エポキシシラン、その製造プロセス、およびそれを含有する硬化性組成物
少なくとも一つのエポキシ基と、少なくとも一つの加水分解性シリル基と、そして一つもしくはそれ以上の結合であって、酸素、硫黄、および窒素からなる群より選択され、少なくとも一つのヘテロ原子が窒素であり、結合においてエポキシ基と加水分解性シリル基の両方が同じ窒素ヘテロ原子へと直接もしくは間接に結合するような結合が存在しない、ヘテロ原子へと結合するカルボニル基を含有する結合とを含有する、エポキシシランが提供される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はエポキシシラン、その製造、エポキシシランを含有する硬化性組成物、およびエポキシシランの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランのような既知のエポキシシランは、とりわけ、接着促進剤、コーティング剤、および架橋剤としての用途が見られる。多くのこれらもしくは他のエポキシシランの使用は、より高い接着強度、よりすぐれた環境耐性、およびより制御可能な硬化時間から利益を受ける立場にある。エポキシおよび加水分解性シリル基の反応性ならびに硬化性エポキシシランの極性を独立して制御することは、これらの所望の最終使用の性能を得るのに重要だと信じられてきた。既知のエポキシシラン化合物はしばしば、基体への所望の反応性もしくは接着性を持たない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
それゆえ、制御可能な反応性と既知のエポキシランよりも良い接着性能を持つエポキシシランへの必要性が存在する。数多くのエポキシシラン化合物が知られている一方、これまでに、エポキシとシリル官能性の両方を持ち、そして、酸素、硫黄、および窒素かななる群より選択され、そのうちの一つが窒素である、ヘテロ原子へと結合するカルボニル結合を少なくとも一つ含有するエポキシシランはいっさい見られない。そのようなカルボニル結合を少なくとも一つ持つエポキシシランを提供することが、一つもしくはそれ以上の上述のような性能の改善とういう結果をもたらすことがここで見出された。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明によると、エポキシシランは、少なくとも一つのエポキシ基と、少なくとも一つの加水分解性シリル基と、ならびに、酸素、硫黄、および窒素からなる群より選択され、そのうちの一つが窒素であり、結合においてエポキシ基と加水分解性シリル基の両方が同じ窒素ヘテロ原子へと直接にもしくは間接に結合するような結合が存在しないようなヘテロ原子へと結合する、カルボニル基とを含有する一つもしくはそれ以上の結合とを含有して提供される。
【０００５】
さらに、本発明によると、ここでのエポキシシラン製造のためにいくつもの合成プロセスが提供される。
【０００６】
本発明のエポキシシランにおける一つもしくはそれ以上の上述の結合の存在は、エポキシと加水分解性シリル基の反応性を制御し、エポキシシランの例えば、接着促進剤、コーティング媒介物、および架橋剤としての用途のための付随する利益を伴うと信じられている。これらの結合が、エポキシシランのエポキシと加水分解性シリル基の比較的近い近傍にあるとき、それらはそれらの基の反応性を高める。この上昇する反応性以外でも、上述のカルボニル基−ヘテロ原子結合の一つもしくはそれ以上の存在は、エポキシシランがこれら化合物の分子設計においてかなりのフレキシブル性をもたらし、結果として特定の用途のためのそれらの機能的性質へのより大きい制御性をもたらすために、構造の範囲を大幅に広げる。
【０００７】
用語「エポキシ」はここれで用いられるとき、
エポキシ環、
【化１】
もしくは、エピスルフィド環
【化２】
を少なくとも一つ含有する化合物を含むと理解されるべきである。用語「エポキシシラン」は、少なくとも一つのエポキシ環および／もしくはエピスルフィド環と、少なくとも一つの加水分解性シリル基と、ならびに、酸素、硫黄、および窒素からなる群より選択され、そのうち少なくとも一つが窒素であり、結合においてエポキシ環および／もしくはエピスルフィド環と加水分解性シリル基との両方が同じ窒素ヘテロ原子へと直接もしくは間接的に結合するような結合が存在しないようなヘテロ原子へと結合する、カルボニル基を含有する一つもしくはそれ以上の結合とを有する化合物を含むと理解されるべきである。上述の結合は、構造
【化３】
、
【化４】
、および
【化５】
を含み、その一つもしくはそれ以上は本発明によるエポキシシラン中に存在し得る。
【０００８】
ここで用いられるとき、本発明のエポキシシランに関連して、「結合においてエポキシ基と加水分解性シリル基とが同じ窒素ヘテロ原子へと直接もしくは間接に結合する」という表現は、加水分解性シリル基とエポキシ基とが、任意選択で、酸素、硫黄、もしくは窒素のヘテロ原子を含有するヒドロカルビル基を介して結合中の異なるヘテロ原子へと結合し、それゆえ、加水分解性シリル基とエポキシ基が結合中のカルボニル基によって互いに分離されることを意味する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のエポキシシランは、酸素、硫黄、および窒素からなる群より選択され、そのうちの一つが窒素であり、結合においてエポキシ基と加水分解性シリル基の両方が同じ窒素ヘテロ原子へと直接にもしくは間接に結合するような結合が存在しないようなヘテロ原子へと結合しているカルボニル基を含有している結合を一つもしくはそれ以上有している架橋基を介してともに結合している、少なくとも一つのエポキシおよび／もしくはエピスルフィド基と少なくとも一つの加水分解性シリル基とを有する。
【００１０】
エポキシおよびエピスルフィド官能基は、アルコキシド、カルボキシレート、メルカプチド、カルバニオンなどの非限定的例を含む求核試薬；金属イオン、無水物、酸などの非限定的例を含む求電子試薬；炭素ラジカル、酸素ラジカル、スルフリルラジカルなどの非限定的例を含むフリーラジカルのような多くの種類の有機官能基と反応できる。エポキシおよびエピスルフィド反応性の広範囲さは、それらの基を多くの種類の硬化化学、グラフ化学、および重合化学へと関与できるようにする。
【００１１】
加水分解性シリル基は湿気と反応してそれら自身と縮合しシロキサンを生成するシラノールを生成し、表面の酸化物および表面のヒドロキシルと反応してケイ素−酸素−金属結合もしくはケイ素−酸素−金属結合を生成する。加水分解性シリルの加水分解および縮合化学はこれらの化合物を、樹脂とポリマーを架橋するため、または有機樹脂およびポリマーを無機表面へと結合するために好適なようにする。
【００１２】
上で指摘したとおり、上述の型のカルボニル含有結合は、エポキシシランのエポキシと加水分解性シリル基と比較的近い近傍にあり、これらの基の反応性を増大させる望ましい効果を持つ。そのような反応性の増加以外にも、上述のカルボニル基−ヘテロ原子結合の一つもしくはそれ以上の存在は、高度に変化する構造と性能のエポキシシラン合成のための大きな自由度とフレキシブル性を提供する。これらの結合は有極性であるため、ここでのエポキシシランは極性溶媒でのより優れた溶解性を示し、それゆえ、それらの使用の幅を広げると同時に表面への接着性を向上させる。
【００１３】
本発明のエポキシシランは接着剤、コーティング剤、封止剤、埋め込み用樹脂、表面改質、充填剤成分、鋳物用中子、ガラス繊維陶砂および仕上げ剤、処理済鉱物および他の用途での使用によく適していて、そこでは、特に金属基体に対して高い接着性能を持つ、耐久性のある、高強度で、溶媒耐性のコーティングに対する必要性がある。
【００１４】
ここで述べられるすべての範囲はそれらの間のすべてのサブ範囲（ｓｕｂｒａｎｇｅｓ）を含むことは理解されたい。群の構成物の列挙のすべては、群の任意の二つもしくはそれ以上の構成物の組み合わせをさらに含有し得ることもまた理解されたい。
【００１５】
一実施態様において、本発明のエポキシシランは一般式（１）：
【化６】
のものであり、
ここで、
Ｒ１の各々は独立して、水素もしくは１から６個の炭素原子を含有するアルキル基であり；
Ｒ２の各々は独立して、水素、または１から１２個の炭素原子、ならびに任意選択で少なくとも一つの酸素および／もしくは硫黄原子を含有するヒドロカルビル基であって、そして、一価のアルキル、アルケニル、アレニル、アリール、およびアラルキル基；二価のアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレン、アラルキレン基であって、ここでＲ２の一つの炭素原子がエポキシ環と共有結合し、そしてＲ２の同じかもしくは別の炭素原子が、Ｒ３もしくはＲ４の炭素原子と共有結合し脂環式構造を形成するもの；そして多価のヒドロカルビルであって、ここでＲ２の一つの炭素原子がエポキシ環の炭素原子に共有結合し、そしてＲ２の同じおよび／もしくは別の炭素原子が、Ｒ３もしくはＲ４の炭素原子と少なくとも２つの共有結合を形成するか、またはＲ３およびＲ４の両方と少なくとも一つの共有結合をし、二環もしくは多環の脂肪族構造を形成するものからなる群より選択される；
Ｒ３の各々は、独立して水素、または１から１２個の炭素原子、および任意選択で少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子を含有するヒドロカルビル基であって、アルキル、アルケニル、アレニル、アリール、およびアラルキル基；二価のアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレン、およびアラルキレン基であって、ここでＲ３の一つの炭素原子がエポキシ環の炭素元素へと共有結合し、そしてＲ３の同じかもしくは別の炭素原子がＲ２もしくはＲ４の炭素原子へと共有結合し、脂環式構造を形成するもの；そして、多価のヒドロカルビルであって、ここでＲ３の一つの炭素原子がエポキシ環へと共有結合し、そしてＲ３の同じおよび／もしくは別の炭素原子がＲ２もしくはＲ４と少なくとも二つの共有結合もしくはＲ２もしくはＲ４の両方と少なくとも一つと共有結合を形成し、二環式のもしくは多環式の脂肪族構造を形成するものからなる群より選択される；
Ｒ４の各々は、独立して、１２個までの炭素原子、任意選択で、少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子を含有する二価もしくは多価のヒドロカルビル基であって、二価のアルキレン、アラルキレン、アレニル、アリーレン、およびアラルキレン基；そして多価のヒドロカルビル基であって、Ｒ４の一つの炭素原子がエポキシ環の炭素原子と共有結合し、そしてＲ４の同じもしくは別の炭素原子は、カルボニル基と結合する窒素、酸素、もしくは硫黄ヘテロ原子と結合を形成し、そして、Ｒ４の同じもしくは別の炭素原子はＲ２もしくはＲ３の炭素原子と少なくとも一つの共有結合を形成し、二環式のもしくは多環式の脂肪族構造もしくは２から１２個の炭素原子、および酸素もしくは窒素より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を含有するヘテロカルビル基を形成するものからなる群より選択される；
Ｒ５の各々は、独立して、２４個までの炭素原子、ならびに任意選択で少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子を含有する二価のもしくは多価のヒドロカルビル基であって、アルキル、アルケニル、アレニル、アリール、およびアラルキル基の少なくとも一つの水素の置換によって誘導されるもの；または、二価もしくは多価の有機ポリマー基であり；
Ｒ６の各々は、１２個までの炭素原子、ならびに任意選択で少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子を含有する、二価のアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレン、およびアラルキレン基であり；
Ｘ１の各々は、Ｒ７Ｏ−、Ｒ７Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、Ｒ７２Ｃ＝ＮＯ−、およびＲ７２ＮＯ−からなる群より独立して選択され、ここでＲ７は、水素、またはアルキル、アルケニル、アレニル、アリール、およびアラルキル基からなる群より独立して選択され、水素以外のＲ７は、独立して１から１８個の炭素原子、および任意選択で少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子を含有し；
Ｘ２およびＸ３の各々は、Ｒ８、Ｒ８Ｏ−、Ｒ８Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、Ｒ８２Ｃ＝ＮＯ−、Ｒ８２ＮＯ−からなる群より独立して選択され、ここでそれぞれのＲ８は、水素、またはアルキル、アルケニル、アレニル、アリール、およびアラルキル基からなる群より独立して選択され、水素以外のＲ８は１から１８個の炭素原子、および任意選択で少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子を含有する；
Ａ１の各々は、二価の酸素（−Ｏ−）もしくは硫黄（−Ｓ−）から独立して選択され；
Ａ２の各々は、二価の酸素（−Ｏ−）、硫黄（−Ｓ−）、もしくは構造−ＮＲ９−〔式中、Ｒ９は独立して、水素、またはアルキル、アルケニル、アレニル、アリール、アラルキル、もしくは−Ｒ６−ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３基であり、水素以外のＲ９は１から１８個の炭素原子を独立して含有する〕の置換窒素から独立して選択され、ただしＡ２が酸素もしくは硫黄のとき、下のＡ３は−ＮＲ１０−であるという条件である；
Ａ３の各々は、二価の酸素（−Ｏ−）、硫黄（−Ｓ−）、もしくは、構造−ＮＲ１０−〔式中、それぞれのＲ１０は独立して、水素、またはアルキル、アルケニル、アレニル、アリール、アラルキル、もしくは−Ｒ６−ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３基であり、水素以外のＲ１０は１から１８個の炭素原子を独立して含有する〕の置換窒素より独立して選択され、ただし、Ａ３が酸素もしくは硫黄の時、Ａ２が−ＮＲ９−であるという条件である；
Ａ４の各々は、二価の酸素（−Ｏ−）、硫黄（−Ｓ−）、もしくは、構造−ＮＲ１１−〔式中、それぞれのＲ１１は独立して、水素、またはアルキル、アルケニル、アレニル、アリール、アラルキル、もしくは−Ｒ６−ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３基であり、水素以外のＲ１１は１から１８個の炭素原子を独立して含有する〕の置換窒素より独立して選択され、ただし、Ａ４が酸素もしくは硫黄の時、下のＡ５が−ＮＲ１２−であるという条件である；
Ａ５の各々は、二価の酸素（−Ｏ−）、硫黄（−Ｓ−）、もしくは、構造−ＮＲ１２−〔式中、Ｒ１２は、水素、またはアルキル、アルケニル、アレニル、アリール、アラルキル、もしくは−Ｒ６−ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３基であり、水素以外のＲ１２は１から１８個の炭素原子を独立して含有する〕の置換窒素より独立して選択され、ただし、Ａ２が酸素もしくは硫黄の時、Ａ４が−ＮＲ１１−であるという条件である；そして
下付き文字ｍ、ｎ、ｘ、ｙ、およびｚは独立して整数であり、ここでｍが１から６であり、ｎが１から６であり、ｘが１から６であり、ｙが０もしくは１であり、そしてｚが０もしくは１であり、ただしｙ＋ｚが１と等しいかもしくは１より大きいという条件である。
【００１６】
ここで用いられるとき、「アルキル」は、直鎖、分岐、および環状のアルキル基を含有し；「アルケニル」は、一つもしくはそれ以上の炭素−炭素二重結合を含有する任意の直鎖、分岐、および環状のアルケニル基であって、ここで置換の位置が炭素炭素二重結合もしくは基内のどこかのいずれでもあり得るものを含有し；「アリール」は、そこから一つの水素原子が取り除かれた任意の芳香族炭化水素を含有し；「アラルキル」は、その中で一つもしくはそれ以上の水素原子が同じ数の類似のおよび／もしくは異なった（ここで定義されるような）アリール置換基によって置換されている、上述のアルキル基の任意のものを含有するがそれらには限定されない；「アレニル」は、一つもしくはそれ以上の水素原子が、同じ数の同類および／もしくは異なった（ここで定義されたような）アルキル置換基によって置換されている上述のアリール基の任意のものを含む。
【００１７】
アルキルの具体例はメチル、エチル、プロピルおよびイソブチルを含むがそれらには限定されない。アルケニルの具体例はビニル、プロペニル、アリル、メタリル、エチリデニルノルボルナン、エチリデンノルボルニル、エチリデニルノボルネン、およびエチリデンノルボルネニルを含むがそれらには限定されない。アリールの具体例は、フェニル、およびナフタレニルを含むがそれらには限定されない。アラルキルの具体例は、ベンジルおよびフェネチルを含むがそれらには限定されない。アレニルの具体例は、トリルおよびキシリルを含むがそれらには限定されない。
【００１８】
式（１）によって記載されるエポキシシランと関連してここで用いられる時、「環状アルキル」および「環状アルケニル」はまた、二環式の、三環式の、およびより高次の環状構造をも含み、ならびに、上述の環状構造はまた、アルキル、および／もしくはアルケニル基によって置換される。それらの構造の代表例は、ノルボルニル、ノルボルネニル、エチルノルボルニル、エチルノルボルネニル、エチルシクロヘキシル、エチルシクロヘキセニル、シクロヘキシルシクロヘキシル、およびシクロドデカトリエニルを含むがそれらに限定されない。
【００１９】
他の実施態様において、本発明のエポキシシランは式（１）のものであり、ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ａ２ 、Ａ３、Ａ４、およびＡ５は上述の意味を持ち；Ｒ５は、詳細には１から１２個の炭素原子、より詳細には２から６個の炭素原子、そしてもっとも詳細には３個の炭素原子の炭化水素であり；Ｒ６は、詳細には１から１２の炭素原子、より詳細には２から６個の炭素原子、そしてもっとも詳細には３個の炭素原子の炭化水素であり；Ａ１は、詳細には酸素もしくは硫黄であり、そしてより詳細には酸素であり；Ｘ１はＯＲ７であり、ここでＲ７は、詳細には水素、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｌ−プロペニル、フェニル、トリル、およびベンジル、より詳細には水素、メチル、およびエチルからなる群より独立して選択される；Ｘ１およびＸ２はＲ８もしくはＯＲ８であり、ここでそれぞれのＲ８は、詳細には水素、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｌ−プロピル、フェニル、トリル、およびベンジル、そしてより詳細には水素、メチル、およびエチルからなる群より独立して選択され；ｍは詳細には１から４、そしてより詳細には１であり；ｎは詳細には１から４、そしてより詳細には１であり；ｘは１であり；ｙは詳細には０もしくは１、そしてより詳細には０であり；ｚは１である。さらに他の実施態様において、ｍは２から４であり、ｎは詳細には１から４であり、そしてより詳細には２である。
【００２０】
さらに他の実施態様において、Ｒ５は、ポリエステル、酸化ポリアルケニレン、ポリオレフィン、ポリウレタン、フェノール、ポリスルフィド、およびスチレン、酢酸ビニル、アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリラート、アクリロニトリル、塩化アリル、アリルアルコール、アルケン、ジエンなどのホモポリマーならびにコポリマーより選択される二価のもしくは多価の有機ポリマー基である。
【００２１】
単一のエポキシ基と単一の加水分解性基を含有する本発明のエポキシシランは、カップリング剤、接着促進剤、有機ポリマーのシリル化剤として特に有用である。
【００２２】
二つもしくはそれ以上のエポキシ官能基および一つもしくはそれ以上の加水分解性シリル基を含有する本発明のエポキシシランは、コーティンク剤の媒介物、埋め込み用樹脂、複合樹脂などにおいて、特に有用である。二つもしくはそれ以上のエポキシ官能基および一つもしくはそれ以上の加水分解性シリル基を持つ本発明のエポキシシランは二重硬化樹脂を作り出す。これらのエポキシシランは、他の樹脂、特に他のエポキシ樹脂と混合され、硬化樹脂の架橋密度、脆弱性、および強度を制御出来る。これらのエポキシシランを樹脂もしくは樹脂添加物として用いるのに必要な、通常用いられる硬化剤および他の条件は、例えば、Ｈ．ＬｅｅおよびＫ． Ｎｅｖｉｌｌｅの”Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｅｐｏｘｙ Ｒｅｓｉｎｓ”， ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ Ｂｏｏｋ Ｃｏｍｐａｎｙ、ニューヨーク（１９６７）に記載されている。
【００２３】
エピスルフィド基を含有する本発明のエポキシシランは、硫黄硬化型エラストマーもしくはポリスルフィドポリマー系のための添加剤および結合剤として有用である。エピスルフィドは、硬化反応において、硫黄もしくはメルカプタン基とより容易に反応する。
【００２４】
本発明のエポキシシランがポリマー成分である時、それらは、樹脂として、および耐衝撃性改質および軟化剤としての樹脂系、特にエポキシ樹脂への添加剤として有用である。
【００２５】
本発明による特に有用なエポキシシランは、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバミン酸オキシラニルエチルエステル；３−トリメトキシシリルプロピルカルバミン酸オキシラニルメチルエステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニルノナデシルエステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］オキシラニルエチルエステル；カルバミン酸１，１−ジメチルエチル３−［［［［３−（トリエトキシシリル）プロピル］アミノ］カルボニル］オキシ］オキシラニルフェニルエステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニル−３−フェニル−２−プロペニルエステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニル３，３−ジフェニル−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン−９−イルエステル；［３−（エトキシジメトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニルメチルエステル；［３−（ジエトキシメトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニルメチルエステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニル−３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチルエステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニル−１，３，５−ベンゼントリイルトリス（メチレン）エステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニル−１，３，５−ベンゼントリイルトリス（メチレン）エステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］カルバミン酸オキシラニルフェニルメチルエステル；［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニルエチルエステル；［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニル−１，１−ジメチルエチルエステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニル１，１−ジエチルエチルエステル；［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニルメチルエステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］カルバミン酸オキシラニルエチルエステル；およびそれらの組み合わせからなる群より選択される非限定的な例である。
【００２６】
本発明による特に有用な、二つもしくはそれ以上のエポキシ官能基と少なくとも一つの加水分解性シリル基とを含有しているエポキシシランは、（３，４−ビス−オキリラニルメトキシカルボニルアミノ−フェニル）−カルバミン酸２−（ジメトキシ−メチル−シラニル）エチルエステル；［３−（ジエトキシ−メチル−シラニル）−プロピル］−カルバミン酸３−オキシラニルメチルカルバモイルオキシ−２−オキシラニルメチルカルバモイルオキシメチル−プロピル−エステル；［３−（トリエトキシラニル）−プロピル］−カルバミン酸２−オキシラニルメトキシ−１−オキシラニルメトキシメチル−エチルエステル；（３−トリエトキシシラニル−プロピル）−カルバミン酸３−オキシラニルメトキシ−２−オキシラニルメトキシメチル−２−（３−トリメトキシシラニル−プロピルカルバモイルオキシメチル）−プロピルエステル；（２−｛２−［２−（２−オキシラニルメトキシカルボニルアミノ−エトキシ）−エトキシ］−３−［（３−トリエトキシシラニル−プロピルカルバモイル）−メトキシ］−プロポキシ｝−エチル）−カルバミン酸オキシラニルメチルエステルなどからなる群より選択される非限定的例である。
【００２７】
本発明のエポキシシランは以下に記載のものを含むいくつかの合成プロセスのいずれによって作製出来る。
【００２８】
合成プロセス１： エポキシシランを提供するための、エポキシアルコールとイソシアナトシランとの反応。
