デオドラント剤および製剤
【課題】デオドラント剤および化粧料、医薬品、医薬部外品から選ばれる製剤、特に、男性特有の体臭であるいわゆる「男くささ」の発生を効果的に抑制するデオドラント剤および化粧料、医薬品、医薬部外品から選ばれる製剤を提供することを課題とする。
【解決手段】本発明のデオドラント剤を、（Ａ）低分子炭化水素臭気成分の生成抑制効果を示す成分と、（Ｂ）揮発性ステロイドの生成抑制効果を示す成分とを有効成分として含むデオドラント剤として構成する。前記（Ａ）成分としては、低級脂肪酸またはビニルケトンの生成抑制効果を示す成分であることが好ましく、また殺菌剤であることが好ましい。前記（Ｂ）成分としては、揮発性ステロイドの生成抑制効果を示す植物または植物由来物の抽出物であることが好ましい。
【解決手段】本発明のデオドラント剤を、（Ａ）低分子炭化水素臭気成分の生成抑制効果を示す成分と、（Ｂ）揮発性ステロイドの生成抑制効果を示す成分とを有効成分として含むデオドラント剤として構成する。前記（Ａ）成分としては、低級脂肪酸またはビニルケトンの生成抑制効果を示す成分であることが好ましく、また殺菌剤であることが好ましい。前記（Ｂ）成分としては、揮発性ステロイドの生成抑制効果を示す植物または植物由来物の抽出物であることが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、デオドラント剤および化粧料、医薬品、医薬部外品から選ばれる製剤に関し、詳しくは、男性特有の体臭であるいわゆる「男くささ」の発生を効果的に抑制する有効成分を含有するデオドラント剤および化粧料、医薬品、医薬部外品から選ばれる製剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、汗臭、腋臭、足臭等の体臭は、汗や皮脂が皮膚常在菌により分解され発生する低級脂肪酸やアンモニウム等の成分であることが良く知られている。これらの体臭を抑制する方法としては、殺菌剤を主成分として発生量を減らしたり（下記特許文献１参照）、又は出てきた臭いを粉体に吸着させたり（下記特許文献２参照）、香料でマスキングする方法が主なものであった。
【０００３】
さらに低級脂肪酸を酸化亜鉛などにより金属塩に変えることで臭気の発生を抑制する方法、酸化により発生する臭いに着目して抗酸化剤を配合する方法（下記特許文献３参照）、リポキシゲナーゼ阻害剤を配合する方法（特許文献４）等が知られている。
【０００４】
一方、体臭成分のひとつとして、揮発性ステロイドの存在が知られている。揮発性ステロイドは一般的にアポクリン腺分泌物からの代謝物として発生すると考えられており、例えば、5α−アンドロスト−１６−エン−３−オン（ａｎｄｒｏｓｔ−１６−ｅｎ−３−ｏｎｅ）、４，１６−アンドロスタジエン−３−オン（４，１６−ａｎｄｒｏｓｔａｄｉｅｎ−３−ｏｎｅ）、５，１６−アンドロスタジエン３β−オール（５，１６−ａｎｄｒｏｓｔａｄｉｅｎ−３β−ｏｌ）、５α−アンドロスト−１６−エン−３α−オール（５α−ａｎｄｒｏｓｔ−１６−ｅｎ−３α−ｏｌ）、５α−アンドロスト−１６−エン−３β−オール（５α−ａｎｄｒｏｓｔ−１６−ｅｎ−３β−ｏｌ）などが挙げられる。
【０００５】
揮発性ステロイドの発生を抑制しようとする試みとしては、副腎皮質ステロイドの使用によるもの（下記特許文献５参照）、植物及び菌類の抽出物によるもの（下記特許文献６参照）があげられる。また、５α-リダクターゼ活性阻害作用のある香料成分の塗布によるもの（下記特許文献７参照）も知られている。
【０００６】
【特許文献１】特開平３−２８４６１７号公報
【特許文献２】特開平１０−３３８６２１号公報
【特許文献３】特開平１１−２８６４２３号公報
【特許文献４】特開平１１−２８６４２４号公報
【特許文献５】特開平３−６６６０８号公報
【特許文献６】特開２００２−２５５７７６号公報
【特許文献７】特表２００２−５１９３６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上述の特許文献１から４のデオドラント剤では、いずれも消臭効果および消臭効果の持続性の点で満足できるものではなかった。また、上述の特許文献５から７のデオドラント剤では、副作用があるため連続的に使用することができない（特許文献５）、植物エキスは脂肪酸由来の臭い抑制効果が乏しいため体臭抑制効果が不充分（特許文献６）、香料成分は揮発性であるため肌への残存性が悪く、充分な効果があるとはいえない（特許文献７）という問題があった。
このように、従来、低級脂肪酸などの低分子炭化水素臭気成分と揮発性ステロイドという２種類の体臭成分に対して有効なデオドラント剤はなかった。
