成型工程
３２、３３ モータ
３５ 攪拌羽根
３７ 破砕羽根
【特許請求の範囲】
【請求項１】
充填材を含有するスラリー溶液とゴム溶液とを連続的に混合・凝固させてウエットマスターバッチを製造する方法において、
凝固槽に設けられた攪拌羽根により前記スラリー溶液と前記ゴム溶液とを攪拌しながら凝固物を生成し、この凝固物を、前記凝固槽に設けられた破砕羽根によって破砕することを特徴とするウエットマスターバッチの製造方法。
【請求項２】
前記攪拌羽根の回転軸と、前記破砕羽根の回転軸とが直交する方向に配置された凝固槽を用いる請求項１に記載のウエットマスターバッチの製造方法。
【請求項３】
前記破砕羽根の回転数を変化させることにより、破砕後の凝固物の大きさを制御する請求項１〜２のいずれかに記載のウエットマスターバッチの製造方法。
【請求項４】
前記スラリー溶液中の充填材として、体積平均粒径が25μm以下であり90体積%粒径が30μm以下である粒度分布を有し、かつ、スラリー溶液から回収した充填材の24M4DBP吸油量がスラリー溶液中に分散される前の24M4DBP吸油量の93%以上を保持する特性を有するものを用いる請求項１〜３のいずれかに記載のウエットマスターバッチの製造方法。
【請求項５】
前記ゴム溶液として、天然ゴムラテックスもしくは合成ゴムラテックスを用いる請求項１〜４のいずれかに記載のウエットマスターバッチの製造方法。
【請求項６】
前記スラリー溶液として、水分散溶液を用いる請求項１〜５のいずれかに記載のウエットマスターバッチの製造方法。
【請求項７】
前記凝固槽より排出された凝固液から固形分を抽出し、抽出した固形分を脱水したあと乾燥させ、この固形分を乾燥させるに際し、固形分にせん断力を加えながら乾燥を行う請求項１〜６のいずれかに記載のウエットマスターバッチの製造方法。
【請求項８】
前記固形分を乾燥させるに際し、バレルとその中で回転する複数のスクリューとよりなる多軸混練押出機を用い、昇温されたバレル中に供給された固形分を、回転するスクリューでせん断力を加えながら押し出すことにより、固形分中の水分を加熱蒸発させて乾燥させる請求項７に記載のウエットマスターバッチの製造方法。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載された製造方法によって形成されたウエットマスターバッチ。
【請求項１０】
請求項９に記載のウエットマスターバッチを用いて形成されたゴム組成物。
【請求項１１】
請求項１０に記載のゴム組成物を用いて形成されたタイヤ。
【請求項１】
充填材を含有するスラリー溶液とゴム溶液とを連続的に混合・凝固させてウエットマスターバッチを製造する方法において、
凝固槽に設けられた攪拌羽根により前記スラリー溶液と前記ゴム溶液とを攪拌しながら凝固物を生成し、この凝固物を、前記凝固槽に設けられた破砕羽根によって破砕することを特徴とするウエットマスターバッチの製造方法。
【請求項２】
前記攪拌羽根の回転軸と、前記破砕羽根の回転軸とが直交する方向に配置された凝固槽を用いる請求項１に記載のウエットマスターバッチの製造方法。
【請求項３】
前記破砕羽根の回転数を変化させることにより、破砕後の凝固物の大きさを制御する請求項１〜２のいずれかに記載のウエットマスターバッチの製造方法。
【請求項４】
前記スラリー溶液中の充填材として、体積平均粒径が25μm以下であり90体積%粒径が30μm以下である粒度分布を有し、かつ、スラリー溶液から回収した充填材の24M4DBP吸油量がスラリー溶液中に分散される前の24M4DBP吸油量の93%以上を保持する特性を有するものを用いる請求項１〜３のいずれかに記載のウエットマスターバッチの製造方法。
【請求項５】
前記ゴム溶液として、天然ゴムラテックスもしくは合成ゴムラテックスを用いる請求項１〜４のいずれかに記載のウエットマスターバッチの製造方法。
【請求項６】
前記スラリー溶液として、水分散溶液を用いる請求項１〜５のいずれかに記載のウエットマスターバッチの製造方法。
【請求項７】
前記凝固槽より排出された凝固液から固形分を抽出し、抽出した固形分を脱水したあと乾燥させ、この固形分を乾燥させるに際し、固形分にせん断力を加えながら乾燥を行う請求項１〜６のいずれかに記載のウエットマスターバッチの製造方法。
【請求項８】
前記固形分を乾燥させるに際し、バレルとその中で回転する複数のスクリューとよりなる多軸混練押出機を用い、昇温されたバレル中に供給された固形分を、回転するスクリューでせん断力を加えながら押し出すことにより、固形分中の水分を加熱蒸発させて乾燥させる請求項７に記載のウエットマスターバッチの製造方法。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載された製造方法によって形成されたウエットマスターバッチ。
【請求項１０】
請求項９に記載のウエットマスターバッチを用いて形成されたゴム組成物。
【請求項１１】
請求項１０に記載のゴム組成物を用いて形成されたタイヤ。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２００７−２３７４５６（Ｐ２００７−２３７４５６Ａ）
【公開日】平成１９年９月２０日（２００７．９．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５９６３４（Ｐ２００６−５９６３４）
【出願日】平成１８年３月６日（２００６．３．６）
【出願人】（０００００５２７８）株式会社ブリヂストン (11,469)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年９月２０日（２００７．９．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年３月６日（２００６．３．６）
【出願人】（０００００５２７８）株式会社ブリヂストン (11,469)
【Ｆターム（参考）】
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