エステル系漂白活性化剤化合物の製造方法
本発明は、エステル系漂白活性化剤化合物を簡易かつ経済的な方法で製造する方法を提供することを課題とする。本発明は、（Ａ）脂肪酸モノエステルを製造するステップ、（Ｂ）前記脂肪酸モノエステルを、塩基の存在下でホスゲン、ジホスゲンおよびトリホスゲンからなる群より選択されたいずれか１つと反応させてクロロホルメートを製造するステップ、および（Ｃ）前記クロロホルメートを溶媒中でヒドロキシベンゼン、ヒドロキシベンゼン誘導体、または、その塩と反応させるステップを含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エステル系漂白活性化剤化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
過ホウ酸ナトリウム四水和物、過ホウ酸ナトリウム一水和物、過炭酸ナトリウム、ウレア過オキソ水和物、過酸化ナトリウムなどの無機過酸化物を用いる洗濯方法が利用されることで、果物汁、コーヒー、ワイン、野菜汁などの漂白可能な汚染をより容易にとり除けるようになった。しかし、無機過酸化物の漂白性能は温度によって大きく変わる。たとえば、過ホウ酸ナトリウムは８０℃以上で、過炭酸ナトリウムは６０℃以上で効果的に漂白性能を示すため、夏季には攝氏２０ないし２５℃、さらに冬季には攝氏５℃程度の冷水で洗濯を行う条件においては、漂白効果を得難い。したがって、低温の水でも無機過酸化物が良好な漂白力を示せるように漂白活性化方法が導入された。
【０００３】
漂白活性化剤としては、ＴＡＥＤ（Ｔｅｔｒａ Ａｃｅｔｙｌ Ｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｄ
ｉａｍｉｎｅ）が最も一般的に使われているが、皮脂などの油染みの除去には効果的でない。また、特許文献１〜４などには、漂白活性化剤としてアシル化合物を用いた漂白剤が開示されているが、多量に使わなければならないため経済性が低下する問題点がある。また、特許文献５〜７などには、炭酸誘導体による漂白活性化方法が開示されているが、これは洗濯水中で分子構造が変わりながら漂白剤の匂い（ｂｌｅａｃｈ ｏｄｏｒ）を発生
させるという問題点がある。また、特許文献８〜１２などには多数の有機ペルオキシカルボン酸が漂白活性化剤として開示されているが、この漂白活性化剤は熱に対する不安定性により、自らの活性酸素を喪失する傾向がある。これを解決するため、有機ペルオキシカルボン酸をコーティングおよび顆粒化する技術（特許文献１３〜１４参照）が導入されたが、この技術は経済効率の点で劣るだけでなく、低温水溶解性が低下するため漂白活性化剤が衣類に残留する現象が起きるという短所がある。
【０００４】
上述したような理由から、無機過酸化物とともに洗濯水中においてのみ、漂白活性ペルオキシカルボン酸を放出し、特に低温でもペルオキシカルボン酸を放出でき、かつ、保存安全性があって長期保管が容易であり、親水性汚染だけではなく疎水性汚染に対する漂白力に優れ、漂白剤匂いがほとんど発生しないエステル系漂白活性化剤が望まれる。
【０００５】
特許文献１５には、このようなエステル系漂白活性化剤化合物を開示している。しかし、前記文献に開示されたエステル系漂白活性化剤化合物の製造方法を見ると、１）ホスゲンを添加して反応させるとき、アルゴンガスを使用し、反応温度を約−７８℃程度に調節しなければならず、２）ヒドロキシベンゼン、ヒドロキシベンゼン誘導体、または、その塩をメチルシアニド（ＣＨ3ＣＮ）などの有機溶媒中で添加して反応させる。この場合、
製造工程が非常に複雑であるだけでなく収率も低い（約５０％）という短所がある。
【特許文献１】米国特許第４４１２９３４号明細書
【特許文献２】米国特許第４４８３７７８号明細書
【特許文献３】米国特許第４６０６８３８号明細書
【特許文献４】米国特許第４６７１８９１号明細書
【特許文献５】米国特許第４６８６０６１号明細書
【特許文献６】米国特許第５０４３０８９号明細書
【特許文献７】欧州特許第０２１０６７４号明細書
【特許文献８】米国特許第４１７９３９０号明細書
【特許文献９】米国特許第４２５９２０１号明細書
【特許文献１０】米国特許第５０９８５９８号明細書
【特許文献１１】米国特許第５５２０８４４号明細書
【特許文献１２】米国特許第５５７５９４７号明細書
【特許文献１３】欧州特許第３９６３４１号明細書
