コンタクトレンズ用消毒剤及びコンタクトレンズ用消毒ユニット
【課題】短時間で高い消毒効果が得られるコンタクトレンズ用消毒剤及びコンタクトレンズ用消毒ユニットを提供する。
【解決手段】本発明のコンタクトレンズ用消毒剤は、（Ａ）：過酸化水素又は水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物と、（Ｂ）：特定のキレート剤又はその誘導体（ｂ１）と銅化合物及びマンガン化合物の少なくとも一種（ｂ２）との混合物及び／又は反応物を含む触媒体と、を有することよりなる。本発明のコンタクトレンズ用消毒ユニットは、前記コンタクトレンズ用消毒剤と、過酸化水素の中和剤とを備える。
【解決手段】本発明のコンタクトレンズ用消毒剤は、（Ａ）：過酸化水素又は水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物と、（Ｂ）：特定のキレート剤又はその誘導体（ｂ１）と銅化合物及びマンガン化合物の少なくとも一種（ｂ２）との混合物及び／又は反応物を含む触媒体と、を有することよりなる。本発明のコンタクトレンズ用消毒ユニットは、前記コンタクトレンズ用消毒剤と、過酸化水素の中和剤とを備える。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コンタクトレンズ用消毒剤及びコンタクトレンズ用消毒ユニットに関する。
【背景技術】
【０００２】
コンタクトレンズには、その装用中に涙液のタンパク質や脂質等の汚れが付着し、この汚れにより細菌等の微生物が増殖するおそれがある。微生物に汚染されたコンタクトレンズを装用すると、角膜等に障害を起こす危険がある。このため、コンタクトレンズを継続的に使用する際には、装用後に汚れの除去及び消毒を目的とした洗浄を行い、洗浄されたコンタクトレンズを清浄な状態で使用することが必要である。
一般的に、コンタクトレンズの消毒には、煮沸による方法と、過酸化水素等の消毒剤を用いる方法がある。近年では、消毒に長時間を要する煮沸消毒に代わり、過酸化水素を用いた消毒方法が広く用いられるようになっている。
【０００３】
従来、過酸化水素による消毒効果の向上を図るために、例えば、過酸化水素、硼素化合物及び糖化合物を併用したコンタクトレンズ洗浄剤組成物が提案されている（例えば、特許文献１）。この発明によれば、殺菌力の向上が図られている。また、金属フタロシアニン化合物及び過酸化水素を含有する消毒液に、コンタクトレンズを浸漬させた後、光照射するコンタクトレンズの消毒方法が提案されている（例えば、特許文献２）。この発明によれば、低濃度の過酸化水素存在下で、高い殺菌効果を効果的に得られる。
【０００４】
ところで、消毒後のコンタクトレンズの表面や内部に過酸化水素が残留した状態で眼に装着すると、強い刺激を感じたりする等、眼に好ましくない影響が懸念される。このため、過酸化水素を消毒剤として用いた場合には、中和処理により過酸化水素を分解する等の操作が必要となる。
【０００５】
こうした問題に対し、１０００ｐｐｍ以下の過酸化水素と金属イオン又は金属−ＥＤＴＡ錯体とを含有する消毒液にコンタクトレンズを浸漬し、かつ可視光を照射する消毒方法が提案されている（例えば、特許文献３）。この発明によれば、過酸化水素の濃度が低減され、中和処理の省略が図られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−２４７１５号公報
【特許文献２】特開２００４−９７８０５号公報
【特許文献３】特開２００４−１４１５４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１の技術においては、消毒効果の向上が図られているものの、消毒時間、即ち、コンタクトレンズを消毒液に浸漬してから、再度装着するまでに数時間を要する。加えて、特許文献２〜３の技術では、光を照射する装置が必要であり、消毒が煩雑となる。
そこで、本発明は、簡便に短時間で高い消毒効果が得られるコンタクトレンズ用消毒剤及びコンタクトレンズ用消毒ユニットを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明のコンタクトレンズ用消毒剤は、（Ａ）：過酸化水素又は水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物と、（Ｂ）：下記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）式のいずれかの構造で示される化合物又はその誘導体（ｂ１）と銅化合物及びマンガン化合物の少なくとも一種（ｂ２）との混合物及び／又は反応物を含む触媒体と、を有することを特徴とする。
【０００９】
【化１】
（式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属、又はアルカリ土類金属を表す。ｐは１又は２の整数を表し、ｐが２の場合、Ｘは同一のものでも、異なるものでも良い。）
【００１０】
【化２】
（式中、Ｘ１〜Ｘ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、カチオン性アンモニウム基からなる群より選ばれる１種を表し、Ｑは水素原子又はアルキル基を表し、Ｒは水素原子又は水酸基を表し、ｎ１は０又は１である。）
【００１１】
【化３】
（式中、Ｙはアルキル基、カルボキシル基、スルホ基、又はアミノ基、水酸基、又は水素原子を表し、Ｘ５〜Ｘ７は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、カチオン性アンモニウム基からなる群より選ばれる１種を表し、ｎ２は０から５の整数を表す。）
【００１２】
本発明のコンタクトレンズ用消毒ユニットは、本発明の前記コンタクトレンズ用消毒剤と、過酸化水素の中和剤とを備えることを特徴とする。
本発明のコンタクトレンズ用消毒ユニットは、本発明の前記コンタクトレンズ用消毒剤と、白金製部材とを備えることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、簡便に短時間で、コンタクトレンズを消毒でき、かつ高い消毒効果が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
（コンタクトレンズ用消毒ユニット）
本発明のコンタクトレンズ用消毒ユニット（以下、単に消毒ユニットということがある）は、コンタクトレンズ用消毒剤（以下、単に消毒剤ということがある）と、過酸化水素の中和剤又は白金製部材とを備えるものである。
【００１５】
〔コンタクトレンズ用消毒剤〕
本発明の消毒剤は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを有するものである。
【００１６】
［（Ａ）成分］
（Ａ）成分は、過酸化水素又は水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物であり、過酸化水素を用いることが好ましい。
水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物（以下、単に過酸化物ということがある）としては、例えば、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム・３水和物等が挙げられ、使用時の溶解性や貯蔵時の安定性の点から、過炭酸ナトリウムが好ましい。
【００１７】
消毒剤中の（Ａ）成分の含有量は、特に限定されないが、コンタクトレンズの消毒時において、コンタクトレンズを浸漬する消毒液中の過酸化水素濃度が、例えば、０．００１〜５ｇ／１００ｍＬとなるように配合することが好ましく、０．００５〜０．１ｇ／１００ｍＬとなるように配合することがより好ましく、０．００５〜０．０３ｇ／１００ｍＬとなるように配合することがさらに好ましい。（Ａ）成分の含有量が０．００１ｇ／１００ｍＬ以上であれば、コンタクトレンズを十分に消毒でき、５ｇ／１００ｍＬ以下であれば、消毒中におけるコンタクトレンズの劣化・損傷を防止できると共に、流通・保管中における（Ａ）成分の分解を抑制できる。特に、（Ａ）成分の含有量が０．００５〜０．０３ｇ／１００ｍＬの範囲であれば、短時間で十分に消毒できると共に、消毒後の中和時間を短縮、中和剤の減量を図ることができる。
【００１８】
［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分は、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分の混合物又は化合物である。ここで、「混合物」とは、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分とがそれぞれ独立して消毒剤に配合されている状態を意味する。「化合物」とは、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分由来の銅及び／又はマンガンとの錯体を意味する。消毒効果向上の観点から、（Ｂ）成分は（ｂ１）成分と（ｂ２）成分との化合物であることが好ましい。