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、デオドラント剤および化粧料、医薬品、医薬部外品から選ばれる製剤、特に、男性特有の体臭であるいわゆる「男くささ」の発生を効果的に抑制する有効成分を含有するデオドラント剤および化粧料、医薬品、医薬部外品から選ばれる製剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を達成するために、低級脂肪酸などの低分子炭化水素臭気成分と揮発性ステロイドという２種類の体臭成分に対して有効なデオドラント剤について鋭意研究をすすめたところ、後述するように、揮発性ステロイドのうち少なくとも１つの成分と低級脂肪酸やビニルケトンなどの低分子炭化水素臭気成分が共存すると、双方の臭気が増強されることが判明した。より具体的に説明すると、本発明者らは、本来なら感知できない閾値以下の濃度に薄めた低級脂肪酸とビニルケトンなどの低分子炭化水素臭気成分混合物に、嗅覚閾値以下の揮発性ステロイドを混合すると、２つの相乗作用により臭気が増強され感知できるようになることを見出した。
【００１０】
ここで、揮発性ステロイドは男性ホルモン由来の代謝物であり、低級脂肪酸やビニルケトンなどの低分子炭化水素臭気成分と揮発性ステロイドを混合したにおいは、特に男性から顕著に感じられる臭いであって、女性が「男くささ」と表現するような臭いである。したがって、体臭、特に男性から顕著に感じられる体臭を効果的に抑制するためには、低級脂肪酸やビニルケトンなどの低分子炭化水素臭気成分の発生を抑制するだけではなく、同時に揮発性ステロイドの発生も抑制する必要がある。
【００１１】
本発明者らは、上述の発見および知見に基づいて、更に鋭意検討を重ねた結果、脂肪酸やビニルケトンの生成に関与する皮膚常在菌の働きを抑える殺菌剤と、揮発性ステロイドの発生を抑制することのできる植物抽出物などの抽出物を配合することによりこれらが相乗的に働いて実質的な体臭の発生を長時間抑制できることを見出し、本発明をなすに至った。
【００１２】
すなわち、本発明のデオドラント剤は、（Ａ）低分子炭化水素臭気成分の生成抑制効果を示す成分と、（Ｂ）揮発性ステロイドの生成抑制効果を示す成分とを有効成分として含むことを特徴とする。
前記低分子炭化水素臭気成分としては、低級脂肪酸またはビニルケトンであることが好ましく、また（Ａ）成分としては、殺菌剤であることが好ましい。
前記（Ｂ）成分としては、揮発性ステロイドの生成抑制効果を示す、植物または植物由来物の抽出物であることが好ましく、このような抽出物の供給源としては、ゲンノショウコ、キョウニン、キウイ、カワラヨモギ、ゼニアオイ、プルーン、グレープフルーツ、トウキ、ゲンチアナ、センキュウ、トルメンチラ、セイヨウハッカ、サイシン、ニンニク、オランダカラシ、ベニバナ、シナノキ、タイソウ、コメヌカ、テンチャ、カリン、セイヨウキズタ、ビワ、イザヨイバラ、セイヨウオトギリソウ、トウヒ、エイジツ、ニンジン、ノバラ、クインスシード、納豆から選ばれる少なくとも１種を挙げることができる。これらの中でも、キョウニンまたはゲンチアナであることが好ましい。
【００１３】
本発明の製剤は、以上のような（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含有する製剤である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のデオドラント剤は、脂肪酸やビニルケトンなどの低分子炭化水素臭気成分と揮発性ステロイドという２つの体臭成分の両方の生成を抑制する成分を有効成分として含有するため、体臭、特に男性特有の体臭を抑制する効果が非常に優れたデオドラント剤として利用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下に、本発明の実施形態について説明する。
本発明のデオドラント剤は、（Ａ）低分子炭化水素臭気成分の生成抑制効果を示す成分と、（Ｂ）揮発性ステロイドの生成抑制効果を示す成分とを有効成分として含むことを特徴とする。
前述の通り、これら２種類の臭気成分である低分子炭化水素臭気成分と揮発性ステロイドは、体臭、特に男性特有の体臭の成分であり、互いの成分によりそれぞれの臭いが増強されることが知られている。したがって、これら２種類の臭気成分の生成抑制効果を示す成分を含有するデオドラント剤は、体臭、特に男性特有の体臭であるいわゆる「男くささ」を効果的かつ持続的に抑制することができる。
【００１６】