本発明のエポキシシランを提供するため、エポキシアルコールを、例えば無水条件下、準大気温度、大気温度、もしくは高温度、減圧下、大気圧もしくは高圧、ならびに溶媒および／もしくは触媒の存在下または非存在下のような適切な条件において、イソシアナトシランと反応させる。無水条件は、加水分解性シリル基の未成熟での加水分解を防ぐための、詳細には乾燥した大気下、より詳細には窒素発生装置内のような不活性の大気下を含む。エポキシシランを作製するのに用いられる典型的な温度は、約０℃から約１５０℃、より詳細には約２５℃から約１００℃、そしてもっとも詳細には約６０℃から約９０℃という非限定的な範囲を含む。エポキシシランを作製するのに用いられる典型的な気圧は、約０．０００１３バール（０．１ｍｍＨｇ）から約１０バール、より詳細には約０．０１３バール（１０ｍｍＨｇ）から約２バール、そしてもっとも詳細には約０．７８バール（６００ｍｍＨｇ）から約１バールの非限定的な範囲を含む。エポキシシランの作製に用いられる典型的な溶媒は、エーテル、エステル、ケトン、塩素化炭化水素、および炭化水素のような非プロトン性溶媒である。有用な溶媒の非限定的な代表例は、エチルエーテル、テトラヒドロフラン、アセトン、エチルアセテート、クロロフォルム、塩化メチレン、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサンなどである。反応を促進するために用いられる触媒はまた、アルコールとイソシアネートとの反応を促進するのに典型的に用いられるものである。これらの触媒は、遷移金属塩、二酢酸ジブチルスズおよびジブチルスズジラウレートのようなジアルキルスズジカルボキシラート、オクチル酸スズおよび酢酸スズのようなカルボン酸スズ塩、酸化第一スズ、ビスマス塩、第三級アミンの非限定的な例を含む。
【００２９】
一実施態様において、エポキシアルコール反応物は、一般式（２）：
【化７】
に合致し、
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ１、Ａ２、およびＡ３は上述の意味を持ち、Ａ４は酸素もしくは硫黄であり、ｘは１、ｙは０、ｍは１、およびｎは１である。
【００３０】
有用な式（２）のエポキシアルコール反応物は、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３が水素であり、Ｒ４が１から１２個の炭素原子、および任意選択で少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子を含有するヒドロカルビル基であり、それぞれのＡ１、Ａ２、およびＡ３は酸素もしくは硫黄であるもので、たとえばグリシドール、３，４−エポキシブタン−１−オール、および１，２−エポキシ−３−メルカプトプロパンなど；Ｒ２、Ｒ３、および／もしくはＲ４がともに結合し、およびエポキシド環と結合し、参照によりそのすべての内容をここに組み入れる、米国特許第６，２６８，４０３号に開示されるような脂環式エポキシアルコールを形成するもの；そして、参照によりそのすべてをここに組み入れる米国特許第３，６２２，５９７号に開示されるようなヒドロキシルもしくはメルカプト基含有エピスルフィド（チイレンもしくはアルキレンスルフィドとしても知られる）を含む。
【００３１】
有用な脂環式エポキシアルコールの具体例は：
【化８】
である。
【００３２】
有用なエピスルフィド環を持つエポキシアルコールの具体例は、２，３−エピスルフィド−１−プロパノール、３，４−エピスルフィド−１−ブタノール、４，５−エピスルフィド−１−ペンタノール、４，５−エピスルフィド−２−ペンタノール、５，６−エピスルフィド−１−ヘキサノール、および５，６−エピスルフィド−２−ヘキサノールである。
【００３３】
他の実施態様において、有用なエポキシアルコール反応物は一般式（３）：
【化９】
のうちの一つであり、
ここで、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ１、Ａ２、Ａ３、ｍ、およびｎは上述の意味を持ち、それぞれのＡ４は酸素もしくは硫黄であり、ｍは１であり、ｎは１から６であり、ｘは２から６であり、ｙは０であり、そしてｎ は１から６である。
【００３４】
式（３）のエポキシアルコールは
式（４）：
Ｒ１３（Ａ２Ｈ）ｍ＋ｎ （４）
〔式中、Ｒ１３は、約２から３４個の炭化水素、および任意選択で少なくとも一つの酸素もしくは硫黄を含有する二価のもしくは多価の炭化水素基であり、Ａ２は酸素もしくは硫黄、ならびにｍおよびｎは上述の意味を持つ、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセロール、ペンタエリトリトール、ポリエーテルジオールなどである〕の多価アルコールをエピハロヒドリン、特にエピクロロヒドリンもしくはエピブロモヒドリンと反応させることにより容易に得られ、ここで、科学量論、反応手順、および反応条件は所望のエポキシアルコールの産生に好ましい様なものである。例えば、２モルのエピクロロヒドリンは、以下の化学反応式によって２つの一級ヒドロキシル基のグリセロールと反応し、以下の様な２つのエポキシ基と一つのヒドロキシ基とを含有するエポキシアルコール（５）を提供する：
【化１０】
【００３５】
同様に、ペンタエリトリトールの１モル当たり２もしくは３モルのエピクロロヒドリンの比率は、エポキシアルコール（６）および／もしくは（７）をそれぞれ提供する：
【化１１】
【００３６】
一実施態様において、合成プロセス１において採用されるイソシアナトシラン反応物は、一般式（８）：
Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ６−ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３ （８）
と合致し、
ここで、Ｒ６、Ｘ１、Ｘ３はそれぞれ上述の意味を持つ。
【００３７】
ここで用いられ得る具体的なイソシアナトシラン（８）は、イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、イソシアナトイソプロピルトリメトキシシラン、イソシアナト−ｎ−ブチルトリメトキシシラン、イソシアナト−ｔ−ブチルトリメトキシシラン、イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、イソシアナトイソプロピルトリエトキシシラン、イソシアナト−ｎ−ブチルトリエトキシシラン、イソシアナト−ｔ−ブチルトリエトキシシランなどを含む。
【００３８】
合成プロセス１から生じるエポキシシランは一般式（１）：
【化１２】
で表され、
ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、およびｎは上述の意味を持ち、Ａ４は酸素もしくは硫黄であり、そしてＡ５は−ＮＨ−であり、ｍは１であり、ｘは１から６であり、ｙは０であり、そしてｚは１である。
【００３９】
合成プロセス１によって得る事の出来るエポキシシランのいくつかの例は：
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【化１６】
である。
【００４０】
合成プロセス２：エポキシイソシアナート中間体を提供するための、エポキシアルコールとポリイソシアナートとの反応と、後に続くエポキシシランを提供するための、エポキシイソシアナート中間体と二級アミノアルコキシシランおよび／もしくはメルカプトアルコキシシランとの反応。
最初のステップにおいて、エポキシアルコールをポリイソシアナートと、例えば無水条件下、準大気温度、大気温度、もしくは高温度、減圧下、大気圧もしくは高圧、ならびに溶媒および／もしくは触媒の存在下または非存在下のような適切な条件において反応させ、エポキシイソシアナートを提供し、それをその後、第二ステップにおいて、二級アミノアルコキシシランおよび／もしくはメルカプトアルコキシシランと反応させ、少なくとも一つのウレタン結合を有するエポキシシランを提供する。
【００４１】
一実施態様において、合成プロセス２の第一ステップにおいて採用されるエポキシアルコールは上記の一般式（２）および／もしくは（３）の一つもしくはそれ以上であり得る。
【００４２】
ポリイソシアナートは、芳香族、脂肪族、もしくは脂環式のポリイソシアナートのいずれでもあり得、たとえば、それらのポリイソシアナートから作製されるイソシアナート末端ポレポリマーを含むジイソシアナートもしくはトリイソシアナートである。
【００４３】
一実施態様において、ポリイソシアナート反応物（イソシアナート末端プレポリマーを含む）は、一般式（９）：
（Ｏ＝Ｃ＝Ｎ）ｍ＋ｎＲ５ （９）
によって表され、
Ｒ５、ｍおよびｎは上述の意味を持つ。
【００４４】
好適な芳香族ポリイソシアナートの例はトルエンジイソシアナート（ＴＤＩ）、ナフタレン−１，５−ジイソシアナート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアナート（ＭＤＩ）、ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアナート、およびジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアナートと２，４’−イソマーとの混合物またはそれらとより高い官能性のオリゴマーとの混合物（いわゆる粗製ＭＤＩ）の純粋なイソマーの形状のものまたはいくつかのイソマーの混合物の形状のものであるイソマーの任意の物である。好適な脂環式ポリイソシアナートの例は、上述の芳香族ジイソシアナートの水素化産物で、例えば４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、１−イソシアナトメチル−３−イソシアナト−１，５，５−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアナート、ＩＰＤＩ）、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアナート、水素化キシリレンジイソシアナート、ｍ−もしくはｎ−テトラメチルキシリレンジイソシアナート（ｍ−ＴＭＸＤＩ、ｐ−ＴＭＸＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＤＩ、１，６−ジイソシアナート−２，２，４−トリメチルヘキサンおよび１，６−ジイソシアナート−２，４，４−トリメチルヘキサンのイソマーの混合物として市販されている）、およびダイマー脂肪酸ジイソシアナートのようなものである。
【００４５】
上述のポリイソシアナートのうち、異なる反応性のイソシアナート基を有するもの、例えばＴＤＩ、ＩＰＤＩ、およびＴＭＤＩは、それらが、反応性イソシアナート基をよりゆっくりとインタクトなままにしておく傾向にあり、そのためフリーのイソシアナート基をまったく持っていないエポキシ化合物の産生を最小限にするため好ましい。しかしながら、そのようなエポキシ化合物が産生する限りは、それらのエポキシ官能性が接着促進剤、コーティング剤の媒介物、架橋剤などとしての用途のための第２ステップのエポキシシランの有用性にもまた寄与するため、それらをエポキシイソシアナート中間体から分離する必要は無い。
【００４６】
ポリイソシアナート（９）の有機Ｒ５基は、上述のイソシアナート末端プレポリマーの場合のように、通常ポリマーであり得る。そのようなポリマーは、過剰なモルのポリイソシアナート、典型的にはＭＤＩもしくはＩＰＤＩのようなジイソシアナートを、ポリオール、たとえば、Ｃ２−Ｃ４ジオール付加のエチレンオキシドおよび／もしくはプロピレンオキシドのようなポリエーテルジオール、ポリテトラメチレンジオール、Ｃ２−Ｃ４ジオール開始剤とガンマブチロラクトンもしくはイプシロンカプロラクトンのようなラクトンとの反応に由来するポリエステルジオール、ジヒドロキシル末端水素化ポリブタジエンのようなジヒドロキシル末端炭化水素などのようなポリオールと反応させることによって典型的には作製される。
【００４７】
合成プロセス２の第一ステップのための好適な反応条件は、第１ステップのエポキシイソシアナート中間体および第２ステップのエポキシシラン産物の加水分解性シリル基の未成熟での加水分解を防ぐための無水条件を含み、詳細には乾燥した大気下、より詳細には窒素発生装置内のような不活性の大気下を含む。エポキシイソシアネート中間体を作製するのに用いられる典型的な温度は、約０℃から約１５０℃、より詳細には約２５℃から約１００℃、そしてもっとも詳細には約６０℃から約９０℃という非限定的な範囲を含む。エポキシイソシアネート中間体を作製するのに用いられる典型的な気圧は、約０．０００１３バール（０．１ｍｍＨｇ）から約１０バール、より詳細には約０．０１３バール（１０ｍｍＨｇ）から約２バール、そしてもっとも詳細には約０．７８バール（６００ｍｍＨｇ）から約１バールの非限定的な範囲を含む。エポキシイソシアネート中間体の作製に用いられる典型的な溶媒は、エーテル、エステル、ケトン、アミド、塩素化炭化水素、および炭化水素のような非プロトン性溶媒である。有用な溶媒の非限定的な代表例は、エチルエーテル、テトラヒドロフラン、アセトン、エチルアセテート、クロロフォルム、塩化メチレン、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサンなどである。反応を促進するために用いられる触媒はまた、アルコールとイソシアネートとの反応を促進するのに典型的に用いられるものである。これらの触媒は、遷移金属塩、二酢酸ジブチルスズおよびジブチルスズジラウレートのようなジアルキルスズジカルボキシラート、オクチル酸スズおよび酢酸スズのようなカルボン酸スズ塩、酸化第一スズ、ビスマス塩、第三級アミンの非限定的な例を含む。
【００４８】
一般式（２）および／もしくは（３）のエポキシアルコールとポリイソシアナートもしくはイソシアナート末端プレポリマー（９）との反応は一般式（１０）：
【化１７】
でそれぞれ表されるエポキシイソシアナート中間体を提供し、
ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ１、ｍおよびｎは上述の意味を持ち、Ａ２は酸素もしくは硫黄であり、Ａ３は−ＮＨ−であり、Ｘは１から６であり、そしてｙは１である。
【００４９】
一実施態様において、エポキシアルコール（２）と、ジイソシアナートもしくはジオールから誘導されるイソシアナート末端プレポリマー（一般式（９）に相当し、ここで ｍ＋ｎは２である）との反応は、エポキシイソシアナート中間体（１０）を提供し、ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＡ１は上述の意味を持ち、Ａ２は酸素もしくは硫黄であり、Ａ３は−ＮＨ−であり、ｍは１であり、ｎは１であり、ｘは１であり、ｙは１である。
【００５０】
他の実施態様において、エポキシアルコール（３）とジイソシアナートもしくはイソシアナートプレポリマーとの反応はエポキシイソシアナート中間体（１０）：
【化１８】
を提供し、ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＡ１は上述の意味を持ち、Ａ２は酸素もしくは硫黄であり、Ａ３は−ＮＨ−であり、ｍは１であり、ｎは１であり、ｘは２から６であり、そしてｙは１である。
【００５１】
合成プロセス２の第１ステップによって作製されるいくつかのエポキシイソシアナート中間体は：
【化１９】
【化２０】
である。
【００５２】
第２ステップ：エポキシシランを提供するための、エポキシイソシアナート中間体と二級アミノアルコキシシランおよび／もしくはメルカプトアルコキシシランとの反応。
合成プロセス２の第２ステップにおいて、本発明による一つもしくはそれ以上のエポキシシランを提供するため、第１ステップからのエポキシイソシアナート中間体、たとえばエポキシイソシアナート（１０）を、二級アミノアルコキシシランおよび／もしくはメルカプトアルコキシシランと、無水条件で減圧、大気圧、もしくは高気圧下で、準大気温度、大気温度、もしくは高温下で、溶媒の存在下もしくは非存在下で反応させる。
【００５３】
一実施態様において、合成プロセス２の第２ステップにおいて採用される加水分解性シラン反応物は一般式（１１）：
ＨＡ５−Ｒ６−ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３ （１１）
によって表され、
ここで、Ｒ６、Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３は上述の意味を持ち、Ａ５は硫黄もしくは−Ｎ（Ｒ１２）−であって、ここでＲ１２はアルキル、アレニル、アレニル、アリール、アラルキル、もしくは−Ｒ６ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３基であり、ここでそれぞれのＲ１２は独立して１から１８個の炭素原子を含有する。
【００５４】
式（１１）の有用な二級アミノアルコキシシラン反応物は、Ｎ−メチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−メチルアミノブチルトリメトキシシラン、Ｎ−メチルアミノイソブチルトリメトキシシラン、Ｎ−メチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−メチルアミノブチルトリエトキシシラン、Ｎ−メチルアミノプロピルメトキシジエトキシシラン、Ｎ−メチルアミノプロピルジメチルメトキシシラン、Ｎ−メチルアミノブチルエチルジエトキシシラン、Ｎ−メチルアミノブチルジエチルエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス［（３−トリメトキシシリル）プロピル］アミン、Ｎ，Ｎ−ビス［（３−トリメトキシシリル）ブチル］アミン、Ｎ，Ｎ−ビス［（３−トリメトキシシリル）イソブチル］アミン、Ｎ，Ｎ−ビス［（３−トリエトキシシリル）プロピル］アミン、Ｎ，Ｎ−ビス［（３−トリエトキシシリル）ブチル］アミンなどを含む。
【００５５】
式（１１）の有用なメルカプトアルコキシシラン反応物は、ガンマ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、ガンマ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、ガンマ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、ガンマメルカプトプロピルエチルジメトキシシラン、ガンマ−メルカプトプロピルエチルジエトキシシラン、ベータ−メルカプトプロピルジメチルメトキシシラン、ベータ−メルカプトエチルメチルジメトキシシラン、ベータ−メルカプトエチルトリエトキシシランなどを含む。
【００５６】
一般的に、エポキシ−イソシアナート中間体（１０）と加水分解性シラン（１１）との反応は、一つもしくはそれ以上の本発明のエポキシシランを提供するように実施され、ここで実質的のすべてのこれら中間体のフリーの−ＮＣＯ基が、尿素結合（アルコキシシラン（１１）が一つもしくはそれ以上の二級アミノアルコキシシランのとき）、チオカルバメート結合（アルコキシシラン（１１）が一つもしくはそれ以上のメルカプトアルコキシシランのとき）、または尿素およびチオカルバメート結合の混合物（二級アミノアルコキシシランとメルカプトアルコキシシランの混合物が用いられるとき）へと転換される。合成プロセス２の第２ステップによる好適な反応条件は、例えば無水条件下、準大気温度、大気温度、もしくは高温度、減圧下、大気圧もしくは高圧、ならびに溶媒および／もしくは触媒の存在下または非存在下を含む。二級アミノシランとエポキシイソシアネート中間体との反応は、第１のステップのエポキシ−イソシアネート中間体の作製に用いられる触媒が第２のステップにおける反応速度をまた上昇させるが、典型的には触媒を必要としない。このように、メルカプトシランとエポキシ−イソシアネート中間体との反応は通常は触媒の使用により便益を得る。典型的には、塩基および金属塩またはそれらの錯体が用いられ、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、およびピリジンのような第三級アミン、酸化カリウムおよび酸化第一スズのような金属酸化物、カリウムアルコキシド、チタンテトラエトキシド、およびチタンテトライソプロポキシドのような金属アルコキシド、ならびにジブチルスズジラウレート、二酢酸ジブチルスズ、酢酸スズ、酢酸ビスマス、酢酸ジルコニウムのような金属カルボキシラートなどの非限定的例を含む。二級アミノシランもしくはメルカプトしランと容易に反応しない非プロトン触媒を用いる事が出来、それは非限定的例として、炭化水素、エーテル、エステルを含む。これらの溶媒の代表例は、トルエン、ヘキサン、デカン、シクロヘキサン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、１，２−ジメトキシエタンなどを含む。
【００５７】
合成プロセス２から生じるエポキシシランはそれぞれ一般式（１）によって表され、
【化２１】
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、およびＡ１は上述の意味を持ち、Ａ２は酸素もしくは硫黄であり、Ａ３およびＡ４の各々は−ＮＨ−であり、Ａ５は硫黄もしくは−ＮＲ１２−であり、ここでＲ１２は、１から１８個の炭素原子を含有する、アルキル、アルケニル、アレニル、アリール、アラルキルもしくは−Ｒ６−ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３基であり、Ｘは１から６であり、ｙは１であり、ｚは１であり、ｍは１から６であり、ｎは１から６である。
【００５８】
合成プロセス２によって得られるエポキシシランのいくつかの例は：
【化２２】
【化２３】
である。
【００５９】
合成プロセス３：イソシアナトシランを提供するための、ポリイソシアナートとアミノアルコキシシランおよび／もしくはメルカプトアルコキシシランとの反応と、後に続くエポキシシランを提供するための、イソシアナトシランとエポキシアルコールとの反応。
合成プロセス３は、合成プロセス２の変形であると考えることが出来る。反応物は同一であるが、反応の順序は異なる。反応プロセス３によると、ポリイソシアナートを第１のステップにおいて、アミノアルコキシシランおよび／もしくはメルカプトアルコキシシランと、上述のような条件と同様の条件で反応させ中間体のイソシアナトシランを提供し、それをそのあと第２のステップにおいてエポキシアルコールと反応させ、本発明によるエポキシシランを提供する。
【００６０】
第１のステップ：イソシアナトシラン中間体を提供するための、ポリイソシアナートとアミノアルコキシシランおよび／もしくはメルカプトアルコキシシランとの反応
一実施態様において、一般式（９）のポリイソシアナートを、一般式（１１）のアミノアルコキシシランおよび／もしくはメルカプトアルコキシシランと反応させ、一般式（１２）：
【化２４】
〔式中、Ｒ５およびＲ６は上述の意味を持ち、Ａ４は−ＮＲ７−であり、Ｒ７は水素であり、Ａ５は硫黄もしくは−ＮＲ７−であり、ここでＲ１２は１から１８個の炭素原子を含有するアルキル、アルケニル、アレニル、アリール、アラルキル、もしくは−Ｒ６ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３基であり、ｍは１から６であり、ｎは１から６であり、そしてｚは１である〕のイソシアナトシラン中間体を提供する。
【００６１】
フリーのイソシアネートを持つ産物の産生を最小化するようにわずかに異なった反応性のイソシアネート基を持つポリイソシアネートを用いる、合成プロセス３の第１のステップにおけるように、同じ結果を達成するために合成プロセス３の第一のステップにおいて、一つもしくはそれ以上のそのようなポリイソシアネート、例えばＴＤＩ、ＩＰＤＩおよびもしくはＴＭＤＩを用いることもまた有利であろう。
【００６２】
イソシアナトシラン中間体（１２）のいくつかの例は：
【化２５】
である。
【００６３】
第２のステップ：エポキシシランを提供するための、イソシアナトシラン中間体とエポキシアルコールとの反応。
合成プロセス３の第１のステップからのイソシアナトシラン中間体（１２）をたとえば、一般式（２）および／もしくは（３）のエポキシアルコールと、本発明によるエポキシシランを提供するために上述した条件下で反応させる。
【００６４】
合成プロセス２のエポキシ−イソシアネート中間体（１０）と合成プロセス３のイソシアナトシラン中間体（１２）とが同じポリイソシアネート（９）から作製されるとき、そのイソシアネート官能性は活性水素含有種に対する反応性において実質的に同等であり、それらのプロセスのそれぞれの第２のステップに用いられる反応物、すなわち、合成プロセス２における加水分解性シラン（１１）ならびに合成プロセス３にけるエポキシアルコール（２）および／もしくは（３）に依存し、結果生ずるエポキシシランは同一であろう。しかしながら、注目すべき事は、上述の中間体が、イソシアネート基が反応性において有意に異なるポリイソシアネート、例えばＩＰＤＩから作製された場合、それぞれのプロセスの第２ステップに用いられた反応物によって、合成プロセス３は、合成プロセス２から生じるエポキシシランの幾何異性体を生じるであろうことである。
【００６５】
合成プロセス３によって作製できるエポキシシランのいくつかの例は：
【化２６】
である。
【００６６】
第１のステップ：エチレン性不飽和エポキシ中間体を提供するためのエポキシアルコールとエチレン性不飽和イソシアネートとの反応
合成プロセス４によると、エポキシアルコール（２）および／もしくは（３）を、エチレン性不飽和イソシアネート（１３）：
【化２７】
と反応させ、
ここでＲ５は上述の意味を持ち、Ａ４は−ＮＨ−、Ａ５は酸素もしくは−ＮＲ１２−で、ここでＲ１２は、１から１８個の炭素原子を含有するアルキル、アレニル、アリール、アラルキル、もしくは−Ｒ６ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３基であり、Ｒ１３は１から１０個の炭素原子のアルキレン、アレニレン、アリーレン、もしくはアラルキレンであり、Ｒ１４は１から８個の炭素原子のアルキル、アレニル、アリール、アラルキル基であり、ただし、Ｒ１３とＲ１４の炭素原子の合計は１２と等しいかもしくはそれより小さいという条件であり、これはエチレン性不飽和エポキシ中間体（１４）：
【化２８】
を提供するための第１のステップであり、
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１３、およびＲ１４は上述の意味を持ち、Ａ１およびＡ２は酸素であり、Ａ３およびＡ４は−ＮＨ−であり、Ａ５は酸素もしくは−ＮＲ１２−であり、ここでＲ７は１８個までの炭素原子のアルキル、アレニル、アリール、アラルキル、もしくは−Ｒ６ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３基であり、ｘは１から６であり、ｙは１であり、ｚは０もしくは１であり、ｍは１から６であり、ｎは１から６である。
【００６７】
