ディーゼル用耐熱ゴムホース
【課題】耐排ガス凝縮水性（耐酸性）、耐熱性、難燃性、低温性に優れたディーゼル用耐熱ゴムホースを提供する。
【解決手段】管状の内層１と、その外周に設けられる外層２とを備えたディーゼル用耐熱ゴムホースであって、上記内層１が、下記の（Ａ）および（Ｂ）を必須成分とし、受酸剤不含とする内層用材料を用いて形成され、かつ、上記外層２が、下記の（Ａ）〜（Ｃ）を必須成分とする外層用材料を用いて形成されている。
（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合ゴム（ＥＶＭ）。
（Ｂ）有機過酸化物架橋剤。
（Ｃ）金属水酸化物および表面処理金属水酸化物の少なくとも一方。
【解決手段】管状の内層１と、その外周に設けられる外層２とを備えたディーゼル用耐熱ゴムホースであって、上記内層１が、下記の（Ａ）および（Ｂ）を必須成分とし、受酸剤不含とする内層用材料を用いて形成され、かつ、上記外層２が、下記の（Ａ）〜（Ｃ）を必須成分とする外層用材料を用いて形成されている。
（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合ゴム（ＥＶＭ）。
（Ｂ）有機過酸化物架橋剤。
（Ｃ）金属水酸化物および表面処理金属水酸化物の少なくとも一方。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ディーゼル・パーティキュレート・フィルター（ＤＰＦ）センサーホース、ディーゼル用のバキュームブレーキホース，エアーホース，ターボ（過給機）エアーホース等に用いることができるディーゼル用耐熱ゴムホースに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
世界的な環境意識の高まりから、排ガス中のＰＭやＮＯｘを低減するためのＤＰＦシステムやターボシステムの導入が本格化している。従来の燃料用ホースやエアーホースとしては、例えば、燃料と接する内層にフッ素ゴムやアクリル系ゴムを用いたもの等が提案されている（例えば、特許文献１，２参照）。
【特許文献１】特開平７−２２９５８４号公報
【特許文献２】特開２００３−８２０２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
一方、近年、ディーゼル車の排ガス規制の強化が進み、それに対応した新エンジンシステム（コモンレール式噴射システム）や、排ガス中のＰＭやＮＯｘを低減するためのＤＰＦシステム，ターボシステムの導入が本格化していることから、それにともない、ＤＰＦセンサーホース等のディーゼル用耐熱ゴムホースへの要求性能も厳しくなってきている。すなわち、ＰＭやＮＯｘ等の排ガス低減を目的に燃焼効率を高めるよう、ＤＰＦシステム，ターボシステムは高温化になる。そのため、ディーゼル用耐熱ゴムホースには、従来よりも高い耐熱性と耐酸性、難燃性、低温性が求められる。しかしながら、内層にフッ素ゴム（ＦＫＭ）を用いた従来のホースは、受酸剤（酸化マグネシウム，酸化亜鉛，酸化カルシウム等の金属塩）を含有しているため、耐排ガス凝縮水性（耐酸性）が劣るとともに、外層にエピクロロヒドリン−エチレンオキサイド共重合体（ＥＣＯ）を用いた従来のホースでは、耐熱性の点で不充分であった。また、内層、外層アクリルゴム（ＡＣＭ）を用いた従来のホースでは、二次加硫工程が必須であり、外層は難燃性が劣る。
【０００４】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、耐排ガス凝縮水性（耐酸性）、耐熱性、難燃性、低温性に優れたディーゼル用耐熱ゴムホースの提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記の目的を達成するために、本発明のディーゼル用耐熱ゴムホースは、管状の内層と、その外周に設けられる外層とを備えたディーゼル用耐熱ゴムホースであって、上記内層が、下記の（Ａ）および（Ｂ）を必須成分とし、受酸剤不含とする内層用材料を用いて形成され、かつ、上記外層が、下記の（Ａ）〜（Ｃ）を必須成分とする外層用材料を用いて形成されているという構成をとる。
（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合ゴム（ＥＶＭ）。
（Ｂ）有機過酸化物架橋剤。
（Ｃ）金属水酸化物および表面処理金属水酸化物の少なくとも一方。
【０００６】
本発明者らは、耐排ガス凝縮水性（耐酸性）、耐熱性、難燃性、低温性に優れたディーゼル用耐熱ゴムホースを得るため、その各層の形成材料を中心に鋭意研究を重ねた。その結果、内層用材料および外層用材料として、二次加硫工程を必要とせず、耐熱性、耐酸性、難燃性、低温性の点で良好なパーオキサイド加硫系のＥＶＭ（エチレン−酢酸ビニル共重合ゴム）を用い、さらに、内層用材料には受酸剤（酸化マグネシウム，酸化亜鉛，酸化カルシウム等の金属塩）を不含とし、外層用材料には金属水酸化物や表面処理金属水酸化物を所定の割合で配合すると、所期の目的を達成できることを見いだし、本発明に到達した。
【０００７】
すなわち、上記の構成では、パーオキサイド加硫系のＥＶＭによる上記作用効果に加え、上記内層用材料に受酸剤を用いていないため、受酸剤が排ガス（濃縮酸性液）によって溶解し、亀裂（クラック）を引き起こすといった不具合を生じず、また、外層用材料に金属水酸化物や表面処理金属水酸化物を特定の割合で配合することにより、本発明のディーゼル用耐熱ゴムホースは、所望の耐熱性や難燃性を備えるようになる。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のディーゼル用耐熱ゴムホースは、内層用材料および外層用材料として、二次加硫工程を必要とせず、耐熱性、耐酸性、難燃性、低温性の点で良好なパーオキサイド加硫系のＥＶＭ（エチレン−酢酸ビニル共重合ゴム）を用い、さらに、内層用材料には受酸剤を不含とし、外層用材料には金属水酸化物や表面処理金属水酸化物を所定の割合で配合し、上記各層を形成している。そのため、耐排ガス凝縮水性（耐酸性）、耐熱性、難燃性に優れ、また、内層用材料に金属酸化物等の受酸剤を用いていないため、受酸剤が排ガス（濃縮酸性液）によって溶解し、亀裂（クラック）を引き起こすといった不具合も生じない。このことから、ＤＰＦセンサーホース、ディーゼル用のバキュームブレーキホース，エアーホース，ターボエアーホース等といったディーゼル用耐熱ゴムホースとして有利に用いることができる。
