シリコーン樹脂を含有するエマルジョンによる織物の処理
繊維、織物及び革は、繊維、織物又は革の重量に基づいて０．１〜１５重量パーセントの処理組成物を繊維、織物及び革に適用することによって処理される。処理組成物は、シリコーン樹脂成分及びフルオロカーボン成分を含有する混合物から成る。フルオロカーボン成分は、フルオロアルキルアクリレート共重合体を含有するエマルジョン、又はフッ化ポリウレタンを含有するエマルジョンの少なくとも１つであり得る。シリコーン樹脂成分は、（ｉ）アミノ官能性シリコーン樹脂、（ｉｉ）アミノ官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョン、（ｉｉｉ）カルビノール官能性シリコーン樹脂、（ｉｖ）カルビノール官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョン、（ｖ）エポキシ官能性シリコーン樹脂又は（ｖｉ）エポキシ官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョンの少なくとも１つである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［関連出願の相互参照］
該当なし。
【０００２】
［発明の分野］
本発明は、フルオロアルキルアクリレート共重合体を含有するエマルジョン又はフッ化ポリウレタンを含有するエマルジョンと組み合わせた、特定のシリコーン樹脂及び／又はシリコーン樹脂を含有するエマルジョンの混合物による織物の処理に関する。かかる混合物で処理された織物は、優れた手触り特性を示す。
【背景技術】
【０００３】
［発明の背景］
撥水剤としてのシリコーンの使用は、パラフィン及び他のワックスのような他の高度に疎水性の物質と比較した場合、長年にわたって、織物産業において増加の一途をたどる支持を見出している。シリコーンは、（ｉ）シリコーンが、布地の仕上げに対して良好な効果を有する脂肪様の性質(fatike nature)を有しないという事実、（ｉｉ）シリコーンが、溶媒による洗浄処理に対してかなりよく耐えるような方法で、シリコーンは繊維上に固定されるという事実、（ｉｉｉ）シリコーンは、化学物質及び風化に対して実質的に抵抗性であるという事実、及び（ｉｖ）シリコーンは、織物に対して非常に相当な軟化及び平滑効果を有するという事実等の、かかる用途における多数の利点を示す。
【０００４】
例えば、当該技術分野の概論の説明に関して、米国特許第４，７８１，８４４号（１９８８年１１月１日）、米国特許第４，９７８，４６２号（１９６０年１２月１８日）及び米国特許第６，１７１，５１５号（２００１年１月９日）に言及され得る。’５１５特許は、織物産業における様々なシリコーンの使用に関する詳細な概説を特に提供する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特に、本発明は、特定のアミノ官能性シリコーン樹脂、カルビノール官能性シリコーン樹脂、エポキシ官能性シリコーン樹脂、及びかかる樹脂を含有するエマルジョンの、織物の処理における使用に関する。フルオロアルキルアクリレート共重合体を含有するエマルジョン又はフッ化ポリウレタンを含有するエマルジョンと組み合わせると、シリコーン樹脂及びシリコーン樹脂を含有するエマルジョンは、汚れ抵抗性(stain resistance)、耐水性及び汚れ除去特性(stain release properties)を維持しながら、優れた手触り特性を示すことを見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
［発明の概要］
本発明は、繊維、織物又は革の重量に基づいて０．１〜１５重量パーセントの、シリコーン樹脂成分及びフルオロカーボン成分を含有する混合物を含む処理組成物を繊維、織物又は革に適用することを含む、繊維、織物又は革の処理方法であって、前記フルオロカーボン成分は、フルオロアルキルアクリレート共重合体を含有するエマルジョン、又はフッ化ポリウレタンを含有するエマルジョンの１つ又は少なくとも１つを含み、シリコーン樹脂成分は、（ｉ）アミノ官能性シリコーン樹脂、（ｉｉ）アミノ官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョン、（ｉｉｉ）カルビノール官能性シリコーン樹脂、（ｉｖ）カルビノール官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョン、（ｖ）エポキシ官能性シリコーン樹脂及び（ｖｉ）エポキシ官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョンの１つ又は少なくとも１つを含む方法に関する。
【０００７】
本発明の混合された組成物を含有するコーティングを使用して、有意な改善を実現することができる。例えば、かかる混合された組成物の特定のコーティングは、コーティングされていない布地、及びフルオロカーボン成分のみでコーティングされた布地よりも手触りを改善する。さらに、特定のコーティングはまた、布地に１００％の撥水性を付与することが可能である。
【０００８】
本発明のこれら及び他の特徴は、詳細な説明の熟考から明らかとなるであろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
［発明の詳細な説明］
本発明による処理組成物の様々な成分それぞれの詳細を以下で説明する。
【００１０】
＜アミノ官能性シリコーン樹脂＞
アミノ官能性シリコーン樹脂は、下記の単位：
（ｉ）（Ｒ３ＳｉＯ１／２）ａ
（ｉｉ）（Ｒ２ＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｉｉ）（ＲＳｉＯ３／２）ｃ、及び
（ｉｖ）（ＳｉＯ４／２）ｄ
（式中、Ｒは独立して、アルキル基、アリール基、又はアミノ官能性炭化水素基であり；ａは、０より大きく、且つ０．５以下の値を有し；ｂは、０〜０．４の値を有し；ｃは、０より大きく、且つ０．９３以下の値を有し；ｄは、０．３未満の値を有し；ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの合計は１である）を含む樹脂である。
【００１１】
標準的なシリコーン化学の観点では、シリコーン樹脂を含むシリコーンの基本単位は、単官能性又はＭ単位と称される単位（Ｒ３ＳｉＯ１／２）、二官能性又はＤ単位と称される単位（Ｒ２ＳｉＯ２／２）、三官能性又はＴ単位と称される単位（ＲＳｉＯ３／２）、及び四官能性又はＱ単位と称される単位（ＳｉＯ４／２）から構成される。本発明において、Ｍ単位は、アミノ官能性シリコーン樹脂に保存性を提供するために必要とされる。
【００１２】
特に、アミノ官能性シリコーン樹脂において、Ｒのアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、及びオクタデシルによって例示され、アルキル基は典型的にはメチルである。アリール基は、フェニル、ナフチル、ベンジル、トリル、キシリル、キセニル、メチルフェニル、２−フェニルエチル、２−フェニル−２−メチルエチル、クロロフェニル、ブロモフェニル、及びフルオロフェニルによって例示され、アリール基は典型的にはフェニルである。アミノ官能性炭化水素基は、−Ｒ８ＮＨＲ９又は−Ｒ８ＮＨＲ８ＮＨＲ９（式中、各Ｒ８は、独立して少なくとも２個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、且つＲ９は水素又はアルキル基である）によって例示される。
【００１３】
各Ｒ８は、典型的に、２〜２０個の炭素原子を有するアルキレン基である。Ｒ８は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨＣＨ３−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、及び−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−等の基によって例示される。アルキル基Ｒ９は、Ｒとして上記に例示されるものと同じである。Ｒ９がアルキル基である場合、Ｒ８は典型的にメチルである。
【００１４】
適切なアミノ官能性炭化水素基のいくつかの例としては、−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨＣＨ３ＮＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、−ＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨＣＨ２ＮＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、及び−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３が挙げられる。
【００１５】
アミノ官能性シリコーン樹脂は、以下の組成物：
Ｉ．下記の単位：
（ｉ）（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ
（ｉｉ）（Ｃ６Ｈ５（ＣＨ３）ＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｉｉ）（（ＣＨ３）ＲＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｖ）（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｃ
を含むアミノ官能性シリコーン樹脂、
ＩＩ．下記の単位：
（ｉ）（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ
（ｉｉ）（（ＣＨ３）ＲＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｉｉ）（ＲＳｉＯ３／２）ｃ
（ｉｖ）（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｃ
を含むアミノ官能性シリコーン樹脂、
ＩＩＩ．下記の単位：
（ｉ）（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ
（ｉｉ）（（ＣＨ３）ＲＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｉｉ）（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｃ
を含むアミノ官能性シリコーン樹脂、及び
Ｖ．下記の単位：
（ｉ）（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ
（ｉｉ）（Ｃ６Ｈ５（ＣＨ３）ＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｉｉ）（（ＣＨ３）ＲＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｖ）（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｃ
（ｖ）（ＳｉＯ４／２）ｄ
を含むアミノ官能性シリコーン樹脂
（式中、ａ、ｂ、ｃ及びｄは、上記で定義する通りであり、Ｒは、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２である）によって例示される。
【００１６】
アミノ官能性シリコーン樹脂では、典型的に、ａは、０．１〜０．３の値を有し；ｂは、０〜０．２の値を有し；ｃは、０．５〜０．７の値を有し；ｄは、０である。一般に、ケイ素原子の０．１〜１０モルパーセントは、単位（ｉ）、（ｉｉ）又は（ｉｉｉ）においてアミノ官能性炭化水素基を含有し；アミノ官能性シリコーン樹脂の−ＮＨ−当量は、７００〜４，０００であり；単位（ｉｉ）の０〜５重量パーセントは、アミノ官能性シリコーン樹脂においてＭｅ２ＳｉＯ２／２単位である。本明細書中で使用する場合、−ＮＨ−当量は、１原子量のアミン水素を含有する物質の重量を意味する。
【００１７】
アミノ官能性シリコーン樹脂は、２つの方法のうちの１つによる、アルコキシシランの加水分解重縮合によって調製することができる。一方の方法では、非アミノ官能性アルコキシシランの加水分解が、強酸を用いる触媒を介して達成することができ、続いてアミノ官能性シランの添加及びこれらの化学種の塩基触媒平衡化(base-catalyzed equilibration)により、アミノ官能性シリコーン樹脂を得ることができる。他方の方法では、完全な加水分解は、最初から存在するアミノ官能性アルコキシシラン（複数可）を用いて、塩基触媒条件下で行うことができる。両方の方法において、加水分解に続いて、副生成物であるアルコールを除去するための蒸留、濾過及びあらゆる溶媒の除去を行い、生成物を得る。
【００１８】
また、アミノ官能性シリコーン樹脂は、０〜１０重量パーセントの脱イオン水を用いて、０〜０．０５重量パーセントのトリフルオロメタンスルホン酸（ＴＦＭＳＡ）を触媒として、２０〜５０重量パーセントの、アリールトリアルコキシシラン及び／又はアリールアルキルジアルコキシシランを加水分解し、続いて蒸留によって副生成物であるアルコールを除去することにより製造することができる。その後、３５重量パーセント以下のヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳ）、１０重量パーセント以下の水及び任意に４０重量パーセント以下のトルエンを添加して、混合物を５０〜６０℃に加熱した後、任意に蒸留を行って、あらゆる揮発性物質を除去する。２０重量パーセント以下の、γ−アミノアルキルトリアルコキシシラン（ＡＰＴＥＳ）又はγ−アミノアルキルジアルコキシアルキルシランを、１０重量パーセントの水と一緒に添加した後、蒸留を行って、アルコールを除去する。４０重量パーセントのトルエンは、それが先立って添加されなかった場合に添加することができ、１０重量パーセントの水、及び任意に０〜０．１重量パーセントのＫＯＨを作製するのに必要な触媒量の１．０Ｎ水酸化カリウム水溶液を添加して、水を共沸により除去する。添加される場合には、水酸化物は、１．０ＮのＨＣｌ水溶液又は酢酸で中和され、水を共沸により再び除去する。混合物を濾過して、溶媒を除去して、アミノ官能性シリコーン樹脂が得られる。このシナリオでは、典型的に、アリール基はフェニルであり、アルキル基はメチルであり、アルコキシ基は、メトキシ又はエトキシのいずれかであり、アミノ基は、上述のアミノ官能性炭化水素基である。
【００１９】
＜カルビノール官能性シリコーン樹脂＞
カルビノール官能性シリコーン樹脂は、下記の単位：
（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｅ（ｉ）
（Ｒ２２ＳｉＯ２／２）ｆ（ｉｉ）
（Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｇ（ｉｉｉ）、及び
（ＳｉＯ４／２）ｈ（ｉｖ）
（式中、Ｒ１及びＲ２は独立して、水素原子、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、少なくとも３個の炭素原子を有し、且つアリール基を含まないカルビノール基、又は少なくとも６個の炭素原子を有するアリール含有カルビノール基であり；Ｒ３は、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、又はアリール基であり；ｅは、０．６未満の値を有し；ｆは、０〜０．４の値を有し；ｇは、０より大きい値を有し；ｈは、０．５未満の値を有し；ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈの合計は１に等しく；但し、Ｒ２がそれぞれメチルである場合、ｆの値は０．３未満である）を含む樹脂組成物である。
【００２０】
本明細書中で用いる場合、カルビノール基という語句は、少なくとも１つの炭素に結合したヒドロキシル（ＣＯＨ）基を含有する任意の基であると考えられる。したがって、カルビノール基は１つより多いＣＯＨ基を含有することができ、このような例としては、以下のものを挙げることができる。
【００２１】
【化１】
【００２２】
カルビノール官能性シリコーン樹脂におけるアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、及びオクチルによって例示され、アルキル基は典型的にはメチルである。アリール基は、フェニル、ナフチル、ベンジル、トリル、キシリル、キセニル、メチルフェニル、２−フェニルエチル、２−フェニル−２−メチルエチル、クロロフェニル、ブロモフェニル、及びフルオロフェニルによって例示され、アリール基は典型的にはフェニルである。
【００２３】
少なくとも３個の炭素原子を有し、且つアリール基を含まないカルビノール基は、Ｒ４ＯＨ基（式中、Ｒ４は、少なくとも３個の炭素原子を有する二価炭化水素基、又は少なくとも３個の炭素原子を有する二価の炭化水素オキシ(hydrocarbonoxy)基である）によって例示される。Ｒ４は、−（ＣＨ２）Ｚ−（式中、ｚは３〜１０である）、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、及び−ＯＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）Ｚ−（式中、ｚは１〜１０である）等のアルキレン基によって例示される。
【００２４】
少なくとも６個の炭素原子を有するカルビノール基を含有するアリールは、Ｒ５ＯＨによって例示され、式中、Ｒ５は、−（ＣＨ２）Ｚ’Ｃ６Ｈ４−（式中、ｚ’は０〜１０である）、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）Ｚ’Ｃ６Ｈ４−（式中、ｚ’は０〜１０である）、及び−（ＣＨ２）ＺＣ６Ｈ４（ＣＨ２）Ｚ−（式中、ｚは、１〜１０である）等のアリーレン基である。アリール含有カルビノール基は、６〜１４個の原子を典型的に有する。
【００２５】
カルビノール官能性シリコーン樹脂において、典型的に、ｅは０．３〜０．５であり、ｆは０〜０．２であり、ｇは０．５〜０．８であり、且つｈは０である。カルビノール官能性シリコーン樹脂は、以下の組成物：
Ｉ．下記の単位：
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ｅ
（（Ｒ２）ＣＨ３ＳｉＯ２／２）ｆ（式中、Ｒ２＝−（ＣＨ２）３Ｃ６Ｈ４ＯＨ）
（（Ｃ６Ｈ５）ＣＨ３ＳｉＯ２／２）ｆ、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ
を含むカルビノール官能性シリコーン樹脂、
ＩＩ．下記の単位：
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−（ＣＨ２）３Ｃ６Ｈ４ＯＨ）、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ
を含むカルビノール官能性シリコーン樹脂、
ＩＩＩ．下記の単位：
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−（ＣＨ２）３Ｃ６Ｈ４ＯＨ）、及び
（ＣＨ３ＳｉＯ３／２）ｇ
を含むカルビノール官能性シリコーン樹脂、
ＩＶ．下記の単位：
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−（ＣＨ２）３ＯＨ）、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ
を含むカルビノール官能性シリコーン樹脂、
Ｖ．下記の単位：
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−（ＣＨ２）３ＯＨ）
（ＣＨ３ＳｉＯ３／２）ｇ、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ
を含むカルビノール官能性シリコーン樹脂、
ＶＩ．下記の単位：
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ｅ
（（Ｒ２）ＣＨ３ＳｉＯ２／２）ｆ（式中、Ｒ２＝−（ＣＨ２）３ＯＨ）
（（Ｃ６Ｈ５）ＣＨ３ＳｉＯ２／２）ｆ、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ
を含むカルビノール官能性シリコーン樹脂、
ＶＩＩ．下記の単位：
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ｅ
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−（ＣＨ２）３ＯＨ）、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ
を含むカルビノール官能性シリコーン樹脂、並びに
ＶＩＩＩ．下記の単位：
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＯＨ）
（（Ｈ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ
を含むカルビノール官能性シリコーン樹脂、
（式中、ｅは０．３〜０．５であり、ｆは０〜０．２であり、且つｇは０．５〜０．８である）によって例示される。
【００２６】
カルビノール官能性シリコーン樹脂は、
（Ａ’）下記の単位：
（Ｒ１’３ＳｉＯ１／２）ｅ （ｉ）
（Ｒ２’２ＳｉＯ２／２）ｆ （ｉｉ）
（Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｇ （ｉｉｉ）、及び
（ＳｉＯ４／２）ｈ （ｉｖ）
（式中、Ｒ１’とＲ２’は、各々独立して１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、又は水素原子であり；Ｒ３は１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、又はアリール基であり；ｅは０．６未満であり；ｆは０〜０．４であり；ｇは０より大きく；ｈは０．５未満であり；ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈの合計＝１であり；但し、Ｒ２’がそれぞれメチルの場合、ｆの値は０．３未満であり、且つ少なくとも２つのケイ素に結合した水素原子がシリコーン樹脂中に存在する）を含む少なくとも１つの水素官能性シリコーン樹脂と、
（Ｂ’）少なくとも１つのビニル末端アルコールとを、
（Ｃ’）ヒドロシリル化触媒、及び任意に
（Ｄ’）少なくとも１つの溶媒
の存在下で反応させることによって調製することができる。
【００２７】
＜エポキシ官能性シリコーン樹脂＞
エポキシ官能性シリコーン樹脂は、エポキシ官能基又はその加水分解生成物を含む。しかし、典型的には、エポキシ官能性シリコーン樹脂は下記の単位：
（ｉ）（Ｒ７３ＳｉＯ１／２）ｊ
（ｉｉ）（Ｒ７２ＳｉＯ２／２）ｋ
（ｉｉｉ）（Ｒ７ＳｉＯ３／２）ｌ、及び
（ｉｖ）（ＳｉＯ４／２）ｍ
（式中、Ｒ７は、独立して１〜１８個の炭素原子を有する一価炭化水素基又はエポキシ官能性置換炭化水素基であり；ｊは０より大きく、且つ０．６以下であり；ｋは０〜０．４であり；ｌは０より大きく；且つｍは０．３未満である。典型的には、ｊは０〜０．４であり；ｋは０〜０．４であり；ｌは０．５〜０．８であり；ｍは０であり；且つｊ＋ｊ＋ｌ＋ｍの合計は１であり；但し、単位（ｉ）、（ｉ）又は（ｉｉｉ）におけるケイ素原子の０．１〜３０モルパーセント、あるいは１〜２０モルパーセントは、エポキシ又は加水分解生成物を含有する炭化水素基に一価で結合される）を含む。
【００２８】
適切なＲ７基のいくつかの例としては、メチル、プロピル、イソブチル、オクチル、フェニル、ビニル、３−クロロプロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル、３−グリシドキシプロピル、すなわち、−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２、又はその１，２−ジオールが挙げられる。以下に示す乳化手順の代わりに、エポキシ官能基又はその加水分解生成物を含有するシリコーン樹脂のエマルジョンは、適切なアルコキシシラン又はその加水分解生成物を（任意で、ジオルガノシロキサンオリゴマーの存在下で）触媒水性媒体中、乳化重合させることによって得ることができる。エポキシの加水分解生成物、すなわち、ジオールは、加水分解条件下で、エマルジョン形態で生じ得る。
【００２９】
＜フルオロアルキルアクリレート共重合体及びフッ化ポリウレタン＞
シリコーン樹脂及び／又はシリコーン樹脂エマルジョンのみで繊維、織物及び革を処理する際に、幾らかの有益性は実現され得るが、フルオロアルキルアクリレート共重合体を含有するエマルジョン又はフッ化ポリウレタンを含有するエマルジョンのいずれかと組み合わせた、シリコーン樹脂及び／又はシリコーン樹脂エマルジョンで、繊維、織物及び革を処理することが好ましい。フルオロアルキルアクリレート共重合体を含有するエマルジョンは、商標名ＢＡＹＧＡＲＤ（登録商標）ＡＦＦ３００でBayer AG（ドイツ、レバークーゼン）、並びに商標名ＵＮＩＤＹＮＥ（商標）４７０Ｂ及び５７１でダイキン工業株式会社（日本、大阪）のような企業から市販されている。フッ化ポリウレタンを含有するエマルジョンは、商標名ＺＯＮＹＬ（登録商標）７９１０でE.I. DuPont de Nemours（デラウェア州、ウィルミントン）のような企業から市販されている。適切なフルオロアルキルアクリレート共重合体の例を以下に示す。
【００３０】
【化２】
【００３１】
上記構造では、Ｒ１は、水素又はアルキル基（例えば、メチル）であり；Ｒ２は、フルオロカーボン基（例えば、−（ＣＨ２）ｎ（ＣＦ２）ｏＣＦ３）を表し；Ｒ３は、アルキル基（例えば、−（ＣＨ２）ｎＣＨ３）を表し；ｎは、０〜５であり；ｏは、２〜１９であり；ｘ及びｙは、所望の鎖長に依存する値を有する。
【００３２】
＜乳化＞
本発明の１つの特徴が、アミノ官能性シリコーン樹脂、カルビノール官能性シリコーン樹脂及びエポキシ官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョンを使用すること、並びにシリコーン樹脂エマルジョンを、フルオロアルキルアクリレート共重合体を含有するエマルジョン又はフッ化ポリウレタンを含有するエマルジョンと混合することに帰するため、シリコーン樹脂エマルジョンを調製するのに使用することができる乳化手順は以下の通りである。
【００３３】
シリコーン樹脂エマルジョンの成分（Ａ）は、アミノ官能性シリコーン樹脂、カルビノール官能性シリコーン樹脂又はエポキシ官能性シリコーン樹脂であり、それらはそれぞれ、上記で詳述されている。シリコーン樹脂エマルジョンにおける成分（Ａ）の量は、典型的に、シリコーン樹脂エマルジョンの総重量に基づいて、５〜６０重量パーセントである。
【００３４】
シリコーン樹脂エマルジョンの成分（Ｂ）は、少なくとも１つの界面活性剤から成る。界面活性剤は、陰イオン性、陽イオン性、非イオン性、又は両性であり得る。界面活性剤は、別個に、又は２つ以上を組み合わせて用いることができる。
【００３５】
適切な陰イオン性界面活性剤のいくつかの例としては、アルカリ金属スルホリチノール酸塩（sulforicinate）；ココナッツ油酸(coconut oil acid)のスルホン化モノグリセリド等の脂肪酸のスルホン化グリセリルエステル；オレイルイセチオン酸ナトリウム等のスルホン化一価アルコールエステルの塩；オレイルメチルタウリドのナトリウム塩等のアミノスルホン酸のアミド；パルミトニトリルスルホン酸塩等の脂肪酸ニトリルのスルホン化生成物；α−ナフタレンモノスルホン酸ナトリウム等のスルホン化芳香族炭化水素；ホルムアルデヒドとのナフタレンスルホン酸の縮合生成物；オクタヒドロアントラセンスルホン酸ナトリウム；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、及びラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルカリ金属のアルキル硫酸塩；ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、アルキルアリールエーテル硫酸ナトリウム、及びアルキルアリールエーテル硫酸アンモニウム等の、８個以上の炭素原子のアルキル基を有するエーテル硫酸塩；８個以上の炭素原子の１つ以上のアルキル基を有するアルキルアリールスルホン酸塩；ヘキシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、セチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、及びミリスチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩等のアルキルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩；ＣＨ３（ＣＨ２）６ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３．５ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）８ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）１９ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）４ＳＯ３Ｈ、及びＣＨ３（ＣＨ２）１０ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６ＳＯ３Ｈ等のポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸エステル；ナトリウム塩；カリウム塩；及びアルキルナフチルスルホン酸のアミン塩が挙げられる。
【００３６】
陽イオン性界面活性剤のいくつかの例としては、脂肪酸アミン及びアミド、並びにそれらの誘導体、並びに脂肪酸アミン及びアミドの塩が挙げられる。適切な脂肪族脂肪酸アミンの例としては、ドデシルアミン酢酸塩、オクタデシルアミン酢酸塩、及び牛脂(tallow)脂肪酸のアミンの酢酸塩；ドデシルアナリン等の、脂肪酸を有する芳香族アミンの相同物；ウンデシルイミダゾリン等の脂肪族ジアミン由来の脂肪アミド；ウンデシルイミダゾリン等の脂肪族ジアミン由来の脂肪アミド；オレイルアミノジエチルアミン等の二置換アミン由来の脂肪アミド；エチレンジアミンの誘導体；牛脂トリメチルアンモニウム塩化物、ジオクタデシルジメチルアンモニウム塩化物、ジドデシルジメチルアンモニウム塩化物、ジヘキサデシルアンモニウム塩化物等の第四級アンモニウム化合物及びその塩；オクチルトリメチルアンモニウム水酸化物、ドデシルトリメチルアンモニウム水酸化物、及びヘキサデシルトリメチルアンモニウム水酸化物等のアルキルトリメチルアンモニウム水酸化物；オクチルジメチルアンモニウム水酸化物、デシルジメチルアンモニウム水酸化物、ジドデシルジメチルアンモニウム水酸化物、ジオクタデシルジメチルアンモニウム水酸化物、牛脂トリメチルアンモニウム水酸化物、ココナッツ油、トリメチルアンモニウム水酸化物、メチルポリオキシエチレンココアンモニウム塩化物、及びジパルミチルヒドロキシエチルアンモニウムメト硫酸塩等のジアルキルジメチルアンモニウム水酸化物；β−ヒドロキシエチルステアリルアミド等のアミノアルコールのアミド誘導体；並びに長鎖脂肪酸のアミン塩が挙げられる。
【００３７】
非イオン性界面活性剤のいくつかの例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル；ポリオキシエチレンラウリルエーテル；ポリオキシエチレンソルビタンモノレアート(monoleate)；ポリオキシエチレンアルキルエステル；ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル；ポリエチレングリコール；ポリプロピレングリコール；ジエチレングリコール；エトキシル化トリメチルノナノール；及びポリオキシアルキレングリコール変性ポリシロキサン界面活性剤、すなわち、シリコーンポリエーテルが挙げられる。
【００３８】
使用可能な両性界面活性剤の例としては、アミノ酸界面活性剤及びベタイン酸界面活性剤が挙げられる。
【００３９】
市販の界面活性剤のいくつかの例としては、The Dow Chemical Company（ミシガン州、ミッドランド）によりＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）ＴＭＮ−６として販売されている、２，６，８−トリメチル−４−ノニルオキシポリエチレンオキシエタノール（６ＥＯ）；The Dow Chemical Company（ミシガン州、ミッドランド）によりＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）ＴＭＮ−１０として販売されている、２，６，８−トリメチル−４−ノニルオキシポリエチレンオキシエタノール（１０ＥＯ）；The Dow Chemical Company（ミシガン州、ミッドランド）によりＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）１５−Ｓ−９として販売されている、アルキレン−オキシポリエチレンオキシエタノール（Ｃ１１−１５第二アルキル、９ＥＯ）；The Dow Chemical Company（ミシガン州、ミッドランド）によりＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）１５−Ｓ−１５として販売されている、アルキレン−オキシポリエチレンオキシエタノール（Ｃ１１−１５第二アルキル、１５ＥＯ）；Rohm and Haas Company（ペンシルベニア州、フィラデルフィア）によりＴｒｉｔｏｎ（登録商標）Ｘ４０５として販売されている、オクチルフェノキシポリエトキシエタノール（４０ＥＯ）等のエチレンオキシド単位の様々な量を有する、オクチルフェノキシポリエトキシエタノール；Ｔｒｙｃｏｌという名前で、Emery Industries（サウスカロライナ州、モールディン）から入手可能な、非イオン性エトキシル化トリデシルエーテル；Ａｅｒｏｓｏｌという名前で、American Cyanamid Company（ニュージャージー州、ウェイン）から入手可能な、ジアルキルスルホコハク酸塩のアルカリ金属塩；Ｅｔｈｏｑｕａｄ、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ、又はＡｒｑｕａｄという名前で、Armak Company（イリノイ州、シカゴ）から入手可能な、第一脂肪アミンのポリエトキシル化第四級アンモニウム塩とエチレンオキシドとの縮合生成物；及びDow Corning Company（ミシガン州、ミッドランド）から入手可能な、ポリオキシアルキレングリコール変性ポリシロキサン等の、１１〜１５個の炭素原子を有する直鎖アルキル基を含有する、トリメチルノニルポリエチレングリコールエーテル及びポリエチレングリコールエーテルアルコールが挙げられる。
【００４０】
使用可能なその他の界面活性剤としては、シリコーン、ソルビタン誘導体、及び脂肪アルコール誘導体に由来する界面活性剤が挙げられる。いくつかの適切な界面活性剤としては、セスキオレイン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン、及びイソステアリン酸ソルビタン；ラウレス−４、ラウレス−７、デセス−１２、及びステアレス−１０等のエトキシル化脂肪アルコールのようなアルコキシル化アルコール；ジメチコーンコポリオール等の高分子シリコーンのヒドロキシル化誘導体；セチルジメチコーンコポリオール等のヒドロキシル化高分子シリコーンのアルキル化誘導体；ポリグリセリル−４−イソステアレート等のグリセリルエステル；このような界面活性剤の混合物、特に、高分子シリコーンのヒドロキシル化誘導体、ヒドロキシル化高分子シリコーンのアルキル化誘導体、及びグリセリルエステルの混合物、特に、ジメチコーンコポリオール、セチルジメチコーンコポリオール、及びポリグリセリル−４−イソステアレートの混合物が挙げられる。最も好ましいのは、ジメチコーンコポリオール、セスキオレイン酸ソルビタン、及びラウレス−７の混合物である。
【００４１】
シリコーン樹脂エマルジョンにおける界面活性剤成分（Ｂ）の量は、典型的に、シリコーン樹脂エマルジョンの総重量に基づいて、１〜２０重量パーセントである。
【００４２】
シリコーン樹脂エマルジョンの成分（Ｃ）は、水である。一般に、水は、シリコーン樹脂エマルジョンの総重量に基づいて、４０〜９５重量パーセントのレベルで存在する。
【００４３】
シリコーン樹脂エマルジョンは、芳香物質；防腐剤；セラミド；アミノ酸誘導体；リポソーム；ポリオール（例えば、グリセリン及びプロピレングリコール）；植物性薬品（即ち、植物抽出物）；調整剤（例えば、四次(guaternary：四成分)ポリマー及びシリコーン）；グリコール；ビタミン（例えば、ビタミンＡ、ビタミンＣ、ビタミンＥ及びプロビタミンＢ５）；日焼け防止剤（約２９０〜３２０ナノメートル、即ちＵＶ−Ｂ領域間の紫外光を吸収するもの、及び３２０〜４００の範囲、即ちＵＶ−Ｂ領域の紫外光を吸収するもの等）；保湿剤；防腐剤（例えば、パラベン）；皮膚軟化剤；閉塞剤；エステル；顔料；並びに皮膚を人工的に日焼けさせ、且つ／又は褐色にするための作用物質（即ち、セルフタンニング剤）（例えば、ジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ））のような他の成分を含有することができる。これらの成分は、シリコーン樹脂エマルジョン１００重量部当たり０．１〜５重量部の量で、シリコーン樹脂エマルジョン中に存在し得るが、典型的に、シリコーン樹脂エマルジョン１００重量部当たり０．１〜１重量部の量で存在する。望ましい場合、シリコーン樹脂エマルジョンは、噴霧乾燥して、樹脂/活性複合材料粒子を形成することができる。
