カチオン性アザシアニン染料を含む着色剤
本発明は、例えば、羊毛、絹、又は毛皮などのケラチン繊維、特にヒトの毛髪を着色するための式（Ｉ）のカチオン性アザシアニン染料を含有する剤、
【化１】
（式中、Ｘ１は、Ｎ−Ｒ１、Ｏ、又はＳであり、Ｘ２は、Ｎ−Ｒ２、Ｏ、又はＳである）、
並びに、様々な程度の傷みを有する毛髪を着色する方法に関する。
【化１】
（式中、Ｘ１は、Ｎ−Ｒ１、Ｏ、又はＳであり、Ｘ２は、Ｎ−Ｒ２、Ｏ、又はＳである）、
並びに、様々な程度の傷みを有する毛髪を着色する方法に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、羊毛、絹、毛皮、又は毛髪などのケラチン繊維、特にヒトの毛髪を着色するための、カチオン性アザシアニン染料を含む剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
カチオン性直接染料は、毛髪着色において、長い間既知であった。着色作業中に同時に天然毛髪メラニンを薄くする酸化着色系では、大抵の他の種類の染料が酸化プロセスに耐えることができないため、特にニトロ及びアゾ染料が用いられる。
【０００３】
光学記録媒体の表面処理のために、特定のアザシアニンを使用することは、ＪＰ−ＯＳ０７−１２６５４３から既知である。同様に、ペプチド結合を切断する酵素を見つけるために、特定のカチオン性アザシアニン染料を使用することは、欧州特許０２８５０００から既知である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
驚くべきことに、特定のカチオン性アザシアニン染料は、特に黄色及び赤色領域での着色を可能にし、置換パターンに依存して、酸化安定性であるので、酸化着色系で使われることもできることが、今回見出された。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
従って、本出願は、以下を提供する；
（ａ）ケラチン繊維、好ましくはヒトの毛髪を非酸化的に着色するための剤であって、少なくとも一般式（Ｉ）のカチオン性アザシアニン染料１つを含むことを特徴とする剤；
（ｂ）式（Ｉ）の染料に加えて酸化剤を含む、ケラチン繊維、好ましくはヒトの毛髪の色を薄くすると同時に着色するための剤であって、少なくとも一般式（Ｉ）の酸化剤安定性カチオン性アザシアニン染料１つを含むことを特徴とする剤；及び
（ｃ）少なくとも１つの酸化染料前駆体に基づき、ケラチン繊維、好ましくはヒトの毛髪を着色するための酸化着色剤であって、少なくとも一般式（Ｉ）の酸化剤安定性カチオン性アザシアニン染料１つを含むことを特徴とする酸化着色剤；
【０００６】
【化１】
式中、Ｘ１は、Ｎ−Ｒ１、Ｏ、又はＳであり、Ｘ２は、Ｎ−Ｒ２、Ｏ、又はＳである；
Ａ及びＢは、芳香族炭素環式又は複素環式（窒素、酸素、又は硫黄、ここで３以下のへテロ原子が存在していてもよい）５員環又は６員環を形成することを要求される基であり、さらに炭素環式又は複素環式５員環又は６員環が、縮合していてもよい；
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、同一でも異なってもよく、置換又は非置換、飽和又は不飽和（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル基、置換又は非置換アリール基、または置換又は非置換ベンジル基であり、または、縮合炭素環式又は複素環式５員環又は６員環の一員として機能し；Ａｎ-は、アニオンである。
【０００７】
言及することができるラジカルＲ１及びＲ２は、例えば、１つ以上のアルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、アルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、カルボン酸基、又はスルホン酸基にて置換された（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル基；非置換ベンジル基；１以上のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基、又はハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）にて置換されたベンジル基；非置換できる、または１以上のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基、又はハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）にて置換されていてもよい、芳香族炭素環式又は複素環式（窒素、酸素、又は硫黄）６員環又は５員環である。
【０００８】
特定することができるアニオンＡｎ−は、例えば、有機又は無機酸アニオン、例えば、ハロゲン化物（塩化物、臭化物、ヨウ化物）、硫酸塩、酢酸塩、ギ酸塩、プロピオン酸塩、乳酸塩、過塩素酸塩、ヘキサフルオロリン酸塩、テトラフルオロボレート、又はテトラフェニルボレート等である。
【０００９】
２つのメソメリー構造では、カチオン性電荷を持つ基Ｘ１又はＸ２が、アザブリッジの二重結合の反対側にあるアザブリッジ窒素の側に常に位置することは、一般式（Ｉ）の構造全ての共通の特徴である。
【００１０】
Ａ及びＢは、特定の炭素環式又は複素環式環構造を形成することが要求されるＣ、Ｎ、Ｏ、Ｓ原子を表す。
【００１１】
アザブリッジの左に位置する式（Ｉ）の第一メソメリー構造の環構造は、好ましくは以下の構造を有する（ここで、Ｄは残りの分子の部分である）：
【００１２】
【化２】
【００１３】
【化３】
【００１４】
Ｄとして前記され、式（Ｉ）の第一メソメリー限定構造のアザブリッジの右手側に位置する環構造は、好ましくは以下の構造を有する：
【００１５】
【化４】
【００１６】
【化５】
【００１７】
上記式（ＡＩ）〜（ＢＸＶＩ）において、ラジカルＲ３〜Ｒ５’は、以下の意味を有する：
Ｒ３及びＲ３’は、同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルカルボキサミド基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基、アルキルスルホン酸基、ニトロ基又はハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）である；
Ｒ４及びＲ４’は、同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、非置換、または、アルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、アルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、カルボン酸基又はスルホン酸基にて置換されていてもよい、非分岐状、又は分枝状（Ｃ１〜Ｃ１０）−アルキル基、非置換ベンジル基、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基又はハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）にて置換されたベンジル基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルコキシ基、置換フェニルオキシ基、ジアルキルアミノ基、置換ベンジルアミノ基、置換フェニルアミノ基、アルキルアミノ基、あるいは、非置換、またはアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基又はハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）にて置換されていてもよい芳香族炭素環式、又は複素環式（窒素、酸素、又は硫黄）６員環、又は５員環である；
Ｒ５及びＲ５’は、同一でも異なってもよく、互いに独立して、非置換またはアルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、アルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、カルボン酸基又はスルホン酸基にて置換されていてもよい非分岐状又は分枝状（Ｃ１〜Ｃ１０）−アルキル基、非置換ベンジル基、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基又はハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）にて置換されたベンジル基、あるいは非置換、またはアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基又はハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）にて置換することのできる芳香族炭素環式６員環、又は５員環である。
【００１８】
Ｎ原子上に位置する２つの環構造が同一である対称アザシアニンは、例えば、ＤＥ−Ａ１１４４２８０に記載の方法により、２−イミノベンゾチアゾールと、強酸の化学量論的量とを高温で縮合することにより、調製できる。非対称アザシアニンは、例えば、アクリジン誘導体及び６−メトキシ−３−メチルベンゾチアゾロン−（２）−イミンについての、ケム・ベル（Chem. Ber.）１０１、４３５−４４４（１９６８）（Ｈ．クワスト（H.Quast）及びＳ．ヒュ−ニング（S. Hunig））による出版物に記載の方法と同じように、キノリン誘導体（ここで：４−クロロ−１−エチルキノリニウムテトラフルオロボレート）、及び６−メトキシ−３−メチルベンゾチアゾロン−（２）−イミンを使用して、調製することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明による対称染料は、例えば、以下の共鳴構造（ＩＩ）を有することができる。
【００２０】
【化６】
【００２１】
本化合物は、寒色（cold）イエローの色合いに毛髪を着色する。
【００２２】
以下の文章においては、簡潔化のため、２つのメソメリー構造の左手のみを使用して構造を記載する。
【００２３】
以下の式（ＩＩＩ）及び（Ｖ）の化合物は、本発明による非対称染料の例である。
【００２４】
【化７】
式（Ｉ）の染料の置換パターンに依存して、これらは、過酸化水素／アルカリ化剤、及び過硫酸塩の存在下でさえも、使用することもできる。例えば、化合物（ＩＩ）、及び（ＩＩＩ）は、ｐＨ３〜９において（過酸化水素の添加又は無添加で、アンモニアにて調節されたｐＨ）、漂白した毛髪を黄色に着色し、ｐＨ９においてさえも、過酸化水素及び／又は過硫酸塩に安定している。
【００２５】
同様に、式（ＩＶ）の化合物は、漂白した毛髪を非常に酸化に安定な黄色に着色する。
【００２６】
【化８】
式（ＩＶ）の化合物は、Ｊ．オーガ・ケム（J.Org. Chem.）、２００１、６６、１３１０−１３１５（Ｋ．Ｓ．ファン（K.S. Huang）、Ｍ．Ｊ．ハッダディン（M. J. Haddadin）、Ｍ．Ｍ．オルムステッド（M. M. Olmstead）、Ｍ．Ｊ．クルト（M. J. Kurth））による方法と同じように調製することができる。
【００２７】
本発明による式（Ｉ）の染料のさらなる例は、
【００２８】
【化９】
【００２９】
【化１０】
【００３０】
２−［（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリニリデン）アミノ］−３−メチル−１，３−チアゾル−３−イウムエチルサルフェート、
２−［（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリニリデン）アミノ］−３−メチル−１，３−チアゾル−３−イウムテトラフルオロボレート、
２−［（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリニリデン）アミノ］−３，５−ジメチル−１，３−チアゾル−３−イウムエチルサルフェート、
２−［（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリニリデン）アミノ］−３，４−ジメチル−１，３−チアゾル−３−イウムエチルサルフェート、
２−［（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリニリデン）アミノ］−３，４，５−トリメチル−１，３−チアゾル−３−イウムエチルサルフェートである。
【００３１】
式（Ｉ）の染料は、着色剤中に０．０１〜１５重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％の総量で使用される。
【００３２】
カラーパレットを拡大するために、本発明による着色剤には、一般式（Ｉ）の染料に加えて、さらに追加的な天然又は合成の非酸化的染料が存在してもよい。天然染料は、特定される可能性があり、例えば、ツマクレナイノキ又はアイのような植物染料であり、一方、合成非酸化的染料は、例えば、以下のようなアゾ染料、トリフェニルメタン染料、キノン染料、特にニトロ染料であってもよい；
１，４−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］ベンゼン、（ＨＣブルーＮｏ．２）、１−アミノ−３−メチル−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−６−ニトロベンゼン、（ＨＣバイオレットＮｏ．１）、４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン塩酸塩（ＨＣブルーＮｏ．１２）、４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−［（２−メトキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．１１）、１−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−４−［メチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．１０）、１−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン塩酸塩（ＨＣブルーＮｏ．９）、１−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、（ＨＣバイオレットＮｏ．２）、１−メチルアミノ−４−［メチル−（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．６）、２−（（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミノ）−５−ジメチルアミノ安息香酸（ＨＣブルーＮｏ．１３）、１−（２−アミノエチルアミノ）−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、４−（ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２−ニトロ−１−フェニルアミノベンゼン、１−アミノ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．７）、２−アミノ−４，６−ジニトロフェノール、１，４−ジアミノ−２−ニトロベンゼン（ＣＩ７６０７０）、４−アミノ−２−ニトロジフェニルアミン（ＨＣレッドＮｏ．１）、１−アミノ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン塩酸塩（ＨＣレッドＮｏ．１３）、１−アミノ−５−クロロ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、４−アミノ−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．３）、４−（（２−ヒドロキシエチル）メチルアミノ）−１−（メチルアミノ）−２−ニトロベンゼン、１−アミノ−４−（（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ）−５−メチル−２−ニトロベンゼン、１−アミノ−４−（メチルアミノ）−２−ニトロベンゼン、４−アミノ−２−ニトロ−１−（（プロプ−２−エン−１−イル）アミノ）ベンゼン、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロフェノール、４−［（２−ニトロフェノール）アミノ］フェノール（ＨＣオレンジＮｏ．１）、１−［（２−アミノエチル）アミノ］−４−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−ニトロベンゼン（ＨＣオレンジＮｏ．２）、４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣオレンジＮｏ．３）、１−アミノ−５−クロロ−４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．１０）、５−クロロ−１，４−［ジ（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．１１）、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ジニトロフェノール、４−エチルアミノ−３−ニトロ安息香酸、２−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミノ］安息香酸、２−クロロ−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−３−ニトロフェノール、２，５−ジアミノ−６−ニトロピリジン、６−アミノ−３−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２−ニトロピリジン、３−アミノ−６−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２−ニトロピリジン、３−アミノ−６−（エチルアミノ）−２−ニトロピリジン、３−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−６−（メチルアミノ）−２−ニトロピリジン、３−アミノ−６−（メチルアミノ）−２−ニトロピリジン、６−（エチルアミノ）−３−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２−ニトロピリジン、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ニトロキノキサリン、７−アミノ−３，４−ジヒドロ−６−ニトロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン（ＨＣレッドＮｏ．