キサンテン染料
【課題】キサンテン染料の提供
【解決手段】式（１ａ）
【化１】
（式中、Ｒ1はＮ+Ｒ8Ｒ9を表し；
Ｒ8及び／又はＲ9は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか；又は
Ｒ8及び／又はＲ9は、それぞれ炭素原子Ｃ1又はＣ2に結合している二価の炭素原子数３ないし６のアルキレン基を表し、そして結合している窒素原子と共に６ないし１６員の炭素環を形成し；
Ｒ2は、ＮＲ10Ｒ11；又はＯＲ10を表し；
Ｒ10及びはＲ11は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか；又は
Ｒ10及び／又はＲ11は、それぞれ炭素原子Ｃ3又はＣ4に結合している二価の炭素原子数３ないし６のアルキレン基を表し、そして結合している窒素原子と共に６ないし１６員の炭素環を形成するか；又は
Ｒ10及びＲ11は、結合している窒素原子と共に４ないし８員の炭素環を形成し；
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のア
ルキル基；ハロゲン原子；ＮＲ12Ｒ13；又は式（１ａ1）
【化２】
で表される基を表し；
Ｒ12及びＲ13は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；フェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基；又は式（１ａ2）
【化３】
で表される基を表し；
Ｖは、−Ｏ−；又は−ＮＲ15を表し；
Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16及びＲ17は互いに独立して、水素原子；又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表し；及び
Ｈａｌはハロゲン原子を表し；及び、ここでＲ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7の少なくとも１
つは水素原子を表す。）で表される化合物を開示する。
該化合物は、還元剤を用いるか又は用いないケラチン含有繊維の染色のために有用である。
【解決手段】式（１ａ）
【化１】
（式中、Ｒ1はＮ+Ｒ8Ｒ9を表し；
Ｒ8及び／又はＲ9は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか；又は
Ｒ8及び／又はＲ9は、それぞれ炭素原子Ｃ1又はＣ2に結合している二価の炭素原子数３ないし６のアルキレン基を表し、そして結合している窒素原子と共に６ないし１６員の炭素環を形成し；
Ｒ2は、ＮＲ10Ｒ11；又はＯＲ10を表し；
Ｒ10及びはＲ11は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか；又は
Ｒ10及び／又はＲ11は、それぞれ炭素原子Ｃ3又はＣ4に結合している二価の炭素原子数３ないし６のアルキレン基を表し、そして結合している窒素原子と共に６ないし１６員の炭素環を形成するか；又は
Ｒ10及びＲ11は、結合している窒素原子と共に４ないし８員の炭素環を形成し；
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のア
ルキル基；ハロゲン原子；ＮＲ12Ｒ13；又は式（１ａ1）
【化２】
で表される基を表し；
Ｒ12及びＲ13は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；フェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基；又は式（１ａ2）
【化３】
で表される基を表し；
Ｖは、−Ｏ−；又は−ＮＲ15を表し；
Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16及びＲ17は互いに独立して、水素原子；又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表し；及び
Ｈａｌはハロゲン原子を表し；及び、ここでＲ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7の少なくとも１
つは水素原子を表す。）で表される化合物を開示する。
該化合物は、還元剤を用いるか又は用いないケラチン含有繊維の染色のために有用である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なチオール染料、その組成物、それらの製造方法及び有機材料、例えばケラチン繊維、羊毛、革、絹、セルロース又はポリアミド、特にケラチン含有繊維、綿又はナイロン、好ましくは毛髪、より好ましくはヒトの毛髪の染色のためのそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、国際公開第９５／０１７７２号パンフレットから、カチオン性染料が有機材料、例えばケラチン、絹、セルロース又はセルロース誘導体、及びまた、合成繊維、例えばポリアミドを染色するために使用され得ることが知られている。カチオン性染料は、非常に鮮やかな色調を示す。欠点は、それらの洗浄堅牢度が不十分であることである。
【特許文献１】国際公開第９５／０１７７２号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
技術的な問題は、洗浄、光、シャンプー及び摩擦に関して良好な堅牢性を有する強い染色によって区別される染料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
従って、本発明は、 式（１）
Ｙ1−Ｚ1−Ｘ1−Ｓ−Ｓ−Ｘ2−Ｚ2−Ｙ2
［式中、Ｘ1及びＸ2は互いに独立して、−ＮＨ、−Ｏ−又は−Ｓ−により中断されてもよい炭素原子数１ないし３０のアルキレン基；炭素原子数２ないし３０のアルケニレン基；炭素原子数５ないし３０のシクロアルキレン基；炭素原子数５ないし３０のアリーレン基；又は炭素原子数５ないし４０のアリーレン−炭素原子数１ないし３０のアルキレン基を表すか；或いはそれらの組み合わせを表し；
Ｚ1及びＺ2は互いに独立して、−Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（Ｏ）Ｏ−；−ＯＣＯ−；−ＮＲ16−；（Ｒ16）ＮＣ（Ｏ）；−Ｏ−；−Ｓ−；−Ｓ（Ｏ）−；
【化１】
；Ｃ（Ｏ）−Ｎ−Ｒ16；又は−Ｓ（Ｏ）2−を表し；
Ｙ1及びＹ2は互いに独立して、式（１ａ）
【化２】
（式中、Ｒ1はＮ+Ｒ8Ｒ9を表し；
Ｒ8及び／又はＲ9は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか；又は
Ｒ8及び／又はＲ9は、それぞれ炭素原子Ｃ1又はＣ2に結合している二価の炭素原子数３ないし６のアルキレン基を表し、そして結合している窒素原子と共に６ないし１６員の炭素環を形成し；
Ｒ2は、ＮＲ10Ｒ11；又はＯＲ10を表し；
Ｒ10及び／又はＲ11は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか；又は
Ｒ10及び／又はＲ11は、それぞれ炭素原子Ｃ3又はＣ4に結合している二価の炭素原子数３ないし６のアルキレン基を表し、そして結合している窒素原子と共に６ないし１６員の炭素環を形成するか；又は
Ｒ10及びＲ11は、結合している窒素原子と共に４ないし８員の炭素環を形成し；
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のア
ルキル基；ハロゲン原子；ＮＲ12Ｒ13；又は式（１ａ1）
【化３】
で表される基を表し；
Ｒ12及びＲ13は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；フェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基；又は式（１ａ2）
【化４】
で表される基を表し；
Ｖは、−Ｏ−；又は−ＮＲ15を表し；
Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16及びＲ17は互いに独立して、水素原子；又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表し；及び
Ｈａｌはハロゲン原子を表し；及び、ここでＲ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7の少なくとも１
つは水素原子を表す。）に対応する有機染料の残基を表す。］で表される化合物に関する。
【０００５】
炭素原子数１ないし３０のアルキル基は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、２，２’−ジメチルプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、１，１’，３，３’−テトラメチルブチル基又は２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ウンデシル基又はエイコシル基である。
【０００６】
炭素原子数１ないし３０のアルキレン基は、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、第二ブチレン基、第三ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、２−ペンチレン基、３−ペンチレン基又は２，２’−ジメチルプロピレン基、ｎ−ヘキシレン基、ｎ−オクチレン基、１，１’，３，３’、−テトラメチルブチレン基、２−エチルヘキシレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基
、エイコシレン基である。
【０００７】
アルキレン基は、直鎖のもの、枝分かれしたもの、又は炭素原子数５以上のアルキル性の単環式又は多環式のものであり得、かつヘテロ原子、例えば、Ｏ、Ｓ、−ＣＯ−、ＮＲaＲb、−ＯＣＯ−、−ＣＯ（ＯＲa）−、−ＣＯＮＲa−、−（Ｒa）ＮＣ（Ｏ）−によっ
て中断され得る；例えば、炭素原子数１ないし１０のアルキレン基は、以下のような残基であり得る：−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＨ（Ｎ（ＣＨ3）2）−ＣＨ2−ＣＨ2−、
ＣＨ2−ＮＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2、−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＣＨ3−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯ−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨＣＯ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＮＨ−ＣＨ3−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＣＨ3ＣＯ
−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＮＣＨ3−ＣＨ3−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＮＨＣ
Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−又は−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨＣＯ−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＮＨ−Ｃ
Ｈ2−又は−ＣＨ2−ＣＯＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2−（式中、Ｒa及びＲbは互いに独立して水素原子又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表す。）。
【０００８】
炭素原子数５ないし１０のシクロアルキレン基は、例えば、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロペプチレン基、シクロオクチレン基、シクロノニレン基又はシクロデシレン基である。
【０００９】
炭素原子数５ないし１０のアリーレン基は、例えば、フェニレン基又はナフチレン基である。
【００１０】
アリール−アルキレン基は、例えば、炭素原子数５ないし１０のアリール−炭素原子数１ないし１０のアルキレン基である。
【００１１】
アルキル−アリーレン基は、例えば、炭素原子数１ないし１０のアルキル−炭素原子数５ないし１０のアリーレン基である。
【００１２】
好ましくは、式（１）において、
Ｙ1及びＹ2は互いに独立して、式（１ａ）
（式中、Ｒ1はＮ+Ｒ8Ｒ9を表し；
Ｒ8及び／又はＲ9は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；及び
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＶは式（１）で定義した通りである。）で表される基である。
【００１３】
式（１）で表される更に好ましい化合物は、
Ｙ1及びＹ2は互いに独立して、式（１ａ）
（式中、Ｒ2はＮＲ10Ｒ11；又はＯＲ10を表し；
Ｒ10及びＲ11は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；及び
Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＶは式（１）で定義した通りである。）で表される基であるところのものである。
【００１４】
式（１）で表される、より好ましい化合物は、
Ｙ1及びＹ2が、式（１ｂ）
【化５】
（式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＶは式（１）で定義した通りである。）に対応するところものであり；式（１）で表される最も好ましい化合物は、
Ｒ2はＮＲ10Ｒ11；又はＯＲ10を表し；
Ｒ10及びＲ11は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；及び
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＶは式（１）で定義した通りであるところのものである。
【００１５】
更に、
Ｙ1及びＹ2が、式（１ｃ）
【化６】
（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＶは式（１）で定義した通りである。）に対応す
るところの式（１）で表される化合物；又は
Ｙ1が、式（１ｄ）
【化７】
（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10及びＶは式（１）で定義した通りである。）に対応するところの式（１）で表される化合物が好ましい。
【００１６】
更に、
Ｘ1及びＸ2が互いに独立して炭素原子数１ないし５のアルキレン基を表す、式（１）で表
される化合物が好ましい。
【００１７】
好ましいものはまた、
Ｚ1及びＺ2が互いに独立して式
【化８】
（式中、星印（*）はＹに結合し、星印（**）はＸ1又はＸ2に、それぞれ結合する。）で
表される二価基を表す、式（１）で表される化合物である。
【００１８】
最も好ましいものは、
Ｘ1がＸ2と同じ意味を有し；Ｙ1がＹ2と同じ意味を有し；及び
Ｚ1がＺ2と同じ意味を有するところの式（１）で表される化合物である。
【００１９】
本発明の非常に最も好ましい化合物は、式（２）
【化９】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｘ1、Ｘ2及びＶは式（１）で定義した通
りである。）に対応する。
式（１）で表される染料はまた、水和物又は溶媒和物として存在し得る。
【００２０】
本発明の更なる態様は、式（１）で表される染料の製造方法に関する。
一般に、方法は、事前に形成されたキサンテン分子酸とチオ基を含むアルコールのエステル化を含む。
【００２１】
反応は一般に、接触により、例えば、出発化合物を一緒に混合することにより、又は１種の出発化合物を他の化合物に滴下添加することにより、開始される。
【００２２】
一般に、出発化合物の混合中の温度は、２５０ないし４００Ｋ（−２７ないし１２７℃）、好ましくは２７０ないし３００Ｋ（−３ないし２７℃）の範囲内である。
【００２３】
反応時間は、一般に、出発材料の反応性、選択された反応温度及び所望の転化率に依存する。反応時間は、通常、３時間ないし３日間の範囲内である。
【００２４】
選択された反応圧力は、一般に、５０ｋＰａないし３ＭＰａ、特に１００ｋＰａないし１ＭＰａの範囲内であり、より特には大気圧である。
【００２５】
好ましくは、反応は触媒の存在下において行われる。
【００２６】
式（１ｂ）で表わされる化合物と触媒のモル比は、一般に、１０：１ないし１：５、特に１０：１ないし１：１の範囲内から選択される。
【００２７】
好ましいものは、酸触媒、ＨＡ及びＡｇ+のようなルイス酸又は３級窒素塩基のような
塩基触媒である。
【００２８】
更に、反応は、溶媒の存在下又は非存在下で行い得るが、好ましくは溶媒の存在下で、好ましくは有機溶媒又は溶媒混合物の存在下で行われる。
【００２９】
好ましい溶媒は、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール又はブタノールのようなアルコール；アセトニトリル又はプロピオニトリルのようなニトリル；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド又はＮ−メチルピロリドンのようなアミド；クロロホルム、メチレンクロリド、トリクロロエチレン又はクロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素；又はジメチルスルホキシド又は水のような他の溶媒或いは前述の溶媒の混合物である。
【００３０】
本発明の方法に従って製造された生成物は、都合よくは、後処理及び単離され得、そして所望により精製され得る。
【００３１】
通常、後処理は、反応混合物の温度を３５０ないし２７３Ｋ（７７ないし０℃）、特に３２０ないし２７３Ｋ（４７ないし０℃）の範囲内の温度に下げることによって始められる。
【００３２】
数時間かけて温度をゆっくりと下げることが好都合であり得る。
【００３３】
一般に、反応生成物は濾去され、そしてその後に乾燥させられる。
【００３４】
濾過は、通常、標準的な濾過装置、例えばブフナー漏斗、圧ろ器、加圧吸引濾過器、好ましくは真空加圧吸引濾過器で行われる。
【００３５】
乾燥温度は、使用する圧力に依存する。乾燥は、通常、５０ないし２００ミリバールにおいて真空中で行われる。
【００３６】
乾燥は、通常、３１３ないし３６３Ｋ（４０ないし９０℃）、特に３２３ないし３５３Ｋ（５０ないし８０℃）、より特には３２８ないし３４８Ｋ（５５ないし７５℃）の範囲内の温度において行われる。
【００３７】
都合よくは、生成物は、単離後に、再結晶化によって精製される。
【００３８】
本発明に従った式（１）で表わされる染料は、ケラチン含有繊維、羊毛、革、絹、セルロース又はポリアミド、綿又はナイロン、及び好ましくはヒトの毛髪等の有機材料を染色するために好適である。得られる染色物は、色の深み及び例えば、洗浄に対する良好な堅
牢性、光、シャンプー及び摩擦に対する堅牢性によって区別される。本発明に従った染料及び配合物中の染料の安定性、特に貯蔵安定性が優れている。
【００３９】
一般に、合成塩基に基づく毛髪染色剤は、３つの群に分類され得る：
−一時的な染色剤、
−半永久性染色剤、及び、
−永久性染色剤。
【００４０】
染料の色調の多様性は他の染料と組み合わせることによって増加され得る。
【００４１】
それ故、本発明の式（１）で表わされる染料は、同じ又は他の染料類の染料、特に直接染料、酸化染料；カップリング剤化合物並びにジアゾ化化合物、又はキャップ化されたジアゾ化化合物の染料前駆体の組み合わせ；及び／又はカチオン性反応染料と組み合わせられ得る。
【００４２】
直接染料は、天然由来のものであるか、又は合成により製造され得る。それらは、酸性染料のような、非荷電であるか、カチオン性又はアニオン性である。
【００４３】
式（１）で表わされる染料は、式（１）で表わされる染料とは異なる少なくとも１種の単一直接染料と組み合わせて使用され得る。
【００４４】
直接染料は、それらの染色効果を発現するために、如何なる酸化剤の添加も必要としない。従って、染色結果は、永久性染色組成物を用いて得られたものよりも永久性が乏しい。それ故、直接染料は、好ましくは半永久性の毛髪染色のために使用される。
【００４５】
直接染料の例は、“Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ”，Ｃｈ．クルナン、Ｈ．マイバッハ編，Ｖｅｒｌａｇ Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ．，ニューヨーク，バーゼル，１９８６年，第７巻、Ｃｈ．ツバィクのＴｈｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ ｏｆ Ｈａｉｒ Ｃａｒｅ，第７章，２４８〜２５０頁及びＢｕｎｄｅｓｖｅｒｂａｎｄ ｄｅｒ ｄｅｕｔｓｃｈ
ｅｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ− ｕｎｄ Ｈａｎｄｅｌｓｕｎｔｅｒｎｅｈｍｅｎ ｆｕｒ
Ａｒｚｎｅｉｍｉｔｔｅｌ，Ｒｅｆｏｒｍｗａｒｅｎ ｕｎｄ Ｋｏｒｐｅｒｐｆｌｅｇｅｍｉｔｔｅｌ ｅ．Ｖ．，Ｍａｎｎｈｅｉｍからディスク形態で入手することができる“Ｅｕｒｏｐａｉｓｃｈｅｓ Ｉｎｖｅｎｔａｒ ｄｅｒ Ｋｏｓｍｅｔｉｋｒｏｈｓｔｏｆｆｅ”（欧州委員会が１９９６年に公表）に記載されている。
【００４６】
特に、半永久性染色のために、式（１）で表わされる少なくとも１種の単一染料との組み合わせのために有用なより好ましい直接染料は、２−アミノ−３−ニトロフェノール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノ−アニソールスルフェート、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、２−クロロ−５−ニトロ−Ｎ−ヒドロキシエチレン−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ピクラミン酸、２，６−ジアミノ−３−（（ピリジン−３イル）−アゾ）ピリジン、２−ニトロ−５−グリセリル−メチルアニン、３−メチルアミノ−４−ニトロ−フェノキシエタノール、４−アミノ−２−ニトロジフェニレンアミン−２’−カルボン酸、６−ニトロ−１，２，３，４，−テトラヒドロキノキサリン、４−Ｎ−エチル−１，４−ビス（２’−ヒドロキシエチルアミノ−２−ニトロベンゼンヒドロクロリド、１−メチル−３−ニトロ−４−（２’−ヒドロキシエチル）−アミノベンゼン、３−ニトロ−ｐ−ヒドロキシエチル−アミノフェノール、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミン−３−ニトロフェノール、ヒドロキシアントリルアミノプロピルメチルモルホリノメトスルフェート、４−ニトロフェニル−アミノエチルウレア、６−ニトロ−ｐ−トルイジン、アシッド ブルー６２、アシッド
ブルー９、アシッド レッド３５、アシッド レッド８７ （エオシン）、アシッド
バイオレット４３、アシッド イエロー１、ベーシック ブルー３、ベーシック ブルー６、ベーシック ブルー７、ベーシック ブルー９、ベーシック ブルー１２、ベーシック ブルー２６、ベーシック ブルー９９、ベーシック ブラウン１６、ベーシック ブラウン１７、ベーシック レッド２、ベーシック レッド２２、ベーシック レッド７６、ベーシック バイオレット１４、ベーシック イエロー５７、ベーシック イエロー９、ディスパース ブルー３、ディスパース オレンジ３、ディスパース レッド１７、ディスパース バイオレット１、ディスパース バイオレット４、ディスパース ブラック９，ファストグリーン ＦＣＦ、ＨＣ ブルー２、ＨＣ ブルー７、ＨＣ ブルー８、ＨＣ ブルー１２、ＨＣ オレンジ１、ＨＣ オレンジ２、ＨＣ レッド１、ＨＣ レッド１０−１１、ＨＣ レッド１３、ＨＣ レッド１６、ＨＣ レッド３、ＨＣ レッドＢＮ、ＨＣ レッド７、ＨＣ バイオレット１，ＨＣ バイオレット２、ＨＣ イエロー２、ＨＣ イエロー５、ＨＣ イエロー５、ＨＣ イエロー６、ＨＣ イエロー７、ＨＣ イエロー９、ＨＣ イエロー１２、ＨＣ レッド８、ヒドロキシエチル−２−ニトロ−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ＨＣバイオレットＢＳ、ピクラミン酸、ソルベント グリーン７である。
【００４７】
更に、式（１）で表わされる染料は、少なくとも１種のカチオン性アゾ染料、例えば、英国特許出願公開第２３１９７７６号明細書に開示された化合物、並びに独国特許出願公開第２９９１２３２７号明細書に記載されたオキサジン染料、及びそこで言及される他の直接染料とのその混合物と、並びにより好ましくは、ベーシック イエロー８７、ベーシック オレンジ３１又はベーシック レッド５１等のカチオン性染料と、又は国際公開第０１／６６６４６号パンフレット、特に実施例４に記載されたカチオン性染料と、又は国際公開第０２／３１０５６号パンフレット、特に実施例６に記載されたカチオン性染料（式（１０６）で表わされる化合物）と、又は欧州特許出願公開第７１４，９５４号明細書に記載された式（３）で表わされるカチオン性染料と、又は式（ＤＤ１）
【化１０】
（式中、
Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、炭素原子数１ないし８のアルキル基；又は、未置換の又は置換されたベンジル基を表わし、
Ｒ3は、水素原子；炭素原子数１ないし８のアルキル基；炭素原子数１ないし８のアル
コキシ基；シアニド基；又はハロゲン化物；好ましくは水素原子を表わし、
そしてＸ-は、アニオンを表わす。）で表わされる黄色カチオン性染料、好ましくは、
Ｒ1がメチル基を表わし、Ｒ2がベンジル基を表わし、Ｒ3が水素原子を表わし、そしてＸ-がアニオンを表わすか、又はＲ1がベンジル基を表わし、Ｒ2がベンジル基を表わし、Ｒ3
が水素原子を表わし、そしてＸ-がアニオンを表わすか、又はＲ1がベンジル基を表わし、Ｒ2がメチル基を表わし、Ｒ3が水素原子を表わし、そしてＸ-がアニオンを表わすところ
の式（ＤＤ１）で表わされる化合物と組み合わせられ得る。
【００４８】
更に、カチオン性ニトロアニリン及びアントラキノン染料、例えば、以下の特許明細書に記載された染料が、式（１）で表わされる染料との組み合わせのために有用である：米国特許第５２９８０２９号明細書、特に、２欄、３３行ないし５欄、３８行；米国特許第５３６０９３０号明細書、特に、２欄、３８行ないし５欄、４９行；米国特許第５１６９４０３号明細書、特に、２欄、３０行ないし５欄、３８行；米国特許第５２５６８２３号明細書、特に、４欄、２３行ないし５欄、１５行；米国特許第５１３５５４３号明細書、
特に、４欄、２４行ないし５欄、１６行；欧州特許出願公開第８１８１９３号明細書、特に、２頁、４０行ないし３頁、２６行；米国特許第５４８６６２９号明細書、特に、２欄、３４行ないし５欄、２９行；及び欧州特許出願公開第７５８５４７号明細書、特に、７頁、４８行ないし８頁、１９行。
【００４９】
式（１）で表わされる染料は、酸性染料、例えば国際名称（カラーインデックス）又は登録商標名によって既知の染料とも組み合わせられ得る。
【００５０】
式（１）で表わされる染料との組み合わせのために有用な好ましい酸性染料は、米国特許第６，２４８，３１４号明細書に記載されている。それらは、レッドカラーＮｏ．１２０、イエローカラーＮｏ．４、イエローカラーＮｏ．５、レッドカラーＮｏ．２０１、レッドカラーＮｏ．２２７、オレンジカラーＮｏ．２０５、ブラウンカラーＮｏ．２０１、レッドカラーＮｏ．５０２、レッドカラーＮｏ．５０３、レッドカラーＮｏ．５０４、レッドカラーＮｏ．５０６、オレンジカラーＮｏ．４０２、イエローカラーＮｏ．４０２、イエローカラーＮｏ．４０６、イエローカラーＮｏ．４０７、レッドカラーＮｏ．２１３、レッドカラーＮｏ．２１４、レッドカラーＮｏ．３、レッドカラーＮｏ．１０４、レッドカラーＮｏ．１０５（１）、レッドカラーＮｏ．１０６、グリーンカラーＮｏ．２、グリーンカラーＮｏ．３、オレンジカラーＮｏ．２０７、イエローカラーＮｏ．２０２（１）、イエローカラーＮｏ．２０２（２）、ブルーカラーＮｏ．２０２、ブルーカラーＮｏ．２０３、ブルーカラーＮｏ．２０５、ブルーカラーＮｏ．２、イエローカラーＮｏ．２０３、ブルーカラーＮｏ．２０１、グリーンカラーＮｏ．２０１、ブルーカラーＮO.１、レッドカラーＮｏ．２３０（１）、レッドカラーＮｏ．２３１、レッドカラーＮｏ．２３２、グリーンカラーＮｏ．２０４、グリーンカラーＮｏ．２０５、レッドカラーＮｏ．４０１、イエローカラーＮｏ．４０３（１）、グリーンカラーＮｏ．４０１、グリーンカラーＮｏ．４０２、ブラックカラーＮｏ．４０１及びパープルカラーＮｏ．４０１、特に、ブラックカラーＮｏ．４０１、パープルカラー４０１、オレンジカラーＮｏ．２０５を含む。
【００５１】
これらの酸性染料は、単一成分として、又はそれらのあらゆる組み合わせにおいて使用され得る。
【００５２】
酸性染料を含む毛髪染料組成物は既知である。それらは、例えば“Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ”，Ｃｈ．クルナン、Ｈ．マイバッハ編，Ｖｅｒｌａｇ Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ．，ニューヨーク，バーゼル，１９８６年，第７巻、Ｃｈ．ツバィク，Ｔｈｅ
Ｓｃｉｅｎｃｅ ｏｆ Ｈａｉｒ Ｃａｒｅ，第７章，２４８ないし２５０頁、特に２５３頁及び２５４頁に記載されている。
【００５３】
酸性染料を含む毛髪染料組成物は、２ないし６、好ましくは２ないし５、より好ましくは２．５ないし４．０のｐＨを有する。
【００５４】
本発明に従った式（１）で表わされる染料はまた、酸性染料及び／又は補助剤、例えば、
−米国特許第６，２４８，３１４号明細書、特に実施例１及び２に記載されるような酸性染料及びアルキレン炭酸塩、
−特開昭６１−２１００２３号公報及び特開平７−１０１８４１号公報に記載されるような、毛髪へ良好な浸透性を有する浸透溶媒としてベンジルアルコールに代表される様々な有機溶媒類を含む酸性毛髪染料組成物、
−特開平１０−８７４５０号公報、特開平９−２５５５４０号公報及び特開平８−２４５３４８号公報に記載されたような、毛髪染料組成物がたれるのを防止するために水溶性ポリマー又は類似物を含有する酸性毛髪染料組成物、
−特開平１０−５３９７０号公報、特開昭４８−２３９１１号公報に記載されたような芳香族アルコール、低級アルキレン炭酸塩等の水溶性ポリマーを有する酸性毛髪染料組成物、
との組み合わせにおいても容易に使用され得る。
【００５５】
式（１）で表わされる染料はまた、例えば、ニトロアニリン、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アントラキノン、インドフェノール、フェナジン、フェノチアジン、ビスピラゾロン、ビスピラゾールアザ誘導体及びメチンの群から選択される非荷電染料とも組み合わせられ得る。
【００５６】
更に、式（１）で表わされる染料は、酸化染料系との組み合わせにおいても使用され得る。
【００５７】
初期状態において染料ではなく染料前駆体である酸化染料は、それらの化学性質に従って、顕色剤化合物及びカップリング剤化合物に分類される。
【００５８】
好適な酸化染料は、例えば、
−独国特許出願第１９９５９４７９号明細書、特に、２欄、６行ないし３欄、１１行、
−“Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ”，Ｃｈ．クルナン、Ｈ．マイバッハ編，Ｖｅｒｌａｇ Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ．，ニューヨーク，バーゼル，１９８６年，第７巻、Ｃｈ．ツバィク，Ｔｈｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ ｏｆ Ｈａｉｒ Ｃａｒｅ，第８章，２６４ないし２６７頁（酸化染料）、
に記載される。
【００５９】
好ましい顕色剤化合物は、例えば、未置換の又は置換されたヒドロキシ又はアミノ残基でパラ又はオルト位を置換された第１芳香族アミン、又は、ジアミノピリジン誘導体、複素環式ヒドラゾン、４−アミノピラゾール誘導体、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン誘導体、又は、独国特許出願第１９７１７２２４号明細書、特に、２頁、５０行ないし６６行及び３頁、８行ないし１２行に記載されたような不飽和アルデヒド、又は国際公開第００／４３３６７号パンフレット、特に２頁、２７行ないし８頁、２４行、特に、９頁、２２行ないし１１頁、６行に記載されたようなカチオン性顕色剤化合物である。
【００６０】
更に、塩酸塩又は硫酸塩のような生理的相溶性酸付加塩形態の顕色剤化合物が使用され得る。芳香族ＯＨ基を有する顕色剤化合物はまた、アルカリ金属フェノレートのような、塩基との塩形態でも適当である。
【００６１】
好ましい顕色剤化合物は独国特許第１９９５９４７９号明細書、２頁、８行ないし２９行に開示されている。
【００６２】
より好ましい顕色剤化合物は、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、ｐ−、ｍ−、ｏ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンスルフェート、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソールスルフェート、ヒドロキシエチル−３，４−メチレンジオキシアニリン、１−（２’−ヒドロキシエチル）−２，５−ジアミノベンゼン、２，６−ジメトキシ−３，５−ジアミノ−ピリジン、ヒドロキシプロピル−ビス−（Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン）ヒドロクロリド、ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミンスルフェート，４−アミノ−３−メチルフェノール、４−メチルアミノフェノールスルフェート、２−アミノメチル−４−アミノフェノール、４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４−アミノ−ｍ−クレゾール、６−アミノ−ｍ−クレゾール、５−アミノ−６−クロロ−クレゾール、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−
４，５，６−トリアミノピリミジン又は４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジンスルフェートである。
【００６３】
好ましいカップリング剤化合物は、ｍ−フェニレンジアミン誘導体、ナフトール、レゾルシン及びレゾルシン誘導体、ピラゾロン及びｍ−アミノフェノール誘導体、そして最も好ましくは独国特許第１９９５９４７９号明細書、１頁、３３行ないし３頁、１１行に開示されたカップリング剤化合物である。
【００６４】
式（１）で表わされる染料はまた、直接染料として使用され得る独国特許第１９７１７２２４号明細書（２頁、５０行ないし６６行及び３頁、８行ないし１２行）に開示されるような不飽和アルデヒドと一緒に使用され得るか、さもなくば酸化染料前駆体と一緒に使用され得る。
【００６５】
更に、式（１）で表わされる染料との組み合わせのために好ましいものは、以下の酸化染料前駆体である：
−赤色の色調とするための、２，４，５，６−テトラアミノピリジンと２−メチルレゾルシンの顕色剤／カップリング剤の組み合わせ、
−青紫色の色調とするための、ｐ−トルエンジアミン及び４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、
−青色の色調とするための、ｐ−トルエンジアミン及び２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール、
−青色の色調とするための、ｐ−トルエンジアミン及び２，４−ジアミノ−フェノキシエチノール、
−オレンジ色の色調とするための、メチル−４−アミノフェノール及び４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、
−緑褐色の色調とするための、ｐ−トルエンジアミン及びレゾルシン、
−青紫色の色調とするための、ｐ−トルエンジアミン及び１−ナフトール、
−琥珀色の色調とするための、ｐ−トルエンジアミン及び２−メチルレゾルシン。
【００６６】
更に、自己酸化性化合物が、式（１）で表わされる染料との組み合わせにおいて使用され得る。
【００６７】
自動酸化性化合物は、芳香族環に２つ以上の置換基を有する芳香族化合物であり、非常に低い酸化還元電位を有し、それ故空気に曝露された場合、酸化され得る。これらの化合物を用いて得られた染色物は、非常に安定であり、シャンプーに耐性を有する。
【００６８】
自動酸化性化合物は、例えば、ベンゼン、インドール、又はインドリン、特に、国際公開第９９／２０２３４号パンフレット、特に、２６頁、１０行ないし２８頁、１５行、又は国際公開第００／２８９５７号パンフレット、２頁、３段落に記載されたような５，６−ジヒドロキシインドール又は５，６−ジヒドロキシインドリン誘導体である。
【００６９】
好ましい自動酸化性ベンゼン誘導体は、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、１−メチル−２，４，５−トリヒドロキシベンゼン、２，４−ジアミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−４−メチルアミノフェノール、２，５−ジアミノ−４−メチル−フェノール、２，６−ジアミノ−４−ジエチルアミノ−フェノール、２，６−ジアミノ−１，４−ジヒドロキシベンゼン、及び酸を用いて得られ得るこれらの化合物の塩である。
【００７０】
好ましい自動酸化性インドール誘導体は、５，６−ジヒドロキシインドール、２−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、３−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、１−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、２，３−ジメチル−５，６−ジヒドロキ
シインドール、５−メトキシ−６−ジヒドロキシインドール、５−アセトキシ−６−ヒドロキシインドール、５，６−ジアセトキシインドール、５，６−ジヒドロキキシインドール−２−カルボン酸、及び酸を用いて得られ得るこれらの化合物の塩である。
【００７１】
式（１）で表わされる染料はまた、ヘンナレッド、ヘンナニュートラル、ヘンナブラック、カモミール花、ビャクダン、紅茶、セイヨウクロウメモドキ樹皮、セージ、カンペチェの木（ｃａｍｐｅｃｈｅ ｗｏｏｄ）、アカネの根、カテキュー、セードル（ｓｅｄｒｅ）及びアルカンナの根等の自然に存在する染料との組み合わせにおいて使用され得る。このような染色は、例えば、欧州特許出願公開第４０４８６８号明細書、特に３頁、５５行ないし４頁、９行に記載されている。
【００７２】
更に、式（１）で表わされる染料はまた、キャップ化されたジアゾ化化合物との組み合わせにおいて使用され得る。
【００７３】
適当なジアゾ化化合物は、例えば、国際公開第２００４／０１９８９７号パンフレット（１ないし２頁にかけて）の式（１）ないし（４）で表わされる化合物、及び、同パンフレットに開示される対応する水溶性カップリング成分（Ｉ）ないし（ＩＶ）である。
【００７４】
本発明に従った式（１）で表わされる染料との組み合わせにおいて有用な更なる好ましい染料又は染料の組み合わせは、以下のものに記載されている。
（ＤＣ−０１）：国際公開第９５／０１７７２号パンフレット、ここには、少なくとも２種のカチオン性染料の混合物が、特に２頁７行ないし４頁１行、好ましくは４頁３５行ないし８頁２１行に開示されている；配合物、１１頁最終章ないし２８頁１９行。
（ＤＣ−０２）：米国特許第６，８４３，２５６号明細書、ここには、カチオン性染料、特に式（１）、（２）、（３）及び（４）で表わされる化合物（１欄２７行ないし３欄２０行）、好ましくは実施例１ないし４で製造された化合物（１０欄４２行ないし１３欄３７行；配合物は、１３欄３８行ないし１５欄８行に開示されている。
（ＤＣ−０３）：欧州特許第９７０６８５号明細書、ここには、直接染料が、特に２頁４４行ないし９頁５６行、好ましくは９頁５８行ないし４８頁１２行に記載されている；ケラチン含有繊維の染色方法が、特に、５０頁１５行ないし４３行に記載されていて、配合物は、５０頁４６行ないし５１頁４０行。
（ＤＣ−０４）：独国特許出願公開第１９７１３６９８号明細書、ここには、直接染料が特に２頁６１行ないし３頁４３行に記載されている；配合物、５頁２６行ないし６０行。
（ＤＣ−０５）：米国特許第６，３６８，３６０号明細書、ここには、直接染料（４欄１行ないし６欄３１行）及び酸化剤（６欄３７行ないし３９行）が開示されている；配合物、７欄４７行ないし９欄４行。
（ＤＣ−０６）：欧州特許第１１６６７５２号明細書、ここには、カチオン性染料（３頁２２行ないし４頁１５行）及びアニオン性ＵＶ吸収剤（４頁２７行ないし３０行）が開示されている；配合物、７頁５０行ないし９頁５６行。
（ＤＣ−０７）：欧州特許第９９８，９０８号明細書、ここには、カチオン性直接染料及びピラゾロ−［１，５−ａ］−ピリミジン（２頁４８行ないし４頁１行）を含む酸化染色物が開示されている；染色配合物、４７頁２５行ないし５０頁２９行。
（ＤＣ−０８）：仏国特許第２７８８４３２号明細書、ここには、カチオン性染料とアリアノス（Ａｒｉａｎｏｒｓ）の組み合わせが、特に、５３頁１行ないし６３頁２３行、より特には５１ないし５２頁に開示されており、最も特には、ベーシック ブラウン１７、ベーシック ブラウン１６、ベーシック レッド７６及びベーシック レッド１１８、及び／又は少なくとも１種のベーシック イエロー５７、及び／又は少なくとも１種のベーシック ブルー９９との組み合わせ；又は、アリアノレン（ａｒｉａｎｏｒｅｎ）及び／又は酸化性染料の組み合わせ、特に、２頁１６行ないし３頁１６行；染色配合物、５３
頁１行ないし６３頁２３行。
（ＤＣ−０９）：独国特許出願公開第１９７１３６９８号明細書、ここには、直接染料と、酸化剤、酸化染料及び直接染料を含むパーマネントウェーブ固定剤の組み合わせが、特に４頁６５行ないし５頁５９行に開示されている。
（ＤＣ−１０）：欧州特許第８５０６３８号明細書、ここには、顕色剤化合物及び酸化剤が、特に、２頁２７行ないし７頁４６行、そして好ましくは７頁２０行ないし９頁２６行に開示されている；染色配合物は、２頁３ないし１２行及び２頁３０行ないし１４頁、及び、２８頁３５行ないし３０頁２０行、好ましくは３０頁２５行ないし３２頁３０行。
（ＤＣ−１１）：米国特許第６，１９０，４２１号明細書、ここには、１種以上の酸化染料先駆物質及び所望により１種以上のカップリング剤を含む組成物（Ａ）の、所望により有機微粉賦形剤及び／又は無機微粉賦形剤中に分散された、直接染料（５欄４０行ないし７欄１４行）を１種以上含む粉末形態の組成物（Ｂ）の、及び１種以上の酸化剤を含む組成物（Ｃ）の即席混合物が開示されている；配合物、８欄６０行ないし９欄５６行。
（ＤＣ−１２）：米国特許第６，２２８，１２９号明細書、ここには、２−電子酸化還元酵素型の酵素のための少なくとも１種の供与体の存在下における、少なくとも１種の酸化塩基、少なくとも１種のカチオン性直接染料及び、少なくとも１種の前記酵素を含むすぐ使用できる組成物が開示されている；特に、８欄１７行ないし１３欄６５行；染色配合物は、２欄１６行ないし２５欄５５行、多区画染色装置が２６欄１３行ないし２４行に記載されている。
（ＤＣ−１３）国際公開第９９／２０２３５号パンフレット、ここには、少なくとも１種のカチオン性染料及び少なくとも１種の硝酸ベンゼン染料とカチオン性直接染料及びニトロベンゼン直接染料の組成物が記載されている；２頁１行ないし７頁９行、及び３９頁１行ないし４０頁１１行、好ましくは８頁１２行ないし２５頁６行、２６頁７行ないし３０頁１５行；１頁２５行ないし８頁５行、３０頁１７行ないし３４頁２５行、８頁１２行ないし２５頁６行、３５頁２１行ないし２７行、特に３６頁１行ないし３７頁。
（ＤＣ−１４）国際公開第９９／２０２３４号パンフレット、ここには、少なくとも１種の直接カチオン性染料、好ましくは、２頁１９行ないし２６頁４行に記載された直接染料及び少なくとも１種の自動酸化性酸化染料、特に、ベンゼン、インドール及びインドール誘導体、並びに特に２６頁１０行ないし２８頁１５行に開示された自動酸化性染料を含む組成物が記載されている；染色配合物、特に３４頁５行ないし３５頁１８行。
（ＤＣ−１５）欧州特許第８５０６３６号明細書、ここには、少なくとも１種の直接染料及びカップリング剤成分としての少なくとも１種のメタアミノフェノール誘導体及び少なくとも１種の顕色剤化合物及び酸化剤を含む酸化染色組成物が、特に、５頁４１行ないし７頁５２行に開示されている；染色配合物は、１９頁５０行ないし２２頁１２行。
（ＤＣ−１６）欧州特許出願公開第８５０６３７号明細書、ここには、パラ−フェニレンジアミン及びビス（フェニル）アルキレンジアミン及びその酸付加塩から選択される少なくとも１種の酸化塩基、メタジフェノール及びその酸付加塩から選択される少なくとも１種のカップリング剤化合物、少なくとも１種のカチオン性直接染料及び少なくとも１種の酸化剤を含む酸化染色組成物が、特に６頁５０行ないし８頁４４行に開示されている；染色配合物、２１頁３０行ないし２２頁５７行。
（ＤＣ−１７）国際公開第９９／４８８５６号パンフレット、ここには、カチオン性カップリング剤を含む酸化染色組成物が、特に、９頁１６行ないし１３頁８行、及び１１頁２０行ないし１２頁１３行に開示されている；染色配合物は、３６頁７行ないし３９頁２４行。
（ＤＣ−１８）独国特許出願第１９７１７２２４号明細書、ここには、不飽和アルデヒド及びカップリング剤化合物及び１級及び２級アミノ化合物、窒素原子含有複素環化合物、アミノ酸、オリゴペプチド、芳香族ヒドロキシ化合物、及び／又は少なくとも１種のＣＨ−活性化合物を含む染色剤が３頁４２行ないし５頁２５行に開示されている；染色配合物は、８頁２５行ないし９頁６１行。
【００７５】
上記文献（ＤＣ−０１ないしＤＣ−１８）に開示された染料の組み合わせにおいて、本発明に従った式（１）で表わされる染料は、染料の組み合わせ又は染色配合物に添加され得るか、又は式（１）で表わされる少なくとも１種の染料に置き換えられ得る。
【００７６】
本発明はまた、式（１）で表される少なくとも１種の染料を含む、有機材料、好ましくはケラチン含有繊維、そして最も好ましくはヒトの毛髪の染色のために使用される配合物に関する。
【００７７】
好ましくは、式（１）で表される染料は有機材料を処理するための組成物、好ましくは、染色のための組成物中に、該組成物の総質量に基づいて、０．００１ないし５質量％（以降、単に“％”として示す。）、特に、０．００５ないし４％、より特には、０．２ないし３％の量で配合される。
【００７８】
配合物は、ケラチン含有繊維、好ましくは、様々な技術的形態においてヒトの毛髪に適用され得る。
【００７９】
配合物の技術的形態は、例えば溶液、特に、濃縮水溶液又はアルコール水溶液、クリーム、フォーム、シャンプー、粉末、ジェル、又はエマルジョンである。
【００８０】
一般に、染色組成物は、ケラチン含有繊維に、５０ないし１００ｇの量で適用される。
【００８１】
配合物の好ましい形態は、すぐ使用できる組成物又は多区画染色装置又は“キット”又は、例えば、米国特許第６，１９０，４２１号明細書、２欄１６行ないし３１行に記載されるような、区画を有するあらゆる多区画パッキング系である。
【００８２】
すぐ使用できる染色組成物のｐＨ値は、通常、２ないし１１、好ましくは５ないし１０である。
【００８３】
好ましくは、還元に対して安定ではない染色組成物は、染色プロセスの直前に、酸化剤を含まない組成物を用いて製造される。
【００８４】
本発明の一つの好ましい態様は、式（１）で表わされる染料が粉末形態であるところの染料配合物に関する。
【００８５】
粉末配合物は、例えば、独国特許第１９７１３６９８号明細書、２頁２６行ないし５４行及び３頁５１行ないし４頁２５行、及び４頁４１行ないし５頁５９行に記載されるような安定性及び／又は溶解性に関する問題が生ずる場合、好ましく使用される。
【００８６】
好適な化粧品のヘア・ケア配合物は、ヘアトリートメント製剤、例えばシャンプー及びコンディショナーの形態における洗髪製剤、ヘア・ケア製剤、例えばスプレー、クリーム、ジェル、ローション、ムース及びオイルのような前処理製剤又は付けたままにする製品、ヘアートニック、スタイリングクリーム、スタイリングジェル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、強いヘアトリートメント、毛髪構築製剤、例えばパーマネントウェーブのためのヘアウェーブ製剤（ホットウェーブ、マイルドウェーブ、コールドウェーブ）、ヘアストレートニング製剤、液体ヘアセット製剤、ヘアフォーム、ヘアスプレー、脱色製剤、例えば過酸化水素溶液、ライトニングシャンプー、脱色クリーム、脱色パウダー、脱色ペースト又はオイル、一時的な、半永久的な又は永久的なヘアカラー、自己酸化染料を含有する製剤、又はヘンナ又はカモミールのような天然ヘアカラーである。
【００８７】
ヒトの毛髪における使用のために、本発明の染色組成物は、通常、化粧品用水性キャリ
ヤーに配合され得る。適当な化粧品用水性キャリヤーは、例えば、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、Ｗ／Ｏ／Ｗ又はＰＩＴエマルジョン及びあらゆる種類のマイクロエマルジョン、クリーム、スプレー、エマルジョン、ジェル、粉末及びまた、ケラチン含有繊維における使用に適当な界面活性剤含有フォーミング溶液、例えば、シャンプー又は他の製品を含む。このような使用形態は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ４２４４８（１９９９年８月）に詳細に記載されている。必要ならば、例えば、米国特許第３，３６９，９７０号明細書、特に１欄７０行ないし３欄５５行に記載されているように、染色組成物を無水キャリヤーに混和することも可能である。本発明に従った染色組成物はまた、独国特許出願公開第３，８２９，８７０号明細書に記載されている染色クシ又は染色ブラシを使用する染色方法に非常に適当である。
【００８８】
水性キャリヤー成分は、本発明の染色組成物中に慣用の量において存在し、例えば、乳化剤は、染色組成物中に、染色組成物の総量に基づき０．５ないし３０質量％の濃度で存在し得、増粘剤は、染色組成物中に、染色組成物の総量に基づき０．１ないし２５質量％の濃度で存在し得る。
【００８９】
染色組成物のための更なるキャリヤーは、例えば、“Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ”，Ｃｈ．クルナン、Ｈ．マイバッハ編，Ｖｅｒｌａｇ Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ．，ニューヨーク，バーゼル，１９８６年，第７巻、Ｃｈ．ツバィクのＴｈｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ ｏｆ Ｈａｉｒ Ｃａｒｅ，第７章，２４８〜２５０頁、特に２４３頁１行ないし２４４頁１２行に記載されている。