【００４４】
シリコーン樹脂エマルジョンは、成分（Ａ）〜（Ｃ）及び任意の成分を混合又は機械的に攪拌すること、並びに均質混合物を形成することにより調製することができる。これは、単純なスパチュラ、機械的攪拌器、バッフル及び／又はブレードを含有するインライン混合システム、電動インライン混合機、ホモジナイザ、ドラムローラ、三本ロールミル、シグマブレード混合機、パン生地混合機及び二本ロールミルを使用して、任意の従来の混合方法により達成され得る。各種成分の混合順序は重要ではない。
【００４５】
＜織物処理＞
繊維、織物又は革の処理方法は、手触りを改善するのに有効な量の、シリコーン樹脂成分及びフルオロカーボン成分を含有する混合物を含む処理組成物を繊維、織物又は革に適用することを一般に含む。フルオロカーボン成分は、フルオロアルキルアクリレート共重合体を含有するエマルジョン又はフッ化ポリウレタンを含有するエマルジョンの１つ又は少なくとも１つから構成される。シリコーン樹脂成分は、（ｉ）アミノ官能性シリコーン樹脂、（ｉｉ）アミノ官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョン、（ｉｉｉ）カルビノール官能性シリコーン樹脂、（ｉｖ）カルビノール官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョン、（ｖ）エポキシ官能性シリコーン樹脂及び（ｖｉ）エポキシ官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョンの１つ又は少なくとも１つから構成される。
【００４６】
繊維、織物及び／又は革処の理組成物は、任意の従来の方法により、繊維、織物、革に適用することができる。例えば、処理組成物は、パジング、浸漬、噴霧又は吸出し(exhausing)により適用することができる。処理組成物が、１つより多い溶液、分散物又はエマルジョンを含む場合、溶液、分散物及びエマルジョンは、織物、繊維又は革に、同時に又は順次適用することができる。処理組成物が適用された後、処理組成物は、熱により乾燥させることができる。
【００４７】
繊維、織物及び革の処理組成物は、繊維、織物又は革が作製される際に、又はより後期で（例えば、織物の洗濯中に）適用することができる。適用後、キャリアが存在する場合、室温又は高温で組成物を乾燥させることにより、処理組成物から除去することができる。繊維、織物及び革に適用される処理組成物の量は、典型的に、それらの乾燥重量に基づいて、繊維、織物及び革に対して０．１〜１５重量パーセントの処理組成物を提供するのに十分な量であり、好ましくは繊維、織物又は革の乾燥重量に基づいて、０．２〜１重量パーセントの量である。
【００４８】
本発明の処理組成物で処理することができる繊維及び織物としては、綿、絹、リネン及び羊毛のような天然繊維；レーヨン及びアセテートのような再生繊維；ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリエチレン及びポリプロピレンのような合成繊維；並びにそれらの組合せ又は混合物が挙げられる。繊維は、糸、フィラメント、トウ、ヤーン、織布、ニット材料、不織材料、紙又はカーペットの形態で存在し得る。本発明の処理組成物で処理することができる革は、天然革及び合成革が挙げられる。
【００４９】
本発明の処理組成物は、繊維に親水性を付与すること、繊維に耐黄変性を提供すること、並びに処理繊維の手触りに対して重大な不利益を与えることなく親水性及び耐黄変性を提供することのような幾つかの利点を有する。本発明の目的では、手触りは、布地の軟らかさ及び滑らかさを意味する。
【００５０】
＜織物の処理及び試験方法＞
試験用の布地サンプルは、Testfabrics Incorporated（ペンシルバニア州、ピッツトン(Pittston)）から入手し、規格布地として、１００パーセント綿綾織Ｔｒｉｂｅｃｋａシリーズカーキ、及びＮｏ．７４０９Ｄａｃｒｏｎ、５４重量／綿、６５／３５漂白ブロードクロスを包含した。布はいずれも、いかなる仕上げ前の(prefinished)コーティングも有さなかった。
【００５１】
＜撥油性：炭化水素耐性試験プロトコル１−米国繊維科学者・色彩技術者協会（ＡＡＴＣＣ）試験方法１１８−１９９７＞
この試験方法によれば、一連の油は、番号１〜８で指定される。油の粘度は、油番号が増大するにつれ減少する。即ち、番号１の油は、低粘度を有する番号８の油と比較して、高粘度を有する。布地はそれぞれ、番号１の油（Ｋａｙｄｏｌ、即ち鉱油）〜番号８の油（ｎ−ヘプタン）を用いて試験し、布地への湿潤又は吸上げ(wicking)に注目する。表面に適用された油の接触角度の目安として、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの評定尺度に基づく値を各油に対して割り当てる。値Ｃは布地の吸上げ及び湿潤を示し、布地の完全な吸上げは、Ｄの評定値を割り当てる。値Ａは最良であり、値Ｂは合格であり、値Ｃは不足を示し、値Ｄは最低である。試験プロトコルは、試験布地上へ番号付けした油それぞれ５滴を置くこと、約３０秒間待つこと、続いて油に関してスコアを割り当てることから構成される。スコアがＢ又はより良好である場合、次のより高い番号付けした油が試験される。８Ａのスコアは、それが低粘度油を使用する場合でさえ、布地の吸上げ及び／又は湿潤がほとんど又は全く存在しなかったことを示すため、最良であるとみなされる。
【００５２】
＜撥水性：噴霧試験−ＡＡＴＣＣ試験方法２２−１９９６＞
ＡＡＴＣＣ噴霧試験機を使用して、この試験方法を行った。噴霧試験機は、４５°斜面を有するスタンドを包含した。噴霧ノズルが取り付けられた分液漏斗を斜面上へ備え付けた。布地サンプルを金属フープに固定して、斜面上へ置いて、フープの約６インチ（約１５．２４ｃｍ）上にノズルを位置付けた。蒸留水２５０ミリリットルを布地上へと下方へ噴き出させた。湿潤パターンを標準評定尺度と比較した。１００の評定は、上部表面の吸上げ又は湿潤なしを示すのに使用され、９０の評定は、上部表面のわずかなランダム吸上げ又は湿潤を示すのに使用され、８０の評定は、噴霧点での上部表面の湿潤を示すのに使用され、７０の評定は、上部表面の全体の部分的湿潤を示すのに使用され、５０の評定は、上部表面の全体の完全な湿潤を示すのに使用され、０の評定は、上部及び下部表面の全体の完全な湿潤を示すのに使用された。
【００５３】
＜手触り試験＞
サンプルを、０〜５の尺度でニートの布地(neat fabric)と比較した。ニートの布地には、ニートの未処理布地の軟らかさに基づいて、２．０の評定値を割り当てた。５の値は、最大の軟らかさを示すのに使用され、０の値は、軟らかさの欠如を示した。
【００５４】
＜コーティング手順−１００パーセント固形分を含有するニートサンプルの形態での樹脂＞
２つのフルオロカーボンエマルジョンをこのコーティング手順で使用した。一方のエマルジョンは、フルオロアルキルアクリレート共重合体を含有し、他方のエマルジョンは、フッ化ポリウレタンを含有した。フルオロアルキルアクリレート共重合体を含有するエマルジョンは、Bayer AG（ドイツ、レバークーゼン）から得られ、それらの商標名ＢＡＹＧＡＲＤ（登録商標）ＡＦＦ３００で販売される組成物であった。フッ化ポリウレタンを含有するエマルジョンは、E.I. DuPont de Nemours（デラウェア州、ウィルミントン）から得られ、それらの商品名ＺＯＮＹＬ（登録商標）７９１０で販売される組成物であった。これらのエマルジョンはともに、全ての種類の繊維及び混合繊維から作製される織物に対して良好な撥油性及び撥水性を示すことが知られている。脱イオン水により、約１パーセントの固形分濃度にまで、エマルジョンを希釈した。試験布地の材料見本を、布地の一反から７インチ×７インチ（１７．７８ｃｍ×１７．７８ｃｍ）の寸法をとる正方形に切断した。
【００５５】
トラフを構築して、布地の各片が、トラフに通して引き上げられるとコーティングされ得るように、エマルジョンを底部に入れた。エマルジョンによるコーティングの適用直後に、布地サンプルをコンベヤベルト上へ置いて、オーブンに通した。オーブンは、３００℃に設定され、オーブン中での残留時間は、約３分に設定された。コーティングの適用に先立って、布地の各片をオーブンに通して、如何なる残留水も除去した。適用されたコーティングそれぞれに関する重量への絶対添加量(absolute add)を算出するために、コーティング前、並びにコーティングの適用後に、布地を秤量した。次に、布地材料見本を２４時間静置させた後、アミノ官能性シリコーン樹脂又はカルビノール官能性シリコーン樹脂でコーティングした。
【００５６】
このコーティング手順で使用されるニートのアミノ官能性シリコーン樹脂及びニートのカルビノール官能性シリコーン樹脂は、約１パーセントの固形分レベルで、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）中に溶解させて、その溶液を、布地材料見本への第２のコーティングの適用に使用した。再び、含浸コーティングトラフを使用して、フルオロカーボンエマルジョンで予めコーティングした布地材料見本を液体に通して引き上げ、続いて、フード中で風乾させた。第２のコーティングの適用の２４時間後に、撥油性及び撥水性に関する試験を完結させた。布地のニートの片もまた、アミノ官能性シリコーン樹脂及びカルビノール官能性シリコーン樹脂単独で、且つ第１のコーティング手順で使用される２つのフルオロカーボンエマルジョンなしでコーティングした。これらの試験片は、ＭＩＢＫ溶液中で１パーセント固形分レベルでのシリコーン樹脂を使用して、上記と同じ方法でトラフ中において含浸コーティングした。
【００５７】
＜コーティング手順−エマルジョンの形態での樹脂＞
フルオロカーボン含有エマルジョン及びシリコーン樹脂含有エマルジョンを、２３６．８ｇ（８オンス）のジャーに添加した後、総重量１００グラムに希釈した。この処理組成物は、１重量パーセントの、混合物のフルオロカーボン成分の最終固形分濃度、及び１重量パーセントの、混合物のシリコーン樹脂成分の最終固形分濃度を含有した。０．０５グラムのチタン酸テトライソプロピル（ＴＰＴ）及び０．０６グラムのリン酸アンモニウムから構成される触媒を、フルオロカーボンエマルジョン／エポキシ官能性シリコーン樹脂エマルジョン混合物に添加した。次に、エマルジョン混合物をトラフの底部に入れて、布地サンプルの両側を湿らせるように、７インチ×７インチ（１７．７８ｃｍ×１７．７８ｃｍ）四方の布地材料見本サンプルをトラフに通して引き上げた。フルオロカーボンエマルジョン／シリコーン樹脂エマルジョン混合物による布地サンプルのコーティング直後に、布地サンプルを、オーブンを通って進行するように配列されたコンベヤベルト上へ置いた。オーブンは、温度３００℃を維持するように設定され、コンベヤベルトの進行速度は、約３分のオーブン中での残留時間を維持するように調節された。布地サンプルのコーティングに先立って、布地の各片をオーブンに通して、如何なる残留水も除去した。コーティングそれぞれに関する重量への絶対添加量を算出するために、コーティングの適用前、並びにコーティングの適用後に、布地サンプルを秤量した。次に、布地材料見本を２４時間静置させた後、試験を完結させた。
【実施例】
【００５８】
以下の実施例は、さらに詳細に本発明を例示する。これらの実施例において、シリコーン樹脂の組成は、以下の構造単位：
Ｍは、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２である、
ＭＮＨ２は、Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２である、
ＭＰｒＯＨは、（ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２である、
ＭＰｈｅｎｏｌは、（ＨＯＣ６Ｈ４ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２である、
ＤＭｅは、（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２である、
ＴＭｅは、ＣＨ３ＳｉＯ３／２である、
ＴＰｈは、Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２である、
ＴＰｒは、Ｃ３Ｈ７ＳｉＯ３／２である、
ＴＮＨ２は、Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２である、及び
ＴＧｌｙｃｉｄｏｘｙ Ｐｒは、ＣＨ２（Ｏ）ＣＨＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２又はＣＨ２ＯＨＣＨＯＨＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２である
の１つ以上の様々な組み合わせで表される。
【００５９】
各実施例に添付する表では、フルオロカーボンＡは、ＺＯＮＹＬ（登録商標）７９１０、即ち、フッ化ポリウレタンを含有するエマルジョンである。フルオロカーボンＢは、ＢＡＹＧＡＲＤ（登録商標）ＡＦＦ３００、即ち、フルオロアルキルアクリレート共重合体を含有するエマルジョンである。フルオロカーボンＣは、ＵＮＩＤＹＮＥ（商標）４７０Ｂ、即ち、フルオロアルキルアクリレート共重合体を含有するエマルジョンである。フルオロカーボンＤは、ＵＮＩＤＹＮＥ（商標）５７１、即ち、フルオロアルキルアクリレート共重合体を含有するエマルジョンである。パーセント（％）に関して表で示される量は、コーティングされた布地の重量に基づくコーティング中に存在する固形分の重量パーセントである。
【００６０】
（実施例１）
固形分１００重量パーセントを含有するニートのサンプルの形態での樹脂に関して上記で詳細に説明されるコーティング手順を、この実施例におけるコーティング技法として使用した。以下のシリコーン樹脂を実施例で使用した：
【００６１】
（ｉ）樹脂Ａは、低アミン含有量及びＭ０．０８８ＴＮＨ２０．０２５ＴＰｒ０．８８７に相当する構造を有するアミノ官能性シリコーン樹脂であった。
【００６２】
（ｉｉ）樹脂Ｂは、ＭＰｒＯＨ０．３５５ＴＭｅ０．３１４ＴＰｈ０．３１４に相当する構造を有するカルビノール官能性シリコーン樹脂であった。
【００６３】
（ｉｉｉ）樹脂Ｃは、ＭＰｒＯＨ０．５０２ＴＭｅ０．４５０に相当する構造を有するカルビノール官能性シリコーン樹脂であった。
【００６４】
（ｉｖ）樹脂Ｄは、Ｍ０．２６２ＭＰｈｅｎｏｌ０．０９３ＴＰｈ０．６２８に相当する構造を有するカルビノール官能性シリコーン樹脂であった。
【００６５】
表１及び表２は、本発明による組成物を含有するコーティングを使用して得られた試験結果を示す。
【００６６】
【表１】
【００６７】
【表２】
【００６８】
表１及び表２は、本発明の組成物を含有するコーティングを使用して、有意な改善を実現することができることを示す。例えば、表１では、本発明のコーティングは全て、フルオロカーボン単独を上回る手触りの改善を提供した。表２では、本発明のコーティングは全て、フルオロカーボン単独を上回る手触りの改善を提供した。また、コーティング（ｈ）、（ｉ）及び（ｋ）は、１００パーセントの撥水性も提供した。
【００６９】
（実施例２）
エマルジョンの形態での樹脂に関して上記で詳細に説明されるコーティング手順を、この実施例におけるコーティング技法として使用した。シリコーン樹脂を含有する以下のエマルジョンを実施例で使用した：
【００７０】
エマルジョンＡは、陽イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の混合物を使用して乳化させたＭ０．１ＤＭｅ０．１２ＴＭｅ０．６７ＴＧｌｙｃｉｄｏｘｙＰｒ０．１１に相当する構造を有するエポキシ官能性シリコーン樹脂を含有した。
【００７１】
【表３】
【００７２】
表３は、本発明のコーティングを使用して、同等の撥油性を得ることができること、及び本発明のコーティングが、フルオロカーボン単独を上回る手触りの改善を提供することを示す。
【００７３】
本発明の本質的な特徴を逸脱することなく、本明細書中に記載する化合物、組成物及び方法において、他の変化がなされてもよい。本明細書中で具体的に示される本発明の実施形態は、単なる例示であり、併記の特許請求の範囲で規定される場合を除いて、それらの範囲に対する限定と意図されない。
【図面の簡単な説明】
【００７４】
該当なし。
【技術分野】
【０００１】
［関連出願の相互参照］
該当なし。
【０００２】
［発明の分野］
本発明は、フルオロアルキルアクリレート共重合体を含有するエマルジョン又はフッ化ポリウレタンを含有するエマルジョンと組み合わせた、特定のシリコーン樹脂及び／又はシリコーン樹脂を含有するエマルジョンの混合物による織物の処理に関する。かかる混合物で処理された織物は、優れた手触り特性を示す。
【背景技術】
【０００３】
［発明の背景］
撥水剤としてのシリコーンの使用は、パラフィン及び他のワックスのような他の高度に疎水性の物質と比較した場合、長年にわたって、織物産業において増加の一途をたどる支持を見出している。シリコーンは、（ｉ）シリコーンが、布地の仕上げに対して良好な効果を有する脂肪様の性質(fatike nature)を有しないという事実、（ｉｉ）シリコーンが、溶媒による洗浄処理に対してかなりよく耐えるような方法で、シリコーンは繊維上に固定されるという事実、（ｉｉｉ）シリコーンは、化学物質及び風化に対して実質的に抵抗性であるという事実、及び（ｉｖ）シリコーンは、織物に対して非常に相当な軟化及び平滑効果を有するという事実等の、かかる用途における多数の利点を示す。
【０００４】
例えば、当該技術分野の概論の説明に関して、米国特許第４，７８１，８４４号（１９８８年１１月１日）、米国特許第４，９７８，４６２号（１９６０年１２月１８日）及び米国特許第６，１７１，５１５号（２００１年１月９日）に言及され得る。’５１５特許は、織物産業における様々なシリコーンの使用に関する詳細な概説を特に提供する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特に、本発明は、特定のアミノ官能性シリコーン樹脂、カルビノール官能性シリコーン樹脂、エポキシ官能性シリコーン樹脂、及びかかる樹脂を含有するエマルジョンの、織物の処理における使用に関する。フルオロアルキルアクリレート共重合体を含有するエマルジョン又はフッ化ポリウレタンを含有するエマルジョンと組み合わせると、シリコーン樹脂及びシリコーン樹脂を含有するエマルジョンは、汚れ抵抗性(stain resistance)、耐水性及び汚れ除去特性(stain release properties)を維持しながら、優れた手触り特性を示すことを見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