１４）、１，２−ジアミノ−４−ニトロベンゼン（ＣＩ７６０２０）、１−アミノ−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．５）、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン、（ＨＣイエローＮｏ．４）、１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．２）、２−（ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−５−ニトロフェノール、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−メトキシ−５−ニトロベンゼン、２−アミノ−３−ニトロフェノール、１−アミノ−２−メチル−６−ニトロベンゼン、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、２，３−（ジヒドロキシプロポキシ）−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロフェノール（ＨＣイエローＮｏ．１１）、３−［（２−アミノエチル）アミノ］−１−メトキシ−４−ニトロベンゼン塩酸塩、（ＨＣイエローＮｏ．９）、１−［（２−ウレイドエチル）アミノ］−４−ニトロベンゼン、４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−３−ニトロ−１−トリフルオロメチルベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．６）、１−クロロ−２，４−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１０）、１−アミノ−４−（（２−アミノエチル）アミノ）−５−メチル−２−ニトロベンゼン、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１−メチルベンゼン、１−クロロ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１２）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１−トリフルオロメチルベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１３）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンゾニトリル（ＨＣイエローＮｏ．１４）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンズアミド（ＨＣイエローＮｏ．１５）、３−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−４−メチル−１−ニトロベンゼン、４−クロロ−３−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−１−ニトロベンゼン、２，４−ジニトロ−１−ヒドロキシナフタレン、１，４−ジ［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−９，１０−アントラキノン、１，４−ジ［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６１５４５、ディスパース（Disperse）ブルー２３）、
１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メチルアミノ−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６１５０５、ディスパースブルーＮｏ．３）、２−［（２−アミノエチル）アミノ］−９，１０−アントラキノン
（ＨＣオレンジＮｏ．５）、１−アミノ−４−ヒドロキシ−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６０７１０、ディスパースレッド１５）、１−ヒドロキシ−４−［（４−メチル−２−スルホフェニル）アミノ］−９，１０−アントラキノン、７−β−Ｄ−グルコピラノシル−９，１０−ジヒドロ−１−メチル−９，１０−ジオキソ−３，５，６，８−テトラヒドロキシ−２−アントラセンカルボン酸（ＣＩ７５４７０、天然レッド４）、１−［（３−アミノプロピル）アミノ］−４−メチルアミノ−９，１０−アントラキノン（ＨＣブルーＮｏ．８）、１−［（３−アミノプロピル）アミノ］−９，１０−アントラキノン（ＨＣレッドＮｏ．８）、１，４−ジアミノ−２−メトキシ−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６２０１５、ディスパースレッドＮｏ．１１、ソルベントバイオレットＮｏ．２６）、１，４−ジヒドロキシ−５，８−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６２５００、ディスパースブルーＮｏ．７、ソルベント（Solvent）ブルーＮｏ．６９）、１，４−ジアミノ−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６１１００、ディスパースバイオレットＮｏ．１）、１−アミノ−４−（メチルアミノ）−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６１１０５、ディスパースバイオレットＮｏ．４、ソルベントバイオレットＮｏ．１２）、２−ヒドロキシ−３−メトキシ−１，４−ナフトキノン、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−ヒドロキシ−３−メチル−１，４−ナフトキノン、Ｎ−（６−（（３−クロロ−４−（メチルアミノ）フェニル）イミノ）−４−メチル−３−オキソ−１，４−シクロヘキサジエン−１−イル）尿素（ＨＣレッドＮｏ．９）、２−（（４−（ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ）フェニル）アミノ）−５−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２，５−シクロヘキサジエン−１，４−ジオン（ＨＣグリーンＮｏ．１）、５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ＣＩ７５５００、天然ブラウンＮｏ．７）、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ＣＩ７５４８０、天然オレンジＮｏ．６）、１，２−ジヒドロ−２−（１，３−ジヒドロ−３−オキソ−２Ｈ−インドル−２−イリデン）−３Ｈ−インドル−３−オン（ＣＩ７３０００）、１，３−ビス（ジシアノメチレン）インダン、１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−メチル−４−［（４−ニトロフェ二ル）アゾ］ベンゼン（ＣＩ１１２１０、ディスパースレッドＮｏ．１７）、１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−［（４−ニトロフェニル）アゾ］ベンゼン（ディスパースブラックＮｏ．９）、４−［（４−アミノフェニル）アゾ］−１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−メチルベンゼン、（ＨＣイエローＮｏ．７）、２，６−ジアミノ−３−［（ピリジン−３−イル）アゾ］ピリジン、２−（（４−（アセチルアミノ）フェニル）アゾ）−４−メチルフェノール（ＣＩ１１８５５；ディスパースイエローＮｏ．３）、又は２−（（４−（エチル（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２−メチルフェニル）アゾ）−５−ニトロ−１，３−チアゾール（ＣＩ１１１９３５；ディスパースブルーＮｏ．１０６）。
【００３３】
更に、追加的な塩基性（＝カチオン性）染料、例えば９−（ジメチルアミノ）ベンゾ［ａ］フェノキサジン−７−イウムクロリド（ＣＩ５１１７５；ベイシックブルーＮｏ．６）、ジ［４−（ジメチルアミノ）フェニル］［４−（エチルアミノ）ナフチル］カルベニウムクロリド（ＣＩ４２５９５；ベイシックブルーＮｏ．７）、ジ（４−（ジメチルアミノ）フェニル）（４−（メチルフェニルアミノ）ナフタレン−１−イル）カルベニウムクロリド（ＣＩ４２５６３；ベイシックブルーＮｏ．８）、３，７−ジ（ジメチルアミノ）フェノチアジン−５−イウムクロリド（ＣＩ５２０１５；ベイシックブルーＮｏ．９）、ジ［４−（ジメチルアミノ）フェニル］［４−（フェニルアミノ）ナフチル］カルベニウムクロリド（ＣＩ４４０４５；ベイシックブルーＮｏ．２６）、２−［（４−（エチル（２−ヒドロキシエチル）アミノ）フェニル）アゾ］−６−メトキシ−３−メチルベンゾチアゾリウム硫酸メチル（ＣＩ１１１５４；ベイシックブルーＮｏ．４１）、ベイシックブルーＮｏ．７７、８−アミノ−２−ブロモ−５−ヒドロキシ−４−イミノ−６−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アミノ］−１（４Ｈ）−ナフタレノン（naphthalenone）クロリド（ＣＩ５６０５９；ベイシックブルーＮｏ．９９）、ビス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］［４−（メチルアミノ）フェニル］カルベニウムクロリド（ＣＩ４２５３５；ベイシックバイオレットＮｏ．１）、トリ（４−アミノ−３−メチルフェニル）カルベニウムクロリド（ＣＩ４２５２０；ベイシックバイオレットＮｏ．２）、トリス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］カルベニウムクロリド（ＣＩ４２５５５；ベイシックバイオレットＮｏ．３）、２−［３，６−（ジエチルアミノ）ジベンゾピラニウム−９−イル］ベンゾイルクロリド（ＣＩ４５１７０；ベイシックバイオレットＮｏ．１０）、ジ（４−アミノフェニル）（４−アミノ−３−メチルフェニル）カルベニウムクロリド（ＣＩ４２５１０；ベイシックバイオレットＮｏ．１４）、１，３−ビス［（２，４−ジアミノ−５−メチルフェニル）アゾ］−３−メチルベンゼン（ＣＩ２１０１０；ベイシックブラウンＮｏ．４）、１−［（４−アミノフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトールクロリド（ＣＩ１２２５０；ベイシックブラウンＮｏ．１６）、３−［（４−アミノ−２，５−ジメトキシフェニル）アゾ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルベンゼンアミニウムクロリド（ＣＩ１１２６０５、ベイシックオレンジＮｏ．６９）、１−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトールクロリド（ベイシックブラウンＮｏ．１７）、１−［（４−アミノ−３−ニトロフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトールクロリド（ＣＩ１２２５１；ベイシックブラウンＮｏ．１７）、２−（（４−アミノフェニル）アゾ）−１，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾル−３−イウムクロリド（ベイシックオレンジＮｏ．３１）、３，７−ジアミノ−２，８−ジメチル−５−フェニルフェナジニウムクロリド（ＣＩ５０２４０；ベイシックレッドＮｏ．２）、１，４−ジメチル−５−［（４−（ジメチルアミノ）フェニル）アゾ］−１，２，４−トリアゾリウムクロリド（ＣＩ１１０５５；ベイシックレッドＮｏ．２２）、１，３−ジメチル−２−（（４−ジメチルアミノ）フェニル）アゾ−１Ｈ−イミダゾル−３−イウムクロリド（ベイシックレッドＮｏ．５１）、２−ヒドロキシ−１−［（２−メトキシフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）ナフタレンクロリド（ＣＩ１２２４５；ベイシックレッドＮｏ．７６）、２−［２−（（２，４−ジメトキシフェニル）アミノ）エテニル］−１，３，３−トリメチル−３Ｈ−インドール−１−イウムクロリド（ＣＩ４８０５５；ベイシックイエローＮｏ．１１）、３−メチル−１−フェニル−４−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アゾ］ピラゾル−５−オンクロリド（ＣＩ１２７１９；ベイシックイエローＮｏ．５７）、ジ［４−（ジメチルアミノ）フェニル］イミノメタン塩酸塩（ＣＩ４１０００；ベイシックイエローＮｏ．２）、１−メチル−４−（（メチルフェニルヒドラゾノ）メチル）ピリジニウム硫酸メチル（ベイシックイエローＮｏ．８７）、ビス［４−（ジエチルアミノ）フェニル］フェニルカルベニウム硫酸水素（１：１）（ＣＩ４２０４０；ベイシックグリーンＮｏ．１）、ジ（４−（ジメチルアミノ）フェニル）フェニルメタノール（ＣＩ４２０００；ベイシックグリーンＮｏ．４）、１−（２−モルフォリニウムプロピルアミノ）−４−ヒドロキシ−９，１０−アントラキノン硫酸メチル、１−［（３−（ジメチルプロピルアミニウム）プロピル）アミノ］−４−（メチルアミノ）−９，１０−アントラキノンクロリド、１，４−ジメチル−５−［（４−（ジメチルアミノ）フェニル）アゾ］−１，２，４−トリアゾリウムクロリド（Ｃ．Ｉ．１１０５５；ベイシックレッド２２）、１−メチル−４−｛［メチル（フェニル）ヒドラゾノ］メチル｝ピリジニウムクロリド（ベイシックイエロー８７）、１−メチル−４−｛（Ｅ）−［メチル（４−メトキシフェニル）ヒドラゾノ］メチル｝ピリジニウムクロリド、１−メチル−４−（｛メチル［４−メトキシフェニル］ヒドラゾノ｝メチル）ピリジニウム硫酸メチル（ベイシックイエロー９１）、２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］アゾ｝−１，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾル−３−イウムクロリド（ベイシックレッド５１）、５−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］アゾ｝−１，２−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−２−イウムクロリド、１，３−ジメチル−２−｛［４−（メチルアミノ）フェニル］アゾ｝−１Ｈ−イミダゾル−３−イウムクロリド（ベイシックレッド１０９）、２−［（４−アミノフェニル）アゾ］−１，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾル−３−イウムクロリド、４−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］アゾ｝−１−メチルピリジニウムクロリド、又はＮ，Ｎ−ジメチル−４−［（Ｅ）（１−オキシド−４−ピリジニル）ジアゼニル］アニリンもまた、さらに存在してもよい。
【００３４】