有用なエチレン性不飽和イソシアネート（１３）のいくつかの具体例は、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、３−イソシアネート−２−メチル−プロペン、ビニルベンジルイソシアネート、３−イソシアネート−１−ブテン、３−イソシアネート−３−メチル−１−ブテン、４−イソシアネート−２−メチル−１−ブテン、４−イソシアネート−３，３−ジメチル−１−ブテン、４−イソシアネート−４−メチル−１−ペンテンおよび５−イソシアネート−１−ペンテンを含む。市販での入手可能性を考慮すると、好ましいイソシアネートはメタリルイソシアネートおよびアリルイソシアネートである。
【００６８】
加水分解性シリル基の未成熟での加水分解を防ぐための無水条件は、乾燥した大気下、より詳細には窒素発生装置内のような不活性の大気下を含む。エポキシシランを作製するのに用いられる典型的な温度は、約０℃から約１５０℃、より詳細には約２５℃から約１００℃、そしてもっとも詳細には約６０℃から約９０℃という非限定的な範囲を含む。エポキシシランを作製するのに用いられる典型的な気圧は、約０．０００１３バール（０．１ｍｍＨｇ）から約１０バール、より詳細には約０．０１３バール（１０ｍｍＨｇ）から約２バール、そしてもっとも詳細には約０．７８バール（６００ｍｍＨｇ）から約１バールの非限定的な範囲を含む。エポキシシランの作製に用いられる典型的な溶媒は、エーテル、エステル、ケトン、塩素化炭化水素、および炭化水素のような非プロトン性溶媒である。有用な溶媒の非限定的な代表例は、エチルエーテル、テトラヒドロフラン、アセトン、エチルアセテート、クロロフォルム、塩化メチレン、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサンなどである。反応を促進するために用いられる触媒はまた、アルコールとイソシアネートとの反応を促進するのに典型的に用いられるものである。これらの触媒は、遷移金属塩、二酢酸ジブチルスズおよびジブチルスズジラウレートのようなジアルキルスズジカルボキシラート、オクチル酸スズおよび酢酸スズのようなカルボン酸スズ塩、酸化第一スズ、ビスマス塩、第三級アミンの非限定的な例を含む。
【００６９】
第２のステップ：エポキシシランを提供するためのエチレン性不飽和エポキシ中間体とヒドリドアルコキシシランとの反応
合成プロセスの第２のステップにおいて、第１のステップからのエチレン性不飽和エポキシ中間体をヒドリドアルコキシシラン（１５）によってヒドロシリル化し、一般式（１）のエポキシシランを提供する。多くのヒドロシリル化触媒は硫黄含有成分によって有毒化しているため、中間体（１４）は硫黄原子が無いようにすべきである。炭素−炭素二重結合を含有する中間体のヒドロシルル化のための条件は、参照によりそのすべての内容をここに組み入れるＢ． Ｍａｒｃｉｎｉｅｃ編集”Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ”、Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９９２）に記載されるように、当分野に既知である。
【００７０】
有用なヒドリドアルコキシシラン（１５）のいくつかの具体例は、ヒドリドトリメトキシシラン、ヒドリドトリエトキシシラン、ヒドリドメチルジメトキシシラン、ヒドリドメチルジエトキシシラン、ヒドリドジメチルメトキシシラン、ヒドリドジメチルエトキシシランなどを含む。
【００７１】
エポキシシランの中で合成プロセス４により作製され得るのは：
【化２９】
【化３０】
である。
【００７２】
合成プロセス５：エチレン性不飽和アルコキシシラン中間体を提供するための、ハロカルビルシランとシアネートとのエチレン性不飽和アルコールの存在下での反応
第１のステップにおいて、ハロカルビルシランは、シアネートと、第一のステップにおける末端エチレン性不飽和を有するアルコールの存在下で、有利には好適な触媒および／もしくは不活性の溶媒の存在下で、反応し、少なくとも一つのウレタン結合を含有するエチレン性不飽和加水分解性シラン中間体を提供し、この中間体は第２のステップにおいて、例えば、”Ｍｏｄｅｒｎ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ”、第２版、Ｈ．Ｏ．Ｈｏｕｓｅ編集、Ｗ．ａ．Ｂｅｎｊａｍｉｎ、 Ｉｎｃ． Ｍｅｎｌｏ Ｐａｒｋ（１９７２）に記載される様な過酸の使用、例えば、Ｋ．Ａ．Ｊｏｒｇｅｎｓｅｎ ”Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗｓ”、８９（３）、４３１（１９８９）に記載される様な遷移金属触媒エポキシ化のような、既知で汎用のエポキシ化手段へと供され、対応するエポキシシランを提供する（両方の文献の前内容は参照によりここに組み込まれる）。
【００７３】
一実施態様において、ハロカルビルシランは一般式（１５）：
【化３１】
の一つであり、
ここで、Ｒ５、Ｒ６、Ａ４、Ａ５、Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３は上述の意味を持ち、ＬはＣｌ、Ｂｒ、もしくはＩであり、ｚは０であり、ｎは１から６、そして好ましくは１もしくは２である。
【００７４】
有用なハロカルビルシラン（１５）は、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−ブロモプロピルトリメトキシシラン、４−クロロブチルジメチルエトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、４−クロロブチルフェニルメチル−ｎ−プロポキシシラン、３−イオドプロピルトリメトキシシラン、４−（２−クロロエチル）−１，７−ビス−（トリメトキシシリル）ヘプタンなどを含む。
【００７５】
有用なシアネート反応物は一般式（１６）：
（Ｍ＋Ｗ）（Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−）ｗ （１６）
のものを含み、
ここで、Ｍは金属、アンモニウム、もしくはホスホニウム基であり、ｗはＭの原子価であり、詳細には１から４であり、より詳細には１もしくは２であり、もっとも詳細には１である。
【００７６】
合成プロセス５の第１のステップにおいて用いられるシアネート（１６）は、Ｍがリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、もしくはホスホリウムであるものを含む。好ましいシアネートはシアン酸ナトリウムおよびシアン酸カリウムである。
【００７７】
末端エチレン性不飽和を持つアルコールは一般式（１７）：
【化３２】
のものの任意のものであってよく、
ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は上述の意味を持ち、ｘは１から６であり、そしてＡ２は酸素である。
【００７８】
好適なエチレン性不飽和アルコールは、アリルアルコール、メタリルアルコール、３−ブテン−１−オール、８−オクテン−１−オール、３−メチル−３−ブテン−１−オール、４−ビニルフェノール、４−ビニルベンジルアルコール、３−ヒドロキシル−１，４−ペンタジエンなどを含む。
【００７９】
エチレン性不飽和アルコキシシラン中間体（１４）を提供するための第１のステップのハロヒドロカルビルシラン（１５）、シアネート（１６）およびエチレン性不飽和アルコール（１７）の反応は、以下の化学反応式（１８）：
【化３３】
によって進むと考えられ、
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ａ４、Ａ５、Ｍ、Ｌ、およびｗは上述の意味を持ち、Ａ２は酸素 であり、Ａ３は−ＮＨ−であり、ｘは１から６であり、ｙは１であり、ｚは０であり、ｍは１から６であり、そしてｎは１から６である。
【００８０】
ステップ２：エポキシシランを提供するためのエチレン性不飽和アルコキシシラン中間体のエポキシ化
合成プロセス５の第１のステップで得られるエチレン性不飽和アルコキシシラン中間体は既知で汎用のエポキシ化条件においてエポキシ化され、本発明によるエポキシシランを提供する。それゆえ例えば、過酢酸、過安息香酸、クロロ過安息香酸のような過酸、または、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド存在下でのモリブデンＩＶペルオキソ化合物、バナジウム錯体、テトライソプロプロキシチタネート−タートレート錯体のような遷移金属触媒を伴い、０℃から約１００℃の温度で、減圧、大気圧、もしくは高気圧下で、塩化メチレン、クロロフォルム、ヘキサン、酢酸エチルなどの有機溶媒の存在下もしくは非存在下で、そして、無水条件下での化学反応式（１８）からのエチレン性不飽和アルコキシシランのエポキシ化は、一般式（１）：
【化３４】
のエポキシシランを提供し、
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ａ４、およびＡ５は上述の意味を持ち、Ａ１およびＡ２は酸素であり、Ａ３は−ＮＨ−であり、ｘは１から６であり、ｙは１であり、ｚは０であり、ｍは１から６であり、そしてｎは１から６である。
【００８１】
本発明のエポキシシランはここに記載されるものを含む様々な用途に有用である。
【００８２】
ここでの一実施態様において、本発明によるエポキシシランを少なくとも一つ含有する、基体を処理する、もしくはコーティングするための硬化性組成物が提供される。
【００８３】
上述の硬化性組成物に組み込まれるエポキシシランは、水への溶解性において、それへと完全に混和性であることからリットル当たり約６００グラム（ｇ／ｌ）まで、好ましくは約４００ｇ／ｌまで、そしてより詳細には約３００ｇ／ｌまでの可溶性であることまでの範囲にある。
【００８４】
基体は繊維、微粒子、シート状構造のような任意の有機もしくは無機の物質であり得、そして、無機鉱物、ケイ酸塩、シリカ、粘土、セラミック、カーボン、有機ポリマー、珪藻土、ゾルーゲル、金属およびそれらの組み合わせから成ってよい。
【００８５】
ここでの具体的な一実施態様において、基体は鉱物充填剤であってもよく、たとえば、凝集体もしくは集塊の状態で、分離した粒子もしくは粒子の群として提供される。鉱物充填剤を、本発明のエポキシシランと反応しない他の充填剤と混合しても良い。これらの充填剤は、用いられるエポキシシランおよび／もしくポリマーを混合物、コーティング剤、接着剤、封止剤、ゴムなどにまで拡張し、用いられるエポキシシランもしくはポリマーをそれらの組成物を製造するよう強化する。好適な鉱物充填剤の非限定的ないくつかの代表例は、（焼成および／もしくは沈降）シリカ、二酸化チタン、アルミノケイ酸塩、およびアルミナのような金属酸化物、粘土および滑石を含むシリカ状の物質を含み、単独で用いられるかもしくは、たとえば、シリカとカーボンブラックとの組み合わせのように一つもしくはそれ以上の他の充填剤と用いられる。さらに具体的な実施態様において、充填剤は水和されていても、無水の形でもよい。例えば、参照により、その両方のすべての内容をここに組み入れる米国特許第５，１１６，８８６号および欧州特許第６３１９８２号に見られるように、ゴム組成物中でアルミナに使用することは公知である。
【００８６】
他の実施態様において、本発明のエポキシシランは、たとえば多孔性もしくは高表面積充填剤のような、または、たとえば自由流動性能を維持したままで約７５重量パーセントまでのエポキシシランを担持できる吸着容量を持つ有機ポリマーのような担体として機能する充填剤へと適用できる。吸着性シランはエポキシシランに対して実質的に不活性であり、ポリマー成分もしくはエラストマー組成物に対して添加されたときそこからエポキシシランを遊離させることができるであろう。これらの多孔性充填剤の吸着能は、典型的には特定の条件下で有機溶媒によって抽出されるエポキシシランの量を測定することによって決定される。好適な抽出手順は、参照によりそのすべての内容を個々に組み入れる、米国特許第６，００５，０２７に記載される。好適な充填剤担体は多孔性の有機重合体、カーボンブラック、ケイソウ土およびシリカを含むが、この例に限定されず、それらは米国特許第６，００５，０２７号に記載されるように、シリカの３５０２ｃｍ−２における赤外線吸光度の、１０５℃で測定された時と５００℃で測定された時との差が１．３未満と比較的小さいことによって特徴づけられる。一実施態様において、担体に担持させることができるエポキシシランの量は、約０．１と約７０重量パーセントの間であり、他の実施態様において、約１０と約５０パーセントの間である。
【００８７】
他の好適な鉱物充填剤はエポキシシランが充填剤の表面と反応性であるものを含む。このタイプの充填剤は特に、沈降シリカ、粘度、シリカ含有鉱物、ガラス、雲母などを含む。これらの充填剤の表面は、特に充填剤が反応性表面シラノールを有しているときにエポキシシランと反応性である。ここでの表面反応性鉱物充填剤は、ハイブリッドの形態で提供されても良い。たとえばアルミナ、および他の金属酸化物のような金属ヒドロキシル表面官能性を有しているものをシリカ、シリケートなどを有しているものとの組み合わせた表面反応性鉱物充填剤の混合物を利用利用できる。
【００８８】
一般的なタイプの二つもしくはそれ以上の充填剤の組み合わせをまた、ここで使用出来、たとえば本質的に不活性のタイプ、吸着タイプ、および表面反応性タイプの、二つもしくはそれ以上の充填剤である。
【００８９】
金属基体はクロム酸塩、亜鉛、スズ、または任意のさび止めもしくは防止基体で処理したものまたはしていないものの、任意の金属を含む。金属の非限定的例は、冷延鋼板；亜鉛鋼；溶融亜鉛鋼；プライム鋼（ｐｒｉｍ）；アルミニウム；そして、亜鉛、亜鉛合金、アルミニウムおよびアルミニウム合金、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、黄銅、および鉄、ならびにそれらの組み合わせからなる非限定的な群より選択される少なくとも一つによってコートされる鉄鋼からなる群より選択される、
【００９０】
金属基体は、エポキシシランを含有する組成物によってコートする事が出来、組成物はそこで硬化され、任意選択で別のコーティングが硬化した組成物に塗布される。本発明の組成物の所望の基体への塗布は、ロール塗布、特にリバースロール（ｒｅｖｅｒｓｅ ｒｏｌｌ）塗布、浸漬被覆、フラッドコート（ｆｌｏｏｄ ｃｏａｔｉｎｇ）、スプレー噴射、ドローダウン（ｄｒａｗｄｏｗｎ）法などのような既知で汎用の手段によって達成される。
【００９１】
本発明のエポキシシランコーティング剤組成物は、たとえば、ポリエステル系塗料のような塗料、ゴム、接着剤などとして配合され得る。
【００９２】
本発明の硬化性組成物はまた、水、アルコール、エステル、ケトン、炭水化物、エーテルなどのような一つもしくはそれ以上の溶媒；一つもしくはそれ以上の湿潤剤；エポキシ樹脂もしくはウレタン樹脂のような有機樹脂塗膜形成要素、ならびにビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、およびメチルトリプロピルシランのような他の加水分解性シラン化合物などを含有する接着促進組成物を含む。接着促進組成物は接着促進成分としてそこにエポキシシランを、たとえば、約０．１から約９０重量パーセント、好ましくは約０．５から約１５重量パーセント、そしてより好ましくは約０．７５から約５重量パーセントの量で含有でき、前記重量パーセントは、接着促進組成物の全重量に基づく。
【００９３】
他の実施態様において、ここでの硬化性組成物はまた、水、溶媒；ウレタン、エポキシ、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリエーテルなどのような有機塗膜形成ポリマー、湿潤剤、帯電防止剤、ならびに他の加水分解性有機シラン化合物などを一つもしくはそれ以上含有する無機物質サイズ剤を含んでもよい。特定の実施態様において、無機物質サイズ剤は本発明のエポキシシランを、たとえば、約０．０５から約２５重量パーセント、好ましくは約０．１から約１０重量パーセント、そしてより好ましくは約０．５から約５重量パーセントの量で含有でき、前記重量パーセントは、無機物質サイズ剤組成物の全重量に基づく。
【００９４】
ここでの硬化性組成物のさらに他の実施態様において、組成物は、水、有機溶媒、ウレタン、エポキシ、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリエーテルなどのような有機塗膜形成ポリマー、湿潤剤、帯電防止剤、ならびに他の加水分解性有機シラン化合物などを少なくとも一つ含有するカップリング剤であってよい。カップリング剤は本発明のエポキシシランを、たとえば、約０．０５から約２５重量パーセント、好ましくは約０．１から約１０重量パーセント、そしてより好ましくは約０．５から約５重量パーセントの量で含有でき、前記重量パーセントは、カップリング剤の全重量に基づく。
【００９５】
本発明の硬化性組成物はまた、水、アルコール、エステル、エーテル、ケトンなどのような少なくとも一つの溶媒；湿潤剤；酸化セリウムのような金属酸化物；界面活性剤；触媒および酸などを含有する化成被膜剤組成物として配合されて良い。特定の実施態様において、化成被膜剤組成物は本発明のエポキシシランを、たとえば、約０．０１から約５０重量パーセント、好ましくは約０．１から約３０重量パーセント、そしてより好ましくは約０．５から約１６重量パーセントの量で含有でき、前記重量パーセントは、無機物質サイズ剤組成物の全重量に基づく。
【００９６】
本発明の組成物は、水、アルコール、エステル、エーテル、ケトンなどのような少なくとも一つの溶媒；
酸化物、アルキル、アルコキシド、カルボン酸、ケトンエステルなどのようなリガンドで囲まれた金属もしくは半金属からなるコロイドをさらに含有するゾル−ゲル組成物として提供されて良い。ゾル−ゲル組成物はここでのエポキシシランを、たとえば、約０．０１から約５０重量パーセント、好ましくは約０．１から約３０重量パーセント、そしてより好ましくは約０．５から約２０重量パーセントの量で組み込むことが出来、前記重量パーセントは、ゾル−ゲル組成物の全重量に基づく。
【００９７】
本発明の硬化性組成物はまた、充填剤、可塑剤、有機ポリマー溶媒、抗酸化剤、紫外線安定剤、揺変剤、界面活性剤、触媒などを少なくとも一つ含有する封止剤組成物として配合されて良い。特定の実施態様において、封止剤組成物は本発明のエポキシシランを、たとえば、約０．１から約１０重量パーセント、好ましくは約０．５から約５重量パーセント、そしてより好ましくは約５重量パーセントからの量で含有でき、前記重量パーセントは、封止剤組成物の全重量に基づく。
【００９８】
本発明のエポキシシラン含有組成物は、たとえば、蒸留水および／もしくはナノピュア（ｎａｎｏ ｐｕｒｅ）水などの任意の純度の水を含み得る。水の量は、本発明のエポキシシランの量および／もしくはタイプならびに、界面活性剤、触媒、共溶媒、有機酸などの組成物に存在する任意の追加の成分の量および／もしくはタイプに依存して大きく変化する。水の量はまた、エポキシシランの水性溶液の所望の表面張力、水性溶液の所望のｐＨ、水性溶液の所望の安定性、ならびにエポキシシラン成分の所望の加水分解レベルに基づいて変化する。
【００９９】
本発明のエポキシシラン組成物は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸塩、アルキルサルフェートエステル塩、アルキルベンゼンスルホネート、リン酸アルキル、アラルキルサルフェートエステル塩、ポリオキシエチレンアルキルホスフェートエステル、第４級アンモニウム塩、長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩、長鎖アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、ジ（長鎖アルキル）ジメチルアンモニウム塩、エトキシ化ノニルフェノール、ポリビニルアルコールなど、およびそれらの組み合わせのような少なくとも一つの界面活性剤をさらに含有できる。特定の実施態様は、たとえば、ＴｒｉｔｏｎＸ−１００（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）およびＳｉｌｗｅｔ＊Ｌ−７７（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｃ．）を含む。これらおよび他の界面活性剤の量は、本発明のエポキシシランの量および／もしくはタイプ、水の量および／もしくはタイプ、ならびに、触媒、共溶媒、有機酸などの組成物に存在する任意の追加の成分の量および／もしくはタイプに応じて変化する。水の量はまた、水性溶液の所望の表面張力、溶液の所望のｐＨ、溶液の所望の安定性、ならびにエポキシシラン成分の所望の加水分解レベルに基づいて変化する。ここでの一実施態様において、界面活性剤の量はエポキシシランの量より少ない。他の特定の実施態様において、界面活性剤の量は、たとえば約０．０００１から約５重量パーセント、好ましくは約０．００５から約２重量パーセント、そしてより好ましくは約０．０２から約０．２重量パーセントの範囲であり得、前記重量パーセントは、エポキシシラン組成物の全重量に基づく。
【０１００】
溶媒は、本発明の硬化性組成物のいずれにおいても、希釈剤、担体、安定剤、還流助剤、もしくは加熱剤として機能できる。一般に、任意の不活性の溶媒、すなわち組成物の硬化の反応に入ることなく、もしくは逆効果を与えないものが用いられ得る。一実施態様において、溶媒は、通常条件で液体であり、約１５０℃より低い沸点を持つものである。有用な溶媒の非限定的例は、トルエン、キシレン、ヘキサン、ブタン、ジエチルエーテル、ジメチルフォルムアミド、ジメチルスルホキシド、四塩化炭素、塩化メチレンなどのような芳香族、炭化水素、エーテル、非プロトン性溶媒、および塩化炭化水素溶媒、ならびにそれらの組み合わせを含む。
【０１０１】
本発明のエポキシシランを含有する水性組成物の安定性は一つもしくはそれ以上の溶媒をそこえへ添加することで上昇する。溶媒は、アルコール（例えばブチルアルコール）、グリコール（例えばプロピレングリコール）、エステルなど、およびそれらの組み合わせのような有機性であってよい。溶媒の量は、広い限定内で、用いられるエポキシシランの量および／もしくはタイプ、水の量および／もしくはタイプ、ならびに、界面活性剤、触媒、有機酸などの追加の成分の量および／もしくはタイプに応じて変化し得る。任意の共溶媒の量はまた、水性溶液の所望の表面張力、水性溶液の所望のｐＨ、水性溶液の所望の安定性、ならびに組み入れられたエポキシシラン成分の所望の加水分解レベルに基づいて変化し得る。ここでの一実施態様において、本発明のエポキシシランは加水分解するため、共溶媒の添加無しで水中の安定なエポキシシラン組成物を形成するのに十分な量でアルコールの量が決められる。そのようなアルコールの量は、エポキシシラン含有組成物の全重量の、約０．１から約５０重量パーセント、有利には約０．１から約２０重量パーセント、そしてさらに有利には約０．２から約６重量パーセントの範囲であり得る。
【０１０２】
ここでの硬化性組成物のｐＨを維持することは、そのエポキシシラン成分の加水分解とそれに続く濃縮の度合いを最小にし、水性媒体におけるその安定性を最大にするために有利である。ｐＨを制御することで、本願による水系エポキシシラン組成物は、少なくとも約３ヶ月、好ましくは少なくとも約４ヶ月、より好ましくは少なくとも約５ヶ月の、そしてもっとも好ましくは約６ヶ月の水溶液中での安定性を持つことが出来る。組成物の水溶液中での安定性の改善および最適化は、一般的に、約２から約９の、好ましくは約３から約８の、より好ましくは約３から約７の、そしてもっとも好ましくは約３．５から約６．０の範囲にｐＨを調整することで達成される。ここでのエポキシシランの加水分解の程度の最小化は、酢酸、ギ酸、クエン酸、リン酸などのような有機酸、もしくはそれらの組み合わせの使用を通じて達成され得る。有機酸の量は、組成物に組み入れられるエポキシシランの量および／もしくはタイプ、水の量および／もしくはタイプ、ならびに、界面活性剤、触媒、溶媒などの追加の成分の量および／もしくはタイプに応じて変化し得ることは理解されよう。有機酸の量はまた、組成物の所望の表面張力、組成物の所望のｐＨ、組成物の所望の安定性、ならびにエポキシシラン成分の所望の加水分解レベルに基づいて変化し得る。一般的に、ここでの硬化性組成物のｐＨを調整するのに用いられる有機酸の量は、約０．００１から約２．０重量パーセント、好ましくは約０．０１から約１．０重量パーセント、そしてより好ましくは約０．１１から約０．２重量パーセントの範囲であり得、前記重量パーセントは組成物の全重量に基づく。
【０１０３】
本発明による硬化性組成物は、一つもしくはそれ以上の触媒を含有し、その例はジブチルスズジラウラート、二酢酸ジブチルスズ、ジブチルスズマレアート、二酢酸ジラウリルスズ、二酢酸ジオクチルスズ、ジブチルスズ−ビス（４−アミノ安息香酸メチル）、ジブチルスズジラウリルメルカプチド、ジブチルスズ−ビス（６−アミノカプリル酸メチル）およびそれらの組み合わせを含む。触媒の量は、広い限定で組成物中のエポキシシランの量および／もしくはタイプ、ならびに水および／もしくは界面活性剤、溶媒、および有機酸などのそこに組み入れられる他の成分の量および／もしくはタイプに応じて変化し得る。触媒の量はまた、組成物の所望の表面張力、組成物の所望のｐＨ、組成物の所望の安定性、ならびにエポキシシラン成分の所望の加水分解レベルに基づいて変化し得る。例えば、触媒の量は、約０．００１から約１．０重量パーセント、好ましくは約０．００１から約０．５重量パーセント、そしてより好ましくは約０．１から約０．２重量パーセントの範囲であり得、前記重量パーセントはエポキシシラン含有組成物の全重量に基づく。
【０１０４】
以下の実施例は本発明のさらなる例示である。
【実施例】
【０１０５】
実施例１
この実施例は、構造：
【化３５】
を有する、３−トリメトキシシリルプロピリカリバミン酸オキシラニルメチルエステルの作製を説明する。
【０１０６】
グリシドール（７．４グラム、１００ミリモル（ｍｍｏｌ））を、攪拌しながらガンマ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン（１０７ｍｍｏｌ）とジブチルスズジラウレート（０．０２９５グラム）の混合物へとゆっくりと添加した。混合物の温度は攪拌が継続している間、２５分以上、５３℃へと上昇した。反応混合物はそののち、２時間、室温で攪拌された。その後、赤外線試験は２３００ｃｍ−１においてＮＣＯのピークが存在しない事を示した。反応はそののち完了したとみなされた。１３Ｃ ＮＭＲ試験は所望の産物の同一性を確認した。
【０１０７】