【０００９】
また、上記外層用材料に硼酸亜鉛や赤リンを加えて上記外層を形成すると、難燃効果により優れるようになる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
つぎに、本発明の実施の形態を図面にもとづいて詳しく説明する。但し、本発明は、これに限定されるものではない。
【００１１】
本発明のディーゼル用耐熱ゴムホースは、例えば、図１に示すように、管状の内層１の外周面に補強糸層３が形成され、さらにその外周面に外層２が形成されて構成されている。
【００１２】
本発明においては、上記内層１が、エチレン−酢酸ビニル共重合ゴム（ＥＶＭ）（Ａ成分）と，有機過酸化物架橋剤（Ｂ成分）とを必須成分とし、受酸剤を不含とする内層用材料を用いて構成され、上記外層２が、エチレン−酢酸ビニル共重合ゴム（ＥＶＭ）（Ａ成分）と，有機過酸化物架橋剤（Ｂ成分）と，金属水酸化物および表面処理金属水酸化物の少なくとも一方（Ｃ成分）とを必須成分とする外層用材料を用いて構成されているのであって、これらが最大の特徴である。
【００１３】
上記Ａ成分のエチレン−酢酸ビニル共重合ゴムは、その共重合体中の酢酸ビニル量が４５〜７５重量％の範囲のゴム状のポリマー（以下、「ＥＶＭ」と略す）が好ましく、特に好ましくは、上記酢酸ビニル量が６０〜７０重量％の範囲である。すなわち、酢酸ビニル量が４５重量％未満であると、ポリマーが低粘度となることから、ロール加工性に劣るようになるからであり、逆に、酢酸ビニル量が７５重量％を超えると、低温性に劣るようになるからである。
【００１４】
なお、上記ＥＶＭ（Ａ成分）の市販品としては、例えば、ランクセス社製のレバプレン７００ＨＶ等が、好適なものとして使用することができる。
【００１５】
上記ＥＶＭ（Ａ成分）の加硫剤としては、有機過酸化物架橋剤（Ｂ成分）が用いられる。上記有機過酸化物架橋剤としては、特に限定はなく、例えば、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジベンゾイルペルオキシヘキサン、ｎ−ブチル−４，４′−ジ−ｔ−ブチルペルオキシバレレート、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−ジイソプロピルベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘキシン−３等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらのなかでも、架橋時の臭気がないという点から、ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−ジイソプロピルベンゼンが好適に用いられる。
【００１６】
上記有機過酸化物架橋剤（Ｂ成分）の配合量は、前記ＥＶＭ（Ａ成分）１００重量部（以下「部」と略す）に対して、２〜８部の範囲が好ましい。すなわち、上記有機過酸化物架橋剤の配合量が２部未満であると、架橋が不充分でホースの強度が劣る傾向がみられ、逆に８部を超えると、硬度が高く、ホースの柔軟性に劣る傾向がみられるからである。
【００１７】
また、前記内層１を形成する材料（内層用材料），外層２を形成する材料（外層用材料）ともに、架橋効率を高め物性の改善をはかるために、上記過酸化物架橋剤と共架橋剤とを併用しても差し支えない。上記共架橋剤としては、例えば、硫黄含有化合物、多官能性モノマー、マレイミド化合物、キノン化合物等があげられる。
【００１８】
上記硫黄含有化合物としては、例えば、硫黄、ジペンタメチレンチウラムテトラサルファイド、メルカプトベンゾチアゾール等があげられる。上記多官能性モノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリアリルトリメリテート、トリアリルトリシアヌレート等があげられる。また、上記マレイミド化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ' −ｍ−フェニレンビスマレイミド、トルイレンビスマレイミド等があげられる。上記キノン化合物としては、例えば、キノンジオキシム、ジベンゾイル−ｐ−キノンジオキシム等があげられる。その中でも、耐酸性に優れた架橋形態を形成するという点から、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）が好適に使用される。
【００１９】
さらに、上記内層用材料，外層用材料ともに、前記ＥＶＭ（Ａ成分）、有機過酸化物架橋剤（Ｂ成分）の他に、加硫剤、ステアリン酸等の滑剤、カーボンブラック、老化防止剤、無機充填材、着色剤、加工助剤、可塑剤を適宜に配合しても差し支えない。
【００２０】
そして、本発明においては、上記内層用材料に、受酸剤不含の材料を用いることを要する。これは、受酸剤（酸化マグネシウム，酸化亜鉛，酸化カルシウム等の金属塩）を用いると、その受酸剤が排ガス（濃縮酸性液）によって溶解し、亀裂（クラック）を引き起こすからである。
【００２１】
また、本発明においては、上記外層用材料に、金属水酸化物および表面処理金属水酸化物の少なくとも一方（Ｃ成分）を配合することを要する。これにより、本発明のディーゼル用耐熱ゴムホースは、所望の耐熱性や難燃性を備えるようになるのである。
【００２２】
上記金属水酸化物としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム等があげられる。また、上記表面処理金属水酸化物としては、例えば、上記水酸化アルミニウム等の金属水酸化物をステアリン酸，シランカップリング剤等で処理したものがあげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。なかでも、水酸化アルミニウムは、ディーゼル用耐熱ゴムホースの仕様において特に優れた難燃効果が得られることから、より好ましく用いられる。なお、上記外層用材料に水酸化アルミニウムを高充填する場合に、加工性が悪くなるおそれがあるが、不飽和脂肪酸エステルを併用することにより解消することができる。
【００２３】
そして、外層用材料における上記Ｃ成分（金属水酸化物および表面処理金属水酸化物の少なくとも一方）の配合量は、前記ＥＶＭ（Ａ成分）１００部に対して５０〜８０部の範囲に設定することが好ましい。すなわち、上記Ｃ成分の配合量が５０部未満であると、難燃性が劣る傾向がみられ、逆に８０部を超えると、常態時物性、耐熱性、低温性のいずれかが劣る傾向がみられるからである。