使用される展色剤（color carrier mass）に依存して、特定の場合において、使用されるカチオン性染料と適合性のあるアニオン性（「酸性」）染料、例えば、６−ヒドロキシ−５−［（４−スルホフェニル）アゾ］−２−ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１５９８５；食品用イエローＮｏ．３；食品、医薬品及び化粧品用イエローＮｏ．６）、２，４−ジニトロ−１−ナフトール−７−スルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１０３１６；酸性イエローＮｏ．１；食品用イエローＮｏ．１）、２−（インダン−１，３−ジオン−２−イル）キノリン−ｘ，ｘ−スルホン酸（モノスルホン酸及びジスルホン酸の混合物）（ＣＩ４７００５；医薬品及び化粧品用イエローＮｏ．１０；食品用イエローＮｏ．１３、酸性イエローＮｏ．３）、５−ヒドロキシ−１−（４−スルホフェニル）−４−［（４−スルホフェニル）アゾ］ピラゾール−３−カルボン酸三ナトリウム塩（ＣＩ１９１４０；食品用イエローＮｏ．４；酸性イエローＮｏ．２３）、９−（２−カルボキシフェニル）−６−ヒドロキシ−３Ｈ−キサンテン−３−オン（ＣＩ４５３５０；酸性イエローＮｏ．７３；医薬品及び化粧品用イエローＮｏ．８）、４−（（４−アミノ−３−スルホフェニル）アゾ）ベンゼンスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１３０１５、酸性イエローＮｏ．９）、５−［（２，４−ジニトロフェニル）アミノ］−２−フェニルアミノベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（ＣＩ１０３８５；酸性オレンジＮｏ．３）、４−［（２，４−ジヒドロキシフェニル）アゾ］ベンゼンスルホン酸モノナトリウム塩（ＣＩ１４２７０；酸性オレンジＮｏ．６）、４−［（２−ヒドロキシナフタ−１−イル）アゾ］ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（ＣＩ１５５１０；酸性オレンジＮｏ．７）、４−（（２−ヒドロキシナフタレン−１−イル）アゾ）−３−メチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（ＣＩ１５５７５；酸性オレンジＮｏ．８）、４−［（２，４−ジヒドロキシ−３−［（２，４−ジメチルフェニル）アゾ］フェニル）アゾ］ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（ＣＩ２０１７０；酸性オレンジＮｏ．２４）、３’，６’−ジヒドロキシ−４’，５’−ジヨードスピロ（イソベンゾフラン−１（３Ｈ）−９’−（９Ｈ）キサンテン）−３−オン（ＣＩ４５４２５、医薬品及び化粧品用オレンジＮｏ．１０）、４−ヒドロキシ−３−［（４−スルホナフタ−１−イル）アゾ］−１−ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１４７２０；酸性レッドＮｏ．１４）、４−ヒドロキシ−３−［（２−メトキシフェニル）アゾ］−１−ナフタレンスルホン酸モノナトリウム塩（ＣＩ１４７１０；酸性レッドＮｏ．４）、６−ヒドロキシ−５−［（４−スルホナフタ−１−イル）アゾ］−２，４−ナフタレンジスルホン酸三ナトリウム塩（ＣＩ１６２５５；紅色（Ponceau）４Ｒ；酸性レッドＮｏ．１８）、３−ヒドロキシ−４−［（４−スルホナフタ−１−イル）アゾ］−２，７−ナフタレンジスルホン酸三ナトリウム塩（ＣＩ１６１８５；酸性レッドＮｏ．２７）、８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（フェニルアゾ）−３，６−ナフタレンジスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１７２００；酸性レッドＮｏ．３３）、５−（アセチルアミノ）−４−ヒドロキシ−３−［（２−メチルフェニル）アゾ］−２，７−ナフタレンジスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１８０６５；酸性レッドＮｏ．３５）、２−（３−ヒドロキシ−２，４，５，７−テトラヨードジベンゾピラン−６−オン−９−イル）安息香酸二ナトリウム塩（ＣＩ４５４３０；酸性レッドＮｏ．５１）、Ｎ−［６−（ジエチルアミノ）−９−（２，４−ジスルホフェニル）−３Ｈ−キサンテン−３−イリデン］−Ｎ−エチルエタンアンモニウム水酸化物、内部塩（internal salt）、ナトリウム塩（ＣＩ４５１００；酸性レッドＮｏ．５２）、８−［（４−（フェニルアゾ）フェニル）アゾ］−７−ナフトール−１，３−ジスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ２７２９０；酸性レッドＮｏ．７３）、２’，４’，５’，７’−テトラブロモ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−［９Ｈ］キサンテン］−３−オン二ナトリウム塩（ＣＩ４５３８０；酸性レッドＮｏ．８７）、２’，４’，５’，７’−テトラブロモ−４，５，６，７−テトラクロロ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’［９Ｈ］キサンテン］−３−オン二ナトリウム塩（ＣＩ４５４１０；酸性レッドＮｏ．９２）、３’，６’−ジヒドロキシ−４’，５’−ジヨードスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’（９Ｈ）−キサンテン］−３−オン二ナトリウム塩（ＣＩ４５４２５；酸性レッドＮｏ．９５）、２−ヒドロキシ−３−（（２−ヒドロキシナフタ−１−イル）アゾ）−５−ニトロベンゼンスルホン酸モノナトリウム塩（ＣＩ１５６８５；酸性レッドＮｏ．１８４）、（２−スルホフェニル）ジ［４−（エチル（（４−スルホフェニル）メチル）アミノ）フェニル］カルベニウム二ナトリウム塩、ベタイン（ＣＩ４２０９０；酸性ブルーＮｏ．９；食品、医薬品及び化粧品用ブルーＮｏ．１）、３−ヒドロキシ−４−（（４−メチル−２−スルホフェニル）アゾ）−２−ナフタレンカルボン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１５８５０；医薬品及び化粧品用レッドＮｏ．６）、６−ヒドロキシ−５−（（２−メトキシ−５−メチル−４−スルホフェニル）アゾ）−２−ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１６０３５；食品、医薬品及び化粧品用レッド４０）、１，４−ビス［（２−スルホ−４−メチルフェニル）アミノ］−９，１０−アントラキノン二ナトリウム塩（ＣＩ６１５７０；酸性グリーンＮｏ．２５）、ビス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］−（３，７−ジスルホ−２−ヒドロキシナフタ−１−イル）カルベニウム内部塩、モノナトリウム塩（ＣＩ４４０９０；食品用グリーンＮｏ．４；酸性グリーンＮｏ．５０）、ビス［４−（ジエチルアミノ）フェニル］（２，４−ジスルホフェニル）カルベニウム内部塩、ナトリウム塩（２：１）（ＣＩ４２０４５；食品用ブルーＮｏ．３；酸性ブルーＮｏ．１）、ビス［４−（ジエチルアミノ）フェニル］（５−ヒドロキシ−２，４−ジスルホフェニル）カルベニウム内部塩、カルシウム塩（２：１）（ＣＩ４２０５１；酸性ブルーＮｏ．３）、１−アミノ−４−（シクロヘキシルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸ナトリウム塩（ＣＩ６２０４５；酸性ブルーＮｏ．６２）、３，３−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−４，５，６，７−テトラブロモ−２，１（３ｈ）−ベンズオキサチオール１，１−二酸化物、１−アミノ−４−（フェニルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸（ＣＩ６２０５５；酸性ブルーＮｏ．２５）、２−（１，３−ジヒドロ−３−オキソ−５−スルホ−２Ｈ−インドール−２−イリデン）−２，３−ジヒドロ−３−オキソ−１Ｈ−インドール−５−スルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ７３０１５；酸性ブルーＮｏ．７４）、９−（２−カルボキシフェニル）−３−［（２−メチルフェニル）アミノ］−６−［（２−メチル−４−スルホフェニル）アミノ］キサンチリウム内部塩、モノナトリウム塩（ＣＩ４５１９０；酸性バイオレットＮｏ．９）、１−ヒドロキシ−４−［（４−メチル−２−スルホフェニル）アミノ］−９，１０−アントラキノンナトリウム塩（ＣＩ６０７３０；医薬品及び化粧品用バイオレットＮｏ．２；酸性バイオレットＮｏ．４３）、ビス［３−ニトロ−４−［（４−フェニルアミノ）−３−スルホフェニルアミノ］フェニル］スルホン（ＣＩ１０４１０；酸性ブラウンＮｏ．１３）、５−アミノ−４−ヒドロキシ−６−［（４−ニトロフェニル）アゾ］−３−（フェニルアゾ）−２，７−ナフタレンジスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ２０４７０；酸性ブラックＮｏ．１）、３−ヒドロキシ−４−［（２−ヒドロキシナフタ−１−イル）アゾ］−７−ニトロ−１−ナフタレンスルホン酸−クロム錯体（３：２）（ＣＩ１５７１１；酸性ブラックＮｏ．５２）、３−［（２，４−ジメチル−５−スルホフェニル）アゾ］−４−ヒドロキシ−１−ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１４７００；食品用レッドＮｏ．１；紅色（Ponceau）ＳＸ；食品、医薬品及び化粧品用レッドＮｏ．４）、４−（アセチルアミノ）−５−ヒドロキシ−６−［（７−スルホ−４−［（４−スルホフェニル）アゾ］ナフタ−１−イル）アゾ］−１，７−ナフタレンジスルホン酸四ナトリウム塩（ＣＩ２８４４０；食品用ブラックＮｏ．１）、３−ヒドロキシ−４−（３−メチル−５−オキソ−１−フェニル−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−４−イルアゾ）ナフタレン−１−スルホン酸ナトリウム塩、クロム錯体（酸性レッドＮｏ．１９５）を加えることも可能である。
【００３５】
本発明による着色剤中での追加の天然及び／又は合成非酸化的染料の合計含有量は、約０．０１〜１５重量％、特に約０．１〜１２重量％である。
【００３６】
例えば、パラフェニレンジアミン、メタフェニレンジアミン、アミノフェノール、又は４，５−ジアミノピラゾールのような酸化染料前駆体類も当然、本発明による着色剤に添加することができる。
【００３７】
追加の顕色剤物質及びカップラー物質は、いずれの場合にも、着色剤中に総量の約０．０１〜２０重量％、好ましくは約０．１〜１０重量％、特に０．１〜５重量％で存在してもよい。
【００３８】
色の強度を上げるために、必要に応じ、化粧品系において慣例のキャリアを添加することができる。好適な化合物は、例えば、ＤＥ−Ａ１９６１８５９５に記載されており、本明細書において、明確に参照がなされる。特に、好適なキャリアは、例えば、ベンジルアルコール、バニリン、及びイソバニリンである。
上述の染料は、好適な展色剤（color carrier mass）中にて、着色のために使用される。
【００３９】
本発明による着色剤の製剤形態は、例えば、溶液、特に水溶液、又は水性アルコール溶液であり得る。しかしながら、特に好ましい製剤形態は、クリーム、ジェル、エマルション、または、粉末又は顆粒製剤である。その組成物は、染料と、そのような製剤において慣例の添加剤との混合物である。
【００４０】
溶液、クリーム、エマルション、ジェル、粉末又は顆粒中の慣例の添加物は、例えば、水、低級脂肪族アルコール、例えばエタノール、プロパノール又はイソプロパノール、グリセリン、あるいは１，２−プロピレングリコールのようなグリコールなどの溶剤；並びに、例えば脂肪族アルコール硫酸塩、オキシエチル化脂肪族アルコール硫酸塩、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベタイン、オキシエチル化脂肪族アルコール、オキシエチル化ノニルフェノール、脂肪酸アルカノールアミド、及びオキシエチル化脂肪酸エステルなどのアニオン性、カチオン性、両性、又は非イオン性界面活性物質の部類からの湿潤剤、あるいは乳化剤；並びに高級脂肪族アルコール、デンプン、セルロース誘導体、ワセリン、パラフィン油、糖、及び脂肪酸などの増粘剤；並びにカチオン性樹脂、カチオン性、非イオン性、アニオン性及び両性ポリマー、ラノリン誘導体、コレステロール、パントテン酸、及びベタインなどのケア物質がある。記載の構成要素は、そのような目的のために慣例の量で、例えば、湿潤剤及び乳化剤は約０．１〜３０重量％の濃度で、増粘剤は約０．１〜３０重量％の量で、及びケア物質は約０．１〜５．０重量％の濃度で、使用される。
【００４１】
更に、追加の慣例の添加物、例えば、アスコルビン酸、チオグリコール酸、又は亜硫酸ナトリウムなどの酸化防止剤；並びに香油、浸透剤、緩衝剤系、錯化剤、防腐剤、湿潤剤、乳化剤、増粘剤、カプセル化媒体、造粒補助剤、及びケア物質もまた、着色剤に存在していてもよい。
【００４２】
本発明による使用準備の整った（ready-to-use）着色剤は、そのままで（neat）適用できるか、あるいは、染料を含む展色剤（color carrier mass）を、水、ケア製品または酸化剤と混合することによって、使用直前に調製することができる。
【００４３】
適した酸化剤は、主として、過酸化水素、またはその尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム、又は炭酸ナトリウムへの１〜１２％濃度、好ましくは３〜６％濃度の水溶液の形態の付加化合物である。同時に明るくする、又は漂白する組成物のために、使用される式（Ｉ）の染料に依存して、過硫酸塩、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、又は過硫酸ナトリウムを添加することも、さらに可能である。本明細書では、展色剤（color carrier mass）と酸化剤との重量比は、好ましくは約５：１〜１：３、特に１：１〜１：２である。着色剤中で、比較的多量の酸化剤が、比較的高濃度の酸化染料前駆体と共に、または、同時にケラチン繊維（特に毛髪）の比較的強い漂白が意図される場合に主に使用される。
【００４４】
本発明による使用準備の整った（ready-to-use）着色剤のｐＨは、そのままで（neat）、または展色剤（color carrier mass）を希釈剤（コンディショナー、水等）、又は酸化剤と混合して、適用することができるように調節されることができ、それは、展色剤（color carrier mass）のｐＨ、及び希釈剤、又は酸化剤のｐＨ、並びに混合比によっても、確定されるｐＨに調整される。
【００４５】
使用準備の整った（ready-to-use）組成物は、２〜１１、好ましくは５〜１１のｐＨを有する。アルカリ性ｐＨは、本明細書では好ましくはアンモニアを用いて設定されるが、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、モノエタノールアミン、及びトリエタノールアミンなどの有機アミン、あるいは、有機アミンとアンモニアとの混合物、並びに、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムのような無機塩基を用いることも可能である。過度に高いｐＨ値は、無機酸又は有機酸、例えば、リン酸、酢酸、乳酸、アスコルビン酸、クエン酸、又は酒石酸により、修正することができる。
【００４６】
その後、着色処理に十分な量、一般に約６０〜２００グラムを、そのままで（neat）、又は混合物で、ケラチン繊維に適用し、着色製剤を、約１５〜５０℃、好ましくは３０〜４０℃で、約１０〜４５分間、好ましくは３０分間作用させた後、ケラチン繊維を水ですすぎ、乾燥させる。必要であれば、このすすぎの後に、シャンプーによる洗髪、並びに、場合により、例えばクエン酸又は酒石酸などの弱有機酸による後すすぎを行なうことができる。その後、ケラチン繊維を乾燥する。
【００４７】
式（Ｉ）のカチオン性アザシアニン染料を含有する着色剤は、とりわけ、様々な程度の傷みを有する毛髪の簡易で且つ穏やかな染色（例えば、既に酸化的に着色された毛髪区分の再着色）を可能にし、酸化剤を用いない展色剤（color carrier mass）は、既に傷んだ毛髪区分（例えば、毛の先端）に、そのままで（neat）、あるいは、酸性、中性、又は塩基性の水性希釈剤と混合して、適用され、一方で、酸化剤と混合した展色剤（color carrier mass）は、これまでにほんの僅かしか傷んでいないか、全く傷んでいない毛髪区分（例えば、新たに生えた毛髪）に適用される。希釈するために使用される水性構成成分は、溶液、クリーム、エマルション、又は、ジェル用の上記の慣例の添加物を含むことができる。このプロセスでは、髪に穏やかで、根元と先端との間で一様なことを特徴とする髪の性質と調和する着色が可能であり、これは、酸化剤が、染料前駆体と結合することを常に要求される、慣例の酸化染毛剤を使用するときには、不可能である。
【００４８】
本発明による着色剤は、良好な色の強さ及び鮮明さ、傷んだ毛髪と傷んでいない毛髪との間（例えば、毛の先端と新たに生えた毛髪との間）の良好な色の一様性、良好な永続性、非常に優れた毛髪への優しさ、並びに酸化剤の有無の多様な適用選択肢を有する着色を特徴とする。
【００４９】
以下の実施例は、主題をより詳細に説明することを意図し、これらの実施例により、限定されない。
【実施例】
【００５０】
実施例１：２−［（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリニリデン）アミノ］−６−メトキシ−３−メチル−１，３−ベンゾチアゾル−３−イウムテトラフルオロボレート（式（ＩＩＩ）の染料）の調製
窒素下において、０．３８ｇ（２ｍｍｏｌ）の６−メトキシ−３−メチルベンゾチアゾロン−（２）−イミンを、１０ｍＬのアセトニトリルに溶解する。０．５６ｇ（２ｍｍｏｌ）の４−クロロ−１−エチルキノリニウムテトラフルオロボレートを添加する。還流下３０分後、混合物を放置冷却し、濾過する。濾液を蒸発により濃縮し、合わせた残渣を水にけん濁させ、濾過し、水で洗浄し、乾燥させる。これにより、０．３４ｇ（理論の４０％）のオレンジ色の固体が得られる。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ＝１．５（ｔ，３Ｈ）；３．８（ｓ，３Ｈ）；３．９（ｓ，３Ｈ）；４．８（ｑ，２Ｈ）；７．２（ｍ，１Ｈ）；７．６（ｍ，３Ｈ）；７．８（ｍ，１Ｈ）；８．１（ｍ，１Ｈ）；８．３（ｍ，１Ｈ）；８．８（ｍ，１Ｈ）；９．０（ｍ，１Ｈ）。
【００５１】
実施例２：２−［（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリニリデン）アミノ］−３−メチル−１，３−チアゾル−３−イウムエチルサルフェート（式Ｖの染料）の調製
乾燥アセトニトリル３０ｍＬ中に４．３５ｇ（３８ｍｍｏｌ）の３−メチル−１，３−チアゾル−２（３Ｈ）−イミンと３．８５ｇ（３８ｍｍｏｌ）のトリエチルアミンを含有する溶液を、２０ｍＬのアセトニトリル中の１５．８９ｇ（５０ｍｍｏｌ）の４−クロロ−１−エチルキノリニウムエチルサルフェートの溶液に、室温にて攪拌しながら、窒素下にて滴下して添加した。反応混合物を室温において一晩攪拌した。その後、蒸発・乾燥させ、得られた油をアセトンと練和した。得られた沈殿を濾過して取り出し、アセトンで洗浄し、４０℃で乾燥させた。
６．３７ｇ（理論の４３％）の２−［（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリニリデン）アミノ］−３−メチル−１，３−チアゾル−３−イウムエチルサルフェートが、黄色粉末として得られた。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：δ＝８．８６（ｄ，Ｊ＝７．２，１Ｈ，Ｈ（２）−キノリン）；８．８２（ｄ，Ｊ＝８．１，１Ｈ，Ｈ（８）−キノリン）；８．２２（ｄ，Ｊ＝９．０，１Ｈ，Ｈ（５）−キノリン）；８．０６（ｍ，１Ｈ，Ｈ（６）−キノリン）；７．７９（ｍ，１Ｈ，Ｈ（７）−キノリン）；７．７６（ｄ，Ｊ＝４．２，１Ｈ，Ｈ（４）−チアゾル）；７．４１（ｄ，Ｊ＝７．２，Ｈ（３）−キノリン）；７．３３（ｄ，Ｊ＝４．２，１Ｈ，Ｈ（５）−チアゾル）；４．７３（ｑ，Ｊ＝７．２，２Ｈ，ＣＨ２）；３．８６（ｓ，３Ｈ，Ｎ−ＣＨ３）；３．７３（ｑ，Ｊ＝７．２，２Ｈ，ＣＨ２）；１．５０（ｔ，Ｊ＝７．２，ＣＨ３）；１．１０（ｔ，Ｊ＝７．２，ＣＨ３）。
ＡＰＩ−ＥＳ ＭＳ：２７０［Ｍ+］（１００）
【００５２】
実施例３：対称染料を有する染毛剤
６−メトキシ−２−［（６−メトキシ−３−メチル−１，３−ベンゾチアゾル−２（３Ｈ）−イリデン）アミノ］−３−メチル−１，３−ベンゾチアゾル−３−イウム４−メチルベンゼンスルホネート
【００５３】
【表１】
ｐＨを、２５％濃度のアンモニアを使用して１０に調節する。