【特許文献１４】欧州特許第２５６４４３号明細書
【特許文献１５】米国特許第５７０５０９１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記問題点を解決するために案出されたものである。本発明は、漂白活性化剤として多くの利点を有するエステル系化合物を簡易かつ経済的な方法で製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は（Ａ）脂肪酸モノエステルを製造するステップと、（Ｂ）前記脂肪酸モノエステルを、塩基の存在下でホスゲン、ジホスゲンおよびトリホスゲンからなる群より選択されたいずれか1つと反応させてクロロホルメートを製造するステップと、（Ｃ）溶媒中で
前記クロロホルメートをヒドロキシベンゼン、ヒドロキシベンゼン誘導体、または、その塩と反応させるステップと、を含む、下記化学式１で表されるエステル系化合物を製造する方法を提供する。
【０００８】
【化１】
【０００９】
前記化学式１において、Ｒ1は炭素数が１ないし１９である直鎖状または分枝状のアル
キル基またはアルケニル基、これらが２種以上混合された混合物であり、ｎは１ないし１０の整数であり、Ｌは以下の離脱基のうちの一つである。
【００１０】
【化４】
【００１１】
前記離脱基において、Ｒ2は炭素数が１ないし２０であるアルキルまたはアルケニルで
あり、Ｙは水素、塩素、臭素、ＳＯ3Ｍ、ＣＯ2ＭまたはＯＳＯ3Ｍであって、Ｍは水素、
アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、または等価のアルカリ土類金属イオンである。
【００１２】
本発明によるエステル系漂白活性化剤化合物の製造方法において、（Ｂ）ステップのクロロホルメート製造ステップは塩基の存在下で行われるが、塩基としては有機塩基または無機塩基いずれも使用可能であって、具体的には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミンなどが挙げられる。（Ｂ）ステップの反応温度は１０ないし４０℃に保持することが望ましい。
【００１３】
また、本発明によるエステル系漂白活性化剤化合物の製造方法において、（Ｃ）ステッ
プの溶媒としては水を用いることが望ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明は、エステル系漂白活性化剤化合物の簡易かつ経済的な製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明のエステル系漂白活性化剤化合物の製造方法について詳細に説明する。
まず、下記化学式２で表される脂肪酸モノエステル化合物を合成する。
【００１６】
【化２】
【００１７】
前記化学式２において、Ｒ1は炭素数が１ないし１９である直鎖状または分枝状のアル
キル基またはアルケニル基であるか、これらが２種以上混合された基であり、ｎは１ないし１０の整数である。
【００１８】
前記化学式２の化合物は、脂肪酸とエチレングリコールまたは酸化エチレンとをエステル化反応させて得られる。より具体的に説明すると、脂肪酸に過剰のエチレングリコールまたは酸化エチレンを添加して酸触媒下、常圧で加温して反応させた後、生成してくる水を除去しながらエステル化反応を行う。エチレングリコールまたは酸化エチレンの望ましい添加量は、脂肪酸の１．０ないし１０．０当量である。また、全体量を基準として０．０ないし０．５重量％のｐ−トルエンスルホン酸、硫酸、または塩酸などを酸触媒として用いることができる。反応温度は６０ないし１５０℃、反応時間は２時間ないし１０時間にすることが望ましい。
【００１９】
その他に、前記化学式２の化合物は、米国特許第５，７０５，０９１号公報に開示されるように、塩化アルカノイル化合物をエチレングリコールまたは酸化エチレンと反応させて得ることもできるが、その他の公知の方法を用いてもよい。
【００２０】
次いで、合成した脂肪酸モノエステルを塩基の存在下でホスゲン、ジホスゲンまたはトリホスゲンと反応させて下記化学式３で表されるクロロホルメートを製造する。
【００２１】
【化３】
【００２２】
前記化学式３において、Ｒ1は炭素数が１ないし１９である直鎖状または分枝状のアル
キル基またはアルケニル基であるか、これらが２種以上混合された基であり、ｎは１ないし１０の整数である。
【００２３】
