コーティング組成物
【課題】高誘電性でかつ低誘電損失で、薄膜化が可能であり、しかも巻付き性（可撓性）にも優れたフィルムコンデンサの高誘電性フィルムとして好適なフィルムを提供する。
【解決手段】（Ａ）熱可塑性の非フッ素系ポリマー、（Ｂ）無機強誘電体粒子、（Ｃ）カップリング剤、界面活性剤またはエポキシ基含有化合物の少なくとも１種からなる親和性向上剤、ならびに（Ｄ）溶剤を含むコーティング組成物。
【解決手段】（Ａ）熱可塑性の非フッ素系ポリマー、（Ｂ）無機強誘電体粒子、（Ｃ）カップリング剤、界面活性剤またはエポキシ基含有化合物の少なくとも１種からなる親和性向上剤、ならびに（Ｄ）溶剤を含むコーティング組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、たとえばフィルムコンデンサの高誘電性フィルム形成用のコーティング組成物および該コーティング組成物から形成される高誘電性のフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、プラスチック絶縁体は、絶縁抵抗が高く、周波数特性に優れ、柔軟性にも優れるという特徴を有しているため、通信用、電子機器用、電力用、中・低圧進相用、インバータ用などのフィルムコンデンサや、圧電素子、焦電素子、転写体担持用誘電体などの膜材料として期待されている。
【０００３】
フィルムコンデンサは通常、誘電性ポリマーフィルムの表面にアルミニウムまたは亜鉛を蒸着した構造のフィルム、またはアルミニウム箔と誘電性ポリマーフィルムを多層に積層したフィルムから構成されており、近年、金属蒸着により誘電性ポリマーフィルム上に電極を形成したものも多用されている。
【０００４】
フィルムコンデンサ用フィルムの誘電性ポリマーとしては、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリフェニレンサルファイドなどの炭化水素系ポリマーが検討されているが、これらのフィルム単独では誘電率が２．３〜３程度しかない。
【０００５】
フィルムコンデンサの容量は使用するフィルムの誘電率に比例し、フィルムの膜厚に反比例することが知られている。
【０００６】
そこで、フィルムを薄膜化することが検討されてきたが、薄膜化しすぎると製膜が困難になるほか耐電圧の低下が認められるため、薄膜化には限界がある。
【０００７】
フィルム自体の高誘電率化の方向として、ポリマーとして高誘電性のポリフッ化ビニリデン系重合体やシアノエチル化したプルランが検討されているが、いずれのフィルムも誘電率は２０以下であり、しかも薄膜化は困難な材料である。
【０００８】
近年、さらにフィルムコンデンサの小型化・大容量化が進み、コンデンサフィルムの更なる高誘電率化が強く求められてきている。
【０００９】
コンデンサフィルムの高誘電率化の手段の１つとして、特に誘電率の高い無機粒子とポリマーを複合化し、フィルム化することが提案されている。
【００１０】
この無機強誘電体粒子とポリマーの混合とフィルム化の方法として、（１）溶融混練法と（２）コーティング法が知られている。
【００１１】
溶融混練法（１）は、ポリマーと無機強誘電体粒子をポリマーの溶融温度以上で混練したのち、溶融押出法またはインフレーション法によりフィルム化し、要すれば延伸処理を施す方法である。この方法にはポリフェニレンサルファイドやポリプロピレン、ポリエステルなどの炭化水素系ポリマーを用いるケース（特許文献１〜２）とフッ化ビニリデン系ポリマーを用いるケース（たとえば特許文献３〜５）が知られているが、ボイドが少なく薄膜化された高誘電率のフィルムの製造は難しい。
【００１２】
コーティング法（２）は、ポリマーを溶剤に溶解し、これに無機強誘電体粒子を添加混合してコーティング組成物とし、コーティング法によりフィルムを製造する方法である。
【００１３】
コーティング法（２）には芳香族ポリアミド、芳香族ポリイミド、エポキシ樹脂などの耐熱性や機械的強度に優れる炭化水素系熱硬化性ポリマーまたは前躯体を使用するケース（特許文献６〜１０）とフッ化ビニリデン系ポリマーを用いるケース（特許文献１１）が知られている。
【００１４】
炭化水素系熱硬化性ポリマーを使用する場合、機械的強度が高く薄いフィルムは製造可能であるが、フィルムの誘電損失が大きいほか、硬いフィルムとなり優れた巻付き性（可撓性）が要求されるフィルムコンデンサ用のフィルムとしては好適とはいえない。特に無機強誘電体粒子を添加混合した系は非常に硬く、その硬いという性質を活かしてエンベッディドキャパシタ用途に用いられている。
【００１５】
また、ポリイミドの前躯体を使用する場合は２００〜４００℃で２０分間という熱処理が必要になり、生産性が低下してしまう。
【００１６】
フッ化ビニリデン系ポリマーを使用するケースでは、無機強誘電体粒子がフッ化ビニリデン系ポリマー中に均一に充填されたフィルムを得ることが難しく、薄膜化と誘電率の向上に更なる改善が求められる。
【００１７】
また、無機強誘電体粒子をフッ化ビニリデン系ポリマーで被覆した複合粒子をプレス成形して、無機強誘電体粒子が高充填されたシートを製造することも提案されている（特許文献１２）。しかし、膜厚は１５０μｍと厚く、優れた巻付き性（可撓性）が要求されるフィルムコンデンサ用のフィルムとしては好適とはいえない。
【００１８】
【特許文献１】特表２０００−５０１５４９号公報
【特許文献２】特開２０００−２９４４４７号公報
【特許文献３】特開昭５９−４３０３９号公報
【特許文献４】特開昭６０−１８５３０３号公報
【特許文献５】特開昭５８−６９２５２号公報
【特許文献６】特開２００１−１０６９７７号公報
【特許文献７】特開平１−２４８４０４号公報
【特許文献８】特開平４−１６０７０５号公報
【特許文献９】特開平２−２０６６２３号公報
【特許文献１０】特開２００２−３５６６１９号公報
【特許文献１１】特開昭５４−１２９３９７号公報
【特許文献１２】特開昭６１−２２４２０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
本発明は、高誘電性、低誘電損失でかつ薄膜化が可能であり、しかも巻付き性（可撓性）にも優れた高誘電性のフィルム、およびフィルムコンデンサの高誘電性フィルム形成用に好適なコーティング組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
すなわち本発明は、
（Ａ）熱可塑性の非フッ素系ポリマー、
（Ｂ）無機強誘電体粒子、
（Ｃ）カップリング剤、界面活性剤またはエポキシ基含有化合物の少なくとも１種からなる親和性向上剤、ならびに
（Ｄ）溶剤
を含むコーティング組成物に関する。
【００２１】
かかるコーティング組成物はフィルムコンデンサの高誘電性フィルム形成用に好適である。
【００２２】
また本発明は、かかるコーティング組成物を基材に塗布し、乾燥してフィルムを形成した後、該フィルムを基材から剥離して得られるフィルム、特にフィルムコンデンサの高誘電性フィルムにも関する。
【発明の効果】
【００２３】
本発明のコーティング組成物を用いて製造されるフィルムは、誘電率が高く、低誘電損失であり、かつ薄膜化が可能であり、巻付き性（可撓性）にも優れており、フィルムコンデンサの高誘電性フィルムとしての要求特性を充足しており、しかもコーティング組成物を用いて簡便な方法で容易に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本発明のコーティング組成物は、
（Ａ）熱可塑性の非フッ素系ポリマー、
（Ｂ）無機強誘電体粒子、
（Ｃ）カップリング剤、界面活性剤またはエポキシ基含有化合物の少なくとも１種からなる親和性向上剤、ならびに
（Ｄ）溶剤
を含む。
【００２５】
各成分について説明する。
【００２６】
（Ａ）熱可塑性の非フッ素系ポリマー
フィルムのベースポリマーとなるものであり、誘電率（周波数１０ｋＨｚ、２０℃で測定。特に断らない限り、本件明細書では同様）が２．０以上、さらには２．５以上の熱可塑性の非フッ素系ポリマーが、フィルムの高誘電率化に寄与することから好ましい。熱可塑性の非フッ素系ポリマーの誘電率の上限は通常、６．０程度である。
【００２７】
また、フィルムを形成しやすいことから、溶剤（Ｄ）に易溶解性のものが好ましい。
【００２８】
熱可塑性の非フッ素系ポリマーは、熱可塑性であることからフィルムとしたときに可撓性や柔軟性が良好で、フィルムコンデンサの高誘電性フィルムとするときの巻付き性に優れ、また非フッ素系であることから溶解性に優れ、溶剤の選択範囲や濃度の調整が容易で、加工性にすぐれたものになる。さらには、フッ素系の溶剤溶解性ポリマーに比べて機械的強度に優れる。
【００２９】
好ましい熱可塑性の非フッ素系ポリマーとしては、たとえばポリカーボネート、セルロース、ポリフェニレンエーテル、ポリシクロオレフィン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレートなどがあげられ、これらのうち成膜性、耐熱性に優れている点から、ポリカーボネート、セルロース、ポリフェニレンエーテル、ポリシクロオレフィン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホンが好ましい。
【００３０】
ポリカーボネートとしては、たとえば三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製のユーピロン（商品名）、ノバレックス（商品名）などがあげられ、優れた耐熱性、寸法安定性、機械的強度を与える。
【００３１】
セルロースとしては、たとえば酢酸セルロース、ニトロセルロースなどがあげられ、無機強誘電体微粒子との相溶性に優れ、また優れた機械的強度を与える。
【００３２】
ポリフェニレンエーテルとしては、たとえば三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製のルピエース（商品名）、レマロイ（商品名）などがあげられ、低誘電損失と優れた耐熱性を与える。
【００３３】