【００９０】
シャンプーは、例えば以下の組成を有する：
０．０１ないし５質量％の式（１）で表わされる染料；
８質量％の二ナトリウムＰＥＧ−５ラウリルシトレートスルホスクシネート、ナトリウムラウレススルフェート；
２０質量％のナトリウムココアムフォアセテート；
０．５質量％のメトキシＰＥＧ／ＰＰＧ−７／３アミノプロピルジメチコン；
０．３質量％のヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピトリモニウムクロリド；
２．５質量％のＰＥＧ−２００水素化グリセリルパルメート；ＰＥＧ−７グリセリルココエート；
０．５質量％のＰＥＧ−１５０ジステアレート；
２．２質量％のクエン酸；
香料、防腐剤；及び、
１００質量％までの水。
【００９１】
式（１）で表わされる染料は、液体ないしペースト状製剤（水性又は非水性）で、又は、乾燥粉末の形態で貯蔵され得る。
【００９２】
染料及び補助剤が、液状製剤中に一緒に貯蔵される場合、化合物同士の反応を減らすため、該製剤は実質的に無水であるべきである。
【００９３】
本発明に従った染色組成物は、このような製剤のために既知のあらゆる活性成分、添加剤又は補助剤、例えば、界面活性剤、溶媒、塩基、酸、香料、ポリマー状補助剤、増粘剤及び光安定剤を含み得る。
【００９４】
以下の補助剤が、好ましくは、本発明の毛髪染色組成物中に使用される：
−非イオン性ポリマー、例えば、ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン及びビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー及びポリシロキサン、
−カチオン性ポリマー、例えば、四級化セルロースエーテル、四級基を有するポリシロキサン、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドポリマー、メルクォート（登録商標：Ｍｅｒｑｕａｔ）２８０の名で市販で入手可能なジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸のコポリマー、毛髪染色におけるその使用は、例えば、独国特許出願公開第４４２１０３１号明細書、特に２頁２０行ないし４９行又は欧州特許出願公開第９５３３３４号明細書に記載される、
−アクリルアミド／ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、ジエチル−スルフェート−四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルピロリドンコポリマー、ビニルピロリドン／イミダゾリニウムメトクロリドコポリマー、
−四級化ポリビニルアルコール、
−双性イオン性及び両親媒性ポリマー、例えば、アクリルアミド−プロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー及びオクチルアクリルアミド／メチルメタクリレート／第３ブチルアミノエチルメタクリレート／２−ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、
−アニオン性ポリマー、例えば、ポリアクリル酸、架橋ポリアクリル酸、ビニルアセテート／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、ビニルアセテート／ブチルマレエート／イソボルニルアクリレートコポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー及びアクリル酸／エチルアクリレート／Ｎ−第３ブチルアクリルアミドターポリマー、
−増粘剤、例えば、寒天、グアーガム、アルギネート、キサンタンガム、アラビアゴム、カラヤゴム、ローカストビーン粉、アマニゴム、デキストラン、セルロース誘導体、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース及びカルボキシメチルセルロース、デンプン断片及び誘導体、例えば、アミロース、アミロペクチン及びデキストリン、クレー、例えば、ベントナイト又は完全合成ヒドロコロイド、例えば、ポリビニルアルコール、
−構造化剤、例えば、グルコース及びマレイン酸、
−毛髪コンディショニング化合物、例えば、リン脂質、例えば、大豆レシチン、卵レシチン及びセファリン、シリコーンオイル、及びコンディショニング化合物、例えば、独国特許出願公開第１９７２９０８０号明細書、特に２頁２０行ないし４９行、欧州特許出願公開第８３４，３０３号明細書、特に２頁１８行ないし３頁２行、又は欧州特許出願公開第３１２，３４３号明細書、特に２頁５９行ないし３頁１１行に記載されているもの、
−タンパク質水解物、特にエラスチン、コラーゲン、ケラチン、乳タンパク質、大豆タンパク質及び小麦タンパク質水解物、脂肪酸とのそれらの縮合生成物並びに四級化タンパク質水解物、
−香油、ジメチルイソソルビトール及びシクロデキストリン、
−可溶化剤、例えば、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール及びジエチレングリコール、
−ふけ止め有効成分、例えば、ピロクトン、オラミン及びジンクオマジン（ｚｉｎｃ Ｏｍａｄｉｎｅ）、
−ｐＨ値を調節するための物質、
−パンテノール、パントテン酸、アラントイン、ピロリドンカルボン酸及びその塩、植物抽出物及びビタミン、
−コレステロール、
−下記表に列挙する光安定剤及びＵＶ吸収剤
【表１】
【表２】
【００９５】
ＵＶ吸収剤の使用は、自然の及び染色した毛髪を、太陽光線による損傷から効果的に保護し、かつ染色した毛髪の洗髪堅牢性を増加させ得る。
【００９６】
更に、以下のＵＶ吸収剤又は組み合わせが本発明に従った染色組成物において使用され得る：
−例えば、国際公開第０１／３６３９６号パンフレット、特に１頁２０行ないし２頁２４行、及び好ましくは３頁ないし５頁、及び２６頁ないし３７頁に記載されたようなカチオン性ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤、
−国際公開第０１／３６３９６号パンフレット、特に１１頁１４行ないし１８行に記載されたような抗酸化剤との組み合わせのカチオン性ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤、
−米国特許第５９２２３１０号明細書、特に２欄１行ないし３行に記載されたような抗酸化剤との組み合わせのＵＶ吸収剤、
−米国特許第４７８６４９３号明細書、特に１欄４２行ないし２欄７行、及び好ましくは３欄４３行ないし５欄２０行に記載されたような抗酸化剤との組み合わせのＵＶ吸収剤、−米国特許第５８３０４４１号明細書、特に４欄５３行ないし５６行に記載されたようなＵＶ吸収剤の組み合わせ、
−国際公開第０１／３６３９６号パンフレット、特に１１頁９行ないし１３行に記載されたようなＵＶ吸収剤の組み合わせ、
−国際公開第９８／２２４４７号パンフレット、特に１頁２３行ないし２頁４行、好ましくは２頁１１行ないし３頁１５行、最も好ましくは６頁ないし７頁、及び１２頁ないし１６頁に記載されたようなトリアジン誘導体。
【００９７】
適当な化粧品は、通常、１種以上のＵＶ吸収剤を、組成物の総質量に基づき０．０５ないし４０質量％、好ましくは０．１ないし２０質量％含み得る。；
−稠度調節剤、例えば、糖エステル、ポリオールエステル又はポリオールアルキルエーテル；
−脂肪及びワックス、例えば、鯨ワックス、蜜峰ワックス、モンタンワックス、パラフィン、脂肪アルコール及び脂肪酸エステル；
−脂肪酸アルカノールアミド；
−１５０ないし５０，０００の分子量を有するポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール、例えば、欧州特許出願公開第８０１，９４２号明細書、特に３頁４４行ないし５５行に記載されているもの；
−錯化剤、例えば、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ及びホスホン酸；
−膨潤及び浸透物質、例えば、欧州特許出願公開第９６２，２１９号明細書、特に２７頁１８行ないし３８行で広く挙げられているポリオール及びポリオールエーテル、例えば、グリセロール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ブチルグリコール、ベンジルアルコール、炭酸塩、炭酸水素塩、グアニジン、ウレア、及びまた、第一級、第二級及び第三級ホスフェート、イミダゾール、タンニン、ピロール；
−不透明化剤、例えば、ラテックス；
−真珠光沢剤、例えば、エチレングリコールモノ及びジステアレート；
−推進剤、例えば、プロパン−ブタン混合物、Ｎ2Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ2及び空気；
−抗酸化剤；好ましくは、ｉｐ．ｃｏｍに開示されるようなフェノール系抗酸化剤及びヒンダードニトロキシル化合物（ＩＰＣＯＭ＃００００３３１５３Ｄ）；
−欧州特許出願公開第９７０６８７号明細書に記載されたような糖含有ポリマー、
−国際公開第００／１０５１７号パンフレットに記載されたような四級アンモニウム塩、−グラム陽性菌に対して特定の作用を有する、防腐剤等の抗菌剤、例えば、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、クロルヘキシジン（１，６−ジ（４−クロロフェニル−ビグアニド）ヘキサン）又はＴＣＣ（３，４，４’−トリクロロカルバニリド）。多数の芳香族物質及びエーテルオイルがまた、抗菌特性を有する。典型例は、チョウジ油、ミント油及びタイム油中の活性成分であるオイゲノール、メントール及びチモールである。興味深い天然消臭剤は、ライム花のオイル中に存在する、テルペンアルコールファルネソール（３，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエノ−１−オール）である。グリセロールモノラウレートもまた、静菌剤であることが分かっている。更なる抗菌剤の存在量は、通常、製剤の固体含有量に基づき０．１ないし２質量％である。
【００９８】
本発明に従った染色組成物は、一般に、少なくとも１種の界面活性剤を含む。
適当な界面活性剤は、双性又は両性、又はより好ましくはアニオン性、非イオン性及び／又はカチオン性界面活性剤である。
【００９９】
本発明に従った染色組成物における適当なアニオン性界面活性剤は、人体における使用に適当な全てのアニオン性界面活性物質を含む。このような物質は、水溶性を付与するアニオン基、例えば、カルボキシレート基、スルフェート基、スルホネート基又はホスフェート基及び約１０ないし２２個の炭素原子を有する親油性アルキル基を特徴とする。加えて、グリコール基又はポリグリコールエーテル基、エステル基、エーテル基及びアミド基
及びまたヒドロキシ基が分子中に存在し得る。それぞれナトリウム、カリウム又はアンモニウム塩、又はアルカノール基中に２又は３個の炭素原子を有するモノ、ジ又はトリアルカノールアンモニウム塩の形態の適当なアニオン性界面活性剤の例を以下に記す：
−１０ないし２２個の炭素原子を有する直鎖状脂肪酸（石鹸）、
−式Ｒ−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）x−ＣＨ2−ＣＯＯＨ（式中、Ｒは、１０ないし２２個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基を表わし、ｘ＝０又は１ないし１６である。）で表わされるエーテルカルボン酸、
−アシル基中に１０ないし１８個の炭素原子を有するアシルサルコシド、
−アシル基中に１０ないし１８個の炭素原子を有するアシルタウリド、
−アシル基中に１０ないし１８個の炭素原子を有するアシルイソチオネート、
−アルキル基中に８ないし１８個の炭素原子を有するスルホコハク酸モノ−及びジ−アルキルエステル、及びアルキル基中に８ないし１８個の炭素原子を有し、そして１ないし６個のオキシエチル基を有するスルホコハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステル、
−１２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖状アルカンスルホネート、
−１２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖状α−オレフィンスルホネート、
−１２ないし１８個の炭素原子を有する脂肪酸のα−スルホ脂肪酸メチルエステル、
−アルキルスルフェート及び、式Ｒ’−Ｏ（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）x'−ＳＯ3Ｈ（式中、Ｒ
’は、好ましくは、１０ないし１８個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基を表わし、ｘ’＝０又は１ないし１２である。）で表わされるアルキルポリグリコールエーテルスルフェート、
−独国特許出願公開第３，７２５，０３０号明細書に記載の界面活性ヒドロキシスルホネートの混合物、
−独国特許出願公開第３，７２３，３５４号明細書、特に４頁４２行ないし６２行に記載の硫酸化ヒドロキシアルキルポリエチレン及び／又はヒドロキシアルキレンプロピレングリコールエーテル
−独国特許出願公開第３，９２６，３４４号明細書、特に２頁３６行ないし５４行に記載の、１２ないし２４個の炭素原子及び１ないし６個の二重結合を有する不飽和脂肪酸のスルホネート、
−酒石酸及びクエン酸とエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド約２ないし１５分子と８ないし２２個の炭素原子を有する脂肪アルコールとの付加生成物であるアルコールとのエステル、又は、
−国際公開第００／１０５１８号明細書、特に４５頁１１行ないし４８頁３行に記載されたようなアニオン性界面活性剤。
【０１００】
好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキル基中に１０ないし１８個の炭素原子を有し、かつ分子中に１２個までのグリコールエーテル基を有するアルキルスルフェート、アルキルポリグリコールエーテルスルフェート及びエーテルカルボン酸、及びまた、特に、飽和及び特に不飽和の炭素原子数８ないし２２のカルボン酸、例えば、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸及びパルミチン酸の塩である。
【０１０１】
分子中に少なくとも１種の四級アンモニウム基及び少なくとも１種の−ＣＯＯ-又は−
ＳＯ3-基を有する界面活性化合物は、双性イオン性界面活性剤である。好ましいものは、いわゆるベタイン、例えば、アルキル基又はアシル基中に８ないし１８個の炭素原子を有するＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えば、ココアルキルジメチルアンモニウムグリシネート、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えば、ココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート及び２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、及びまたココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。好ましい双性イオン性界面活性剤は、ＣＴＦＡ名ココアミドプロピルベタインとして知られる脂肪酸アミド誘導体である。
【０１０２】
両性界面活性剤は、炭素原子数８ないし１８のアルキル基又はアシル基に加えて、少なくとも１種の遊離アミノ基及び少なくとも１種の−ＣＯＯＨ又は−ＳＯ3Ｈ基を分子中に
有し、内部塩を形成することができる界面活性化合物である。適当な両性界面活性剤の例は、いずれもアルキル基中に約８ないし１８個の炭素原子を有するＮ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピン酸及びアルキルアミノ酢酸を含む。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネート及び炭素原子数１２ないし１８のアシルサルコシンである。
【０１０３】
適当な非イオン性界面活性剤は、国際公開第００／１０５１９号パンフレット、特に４５頁１１行ないし５０頁１２行に記載されている。
非イオン性界面活性剤は、親水性基として、例えばポリオール基、ポリアルキレングリコールエーテル基又はポリオール基とポリグリコールエーテル基との組み合わせを含む。
このような化合物は、例えば、以下のものである：
−エチレンオキシド２ないし３０モル及び／又はプロピレンオキシド０ないし５モルと、８ないし２２個の炭素原子を有する直鎖状脂肪アルコールとの、１２ないし２２個の炭素原子を有する脂肪酸との及びアルキル基中に８ないし１５個の炭素原子を有するアルキルフェノールとの付加生成物、
−エチレンオキシド１ないし３０モルとグリセロールとの付加生成物の炭素原子数１２ないし２２の脂肪酸モノ及びジエステル、
−炭素原子数８ないし２２のアルキルモノ及びオリゴグリコシド及びそれらのエトキシ化類似体、
−エチレンオキシド５ないし６０モルとヒマシ油及び水素化ヒマシ油との付加生成物、
−エチレンオキシドとソルビタン脂肪酸エステルとの付加生成物、
−エチレンオキシドと脂肪酸アルカノールアミドとの付加生成物。
【０１０４】
エチレン及び／又はプロピレンオキシドと脂肪アルコールの付加生成物又はこのような付加生成物の誘導体である界面活性剤は、‘‘通常（ｎｏｒｍａｌ）の’’同族体分布を有する生成物又は制限された同族体分布を有する生成物であり得る。‘‘通常の’’同族体分布は、触媒としてアルカリ金属、アルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属アルコラートを使用した脂肪アルコールとアルキレンオキシドの反応において得られる同属体の混合物である。他方、例えば、ハイドロタルサイト、エーテルカルボン酸のアルカリ金属塩、アルカリ金属酸化物、水酸化物又はアルコラートが触媒として使用される場合、制限された同族体分布が得られる。
【０１０５】
制限された同族体分布を有する生成物の使用が好まれ得る。
【０１０６】
本発明に従った染色組成物中に使用され得るカチオン性界面活性剤の例は、特に四級アンモニウム化合物である。好ましいものは、アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド、及びトリアルキルメチルアンモニウムクロリド、例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド及びトリセチルメチルアンモニウムクロリドのようなアンモニウムハライドである。本発明に従って使用され得る更なるカチオン性界面活性剤は、四級化タンパク質水解物である。
【０１０７】
例えば、市販で入手可能な生成物、Ｑ２−７２２４（製造者：ダウ コーニング；安定
化されたトリメチルシリルアモジメチコン（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌａｍｏｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））、ダウ コーニング ９２９エマルジョン（アモジメチコンとしても言及されるヒドロキシアミノ変性シリコーンを含む）、ＳＭ−２０５９（製造者：ジェネラル エレクトリック）、ＳＬＭ−５５０６７（製造者：ワッカー）及びまた、アビル（登録商標：Ａｂｉｌ）−クォーツ３２７０及び３２７２（製造者：Ｔｈ．ゴールドシュミッツ；ジ四級ポリジメチルシロキサン、クォーターニウム−８０（ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−８０）のようなカチオン性シリコーンオイル、又は、国際公開第００／１２０５７号パンフレット、特に４５頁、９行ないし５５頁、２行に記載されたようなシリコーンもまた適当である。
【０１０８】
アルキルアミドアミン、特に、テゴ アミド（登録商標：Ｔｅｇｏ Ａｍｉｄ）１８の名で得られ得るステアリルアミドプロピルジメチルアミンのような脂肪酸アミドアミンもまた、本発明の染色組成物中の界面活性剤として好ましい。それらは、良好なコンディショニング作用によってだけではなく、特にそれらの良好な生物分解性によってもまた区別される。
【０１０９】
四級エステル化合物、ステパンテックス（登録商標：Ｓｔｅｐａｎｔｅｘ）の登録商標下で市販されているメチルヒドロキシアルキルジアルコイルオキシアルキルアンモニウムメトスルフェートのような、いわゆる、“エステルクォーツ”はまた、非常に容易に生物分解可能である。
【０１１０】
カチオン性界面活性剤として使用され得る四級糖誘導体の例は、ＣＴＦＡ名‘‘ラウリルメチルグルセス−１０ヒドロキシプロピルジモニウムクロリド’’である市販品グルククォート（登録商標：Ｇｌｕｃｑｕａｔ）１００である。
【０１１１】
界面活性剤として使用されるアルキル基含有化合物は単一の物質であり得るが、このような物質の製造には植物又は動物起源の天然原料の使用が一般的に好ましく、その結果、得られる物質混合物は、使用される特定の出発物質に従った異なるアルキル鎖長を有する。
【０１１２】
式（１）で表される染料は、有機材料、好ましくは、ケラチン含有繊維の染色のために適当である。
【０１１３】
本発明の更に好ましい態様は、式（１）で表されるチオール染料を用いるケラチン含有繊維の処理方法に関する。
【０１１４】
方法は、
（ａ）ケラチン繊維を式（１）で表される化合物の少なくとも１種と接触させること
（ｂ）繊維を放置すること、及び
（ｃ）その後繊維をすすぐこと
を含む。
【０１１５】
染色方法は、例えば、国際公開第０１／６６６４６号パンフレット、１５頁３２行ないし１６頁２行に記載されている。
【０１１６】
更に好ましい方法は、還元剤の存在下において毛髪を処理することを含む。
【０１１７】
好ましい還元剤は、例えばチオグリコール酸又はその塩、グリセリンモノチオグリコレート、システイン、２−メルカプトプロピオン酸、２−メルカプトエチルアミン、チオ乳酸、チオグリセリン、亜硫酸ナトリウム、ジチオナイト（ｄｉｔｈｉｏｎｉｔｈｅ）、亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、ヒドロキノン、ホスフィンボロヒドリド、シアノボロヒドリド、トリアセトキシボロヒドリド、トリメトキシボロヒドリド塩（ナトリウム、リチウム、カリウム、カルシウム四級塩）である。
【０１１８】
更に、本発明は、毛髪を
（ａ）所望により還元剤、
（ｂ）上記で定義した式（１）で表わされる少なくとも１種の単一チオール染料及び、
（ｃ）酸化剤
で処理することを含む方法に関する。
【０１１９】
工程（ａ）は上述の還元剤で０．１秒ないし３０分間、例えば、０．１秒ないし１０分間の短期間であり得る。
毛髪への染料混合物の適用は、１５℃ないし１００℃の範囲の温度で行われ得る。
反応工程の順序は、一般に重要ではなく、還元剤は、第一工程又は最終工程において適用され得る。
【０１２０】
通常、酸化剤は、酸又は塩基と一緒に適用される。
【０１２１】
酸は、例えばクエン酸、リン酸又は酒石酸である。
塩基は、例えば水酸化ナトリウム、アンモニア又はモノエタノールアミンである。
【０１２２】
式（１）で表わされる染料は、毛髪の全体的染色、即ち、初めて髪を染色する場合、及びまた、その後再染色する場合、又は髪の房を又は部分染色する場合に適当である。
【０１２３】
式（１）で表わされる染料は、例えば、手によるマッサージ、くし、ブラシ、又はボトル、又はくしもしくはノズルを組み合わせたボトルによって毛髪に適用される。
【０１２４】
更に好ましいのは、ケラチン含有繊維を式（１）で表わされる少なくとも１種の染料、塩基及び酸化剤で処理することを含むケラチン含有繊維の染色方法である。
【０１２５】
酸化染色方法は、通常、淡色化、即ち塩基性のｐＨにおいて、ケラチン含有繊維に塩基と過酸化水素水溶液の混合物を適用し、適用した混合物を毛髪上で放置し、その後、毛髪をすすぐことを含む。特に、毛髪染色の場合、メラニン色素を減色させ、毛髪を染色させる。
【０１２６】
メラニン色素を減少させることは、白髪の場合、平均的に染色する有利な効果が、また自然色の毛髪の場合、色を引き出す、即ちより目立つようにする有利な効果がある。
【０１２７】
一般に、酸化剤を含む組成物は、通常、３０ないし２００ｇの量を、繊維上に、０ないし１５分間、特に０ないし５分間、１５ないし４５℃において放置される。
【０１２８】
酸化剤は、例えばペルスルフェート、又は希釈過酸化水素溶液、過酸化水素エマルジョン、又は過酸化水素ゲル、アルカリ土類金属ペルオキシド、有機ペルオキシド、例えばウレアペルオキシド、メラミンペルオキシドであり、又は半永久性の直接毛髪染料に基づく色調粉末（ｓｈａｄｉｎｇ ｐｏｗｄｅｒ）が使用される場合、アルカリ金属ブロメート固定剤又は酵素もまた適用可能である。
【０１２９】
更に好ましい酸化剤は、
−国際公開第９７／２０５４５号パンフレット、特に９頁５行ないし９行に記載の軽い着色を達成するための酸化剤、
−独国特許出願公開第１９７１３６９８号明細書、特に、４頁５２行ないし５５行、及び６０行ないし６１行、又は欧州特許出願公開第１０６２９４０号明細書、特に、６頁４１行ないし４７行（及び対応する国際公開第９９／４０８９５号パンフレット）に記載されたようなパーマネントウェーブ固定溶液の形態の酸化剤、
である。
【０１３０】