（ｂ１）成分と（ｂ２）成分との化合物の錯体構造としては、特に限定されず、銅及び／又はマンガン原子１つあたりの配位子の数は１個でも複数個でもよく、１つの錯体を構成する銅及び／又はマンガン原子も１個でも複数個でもよい。即ち、錯体は単核、複核、又はクラスターでもよい。また、多核の錯体である際には、これに含まれる遷移金属は銅及び／又はマンガン１種のみでもよいし、例えば銅とマンガンとが混在する場合等のように、複数種であってもよい。さらに、多核の錯体の場合には、酸素、硫黄、ハロゲン原子等の架橋種によって架橋されていてもよい。
【００１９】
＜（ｂ１）成分＞
（ｂ１）成分は、下記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）式のいずれかの構造で示される化合物（以下、化合物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）という。）又はその誘導体であって、配位座が５以下のキレート剤である。
【００２０】
≪化合物（Ｉ）≫
化合物（Ｉ）は、下記（Ｉ）式で示されるものである。
【００２１】
【化４】
【００２２】
上記（Ｉ）式において、Ｘは水素原子、アルカリ金属、又はアルカリ土類金属を表す。
アルカリ金属としてはＮａ、Ｋ等が挙げられる。アルカリ土類金属としてはＣａ（この場合「−ＣＯＯＸ」は「−ＣＯＯＣａ１／２」となる）等が挙げられる。
Ｘがアルカリ金属又はアルカリ土類金属である場合を「−ＣＯＯＭ」（Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を示す。）と示すこととし、化合物（Ｉ）を水等の溶媒中に投入すると、「−ＣＯＯＭ」のうちの一部又は全部が「−ＣＯＯ−」とアルカリ金属又はアルカリ土類金属イオンとなる。そして、「−ＣＯＯ−」の部分は（ｂ２）成分由来の銅及び／又はマンガンと錯形成可能となる。
そのため、Ｘがアルカリ金属又はアルカリ土類金属であっても、本発明を構成する（ｂ１）成分として用いることができる。中でもＸは水素原子であることが好ましい。
【００２３】
また、化合物（Ｉ）において、「−ＣＯＯＸ」の数を表すｐは１又は２の整数を表し、２であることがより好ましい。ｐが２の場合、Ｘは同一のものでも、互いに異なるものでもよい。
ｐが１の場合、「−ＣＯＯＸ」のピリジン環への結合位置は窒素原子に対してα位であることが好ましい。ｐが２の場合、少なくとも１つの「−ＣＯＯＸ」はα位に結合していることが好ましい。残りの「−ＣＯＯＸ」はα〜γ位のいずれに結合していてもよいが、もう一方のα位についていることが、より好ましい。
化合物（Ｉ）の具体例としては、下記（１）、（２）式で表される化合物が挙げられる。なお、（１）、（２）式においては、代表的な例としてＸを水素Ｈとして標記しているが、化合物（Ｉ）はこの構造に限定されるものではなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００２４】
【化５】
【００２５】
また、化合物（Ｉ）の誘導体である（ｂ１）成分として、上記（Ｉ）式において、「−ＣＯＯＸ」の全部又は一部がスルホ基（ＳＯ３Ｈ）、アミノ基（ＮＨ２）、水酸基（ＯＨ）、ニトロ基（ＮＯ２）又は置換基を有していてもよいアルキル基（ＣｎＨ２ｎ＋１）等に置換された構造からなる化合物が挙げられる。アルキル基に置換されている場合、該アルキル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれでもよい。アルキル基の炭素数は好ましくは１〜３０、より好ましくは１〜１８である。アルキル基は、その水素原子の一部が置換基にて置換されていてもよい。この置換基としては、スルホ基、アミノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基等が挙げられる。
【００２６】
このような（ｂ１）成分の具体例としては、下記（３）〜（８）式で表される化合物が挙げられる。本発明はこの構造に限定されるものではなく、目的に応じて適宜選択することができる。なお、代表的な例として、Ｘは水素Ｈとして標記している。
配位が安定し消毒効果が向上する点から、化合物（Ｉ）の「−ＣＯＯＸ」は置換されていないことが好ましい。
【００２７】
【化６】
【００２８】
≪化合物（ＩＩ）≫
化合物（ＩＩ）は、下記（ＩＩ）式で示されるものである。
【００２９】
【化７】
【００３０】
上記（ＩＩ）式において、Ｘ１〜Ｘ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、カチオン性アンモニウム基からなる群より選ばれる１種を表す。
Ｘ１〜Ｘ４が上記のものであると、この化合物（ＩＩ）を水等の溶媒に投入した際に、「−ＣＯＯＸ１」、「−ＣＯＯＸ２」、「−ＣＯＯＸ３」、「−ＣＯＯＸ４」が電離して、それぞれ「−ＣＯＯ−」となり、下記（１１）式で表される陰イオンを生成する。そして、この陰イオンの「−ＣＯＯ−」の部分が（ｂ２）成分由来の銅及び／又はマンガンと錯形成可能となる。
好ましくは、Ｘ１〜Ｘ４はいずれもナトリウム又はカリウムである。なお、Ｘ１〜Ｘ４のうちの１種以上がアルカリ土類金属Ｍである場合には、その部分は「−ＣＯＯＭ１／２」示されることとなる。
また、Ｑは水素原子又はアルキル基を表し、好ましくは水素原子である。Ｒは水素原子又は水酸基を表し、好ましくは水素原子である。ｎ１は０又は１の整数を表し、好ましくは１である。
【００３１】
【化８】
【００３２】
化合物（ＩＩ）の具体例としては、下記（１２）〜（１５）式で表される化合物が挙げられる。なお、これら（１２）〜（１５）式においては、代表的な例として、Ｘ１〜Ｘ４がいずれも水素Ｈである場合を示しているが、化合物（ＩＩ）はこれらの構造に限定されるものではなく、目的に応じて適宣選択することができる。
【００３３】
【化９】
【００３４】
また、化合物（ＩＩ）の誘導体としては、「−ＣＯＯＸ１」、「−ＣＯＯＸ２」、「−ＣＯＯＸ３」、「−ＣＯＯＸ４」の全部又は一部が、アルキル基、スルホ基、又はアミノ基等に置換された構造が挙げられる。アルキル基に置換されている場合、該アルキル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれでもよい。アルキル基の炭素数は好ましくは１〜３０、より好ましくは１〜１８である。アルキル基は、その水素原子の一部が置換基にて置換されていてもよい。この置換基としては、スルホ基、アミノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基等が挙げられる。
配位が安定し消毒効果が向上する点から、化合物（ＩＩ）の「−ＣＯＯＸ１」、「−ＣＯＯＸ２」、「−ＣＯＯＸ３」、「−ＣＯＯＸ４」は置換されていないことが好ましい。
【００３５】
≪化合物（ＩＩＩ）≫
化合物（ＩＩＩ）は、下記（ＩＩＩ）式で示されるものである。
【００３６】
【化１０】
【００３７】
また、上記（ＩＩＩ）式において、Ｙはアルキル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基、又は水素原子を表し、Ｘ５〜Ｘ７は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、カチオン性アンモニウム基からなる群より選ばれる１種を表す。
Ｘ５〜Ｘ７が上記のものであると、この化合物（ＩＩＩ）を水等の溶媒に投入した場合に、「−ＣＯＯＸ５」、「−ＣＯＯＸ６」、「−ＣＯＯＸ７」が電離して、それぞれ「−ＣＯＯ−」となり、この陰イオンの「−ＣＯＯ−」の部分が（ｂ２）成分由来の銅及び／又はマンガンと錯形成可能となる。
好ましくは、Ｘ５〜Ｘ７はいずれもナトリウム又はカリウムである。なお、Ｘ５〜Ｘ７のうちの１種以上がアルカリ土類金属Ｍである場合には、その部分は「−ＣＯＯＭ１／２」と示されることとなる。
また、ｎ２は０から５の整数を表し、好ましくは、ｎ２は０から２である。
【００３８】
化合物（ＩＩＩ）の具体例としては、下記（１８）〜（３０）式で表される化合物が挙げられる。なお、これら（１８）〜（３０）式においては、代表的な例として、Ｘ５〜Ｘ７がいずれも水素Ｈである場合を示しているが、化合物（ＩＩＩ）はこれらの構造に限定されるものではなく、目的に応じて適宣選択することができる。
【００３９】
【化１１】
【００４０】