ポリシクロオレフィンとしては、たとえば日本ゼオン(株)製のゼオノア（商品名）などがあげられ、低誘電損失と優れた耐熱性を与える。
【００３４】
ポリスルホンとしては、たとえばソルベイアドバンスドポリマー社製のユーデル（商品名）などがあげられ、優れた耐熱性と高温での優れた機械的強度を与える。
【００３５】
ポリエーテルスルホンとしては、たとえば住友化学工業(株)製のスミカエクセル（商品名）などがあげられ、優れた耐熱性と高温での優れた機械的強度を与える。
【００３６】
（Ｂ）無機強誘電体粒子
高誘電性材料に配合される公知の無機の強誘電性（誘電率が１００以上）の材料、たとえば金属酸化物、その複合体、固溶体、ゾルゲル体などの粒子が使用できる。具体的には、たとえばチタン酸バリウム、チタン酸ジルコニウム、チタン酸亜鉛、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム、チタン酸鉛、チタン酸マグネシウム、酸化チタンなどのチタン系酸化物；アンチモン酸バリウム、アンチモン酸ストロンチウム、アンチモン酸カルシウム、アンチモン酸鉛、アンチモン酸マグネシウムなどのアンチモン系酸化物；スズ酸バリウム、スズ酸ストロンチウムなどのスズ系酸化物などの粒子が例示できる。
【００３７】
なかでもチタン酸バリウム系酸化物粒子またはチタン酸ジルコン酸鉛系酸化物（ＰＺＴ）粒子は、代表的な無機強誘電体粒子であり、それらの誘電率は５００以上である。特にチタン酸バリウム系酸化物粒子が、１５００を超える高い誘電率をもち、かつ微粒子化が容易な点から好ましい。
【００３８】
無機強誘電体粒子（Ｂ）の粒子径は、平均粒子径で２μｍ以下、さらには１．２μｍ以下、特に０．０１〜０．５μｍ程度であることが、フィルムの表面平滑性や均一分散性に優れる点から好ましい。
【００３９】
無機強誘電体粒子（Ｂ）の配合量は、ポリマー（Ａ）１００質量部に対して、１０質量部以上、好ましくは３０質量部以上、特に好ましくは５０質量部以上である。少なすぎるとフィルムの誘電率の向上効果が小さくなる。上限は５００質量部である。多くなりすぎるとフィルムとしての強度の点、表面荒れの点で問題が生じる。好ましい上限は４００質量部、さらには２００質量部である。
【００４０】
（Ｃ）カップリング剤、界面活性剤またはエポキシ基含有化合物の少なくとも１種からなる親和性向上剤
親和性向上剤（Ｃ）は、ポリマー（Ａ）と無機強誘電体粒子（Ｂ）との親和性を高め、両者を均一に分散させると共に、無機強誘電体粒子（Ｂ）とポリマー（Ａ）をフィルム中でしっかり結合させる役割を果たす成分である。この成分（Ｃ）がないと、フィルム中にボイドが発生しやすくなり、誘電率が低下する。また、成分（Ｃ）は後述するフィルム形成用組成物において、無機強誘電体粒子をポリマー（Ａ）と均一に分散させる働きもする。
【００４１】
親和性向上剤（Ｃ）としては、カップリング剤（Ｃ１）、界面活性剤（Ｃ２）またはエポキシ基含有化合物（Ｃ３）が有効である。
【００４２】
カップリング剤（Ｃ１）としては、たとえばチタン系カップリング剤、シラン系カップリング剤、ジルコニウム系カップリング剤、ジルコアルミネート系カップリング剤などが例示できる。
【００４３】
チタン系カップリング剤としては、たとえばモノアルコキシ型、キレート型、コーディネート型などがあげられ、特に無機強誘電体粒子（Ｂ）との親和性が良好な点からモノアルコキシ型、キレート型が好ましい。
【００４４】
シラン系カップリング剤としては、たとえば高分子型、低分子型があり、また官能基の数の点からモノアルコキシシラン、ジアルコキシシラン、トリアルコキシシラン、ダイポーダルアルコキシシランなどがあげられ、特に無機強誘電体粒子（Ｂ）との親和性が良好な点から低分子型のアルコキシシランが好ましい。
【００４５】
ジルコニウム系カップリング剤としては、たとえばモノアルコキシジルコニウム、トリアルコキシジルコニウムなどがあげられる。
【００４６】
ジルコアルミネート系カップリング剤としては、たとえばモノアルコキシジルコアルミネート、トリアルコキシジルコアルミネートなどがあげられる。
【００４７】
界面活性剤（Ｃ２）としては、高分子型、低分子型があり、官能基の種類の点から非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤があり、これらが使用でき、熱安定性が良好な点から高分子型の界面活性剤が好ましい。
【００４８】
非イオン性界面活性剤としては、たとえばポリエーテル誘導体、ポリビニルピロリドン誘導体、アルコール誘導体などがあげられ、特に無機強誘電体粒子（Ｂ）との親和性が良好な点からポリエーテル誘導体が好ましい。
【００４９】
アニオン性界面活性剤としては、たとえばスルホン酸やカルボン酸、およびそれらの塩を含有するポリマーなどがあげられ、特にポリマー（Ａ）との親和性が良好な点から具体的にはアクリル酸誘導体系ポリマー、メタクリル酸誘導体系ポリマー、無水マレイン酸系共重合体が好ましい。
【００５０】
カチオン性界面活性剤としては、たとえばアミン系化合物やイミダゾリンなどの含窒素系複合環を有する化合物やそのハロゲン化塩があげられるが、ポリマー（Ａ）への攻撃性が低い点から、含窒素系複合環を有する化合物が好ましい。塩型としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウムなどのハロゲンアニオンを含むアンモニウム塩があげられる。誘電率が高い点からハロゲンアニオンを含むアンモニウム塩が好ましい。
【００５１】
エポキシ基含有化合物（Ｃ３）としては、エポキシ化合物またはグリシジル化合物などがあげられ、低分子量化合物でも高分子量化合物でもよい。なかでも、ポリマー（Ａ）との親和性が特に良好な点からエポキシ基を１個有する低分子量の化合物が好ましい。なお、カップリング剤に分類されるエポキシ基含有カップリング剤（たとえばエポキシシランなど）は、本発明ではエポキシ基含有化合物（Ｃ３）には含めず、カップリング剤（Ｃ１）に含める。
【００５２】
エポキシ基含有化合物（Ｃ３）の好ましい例としては、特にポリマー（Ａ）との親和性に優れている点から、式（Ｃ３）：
【化１】
（式中、Ｒは水素原子、または酸素原子、窒素原子もしくは炭素−炭素二重結合を含んでいてもよい炭素数１〜１０の１価の炭化水素基または置換基を有していてもよい芳香環；ｌは０または１；ｍは０または１；ｎは０〜１０の整数）で示される化合物があげられる。
【００５３】
具体例としては、
【化２】
などのケトン基またはエステル基を含むものが好適にあげられる。
【００５４】
成分（Ｃ）の配合量は、ポリマー（Ａ）１００質量部に対して、０．０１質量部以上、好ましくは０．１質量部以上、特に好ましくは１質量部以上である。少なすぎると均一に分散させることが難しくなる。上限は３０質量部である。多くなりすぎると得られるフィルムの誘電率が低下するという問題が出てくる。好ましい上限は２５質量部、さらには２０質量部である。
【００５５】
成分（Ｃ）としては、無機強誘電体粒子（Ｂ）との親和性が良好な点からカップリング剤（Ｃ１）およびエポキシ基含有化合物（Ｃ３）が好ましく、特にチタン系カップリング剤またはシラン系カップリング剤が、ポリマー（Ａ）および無機強誘電体粒子（Ｂ）の両方への親和性が良好な点から特に好ましい。
【００５６】
また、カップリング剤（Ｃ１）およびエポキシ基含有化合物（Ｃ３）は無機強誘電体粒子（Ｂ）と化学的な結合を形成する（反応性基を有する）ので、より一層しっかりした親和性向上作用を発揮する。
【００５７】
（Ｄ）溶剤
溶剤（Ｄ）はポリマー（Ａ）を分散または溶解し、コーティング組成物を調製できるものが好ましく、無機溶剤（水など）でも有機溶剤でもよいが、ポリマー（Ａ）の種類に応じて選定すればよい。
【００５８】
たとえば、ポリカーボネートに対しては、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶剤；クロロホルム、クレゾールなどの無極性溶剤；ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶剤；メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤などがあげられ、特に混合溶剤としたときの安定性が良好な点からエーテル系溶剤、アミド系溶剤、ケトン系溶剤が好ましい。
【００５９】
セルロースに対しては、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤；酢酸エチルなどのエステル系溶剤；ジオキサンなどのエーテル系溶剤；ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶剤などがあげられ、特に混合溶剤としたときの安定性が良好な点からエーテル系溶剤、アミド系溶剤、ケトン系溶剤が好ましい。
【００６０】
ポリフェニレンエーテルに対しては、ケトン系溶剤、トルエン、メシチレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、クロロホルム、シクロメタンなどの塩素化炭化水素系溶剤などがあげられ、特に塗布性が良好な点からケトン系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が好ましい。
【００６１】
ポリシクロオレフィンに対しては、ケトン系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、塩素化炭化水素系溶剤などがあげられ、特に塗布性が良好な点から芳香族炭化水素系溶剤が好ましい。
【００６２】
ポリスルホンに対しては、イソプロピルアルコール、ブタノールなどのアルコール系溶剤、ケトン系溶剤、塩素化炭化水素系溶剤などがあげられ、特に塗布性が良好な点からアルコール系溶剤、ケトン系溶剤が好ましい。
【００６３】
ポリエーテルスルホンに対しては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、塩素化炭化水素系溶剤などがあげられ、特に塗布性が良好な点からアルコール系溶剤、ケトン系溶剤が好ましい。