最も好ましい酸化剤は、過酸化水素であり、好ましくは該当する組成物の約２ないし３０質量％、より好ましくは約３ないし２０質量％、そして最も好ましくは６ないし１２質量％の濃度で使用される。
【０１３１】
酸化剤は、好ましくは、染色組成物の総質量に基づき、０．０１％ないし６％、特に０．０１％ないし１％の量で本発明に従った染色組成物中に存在し得る。
【０１３２】
一般に、酸化剤を用いた染色は、塩基、例えばアンモニア、アルカリ金属炭酸塩、土類金属（カリウム又はリチウム）炭酸塩、アルカノールアミン、例えばモノ−、ジ−又はトリエタノールアミン、アルカリ金属（ナトリウム）水酸化物、土類金属水酸化物又は式
【化１１】
（式中、
Ｒは、ＯＨ又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換され得るプロピレン残基を表わし、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、互いに独立せずに又は独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はヒドロキシ−（炭素原子数１ないし４）アルキル基を表わす。）で表わされる化合物の存在下において行われる。
【０１３３】
酸化剤を含む組成物のｐＨ値は、通常、約２ないし７、特に約２ないし５である。
【０１３４】
ケラチン含有繊維、好ましくは毛髪上への式（１）で表わされる染料を含む配合物の好ましい適用方法の１つは、例えば、国際公開第９７／２０５４５号パンフレット、４頁、１９行ないし２７行に記載されるような、多区画染色装置又は‘‘キット’’又は他のいずれかの多区画パッケージ系を使用することである。
【０１３５】
第一区画は、例えば式（１）で表わされる少なくとも１種の染料、及び所望により更なる直接染料及び塩基化剤を含み、そして第二区画において、酸化剤を含む；又は、第一区画において、式（１）で表わされる少なくとも１種の染料及び所望により、更なる直接染料を含み、第二区画において、塩基化剤を含み、そして第三区画において、酸化剤を含む。
【０１３６】
本発明の更なる好ましい態様は、酸化染料を用いた毛髪の染色方法であって、
（ａ）式（１）で表わされる少なくとも１種の染料及び所望により、少なくとも１種のカップリング剤化合物及び少なくとも１種の顕色剤化合物及び酸化剤、及び所望により少なくとも１種の更なる染料を混合すること、
（ｂ）ケラチン含有繊維を工程（ａ）で調製した混合物と接触させること
を含む染色方法に関する。
【０１３７】
酸化剤を含まない組成物のｐＨ値は、通常、３ないし１１、特に５ないし１０、最も特には約９ないし１０である。
【０１３８】
好ましくは、すぐ使用できる組成物は、第１の好ましい態様に従い、即ち一方で、着色のために適当な媒体中に、特にパラ−フェニレンジアミン及びビス（フェニル）アルキレンジアミン及びそれらの酸付加塩から選択された少なくとも１種の顕色剤化合物、特にメタ−フェニレンジアミン及びその酸付加塩から選択された少なくとも１種のカップリング剤、及び式（１）で表わされる少なくとも１種の染料を含む組成物（Ａ）と、他方で、着色のために適当な媒体中に、少なくとも１種の酸化剤を含む組成物（Ｂ）とを別々に貯蔵し、ケラチン含有繊維へ使用する直前に、（Ａ）及び（Ｂ）を一緒に混合することを含む予備工程からなるプロセスによって、製造される。
【０１３９】
すぐ使用できる染料の製造のための第２の好ましい態様によると、前記方法は、一方で、着色のために適当な媒体中に、特にパラ−フェニレンジアミン及びビス（フェニル）アルキレンジアミン及びそれらの酸付加塩から選択された少なくとも１種の顕色剤化合物、特にメタ−フェニレンジアミン及びその酸付加塩から選択された少なくとも１種のカップリング剤化合物を含む組成物（Ａ）と、他方で、着色のために適当な媒体中に、式（１）で表わされる少なくとも１種の染料を含む成分（Ａ’）と、最後に、着色のために適当な媒体中に、少なくとも１種の上記したような酸化剤を含む組成物（Ｂ）とを別々に貯蔵し、ケラチン含有繊維へ使用する直前に、それらを一緒に混合することからなる予備工程からなる。
【０１４０】
この第２の態様に従って使用される組成物（Ａ’）は、所望により粉末形態であり得り、この場合、式（１）で表わされる染料類（それら自体）が前記組成物（Ａ’）の全てを構成するか、又は任意に有機及び／又は無機微粉賦形剤中に分散される。
【０１４１】
有機賦形剤が組成物（Ａ’）中に存在する場合、有機賦形剤は、合成物又は天然由来の物であり得、そして特に、架橋合成ポリマー及び未架橋合成ポリマー、セルロース及び変性又は未変性澱粉のようなポリサッカリド、並びにおがくず及び植物ゴム（グアーガム、カロブガム、キサンタンガム等）等の天然物から選択される。
【０１４２】
無機賦形剤が組成物（Ａ’）中に存在する場合、無機賦形剤は、酸化チタン、酸化アルミニウムのような金属酸化物、カオリン、タルク、雲母及びシリカを含み得る。
【０１４３】
本発明に従った染色組成物中に非常に適当な賦形剤は、おがくずである。
【０１４４】
粉末化された組成物（Ａ’）はまた、結合剤又はコーティング生成物を、前記組成物（Ａ’）の総質量に比して、好ましくは約３質量％を超えない量で含み得る。これらの結合剤は、好ましくは、無機、合成、動物又は植物起源のオイル及び液体脂質物質から選択される。
【０１４５】
更に、本発明は、式（１）で表わされる染料と自動酸化性化合物及び所望により更なる染料によるケラチン含有繊維の染色方法に関する。
【０１４６】
更に、本発明は、式（１）で表わされる染料及びキャップ化されたジアゾ化化合物を用いたケラチン含有繊維の染色方法であって、
（ａ）少なくとも１種のキャップ化されたジアゾ化化合物及びカップリング剤化合物、及び所望により顕色剤化合物、及び所望により酸化剤を用いて、及び所望により更なる染料の存在下で、そして所望により式（１）で表わされる少なくとも１種の染料を用いて、アルカリ条件下でケラチン含有繊維を処理すること、及び、
（ｂ）所望により、更なる染料の存在下、及び所望により式（１）で表わされる少なくとも１種の染料の存在下において、酸を用いて処理することによってｐＨを６ないし２の範囲内に調整すること
を含むが、但し、工程（ａ）又は（ｂ）の少なくとも１方において、式（１）で表わされる少なくとも１種の染料が存在するところの染色方法に関する。
【０１４７】
キャップ化されたジアゾ化化合物及びカップリング剤化合物、及び所望により、酸化剤及び顕色剤化合物は、あらゆる所望の順序で連続的に又は同時に適用され得る。
【０１４８】
好ましくは、キャップ化されたジアゾ化化合物及びカップリング剤化合物は、一つの組成物中に、同時に適用される。
【０１４９】
‘‘アルカリ条件’’は、８ないし１０、好ましくは９ないし１０、特に９．５ないし１０の範囲のｐＨを示し、そしてそれは、塩基、例えば炭酸ナトリウム、アンモニア又は水酸化ナトリウムの添加によって達成される。
【０１５０】
塩基は、毛髪、染料前駆体、キャップ化されたジアゾ化化合物及び／又は水溶性カップリング成分へ又は染料前駆体を含む染色組成物へ添加され得る。
【０１５１】
酸は、例えば酒石酸又はクエン酸、クエン酸ゲル、所望により酸性染料を有する適当な緩衝溶液である。
【０１５２】
第一段階において適用されるアルカリ性染色組成物の量と第二段階において適用される酸性染色組成物の量の比は、好ましくは約１：３ないし３：１、特に約１：１である。
【０１５３】
更に、本発明は、式（１）で表わされる染料及び少なくとも１種の酸性染料を用いたケラチン含有繊維の染色方法に関する。
【０１５４】
以下の実施例は、染色方法をそれらに制限することなく、該方法を説明するために用いられる。特に記載がない限りは、部及びパーセント（％）は質量に対するものである。明記されている染料の量は着色する材料に対するものである。
ｔ、ｓ、ｄ、ｑ及びＪ（ここで、ｔは三重線、ｓは一重線、ｄは二重線、ｑは四重線及びＪはカップリング定数を表す。）はＮＭＲスペクトル値を定義する。
【実施例】
【０１５５】
Ａ．製造例
実施例Ａ１：式（１０１）で表される化合物の製造
【化１２】
（ａ1）縮合
反応容器にクロロホルム３００ｍＬを添加した。攪拌しながらロダミンＢ １０．５ｇを導入した。等量の２，２−ジチオジエタノール（１．５４ｇ）、ジシクロヘキシルカルボジイミド１２．０ｇ及び触媒量のピロリジノピリジン（７．６ｇ）を添加した。反応混
合物を２９３℃で２４時間攪拌した。反応生成物を３％塩酸溶液１００ｍＬで洗浄し、その後塩３％を有する水１００ｍＬで洗浄することにより分離した。溶液を真空中で溶媒を留去して乾燥し、赤みを帯びた青色固体生成物１２ｇを得た。
【０１５６】
生成物は重メタノール中、1Ｈ−ＮＭＲデータにより特徴付けられた（１２８回積算）
／３６０ＭＨｚ：
８，３５０ ｄ ６，７ １，９８ フェニル
７，８３１ ｄ 重複 ６，７ ２，０２ フェニル
７，８３１ ｄ 重複 ６，６ ２，０３ フェニル
７，４２５ ｄ ６，１ ２，０４ フェニル
７，１５３ ｄ ８，８ ４，０２ キサンテン
７，１０２ ｄ ９，１ ４，０５ キサンテン
６，９８４ ｓ ４，０ キサンテン
４，２１ ｔ ６ ４，００ エチレン
３，７０ ｔ ７ １６，１０ エチル
２，５７ ｔ ６ ４，０８ エチレン
１，３１９ ｔ ７ ２４，３ エチル
【０１５７】
実施例Ａ２ないしＡ１０
以下に示す化合物（（１０２）ないし（１１０））は、実施例１に記載された方法に従って製造することができた。
実施例１：
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【０１５８】
実施例Ａ１１：式（１１１）で表される化合物の製造
【化１６】
（ａ）縮合
反応容器にクロロホルム３００ｍＬを添加した。攪拌しながら原料１０．５ｇを導入し、等量の２，２−ジチオジエタノール（１．５４ｇ）、ジシクロヘキシルカルボジイミド１２．０ｇ及び触媒量のピロリジノピリジン（７．６ｇ）を添加した。反応混合物を２９３℃で２４時間攪拌した。反応生成物を３％塩酸溶液１００ｍＬで洗浄し、その後塩３％を有する水１００ｍＬで洗浄することにより分離した。溶液を真空中で溶媒を留去して乾燥し、赤みを帯びた青色固体生成物１２ｇを得た。
【０１５９】
生成物は重メタノール中、1Ｈ−ＮＭＲデータにより特徴付けられた（１２８回積算）
／３６０ＭＨｚ：
７，９７０ ｄ ９，７ １，９８ フェニル
７，５７１ ｄ 重複 ９，５ ２，０２ フェニル
７，５７１ ｄ 重複 ９，６ ２，０３ フェニル
７，４３６ ｄ ２，６ ２，０４ キサンテン
７，２１５ ｄ ６，８ ４，０２ キサンテン
７，１０２ ｄ ６，５ ２，０２５ フェニル
６，５２８ ｓ ４，０５ キサンテン
４，１９ ｔ ７ ４，００ エチレン
３，２９ ｔ ７ １６，１０ メチル
２，５７ ｔ ７ ４，０８ エチレン
【０１６０】
実施例Ａ１２：式（１１２）で表される化合物の製造
【化１７】
反応容器にクロロホルム３００ｍＬを添加した。攪拌しながらロダミンＧ １０．５ｇを導入し、等量の２，２−ジチオジエタノール（１．５４ｇ）、ジシクロヘキシルカルボジイミド１２．０ｇ及び触媒量のピロリジノピリジン（７．６ｇ）を添加し、反応混合物を２９３℃で２４時間攪拌した。反応生成物を３％塩酸溶液１００ｍＬで洗浄し、その後塩３％を有する水１００ｍＬで洗浄することにより分離した。溶液を真空中で溶媒を留去して乾燥し、赤みを帯びた青色固体生成物１２ｇを得た。
【０１６１】
生成物は重クロロホルム中、1Ｈ−ＮＭＲデータにより特徴付けられた（１２８回積算
）／３６０ＭＨｚ：
８，３５０ ｄ ６，７ １，９８ フェニル
７，８３１ ｄ 重複 ６，７ ２，０２ フェニル
７，８３１ ｄ 重複 ６，６ ２，０３ フェニル
７，４２５ ｄ ６，１ ２，０４ フェニル
７，１５３ ｄ ８，８ ４，０２ キサンテン
７，１０２ ｄ ９，５ ４，０２５ キサンテン
６，９８４ ｓ ４，０５ キサンテン
４，２１ ｔ ６ ４，００ エチレン
３，７０ ｔ ７ １６，１０ エチレン
２，５７ ｔ ６ ４，０８ エチレン
２，３１９ ｔ ７ １６，３ エチレン
【０１６２】
実施例Ａ１３：式（１１３）で表される化合物の製造
【化１８】
（ａ）アルキル化剤
クロロホルム１００ｍＬ中の２，２−ジチオジエタノール１５，４ｇ及びピリジン２４１ｇの混合物を攪拌しながら冷却して０℃とした。メシルクロリド２２．０ｇを少量づつ添加し、外部冷却により温度を維持した。添加が終了した後、混合物を冷蔵庫内で終夜放置して反応を完了させた。反応混合物を水／塩酸及び氷スラリーと混合し、相を分離し、水で洗浄して乾燥した。メタンスルホネートジエステルの溶液は、反応工程（ｂ）のために使用された。
【０１６３】
（ｂ）アルキル化
水２５０ｇ及び反応工程（ａ）で得られたキサンテン前駆体１０３ｇの反応混合物を炭酸ナトリウムでｐＨ９．２に調整した。トルエン８０ｍＬ及び等量のジエステル（３２．０ｇ）及び触媒量のテトラブチル−アンモニウムブロミド（０．６ｇ）を添加し、反応混合物を３００Ｋ（２７℃）で６時間攪拌した。反応生成物を３５０Ｋ（７７℃）に加熱し、下方の水相を分離し、上方のトルエン相を洗浄し、その後、水１６０ｍＬを添加してトルエンを留去した。沈殿物をろ過により分離し、真空中で乾燥することにより、橙色固体生成物９０ｇを得た。
【０１６４】
生成物は重クロロホルム中、1Ｈ−ＮＭＲデータにより特徴付けられた（１２８回積算
）／３６０ＭＨｚ：
７，９７０ ｄ ６，７ １，９８ フェニル
７，５７１ ｄ 重複 ６，５ ２，０２ フェニル
７，５７１ ｄ 重複 ６，６ ２，０３ フェニル
７，４３６ ｄ ２，６ ２，０４ キサンテン
７，２１５ ｄ ８，８ ４，０２ キサンテン
７，１０２ ｄ ９，５ ２，０２５ フェニル
６，５２８ ｓ ４，０５ キサンテン
４，１９ ｔ ７ ４，００ エチレン
３，２９ ｔ ７ １６，１０ エチル
２，５７ ｔ ７ ４，０８ エチレン
１，３１９ ｔ ７ ２４，３ エチル
【０１６５】
実施例Ａ１４：式（１１４）で表される化合物の製造
【化１９】
（ａ）縮合
反応容器にクロロホルム３００ｍＬを添加した。攪拌しながらパーガスクリプト オレンジ １０．５ｇを導入し、等量の２，２−ジチオジエタノール（１．５４ｇ）、ジシクロヘキシルカルボジイミド１２．０ｇ及び触媒量のピロリジノピリジン（７．６ｇ）を添加し、反応混合物を２９３℃で２４時間攪拌した。反応生成物を３％塩酸溶液１００ｍＬで洗浄し、その後塩３％を有する水１００ｍＬで洗浄することにより分離した。溶液を真空中で溶媒を留去して乾燥し、赤みを帯びた青色固体生成物１２ｇを得た。
【０１６６】
生成物は重クロロホルム中、1Ｈ−ＮＭＲデータにより特徴付けられた（１２８回積算
）／３６０ＭＨｚ：
７，９７０ ｄ ９，７ １，９８ フェニル
７，５７１ ｄ 重複 ９，５ ２，０２ フェニル
７，５７１ ｄ 重複 ９，６ ２，０３ フェニル
７，４３６ ｄ ２，６ ２，０４ キサンテン
７，２１５ ｄ ６，８ ４，０２ キサンテン
７，１０２ ｄ ６，５ ２，０２５ フェニル
６，５２８ ｓ ４，０５ キサンテン
４，１９ ｔ ７ ４，００ エチレン
３，２９ ｔ ７ １６，１０ エチル
２，５７ ｔ ７ ４，０８ エチレン
１，３１９ ｔ ７ ２４，３ エチル
【０１６７】
Ｂ．適用例
染色した毛髪の洗髪堅牢性を、Ｈｅｒｂｓｔ＆Ｈｕｎｇｅｒ，工業用有機顔料 第２版．ｅｎｇｌ．Ｓ．６１）Ｎｒ １０：ＤＩＮ ５４ ００１−８−１９８２，‘‘Ｈｅｒｓｔｅｌｌｕｎｇ ｕｎｄ Ｂｅｗｅｒｔｕｎｇ ｄｅｒ Ａｅｎｄｅｒｕｎｇ ｄｅｒ
Ｆａｒｂｅ’’，ＩＳＯ １０５−Ａ０２−１９９３に従ったグレースケールによって分析した。
以下の適用例において、下記した定義内の組成物を使用した。
【０１６８】
溶液１（パーマネントローション、ｐＨ ８．２）：
水、チオグリコール酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、エトキシジグリコール、ヘキシレングリコール、チオグリコール酸、チオ乳酸、ＰＥＧ−６０水素化ヒマシ油、グリシン、エチドロン酸、イソセテス−２０、ポリシリコン−９、スチレン／ＰＶＰコポリマー、トリデセス−１２、アモジメチコン、塩化セトリモニウム、水酸化アンモニウム、ポリクォーターニウム−６、イソプロピルアルコール、変性アルコール、シメチコン、香料。
【０１６９】
溶液２（パーマネント固定剤、ｐＨ ３．９）：
以下のものに基づく：
水、過酸化水素、プロピレングリコール、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解小麦タンパク質、ＰＥＧ−５コカミド、ナトリウムココアンホアセテート、ポリクォーターニウム−３５、ココベタイン、アセトアミノフェン、リン酸、塩化ナトリウム、香料。
【０１７０】
溶液３（染色溶液）：
染料 ０．１％を非イオン性界面活性剤（プランタケア ２００ＵＰ、ヘンケル）の１０％溶液に溶解させ、クエン酸又はモノエタノールアミンを使用してｐＨを９．５に調整した。
【０１７１】
実施例Ｂ１：
実施例Ａ１４に従う式（１１４）で表される化合物５０ｍｇをメタノール１０ｇ中に溶解し、その後、プランタレン（ｐｌａｎｔａｒｅｎ）溶液（水中１０％、ｐＨ＝９．５）４０ｇを添加した：この赤色染色溶液を、乾いている毛髪（２房のブロンド色の毛髪、２房のミドルブロンド色の毛髪、２房の茶色の毛髪及び２房の損傷毛髪）に適用し、室温において２０分間放置した。その後、該毛髪を室温で水道水ですすぎ、１２時間乾かした。
洗髪堅牢度：１０回シャンプーで洗浄。
【表３】
【０１７２】
適用例Ｂ２：
０．１％アンモニウムチオグリコレート溶液（ｐＨをアンモニア及びクエン酸で８に調整）をシャンプーした毛髪（２房のブロンド色の毛髪、２房のミドルブロンド色の毛髪、２房の茶色の毛髪及び２房の損傷毛髪）に適用し、１０分間放置した。その後、該毛髪を水道水ですすぎ、タオルで乾かした毛髪を実施例Ｂ１の着色剤溶液０．１質量％で処理し、２０分間放置し、その後、すすいだ。その後、タオルで乾かした毛髪を溶液２（パーマネント固定剤）で処理し、１０分間放置した。その後、毛髪を室温で水道水ですすぎ、室温で１２時間乾かした。
洗髪堅牢度：１０回シャンプーで洗浄。
【表４】
【０１７３】
適用例Ｂ３：
溶液１（パーマネント ローション）をシャンプーした毛髪（２房のブロンド色の毛髪、２房のミドルブロンド色の毛髪、２房の茶色の毛髪及び２房の損傷毛髪）に適用し、１０分間放置した。その後、該毛髪を室温で水道水ですすぎ、タオルで乾かした毛髪を例Ｂ１の着色剤溶液０．１質量％で処理し、２０分間放置し、その後、すすいだ。その後、タオルで乾かした毛髪を溶液２（パーマネント固定剤）で処理し、１０分間放置した。その後、毛髪を室温で水道水ですすぎ、室温で１２時間乾かした。
洗髪堅牢度：１０回シャンプーで洗浄。
【表５】
【０１７４】
適用例Ｂ４：
実施例Ａ１に従う式（１０１）で表される化合物５０ｍｇをメタノール１０ｇ中に溶解し、その後、水４０ｇを添加した：この黄色染色溶液を、乾いている毛髪（２房のブロンド色の毛髪、２房のミドルブロンド色の毛髪及び２房の損傷毛髪）に適用し、室温において２０分間放置した。その後、該毛髪を水道水ですすぎ、１２時間乾かした。
洗髪堅牢度：１０回シャンプーで洗浄。
【表６】
【０１７５】
適用例Ｂ５：
溶液１（パーマネント ローション）をシャンプーした毛髪（２房のブロンド色の毛髪、２房のミドルブロンド色の毛髪及び２房の損傷毛髪）に適用し、１０分間放置した。その後、該毛髪を室温で水道水ですすぎ、タオルで乾かした毛髪を例Ｂ４の着色剤溶液０．１質量％で処理し、２０分間放置し、その後、室温ですすいだ。その後、タオルで乾かした毛髪を溶液２（パーマネント固定剤）で処理し、１０分間放置した。その後、毛髪を水道水ですすぎ、室温で１２時間乾かした。
洗髪堅牢度：１０回シャンプーで洗浄。
【表７】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なチオール染料、その組成物、それらの製造方法及び有機材料、例えばケラチン繊維、羊毛、革、絹、セルロース又はポリアミド、特にケラチン含有繊維、綿又はナイロン、好ましくは毛髪、より好ましくはヒトの毛髪の染色のためのそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、国際公開第９５／０１７７２号パンフレットから、カチオン性染料が有機材料、例えばケラチン、絹、セルロース又はセルロース誘導体、及びまた、合成繊維、例えばポリアミドを染色するために使用され得ることが知られている。カチオン性染料は、非常に鮮やかな色調を示す。欠点は、それらの洗浄堅牢度が不十分であることである。
【特許文献１】国際公開第９５／０１７７２号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
技術的な問題は、洗浄、光、シャンプー及び摩擦に関して良好な堅牢性を有する強い染色によって区別される染料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
従って、本発明は、 式（１）
Ｙ1−Ｚ1−Ｘ1−Ｓ−Ｓ−Ｘ2−Ｚ2−Ｙ2
［式中、Ｘ1及びＸ2は互いに独立して、−ＮＨ、−Ｏ−又は−Ｓ−により中断されてもよい炭素原子数１ないし３０のアルキレン基；炭素原子数２ないし３０のアルケニレン基；炭素原子数５ないし３０のシクロアルキレン基；炭素原子数５ないし３０のアリーレン基；又は炭素原子数５ないし４０のアリーレン−炭素原子数１ないし３０のアルキレン基を表すか；或いはそれらの組み合わせを表し；
Ｚ1及びＺ2は互いに独立して、−Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（Ｏ）Ｏ−；−ＯＣＯ−；−ＮＲ16−；（Ｒ16）ＮＣ（Ｏ）；−Ｏ−；−Ｓ−；−Ｓ（Ｏ）−；
【化１】
；Ｃ（Ｏ）−Ｎ−Ｒ16；又は−Ｓ（Ｏ）2−を表し；
Ｙ1及びＹ2は互いに独立して、式（１ａ）
【化２】
（式中、Ｒ1はＮ+Ｒ8Ｒ9を表し；
Ｒ8及び／又はＲ9は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか；又は
Ｒ8及び／又はＲ9は、それぞれ炭素原子Ｃ1又はＣ2に結合している二価の炭素原子数３ないし６のアルキレン基を表し、そして結合している窒素原子と共に６ないし１６員の炭素環を形成し；
Ｒ2は、ＮＲ10Ｒ11；又はＯＲ10を表し；
Ｒ10及び／又はＲ11は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか；又は
Ｒ10及び／又はＲ11は、それぞれ炭素原子Ｃ3又はＣ4に結合している二価の炭素原子数３ないし６のアルキレン基を表し、そして結合している窒素原子と共に６ないし１６員の炭素環を形成するか；又は
Ｒ10及びＲ11は、結合している窒素原子と共に４ないし８員の炭素環を形成し；
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のア
ルキル基；ハロゲン原子；ＮＲ12Ｒ13；又は式（１ａ1）
【化３】
で表される基を表し；
Ｒ12及びＲ13は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；フェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基；又は式（１ａ2）
【化４】
で表される基を表し；
Ｖは、−Ｏ−；又は−ＮＲ15を表し；
Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16及びＲ17は互いに独立して、水素原子；又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表し；及び
Ｈａｌはハロゲン原子を表し；及び、ここでＲ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7の少なくとも１
つは水素原子を表す。）に対応する有機染料の残基を表す。］で表される化合物に関する。
【０００５】
炭素原子数１ないし３０のアルキル基は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、２，２’−ジメチルプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、１，１’，３，３’−テトラメチルブチル基又は２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ウンデシル基又はエイコシル基である。
【０００６】
炭素原子数１ないし３０のアルキレン基は、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、第二ブチレン基、第三ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、２−ペンチレン基、３−ペンチレン基又は２，２’−ジメチルプロピレン基、ｎ−ヘキシレン基、ｎ−オクチレン基、１，１’，３，３’、−テトラメチルブチレン基、２−エチルヘキシレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基
、エイコシレン基である。
【０００７】
アルキレン基は、直鎖のもの、枝分かれしたもの、又は炭素原子数５以上のアルキル性の単環式又は多環式のものであり得、かつヘテロ原子、例えば、Ｏ、Ｓ、−ＣＯ−、ＮＲaＲb、−ＯＣＯ−、−ＣＯ（ＯＲa）−、−ＣＯＮＲa−、−（Ｒa）ＮＣ（Ｏ）−によっ
て中断され得る；例えば、炭素原子数１ないし１０のアルキレン基は、以下のような残基であり得る：−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＨ（Ｎ（ＣＨ3）2）−ＣＨ2−ＣＨ2−、
ＣＨ2−ＮＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2、−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＣＨ3−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯ−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨＣＯ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＮＨ−ＣＨ3−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＣＨ3ＣＯ