前述したクロロホルメートの製造ステップをさらに詳述すると次のとおりである。反応器に有機溶媒と合成した脂肪酸モノエステル及び適当な塩基を入れた後、ホスゲン、ジホスゲンまたはトリホスゲンを、たとえば、−１０ないし１０℃で徐々に添加する。脂肪酸
モノエステルは、ホスゲン化合物の１．０ないし４．０当量添加することが適当である。一方、塩基としては、無機塩基または有機塩基いずれも使用可能であり、具体的には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミンなどが挙げられる。次いで、適当な温度で撹拌して反応を進行させた後、水を用いて有機層を分離する。望ましい反応温度は１０ないし４０℃である。その後、無水硫酸マグネシウムなどの水分除去剤を用いて水分を除去し、有機溶媒を減圧蒸留してクロロホルメートを製造する。
【００２４】
最後に、前述した方法で製造したクロロホルメートをヒドロキシベンゼン、ヒドロキシベンゼン誘導体、または、その塩と反応させ、下記化学式１で表されるエステル系漂白活性化剤化合物を製造する。
【００２５】
【化１】
【００２６】
前記化学式１において、Ｒ1は炭素数が１ないし１９である直鎖状または分枝状のアル
キル基またはアルケニル基であるか、これらが２種以上混合された混合物であり、ｎは１ないし１０の整数であり、Ｌは下記化学式４で表される群から選択されたいずれか１つである。
【００２７】
【化４】
【００２８】
前記化学式４において、Ｒ2は炭素数が１ないし２０であるアルキルまたはアルケニル
であり、Ｙは水素、塩素、臭素、ＳＯ3Ｍ、ＣＯ2ＭまたはＯＳＯ3Ｍであって、Ｍは水素
、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、または等価のアルカリ土類金属イオンである。
【００２９】
クロロホルメートから前記化学式１で表されるエステル系漂白活性化剤化合物を製造する方法をさらに詳述すると、次のようになる。クロロホルメートと、ヒドロキシベンゼン、ヒドロキシベンゼン誘導体またはその塩とを適当な溶媒中で加温して反応させた後、室温に冷却する。溶媒としては水を用いることが望ましいが、水の投入量は、反応の容易性および反応物の濾過の容易性を考慮すると、クロロホルメート、水およびヒドロキシベンゼン、ヒドロキシベンゼン誘導体またはその塩を含んだ反応系全体の量を基準として、１０ないし６０重量％であることが望ましい。溶媒として水を用いる場合、好適な反応温度および反応時間はそれぞれ２０ないし１００℃および０．１ないし５時間である。生成した沈殿物を濾過または噴霧により溶媒を除去した後、乾燥過程を経て、エステル系漂白活性化剤化合物が最終的に得られる。
【００３０】
以下、本発明を具体的に説明するために実施例を挙げて詳細に説明する。しかし、本発明による実施例は種々の形態に変形することができ、本発明の範囲が以下に詳述する実施例に限定されるものと解釈されてはならない。本発明の実施例は、当業者に本発明をより
完全に説明するために提供されるものである。
【００３１】
〔実施例〕
（Ａ）２−デカン酸ヒドロキシエチルの製造
撹拌機、温度計、コンデンサ、蒸留器の付いた４口フラスコにデカン酸１７２ｇ（１．０ｍｏｌ）と過剰のエチレングリコール１８６ｇ（３．０ｍｏｌ）を投入し、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸０．４ｇを用いて常圧９０℃で２時間反応させた後、圧力を３０ｔｏｒｒにして反応中に生成する水を除去しながら２時間エステル化した。反応後、反応物の分析は、Ａ．Ｏ．Ｃ．Ｓ．分析法（Ｏｆｆｉｃｉａｌ Ｍｅｔｈｏｄ Ｔｅ ２ａ−６
４、１９８７）を用いた酸価の測定により行う。脂肪酸の含量は１．０％以下であった。得られた反応物に蒸留水１００ｇを加えて１０分間撹拌した後、下層を除去し、さらにここに蒸留水１５０ｇを加えて２０分間撹拌した後、再び下層を除去した。水分を除去するため、７５℃、３０ｔｏｒｒの圧力で２０分間処理して除去し、下記化学式５で表される脂肪酸モノエステルを製造した。
【００３２】
【化５】
【００３３】
反応物中の脂肪酸モノエステルの含量は９３％以上、脂肪酸は１％以下、水分含量は０．５％以下、ジエステルの含量は５％以下であった。これをクロロホルメートを製造する次の反応にそのまま使用した。
【００３４】
（Ｂ）デカン酸２−クロロカルボニルオキシエチルの製造