【００２４】
上記外層２の難燃効果をより向上させるため、必要に応じ、外層用材料に、適宜、金属酸化物、リン系難燃剤、窒素系難燃剤、硼酸亜鉛、膨張黒鉛、リン酸アンモニウム塩等を、単独でもしくは２種以上併せて配合してもよい。これらのなかでも、より難燃効果が高いことから、硼酸亜鉛や赤リンが好適に用いられる。
【００２５】
本発明のディーゼル用耐熱ゴムホースは、例えば、つぎのようにして製造することができる。すなわち、まず、前記内層用材料の各成分を所定の割合で配合し、混練機を用いて混練することにより、内層用材料を調製する。これと同様にして、外層用材料の調製も行う。つぎに、押出成形機を用いて、各材料を同時に押出成形した後、所定の条件で加熱架橋（例えば、１６０〜１９０℃×１０〜６０分）する。このようにして、二層構造のディーゼル用耐熱ゴムホースを得ることができる。上記各層は同時に押出成形することを要しないが、同時に押出成形することにより、各層の界面が接着剤レスで強固に接着し、積層一体化がなされるようになるため好ましい。また、図１に示すディーゼル用耐熱ゴムホースは、内層１と外層２との間に、補強糸層３が介在されている。このホースを得るためには、まず、上記と同様の手法で各層用の材料を調製し、上記内層用材料を円筒状に押出成形した後、この外周面に、必要に応じて接着剤を塗布し、補強糸（ポリエステル、ビニロン、アラミド、ナイロン等）をスパイラル状もしくはブレード、ニッティングに巻き付けて補強糸層３を形成する。ついで、この補強糸層３の外周面に、必要に応じ接着剤を塗布し、外層用材料を押出成形する。その後、上記と同様に加熱架橋する。このようにして、図１に示すディーゼル用耐熱ゴムホースを得ることができる。
【００２６】
上記図１に示すホースのように、その内層１と外層２との間に、補強糸層３が介在されていると、耐久性がより一層高くなることから、高圧ホース用途としても優れた性能を発揮することができる。
【００２７】
なお、本発明のディーゼル用耐熱ゴムホースは、例えば、真空サイジング法によってストレート形状に成形しても、コルゲーターを用いて蛇腹構造に成形しても差し支えない。
【００２８】
本発明のディーゼル用耐熱ゴムホース各層の厚みは、内層１の厚みが、通常、０．０５〜３ｍｍであり、好ましくは０．１〜２ｍｍであり、外層２の厚みは、通常、０．０５〜３ｍｍであり、好ましくは０．１〜２ｍｍである。そして、本発明のディーゼル用耐熱ゴムホースの内径は、通常、２〜３０ｍｍであり、好ましくは５〜２５ｍｍである。
【実施例】
【００２９】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３０】
まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示す各材料を準備した。
【００３１】
〔ＥＶＭ（Ａ成分）〕
酢酸ビニル含有量が７０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合ゴム（ランクセス社製、レバプレン７００ＨＶ）
【００３２】
〔ＰＯ−ＡＣＭ〕
メチルアクリレート−エチルアクリレート共重合体
【００３３】
〔ＰＯ−ＡＥＭ〕
エチレン−メチルアクリレート共重合体（デュポン社製、ＶＡＭＡＣ−ＤＰ）
【００３４】
〔ＡＥＭ〕
エチレン−メチルアクリレート共重合体に加硫サイトモノマーが加わったターポリマー（デュポン社製、ＶＡＭＡＣ−Ｇ）
【００３５】
〔ステアリン酸〕
花王社製、ルナックＳ３０
【００３６】
〔カーボンブラック〕
ＭＡＦカーボンブラック（キャボット社製、ショウブラックＭＡＦ）
【００３７】
〔加工助剤〕
理研ビタミン社製、リケスターＳＬ−０２
【００３８】
〔可塑剤〕
ＡＤＥＫＡ社製、アデカサイザーＲＳ−７３５
【００３９】
〔共架橋剤〕
トリアリルイソシアヌレート（日本化成社製、ＴＡＩＣ−Ｍ６０）
【００４０】
〔有機過酸化物架橋剤（Ｂ成分）〕
ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−ジイソプロピルベンゼン（日本油脂社製、ペロキシモンＦ−４０）
【００４１】
〔架橋助剤〕
ジ−ｏ−トリルグアニジン（大内新興化学社製、ノクセラーＤＴ）
【００４２】
〔加硫剤〕
ヘキサメチレンジアミンカーバメート（デュポン社製、ダイアック♯１）
【００４３】
〔水酸化アルミニウム（Ｃ成分）〕
昭和電工社製、ハイジライトＨ４２Ｍ
【００４４】
〔表面処理水酸化アルミニウム（Ｃ成分）〕
昭和電工社製、ハイジライトＨ４２Ｓ
【００４５】
〔硼酸亜鉛〕
三洋貿易社製、アルカネックスＦＲＣ−１５０
【００４６】
〔赤リン〕
燐化学工業社製、ノーバレット１２０ＵＦ
【００４７】
つぎに、これらの材料を用いて、各層の形成材料を調製した。
【００４８】
（１）内層用材料の調製
後記の表１に示す各成分を同表に示す割合で配合し、これらを混練機を用いて混練して、内層用材料ａ〜ｄを調製した。
【００４９】
（２）外層用材料の調製
後記の表２に示す各成分を同表に示す割合で配合し、これらを混練機を用いて混練して、外層用材料Ａ〜Ｉを調製した。
【００５０】
このようにして得られた材料のうち、各内層用材料（未加硫配合物）を用い、１６０℃×４５分でプレス加硫した後、後述のＪＩＳ試験方法に準拠した形状とサイズに成形して加硫ゴムテストピースを作製した。そして、この加硫ゴムテストピースを用いて、下記の基準に従い、各特性の評価を行った。その結果を、後記の表１に示した。
【００５１】
また、各外層用材料（未加硫配合物）を用い、１６０℃×３５分でスチーム加硫した後、後述のＪＩＳ試験方法に準拠した形状とサイズに成形して加硫ゴムテストピースを作製した。そして、この加硫ゴムテストピースに関しても、下記の基準に従い、各特性の評価を行った。その結果を、後記の表２に示した。
【００５２】
〔常態時物性〕
ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠した形状とサイズに成形して加硫ゴムテストピースを作製し、この加硫ゴムテストピースを用いて、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して、引張強さ（ＴＳ）および伸び（Ｅb ）をそれぞれ測定した。評価は、ＴＳが８ＭＰａ以上で、かつ、Ｅb が２００％以上のものを○、それ以外のものを×とした。