−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＮＣＨ3−ＣＨ3−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＮＨＣ
Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−又は−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨＣＯ−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＮＨ−Ｃ
Ｈ2−又は−ＣＨ2−ＣＯＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2−（式中、Ｒa及びＲbは互いに独立して水素原子又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表す。）。
【０００８】
炭素原子数５ないし１０のシクロアルキレン基は、例えば、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロペプチレン基、シクロオクチレン基、シクロノニレン基又はシクロデシレン基である。
【０００９】
炭素原子数５ないし１０のアリーレン基は、例えば、フェニレン基又はナフチレン基である。
【００１０】
アリール−アルキレン基は、例えば、炭素原子数５ないし１０のアリール−炭素原子数１ないし１０のアルキレン基である。
【００１１】
アルキル−アリーレン基は、例えば、炭素原子数１ないし１０のアルキル−炭素原子数５ないし１０のアリーレン基である。
【００１２】
好ましくは、式（１）において、
Ｙ1及びＹ2は互いに独立して、式（１ａ）
（式中、Ｒ1はＮ+Ｒ8Ｒ9を表し；
Ｒ8及び／又はＲ9は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；及び
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＶは式（１）で定義した通りである。）で表される基である。
【００１３】
式（１）で表される更に好ましい化合物は、
Ｙ1及びＹ2は互いに独立して、式（１ａ）
（式中、Ｒ2はＮＲ10Ｒ11；又はＯＲ10を表し；
Ｒ10及びＲ11は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；及び
Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＶは式（１）で定義した通りである。）で表される基であるところのものである。
【００１４】
式（１）で表される、より好ましい化合物は、
Ｙ1及びＹ2が、式（１ｂ）
【化５】
（式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＶは式（１）で定義した通りである。）に対応するところものであり；式（１）で表される最も好ましい化合物は、
Ｒ2はＮＲ10Ｒ11；又はＯＲ10を表し；
Ｒ10及びＲ11は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；及び
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＶは式（１）で定義した通りであるところのものである。
【００１５】
更に、
Ｙ1及びＹ2が、式（１ｃ）
【化６】
（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＶは式（１）で定義した通りである。）に対応す
るところの式（１）で表される化合物；又は
Ｙ1が、式（１ｄ）
【化７】
（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10及びＶは式（１）で定義した通りである。）に対応するところの式（１）で表される化合物が好ましい。
【００１６】
更に、
Ｘ1及びＸ2が互いに独立して炭素原子数１ないし５のアルキレン基を表す、式（１）で表
される化合物が好ましい。
【００１７】
好ましいものはまた、
Ｚ1及びＺ2が互いに独立して式
【化８】
（式中、星印（*）はＹに結合し、星印（**）はＸ1又はＸ2に、それぞれ結合する。）で
表される二価基を表す、式（１）で表される化合物である。
【００１８】
最も好ましいものは、
Ｘ1がＸ2と同じ意味を有し；Ｙ1がＹ2と同じ意味を有し；及び
Ｚ1がＺ2と同じ意味を有するところの式（１）で表される化合物である。
【００１９】
本発明の非常に最も好ましい化合物は、式（２）
【化９】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｘ1、Ｘ2及びＶは式（１）で定義した通
りである。）に対応する。
式（１）で表される染料はまた、水和物又は溶媒和物として存在し得る。
【００２０】
本発明の更なる態様は、式（１）で表される染料の製造方法に関する。
一般に、方法は、事前に形成されたキサンテン分子酸とチオ基を含むアルコールのエステル化を含む。
【００２１】
反応は一般に、接触により、例えば、出発化合物を一緒に混合することにより、又は１種の出発化合物を他の化合物に滴下添加することにより、開始される。
【００２２】
一般に、出発化合物の混合中の温度は、２５０ないし４００Ｋ（−２７ないし１２７℃）、好ましくは２７０ないし３００Ｋ（−３ないし２７℃）の範囲内である。
【００２３】
反応時間は、一般に、出発材料の反応性、選択された反応温度及び所望の転化率に依存する。反応時間は、通常、３時間ないし３日間の範囲内である。
【００２４】
選択された反応圧力は、一般に、５０ｋＰａないし３ＭＰａ、特に１００ｋＰａないし１ＭＰａの範囲内であり、より特には大気圧である。
【００２５】
好ましくは、反応は触媒の存在下において行われる。
【００２６】
式（１ｂ）で表わされる化合物と触媒のモル比は、一般に、１０：１ないし１：５、特に１０：１ないし１：１の範囲内から選択される。
【００２７】
好ましいものは、酸触媒、ＨＡ及びＡｇ+のようなルイス酸又は３級窒素塩基のような
塩基触媒である。
【００２８】
更に、反応は、溶媒の存在下又は非存在下で行い得るが、好ましくは溶媒の存在下で、好ましくは有機溶媒又は溶媒混合物の存在下で行われる。
【００２９】
好ましい溶媒は、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール又はブタノールのようなアルコール；アセトニトリル又はプロピオニトリルのようなニトリル；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド又はＮ−メチルピロリドンのようなアミド；クロロホルム、メチレンクロリド、トリクロロエチレン又はクロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素；又はジメチルスルホキシド又は水のような他の溶媒或いは前述の溶媒の混合物である。
【００３０】
本発明の方法に従って製造された生成物は、都合よくは、後処理及び単離され得、そして所望により精製され得る。
【００３１】
通常、後処理は、反応混合物の温度を３５０ないし２７３Ｋ（７７ないし０℃）、特に３２０ないし２７３Ｋ（４７ないし０℃）の範囲内の温度に下げることによって始められる。
【００３２】
数時間かけて温度をゆっくりと下げることが好都合であり得る。
【００３３】
一般に、反応生成物は濾去され、そしてその後に乾燥させられる。
【００３４】
濾過は、通常、標準的な濾過装置、例えばブフナー漏斗、圧ろ器、加圧吸引濾過器、好ましくは真空加圧吸引濾過器で行われる。
【００３５】
乾燥温度は、使用する圧力に依存する。乾燥は、通常、５０ないし２００ミリバールにおいて真空中で行われる。
【００３６】
乾燥は、通常、３１３ないし３６３Ｋ（４０ないし９０℃）、特に３２３ないし３５３Ｋ（５０ないし８０℃）、より特には３２８ないし３４８Ｋ（５５ないし７５℃）の範囲内の温度において行われる。
【００３７】
都合よくは、生成物は、単離後に、再結晶化によって精製される。
【００３８】
本発明に従った式（１）で表わされる染料は、ケラチン含有繊維、羊毛、革、絹、セルロース又はポリアミド、綿又はナイロン、及び好ましくはヒトの毛髪等の有機材料を染色するために好適である。得られる染色物は、色の深み及び例えば、洗浄に対する良好な堅
牢性、光、シャンプー及び摩擦に対する堅牢性によって区別される。本発明に従った染料及び配合物中の染料の安定性、特に貯蔵安定性が優れている。
【００３９】
一般に、合成塩基に基づく毛髪染色剤は、３つの群に分類され得る：
−一時的な染色剤、
−半永久性染色剤、及び、
−永久性染色剤。
【００４０】
染料の色調の多様性は他の染料と組み合わせることによって増加され得る。
【００４１】
それ故、本発明の式（１）で表わされる染料は、同じ又は他の染料類の染料、特に直接染料、酸化染料；カップリング剤化合物並びにジアゾ化化合物、又はキャップ化されたジアゾ化化合物の染料前駆体の組み合わせ；及び／又はカチオン性反応染料と組み合わせられ得る。
【００４２】
直接染料は、天然由来のものであるか、又は合成により製造され得る。それらは、酸性染料のような、非荷電であるか、カチオン性又はアニオン性である。
【００４３】
式（１）で表わされる染料は、式（１）で表わされる染料とは異なる少なくとも１種の単一直接染料と組み合わせて使用され得る。
【００４４】
直接染料は、それらの染色効果を発現するために、如何なる酸化剤の添加も必要としない。従って、染色結果は、永久性染色組成物を用いて得られたものよりも永久性が乏しい。それ故、直接染料は、好ましくは半永久性の毛髪染色のために使用される。
【００４５】
直接染料の例は、“Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ”，Ｃｈ．クルナン、Ｈ．マイバッハ編，Ｖｅｒｌａｇ Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ．，ニューヨーク，バーゼル，１９８６年，第７巻、Ｃｈ．ツバィクのＴｈｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ ｏｆ Ｈａｉｒ Ｃａｒｅ，第７章，２４８〜２５０頁及びＢｕｎｄｅｓｖｅｒｂａｎｄ ｄｅｒ ｄｅｕｔｓｃｈ
ｅｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ− ｕｎｄ Ｈａｎｄｅｌｓｕｎｔｅｒｎｅｈｍｅｎ ｆｕｒ
Ａｒｚｎｅｉｍｉｔｔｅｌ，Ｒｅｆｏｒｍｗａｒｅｎ ｕｎｄ Ｋｏｒｐｅｒｐｆｌｅｇｅｍｉｔｔｅｌ ｅ．Ｖ．，Ｍａｎｎｈｅｉｍからディスク形態で入手することができる“Ｅｕｒｏｐａｉｓｃｈｅｓ Ｉｎｖｅｎｔａｒ ｄｅｒ Ｋｏｓｍｅｔｉｋｒｏｈｓｔｏｆｆｅ”（欧州委員会が１９９６年に公表）に記載されている。
【００４６】
特に、半永久性染色のために、式（１）で表わされる少なくとも１種の単一染料との組み合わせのために有用なより好ましい直接染料は、２−アミノ−３−ニトロフェノール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノ−アニソールスルフェート、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、２−クロロ−５−ニトロ−Ｎ−ヒドロキシエチレン−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ピクラミン酸、２，６−ジアミノ−３−（（ピリジン−３イル）−アゾ）ピリジン、２−ニトロ−５−グリセリル−メチルアニン、３−メチルアミノ−４−ニトロ−フェノキシエタノール、４−アミノ−２−ニトロジフェニレンアミン−２’−カルボン酸、６−ニトロ−１，２，３，４，−テトラヒドロキノキサリン、４−Ｎ−エチル−１，４−ビス（２’−ヒドロキシエチルアミノ−２−ニトロベンゼンヒドロクロリド、１−メチル−３−ニトロ−４−（２’−ヒドロキシエチル）−アミノベンゼン、３−ニトロ−ｐ−ヒドロキシエチル−アミノフェノール、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミン−３−ニトロフェノール、ヒドロキシアントリルアミノプロピルメチルモルホリノメトスルフェート、４−ニトロフェニル−アミノエチルウレア、６−ニトロ−ｐ−トルイジン、アシッド ブルー６２、アシッド
ブルー９、アシッド レッド３５、アシッド レッド８７ （エオシン）、アシッド
バイオレット４３、アシッド イエロー１、ベーシック ブルー３、ベーシック ブルー６、ベーシック ブルー７、ベーシック ブルー９、ベーシック ブルー１２、ベーシック ブルー２６、ベーシック ブルー９９、ベーシック ブラウン１６、ベーシック ブラウン１７、ベーシック レッド２、ベーシック レッド２２、ベーシック レッド７６、ベーシック バイオレット１４、ベーシック イエロー５７、ベーシック イエロー９、ディスパース ブルー３、ディスパース オレンジ３、ディスパース レッド１７、ディスパース バイオレット１、ディスパース バイオレット４、ディスパース ブラック９，ファストグリーン ＦＣＦ、ＨＣ ブルー２、ＨＣ ブルー７、ＨＣ ブルー８、ＨＣ ブルー１２、ＨＣ オレンジ１、ＨＣ オレンジ２、ＨＣ レッド１、ＨＣ レッド１０−１１、ＨＣ レッド１３、ＨＣ レッド１６、ＨＣ レッド３、ＨＣ レッドＢＮ、ＨＣ レッド７、ＨＣ バイオレット１，ＨＣ バイオレット２、ＨＣ イエロー２、ＨＣ イエロー５、ＨＣ イエロー５、ＨＣ イエロー６、ＨＣ イエロー７、ＨＣ イエロー９、ＨＣ イエロー１２、ＨＣ レッド８、ヒドロキシエチル−２−ニトロ−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ＨＣバイオレットＢＳ、ピクラミン酸、ソルベント グリーン７である。
【００４７】
更に、式（１）で表わされる染料は、少なくとも１種のカチオン性アゾ染料、例えば、英国特許出願公開第２３１９７７６号明細書に開示された化合物、並びに独国特許出願公開第２９９１２３２７号明細書に記載されたオキサジン染料、及びそこで言及される他の直接染料とのその混合物と、並びにより好ましくは、ベーシック イエロー８７、ベーシック オレンジ３１又はベーシック レッド５１等のカチオン性染料と、又は国際公開第０１／６６６４６号パンフレット、特に実施例４に記載されたカチオン性染料と、又は国際公開第０２／３１０５６号パンフレット、特に実施例６に記載されたカチオン性染料（式（１０６）で表わされる化合物）と、又は欧州特許出願公開第７１４，９５４号明細書に記載された式（３）で表わされるカチオン性染料と、又は式（ＤＤ１）
【化１０】
（式中、
Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、炭素原子数１ないし８のアルキル基；又は、未置換の又は置換されたベンジル基を表わし、
Ｒ3は、水素原子；炭素原子数１ないし８のアルキル基；炭素原子数１ないし８のアル
コキシ基；シアニド基；又はハロゲン化物；好ましくは水素原子を表わし、
そしてＸ-は、アニオンを表わす。）で表わされる黄色カチオン性染料、好ましくは、
Ｒ1がメチル基を表わし、Ｒ2がベンジル基を表わし、Ｒ3が水素原子を表わし、そしてＸ-がアニオンを表わすか、又はＲ1がベンジル基を表わし、Ｒ2がベンジル基を表わし、Ｒ3
が水素原子を表わし、そしてＸ-がアニオンを表わすか、又はＲ1がベンジル基を表わし、Ｒ2がメチル基を表わし、Ｒ3が水素原子を表わし、そしてＸ-がアニオンを表わすところ
の式（ＤＤ１）で表わされる化合物と組み合わせられ得る。
【００４８】
更に、カチオン性ニトロアニリン及びアントラキノン染料、例えば、以下の特許明細書に記載された染料が、式（１）で表わされる染料との組み合わせのために有用である：米国特許第５２９８０２９号明細書、特に、２欄、３３行ないし５欄、３８行；米国特許第５３６０９３０号明細書、特に、２欄、３８行ないし５欄、４９行；米国特許第５１６９４０３号明細書、特に、２欄、３０行ないし５欄、３８行；米国特許第５２５６８２３号明細書、特に、４欄、２３行ないし５欄、１５行；米国特許第５１３５５４３号明細書、
特に、４欄、２４行ないし５欄、１６行；欧州特許出願公開第８１８１９３号明細書、特に、２頁、４０行ないし３頁、２６行；米国特許第５４８６６２９号明細書、特に、２欄、３４行ないし５欄、２９行；及び欧州特許出願公開第７５８５４７号明細書、特に、７頁、４８行ないし８頁、１９行。
【００４９】
式（１）で表わされる染料は、酸性染料、例えば国際名称（カラーインデックス）又は登録商標名によって既知の染料とも組み合わせられ得る。
【００５０】
式（１）で表わされる染料との組み合わせのために有用な好ましい酸性染料は、米国特許第６，２４８，３１４号明細書に記載されている。それらは、レッドカラーＮｏ．１２０、イエローカラーＮｏ．４、イエローカラーＮｏ．５、レッドカラーＮｏ．２０１、レッドカラーＮｏ．２２７、オレンジカラーＮｏ．２０５、ブラウンカラーＮｏ．２０１、レッドカラーＮｏ．５０２、レッドカラーＮｏ．５０３、レッドカラーＮｏ．５０４、レッドカラーＮｏ．５０６、オレンジカラーＮｏ．４０２、イエローカラーＮｏ．４０２、イエローカラーＮｏ．４０６、イエローカラーＮｏ．４０７、レッドカラーＮｏ．２１３、レッドカラーＮｏ．２１４、レッドカラーＮｏ．３、レッドカラーＮｏ．１０４、レッドカラーＮｏ．１０５（１）、レッドカラーＮｏ．１０６、グリーンカラーＮｏ．２、グリーンカラーＮｏ．３、オレンジカラーＮｏ．２０７、イエローカラーＮｏ．２０２（１）、イエローカラーＮｏ．２０２（２）、ブルーカラーＮｏ．２０２、ブルーカラーＮｏ．２０３、ブルーカラーＮｏ．２０５、ブルーカラーＮｏ．２、イエローカラーＮｏ．２０３、ブルーカラーＮｏ．２０１、グリーンカラーＮｏ．２０１、ブルーカラーＮO.１、レッドカラーＮｏ．２３０（１）、レッドカラーＮｏ．２３１、レッドカラーＮｏ．２３２、グリーンカラーＮｏ．２０４、グリーンカラーＮｏ．２０５、レッドカラーＮｏ．４０１、イエローカラーＮｏ．４０３（１）、グリーンカラーＮｏ．４０１、グリーンカラーＮｏ．４０２、ブラックカラーＮｏ．４０１及びパープルカラーＮｏ．４０１、特に、ブラックカラーＮｏ．４０１、パープルカラー４０１、オレンジカラーＮｏ．２０５を含む。
【００５１】
これらの酸性染料は、単一成分として、又はそれらのあらゆる組み合わせにおいて使用され得る。
【００５２】
酸性染料を含む毛髪染料組成物は既知である。それらは、例えば“Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ”，Ｃｈ．クルナン、Ｈ．マイバッハ編，Ｖｅｒｌａｇ Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ．，ニューヨーク，バーゼル，１９８６年，第７巻、Ｃｈ．ツバィク，Ｔｈｅ
Ｓｃｉｅｎｃｅ ｏｆ Ｈａｉｒ Ｃａｒｅ，第７章，２４８ないし２５０頁、特に２５３頁及び２５４頁に記載されている。
【００５３】
酸性染料を含む毛髪染料組成物は、２ないし６、好ましくは２ないし５、より好ましくは２．５ないし４．０のｐＨを有する。
【００５４】
本発明に従った式（１）で表わされる染料はまた、酸性染料及び／又は補助剤、例えば、
−米国特許第６，２４８，３１４号明細書、特に実施例１及び２に記載されるような酸性染料及びアルキレン炭酸塩、
−特開昭６１−２１００２３号公報及び特開平７−１０１８４１号公報に記載されるような、毛髪へ良好な浸透性を有する浸透溶媒としてベンジルアルコールに代表される様々な有機溶媒類を含む酸性毛髪染料組成物、
−特開平１０−８７４５０号公報、特開平９−２５５５４０号公報及び特開平８−２４５３４８号公報に記載されたような、毛髪染料組成物がたれるのを防止するために水溶性ポリマー又は類似物を含有する酸性毛髪染料組成物、
−特開平１０−５３９７０号公報、特開昭４８−２３９１１号公報に記載されたような芳香族アルコール、低級アルキレン炭酸塩等の水溶性ポリマーを有する酸性毛髪染料組成物、
との組み合わせにおいても容易に使用され得る。
【００５５】
式（１）で表わされる染料はまた、例えば、ニトロアニリン、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アントラキノン、インドフェノール、フェナジン、フェノチアジン、ビスピラゾロン、ビスピラゾールアザ誘導体及びメチンの群から選択される非荷電染料とも組み合わせられ得る。
【００５６】
更に、式（１）で表わされる染料は、酸化染料系との組み合わせにおいても使用され得る。
【００５７】
初期状態において染料ではなく染料前駆体である酸化染料は、それらの化学性質に従って、顕色剤化合物及びカップリング剤化合物に分類される。
【００５８】
好適な酸化染料は、例えば、
−独国特許出願第１９９５９４７９号明細書、特に、２欄、６行ないし３欄、１１行、
−“Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ”，Ｃｈ．クルナン、Ｈ．マイバッハ編，Ｖｅｒｌａｇ Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ．，ニューヨーク，バーゼル，１９８６年，第７巻、Ｃｈ．ツバィク，Ｔｈｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ ｏｆ Ｈａｉｒ Ｃａｒｅ，第８章，２６４ないし２６７頁（酸化染料）、
に記載される。
【００５９】
好ましい顕色剤化合物は、例えば、未置換の又は置換されたヒドロキシ又はアミノ残基でパラ又はオルト位を置換された第１芳香族アミン、又は、ジアミノピリジン誘導体、複素環式ヒドラゾン、４−アミノピラゾール誘導体、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン誘導体、又は、独国特許出願第１９７１７２２４号明細書、特に、２頁、５０行ないし６６行及び３頁、８行ないし１２行に記載されたような不飽和アルデヒド、又は国際公開第００／４３３６７号パンフレット、特に２頁、２７行ないし８頁、２４行、特に、９頁、２２行ないし１１頁、６行に記載されたようなカチオン性顕色剤化合物である。
【００６０】
更に、塩酸塩又は硫酸塩のような生理的相溶性酸付加塩形態の顕色剤化合物が使用され得る。芳香族ＯＨ基を有する顕色剤化合物はまた、アルカリ金属フェノレートのような、塩基との塩形態でも適当である。
【００６１】
好ましい顕色剤化合物は独国特許第１９９５９４７９号明細書、２頁、８行ないし２９行に開示されている。
【００６２】
より好ましい顕色剤化合物は、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、ｐ−、ｍ−、ｏ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンスルフェート、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソールスルフェート、ヒドロキシエチル−３，４−メチレンジオキシアニリン、１−（２’−ヒドロキシエチル）−２，５−ジアミノベンゼン、２，６−ジメトキシ−３，５−ジアミノ−ピリジン、ヒドロキシプロピル−ビス−（Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン）ヒドロクロリド、ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミンスルフェート，４−アミノ−３−メチルフェノール、４−メチルアミノフェノールスルフェート、２−アミノメチル−４−アミノフェノール、４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４−アミノ−ｍ−クレゾール、６−アミノ−ｍ−クレゾール、５−アミノ−６−クロロ−クレゾール、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−
４，５，６−トリアミノピリミジン又は４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジンスルフェートである。
【００６３】
好ましいカップリング剤化合物は、ｍ−フェニレンジアミン誘導体、ナフトール、レゾルシン及びレゾルシン誘導体、ピラゾロン及びｍ−アミノフェノール誘導体、そして最も好ましくは独国特許第１９９５９４７９号明細書、１頁、３３行ないし３頁、１１行に開示されたカップリング剤化合物である。
【００６４】
式（１）で表わされる染料はまた、直接染料として使用され得る独国特許第１９７１７２２４号明細書（２頁、５０行ないし６６行及び３頁、８行ないし１２行）に開示されるような不飽和アルデヒドと一緒に使用され得るか、さもなくば酸化染料前駆体と一緒に使用され得る。
【００６５】
更に、式（１）で表わされる染料との組み合わせのために好ましいものは、以下の酸化染料前駆体である：
−赤色の色調とするための、２，４，５，６−テトラアミノピリジンと２−メチルレゾルシンの顕色剤／カップリング剤の組み合わせ、
−青紫色の色調とするための、ｐ−トルエンジアミン及び４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、
−青色の色調とするための、ｐ−トルエンジアミン及び２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール、
−青色の色調とするための、ｐ−トルエンジアミン及び２，４−ジアミノ−フェノキシエチノール、