また、化合物（ＩＩＩ）の誘導体としては、「−ＣＯＯＸ５」、「−ＣＯＯＸ６」、「−ＣＯＯＸ７」の全部又は一部が、アルキル基、スルホ基、又はアミノ基等に置換された構造が挙げられる。アルキル基に置換されている場合、該アルキル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれでもよい。アルキル基の炭素数は好ましくは１〜３０、より好ましくは１〜１８である。アルキル基は、その水素原子の一部が置換基にて置換されていてもよい。この置換基としては、スルホ基、アミノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基等が挙げられる。
配位が安定し消毒効果が向上する点から、化合物（ＩＩＩ）の「−ＣＯＯＸ５」、「−ＣＯＯＸ６」、「−ＣＯＯＸ７」は置換されていないことが好ましい。
【００４１】
＜（ｂ２）成分＞
（ｂ２）成分は、銅化合物及び／又はマンガン化合物である。（ｂ２）成分としては、水に溶解するものであり、その際に銅又はマンガンイオンを放出するものであれば特に種類は限定されない。水溶性の銅又はマンガン化合物の例としては、硝酸塩、硫酸塩、塩化物、過塩素酸塩、塩化アンモニウム塩、シアン化物等の無機塩化合物や、酢酸塩、アセチルアセトナート塩、グルコン酸塩、シュウ酸塩、酒石酸塩等の有機化合物が挙げられる。中でも、消毒効果向上の点からは、硫酸銅又は硫酸マンガンが好ましい。
これらは１種単独又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００４２】
（ｂ１）成分の配合量は、（ｂ２）成分とのモル比に応じて規定され、（ｂ２）成分に対して等モル以上が好ましく、２モル等量以上がより好ましく、５モル等量以上がさらに好ましい。（ｂ１）成分の配合量が（ｂ２）成分に対してモル比１倍未満になると、（Ａ）成分の分解やコンタクトレンズの損傷・変褪色を抑制できなくなる場合がある。（ｂ１）成分が（ｂ２）成分に対して過剰である方が（Ｂ）成分の安定性の点で好ましいが、消毒効果の点から、（ｂ１）成分は（ｂ２）成分に対し２０モル等量以下が好適である。
【００４３】
消毒剤中の（ｂ２）成分の配合量は、特に限定されないが、コンタクトレンズの消毒時において、コンタクトレンズを浸漬する消毒液中、０．０００１〜０．０５ｇ／１００ｍＬが好ましく、０．００１〜０．０１ｇ／１００ｍＬがより好ましい。（ｂ２）成分の配合量が０．０００１ｇ／１００ｍＬ未満であると、（Ａ）成分による消毒効果の向上が図りにくく、０．０５ｇ／１００ｍＬ超であると、保存中における（Ａ）成分の分解が著しく十分な消毒効果が得られにくくなったり、コンタクトレンズの劣化・変褪色を引き起こすおそれがある。
【００４４】
〔中和剤〕
中和剤は、過酸化水素を中和できるものであれば特に限定されず、例えば、カタラーゼ等の過酸化水素分解酵素、チオ硫酸ナトリウム等が挙げられ、中でも、カタラーゼ又はチオ硫酸ナトリウムが好ましい。
中和剤としてチオ硫酸ナトリウムを用いる場合、中和剤中のチオ硫酸ナトリウムの配合量は、消毒液に溶解した際に、０．０００１〜１．０ｇ／１００ｍＬとなるように配合することが好ましい。チオ硫酸ナトリウムの使用量が０．０００１ｇ／１００ｍＬ未満であると中和が不十分となり、１．０ｇ／１００ｍＬ超としても、中和速度の向上等が望めないためである。
中和剤としてカタラーゼを用いる場合、中和剤中にカタラーゼ濃度が、消毒液中１００〜１０万ｕｎｉｔ／１００ｍＬとなるように配合することが好ましい。
【００４５】
〔白金製部材〕
白金製部材は、消毒液中の過酸化水素を分解し、中和するための部材である。白金製部材は、例えば、コンタクトレンズを消毒する際に用いるレンズケースの一部に、消毒液に浸漬される位置に設けられた白金製のディスク等が挙げられる。白金製のディスクの質量は、１回の消毒に使用する消毒液の量や、消毒液中の過酸化水素濃度を勘案して決定でき、例えば、０．１〜２ｍｇ程度とされる。
【００４６】
〔任意成分〕
本発明の消毒剤、消毒ユニットには、上述した成分に加え、本発明の効果を損なわない範囲で、他の成分を配合できる。例えば、過酸化水素溶液には、ホウ酸等の緩衝剤、塩化ナトリウム等の等張剤、水酸化ナトリウムや塩酸等のｐＨ調整剤を配合できる。また、（Ｂ）成分又は中和剤には、ポリエチレングリコール等の結合剤、硫酸ナトリウム等の溶解促進剤を配合できる。
【００４７】
（剤形及び製造方法）
本発明の消毒剤、中和剤の剤形は、特に限定されず、液体であってもよいし、固体であってもよい。
例えば、過酸化水素を溶解した過酸化水素溶液と、（Ｂ）成分を溶解した触媒溶液と、中和剤を溶解した中和剤溶液とで、消毒ユニットが構成されていてもよい。このような剤形の場合、過酸化水素、（Ｂ）成分、中和剤を、それぞれ任意の濃度で水に溶解することで、消毒ユニット（消毒ユニットＡ）を製造できる。過酸化水素溶液のｐＨは、３〜７程度とされる。
また、前記過酸化水素水溶液と、固形物の（ｂ１）成分と、固形物の（ｂ２）成分と、固形物の中和剤とで、消毒ユニットが構成されていてもよい。このような剤形の場合、過酸化水素溶液を調製すると共に、（ｂ１）成分、（ｂ２）成分、中和剤をそれぞれ固形物（粉状等）として準備することで、消毒ユニット（消毒ユニットＢ）を製造できる。
あるいは、前記過酸化水素水溶液と、（Ｂ）成分及び中和剤を含む固形製剤とで、消毒ユニットが構成されていてもよい。このような剤形の場合、過酸化水素溶液を調製すると共に、（Ｂ）成分、中和剤及び結合剤等とを混合した後に打錠することで、過酸化水素溶液と、（Ｂ）成分及び中和剤を含有する錠剤とで構成される消毒ユニット（消毒ユニットＣ）を製造できる。
また、あるいは、水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物と、（Ｂ）成分と、中和剤と、をそれぞれ単独で又は全てを含有する固形製剤としてもよい。このような剤形の場合、前記過酸化物、（Ｂ）成分、中和剤及び結合剤等を混合した後に打錠し、一錠剤の消毒ユニット（消毒ユニットＤ）を製造できる。
加えて、レンズケースに白金製部材を設け、このレンズケースと、前記過酸化水素溶液と、触媒溶液又は固形状の（Ｂ）成分とで、消毒ユニット（消毒ユニットＥ）が構成されていてもよい。
【００４８】
（ｂ１）成分と（ｂ２）成分との化合物の製造方法としては、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分由来の銅及び／又はマンガンとの錯体が形成できれば特に限定されない。例えば、溶媒中に、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分とを加えて溶解し、さらに必要に応じてアルカリ剤を添加し、好ましくは室温〜１００℃、さらに好ましくは２５℃程度の室温下にて攪拌して、これらを反応させる（反応工程）。攪拌時間は、好ましくは１分間以上、さらには好ましくは１分〜５時間、より好ましくは１０分間程度とされる。反応工程終了後、ただちに反応液から溶媒を減圧留去して、反応工程で生成した固体状錯体と副生塩とを混合物の形態で回収する（回収工程）。
【００４９】
さらに、反応工程で得られた反応液を１時間〜１週間冷暗所に静置し、生成した沈殿、即ち固体状錯体をろ別によって得る回収方法を採用してもよい。かかる工程を設けることで、より高純度の錯体として（Ｂ）成分を得られる。
なお、銅及び／又はマンガンと（ｂ１）成分からなる配位子とを反応させた後に、未反応の配位子が残存する場合は、必ずしもこれを取り除く必要はなく、そのまま用いてもよい。
【００５０】
錯体を製造する際に使用する溶媒としては極性溶媒が好ましく、例えば、水、エタノール、メタノール、イソプロパノール、アセトニトリル、アセトン、ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド等が挙げられ、中でも、価格、安全性、留去のし易さ等からは、水、エタノール、メタノールのうちの１種以上が好ましく、特に水が好ましい。
アルカリ剤としては、トリエチルアミン、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等が使用できる。
【００５１】
（消毒方法）
本発明の消毒ユニットを用いたコンタクトレンズの消毒方法は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を溶解した消毒液中にコンタクトレンズを任意の時間浸漬し、その後、消毒液中の残留過酸化水素を中和するものである。
例えば、消毒ユニットＡを用いる場合、任意の濃度の過酸化水素溶液に、任意の量の触媒溶液を添加して消毒液とし、この消毒液にコンタクトレンズを浸漬することでコンタクトレンズの消毒を行う。そして、コンタクトレンズを消毒液に任意の時間浸漬した後、消毒液に中和剤溶液を添加して、残留過酸化水素を中和する。消毒液へのコンタクトレンズの浸漬時間は特に限定されないが、１分間〜３０分間程度、より好ましくは、５〜１５分程度とされる。