【００５４】
上記展色剤（color carrier mass）５ｇを、６％濃度の過酸化水素溶液５ｇと混合する。得られた使用準備の整った（ready-to-use）染毛剤を、漂白した毛髪に適用し、ブラシを使用して均一に広げる。４０℃にて２０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。これは、寒色（cold）イエローの着色を生じさせる。
【００５５】
実施例４：対称染料を有する染毛剤
６−メトキシ−２−［（６−メトキシ−３−メチル−１，３−ベンゾチアゾル−２（３Ｈ）−イリデン）アミノ］−３−メチル−１，３−ベンゾチアゾル−３−イウム４−メチルベンゼンスルホネート
【００５６】
【表２】
ｐＨを、２５％濃度のアンモニアを使用して７．５に調節する。
【００５７】
上記展色剤（color carrier mass）５ｇを、カチオン性コンディショナー５ｇと混合する。得られた使用準備の整った（ready-to-use）染毛剤を、漂白した毛髪に適用し、ブラシを使用して均一に広げる。４０℃にて２０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。
これは、寒色（cold）イエローの着色を生じさせる。
【００５８】
実施例５：対称染料を有する染毛剤
沃化８Ｈ−ジイソキノリノ［１，２−ａ：２’，１’−ｄ］［１，３，５］トリアジン−５−イウム
【００５９】
【表３】
ｐＨを、２５％濃度のアンモニアを使用して１０に調節する。
【００６０】
上記展色剤（color carrier mass）５ｇを、６％濃度の過酸化水素溶液５ｇと混合する。得られた使用準備の整った（ready-to-use）染毛剤を、漂白した毛髪に適用し、ブラシを使用して均一に広げる。４０℃にて２０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。
これは、強い（intense）暖色（warm）イエローの着色を生じさせる。
【００６１】
実施例６：対称染料を有する染毛剤
沃化８Ｈ−ジイソキノリノ［１，２−ａ：２’，１’−ｄ］［１，３，５］トリアジン−５−イウム
【００６２】
【表４】
ｐＨを、２５％濃度のアンモニアを使用して１０に調節する。
【００６３】
上記展色剤（color carrier mass）５ｇを、６％濃度の過酸化水素溶液５ｇと混合する。得られた使用準備の整った（ready-to-use）染毛剤を、暗いブロンドの毛髪に適用し、ブラシを使用して均一に広げる。４０℃にて２０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。これは、強い（intense）暖色（warm）イエローの着色を生じさせる。
【００６４】
実施例７：対称染料を有する染毛剤
沃化８Ｈ−ジイソキノリノ［１，２−ａ：２’，１’−ｄ］［１，３，５］トリアジン−５−イウム
【００６５】
【表５】
ｐＨを、２５％濃度のアンモニアを使用して５．０に調節する。
【００６６】
上記展色剤（color carrier mass）１０ｇを、漂白した毛髪に適用し、ブラシを使用して均一に広げる。４０℃にて２０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。これは、強い（intense）暖色（warm）イエローの着色を生じさせる。
【００６７】
実施例８：非対称染料を有する染毛剤
２−［（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリニリデン）アミノ］−６−メトキシ−３−メチル−１，３−ベンゾチアゾル−３−イウムテトラフルオロボレート（式（ＩＩＩ）の染料）２．０ｇ
【００６８】
【表６】
ｐＨを、２５％濃度のアンモニアを使用して９．５に調節する。
【００６９】
上記展色剤（color carrier mass）５ｇを、６％濃度の過酸化水素溶液５ｇと混合する。得られた使用準備の整った（ready-to-use）染毛剤を、漂白した毛髪束に適用し、ブラシを使用して均一に広げる。４０℃にて２０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。これは、強い（intense）暖色（warm）イエローの着色を生じさせる。
【００７０】
実施例９：酸化染毛剤（多構成成分キット）
【００７１】
【表７】
【００７２】
グラット（Glatt）流動床造粒機及び塗工機のトップスプレー（top-spray）プロセス中の染料ペレットの調製において、充填材料（水素添加糖）は、初めに導入され、吸気温度７５℃、空気量５５〜６５ｍ3／ｈにおいて、約３４℃の製品温度に加熱される。その後、残りの構成要素を含む染料分散物（「スプレー溶液」）は、初めに導入された充填材料上に、初期噴霧速度１５〜２２ｇ／分、噴霧気圧１．２〜１．４バールにて、噴霧される。造粒プロセスの過程では、噴霧速度及び吸気温度は、一定に保たれる。空気量は、最大１００ｍ3／ｈまで上がる。プロセス全体を通して、製品温度は、４０〜６０℃の間に維持される。染料分散物の適用後、ペレットは、最大製品温度６０℃にて乾燥され、その後、約３０℃に冷却され、ふるいにかけられる。
【００７３】
【表８】
【００７４】
【表９】
上記の過酸化水素エマルションは、伝統的なホット乳化プロセスにて調製される。
【００７５】
適用の直前に、着色皿又は振盪瓶中で、６ｇのこの過酸化水素エマルション（構成成分Ｃ）を、６ｇのクリームベース（構成成分Ｂ）及び０．６ｇの染料ペレット（構成成分Ａ）と混合する。得られた使用準備の整った（ready-to-use）染毛剤を、薄茶色の毛髪に適用し、ブラシを使用して均一に広げる。４０℃にて２０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。強い（intense）オレンジの着色が得られる。
【００７６】
実施例１０：染毛剤
【００７７】
【表１０】
ｐＨは、２５％のアンモニアを添加することにより９．６に調節する。
【００７８】
染毛に十分な量の着色剤を毛髪に適用し、ブラシを使用して均一に広げることにより、染毛を行なう。４０℃にて３０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。
これは、強い（intense）暖色（warm）イエローの着色を生じさせる。
【００７９】
実施例１１：酸化剤を有する染毛剤
【００８０】
【表１１】
上記展色剤（color carrier mass）５ｇを、９％濃度の過酸化水素溶液５ｇと混合する。ｐＨを、２５％のアンモニアを使用して９．５に調節する。
【００８１】
得られた使用準備の整った（ready-to-use）染毛剤を、毛髪に適用し、ブラシを使用して均一に広げる。４０℃にて３０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。
これは、強い（intense）暖色（warm）イエローの着色を生じさせる。
【００８２】
実施例１２：強い酸化剤を有する染毛剤（漂白ＩＩ）
【００８３】
【表１２】
【００８４】
０．１ｇの２−［（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリニリデン）アミノ］−３−メチル−１，３−チアゾル−３−イウムエチルサルフェート（実施例２）を、９．９ｇの漂白粉末ベースと混合する。その後、得られた着色粉末を、１２％濃度の過酸化水素溶液と混合する。
【００８５】
得られた滑らかなクリームを、天然の毛髪に適用し、ブラシを使用して均一に広げる。４０℃にて３０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。これは、強い（intense）暖色（warm）イエローの着色を生じさせる。
【００８６】
実施例１３：染毛剤
【００８７】
【表１３】
ｐＨを、２５％のアンモニアを添加することにより９に調節する。
【００８８】
染毛に十分な量の着色剤を毛髪に適用し、ブラシを使用して均一に広げることにより、染毛を行なう。４０℃にて３０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。これは、非常に鮮やかなグリーンの着色を生じさせる。
【００８９】
実施例１４：酸化剤を有する染毛剤
【００９０】
【表１４】
上記展色剤（color carrier mass）５ｇを、９％濃度の過酸化水素溶液５ｇと混合する。ｐＨを、２５％のアンモニアを使用して９．０に調節する。
【００９１】
得られた使用準備の整った（ready-to-use）染毛剤を、漂白した毛髪に適用し、ブラシを使用して均一に広げる。４０℃にて３０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。これは、非常に鮮やかなグリーンの着色を生じさせる。
【００９２】
他に記載のない限り、本明細書のすべてのパーセントは、重量パーセントを表す。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、羊毛、絹、毛皮、又は毛髪などのケラチン繊維、特にヒトの毛髪を着色するための、カチオン性アザシアニン染料を含む剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
カチオン性直接染料は、毛髪着色において、長い間既知であった。着色作業中に同時に天然毛髪メラニンを薄くする酸化着色系では、大抵の他の種類の染料が酸化プロセスに耐えることができないため、特にニトロ及びアゾ染料が用いられる。
【０００３】
光学記録媒体の表面処理のために、特定のアザシアニンを使用することは、ＪＰ−ＯＳ０７−１２６５４３から既知である。同様に、ペプチド結合を切断する酵素を見つけるために、特定のカチオン性アザシアニン染料を使用することは、欧州特許０２８５０００から既知である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
驚くべきことに、特定のカチオン性アザシアニン染料は、特に黄色及び赤色領域での着色を可能にし、置換パターンに依存して、酸化安定性であるので、酸化着色系で使われることもできることが、今回見出された。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
従って、本出願は、以下を提供する；
（ａ）ケラチン繊維、好ましくはヒトの毛髪を非酸化的に着色するための剤であって、少なくとも一般式（Ｉ）のカチオン性アザシアニン染料１つを含むことを特徴とする剤；
（ｂ）式（Ｉ）の染料に加えて酸化剤を含む、ケラチン繊維、好ましくはヒトの毛髪の色を薄くすると同時に着色するための剤であって、少なくとも一般式（Ｉ）の酸化剤安定性カチオン性アザシアニン染料１つを含むことを特徴とする剤；及び
（ｃ）少なくとも１つの酸化染料前駆体に基づき、ケラチン繊維、好ましくはヒトの毛髪を着色するための酸化着色剤であって、少なくとも一般式（Ｉ）の酸化剤安定性カチオン性アザシアニン染料１つを含むことを特徴とする酸化着色剤；
【０００６】
【化１】
式中、Ｘ１は、Ｎ−Ｒ１、Ｏ、又はＳであり、Ｘ２は、Ｎ−Ｒ２、Ｏ、又はＳである；
Ａ及びＢは、芳香族炭素環式又は複素環式（窒素、酸素、又は硫黄、ここで３以下のへテロ原子が存在していてもよい）５員環又は６員環を形成することを要求される基であり、さらに炭素環式又は複素環式５員環又は６員環が、縮合していてもよい；
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、同一でも異なってもよく、置換又は非置換、飽和又は不飽和（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル基、置換又は非置換アリール基、または置換又は非置換ベンジル基であり、または、縮合炭素環式又は複素環式５員環又は６員環の一員として機能し；Ａｎ-は、アニオンである。
【０００７】
言及することができるラジカルＲ１及びＲ２は、例えば、１つ以上のアルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、アルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、カルボン酸基、又はスルホン酸基にて置換された（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル基；非置換ベンジル基；１以上のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基、又はハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）にて置換されたベンジル基；非置換できる、または１以上のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基、又はハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）にて置換されていてもよい、芳香族炭素環式又は複素環式（窒素、酸素、又は硫黄）６員環又は５員環である。
【０００８】
特定することができるアニオンＡｎ−は、例えば、有機又は無機酸アニオン、例えば、ハロゲン化物（塩化物、臭化物、ヨウ化物）、硫酸塩、酢酸塩、ギ酸塩、プロピオン酸塩、乳酸塩、過塩素酸塩、ヘキサフルオロリン酸塩、テトラフルオロボレート、又はテトラフェニルボレート等である。
【０００９】
２つのメソメリー構造では、カチオン性電荷を持つ基Ｘ１又はＸ２が、アザブリッジの二重結合の反対側にあるアザブリッジ窒素の側に常に位置することは、一般式（Ｉ）の構造全ての共通の特徴である。
【００１０】
Ａ及びＢは、特定の炭素環式又は複素環式環構造を形成することが要求されるＣ、Ｎ、Ｏ、Ｓ原子を表す。
【００１１】
アザブリッジの左に位置する式（Ｉ）の第一メソメリー構造の環構造は、好ましくは以下の構造を有する（ここで、Ｄは残りの分子の部分である）：
【００１２】
【化２】
【００１３】
【化３】
【００１４】
Ｄとして前記され、式（Ｉ）の第一メソメリー限定構造のアザブリッジの右手側に位置する環構造は、好ましくは以下の構造を有する：
【００１５】
【化４】
【００１６】
【化５】
【００１７】
上記式（ＡＩ）〜（ＢＸＶＩ）において、ラジカルＲ３〜Ｒ５’は、以下の意味を有する：
Ｒ３及びＲ３’は、同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルカルボキサミド基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基、アルキルスルホン酸基、ニトロ基又はハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）である；
Ｒ４及びＲ４’は、同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、非置換、または、アルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、アルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、カルボン酸基又はスルホン酸基にて置換されていてもよい、非分岐状、又は分枝状（Ｃ１〜Ｃ１０）−アルキル基、非置換ベンジル基、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基又はハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）にて置換されたベンジル基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルコキシ基、置換フェニルオキシ基、ジアルキルアミノ基、置換ベンジルアミノ基、置換フェニルアミノ基、アルキルアミノ基、あるいは、非置換、またはアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基又はハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）にて置換されていてもよい芳香族炭素環式、又は複素環式（窒素、酸素、又は硫黄）６員環、又は５員環である；
Ｒ５及びＲ５’は、同一でも異なってもよく、互いに独立して、非置換またはアルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、アルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、カルボン酸基又はスルホン酸基にて置換されていてもよい非分岐状又は分枝状（Ｃ１〜Ｃ１０）−アルキル基、非置換ベンジル基、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基又はハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）にて置換されたベンジル基、あるいは非置換、またはアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基又はハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）にて置換することのできる芳香族炭素環式６員環、又は５員環である。
【００１８】
Ｎ原子上に位置する２つの環構造が同一である対称アザシアニンは、例えば、ＤＥ−Ａ１１４４２８０に記載の方法により、２−イミノベンゾチアゾールと、強酸の化学量論的量とを高温で縮合することにより、調製できる。非対称アザシアニンは、例えば、アクリジン誘導体及び６−メトキシ−３−メチルベンゾチアゾロン−（２）−イミンについての、ケム・ベル（Chem. Ber.）１０１、４３５−４４４（１９６８）（Ｈ．クワスト（H.Quast）及びＳ．ヒュ−ニング（S. Hunig））による出版物に記載の方法と同じように、キノリン誘導体（ここで：４−クロロ−１−エチルキノリニウムテトラフルオロボレート）、及び６−メトキシ−３−メチルベンゾチアゾロン−（２）−イミンを使用して、調製することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明による対称染料は、例えば、以下の共鳴構造（ＩＩ）を有することができる。
【００２０】
【化６】
【００２１】
本化合物は、寒色（cold）イエローの色合いに毛髪を着色する。
【００２２】