【００５３】
〔耐熱性（圧縮永久歪み）〕
耐熱性評価指標として、高温での圧縮永久歪みを、ＪＩＳ Ｋ ６２６２に準拠した形状とサイズに成形して加硫ゴムテストピースを作製し、ＪＩＳ Ｋ ６２６２に準拠して、温度１７５℃×試験時間７２時間の測定条件にて圧縮永久歪みを測定した。そして、圧縮永久歪みが７５％以下であるものを○と評価し、７５％を超えるものを×と評価した。
【００５４】
〔低温性〕
ＪＩＳ Ｋ ６４０４に準拠した形状とサイズに成形して加硫ゴムテストピースを作製し、この加硫ゴムテストピースを用いて、ＪＩＳ Ｋ ６４０４に準拠して、低温性の評価を行った。評価は、−３０℃より高温のものを×、−３０℃以下のものを○とした。
【００５５】
〔難燃性〕
各外層用材料（未加硫配合物）を用いて、図２に示すように、直径１３ｍｍのホース１１形状に金型成形した。そして、このホース１１の中央に炎１２をあててホース１１を燃焼させ、３０秒たったら炎１２を取り除き、その時点から、燃焼したホースの炎が消えるまでの時間（消火時間）を測定した。評価は、消火時間が５秒以下のものを○、５秒を超えるものを×とした。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【表２】
【００５８】
上記表１の結果から、内層用材料ｄは、常態時物性、耐熱性（圧縮永久歪み）および低温性がいずれも良好であった。これに対し、内層用材料ａ〜ｃは、圧縮永久歪み特性の評価が劣っていた。
【００５９】
また、上記表２の結果から、外層用材料Ｄ〜Ｆ，Ｈ，Ｉは、常態時物性、耐熱性（圧縮永久歪み）、低温性および難燃性がいずれも良好であった。これに対し、外層用材料Ａ〜Ｃは、常態時物性や圧縮永久歪み性が悪く、二次加硫を要するものであった。また、外層用材料Ａ〜Ｃは、低温性にも劣っていた。外層用材料Ｇは、難燃性に劣っていた。
【００６０】
〔実施例１〜５、比較例１〜５〕
後記の表３に示す、内層用材料および外層用材料を組み合わせてなるホースを作製した。すなわち、上記のように予め調製した各層の材料を準備し、ついで、これらを押出成形機を用いて各層の材料を同時に押出成形した後、所定の条件でスチーム加熱架橋（１６０℃×３５分）した。このようにして、内層（厚み１．５ｍｍ）と，外層（厚み１．５ｍｍ）とを有する二層構造のホース（内径５ｍｍ）を作製した。
【００６１】
このようにして得られた実施例および比較例のホースに関し、下記の基準に従い、各特性の評価を行った。これらの結果を、後記の表３に併せて示した。
【００６２】
〔耐酸性〕
各ホースに試験液を封入し、９０℃×５００時間の条件にて、耐酸性の評価を行った。なお、試験液として蟻酸、酢酸をそれぞれ３００体積ｐｐｍ含有した水を用いた。評価は、封入試験後のホースを折り曲げた際に、内面にクラックが生じなかったものを○とし、クラックが生じたものを×とした。
【００６３】
〔難燃性〕
各ホースを図２に示すように、ホース１１の中央に炎１２をあててホース１１を燃焼させ、３０秒たったら炎１２を取り除き、その時点から、燃焼したホースの炎が消えるまでの時間（消火時間）を測定した。評価は、消火時間が５秒以下のものを○、５秒を超えるものを×とした。
【００６４】
〔低温性〕
各ホースを−３５℃雰囲気下にて折り曲げた際に、内面にクラックが生じなかったものを○、クラックが生じたものを×とした。
【００６５】
〔耐熱性（シール性）〕
耐熱性評価指標として、各ホースに試験液を封入し、９０℃×５００時間の条件にて、シール性の評価を行った。なお、試験液として蟻酸、酢酸をそれぞれ３００体積ｐｐｍ含有した水を用いた。締結パイプの外径は５. ３ｍｍ、締結冶具はネジクランプにて締結トルク１Ｎ／ｍで使用した。評価は、封入老化試験後のホースに、室温（２５℃）雰囲気中で水０. ５ＭＰａ加圧した際、試験後のホース締結部に液漏れが生じなかったものを○、液漏れが生じたものを×とした。
【００６６】
〔総合評価〕
前述の内層用材料の各評価，外間層用材料の各評価および上記ホースの各評価にもとづき、ホースとしての性能を総合的に評価した。評価は、各評価項目に×が１つもないものを○、それ以外のものを×とした。
【００６７】
【表３】
【００６８】
上記結果から、実施例品は、総合評価も全て○であった。これに対して、比較例品は、評価項目のいずれかが悪く、総合評価は×であった。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明は、ＤＰＦセンサーホース、ディーゼル用のバキュームブレーキホース，エアーホース，ターボエアーホース等に用いることができるディーゼル用耐熱ゴムホースに関するものである。
【図面の簡単な説明】
【００７０】
【図１】本発明のディーゼル用耐熱ゴムホースの一例を示す模式図である。
【図２】難燃性の評価方法を示す説明図である。
【符号の説明】
【００７１】
１ 内層
２ 外層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ディーゼル・パーティキュレート・フィルター（ＤＰＦ）センサーホース、ディーゼル用のバキュームブレーキホース，エアーホース，ターボ（過給機）エアーホース等に用いることができるディーゼル用耐熱ゴムホースに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
世界的な環境意識の高まりから、排ガス中のＰＭやＮＯｘを低減するためのＤＰＦシステムやターボシステムの導入が本格化している。従来の燃料用ホースやエアーホースとしては、例えば、燃料と接する内層にフッ素ゴムやアクリル系ゴムを用いたもの等が提案されている（例えば、特許文献１，２参照）。
【特許文献１】特開平７−２２９５８４号公報
【特許文献２】特開２００３−８２０２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