【００５２】
消毒ユニットＢを用いる場合、任意の濃度の過酸化水素溶液に、任意の量の（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分を溶解して消毒液とし、この消毒液にコンタクトレンズを浸漬することで消毒を行う。そして、コンタクトレンズを消毒液に任意の時間浸漬した後、消毒液に中和剤を溶解して、残留過酸化水素を中和できる。
消毒ユニットＣを用いる場合、任意の濃度の過酸化水素溶液に、（Ｂ）成分及び中和剤を含む固形製剤を溶解して消毒液を調製し、この消毒液にコンタクトレンズを浸漬することで、消毒と中和とを行うことができる。
消毒ユニットＤを用いる場合、消毒ユニットＤを水に溶解して消毒液とし、この消毒液にコンタクトレンズを任意の時間浸漬することで消毒と中和とを行うことができる。
消毒ユニット（Ｅ）を用いる場合、白金製部材を備えたレンズケースに、過酸化水素溶液と（Ｂ）成分とを投入して消毒液とし、この消毒液にコンタクトレンズを任意の時間浸漬することで、消毒と中和とを行うことができる。
【００５３】
本発明によれば、（Ｂ）成分により消毒液中の過酸化水素の消毒効果を向上させ、消毒時間の短縮、消毒液中の過酸化水素濃度の低減が図れる。加えて、特段の装置を要することがないため、簡便な作業でコンタクトレンズを消毒できる。さらに、本発明の消毒剤は、比較的低温条件下においても高い消毒効果を発揮するので、使用条件を選ばすに、簡便かつ短時間で、コンタクトレンズを消毒できる。
【００５４】
本発明において上述の効果が得られるのは、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分との化合物（錯体）が、過酸化水素による微生物の酸化分解を促進する触媒として機能するためと考えられる。また、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分とをそれぞれ消毒液に添加した場合であっても、（ｂ１）成分から生じた陰イオンと（ｂ２）成分由来の銅及び／又はマンガンとが容易に錯体を形成し、過酸化水素による微生物の酸化分解を促進できると考えられる。
【実施例】
【００５５】
以下、本発明について実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
（使用原料）
各例に用いた原料を以下に示す。
〔（Ａ）成分〕
Ａ−１：過酸化水素、三菱ガス化学株式会社製
〔（ｂ１）成分〕
ｂ１−１：Ｄ，Ｌ−アスパラギン酸−Ｎ−［１，２−ジカルボキシエチル］４ナトリウム塩（ＩＤＳ）、ランクセス株式会社製
ｂ１−２：メチルグリシンジ酢酸３ナトリウム塩（ＭＧＤＡ）、ＢＡＳＦジャパン株式会社製
ｂ１−３：２，６−ピリジンジカルボン酸、関東化学株式会社製
〔（ｂ１）成分比較品〕
ｂ１−４：エチレンジアミン４酢酸（ＥＤＴＡ）、ナガセケムテックス株式会社製
〔（ｂ２）成分〕
ｂ２−１：ＭｎＳＯ４・５Ｈ２Ｏ、関東化学株式会社製
ｂ２−２：ＣｕＳＯ４・５Ｈ２Ｏ、関東化学株式会社製
〔中和剤〕
Ｃ−１：カタラーゼ、ＣＡＬＢＩＯＣＨＥＭ−ＮＯＶＡＢＩＯＣＨＥＭ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製
〔その他〕
緩衝剤：ホウ酸、小堺製薬株式会社製
等張剤：塩化ナトリウム、富田製薬株式会社製
ｐＨ調整剤：水酸化ナトリウム、小堺製薬株式会社
結合剤：ＰＥＧ４０００（ポリエチレングリコール）、株式会社ＡＤＥＫＡ製
溶解促進剤：Ｎａ２ＳＯ４・１０Ｈ２Ｏ、富田製薬株式会社
【００５６】
（消毒効果の評価）
消毒効果は、ＩＳＯ１４７２９（ｓｔａｎｄ−ａｌｏｎｅ ｔｅｓｔ Ｐｒｉｍａｒｙ ｃｒｉｔｅｒｉａ）に準拠して下記の殺菌試験を行い、その結果を下記の評価基準に分類して評価した。
【００５７】
〔殺菌試験〕
各例の過酸化水素溶液１０ｍＬに対し、各例の触媒及び中和剤を含む混合製剤（以下、単に混合製剤という）と、既知の微生物数の微生物液とを同時に添加して消毒液とした。過酸化水素溶液に混合製剤と微生物液とを添加した１０分後、消毒液を採取し、消毒液中の微生物数を測定した。即ち、殺菌試験では、各例の消毒ユニットについて、消毒・中和時間を１０分間とした消毒効果の測定を行った。
測定の結果、バクテリアの場合、消毒液中の初期菌数に対し、平均値で９９．９％（対数３桁）以上減少できた場合を「適合」、９９．９％未満の減少であった場合を「不適合」とした。カビ・酵母の場合、消毒液中の初期菌数に対し、平均値で９０％（対数１桁）以上減少できた場合を「適合」、９０％未満の減少であった場合を「不適合」とした。この操作を５種の微生物について、それぞれ行った。
なお、使用した微生物は、Ｐ．ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＡＴＣＣ９０２７、Ｓ．ａｕｒｅｕｓ ＡＴＣＣ６５３８、Ｓ．ｍａｒｃｅｓｃｅｎｓ ＡＴＣＣ１３８８０（以上、バクテリア）、Ｃ．ａｌｂｉｃａｎｓ ＡＴＣＣ１０２３１、Ｆ．ｓｏｌａｎｉ ＡＴＣＣ３６０３１（以上、カビ・酵母）の５種とした。また、微生物液は、消毒液中の微生物数が１×１０５〜１×１０６ｃｆｕ／ｍＬとなるように調製した。
【００５８】
〔評価基準〕
◎：５種全ての微生物に対し「適合」
○：３〜４種の微生物に対し「適合」
△：１〜２種の微生物に対し「適合」
×：５種全ての微生物に対し「不適合」
【００５９】
（実施例１〜５、比較例１〜４）
表１に示す組成に従い、過酸化水素溶液、混合製剤を調製した。調製した過酸化水素溶液及び混合性剤について、消毒効果の評価を行い、その結果を表１に示す。なお、表中の過酸化水素溶液の組成は、過酸化水素中の各成分の割合を示し、混合製剤の組成は、１回に使用した各成分の量を示す。
【００６０】
（参考例１、２）
市販のコンタクトレンズ消毒ユニットを用い、消毒効果の評価を行った。なお、参考例１は、消毒・中和時間が１０分間、参考例２は、消毒時間が該市販品の最小推奨浸漬時間（４時間）での消毒効果を評価した。
【００６１】
【表１】
【００６２】
表１の実施例１〜５の結果のとおり、本発明を適用した消毒ユニットは、１０分間という短時間で、消毒と中和とが行え、かつ十分な消毒効果が得られた。一方、（ｂ１）成分を配位座６のＥＤＴＡに換えた比較例１、（ｂ１）成分又は（ｂ２）成分のいずれかを備えない比較例２〜４は、１０分間で十分な消毒効果が得られなかった。
加えて、参考例２では、十分な消毒効果を得られたものの、過酸化水素溶液の濃度が３．０ｇ／１００ｍＬであり、消毒・中和時間が４時間であった。
これに対し、本発明を適用した実施例１〜５は、過酸化水素溶液の濃度が０．０３〜０．００５ｇ／１００ｍＬという低濃度であっても、１０分間で十分な消毒効果が得られた。
これらの結果から、本発明の消毒ユニットを用いることで、従来の消毒ユニットに比べて消毒・中和時間の著しい短縮が図れると共に、過酸化水素濃度の低減を図れることが判った。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コンタクトレンズ用消毒剤及びコンタクトレンズ用消毒ユニットに関する。
【背景技術】
【０００２】
コンタクトレンズには、その装用中に涙液のタンパク質や脂質等の汚れが付着し、この汚れにより細菌等の微生物が増殖するおそれがある。微生物に汚染されたコンタクトレンズを装用すると、角膜等に障害を起こす危険がある。このため、コンタクトレンズを継続的に使用する際には、装用後に汚れの除去及び消毒を目的とした洗浄を行い、洗浄されたコンタクトレンズを清浄な状態で使用することが必要である。
一般的に、コンタクトレンズの消毒には、煮沸による方法と、過酸化水素等の消毒剤を用いる方法がある。近年では、消毒に長時間を要する煮沸消毒に代わり、過酸化水素を用いた消毒方法が広く用いられるようになっている。
【０００３】
従来、過酸化水素による消毒効果の向上を図るために、例えば、過酸化水素、硼素化合物及び糖化合物を併用したコンタクトレンズ洗浄剤組成物が提案されている（例えば、特許文献１）。この発明によれば、殺菌力の向上が図られている。また、金属フタロシアニン化合物及び過酸化水素を含有する消毒液に、コンタクトレンズを浸漬させた後、光照射するコンタクトレンズの消毒方法が提案されている（例えば、特許文献２）。この発明によれば、低濃度の過酸化水素存在下で、高い殺菌効果を効果的に得られる。
【０００４】
ところで、消毒後のコンタクトレンズの表面や内部に過酸化水素が残留した状態で眼に装着すると、強い刺激を感じたりする等、眼に好ましくない影響が懸念される。このため、過酸化水素を消毒剤として用いた場合には、中和処理により過酸化水素を分解する等の操作が必要となる。