［発明の概要］
本発明は、繊維、織物又は革の重量に基づいて０．１〜１５重量パーセントの、シリコーン樹脂成分及びフルオロカーボン成分を含有する混合物を含む処理組成物を繊維、織物又は革に適用することを含む、繊維、織物又は革の処理方法であって、前記フルオロカーボン成分は、フルオロアルキルアクリレート共重合体を含有するエマルジョン、又はフッ化ポリウレタンを含有するエマルジョンの１つ又は少なくとも１つを含み、シリコーン樹脂成分は、（ｉ）アミノ官能性シリコーン樹脂、（ｉｉ）アミノ官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョン、（ｉｉｉ）カルビノール官能性シリコーン樹脂、（ｉｖ）カルビノール官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョン、（ｖ）エポキシ官能性シリコーン樹脂及び（ｖｉ）エポキシ官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョンの１つ又は少なくとも１つを含む方法に関する。
【０００７】
本発明の混合された組成物を含有するコーティングを使用して、有意な改善を実現することができる。例えば、かかる混合された組成物の特定のコーティングは、コーティングされていない布地、及びフルオロカーボン成分のみでコーティングされた布地よりも手触りを改善する。さらに、特定のコーティングはまた、布地に１００％の撥水性を付与することが可能である。
【０００８】
本発明のこれら及び他の特徴は、詳細な説明の熟考から明らかとなるであろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
［発明の詳細な説明］
本発明による処理組成物の様々な成分それぞれの詳細を以下で説明する。
【００１０】
＜アミノ官能性シリコーン樹脂＞
アミノ官能性シリコーン樹脂は、下記の単位：
（ｉ）（Ｒ３ＳｉＯ１／２）ａ
（ｉｉ）（Ｒ２ＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｉｉ）（ＲＳｉＯ３／２）ｃ、及び
（ｉｖ）（ＳｉＯ４／２）ｄ
（式中、Ｒは独立して、アルキル基、アリール基、又はアミノ官能性炭化水素基であり；ａは、０より大きく、且つ０．５以下の値を有し；ｂは、０〜０．４の値を有し；ｃは、０より大きく、且つ０．９３以下の値を有し；ｄは、０．３未満の値を有し；ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの合計は１である）を含む樹脂である。
【００１１】
標準的なシリコーン化学の観点では、シリコーン樹脂を含むシリコーンの基本単位は、単官能性又はＭ単位と称される単位（Ｒ３ＳｉＯ１／２）、二官能性又はＤ単位と称される単位（Ｒ２ＳｉＯ２／２）、三官能性又はＴ単位と称される単位（ＲＳｉＯ３／２）、及び四官能性又はＱ単位と称される単位（ＳｉＯ４／２）から構成される。本発明において、Ｍ単位は、アミノ官能性シリコーン樹脂に保存性を提供するために必要とされる。
【００１２】
特に、アミノ官能性シリコーン樹脂において、Ｒのアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、及びオクタデシルによって例示され、アルキル基は典型的にはメチルである。アリール基は、フェニル、ナフチル、ベンジル、トリル、キシリル、キセニル、メチルフェニル、２−フェニルエチル、２−フェニル−２−メチルエチル、クロロフェニル、ブロモフェニル、及びフルオロフェニルによって例示され、アリール基は典型的にはフェニルである。アミノ官能性炭化水素基は、−Ｒ８ＮＨＲ９又は−Ｒ８ＮＨＲ８ＮＨＲ９（式中、各Ｒ８は、独立して少なくとも２個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、且つＲ９は水素又はアルキル基である）によって例示される。
【００１３】
各Ｒ８は、典型的に、２〜２０個の炭素原子を有するアルキレン基である。Ｒ８は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨＣＨ３−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、及び−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−等の基によって例示される。アルキル基Ｒ９は、Ｒとして上記に例示されるものと同じである。Ｒ９がアルキル基である場合、Ｒ８は典型的にメチルである。
【００１４】
適切なアミノ官能性炭化水素基のいくつかの例としては、−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨＣＨ３ＮＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、−ＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨＣＨ２ＮＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、及び−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３が挙げられる。
【００１５】
アミノ官能性シリコーン樹脂は、以下の組成物：
Ｉ．下記の単位：
（ｉ）（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ
（ｉｉ）（Ｃ６Ｈ５（ＣＨ３）ＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｉｉ）（（ＣＨ３）ＲＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｖ）（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｃ
を含むアミノ官能性シリコーン樹脂、
ＩＩ．下記の単位：
（ｉ）（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ
（ｉｉ）（（ＣＨ３）ＲＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｉｉ）（ＲＳｉＯ３／２）ｃ
（ｉｖ）（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｃ
を含むアミノ官能性シリコーン樹脂、
ＩＩＩ．下記の単位：
（ｉ）（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ
（ｉｉ）（（ＣＨ３）ＲＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｉｉ）（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｃ
を含むアミノ官能性シリコーン樹脂、及び
Ｖ．下記の単位：
（ｉ）（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ
（ｉｉ）（Ｃ６Ｈ５（ＣＨ３）ＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｉｉ）（（ＣＨ３）ＲＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｖ）（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｃ
（ｖ）（ＳｉＯ４／２）ｄ
を含むアミノ官能性シリコーン樹脂
（式中、ａ、ｂ、ｃ及びｄは、上記で定義する通りであり、Ｒは、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２である）によって例示される。
【００１６】
アミノ官能性シリコーン樹脂では、典型的に、ａは、０．１〜０．３の値を有し；ｂは、０〜０．２の値を有し；ｃは、０．５〜０．７の値を有し；ｄは、０である。一般に、ケイ素原子の０．１〜１０モルパーセントは、単位（ｉ）、（ｉｉ）又は（ｉｉｉ）においてアミノ官能性炭化水素基を含有し；アミノ官能性シリコーン樹脂の−ＮＨ−当量は、７００〜４，０００であり；単位（ｉｉ）の０〜５重量パーセントは、アミノ官能性シリコーン樹脂においてＭｅ２ＳｉＯ２／２単位である。本明細書中で使用する場合、−ＮＨ−当量は、１原子量のアミン水素を含有する物質の重量を意味する。
【００１７】
アミノ官能性シリコーン樹脂は、２つの方法のうちの１つによる、アルコキシシランの加水分解重縮合によって調製することができる。一方の方法では、非アミノ官能性アルコキシシランの加水分解が、強酸を用いる触媒を介して達成することができ、続いてアミノ官能性シランの添加及びこれらの化学種の塩基触媒平衡化(base-catalyzed equilibration)により、アミノ官能性シリコーン樹脂を得ることができる。他方の方法では、完全な加水分解は、最初から存在するアミノ官能性アルコキシシラン（複数可）を用いて、塩基触媒条件下で行うことができる。両方の方法において、加水分解に続いて、副生成物であるアルコールを除去するための蒸留、濾過及びあらゆる溶媒の除去を行い、生成物を得る。
【００１８】
また、アミノ官能性シリコーン樹脂は、０〜１０重量パーセントの脱イオン水を用いて、０〜０．０５重量パーセントのトリフルオロメタンスルホン酸（ＴＦＭＳＡ）を触媒として、２０〜５０重量パーセントの、アリールトリアルコキシシラン及び／又はアリールアルキルジアルコキシシランを加水分解し、続いて蒸留によって副生成物であるアルコールを除去することにより製造することができる。その後、３５重量パーセント以下のヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳ）、１０重量パーセント以下の水及び任意に４０重量パーセント以下のトルエンを添加して、混合物を５０〜６０℃に加熱した後、任意に蒸留を行って、あらゆる揮発性物質を除去する。２０重量パーセント以下の、γ−アミノアルキルトリアルコキシシラン（ＡＰＴＥＳ）又はγ−アミノアルキルジアルコキシアルキルシランを、１０重量パーセントの水と一緒に添加した後、蒸留を行って、アルコールを除去する。４０重量パーセントのトルエンは、それが先立って添加されなかった場合に添加することができ、１０重量パーセントの水、及び任意に０〜０．１重量パーセントのＫＯＨを作製するのに必要な触媒量の１．０Ｎ水酸化カリウム水溶液を添加して、水を共沸により除去する。添加される場合には、水酸化物は、１．０ＮのＨＣｌ水溶液又は酢酸で中和され、水を共沸により再び除去する。混合物を濾過して、溶媒を除去して、アミノ官能性シリコーン樹脂が得られる。このシナリオでは、典型的に、アリール基はフェニルであり、アルキル基はメチルであり、アルコキシ基は、メトキシ又はエトキシのいずれかであり、アミノ基は、上述のアミノ官能性炭化水素基である。
【００１９】
＜カルビノール官能性シリコーン樹脂＞
カルビノール官能性シリコーン樹脂は、下記の単位：
（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｅ（ｉ）
（Ｒ２２ＳｉＯ２／２）ｆ（ｉｉ）
（Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｇ（ｉｉｉ）、及び
（ＳｉＯ４／２）ｈ（ｉｖ）
（式中、Ｒ１及びＲ２は独立して、水素原子、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、少なくとも３個の炭素原子を有し、且つアリール基を含まないカルビノール基、又は少なくとも６個の炭素原子を有するアリール含有カルビノール基であり；Ｒ３は、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、又はアリール基であり；ｅは、０．６未満の値を有し；ｆは、０〜０．４の値を有し；ｇは、０より大きい値を有し；ｈは、０．５未満の値を有し；ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈの合計は１に等しく；但し、Ｒ２がそれぞれメチルである場合、ｆの値は０．３未満である）を含む樹脂組成物である。
【００２０】
本明細書中で用いる場合、カルビノール基という語句は、少なくとも１つの炭素に結合したヒドロキシル（ＣＯＨ）基を含有する任意の基であると考えられる。したがって、カルビノール基は１つより多いＣＯＨ基を含有することができ、このような例としては、以下のものを挙げることができる。
【００２１】
【化１】
【００２２】
カルビノール官能性シリコーン樹脂におけるアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、及びオクチルによって例示され、アルキル基は典型的にはメチルである。アリール基は、フェニル、ナフチル、ベンジル、トリル、キシリル、キセニル、メチルフェニル、２−フェニルエチル、２−フェニル−２−メチルエチル、クロロフェニル、ブロモフェニル、及びフルオロフェニルによって例示され、アリール基は典型的にはフェニルである。
【００２３】
少なくとも３個の炭素原子を有し、且つアリール基を含まないカルビノール基は、Ｒ４ＯＨ基（式中、Ｒ４は、少なくとも３個の炭素原子を有する二価炭化水素基、又は少なくとも３個の炭素原子を有する二価の炭化水素オキシ(hydrocarbonoxy)基である）によって例示される。Ｒ４は、−（ＣＨ２）Ｚ−（式中、ｚは３〜１０である）、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、及び−ＯＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）Ｚ−（式中、ｚは１〜１０である）等のアルキレン基によって例示される。
【００２４】
少なくとも６個の炭素原子を有するカルビノール基を含有するアリールは、Ｒ５ＯＨによって例示され、式中、Ｒ５は、−（ＣＨ２）Ｚ’Ｃ６Ｈ４−（式中、ｚ’は０〜１０である）、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）Ｚ’Ｃ６Ｈ４−（式中、ｚ’は０〜１０である）、及び−（ＣＨ２）ＺＣ６Ｈ４（ＣＨ２）Ｚ−（式中、ｚは、１〜１０である）等のアリーレン基である。アリール含有カルビノール基は、６〜１４個の原子を典型的に有する。
【００２５】
カルビノール官能性シリコーン樹脂において、典型的に、ｅは０．３〜０．５であり、ｆは０〜０．２であり、ｇは０．５〜０．８であり、且つｈは０である。カルビノール官能性シリコーン樹脂は、以下の組成物：
Ｉ．下記の単位：
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ｅ
（（Ｒ２）ＣＨ３ＳｉＯ２／２）ｆ（式中、Ｒ２＝−（ＣＨ２）３Ｃ６Ｈ４ＯＨ）
（（Ｃ６Ｈ５）ＣＨ３ＳｉＯ２／２）ｆ、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ
を含むカルビノール官能性シリコーン樹脂、
ＩＩ．下記の単位：
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−（ＣＨ２）３Ｃ６Ｈ４ＯＨ）、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ
を含むカルビノール官能性シリコーン樹脂、
ＩＩＩ．下記の単位：
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−（ＣＨ２）３Ｃ６Ｈ４ＯＨ）、及び
（ＣＨ３ＳｉＯ３／２）ｇ
を含むカルビノール官能性シリコーン樹脂、
ＩＶ．下記の単位：
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−（ＣＨ２）３ＯＨ）、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ
を含むカルビノール官能性シリコーン樹脂、
Ｖ．下記の単位：
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−（ＣＨ２）３ＯＨ）
（ＣＨ３ＳｉＯ３／２）ｇ、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ
を含むカルビノール官能性シリコーン樹脂、
ＶＩ．下記の単位：
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ｅ
（（Ｒ２）ＣＨ３ＳｉＯ２／２）ｆ（式中、Ｒ２＝−（ＣＨ２）３ＯＨ）
（（Ｃ６Ｈ５）ＣＨ３ＳｉＯ２／２）ｆ、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ
を含むカルビノール官能性シリコーン樹脂、
ＶＩＩ．下記の単位：
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ｅ
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−（ＣＨ２）３ＯＨ）、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ
を含むカルビノール官能性シリコーン樹脂、並びに
ＶＩＩＩ．下記の単位：
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＯＨ）
（（Ｈ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ
を含むカルビノール官能性シリコーン樹脂、
（式中、ｅは０．３〜０．５であり、ｆは０〜０．２であり、且つｇは０．５〜０．８である）によって例示される。
【００２６】
カルビノール官能性シリコーン樹脂は、
（Ａ’）下記の単位：
（Ｒ１’３ＳｉＯ１／２）ｅ （ｉ）
（Ｒ２’２ＳｉＯ２／２）ｆ （ｉｉ）
（Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｇ （ｉｉｉ）、及び
（ＳｉＯ４／２）ｈ （ｉｖ）
（式中、Ｒ１’とＲ２’は、各々独立して１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、又は水素原子であり；Ｒ３は１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、又はアリール基であり；ｅは０．６未満であり；ｆは０〜０．４であり；ｇは０より大きく；ｈは０．５未満であり；ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈの合計＝１であり；但し、Ｒ２’がそれぞれメチルの場合、ｆの値は０．３未満であり、且つ少なくとも２つのケイ素に結合した水素原子がシリコーン樹脂中に存在する）を含む少なくとも１つの水素官能性シリコーン樹脂と、