前記工程で製造した化学式５の化合物（２−デカン酸ヒドロキシエチル）３３ｇとジホスゲン１７．１６ｇとを、０ないし４℃で塩化メチレン５０ｍＬに添加して溶かした後、アミン存在下、室温で２時間反応させた。次いで、水を用いて有機層を分離した後、無水硫酸マグネシウムを用いて水分を除去した。その後、減圧蒸留して溶媒を除去して乾燥させ、下記化学式６で表される茶色の液体化合物４１．７ｇを得た。
【００３５】
【化６】
【００３６】
（Ｃ）デカノイルオキシエトキシカルボニルオキシベンゼンスルホン酸塩の製造
ＮａＯＨ １０．５５ｇと４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム塩二水和物６
１．２４ｇを０ないし３０℃で水１２０ｍＬによく溶解させた後、化学式６の化合物（デカン酸２−クロロカルボニルオキシエチル）７３．４５ｇを添加し、６０℃で２時間撹拌した。次いで、室温に冷却した後、溶媒および塩を濾過により除去して乾燥させ、化学式７で表される白色固体の生成物１０９．４３ｇを得た。
【００３７】
【化７】
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本発明の製造方法は簡易かつ経済的であるため、漂白活性化剤として多くの長所を有する化学式１のエステル系漂白活性化剤化合物の製造に有用に適用できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エステル系漂白活性化剤化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
過ホウ酸ナトリウム四水和物、過ホウ酸ナトリウム一水和物、過炭酸ナトリウム、ウレア過オキソ水和物、過酸化ナトリウムなどの無機過酸化物を用いる洗濯方法が利用されることで、果物汁、コーヒー、ワイン、野菜汁などの漂白可能な汚染をより容易にとり除けるようになった。しかし、無機過酸化物の漂白性能は温度によって大きく変わる。たとえば、過ホウ酸ナトリウムは８０℃以上で、過炭酸ナトリウムは６０℃以上で効果的に漂白性能を示すため、夏季には攝氏２０ないし２５℃、さらに冬季には攝氏５℃程度の冷水で洗濯を行う条件においては、漂白効果を得難い。したがって、低温の水でも無機過酸化物が良好な漂白力を示せるように漂白活性化方法が導入された。
【０００３】
漂白活性化剤としては、ＴＡＥＤ（Ｔｅｔｒａ Ａｃｅｔｙｌ Ｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｄ
ｉａｍｉｎｅ）が最も一般的に使われているが、皮脂などの油染みの除去には効果的でない。また、特許文献１〜４などには、漂白活性化剤としてアシル化合物を用いた漂白剤が開示されているが、多量に使わなければならないため経済性が低下する問題点がある。また、特許文献５〜７などには、炭酸誘導体による漂白活性化方法が開示されているが、これは洗濯水中で分子構造が変わりながら漂白剤の匂い（ｂｌｅａｃｈ ｏｄｏｒ）を発生
させるという問題点がある。また、特許文献８〜１２などには多数の有機ペルオキシカルボン酸が漂白活性化剤として開示されているが、この漂白活性化剤は熱に対する不安定性により、自らの活性酸素を喪失する傾向がある。これを解決するため、有機ペルオキシカルボン酸をコーティングおよび顆粒化する技術（特許文献１３〜１４参照）が導入されたが、この技術は経済効率の点で劣るだけでなく、低温水溶解性が低下するため漂白活性化剤が衣類に残留する現象が起きるという短所がある。
【０００４】
上述したような理由から、無機過酸化物とともに洗濯水中においてのみ、漂白活性ペルオキシカルボン酸を放出し、特に低温でもペルオキシカルボン酸を放出でき、かつ、保存安全性があって長期保管が容易であり、親水性汚染だけではなく疎水性汚染に対する漂白力に優れ、漂白剤匂いがほとんど発生しないエステル系漂白活性化剤が望まれる。
【０００５】
特許文献１５には、このようなエステル系漂白活性化剤化合物を開示している。しかし、前記文献に開示されたエステル系漂白活性化剤化合物の製造方法を見ると、１）ホスゲンを添加して反応させるとき、アルゴンガスを使用し、反応温度を約−７８℃程度に調節しなければならず、２）ヒドロキシベンゼン、ヒドロキシベンゼン誘導体、または、その塩をメチルシアニド（ＣＨ3ＣＮ）などの有機溶媒中で添加して反応させる。この場合、