【０００５】
こうした問題に対し、１０００ｐｐｍ以下の過酸化水素と金属イオン又は金属−ＥＤＴＡ錯体とを含有する消毒液にコンタクトレンズを浸漬し、かつ可視光を照射する消毒方法が提案されている（例えば、特許文献３）。この発明によれば、過酸化水素の濃度が低減され、中和処理の省略が図られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−２４７１５号公報
【特許文献２】特開２００４−９７８０５号公報
【特許文献３】特開２００４−１４１５４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１の技術においては、消毒効果の向上が図られているものの、消毒時間、即ち、コンタクトレンズを消毒液に浸漬してから、再度装着するまでに数時間を要する。加えて、特許文献２〜３の技術では、光を照射する装置が必要であり、消毒が煩雑となる。
そこで、本発明は、簡便に短時間で高い消毒効果が得られるコンタクトレンズ用消毒剤及びコンタクトレンズ用消毒ユニットを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明のコンタクトレンズ用消毒剤は、（Ａ）：過酸化水素又は水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物と、（Ｂ）：下記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）式のいずれかの構造で示される化合物又はその誘導体（ｂ１）と銅化合物及びマンガン化合物の少なくとも一種（ｂ２）との混合物及び／又は反応物を含む触媒体と、を有することを特徴とする。
【０００９】
【化１】
（式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属、又はアルカリ土類金属を表す。ｐは１又は２の整数を表し、ｐが２の場合、Ｘは同一のものでも、異なるものでも良い。）
【００１０】
【化２】
（式中、Ｘ１〜Ｘ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、カチオン性アンモニウム基からなる群より選ばれる１種を表し、Ｑは水素原子又はアルキル基を表し、Ｒは水素原子又は水酸基を表し、ｎ１は０又は１である。）
【００１１】
【化３】
（式中、Ｙはアルキル基、カルボキシル基、スルホ基、又はアミノ基、水酸基、又は水素原子を表し、Ｘ５〜Ｘ７は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、カチオン性アンモニウム基からなる群より選ばれる１種を表し、ｎ２は０から５の整数を表す。）
【００１２】
本発明のコンタクトレンズ用消毒ユニットは、本発明の前記コンタクトレンズ用消毒剤と、過酸化水素の中和剤とを備えることを特徴とする。
本発明のコンタクトレンズ用消毒ユニットは、本発明の前記コンタクトレンズ用消毒剤と、白金製部材とを備えることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、簡便に短時間で、コンタクトレンズを消毒でき、かつ高い消毒効果が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
（コンタクトレンズ用消毒ユニット）
本発明のコンタクトレンズ用消毒ユニット（以下、単に消毒ユニットということがある）は、コンタクトレンズ用消毒剤（以下、単に消毒剤ということがある）と、過酸化水素の中和剤又は白金製部材とを備えるものである。
【００１５】
〔コンタクトレンズ用消毒剤〕
本発明の消毒剤は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを有するものである。
【００１６】
［（Ａ）成分］
（Ａ）成分は、過酸化水素又は水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物であり、過酸化水素を用いることが好ましい。
水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物（以下、単に過酸化物ということがある）としては、例えば、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム・３水和物等が挙げられ、使用時の溶解性や貯蔵時の安定性の点から、過炭酸ナトリウムが好ましい。
【００１７】
消毒剤中の（Ａ）成分の含有量は、特に限定されないが、コンタクトレンズの消毒時において、コンタクトレンズを浸漬する消毒液中の過酸化水素濃度が、例えば、０．００１〜５ｇ／１００ｍＬとなるように配合することが好ましく、０．００５〜０．１ｇ／１００ｍＬとなるように配合することがより好ましく、０．００５〜０．０３ｇ／１００ｍＬとなるように配合することがさらに好ましい。（Ａ）成分の含有量が０．００１ｇ／１００ｍＬ以上であれば、コンタクトレンズを十分に消毒でき、５ｇ／１００ｍＬ以下であれば、消毒中におけるコンタクトレンズの劣化・損傷を防止できると共に、流通・保管中における（Ａ）成分の分解を抑制できる。特に、（Ａ）成分の含有量が０．００５〜０．０３ｇ／１００ｍＬの範囲であれば、短時間で十分に消毒できると共に、消毒後の中和時間を短縮、中和剤の減量を図ることができる。
【００１８】
［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分は、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分の混合物又は化合物である。ここで、「混合物」とは、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分とがそれぞれ独立して消毒剤に配合されている状態を意味する。「化合物」とは、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分由来の銅及び／又はマンガンとの錯体を意味する。消毒効果向上の観点から、（Ｂ）成分は（ｂ１）成分と（ｂ２）成分との化合物であることが好ましい。
（ｂ１）成分と（ｂ２）成分との化合物の錯体構造としては、特に限定されず、銅及び／又はマンガン原子１つあたりの配位子の数は１個でも複数個でもよく、１つの錯体を構成する銅及び／又はマンガン原子も１個でも複数個でもよい。即ち、錯体は単核、複核、又はクラスターでもよい。また、多核の錯体である際には、これに含まれる遷移金属は銅及び／又はマンガン１種のみでもよいし、例えば銅とマンガンとが混在する場合等のように、複数種であってもよい。さらに、多核の錯体の場合には、酸素、硫黄、ハロゲン原子等の架橋種によって架橋されていてもよい。
【００１９】
＜（ｂ１）成分＞
（ｂ１）成分は、下記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）式のいずれかの構造で示される化合物（以下、化合物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）という。）又はその誘導体であって、配位座が５以下のキレート剤である。
【００２０】
≪化合物（Ｉ）≫
化合物（Ｉ）は、下記（Ｉ）式で示されるものである。
【００２１】
【化４】
【００２２】
上記（Ｉ）式において、Ｘは水素原子、アルカリ金属、又はアルカリ土類金属を表す。
アルカリ金属としてはＮａ、Ｋ等が挙げられる。アルカリ土類金属としてはＣａ（この場合「−ＣＯＯＸ」は「−ＣＯＯＣａ１／２」となる）等が挙げられる。
Ｘがアルカリ金属又はアルカリ土類金属である場合を「−ＣＯＯＭ」（Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を示す。）と示すこととし、化合物（Ｉ）を水等の溶媒中に投入すると、「−ＣＯＯＭ」のうちの一部又は全部が「−ＣＯＯ−」とアルカリ金属又はアルカリ土類金属イオンとなる。そして、「−ＣＯＯ−」の部分は（ｂ２）成分由来の銅及び／又はマンガンと錯形成可能となる。
そのため、Ｘがアルカリ金属又はアルカリ土類金属であっても、本発明を構成する（ｂ１）成分として用いることができる。中でもＸは水素原子であることが好ましい。
【００２３】
また、化合物（Ｉ）において、「−ＣＯＯＸ」の数を表すｐは１又は２の整数を表し、２であることがより好ましい。ｐが２の場合、Ｘは同一のものでも、互いに異なるものでもよい。
ｐが１の場合、「−ＣＯＯＸ」のピリジン環への結合位置は窒素原子に対してα位であることが好ましい。ｐが２の場合、少なくとも１つの「−ＣＯＯＸ」はα位に結合していることが好ましい。残りの「−ＣＯＯＸ」はα〜γ位のいずれに結合していてもよいが、もう一方のα位についていることが、より好ましい。