以下の文章においては、簡潔化のため、２つのメソメリー構造の左手のみを使用して構造を記載する。
【００２３】
以下の式（ＩＩＩ）及び（Ｖ）の化合物は、本発明による非対称染料の例である。
【００２４】
【化７】
式（Ｉ）の染料の置換パターンに依存して、これらは、過酸化水素／アルカリ化剤、及び過硫酸塩の存在下でさえも、使用することもできる。例えば、化合物（ＩＩ）、及び（ＩＩＩ）は、ｐＨ３〜９において（過酸化水素の添加又は無添加で、アンモニアにて調節されたｐＨ）、漂白した毛髪を黄色に着色し、ｐＨ９においてさえも、過酸化水素及び／又は過硫酸塩に安定している。
【００２５】
同様に、式（ＩＶ）の化合物は、漂白した毛髪を非常に酸化に安定な黄色に着色する。
【００２６】
【化８】
式（ＩＶ）の化合物は、Ｊ．オーガ・ケム（J.Org. Chem.）、２００１、６６、１３１０−１３１５（Ｋ．Ｓ．ファン（K.S. Huang）、Ｍ．Ｊ．ハッダディン（M. J. Haddadin）、Ｍ．Ｍ．オルムステッド（M. M. Olmstead）、Ｍ．Ｊ．クルト（M. J. Kurth））による方法と同じように調製することができる。
【００２７】
本発明による式（Ｉ）の染料のさらなる例は、
【００２８】
【化９】
【００２９】
【化１０】
【００３０】
２−［（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリニリデン）アミノ］−３−メチル−１，３−チアゾル−３−イウムエチルサルフェート、
２−［（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリニリデン）アミノ］−３−メチル−１，３−チアゾル−３−イウムテトラフルオロボレート、
２−［（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリニリデン）アミノ］−３，５−ジメチル−１，３−チアゾル−３−イウムエチルサルフェート、
２−［（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリニリデン）アミノ］−３，４−ジメチル−１，３−チアゾル−３−イウムエチルサルフェート、
２−［（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリニリデン）アミノ］−３，４，５−トリメチル−１，３−チアゾル−３−イウムエチルサルフェートである。
【００３１】
式（Ｉ）の染料は、着色剤中に０．０１〜１５重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％の総量で使用される。
【００３２】
カラーパレットを拡大するために、本発明による着色剤には、一般式（Ｉ）の染料に加えて、さらに追加的な天然又は合成の非酸化的染料が存在してもよい。天然染料は、特定される可能性があり、例えば、ツマクレナイノキ又はアイのような植物染料であり、一方、合成非酸化的染料は、例えば、以下のようなアゾ染料、トリフェニルメタン染料、キノン染料、特にニトロ染料であってもよい；
１，４−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］ベンゼン、（ＨＣブルーＮｏ．２）、１−アミノ−３−メチル−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−６−ニトロベンゼン、（ＨＣバイオレットＮｏ．１）、４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン塩酸塩（ＨＣブルーＮｏ．１２）、４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−［（２−メトキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．１１）、１−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−４−［メチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．１０）、１−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン塩酸塩（ＨＣブルーＮｏ．９）、１−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、（ＨＣバイオレットＮｏ．２）、１−メチルアミノ−４−［メチル−（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．６）、２−（（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミノ）−５−ジメチルアミノ安息香酸（ＨＣブルーＮｏ．１３）、１−（２−アミノエチルアミノ）−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、４−（ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２−ニトロ−１−フェニルアミノベンゼン、１−アミノ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．７）、２−アミノ−４，６−ジニトロフェノール、１，４−ジアミノ−２−ニトロベンゼン（ＣＩ７６０７０）、４−アミノ−２−ニトロジフェニルアミン（ＨＣレッドＮｏ．１）、１−アミノ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン塩酸塩（ＨＣレッドＮｏ．１３）、１−アミノ−５−クロロ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、４−アミノ−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．３）、４−（（２−ヒドロキシエチル）メチルアミノ）−１−（メチルアミノ）−２−ニトロベンゼン、１−アミノ−４−（（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ）−５−メチル−２−ニトロベンゼン、１−アミノ−４−（メチルアミノ）−２−ニトロベンゼン、４−アミノ−２−ニトロ−１−（（プロプ−２−エン−１−イル）アミノ）ベンゼン、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロフェノール、４−［（２−ニトロフェノール）アミノ］フェノール（ＨＣオレンジＮｏ．１）、１−［（２−アミノエチル）アミノ］−４−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−ニトロベンゼン（ＨＣオレンジＮｏ．２）、４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣオレンジＮｏ．３）、１−アミノ−５−クロロ−４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．１０）、５−クロロ−１，４−［ジ（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．１１）、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ジニトロフェノール、４−エチルアミノ−３−ニトロ安息香酸、２−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミノ］安息香酸、２−クロロ−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−３−ニトロフェノール、２，５−ジアミノ−６−ニトロピリジン、６−アミノ−３−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２−ニトロピリジン、３−アミノ−６−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２−ニトロピリジン、３−アミノ−６−（エチルアミノ）−２−ニトロピリジン、３−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−６−（メチルアミノ）−２−ニトロピリジン、３−アミノ−６−（メチルアミノ）−２−ニトロピリジン、６−（エチルアミノ）−３−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２−ニトロピリジン、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ニトロキノキサリン、７−アミノ−３，４−ジヒドロ−６−ニトロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン（ＨＣレッドＮｏ．１４）、１，２−ジアミノ−４−ニトロベンゼン（ＣＩ７６０２０）、１−アミノ−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．５）、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン、（ＨＣイエローＮｏ．４）、１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．２）、２−（ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−５−ニトロフェノール、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−メトキシ−５−ニトロベンゼン、２−アミノ−３−ニトロフェノール、１−アミノ−２−メチル−６−ニトロベンゼン、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、２，３−（ジヒドロキシプロポキシ）−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロフェノール（ＨＣイエローＮｏ．１１）、３−［（２−アミノエチル）アミノ］−１−メトキシ−４−ニトロベンゼン塩酸塩、（ＨＣイエローＮｏ．９）、１−［（２−ウレイドエチル）アミノ］−４−ニトロベンゼン、４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−３−ニトロ−１−トリフルオロメチルベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．６）、１−クロロ−２，４−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１０）、１−アミノ−４−（（２−アミノエチル）アミノ）−５−メチル−２−ニトロベンゼン、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１−メチルベンゼン、１−クロロ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１２）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１−トリフルオロメチルベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１３）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンゾニトリル（ＨＣイエローＮｏ．１４）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンズアミド（ＨＣイエローＮｏ．１５）、３−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−４−メチル−１−ニトロベンゼン、４−クロロ−３−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−１−ニトロベンゼン、２，４−ジニトロ−１−ヒドロキシナフタレン、１，４−ジ［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−９，１０−アントラキノン、１，４−ジ［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６１５４５、ディスパース（Disperse）ブルー２３）、
１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メチルアミノ−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６１５０５、ディスパースブルーＮｏ．３）、２−［（２−アミノエチル）アミノ］−９，１０−アントラキノン
（ＨＣオレンジＮｏ．５）、１−アミノ−４−ヒドロキシ−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６０７１０、ディスパースレッド１５）、１−ヒドロキシ−４−［（４−メチル−２−スルホフェニル）アミノ］−９，１０−アントラキノン、７−β−Ｄ−グルコピラノシル−９，１０−ジヒドロ−１−メチル−９，１０−ジオキソ−３，５，６，８−テトラヒドロキシ−２−アントラセンカルボン酸（ＣＩ７５４７０、天然レッド４）、１−［（３−アミノプロピル）アミノ］−４−メチルアミノ−９，１０−アントラキノン（ＨＣブルーＮｏ．８）、１−［（３−アミノプロピル）アミノ］−９，１０−アントラキノン（ＨＣレッドＮｏ．８）、１，４−ジアミノ−２−メトキシ−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６２０１５、ディスパースレッドＮｏ．１１、ソルベントバイオレットＮｏ．２６）、１，４−ジヒドロキシ−５，８−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６２５００、ディスパースブルーＮｏ．７、ソルベント（Solvent）ブルーＮｏ．６９）、１，４−ジアミノ−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６１１００、ディスパースバイオレットＮｏ．１）、１−アミノ−４−（メチルアミノ）−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６１１０５、ディスパースバイオレットＮｏ．４、ソルベントバイオレットＮｏ．１２）、２−ヒドロキシ−３−メトキシ−１，４−ナフトキノン、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−ヒドロキシ−３−メチル−１，４−ナフトキノン、Ｎ−（６−（（３−クロロ−４−（メチルアミノ）フェニル）イミノ）−４−メチル−３−オキソ−１，４−シクロヘキサジエン−１−イル）尿素（ＨＣレッドＮｏ．９）、２−（（４−（ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ）フェニル）アミノ）−５−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２，５−シクロヘキサジエン−１，４−ジオン（ＨＣグリーンＮｏ．１）、５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ＣＩ７５５００、天然ブラウンＮｏ．７）、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ＣＩ７５４８０、天然オレンジＮｏ．６）、１，２−ジヒドロ−２−（１，３−ジヒドロ−３−オキソ−２Ｈ−インドル−２−イリデン）−３Ｈ−インドル−３−オン（ＣＩ７３０００）、１，３−ビス（ジシアノメチレン）インダン、１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−メチル−４−［（４−ニトロフェ二ル）アゾ］ベンゼン（ＣＩ１１２１０、ディスパースレッドＮｏ．１７）、１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−［（４−ニトロフェニル）アゾ］ベンゼン（ディスパースブラックＮｏ．９）、４−［（４−アミノフェニル）アゾ］−１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−メチルベンゼン、（ＨＣイエローＮｏ．７）、２，６−ジアミノ−３−［（ピリジン−３−イル）アゾ］ピリジン、２−（（４−（アセチルアミノ）フェニル）アゾ）−４−メチルフェノール（ＣＩ１１８５５；ディスパースイエローＮｏ．３）、又は２−（（４−（エチル（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２−メチルフェニル）アゾ）−５−ニトロ−１，３−チアゾール（ＣＩ１１１９３５；ディスパースブルーＮｏ．１０６）。
【００３３】