一方、近年、ディーゼル車の排ガス規制の強化が進み、それに対応した新エンジンシステム（コモンレール式噴射システム）や、排ガス中のＰＭやＮＯｘを低減するためのＤＰＦシステム，ターボシステムの導入が本格化していることから、それにともない、ＤＰＦセンサーホース等のディーゼル用耐熱ゴムホースへの要求性能も厳しくなってきている。すなわち、ＰＭやＮＯｘ等の排ガス低減を目的に燃焼効率を高めるよう、ＤＰＦシステム，ターボシステムは高温化になる。そのため、ディーゼル用耐熱ゴムホースには、従来よりも高い耐熱性と耐酸性、難燃性、低温性が求められる。しかしながら、内層にフッ素ゴム（ＦＫＭ）を用いた従来のホースは、受酸剤（酸化マグネシウム，酸化亜鉛，酸化カルシウム等の金属塩）を含有しているため、耐排ガス凝縮水性（耐酸性）が劣るとともに、外層にエピクロロヒドリン−エチレンオキサイド共重合体（ＥＣＯ）を用いた従来のホースでは、耐熱性の点で不充分であった。また、内層、外層アクリルゴム（ＡＣＭ）を用いた従来のホースでは、二次加硫工程が必須であり、外層は難燃性が劣る。
【０００４】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、耐排ガス凝縮水性（耐酸性）、耐熱性、難燃性、低温性に優れたディーゼル用耐熱ゴムホースの提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記の目的を達成するために、本発明のディーゼル用耐熱ゴムホースは、管状の内層と、その外周に設けられる外層とを備えたディーゼル用耐熱ゴムホースであって、上記内層が、下記の（Ａ）および（Ｂ）を必須成分とし、受酸剤不含とする内層用材料を用いて形成され、かつ、上記外層が、下記の（Ａ）〜（Ｃ）を必須成分とする外層用材料を用いて形成されているという構成をとる。
（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合ゴム（ＥＶＭ）。
（Ｂ）有機過酸化物架橋剤。
（Ｃ）金属水酸化物および表面処理金属水酸化物の少なくとも一方。
【０００６】
本発明者らは、耐排ガス凝縮水性（耐酸性）、耐熱性、難燃性、低温性に優れたディーゼル用耐熱ゴムホースを得るため、その各層の形成材料を中心に鋭意研究を重ねた。その結果、内層用材料および外層用材料として、二次加硫工程を必要とせず、耐熱性、耐酸性、難燃性、低温性の点で良好なパーオキサイド加硫系のＥＶＭ（エチレン−酢酸ビニル共重合ゴム）を用い、さらに、内層用材料には受酸剤（酸化マグネシウム，酸化亜鉛，酸化カルシウム等の金属塩）を不含とし、外層用材料には金属水酸化物や表面処理金属水酸化物を所定の割合で配合すると、所期の目的を達成できることを見いだし、本発明に到達した。
【０００７】
すなわち、上記の構成では、パーオキサイド加硫系のＥＶＭによる上記作用効果に加え、上記内層用材料に受酸剤を用いていないため、受酸剤が排ガス（濃縮酸性液）によって溶解し、亀裂（クラック）を引き起こすといった不具合を生じず、また、外層用材料に金属水酸化物や表面処理金属水酸化物を特定の割合で配合することにより、本発明のディーゼル用耐熱ゴムホースは、所望の耐熱性や難燃性を備えるようになる。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のディーゼル用耐熱ゴムホースは、内層用材料および外層用材料として、二次加硫工程を必要とせず、耐熱性、耐酸性、難燃性、低温性の点で良好なパーオキサイド加硫系のＥＶＭ（エチレン−酢酸ビニル共重合ゴム）を用い、さらに、内層用材料には受酸剤を不含とし、外層用材料には金属水酸化物や表面処理金属水酸化物を所定の割合で配合し、上記各層を形成している。そのため、耐排ガス凝縮水性（耐酸性）、耐熱性、難燃性に優れ、また、内層用材料に金属酸化物等の受酸剤を用いていないため、受酸剤が排ガス（濃縮酸性液）によって溶解し、亀裂（クラック）を引き起こすといった不具合も生じない。このことから、ＤＰＦセンサーホース、ディーゼル用のバキュームブレーキホース，エアーホース，ターボエアーホース等といったディーゼル用耐熱ゴムホースとして有利に用いることができる。
【０００９】
また、上記外層用材料に硼酸亜鉛や赤リンを加えて上記外層を形成すると、難燃効果により優れるようになる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
つぎに、本発明の実施の形態を図面にもとづいて詳しく説明する。但し、本発明は、これに限定されるものではない。
【００１１】
本発明のディーゼル用耐熱ゴムホースは、例えば、図１に示すように、管状の内層１の外周面に補強糸層３が形成され、さらにその外周面に外層２が形成されて構成されている。
【００１２】
本発明においては、上記内層１が、エチレン−酢酸ビニル共重合ゴム（ＥＶＭ）（Ａ成分）と，有機過酸化物架橋剤（Ｂ成分）とを必須成分とし、受酸剤を不含とする内層用材料を用いて構成され、上記外層２が、エチレン−酢酸ビニル共重合ゴム（ＥＶＭ）（Ａ成分）と，有機過酸化物架橋剤（Ｂ成分）と，金属水酸化物および表面処理金属水酸化物の少なくとも一方（Ｃ成分）とを必須成分とする外層用材料を用いて構成されているのであって、これらが最大の特徴である。
【００１３】
上記Ａ成分のエチレン−酢酸ビニル共重合ゴムは、その共重合体中の酢酸ビニル量が４５〜７５重量％の範囲のゴム状のポリマー（以下、「ＥＶＭ」と略す）が好ましく、特に好ましくは、上記酢酸ビニル量が６０〜７０重量％の範囲である。すなわち、酢酸ビニル量が４５重量％未満であると、ポリマーが低粘度となることから、ロール加工性に劣るようになるからであり、逆に、酢酸ビニル量が７５重量％を超えると、低温性に劣るようになるからである。
【００１４】
なお、上記ＥＶＭ（Ａ成分）の市販品としては、例えば、ランクセス社製のレバプレン７００ＨＶ等が、好適なものとして使用することができる。
【００１５】
上記ＥＶＭ（Ａ成分）の加硫剤としては、有機過酸化物架橋剤（Ｂ成分）が用いられる。上記有機過酸化物架橋剤としては、特に限定はなく、例えば、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジベンゾイルペルオキシヘキサン、ｎ−ブチル−４，４′−ジ−ｔ−ブチルペルオキシバレレート、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−ジイソプロピルベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘキシン−３等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらのなかでも、架橋時の臭気がないという点から、ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−ジイソプロピルベンゼンが好適に用いられる。
【００１６】