化合物（Ｉ）の具体例としては、下記（１）、（２）式で表される化合物が挙げられる。なお、（１）、（２）式においては、代表的な例としてＸを水素Ｈとして標記しているが、化合物（Ｉ）はこの構造に限定されるものではなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００２４】
【化５】
【００２５】
また、化合物（Ｉ）の誘導体である（ｂ１）成分として、上記（Ｉ）式において、「−ＣＯＯＸ」の全部又は一部がスルホ基（ＳＯ３Ｈ）、アミノ基（ＮＨ２）、水酸基（ＯＨ）、ニトロ基（ＮＯ２）又は置換基を有していてもよいアルキル基（ＣｎＨ２ｎ＋１）等に置換された構造からなる化合物が挙げられる。アルキル基に置換されている場合、該アルキル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれでもよい。アルキル基の炭素数は好ましくは１〜３０、より好ましくは１〜１８である。アルキル基は、その水素原子の一部が置換基にて置換されていてもよい。この置換基としては、スルホ基、アミノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基等が挙げられる。
【００２６】
このような（ｂ１）成分の具体例としては、下記（３）〜（８）式で表される化合物が挙げられる。本発明はこの構造に限定されるものではなく、目的に応じて適宜選択することができる。なお、代表的な例として、Ｘは水素Ｈとして標記している。
配位が安定し消毒効果が向上する点から、化合物（Ｉ）の「−ＣＯＯＸ」は置換されていないことが好ましい。
【００２７】
【化６】
【００２８】
≪化合物（ＩＩ）≫
化合物（ＩＩ）は、下記（ＩＩ）式で示されるものである。
【００２９】
【化７】
【００３０】
上記（ＩＩ）式において、Ｘ１〜Ｘ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、カチオン性アンモニウム基からなる群より選ばれる１種を表す。
Ｘ１〜Ｘ４が上記のものであると、この化合物（ＩＩ）を水等の溶媒に投入した際に、「−ＣＯＯＸ１」、「−ＣＯＯＸ２」、「−ＣＯＯＸ３」、「−ＣＯＯＸ４」が電離して、それぞれ「−ＣＯＯ−」となり、下記（１１）式で表される陰イオンを生成する。そして、この陰イオンの「−ＣＯＯ−」の部分が（ｂ２）成分由来の銅及び／又はマンガンと錯形成可能となる。
好ましくは、Ｘ１〜Ｘ４はいずれもナトリウム又はカリウムである。なお、Ｘ１〜Ｘ４のうちの１種以上がアルカリ土類金属Ｍである場合には、その部分は「−ＣＯＯＭ１／２」示されることとなる。
また、Ｑは水素原子又はアルキル基を表し、好ましくは水素原子である。Ｒは水素原子又は水酸基を表し、好ましくは水素原子である。ｎ１は０又は１の整数を表し、好ましくは１である。
【００３１】
【化８】
【００３２】
化合物（ＩＩ）の具体例としては、下記（１２）〜（１５）式で表される化合物が挙げられる。なお、これら（１２）〜（１５）式においては、代表的な例として、Ｘ１〜Ｘ４がいずれも水素Ｈである場合を示しているが、化合物（ＩＩ）はこれらの構造に限定されるものではなく、目的に応じて適宣選択することができる。
【００３３】
【化９】
【００３４】
また、化合物（ＩＩ）の誘導体としては、「−ＣＯＯＸ１」、「−ＣＯＯＸ２」、「−ＣＯＯＸ３」、「−ＣＯＯＸ４」の全部又は一部が、アルキル基、スルホ基、又はアミノ基等に置換された構造が挙げられる。アルキル基に置換されている場合、該アルキル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれでもよい。アルキル基の炭素数は好ましくは１〜３０、より好ましくは１〜１８である。アルキル基は、その水素原子の一部が置換基にて置換されていてもよい。この置換基としては、スルホ基、アミノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基等が挙げられる。
配位が安定し消毒効果が向上する点から、化合物（ＩＩ）の「−ＣＯＯＸ１」、「−ＣＯＯＸ２」、「−ＣＯＯＸ３」、「−ＣＯＯＸ４」は置換されていないことが好ましい。
【００３５】
≪化合物（ＩＩＩ）≫
化合物（ＩＩＩ）は、下記（ＩＩＩ）式で示されるものである。
【００３６】
【化１０】
【００３７】
また、上記（ＩＩＩ）式において、Ｙはアルキル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基、又は水素原子を表し、Ｘ５〜Ｘ７は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、カチオン性アンモニウム基からなる群より選ばれる１種を表す。
Ｘ５〜Ｘ７が上記のものであると、この化合物（ＩＩＩ）を水等の溶媒に投入した場合に、「−ＣＯＯＸ５」、「−ＣＯＯＸ６」、「−ＣＯＯＸ７」が電離して、それぞれ「−ＣＯＯ−」となり、この陰イオンの「−ＣＯＯ−」の部分が（ｂ２）成分由来の銅及び／又はマンガンと錯形成可能となる。
好ましくは、Ｘ５〜Ｘ７はいずれもナトリウム又はカリウムである。なお、Ｘ５〜Ｘ７のうちの１種以上がアルカリ土類金属Ｍである場合には、その部分は「−ＣＯＯＭ１／２」と示されることとなる。
また、ｎ２は０から５の整数を表し、好ましくは、ｎ２は０から２である。
【００３８】
化合物（ＩＩＩ）の具体例としては、下記（１８）〜（３０）式で表される化合物が挙げられる。なお、これら（１８）〜（３０）式においては、代表的な例として、Ｘ５〜Ｘ７がいずれも水素Ｈである場合を示しているが、化合物（ＩＩＩ）はこれらの構造に限定されるものではなく、目的に応じて適宣選択することができる。
【００３９】
【化１１】
【００４０】
また、化合物（ＩＩＩ）の誘導体としては、「−ＣＯＯＸ５」、「−ＣＯＯＸ６」、「−ＣＯＯＸ７」の全部又は一部が、アルキル基、スルホ基、又はアミノ基等に置換された構造が挙げられる。アルキル基に置換されている場合、該アルキル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれでもよい。アルキル基の炭素数は好ましくは１〜３０、より好ましくは１〜１８である。アルキル基は、その水素原子の一部が置換基にて置換されていてもよい。この置換基としては、スルホ基、アミノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基等が挙げられる。
配位が安定し消毒効果が向上する点から、化合物（ＩＩＩ）の「−ＣＯＯＸ５」、「−ＣＯＯＸ６」、「−ＣＯＯＸ７」は置換されていないことが好ましい。
【００４１】
＜（ｂ２）成分＞
（ｂ２）成分は、銅化合物及び／又はマンガン化合物である。（ｂ２）成分としては、水に溶解するものであり、その際に銅又はマンガンイオンを放出するものであれば特に種類は限定されない。水溶性の銅又はマンガン化合物の例としては、硝酸塩、硫酸塩、塩化物、過塩素酸塩、塩化アンモニウム塩、シアン化物等の無機塩化合物や、酢酸塩、アセチルアセトナート塩、グルコン酸塩、シュウ酸塩、酒石酸塩等の有機化合物が挙げられる。中でも、消毒効果向上の点からは、硫酸銅又は硫酸マンガンが好ましい。
これらは１種単独又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００４２】
（ｂ１）成分の配合量は、（ｂ２）成分とのモル比に応じて規定され、（ｂ２）成分に対して等モル以上が好ましく、２モル等量以上がより好ましく、５モル等量以上がさらに好ましい。（ｂ１）成分の配合量が（ｂ２）成分に対してモル比１倍未満になると、（Ａ）成分の分解やコンタクトレンズの損傷・変褪色を抑制できなくなる場合がある。（ｂ１）成分が（ｂ２）成分に対して過剰である方が（Ｂ）成分の安定性の点で好ましいが、消毒効果の点から、（ｂ１）成分は（ｂ２）成分に対し２０モル等量以下が好適である。
【００４３】
消毒剤中の（ｂ２）成分の配合量は、特に限定されないが、コンタクトレンズの消毒時において、コンタクトレンズを浸漬する消毒液中、０．０００１〜０．０５ｇ／１００ｍＬが好ましく、０．００１〜０．０１ｇ／１００ｍＬがより好ましい。（ｂ２）成分の配合量が０．０００１ｇ／１００ｍＬ未満であると、（Ａ）成分による消毒効果の向上が図りにくく、０．０５ｇ／１００ｍＬ超であると、保存中における（Ａ）成分の分解が著しく十分な消毒効果が得られにくくなったり、コンタクトレンズの劣化・変褪色を引き起こすおそれがある。
【００４４】
〔中和剤〕
中和剤は、過酸化水素を中和できるものであれば特に限定されず、例えば、カタラーゼ等の過酸化水素分解酵素、チオ硫酸ナトリウム等が挙げられ、中でも、カタラーゼ又はチオ硫酸ナトリウムが好ましい。