【００６４】
本発明のコーティング組成物には、さらに任意成分として、フッ素系ポリマーなどの他のポリマーのほか、補強用フィラーや帯電防止用のフィラーなどの各種フィラー、相溶化剤などの添加剤を含ませてもよい。
【００６５】
フッ素系のポリマーとしては、たとえば高誘電率のポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）系ポリマー、フッ化ビニル系ポリマー、フルオロエチレン／ビニルエーテル共重合体などがあげられる。これらのフッ素系ポリマーは、本発明の目的を損なわない範囲で配合してもよい。
【００６６】
また、補強用フィラーとしては、たとえば炭化ケイ素、窒化ケイ素、酸化マグネシウム、チタン酸カリウム、ガラス、アルミナ、硼素化合物の粒子または繊維があげられ、相溶化剤としては、たとえば官能基変性ポリオレフィン、スチレン改質ポリオレフィン、官能基変性ポリスチレン、ポリアクリル酸イミド、クミルフェノールなどがあげられ、本発明の目的を損なわない範囲で配合してもよい。
【００６７】
また、高誘電性有機化合物、たとえば銅フタロシアニン４量体なども、本発明の目的を損なわない範囲で配合してもよい。
【００６８】
本発明のコーティング組成物は、粘度が０．０１〜３Ｐａ・ｓとなるように溶剤（Ｄ）で調整することが、塗工性が良好な点、均一で平滑なフィルムが得られる点から好ましい。特には１．５Ｐａ・ｓ以下であることが表面粗さを抑制する点から好ましい。粘度測定には、東海八神株式会社製のコーンプレート粘度計VISCONE CVシリーズを用いる。測定条件は、室温、回転数９４ｒｐｍでＮｏ．２コーン(１０ｐ)を用い測定を行う。
【００６９】
コーティング組成物の形態としては、エマルション型のもの（溶剤が水など）でもよい。しかし、ポリマーの有機溶剤の溶液とし、その溶液に（Ｂ）成分を分散させることが、均一な組成物を調整でき、均質なフィルムが得られやすいことから好ましい。
【００７０】
コーティング組成物には、溶剤（Ｄ）のほか、フィルム中には存在しない（フィルム形成時に消失する）成分または、存在していても高誘電性フィルムが目的としている効果（高誘電率、可撓性、薄膜化）に本質的な影響を与えない成分として、消泡剤、分散剤、湿潤剤、レベリング剤、流展剤などを添加してもよい。
【００７１】
コーティング組成物の調製は、ポリマー（Ａ）の溶剤（Ｄ）の溶液を調製し、ついでこれらに残余の成分を適宜添加し、攪拌、好ましくは加熱攪拌して分散させることにより行われる。より具体的には、つぎの方法がある。
【００７２】
（１）（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を予め溶剤（Ｄ）に混合し攪拌分散させ、得られた分散混合物とポリマー（Ａ）溶液とを充分に攪拌し分散させる方法：
この方法において、親和性向上剤（Ｃ）が化学反応性の親和性向上剤であるカップリング剤（Ｃ１）またはエポキシ基含有化合物（Ｃ３）である場合、（Ｃ）成分と（Ｂ）成分とを反応させたのち攪拌分散させてもよいし、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを溶剤（Ｄ）に加えて反応と攪拌分散を同時に行ってもよいし、両者を併用してもよい（この処理を（Ｂ）成分の表面処理ということもある）。親和性向上剤が界面活性剤（Ｃ２）である場合は、反応は生じないので、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを溶剤（Ｄ）に加えて反応と攪拌分散を同時に行うことが簡便である。
【００７３】
また、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の分散混合物の安定性を高めるためには、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の攪拌分散時にポリマー（Ａ）溶液を少量共存させておくことが望ましい。
【００７４】
（２）（Ａ）成分の溶剤（Ｄ）溶液に、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を一括でまたは順次に添加し攪拌分散処理する方法：
順次添加する場合、添加順序は特に限定されず、また、１つの成分を添加した都度、攪拌分散処理を行ってもよい。
【００７５】
上記（１）および（２）の方法のいずれにおいても、（Ｂ）成分は、予め表面の吸着水を熱処理などで除去しておくことが、均一分散性がさらに向上するので望ましい。この（Ｂ）成分の予備的熱処理または表面処理を施すことにより、平均粒径が大きな（Ｂ）成分であっても均一分散が容易になる。好ましくは、予備的熱処理および表面処理の両方を施すことが望ましい。
【００７６】
また、各成分はいずれも、所定量を一括添加してもよいし、分割して添加してもよい。さらに分割して添加する場合には、たとえば（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の混合時に（Ａ）成分の一部を添加しておき、混合後に残りの（Ａ）成分を添加し、さらに（Ｃ）成分を追加的に添加混合するというように、添加順序と分割添加を自由に組み合わせてもよい。
【００７７】
成分（Ｂ）の均一分散が難しい場合、強制的に攪拌分散させることが望ましい。この分散処理が不充分な場合、（Ｂ）成分などの固形分が容易に沈降し、コーティング自体が困難になったり、コーティング膜を乾燥して形成する際に内部に相分離が生じてしまったりすることがあり、均一で機械的特性に優れ、ムラのない誘電特性をもつフィルムを形成できなくなることがある。なお、この撹拌分散処理は、一旦調製した組成物に対し、コーティング直前に行ってもよい。
【００７８】
撹拌分散の目安は、撹拌分散後の組成物が、室温（２５℃）で７日間静置しても相分離が起こらない（溶液濁度の変化がわずか（１０％以下）である）ことであり、予備実験をすることにより設定できる。
【００７９】
好ましい撹拌分散装置としては、ボールミル、サンドミル、アトライト、ビスコミル、ロールミル、バンバリーミキサ、ストーンミル、バイブレータミル、ディスパージンミル、ディスクインペラー、ジェットミル、ダイーノミルなどがあげられる。これらのうち、不純物が入りにくく、かつ連続生産が可能な点から、ジェットミル、ロールミル、ダイーノミルが好ましい。
【００８０】
限定的ではない撹拌分散条件としては、たとえばつぎの範囲が例示できる。
装置：サンドミル
撹拌条件：
撹拌速度：１００〜１０，０００ｒｐｍ
撹拌時間：５〜１２０分間
その他：ガラスビーズを入れる。
【００８１】
本発明のコーティング組成物は、基材に塗布（コーティング）し、乾燥してフィルムを形成した後、該フィルムを基材から剥離することにより、高誘電性のフィルムを製造できる。
【００８２】
コーティング方法としては、ナイフコーティング法、キャストコーティング法、ロールコーティング法、グラビアコーティング法、ブレードコーティング法、ロッドコーティング法、エアドクタコーティング法、カーテンコーティング法、ファクンランコーティング法、キスコーティング法、スクリーンコーティング法、スピンコーティング法、スプレーコーティング法、押出コーティング法、電着コーティング法などが使用できるが、これらのうち操作性が容易な点、膜厚のバラツキが少ない点、生産性に優れる点からロールコーティング法、グラビアコーティング法、キャストコーティング法が好ましい。
【００８３】
乾燥はヤンキーシリンダ、カウンタフロー、熱風噴射、エアフローシリンダ、エアスルー、赤外線、マイクロ波、誘導加熱などを利用した方法で行うことができる。たとえば熱風噴射法では、１３０〜２００℃で１分間以内という条件が好適に採用できる。
【００８４】
本発明の高誘電性フィルムは、いわゆる被膜として基材上に残してもよいが、フィルムコンデンサの高誘電性フィルムとする場合などは、基材から剥離して単独フィルムとするため、基材としてはポリマー（Ａ）が剥離しやすい材料、たとえばステンレススチール、銅などの金属板；ガラス板；ＩＴＯやＺｎＯを蒸着したポリマーフィルム；離型処理を施したポリマーフィルムなどが好ましい。なかでも、離型処理を表面に施したポリマーフィルムが剥離しやすく生産性も高い点から好ましい。離型処理としては、各種離型剤を塗布する処理、プラズマ処理、離型性フィルムを積層する処理などが例示できる。基材としては表面自由エネルギー（単位：Ｊ／ｍ2）が３０以上であることが好ましく、また対水接触角が１１０度以下であることが好ましい。
【００８５】
得られたフィルムはそのままでもよいが、さらに定法により延伸してもよく、その場合の延伸倍率は２〜６倍程度が望ましい。
【００８６】
そのほか、フィルムコンデンサの高誘電性フィルムとして用いる場合、得られたフィルムに対して、電極用のアルミニウムの蒸着を容易にするためにさらに別種のポリマーで表面処理してもよいしフィルムの表面にプラズマ処理やコロナ放電処理を施してもよい。また、フィルムの表面荒れを抑制するために別種のポリマーを表面コートしてもよいし、強度改善のために紫外線や電子線、放射線による架橋処理を施してもよい。
【００８７】
かくして得られる本発明のフィルムは、膜厚を９μｍ以下、好ましくは６μｍ以下、さらには５μｍ以下にすることができる。膜厚の下限はポリマーの種類や（Ｂ）成分の粒子径や配合量などによって異なるが、機械的強度の維持の点から約２μｍである。
【００８８】
本発明のフィルムでは、（Ａ）の種類、無機強誘電体粒子（Ｂ）の種類と充填率により異なるが、膜厚を９μｍ以下にした場合でも誘電率を９以上、さらには１２以上にすることができる。たとえば、ポリカーボネートにチタン酸バリウムを１７５質量％の充填率で配合した場合、膜厚３μｍのフィルムで誘電率は９〜２０であり、セルロースにチタン酸バリウムを１７５質量％の充填率で配合した場合、膜厚３μｍのフィルムで誘電率は１５〜２５であり、ポリフェニレンエーテルにチタン酸バリウムを１７５質量％の充填率で配合した場合、膜厚３μｍのフィルムで誘電率は９〜２０であり、ポリシクロオレフィンにチタン酸バリウムを１７５質量％の充填率で配合した場合、膜厚３μｍのフィルムで誘電率は９〜２０であり、ポリスルホンにチタン酸バリウムを１７５質量％の充填率で配合した場合、膜厚３μｍのフィルムで誘電率は１０〜２５であり、ポリエーテルスルホンにチタン酸バリウムを１７５質量％の充填率で配合した場合、膜厚３μｍのフィルムで誘電率は１０〜２５である。