−オレンジ色の色調とするための、メチル−４−アミノフェノール及び４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、
−緑褐色の色調とするための、ｐ−トルエンジアミン及びレゾルシン、
−青紫色の色調とするための、ｐ−トルエンジアミン及び１−ナフトール、
−琥珀色の色調とするための、ｐ−トルエンジアミン及び２−メチルレゾルシン。
【００６６】
更に、自己酸化性化合物が、式（１）で表わされる染料との組み合わせにおいて使用され得る。
【００６７】
自動酸化性化合物は、芳香族環に２つ以上の置換基を有する芳香族化合物であり、非常に低い酸化還元電位を有し、それ故空気に曝露された場合、酸化され得る。これらの化合物を用いて得られた染色物は、非常に安定であり、シャンプーに耐性を有する。
【００６８】
自動酸化性化合物は、例えば、ベンゼン、インドール、又はインドリン、特に、国際公開第９９／２０２３４号パンフレット、特に、２６頁、１０行ないし２８頁、１５行、又は国際公開第００／２８９５７号パンフレット、２頁、３段落に記載されたような５，６−ジヒドロキシインドール又は５，６−ジヒドロキシインドリン誘導体である。
【００６９】
好ましい自動酸化性ベンゼン誘導体は、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、１−メチル−２，４，５−トリヒドロキシベンゼン、２，４−ジアミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−４−メチルアミノフェノール、２，５−ジアミノ−４−メチル−フェノール、２，６−ジアミノ−４−ジエチルアミノ−フェノール、２，６−ジアミノ−１，４−ジヒドロキシベンゼン、及び酸を用いて得られ得るこれらの化合物の塩である。
【００７０】
好ましい自動酸化性インドール誘導体は、５，６−ジヒドロキシインドール、２−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、３−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、１−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、２，３−ジメチル−５，６−ジヒドロキ
シインドール、５−メトキシ−６−ジヒドロキシインドール、５−アセトキシ−６−ヒドロキシインドール、５，６−ジアセトキシインドール、５，６−ジヒドロキキシインドール−２−カルボン酸、及び酸を用いて得られ得るこれらの化合物の塩である。
【００７１】
式（１）で表わされる染料はまた、ヘンナレッド、ヘンナニュートラル、ヘンナブラック、カモミール花、ビャクダン、紅茶、セイヨウクロウメモドキ樹皮、セージ、カンペチェの木（ｃａｍｐｅｃｈｅ ｗｏｏｄ）、アカネの根、カテキュー、セードル（ｓｅｄｒｅ）及びアルカンナの根等の自然に存在する染料との組み合わせにおいて使用され得る。このような染色は、例えば、欧州特許出願公開第４０４８６８号明細書、特に３頁、５５行ないし４頁、９行に記載されている。
【００７２】
更に、式（１）で表わされる染料はまた、キャップ化されたジアゾ化化合物との組み合わせにおいて使用され得る。
【００７３】
適当なジアゾ化化合物は、例えば、国際公開第２００４／０１９８９７号パンフレット（１ないし２頁にかけて）の式（１）ないし（４）で表わされる化合物、及び、同パンフレットに開示される対応する水溶性カップリング成分（Ｉ）ないし（ＩＶ）である。
【００７４】
本発明に従った式（１）で表わされる染料との組み合わせにおいて有用な更なる好ましい染料又は染料の組み合わせは、以下のものに記載されている。
（ＤＣ−０１）：国際公開第９５／０１７７２号パンフレット、ここには、少なくとも２種のカチオン性染料の混合物が、特に２頁７行ないし４頁１行、好ましくは４頁３５行ないし８頁２１行に開示されている；配合物、１１頁最終章ないし２８頁１９行。
（ＤＣ−０２）：米国特許第６，８４３，２５６号明細書、ここには、カチオン性染料、特に式（１）、（２）、（３）及び（４）で表わされる化合物（１欄２７行ないし３欄２０行）、好ましくは実施例１ないし４で製造された化合物（１０欄４２行ないし１３欄３７行；配合物は、１３欄３８行ないし１５欄８行に開示されている。
（ＤＣ−０３）：欧州特許第９７０６８５号明細書、ここには、直接染料が、特に２頁４４行ないし９頁５６行、好ましくは９頁５８行ないし４８頁１２行に記載されている；ケラチン含有繊維の染色方法が、特に、５０頁１５行ないし４３行に記載されていて、配合物は、５０頁４６行ないし５１頁４０行。
（ＤＣ−０４）：独国特許出願公開第１９７１３６９８号明細書、ここには、直接染料が特に２頁６１行ないし３頁４３行に記載されている；配合物、５頁２６行ないし６０行。
（ＤＣ−０５）：米国特許第６，３６８，３６０号明細書、ここには、直接染料（４欄１行ないし６欄３１行）及び酸化剤（６欄３７行ないし３９行）が開示されている；配合物、７欄４７行ないし９欄４行。
（ＤＣ−０６）：欧州特許第１１６６７５２号明細書、ここには、カチオン性染料（３頁２２行ないし４頁１５行）及びアニオン性ＵＶ吸収剤（４頁２７行ないし３０行）が開示されている；配合物、７頁５０行ないし９頁５６行。
（ＤＣ−０７）：欧州特許第９９８，９０８号明細書、ここには、カチオン性直接染料及びピラゾロ−［１，５−ａ］−ピリミジン（２頁４８行ないし４頁１行）を含む酸化染色物が開示されている；染色配合物、４７頁２５行ないし５０頁２９行。
（ＤＣ−０８）：仏国特許第２７８８４３２号明細書、ここには、カチオン性染料とアリアノス（Ａｒｉａｎｏｒｓ）の組み合わせが、特に、５３頁１行ないし６３頁２３行、より特には５１ないし５２頁に開示されており、最も特には、ベーシック ブラウン１７、ベーシック ブラウン１６、ベーシック レッド７６及びベーシック レッド１１８、及び／又は少なくとも１種のベーシック イエロー５７、及び／又は少なくとも１種のベーシック ブルー９９との組み合わせ；又は、アリアノレン（ａｒｉａｎｏｒｅｎ）及び／又は酸化性染料の組み合わせ、特に、２頁１６行ないし３頁１６行；染色配合物、５３
頁１行ないし６３頁２３行。
（ＤＣ−０９）：独国特許出願公開第１９７１３６９８号明細書、ここには、直接染料と、酸化剤、酸化染料及び直接染料を含むパーマネントウェーブ固定剤の組み合わせが、特に４頁６５行ないし５頁５９行に開示されている。
（ＤＣ−１０）：欧州特許第８５０６３８号明細書、ここには、顕色剤化合物及び酸化剤が、特に、２頁２７行ないし７頁４６行、そして好ましくは７頁２０行ないし９頁２６行に開示されている；染色配合物は、２頁３ないし１２行及び２頁３０行ないし１４頁、及び、２８頁３５行ないし３０頁２０行、好ましくは３０頁２５行ないし３２頁３０行。
（ＤＣ−１１）：米国特許第６，１９０，４２１号明細書、ここには、１種以上の酸化染料先駆物質及び所望により１種以上のカップリング剤を含む組成物（Ａ）の、所望により有機微粉賦形剤及び／又は無機微粉賦形剤中に分散された、直接染料（５欄４０行ないし７欄１４行）を１種以上含む粉末形態の組成物（Ｂ）の、及び１種以上の酸化剤を含む組成物（Ｃ）の即席混合物が開示されている；配合物、８欄６０行ないし９欄５６行。
（ＤＣ−１２）：米国特許第６，２２８，１２９号明細書、ここには、２−電子酸化還元酵素型の酵素のための少なくとも１種の供与体の存在下における、少なくとも１種の酸化塩基、少なくとも１種のカチオン性直接染料及び、少なくとも１種の前記酵素を含むすぐ使用できる組成物が開示されている；特に、８欄１７行ないし１３欄６５行；染色配合物は、２欄１６行ないし２５欄５５行、多区画染色装置が２６欄１３行ないし２４行に記載されている。
（ＤＣ−１３）国際公開第９９／２０２３５号パンフレット、ここには、少なくとも１種のカチオン性染料及び少なくとも１種の硝酸ベンゼン染料とカチオン性直接染料及びニトロベンゼン直接染料の組成物が記載されている；２頁１行ないし７頁９行、及び３９頁１行ないし４０頁１１行、好ましくは８頁１２行ないし２５頁６行、２６頁７行ないし３０頁１５行；１頁２５行ないし８頁５行、３０頁１７行ないし３４頁２５行、８頁１２行ないし２５頁６行、３５頁２１行ないし２７行、特に３６頁１行ないし３７頁。
（ＤＣ−１４）国際公開第９９／２０２３４号パンフレット、ここには、少なくとも１種の直接カチオン性染料、好ましくは、２頁１９行ないし２６頁４行に記載された直接染料及び少なくとも１種の自動酸化性酸化染料、特に、ベンゼン、インドール及びインドール誘導体、並びに特に２６頁１０行ないし２８頁１５行に開示された自動酸化性染料を含む組成物が記載されている；染色配合物、特に３４頁５行ないし３５頁１８行。
（ＤＣ−１５）欧州特許第８５０６３６号明細書、ここには、少なくとも１種の直接染料及びカップリング剤成分としての少なくとも１種のメタアミノフェノール誘導体及び少なくとも１種の顕色剤化合物及び酸化剤を含む酸化染色組成物が、特に、５頁４１行ないし７頁５２行に開示されている；染色配合物は、１９頁５０行ないし２２頁１２行。
（ＤＣ−１６）欧州特許出願公開第８５０６３７号明細書、ここには、パラ−フェニレンジアミン及びビス（フェニル）アルキレンジアミン及びその酸付加塩から選択される少なくとも１種の酸化塩基、メタジフェノール及びその酸付加塩から選択される少なくとも１種のカップリング剤化合物、少なくとも１種のカチオン性直接染料及び少なくとも１種の酸化剤を含む酸化染色組成物が、特に６頁５０行ないし８頁４４行に開示されている；染色配合物、２１頁３０行ないし２２頁５７行。
（ＤＣ−１７）国際公開第９９／４８８５６号パンフレット、ここには、カチオン性カップリング剤を含む酸化染色組成物が、特に、９頁１６行ないし１３頁８行、及び１１頁２０行ないし１２頁１３行に開示されている；染色配合物は、３６頁７行ないし３９頁２４行。
（ＤＣ−１８）独国特許出願第１９７１７２２４号明細書、ここには、不飽和アルデヒド及びカップリング剤化合物及び１級及び２級アミノ化合物、窒素原子含有複素環化合物、アミノ酸、オリゴペプチド、芳香族ヒドロキシ化合物、及び／又は少なくとも１種のＣＨ−活性化合物を含む染色剤が３頁４２行ないし５頁２５行に開示されている；染色配合物は、８頁２５行ないし９頁６１行。
【００７５】
上記文献（ＤＣ−０１ないしＤＣ−１８）に開示された染料の組み合わせにおいて、本発明に従った式（１）で表わされる染料は、染料の組み合わせ又は染色配合物に添加され得るか、又は式（１）で表わされる少なくとも１種の染料に置き換えられ得る。
【００７６】
本発明はまた、式（１）で表される少なくとも１種の染料を含む、有機材料、好ましくはケラチン含有繊維、そして最も好ましくはヒトの毛髪の染色のために使用される配合物に関する。
【００７７】
好ましくは、式（１）で表される染料は有機材料を処理するための組成物、好ましくは、染色のための組成物中に、該組成物の総質量に基づいて、０．００１ないし５質量％（以降、単に“％”として示す。）、特に、０．００５ないし４％、より特には、０．２ないし３％の量で配合される。
【００７８】
配合物は、ケラチン含有繊維、好ましくは、様々な技術的形態においてヒトの毛髪に適用され得る。
【００７９】
配合物の技術的形態は、例えば溶液、特に、濃縮水溶液又はアルコール水溶液、クリーム、フォーム、シャンプー、粉末、ジェル、又はエマルジョンである。
【００８０】
一般に、染色組成物は、ケラチン含有繊維に、５０ないし１００ｇの量で適用される。
【００８１】
配合物の好ましい形態は、すぐ使用できる組成物又は多区画染色装置又は“キット”又は、例えば、米国特許第６，１９０，４２１号明細書、２欄１６行ないし３１行に記載されるような、区画を有するあらゆる多区画パッキング系である。
【００８２】
すぐ使用できる染色組成物のｐＨ値は、通常、２ないし１１、好ましくは５ないし１０である。
【００８３】
好ましくは、還元に対して安定ではない染色組成物は、染色プロセスの直前に、酸化剤を含まない組成物を用いて製造される。
【００８４】
本発明の一つの好ましい態様は、式（１）で表わされる染料が粉末形態であるところの染料配合物に関する。
【００８５】
粉末配合物は、例えば、独国特許第１９７１３６９８号明細書、２頁２６行ないし５４行及び３頁５１行ないし４頁２５行、及び４頁４１行ないし５頁５９行に記載されるような安定性及び／又は溶解性に関する問題が生ずる場合、好ましく使用される。
【００８６】
好適な化粧品のヘア・ケア配合物は、ヘアトリートメント製剤、例えばシャンプー及びコンディショナーの形態における洗髪製剤、ヘア・ケア製剤、例えばスプレー、クリーム、ジェル、ローション、ムース及びオイルのような前処理製剤又は付けたままにする製品、ヘアートニック、スタイリングクリーム、スタイリングジェル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、強いヘアトリートメント、毛髪構築製剤、例えばパーマネントウェーブのためのヘアウェーブ製剤（ホットウェーブ、マイルドウェーブ、コールドウェーブ）、ヘアストレートニング製剤、液体ヘアセット製剤、ヘアフォーム、ヘアスプレー、脱色製剤、例えば過酸化水素溶液、ライトニングシャンプー、脱色クリーム、脱色パウダー、脱色ペースト又はオイル、一時的な、半永久的な又は永久的なヘアカラー、自己酸化染料を含有する製剤、又はヘンナ又はカモミールのような天然ヘアカラーである。
【００８７】
ヒトの毛髪における使用のために、本発明の染色組成物は、通常、化粧品用水性キャリ
ヤーに配合され得る。適当な化粧品用水性キャリヤーは、例えば、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、Ｗ／Ｏ／Ｗ又はＰＩＴエマルジョン及びあらゆる種類のマイクロエマルジョン、クリーム、スプレー、エマルジョン、ジェル、粉末及びまた、ケラチン含有繊維における使用に適当な界面活性剤含有フォーミング溶液、例えば、シャンプー又は他の製品を含む。このような使用形態は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ４２４４８（１９９９年８月）に詳細に記載されている。必要ならば、例えば、米国特許第３，３６９，９７０号明細書、特に１欄７０行ないし３欄５５行に記載されているように、染色組成物を無水キャリヤーに混和することも可能である。本発明に従った染色組成物はまた、独国特許出願公開第３，８２９，８７０号明細書に記載されている染色クシ又は染色ブラシを使用する染色方法に非常に適当である。
【００８８】
水性キャリヤー成分は、本発明の染色組成物中に慣用の量において存在し、例えば、乳化剤は、染色組成物中に、染色組成物の総量に基づき０．５ないし３０質量％の濃度で存在し得、増粘剤は、染色組成物中に、染色組成物の総量に基づき０．１ないし２５質量％の濃度で存在し得る。
【００８９】
染色組成物のための更なるキャリヤーは、例えば、“Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ”，Ｃｈ．クルナン、Ｈ．マイバッハ編，Ｖｅｒｌａｇ Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ．，ニューヨーク，バーゼル，１９８６年，第７巻、Ｃｈ．ツバィクのＴｈｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ ｏｆ Ｈａｉｒ Ｃａｒｅ，第７章，２４８〜２５０頁、特に２４３頁１行ないし２４４頁１２行に記載されている。
【００９０】
シャンプーは、例えば以下の組成を有する：
０．０１ないし５質量％の式（１）で表わされる染料；
８質量％の二ナトリウムＰＥＧ−５ラウリルシトレートスルホスクシネート、ナトリウムラウレススルフェート；
２０質量％のナトリウムココアムフォアセテート；
０．５質量％のメトキシＰＥＧ／ＰＰＧ−７／３アミノプロピルジメチコン；
０．３質量％のヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピトリモニウムクロリド；
２．５質量％のＰＥＧ−２００水素化グリセリルパルメート；ＰＥＧ−７グリセリルココエート；
０．５質量％のＰＥＧ−１５０ジステアレート；
２．２質量％のクエン酸；
香料、防腐剤；及び、
１００質量％までの水。
【００９１】
式（１）で表わされる染料は、液体ないしペースト状製剤（水性又は非水性）で、又は、乾燥粉末の形態で貯蔵され得る。
【００９２】
染料及び補助剤が、液状製剤中に一緒に貯蔵される場合、化合物同士の反応を減らすため、該製剤は実質的に無水であるべきである。
【００９３】
本発明に従った染色組成物は、このような製剤のために既知のあらゆる活性成分、添加剤又は補助剤、例えば、界面活性剤、溶媒、塩基、酸、香料、ポリマー状補助剤、増粘剤及び光安定剤を含み得る。
【００９４】
以下の補助剤が、好ましくは、本発明の毛髪染色組成物中に使用される：
−非イオン性ポリマー、例えば、ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン及びビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー及びポリシロキサン、
−カチオン性ポリマー、例えば、四級化セルロースエーテル、四級基を有するポリシロキサン、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドポリマー、メルクォート（登録商標：Ｍｅｒｑｕａｔ）２８０の名で市販で入手可能なジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸のコポリマー、毛髪染色におけるその使用は、例えば、独国特許出願公開第４４２１０３１号明細書、特に２頁２０行ないし４９行又は欧州特許出願公開第９５３３３４号明細書に記載される、
−アクリルアミド／ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、ジエチル−スルフェート−四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルピロリドンコポリマー、ビニルピロリドン／イミダゾリニウムメトクロリドコポリマー、
−四級化ポリビニルアルコール、
−双性イオン性及び両親媒性ポリマー、例えば、アクリルアミド−プロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー及びオクチルアクリルアミド／メチルメタクリレート／第３ブチルアミノエチルメタクリレート／２−ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、
−アニオン性ポリマー、例えば、ポリアクリル酸、架橋ポリアクリル酸、ビニルアセテート／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、ビニルアセテート／ブチルマレエート／イソボルニルアクリレートコポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー及びアクリル酸／エチルアクリレート／Ｎ−第３ブチルアクリルアミドターポリマー、
−増粘剤、例えば、寒天、グアーガム、アルギネート、キサンタンガム、アラビアゴム、カラヤゴム、ローカストビーン粉、アマニゴム、デキストラン、セルロース誘導体、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース及びカルボキシメチルセルロース、デンプン断片及び誘導体、例えば、アミロース、アミロペクチン及びデキストリン、クレー、例えば、ベントナイト又は完全合成ヒドロコロイド、例えば、ポリビニルアルコール、
−構造化剤、例えば、グルコース及びマレイン酸、
−毛髪コンディショニング化合物、例えば、リン脂質、例えば、大豆レシチン、卵レシチン及びセファリン、シリコーンオイル、及びコンディショニング化合物、例えば、独国特許出願公開第１９７２９０８０号明細書、特に２頁２０行ないし４９行、欧州特許出願公開第８３４，３０３号明細書、特に２頁１８行ないし３頁２行、又は欧州特許出願公開第３１２，３４３号明細書、特に２頁５９行ないし３頁１１行に記載されているもの、
−タンパク質水解物、特にエラスチン、コラーゲン、ケラチン、乳タンパク質、大豆タンパク質及び小麦タンパク質水解物、脂肪酸とのそれらの縮合生成物並びに四級化タンパク質水解物、
−香油、ジメチルイソソルビトール及びシクロデキストリン、
−可溶化剤、例えば、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール及びジエチレングリコール、
−ふけ止め有効成分、例えば、ピロクトン、オラミン及びジンクオマジン（ｚｉｎｃ Ｏｍａｄｉｎｅ）、
−ｐＨ値を調節するための物質、
−パンテノール、パントテン酸、アラントイン、ピロリドンカルボン酸及びその塩、植物抽出物及びビタミン、
−コレステロール、
−下記表に列挙する光安定剤及びＵＶ吸収剤
【表１】
【表２】
【００９５】
ＵＶ吸収剤の使用は、自然の及び染色した毛髪を、太陽光線による損傷から効果的に保護し、かつ染色した毛髪の洗髪堅牢性を増加させ得る。
【００９６】
更に、以下のＵＶ吸収剤又は組み合わせが本発明に従った染色組成物において使用され得る：
−例えば、国際公開第０１／３６３９６号パンフレット、特に１頁２０行ないし２頁２４行、及び好ましくは３頁ないし５頁、及び２６頁ないし３７頁に記載されたようなカチオン性ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤、
−国際公開第０１／３６３９６号パンフレット、特に１１頁１４行ないし１８行に記載されたような抗酸化剤との組み合わせのカチオン性ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤、
−米国特許第５９２２３１０号明細書、特に２欄１行ないし３行に記載されたような抗酸化剤との組み合わせのＵＶ吸収剤、
−米国特許第４７８６４９３号明細書、特に１欄４２行ないし２欄７行、及び好ましくは３欄４３行ないし５欄２０行に記載されたような抗酸化剤との組み合わせのＵＶ吸収剤、−米国特許第５８３０４４１号明細書、特に４欄５３行ないし５６行に記載されたようなＵＶ吸収剤の組み合わせ、
−国際公開第０１／３６３９６号パンフレット、特に１１頁９行ないし１３行に記載されたようなＵＶ吸収剤の組み合わせ、
−国際公開第９８／２２４４７号パンフレット、特に１頁２３行ないし２頁４行、好ましくは２頁１１行ないし３頁１５行、最も好ましくは６頁ないし７頁、及び１２頁ないし１６頁に記載されたようなトリアジン誘導体。
【００９７】
適当な化粧品は、通常、１種以上のＵＶ吸収剤を、組成物の総質量に基づき０．０５ないし４０質量％、好ましくは０．１ないし２０質量％含み得る。；
−稠度調節剤、例えば、糖エステル、ポリオールエステル又はポリオールアルキルエーテル；
−脂肪及びワックス、例えば、鯨ワックス、蜜峰ワックス、モンタンワックス、パラフィン、脂肪アルコール及び脂肪酸エステル；
−脂肪酸アルカノールアミド；
−１５０ないし５０，０００の分子量を有するポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール、例えば、欧州特許出願公開第８０１，９４２号明細書、特に３頁４４行ないし５５行に記載されているもの；
−錯化剤、例えば、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ及びホスホン酸；
−膨潤及び浸透物質、例えば、欧州特許出願公開第９６２，２１９号明細書、特に２７頁１８行ないし３８行で広く挙げられているポリオール及びポリオールエーテル、例えば、グリセロール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ブチルグリコール、ベンジルアルコール、炭酸塩、炭酸水素塩、グアニジン、ウレア、及びまた、第一級、第二級及び第三級ホスフェート、イミダゾール、タンニン、ピロール；
−不透明化剤、例えば、ラテックス；
−真珠光沢剤、例えば、エチレングリコールモノ及びジステアレート；
−推進剤、例えば、プロパン−ブタン混合物、Ｎ2Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ2及び空気；
−抗酸化剤；好ましくは、ｉｐ．ｃｏｍに開示されるようなフェノール系抗酸化剤及びヒンダードニトロキシル化合物（ＩＰＣＯＭ＃００００３３１５３Ｄ）；
−欧州特許出願公開第９７０６８７号明細書に記載されたような糖含有ポリマー、
−国際公開第００／１０５１７号パンフレットに記載されたような四級アンモニウム塩、−グラム陽性菌に対して特定の作用を有する、防腐剤等の抗菌剤、例えば、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、クロルヘキシジン（１，６−ジ（４−クロロフェニル−ビグアニド）ヘキサン）又はＴＣＣ（３，４，４’−トリクロロカルバニリド）。多数の芳香族物質及びエーテルオイルがまた、抗菌特性を有する。典型例は、チョウジ油、ミント油及びタイム油中の活性成分であるオイゲノール、メントール及びチモールである。興味深い天然消臭剤は、ライム花のオイル中に存在する、テルペンアルコールファルネソール（３，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエノ−１−オール）である。グリセロールモノラウレートもまた、静菌剤であることが分かっている。更なる抗菌剤の存在量は、通常、製剤の固体含有量に基づき０．１ないし２質量％である。
【００９８】
本発明に従った染色組成物は、一般に、少なくとも１種の界面活性剤を含む。
適当な界面活性剤は、双性又は両性、又はより好ましくはアニオン性、非イオン性及び／又はカチオン性界面活性剤である。
【００９９】