（Ｂ’）少なくとも１つのビニル末端アルコールとを、
（Ｃ’）ヒドロシリル化触媒、及び任意に
（Ｄ’）少なくとも１つの溶媒
の存在下で反応させることによって調製することができる。
【００２７】
＜エポキシ官能性シリコーン樹脂＞
エポキシ官能性シリコーン樹脂は、エポキシ官能基又はその加水分解生成物を含む。しかし、典型的には、エポキシ官能性シリコーン樹脂は下記の単位：
（ｉ）（Ｒ７３ＳｉＯ１／２）ｊ
（ｉｉ）（Ｒ７２ＳｉＯ２／２）ｋ
（ｉｉｉ）（Ｒ７ＳｉＯ３／２）ｌ、及び
（ｉｖ）（ＳｉＯ４／２）ｍ
（式中、Ｒ７は、独立して１〜１８個の炭素原子を有する一価炭化水素基又はエポキシ官能性置換炭化水素基であり；ｊは０より大きく、且つ０．６以下であり；ｋは０〜０．４であり；ｌは０より大きく；且つｍは０．３未満である。典型的には、ｊは０〜０．４であり；ｋは０〜０．４であり；ｌは０．５〜０．８であり；ｍは０であり；且つｊ＋ｊ＋ｌ＋ｍの合計は１であり；但し、単位（ｉ）、（ｉ）又は（ｉｉｉ）におけるケイ素原子の０．１〜３０モルパーセント、あるいは１〜２０モルパーセントは、エポキシ又は加水分解生成物を含有する炭化水素基に一価で結合される）を含む。
【００２８】
適切なＲ７基のいくつかの例としては、メチル、プロピル、イソブチル、オクチル、フェニル、ビニル、３−クロロプロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル、３−グリシドキシプロピル、すなわち、−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２、又はその１，２−ジオールが挙げられる。以下に示す乳化手順の代わりに、エポキシ官能基又はその加水分解生成物を含有するシリコーン樹脂のエマルジョンは、適切なアルコキシシラン又はその加水分解生成物を（任意で、ジオルガノシロキサンオリゴマーの存在下で）触媒水性媒体中、乳化重合させることによって得ることができる。エポキシの加水分解生成物、すなわち、ジオールは、加水分解条件下で、エマルジョン形態で生じ得る。
【００２９】
＜フルオロアルキルアクリレート共重合体及びフッ化ポリウレタン＞
シリコーン樹脂及び／又はシリコーン樹脂エマルジョンのみで繊維、織物及び革を処理する際に、幾らかの有益性は実現され得るが、フルオロアルキルアクリレート共重合体を含有するエマルジョン又はフッ化ポリウレタンを含有するエマルジョンのいずれかと組み合わせた、シリコーン樹脂及び／又はシリコーン樹脂エマルジョンで、繊維、織物及び革を処理することが好ましい。フルオロアルキルアクリレート共重合体を含有するエマルジョンは、商標名ＢＡＹＧＡＲＤ（登録商標）ＡＦＦ３００でBayer AG（ドイツ、レバークーゼン）、並びに商標名ＵＮＩＤＹＮＥ（商標）４７０Ｂ及び５７１でダイキン工業株式会社（日本、大阪）のような企業から市販されている。フッ化ポリウレタンを含有するエマルジョンは、商標名ＺＯＮＹＬ（登録商標）７９１０でE.I. DuPont de Nemours（デラウェア州、ウィルミントン）のような企業から市販されている。適切なフルオロアルキルアクリレート共重合体の例を以下に示す。
【００３０】
【化２】
【００３１】
上記構造では、Ｒ１は、水素又はアルキル基（例えば、メチル）であり；Ｒ２は、フルオロカーボン基（例えば、−（ＣＨ２）ｎ（ＣＦ２）ｏＣＦ３）を表し；Ｒ３は、アルキル基（例えば、−（ＣＨ２）ｎＣＨ３）を表し；ｎは、０〜５であり；ｏは、２〜１９であり；ｘ及びｙは、所望の鎖長に依存する値を有する。
【００３２】
＜乳化＞
本発明の１つの特徴が、アミノ官能性シリコーン樹脂、カルビノール官能性シリコーン樹脂及びエポキシ官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョンを使用すること、並びにシリコーン樹脂エマルジョンを、フルオロアルキルアクリレート共重合体を含有するエマルジョン又はフッ化ポリウレタンを含有するエマルジョンと混合することに帰するため、シリコーン樹脂エマルジョンを調製するのに使用することができる乳化手順は以下の通りである。
【００３３】
シリコーン樹脂エマルジョンの成分（Ａ）は、アミノ官能性シリコーン樹脂、カルビノール官能性シリコーン樹脂又はエポキシ官能性シリコーン樹脂であり、それらはそれぞれ、上記で詳述されている。シリコーン樹脂エマルジョンにおける成分（Ａ）の量は、典型的に、シリコーン樹脂エマルジョンの総重量に基づいて、５〜６０重量パーセントである。
【００３４】
シリコーン樹脂エマルジョンの成分（Ｂ）は、少なくとも１つの界面活性剤から成る。界面活性剤は、陰イオン性、陽イオン性、非イオン性、又は両性であり得る。界面活性剤は、別個に、又は２つ以上を組み合わせて用いることができる。
【００３５】
適切な陰イオン性界面活性剤のいくつかの例としては、アルカリ金属スルホリチノール酸塩（sulforicinate）；ココナッツ油酸(coconut oil acid)のスルホン化モノグリセリド等の脂肪酸のスルホン化グリセリルエステル；オレイルイセチオン酸ナトリウム等のスルホン化一価アルコールエステルの塩；オレイルメチルタウリドのナトリウム塩等のアミノスルホン酸のアミド；パルミトニトリルスルホン酸塩等の脂肪酸ニトリルのスルホン化生成物；α−ナフタレンモノスルホン酸ナトリウム等のスルホン化芳香族炭化水素；ホルムアルデヒドとのナフタレンスルホン酸の縮合生成物；オクタヒドロアントラセンスルホン酸ナトリウム；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、及びラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルカリ金属のアルキル硫酸塩；ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、アルキルアリールエーテル硫酸ナトリウム、及びアルキルアリールエーテル硫酸アンモニウム等の、８個以上の炭素原子のアルキル基を有するエーテル硫酸塩；８個以上の炭素原子の１つ以上のアルキル基を有するアルキルアリールスルホン酸塩；ヘキシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、セチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、及びミリスチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩等のアルキルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩；ＣＨ３（ＣＨ２）６ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３．５ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）８ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）１９ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）４ＳＯ３Ｈ、及びＣＨ３（ＣＨ２）１０ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６ＳＯ３Ｈ等のポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸エステル；ナトリウム塩；カリウム塩；及びアルキルナフチルスルホン酸のアミン塩が挙げられる。
【００３６】
陽イオン性界面活性剤のいくつかの例としては、脂肪酸アミン及びアミド、並びにそれらの誘導体、並びに脂肪酸アミン及びアミドの塩が挙げられる。適切な脂肪族脂肪酸アミンの例としては、ドデシルアミン酢酸塩、オクタデシルアミン酢酸塩、及び牛脂(tallow)脂肪酸のアミンの酢酸塩；ドデシルアナリン等の、脂肪酸を有する芳香族アミンの相同物；ウンデシルイミダゾリン等の脂肪族ジアミン由来の脂肪アミド；ウンデシルイミダゾリン等の脂肪族ジアミン由来の脂肪アミド；オレイルアミノジエチルアミン等の二置換アミン由来の脂肪アミド；エチレンジアミンの誘導体；牛脂トリメチルアンモニウム塩化物、ジオクタデシルジメチルアンモニウム塩化物、ジドデシルジメチルアンモニウム塩化物、ジヘキサデシルアンモニウム塩化物等の第四級アンモニウム化合物及びその塩；オクチルトリメチルアンモニウム水酸化物、ドデシルトリメチルアンモニウム水酸化物、及びヘキサデシルトリメチルアンモニウム水酸化物等のアルキルトリメチルアンモニウム水酸化物；オクチルジメチルアンモニウム水酸化物、デシルジメチルアンモニウム水酸化物、ジドデシルジメチルアンモニウム水酸化物、ジオクタデシルジメチルアンモニウム水酸化物、牛脂トリメチルアンモニウム水酸化物、ココナッツ油、トリメチルアンモニウム水酸化物、メチルポリオキシエチレンココアンモニウム塩化物、及びジパルミチルヒドロキシエチルアンモニウムメト硫酸塩等のジアルキルジメチルアンモニウム水酸化物；β−ヒドロキシエチルステアリルアミド等のアミノアルコールのアミド誘導体；並びに長鎖脂肪酸のアミン塩が挙げられる。
【００３７】
非イオン性界面活性剤のいくつかの例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル；ポリオキシエチレンラウリルエーテル；ポリオキシエチレンソルビタンモノレアート(monoleate)；ポリオキシエチレンアルキルエステル；ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル；ポリエチレングリコール；ポリプロピレングリコール；ジエチレングリコール；エトキシル化トリメチルノナノール；及びポリオキシアルキレングリコール変性ポリシロキサン界面活性剤、すなわち、シリコーンポリエーテルが挙げられる。
【００３８】
使用可能な両性界面活性剤の例としては、アミノ酸界面活性剤及びベタイン酸界面活性剤が挙げられる。
【００３９】
市販の界面活性剤のいくつかの例としては、The Dow Chemical Company（ミシガン州、ミッドランド）によりＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）ＴＭＮ−６として販売されている、２，６，８−トリメチル−４−ノニルオキシポリエチレンオキシエタノール（６ＥＯ）；The Dow Chemical Company（ミシガン州、ミッドランド）によりＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）ＴＭＮ−１０として販売されている、２，６，８−トリメチル−４−ノニルオキシポリエチレンオキシエタノール（１０ＥＯ）；The Dow Chemical Company（ミシガン州、ミッドランド）によりＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）１５−Ｓ−９として販売されている、アルキレン−オキシポリエチレンオキシエタノール（Ｃ１１−１５第二アルキル、９ＥＯ）；The Dow Chemical Company（ミシガン州、ミッドランド）によりＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）１５−Ｓ−１５として販売されている、アルキレン−オキシポリエチレンオキシエタノール（Ｃ１１−１５第二アルキル、１５ＥＯ）；Rohm and Haas Company（ペンシルベニア州、フィラデルフィア）によりＴｒｉｔｏｎ（登録商標）Ｘ４０５として販売されている、オクチルフェノキシポリエトキシエタノール（４０ＥＯ）等のエチレンオキシド単位の様々な量を有する、オクチルフェノキシポリエトキシエタノール；Ｔｒｙｃｏｌという名前で、Emery Industries（サウスカロライナ州、モールディン）から入手可能な、非イオン性エトキシル化トリデシルエーテル；Ａｅｒｏｓｏｌという名前で、American Cyanamid Company（ニュージャージー州、ウェイン）から入手可能な、ジアルキルスルホコハク酸塩のアルカリ金属塩；Ｅｔｈｏｑｕａｄ、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ、又はＡｒｑｕａｄという名前で、Armak Company（イリノイ州、シカゴ）から入手可能な、第一脂肪アミンのポリエトキシル化第四級アンモニウム塩とエチレンオキシドとの縮合生成物；及びDow Corning Company（ミシガン州、ミッドランド）から入手可能な、ポリオキシアルキレングリコール変性ポリシロキサン等の、１１〜１５個の炭素原子を有する直鎖アルキル基を含有する、トリメチルノニルポリエチレングリコールエーテル及びポリエチレングリコールエーテルアルコールが挙げられる。
【００４０】
使用可能なその他の界面活性剤としては、シリコーン、ソルビタン誘導体、及び脂肪アルコール誘導体に由来する界面活性剤が挙げられる。いくつかの適切な界面活性剤としては、セスキオレイン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン、及びイソステアリン酸ソルビタン；ラウレス−４、ラウレス−７、デセス−１２、及びステアレス−１０等のエトキシル化脂肪アルコールのようなアルコキシル化アルコール；ジメチコーンコポリオール等の高分子シリコーンのヒドロキシル化誘導体；セチルジメチコーンコポリオール等のヒドロキシル化高分子シリコーンのアルキル化誘導体；ポリグリセリル−４−イソステアレート等のグリセリルエステル；このような界面活性剤の混合物、特に、高分子シリコーンのヒドロキシル化誘導体、ヒドロキシル化高分子シリコーンのアルキル化誘導体、及びグリセリルエステルの混合物、特に、ジメチコーンコポリオール、セチルジメチコーンコポリオール、及びポリグリセリル−４−イソステアレートの混合物が挙げられる。最も好ましいのは、ジメチコーンコポリオール、セスキオレイン酸ソルビタン、及びラウレス−７の混合物である。
【００４１】
シリコーン樹脂エマルジョンにおける界面活性剤成分（Ｂ）の量は、典型的に、シリコーン樹脂エマルジョンの総重量に基づいて、１〜２０重量パーセントである。
【００４２】
シリコーン樹脂エマルジョンの成分（Ｃ）は、水である。一般に、水は、シリコーン樹脂エマルジョンの総重量に基づいて、４０〜９５重量パーセントのレベルで存在する。
【００４３】
シリコーン樹脂エマルジョンは、芳香物質；防腐剤；セラミド；アミノ酸誘導体；リポソーム；ポリオール（例えば、グリセリン及びプロピレングリコール）；植物性薬品（即ち、植物抽出物）；調整剤（例えば、四次(guaternary：四成分)ポリマー及びシリコーン）；グリコール；ビタミン（例えば、ビタミンＡ、ビタミンＣ、ビタミンＥ及びプロビタミンＢ５）；日焼け防止剤（約２９０〜３２０ナノメートル、即ちＵＶ−Ｂ領域間の紫外光を吸収するもの、及び３２０〜４００の範囲、即ちＵＶ−Ｂ領域の紫外光を吸収するもの等）；保湿剤；防腐剤（例えば、パラベン）；皮膚軟化剤；閉塞剤；エステル；顔料；並びに皮膚を人工的に日焼けさせ、且つ／又は褐色にするための作用物質（即ち、セルフタンニング剤）（例えば、ジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ））のような他の成分を含有することができる。これらの成分は、シリコーン樹脂エマルジョン１００重量部当たり０．１〜５重量部の量で、シリコーン樹脂エマルジョン中に存在し得るが、典型的に、シリコーン樹脂エマルジョン１００重量部当たり０．１〜１重量部の量で存在する。望ましい場合、シリコーン樹脂エマルジョンは、噴霧乾燥して、樹脂/活性複合材料粒子を形成することができる。
【００４４】
シリコーン樹脂エマルジョンは、成分（Ａ）〜（Ｃ）及び任意の成分を混合又は機械的に攪拌すること、並びに均質混合物を形成することにより調製することができる。これは、単純なスパチュラ、機械的攪拌器、バッフル及び／又はブレードを含有するインライン混合システム、電動インライン混合機、ホモジナイザ、ドラムローラ、三本ロールミル、シグマブレード混合機、パン生地混合機及び二本ロールミルを使用して、任意の従来の混合方法により達成され得る。各種成分の混合順序は重要ではない。
【００４５】
＜織物処理＞
繊維、織物又は革の処理方法は、手触りを改善するのに有効な量の、シリコーン樹脂成分及びフルオロカーボン成分を含有する混合物を含む処理組成物を繊維、織物又は革に適用することを一般に含む。フルオロカーボン成分は、フルオロアルキルアクリレート共重合体を含有するエマルジョン又はフッ化ポリウレタンを含有するエマルジョンの１つ又は少なくとも１つから構成される。シリコーン樹脂成分は、（ｉ）アミノ官能性シリコーン樹脂、（ｉｉ）アミノ官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョン、（ｉｉｉ）カルビノール官能性シリコーン樹脂、（ｉｖ）カルビノール官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョン、（ｖ）エポキシ官能性シリコーン樹脂及び（ｖｉ）エポキシ官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョンの１つ又は少なくとも１つから構成される。
【００４６】
繊維、織物及び／又は革処の理組成物は、任意の従来の方法により、繊維、織物、革に適用することができる。例えば、処理組成物は、パジング、浸漬、噴霧又は吸出し(exhausing)により適用することができる。処理組成物が、１つより多い溶液、分散物又はエマルジョンを含む場合、溶液、分散物及びエマルジョンは、織物、繊維又は革に、同時に又は順次適用することができる。処理組成物が適用された後、処理組成物は、熱により乾燥させることができる。
【００４７】
繊維、織物及び革の処理組成物は、繊維、織物又は革が作製される際に、又はより後期で（例えば、織物の洗濯中に）適用することができる。適用後、キャリアが存在する場合、室温又は高温で組成物を乾燥させることにより、処理組成物から除去することができる。繊維、織物及び革に適用される処理組成物の量は、典型的に、それらの乾燥重量に基づいて、繊維、織物及び革に対して０．１〜１５重量パーセントの処理組成物を提供するのに十分な量であり、好ましくは繊維、織物又は革の乾燥重量に基づいて、０．２〜１重量パーセントの量である。
【００４８】
本発明の処理組成物で処理することができる繊維及び織物としては、綿、絹、リネン及び羊毛のような天然繊維；レーヨン及びアセテートのような再生繊維；ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリエチレン及びポリプロピレンのような合成繊維；並びにそれらの組合せ又は混合物が挙げられる。繊維は、糸、フィラメント、トウ、ヤーン、織布、ニット材料、不織材料、紙又はカーペットの形態で存在し得る。本発明の処理組成物で処理することができる革は、天然革及び合成革が挙げられる。