更に、追加的な塩基性（＝カチオン性）染料、例えば９−（ジメチルアミノ）ベンゾ［ａ］フェノキサジン−７−イウムクロリド（ＣＩ５１１７５；ベイシックブルーＮｏ．６）、ジ［４−（ジメチルアミノ）フェニル］［４−（エチルアミノ）ナフチル］カルベニウムクロリド（ＣＩ４２５９５；ベイシックブルーＮｏ．７）、ジ（４−（ジメチルアミノ）フェニル）（４−（メチルフェニルアミノ）ナフタレン−１−イル）カルベニウムクロリド（ＣＩ４２５６３；ベイシックブルーＮｏ．８）、３，７−ジ（ジメチルアミノ）フェノチアジン−５−イウムクロリド（ＣＩ５２０１５；ベイシックブルーＮｏ．９）、ジ［４−（ジメチルアミノ）フェニル］［４−（フェニルアミノ）ナフチル］カルベニウムクロリド（ＣＩ４４０４５；ベイシックブルーＮｏ．２６）、２−［（４−（エチル（２−ヒドロキシエチル）アミノ）フェニル）アゾ］−６−メトキシ−３−メチルベンゾチアゾリウム硫酸メチル（ＣＩ１１１５４；ベイシックブルーＮｏ．４１）、ベイシックブルーＮｏ．７７、８−アミノ−２−ブロモ−５−ヒドロキシ−４−イミノ−６−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アミノ］−１（４Ｈ）−ナフタレノン（naphthalenone）クロリド（ＣＩ５６０５９；ベイシックブルーＮｏ．９９）、ビス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］［４−（メチルアミノ）フェニル］カルベニウムクロリド（ＣＩ４２５３５；ベイシックバイオレットＮｏ．１）、トリ（４−アミノ−３−メチルフェニル）カルベニウムクロリド（ＣＩ４２５２０；ベイシックバイオレットＮｏ．２）、トリス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］カルベニウムクロリド（ＣＩ４２５５５；ベイシックバイオレットＮｏ．３）、２−［３，６−（ジエチルアミノ）ジベンゾピラニウム−９−イル］ベンゾイルクロリド（ＣＩ４５１７０；ベイシックバイオレットＮｏ．１０）、ジ（４−アミノフェニル）（４−アミノ−３−メチルフェニル）カルベニウムクロリド（ＣＩ４２５１０；ベイシックバイオレットＮｏ．１４）、１，３−ビス［（２，４−ジアミノ−５−メチルフェニル）アゾ］−３−メチルベンゼン（ＣＩ２１０１０；ベイシックブラウンＮｏ．４）、１−［（４−アミノフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトールクロリド（ＣＩ１２２５０；ベイシックブラウンＮｏ．１６）、３−［（４−アミノ−２，５−ジメトキシフェニル）アゾ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルベンゼンアミニウムクロリド（ＣＩ１１２６０５、ベイシックオレンジＮｏ．６９）、１−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトールクロリド（ベイシックブラウンＮｏ．１７）、１−［（４−アミノ−３−ニトロフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトールクロリド（ＣＩ１２２５１；ベイシックブラウンＮｏ．１７）、２−（（４−アミノフェニル）アゾ）−１，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾル−３−イウムクロリド（ベイシックオレンジＮｏ．３１）、３，７−ジアミノ−２，８−ジメチル−５−フェニルフェナジニウムクロリド（ＣＩ５０２４０；ベイシックレッドＮｏ．２）、１，４−ジメチル−５−［（４−（ジメチルアミノ）フェニル）アゾ］−１，２，４−トリアゾリウムクロリド（ＣＩ１１０５５；ベイシックレッドＮｏ．２２）、１，３−ジメチル−２−（（４−ジメチルアミノ）フェニル）アゾ−１Ｈ−イミダゾル−３−イウムクロリド（ベイシックレッドＮｏ．５１）、２−ヒドロキシ−１−［（２−メトキシフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）ナフタレンクロリド（ＣＩ１２２４５；ベイシックレッドＮｏ．７６）、２−［２−（（２，４−ジメトキシフェニル）アミノ）エテニル］−１，３，３−トリメチル−３Ｈ−インドール−１−イウムクロリド（ＣＩ４８０５５；ベイシックイエローＮｏ．１１）、３−メチル−１−フェニル−４−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アゾ］ピラゾル−５−オンクロリド（ＣＩ１２７１９；ベイシックイエローＮｏ．５７）、ジ［４−（ジメチルアミノ）フェニル］イミノメタン塩酸塩（ＣＩ４１０００；ベイシックイエローＮｏ．２）、１−メチル−４−（（メチルフェニルヒドラゾノ）メチル）ピリジニウム硫酸メチル（ベイシックイエローＮｏ．８７）、ビス［４−（ジエチルアミノ）フェニル］フェニルカルベニウム硫酸水素（１：１）（ＣＩ４２０４０；ベイシックグリーンＮｏ．１）、ジ（４−（ジメチルアミノ）フェニル）フェニルメタノール（ＣＩ４２０００；ベイシックグリーンＮｏ．４）、１−（２−モルフォリニウムプロピルアミノ）−４−ヒドロキシ−９，１０−アントラキノン硫酸メチル、１−［（３−（ジメチルプロピルアミニウム）プロピル）アミノ］−４−（メチルアミノ）−９，１０−アントラキノンクロリド、１，４−ジメチル−５−［（４−（ジメチルアミノ）フェニル）アゾ］−１，２，４−トリアゾリウムクロリド（Ｃ．Ｉ．１１０５５；ベイシックレッド２２）、１−メチル−４−｛［メチル（フェニル）ヒドラゾノ］メチル｝ピリジニウムクロリド（ベイシックイエロー８７）、１−メチル−４−｛（Ｅ）−［メチル（４−メトキシフェニル）ヒドラゾノ］メチル｝ピリジニウムクロリド、１−メチル−４−（｛メチル［４−メトキシフェニル］ヒドラゾノ｝メチル）ピリジニウム硫酸メチル（ベイシックイエロー９１）、２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］アゾ｝−１，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾル−３−イウムクロリド（ベイシックレッド５１）、５−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］アゾ｝−１，２−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−２−イウムクロリド、１，３−ジメチル−２−｛［４−（メチルアミノ）フェニル］アゾ｝−１Ｈ−イミダゾル−３−イウムクロリド（ベイシックレッド１０９）、２−［（４−アミノフェニル）アゾ］−１，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾル−３−イウムクロリド、４−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］アゾ｝−１−メチルピリジニウムクロリド、又はＮ，Ｎ−ジメチル−４−［（Ｅ）（１−オキシド−４−ピリジニル）ジアゼニル］アニリンもまた、さらに存在してもよい。
【００３４】
使用される展色剤（color carrier mass）に依存して、特定の場合において、使用されるカチオン性染料と適合性のあるアニオン性（「酸性」）染料、例えば、６−ヒドロキシ−５−［（４−スルホフェニル）アゾ］−２−ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１５９８５；食品用イエローＮｏ．３；食品、医薬品及び化粧品用イエローＮｏ．６）、２，４−ジニトロ−１−ナフトール−７−スルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１０３１６；酸性イエローＮｏ．１；食品用イエローＮｏ．１）、２−（インダン−１，３−ジオン−２−イル）キノリン−ｘ，ｘ−スルホン酸（モノスルホン酸及びジスルホン酸の混合物）（ＣＩ４７００５；医薬品及び化粧品用イエローＮｏ．１０；食品用イエローＮｏ．１３、酸性イエローＮｏ．３）、５−ヒドロキシ−１−（４−スルホフェニル）−４−［（４−スルホフェニル）アゾ］ピラゾール−３−カルボン酸三ナトリウム塩（ＣＩ１９１４０；食品用イエローＮｏ．４；酸性イエローＮｏ．２３）、９−（２−カルボキシフェニル）−６−ヒドロキシ−３Ｈ−キサンテン−３−オン（ＣＩ４５３５０；酸性イエローＮｏ．７３；医薬品及び化粧品用イエローＮｏ．８）、４−（（４−アミノ−３−スルホフェニル）アゾ）ベンゼンスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１３０１５、酸性イエローＮｏ．９）、５−［（２，４−ジニトロフェニル）アミノ］−２−フェニルアミノベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（ＣＩ１０３８５；酸性オレンジＮｏ．３）、４−［（２，４−ジヒドロキシフェニル）アゾ］ベンゼンスルホン酸モノナトリウム塩（ＣＩ１４２７０；酸性オレンジＮｏ．６）、４−［（２−ヒドロキシナフタ−１−イル）アゾ］ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（ＣＩ１５５１０；酸性オレンジＮｏ．７）、４−（（２−ヒドロキシナフタレン−１−イル）アゾ）−３−メチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（ＣＩ１５５７５；酸性オレンジＮｏ．８）、４−［（２，４−ジヒドロキシ−３−［（２，４−ジメチルフェニル）アゾ］フェニル）アゾ］ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（ＣＩ２０１７０；酸性オレンジＮｏ．２４）、３’，６’−ジヒドロキシ−４’，５’−ジヨードスピロ（イソベンゾフラン−１（３Ｈ）−９’−（９Ｈ）キサンテン）−３−オン（ＣＩ４５４２５、医薬品及び化粧品用オレンジＮｏ．１０）、４−ヒドロキシ−３−［（４−スルホナフタ−１−イル）アゾ］−１−ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１４７２０；酸性レッドＮｏ．１４）、４−ヒドロキシ−３−［（２−メトキシフェニル）アゾ］−１−ナフタレンスルホン酸モノナトリウム塩（ＣＩ１４７１０；酸性レッドＮｏ．４）、６−ヒドロキシ−５−［（４−スルホナフタ−１−イル）アゾ］−２，４−ナフタレンジスルホン酸三ナトリウム塩（ＣＩ１６２５５；紅色（Ponceau）４Ｒ；酸性レッドＮｏ．１８）、３−ヒドロキシ−４−［（４−スルホナフタ−１−イル）アゾ］−２，７−ナフタレンジスルホン酸三ナトリウム塩（ＣＩ１６１８５；酸性レッドＮｏ．２７）、８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（フェニルアゾ）−３，６−ナフタレンジスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１７２００；酸性レッドＮｏ．３３）、５−（アセチルアミノ）−４−ヒドロキシ−３−［（２−メチルフェニル）アゾ］−２，７−ナフタレンジスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１８０６５；酸性レッドＮｏ．３５）、２−（３−ヒドロキシ−２，４，５，７−テトラヨードジベンゾピラン−６−オン−９−イル）安息香酸二ナトリウム塩（ＣＩ４５４３０；酸性レッドＮｏ．５１）、Ｎ−［６−（ジエチルアミノ）−９−（２，４−ジスルホフェニル）−３Ｈ−キサンテン−３−イリデン］−Ｎ−エチルエタンアンモニウム水酸化物、内部塩（internal salt）、ナトリウム塩（ＣＩ４５１００；酸性レッドＮｏ．５２）、８−［（４−（フェニルアゾ）フェニル）アゾ］−７−ナフトール−１，３−ジスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ２７２９０；酸性レッドＮｏ．７３）、２’，４’，５’，７’−テトラブロモ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−［９Ｈ］キサンテン］−３−オン二ナトリウム塩（ＣＩ４５３８０；酸性レッドＮｏ．８７）、２’，４’，５’，７’−テトラブロモ−４，５，６，７−テトラクロロ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’［９Ｈ］キサンテン］−３−オン二ナトリウム塩（ＣＩ４５４１０；酸性レッドＮｏ．９２）、３’，６’−ジヒドロキシ−４’，５’−ジヨードスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’（９Ｈ）−キサンテン］−３−オン二ナトリウム塩（ＣＩ４５４２５；酸性レッドＮｏ．９５）、２−ヒドロキシ−３−（（２−ヒドロキシナフタ−１−イル）アゾ）−５−ニトロベンゼンスルホン酸モノナトリウム塩（ＣＩ１５６８５；酸性レッドＮｏ．１８４）、（２−スルホフェニル）ジ［４−（エチル（（４−スルホフェニル）メチル）アミノ）フェニル］カルベニウム二ナトリウム塩、ベタイン（ＣＩ４２０９０；酸性ブルーＮｏ．９；食品、医薬品及び化粧品用ブルーＮｏ．１）、３−ヒドロキシ−４−（（４−メチル−２−スルホフェニル）アゾ）−２−ナフタレンカルボン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１５８５０；医薬品及び化粧品用レッドＮｏ．６）、６−ヒドロキシ−５−（（２−メトキシ−５−メチル−４−スルホフェニル）アゾ）−２−ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１６０３５；食品、医薬品及び化粧品用レッド４０）、１，４−ビス［（２−スルホ−４−メチルフェニル）アミノ］−９，１０−アントラキノン二ナトリウム塩（ＣＩ６１５７０；酸性グリーンＮｏ．２５）、ビス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］−（３，７−ジスルホ−２−ヒドロキシナフタ−１−イル）カルベニウム内部塩、モノナトリウム塩（ＣＩ４４０９０；食品用グリーンＮｏ．４；酸性グリーンＮｏ．５０）、ビス［４−（ジエチルアミノ）フェニル］（２，４−ジスルホフェニル）カルベニウム内部塩、ナトリウム塩（２：１）（ＣＩ４２０４５；食品用ブルーＮｏ．３；酸性ブルーＮｏ．１）、ビス［４−（ジエチルアミノ）フェニル］（５−ヒドロキシ−２，４−ジスルホフェニル）カルベニウム内部塩、カルシウム塩（２：１）（ＣＩ４２０５１；酸性ブルーＮｏ．３）、１−アミノ−４−（シクロヘキシルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸ナトリウム塩（ＣＩ６２０４５；酸性ブルーＮｏ．６２）、３，３−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−４，５，６，７−テトラブロモ−２，１（３ｈ）−ベンズオキサチオール１，１−二酸化物、１−アミノ−４−（フェニルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸（ＣＩ６２０５５；酸性ブルーＮｏ．２５）、２−（１，３−ジヒドロ−３−オキソ−５−スルホ−２Ｈ−インドール−２−イリデン）−２，３−ジヒドロ−３−オキソ−１Ｈ−インドール−５−スルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ７３０１５；酸性ブルーＮｏ．７４）、９−（２−カルボキシフェニル）−３−［（２−メチルフェニル）アミノ］−６−［（２−メチル−４−スルホフェニル）アミノ］キサンチリウム内部塩、モノナトリウム塩（ＣＩ４５１９０；酸性バイオレットＮｏ．９）、１−ヒドロキシ−４−［（４−メチル−２−スルホフェニル）アミノ］−９，１０−アントラキノンナトリウム塩（ＣＩ６０７３０；医薬品及び化粧品用バイオレットＮｏ．２；酸性バイオレットＮｏ．４３）、ビス［３−ニトロ−４−［（４−フェニルアミノ）−３−スルホフェニルアミノ］フェニル］スルホン（ＣＩ１０４１０；酸性ブラウンＮｏ．１３）、５−アミノ−４−ヒドロキシ−６−［（４−ニトロフェニル）アゾ］−３−（フェニルアゾ）−２，７−ナフタレンジスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ２０４７０；酸性ブラックＮｏ．１）、３−ヒドロキシ−４−［（２−ヒドロキシナフタ−１−イル）アゾ］−７−ニトロ−１−ナフタレンスルホン酸−クロム錯体（３：２）（ＣＩ１５７１１；酸性ブラックＮｏ．５２）、３−［（２，４−ジメチル−５−スルホフェニル）アゾ］−４−ヒドロキシ−１−ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１４７００；食品用レッドＮｏ．１；紅色（Ponceau）ＳＸ；食品、医薬品及び化粧品用レッドＮｏ．４）、４−（アセチルアミノ）−５−ヒドロキシ−６−［（７−スルホ−４−［（４−スルホフェニル）アゾ］ナフタ−１−イル）アゾ］−１，７−ナフタレンジスルホン酸四ナトリウム塩（ＣＩ２８４４０；食品用ブラックＮｏ．１）、３−ヒドロキシ−４−（３−メチル−５−オキソ−１−フェニル−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−４−イルアゾ）ナフタレン−１−スルホン酸ナトリウム塩、クロム錯体（酸性レッドＮｏ．１９５）を加えることも可能である。
【００３５】
本発明による着色剤中での追加の天然及び／又は合成非酸化的染料の合計含有量は、約０．０１〜１５重量％、特に約０．１〜１２重量％である。
【００３６】
例えば、パラフェニレンジアミン、メタフェニレンジアミン、アミノフェノール、又は４，５−ジアミノピラゾールのような酸化染料前駆体類も当然、本発明による着色剤に添加することができる。
【００３７】
追加の顕色剤物質及びカップラー物質は、いずれの場合にも、着色剤中に総量の約０．０１〜２０重量％、好ましくは約０．１〜１０重量％、特に０．１〜５重量％で存在してもよい。
【００３８】
色の強度を上げるために、必要に応じ、化粧品系において慣例のキャリアを添加することができる。好適な化合物は、例えば、ＤＥ−Ａ１９６１８５９５に記載されており、本明細書において、明確に参照がなされる。特に、好適なキャリアは、例えば、ベンジルアルコール、バニリン、及びイソバニリンである。
上述の染料は、好適な展色剤（color carrier mass）中にて、着色のために使用される。
【００３９】
本発明による着色剤の製剤形態は、例えば、溶液、特に水溶液、又は水性アルコール溶液であり得る。しかしながら、特に好ましい製剤形態は、クリーム、ジェル、エマルション、または、粉末又は顆粒製剤である。その組成物は、染料と、そのような製剤において慣例の添加剤との混合物である。
【００４０】
溶液、クリーム、エマルション、ジェル、粉末又は顆粒中の慣例の添加物は、例えば、水、低級脂肪族アルコール、例えばエタノール、プロパノール又はイソプロパノール、グリセリン、あるいは１，２−プロピレングリコールのようなグリコールなどの溶剤；並びに、例えば脂肪族アルコール硫酸塩、オキシエチル化脂肪族アルコール硫酸塩、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベタイン、オキシエチル化脂肪族アルコール、オキシエチル化ノニルフェノール、脂肪酸アルカノールアミド、及びオキシエチル化脂肪酸エステルなどのアニオン性、カチオン性、両性、又は非イオン性界面活性物質の部類からの湿潤剤、あるいは乳化剤；並びに高級脂肪族アルコール、デンプン、セルロース誘導体、ワセリン、パラフィン油、糖、及び脂肪酸などの増粘剤；並びにカチオン性樹脂、カチオン性、非イオン性、アニオン性及び両性ポリマー、ラノリン誘導体、コレステロール、パントテン酸、及びベタインなどのケア物質がある。記載の構成要素は、そのような目的のために慣例の量で、例えば、湿潤剤及び乳化剤は約０．１〜３０重量％の濃度で、増粘剤は約０．１〜３０重量％の量で、及びケア物質は約０．１〜５．０重量％の濃度で、使用される。