実施例２
この実施例は、構造：
【化３６】
を有する３−トリエトキシシリルプロピル−カルバミン酸オキシラニルメチルエステルの作製を説明する。
【０１０８】
グリシドール（７．４グラム、１００ｍｍｏｌ）を、攪拌しながらガンマ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン（１００ｍｍｏｌ）とジブチルスズジラウレート（０．０３９５グラム）の混合物へとゆっくりと添加した。反応混合物はそののち、２時間、室温で攪拌された。その後、赤外線試験は２３００ｃｍ−１においてＮＣＯのピークが存在しない事を示した。反応はそののち完了したとみなされた。１３Ｃ ＮＭＲ試験は所望の産物の同一性を確認した。
【０１０９】
実施例３
実施例１の３−トリメトキシシリルプロピルカルバミン酸オキシラニルメチルエステルは以下のように作製された：非イオン性界面活性剤（Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−１００）− ５０ｍｇ、シラン− １ｇ、蒸留水− ４８．９５ｇは一緒に混合された。テストパネルはＡＣＴ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓからの磨かれない冷延鋼板のカットで１０．１６センチメートル（４’’）×１５．２４センチメートル（６’’）×０．８１２８ ミリメートル（０．０３２）であった。パネルは標準的なアルカリ性クリーナでグリースが除去され（２分間、６５℃）、蒸留水でリンスされ、そののち圧縮窒素で乾燥された。リン酸亜鉛浸漬化成処理（Ｈｅｎｋｅｌ Ｂｏｎｄｅｒｉｔｅ ９５８）ののち、Ｐａｒｃｏｌｅｎｅ ６０でリンスされた１０．１６センチメートル（４’’）×１５．２４センチメートル（６’’）×０．８１２８ ミリメートル（０．０３２）の対照パネルはＡＣＴ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓより得られた。パネルＡおよびＢは処理組成物でコートされ、コーティングは塗装される前に１２０℃２０分間硬化された。Ｓｈｅｒｗｉｎ Ｗｉｌｌｉａｍｓからの下地無しのポリエステル系のこの塗装はドローダウン法により塗布された。乾燥フィルムの厚さはおおよそ３０．４８マイクロメートル（１．２ミル）であった。焼成条件は１５分１７５℃であった。試験手順ＡＳＴＭ Ｄ１６５４で測定されたクリーページデータは、溝からの最小、最大、および平均距離としてミリメーター単位で記録され、下の表に示される。
【０１１０】
【表１】
【０１１１】
パネルＡおよびＢは、クロム封止のリン酸亜鉛冷延鋼板の対照と比較して同等のクリーページ性能を示した。クリーページは、塗料の接着を向上させ、いくつかの場合には、腐食反応を遅らせ、それによって下にある金属を腐食から防御する、前処理の能力の指標である。測定されるクリーページが低いほど、全体の系（化成被膜と塗料）が金属を保護する点において、より優れている。もし調査に同じ塗料が用いられた場合、特定の塗料および基体に伴う前処理の効果の順位が得られる。
【０１１２】
本発明はそれらの特定の実施態様に関連して詳細に記載されるが、本発明はそのような開示される実施態様に限定されないことは容易に理解されよう。本発明は、ここに記載されていないが本発明の精神と範囲と同一の変形、大体、置換、等価物の配置の任意の数のものを含むように改良出来る。従って、本発明は上述の記載によって限定されない。
【技術分野】
【０００１】
本発明はエポキシシラン、その製造、エポキシシランを含有する硬化性組成物、およびエポキシシランの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランのような既知のエポキシシランは、とりわけ、接着促進剤、コーティング剤、および架橋剤としての用途が見られる。多くのこれらもしくは他のエポキシシランの使用は、より高い接着強度、よりすぐれた環境耐性、およびより制御可能な硬化時間から利益を受ける立場にある。エポキシおよび加水分解性シリル基の反応性ならびに硬化性エポキシシランの極性を独立して制御することは、これらの所望の最終使用の性能を得るのに重要だと信じられてきた。既知のエポキシシラン化合物はしばしば、基体への所望の反応性もしくは接着性を持たない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
それゆえ、制御可能な反応性と既知のエポキシランよりも良い接着性能を持つエポキシシランへの必要性が存在する。数多くのエポキシシラン化合物が知られている一方、これまでに、エポキシとシリル官能性の両方を持ち、そして、酸素、硫黄、および窒素かななる群より選択され、そのうちの一つが窒素である、ヘテロ原子へと結合するカルボニル結合を少なくとも一つ含有するエポキシシランはいっさい見られない。そのようなカルボニル結合を少なくとも一つ持つエポキシシランを提供することが、一つもしくはそれ以上の上述のような性能の改善とういう結果をもたらすことがここで見出された。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明によると、エポキシシランは、少なくとも一つのエポキシ基と、少なくとも一つの加水分解性シリル基と、ならびに、酸素、硫黄、および窒素からなる群より選択され、そのうちの一つが窒素であり、結合においてエポキシ基と加水分解性シリル基の両方が同じ窒素ヘテロ原子へと直接にもしくは間接に結合するような結合が存在しないようなヘテロ原子へと結合する、カルボニル基とを含有する一つもしくはそれ以上の結合とを含有して提供される。
【０００５】
さらに、本発明によると、ここでのエポキシシラン製造のためにいくつもの合成プロセスが提供される。
【０００６】
本発明のエポキシシランにおける一つもしくはそれ以上の上述の結合の存在は、エポキシと加水分解性シリル基の反応性を制御し、エポキシシランの例えば、接着促進剤、コーティング媒介物、および架橋剤としての用途のための付随する利益を伴うと信じられている。これらの結合が、エポキシシランのエポキシと加水分解性シリル基の比較的近い近傍にあるとき、それらはそれらの基の反応性を高める。この上昇する反応性以外でも、上述のカルボニル基−ヘテロ原子結合の一つもしくはそれ以上の存在は、エポキシシランがこれら化合物の分子設計においてかなりのフレキシブル性をもたらし、結果として特定の用途のためのそれらの機能的性質へのより大きい制御性をもたらすために、構造の範囲を大幅に広げる。
【０００７】
用語「エポキシ」はここれで用いられるとき、
エポキシ環、
【化１】
もしくは、エピスルフィド環
【化２】
を少なくとも一つ含有する化合物を含むと理解されるべきである。用語「エポキシシラン」は、少なくとも一つのエポキシ環および／もしくはエピスルフィド環と、少なくとも一つの加水分解性シリル基と、ならびに、酸素、硫黄、および窒素からなる群より選択され、そのうち少なくとも一つが窒素であり、結合においてエポキシ環および／もしくはエピスルフィド環と加水分解性シリル基との両方が同じ窒素ヘテロ原子へと直接もしくは間接的に結合するような結合が存在しないようなヘテロ原子へと結合する、カルボニル基を含有する一つもしくはそれ以上の結合とを有する化合物を含むと理解されるべきである。上述の結合は、構造
【化３】
、
【化４】
、および
【化５】
を含み、その一つもしくはそれ以上は本発明によるエポキシシラン中に存在し得る。
【０００８】
ここで用いられるとき、本発明のエポキシシランに関連して、「結合においてエポキシ基と加水分解性シリル基とが同じ窒素ヘテロ原子へと直接もしくは間接に結合する」という表現は、加水分解性シリル基とエポキシ基とが、任意選択で、酸素、硫黄、もしくは窒素のヘテロ原子を含有するヒドロカルビル基を介して結合中の異なるヘテロ原子へと結合し、それゆえ、加水分解性シリル基とエポキシ基が結合中のカルボニル基によって互いに分離されることを意味する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のエポキシシランは、酸素、硫黄、および窒素からなる群より選択され、そのうちの一つが窒素であり、結合においてエポキシ基と加水分解性シリル基の両方が同じ窒素ヘテロ原子へと直接にもしくは間接に結合するような結合が存在しないようなヘテロ原子へと結合しているカルボニル基を含有している結合を一つもしくはそれ以上有している架橋基を介してともに結合している、少なくとも一つのエポキシおよび／もしくはエピスルフィド基と少なくとも一つの加水分解性シリル基とを有する。
【００１０】
エポキシおよびエピスルフィド官能基は、アルコキシド、カルボキシレート、メルカプチド、カルバニオンなどの非限定的例を含む求核試薬；金属イオン、無水物、酸などの非限定的例を含む求電子試薬；炭素ラジカル、酸素ラジカル、スルフリルラジカルなどの非限定的例を含むフリーラジカルのような多くの種類の有機官能基と反応できる。エポキシおよびエピスルフィド反応性の広範囲さは、それらの基を多くの種類の硬化化学、グラフ化学、および重合化学へと関与できるようにする。
【００１１】
加水分解性シリル基は湿気と反応してそれら自身と縮合しシロキサンを生成するシラノールを生成し、表面の酸化物および表面のヒドロキシルと反応してケイ素−酸素−金属結合もしくはケイ素−酸素−金属結合を生成する。加水分解性シリルの加水分解および縮合化学はこれらの化合物を、樹脂とポリマーを架橋するため、または有機樹脂およびポリマーを無機表面へと結合するために好適なようにする。
【００１２】
上で指摘したとおり、上述の型のカルボニル含有結合は、エポキシシランのエポキシと加水分解性シリル基と比較的近い近傍にあり、これらの基の反応性を増大させる望ましい効果を持つ。そのような反応性の増加以外にも、上述のカルボニル基−ヘテロ原子結合の一つもしくはそれ以上の存在は、高度に変化する構造と性能のエポキシシラン合成のための大きな自由度とフレキシブル性を提供する。これらの結合は有極性であるため、ここでのエポキシシランは極性溶媒でのより優れた溶解性を示し、それゆえ、それらの使用の幅を広げると同時に表面への接着性を向上させる。
【００１３】
本発明のエポキシシランは接着剤、コーティング剤、封止剤、埋め込み用樹脂、表面改質、充填剤成分、鋳物用中子、ガラス繊維陶砂および仕上げ剤、処理済鉱物および他の用途での使用によく適していて、そこでは、特に金属基体に対して高い接着性能を持つ、耐久性のある、高強度で、溶媒耐性のコーティングに対する必要性がある。
【００１４】
ここで述べられるすべての範囲はそれらの間のすべてのサブ範囲（ｓｕｂｒａｎｇｅｓ）を含むことは理解されたい。群の構成物の列挙のすべては、群の任意の二つもしくはそれ以上の構成物の組み合わせをさらに含有し得ることもまた理解されたい。
【００１５】
一実施態様において、本発明のエポキシシランは一般式（１）：
【化６】
のものであり、
ここで、
Ｒ１の各々は独立して、水素もしくは１から６個の炭素原子を含有するアルキル基であり；
Ｒ２の各々は独立して、水素、または１から１２個の炭素原子、ならびに任意選択で少なくとも一つの酸素および／もしくは硫黄原子を含有するヒドロカルビル基であって、そして、一価のアルキル、アルケニル、アレニル、アリール、およびアラルキル基；二価のアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレン、アラルキレン基であって、ここでＲ２の一つの炭素原子がエポキシ環と共有結合し、そしてＲ２の同じかもしくは別の炭素原子が、Ｒ３もしくはＲ４の炭素原子と共有結合し脂環式構造を形成するもの；そして多価のヒドロカルビルであって、ここでＲ２の一つの炭素原子がエポキシ環の炭素原子に共有結合し、そしてＲ２の同じおよび／もしくは別の炭素原子が、Ｒ３もしくはＲ４の炭素原子と少なくとも２つの共有結合を形成するか、またはＲ３およびＲ４の両方と少なくとも一つの共有結合をし、二環もしくは多環の脂肪族構造を形成するものからなる群より選択される；
Ｒ３の各々は、独立して水素、または１から１２個の炭素原子、および任意選択で少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子を含有するヒドロカルビル基であって、アルキル、アルケニル、アレニル、アリール、およびアラルキル基；二価のアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレン、およびアラルキレン基であって、ここでＲ３の一つの炭素原子がエポキシ環の炭素元素へと共有結合し、そしてＲ３の同じかもしくは別の炭素原子がＲ２もしくはＲ４の炭素原子へと共有結合し、脂環式構造を形成するもの；そして、多価のヒドロカルビルであって、ここでＲ３の一つの炭素原子がエポキシ環へと共有結合し、そしてＲ３の同じおよび／もしくは別の炭素原子がＲ２もしくはＲ４と少なくとも二つの共有結合もしくはＲ２もしくはＲ４の両方と少なくとも一つと共有結合を形成し、二環式のもしくは多環式の脂肪族構造を形成するものからなる群より選択される；
Ｒ４の各々は、独立して、１２個までの炭素原子、任意選択で、少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子を含有する二価もしくは多価のヒドロカルビル基であって、二価のアルキレン、アラルキレン、アレニル、アリーレン、およびアラルキレン基；そして多価のヒドロカルビル基であって、Ｒ４の一つの炭素原子がエポキシ環の炭素原子と共有結合し、そしてＲ４の同じもしくは別の炭素原子は、カルボニル基と結合する窒素、酸素、もしくは硫黄ヘテロ原子と結合を形成し、そして、Ｒ４の同じもしくは別の炭素原子はＲ２もしくはＲ３の炭素原子と少なくとも一つの共有結合を形成し、二環式のもしくは多環式の脂肪族構造もしくは２から１２個の炭素原子、および酸素もしくは窒素より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を含有するヘテロカルビル基を形成するものからなる群より選択される；
Ｒ５の各々は、独立して、２４個までの炭素原子、ならびに任意選択で少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子を含有する二価のもしくは多価のヒドロカルビル基であって、アルキル、アルケニル、アレニル、アリール、およびアラルキル基の少なくとも一つの水素の置換によって誘導されるもの；または、二価もしくは多価の有機ポリマー基であり；
Ｒ６の各々は、１２個までの炭素原子、ならびに任意選択で少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子を含有する、二価のアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレン、およびアラルキレン基であり；
Ｘ１の各々は、Ｒ７Ｏ−、Ｒ７Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、Ｒ７２Ｃ＝ＮＯ−、およびＲ７２ＮＯ−からなる群より独立して選択され、ここでＲ７は、水素、またはアルキル、アルケニル、アレニル、アリール、およびアラルキル基からなる群より独立して選択され、水素以外のＲ７は、独立して１から１８個の炭素原子、および任意選択で少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子を含有し；
Ｘ２およびＸ３の各々は、Ｒ８、Ｒ８Ｏ−、Ｒ８Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、Ｒ８２Ｃ＝ＮＯ−、Ｒ８２ＮＯ−からなる群より独立して選択され、ここでそれぞれのＲ８は、水素、またはアルキル、アルケニル、アレニル、アリール、およびアラルキル基からなる群より独立して選択され、水素以外のＲ８は１から１８個の炭素原子、および任意選択で少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子を含有する；
Ａ１の各々は、二価の酸素（−Ｏ−）もしくは硫黄（−Ｓ−）から独立して選択され；
Ａ２の各々は、二価の酸素（−Ｏ−）、硫黄（−Ｓ−）、もしくは構造−ＮＲ９−〔式中、Ｒ９は独立して、水素、またはアルキル、アルケニル、アレニル、アリール、アラルキル、もしくは−Ｒ６−ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３基であり、水素以外のＲ９は１から１８個の炭素原子を独立して含有する〕の置換窒素から独立して選択され、ただしＡ２が酸素もしくは硫黄のとき、下のＡ３は−ＮＲ１０−であるという条件である；
Ａ３の各々は、二価の酸素（−Ｏ−）、硫黄（−Ｓ−）、もしくは、構造−ＮＲ１０−〔式中、それぞれのＲ１０は独立して、水素、またはアルキル、アルケニル、アレニル、アリール、アラルキル、もしくは−Ｒ６−ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３基であり、水素以外のＲ１０は１から１８個の炭素原子を独立して含有する〕の置換窒素より独立して選択され、ただし、Ａ３が酸素もしくは硫黄の時、Ａ２が−ＮＲ９−であるという条件である；
Ａ４の各々は、二価の酸素（−Ｏ−）、硫黄（−Ｓ−）、もしくは、構造−ＮＲ１１−〔式中、それぞれのＲ１１は独立して、水素、またはアルキル、アルケニル、アレニル、アリール、アラルキル、もしくは−Ｒ６−ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３基であり、水素以外のＲ１１は１から１８個の炭素原子を独立して含有する〕の置換窒素より独立して選択され、ただし、Ａ４が酸素もしくは硫黄の時、下のＡ５が−ＮＲ１２−であるという条件である；
Ａ５の各々は、二価の酸素（−Ｏ−）、硫黄（−Ｓ−）、もしくは、構造−ＮＲ１２−〔式中、Ｒ１２は、水素、またはアルキル、アルケニル、アレニル、アリール、アラルキル、もしくは−Ｒ６−ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３基であり、水素以外のＲ１２は１から１８個の炭素原子を独立して含有する〕の置換窒素より独立して選択され、ただし、Ａ２が酸素もしくは硫黄の時、Ａ４が−ＮＲ１１−であるという条件である；そして
下付き文字ｍ、ｎ、ｘ、ｙ、およびｚは独立して整数であり、ここでｍが１から６であり、ｎが１から６であり、ｘが１から６であり、ｙが０もしくは１であり、そしてｚが０もしくは１であり、ただしｙ＋ｚが１と等しいかもしくは１より大きいという条件である。
【００１６】
ここで用いられるとき、「アルキル」は、直鎖、分岐、および環状のアルキル基を含有し；「アルケニル」は、一つもしくはそれ以上の炭素−炭素二重結合を含有する任意の直鎖、分岐、および環状のアルケニル基であって、ここで置換の位置が炭素炭素二重結合もしくは基内のどこかのいずれでもあり得るものを含有し；「アリール」は、そこから一つの水素原子が取り除かれた任意の芳香族炭化水素を含有し；「アラルキル」は、その中で一つもしくはそれ以上の水素原子が同じ数の類似のおよび／もしくは異なった（ここで定義されるような）アリール置換基によって置換されている、上述のアルキル基の任意のものを含有するがそれらには限定されない；「アレニル」は、一つもしくはそれ以上の水素原子が、同じ数の同類および／もしくは異なった（ここで定義されたような）アルキル置換基によって置換されている上述のアリール基の任意のものを含む。
【００１７】
アルキルの具体例はメチル、エチル、プロピルおよびイソブチルを含むがそれらには限定されない。アルケニルの具体例はビニル、プロペニル、アリル、メタリル、エチリデニルノルボルナン、エチリデンノルボルニル、エチリデニルノボルネン、およびエチリデンノルボルネニルを含むがそれらには限定されない。アリールの具体例は、フェニル、およびナフタレニルを含むがそれらには限定されない。アラルキルの具体例は、ベンジルおよびフェネチルを含むがそれらには限定されない。アレニルの具体例は、トリルおよびキシリルを含むがそれらには限定されない。
【００１８】
式（１）によって記載されるエポキシシランと関連してここで用いられる時、「環状アルキル」および「環状アルケニル」はまた、二環式の、三環式の、およびより高次の環状構造をも含み、ならびに、上述の環状構造はまた、アルキル、および／もしくはアルケニル基によって置換される。それらの構造の代表例は、ノルボルニル、ノルボルネニル、エチルノルボルニル、エチルノルボルネニル、エチルシクロヘキシル、エチルシクロヘキセニル、シクロヘキシルシクロヘキシル、およびシクロドデカトリエニルを含むがそれらに限定されない。
【００１９】
他の実施態様において、本発明のエポキシシランは式（１）のものであり、ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ａ２ 、Ａ３、Ａ４、およびＡ５は上述の意味を持ち；Ｒ５は、詳細には１から１２個の炭素原子、より詳細には２から６個の炭素原子、そしてもっとも詳細には３個の炭素原子の炭化水素であり；Ｒ６は、詳細には１から１２の炭素原子、より詳細には２から６個の炭素原子、そしてもっとも詳細には３個の炭素原子の炭化水素であり；Ａ１は、詳細には酸素もしくは硫黄であり、そしてより詳細には酸素であり；Ｘ１はＯＲ７であり、ここでＲ７は、詳細には水素、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｌ−プロペニル、フェニル、トリル、およびベンジル、より詳細には水素、メチル、およびエチルからなる群より独立して選択される；Ｘ１およびＸ２はＲ８もしくはＯＲ８であり、ここでそれぞれのＲ８は、詳細には水素、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｌ−プロピル、フェニル、トリル、およびベンジル、そしてより詳細には水素、メチル、およびエチルからなる群より独立して選択され；ｍは詳細には１から４、そしてより詳細には１であり；ｎは詳細には１から４、そしてより詳細には１であり；ｘは１であり；ｙは詳細には０もしくは１、そしてより詳細には０であり；ｚは１である。さらに他の実施態様において、ｍは２から４であり、ｎは詳細には１から４であり、そしてより詳細には２である。
【００２０】
さらに他の実施態様において、Ｒ５は、ポリエステル、酸化ポリアルケニレン、ポリオレフィン、ポリウレタン、フェノール、ポリスルフィド、およびスチレン、酢酸ビニル、アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリラート、アクリロニトリル、塩化アリル、アリルアルコール、アルケン、ジエンなどのホモポリマーならびにコポリマーより選択される二価のもしくは多価の有機ポリマー基である。
【００２１】
単一のエポキシ基と単一の加水分解性基を含有する本発明のエポキシシランは、カップリング剤、接着促進剤、有機ポリマーのシリル化剤として特に有用である。
【００２２】
二つもしくはそれ以上のエポキシ官能基および一つもしくはそれ以上の加水分解性シリル基を含有する本発明のエポキシシランは、コーティンク剤の媒介物、埋め込み用樹脂、複合樹脂などにおいて、特に有用である。二つもしくはそれ以上のエポキシ官能基および一つもしくはそれ以上の加水分解性シリル基を持つ本発明のエポキシシランは二重硬化樹脂を作り出す。これらのエポキシシランは、他の樹脂、特に他のエポキシ樹脂と混合され、硬化樹脂の架橋密度、脆弱性、および強度を制御出来る。これらのエポキシシランを樹脂もしくは樹脂添加物として用いるのに必要な、通常用いられる硬化剤および他の条件は、例えば、Ｈ．ＬｅｅおよびＫ． Ｎｅｖｉｌｌｅの”Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｅｐｏｘｙ Ｒｅｓｉｎｓ”， ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ Ｂｏｏｋ Ｃｏｍｐａｎｙ、ニューヨーク（１９６７）に記載されている。
【００２３】
エピスルフィド基を含有する本発明のエポキシシランは、硫黄硬化型エラストマーもしくはポリスルフィドポリマー系のための添加剤および結合剤として有用である。エピスルフィドは、硬化反応において、硫黄もしくはメルカプタン基とより容易に反応する。
【００２４】
本発明のエポキシシランがポリマー成分である時、それらは、樹脂として、および耐衝撃性改質および軟化剤としての樹脂系、特にエポキシ樹脂への添加剤として有用である。
【００２５】
本発明による特に有用なエポキシシランは、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバミン酸オキシラニルエチルエステル；３−トリメトキシシリルプロピルカルバミン酸オキシラニルメチルエステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニルノナデシルエステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］オキシラニルエチルエステル；カルバミン酸１，１−ジメチルエチル３−［［［［３−（トリエトキシシリル）プロピル］アミノ］カルボニル］オキシ］オキシラニルフェニルエステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニル−３−フェニル−２−プロペニルエステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニル３，３−ジフェニル−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン−９−イルエステル；［３−（エトキシジメトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニルメチルエステル；［３−（ジエトキシメトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニルメチルエステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニル−３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチルエステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニル−１，３，５−ベンゼントリイルトリス（メチレン）エステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニル−１，３，５−ベンゼントリイルトリス（メチレン）エステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］カルバミン酸オキシラニルフェニルメチルエステル；［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニルエチルエステル；［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニル−１，１−ジメチルエチルエステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニル１，１−ジエチルエチルエステル；［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニルメチルエステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］カルバミン酸オキシラニルエチルエステル；およびそれらの組み合わせからなる群より選択される非限定的な例である。