【００４９】
本発明の処理組成物は、繊維に親水性を付与すること、繊維に耐黄変性を提供すること、並びに処理繊維の手触りに対して重大な不利益を与えることなく親水性及び耐黄変性を提供することのような幾つかの利点を有する。本発明の目的では、手触りは、布地の軟らかさ及び滑らかさを意味する。
【００５０】
＜織物の処理及び試験方法＞
試験用の布地サンプルは、Testfabrics Incorporated（ペンシルバニア州、ピッツトン(Pittston)）から入手し、規格布地として、１００パーセント綿綾織Ｔｒｉｂｅｃｋａシリーズカーキ、及びＮｏ．７４０９Ｄａｃｒｏｎ、５４重量／綿、６５／３５漂白ブロードクロスを包含した。布はいずれも、いかなる仕上げ前の(prefinished)コーティングも有さなかった。
【００５１】
＜撥油性：炭化水素耐性試験プロトコル１−米国繊維科学者・色彩技術者協会（ＡＡＴＣＣ）試験方法１１８−１９９７＞
この試験方法によれば、一連の油は、番号１〜８で指定される。油の粘度は、油番号が増大するにつれ減少する。即ち、番号１の油は、低粘度を有する番号８の油と比較して、高粘度を有する。布地はそれぞれ、番号１の油（Ｋａｙｄｏｌ、即ち鉱油）〜番号８の油（ｎ−ヘプタン）を用いて試験し、布地への湿潤又は吸上げ(wicking)に注目する。表面に適用された油の接触角度の目安として、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの評定尺度に基づく値を各油に対して割り当てる。値Ｃは布地の吸上げ及び湿潤を示し、布地の完全な吸上げは、Ｄの評定値を割り当てる。値Ａは最良であり、値Ｂは合格であり、値Ｃは不足を示し、値Ｄは最低である。試験プロトコルは、試験布地上へ番号付けした油それぞれ５滴を置くこと、約３０秒間待つこと、続いて油に関してスコアを割り当てることから構成される。スコアがＢ又はより良好である場合、次のより高い番号付けした油が試験される。８Ａのスコアは、それが低粘度油を使用する場合でさえ、布地の吸上げ及び／又は湿潤がほとんど又は全く存在しなかったことを示すため、最良であるとみなされる。
【００５２】
＜撥水性：噴霧試験−ＡＡＴＣＣ試験方法２２−１９９６＞
ＡＡＴＣＣ噴霧試験機を使用して、この試験方法を行った。噴霧試験機は、４５°斜面を有するスタンドを包含した。噴霧ノズルが取り付けられた分液漏斗を斜面上へ備え付けた。布地サンプルを金属フープに固定して、斜面上へ置いて、フープの約６インチ（約１５．２４ｃｍ）上にノズルを位置付けた。蒸留水２５０ミリリットルを布地上へと下方へ噴き出させた。湿潤パターンを標準評定尺度と比較した。１００の評定は、上部表面の吸上げ又は湿潤なしを示すのに使用され、９０の評定は、上部表面のわずかなランダム吸上げ又は湿潤を示すのに使用され、８０の評定は、噴霧点での上部表面の湿潤を示すのに使用され、７０の評定は、上部表面の全体の部分的湿潤を示すのに使用され、５０の評定は、上部表面の全体の完全な湿潤を示すのに使用され、０の評定は、上部及び下部表面の全体の完全な湿潤を示すのに使用された。
【００５３】
＜手触り試験＞
サンプルを、０〜５の尺度でニートの布地(neat fabric)と比較した。ニートの布地には、ニートの未処理布地の軟らかさに基づいて、２．０の評定値を割り当てた。５の値は、最大の軟らかさを示すのに使用され、０の値は、軟らかさの欠如を示した。
【００５４】
＜コーティング手順−１００パーセント固形分を含有するニートサンプルの形態での樹脂＞
２つのフルオロカーボンエマルジョンをこのコーティング手順で使用した。一方のエマルジョンは、フルオロアルキルアクリレート共重合体を含有し、他方のエマルジョンは、フッ化ポリウレタンを含有した。フルオロアルキルアクリレート共重合体を含有するエマルジョンは、Bayer AG（ドイツ、レバークーゼン）から得られ、それらの商標名ＢＡＹＧＡＲＤ（登録商標）ＡＦＦ３００で販売される組成物であった。フッ化ポリウレタンを含有するエマルジョンは、E.I. DuPont de Nemours（デラウェア州、ウィルミントン）から得られ、それらの商品名ＺＯＮＹＬ（登録商標）７９１０で販売される組成物であった。これらのエマルジョンはともに、全ての種類の繊維及び混合繊維から作製される織物に対して良好な撥油性及び撥水性を示すことが知られている。脱イオン水により、約１パーセントの固形分濃度にまで、エマルジョンを希釈した。試験布地の材料見本を、布地の一反から７インチ×７インチ（１７．７８ｃｍ×１７．７８ｃｍ）の寸法をとる正方形に切断した。
【００５５】
トラフを構築して、布地の各片が、トラフに通して引き上げられるとコーティングされ得るように、エマルジョンを底部に入れた。エマルジョンによるコーティングの適用直後に、布地サンプルをコンベヤベルト上へ置いて、オーブンに通した。オーブンは、３００℃に設定され、オーブン中での残留時間は、約３分に設定された。コーティングの適用に先立って、布地の各片をオーブンに通して、如何なる残留水も除去した。適用されたコーティングそれぞれに関する重量への絶対添加量(absolute add)を算出するために、コーティング前、並びにコーティングの適用後に、布地を秤量した。次に、布地材料見本を２４時間静置させた後、アミノ官能性シリコーン樹脂又はカルビノール官能性シリコーン樹脂でコーティングした。
【００５６】
このコーティング手順で使用されるニートのアミノ官能性シリコーン樹脂及びニートのカルビノール官能性シリコーン樹脂は、約１パーセントの固形分レベルで、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）中に溶解させて、その溶液を、布地材料見本への第２のコーティングの適用に使用した。再び、含浸コーティングトラフを使用して、フルオロカーボンエマルジョンで予めコーティングした布地材料見本を液体に通して引き上げ、続いて、フード中で風乾させた。第２のコーティングの適用の２４時間後に、撥油性及び撥水性に関する試験を完結させた。布地のニートの片もまた、アミノ官能性シリコーン樹脂及びカルビノール官能性シリコーン樹脂単独で、且つ第１のコーティング手順で使用される２つのフルオロカーボンエマルジョンなしでコーティングした。これらの試験片は、ＭＩＢＫ溶液中で１パーセント固形分レベルでのシリコーン樹脂を使用して、上記と同じ方法でトラフ中において含浸コーティングした。
【００５７】
＜コーティング手順−エマルジョンの形態での樹脂＞
フルオロカーボン含有エマルジョン及びシリコーン樹脂含有エマルジョンを、２３６．８ｇ（８オンス）のジャーに添加した後、総重量１００グラムに希釈した。この処理組成物は、１重量パーセントの、混合物のフルオロカーボン成分の最終固形分濃度、及び１重量パーセントの、混合物のシリコーン樹脂成分の最終固形分濃度を含有した。０．０５グラムのチタン酸テトライソプロピル（ＴＰＴ）及び０．０６グラムのリン酸アンモニウムから構成される触媒を、フルオロカーボンエマルジョン／エポキシ官能性シリコーン樹脂エマルジョン混合物に添加した。次に、エマルジョン混合物をトラフの底部に入れて、布地サンプルの両側を湿らせるように、７インチ×７インチ（１７．７８ｃｍ×１７．７８ｃｍ）四方の布地材料見本サンプルをトラフに通して引き上げた。フルオロカーボンエマルジョン／シリコーン樹脂エマルジョン混合物による布地サンプルのコーティング直後に、布地サンプルを、オーブンを通って進行するように配列されたコンベヤベルト上へ置いた。オーブンは、温度３００℃を維持するように設定され、コンベヤベルトの進行速度は、約３分のオーブン中での残留時間を維持するように調節された。布地サンプルのコーティングに先立って、布地の各片をオーブンに通して、如何なる残留水も除去した。コーティングそれぞれに関する重量への絶対添加量を算出するために、コーティングの適用前、並びにコーティングの適用後に、布地サンプルを秤量した。次に、布地材料見本を２４時間静置させた後、試験を完結させた。
【実施例】
【００５８】
以下の実施例は、さらに詳細に本発明を例示する。これらの実施例において、シリコーン樹脂の組成は、以下の構造単位：
Ｍは、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２である、
ＭＮＨ２は、Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２である、
ＭＰｒＯＨは、（ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２である、
ＭＰｈｅｎｏｌは、（ＨＯＣ６Ｈ４ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２である、
ＤＭｅは、（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２である、
ＴＭｅは、ＣＨ３ＳｉＯ３／２である、
ＴＰｈは、Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２である、
ＴＰｒは、Ｃ３Ｈ７ＳｉＯ３／２である、
ＴＮＨ２は、Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２である、及び
ＴＧｌｙｃｉｄｏｘｙ Ｐｒは、ＣＨ２（Ｏ）ＣＨＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２又はＣＨ２ＯＨＣＨＯＨＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２である
の１つ以上の様々な組み合わせで表される。
【００５９】
各実施例に添付する表では、フルオロカーボンＡは、ＺＯＮＹＬ（登録商標）７９１０、即ち、フッ化ポリウレタンを含有するエマルジョンである。フルオロカーボンＢは、ＢＡＹＧＡＲＤ（登録商標）ＡＦＦ３００、即ち、フルオロアルキルアクリレート共重合体を含有するエマルジョンである。フルオロカーボンＣは、ＵＮＩＤＹＮＥ（商標）４７０Ｂ、即ち、フルオロアルキルアクリレート共重合体を含有するエマルジョンである。フルオロカーボンＤは、ＵＮＩＤＹＮＥ（商標）５７１、即ち、フルオロアルキルアクリレート共重合体を含有するエマルジョンである。パーセント（％）に関して表で示される量は、コーティングされた布地の重量に基づくコーティング中に存在する固形分の重量パーセントである。
【００６０】
（実施例１）
固形分１００重量パーセントを含有するニートのサンプルの形態での樹脂に関して上記で詳細に説明されるコーティング手順を、この実施例におけるコーティング技法として使用した。以下のシリコーン樹脂を実施例で使用した：
【００６１】
（ｉ）樹脂Ａは、低アミン含有量及びＭ０．０８８ＴＮＨ２０．０２５ＴＰｒ０．８８７に相当する構造を有するアミノ官能性シリコーン樹脂であった。
【００６２】
（ｉｉ）樹脂Ｂは、ＭＰｒＯＨ０．３５５ＴＭｅ０．３１４ＴＰｈ０．３１４に相当する構造を有するカルビノール官能性シリコーン樹脂であった。
【００６３】
（ｉｉｉ）樹脂Ｃは、ＭＰｒＯＨ０．５０２ＴＭｅ０．４５０に相当する構造を有するカルビノール官能性シリコーン樹脂であった。
【００６４】
（ｉｖ）樹脂Ｄは、Ｍ０．２６２ＭＰｈｅｎｏｌ０．０９３ＴＰｈ０．６２８に相当する構造を有するカルビノール官能性シリコーン樹脂であった。
【００６５】
表１及び表２は、本発明による組成物を含有するコーティングを使用して得られた試験結果を示す。
【００６６】
【表１】
【００６７】
【表２】
【００６８】
表１及び表２は、本発明の組成物を含有するコーティングを使用して、有意な改善を実現することができることを示す。例えば、表１では、本発明のコーティングは全て、フルオロカーボン単独を上回る手触りの改善を提供した。表２では、本発明のコーティングは全て、フルオロカーボン単独を上回る手触りの改善を提供した。また、コーティング（ｈ）、（ｉ）及び（ｋ）は、１００パーセントの撥水性も提供した。
【００６９】
（実施例２）
エマルジョンの形態での樹脂に関して上記で詳細に説明されるコーティング手順を、この実施例におけるコーティング技法として使用した。シリコーン樹脂を含有する以下のエマルジョンを実施例で使用した：
【００７０】
エマルジョンＡは、陽イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の混合物を使用して乳化させたＭ０．１ＤＭｅ０．１２ＴＭｅ０．６７ＴＧｌｙｃｉｄｏｘｙＰｒ０．１１に相当する構造を有するエポキシ官能性シリコーン樹脂を含有した。
【００７１】
【表３】
【００７２】
表３は、本発明のコーティングを使用して、同等の撥油性を得ることができること、及び本発明のコーティングが、フルオロカーボン単独を上回る手触りの改善を提供することを示す。
【００７３】
本発明の本質的な特徴を逸脱することなく、本明細書中に記載する化合物、組成物及び方法において、他の変化がなされてもよい。本明細書中で具体的に示される本発明の実施形態は、単なる例示であり、併記の特許請求の範囲で規定される場合を除いて、それらの範囲に対する限定と意図されない。
【図面の簡単な説明】
【００７４】
該当なし。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維、織物又は革の重量に基づいて０．１〜１５重量パーセントの、シリコーン樹脂成分及びフルオロカーボン成分を含有する混合物を含む処理組成物を繊維、織物又は革に適用することを含む、繊維、織物又は革の処理方法であって、
前記フルオロカーボン成分は、フルオロアルキルアクリレート共重合体を含有するエマルジョン、又はフッ化ポリウレタンを含有するエマルジョンの１つを含み；前記シリコーン樹脂成分は、（ｉ）アミノ官能性シリコーン樹脂、（ｉｉ）アミノ官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョン、（ｉｉｉ）カルビノール官能性シリコーン樹脂、（ｉｖ）カルビノール官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョン、（ｖ）エポキシ官能性シリコーン樹脂又は（ｖｉ）エポキシ官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョンの１つを含む方法。
【請求項２】
繊維、織物又は革の重量に基づいて０．１〜１５重量パーセントの、シリコーン樹脂成分及びフルオロカーボン成分を含有する混合物を含む処理組成物を繊維、織物又は革に適用することを含む、繊維、織物又は革の処理方法であって、
前記フルオロカーボン成分は、フルオロアルキルアクリレート共重合体を含有するエマルジョン、又はフッ化ポリウレタンを含有するエマルジョンの少なくとも１つを含み；前記シリコーン樹脂成分は、（ｉ）アミノ官能性シリコーン樹脂、（ｉｉ）アミノ官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョン、（ｉｉｉ）カルビノール官能性シリコーン樹脂、（ｉｖ）カルビノール官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョン、（ｖ）エポキシ官能性シリコーン樹脂又は（ｖｉ）エポキシ官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョンの少なくとも１つを含む方法。
【請求項３】
前記アミノ官能性シリコーン樹脂は、下記の単位：
（ｉ）（Ｒ３ＳｉＯ１／２）ａ
（ｉｉ）（Ｒ２ＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｉｉ）（ＲＳｉＯ３／２）ｃ、及び
（ｉｖ）（ＳｉＯ４／２）ｄ
（式中、Ｒは独立して、アルキル基、アリール基、又はアミノ官能性炭化水素基であり；ａは、０より大きく、且つ０．５以下であり；ｂは、０〜０．４であり；ｃは、０より大きく、且つ０．９３以下であり；ｄは、０．３未満であり；ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの合計は１である）を含む請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記アミノ官能性シリコーン樹脂は、
Ｉ．下記の単位：
（ｉ）（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ
（ｉｉ）（Ｃ６Ｈ５（ＣＨ３）ＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｉｉ）（（ＣＨ３）ＲＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｖ）（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｃ、
ＩＩ．下記の単位：
（ｉ）（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ
（ｉｉ）（（ＣＨ３）ＲＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｉｉ）（ＲＳｉＯ３／２）ｃ
（ｉｖ）（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｃ、
ＩＩＩ．下記の単位：
（ｉ）（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ
（ｉｉ）（（ＣＨ３）ＲＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｉｉ）（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｃ、及び
Ｖ．下記の単位：
（ｉ）（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ
（ｉｉ）（Ｃ６Ｈ５（ＣＨ３）ＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｉｉ）（（ＣＨ３）ＲＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｖ）（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｃ
（ｖ）（ＳｉＯ４／２）ｄ
（式中、ａ、ｂ、ｃ及びｄは、上記で定義する通りであり、Ｒは、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２である）から成る群から選択される単位を含有する樹脂である請求項１又は２に記載の方法。
【請求項５】
前記カルビノール官能性シリコーン樹脂は、下記の単位：