本発明に従った染色組成物における適当なアニオン性界面活性剤は、人体における使用に適当な全てのアニオン性界面活性物質を含む。このような物質は、水溶性を付与するアニオン基、例えば、カルボキシレート基、スルフェート基、スルホネート基又はホスフェート基及び約１０ないし２２個の炭素原子を有する親油性アルキル基を特徴とする。加えて、グリコール基又はポリグリコールエーテル基、エステル基、エーテル基及びアミド基
及びまたヒドロキシ基が分子中に存在し得る。それぞれナトリウム、カリウム又はアンモニウム塩、又はアルカノール基中に２又は３個の炭素原子を有するモノ、ジ又はトリアルカノールアンモニウム塩の形態の適当なアニオン性界面活性剤の例を以下に記す：
−１０ないし２２個の炭素原子を有する直鎖状脂肪酸（石鹸）、
−式Ｒ−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）x−ＣＨ2−ＣＯＯＨ（式中、Ｒは、１０ないし２２個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基を表わし、ｘ＝０又は１ないし１６である。）で表わされるエーテルカルボン酸、
−アシル基中に１０ないし１８個の炭素原子を有するアシルサルコシド、
−アシル基中に１０ないし１８個の炭素原子を有するアシルタウリド、
−アシル基中に１０ないし１８個の炭素原子を有するアシルイソチオネート、
−アルキル基中に８ないし１８個の炭素原子を有するスルホコハク酸モノ−及びジ−アルキルエステル、及びアルキル基中に８ないし１８個の炭素原子を有し、そして１ないし６個のオキシエチル基を有するスルホコハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステル、
−１２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖状アルカンスルホネート、
−１２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖状α−オレフィンスルホネート、
−１２ないし１８個の炭素原子を有する脂肪酸のα−スルホ脂肪酸メチルエステル、
−アルキルスルフェート及び、式Ｒ’−Ｏ（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）x'−ＳＯ3Ｈ（式中、Ｒ
’は、好ましくは、１０ないし１８個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基を表わし、ｘ’＝０又は１ないし１２である。）で表わされるアルキルポリグリコールエーテルスルフェート、
−独国特許出願公開第３，７２５，０３０号明細書に記載の界面活性ヒドロキシスルホネートの混合物、
−独国特許出願公開第３，７２３，３５４号明細書、特に４頁４２行ないし６２行に記載の硫酸化ヒドロキシアルキルポリエチレン及び／又はヒドロキシアルキレンプロピレングリコールエーテル
−独国特許出願公開第３，９２６，３４４号明細書、特に２頁３６行ないし５４行に記載の、１２ないし２４個の炭素原子及び１ないし６個の二重結合を有する不飽和脂肪酸のスルホネート、
−酒石酸及びクエン酸とエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド約２ないし１５分子と８ないし２２個の炭素原子を有する脂肪アルコールとの付加生成物であるアルコールとのエステル、又は、
−国際公開第００／１０５１８号明細書、特に４５頁１１行ないし４８頁３行に記載されたようなアニオン性界面活性剤。
【０１００】
好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキル基中に１０ないし１８個の炭素原子を有し、かつ分子中に１２個までのグリコールエーテル基を有するアルキルスルフェート、アルキルポリグリコールエーテルスルフェート及びエーテルカルボン酸、及びまた、特に、飽和及び特に不飽和の炭素原子数８ないし２２のカルボン酸、例えば、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸及びパルミチン酸の塩である。
【０１０１】
分子中に少なくとも１種の四級アンモニウム基及び少なくとも１種の−ＣＯＯ-又は−
ＳＯ3-基を有する界面活性化合物は、双性イオン性界面活性剤である。好ましいものは、いわゆるベタイン、例えば、アルキル基又はアシル基中に８ないし１８個の炭素原子を有するＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えば、ココアルキルジメチルアンモニウムグリシネート、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えば、ココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート及び２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、及びまたココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。好ましい双性イオン性界面活性剤は、ＣＴＦＡ名ココアミドプロピルベタインとして知られる脂肪酸アミド誘導体である。
【０１０２】
両性界面活性剤は、炭素原子数８ないし１８のアルキル基又はアシル基に加えて、少なくとも１種の遊離アミノ基及び少なくとも１種の−ＣＯＯＨ又は−ＳＯ3Ｈ基を分子中に
有し、内部塩を形成することができる界面活性化合物である。適当な両性界面活性剤の例は、いずれもアルキル基中に約８ないし１８個の炭素原子を有するＮ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピン酸及びアルキルアミノ酢酸を含む。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネート及び炭素原子数１２ないし１８のアシルサルコシンである。
【０１０３】
適当な非イオン性界面活性剤は、国際公開第００／１０５１９号パンフレット、特に４５頁１１行ないし５０頁１２行に記載されている。
非イオン性界面活性剤は、親水性基として、例えばポリオール基、ポリアルキレングリコールエーテル基又はポリオール基とポリグリコールエーテル基との組み合わせを含む。
このような化合物は、例えば、以下のものである：
−エチレンオキシド２ないし３０モル及び／又はプロピレンオキシド０ないし５モルと、８ないし２２個の炭素原子を有する直鎖状脂肪アルコールとの、１２ないし２２個の炭素原子を有する脂肪酸との及びアルキル基中に８ないし１５個の炭素原子を有するアルキルフェノールとの付加生成物、
−エチレンオキシド１ないし３０モルとグリセロールとの付加生成物の炭素原子数１２ないし２２の脂肪酸モノ及びジエステル、
−炭素原子数８ないし２２のアルキルモノ及びオリゴグリコシド及びそれらのエトキシ化類似体、
−エチレンオキシド５ないし６０モルとヒマシ油及び水素化ヒマシ油との付加生成物、
−エチレンオキシドとソルビタン脂肪酸エステルとの付加生成物、
−エチレンオキシドと脂肪酸アルカノールアミドとの付加生成物。
【０１０４】
エチレン及び／又はプロピレンオキシドと脂肪アルコールの付加生成物又はこのような付加生成物の誘導体である界面活性剤は、‘‘通常（ｎｏｒｍａｌ）の’’同族体分布を有する生成物又は制限された同族体分布を有する生成物であり得る。‘‘通常の’’同族体分布は、触媒としてアルカリ金属、アルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属アルコラートを使用した脂肪アルコールとアルキレンオキシドの反応において得られる同属体の混合物である。他方、例えば、ハイドロタルサイト、エーテルカルボン酸のアルカリ金属塩、アルカリ金属酸化物、水酸化物又はアルコラートが触媒として使用される場合、制限された同族体分布が得られる。
【０１０５】
制限された同族体分布を有する生成物の使用が好まれ得る。
【０１０６】
本発明に従った染色組成物中に使用され得るカチオン性界面活性剤の例は、特に四級アンモニウム化合物である。好ましいものは、アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド、及びトリアルキルメチルアンモニウムクロリド、例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド及びトリセチルメチルアンモニウムクロリドのようなアンモニウムハライドである。本発明に従って使用され得る更なるカチオン性界面活性剤は、四級化タンパク質水解物である。
【０１０７】
例えば、市販で入手可能な生成物、Ｑ２−７２２４（製造者：ダウ コーニング；安定
化されたトリメチルシリルアモジメチコン（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌａｍｏｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））、ダウ コーニング ９２９エマルジョン（アモジメチコンとしても言及されるヒドロキシアミノ変性シリコーンを含む）、ＳＭ−２０５９（製造者：ジェネラル エレクトリック）、ＳＬＭ−５５０６７（製造者：ワッカー）及びまた、アビル（登録商標：Ａｂｉｌ）−クォーツ３２７０及び３２７２（製造者：Ｔｈ．ゴールドシュミッツ；ジ四級ポリジメチルシロキサン、クォーターニウム−８０（ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−８０）のようなカチオン性シリコーンオイル、又は、国際公開第００／１２０５７号パンフレット、特に４５頁、９行ないし５５頁、２行に記載されたようなシリコーンもまた適当である。
【０１０８】
アルキルアミドアミン、特に、テゴ アミド（登録商標：Ｔｅｇｏ Ａｍｉｄ）１８の名で得られ得るステアリルアミドプロピルジメチルアミンのような脂肪酸アミドアミンもまた、本発明の染色組成物中の界面活性剤として好ましい。それらは、良好なコンディショニング作用によってだけではなく、特にそれらの良好な生物分解性によってもまた区別される。
【０１０９】
四級エステル化合物、ステパンテックス（登録商標：Ｓｔｅｐａｎｔｅｘ）の登録商標下で市販されているメチルヒドロキシアルキルジアルコイルオキシアルキルアンモニウムメトスルフェートのような、いわゆる、“エステルクォーツ”はまた、非常に容易に生物分解可能である。
【０１１０】
カチオン性界面活性剤として使用され得る四級糖誘導体の例は、ＣＴＦＡ名‘‘ラウリルメチルグルセス−１０ヒドロキシプロピルジモニウムクロリド’’である市販品グルククォート（登録商標：Ｇｌｕｃｑｕａｔ）１００である。
【０１１１】
界面活性剤として使用されるアルキル基含有化合物は単一の物質であり得るが、このような物質の製造には植物又は動物起源の天然原料の使用が一般的に好ましく、その結果、得られる物質混合物は、使用される特定の出発物質に従った異なるアルキル鎖長を有する。
【０１１２】
式（１）で表される染料は、有機材料、好ましくは、ケラチン含有繊維の染色のために適当である。
【０１１３】
本発明の更に好ましい態様は、式（１）で表されるチオール染料を用いるケラチン含有繊維の処理方法に関する。
【０１１４】
方法は、
（ａ）ケラチン繊維を式（１）で表される化合物の少なくとも１種と接触させること
（ｂ）繊維を放置すること、及び
（ｃ）その後繊維をすすぐこと
を含む。
【０１１５】
染色方法は、例えば、国際公開第０１／６６６４６号パンフレット、１５頁３２行ないし１６頁２行に記載されている。
【０１１６】
更に好ましい方法は、還元剤の存在下において毛髪を処理することを含む。
【０１１７】
好ましい還元剤は、例えばチオグリコール酸又はその塩、グリセリンモノチオグリコレート、システイン、２−メルカプトプロピオン酸、２−メルカプトエチルアミン、チオ乳酸、チオグリセリン、亜硫酸ナトリウム、ジチオナイト（ｄｉｔｈｉｏｎｉｔｈｅ）、亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、ヒドロキノン、ホスフィンボロヒドリド、シアノボロヒドリド、トリアセトキシボロヒドリド、トリメトキシボロヒドリド塩（ナトリウム、リチウム、カリウム、カルシウム四級塩）である。
【０１１８】
更に、本発明は、毛髪を
（ａ）所望により還元剤、
（ｂ）上記で定義した式（１）で表わされる少なくとも１種の単一チオール染料及び、
（ｃ）酸化剤
で処理することを含む方法に関する。
【０１１９】
工程（ａ）は上述の還元剤で０．１秒ないし３０分間、例えば、０．１秒ないし１０分間の短期間であり得る。
毛髪への染料混合物の適用は、１５℃ないし１００℃の範囲の温度で行われ得る。
反応工程の順序は、一般に重要ではなく、還元剤は、第一工程又は最終工程において適用され得る。
【０１２０】
通常、酸化剤は、酸又は塩基と一緒に適用される。
【０１２１】
酸は、例えばクエン酸、リン酸又は酒石酸である。
塩基は、例えば水酸化ナトリウム、アンモニア又はモノエタノールアミンである。
【０１２２】
式（１）で表わされる染料は、毛髪の全体的染色、即ち、初めて髪を染色する場合、及びまた、その後再染色する場合、又は髪の房を又は部分染色する場合に適当である。
【０１２３】
式（１）で表わされる染料は、例えば、手によるマッサージ、くし、ブラシ、又はボトル、又はくしもしくはノズルを組み合わせたボトルによって毛髪に適用される。
【０１２４】
更に好ましいのは、ケラチン含有繊維を式（１）で表わされる少なくとも１種の染料、塩基及び酸化剤で処理することを含むケラチン含有繊維の染色方法である。
【０１２５】
酸化染色方法は、通常、淡色化、即ち塩基性のｐＨにおいて、ケラチン含有繊維に塩基と過酸化水素水溶液の混合物を適用し、適用した混合物を毛髪上で放置し、その後、毛髪をすすぐことを含む。特に、毛髪染色の場合、メラニン色素を減色させ、毛髪を染色させる。
【０１２６】
メラニン色素を減少させることは、白髪の場合、平均的に染色する有利な効果が、また自然色の毛髪の場合、色を引き出す、即ちより目立つようにする有利な効果がある。
【０１２７】
一般に、酸化剤を含む組成物は、通常、３０ないし２００ｇの量を、繊維上に、０ないし１５分間、特に０ないし５分間、１５ないし４５℃において放置される。
【０１２８】
酸化剤は、例えばペルスルフェート、又は希釈過酸化水素溶液、過酸化水素エマルジョン、又は過酸化水素ゲル、アルカリ土類金属ペルオキシド、有機ペルオキシド、例えばウレアペルオキシド、メラミンペルオキシドであり、又は半永久性の直接毛髪染料に基づく色調粉末（ｓｈａｄｉｎｇ ｐｏｗｄｅｒ）が使用される場合、アルカリ金属ブロメート固定剤又は酵素もまた適用可能である。
【０１２９】
更に好ましい酸化剤は、
−国際公開第９７／２０５４５号パンフレット、特に９頁５行ないし９行に記載の軽い着色を達成するための酸化剤、
−独国特許出願公開第１９７１３６９８号明細書、特に、４頁５２行ないし５５行、及び６０行ないし６１行、又は欧州特許出願公開第１０６２９４０号明細書、特に、６頁４１行ないし４７行（及び対応する国際公開第９９／４０８９５号パンフレット）に記載されたようなパーマネントウェーブ固定溶液の形態の酸化剤、
である。
【０１３０】
最も好ましい酸化剤は、過酸化水素であり、好ましくは該当する組成物の約２ないし３０質量％、より好ましくは約３ないし２０質量％、そして最も好ましくは６ないし１２質量％の濃度で使用される。
【０１３１】
酸化剤は、好ましくは、染色組成物の総質量に基づき、０．０１％ないし６％、特に０．０１％ないし１％の量で本発明に従った染色組成物中に存在し得る。
【０１３２】
一般に、酸化剤を用いた染色は、塩基、例えばアンモニア、アルカリ金属炭酸塩、土類金属（カリウム又はリチウム）炭酸塩、アルカノールアミン、例えばモノ−、ジ−又はトリエタノールアミン、アルカリ金属（ナトリウム）水酸化物、土類金属水酸化物又は式
【化１１】
（式中、
Ｒは、ＯＨ又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換され得るプロピレン残基を表わし、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、互いに独立せずに又は独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はヒドロキシ−（炭素原子数１ないし４）アルキル基を表わす。）で表わされる化合物の存在下において行われる。
【０１３３】
酸化剤を含む組成物のｐＨ値は、通常、約２ないし７、特に約２ないし５である。
【０１３４】
ケラチン含有繊維、好ましくは毛髪上への式（１）で表わされる染料を含む配合物の好ましい適用方法の１つは、例えば、国際公開第９７／２０５４５号パンフレット、４頁、１９行ないし２７行に記載されるような、多区画染色装置又は‘‘キット’’又は他のいずれかの多区画パッケージ系を使用することである。
【０１３５】
第一区画は、例えば式（１）で表わされる少なくとも１種の染料、及び所望により更なる直接染料及び塩基化剤を含み、そして第二区画において、酸化剤を含む；又は、第一区画において、式（１）で表わされる少なくとも１種の染料及び所望により、更なる直接染料を含み、第二区画において、塩基化剤を含み、そして第三区画において、酸化剤を含む。
【０１３６】
本発明の更なる好ましい態様は、酸化染料を用いた毛髪の染色方法であって、
（ａ）式（１）で表わされる少なくとも１種の染料及び所望により、少なくとも１種のカップリング剤化合物及び少なくとも１種の顕色剤化合物及び酸化剤、及び所望により少なくとも１種の更なる染料を混合すること、
（ｂ）ケラチン含有繊維を工程（ａ）で調製した混合物と接触させること
を含む染色方法に関する。
【０１３７】
酸化剤を含まない組成物のｐＨ値は、通常、３ないし１１、特に５ないし１０、最も特には約９ないし１０である。
【０１３８】
好ましくは、すぐ使用できる組成物は、第１の好ましい態様に従い、即ち一方で、着色のために適当な媒体中に、特にパラ−フェニレンジアミン及びビス（フェニル）アルキレンジアミン及びそれらの酸付加塩から選択された少なくとも１種の顕色剤化合物、特にメタ−フェニレンジアミン及びその酸付加塩から選択された少なくとも１種のカップリング剤、及び式（１）で表わされる少なくとも１種の染料を含む組成物（Ａ）と、他方で、着色のために適当な媒体中に、少なくとも１種の酸化剤を含む組成物（Ｂ）とを別々に貯蔵し、ケラチン含有繊維へ使用する直前に、（Ａ）及び（Ｂ）を一緒に混合することを含む予備工程からなるプロセスによって、製造される。
【０１３９】
すぐ使用できる染料の製造のための第２の好ましい態様によると、前記方法は、一方で、着色のために適当な媒体中に、特にパラ−フェニレンジアミン及びビス（フェニル）アルキレンジアミン及びそれらの酸付加塩から選択された少なくとも１種の顕色剤化合物、特にメタ−フェニレンジアミン及びその酸付加塩から選択された少なくとも１種のカップリング剤化合物を含む組成物（Ａ）と、他方で、着色のために適当な媒体中に、式（１）で表わされる少なくとも１種の染料を含む成分（Ａ’）と、最後に、着色のために適当な媒体中に、少なくとも１種の上記したような酸化剤を含む組成物（Ｂ）とを別々に貯蔵し、ケラチン含有繊維へ使用する直前に、それらを一緒に混合することからなる予備工程からなる。
【０１４０】
この第２の態様に従って使用される組成物（Ａ’）は、所望により粉末形態であり得り、この場合、式（１）で表わされる染料類（それら自体）が前記組成物（Ａ’）の全てを構成するか、又は任意に有機及び／又は無機微粉賦形剤中に分散される。
【０１４１】
有機賦形剤が組成物（Ａ’）中に存在する場合、有機賦形剤は、合成物又は天然由来の物であり得、そして特に、架橋合成ポリマー及び未架橋合成ポリマー、セルロース及び変性又は未変性澱粉のようなポリサッカリド、並びにおがくず及び植物ゴム（グアーガム、カロブガム、キサンタンガム等）等の天然物から選択される。
【０１４２】
無機賦形剤が組成物（Ａ’）中に存在する場合、無機賦形剤は、酸化チタン、酸化アルミニウムのような金属酸化物、カオリン、タルク、雲母及びシリカを含み得る。
【０１４３】
本発明に従った染色組成物中に非常に適当な賦形剤は、おがくずである。
【０１４４】
粉末化された組成物（Ａ’）はまた、結合剤又はコーティング生成物を、前記組成物（Ａ’）の総質量に比して、好ましくは約３質量％を超えない量で含み得る。これらの結合剤は、好ましくは、無機、合成、動物又は植物起源のオイル及び液体脂質物質から選択される。
【０１４５】
更に、本発明は、式（１）で表わされる染料と自動酸化性化合物及び所望により更なる染料によるケラチン含有繊維の染色方法に関する。
【０１４６】
更に、本発明は、式（１）で表わされる染料及びキャップ化されたジアゾ化化合物を用いたケラチン含有繊維の染色方法であって、
（ａ）少なくとも１種のキャップ化されたジアゾ化化合物及びカップリング剤化合物、及び所望により顕色剤化合物、及び所望により酸化剤を用いて、及び所望により更なる染料の存在下で、そして所望により式（１）で表わされる少なくとも１種の染料を用いて、アルカリ条件下でケラチン含有繊維を処理すること、及び、
（ｂ）所望により、更なる染料の存在下、及び所望により式（１）で表わされる少なくとも１種の染料の存在下において、酸を用いて処理することによってｐＨを６ないし２の範囲内に調整すること
を含むが、但し、工程（ａ）又は（ｂ）の少なくとも１方において、式（１）で表わされる少なくとも１種の染料が存在するところの染色方法に関する。
【０１４７】
キャップ化されたジアゾ化化合物及びカップリング剤化合物、及び所望により、酸化剤及び顕色剤化合物は、あらゆる所望の順序で連続的に又は同時に適用され得る。
【０１４８】
好ましくは、キャップ化されたジアゾ化化合物及びカップリング剤化合物は、一つの組成物中に、同時に適用される。
【０１４９】
‘‘アルカリ条件’’は、８ないし１０、好ましくは９ないし１０、特に９．５ないし１０の範囲のｐＨを示し、そしてそれは、塩基、例えば炭酸ナトリウム、アンモニア又は水酸化ナトリウムの添加によって達成される。
【０１５０】
塩基は、毛髪、染料前駆体、キャップ化されたジアゾ化化合物及び／又は水溶性カップリング成分へ又は染料前駆体を含む染色組成物へ添加され得る。
【０１５１】
酸は、例えば酒石酸又はクエン酸、クエン酸ゲル、所望により酸性染料を有する適当な緩衝溶液である。
【０１５２】
第一段階において適用されるアルカリ性染色組成物の量と第二段階において適用される酸性染色組成物の量の比は、好ましくは約１：３ないし３：１、特に約１：１である。
【０１５３】
更に、本発明は、式（１）で表わされる染料及び少なくとも１種の酸性染料を用いたケラチン含有繊維の染色方法に関する。
【０１５４】
以下の実施例は、染色方法をそれらに制限することなく、該方法を説明するために用いられる。特に記載がない限りは、部及びパーセント（％）は質量に対するものである。明記されている染料の量は着色する材料に対するものである。
ｔ、ｓ、ｄ、ｑ及びＪ（ここで、ｔは三重線、ｓは一重線、ｄは二重線、ｑは四重線及びＪはカップリング定数を表す。）はＮＭＲスペクトル値を定義する。
【実施例】
【０１５５】
Ａ．製造例
実施例Ａ１：式（１０１）で表される化合物の製造
【化１２】
（ａ1）縮合
反応容器にクロロホルム３００ｍＬを添加した。攪拌しながらロダミンＢ １０．５ｇを導入した。等量の２，２−ジチオジエタノール（１．５４ｇ）、ジシクロヘキシルカルボジイミド１２．０ｇ及び触媒量のピロリジノピリジン（７．６ｇ）を添加した。反応混
合物を２９３℃で２４時間攪拌した。反応生成物を３％塩酸溶液１００ｍＬで洗浄し、その後塩３％を有する水１００ｍＬで洗浄することにより分離した。溶液を真空中で溶媒を留去して乾燥し、赤みを帯びた青色固体生成物１２ｇを得た。
【０１５６】
生成物は重メタノール中、1Ｈ−ＮＭＲデータにより特徴付けられた（１２８回積算）
／３６０ＭＨｚ：
８，３５０ ｄ ６，７ １，９８ フェニル
７，８３１ ｄ 重複 ６，７ ２，０２ フェニル
７，８３１ ｄ 重複 ６，６ ２，０３ フェニル
７，４２５ ｄ ６，１ ２，０４ フェニル
７，１５３ ｄ ８，８ ４，０２ キサンテン
７，１０２ ｄ ９，１ ４，０５ キサンテン
６，９８４ ｓ ４，０ キサンテン
４，２１ ｔ ６ ４，００ エチレン
３，７０ ｔ ７ １６，１０ エチル
２，５７ ｔ ６ ４，０８ エチレン
１，３１９ ｔ ７ ２４，３ エチル
【０１５７】
実施例Ａ２ないしＡ１０
以下に示す化合物（（１０２）ないし（１１０））は、実施例１に記載された方法に従って製造することができた。
実施例１：
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【０１５８】
実施例Ａ１１：式（１１１）で表される化合物の製造
【化１６】
（ａ）縮合
反応容器にクロロホルム３００ｍＬを添加した。攪拌しながら原料１０．５ｇを導入し、等量の２，２−ジチオジエタノール（１．５４ｇ）、ジシクロヘキシルカルボジイミド１２．０ｇ及び触媒量のピロリジノピリジン（７．６ｇ）を添加した。反応混合物を２９３℃で２４時間攪拌した。反応生成物を３％塩酸溶液１００ｍＬで洗浄し、その後塩３％を有する水１００ｍＬで洗浄することにより分離した。溶液を真空中で溶媒を留去して乾燥し、赤みを帯びた青色固体生成物１２ｇを得た。
【０１５９】
生成物は重メタノール中、1Ｈ−ＮＭＲデータにより特徴付けられた（１２８回積算）
／３６０ＭＨｚ：
７，９７０ ｄ ９，７ １，９８ フェニル
７，５７１ ｄ 重複 ９，５ ２，０２ フェニル
７，５７１ ｄ 重複 ９，６ ２，０３ フェニル
７，４３６ ｄ ２，６ ２，０４ キサンテン
７，２１５ ｄ ６，８ ４，０２ キサンテン
７，１０２ ｄ ６，５ ２，０２５ フェニル
６，５２８ ｓ ４，０５ キサンテン
４，１９ ｔ ７ ４，００ エチレン
３，２９ ｔ ７ １６，１０ メチル
２，５７ ｔ ７ ４，０８ エチレン
【０１６０】
実施例Ａ１２：式（１１２）で表される化合物の製造
【化１７】