【００２６】
本発明による特に有用な、二つもしくはそれ以上のエポキシ官能基と少なくとも一つの加水分解性シリル基とを含有しているエポキシシランは、（３，４−ビス−オキリラニルメトキシカルボニルアミノ−フェニル）−カルバミン酸２−（ジメトキシ−メチル−シラニル）エチルエステル；［３−（ジエトキシ−メチル−シラニル）−プロピル］−カルバミン酸３−オキシラニルメチルカルバモイルオキシ−２−オキシラニルメチルカルバモイルオキシメチル−プロピル−エステル；［３−（トリエトキシラニル）−プロピル］−カルバミン酸２−オキシラニルメトキシ−１−オキシラニルメトキシメチル−エチルエステル；（３−トリエトキシシラニル−プロピル）−カルバミン酸３−オキシラニルメトキシ−２−オキシラニルメトキシメチル−２−（３−トリメトキシシラニル−プロピルカルバモイルオキシメチル）−プロピルエステル；（２−｛２−［２−（２−オキシラニルメトキシカルボニルアミノ−エトキシ）−エトキシ］−３−［（３−トリエトキシシラニル−プロピルカルバモイル）−メトキシ］−プロポキシ｝−エチル）−カルバミン酸オキシラニルメチルエステルなどからなる群より選択される非限定的例である。
【００２７】
本発明のエポキシシランは以下に記載のものを含むいくつかの合成プロセスのいずれによって作製出来る。
【００２８】
合成プロセス１： エポキシシランを提供するための、エポキシアルコールとイソシアナトシランとの反応。
本発明のエポキシシランを提供するため、エポキシアルコールを、例えば無水条件下、準大気温度、大気温度、もしくは高温度、減圧下、大気圧もしくは高圧、ならびに溶媒および／もしくは触媒の存在下または非存在下のような適切な条件において、イソシアナトシランと反応させる。無水条件は、加水分解性シリル基の未成熟での加水分解を防ぐための、詳細には乾燥した大気下、より詳細には窒素発生装置内のような不活性の大気下を含む。エポキシシランを作製するのに用いられる典型的な温度は、約０℃から約１５０℃、より詳細には約２５℃から約１００℃、そしてもっとも詳細には約６０℃から約９０℃という非限定的な範囲を含む。エポキシシランを作製するのに用いられる典型的な気圧は、約０．０００１３バール（０．１ｍｍＨｇ）から約１０バール、より詳細には約０．０１３バール（１０ｍｍＨｇ）から約２バール、そしてもっとも詳細には約０．７８バール（６００ｍｍＨｇ）から約１バールの非限定的な範囲を含む。エポキシシランの作製に用いられる典型的な溶媒は、エーテル、エステル、ケトン、塩素化炭化水素、および炭化水素のような非プロトン性溶媒である。有用な溶媒の非限定的な代表例は、エチルエーテル、テトラヒドロフラン、アセトン、エチルアセテート、クロロフォルム、塩化メチレン、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサンなどである。反応を促進するために用いられる触媒はまた、アルコールとイソシアネートとの反応を促進するのに典型的に用いられるものである。これらの触媒は、遷移金属塩、二酢酸ジブチルスズおよびジブチルスズジラウレートのようなジアルキルスズジカルボキシラート、オクチル酸スズおよび酢酸スズのようなカルボン酸スズ塩、酸化第一スズ、ビスマス塩、第三級アミンの非限定的な例を含む。
【００２９】
一実施態様において、エポキシアルコール反応物は、一般式（２）：
【化７】
に合致し、
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ１、Ａ２、およびＡ３は上述の意味を持ち、Ａ４は酸素もしくは硫黄であり、ｘは１、ｙは０、ｍは１、およびｎは１である。
【００３０】
有用な式（２）のエポキシアルコール反応物は、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３が水素であり、Ｒ４が１から１２個の炭素原子、および任意選択で少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子を含有するヒドロカルビル基であり、それぞれのＡ１、Ａ２、およびＡ３は酸素もしくは硫黄であるもので、たとえばグリシドール、３，４−エポキシブタン−１−オール、および１，２−エポキシ−３−メルカプトプロパンなど；Ｒ２、Ｒ３、および／もしくはＲ４がともに結合し、およびエポキシド環と結合し、参照によりそのすべての内容をここに組み入れる、米国特許第６，２６８，４０３号に開示されるような脂環式エポキシアルコールを形成するもの；そして、参照によりそのすべてをここに組み入れる米国特許第３，６２２，５９７号に開示されるようなヒドロキシルもしくはメルカプト基含有エピスルフィド（チイレンもしくはアルキレンスルフィドとしても知られる）を含む。
【００３１】
有用な脂環式エポキシアルコールの具体例は：
【化８】
である。
【００３２】
有用なエピスルフィド環を持つエポキシアルコールの具体例は、２，３−エピスルフィド−１−プロパノール、３，４−エピスルフィド−１−ブタノール、４，５−エピスルフィド−１−ペンタノール、４，５−エピスルフィド−２−ペンタノール、５，６−エピスルフィド−１−ヘキサノール、および５，６−エピスルフィド−２−ヘキサノールである。
【００３３】
他の実施態様において、有用なエポキシアルコール反応物は一般式（３）：
【化９】
のうちの一つであり、
ここで、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ１、Ａ２、Ａ３、ｍ、およびｎは上述の意味を持ち、それぞれのＡ４は酸素もしくは硫黄であり、ｍは１であり、ｎは１から６であり、ｘは２から６であり、ｙは０であり、そしてｎ は１から６である。
【００３４】
式（３）のエポキシアルコールは
式（４）：
Ｒ１３（Ａ２Ｈ）ｍ＋ｎ （４）
〔式中、Ｒ１３は、約２から３４個の炭化水素、および任意選択で少なくとも一つの酸素もしくは硫黄を含有する二価のもしくは多価の炭化水素基であり、Ａ２は酸素もしくは硫黄、ならびにｍおよびｎは上述の意味を持つ、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセロール、ペンタエリトリトール、ポリエーテルジオールなどである〕の多価アルコールをエピハロヒドリン、特にエピクロロヒドリンもしくはエピブロモヒドリンと反応させることにより容易に得られ、ここで、科学量論、反応手順、および反応条件は所望のエポキシアルコールの産生に好ましい様なものである。例えば、２モルのエピクロロヒドリンは、以下の化学反応式によって２つの一級ヒドロキシル基のグリセロールと反応し、以下の様な２つのエポキシ基と一つのヒドロキシ基とを含有するエポキシアルコール（５）を提供する：
【化１０】
【００３５】
同様に、ペンタエリトリトールの１モル当たり２もしくは３モルのエピクロロヒドリンの比率は、エポキシアルコール（６）および／もしくは（７）をそれぞれ提供する：
【化１１】
【００３６】
一実施態様において、合成プロセス１において採用されるイソシアナトシラン反応物は、一般式（８）：
Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ６−ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３ （８）
と合致し、
ここで、Ｒ６、Ｘ１、Ｘ３はそれぞれ上述の意味を持つ。
【００３７】
ここで用いられ得る具体的なイソシアナトシラン（８）は、イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、イソシアナトイソプロピルトリメトキシシラン、イソシアナト−ｎ−ブチルトリメトキシシラン、イソシアナト−ｔ−ブチルトリメトキシシラン、イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、イソシアナトイソプロピルトリエトキシシラン、イソシアナト−ｎ−ブチルトリエトキシシラン、イソシアナト−ｔ−ブチルトリエトキシシランなどを含む。
【００３８】
合成プロセス１から生じるエポキシシランは一般式（１）：
【化１２】
で表され、
ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、およびｎは上述の意味を持ち、Ａ４は酸素もしくは硫黄であり、そしてＡ５は−ＮＨ−であり、ｍは１であり、ｘは１から６であり、ｙは０であり、そしてｚは１である。
【００３９】
合成プロセス１によって得る事の出来るエポキシシランのいくつかの例は：
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【化１６】
である。
【００４０】
合成プロセス２：エポキシイソシアナート中間体を提供するための、エポキシアルコールとポリイソシアナートとの反応と、後に続くエポキシシランを提供するための、エポキシイソシアナート中間体と二級アミノアルコキシシランおよび／もしくはメルカプトアルコキシシランとの反応。
最初のステップにおいて、エポキシアルコールをポリイソシアナートと、例えば無水条件下、準大気温度、大気温度、もしくは高温度、減圧下、大気圧もしくは高圧、ならびに溶媒および／もしくは触媒の存在下または非存在下のような適切な条件において反応させ、エポキシイソシアナートを提供し、それをその後、第二ステップにおいて、二級アミノアルコキシシランおよび／もしくはメルカプトアルコキシシランと反応させ、少なくとも一つのウレタン結合を有するエポキシシランを提供する。
【００４１】
一実施態様において、合成プロセス２の第一ステップにおいて採用されるエポキシアルコールは上記の一般式（２）および／もしくは（３）の一つもしくはそれ以上であり得る。
【００４２】
ポリイソシアナートは、芳香族、脂肪族、もしくは脂環式のポリイソシアナートのいずれでもあり得、たとえば、それらのポリイソシアナートから作製されるイソシアナート末端ポレポリマーを含むジイソシアナートもしくはトリイソシアナートである。
【００４３】
一実施態様において、ポリイソシアナート反応物（イソシアナート末端プレポリマーを含む）は、一般式（９）：
（Ｏ＝Ｃ＝Ｎ）ｍ＋ｎＲ５ （９）
によって表され、
Ｒ５、ｍおよびｎは上述の意味を持つ。
【００４４】
好適な芳香族ポリイソシアナートの例はトルエンジイソシアナート（ＴＤＩ）、ナフタレン−１，５−ジイソシアナート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアナート（ＭＤＩ）、ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアナート、およびジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアナートと２，４’−イソマーとの混合物またはそれらとより高い官能性のオリゴマーとの混合物（いわゆる粗製ＭＤＩ）の純粋なイソマーの形状のものまたはいくつかのイソマーの混合物の形状のものであるイソマーの任意の物である。好適な脂環式ポリイソシアナートの例は、上述の芳香族ジイソシアナートの水素化産物で、例えば４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、１−イソシアナトメチル−３−イソシアナト−１，５，５−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアナート、ＩＰＤＩ）、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアナート、水素化キシリレンジイソシアナート、ｍ−もしくはｎ−テトラメチルキシリレンジイソシアナート（ｍ−ＴＭＸＤＩ、ｐ−ＴＭＸＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＤＩ、１，６−ジイソシアナート−２，２，４−トリメチルヘキサンおよび１，６−ジイソシアナート−２，４，４−トリメチルヘキサンのイソマーの混合物として市販されている）、およびダイマー脂肪酸ジイソシアナートのようなものである。
【００４５】
上述のポリイソシアナートのうち、異なる反応性のイソシアナート基を有するもの、例えばＴＤＩ、ＩＰＤＩ、およびＴＭＤＩは、それらが、反応性イソシアナート基をよりゆっくりとインタクトなままにしておく傾向にあり、そのためフリーのイソシアナート基をまったく持っていないエポキシ化合物の産生を最小限にするため好ましい。しかしながら、そのようなエポキシ化合物が産生する限りは、それらのエポキシ官能性が接着促進剤、コーティング剤の媒介物、架橋剤などとしての用途のための第２ステップのエポキシシランの有用性にもまた寄与するため、それらをエポキシイソシアナート中間体から分離する必要は無い。
【００４６】
ポリイソシアナート（９）の有機Ｒ５基は、上述のイソシアナート末端プレポリマーの場合のように、通常ポリマーであり得る。そのようなポリマーは、過剰なモルのポリイソシアナート、典型的にはＭＤＩもしくはＩＰＤＩのようなジイソシアナートを、ポリオール、たとえば、Ｃ２−Ｃ４ジオール付加のエチレンオキシドおよび／もしくはプロピレンオキシドのようなポリエーテルジオール、ポリテトラメチレンジオール、Ｃ２−Ｃ４ジオール開始剤とガンマブチロラクトンもしくはイプシロンカプロラクトンのようなラクトンとの反応に由来するポリエステルジオール、ジヒドロキシル末端水素化ポリブタジエンのようなジヒドロキシル末端炭化水素などのようなポリオールと反応させることによって典型的には作製される。
【００４７】
合成プロセス２の第一ステップのための好適な反応条件は、第１ステップのエポキシイソシアナート中間体および第２ステップのエポキシシラン産物の加水分解性シリル基の未成熟での加水分解を防ぐための無水条件を含み、詳細には乾燥した大気下、より詳細には窒素発生装置内のような不活性の大気下を含む。エポキシイソシアネート中間体を作製するのに用いられる典型的な温度は、約０℃から約１５０℃、より詳細には約２５℃から約１００℃、そしてもっとも詳細には約６０℃から約９０℃という非限定的な範囲を含む。エポキシイソシアネート中間体を作製するのに用いられる典型的な気圧は、約０．０００１３バール（０．１ｍｍＨｇ）から約１０バール、より詳細には約０．０１３バール（１０ｍｍＨｇ）から約２バール、そしてもっとも詳細には約０．７８バール（６００ｍｍＨｇ）から約１バールの非限定的な範囲を含む。エポキシイソシアネート中間体の作製に用いられる典型的な溶媒は、エーテル、エステル、ケトン、アミド、塩素化炭化水素、および炭化水素のような非プロトン性溶媒である。有用な溶媒の非限定的な代表例は、エチルエーテル、テトラヒドロフラン、アセトン、エチルアセテート、クロロフォルム、塩化メチレン、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサンなどである。反応を促進するために用いられる触媒はまた、アルコールとイソシアネートとの反応を促進するのに典型的に用いられるものである。これらの触媒は、遷移金属塩、二酢酸ジブチルスズおよびジブチルスズジラウレートのようなジアルキルスズジカルボキシラート、オクチル酸スズおよび酢酸スズのようなカルボン酸スズ塩、酸化第一スズ、ビスマス塩、第三級アミンの非限定的な例を含む。
【００４８】
一般式（２）および／もしくは（３）のエポキシアルコールとポリイソシアナートもしくはイソシアナート末端プレポリマー（９）との反応は一般式（１０）：
【化１７】
でそれぞれ表されるエポキシイソシアナート中間体を提供し、
ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ１、ｍおよびｎは上述の意味を持ち、Ａ２は酸素もしくは硫黄であり、Ａ３は−ＮＨ−であり、Ｘは１から６であり、そしてｙは１である。
【００４９】
一実施態様において、エポキシアルコール（２）と、ジイソシアナートもしくはジオールから誘導されるイソシアナート末端プレポリマー（一般式（９）に相当し、ここで ｍ＋ｎは２である）との反応は、エポキシイソシアナート中間体（１０）を提供し、ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＡ１は上述の意味を持ち、Ａ２は酸素もしくは硫黄であり、Ａ３は−ＮＨ−であり、ｍは１であり、ｎは１であり、ｘは１であり、ｙは１である。
【００５０】
他の実施態様において、エポキシアルコール（３）とジイソシアナートもしくはイソシアナートプレポリマーとの反応はエポキシイソシアナート中間体（１０）：
【化１８】
を提供し、ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＡ１は上述の意味を持ち、Ａ２は酸素もしくは硫黄であり、Ａ３は−ＮＨ−であり、ｍは１であり、ｎは１であり、ｘは２から６であり、そしてｙは１である。
【００５１】
合成プロセス２の第１ステップによって作製されるいくつかのエポキシイソシアナート中間体は：
【化１９】
【化２０】
である。
【００５２】
第２ステップ：エポキシシランを提供するための、エポキシイソシアナート中間体と二級アミノアルコキシシランおよび／もしくはメルカプトアルコキシシランとの反応。
合成プロセス２の第２ステップにおいて、本発明による一つもしくはそれ以上のエポキシシランを提供するため、第１ステップからのエポキシイソシアナート中間体、たとえばエポキシイソシアナート（１０）を、二級アミノアルコキシシランおよび／もしくはメルカプトアルコキシシランと、無水条件で減圧、大気圧、もしくは高気圧下で、準大気温度、大気温度、もしくは高温下で、溶媒の存在下もしくは非存在下で反応させる。
【００５３】
一実施態様において、合成プロセス２の第２ステップにおいて採用される加水分解性シラン反応物は一般式（１１）：
ＨＡ５−Ｒ６−ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３ （１１）
によって表され、
ここで、Ｒ６、Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３は上述の意味を持ち、Ａ５は硫黄もしくは−Ｎ（Ｒ１２）−であって、ここでＲ１２はアルキル、アレニル、アレニル、アリール、アラルキル、もしくは−Ｒ６ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３基であり、ここでそれぞれのＲ１２は独立して１から１８個の炭素原子を含有する。
【００５４】
式（１１）の有用な二級アミノアルコキシシラン反応物は、Ｎ−メチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−メチルアミノブチルトリメトキシシラン、Ｎ−メチルアミノイソブチルトリメトキシシラン、Ｎ−メチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−メチルアミノブチルトリエトキシシラン、Ｎ−メチルアミノプロピルメトキシジエトキシシラン、Ｎ−メチルアミノプロピルジメチルメトキシシラン、Ｎ−メチルアミノブチルエチルジエトキシシラン、Ｎ−メチルアミノブチルジエチルエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス［（３−トリメトキシシリル）プロピル］アミン、Ｎ，Ｎ−ビス［（３−トリメトキシシリル）ブチル］アミン、Ｎ，Ｎ−ビス［（３−トリメトキシシリル）イソブチル］アミン、Ｎ，Ｎ−ビス［（３−トリエトキシシリル）プロピル］アミン、Ｎ，Ｎ−ビス［（３−トリエトキシシリル）ブチル］アミンなどを含む。
【００５５】
式（１１）の有用なメルカプトアルコキシシラン反応物は、ガンマ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、ガンマ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、ガンマ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、ガンマメルカプトプロピルエチルジメトキシシラン、ガンマ−メルカプトプロピルエチルジエトキシシラン、ベータ−メルカプトプロピルジメチルメトキシシラン、ベータ−メルカプトエチルメチルジメトキシシラン、ベータ−メルカプトエチルトリエトキシシランなどを含む。
【００５６】
一般的に、エポキシ−イソシアナート中間体（１０）と加水分解性シラン（１１）との反応は、一つもしくはそれ以上の本発明のエポキシシランを提供するように実施され、ここで実質的のすべてのこれら中間体のフリーの−ＮＣＯ基が、尿素結合（アルコキシシラン（１１）が一つもしくはそれ以上の二級アミノアルコキシシランのとき）、チオカルバメート結合（アルコキシシラン（１１）が一つもしくはそれ以上のメルカプトアルコキシシランのとき）、または尿素およびチオカルバメート結合の混合物（二級アミノアルコキシシランとメルカプトアルコキシシランの混合物が用いられるとき）へと転換される。合成プロセス２の第２ステップによる好適な反応条件は、例えば無水条件下、準大気温度、大気温度、もしくは高温度、減圧下、大気圧もしくは高圧、ならびに溶媒および／もしくは触媒の存在下または非存在下を含む。二級アミノシランとエポキシイソシアネート中間体との反応は、第１のステップのエポキシ−イソシアネート中間体の作製に用いられる触媒が第２のステップにおける反応速度をまた上昇させるが、典型的には触媒を必要としない。このように、メルカプトシランとエポキシ−イソシアネート中間体との反応は通常は触媒の使用により便益を得る。典型的には、塩基および金属塩またはそれらの錯体が用いられ、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、およびピリジンのような第三級アミン、酸化カリウムおよび酸化第一スズのような金属酸化物、カリウムアルコキシド、チタンテトラエトキシド、およびチタンテトライソプロポキシドのような金属アルコキシド、ならびにジブチルスズジラウレート、二酢酸ジブチルスズ、酢酸スズ、酢酸ビスマス、酢酸ジルコニウムのような金属カルボキシラートなどの非限定的例を含む。二級アミノシランもしくはメルカプトしランと容易に反応しない非プロトン触媒を用いる事が出来、それは非限定的例として、炭化水素、エーテル、エステルを含む。これらの溶媒の代表例は、トルエン、ヘキサン、デカン、シクロヘキサン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、１，２−ジメトキシエタンなどを含む。
【００５７】
合成プロセス２から生じるエポキシシランはそれぞれ一般式（１）によって表され、
【化２１】
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、およびＡ１は上述の意味を持ち、Ａ２は酸素もしくは硫黄であり、Ａ３およびＡ４の各々は−ＮＨ−であり、Ａ５は硫黄もしくは−ＮＲ１２−であり、ここでＲ１２は、１から１８個の炭素原子を含有する、アルキル、アルケニル、アレニル、アリール、アラルキルもしくは−Ｒ６−ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３基であり、Ｘは１から６であり、ｙは１であり、ｚは１であり、ｍは１から６であり、ｎは１から６である。
【００５８】
合成プロセス２によって得られるエポキシシランのいくつかの例は：
【化２２】
【化２３】
である。
【００５９】
合成プロセス３：イソシアナトシランを提供するための、ポリイソシアナートとアミノアルコキシシランおよび／もしくはメルカプトアルコキシシランとの反応と、後に続くエポキシシランを提供するための、イソシアナトシランとエポキシアルコールとの反応。
合成プロセス３は、合成プロセス２の変形であると考えることが出来る。反応物は同一であるが、反応の順序は異なる。反応プロセス３によると、ポリイソシアナートを第１のステップにおいて、アミノアルコキシシランおよび／もしくはメルカプトアルコキシシランと、上述のような条件と同様の条件で反応させ中間体のイソシアナトシランを提供し、それをそのあと第２のステップにおいてエポキシアルコールと反応させ、本発明によるエポキシシランを提供する。
【００６０】
第１のステップ：イソシアナトシラン中間体を提供するための、ポリイソシアナートとアミノアルコキシシランおよび／もしくはメルカプトアルコキシシランとの反応
一実施態様において、一般式（９）のポリイソシアナートを、一般式（１１）のアミノアルコキシシランおよび／もしくはメルカプトアルコキシシランと反応させ、一般式（１２）：
【化２４】
〔式中、Ｒ５およびＲ６は上述の意味を持ち、Ａ４は−ＮＲ７−であり、Ｒ７は水素であり、Ａ５は硫黄もしくは−ＮＲ７−であり、ここでＲ１２は１から１８個の炭素原子を含有するアルキル、アルケニル、アレニル、アリール、アラルキル、もしくは−Ｒ６ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３基であり、ｍは１から６であり、ｎは１から６であり、そしてｚは１である〕のイソシアナトシラン中間体を提供する。
【００６１】
フリーのイソシアネートを持つ産物の産生を最小化するようにわずかに異なった反応性のイソシアネート基を持つポリイソシアネートを用いる、合成プロセス３の第１のステップにおけるように、同じ結果を達成するために合成プロセス３の第一のステップにおいて、一つもしくはそれ以上のそのようなポリイソシアネート、例えばＴＤＩ、ＩＰＤＩおよびもしくはＴＭＤＩを用いることもまた有利であろう。
【００６２】
イソシアナトシラン中間体（１２）のいくつかの例は：
【化２５】
である。
【００６３】
第２のステップ：エポキシシランを提供するための、イソシアナトシラン中間体とエポキシアルコールとの反応。
合成プロセス３の第１のステップからのイソシアナトシラン中間体（１２）をたとえば、一般式（２）および／もしくは（３）のエポキシアルコールと、本発明によるエポキシシランを提供するために上述した条件下で反応させる。