中和剤としてチオ硫酸ナトリウムを用いる場合、中和剤中のチオ硫酸ナトリウムの配合量は、消毒液に溶解した際に、０．０００１〜１．０ｇ／１００ｍＬとなるように配合することが好ましい。チオ硫酸ナトリウムの使用量が０．０００１ｇ／１００ｍＬ未満であると中和が不十分となり、１．０ｇ／１００ｍＬ超としても、中和速度の向上等が望めないためである。
中和剤としてカタラーゼを用いる場合、中和剤中にカタラーゼ濃度が、消毒液中１００〜１０万ｕｎｉｔ／１００ｍＬとなるように配合することが好ましい。
【００４５】
〔白金製部材〕
白金製部材は、消毒液中の過酸化水素を分解し、中和するための部材である。白金製部材は、例えば、コンタクトレンズを消毒する際に用いるレンズケースの一部に、消毒液に浸漬される位置に設けられた白金製のディスク等が挙げられる。白金製のディスクの質量は、１回の消毒に使用する消毒液の量や、消毒液中の過酸化水素濃度を勘案して決定でき、例えば、０．１〜２ｍｇ程度とされる。
【００４６】
〔任意成分〕
本発明の消毒剤、消毒ユニットには、上述した成分に加え、本発明の効果を損なわない範囲で、他の成分を配合できる。例えば、過酸化水素溶液には、ホウ酸等の緩衝剤、塩化ナトリウム等の等張剤、水酸化ナトリウムや塩酸等のｐＨ調整剤を配合できる。また、（Ｂ）成分又は中和剤には、ポリエチレングリコール等の結合剤、硫酸ナトリウム等の溶解促進剤を配合できる。
【００４７】
（剤形及び製造方法）
本発明の消毒剤、中和剤の剤形は、特に限定されず、液体であってもよいし、固体であってもよい。
例えば、過酸化水素を溶解した過酸化水素溶液と、（Ｂ）成分を溶解した触媒溶液と、中和剤を溶解した中和剤溶液とで、消毒ユニットが構成されていてもよい。このような剤形の場合、過酸化水素、（Ｂ）成分、中和剤を、それぞれ任意の濃度で水に溶解することで、消毒ユニット（消毒ユニットＡ）を製造できる。過酸化水素溶液のｐＨは、３〜７程度とされる。
また、前記過酸化水素水溶液と、固形物の（ｂ１）成分と、固形物の（ｂ２）成分と、固形物の中和剤とで、消毒ユニットが構成されていてもよい。このような剤形の場合、過酸化水素溶液を調製すると共に、（ｂ１）成分、（ｂ２）成分、中和剤をそれぞれ固形物（粉状等）として準備することで、消毒ユニット（消毒ユニットＢ）を製造できる。
あるいは、前記過酸化水素水溶液と、（Ｂ）成分及び中和剤を含む固形製剤とで、消毒ユニットが構成されていてもよい。このような剤形の場合、過酸化水素溶液を調製すると共に、（Ｂ）成分、中和剤及び結合剤等とを混合した後に打錠することで、過酸化水素溶液と、（Ｂ）成分及び中和剤を含有する錠剤とで構成される消毒ユニット（消毒ユニットＣ）を製造できる。
また、あるいは、水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物と、（Ｂ）成分と、中和剤と、をそれぞれ単独で又は全てを含有する固形製剤としてもよい。このような剤形の場合、前記過酸化物、（Ｂ）成分、中和剤及び結合剤等を混合した後に打錠し、一錠剤の消毒ユニット（消毒ユニットＤ）を製造できる。
加えて、レンズケースに白金製部材を設け、このレンズケースと、前記過酸化水素溶液と、触媒溶液又は固形状の（Ｂ）成分とで、消毒ユニット（消毒ユニットＥ）が構成されていてもよい。
【００４８】
（ｂ１）成分と（ｂ２）成分との化合物の製造方法としては、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分由来の銅及び／又はマンガンとの錯体が形成できれば特に限定されない。例えば、溶媒中に、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分とを加えて溶解し、さらに必要に応じてアルカリ剤を添加し、好ましくは室温〜１００℃、さらに好ましくは２５℃程度の室温下にて攪拌して、これらを反応させる（反応工程）。攪拌時間は、好ましくは１分間以上、さらには好ましくは１分〜５時間、より好ましくは１０分間程度とされる。反応工程終了後、ただちに反応液から溶媒を減圧留去して、反応工程で生成した固体状錯体と副生塩とを混合物の形態で回収する（回収工程）。
【００４９】
さらに、反応工程で得られた反応液を１時間〜１週間冷暗所に静置し、生成した沈殿、即ち固体状錯体をろ別によって得る回収方法を採用してもよい。かかる工程を設けることで、より高純度の錯体として（Ｂ）成分を得られる。
なお、銅及び／又はマンガンと（ｂ１）成分からなる配位子とを反応させた後に、未反応の配位子が残存する場合は、必ずしもこれを取り除く必要はなく、そのまま用いてもよい。
【００５０】
錯体を製造する際に使用する溶媒としては極性溶媒が好ましく、例えば、水、エタノール、メタノール、イソプロパノール、アセトニトリル、アセトン、ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド等が挙げられ、中でも、価格、安全性、留去のし易さ等からは、水、エタノール、メタノールのうちの１種以上が好ましく、特に水が好ましい。
アルカリ剤としては、トリエチルアミン、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等が使用できる。
【００５１】
（消毒方法）
本発明の消毒ユニットを用いたコンタクトレンズの消毒方法は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を溶解した消毒液中にコンタクトレンズを任意の時間浸漬し、その後、消毒液中の残留過酸化水素を中和するものである。
例えば、消毒ユニットＡを用いる場合、任意の濃度の過酸化水素溶液に、任意の量の触媒溶液を添加して消毒液とし、この消毒液にコンタクトレンズを浸漬することでコンタクトレンズの消毒を行う。そして、コンタクトレンズを消毒液に任意の時間浸漬した後、消毒液に中和剤溶液を添加して、残留過酸化水素を中和する。消毒液へのコンタクトレンズの浸漬時間は特に限定されないが、１分間〜３０分間程度、より好ましくは、５〜１５分程度とされる。
【００５２】
消毒ユニットＢを用いる場合、任意の濃度の過酸化水素溶液に、任意の量の（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分を溶解して消毒液とし、この消毒液にコンタクトレンズを浸漬することで消毒を行う。そして、コンタクトレンズを消毒液に任意の時間浸漬した後、消毒液に中和剤を溶解して、残留過酸化水素を中和できる。
消毒ユニットＣを用いる場合、任意の濃度の過酸化水素溶液に、（Ｂ）成分及び中和剤を含む固形製剤を溶解して消毒液を調製し、この消毒液にコンタクトレンズを浸漬することで、消毒と中和とを行うことができる。
消毒ユニットＤを用いる場合、消毒ユニットＤを水に溶解して消毒液とし、この消毒液にコンタクトレンズを任意の時間浸漬することで消毒と中和とを行うことができる。
消毒ユニット（Ｅ）を用いる場合、白金製部材を備えたレンズケースに、過酸化水素溶液と（Ｂ）成分とを投入して消毒液とし、この消毒液にコンタクトレンズを任意の時間浸漬することで、消毒と中和とを行うことができる。
【００５３】
本発明によれば、（Ｂ）成分により消毒液中の過酸化水素の消毒効果を向上させ、消毒時間の短縮、消毒液中の過酸化水素濃度の低減が図れる。加えて、特段の装置を要することがないため、簡便な作業でコンタクトレンズを消毒できる。さらに、本発明の消毒剤は、比較的低温条件下においても高い消毒効果を発揮するので、使用条件を選ばすに、簡便かつ短時間で、コンタクトレンズを消毒できる。
【００５４】
本発明において上述の効果が得られるのは、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分との化合物（錯体）が、過酸化水素による微生物の酸化分解を促進する触媒として機能するためと考えられる。また、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分とをそれぞれ消毒液に添加した場合であっても、（ｂ１）成分から生じた陰イオンと（ｂ２）成分由来の銅及び／又はマンガンとが容易に錯体を形成し、過酸化水素による微生物の酸化分解を促進できると考えられる。
【実施例】
【００５５】
以下、本発明について実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
（使用原料）
各例に用いた原料を以下に示す。
〔（Ａ）成分〕
Ａ−１：過酸化水素、三菱ガス化学株式会社製
〔（ｂ１）成分〕
ｂ１−１：Ｄ，Ｌ−アスパラギン酸−Ｎ−［１，２−ジカルボキシエチル］４ナトリウム塩（ＩＤＳ）、ランクセス株式会社製