製造工程が非常に複雑であるだけでなく収率も低い（約５０％）という短所がある。
【特許文献１】米国特許第４４１２９３４号明細書
【特許文献２】米国特許第４４８３７７８号明細書
【特許文献３】米国特許第４６０６８３８号明細書
【特許文献４】米国特許第４６７１８９１号明細書
【特許文献５】米国特許第４６８６０６１号明細書
【特許文献６】米国特許第５０４３０８９号明細書
【特許文献７】欧州特許第０２１０６７４号明細書
【特許文献８】米国特許第４１７９３９０号明細書
【特許文献９】米国特許第４２５９２０１号明細書
【特許文献１０】米国特許第５０９８５９８号明細書
【特許文献１１】米国特許第５５２０８４４号明細書
【特許文献１２】米国特許第５５７５９４７号明細書
【特許文献１３】欧州特許第３９６３４１号明細書
【特許文献１４】欧州特許第２５６４４３号明細書
【特許文献１５】米国特許第５７０５０９１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記問題点を解決するために案出されたものである。本発明は、漂白活性化剤として多くの利点を有するエステル系化合物を簡易かつ経済的な方法で製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は（Ａ）脂肪酸モノエステルを製造するステップと、（Ｂ）前記脂肪酸モノエステルを、塩基の存在下でホスゲン、ジホスゲンおよびトリホスゲンからなる群より選択されたいずれか1つと反応させてクロロホルメートを製造するステップと、（Ｃ）溶媒中で
前記クロロホルメートをヒドロキシベンゼン、ヒドロキシベンゼン誘導体、または、その塩と反応させるステップと、を含む、下記化学式１で表されるエステル系化合物を製造する方法を提供する。
【０００８】
【化１】
【０００９】
前記化学式１において、Ｒ1は炭素数が１ないし１９である直鎖状または分枝状のアル
キル基またはアルケニル基、これらが２種以上混合された混合物であり、ｎは１ないし１０の整数であり、Ｌは以下の離脱基のうちの一つである。
【００１０】
【化４】
【００１１】
前記離脱基において、Ｒ2は炭素数が１ないし２０であるアルキルまたはアルケニルで
あり、Ｙは水素、塩素、臭素、ＳＯ3Ｍ、ＣＯ2ＭまたはＯＳＯ3Ｍであって、Ｍは水素、
アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、または等価のアルカリ土類金属イオンである。
【００１２】
本発明によるエステル系漂白活性化剤化合物の製造方法において、（Ｂ）ステップのクロロホルメート製造ステップは塩基の存在下で行われるが、塩基としては有機塩基または無機塩基いずれも使用可能であって、具体的には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミンなどが挙げられる。（Ｂ）ステップの反応温度は１０ないし４０℃に保持することが望ましい。
【００１３】
また、本発明によるエステル系漂白活性化剤化合物の製造方法において、（Ｃ）ステッ
プの溶媒としては水を用いることが望ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明は、エステル系漂白活性化剤化合物の簡易かつ経済的な製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明のエステル系漂白活性化剤化合物の製造方法について詳細に説明する。
まず、下記化学式２で表される脂肪酸モノエステル化合物を合成する。
【００１６】
【化２】
【００１７】
前記化学式２において、Ｒ1は炭素数が１ないし１９である直鎖状または分枝状のアル
キル基またはアルケニル基であるか、これらが２種以上混合された基であり、ｎは１ないし１０の整数である。
【００１８】
前記化学式２の化合物は、脂肪酸とエチレングリコールまたは酸化エチレンとをエステル化反応させて得られる。より具体的に説明すると、脂肪酸に過剰のエチレングリコールまたは酸化エチレンを添加して酸触媒下、常圧で加温して反応させた後、生成してくる水を除去しながらエステル化反応を行う。エチレングリコールまたは酸化エチレンの望ましい添加量は、脂肪酸の１．０ないし１０．０当量である。また、全体量を基準として０．０ないし０．５重量％のｐ−トルエンスルホン酸、硫酸、または塩酸などを酸触媒として用いることができる。反応温度は６０ないし１５０℃、反応時間は２時間ないし１０時間にすることが望ましい。