【００８９】
さらに本発明のフィルムは誘電損失（１０ｋＨｚ、２０℃で測定。以下、特に断らない限り同様）が小さいものである。ポリマー（Ａ）の種類にもよるが、誘電損失は、たとえばポリカーボネートの場合は０．０５〜３、セルロースの場合は０．１〜４、ポリフェニレンエーテルの場合は０．１〜３、ポリシクロオレフィンの場合は０．０５〜３、ポリスルホンの場合は０．０５〜３、ポリエーテルスルホンの場合は０．０５〜３である。
【００９０】
また本発明のフィルムによれば、カップリング剤または界面活性剤の働きにより無機強誘電体粒子（Ｂ）とポリマー（Ａ）とがしっかりと結合しており、ボイド含有量が小さい（たとえば５容量％以下、さらには１容量％以下）緻密な構造が達成され、耐電圧を高くすることができる。
【００９１】
緻密であるにもかかわらず、本発明のフィルムは可撓性（巻付き性）に優れている。たとえば、膜厚を５μｍのフィルムとしたとき、１８０度折曲試験で折り目に亀裂や折れが生じない。したがって、フィルムコンデンサとして用いる場合、加工性（巻付き性や追随性）が格段に向上する。
【００９２】
また本発明のフィルムは表面平滑性に優れており、たとえば表面中心粗さが±１μｍ以下、さらには±０．６μｍ以下にすることができる。表面平滑性に優れることにより、電気特性の均質化が向上する。
【００９３】
本発明の高誘電性フィルムは、フィルムコンデンサ用のフィルムとして使用する場合、電極などを表面に蒸着法などにより形成することができる。電極などの材料、形成方法、条件などは従来公知のものが採用できる。
【実施例】
【００９４】
つぎに本発明を実施例などをあげて具体的に説明するが、本発明はかかる例のみに限定されるものではない。
【００９５】
なお、本明細書で使用している特性値および効果は、つぎの方法で測定したものである。
【００９６】
（分散安定性）
分散溶液を５０ｍｌガラス製サンプル瓶に入れ、室温にて静置し、１週間後の分散性を目視にて観察する。均一性を保ったものを○、沈殿が生じたものを×と評価する。
【００９７】
（誘電率および誘電損失）
金属基板上に形成したポリマー・無機微粒子混合フィルム、またはアルミニウムを一方の面に蒸着したアルミニウム蒸着ポリマー・無機微粒子混合フィルムに、基板（またはアルミニウム蒸着面）と反対側のフィルムの表面に真空中で面積９５ｍｍ2にてアルミニウムを蒸着しサンプルを作製した。このサンプルをインピーダンスアナライザ（ヒューレットパッカード社製のＨＰ４１９４Ａ）にて、室温（２０℃）下で周波数１０ｋＨｚでの静電容量と誘電損失を測定する。
【００９８】
（膜厚）
基板に応じたゼロ点調整および２点の標準膜厚で校正した膜厚測定計（オックスフォード・インストルメンツ社製のＣＭＩ２２３）を用いて、基板に載せたフィルムを室温下にて測定する。
【００９９】
（可撓性）
長さ２０ｍｍ、幅５ｍ、厚さ５μｍのフィルムを１８０度に折り曲げたのち、折曲げ部の亀裂、変形を肉眼で観察する。折曲げ部に亀裂、変形がないものを○とする。
【０１００】
実施例１
３Ｌセパラブルフラスコ中にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）（キシダ化学（株）製）２１６質量部を入れ、これに酢酸セルロース（ＡＬＤＲＩＣＨ社製）４０質量部を加えて加熱溶解させた。得られた酢酸セルロース溶液をステンレススチール基板にバーコーターで塗布し、１００℃にて３分間熱風乾燥して厚さ約５．０μｍのフィルムを作製した。このフィルムの誘電正接（１０ｋＨｚ）は２．５％であった。
【０１０１】
つぎに上記の酢酸セルロース溶液２５６質量部に平均粒子径０．１μｍのチタン酸バリウム（堺化学工業（株）製のＢＴ−０１）を７４質量部およびメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）を１４４質量部加え、さらにチタンカップリング剤として味の素（株）製のプレンアクトＫＲ−５５を３．７質量部加え、ロータ（ＡＳ−ＯＮＥ社製のＢＩＧ−ＲＯＴＯＲ ＢＲ−２）にて１時間攪拌分散した。
【０１０２】
この混合物にガラスビーズ（ポッターズ・バロテイーニ（株）製のＧＢ５０３Ｍ）を２４００質量部加えて水冷三筒式サンドグラインダー（ＡＩＭＥＸ社製のＡ・ＶＩＥＸ）に入れ、室温下、回転数１５００ｒｐｍで６０分間分散処理を行った。分散処理後の混合物をステンレススチール製のメッシュ（真鍋工業(株)製。８０メッシュ）に通してガラスビーズを取り除いて、本発明のコーティング組成物を調製した。
【０１０３】
この組成物について、分散安定性を調べた。結果を表１に示す。
【０１０４】
ついで得られた組成物をステンレススチール基板上にバーコーターで塗布し、１００℃で３分間で熱風乾燥して、厚さ約５．０μｍの誘電性フィルムを形成した。
【０１０５】
得られたフィルムについて、可撓性、周波数１０ｋＨｚでの誘電率および誘電正接を調べた。結果を表１に示す。
【０１０６】
実施例２
３Ｌセパラブルフラスコ中にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（キシダ化学（株）製）２１６質量部を入れ、これにポリカーボネート（東洋紡績（株）製）４０質量部を加えて加熱溶解させた。得られたポリカーボネート溶液をステンレススチール基板にバーコーターで塗布し、１００℃にて３分間熱風乾燥して厚さ約５．０μｍのフィルムを作製した。このフィルムの誘電正接（１０ｋＨｚ）は０．８％であった。
【０１０７】
つぎに上記のポリカーボネート溶液２５６質量部に平均粒子径０．１μｍのチタン酸バリウム（堺化学工業（株）製のＢＴ−０１）を７４質量部およびＭＩＢＫを１４４質量部加え、さらにチタンカップリング剤として味の素（株）製のプレンアクトＫＲ−５５を３．７質量部加え、ロータ（ＡＳ−ＯＮＥ社製のＢＩＧ−ＲＯＴＯＲ ＢＲ−２）にて１時間攪拌分散した。
【０１０８】
この混合物にガラスビーズ（ポッターズ・バロテイーニ（株）製のＧＢ５０３Ｍ）を２４００質量部加えて水冷三筒式サンドグラインダー（ＡＩＭＥＸ社製のＡ・ＶＩＥＸ）に入れ、室温下、回転数１５００ｒｐｍで６０分間分散処理を行った。分散処理後の混合物をステンレススチール製のメッシュ（真鍋工業(株)製。８０メッシュ）に通してガラスビーズを取り除いて、本発明のコーティング組成物を調製した。
【０１０９】
この組成物について、分散安定性を調べた。結果を表１に示す。
【０１１０】
ついで得られた組成物をステンレススチール基板上にバーコーターで塗布し、１００℃で３分間で熱風乾燥して、厚さ約５．０μｍの誘電性フィルムを形成した。
【０１１１】
得られたフィルムについて、可撓性、周波数１０ｋＨｚでの誘電率および誘電正接を調べた。結果を表１に示す。
【０１１２】
実施例３〜６
実施例１において、ポリカーボネートに代えて表１に記載の熱可塑性の非フッ素系ポリマーと溶剤を使用したほかは実施例１と同様にコーティング組成物を調製して分散性を調べ、さらに実施例１と同様にしてフィルムを作製して、膜厚、可撓性、誘電率および誘電正接を調べた。結果を表１に示す。
【０１１３】
使用した熱可塑性の非フッ素系ポリマーはつぎのものである。
ポリエーテルスルホン：住友化学工業（株）製のスミカエクセル（商品名）
ポリスルホン：ソルベイアドバンスドポリマー社製のユーデル（商品名）
ポリシクロオレフィン：日本ゼオン(株)製のゼオノール（商品名）
ポリフェニレンエーテル：三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製のルピエース（商品名）
【０１１４】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、たとえばフィルムコンデンサの高誘電性フィルム形成用のコーティング組成物および該コーティング組成物から形成される高誘電性のフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、プラスチック絶縁体は、絶縁抵抗が高く、周波数特性に優れ、柔軟性にも優れるという特徴を有しているため、通信用、電子機器用、電力用、中・低圧進相用、インバータ用などのフィルムコンデンサや、圧電素子、焦電素子、転写体担持用誘電体などの膜材料として期待されている。
【０００３】
フィルムコンデンサは通常、誘電性ポリマーフィルムの表面にアルミニウムまたは亜鉛を蒸着した構造のフィルム、またはアルミニウム箔と誘電性ポリマーフィルムを多層に積層したフィルムから構成されており、近年、金属蒸着により誘電性ポリマーフィルム上に電極を形成したものも多用されている。
【０００４】
フィルムコンデンサ用フィルムの誘電性ポリマーとしては、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリフェニレンサルファイドなどの炭化水素系ポリマーが検討されているが、これらのフィルム単独では誘電率が２．３〜３程度しかない。
【０００５】
フィルムコンデンサの容量は使用するフィルムの誘電率に比例し、フィルムの膜厚に反比例することが知られている。
【０００６】
そこで、フィルムを薄膜化することが検討されてきたが、薄膜化しすぎると製膜が困難になるほか耐電圧の低下が認められるため、薄膜化には限界がある。
【０００７】
フィルム自体の高誘電率化の方向として、ポリマーとして高誘電性のポリフッ化ビニリデン系重合体やシアノエチル化したプルランが検討されているが、いずれのフィルムも誘電率は２０以下であり、しかも薄膜化は困難な材料である。
【０００８】