【００６４】
合成プロセス２のエポキシ−イソシアネート中間体（１０）と合成プロセス３のイソシアナトシラン中間体（１２）とが同じポリイソシアネート（９）から作製されるとき、そのイソシアネート官能性は活性水素含有種に対する反応性において実質的に同等であり、それらのプロセスのそれぞれの第２のステップに用いられる反応物、すなわち、合成プロセス２における加水分解性シラン（１１）ならびに合成プロセス３にけるエポキシアルコール（２）および／もしくは（３）に依存し、結果生ずるエポキシシランは同一であろう。しかしながら、注目すべき事は、上述の中間体が、イソシアネート基が反応性において有意に異なるポリイソシアネート、例えばＩＰＤＩから作製された場合、それぞれのプロセスの第２ステップに用いられた反応物によって、合成プロセス３は、合成プロセス２から生じるエポキシシランの幾何異性体を生じるであろうことである。
【００６５】
合成プロセス３によって作製できるエポキシシランのいくつかの例は：
【化２６】
である。
【００６６】
第１のステップ：エチレン性不飽和エポキシ中間体を提供するためのエポキシアルコールとエチレン性不飽和イソシアネートとの反応
合成プロセス４によると、エポキシアルコール（２）および／もしくは（３）を、エチレン性不飽和イソシアネート（１３）：
【化２７】
と反応させ、
ここでＲ５は上述の意味を持ち、Ａ４は−ＮＨ−、Ａ５は酸素もしくは−ＮＲ１２−で、ここでＲ１２は、１から１８個の炭素原子を含有するアルキル、アレニル、アリール、アラルキル、もしくは−Ｒ６ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３基であり、Ｒ１３は１から１０個の炭素原子のアルキレン、アレニレン、アリーレン、もしくはアラルキレンであり、Ｒ１４は１から８個の炭素原子のアルキル、アレニル、アリール、アラルキル基であり、ただし、Ｒ１３とＲ１４の炭素原子の合計は１２と等しいかもしくはそれより小さいという条件であり、これはエチレン性不飽和エポキシ中間体（１４）：
【化２８】
を提供するための第１のステップであり、
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１３、およびＲ１４は上述の意味を持ち、Ａ１およびＡ２は酸素であり、Ａ３およびＡ４は−ＮＨ−であり、Ａ５は酸素もしくは−ＮＲ１２−であり、ここでＲ７は１８個までの炭素原子のアルキル、アレニル、アリール、アラルキル、もしくは−Ｒ６ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３基であり、ｘは１から６であり、ｙは１であり、ｚは０もしくは１であり、ｍは１から６であり、ｎは１から６である。
【００６７】
有用なエチレン性不飽和イソシアネート（１３）のいくつかの具体例は、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、３−イソシアネート−２−メチル−プロペン、ビニルベンジルイソシアネート、３−イソシアネート−１−ブテン、３−イソシアネート−３−メチル−１−ブテン、４−イソシアネート−２−メチル−１−ブテン、４−イソシアネート−３，３−ジメチル−１−ブテン、４−イソシアネート−４−メチル−１−ペンテンおよび５−イソシアネート−１−ペンテンを含む。市販での入手可能性を考慮すると、好ましいイソシアネートはメタリルイソシアネートおよびアリルイソシアネートである。
【００６８】
加水分解性シリル基の未成熟での加水分解を防ぐための無水条件は、乾燥した大気下、より詳細には窒素発生装置内のような不活性の大気下を含む。エポキシシランを作製するのに用いられる典型的な温度は、約０℃から約１５０℃、より詳細には約２５℃から約１００℃、そしてもっとも詳細には約６０℃から約９０℃という非限定的な範囲を含む。エポキシシランを作製するのに用いられる典型的な気圧は、約０．０００１３バール（０．１ｍｍＨｇ）から約１０バール、より詳細には約０．０１３バール（１０ｍｍＨｇ）から約２バール、そしてもっとも詳細には約０．７８バール（６００ｍｍＨｇ）から約１バールの非限定的な範囲を含む。エポキシシランの作製に用いられる典型的な溶媒は、エーテル、エステル、ケトン、塩素化炭化水素、および炭化水素のような非プロトン性溶媒である。有用な溶媒の非限定的な代表例は、エチルエーテル、テトラヒドロフラン、アセトン、エチルアセテート、クロロフォルム、塩化メチレン、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサンなどである。反応を促進するために用いられる触媒はまた、アルコールとイソシアネートとの反応を促進するのに典型的に用いられるものである。これらの触媒は、遷移金属塩、二酢酸ジブチルスズおよびジブチルスズジラウレートのようなジアルキルスズジカルボキシラート、オクチル酸スズおよび酢酸スズのようなカルボン酸スズ塩、酸化第一スズ、ビスマス塩、第三級アミンの非限定的な例を含む。
【００６９】
第２のステップ：エポキシシランを提供するためのエチレン性不飽和エポキシ中間体とヒドリドアルコキシシランとの反応
合成プロセスの第２のステップにおいて、第１のステップからのエチレン性不飽和エポキシ中間体をヒドリドアルコキシシラン（１５）によってヒドロシリル化し、一般式（１）のエポキシシランを提供する。多くのヒドロシリル化触媒は硫黄含有成分によって有毒化しているため、中間体（１４）は硫黄原子が無いようにすべきである。炭素−炭素二重結合を含有する中間体のヒドロシルル化のための条件は、参照によりそのすべての内容をここに組み入れるＢ． Ｍａｒｃｉｎｉｅｃ編集”Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ”、Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９９２）に記載されるように、当分野に既知である。
【００７０】
有用なヒドリドアルコキシシラン（１５）のいくつかの具体例は、ヒドリドトリメトキシシラン、ヒドリドトリエトキシシラン、ヒドリドメチルジメトキシシラン、ヒドリドメチルジエトキシシラン、ヒドリドジメチルメトキシシラン、ヒドリドジメチルエトキシシランなどを含む。
【００７１】
エポキシシランの中で合成プロセス４により作製され得るのは：
【化２９】
【化３０】
である。
【００７２】
合成プロセス５：エチレン性不飽和アルコキシシラン中間体を提供するための、ハロカルビルシランとシアネートとのエチレン性不飽和アルコールの存在下での反応
第１のステップにおいて、ハロカルビルシランは、シアネートと、第一のステップにおける末端エチレン性不飽和を有するアルコールの存在下で、有利には好適な触媒および／もしくは不活性の溶媒の存在下で、反応し、少なくとも一つのウレタン結合を含有するエチレン性不飽和加水分解性シラン中間体を提供し、この中間体は第２のステップにおいて、例えば、”Ｍｏｄｅｒｎ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ”、第２版、Ｈ．Ｏ．Ｈｏｕｓｅ編集、Ｗ．ａ．Ｂｅｎｊａｍｉｎ、 Ｉｎｃ． Ｍｅｎｌｏ Ｐａｒｋ（１９７２）に記載される様な過酸の使用、例えば、Ｋ．Ａ．Ｊｏｒｇｅｎｓｅｎ ”Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗｓ”、８９（３）、４３１（１９８９）に記載される様な遷移金属触媒エポキシ化のような、既知で汎用のエポキシ化手段へと供され、対応するエポキシシランを提供する（両方の文献の前内容は参照によりここに組み込まれる）。
【００７３】
一実施態様において、ハロカルビルシランは一般式（１５）：
【化３１】
の一つであり、
ここで、Ｒ５、Ｒ６、Ａ４、Ａ５、Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３は上述の意味を持ち、ＬはＣｌ、Ｂｒ、もしくはＩであり、ｚは０であり、ｎは１から６、そして好ましくは１もしくは２である。
【００７４】
有用なハロカルビルシラン（１５）は、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−ブロモプロピルトリメトキシシラン、４−クロロブチルジメチルエトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、４−クロロブチルフェニルメチル−ｎ−プロポキシシラン、３−イオドプロピルトリメトキシシラン、４−（２−クロロエチル）−１，７−ビス−（トリメトキシシリル）ヘプタンなどを含む。
【００７５】
有用なシアネート反応物は一般式（１６）：
（Ｍ＋Ｗ）（Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−）ｗ （１６）
のものを含み、
ここで、Ｍは金属、アンモニウム、もしくはホスホニウム基であり、ｗはＭの原子価であり、詳細には１から４であり、より詳細には１もしくは２であり、もっとも詳細には１である。
【００７６】
合成プロセス５の第１のステップにおいて用いられるシアネート（１６）は、Ｍがリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、もしくはホスホリウムであるものを含む。好ましいシアネートはシアン酸ナトリウムおよびシアン酸カリウムである。
【００７７】
末端エチレン性不飽和を持つアルコールは一般式（１７）：
【化３２】
のものの任意のものであってよく、
ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は上述の意味を持ち、ｘは１から６であり、そしてＡ２は酸素である。
【００７８】
好適なエチレン性不飽和アルコールは、アリルアルコール、メタリルアルコール、３−ブテン−１−オール、８−オクテン−１−オール、３−メチル−３−ブテン−１−オール、４−ビニルフェノール、４−ビニルベンジルアルコール、３−ヒドロキシル−１，４−ペンタジエンなどを含む。
【００７９】
エチレン性不飽和アルコキシシラン中間体（１４）を提供するための第１のステップのハロヒドロカルビルシラン（１５）、シアネート（１６）およびエチレン性不飽和アルコール（１７）の反応は、以下の化学反応式（１８）：
【化３３】
によって進むと考えられ、
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ａ４、Ａ５、Ｍ、Ｌ、およびｗは上述の意味を持ち、Ａ２は酸素 であり、Ａ３は−ＮＨ−であり、ｘは１から６であり、ｙは１であり、ｚは０であり、ｍは１から６であり、そしてｎは１から６である。
【００８０】
ステップ２：エポキシシランを提供するためのエチレン性不飽和アルコキシシラン中間体のエポキシ化
合成プロセス５の第１のステップで得られるエチレン性不飽和アルコキシシラン中間体は既知で汎用のエポキシ化条件においてエポキシ化され、本発明によるエポキシシランを提供する。それゆえ例えば、過酢酸、過安息香酸、クロロ過安息香酸のような過酸、または、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド存在下でのモリブデンＩＶペルオキソ化合物、バナジウム錯体、テトライソプロプロキシチタネート−タートレート錯体のような遷移金属触媒を伴い、０℃から約１００℃の温度で、減圧、大気圧、もしくは高気圧下で、塩化メチレン、クロロフォルム、ヘキサン、酢酸エチルなどの有機溶媒の存在下もしくは非存在下で、そして、無水条件下での化学反応式（１８）からのエチレン性不飽和アルコキシシランのエポキシ化は、一般式（１）：
【化３４】
のエポキシシランを提供し、
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ａ４、およびＡ５は上述の意味を持ち、Ａ１およびＡ２は酸素であり、Ａ３は−ＮＨ−であり、ｘは１から６であり、ｙは１であり、ｚは０であり、ｍは１から６であり、そしてｎは１から６である。
【００８１】
本発明のエポキシシランはここに記載されるものを含む様々な用途に有用である。
【００８２】
ここでの一実施態様において、本発明によるエポキシシランを少なくとも一つ含有する、基体を処理する、もしくはコーティングするための硬化性組成物が提供される。
【００８３】
上述の硬化性組成物に組み込まれるエポキシシランは、水への溶解性において、それへと完全に混和性であることからリットル当たり約６００グラム（ｇ／ｌ）まで、好ましくは約４００ｇ／ｌまで、そしてより詳細には約３００ｇ／ｌまでの可溶性であることまでの範囲にある。
【００８４】
基体は繊維、微粒子、シート状構造のような任意の有機もしくは無機の物質であり得、そして、無機鉱物、ケイ酸塩、シリカ、粘土、セラミック、カーボン、有機ポリマー、珪藻土、ゾルーゲル、金属およびそれらの組み合わせから成ってよい。
【００８５】
ここでの具体的な一実施態様において、基体は鉱物充填剤であってもよく、たとえば、凝集体もしくは集塊の状態で、分離した粒子もしくは粒子の群として提供される。鉱物充填剤を、本発明のエポキシシランと反応しない他の充填剤と混合しても良い。これらの充填剤は、用いられるエポキシシランおよび／もしくポリマーを混合物、コーティング剤、接着剤、封止剤、ゴムなどにまで拡張し、用いられるエポキシシランもしくはポリマーをそれらの組成物を製造するよう強化する。好適な鉱物充填剤の非限定的ないくつかの代表例は、（焼成および／もしくは沈降）シリカ、二酸化チタン、アルミノケイ酸塩、およびアルミナのような金属酸化物、粘土および滑石を含むシリカ状の物質を含み、単独で用いられるかもしくは、たとえば、シリカとカーボンブラックとの組み合わせのように一つもしくはそれ以上の他の充填剤と用いられる。さらに具体的な実施態様において、充填剤は水和されていても、無水の形でもよい。例えば、参照により、その両方のすべての内容をここに組み入れる米国特許第５，１１６，８８６号および欧州特許第６３１９８２号に見られるように、ゴム組成物中でアルミナに使用することは公知である。
【００８６】
他の実施態様において、本発明のエポキシシランは、たとえば多孔性もしくは高表面積充填剤のような、または、たとえば自由流動性能を維持したままで約７５重量パーセントまでのエポキシシランを担持できる吸着容量を持つ有機ポリマーのような担体として機能する充填剤へと適用できる。吸着性シランはエポキシシランに対して実質的に不活性であり、ポリマー成分もしくはエラストマー組成物に対して添加されたときそこからエポキシシランを遊離させることができるであろう。これらの多孔性充填剤の吸着能は、典型的には特定の条件下で有機溶媒によって抽出されるエポキシシランの量を測定することによって決定される。好適な抽出手順は、参照によりそのすべての内容を個々に組み入れる、米国特許第６，００５，０２７に記載される。好適な充填剤担体は多孔性の有機重合体、カーボンブラック、ケイソウ土およびシリカを含むが、この例に限定されず、それらは米国特許第６，００５，０２７号に記載されるように、シリカの３５０２ｃｍ−２における赤外線吸光度の、１０５℃で測定された時と５００℃で測定された時との差が１．３未満と比較的小さいことによって特徴づけられる。一実施態様において、担体に担持させることができるエポキシシランの量は、約０．１と約７０重量パーセントの間であり、他の実施態様において、約１０と約５０パーセントの間である。
【００８７】
他の好適な鉱物充填剤はエポキシシランが充填剤の表面と反応性であるものを含む。このタイプの充填剤は特に、沈降シリカ、粘度、シリカ含有鉱物、ガラス、雲母などを含む。これらの充填剤の表面は、特に充填剤が反応性表面シラノールを有しているときにエポキシシランと反応性である。ここでの表面反応性鉱物充填剤は、ハイブリッドの形態で提供されても良い。たとえばアルミナ、および他の金属酸化物のような金属ヒドロキシル表面官能性を有しているものをシリカ、シリケートなどを有しているものとの組み合わせた表面反応性鉱物充填剤の混合物を利用利用できる。
【００８８】
一般的なタイプの二つもしくはそれ以上の充填剤の組み合わせをまた、ここで使用出来、たとえば本質的に不活性のタイプ、吸着タイプ、および表面反応性タイプの、二つもしくはそれ以上の充填剤である。
【００８９】
金属基体はクロム酸塩、亜鉛、スズ、または任意のさび止めもしくは防止基体で処理したものまたはしていないものの、任意の金属を含む。金属の非限定的例は、冷延鋼板；亜鉛鋼；溶融亜鉛鋼；プライム鋼（ｐｒｉｍ）；アルミニウム；そして、亜鉛、亜鉛合金、アルミニウムおよびアルミニウム合金、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、黄銅、および鉄、ならびにそれらの組み合わせからなる非限定的な群より選択される少なくとも一つによってコートされる鉄鋼からなる群より選択される、
【００９０】
金属基体は、エポキシシランを含有する組成物によってコートする事が出来、組成物はそこで硬化され、任意選択で別のコーティングが硬化した組成物に塗布される。本発明の組成物の所望の基体への塗布は、ロール塗布、特にリバースロール（ｒｅｖｅｒｓｅ ｒｏｌｌ）塗布、浸漬被覆、フラッドコート（ｆｌｏｏｄ ｃｏａｔｉｎｇ）、スプレー噴射、ドローダウン（ｄｒａｗｄｏｗｎ）法などのような既知で汎用の手段によって達成される。
【００９１】
本発明のエポキシシランコーティング剤組成物は、たとえば、ポリエステル系塗料のような塗料、ゴム、接着剤などとして配合され得る。
【００９２】
本発明の硬化性組成物はまた、水、アルコール、エステル、ケトン、炭水化物、エーテルなどのような一つもしくはそれ以上の溶媒；一つもしくはそれ以上の湿潤剤；エポキシ樹脂もしくはウレタン樹脂のような有機樹脂塗膜形成要素、ならびにビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、およびメチルトリプロピルシランのような他の加水分解性シラン化合物などを含有する接着促進組成物を含む。接着促進組成物は接着促進成分としてそこにエポキシシランを、たとえば、約０．１から約９０重量パーセント、好ましくは約０．５から約１５重量パーセント、そしてより好ましくは約０．７５から約５重量パーセントの量で含有でき、前記重量パーセントは、接着促進組成物の全重量に基づく。
【００９３】
他の実施態様において、ここでの硬化性組成物はまた、水、溶媒；ウレタン、エポキシ、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリエーテルなどのような有機塗膜形成ポリマー、湿潤剤、帯電防止剤、ならびに他の加水分解性有機シラン化合物などを一つもしくはそれ以上含有する無機物質サイズ剤を含んでもよい。特定の実施態様において、無機物質サイズ剤は本発明のエポキシシランを、たとえば、約０．０５から約２５重量パーセント、好ましくは約０．１から約１０重量パーセント、そしてより好ましくは約０．５から約５重量パーセントの量で含有でき、前記重量パーセントは、無機物質サイズ剤組成物の全重量に基づく。
【００９４】
ここでの硬化性組成物のさらに他の実施態様において、組成物は、水、有機溶媒、ウレタン、エポキシ、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリエーテルなどのような有機塗膜形成ポリマー、湿潤剤、帯電防止剤、ならびに他の加水分解性有機シラン化合物などを少なくとも一つ含有するカップリング剤であってよい。カップリング剤は本発明のエポキシシランを、たとえば、約０．０５から約２５重量パーセント、好ましくは約０．１から約１０重量パーセント、そしてより好ましくは約０．５から約５重量パーセントの量で含有でき、前記重量パーセントは、カップリング剤の全重量に基づく。
【００９５】
本発明の硬化性組成物はまた、水、アルコール、エステル、エーテル、ケトンなどのような少なくとも一つの溶媒；湿潤剤；酸化セリウムのような金属酸化物；界面活性剤；触媒および酸などを含有する化成被膜剤組成物として配合されて良い。特定の実施態様において、化成被膜剤組成物は本発明のエポキシシランを、たとえば、約０．０１から約５０重量パーセント、好ましくは約０．１から約３０重量パーセント、そしてより好ましくは約０．５から約１６重量パーセントの量で含有でき、前記重量パーセントは、無機物質サイズ剤組成物の全重量に基づく。
【００９６】
本発明の組成物は、水、アルコール、エステル、エーテル、ケトンなどのような少なくとも一つの溶媒；
酸化物、アルキル、アルコキシド、カルボン酸、ケトンエステルなどのようなリガンドで囲まれた金属もしくは半金属からなるコロイドをさらに含有するゾル−ゲル組成物として提供されて良い。ゾル−ゲル組成物はここでのエポキシシランを、たとえば、約０．０１から約５０重量パーセント、好ましくは約０．１から約３０重量パーセント、そしてより好ましくは約０．５から約２０重量パーセントの量で組み込むことが出来、前記重量パーセントは、ゾル−ゲル組成物の全重量に基づく。
【００９７】
本発明の硬化性組成物はまた、充填剤、可塑剤、有機ポリマー溶媒、抗酸化剤、紫外線安定剤、揺変剤、界面活性剤、触媒などを少なくとも一つ含有する封止剤組成物として配合されて良い。特定の実施態様において、封止剤組成物は本発明のエポキシシランを、たとえば、約０．１から約１０重量パーセント、好ましくは約０．５から約５重量パーセント、そしてより好ましくは約５重量パーセントからの量で含有でき、前記重量パーセントは、封止剤組成物の全重量に基づく。
【００９８】
本発明のエポキシシラン含有組成物は、たとえば、蒸留水および／もしくはナノピュア（ｎａｎｏ ｐｕｒｅ）水などの任意の純度の水を含み得る。水の量は、本発明のエポキシシランの量および／もしくはタイプならびに、界面活性剤、触媒、共溶媒、有機酸などの組成物に存在する任意の追加の成分の量および／もしくはタイプに依存して大きく変化する。水の量はまた、エポキシシランの水性溶液の所望の表面張力、水性溶液の所望のｐＨ、水性溶液の所望の安定性、ならびにエポキシシラン成分の所望の加水分解レベルに基づいて変化する。
【００９９】
本発明のエポキシシラン組成物は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸塩、アルキルサルフェートエステル塩、アルキルベンゼンスルホネート、リン酸アルキル、アラルキルサルフェートエステル塩、ポリオキシエチレンアルキルホスフェートエステル、第４級アンモニウム塩、長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩、長鎖アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、ジ（長鎖アルキル）ジメチルアンモニウム塩、エトキシ化ノニルフェノール、ポリビニルアルコールなど、およびそれらの組み合わせのような少なくとも一つの界面活性剤をさらに含有できる。特定の実施態様は、たとえば、ＴｒｉｔｏｎＸ−１００（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）およびＳｉｌｗｅｔ＊Ｌ−７７（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｃ．）を含む。これらおよび他の界面活性剤の量は、本発明のエポキシシランの量および／もしくはタイプ、水の量および／もしくはタイプ、ならびに、触媒、共溶媒、有機酸などの組成物に存在する任意の追加の成分の量および／もしくはタイプに応じて変化する。水の量はまた、水性溶液の所望の表面張力、溶液の所望のｐＨ、溶液の所望の安定性、ならびにエポキシシラン成分の所望の加水分解レベルに基づいて変化する。ここでの一実施態様において、界面活性剤の量はエポキシシランの量より少ない。他の特定の実施態様において、界面活性剤の量は、たとえば約０．０００１から約５重量パーセント、好ましくは約０．００５から約２重量パーセント、そしてより好ましくは約０．０２から約０．２重量パーセントの範囲であり得、前記重量パーセントは、エポキシシラン組成物の全重量に基づく。
【０１００】
溶媒は、本発明の硬化性組成物のいずれにおいても、希釈剤、担体、安定剤、還流助剤、もしくは加熱剤として機能できる。一般に、任意の不活性の溶媒、すなわち組成物の硬化の反応に入ることなく、もしくは逆効果を与えないものが用いられ得る。一実施態様において、溶媒は、通常条件で液体であり、約１５０℃より低い沸点を持つものである。有用な溶媒の非限定的例は、トルエン、キシレン、ヘキサン、ブタン、ジエチルエーテル、ジメチルフォルムアミド、ジメチルスルホキシド、四塩化炭素、塩化メチレンなどのような芳香族、炭化水素、エーテル、非プロトン性溶媒、および塩化炭化水素溶媒、ならびにそれらの組み合わせを含む。
【０１０１】
本発明のエポキシシランを含有する水性組成物の安定性は一つもしくはそれ以上の溶媒をそこえへ添加することで上昇する。溶媒は、アルコール（例えばブチルアルコール）、グリコール（例えばプロピレングリコール）、エステルなど、およびそれらの組み合わせのような有機性であってよい。溶媒の量は、広い限定内で、用いられるエポキシシランの量および／もしくはタイプ、水の量および／もしくはタイプ、ならびに、界面活性剤、触媒、有機酸などの追加の成分の量および／もしくはタイプに応じて変化し得る。任意の共溶媒の量はまた、水性溶液の所望の表面張力、水性溶液の所望のｐＨ、水性溶液の所望の安定性、ならびに組み入れられたエポキシシラン成分の所望の加水分解レベルに基づいて変化し得る。ここでの一実施態様において、本発明のエポキシシランは加水分解するため、共溶媒の添加無しで水中の安定なエポキシシラン組成物を形成するのに十分な量でアルコールの量が決められる。そのようなアルコールの量は、エポキシシラン含有組成物の全重量の、約０．１から約５０重量パーセント、有利には約０．１から約２０重量パーセント、そしてさらに有利には約０．２から約６重量パーセントの範囲であり得る。
【０１０２】