【００４１】
更に、追加の慣例の添加物、例えば、アスコルビン酸、チオグリコール酸、又は亜硫酸ナトリウムなどの酸化防止剤；並びに香油、浸透剤、緩衝剤系、錯化剤、防腐剤、湿潤剤、乳化剤、増粘剤、カプセル化媒体、造粒補助剤、及びケア物質もまた、着色剤に存在していてもよい。
【００４２】
本発明による使用準備の整った（ready-to-use）着色剤は、そのままで（neat）適用できるか、あるいは、染料を含む展色剤（color carrier mass）を、水、ケア製品または酸化剤と混合することによって、使用直前に調製することができる。
【００４３】
適した酸化剤は、主として、過酸化水素、またはその尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム、又は炭酸ナトリウムへの１〜１２％濃度、好ましくは３〜６％濃度の水溶液の形態の付加化合物である。同時に明るくする、又は漂白する組成物のために、使用される式（Ｉ）の染料に依存して、過硫酸塩、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、又は過硫酸ナトリウムを添加することも、さらに可能である。本明細書では、展色剤（color carrier mass）と酸化剤との重量比は、好ましくは約５：１〜１：３、特に１：１〜１：２である。着色剤中で、比較的多量の酸化剤が、比較的高濃度の酸化染料前駆体と共に、または、同時にケラチン繊維（特に毛髪）の比較的強い漂白が意図される場合に主に使用される。
【００４４】
本発明による使用準備の整った（ready-to-use）着色剤のｐＨは、そのままで（neat）、または展色剤（color carrier mass）を希釈剤（コンディショナー、水等）、又は酸化剤と混合して、適用することができるように調節されることができ、それは、展色剤（color carrier mass）のｐＨ、及び希釈剤、又は酸化剤のｐＨ、並びに混合比によっても、確定されるｐＨに調整される。
【００４５】
使用準備の整った（ready-to-use）組成物は、２〜１１、好ましくは５〜１１のｐＨを有する。アルカリ性ｐＨは、本明細書では好ましくはアンモニアを用いて設定されるが、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、モノエタノールアミン、及びトリエタノールアミンなどの有機アミン、あるいは、有機アミンとアンモニアとの混合物、並びに、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムのような無機塩基を用いることも可能である。過度に高いｐＨ値は、無機酸又は有機酸、例えば、リン酸、酢酸、乳酸、アスコルビン酸、クエン酸、又は酒石酸により、修正することができる。
【００４６】
その後、着色処理に十分な量、一般に約６０〜２００グラムを、そのままで（neat）、又は混合物で、ケラチン繊維に適用し、着色製剤を、約１５〜５０℃、好ましくは３０〜４０℃で、約１０〜４５分間、好ましくは３０分間作用させた後、ケラチン繊維を水ですすぎ、乾燥させる。必要であれば、このすすぎの後に、シャンプーによる洗髪、並びに、場合により、例えばクエン酸又は酒石酸などの弱有機酸による後すすぎを行なうことができる。その後、ケラチン繊維を乾燥する。
【００４７】
式（Ｉ）のカチオン性アザシアニン染料を含有する着色剤は、とりわけ、様々な程度の傷みを有する毛髪の簡易で且つ穏やかな染色（例えば、既に酸化的に着色された毛髪区分の再着色）を可能にし、酸化剤を用いない展色剤（color carrier mass）は、既に傷んだ毛髪区分（例えば、毛の先端）に、そのままで（neat）、あるいは、酸性、中性、又は塩基性の水性希釈剤と混合して、適用され、一方で、酸化剤と混合した展色剤（color carrier mass）は、これまでにほんの僅かしか傷んでいないか、全く傷んでいない毛髪区分（例えば、新たに生えた毛髪）に適用される。希釈するために使用される水性構成成分は、溶液、クリーム、エマルション、又は、ジェル用の上記の慣例の添加物を含むことができる。このプロセスでは、髪に穏やかで、根元と先端との間で一様なことを特徴とする髪の性質と調和する着色が可能であり、これは、酸化剤が、染料前駆体と結合することを常に要求される、慣例の酸化染毛剤を使用するときには、不可能である。
【００４８】
本発明による着色剤は、良好な色の強さ及び鮮明さ、傷んだ毛髪と傷んでいない毛髪との間（例えば、毛の先端と新たに生えた毛髪との間）の良好な色の一様性、良好な永続性、非常に優れた毛髪への優しさ、並びに酸化剤の有無の多様な適用選択肢を有する着色を特徴とする。
【００４９】
以下の実施例は、主題をより詳細に説明することを意図し、これらの実施例により、限定されない。
【実施例】
【００５０】
実施例１：２−［（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリニリデン）アミノ］−６−メトキシ−３−メチル−１，３−ベンゾチアゾル−３−イウムテトラフルオロボレート（式（ＩＩＩ）の染料）の調製
窒素下において、０．３８ｇ（２ｍｍｏｌ）の６−メトキシ−３−メチルベンゾチアゾロン−（２）−イミンを、１０ｍＬのアセトニトリルに溶解する。０．５６ｇ（２ｍｍｏｌ）の４−クロロ−１−エチルキノリニウムテトラフルオロボレートを添加する。還流下３０分後、混合物を放置冷却し、濾過する。濾液を蒸発により濃縮し、合わせた残渣を水にけん濁させ、濾過し、水で洗浄し、乾燥させる。これにより、０．３４ｇ（理論の４０％）のオレンジ色の固体が得られる。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ＝１．５（ｔ，３Ｈ）；３．８（ｓ，３Ｈ）；３．９（ｓ，３Ｈ）；４．８（ｑ，２Ｈ）；７．２（ｍ，１Ｈ）；７．６（ｍ，３Ｈ）；７．８（ｍ，１Ｈ）；８．１（ｍ，１Ｈ）；８．３（ｍ，１Ｈ）；８．８（ｍ，１Ｈ）；９．０（ｍ，１Ｈ）。
【００５１】
実施例２：２−［（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリニリデン）アミノ］−３−メチル−１，３−チアゾル−３−イウムエチルサルフェート（式Ｖの染料）の調製
乾燥アセトニトリル３０ｍＬ中に４．３５ｇ（３８ｍｍｏｌ）の３−メチル−１，３−チアゾル−２（３Ｈ）−イミンと３．８５ｇ（３８ｍｍｏｌ）のトリエチルアミンを含有する溶液を、２０ｍＬのアセトニトリル中の１５．８９ｇ（５０ｍｍｏｌ）の４−クロロ−１−エチルキノリニウムエチルサルフェートの溶液に、室温にて攪拌しながら、窒素下にて滴下して添加した。反応混合物を室温において一晩攪拌した。その後、蒸発・乾燥させ、得られた油をアセトンと練和した。得られた沈殿を濾過して取り出し、アセトンで洗浄し、４０℃で乾燥させた。
６．３７ｇ（理論の４３％）の２−［（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリニリデン）アミノ］−３−メチル−１，３−チアゾル−３−イウムエチルサルフェートが、黄色粉末として得られた。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：δ＝８．８６（ｄ，Ｊ＝７．２，１Ｈ，Ｈ（２）−キノリン）；８．８２（ｄ，Ｊ＝８．１，１Ｈ，Ｈ（８）−キノリン）；８．２２（ｄ，Ｊ＝９．０，１Ｈ，Ｈ（５）−キノリン）；８．０６（ｍ，１Ｈ，Ｈ（６）−キノリン）；７．７９（ｍ，１Ｈ，Ｈ（７）−キノリン）；７．７６（ｄ，Ｊ＝４．２，１Ｈ，Ｈ（４）−チアゾル）；７．４１（ｄ，Ｊ＝７．２，Ｈ（３）−キノリン）；７．３３（ｄ，Ｊ＝４．２，１Ｈ，Ｈ（５）−チアゾル）；４．７３（ｑ，Ｊ＝７．２，２Ｈ，ＣＨ２）；３．８６（ｓ，３Ｈ，Ｎ−ＣＨ３）；３．７３（ｑ，Ｊ＝７．２，２Ｈ，ＣＨ２）；１．５０（ｔ，Ｊ＝７．２，ＣＨ３）；１．１０（ｔ，Ｊ＝７．２，ＣＨ３）。
ＡＰＩ−ＥＳ ＭＳ：２７０［Ｍ+］（１００）
【００５２】
実施例３：対称染料を有する染毛剤
６−メトキシ−２−［（６−メトキシ−３−メチル−１，３−ベンゾチアゾル−２（３Ｈ）−イリデン）アミノ］−３−メチル−１，３−ベンゾチアゾル−３−イウム４−メチルベンゼンスルホネート
【００５３】
【表１】
ｐＨを、２５％濃度のアンモニアを使用して１０に調節する。
【００５４】
上記展色剤（color carrier mass）５ｇを、６％濃度の過酸化水素溶液５ｇと混合する。得られた使用準備の整った（ready-to-use）染毛剤を、漂白した毛髪に適用し、ブラシを使用して均一に広げる。４０℃にて２０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。これは、寒色（cold）イエローの着色を生じさせる。
【００５５】
実施例４：対称染料を有する染毛剤
６−メトキシ−２−［（６−メトキシ−３−メチル−１，３−ベンゾチアゾル−２（３Ｈ）−イリデン）アミノ］−３−メチル−１，３−ベンゾチアゾル−３−イウム４−メチルベンゼンスルホネート
【００５６】
【表２】
ｐＨを、２５％濃度のアンモニアを使用して７．５に調節する。
【００５７】
上記展色剤（color carrier mass）５ｇを、カチオン性コンディショナー５ｇと混合する。得られた使用準備の整った（ready-to-use）染毛剤を、漂白した毛髪に適用し、ブラシを使用して均一に広げる。４０℃にて２０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。
これは、寒色（cold）イエローの着色を生じさせる。
【００５８】
実施例５：対称染料を有する染毛剤
沃化８Ｈ−ジイソキノリノ［１，２−ａ：２’，１’−ｄ］［１，３，５］トリアジン−５−イウム
【００５９】
【表３】
ｐＨを、２５％濃度のアンモニアを使用して１０に調節する。
【００６０】
上記展色剤（color carrier mass）５ｇを、６％濃度の過酸化水素溶液５ｇと混合する。得られた使用準備の整った（ready-to-use）染毛剤を、漂白した毛髪に適用し、ブラシを使用して均一に広げる。４０℃にて２０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。
これは、強い（intense）暖色（warm）イエローの着色を生じさせる。
【００６１】
実施例６：対称染料を有する染毛剤
沃化８Ｈ−ジイソキノリノ［１，２−ａ：２’，１’−ｄ］［１，３，５］トリアジン−５−イウム
【００６２】
【表４】
ｐＨを、２５％濃度のアンモニアを使用して１０に調節する。
【００６３】
上記展色剤（color carrier mass）５ｇを、６％濃度の過酸化水素溶液５ｇと混合する。得られた使用準備の整った（ready-to-use）染毛剤を、暗いブロンドの毛髪に適用し、ブラシを使用して均一に広げる。４０℃にて２０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。これは、強い（intense）暖色（warm）イエローの着色を生じさせる。
【００６４】
実施例７：対称染料を有する染毛剤
沃化８Ｈ−ジイソキノリノ［１，２−ａ：２’，１’−ｄ］［１，３，５］トリアジン−５−イウム
【００６５】
【表５】
ｐＨを、２５％濃度のアンモニアを使用して５．０に調節する。
【００６６】
上記展色剤（color carrier mass）１０ｇを、漂白した毛髪に適用し、ブラシを使用して均一に広げる。４０℃にて２０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。これは、強い（intense）暖色（warm）イエローの着色を生じさせる。
【００６７】
実施例８：非対称染料を有する染毛剤
２−［（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリニリデン）アミノ］−６−メトキシ−３−メチル−１，３−ベンゾチアゾル−３−イウムテトラフルオロボレート（式（ＩＩＩ）の染料）２．０ｇ
【００６８】
【表６】
ｐＨを、２５％濃度のアンモニアを使用して９．５に調節する。
【００６９】
上記展色剤（color carrier mass）５ｇを、６％濃度の過酸化水素溶液５ｇと混合する。得られた使用準備の整った（ready-to-use）染毛剤を、漂白した毛髪束に適用し、ブラシを使用して均一に広げる。４０℃にて２０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。これは、強い（intense）暖色（warm）イエローの着色を生じさせる。
【００７０】
実施例９：酸化染毛剤（多構成成分キット）
【００７１】
【表７】
【００７２】
グラット（Glatt）流動床造粒機及び塗工機のトップスプレー（top-spray）プロセス中の染料ペレットの調製において、充填材料（水素添加糖）は、初めに導入され、吸気温度７５℃、空気量５５〜６５ｍ3／ｈにおいて、約３４℃の製品温度に加熱される。その後、残りの構成要素を含む染料分散物（「スプレー溶液」）は、初めに導入された充填材料上に、初期噴霧速度１５〜２２ｇ／分、噴霧気圧１．２〜１．４バールにて、噴霧される。造粒プロセスの過程では、噴霧速度及び吸気温度は、一定に保たれる。空気量は、最大１００ｍ3／ｈまで上がる。プロセス全体を通して、製品温度は、４０〜６０℃の間に維持される。染料分散物の適用後、ペレットは、最大製品温度６０℃にて乾燥され、その後、約３０℃に冷却され、ふるいにかけられる。
【００７３】
【表８】
【００７４】
【表９】
上記の過酸化水素エマルションは、伝統的なホット乳化プロセスにて調製される。
【００７５】
適用の直前に、着色皿又は振盪瓶中で、６ｇのこの過酸化水素エマルション（構成成分Ｃ）を、６ｇのクリームベース（構成成分Ｂ）及び０．６ｇの染料ペレット（構成成分Ａ）と混合する。得られた使用準備の整った（ready-to-use）染毛剤を、薄茶色の毛髪に適用し、ブラシを使用して均一に広げる。４０℃にて２０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。強い（intense）オレンジの着色が得られる。
【００７６】
実施例１０：染毛剤
【００７７】
【表１０】
ｐＨは、２５％のアンモニアを添加することにより９．６に調節する。
【００７８】
染毛に十分な量の着色剤を毛髪に適用し、ブラシを使用して均一に広げることにより、染毛を行なう。４０℃にて３０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。
これは、強い（intense）暖色（warm）イエローの着色を生じさせる。
【００７９】
実施例１１：酸化剤を有する染毛剤
【００８０】
【表１１】
上記展色剤（color carrier mass）５ｇを、９％濃度の過酸化水素溶液５ｇと混合する。ｐＨを、２５％のアンモニアを使用して９．５に調節する。
【００８１】
得られた使用準備の整った（ready-to-use）染毛剤を、毛髪に適用し、ブラシを使用して均一に広げる。４０℃にて３０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。
これは、強い（intense）暖色（warm）イエローの着色を生じさせる。
【００８２】
実施例１２：強い酸化剤を有する染毛剤（漂白ＩＩ）
【００８３】
【表１２】
【００８４】
０．１ｇの２−［（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリニリデン）アミノ］−３−メチル−１，３−チアゾル−３−イウムエチルサルフェート（実施例２）を、９．９ｇの漂白粉末ベースと混合する。その後、得られた着色粉末を、１２％濃度の過酸化水素溶液と混合する。
【００８５】
得られた滑らかなクリームを、天然の毛髪に適用し、ブラシを使用して均一に広げる。４０℃にて３０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。これは、強い（intense）暖色（warm）イエローの着色を生じさせる。
【００８６】
実施例１３：染毛剤
【００８７】
【表１３】
ｐＨを、２５％のアンモニアを添加することにより９に調節する。
【００８８】
染毛に十分な量の着色剤を毛髪に適用し、ブラシを使用して均一に広げることにより、染毛を行なう。４０℃にて３０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。これは、非常に鮮やかなグリーンの着色を生じさせる。
【００８９】
実施例１４：酸化剤を有する染毛剤
【００９０】
【表１４】
上記展色剤（color carrier mass）５ｇを、９％濃度の過酸化水素溶液５ｇと混合する。ｐＨを、２５％のアンモニアを使用して９．０に調節する。
【００９１】
得られた使用準備の整った（ready-to-use）染毛剤を、漂白した毛髪に適用し、ブラシを使用して均一に広げる。４０℃にて３０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。これは、非常に鮮やかなグリーンの着色を生じさせる。
【００９２】
他に記載のない限り、本明細書のすべてのパーセントは、重量パーセントを表す。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン繊維を非酸化的に着色するための剤であって、少なくとも一般式（Ｉ）のカチオン性アザシアニン染料１つを含むことを特徴とする剤；
【化１】
式中、Ｘ１は、Ｎ−Ｒ１、Ｏ、又はＳであり、Ｘ２は、Ｎ−Ｒ２、Ｏ、又はＳである；
Ａ及びＢは、芳香族炭素環式又は複素環式（窒素、酸素、又は硫黄、ここで３以下のへテロ原子が存在していてもよい）５員環又は６員環を形成することを要求される基であり、さらに炭素環式又は複素環式５員環又は６員環が、縮合していてもよい；
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、同一でも異なってもよく、置換又は非置換、飽和又は不飽和（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル基、置換又は非置換アリール基あるいは置換又は非置換ベンジル基であり、あるいは、縮合炭素環式又は複素環式５員環又は６員環の一員として機能し；
Ａｎ-は、アニオンである。
【請求項２】