上記有機過酸化物架橋剤（Ｂ成分）の配合量は、前記ＥＶＭ（Ａ成分）１００重量部（以下「部」と略す）に対して、２〜８部の範囲が好ましい。すなわち、上記有機過酸化物架橋剤の配合量が２部未満であると、架橋が不充分でホースの強度が劣る傾向がみられ、逆に８部を超えると、硬度が高く、ホースの柔軟性に劣る傾向がみられるからである。
【００１７】
また、前記内層１を形成する材料（内層用材料），外層２を形成する材料（外層用材料）ともに、架橋効率を高め物性の改善をはかるために、上記過酸化物架橋剤と共架橋剤とを併用しても差し支えない。上記共架橋剤としては、例えば、硫黄含有化合物、多官能性モノマー、マレイミド化合物、キノン化合物等があげられる。
【００１８】
上記硫黄含有化合物としては、例えば、硫黄、ジペンタメチレンチウラムテトラサルファイド、メルカプトベンゾチアゾール等があげられる。上記多官能性モノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリアリルトリメリテート、トリアリルトリシアヌレート等があげられる。また、上記マレイミド化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ' −ｍ−フェニレンビスマレイミド、トルイレンビスマレイミド等があげられる。上記キノン化合物としては、例えば、キノンジオキシム、ジベンゾイル−ｐ−キノンジオキシム等があげられる。その中でも、耐酸性に優れた架橋形態を形成するという点から、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）が好適に使用される。
【００１９】
さらに、上記内層用材料，外層用材料ともに、前記ＥＶＭ（Ａ成分）、有機過酸化物架橋剤（Ｂ成分）の他に、加硫剤、ステアリン酸等の滑剤、カーボンブラック、老化防止剤、無機充填材、着色剤、加工助剤、可塑剤を適宜に配合しても差し支えない。
【００２０】
そして、本発明においては、上記内層用材料に、受酸剤不含の材料を用いることを要する。これは、受酸剤（酸化マグネシウム，酸化亜鉛，酸化カルシウム等の金属塩）を用いると、その受酸剤が排ガス（濃縮酸性液）によって溶解し、亀裂（クラック）を引き起こすからである。
【００２１】
また、本発明においては、上記外層用材料に、金属水酸化物および表面処理金属水酸化物の少なくとも一方（Ｃ成分）を配合することを要する。これにより、本発明のディーゼル用耐熱ゴムホースは、所望の耐熱性や難燃性を備えるようになるのである。
【００２２】
上記金属水酸化物としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム等があげられる。また、上記表面処理金属水酸化物としては、例えば、上記水酸化アルミニウム等の金属水酸化物をステアリン酸，シランカップリング剤等で処理したものがあげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。なかでも、水酸化アルミニウムは、ディーゼル用耐熱ゴムホースの仕様において特に優れた難燃効果が得られることから、より好ましく用いられる。なお、上記外層用材料に水酸化アルミニウムを高充填する場合に、加工性が悪くなるおそれがあるが、不飽和脂肪酸エステルを併用することにより解消することができる。
【００２３】
そして、外層用材料における上記Ｃ成分（金属水酸化物および表面処理金属水酸化物の少なくとも一方）の配合量は、前記ＥＶＭ（Ａ成分）１００部に対して５０〜８０部の範囲に設定することが好ましい。すなわち、上記Ｃ成分の配合量が５０部未満であると、難燃性が劣る傾向がみられ、逆に８０部を超えると、常態時物性、耐熱性、低温性のいずれかが劣る傾向がみられるからである。
【００２４】
上記外層２の難燃効果をより向上させるため、必要に応じ、外層用材料に、適宜、金属酸化物、リン系難燃剤、窒素系難燃剤、硼酸亜鉛、膨張黒鉛、リン酸アンモニウム塩等を、単独でもしくは２種以上併せて配合してもよい。これらのなかでも、より難燃効果が高いことから、硼酸亜鉛や赤リンが好適に用いられる。
【００２５】
本発明のディーゼル用耐熱ゴムホースは、例えば、つぎのようにして製造することができる。すなわち、まず、前記内層用材料の各成分を所定の割合で配合し、混練機を用いて混練することにより、内層用材料を調製する。これと同様にして、外層用材料の調製も行う。つぎに、押出成形機を用いて、各材料を同時に押出成形した後、所定の条件で加熱架橋（例えば、１６０〜１９０℃×１０〜６０分）する。このようにして、二層構造のディーゼル用耐熱ゴムホースを得ることができる。上記各層は同時に押出成形することを要しないが、同時に押出成形することにより、各層の界面が接着剤レスで強固に接着し、積層一体化がなされるようになるため好ましい。また、図１に示すディーゼル用耐熱ゴムホースは、内層１と外層２との間に、補強糸層３が介在されている。このホースを得るためには、まず、上記と同様の手法で各層用の材料を調製し、上記内層用材料を円筒状に押出成形した後、この外周面に、必要に応じて接着剤を塗布し、補強糸（ポリエステル、ビニロン、アラミド、ナイロン等）をスパイラル状もしくはブレード、ニッティングに巻き付けて補強糸層３を形成する。ついで、この補強糸層３の外周面に、必要に応じ接着剤を塗布し、外層用材料を押出成形する。その後、上記と同様に加熱架橋する。このようにして、図１に示すディーゼル用耐熱ゴムホースを得ることができる。
【００２６】
上記図１に示すホースのように、その内層１と外層２との間に、補強糸層３が介在されていると、耐久性がより一層高くなることから、高圧ホース用途としても優れた性能を発揮することができる。
【００２７】
なお、本発明のディーゼル用耐熱ゴムホースは、例えば、真空サイジング法によってストレート形状に成形しても、コルゲーターを用いて蛇腹構造に成形しても差し支えない。
【００２８】
本発明のディーゼル用耐熱ゴムホース各層の厚みは、内層１の厚みが、通常、０．０５〜３ｍｍであり、好ましくは０．１〜２ｍｍであり、外層２の厚みは、通常、０．０５〜３ｍｍであり、好ましくは０．１〜２ｍｍである。そして、本発明のディーゼル用耐熱ゴムホースの内径は、通常、２〜３０ｍｍであり、好ましくは５〜２５ｍｍである。
【実施例】
【００２９】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３０】
まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示す各材料を準備した。
【００３１】
〔ＥＶＭ（Ａ成分）〕
酢酸ビニル含有量が７０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合ゴム（ランクセス社製、レバプレン７００ＨＶ）
【００３２】
〔ＰＯ−ＡＣＭ〕
メチルアクリレート−エチルアクリレート共重合体
【００３３】
〔ＰＯ−ＡＥＭ〕
エチレン−メチルアクリレート共重合体（デュポン社製、ＶＡＭＡＣ−ＤＰ）
【００３４】
〔ＡＥＭ〕
エチレン−メチルアクリレート共重合体に加硫サイトモノマーが加わったターポリマー（デュポン社製、ＶＡＭＡＣ−Ｇ）
【００３５】
〔ステアリン酸〕
花王社製、ルナックＳ３０
【００３６】
〔カーボンブラック〕
ＭＡＦカーボンブラック（キャボット社製、ショウブラックＭＡＦ）
【００３７】
〔加工助剤〕
理研ビタミン社製、リケスターＳＬ−０２
【００３８】
〔可塑剤〕
ＡＤＥＫＡ社製、アデカサイザーＲＳ−７３５
【００３９】
〔共架橋剤〕
トリアリルイソシアヌレート（日本化成社製、ＴＡＩＣ−Ｍ６０）
【００４０】
〔有機過酸化物架橋剤（Ｂ成分）〕
ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−ジイソプロピルベンゼン（日本油脂社製、ペロキシモンＦ−４０）
【００４１】
〔架橋助剤〕
ジ−ｏ−トリルグアニジン（大内新興化学社製、ノクセラーＤＴ）
【００４２】
〔加硫剤〕
ヘキサメチレンジアミンカーバメート（デュポン社製、ダイアック♯１）
【００４３】
〔水酸化アルミニウム（Ｃ成分）〕
昭和電工社製、ハイジライトＨ４２Ｍ
【００４４】
〔表面処理水酸化アルミニウム（Ｃ成分）〕
昭和電工社製、ハイジライトＨ４２Ｓ
【００４５】
〔硼酸亜鉛〕
三洋貿易社製、アルカネックスＦＲＣ−１５０
【００４６】
〔赤リン〕
燐化学工業社製、ノーバレット１２０ＵＦ
【００４７】
つぎに、これらの材料を用いて、各層の形成材料を調製した。
【００４８】
（１）内層用材料の調製
後記の表１に示す各成分を同表に示す割合で配合し、これらを混練機を用いて混練して、内層用材料ａ〜ｄを調製した。
【００４９】
（２）外層用材料の調製
後記の表２に示す各成分を同表に示す割合で配合し、これらを混練機を用いて混練して、外層用材料Ａ〜Ｉを調製した。
【００５０】
このようにして得られた材料のうち、各内層用材料（未加硫配合物）を用い、１６０℃×４５分でプレス加硫した後、後述のＪＩＳ試験方法に準拠した形状とサイズに成形して加硫ゴムテストピースを作製した。そして、この加硫ゴムテストピースを用いて、下記の基準に従い、各特性の評価を行った。その結果を、後記の表１に示した。
【００５１】
また、各外層用材料（未加硫配合物）を用い、１６０℃×３５分でスチーム加硫した後、後述のＪＩＳ試験方法に準拠した形状とサイズに成形して加硫ゴムテストピースを作製した。そして、この加硫ゴムテストピースに関しても、下記の基準に従い、各特性の評価を行った。その結果を、後記の表２に示した。
【００５２】
〔常態時物性〕
ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠した形状とサイズに成形して加硫ゴムテストピースを作製し、この加硫ゴムテストピースを用いて、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して、引張強さ（ＴＳ）および伸び（Ｅb ）をそれぞれ測定した。評価は、ＴＳが８ＭＰａ以上で、かつ、Ｅb が２００％以上のものを○、それ以外のものを×とした。
【００５３】
〔耐熱性（圧縮永久歪み）〕
耐熱性評価指標として、高温での圧縮永久歪みを、ＪＩＳ Ｋ ６２６２に準拠した形状とサイズに成形して加硫ゴムテストピースを作製し、ＪＩＳ Ｋ ６２６２に準拠して、温度１７５℃×試験時間７２時間の測定条件にて圧縮永久歪みを測定した。そして、圧縮永久歪みが７５％以下であるものを○と評価し、７５％を超えるものを×と評価した。
【００５４】
〔低温性〕
ＪＩＳ Ｋ ６４０４に準拠した形状とサイズに成形して加硫ゴムテストピースを作製し、この加硫ゴムテストピースを用いて、ＪＩＳ Ｋ ６４０４に準拠して、低温性の評価を行った。評価は、−３０℃より高温のものを×、−３０℃以下のものを○とした。
【００５５】
〔難燃性〕
各外層用材料（未加硫配合物）を用いて、図２に示すように、直径１３ｍｍのホース１１形状に金型成形した。そして、このホース１１の中央に炎１２をあててホース１１を燃焼させ、３０秒たったら炎１２を取り除き、その時点から、燃焼したホースの炎が消えるまでの時間（消火時間）を測定した。評価は、消火時間が５秒以下のものを○、５秒を超えるものを×とした。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【表２】
【００５８】
上記表１の結果から、内層用材料ｄは、常態時物性、耐熱性（圧縮永久歪み）および低温性がいずれも良好であった。これに対し、内層用材料ａ〜ｃは、圧縮永久歪み特性の評価が劣っていた。
【００５９】
また、上記表２の結果から、外層用材料Ｄ〜Ｆ，Ｈ，Ｉは、常態時物性、耐熱性（圧縮永久歪み）、低温性および難燃性がいずれも良好であった。これに対し、外層用材料Ａ〜Ｃは、常態時物性や圧縮永久歪み性が悪く、二次加硫を要するものであった。また、外層用材料Ａ〜Ｃは、低温性にも劣っていた。外層用材料Ｇは、難燃性に劣っていた。
【００６０】
〔実施例１〜５、比較例１〜５〕
後記の表３に示す、内層用材料および外層用材料を組み合わせてなるホースを作製した。すなわち、上記のように予め調製した各層の材料を準備し、ついで、これらを押出成形機を用いて各層の材料を同時に押出成形した後、所定の条件でスチーム加熱架橋（１６０℃×３５分）した。このようにして、内層（厚み１．５ｍｍ）と，外層（厚み１．５ｍｍ）とを有する二層構造のホース（内径５ｍｍ）を作製した。
【００６１】
このようにして得られた実施例および比較例のホースに関し、下記の基準に従い、各特性の評価を行った。これらの結果を、後記の表３に併せて示した。
【００６２】
〔耐酸性〕
各ホースに試験液を封入し、９０℃×５００時間の条件にて、耐酸性の評価を行った。なお、試験液として蟻酸、酢酸をそれぞれ３００体積ｐｐｍ含有した水を用いた。評価は、封入試験後のホースを折り曲げた際に、内面にクラックが生じなかったものを○とし、クラックが生じたものを×とした。