【００１９】
その他に、前記化学式２の化合物は、米国特許第５，７０５，０９１号公報に開示されるように、塩化アルカノイル化合物をエチレングリコールまたは酸化エチレンと反応させて得ることもできるが、その他の公知の方法を用いてもよい。
【００２０】
次いで、合成した脂肪酸モノエステルを塩基の存在下でホスゲン、ジホスゲンまたはトリホスゲンと反応させて下記化学式３で表されるクロロホルメートを製造する。
【００２１】
【化３】
【００２２】
前記化学式３において、Ｒ1は炭素数が１ないし１９である直鎖状または分枝状のアル
キル基またはアルケニル基であるか、これらが２種以上混合された基であり、ｎは１ないし１０の整数である。
【００２３】
前述したクロロホルメートの製造ステップをさらに詳述すると次のとおりである。反応器に有機溶媒と合成した脂肪酸モノエステル及び適当な塩基を入れた後、ホスゲン、ジホスゲンまたはトリホスゲンを、たとえば、−１０ないし１０℃で徐々に添加する。脂肪酸
モノエステルは、ホスゲン化合物の１．０ないし４．０当量添加することが適当である。一方、塩基としては、無機塩基または有機塩基いずれも使用可能であり、具体的には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミンなどが挙げられる。次いで、適当な温度で撹拌して反応を進行させた後、水を用いて有機層を分離する。望ましい反応温度は１０ないし４０℃である。その後、無水硫酸マグネシウムなどの水分除去剤を用いて水分を除去し、有機溶媒を減圧蒸留してクロロホルメートを製造する。
【００２４】
最後に、前述した方法で製造したクロロホルメートをヒドロキシベンゼン、ヒドロキシベンゼン誘導体、または、その塩と反応させ、下記化学式１で表されるエステル系漂白活性化剤化合物を製造する。
【００２５】
【化１】
【００２６】
前記化学式１において、Ｒ1は炭素数が１ないし１９である直鎖状または分枝状のアル
キル基またはアルケニル基であるか、これらが２種以上混合された混合物であり、ｎは１ないし１０の整数であり、Ｌは下記化学式４で表される群から選択されたいずれか１つである。
【００２７】
【化４】
【００２８】
前記化学式４において、Ｒ2は炭素数が１ないし２０であるアルキルまたはアルケニル
であり、Ｙは水素、塩素、臭素、ＳＯ3Ｍ、ＣＯ2ＭまたはＯＳＯ3Ｍであって、Ｍは水素
、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、または等価のアルカリ土類金属イオンである。
【００２９】
クロロホルメートから前記化学式１で表されるエステル系漂白活性化剤化合物を製造する方法をさらに詳述すると、次のようになる。クロロホルメートと、ヒドロキシベンゼン、ヒドロキシベンゼン誘導体またはその塩とを適当な溶媒中で加温して反応させた後、室温に冷却する。溶媒としては水を用いることが望ましいが、水の投入量は、反応の容易性および反応物の濾過の容易性を考慮すると、クロロホルメート、水およびヒドロキシベンゼン、ヒドロキシベンゼン誘導体またはその塩を含んだ反応系全体の量を基準として、１０ないし６０重量％であることが望ましい。溶媒として水を用いる場合、好適な反応温度および反応時間はそれぞれ２０ないし１００℃および０．１ないし５時間である。生成した沈殿物を濾過または噴霧により溶媒を除去した後、乾燥過程を経て、エステル系漂白活性化剤化合物が最終的に得られる。
【００３０】
以下、本発明を具体的に説明するために実施例を挙げて詳細に説明する。しかし、本発明による実施例は種々の形態に変形することができ、本発明の範囲が以下に詳述する実施例に限定されるものと解釈されてはならない。本発明の実施例は、当業者に本発明をより
完全に説明するために提供されるものである。
【００３１】
〔実施例〕
（Ａ）２−デカン酸ヒドロキシエチルの製造
撹拌機、温度計、コンデンサ、蒸留器の付いた４口フラスコにデカン酸１７２ｇ（１．０ｍｏｌ）と過剰のエチレングリコール１８６ｇ（３．０ｍｏｌ）を投入し、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸０．４ｇを用いて常圧９０℃で２時間反応させた後、圧力を３０ｔｏｒｒにして反応中に生成する水を除去しながら２時間エステル化した。反応後、反応物の分析は、Ａ．Ｏ．Ｃ．Ｓ．分析法（Ｏｆｆｉｃｉａｌ Ｍｅｔｈｏｄ Ｔｅ ２ａ−６