ここでの硬化性組成物のｐＨを維持することは、そのエポキシシラン成分の加水分解とそれに続く濃縮の度合いを最小にし、水性媒体におけるその安定性を最大にするために有利である。ｐＨを制御することで、本願による水系エポキシシラン組成物は、少なくとも約３ヶ月、好ましくは少なくとも約４ヶ月、より好ましくは少なくとも約５ヶ月の、そしてもっとも好ましくは約６ヶ月の水溶液中での安定性を持つことが出来る。組成物の水溶液中での安定性の改善および最適化は、一般的に、約２から約９の、好ましくは約３から約８の、より好ましくは約３から約７の、そしてもっとも好ましくは約３．５から約６．０の範囲にｐＨを調整することで達成される。ここでのエポキシシランの加水分解の程度の最小化は、酢酸、ギ酸、クエン酸、リン酸などのような有機酸、もしくはそれらの組み合わせの使用を通じて達成され得る。有機酸の量は、組成物に組み入れられるエポキシシランの量および／もしくはタイプ、水の量および／もしくはタイプ、ならびに、界面活性剤、触媒、溶媒などの追加の成分の量および／もしくはタイプに応じて変化し得ることは理解されよう。有機酸の量はまた、組成物の所望の表面張力、組成物の所望のｐＨ、組成物の所望の安定性、ならびにエポキシシラン成分の所望の加水分解レベルに基づいて変化し得る。一般的に、ここでの硬化性組成物のｐＨを調整するのに用いられる有機酸の量は、約０．００１から約２．０重量パーセント、好ましくは約０．０１から約１．０重量パーセント、そしてより好ましくは約０．１１から約０．２重量パーセントの範囲であり得、前記重量パーセントは組成物の全重量に基づく。
【０１０３】
本発明による硬化性組成物は、一つもしくはそれ以上の触媒を含有し、その例はジブチルスズジラウラート、二酢酸ジブチルスズ、ジブチルスズマレアート、二酢酸ジラウリルスズ、二酢酸ジオクチルスズ、ジブチルスズ−ビス（４−アミノ安息香酸メチル）、ジブチルスズジラウリルメルカプチド、ジブチルスズ−ビス（６−アミノカプリル酸メチル）およびそれらの組み合わせを含む。触媒の量は、広い限定で組成物中のエポキシシランの量および／もしくはタイプ、ならびに水および／もしくは界面活性剤、溶媒、および有機酸などのそこに組み入れられる他の成分の量および／もしくはタイプに応じて変化し得る。触媒の量はまた、組成物の所望の表面張力、組成物の所望のｐＨ、組成物の所望の安定性、ならびにエポキシシラン成分の所望の加水分解レベルに基づいて変化し得る。例えば、触媒の量は、約０．００１から約１．０重量パーセント、好ましくは約０．００１から約０．５重量パーセント、そしてより好ましくは約０．１から約０．２重量パーセントの範囲であり得、前記重量パーセントはエポキシシラン含有組成物の全重量に基づく。
【０１０４】
以下の実施例は本発明のさらなる例示である。
【実施例】
【０１０５】
実施例１
この実施例は、構造：
【化３５】
を有する、３−トリメトキシシリルプロピリカリバミン酸オキシラニルメチルエステルの作製を説明する。
【０１０６】
グリシドール（７．４グラム、１００ミリモル（ｍｍｏｌ））を、攪拌しながらガンマ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン（１０７ｍｍｏｌ）とジブチルスズジラウレート（０．０２９５グラム）の混合物へとゆっくりと添加した。混合物の温度は攪拌が継続している間、２５分以上、５３℃へと上昇した。反応混合物はそののち、２時間、室温で攪拌された。その後、赤外線試験は２３００ｃｍ−１においてＮＣＯのピークが存在しない事を示した。反応はそののち完了したとみなされた。１３Ｃ ＮＭＲ試験は所望の産物の同一性を確認した。
【０１０７】
実施例２
この実施例は、構造：
【化３６】
を有する３−トリエトキシシリルプロピル−カルバミン酸オキシラニルメチルエステルの作製を説明する。
【０１０８】
グリシドール（７．４グラム、１００ｍｍｏｌ）を、攪拌しながらガンマ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン（１００ｍｍｏｌ）とジブチルスズジラウレート（０．０３９５グラム）の混合物へとゆっくりと添加した。反応混合物はそののち、２時間、室温で攪拌された。その後、赤外線試験は２３００ｃｍ−１においてＮＣＯのピークが存在しない事を示した。反応はそののち完了したとみなされた。１３Ｃ ＮＭＲ試験は所望の産物の同一性を確認した。
【０１０９】
実施例３
実施例１の３−トリメトキシシリルプロピルカルバミン酸オキシラニルメチルエステルは以下のように作製された：非イオン性界面活性剤（Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−１００）− ５０ｍｇ、シラン− １ｇ、蒸留水− ４８．９５ｇは一緒に混合された。テストパネルはＡＣＴ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓからの磨かれない冷延鋼板のカットで１０．１６センチメートル（４’’）×１５．２４センチメートル（６’’）×０．８１２８ ミリメートル（０．０３２）であった。パネルは標準的なアルカリ性クリーナでグリースが除去され（２分間、６５℃）、蒸留水でリンスされ、そののち圧縮窒素で乾燥された。リン酸亜鉛浸漬化成処理（Ｈｅｎｋｅｌ Ｂｏｎｄｅｒｉｔｅ ９５８）ののち、Ｐａｒｃｏｌｅｎｅ ６０でリンスされた１０．１６センチメートル（４’’）×１５．２４センチメートル（６’’）×０．８１２８ ミリメートル（０．０３２）の対照パネルはＡＣＴ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓより得られた。パネルＡおよびＢは処理組成物でコートされ、コーティングは塗装される前に１２０℃２０分間硬化された。Ｓｈｅｒｗｉｎ Ｗｉｌｌｉａｍｓからの下地無しのポリエステル系のこの塗装はドローダウン法により塗布された。乾燥フィルムの厚さはおおよそ３０．４８マイクロメートル（１．２ミル）であった。焼成条件は１５分１７５℃であった。試験手順ＡＳＴＭ Ｄ１６５４で測定されたクリーページデータは、溝からの最小、最大、および平均距離としてミリメーター単位で記録され、下の表に示される。
【０１１０】
【表１】
【０１１１】
パネルＡおよびＢは、クロム封止のリン酸亜鉛冷延鋼板の対照と比較して同等のクリーページ性能を示した。クリーページは、塗料の接着を向上させ、いくつかの場合には、腐食反応を遅らせ、それによって下にある金属を腐食から防御する、前処理の能力の指標である。測定されるクリーページが低いほど、全体の系（化成被膜と塗料）が金属を保護する点において、より優れている。もし調査に同じ塗料が用いられた場合、特定の塗料および基体に伴う前処理の効果の順位が得られる。
【０１１２】
本発明はそれらの特定の実施態様に関連して詳細に記載されるが、本発明はそのような開示される実施態様に限定されないことは容易に理解されよう。本発明は、ここに記載されていないが本発明の精神と範囲と同一の変形、大体、置換、等価物の配置の任意の数のものを含むように改良出来る。従って、本発明は上述の記載によって限定されない。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシシランであって、少なくとも一つのエポキシ基と、少なくとも一つの加水分解基と、そして一つもしくはそれ以上の結合であって、酸素、硫黄、および窒素からなる群より選択され、少なくとも一つのヘテロ原子が窒素であり、結合においてエポキシ基と加水分解性シリル基の両方が同じ窒素ヘテロ原子へと直接もしくは間接に結合するような結合が存在しない、ヘテロ原子へと結合するカルボニル基を含有する結合とを含有する、エポキシシラン。
【請求項２】
一般式（１）：
【化３７】
〔式中、
Ｒ１の各々が独立して、水素もしくは１から６個の炭素原子を含有するアルキル基であり；
Ｒ２の各々が独立して、水素、または１から１２個の炭素原子、ならびに任意選択で少なくとも一つの酸素および／もしくは硫黄原子を含有するヒドロカルビル基であって、そして、一価のアルキル、アルケニル、アレニル、アリール、およびアラルキル基；二価のアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレン、アラルキレン基であって、ここでＲ２の一つの炭素原子がエポキシ環の炭素原子に共有結合し、そしてＲ２の同じかもしくは別の炭素原子が、Ｒ３もしくはＲ４の炭素原子と共有結合し脂環式構造を形成するもの；そして多価のヒドロカルビルであって、ここでＲ２の一つの炭素原子がエポキシ環の炭素原子に共有結合し、そしてＲ２の同じおよび／もしくは別の炭素原子が、Ｒ３もしくはＲ４の炭素原子と少なくとも２つの共有結合を形成するか、またはＲ３およびＲ４の両方と少なくとも一つの共有結合をし、二環もしくは多環の脂肪族構造を形成するものからなる群より選択される；
Ｒ３の各々が、独立して水素、または１から１２個の炭素原子、および任意選択で少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子を含有するヒドロカルビル基であって、アルキル、アルケニル、アレニル、アリール、およびアラルキル基；二価のアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレン、およびアラルキレン基であって、ここでＲ３の一つの炭素原子がエポキシ環の炭素元素へと共有結合し、そしてＲ３の同じかもしくは別の炭素原子がＲ２もしくはＲ４の炭素原子へと共有結合し、脂環式構造を形成するもの；そして、多価のヒドロカルビルであって、ここでＲ３の一つの炭素原子がエポキシ環へと共有結合し、そしてＲ３の同じおよび／もしくは別の炭素原子がＲ２もしくはＲ４と少なくとも二つの共有結合またはＲ２もしくはＲ４の両方と少なくとも一つの共有結合を形成し、二環式のもしくは多環式の脂肪族構造を形成するものからなる群より選択される；
Ｒ４の各々が、独立して、１２個までの炭素原子、任意選択で、少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子を含有する二価もしくは多価のヒドロカルビル基であって、二価のアルキレン、アラルキレン、アレニル、アリーレン、およびアラルキレン基；そして多価のヒドロカルビル基であって、Ｒ４の一つの炭素原子がエポキシ環の炭素原子と共有結合し、そしてＲ４の同じもしくは別の炭素原子は、カルボニル基と結合する窒素、酸素、もしくは硫黄ヘテロ原子と結合を形成し、そして、Ｒ４の同じもしくは別の炭素原子はＲ２もしくはＲ３の炭素原子と少なくとも一つの共有結合を形成し、二環式のもしくは多環式の脂肪族構造もしくは２から１２個の炭素原子、および酸素もしくは窒素より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を含有するヘテロカルビル基を形成するものからなる群より選択される；
Ｒ５の各々が、独立して、２４個までの炭素原子、ならびに任意選択で少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子を含有する二価のもしくは多価のヒドロカルビル基であって、アルキル、アルケニル、アレニル、アリール、およびアラルキル基の少なくとも一つの水素の置換によって誘導されるもの；または、二価もしくは多価の有機ポリマー基であり；
Ｒ６の各々が、１２個までの炭素原子、ならびに任意選択で少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子を含有する、二価のアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレン、およびアラルキレン基であり；
Ｘ１の各々が、Ｒ７Ｏ−、Ｒ７Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、Ｒ７２Ｃ＝ＮＯ−、およびＲ７２ＮＯ−からなる群より独立して選択され、ここでＲ７は、水素、またはアルキル、アルケニル、アレニル、アリール、およびアラルキル基からなる群より独立して選択され、水素以外のＲ７は、独立して１から１８個の炭素原子、および任意選択で少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子を含有し；
Ｘ２およびＸ３の各々が、Ｒ８、Ｒ８Ｏ−、Ｒ８Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、Ｒ８２Ｃ＝ＮＯ−、およびＲ８２ＮＯ−からなる群より独立して選択され、ここでそれぞれのＲ８は、水素、またはアルキル、アルケニル、アレニル、アリール、およびアラルキル基からなる群より独立して選択され、水素以外のＲ８は１から１８個の炭素原子、および任意選択で少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子を含有する；
Ａ１の各々が、二価の酸素（−Ｏ−）もしくは硫黄（−Ｓ−）から独立して選択され；
Ａ２の各々が、二価の酸素（−Ｏ−）、硫黄（−Ｓ−）、もしくは構造−ＮＲ９−〔式中、Ｒ９は独立して、水素、またはアルキル、アルケニル、アレニル、アリール、アラルキル、もしくは−Ｒ６−ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３基であり、水素以外のＲ９は１から１８個の炭素原子を独立して含有する〕の置換窒素から独立して選択され、ただしＡ２が酸素もしくは硫黄のとき、下のＡ３は−ＮＲ１０−であるという条件である；
Ａ３の各々が、二価の酸素（−Ｏ−）、硫黄（−Ｓ−）、もしくは、構造−ＮＲ１０−〔式中、それぞれのＲ１０は独立して、水素、またはアルキル、アルケニル、アレニル、アリール、アラルキル、もしくは−Ｒ６−ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３基であり、水素以外のＲ１０は１から１８個の炭素原子を独立して含有する〕の置換窒素より独立して選択され、ただし、Ａ３が酸素もしくは硫黄の時、Ａ２が−ＮＲ９−であるという条件である；
Ａ４の各々が、二価の酸素（−Ｏ−）、硫黄（−Ｓ−）、もしくは、構造−ＮＲ１１−〔式中、それぞれのＲ１１は独立して、水素、またはアルキル、アルケニル、アレニル、アリール、アラルキル、もしくは−Ｒ６−ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３基であり、水素以外のＲ１１は１から１８個の炭素原子を独立して含有する〕の置換窒素より独立して選択され、ただし、Ａ４が酸素もしくは硫黄の時、下のＡ５が−ＮＲ１２−であるという条件である；
Ａ５の各々が、二価の酸素（−Ｏ−）、硫黄（−Ｓ−）、もしくは、構造−ＮＲ１２−〔式中、Ｒ１２は、水素、またはアルキル、アルケニル、アレニル、アリール、アラルキル、もしくは−Ｒ６−ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３基であり、水素以外のＲ１２は１から１８個の炭素原子を独立して含有する〕の置換窒素より独立して選択され、ただし、Ａ２が酸素もしくは硫黄の時、Ａ４が−ＮＲ１１−であるという条件である；そして
下付き文字ｍ、ｎ、ｘ、ｙ、およびｚが独立して整数であり、ここでｍが１から６であり、ｎが１から６であり、ｘが１から６であり、ｙが０もしくは１であり、そしてｚが０もしくは１であり、ただしｙ＋ｚが１と等しいかもしくは１より大きいという条件である〕
である、請求項１のエポキシシラン。
【請求項３】
Ａ４が酸素もしくは硫黄であり、Ａ５が−ＮＨ−であり、ｍが１であり、ｘが１から６であり、ｙが０であり、ｚが１である、請求項２に記載のエポキシシラン。
【請求項４】
Ｒ５が、２４個までの炭素原子、ならびに任意選択で少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子を含有する二価のもしくは多価のヒドロカルビル基であって、アルキル、アルケニル、アレニル、アリール、およびアラルキル基の少なくとも一つの水素の置換によって誘導される、請求項２に記載のエポキシシラン。
【請求項５】
Ａ２が酸素もしくは硫黄であり、Ａ３およびＡ４のそれぞれが−ＮＨ−であり、Ａ５が硫黄もしくは−ＮＲ１２であり、ここでＲ１２が、１から１８個の炭素原子を含有する、アルキル、アルケニル、アレニル、アリール、アラルキル、もしくは−Ｒ６−ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３基であり、ｘが１から６であり、ｙが１であり、ｚが１であり、ｍが１から６であり、そしてｎが１から６である、請求項２に記載のエポキシシラン。
【請求項６】
Ａ１およびＡ２が酸素であり、Ａ３が−ＮＨ−であり、ｘが１から６であり、ｙが１であり、ｚが０であり、ｍが１から６であり、そしてｎが１から６である、請求項２に記載のエポキシシラン。
【請求項７】
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３のそれぞれが水素であり、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６のそれぞれが同じかもしくは別の二価のヒドロカルビル基であり、Ａ１およびＡ４が酸素であり、Ｘ１が−ＯＲ７であり、ここでＲ７がアルキルであり、Ｘ２およびＸ３のそれぞれが独立してＲ８もしくは−ＯＲ８であり、ここでＲ８がアルキルであり、ｘが１であり、そしてｎが１である、請求項３に記載のエポキシシラン。
【請求項８】
Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６のそれぞれが同じかもしくは別の二価のアルキレン基であり、そしてＲ７およびＲ８が独立してメチルもしくはエチルである、請求項７に記載のエポキシシラン。
【請求項９】
Ｘ２およびＸ３のそれぞれが同じかもしくは別の−ＯＲ８基である、請求項８に記載のエポキシシラン。
【請求項１０】
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３のそれぞれが水素であり、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６のそれぞれが同じかもしくは別の二価のヒドロカルビル基であり、Ａ１およびＡ２が酸素であり、Ｘ１が−ＯＲ７であり、ここでＲ７がアルキルであり、そしてＸ２およびＸ３のそれぞれが独立してＲ８もしくは−ＯＲ８であり、ここでＲ８がアルキルであり、ｘが１であり、ｍが１であり、そしてｎが１である、請求項５に記載のエポキシシラン。
【請求項１１】
Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６のそれぞれが同一かもしくは別のアルキレン基であり、そしてＲ７およびＲ８が独立してメチルもしくはエチルである、請求項１０に記載のエポキシシラン。
【請求項１２】
Ｘ２およびＸ３のそれぞれが同一かもしくは別の−ＯＲ８基である、請求項１１に記載のエポキシシラン。
【請求項１３】
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３のそれぞれが水素であり、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６のそれぞれが同じかもしくは別の二価のヒドロカルビル基であり、Ｘ１が−ＯＲ７であり、ここでＲ７がアルキルであり、そしてＸ２およびＸ３のそれぞれが独立してＲ８もしくは−ＯＲ８であり、ここでＲ８がアルキルであり、ｘが１であり、ｍが１であり、そしてｎが１である、請求項６に記載のエポキシシラン。
【請求項１４】
Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６のそれぞれが同一かもしくは別のアルキレン基であり、そしてＲ７およびＲ８が独立してメチルもしくはエチルである、請求項１３に記載のエポキシシラン。
【請求項１５】
Ｘ２およびＸ３のそれぞれが同一かもしくは別の−ＯＲ８基である、請求項１４に記載のエポキシシラン。
【請求項１６】
Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバミン酸オキシラニルエチルエステル；３−トリメトキシシリルプロピルカルバミン酸オキシラニルメチルエステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニルノナデシルエステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］オキシラニルエチルエステル；カルバミン酸１，１−ジメチルエチル３−［［［［３−（トリエトキシシリル）プロピル］アミノ］カルボニル］オキシ］オキシラニルフェニルエステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニル−３−フェニル−２−プロペニルエステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニル３，３−ジフェニル−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン−９−イルエステル；［３−（エトキシジメトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニルメチルエステル；［３−（ジエトキシメトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニルメチルエステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニル−３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチルエステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニル−１，３，５−ベンゼントリイルトリス（メチレン）エステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニル−１，３，５−ベンゼントリイルトリス（メチレン）エステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］カルバミン酸オキシラニルフェニルメチルエステル；［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニルエチルエステル；［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニル−１，１−ジメチルエチルエステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニル１，１−ジエチルエチルエステル；［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニルメチルエステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］カルバミン酸オキシラニルエチルエステル；およびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１に記載のエポキシシラン。
【請求項１７】
（３，４−ビス−オキリラニルメトキシカルボニルアミノ−フェニル）−カルバミン酸２−（ジメトキシ−メチル−シラニル）エチルエステル；［３−（ジエトキシ−メチル−シラニル）−プロピル］−カルバミン酸３−オキシラニルメチルカルバモイルオキシ−２−オキシラニルメチルカルバモイルオキシメチル−プロピル−エステル；［３−（トリエトキシラニル）−プロピル］−カルバミン酸２−オキシラニルメトキシ−１−オキシラニルメトキシメチル−エチルエステル；（３−トリエトキシシラニル−プロピル）−カルバミン酸３−オキシラニルメトキシ−２−オキシラニルメトキシメチル−２−（３−トリメトキシシラニル−プロピルカルバモイルオキシメチル）−プロピルエステル；および（２−｛２−［２−（２−オキシラニルメトキシカルボニルアミノ−エトキシ）−エトキシ］−３−［（３−トリエトキシシラニル−プロピルカルバモイル）−メトキシ］−プロポキシ｝−エチル）−カルバミン酸オキシラニルメチルエステル；およびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１に記載のエポキシシラン。
【請求項１８】
硬化性組成物であって、請求項１に記載される少なくとも一つのエポキシシランと、充填剤、接着促進剤、水性溶媒、有機溶媒、湿潤剤、界面活性剤、有機樹脂塗膜形成要素、他のオルガノシラン、サイズ剤、揺変剤、帯電防止剤、紫外線安定剤、湿気除去剤、金属酸化物、触媒、酸性ｐＨ調節剤からなる群より選択される少なくとも一つの付加的な成分とを含有する、硬化性組成物。
【請求項１９】
前記充填剤が、化学的不活性無機充填剤、表面反応性無機充填剤、吸着性無機充填剤、および吸着性有機充填剤から選択される少なくとも一つの微粒子物質である、請求項１８に記載の硬化性組成物。
【請求項２０】
コーティング剤、金属表面処理剤、化成被膜剤、ゾル−ゲル、接着剤、ゴム、ガラス繊維サイズ剤、埋め込み用樹脂として配合される、請求項１８に記載の硬化性組成物。
【請求項２１】
エポキシアルコールとイソシアネートとを反応させるステップを含有するプロセスによって作製される、請求項１に記載のエポキシシラン。
【請求項２２】
エポキシアルコールとポリイソシアネートとを反応させてエポキシシアネートを提供し、そして前記エポキシシアネートと二級アミノアルコキシシランおよび／もしくはメルカプトアルコキシシランとを反応させエポキシシランを提供するステップを含有するプロセスによって作製される、請求項１に記載のエポキシシラン。
【請求項２３】
前記ポリイソシアネートが異なる反応性のイソシアネート基を持つ、請求項２２に記載のエポキシシラン。
【請求項２４】
前記ポリイソシアネートがＴＤＩ、ＩＰＤＩ、およびＴＭＤＩからなる群より選択される、少なくとも一つのジイソシアネートである、請求項２３に記載のエポキシシラン。
【請求項２５】
ポリイソシアネートとアミノアルコキシシランおよび／もしくはメルカプトアルコキシシランとを反応させイソシアナトシランを提供し、そして前記イソシアナトシランとエポキシアルコールとを反応させエポキシシランを提供するステップを含有するプロセスによって作製される、請求項１に記載のエポキシシラン。
【請求項２６】
前記ポリイソシアネートが異なった反応性のイソシアネート基を持つ、請求項２５に記載のエポキシシラン。
【請求項２７】
前記ポリイソシアネートがＴＤＩ、ＩＰＤＩ、およびＴＭＤＩからなる群より選択される、少なくとも一つのジイソシアネートである、請求項２６に記載のエポキシシラン。
【請求項２８】
エポキシアルコールとエチレン性不飽和イソシアネートとを反応させエチレン性不飽和エポキシドを提供し、そして前記エチレン性不飽和エポキシドとヒドリドアルキルアルコキシシランとを反応させエポキシシランを提供するステップを含有するプロセスによって作製される、請求項１に記載のエポキシシラン。
【請求項２９】
ハロカルビルシランとシアネートとをエチレン性不飽和アルコールの存在下で反応させエチレン性不飽和アルコキシシランを提供し、そして前記エチレン性不飽和アルコキシシランをエポキシ化してエポキシシランを提供するステップを含有するプロセスによって作製される、請求項１に記載のエポキシシラン。
【請求項３０】