ｂ１−２：メチルグリシンジ酢酸３ナトリウム塩（ＭＧＤＡ）、ＢＡＳＦジャパン株式会社製
ｂ１−３：２，６−ピリジンジカルボン酸、関東化学株式会社製
〔（ｂ１）成分比較品〕
ｂ１−４：エチレンジアミン４酢酸（ＥＤＴＡ）、ナガセケムテックス株式会社製
〔（ｂ２）成分〕
ｂ２−１：ＭｎＳＯ４・５Ｈ２Ｏ、関東化学株式会社製
ｂ２−２：ＣｕＳＯ４・５Ｈ２Ｏ、関東化学株式会社製
〔中和剤〕
Ｃ−１：カタラーゼ、ＣＡＬＢＩＯＣＨＥＭ−ＮＯＶＡＢＩＯＣＨＥＭ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製
〔その他〕
緩衝剤：ホウ酸、小堺製薬株式会社製
等張剤：塩化ナトリウム、富田製薬株式会社製
ｐＨ調整剤：水酸化ナトリウム、小堺製薬株式会社
結合剤：ＰＥＧ４０００（ポリエチレングリコール）、株式会社ＡＤＥＫＡ製
溶解促進剤：Ｎａ２ＳＯ４・１０Ｈ２Ｏ、富田製薬株式会社
【００５６】
（消毒効果の評価）
消毒効果は、ＩＳＯ１４７２９（ｓｔａｎｄ−ａｌｏｎｅ ｔｅｓｔ Ｐｒｉｍａｒｙ ｃｒｉｔｅｒｉａ）に準拠して下記の殺菌試験を行い、その結果を下記の評価基準に分類して評価した。
【００５７】
〔殺菌試験〕
各例の過酸化水素溶液１０ｍＬに対し、各例の触媒及び中和剤を含む混合製剤（以下、単に混合製剤という）と、既知の微生物数の微生物液とを同時に添加して消毒液とした。過酸化水素溶液に混合製剤と微生物液とを添加した１０分後、消毒液を採取し、消毒液中の微生物数を測定した。即ち、殺菌試験では、各例の消毒ユニットについて、消毒・中和時間を１０分間とした消毒効果の測定を行った。
測定の結果、バクテリアの場合、消毒液中の初期菌数に対し、平均値で９９．９％（対数３桁）以上減少できた場合を「適合」、９９．９％未満の減少であった場合を「不適合」とした。カビ・酵母の場合、消毒液中の初期菌数に対し、平均値で９０％（対数１桁）以上減少できた場合を「適合」、９０％未満の減少であった場合を「不適合」とした。この操作を５種の微生物について、それぞれ行った。
なお、使用した微生物は、Ｐ．ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＡＴＣＣ９０２７、Ｓ．ａｕｒｅｕｓ ＡＴＣＣ６５３８、Ｓ．ｍａｒｃｅｓｃｅｎｓ ＡＴＣＣ１３８８０（以上、バクテリア）、Ｃ．ａｌｂｉｃａｎｓ ＡＴＣＣ１０２３１、Ｆ．ｓｏｌａｎｉ ＡＴＣＣ３６０３１（以上、カビ・酵母）の５種とした。また、微生物液は、消毒液中の微生物数が１×１０５〜１×１０６ｃｆｕ／ｍＬとなるように調製した。
【００５８】
〔評価基準〕
◎：５種全ての微生物に対し「適合」
○：３〜４種の微生物に対し「適合」
△：１〜２種の微生物に対し「適合」
×：５種全ての微生物に対し「不適合」
【００５９】
（実施例１〜５、比較例１〜４）
表１に示す組成に従い、過酸化水素溶液、混合製剤を調製した。調製した過酸化水素溶液及び混合性剤について、消毒効果の評価を行い、その結果を表１に示す。なお、表中の過酸化水素溶液の組成は、過酸化水素中の各成分の割合を示し、混合製剤の組成は、１回に使用した各成分の量を示す。
【００６０】
（参考例１、２）
市販のコンタクトレンズ消毒ユニットを用い、消毒効果の評価を行った。なお、参考例１は、消毒・中和時間が１０分間、参考例２は、消毒時間が該市販品の最小推奨浸漬時間（４時間）での消毒効果を評価した。
【００６１】
【表１】
【００６２】
表１の実施例１〜５の結果のとおり、本発明を適用した消毒ユニットは、１０分間という短時間で、消毒と中和とが行え、かつ十分な消毒効果が得られた。一方、（ｂ１）成分を配位座６のＥＤＴＡに換えた比較例１、（ｂ１）成分又は（ｂ２）成分のいずれかを備えない比較例２〜４は、１０分間で十分な消毒効果が得られなかった。
加えて、参考例２では、十分な消毒効果を得られたものの、過酸化水素溶液の濃度が３．０ｇ／１００ｍＬであり、消毒・中和時間が４時間であった。
これに対し、本発明を適用した実施例１〜５は、過酸化水素溶液の濃度が０．０３〜０．００５ｇ／１００ｍＬという低濃度であっても、１０分間で十分な消毒効果が得られた。
これらの結果から、本発明の消毒ユニットを用いることで、従来の消毒ユニットに比べて消毒・中和時間の著しい短縮が図れると共に、過酸化水素濃度の低減を図れることが判った。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）：過酸化水素又は水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物と、（Ｂ）：下記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）式のいずれかの構造で示される化合物又はその誘導体（ｂ１）と銅化合物及びマンガン化合物の少なくとも一種（ｂ２）との混合物及び／又は反応物を含む触媒体と、を有するコンタクトレンズ用消毒剤。
【化１】
（式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属、又はアルカリ土類金属を表す。ｐは１又は２の整数を表し、ｐが２の場合、Ｘは同一のものでも、異なるものでも良い。）
【化２】
（式中、Ｘ１〜Ｘ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、カチオン性アンモニウム基からなる群より選ばれる１種を表し、Ｑは水素原子又はアルキル基を表し、Ｒは水素原子又は水酸基を表し、ｎ１は０又は１である。）
【化３】
（式中、Ｙはアルキル基、カルボキシル基、スルホ基、又はアミノ基、水酸基、又は水素原子を表し、Ｘ５〜Ｘ７は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、カチオン性アンモニウム基からなる群より選ばれる１種を表し、ｎ２は０から５の整数を表す。）
【請求項２】
請求項１に記載のコンタクトレンズ用消毒剤と、過酸化水素の中和剤とを備えるコンタクトレンズ用消毒ユニット。
【請求項３】
請求項１に記載のコンタクトレンズ用消毒剤と、白金製部材とを備えるコンタクトレンズ用消毒ユニット。
【請求項１】
（Ａ）：過酸化水素又は水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物と、（Ｂ）：下記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）式のいずれかの構造で示される化合物又はその誘導体（ｂ１）と銅化合物及びマンガン化合物の少なくとも一種（ｂ２）との混合物及び／又は反応物を含む触媒体と、を有するコンタクトレンズ用消毒剤。
【化１】
（式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属、又はアルカリ土類金属を表す。ｐは１又は２の整数を表し、ｐが２の場合、Ｘは同一のものでも、異なるものでも良い。）
【化２】
（式中、Ｘ１〜Ｘ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、カチオン性アンモニウム基からなる群より選ばれる１種を表し、Ｑは水素原子又はアルキル基を表し、Ｒは水素原子又は水酸基を表し、ｎ１は０又は１である。）
【化３】
（式中、Ｙはアルキル基、カルボキシル基、スルホ基、又はアミノ基、水酸基、又は水素原子を表し、Ｘ５〜Ｘ７は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、カチオン性アンモニウム基からなる群より選ばれる１種を表し、ｎ２は０から５の整数を表す。）
【請求項２】
請求項１に記載のコンタクトレンズ用消毒剤と、過酸化水素の中和剤とを備えるコンタクトレンズ用消毒ユニット。
【請求項３】
請求項１に記載のコンタクトレンズ用消毒剤と、白金製部材とを備えるコンタクトレンズ用消毒ユニット。
【公開番号】特開２０１１−１３３７４４（Ｐ２０１１−１３３７４４Ａ）
【公開日】平成２３年７月７日（２０１１．７．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２９４３６３（Ｐ２００９−２９４３６３）
【出願日】平成２１年１２月２５日（２００９．１２．２５）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年７月７日（２０１１．７．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１２月２５日（２００９．１２．２５）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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