近年、さらにフィルムコンデンサの小型化・大容量化が進み、コンデンサフィルムの更なる高誘電率化が強く求められてきている。
【０００９】
コンデンサフィルムの高誘電率化の手段の１つとして、特に誘電率の高い無機粒子とポリマーを複合化し、フィルム化することが提案されている。
【００１０】
この無機強誘電体粒子とポリマーの混合とフィルム化の方法として、（１）溶融混練法と（２）コーティング法が知られている。
【００１１】
溶融混練法（１）は、ポリマーと無機強誘電体粒子をポリマーの溶融温度以上で混練したのち、溶融押出法またはインフレーション法によりフィルム化し、要すれば延伸処理を施す方法である。この方法にはポリフェニレンサルファイドやポリプロピレン、ポリエステルなどの炭化水素系ポリマーを用いるケース（特許文献１〜２）とフッ化ビニリデン系ポリマーを用いるケース（たとえば特許文献３〜５）が知られているが、ボイドが少なく薄膜化された高誘電率のフィルムの製造は難しい。
【００１２】
コーティング法（２）は、ポリマーを溶剤に溶解し、これに無機強誘電体粒子を添加混合してコーティング組成物とし、コーティング法によりフィルムを製造する方法である。
【００１３】
コーティング法（２）には芳香族ポリアミド、芳香族ポリイミド、エポキシ樹脂などの耐熱性や機械的強度に優れる炭化水素系熱硬化性ポリマーまたは前躯体を使用するケース（特許文献６〜１０）とフッ化ビニリデン系ポリマーを用いるケース（特許文献１１）が知られている。
【００１４】
炭化水素系熱硬化性ポリマーを使用する場合、機械的強度が高く薄いフィルムは製造可能であるが、フィルムの誘電損失が大きいほか、硬いフィルムとなり優れた巻付き性（可撓性）が要求されるフィルムコンデンサ用のフィルムとしては好適とはいえない。特に無機強誘電体粒子を添加混合した系は非常に硬く、その硬いという性質を活かしてエンベッディドキャパシタ用途に用いられている。
【００１５】
また、ポリイミドの前躯体を使用する場合は２００〜４００℃で２０分間という熱処理が必要になり、生産性が低下してしまう。
【００１６】
フッ化ビニリデン系ポリマーを使用するケースでは、無機強誘電体粒子がフッ化ビニリデン系ポリマー中に均一に充填されたフィルムを得ることが難しく、薄膜化と誘電率の向上に更なる改善が求められる。
【００１７】
また、無機強誘電体粒子をフッ化ビニリデン系ポリマーで被覆した複合粒子をプレス成形して、無機強誘電体粒子が高充填されたシートを製造することも提案されている（特許文献１２）。しかし、膜厚は１５０μｍと厚く、優れた巻付き性（可撓性）が要求されるフィルムコンデンサ用のフィルムとしては好適とはいえない。
【００１８】
【特許文献１】特表２０００−５０１５４９号公報
【特許文献２】特開２０００−２９４４４７号公報
【特許文献３】特開昭５９−４３０３９号公報
【特許文献４】特開昭６０−１８５３０３号公報
【特許文献５】特開昭５８−６９２５２号公報
【特許文献６】特開２００１−１０６９７７号公報
【特許文献７】特開平１−２４８４０４号公報
【特許文献８】特開平４−１６０７０５号公報
【特許文献９】特開平２−２０６６２３号公報
【特許文献１０】特開２００２−３５６６１９号公報
【特許文献１１】特開昭５４−１２９３９７号公報
【特許文献１２】特開昭６１−２２４２０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
本発明は、高誘電性、低誘電損失でかつ薄膜化が可能であり、しかも巻付き性（可撓性）にも優れた高誘電性のフィルム、およびフィルムコンデンサの高誘電性フィルム形成用に好適なコーティング組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
すなわち本発明は、
（Ａ）熱可塑性の非フッ素系ポリマー、
（Ｂ）無機強誘電体粒子、
（Ｃ）カップリング剤、界面活性剤またはエポキシ基含有化合物の少なくとも１種からなる親和性向上剤、ならびに
（Ｄ）溶剤
を含むコーティング組成物に関する。
【００２１】
かかるコーティング組成物はフィルムコンデンサの高誘電性フィルム形成用に好適である。
【００２２】
また本発明は、かかるコーティング組成物を基材に塗布し、乾燥してフィルムを形成した後、該フィルムを基材から剥離して得られるフィルム、特にフィルムコンデンサの高誘電性フィルムにも関する。
【発明の効果】
【００２３】
本発明のコーティング組成物を用いて製造されるフィルムは、誘電率が高く、低誘電損失であり、かつ薄膜化が可能であり、巻付き性（可撓性）にも優れており、フィルムコンデンサの高誘電性フィルムとしての要求特性を充足しており、しかもコーティング組成物を用いて簡便な方法で容易に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本発明のコーティング組成物は、
（Ａ）熱可塑性の非フッ素系ポリマー、
（Ｂ）無機強誘電体粒子、
（Ｃ）カップリング剤、界面活性剤またはエポキシ基含有化合物の少なくとも１種からなる親和性向上剤、ならびに
（Ｄ）溶剤
を含む。
【００２５】
各成分について説明する。
【００２６】
（Ａ）熱可塑性の非フッ素系ポリマー
フィルムのベースポリマーとなるものであり、誘電率（周波数１０ｋＨｚ、２０℃で測定。特に断らない限り、本件明細書では同様）が２．０以上、さらには２．５以上の熱可塑性の非フッ素系ポリマーが、フィルムの高誘電率化に寄与することから好ましい。熱可塑性の非フッ素系ポリマーの誘電率の上限は通常、６．０程度である。
【００２７】
また、フィルムを形成しやすいことから、溶剤（Ｄ）に易溶解性のものが好ましい。
【００２８】
熱可塑性の非フッ素系ポリマーは、熱可塑性であることからフィルムとしたときに可撓性や柔軟性が良好で、フィルムコンデンサの高誘電性フィルムとするときの巻付き性に優れ、また非フッ素系であることから溶解性に優れ、溶剤の選択範囲や濃度の調整が容易で、加工性にすぐれたものになる。さらには、フッ素系の溶剤溶解性ポリマーに比べて機械的強度に優れる。
【００２９】
好ましい熱可塑性の非フッ素系ポリマーとしては、たとえばポリカーボネート、セルロース、ポリフェニレンエーテル、ポリシクロオレフィン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレートなどがあげられ、これらのうち成膜性、耐熱性に優れている点から、ポリカーボネート、セルロース、ポリフェニレンエーテル、ポリシクロオレフィン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホンが好ましい。
【００３０】
ポリカーボネートとしては、たとえば三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製のユーピロン（商品名）、ノバレックス（商品名）などがあげられ、優れた耐熱性、寸法安定性、機械的強度を与える。
【００３１】
セルロースとしては、たとえば酢酸セルロース、ニトロセルロースなどがあげられ、無機強誘電体微粒子との相溶性に優れ、また優れた機械的強度を与える。
【００３２】
ポリフェニレンエーテルとしては、たとえば三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製のルピエース（商品名）、レマロイ（商品名）などがあげられ、低誘電損失と優れた耐熱性を与える。
【００３３】
ポリシクロオレフィンとしては、たとえば日本ゼオン(株)製のゼオノア（商品名）などがあげられ、低誘電損失と優れた耐熱性を与える。
【００３４】
ポリスルホンとしては、たとえばソルベイアドバンスドポリマー社製のユーデル（商品名）などがあげられ、優れた耐熱性と高温での優れた機械的強度を与える。
【００３５】
ポリエーテルスルホンとしては、たとえば住友化学工業(株)製のスミカエクセル（商品名）などがあげられ、優れた耐熱性と高温での優れた機械的強度を与える。
【００３６】
（Ｂ）無機強誘電体粒子
高誘電性材料に配合される公知の無機の強誘電性（誘電率が１００以上）の材料、たとえば金属酸化物、その複合体、固溶体、ゾルゲル体などの粒子が使用できる。具体的には、たとえばチタン酸バリウム、チタン酸ジルコニウム、チタン酸亜鉛、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム、チタン酸鉛、チタン酸マグネシウム、酸化チタンなどのチタン系酸化物；アンチモン酸バリウム、アンチモン酸ストロンチウム、アンチモン酸カルシウム、アンチモン酸鉛、アンチモン酸マグネシウムなどのアンチモン系酸化物；スズ酸バリウム、スズ酸ストロンチウムなどのスズ系酸化物などの粒子が例示できる。
【００３７】
なかでもチタン酸バリウム系酸化物粒子またはチタン酸ジルコン酸鉛系酸化物（ＰＺＴ）粒子は、代表的な無機強誘電体粒子であり、それらの誘電率は５００以上である。特にチタン酸バリウム系酸化物粒子が、１５００を超える高い誘電率をもち、かつ微粒子化が容易な点から好ましい。
【００３８】
無機強誘電体粒子（Ｂ）の粒子径は、平均粒子径で２μｍ以下、さらには１．２μｍ以下、特に０．０１〜０．５μｍ程度であることが、フィルムの表面平滑性や均一分散性に優れる点から好ましい。
【００３９】
無機強誘電体粒子（Ｂ）の配合量は、ポリマー（Ａ）１００質量部に対して、１０質量部以上、好ましくは３０質量部以上、特に好ましくは５０質量部以上である。少なすぎるとフィルムの誘電率の向上効果が小さくなる。上限は５００質量部である。多くなりすぎるとフィルムとしての強度の点、表面荒れの点で問題が生じる。好ましい上限は４００質量部、さらには２００質量部である。
【００４０】
（Ｃ）カップリング剤、界面活性剤またはエポキシ基含有化合物の少なくとも１種からなる親和性向上剤
親和性向上剤（Ｃ）は、ポリマー（Ａ）と無機強誘電体粒子（Ｂ）との親和性を高め、両者を均一に分散させると共に、無機強誘電体粒子（Ｂ）とポリマー（Ａ）をフィルム中でしっかり結合させる役割を果たす成分である。この成分（Ｃ）がないと、フィルム中にボイドが発生しやすくなり、誘電率が低下する。また、成分（Ｃ）は後述するフィルム形成用組成物において、無機強誘電体粒子をポリマー（Ａ）と均一に分散させる働きもする。