４、１９８７）を用いた酸価の測定により行う。脂肪酸の含量は１．０％以下であった。得られた反応物に蒸留水１００ｇを加えて１０分間撹拌した後、下層を除去し、さらにここに蒸留水１５０ｇを加えて２０分間撹拌した後、再び下層を除去した。水分を除去するため、７５℃、３０ｔｏｒｒの圧力で２０分間処理して除去し、下記化学式５で表される脂肪酸モノエステルを製造した。
【００３２】
【化５】
【００３３】
反応物中の脂肪酸モノエステルの含量は９３％以上、脂肪酸は１％以下、水分含量は０．５％以下、ジエステルの含量は５％以下であった。これをクロロホルメートを製造する次の反応にそのまま使用した。
【００３４】
（Ｂ）デカン酸２−クロロカルボニルオキシエチルの製造
前記工程で製造した化学式５の化合物（２−デカン酸ヒドロキシエチル）３３ｇとジホスゲン１７．１６ｇとを、０ないし４℃で塩化メチレン５０ｍＬに添加して溶かした後、アミン存在下、室温で２時間反応させた。次いで、水を用いて有機層を分離した後、無水硫酸マグネシウムを用いて水分を除去した。その後、減圧蒸留して溶媒を除去して乾燥させ、下記化学式６で表される茶色の液体化合物４１．７ｇを得た。
【００３５】
【化６】
【００３６】
（Ｃ）デカノイルオキシエトキシカルボニルオキシベンゼンスルホン酸塩の製造
ＮａＯＨ １０．５５ｇと４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム塩二水和物６
１．２４ｇを０ないし３０℃で水１２０ｍＬによく溶解させた後、化学式６の化合物（デカン酸２−クロロカルボニルオキシエチル）７３．４５ｇを添加し、６０℃で２時間撹拌した。次いで、室温に冷却した後、溶媒および塩を濾過により除去して乾燥させ、化学式７で表される白色固体の生成物１０９．４３ｇを得た。
【００３７】
【化７】
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本発明の製造方法は簡易かつ経済的であるため、漂白活性化剤として多くの長所を有する化学式１のエステル系漂白活性化剤化合物の製造に有用に適用できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記化学式２で表される脂肪酸モノエステルを製造するステップと、（Ｂ）前記脂肪酸モノエステルを、塩基存在下、ホスゲン、ジホスゲンおよびトリホスゲンからなる群より選択されたいずれか１つと反応させて下記化学式３で表されるクロロホルメートを製造するステップと、（Ｃ）前記クロロホルメートを溶媒中でヒドロキシベンゼン、ヒドロキシベンゼン誘導体またはその塩と反応させるステップと、を含むことを特徴とする下記化学式１で表されるエステル系漂白活性化剤化合物の製造方法；
【化１】
【化２】
【化３】
前記化学式１、２および３において、Ｒ1は炭素数が１ないし１９である直鎖状または分
枝状のアルキル基またはアルケニル基であるか、これらが２種以上混合された基であり、ｎは１ないし１０の整数であり、Ｌは下記化学式４で表される群から選択されたいずれか１つである；
【化４】
前記化学式４において、Ｒ2は炭素数が１ないし２０であるアルキルまたはアルケニルで
あり、Ｙは水素、塩素、臭素、ＳＯ3Ｍ、ＣＯ2ＭおよびＯＳＯ3Ｍからなる群より選択さ
れたいずれか１つであり、Ｍは水素、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオンおよび等価のアルカリ土類金属イオンからなる群から選択されたいずれか１つである。
【請求項２】
前記（Ａ）ステップの脂肪酸モノエステルは、脂肪酸とエチレングリコールまたは酸化エチレンとを反応させて製造することを特徴とする請求項１に記載のエステル系漂白活性化剤化合物の製造方法。
【請求項３】
前記（Ｂ）ステップの反応温度を、１０ないし４０℃に保持することを特徴とする請求項１に記載のエステル系漂白活性化剤化合物の製造方法。
【請求項４】
前記（Ｃ）ステップの溶媒として水を用いることを特徴とする請求項１に記載のエステル系漂白活性化剤化合物の製造方法。
【請求項５】
前記水の投入量は、水、クロロホルメートおよびヒドロキシベンゼン、ヒドロキシベンゼン誘導体またはその塩の全体量を基準として、１０ないし６０重量％であることを特徴とする請求項４に記載のエステル系漂白活性化剤化合物の製造方法。