（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｅ（ｉ）
（Ｒ２２ＳｉＯ２／２）ｆ（ｉｉ）
（Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｇ（ｉｉｉ）、及び
（ＳｉＯ４／２）ｈ（ｉｖ）
（式中、Ｒ１及びＲ２は独立して、水素原子、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、少なくとも３個の炭素原子を有し、且つアリール基を含まないカルビノール基、又は少なくとも６個の炭素原子を有するアリール含有カルビノール基であり；Ｒ３は、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、又はアリール基であり；ｅは、０．６未満であり；ｆは、０〜０．４であり；ｇは、０より大きく；ｈは、０．５未満であり；ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈの値は１であり；但し、Ｒ２がそれぞれメチルである場合、ｆの値は０．３未満である）を含む請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記カルビノール官能性シリコーン樹脂は、
Ｉ．下記の単位：
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ｅ
（（Ｒ２）ＣＨ３ＳｉＯ２／２）ｆ（式中、Ｒ２＝−（ＣＨ２）３Ｃ６Ｈ４ＯＨ）
（（Ｃ６Ｈ５）ＣＨ３ＳｉＯ２／２）ｆ、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ、
ＩＩ．下記の単位：
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−（ＣＨ２）３Ｃ６Ｈ４ＯＨ）、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ、
ＩＩＩ．下記の単位：
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−（ＣＨ２）３Ｃ６Ｈ４ＯＨ）、及び
（ＣＨ３ＳｉＯ３／２）ｇ、
ＩＶ．下記の単位：
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−（ＣＨ２）３ＯＨ）、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ、
Ｖ．下記の単位：
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−（ＣＨ２）３ＯＨ）
（ＣＨ３ＳｉＯ３／２）ｇ、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ、
ＶＩ．下記の単位：
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ｅ
（（Ｒ２）ＣＨ３ＳｉＯ２／２）ｆ（式中、Ｒ２＝−（ＣＨ２）３ＯＨ）
（（Ｃ６Ｈ５）ＣＨ３ＳｉＯ２／２）ｆ、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ、
ＶＩＩ．下記の単位：
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ｅ
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−（ＣＨ２）３ＯＨ）、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ、並びに
ＶＩＩＩ．下記の単位：
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＯＨ）
（（Ｈ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ
（式中、ｅは、０．３〜０．５であり、ｆは、０〜０．２であり、ｇは、０．５〜０．８であり、ｈは０である）から成る群から選択される単位を含有する樹脂である請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記エポキシ官能性シリコーン樹脂は、下記の単位：
（ｉ）（Ｒ７３ＳｉＯ１／２）ｊ
（ｉｉ）（Ｒ７２ＳｉＯ２／２）ｋ
（ｉｉｉ）（Ｒ７ＳｉＯ３／２）ｌ、及び
（ｉｖ）（ＳｉＯ４／２）ｍ
（式中、Ｒ７は独立して、１〜１８個の炭素原子を有する一価炭化水素基又はエポキシ官能性置換炭化水素基であり；ｊは、０より大きく、且つ０．６以下であり；ｋは、０〜０．４であり；ｌは、０より大きく；ｍは、０．３未満であり；ｊ＋ｋ＋ｌ＋ｍの合計は１に等しく；但し、単位（ｉ）、（ｉ）又は（ｉｉｉ）におけるケイ素原子の０．１〜３０モルパーセントは、エポキシ又はその加水分解生成物を含有する炭化水素基に一価で結合される）を含む請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
シリコーン樹脂成分及びフルオロカーボン成分を含有する混合物を含む、繊維、織物又は革の処理用組成物であって、
前記フルオロカーボン成分は、フルオロアルキルアクリレート共重合体を含有するエマルジョン、又はフッ化ポリウレタンを含有するエマルジョンの１つを含み；前記シリコーン樹脂成分は、（ｉ）アミノ官能性シリコーン樹脂、（ｉｉ）アミノ官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョン、（ｉｉｉ）カルビノール官能性シリコーン樹脂、（ｉｖ）カルビノール官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョン、（ｖ）エポキシ官能性シリコーン樹脂又は（ｖｉ）エポキシ官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョンの１つを含む組成物。
【請求項９】
シリコーン樹脂成分及びフルオロカーボン成分を含有する混合物を含む、繊維、織物又は革の処理用組成物であって、
前記フルオロカーボン成分は、フルオロアルキルアクリレート共重合体を含有するエマルジョン、又はフッ化ポリウレタンを含有するエマルジョンの少なくとも１つを含み；前記シリコーン樹脂成分は、（ｉ）アミノ官能性シリコーン樹脂、（ｉｉ）アミノ官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョン、（ｉｉｉ）カルビノール官能性シリコーン樹脂、（ｉｖ）カルビノール官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョン、（ｖ）エポキシ官能性シリコーン樹脂又は（ｖｉ）エポキシ官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョンの少なくとも１つを含む組成物。
【請求項１０】
前記アミノ官能性シリコーン樹脂は、下記の単位：
（ｉ）（Ｒ３ＳｉＯ１／２）ａ
（ｉｉ）（Ｒ２ＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｉｉ）（ＲＳｉＯ３／２）ｃ、及び
（ｉｖ）（ＳｉＯ４／２）ｄ
（式中、Ｒは独立して、アルキル基、アリール基、又はアミノ官能性炭化水素基であり；ａは、０より大きく、且つ０．４以下であり；ｂは、０〜０．４であり；ｃは、０より大きく、且つ０．９３以下であり；ｄは、０．３未満であり；ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの合計は１である）を含む請求項８又は９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記アミノ官能性シリコーン樹脂は、
Ｉ．下記の単位：
（ｉ）（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ
（ｉｉ）（Ｃ６Ｈ５（ＣＨ３）ＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｉｉ）（（ＣＨ３）ＲＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｖ）（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｃ、
ＩＩ．下記の単位：
（ｉ）（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ
（ｉｉ）（（ＣＨ３）ＲＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｉｉ）（ＲＳｉＯ３／２）ｃ
（ｉｖ）（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｃ、
ＩＩＩ．下記の単位：
（ｉ）（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ
（ｉｉ）（（ＣＨ３）ＲＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｉｉ）（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｃ、及び
ＩＶ．下記の単位：
（ｉ）（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ
（ｉｉ）（Ｃ６Ｈ５（ＣＨ３）ＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｉｉ）（（ＣＨ３）ＲＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｖ）（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｃ
（ｖ）（ＳｉＯ４／２）ｄ
（式中、ａ、ｂ、ｃ及びｄは、上記で定義する通りであり、Ｒは、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２である）から成る群から選択される単位を含有する樹脂である請求項８又は９に記載の組成物。
【請求項１２】
前記カルビノール官能性シリコーン樹脂は、下記の単位：
（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｅ（ｉ）
（Ｒ２２ＳｉＯ２／２）ｆ（ｉｉ）
（Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｇ（ｉｉｉ）、及び
（ＳｉＯ４／２）ｈ（ｉｖ）
（式中、Ｒ１及びＲ２は独立して、水素原子、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、少なくとも３個の炭素原子を有し、且つアリール基を含まないカルビノール基、又は少なくとも６個の炭素原子を有するアリール含有カルビノール基であり；Ｒ３は、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、又はアリール基であり；ｅは、０．６未満であり；ｆは、０〜０．４であり；ｇは、０より大きく；ｈは、０．５未満であり；ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈの値は１であり；但し、Ｒ２がそれぞれメチルである場合、ｆの値は０．３未満である）を含む請求項８〜１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記カルビノール官能性シリコーン樹脂は、
Ｉ．下記の単位：
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ｅ
（（Ｒ２）ＣＨ３ＳｉＯ２／２）ｆ（式中、Ｒ２＝−（ＣＨ２）３Ｃ６Ｈ４ＯＨ）
（（Ｃ６Ｈ５）ＣＨ３ＳｉＯ２／２）ｆ、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ、
ＩＩ．下記の単位：
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−（ＣＨ２）３Ｃ６Ｈ４ＯＨ）、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ、
ＩＩＩ．下記の単位：
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−（ＣＨ２）３Ｃ６Ｈ４ＯＨ）、及び
（ＣＨ３ＳｉＯ３／２）ｇ、
ＩＶ．下記の単位：
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−（ＣＨ２）３ＯＨ）、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ、
Ｖ．下記の単位：
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−（ＣＨ２）３ＯＨ）
（ＣＨ３ＳｉＯ３／２）ｇ、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ、
ＶＩ．下記の単位：
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ｅ
（（Ｒ２）ＣＨ３ＳｉＯ２／２）ｆ（式中、Ｒ２＝−（ＣＨ２）３ＯＨ）
（（Ｃ６Ｈ５）ＣＨ３ＳｉＯ２／２）ｆ、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ、
ＶＩＩ．下記の単位：
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ｅ
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−（ＣＨ２）３ＯＨ）、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ、並びに
ＶＩＩＩ．下記の単位：
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＯＨ）
（（Ｈ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ
（式中、ｅは、０．３〜０．５であり、ｆは、０〜０．２であり、ｇは、０．５〜０．８であり、ｈは０である）から成る群から選択される単位を含有する樹脂である請求項８〜１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記エポキシ官能性シリコーン樹脂は、下記の単位：
（ｉ）（Ｒ７３ＳｉＯ１／２）ｊ
（ｉｉ）（Ｒ７２ＳｉＯ２／２）ｋ
（ｉｉｉ）（Ｒ７ＳｉＯ３／２）ｌ、及び
（ｉｖ）（ＳｉＯ４／２）ｍ
（式中、Ｒ７は独立して、１〜１８個の炭素原子を有する一価炭化水素基又はエポキシ官能性置換炭化水素基であり；ｊは、０より大きく、且つ０．６以下であり；ｋは、０〜０．４であり；ｌは、０より大きく；ｍは、０未満であり；ｊ＋ｋ＋ｌ＋ｍの合計は１に等しく；但し、単位（ｉ）、（ｉ）又は（ｉｉｉ）におけるケイ素原子の０．１〜３０モルパーセントは、エポキシ又はその加水分解生成物を含有する炭化水素基に一価で結合される）を含む請求項８〜１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１】
繊維、織物又は革の重量に基づいて０．１〜１５重量パーセントの、シリコーン樹脂成分及びフルオロカーボン成分を含有する混合物を含む処理組成物を繊維、織物又は革に適用することを含む、繊維、織物又は革の処理方法であって、
前記フルオロカーボン成分は、フルオロアルキルアクリレート共重合体を含有するエマルジョン、又はフッ化ポリウレタンを含有するエマルジョンの１つを含み；前記シリコーン樹脂成分は、（ｉ）アミノ官能性シリコーン樹脂、（ｉｉ）アミノ官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョン、（ｉｉｉ）カルビノール官能性シリコーン樹脂、（ｉｖ）カルビノール官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョン、（ｖ）エポキシ官能性シリコーン樹脂又は（ｖｉ）エポキシ官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョンの１つを含む方法。
【請求項２】
繊維、織物又は革の重量に基づいて０．１〜１５重量パーセントの、シリコーン樹脂成分及びフルオロカーボン成分を含有する混合物を含む処理組成物を繊維、織物又は革に適用することを含む、繊維、織物又は革の処理方法であって、
前記フルオロカーボン成分は、フルオロアルキルアクリレート共重合体を含有するエマルジョン、又はフッ化ポリウレタンを含有するエマルジョンの少なくとも１つを含み；前記シリコーン樹脂成分は、（ｉ）アミノ官能性シリコーン樹脂、（ｉｉ）アミノ官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョン、（ｉｉｉ）カルビノール官能性シリコーン樹脂、（ｉｖ）カルビノール官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョン、（ｖ）エポキシ官能性シリコーン樹脂又は（ｖｉ）エポキシ官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョンの少なくとも１つを含む方法。
【請求項３】
前記アミノ官能性シリコーン樹脂は、下記の単位：
（ｉ）（Ｒ３ＳｉＯ１／２）ａ
（ｉｉ）（Ｒ２ＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｉｉ）（ＲＳｉＯ３／２）ｃ、及び
（ｉｖ）（ＳｉＯ４／２）ｄ
（式中、Ｒは独立して、アルキル基、アリール基、又はアミノ官能性炭化水素基であり；ａは、０より大きく、且つ０．５以下であり；ｂは、０〜０．４であり；ｃは、０より大きく、且つ０．９３以下であり；ｄは、０．３未満であり；ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの合計は１である）を含む請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記アミノ官能性シリコーン樹脂は、
Ｉ．下記の単位：
（ｉ）（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ
（ｉｉ）（Ｃ６Ｈ５（ＣＨ３）ＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｉｉ）（（ＣＨ３）ＲＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｖ）（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｃ、
ＩＩ．下記の単位：