【００４１】
親和性向上剤（Ｃ）としては、カップリング剤（Ｃ１）、界面活性剤（Ｃ２）またはエポキシ基含有化合物（Ｃ３）が有効である。
【００４２】
カップリング剤（Ｃ１）としては、たとえばチタン系カップリング剤、シラン系カップリング剤、ジルコニウム系カップリング剤、ジルコアルミネート系カップリング剤などが例示できる。
【００４３】
チタン系カップリング剤としては、たとえばモノアルコキシ型、キレート型、コーディネート型などがあげられ、特に無機強誘電体粒子（Ｂ）との親和性が良好な点からモノアルコキシ型、キレート型が好ましい。
【００４４】
シラン系カップリング剤としては、たとえば高分子型、低分子型があり、また官能基の数の点からモノアルコキシシラン、ジアルコキシシラン、トリアルコキシシラン、ダイポーダルアルコキシシランなどがあげられ、特に無機強誘電体粒子（Ｂ）との親和性が良好な点から低分子型のアルコキシシランが好ましい。
【００４５】
ジルコニウム系カップリング剤としては、たとえばモノアルコキシジルコニウム、トリアルコキシジルコニウムなどがあげられる。
【００４６】
ジルコアルミネート系カップリング剤としては、たとえばモノアルコキシジルコアルミネート、トリアルコキシジルコアルミネートなどがあげられる。
【００４７】
界面活性剤（Ｃ２）としては、高分子型、低分子型があり、官能基の種類の点から非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤があり、これらが使用でき、熱安定性が良好な点から高分子型の界面活性剤が好ましい。
【００４８】
非イオン性界面活性剤としては、たとえばポリエーテル誘導体、ポリビニルピロリドン誘導体、アルコール誘導体などがあげられ、特に無機強誘電体粒子（Ｂ）との親和性が良好な点からポリエーテル誘導体が好ましい。
【００４９】
アニオン性界面活性剤としては、たとえばスルホン酸やカルボン酸、およびそれらの塩を含有するポリマーなどがあげられ、特にポリマー（Ａ）との親和性が良好な点から具体的にはアクリル酸誘導体系ポリマー、メタクリル酸誘導体系ポリマー、無水マレイン酸系共重合体が好ましい。
【００５０】
カチオン性界面活性剤としては、たとえばアミン系化合物やイミダゾリンなどの含窒素系複合環を有する化合物やそのハロゲン化塩があげられるが、ポリマー（Ａ）への攻撃性が低い点から、含窒素系複合環を有する化合物が好ましい。塩型としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウムなどのハロゲンアニオンを含むアンモニウム塩があげられる。誘電率が高い点からハロゲンアニオンを含むアンモニウム塩が好ましい。
【００５１】
エポキシ基含有化合物（Ｃ３）としては、エポキシ化合物またはグリシジル化合物などがあげられ、低分子量化合物でも高分子量化合物でもよい。なかでも、ポリマー（Ａ）との親和性が特に良好な点からエポキシ基を１個有する低分子量の化合物が好ましい。なお、カップリング剤に分類されるエポキシ基含有カップリング剤（たとえばエポキシシランなど）は、本発明ではエポキシ基含有化合物（Ｃ３）には含めず、カップリング剤（Ｃ１）に含める。
【００５２】
エポキシ基含有化合物（Ｃ３）の好ましい例としては、特にポリマー（Ａ）との親和性に優れている点から、式（Ｃ３）：
【化１】
（式中、Ｒは水素原子、または酸素原子、窒素原子もしくは炭素−炭素二重結合を含んでいてもよい炭素数１〜１０の１価の炭化水素基または置換基を有していてもよい芳香環；ｌは０または１；ｍは０または１；ｎは０〜１０の整数）で示される化合物があげられる。
【００５３】
具体例としては、
【化２】
などのケトン基またはエステル基を含むものが好適にあげられる。
【００５４】
成分（Ｃ）の配合量は、ポリマー（Ａ）１００質量部に対して、０．０１質量部以上、好ましくは０．１質量部以上、特に好ましくは１質量部以上である。少なすぎると均一に分散させることが難しくなる。上限は３０質量部である。多くなりすぎると得られるフィルムの誘電率が低下するという問題が出てくる。好ましい上限は２５質量部、さらには２０質量部である。
【００５５】
成分（Ｃ）としては、無機強誘電体粒子（Ｂ）との親和性が良好な点からカップリング剤（Ｃ１）およびエポキシ基含有化合物（Ｃ３）が好ましく、特にチタン系カップリング剤またはシラン系カップリング剤が、ポリマー（Ａ）および無機強誘電体粒子（Ｂ）の両方への親和性が良好な点から特に好ましい。
【００５６】
また、カップリング剤（Ｃ１）およびエポキシ基含有化合物（Ｃ３）は無機強誘電体粒子（Ｂ）と化学的な結合を形成する（反応性基を有する）ので、より一層しっかりした親和性向上作用を発揮する。
【００５７】
（Ｄ）溶剤
溶剤（Ｄ）はポリマー（Ａ）を分散または溶解し、コーティング組成物を調製できるものが好ましく、無機溶剤（水など）でも有機溶剤でもよいが、ポリマー（Ａ）の種類に応じて選定すればよい。
【００５８】
たとえば、ポリカーボネートに対しては、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶剤；クロロホルム、クレゾールなどの無極性溶剤；ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶剤；メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤などがあげられ、特に混合溶剤としたときの安定性が良好な点からエーテル系溶剤、アミド系溶剤、ケトン系溶剤が好ましい。
【００５９】
セルロースに対しては、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤；酢酸エチルなどのエステル系溶剤；ジオキサンなどのエーテル系溶剤；ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶剤などがあげられ、特に混合溶剤としたときの安定性が良好な点からエーテル系溶剤、アミド系溶剤、ケトン系溶剤が好ましい。
【００６０】
ポリフェニレンエーテルに対しては、ケトン系溶剤、トルエン、メシチレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、クロロホルム、シクロメタンなどの塩素化炭化水素系溶剤などがあげられ、特に塗布性が良好な点からケトン系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が好ましい。
【００６１】
ポリシクロオレフィンに対しては、ケトン系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、塩素化炭化水素系溶剤などがあげられ、特に塗布性が良好な点から芳香族炭化水素系溶剤が好ましい。
【００６２】
ポリスルホンに対しては、イソプロピルアルコール、ブタノールなどのアルコール系溶剤、ケトン系溶剤、塩素化炭化水素系溶剤などがあげられ、特に塗布性が良好な点からアルコール系溶剤、ケトン系溶剤が好ましい。
【００６３】
ポリエーテルスルホンに対しては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、塩素化炭化水素系溶剤などがあげられ、特に塗布性が良好な点からアルコール系溶剤、ケトン系溶剤が好ましい。
【００６４】
本発明のコーティング組成物には、さらに任意成分として、フッ素系ポリマーなどの他のポリマーのほか、補強用フィラーや帯電防止用のフィラーなどの各種フィラー、相溶化剤などの添加剤を含ませてもよい。
【００６５】
フッ素系のポリマーとしては、たとえば高誘電率のポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）系ポリマー、フッ化ビニル系ポリマー、フルオロエチレン／ビニルエーテル共重合体などがあげられる。これらのフッ素系ポリマーは、本発明の目的を損なわない範囲で配合してもよい。
【００６６】
また、補強用フィラーとしては、たとえば炭化ケイ素、窒化ケイ素、酸化マグネシウム、チタン酸カリウム、ガラス、アルミナ、硼素化合物の粒子または繊維があげられ、相溶化剤としては、たとえば官能基変性ポリオレフィン、スチレン改質ポリオレフィン、官能基変性ポリスチレン、ポリアクリル酸イミド、クミルフェノールなどがあげられ、本発明の目的を損なわない範囲で配合してもよい。
【００６７】
また、高誘電性有機化合物、たとえば銅フタロシアニン４量体なども、本発明の目的を損なわない範囲で配合してもよい。
【００６８】
本発明のコーティング組成物は、粘度が０．０１〜３Ｐａ・ｓとなるように溶剤（Ｄ）で調整することが、塗工性が良好な点、均一で平滑なフィルムが得られる点から好ましい。特には１．５Ｐａ・ｓ以下であることが表面粗さを抑制する点から好ましい。粘度測定には、東海八神株式会社製のコーンプレート粘度計VISCONE CVシリーズを用いる。測定条件は、室温、回転数９４ｒｐｍでＮｏ．２コーン(１０ｐ)を用い測定を行う。
【００６９】
コーティング組成物の形態としては、エマルション型のもの（溶剤が水など）でもよい。しかし、ポリマーの有機溶剤の溶液とし、その溶液に（Ｂ）成分を分散させることが、均一な組成物を調整でき、均質なフィルムが得られやすいことから好ましい。
【００７０】
コーティング組成物には、溶剤（Ｄ）のほか、フィルム中には存在しない（フィルム形成時に消失する）成分または、存在していても高誘電性フィルムが目的としている効果（高誘電率、可撓性、薄膜化）に本質的な影響を与えない成分として、消泡剤、分散剤、湿潤剤、レベリング剤、流展剤などを添加してもよい。
【００７１】
コーティング組成物の調製は、ポリマー（Ａ）の溶剤（Ｄ）の溶液を調製し、ついでこれらに残余の成分を適宜添加し、攪拌、好ましくは加熱攪拌して分散させることにより行われる。より具体的には、つぎの方法がある。
【００７２】