【請求項６】
前記（Ｃ）ステップの反応温度および反応時間は、それぞれ２０ないし１００℃および０．１ないし５時間であることを特徴とする請求項４に記載のエステル系漂白活性化剤化合物の製造方法。
【請求項１】
（Ａ）下記化学式２で表される脂肪酸モノエステルを製造するステップと、（Ｂ）前記脂肪酸モノエステルを、塩基存在下、ホスゲン、ジホスゲンおよびトリホスゲンからなる群より選択されたいずれか１つと反応させて下記化学式３で表されるクロロホルメートを製造するステップと、（Ｃ）前記クロロホルメートを溶媒中でヒドロキシベンゼン、ヒドロキシベンゼン誘導体またはその塩と反応させるステップと、を含むことを特徴とする下記化学式１で表されるエステル系漂白活性化剤化合物の製造方法；
【化１】
【化２】
【化３】
前記化学式１、２および３において、Ｒ1は炭素数が１ないし１９である直鎖状または分
枝状のアルキル基またはアルケニル基であるか、これらが２種以上混合された基であり、ｎは１ないし１０の整数であり、Ｌは下記化学式４で表される群から選択されたいずれか１つである；
【化４】
前記化学式４において、Ｒ2は炭素数が１ないし２０であるアルキルまたはアルケニルで
あり、Ｙは水素、塩素、臭素、ＳＯ3Ｍ、ＣＯ2ＭおよびＯＳＯ3Ｍからなる群より選択さ
れたいずれか１つであり、Ｍは水素、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオンおよび等価のアルカリ土類金属イオンからなる群から選択されたいずれか１つである。
【請求項２】
前記（Ａ）ステップの脂肪酸モノエステルは、脂肪酸とエチレングリコールまたは酸化エチレンとを反応させて製造することを特徴とする請求項１に記載のエステル系漂白活性化剤化合物の製造方法。
【請求項３】
前記（Ｂ）ステップの反応温度を、１０ないし４０℃に保持することを特徴とする請求項１に記載のエステル系漂白活性化剤化合物の製造方法。
【請求項４】
前記（Ｃ）ステップの溶媒として水を用いることを特徴とする請求項１に記載のエステル系漂白活性化剤化合物の製造方法。
【請求項５】
前記水の投入量は、水、クロロホルメートおよびヒドロキシベンゼン、ヒドロキシベンゼン誘導体またはその塩の全体量を基準として、１０ないし６０重量％であることを特徴とする請求項４に記載のエステル系漂白活性化剤化合物の製造方法。
【請求項６】
前記（Ｃ）ステップの反応温度および反応時間は、それぞれ２０ないし１００℃および０．１ないし５時間であることを特徴とする請求項４に記載のエステル系漂白活性化剤化合物の製造方法。
【公表番号】特表２００７−５３０６６８（Ｐ２００７−５３０６６８Ａ）
【公表日】平成１９年１１月１日（２００７．１１．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５０６０６６（Ｐ２００７−５０６０６６）
【出願日】平成１６年５月２５日（２００４．５．２５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＫＲ２００４／００１２４３
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０９５３２３
【国際公開日】平成１７年１０月１３日（２００５．１０．１３）
【出願人】（５０１２６４０１３）エルジー ハウスホールド アンド ヘルス ケア エルティーディー． (7)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年１１月１日（２００７．１１．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年５月２５日（２００４．５．２５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＫＲ２００４／００１２４３
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０９５３２３
【国際公開日】平成１７年１０月１３日（２００５．１０．１３）
【出願人】（５０１２６４０１３）エルジー ハウスホールド アンド ヘルス ケア エルティーディー． (7)
【Ｆターム（参考）】
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