少なくとも１つの酸化剤を含む、ケラチン繊維の色を薄くすると同時に着色するための剤であって、少なくとも請求項１の一般式（Ｉ）の酸化剤安定性カチオン性アザシアニン染料１つを含むことを特徴とする剤。
【請求項３】
少なくとも１つの酸化染料前駆体に基づき、繊維を着色するための酸化着色剤であって、少なくとも請求項１の一般式（Ｉ）の酸化剤安定性カチオン性アザシアニン染料１つを含むことを特徴とする酸化着色剤。
【請求項４】
前記酸化剤が、過酸化水素、あるいは、尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム、又は炭酸ナトリウムへのその付加化合物から選択されることを特徴とする請求項２に記載の剤。
【請求項５】
前記酸化剤が、過酸化水素、あるいは、尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム、又は炭酸ナトリウムへのその付加化合物、並びに過硫酸塩から選択されることを特徴とする請求項３に記載の剤。
【請求項６】
式（Ｉ）の化合物が、式（ＡＩ）〜（ＡＸＶＩ）の化合物から選択されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の剤；
【化２】
【化３】
式中、Ｄは、式（ＢＩ）〜（ＢＸＶＩ）の環構造である；
【化４】
【化５】
式中、
Ｒ３及びＲ３’は、同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルカルボキサミド基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基、アルキルスルホン酸基、ニトロ基又はハロゲン原子である；
Ｒ４及びＲ４’は、同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、非置換、あるいは、アルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、アルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、カルボン酸基又はスルホン酸基にて置換されていてもよい非分岐状又は分枝状（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル基、非置換ベンジル基、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基又はハロゲン原子にて置換されたベンジル基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルコキシ基、置換フェニルオキシ基、ジアルキルアミノ基、置換ベンジルアミノ基、置換フェニルアミノ基、アルキルアミノ基、あるいは、非置換、または、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基又はハロゲン原子にて置換されていてもよい芳香族炭素環式又は複素環式（窒素、酸素、又は硫黄）６員環又は５員環である；
Ｒ５及びＲ５’は、同一でも異なってもよく、互いに独立して、非置換、あるいは、アルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、アルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、カルボン酸基又はスルホン酸基にて置換されていてもよい非分岐状又は分枝状（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル基、非置換ベンジル基、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基、又はハロゲン原子にて置換されたベンジル基、あるいは、非置換、または、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基又はハロゲン原子にて置換されていてもよい芳香族炭素環式６員環又は５員環である。
【請求項７】
式（Ｉ）のアザシアニン（azocyanine）染料が、以下から選択されることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の剤；
６−メトキシ−２−［（６−メトキシ−３−メチル−１，３−ベンゾチアゾル−２（３Ｈ）−イリデン）アミノ］−３−メチル−１，３−ベンゾチアゾル−３−イウム４−メチルベンゼンスルホネート、
沃化８Ｈ−ジイソキノリノ［１，２−ａ：２’，１’−ｄ］［１，３，５］トリアジン−５−イウム、
２−［（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリニリデン）アミノ］−６−メトキシ−３−メチル−１，３−ベンゾチアゾル−３−イウムテトラフルオロボレート、沃化２−｛［−１−エチルキノリニリデン］アミノ｝−６−メトキシ−３−メチル−１，３−ベンゾチアゾル−３−イウム、
２−｛［−１−エチルキノリニリデン］アミノ｝−６−メトキシ−３−メチル−１，３−ベンゾチアゾル−３−イウムブロミド、１−エチル−４−｛［１−エチルキノリニリデン］アミノ｝キノリニウムクロリド、
１−エチル−４−［（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリニリデン）アミノ］キノリニウムクロリド、
１−エチル−４−｛［１−エチルキノリニリデン］アミノ｝キノリニウムクロリド、
１−エチル−４−［２Ｈ−キノリジン−２−イリデンアミノ］キノリニウムクロリド、
６−メトキシ−３−メチル−２−［２Ｈ−キノリジン−２−イリデンアミノ］−１，３−ベンゾチアゾル−３−イウムアセテート、４−（４Ｈ−チオクロメン−４−イリデンアミノ）チオクロメニウムクロリド、
４−｛［１−エチルキノリニリデン］アミノ｝クロメニウムクロリド、沃化１−［１Ｈ−イソクロメン−１−イリデンアミノ］イソクロメニウム、２−［（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリニリデン）アミノ］−３−メチル−１，３−チアゾル−３−イウムエチルサルフェート、
２−［（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリニリデン）アミノ］−３−メチル−１，３−チアゾル−３−イウムテトラフルオロボレート、２−［（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリニリデン）アミノ］−３，５−ジメチル−１，３−チアゾル−３−イウムエチルサルフェート、２−［（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリニリデン）アミノ］−３，４−ジメチル−１，３−チアゾル−３−イウムエチルサルフェート、及び２−［（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリニリデン）アミノ］−３，４，５−トリメチル−１，３−チアゾル−３−イウムエチルサルフェート。
【請求項８】
式（Ｉ）のアザシアニン染料が、０．０１〜１５重量％の総量で存在することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の剤。
【請求項９】
染毛剤であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の剤。
【請求項１０】
様々な程度の傷みを有する毛髪を着色する方法であって、請求項１の式（Ｉ）のアザシアニン染料を含む展色剤（color carrier mass）が、酸化剤を用いずに、そのままで（neat）、あるいは、酸性、中性、又は塩基性の水性希釈剤と混合して、既に傷んだ毛髪部分に適用される一方で、酸化剤と混合した該展色剤（color carrier mass）が、これまでにほんの僅かしか傷んでいない又は全く傷んでいない毛髪部分に適用される方法。
【請求項１】
ケラチン繊維を非酸化的に着色するための剤であって、少なくとも一般式（Ｉ）のカチオン性アザシアニン染料１つを含むことを特徴とする剤；
【化１】
式中、Ｘ１は、Ｎ−Ｒ１、Ｏ、又はＳであり、Ｘ２は、Ｎ−Ｒ２、Ｏ、又はＳである；
Ａ及びＢは、芳香族炭素環式又は複素環式（窒素、酸素、又は硫黄、ここで３以下のへテロ原子が存在していてもよい）５員環又は６員環を形成することを要求される基であり、さらに炭素環式又は複素環式５員環又は６員環が、縮合していてもよい；
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、同一でも異なってもよく、置換又は非置換、飽和又は不飽和（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル基、置換又は非置換アリール基あるいは置換又は非置換ベンジル基であり、あるいは、縮合炭素環式又は複素環式５員環又は６員環の一員として機能し；
Ａｎ-は、アニオンである。
【請求項２】
少なくとも１つの酸化剤を含む、ケラチン繊維の色を薄くすると同時に着色するための剤であって、少なくとも請求項１の一般式（Ｉ）の酸化剤安定性カチオン性アザシアニン染料１つを含むことを特徴とする剤。
【請求項３】
少なくとも１つの酸化染料前駆体に基づき、繊維を着色するための酸化着色剤であって、少なくとも請求項１の一般式（Ｉ）の酸化剤安定性カチオン性アザシアニン染料１つを含むことを特徴とする酸化着色剤。
【請求項４】
前記酸化剤が、過酸化水素、あるいは、尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム、又は炭酸ナトリウムへのその付加化合物から選択されることを特徴とする請求項２に記載の剤。
【請求項５】
前記酸化剤が、過酸化水素、あるいは、尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム、又は炭酸ナトリウムへのその付加化合物、並びに過硫酸塩から選択されることを特徴とする請求項３に記載の剤。
【請求項６】
式（Ｉ）の化合物が、式（ＡＩ）〜（ＡＸＶＩ）の化合物から選択されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の剤；
【化２】
【化３】
式中、Ｄは、式（ＢＩ）〜（ＢＸＶＩ）の環構造である；
【化４】
【化５】
式中、
Ｒ３及びＲ３’は、同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルカルボキサミド基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基、アルキルスルホン酸基、ニトロ基又はハロゲン原子である；
Ｒ４及びＲ４’は、同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、非置換、あるいは、アルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、アルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、カルボン酸基又はスルホン酸基にて置換されていてもよい非分岐状又は分枝状（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル基、非置換ベンジル基、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基又はハロゲン原子にて置換されたベンジル基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルコキシ基、置換フェニルオキシ基、ジアルキルアミノ基、置換ベンジルアミノ基、置換フェニルアミノ基、アルキルアミノ基、あるいは、非置換、または、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基又はハロゲン原子にて置換されていてもよい芳香族炭素環式又は複素環式（窒素、酸素、又は硫黄）６員環又は５員環である；
Ｒ５及びＲ５’は、同一でも異なってもよく、互いに独立して、非置換、あるいは、アルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、アルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、カルボン酸基又はスルホン酸基にて置換されていてもよい非分岐状又は分枝状（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル基、非置換ベンジル基、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基、又はハロゲン原子にて置換されたベンジル基、あるいは、非置換、または、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基又はハロゲン原子にて置換されていてもよい芳香族炭素環式６員環又は５員環である。
【請求項７】
式（Ｉ）のアザシアニン（azocyanine）染料が、以下から選択されることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の剤；
６−メトキシ−２−［（６−メトキシ−３−メチル−１，３−ベンゾチアゾル−２（３Ｈ）−イリデン）アミノ］−３−メチル−１，３−ベンゾチアゾル−３−イウム４−メチルベンゼンスルホネート、
沃化８Ｈ−ジイソキノリノ［１，２−ａ：２’，１’−ｄ］［１，３，５］トリアジン−５−イウム、
２−［（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリニリデン）アミノ］−６−メトキシ−３−メチル−１，３−ベンゾチアゾル−３−イウムテトラフルオロボレート、沃化２−｛［−１−エチルキノリニリデン］アミノ｝−６−メトキシ−３−メチル−１，３−ベンゾチアゾル−３−イウム、
２−｛［−１−エチルキノリニリデン］アミノ｝−６−メトキシ−３−メチル−１，３−ベンゾチアゾル−３−イウムブロミド、１−エチル−４−｛［１−エチルキノリニリデン］アミノ｝キノリニウムクロリド、
１−エチル−４−［（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリニリデン）アミノ］キノリニウムクロリド、
１−エチル−４−｛［１−エチルキノリニリデン］アミノ｝キノリニウムクロリド、
１−エチル−４−［２Ｈ−キノリジン−２−イリデンアミノ］キノリニウムクロリド、
６−メトキシ−３−メチル−２−［２Ｈ−キノリジン−２−イリデンアミノ］−１，３−ベンゾチアゾル−３−イウムアセテート、４−（４Ｈ−チオクロメン−４−イリデンアミノ）チオクロメニウムクロリド、
４−｛［１−エチルキノリニリデン］アミノ｝クロメニウムクロリド、沃化１−［１Ｈ−イソクロメン−１−イリデンアミノ］イソクロメニウム、２−［（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリニリデン）アミノ］−３−メチル−１，３−チアゾル−３−イウムエチルサルフェート、
２−［（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリニリデン）アミノ］−３−メチル−１，３−チアゾル−３−イウムテトラフルオロボレート、２−［（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリニリデン）アミノ］−３，５−ジメチル−１，３−チアゾル−３−イウムエチルサルフェート、２−［（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリニリデン）アミノ］−３，４−ジメチル−１，３−チアゾル−３−イウムエチルサルフェート、及び２−［（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリニリデン）アミノ］−３，４，５−トリメチル−１，３−チアゾル−３−イウムエチルサルフェート。
【請求項８】
式（Ｉ）のアザシアニン染料が、０．０１〜１５重量％の総量で存在することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の剤。
【請求項９】
染毛剤であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の剤。
【請求項１０】
様々な程度の傷みを有する毛髪を着色する方法であって、請求項１の式（Ｉ）のアザシアニン染料を含む展色剤（color carrier mass）が、酸化剤を用いずに、そのままで（neat）、あるいは、酸性、中性、又は塩基性の水性希釈剤と混合して、既に傷んだ毛髪部分に適用される一方で、酸化剤と混合した該展色剤（color carrier mass）が、これまでにほんの僅かしか傷んでいない又は全く傷んでいない毛髪部分に適用される方法。
【公表番号】特表２００８−５２８５９２（Ｐ２００８−５２８５９２Ａ）
【公表日】平成２０年７月３１日（２００８．７．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５５３１７５（Ｐ２００７−５５３１７５）
【出願日】平成１８年１月２５日（２００６．１．２５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／００２４９４
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０８１２４４
【国際公開日】平成１８年８月３日（２００６．８．３）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年７月３１日（２００８．７．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１月２５日（２００６．１．２５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／００２４９４
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０８１２４４
【国際公開日】平成１８年８月３日（２００６．８．３）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
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