（１）（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を予め溶剤（Ｄ）に混合し攪拌分散させ、得られた分散混合物とポリマー（Ａ）溶液とを充分に攪拌し分散させる方法：
この方法において、親和性向上剤（Ｃ）が化学反応性の親和性向上剤であるカップリング剤（Ｃ１）またはエポキシ基含有化合物（Ｃ３）である場合、（Ｃ）成分と（Ｂ）成分とを反応させたのち攪拌分散させてもよいし、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを溶剤（Ｄ）に加えて反応と攪拌分散を同時に行ってもよいし、両者を併用してもよい（この処理を（Ｂ）成分の表面処理ということもある）。親和性向上剤が界面活性剤（Ｃ２）である場合は、反応は生じないので、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを溶剤（Ｄ）に加えて反応と攪拌分散を同時に行うことが簡便である。
【００７３】
また、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の分散混合物の安定性を高めるためには、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の攪拌分散時にポリマー（Ａ）溶液を少量共存させておくことが望ましい。
【００７４】
（２）（Ａ）成分の溶剤（Ｄ）溶液に、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を一括でまたは順次に添加し攪拌分散処理する方法：
順次添加する場合、添加順序は特に限定されず、また、１つの成分を添加した都度、攪拌分散処理を行ってもよい。
【００７５】
上記（１）および（２）の方法のいずれにおいても、（Ｂ）成分は、予め表面の吸着水を熱処理などで除去しておくことが、均一分散性がさらに向上するので望ましい。この（Ｂ）成分の予備的熱処理または表面処理を施すことにより、平均粒径が大きな（Ｂ）成分であっても均一分散が容易になる。好ましくは、予備的熱処理および表面処理の両方を施すことが望ましい。
【００７６】
また、各成分はいずれも、所定量を一括添加してもよいし、分割して添加してもよい。さらに分割して添加する場合には、たとえば（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の混合時に（Ａ）成分の一部を添加しておき、混合後に残りの（Ａ）成分を添加し、さらに（Ｃ）成分を追加的に添加混合するというように、添加順序と分割添加を自由に組み合わせてもよい。
【００７７】
成分（Ｂ）の均一分散が難しい場合、強制的に攪拌分散させることが望ましい。この分散処理が不充分な場合、（Ｂ）成分などの固形分が容易に沈降し、コーティング自体が困難になったり、コーティング膜を乾燥して形成する際に内部に相分離が生じてしまったりすることがあり、均一で機械的特性に優れ、ムラのない誘電特性をもつフィルムを形成できなくなることがある。なお、この撹拌分散処理は、一旦調製した組成物に対し、コーティング直前に行ってもよい。
【００７８】
撹拌分散の目安は、撹拌分散後の組成物が、室温（２５℃）で７日間静置しても相分離が起こらない（溶液濁度の変化がわずか（１０％以下）である）ことであり、予備実験をすることにより設定できる。
【００７９】
好ましい撹拌分散装置としては、ボールミル、サンドミル、アトライト、ビスコミル、ロールミル、バンバリーミキサ、ストーンミル、バイブレータミル、ディスパージンミル、ディスクインペラー、ジェットミル、ダイーノミルなどがあげられる。これらのうち、不純物が入りにくく、かつ連続生産が可能な点から、ジェットミル、ロールミル、ダイーノミルが好ましい。
【００８０】
限定的ではない撹拌分散条件としては、たとえばつぎの範囲が例示できる。
装置：サンドミル
撹拌条件：
撹拌速度：１００〜１０，０００ｒｐｍ
撹拌時間：５〜１２０分間
その他：ガラスビーズを入れる。
【００８１】
本発明のコーティング組成物は、基材に塗布（コーティング）し、乾燥してフィルムを形成した後、該フィルムを基材から剥離することにより、高誘電性のフィルムを製造できる。
【００８２】
コーティング方法としては、ナイフコーティング法、キャストコーティング法、ロールコーティング法、グラビアコーティング法、ブレードコーティング法、ロッドコーティング法、エアドクタコーティング法、カーテンコーティング法、ファクンランコーティング法、キスコーティング法、スクリーンコーティング法、スピンコーティング法、スプレーコーティング法、押出コーティング法、電着コーティング法などが使用できるが、これらのうち操作性が容易な点、膜厚のバラツキが少ない点、生産性に優れる点からロールコーティング法、グラビアコーティング法、キャストコーティング法が好ましい。
【００８３】
乾燥はヤンキーシリンダ、カウンタフロー、熱風噴射、エアフローシリンダ、エアスルー、赤外線、マイクロ波、誘導加熱などを利用した方法で行うことができる。たとえば熱風噴射法では、１３０〜２００℃で１分間以内という条件が好適に採用できる。
【００８４】
本発明の高誘電性フィルムは、いわゆる被膜として基材上に残してもよいが、フィルムコンデンサの高誘電性フィルムとする場合などは、基材から剥離して単独フィルムとするため、基材としてはポリマー（Ａ）が剥離しやすい材料、たとえばステンレススチール、銅などの金属板；ガラス板；ＩＴＯやＺｎＯを蒸着したポリマーフィルム；離型処理を施したポリマーフィルムなどが好ましい。なかでも、離型処理を表面に施したポリマーフィルムが剥離しやすく生産性も高い点から好ましい。離型処理としては、各種離型剤を塗布する処理、プラズマ処理、離型性フィルムを積層する処理などが例示できる。基材としては表面自由エネルギー（単位：Ｊ／ｍ2）が３０以上であることが好ましく、また対水接触角が１１０度以下であることが好ましい。
【００８５】
得られたフィルムはそのままでもよいが、さらに定法により延伸してもよく、その場合の延伸倍率は２〜６倍程度が望ましい。
【００８６】
そのほか、フィルムコンデンサの高誘電性フィルムとして用いる場合、得られたフィルムに対して、電極用のアルミニウムの蒸着を容易にするためにさらに別種のポリマーで表面処理してもよいしフィルムの表面にプラズマ処理やコロナ放電処理を施してもよい。また、フィルムの表面荒れを抑制するために別種のポリマーを表面コートしてもよいし、強度改善のために紫外線や電子線、放射線による架橋処理を施してもよい。
【００８７】
かくして得られる本発明のフィルムは、膜厚を９μｍ以下、好ましくは６μｍ以下、さらには５μｍ以下にすることができる。膜厚の下限はポリマーの種類や（Ｂ）成分の粒子径や配合量などによって異なるが、機械的強度の維持の点から約２μｍである。
【００８８】
本発明のフィルムでは、（Ａ）の種類、無機強誘電体粒子（Ｂ）の種類と充填率により異なるが、膜厚を９μｍ以下にした場合でも誘電率を９以上、さらには１２以上にすることができる。たとえば、ポリカーボネートにチタン酸バリウムを１７５質量％の充填率で配合した場合、膜厚３μｍのフィルムで誘電率は９〜２０であり、セルロースにチタン酸バリウムを１７５質量％の充填率で配合した場合、膜厚３μｍのフィルムで誘電率は１５〜２５であり、ポリフェニレンエーテルにチタン酸バリウムを１７５質量％の充填率で配合した場合、膜厚３μｍのフィルムで誘電率は９〜２０であり、ポリシクロオレフィンにチタン酸バリウムを１７５質量％の充填率で配合した場合、膜厚３μｍのフィルムで誘電率は９〜２０であり、ポリスルホンにチタン酸バリウムを１７５質量％の充填率で配合した場合、膜厚３μｍのフィルムで誘電率は１０〜２５であり、ポリエーテルスルホンにチタン酸バリウムを１７５質量％の充填率で配合した場合、膜厚３μｍのフィルムで誘電率は１０〜２５である。
【００８９】
さらに本発明のフィルムは誘電損失（１０ｋＨｚ、２０℃で測定。以下、特に断らない限り同様）が小さいものである。ポリマー（Ａ）の種類にもよるが、誘電損失は、たとえばポリカーボネートの場合は０．０５〜３、セルロースの場合は０．１〜４、ポリフェニレンエーテルの場合は０．１〜３、ポリシクロオレフィンの場合は０．０５〜３、ポリスルホンの場合は０．０５〜３、ポリエーテルスルホンの場合は０．０５〜３である。
【００９０】
また本発明のフィルムによれば、カップリング剤または界面活性剤の働きにより無機強誘電体粒子（Ｂ）とポリマー（Ａ）とがしっかりと結合しており、ボイド含有量が小さい（たとえば５容量％以下、さらには１容量％以下）緻密な構造が達成され、耐電圧を高くすることができる。
【００９１】
緻密であるにもかかわらず、本発明のフィルムは可撓性（巻付き性）に優れている。たとえば、膜厚を５μｍのフィルムとしたとき、１８０度折曲試験で折り目に亀裂や折れが生じない。したがって、フィルムコンデンサとして用いる場合、加工性（巻付き性や追随性）が格段に向上する。
【００９２】
また本発明のフィルムは表面平滑性に優れており、たとえば表面中心粗さが±１μｍ以下、さらには±０．６μｍ以下にすることができる。表面平滑性に優れることにより、電気特性の均質化が向上する。
【００９３】
本発明の高誘電性フィルムは、フィルムコンデンサ用のフィルムとして使用する場合、電極などを表面に蒸着法などにより形成することができる。電極などの材料、形成方法、条件などは従来公知のものが採用できる。
【実施例】
【００９４】
つぎに本発明を実施例などをあげて具体的に説明するが、本発明はかかる例のみに限定されるものではない。
【００９５】
なお、本明細書で使用している特性値および効果は、つぎの方法で測定したものである。
【００９６】
（分散安定性）
分散溶液を５０ｍｌガラス製サンプル瓶に入れ、室温にて静置し、１週間後の分散性を目視にて観察する。均一性を保ったものを○、沈殿が生じたものを×と評価する。
【００９７】
（誘電率および誘電損失）