【００６３】
〔難燃性〕
各ホースを図２に示すように、ホース１１の中央に炎１２をあててホース１１を燃焼させ、３０秒たったら炎１２を取り除き、その時点から、燃焼したホースの炎が消えるまでの時間（消火時間）を測定した。評価は、消火時間が５秒以下のものを○、５秒を超えるものを×とした。
【００６４】
〔低温性〕
各ホースを−３５℃雰囲気下にて折り曲げた際に、内面にクラックが生じなかったものを○、クラックが生じたものを×とした。
【００６５】
〔耐熱性（シール性）〕
耐熱性評価指標として、各ホースに試験液を封入し、９０℃×５００時間の条件にて、シール性の評価を行った。なお、試験液として蟻酸、酢酸をそれぞれ３００体積ｐｐｍ含有した水を用いた。締結パイプの外径は５. ３ｍｍ、締結冶具はネジクランプにて締結トルク１Ｎ／ｍで使用した。評価は、封入老化試験後のホースに、室温（２５℃）雰囲気中で水０. ５ＭＰａ加圧した際、試験後のホース締結部に液漏れが生じなかったものを○、液漏れが生じたものを×とした。
【００６６】
〔総合評価〕
前述の内層用材料の各評価，外間層用材料の各評価および上記ホースの各評価にもとづき、ホースとしての性能を総合的に評価した。評価は、各評価項目に×が１つもないものを○、それ以外のものを×とした。
【００６７】
【表３】
【００６８】
上記結果から、実施例品は、総合評価も全て○であった。これに対して、比較例品は、評価項目のいずれかが悪く、総合評価は×であった。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明は、ＤＰＦセンサーホース、ディーゼル用のバキュームブレーキホース，エアーホース，ターボエアーホース等に用いることができるディーゼル用耐熱ゴムホースに関するものである。
【図面の簡単な説明】
【００７０】
【図１】本発明のディーゼル用耐熱ゴムホースの一例を示す模式図である。
【図２】難燃性の評価方法を示す説明図である。
【符号の説明】
【００７１】
１ 内層
２ 外層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
管状の内層と、その外周に設けられる外層とを備えたディーゼル用耐熱ゴムホースであって、上記内層が、下記の（Ａ）および（Ｂ）を必須成分とし、受酸剤不含とする内層用材料を用いて形成され、かつ、上記外層が、下記の（Ａ）〜（Ｃ）を必須成分とする外層用材料を用いて形成されていることを特徴とするディーゼル用耐熱ゴムホース。
（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合ゴム（ＥＶＭ）。
（Ｂ）有機過酸化物架橋剤。
（Ｃ）金属水酸化物および表面処理金属水酸化物の少なくとも一方。
【請求項２】
上記外層が、上記（Ａ）〜（Ｃ）を必須成分とし、その（Ｃ）成分の配合量が、（Ａ）成分１００重量部に対して５０〜８０重量部の範囲に設定された外層用材料を用いて形成されている請求項１記載のディーゼル用耐熱ゴムホース。
【請求項３】
上記外層が、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分とともに硼酸亜鉛を含有する外層用材料を用いて形成されている請求項１または２記載のディーゼル用耐熱ゴムホース。
【請求項４】
上記外層が、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分とともに赤リンを含有する外層用材料を用いて形成されている請求項１〜３のいずれか一項に記載のディーゼル用耐熱ゴムホース。
【請求項５】
上記内層と外層との間に、補強糸層を構成する請求項１〜４のいずれか一項に記載のディーゼル用耐熱ゴムホース。
【請求項１】
管状の内層と、その外周に設けられる外層とを備えたディーゼル用耐熱ゴムホースであって、上記内層が、下記の（Ａ）および（Ｂ）を必須成分とし、受酸剤不含とする内層用材料を用いて形成され、かつ、上記外層が、下記の（Ａ）〜（Ｃ）を必須成分とする外層用材料を用いて形成されていることを特徴とするディーゼル用耐熱ゴムホース。
（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合ゴム（ＥＶＭ）。
（Ｂ）有機過酸化物架橋剤。
（Ｃ）金属水酸化物および表面処理金属水酸化物の少なくとも一方。
【請求項２】
上記外層が、上記（Ａ）〜（Ｃ）を必須成分とし、その（Ｃ）成分の配合量が、（Ａ）成分１００重量部に対して５０〜８０重量部の範囲に設定された外層用材料を用いて形成されている請求項１記載のディーゼル用耐熱ゴムホース。
【請求項３】
上記外層が、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分とともに硼酸亜鉛を含有する外層用材料を用いて形成されている請求項１または２記載のディーゼル用耐熱ゴムホース。
【請求項４】
上記外層が、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分とともに赤リンを含有する外層用材料を用いて形成されている請求項１〜３のいずれか一項に記載のディーゼル用耐熱ゴムホース。
【請求項５】
上記内層と外層との間に、補強糸層を構成する請求項１〜４のいずれか一項に記載のディーゼル用耐熱ゴムホース。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００８−２４６７５２（Ｐ２００８−２４６７５２Ａ）
【公開日】平成２０年１０月１６日（２００８．１０．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−８８９３６（Ｐ２００７−８８９３６）
【出願日】平成１９年３月２９日（２００７．３．２９）
【出願人】（０００２１９６０２）東海ゴム工業株式会社 (1,983)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１０月１６日（２００８．１０．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年３月２９日（２００７．３．２９）
【出願人】（０００２１９６０２）東海ゴム工業株式会社 (1,983)
【Ｆターム（参考）】
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