（ｉ）（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ
（ｉｉ）（（ＣＨ３）ＲＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｉｉ）（ＲＳｉＯ３／２）ｃ
（ｉｖ）（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｃ、
ＩＩＩ．下記の単位：
（ｉ）（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ
（ｉｉ）（（ＣＨ３）ＲＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｉｉ）（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｃ、及び
Ｖ．下記の単位：
（ｉ）（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ
（ｉｉ）（Ｃ６Ｈ５（ＣＨ３）ＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｉｉ）（（ＣＨ３）ＲＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｖ）（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｃ
（ｖ）（ＳｉＯ４／２）ｄ
（式中、ａ、ｂ、ｃ及びｄは、上記で定義する通りであり、Ｒは、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２である）から成る群から選択される単位を含有する樹脂である請求項１又は２に記載の方法。
【請求項５】
前記カルビノール官能性シリコーン樹脂は、下記の単位：
（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｅ（ｉ）
（Ｒ２２ＳｉＯ２／２）ｆ（ｉｉ）
（Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｇ（ｉｉｉ）、及び
（ＳｉＯ４／２）ｈ（ｉｖ）
（式中、Ｒ１及びＲ２は独立して、水素原子、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、少なくとも３個の炭素原子を有し、且つアリール基を含まないカルビノール基、又は少なくとも６個の炭素原子を有するアリール含有カルビノール基であり；Ｒ３は、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、又はアリール基であり；ｅは、０．６未満であり；ｆは、０〜０．４であり；ｇは、０より大きく；ｈは、０．５未満であり；ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈの値は１であり；但し、Ｒ２がそれぞれメチルである場合、ｆの値は０．３未満である）を含む請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記カルビノール官能性シリコーン樹脂は、
Ｉ．下記の単位：
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ｅ
（（Ｒ２）ＣＨ３ＳｉＯ２／２）ｆ（式中、Ｒ２＝−（ＣＨ２）３Ｃ６Ｈ４ＯＨ）
（（Ｃ６Ｈ５）ＣＨ３ＳｉＯ２／２）ｆ、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ、
ＩＩ．下記の単位：
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−（ＣＨ２）３Ｃ６Ｈ４ＯＨ）、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ、
ＩＩＩ．下記の単位：
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−（ＣＨ２）３Ｃ６Ｈ４ＯＨ）、及び
（ＣＨ３ＳｉＯ３／２）ｇ、
ＩＶ．下記の単位：
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−（ＣＨ２）３ＯＨ）、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ、
Ｖ．下記の単位：
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−（ＣＨ２）３ＯＨ）
（ＣＨ３ＳｉＯ３／２）ｇ、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ、
ＶＩ．下記の単位：
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ｅ
（（Ｒ２）ＣＨ３ＳｉＯ２／２）ｆ（式中、Ｒ２＝−（ＣＨ２）３ＯＨ）
（（Ｃ６Ｈ５）ＣＨ３ＳｉＯ２／２）ｆ、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ、
ＶＩＩ．下記の単位：
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ｅ
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−（ＣＨ２）３ＯＨ）、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ、並びに
ＶＩＩＩ．下記の単位：
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＯＨ）
（（Ｈ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ
（式中、ｅは、０．３〜０．５であり、ｆは、０〜０．２であり、ｇは、０．５〜０．８であり、ｈは０である）から成る群から選択される単位を含有する樹脂である請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記エポキシ官能性シリコーン樹脂は、下記の単位：
（ｉ）（Ｒ７３ＳｉＯ１／２）ｊ
（ｉｉ）（Ｒ７２ＳｉＯ２／２）ｋ
（ｉｉｉ）（Ｒ７ＳｉＯ３／２）ｌ、及び
（ｉｖ）（ＳｉＯ４／２）ｍ
（式中、Ｒ７は独立して、１〜１８個の炭素原子を有する一価炭化水素基又はエポキシ官能性置換炭化水素基であり；ｊは、０より大きく、且つ０．６以下であり；ｋは、０〜０．４であり；ｌは、０より大きく；ｍは、０．３未満であり；ｊ＋ｋ＋ｌ＋ｍの合計は１に等しく；但し、単位（ｉ）、（ｉ）又は（ｉｉｉ）におけるケイ素原子の０．１〜３０モルパーセントは、エポキシ又はその加水分解生成物を含有する炭化水素基に一価で結合される）を含む請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
シリコーン樹脂成分及びフルオロカーボン成分を含有する混合物を含む、繊維、織物又は革の処理用組成物であって、
前記フルオロカーボン成分は、フルオロアルキルアクリレート共重合体を含有するエマルジョン、又はフッ化ポリウレタンを含有するエマルジョンの１つを含み；前記シリコーン樹脂成分は、（ｉ）アミノ官能性シリコーン樹脂、（ｉｉ）アミノ官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョン、（ｉｉｉ）カルビノール官能性シリコーン樹脂、（ｉｖ）カルビノール官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョン、（ｖ）エポキシ官能性シリコーン樹脂又は（ｖｉ）エポキシ官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョンの１つを含む組成物。
【請求項９】
シリコーン樹脂成分及びフルオロカーボン成分を含有する混合物を含む、繊維、織物又は革の処理用組成物であって、
前記フルオロカーボン成分は、フルオロアルキルアクリレート共重合体を含有するエマルジョン、又はフッ化ポリウレタンを含有するエマルジョンの少なくとも１つを含み；前記シリコーン樹脂成分は、（ｉ）アミノ官能性シリコーン樹脂、（ｉｉ）アミノ官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョン、（ｉｉｉ）カルビノール官能性シリコーン樹脂、（ｉｖ）カルビノール官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョン、（ｖ）エポキシ官能性シリコーン樹脂又は（ｖｉ）エポキシ官能性シリコーン樹脂を含有するエマルジョンの少なくとも１つを含む組成物。
【請求項１０】
前記アミノ官能性シリコーン樹脂は、下記の単位：
（ｉ）（Ｒ３ＳｉＯ１／２）ａ
（ｉｉ）（Ｒ２ＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｉｉ）（ＲＳｉＯ３／２）ｃ、及び
（ｉｖ）（ＳｉＯ４／２）ｄ
（式中、Ｒは独立して、アルキル基、アリール基、又はアミノ官能性炭化水素基であり；ａは、０より大きく、且つ０．４以下であり；ｂは、０〜０．４であり；ｃは、０より大きく、且つ０．９３以下であり；ｄは、０．３未満であり；ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの合計は１である）を含む請求項８又は９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記アミノ官能性シリコーン樹脂は、
Ｉ．下記の単位：
（ｉ）（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ
（ｉｉ）（Ｃ６Ｈ５（ＣＨ３）ＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｉｉ）（（ＣＨ３）ＲＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｖ）（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｃ、
ＩＩ．下記の単位：
（ｉ）（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ
（ｉｉ）（（ＣＨ３）ＲＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｉｉ）（ＲＳｉＯ３／２）ｃ
（ｉｖ）（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｃ、
ＩＩＩ．下記の単位：
（ｉ）（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ
（ｉｉ）（（ＣＨ３）ＲＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｉｉ）（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｃ、及び
ＩＶ．下記の単位：
（ｉ）（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ
（ｉｉ）（Ｃ６Ｈ５（ＣＨ３）ＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｉｉ）（（ＣＨ３）ＲＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｖ）（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｃ
（ｖ）（ＳｉＯ４／２）ｄ
（式中、ａ、ｂ、ｃ及びｄは、上記で定義する通りであり、Ｒは、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２である）から成る群から選択される単位を含有する樹脂である請求項８又は９に記載の組成物。
【請求項１２】
前記カルビノール官能性シリコーン樹脂は、下記の単位：
（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｅ（ｉ）
（Ｒ２２ＳｉＯ２／２）ｆ（ｉｉ）
（Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｇ（ｉｉｉ）、及び
（ＳｉＯ４／２）ｈ（ｉｖ）
（式中、Ｒ１及びＲ２は独立して、水素原子、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、少なくとも３個の炭素原子を有し、且つアリール基を含まないカルビノール基、又は少なくとも６個の炭素原子を有するアリール含有カルビノール基であり；Ｒ３は、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、又はアリール基であり；ｅは、０．６未満であり；ｆは、０〜０．４であり；ｇは、０より大きく；ｈは、０．５未満であり；ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈの値は１であり；但し、Ｒ２がそれぞれメチルである場合、ｆの値は０．３未満である）を含む請求項８〜１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記カルビノール官能性シリコーン樹脂は、
Ｉ．下記の単位：
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ｅ
（（Ｒ２）ＣＨ３ＳｉＯ２／２）ｆ（式中、Ｒ２＝−（ＣＨ２）３Ｃ６Ｈ４ＯＨ）
（（Ｃ６Ｈ５）ＣＨ３ＳｉＯ２／２）ｆ、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ、
ＩＩ．下記の単位：
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−（ＣＨ２）３Ｃ６Ｈ４ＯＨ）、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ、
ＩＩＩ．下記の単位：
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−（ＣＨ２）３Ｃ６Ｈ４ＯＨ）、及び
（ＣＨ３ＳｉＯ３／２）ｇ、
ＩＶ．下記の単位：
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−（ＣＨ２）３ＯＨ）、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ、
Ｖ．下記の単位：
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−（ＣＨ２）３ＯＨ）
（ＣＨ３ＳｉＯ３／２）ｇ、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ、
ＶＩ．下記の単位：
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ｅ
（（Ｒ２）ＣＨ３ＳｉＯ２／２）ｆ（式中、Ｒ２＝−（ＣＨ２）３ＯＨ）
（（Ｃ６Ｈ５）ＣＨ３ＳｉＯ２／２）ｆ、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ、
ＶＩＩ．下記の単位：
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ｅ
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−（ＣＨ２）３ＯＨ）、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ、並びに
ＶＩＩＩ．下記の単位：
（（Ｒ１）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ（式中、Ｒ１＝−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＯＨ）
（（Ｈ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ、及び
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ
（式中、ｅは、０．３〜０．５であり、ｆは、０〜０．２であり、ｇは、０．５〜０．８であり、ｈは０である）から成る群から選択される単位を含有する樹脂である請求項８〜１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記エポキシ官能性シリコーン樹脂は、下記の単位：
（ｉ）（Ｒ７３ＳｉＯ１／２）ｊ
（ｉｉ）（Ｒ７２ＳｉＯ２／２）ｋ
（ｉｉｉ）（Ｒ７ＳｉＯ３／２）ｌ、及び
（ｉｖ）（ＳｉＯ４／２）ｍ
（式中、Ｒ７は独立して、１〜１８個の炭素原子を有する一価炭化水素基又はエポキシ官能性置換炭化水素基であり；ｊは、０より大きく、且つ０．６以下であり；ｋは、０〜０．４であり；ｌは、０より大きく；ｍは、０未満であり；ｊ＋ｋ＋ｌ＋ｍの合計は１に等しく；但し、単位（ｉ）、（ｉ）又は（ｉｉｉ）におけるケイ素原子の０．１〜３０モルパーセントは、エポキシ又はその加水分解生成物を含有する炭化水素基に一価で結合される）を含む請求項８〜１３のいずれか１項に記載の組成物。
【公表番号】特表２００７−５２５６０４（Ｐ２００７−５２５６０４Ａ）
【公表日】平成１９年９月６日（２００７．９．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５５２３７４（Ｐ２００６−５５２３７４）
【出願日】平成１７年２月４日（２００５．２．４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００４２８３
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０７８１８２
【国際公開日】平成１７年８月２５日（２００５．８．２５）
【出願人】（５９６０１２２７２）ダウ・コーニング・コーポレイション (347)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年９月６日（２００７．９．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年２月４日（２００５．２．４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００４２８３
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０７８１８２
【国際公開日】平成１７年８月２５日（２００５．８．２５）
【出願人】（５９６０１２２７２）ダウ・コーニング・コーポレイション (347)
【Ｆターム（参考）】
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