金属基板上に形成したポリマー・無機微粒子混合フィルム、またはアルミニウムを一方の面に蒸着したアルミニウム蒸着ポリマー・無機微粒子混合フィルムに、基板（またはアルミニウム蒸着面）と反対側のフィルムの表面に真空中で面積９５ｍｍ2にてアルミニウムを蒸着しサンプルを作製した。このサンプルをインピーダンスアナライザ（ヒューレットパッカード社製のＨＰ４１９４Ａ）にて、室温（２０℃）下で周波数１０ｋＨｚでの静電容量と誘電損失を測定する。
【００９８】
（膜厚）
基板に応じたゼロ点調整および２点の標準膜厚で校正した膜厚測定計（オックスフォード・インストルメンツ社製のＣＭＩ２２３）を用いて、基板に載せたフィルムを室温下にて測定する。
【００９９】
（可撓性）
長さ２０ｍｍ、幅５ｍ、厚さ５μｍのフィルムを１８０度に折り曲げたのち、折曲げ部の亀裂、変形を肉眼で観察する。折曲げ部に亀裂、変形がないものを○とする。
【０１００】
実施例１
３Ｌセパラブルフラスコ中にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）（キシダ化学（株）製）２１６質量部を入れ、これに酢酸セルロース（ＡＬＤＲＩＣＨ社製）４０質量部を加えて加熱溶解させた。得られた酢酸セルロース溶液をステンレススチール基板にバーコーターで塗布し、１００℃にて３分間熱風乾燥して厚さ約５．０μｍのフィルムを作製した。このフィルムの誘電正接（１０ｋＨｚ）は２．５％であった。
【０１０１】
つぎに上記の酢酸セルロース溶液２５６質量部に平均粒子径０．１μｍのチタン酸バリウム（堺化学工業（株）製のＢＴ−０１）を７４質量部およびメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）を１４４質量部加え、さらにチタンカップリング剤として味の素（株）製のプレンアクトＫＲ−５５を３．７質量部加え、ロータ（ＡＳ−ＯＮＥ社製のＢＩＧ−ＲＯＴＯＲ ＢＲ−２）にて１時間攪拌分散した。
【０１０２】
この混合物にガラスビーズ（ポッターズ・バロテイーニ（株）製のＧＢ５０３Ｍ）を２４００質量部加えて水冷三筒式サンドグラインダー（ＡＩＭＥＸ社製のＡ・ＶＩＥＸ）に入れ、室温下、回転数１５００ｒｐｍで６０分間分散処理を行った。分散処理後の混合物をステンレススチール製のメッシュ（真鍋工業(株)製。８０メッシュ）に通してガラスビーズを取り除いて、本発明のコーティング組成物を調製した。
【０１０３】
この組成物について、分散安定性を調べた。結果を表１に示す。
【０１０４】
ついで得られた組成物をステンレススチール基板上にバーコーターで塗布し、１００℃で３分間で熱風乾燥して、厚さ約５．０μｍの誘電性フィルムを形成した。
【０１０５】
得られたフィルムについて、可撓性、周波数１０ｋＨｚでの誘電率および誘電正接を調べた。結果を表１に示す。
【０１０６】
実施例２
３Ｌセパラブルフラスコ中にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（キシダ化学（株）製）２１６質量部を入れ、これにポリカーボネート（東洋紡績（株）製）４０質量部を加えて加熱溶解させた。得られたポリカーボネート溶液をステンレススチール基板にバーコーターで塗布し、１００℃にて３分間熱風乾燥して厚さ約５．０μｍのフィルムを作製した。このフィルムの誘電正接（１０ｋＨｚ）は０．８％であった。
【０１０７】
つぎに上記のポリカーボネート溶液２５６質量部に平均粒子径０．１μｍのチタン酸バリウム（堺化学工業（株）製のＢＴ−０１）を７４質量部およびＭＩＢＫを１４４質量部加え、さらにチタンカップリング剤として味の素（株）製のプレンアクトＫＲ−５５を３．７質量部加え、ロータ（ＡＳ−ＯＮＥ社製のＢＩＧ−ＲＯＴＯＲ ＢＲ−２）にて１時間攪拌分散した。
【０１０８】
この混合物にガラスビーズ（ポッターズ・バロテイーニ（株）製のＧＢ５０３Ｍ）を２４００質量部加えて水冷三筒式サンドグラインダー（ＡＩＭＥＸ社製のＡ・ＶＩＥＸ）に入れ、室温下、回転数１５００ｒｐｍで６０分間分散処理を行った。分散処理後の混合物をステンレススチール製のメッシュ（真鍋工業(株)製。８０メッシュ）に通してガラスビーズを取り除いて、本発明のコーティング組成物を調製した。
【０１０９】
この組成物について、分散安定性を調べた。結果を表１に示す。
【０１１０】
ついで得られた組成物をステンレススチール基板上にバーコーターで塗布し、１００℃で３分間で熱風乾燥して、厚さ約５．０μｍの誘電性フィルムを形成した。
【０１１１】
得られたフィルムについて、可撓性、周波数１０ｋＨｚでの誘電率および誘電正接を調べた。結果を表１に示す。
【０１１２】
実施例３〜６
実施例１において、ポリカーボネートに代えて表１に記載の熱可塑性の非フッ素系ポリマーと溶剤を使用したほかは実施例１と同様にコーティング組成物を調製して分散性を調べ、さらに実施例１と同様にしてフィルムを作製して、膜厚、可撓性、誘電率および誘電正接を調べた。結果を表１に示す。
【０１１３】
使用した熱可塑性の非フッ素系ポリマーはつぎのものである。
ポリエーテルスルホン：住友化学工業（株）製のスミカエクセル（商品名）
ポリスルホン：ソルベイアドバンスドポリマー社製のユーデル（商品名）
ポリシクロオレフィン：日本ゼオン(株)製のゼオノール（商品名）
ポリフェニレンエーテル：三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製のルピエース（商品名）
【０１１４】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）熱可塑性の非フッ素系ポリマー、
（Ｂ）無機強誘電体粒子、
（Ｃ）カップリング剤、界面活性剤またはエポキシ基含有化合物の少なくとも１種からなる親和性向上剤、ならびに
（Ｄ）溶剤
を含むコーティング組成物。
【請求項２】
前記熱可塑性の非フッ素系ポリマー（Ａ）１００質量部に対して、無機強誘電体粒子（Ｂ）を１０〜５００質量部および親和性向上剤（Ｃ）を０．０１〜３０質量部含む請求項１記載のコーティング組成物。
【請求項３】
前記熱可塑性の非フッ素系ポリマー（Ａ）が、ポリカーボネート、セルロース、ポリフェニレンエーテル、ポリシクロオレフィン、ポリスルホンまたはポリエーテルスルホンである請求項１または２記載のコーティング組成物。
【請求項４】
前記無機強誘電体粒子（Ｂ）が、チタン酸バリウム系酸化物粒子および／またはチタン酸ジルコン酸鉛系酸化物粒子である請求項１〜３のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項５】
親和性向上剤（Ｃ）がカップリング剤および／または界面活性剤である請求項１〜４のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項６】
前記カップリング剤がチタン系カップリング剤、シラン系カップリング剤、ジルコニウム系カップリング剤またはジルコアルミネート系カップリング剤である請求項５記載のコーティング組成物。
【請求項７】
フィルムコンデンサの高誘電性フィルム形成用の組成物である請求項１〜６のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載のコーティング組成物を基材に塗布し、乾燥してフィルムを形成した後、該フィルムを基材から剥離して得られるフィルム。
【請求項１】
（Ａ）熱可塑性の非フッ素系ポリマー、
（Ｂ）無機強誘電体粒子、
（Ｃ）カップリング剤、界面活性剤またはエポキシ基含有化合物の少なくとも１種からなる親和性向上剤、ならびに
（Ｄ）溶剤
を含むコーティング組成物。
【請求項２】
前記熱可塑性の非フッ素系ポリマー（Ａ）１００質量部に対して、無機強誘電体粒子（Ｂ）を１０〜５００質量部および親和性向上剤（Ｃ）を０．０１〜３０質量部含む請求項１記載のコーティング組成物。
【請求項３】
前記熱可塑性の非フッ素系ポリマー（Ａ）が、ポリカーボネート、セルロース、ポリフェニレンエーテル、ポリシクロオレフィン、ポリスルホンまたはポリエーテルスルホンである請求項１または２記載のコーティング組成物。
【請求項４】
前記無機強誘電体粒子（Ｂ）が、チタン酸バリウム系酸化物粒子および／またはチタン酸ジルコン酸鉛系酸化物粒子である請求項１〜３のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項５】
親和性向上剤（Ｃ）がカップリング剤および／または界面活性剤である請求項１〜４のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項６】
前記カップリング剤がチタン系カップリング剤、シラン系カップリング剤、ジルコニウム系カップリング剤またはジルコアルミネート系カップリング剤である請求項５記載のコーティング組成物。
【請求項７】
フィルムコンデンサの高誘電性フィルム形成用の組成物である請求項１〜６のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載のコーティング組成物を基材に塗布し、乾燥してフィルムを形成した後、該フィルムを基材から剥離して得られるフィルム。
【公開番号】特開２００８−３４１８９（Ｐ２００８−３４１８９Ａ）
【公開日】平成２０年２月１４日（２００８．２．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２０４８０２（Ｐ２００６−２０４８０２）
【出願日】平成１８年７月２７日（２００６．７．２７）
【出願人】（０００００２８５３）ダイキン工業株式会社 (7,604)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年２月１４日（２００８．２．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年７月２７日（２００６．７．２７）
【出願人】（０００００２８５３）ダイキン工業株式会社 (7,604)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]