ハロカルビルシランとシアネートとをエチレン性不飽和アルコールの存在下で反応させエチレン性不飽和アルコキシシランを提供し、そして前記エチレン性不飽和アルコキシシランをエポキシ化してエポキシシランを提供するステップを含有するプロセスによって作製される、請求項１に記載のエポキシシラン。
【請求項３１】
エポキシアルコールとイソシアナトシランとを反応させることを含有する、請求項１のエポキシシランを作成するプロセス。
【請求項３２】
エポキシアルコールとポリイソシアネートとを反応させてエポキシシアネートを提供し、そして前記エポキシシアネートと二級アミノアルコキシシランおよび／もしくはメルカプトアルコキシシランとを反応させエポキシシランを提供するステップを含有する、請求項１に記載のエポキシシランを作製するプロセス。
【請求項３３】
前記ポリイソシアネートが異なった反応性のイソシアネート基を持つ、請求項３２に記載のプロセス。
【請求項３４】
前記ポリイソシアネートがＴＤＩ、ＩＰＤＩ、およびＴＭＤＩからなる群より選択される、少なくとも一つのジイソシアネートである、請求項３３に記載のプロセス。
【請求項３５】
ポリイソシアネートとアミノアルコキシシランおよび／もしくはメルカプトアルコキシシランとを反応させイソシアナトシランを提供し、そして前記イソシアナトシランとエポキシアルコールとを反応させエポキシシランを提供するステップを含有する、請求項１に記載のエポキシシランを作製するプロセス。
【請求項３６】
前記ポリイソシアネートが異なった反応性のイソシアネート基を持つ、請求項３５に記載のプロセス。
【請求項３７】
前記ポリイソシアネートがＴＤＩ、ＩＰＤＩ、およびＴＭＤＩからなる群より選択される、少なくとも一つのジイソシアネートである、請求項３６に記載のプロセス。
【請求項３８】
エポキシアルコールとエチレン性不飽和イソシアネートとを反応させエチレン性不飽和エポキシドを提供し、そして前記エチレン性不飽和エポキシドとヒドリドアルキルアルコキシシランとを反応させエポキシシランを提供するステップを含有する請求項１に記載のエポキシシランを作製するプロセス。
【請求項３９】
ハロカルビルシランとシアネートとをエチレン性不飽和アルコールの存在下で反応させエチレン性不飽和アルコキシシランを提供し、そして前記エチレン性不飽和アルコキシシランをエポキシ化してエポキシシランを提供するステップを含有する請求項１に記載のエポキシシランを作製するプロセス。
【請求項１】
エポキシシランであって、少なくとも一つのエポキシ基と、少なくとも一つの加水分解基と、そして一つもしくはそれ以上の結合であって、酸素、硫黄、および窒素からなる群より選択され、少なくとも一つのヘテロ原子が窒素であり、結合においてエポキシ基と加水分解性シリル基の両方が同じ窒素ヘテロ原子へと直接もしくは間接に結合するような結合が存在しない、ヘテロ原子へと結合するカルボニル基を含有する結合とを含有する、エポキシシラン。
【請求項２】
一般式（１）：
【化３７】
〔式中、
Ｒ１の各々が独立して、水素もしくは１から６個の炭素原子を含有するアルキル基であり；
Ｒ２の各々が独立して、水素、または１から１２個の炭素原子、ならびに任意選択で少なくとも一つの酸素および／もしくは硫黄原子を含有するヒドロカルビル基であって、そして、一価のアルキル、アルケニル、アレニル、アリール、およびアラルキル基；二価のアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレン、アラルキレン基であって、ここでＲ２の一つの炭素原子がエポキシ環の炭素原子に共有結合し、そしてＲ２の同じかもしくは別の炭素原子が、Ｒ３もしくはＲ４の炭素原子と共有結合し脂環式構造を形成するもの；そして多価のヒドロカルビルであって、ここでＲ２の一つの炭素原子がエポキシ環の炭素原子に共有結合し、そしてＲ２の同じおよび／もしくは別の炭素原子が、Ｒ３もしくはＲ４の炭素原子と少なくとも２つの共有結合を形成するか、またはＲ３およびＲ４の両方と少なくとも一つの共有結合をし、二環もしくは多環の脂肪族構造を形成するものからなる群より選択される；
Ｒ３の各々が、独立して水素、または１から１２個の炭素原子、および任意選択で少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子を含有するヒドロカルビル基であって、アルキル、アルケニル、アレニル、アリール、およびアラルキル基；二価のアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレン、およびアラルキレン基であって、ここでＲ３の一つの炭素原子がエポキシ環の炭素元素へと共有結合し、そしてＲ３の同じかもしくは別の炭素原子がＲ２もしくはＲ４の炭素原子へと共有結合し、脂環式構造を形成するもの；そして、多価のヒドロカルビルであって、ここでＲ３の一つの炭素原子がエポキシ環へと共有結合し、そしてＲ３の同じおよび／もしくは別の炭素原子がＲ２もしくはＲ４と少なくとも二つの共有結合またはＲ２もしくはＲ４の両方と少なくとも一つの共有結合を形成し、二環式のもしくは多環式の脂肪族構造を形成するものからなる群より選択される；
Ｒ４の各々が、独立して、１２個までの炭素原子、任意選択で、少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子を含有する二価もしくは多価のヒドロカルビル基であって、二価のアルキレン、アラルキレン、アレニル、アリーレン、およびアラルキレン基；そして多価のヒドロカルビル基であって、Ｒ４の一つの炭素原子がエポキシ環の炭素原子と共有結合し、そしてＲ４の同じもしくは別の炭素原子は、カルボニル基と結合する窒素、酸素、もしくは硫黄ヘテロ原子と結合を形成し、そして、Ｒ４の同じもしくは別の炭素原子はＲ２もしくはＲ３の炭素原子と少なくとも一つの共有結合を形成し、二環式のもしくは多環式の脂肪族構造もしくは２から１２個の炭素原子、および酸素もしくは窒素より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を含有するヘテロカルビル基を形成するものからなる群より選択される；
Ｒ５の各々が、独立して、２４個までの炭素原子、ならびに任意選択で少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子を含有する二価のもしくは多価のヒドロカルビル基であって、アルキル、アルケニル、アレニル、アリール、およびアラルキル基の少なくとも一つの水素の置換によって誘導されるもの；または、二価もしくは多価の有機ポリマー基であり；
Ｒ６の各々が、１２個までの炭素原子、ならびに任意選択で少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子を含有する、二価のアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレン、およびアラルキレン基であり；
Ｘ１の各々が、Ｒ７Ｏ−、Ｒ７Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、Ｒ７２Ｃ＝ＮＯ−、およびＲ７２ＮＯ−からなる群より独立して選択され、ここでＲ７は、水素、またはアルキル、アルケニル、アレニル、アリール、およびアラルキル基からなる群より独立して選択され、水素以外のＲ７は、独立して１から１８個の炭素原子、および任意選択で少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子を含有し；
Ｘ２およびＸ３の各々が、Ｒ８、Ｒ８Ｏ−、Ｒ８Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、Ｒ８２Ｃ＝ＮＯ−、およびＲ８２ＮＯ−からなる群より独立して選択され、ここでそれぞれのＲ８は、水素、またはアルキル、アルケニル、アレニル、アリール、およびアラルキル基からなる群より独立して選択され、水素以外のＲ８は１から１８個の炭素原子、および任意選択で少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子を含有する；
Ａ１の各々が、二価の酸素（−Ｏ−）もしくは硫黄（−Ｓ−）から独立して選択され；
Ａ２の各々が、二価の酸素（−Ｏ−）、硫黄（−Ｓ−）、もしくは構造−ＮＲ９−〔式中、Ｒ９は独立して、水素、またはアルキル、アルケニル、アレニル、アリール、アラルキル、もしくは−Ｒ６−ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３基であり、水素以外のＲ９は１から１８個の炭素原子を独立して含有する〕の置換窒素から独立して選択され、ただしＡ２が酸素もしくは硫黄のとき、下のＡ３は−ＮＲ１０−であるという条件である；
Ａ３の各々が、二価の酸素（−Ｏ−）、硫黄（−Ｓ−）、もしくは、構造−ＮＲ１０−〔式中、それぞれのＲ１０は独立して、水素、またはアルキル、アルケニル、アレニル、アリール、アラルキル、もしくは−Ｒ６−ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３基であり、水素以外のＲ１０は１から１８個の炭素原子を独立して含有する〕の置換窒素より独立して選択され、ただし、Ａ３が酸素もしくは硫黄の時、Ａ２が−ＮＲ９−であるという条件である；
Ａ４の各々が、二価の酸素（−Ｏ−）、硫黄（−Ｓ−）、もしくは、構造−ＮＲ１１−〔式中、それぞれのＲ１１は独立して、水素、またはアルキル、アルケニル、アレニル、アリール、アラルキル、もしくは−Ｒ６−ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３基であり、水素以外のＲ１１は１から１８個の炭素原子を独立して含有する〕の置換窒素より独立して選択され、ただし、Ａ４が酸素もしくは硫黄の時、下のＡ５が−ＮＲ１２−であるという条件である；
Ａ５の各々が、二価の酸素（−Ｏ−）、硫黄（−Ｓ−）、もしくは、構造−ＮＲ１２−〔式中、Ｒ１２は、水素、またはアルキル、アルケニル、アレニル、アリール、アラルキル、もしくは−Ｒ６−ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３基であり、水素以外のＲ１２は１から１８個の炭素原子を独立して含有する〕の置換窒素より独立して選択され、ただし、Ａ２が酸素もしくは硫黄の時、Ａ４が−ＮＲ１１−であるという条件である；そして
下付き文字ｍ、ｎ、ｘ、ｙ、およびｚが独立して整数であり、ここでｍが１から６であり、ｎが１から６であり、ｘが１から６であり、ｙが０もしくは１であり、そしてｚが０もしくは１であり、ただしｙ＋ｚが１と等しいかもしくは１より大きいという条件である〕
である、請求項１のエポキシシラン。
【請求項３】
Ａ４が酸素もしくは硫黄であり、Ａ５が−ＮＨ−であり、ｍが１であり、ｘが１から６であり、ｙが０であり、ｚが１である、請求項２に記載のエポキシシラン。
【請求項４】
Ｒ５が、２４個までの炭素原子、ならびに任意選択で少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子を含有する二価のもしくは多価のヒドロカルビル基であって、アルキル、アルケニル、アレニル、アリール、およびアラルキル基の少なくとも一つの水素の置換によって誘導される、請求項２に記載のエポキシシラン。
【請求項５】
Ａ２が酸素もしくは硫黄であり、Ａ３およびＡ４のそれぞれが−ＮＨ−であり、Ａ５が硫黄もしくは−ＮＲ１２であり、ここでＲ１２が、１から１８個の炭素原子を含有する、アルキル、アルケニル、アレニル、アリール、アラルキル、もしくは−Ｒ６−ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３基であり、ｘが１から６であり、ｙが１であり、ｚが１であり、ｍが１から６であり、そしてｎが１から６である、請求項２に記載のエポキシシラン。
【請求項６】
Ａ１およびＡ２が酸素であり、Ａ３が−ＮＨ−であり、ｘが１から６であり、ｙが１であり、ｚが０であり、ｍが１から６であり、そしてｎが１から６である、請求項２に記載のエポキシシラン。
【請求項７】
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３のそれぞれが水素であり、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６のそれぞれが同じかもしくは別の二価のヒドロカルビル基であり、Ａ１およびＡ４が酸素であり、Ｘ１が−ＯＲ７であり、ここでＲ７がアルキルであり、Ｘ２およびＸ３のそれぞれが独立してＲ８もしくは−ＯＲ８であり、ここでＲ８がアルキルであり、ｘが１であり、そしてｎが１である、請求項３に記載のエポキシシラン。
【請求項８】
Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６のそれぞれが同じかもしくは別の二価のアルキレン基であり、そしてＲ７およびＲ８が独立してメチルもしくはエチルである、請求項７に記載のエポキシシラン。
【請求項９】
Ｘ２およびＸ３のそれぞれが同じかもしくは別の−ＯＲ８基である、請求項８に記載のエポキシシラン。
【請求項１０】
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３のそれぞれが水素であり、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６のそれぞれが同じかもしくは別の二価のヒドロカルビル基であり、Ａ１およびＡ２が酸素であり、Ｘ１が−ＯＲ７であり、ここでＲ７がアルキルであり、そしてＸ２およびＸ３のそれぞれが独立してＲ８もしくは−ＯＲ８であり、ここでＲ８がアルキルであり、ｘが１であり、ｍが１であり、そしてｎが１である、請求項５に記載のエポキシシラン。
【請求項１１】
Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６のそれぞれが同一かもしくは別のアルキレン基であり、そしてＲ７およびＲ８が独立してメチルもしくはエチルである、請求項１０に記載のエポキシシラン。
【請求項１２】
Ｘ２およびＸ３のそれぞれが同一かもしくは別の−ＯＲ８基である、請求項１１に記載のエポキシシラン。
【請求項１３】
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３のそれぞれが水素であり、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６のそれぞれが同じかもしくは別の二価のヒドロカルビル基であり、Ｘ１が−ＯＲ７であり、ここでＲ７がアルキルであり、そしてＸ２およびＸ３のそれぞれが独立してＲ８もしくは−ＯＲ８であり、ここでＲ８がアルキルであり、ｘが１であり、ｍが１であり、そしてｎが１である、請求項６に記載のエポキシシラン。
【請求項１４】
Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６のそれぞれが同一かもしくは別のアルキレン基であり、そしてＲ７およびＲ８が独立してメチルもしくはエチルである、請求項１３に記載のエポキシシラン。
【請求項１５】
Ｘ２およびＸ３のそれぞれが同一かもしくは別の−ＯＲ８基である、請求項１４に記載のエポキシシラン。
【請求項１６】
Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバミン酸オキシラニルエチルエステル；３−トリメトキシシリルプロピルカルバミン酸オキシラニルメチルエステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニルノナデシルエステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］オキシラニルエチルエステル；カルバミン酸１，１−ジメチルエチル３−［［［［３−（トリエトキシシリル）プロピル］アミノ］カルボニル］オキシ］オキシラニルフェニルエステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニル−３−フェニル−２−プロペニルエステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニル３，３−ジフェニル−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン−９−イルエステル；［３−（エトキシジメトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニルメチルエステル；［３−（ジエトキシメトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニルメチルエステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニル−３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチルエステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニル−１，３，５−ベンゼントリイルトリス（メチレン）エステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニル−１，３，５−ベンゼントリイルトリス（メチレン）エステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］カルバミン酸オキシラニルフェニルメチルエステル；［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニルエチルエステル；［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニル−１，１−ジメチルエチルエステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニル１，１−ジエチルエチルエステル；［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸オキシラニルメチルエステル；［３−（トリエトキシシリル）プロピル］カルバミン酸オキシラニルエチルエステル；およびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１に記載のエポキシシラン。
【請求項１７】
（３，４−ビス−オキリラニルメトキシカルボニルアミノ−フェニル）−カルバミン酸２−（ジメトキシ−メチル−シラニル）エチルエステル；［３−（ジエトキシ−メチル−シラニル）−プロピル］−カルバミン酸３−オキシラニルメチルカルバモイルオキシ−２−オキシラニルメチルカルバモイルオキシメチル−プロピル−エステル；［３−（トリエトキシラニル）−プロピル］−カルバミン酸２−オキシラニルメトキシ−１−オキシラニルメトキシメチル−エチルエステル；（３−トリエトキシシラニル−プロピル）−カルバミン酸３−オキシラニルメトキシ−２−オキシラニルメトキシメチル−２−（３−トリメトキシシラニル−プロピルカルバモイルオキシメチル）−プロピルエステル；および（２−｛２−［２−（２−オキシラニルメトキシカルボニルアミノ−エトキシ）−エトキシ］−３−［（３−トリエトキシシラニル−プロピルカルバモイル）−メトキシ］−プロポキシ｝−エチル）−カルバミン酸オキシラニルメチルエステル；およびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１に記載のエポキシシラン。
【請求項１８】
硬化性組成物であって、請求項１に記載される少なくとも一つのエポキシシランと、充填剤、接着促進剤、水性溶媒、有機溶媒、湿潤剤、界面活性剤、有機樹脂塗膜形成要素、他のオルガノシラン、サイズ剤、揺変剤、帯電防止剤、紫外線安定剤、湿気除去剤、金属酸化物、触媒、酸性ｐＨ調節剤からなる群より選択される少なくとも一つの付加的な成分とを含有する、硬化性組成物。
【請求項１９】
前記充填剤が、化学的不活性無機充填剤、表面反応性無機充填剤、吸着性無機充填剤、および吸着性有機充填剤から選択される少なくとも一つの微粒子物質である、請求項１８に記載の硬化性組成物。
【請求項２０】
コーティング剤、金属表面処理剤、化成被膜剤、ゾル−ゲル、接着剤、ゴム、ガラス繊維サイズ剤、埋め込み用樹脂として配合される、請求項１８に記載の硬化性組成物。
【請求項２１】
エポキシアルコールとイソシアネートとを反応させるステップを含有するプロセスによって作製される、請求項１に記載のエポキシシラン。
【請求項２２】
エポキシアルコールとポリイソシアネートとを反応させてエポキシシアネートを提供し、そして前記エポキシシアネートと二級アミノアルコキシシランおよび／もしくはメルカプトアルコキシシランとを反応させエポキシシランを提供するステップを含有するプロセスによって作製される、請求項１に記載のエポキシシラン。
【請求項２３】
前記ポリイソシアネートが異なる反応性のイソシアネート基を持つ、請求項２２に記載のエポキシシラン。
【請求項２４】
前記ポリイソシアネートがＴＤＩ、ＩＰＤＩ、およびＴＭＤＩからなる群より選択される、少なくとも一つのジイソシアネートである、請求項２３に記載のエポキシシラン。
【請求項２５】
ポリイソシアネートとアミノアルコキシシランおよび／もしくはメルカプトアルコキシシランとを反応させイソシアナトシランを提供し、そして前記イソシアナトシランとエポキシアルコールとを反応させエポキシシランを提供するステップを含有するプロセスによって作製される、請求項１に記載のエポキシシラン。
【請求項２６】
前記ポリイソシアネートが異なった反応性のイソシアネート基を持つ、請求項２５に記載のエポキシシラン。
【請求項２７】
前記ポリイソシアネートがＴＤＩ、ＩＰＤＩ、およびＴＭＤＩからなる群より選択される、少なくとも一つのジイソシアネートである、請求項２６に記載のエポキシシラン。
【請求項２８】
エポキシアルコールとエチレン性不飽和イソシアネートとを反応させエチレン性不飽和エポキシドを提供し、そして前記エチレン性不飽和エポキシドとヒドリドアルキルアルコキシシランとを反応させエポキシシランを提供するステップを含有するプロセスによって作製される、請求項１に記載のエポキシシラン。
【請求項２９】
ハロカルビルシランとシアネートとをエチレン性不飽和アルコールの存在下で反応させエチレン性不飽和アルコキシシランを提供し、そして前記エチレン性不飽和アルコキシシランをエポキシ化してエポキシシランを提供するステップを含有するプロセスによって作製される、請求項１に記載のエポキシシラン。
【請求項３０】
ハロカルビルシランとシアネートとをエチレン性不飽和アルコールの存在下で反応させエチレン性不飽和アルコキシシランを提供し、そして前記エチレン性不飽和アルコキシシランをエポキシ化してエポキシシランを提供するステップを含有するプロセスによって作製される、請求項１に記載のエポキシシラン。
【請求項３１】
エポキシアルコールとイソシアナトシランとを反応させることを含有する、請求項１のエポキシシランを作成するプロセス。
【請求項３２】
エポキシアルコールとポリイソシアネートとを反応させてエポキシシアネートを提供し、そして前記エポキシシアネートと二級アミノアルコキシシランおよび／もしくはメルカプトアルコキシシランとを反応させエポキシシランを提供するステップを含有する、請求項１に記載のエポキシシランを作製するプロセス。
【請求項３３】
前記ポリイソシアネートが異なった反応性のイソシアネート基を持つ、請求項３２に記載のプロセス。
【請求項３４】
前記ポリイソシアネートがＴＤＩ、ＩＰＤＩ、およびＴＭＤＩからなる群より選択される、少なくとも一つのジイソシアネートである、請求項３３に記載のプロセス。
【請求項３５】
ポリイソシアネートとアミノアルコキシシランおよび／もしくはメルカプトアルコキシシランとを反応させイソシアナトシランを提供し、そして前記イソシアナトシランとエポキシアルコールとを反応させエポキシシランを提供するステップを含有する、請求項１に記載のエポキシシランを作製するプロセス。
【請求項３６】
前記ポリイソシアネートが異なった反応性のイソシアネート基を持つ、請求項３５に記載のプロセス。
【請求項３７】
前記ポリイソシアネートがＴＤＩ、ＩＰＤＩ、およびＴＭＤＩからなる群より選択される、少なくとも一つのジイソシアネートである、請求項３６に記載のプロセス。
【請求項３８】
エポキシアルコールとエチレン性不飽和イソシアネートとを反応させエチレン性不飽和エポキシドを提供し、そして前記エチレン性不飽和エポキシドとヒドリドアルキルアルコキシシランとを反応させエポキシシランを提供するステップを含有する請求項１に記載のエポキシシランを作製するプロセス。
【請求項３９】
ハロカルビルシランとシアネートとをエチレン性不飽和アルコールの存在下で反応させエチレン性不飽和アルコキシシランを提供し、そして前記エチレン性不飽和アルコキシシランをエポキシ化してエポキシシランを提供するステップを含有する請求項１に記載のエポキシシランを作製するプロセス。
【公表番号】特表２０１０−５２０９５２（Ｐ２０１０−５２０９５２Ａ）
【公表日】平成２２年６月１７日（２０１０．６．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５５３５８７（Ｐ２００９−５５３５８７）
【出願日】平成２０年３月６日（２００８．３．６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００８／００３０４９
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１１２１５０
【国際公開日】平成２０年９月１８日（２００８．９．１８）
【出願人】（５０８２２９３０１）モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド (120)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年６月１７日（２０１０．６．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月６日（２００８．３．６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００８／００３０４９
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１１２１５０
【国際公開日】平成２０年９月１８日（２００８．９．１８）
【出願人】（５０８２２９３０１）モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド (120)
【Ｆターム（参考）】
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