反応容器にクロロホルム３００ｍＬを添加した。攪拌しながらロダミンＧ １０．５ｇを導入し、等量の２，２−ジチオジエタノール（１．５４ｇ）、ジシクロヘキシルカルボジイミド１２．０ｇ及び触媒量のピロリジノピリジン（７．６ｇ）を添加し、反応混合物を２９３℃で２４時間攪拌した。反応生成物を３％塩酸溶液１００ｍＬで洗浄し、その後塩３％を有する水１００ｍＬで洗浄することにより分離した。溶液を真空中で溶媒を留去して乾燥し、赤みを帯びた青色固体生成物１２ｇを得た。
【０１６１】
生成物は重クロロホルム中、1Ｈ−ＮＭＲデータにより特徴付けられた（１２８回積算
）／３６０ＭＨｚ：
８，３５０ ｄ ６，７ １，９８ フェニル
７，８３１ ｄ 重複 ６，７ ２，０２ フェニル
７，８３１ ｄ 重複 ６，６ ２，０３ フェニル
７，４２５ ｄ ６，１ ２，０４ フェニル
７，１５３ ｄ ８，８ ４，０２ キサンテン
７，１０２ ｄ ９，５ ４，０２５ キサンテン
６，９８４ ｓ ４，０５ キサンテン
４，２１ ｔ ６ ４，００ エチレン
３，７０ ｔ ７ １６，１０ エチレン
２，５７ ｔ ６ ４，０８ エチレン
２，３１９ ｔ ７ １６，３ エチレン
【０１６２】
実施例Ａ１３：式（１１３）で表される化合物の製造
【化１８】
（ａ）アルキル化剤
クロロホルム１００ｍＬ中の２，２−ジチオジエタノール１５，４ｇ及びピリジン２４１ｇの混合物を攪拌しながら冷却して０℃とした。メシルクロリド２２．０ｇを少量づつ添加し、外部冷却により温度を維持した。添加が終了した後、混合物を冷蔵庫内で終夜放置して反応を完了させた。反応混合物を水／塩酸及び氷スラリーと混合し、相を分離し、水で洗浄して乾燥した。メタンスルホネートジエステルの溶液は、反応工程（ｂ）のために使用された。
【０１６３】
（ｂ）アルキル化
水２５０ｇ及び反応工程（ａ）で得られたキサンテン前駆体１０３ｇの反応混合物を炭酸ナトリウムでｐＨ９．２に調整した。トルエン８０ｍＬ及び等量のジエステル（３２．０ｇ）及び触媒量のテトラブチル−アンモニウムブロミド（０．６ｇ）を添加し、反応混合物を３００Ｋ（２７℃）で６時間攪拌した。反応生成物を３５０Ｋ（７７℃）に加熱し、下方の水相を分離し、上方のトルエン相を洗浄し、その後、水１６０ｍＬを添加してトルエンを留去した。沈殿物をろ過により分離し、真空中で乾燥することにより、橙色固体生成物９０ｇを得た。
【０１６４】
生成物は重クロロホルム中、1Ｈ−ＮＭＲデータにより特徴付けられた（１２８回積算
）／３６０ＭＨｚ：
７，９７０ ｄ ６，７ １，９８ フェニル
７，５７１ ｄ 重複 ６，５ ２，０２ フェニル
７，５７１ ｄ 重複 ６，６ ２，０３ フェニル
７，４３６ ｄ ２，６ ２，０４ キサンテン
７，２１５ ｄ ８，８ ４，０２ キサンテン
７，１０２ ｄ ９，５ ２，０２５ フェニル
６，５２８ ｓ ４，０５ キサンテン
４，１９ ｔ ７ ４，００ エチレン
３，２９ ｔ ７ １６，１０ エチル
２，５７ ｔ ７ ４，０８ エチレン
１，３１９ ｔ ７ ２４，３ エチル
【０１６５】
実施例Ａ１４：式（１１４）で表される化合物の製造
【化１９】
（ａ）縮合
反応容器にクロロホルム３００ｍＬを添加した。攪拌しながらパーガスクリプト オレンジ １０．５ｇを導入し、等量の２，２−ジチオジエタノール（１．５４ｇ）、ジシクロヘキシルカルボジイミド１２．０ｇ及び触媒量のピロリジノピリジン（７．６ｇ）を添加し、反応混合物を２９３℃で２４時間攪拌した。反応生成物を３％塩酸溶液１００ｍＬで洗浄し、その後塩３％を有する水１００ｍＬで洗浄することにより分離した。溶液を真空中で溶媒を留去して乾燥し、赤みを帯びた青色固体生成物１２ｇを得た。
【０１６６】
生成物は重クロロホルム中、1Ｈ−ＮＭＲデータにより特徴付けられた（１２８回積算
）／３６０ＭＨｚ：
７，９７０ ｄ ９，７ １，９８ フェニル
７，５７１ ｄ 重複 ９，５ ２，０２ フェニル
７，５７１ ｄ 重複 ９，６ ２，０３ フェニル
７，４３６ ｄ ２，６ ２，０４ キサンテン
７，２１５ ｄ ６，８ ４，０２ キサンテン
７，１０２ ｄ ６，５ ２，０２５ フェニル
６，５２８ ｓ ４，０５ キサンテン
４，１９ ｔ ７ ４，００ エチレン
３，２９ ｔ ７ １６，１０ エチル
２，５７ ｔ ７ ４，０８ エチレン
１，３１９ ｔ ７ ２４，３ エチル
【０１６７】
Ｂ．適用例
染色した毛髪の洗髪堅牢性を、Ｈｅｒｂｓｔ＆Ｈｕｎｇｅｒ，工業用有機顔料 第２版．ｅｎｇｌ．Ｓ．６１）Ｎｒ １０：ＤＩＮ ５４ ００１−８−１９８２，‘‘Ｈｅｒｓｔｅｌｌｕｎｇ ｕｎｄ Ｂｅｗｅｒｔｕｎｇ ｄｅｒ Ａｅｎｄｅｒｕｎｇ ｄｅｒ
Ｆａｒｂｅ’’，ＩＳＯ １０５−Ａ０２−１９９３に従ったグレースケールによって分析した。
以下の適用例において、下記した定義内の組成物を使用した。
【０１６８】
溶液１（パーマネントローション、ｐＨ ８．２）：
水、チオグリコール酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、エトキシジグリコール、ヘキシレングリコール、チオグリコール酸、チオ乳酸、ＰＥＧ−６０水素化ヒマシ油、グリシン、エチドロン酸、イソセテス−２０、ポリシリコン−９、スチレン／ＰＶＰコポリマー、トリデセス−１２、アモジメチコン、塩化セトリモニウム、水酸化アンモニウム、ポリクォーターニウム−６、イソプロピルアルコール、変性アルコール、シメチコン、香料。
【０１６９】
溶液２（パーマネント固定剤、ｐＨ ３．９）：
以下のものに基づく：
水、過酸化水素、プロピレングリコール、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解小麦タンパク質、ＰＥＧ−５コカミド、ナトリウムココアンホアセテート、ポリクォーターニウム−３５、ココベタイン、アセトアミノフェン、リン酸、塩化ナトリウム、香料。
【０１７０】
溶液３（染色溶液）：
染料 ０．１％を非イオン性界面活性剤（プランタケア ２００ＵＰ、ヘンケル）の１０％溶液に溶解させ、クエン酸又はモノエタノールアミンを使用してｐＨを９．５に調整した。
【０１７１】
実施例Ｂ１：
実施例Ａ１４に従う式（１１４）で表される化合物５０ｍｇをメタノール１０ｇ中に溶解し、その後、プランタレン（ｐｌａｎｔａｒｅｎ）溶液（水中１０％、ｐＨ＝９．５）４０ｇを添加した：この赤色染色溶液を、乾いている毛髪（２房のブロンド色の毛髪、２房のミドルブロンド色の毛髪、２房の茶色の毛髪及び２房の損傷毛髪）に適用し、室温において２０分間放置した。その後、該毛髪を室温で水道水ですすぎ、１２時間乾かした。
洗髪堅牢度：１０回シャンプーで洗浄。
【表３】
【０１７２】
適用例Ｂ２：
０．１％アンモニウムチオグリコレート溶液（ｐＨをアンモニア及びクエン酸で８に調整）をシャンプーした毛髪（２房のブロンド色の毛髪、２房のミドルブロンド色の毛髪、２房の茶色の毛髪及び２房の損傷毛髪）に適用し、１０分間放置した。その後、該毛髪を水道水ですすぎ、タオルで乾かした毛髪を実施例Ｂ１の着色剤溶液０．１質量％で処理し、２０分間放置し、その後、すすいだ。その後、タオルで乾かした毛髪を溶液２（パーマネント固定剤）で処理し、１０分間放置した。その後、毛髪を室温で水道水ですすぎ、室温で１２時間乾かした。
洗髪堅牢度：１０回シャンプーで洗浄。
【表４】
【０１７３】
適用例Ｂ３：
溶液１（パーマネント ローション）をシャンプーした毛髪（２房のブロンド色の毛髪、２房のミドルブロンド色の毛髪、２房の茶色の毛髪及び２房の損傷毛髪）に適用し、１０分間放置した。その後、該毛髪を室温で水道水ですすぎ、タオルで乾かした毛髪を例Ｂ１の着色剤溶液０．１質量％で処理し、２０分間放置し、その後、すすいだ。その後、タオルで乾かした毛髪を溶液２（パーマネント固定剤）で処理し、１０分間放置した。その後、毛髪を室温で水道水ですすぎ、室温で１２時間乾かした。
洗髪堅牢度：１０回シャンプーで洗浄。
【表５】
【０１７４】
適用例Ｂ４：
実施例Ａ１に従う式（１０１）で表される化合物５０ｍｇをメタノール１０ｇ中に溶解し、その後、水４０ｇを添加した：この黄色染色溶液を、乾いている毛髪（２房のブロンド色の毛髪、２房のミドルブロンド色の毛髪及び２房の損傷毛髪）に適用し、室温において２０分間放置した。その後、該毛髪を水道水ですすぎ、１２時間乾かした。
洗髪堅牢度：１０回シャンプーで洗浄。
【表６】
【０１７５】
適用例Ｂ５：
溶液１（パーマネント ローション）をシャンプーした毛髪（２房のブロンド色の毛髪、２房のミドルブロンド色の毛髪及び２房の損傷毛髪）に適用し、１０分間放置した。その後、該毛髪を室温で水道水ですすぎ、タオルで乾かした毛髪を例Ｂ４の着色剤溶液０．１質量％で処理し、２０分間放置し、その後、室温ですすいだ。その後、タオルで乾かした毛髪を溶液２（パーマネント固定剤）で処理し、１０分間放置した。その後、毛髪を水道水ですすぎ、室温で１２時間乾かした。
洗髪堅牢度：１０回シャンプーで洗浄。
【表７】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
Ｙ1−Ｚ1−Ｘ1−Ｓ−Ｓ−Ｘ2−Ｚ2−Ｙ2
［式中、Ｘ1及びＸ2は互いに独立して、−ＮＨ、−Ｏ−又は−Ｓ−により中断されてもよい炭素原子数１ないし３０のアルキレン基；炭素原子数２ないし３０のアルケニレン基；炭素原子数５ないし３０のシクロアルキレン基；炭素原子数５ないし３０のアリーレン基；又は炭素原子数５ないし４０のアリーレン−炭素原子数１ないし３０のアルキレン基を表すか；或いはそれらの組み合わせを表し；
Ｚ1及びＺ2は互いに独立して、−Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（Ｏ）Ｏ−；−ＯＣＯ−；−ＮＲ16−；（Ｒ16）ＮＣ（Ｏ）；−Ｏ−；−Ｓ−；−Ｓ（Ｏ）−；
【化１】
；Ｃ（Ｏ）−Ｎ−Ｒ16；又は−Ｓ（Ｏ）2−を表し；
Ｙ1及びＹ2は互いに独立して、式（１ａ）
【化２】
（式中、Ｒ1はＮ+Ｒ8Ｒ9を表し；
Ｒ8及び／又はＲ9は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか；又は
Ｒ8及び／又はＲ9は、それぞれ炭素原子Ｃ1又はＣ2に結合している二価の炭素原子数３ないし６のアルキレン基を表し、そして結合している窒素原子と共に６ないし１６員の炭素環を形成し；
Ｒ2は、ＮＲ10Ｒ11；又はＯＲ10を表し；
Ｒ10及び／又はＲ11は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか；又は
Ｒ10及び／又はＲ11は、それぞれ炭素原子Ｃ3又はＣ4に結合している二価の炭素原子数３ないし６のアルキレン基を表し、そして結合している窒素原子又は酸素原子と共に６ないし１６員の炭素環を形成するか；又は
Ｒ10及びＲ11は、結合している窒素原子と共に４ないし８員の炭素環を形成し；
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のア
ルキル基；ハロゲン原子；ＮＲ12Ｒ13；又は式（１ａ1）
【化３】
で表される基を表し；
Ｒ12及びＲ13は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；フェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基；又は式（１ａ2）
【化４】
で表される基を表し；
Ｖは、−Ｏ−；又は−ＮＲ15を表し；
Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16及びＲ17は互いに独立して、水素原子；又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表し；及び
Ｈａｌはハロゲン原子を表し；及び、ここでＲ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7の少なくとも１
つは水素原子を表す。）に対応する有機染料の残基を表す。］で表される化合物。
【請求項２】
Ｙ1及びＹ2は互いに独立して、式（１ａ）
（式中、Ｒ1はＮ+Ｒ8Ｒ9を表し；
Ｒ8及び／又はＲ9は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；及び
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＶは請求項１で定義した通りである。）で表される基であるところの請求項１記載の化合物。
【請求項３】
Ｙ1及びＹ2は互いに独立して、式（１ａ）
（式中、Ｒ2はＮＲ10Ｒ11；又はＯＲ10を表し；
Ｒ10及びＲ11は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；及び
Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＶは請求項１で定義した通りである。）で表される基であるところの請求項１記載の化合物。
【請求項４】
Ｙ1及びＹ2が、式（１ｂ）
【化５】
（式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＶは請求項１で定義した通りである。）に対応するところの請求項１記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ2はＮＲ10Ｒ11；又はＯＲ10を表し；
Ｒ10及びＲ11は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；及び
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＶは請求項１で定義した通りであるところの請求項４記載
の化合物。
【請求項６】
Ｙ1及びＹ2が、式（１ｃ）
【化６】
（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＶは請求項１で定義した通りである。）に対応す
るところの請求項１記載の化合物。
【請求項７】
Ｙ1及びＹ2が、式（１ｄ）
【化７】
（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10及びＶは請求項１で定義した通りである。）に対応するところの請求項１記載の化合物。
【請求項８】
Ｘ1及びＸ2が互いに独立して炭素原子数１ないし５のアルキレン基を表す、請求項１ないし７の何れか１項に記載の化合物。
【請求項９】
Ｚ1及びＺ2が互いに独立して式
【化８】
（式中、星印（*）はＹ1及びＹ2に結合し、星印（**）はＸ1又はＸ2に、それぞれ結合す
る。）で表される二価基を表す、請求項１ないし８の何れか１項に記載の化合物。
【請求項１０】
Ｘ1がＸ2と同じ意味を有し；Ｙ1がＹ2と同じ意味を有し；及び
Ｚ1がＺ2と同じ意味を有するところの請求項１ないし９の何れか１項に記載の化合物。
【請求項１１】
式（２）
【化９】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｘ1、Ｘ2及びＶは請求項１で定義した通
りである。）に対応するところの請求項１ないし１０の何れか１項に記載の化合物。
【請求項１２】
事前に形成されたキサンテン分子酸とチオ基を含むアルコールのエステル化を含む、式（１）で表される化合物の製造方法。
【請求項１３】
ケラチン含有繊維の染色方法であって、該繊維を式（１）で表される化合物少なくとも１種で処理することを含む方法。
【請求項１４】
染色が還元剤の非存在下で行われる請求項１３記載の方法。
【請求項１５】
染色が還元剤の存在下で行われる請求項１３記載の方法。
【請求項１６】
前記還元剤が、チオグリコール酸又はその塩、グリセリンモノチオグリコレート、システイン、２−メルカプトプロピオン酸、２−メルカプトエチルアミン、チオ乳酸、チオグリセリン、亜硫酸ナトリウム、ジチオナイト、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム及びハイドロキノンから選択される請求項１５記載の方法。
【請求項１７】
ケラチン含有繊維を
（ａ）所望により還元剤で処理すること、及び、
（ｂ）請求項１で定義した式（１）で表わされる少なくとも１種の単一染料で処理すること、及び
（ｃ）所望により酸化剤で処理すること
を含む請求項１３ないし１６の何れか１項に記載の方法。
【請求項１８】
請求項１で定義した式（１）で表わされる化合物を少なくとも１種含む組成物。
【請求項１９】
シャンプー、コンディショナー、ジェル又はエマルジョンの形態にある請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
請求項１で定義した式（１）で表わされる少なくとも１種の単一化合物及び直接染料及び
／又は反応染料を含む請求項１８又は１９記載の組成物。
【請求項１】
式（１）
Ｙ1−Ｚ1−Ｘ1−Ｓ−Ｓ−Ｘ2−Ｚ2−Ｙ2
［式中、Ｘ1及びＸ2は互いに独立して、−ＮＨ、−Ｏ−又は−Ｓ−により中断されてもよい炭素原子数１ないし３０のアルキレン基；炭素原子数２ないし３０のアルケニレン基；炭素原子数５ないし３０のシクロアルキレン基；炭素原子数５ないし３０のアリーレン基；又は炭素原子数５ないし４０のアリーレン−炭素原子数１ないし３０のアルキレン基を表すか；或いはそれらの組み合わせを表し；
Ｚ1及びＺ2は互いに独立して、−Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（Ｏ）Ｏ−；−ＯＣＯ−；−ＮＲ16−；（Ｒ16）ＮＣ（Ｏ）；−Ｏ−；−Ｓ−；−Ｓ（Ｏ）−；
【化１】
；Ｃ（Ｏ）−Ｎ−Ｒ16；又は−Ｓ（Ｏ）2−を表し；
Ｙ1及びＹ2は互いに独立して、式（１ａ）
【化２】
（式中、Ｒ1はＮ+Ｒ8Ｒ9を表し；
Ｒ8及び／又はＲ9は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか；又は
Ｒ8及び／又はＲ9は、それぞれ炭素原子Ｃ1又はＣ2に結合している二価の炭素原子数３ないし６のアルキレン基を表し、そして結合している窒素原子と共に６ないし１６員の炭素環を形成し；
Ｒ2は、ＮＲ10Ｒ11；又はＯＲ10を表し；
Ｒ10及び／又はＲ11は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか；又は
Ｒ10及び／又はＲ11は、それぞれ炭素原子Ｃ3又はＣ4に結合している二価の炭素原子数３ないし６のアルキレン基を表し、そして結合している窒素原子又は酸素原子と共に６ないし１６員の炭素環を形成するか；又は
Ｒ10及びＲ11は、結合している窒素原子と共に４ないし８員の炭素環を形成し；
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のア
ルキル基；ハロゲン原子；ＮＲ12Ｒ13；又は式（１ａ1）
【化３】
で表される基を表し；
Ｒ12及びＲ13は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；フェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基；又は式（１ａ2）
【化４】
で表される基を表し；
Ｖは、−Ｏ−；又は−ＮＲ15を表し；
Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16及びＲ17は互いに独立して、水素原子；又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表し；及び
Ｈａｌはハロゲン原子を表し；及び、ここでＲ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7の少なくとも１
つは水素原子を表す。）に対応する有機染料の残基を表す。］で表される化合物。
【請求項２】
Ｙ1及びＹ2は互いに独立して、式（１ａ）
（式中、Ｒ1はＮ+Ｒ8Ｒ9を表し；
Ｒ8及び／又はＲ9は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；及び
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＶは請求項１で定義した通りである。）で表される基であるところの請求項１記載の化合物。
【請求項３】
Ｙ1及びＹ2は互いに独立して、式（１ａ）
（式中、Ｒ2はＮＲ10Ｒ11；又はＯＲ10を表し；
Ｒ10及びＲ11は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；及び
Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＶは請求項１で定義した通りである。）で表される基であるところの請求項１記載の化合物。
【請求項４】
Ｙ1及びＹ2が、式（１ｂ）
【化５】
（式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＶは請求項１で定義した通りである。）に対応するところの請求項１記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ2はＮＲ10Ｒ11；又はＯＲ10を表し；
Ｒ10及びＲ11は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；及び
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＶは請求項１で定義した通りであるところの請求項４記載
の化合物。
【請求項６】
Ｙ1及びＹ2が、式（１ｃ）
【化６】
（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＶは請求項１で定義した通りである。）に対応す
るところの請求項１記載の化合物。
【請求項７】
Ｙ1及びＹ2が、式（１ｄ）
【化７】
（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10及びＶは請求項１で定義した通りである。）に対応するところの請求項１記載の化合物。
【請求項８】
Ｘ1及びＸ2が互いに独立して炭素原子数１ないし５のアルキレン基を表す、請求項１ないし７の何れか１項に記載の化合物。
【請求項９】
Ｚ1及びＺ2が互いに独立して式
【化８】
（式中、星印（*）はＹ1及びＹ2に結合し、星印（**）はＸ1又はＸ2に、それぞれ結合す
る。）で表される二価基を表す、請求項１ないし８の何れか１項に記載の化合物。
【請求項１０】
Ｘ1がＸ2と同じ意味を有し；Ｙ1がＹ2と同じ意味を有し；及び
Ｚ1がＺ2と同じ意味を有するところの請求項１ないし９の何れか１項に記載の化合物。
【請求項１１】
式（２）
【化９】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｘ1、Ｘ2及びＶは請求項１で定義した通
りである。）に対応するところの請求項１ないし１０の何れか１項に記載の化合物。
【請求項１２】
事前に形成されたキサンテン分子酸とチオ基を含むアルコールのエステル化を含む、式（１）で表される化合物の製造方法。
【請求項１３】
ケラチン含有繊維の染色方法であって、該繊維を式（１）で表される化合物少なくとも１種で処理することを含む方法。
【請求項１４】
染色が還元剤の非存在下で行われる請求項１３記載の方法。
【請求項１５】
染色が還元剤の存在下で行われる請求項１３記載の方法。
【請求項１６】
前記還元剤が、チオグリコール酸又はその塩、グリセリンモノチオグリコレート、システイン、２−メルカプトプロピオン酸、２−メルカプトエチルアミン、チオ乳酸、チオグリセリン、亜硫酸ナトリウム、ジチオナイト、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム及びハイドロキノンから選択される請求項１５記載の方法。
【請求項１７】
ケラチン含有繊維を
（ａ）所望により還元剤で処理すること、及び、
（ｂ）請求項１で定義した式（１）で表わされる少なくとも１種の単一染料で処理すること、及び
（ｃ）所望により酸化剤で処理すること
を含む請求項１３ないし１６の何れか１項に記載の方法。
【請求項１８】
請求項１で定義した式（１）で表わされる化合物を少なくとも１種含む組成物。
【請求項１９】
シャンプー、コンディショナー、ジェル又はエマルジョンの形態にある請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
請求項１で定義した式（１）で表わされる少なくとも１種の単一化合物及び直接染料及び
／又は反応染料を含む請求項１８又は１９記載の組成物。
【公表番号】特表２００９−５１３７５３（Ｐ２００９−５１３７５３Ａ）
【公表日】平成２１年４月２日（２００９．４．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５３３９７０（Ｐ２００８−５３３９７０）
【出願日】平成１８年９月２５日（２００６．９．２５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０６６６７３
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０３９５０２
【国際公開日】平成１９年４月１２日（２００７．４．１２）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年４月２日（２００９．４．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年９月２５日（２００６．９．２５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０６６６７３
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０３９５０２
【国際公開日】平成１９年４月１２日（２００７．４．１２）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
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