前記（Ａ）成分である低分子炭化水素臭気成分の生成抑制効果を示す成分において、低分子炭化水素臭気成分とは、脂肪酸、ビニルケトンおよびアルデヒドなどのような、汗や皮脂が皮膚常在菌の働きで分解され発生する低分子の炭化水素系の臭気成分のことをいう。前記（Ａ）成分としては、このような低級脂肪酸またはビニルケトンなどの低分子炭化水素臭気成分の生成抑制効果を示す成分であれば特に限定することなく用いることができる。
【００１７】
前記（Ａ）成分としては、殺菌剤であることが好ましい。一般に、殺菌剤は皮膚常在菌の働きを抑え、脂肪酸などの低分子炭化水素臭気成分の生成抑制効果を有することが知られている。
【００１８】
このような殺菌剤としては、皮膚常在菌を抑制することができる成分であれば特に限定はなく、適宜選定して用いることができる。具体的には例えば、塩化ベンザルコニウム、トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール、３,４,４−トリクロロカルバニリド（Ｔ．Ｃ．Ｃ）、トリエチルサイトレート（Ｔ．Ｅ．Ｃ）、塩化ベンゾトニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、ハロカルバン、ヒノキチオール、ジンクピリチオン、ピロクトンオラミン、レゾルシン、フェノール、ソルビン酸、サリチル酸、ヘキサクロロフェン、グルコン酸クロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシジン、銀担持ゼオライト、銀担持シリカ、パラフェノールスルホン酸亜鉛、アルミニウムクロロハイドレート、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、クエン酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩基性塩化アルミニウム、フェノールスルホン酸アルミニウム、β−ナフトールジスルホン酸アルミニウム、過ホウ酸ナトリウム、アルミニウムジルコニウムオクタクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムペンタクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムトリクロロハイドレート、ジルコニウムクロロハイドレート、硫酸アルミニウムカリウム、塩基性臭化アルミニウム、アルミニウムナフタリンスルホン酸、塩基性ヨウ化アルミニウム、酸化亜鉛などを挙げることができる。これらの他にも、ユーカリエキス、クララエキス、緑茶抽出物などの植物エキスを挙げることができる。これらの殺菌剤は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの殺菌剤のなかでも、低分子炭化水素臭気成分の生成抑制効果の点から、塩化ベンザルコニウム、トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール、アルミニウムクロロハイドレート、ユーカリエキス、クララエキスが好ましい。
【００１９】
前記殺菌剤の本発明のデオドラント剤中の含有量は、選択される殺菌剤の種類や他の配合成分との関係等により適宜選択される。この含有率は一概には規定できないが、一般的には、０．０００１質量％以上配合することが好ましく、０．００５〜３０質量％配合することがさらに好ましい。含有率が０．０００１質量％以下では十分な低分子炭化水素臭気成分の生成抑制効果が発揮されない場合がある。
【００２０】
前記（Ｂ）成分の揮発性ステロイドの生成抑制効果を示す成分としては、揮発性ステロイドの生成抑制効果を示す成分であれば特に限定することなく用いることができる。このような（Ｂ）成分としては、例えば、抑制機序は明確ではないものの揮発性ステロイドの生成自体を抑制する植物抽出物などの抽出物、β−グルクロニダーゼを阻害することにより揮発性ステロイドの生成抑制するβ−グルクロニダーゼ阻害剤、４−エンレダクターゼや５α−レダクターゼなどを阻害することにより揮発性ステロイドの生成抑制するレダクターゼ阻害剤などを挙げることができる。これらの揮発性ステロイドの生成抑制効果を示す成分は単独でも複数の種類を混合してでも用いることができる。
【００２１】
前記揮発性ステロイドの生成抑制効果を示す抽出物としては、揮発性ステロイドの生成抑制効果を示すものであれば特に限定されずに用いることができる。これらの中でも、揮発性ステロイドの生成抑制効果の点から、ゲンノショウコ、キョウニン、キウイ、カワラヨモギ、ゼニアオイ、プルーン、グレープフルーツ、トウキ、ゲンチアナ、センキュウ、トルメンチラ、セイヨウハッカ、サイシン、ニンニク、オランダカラシ、ベニバナ、シナノキ、タイソウ、コメヌカ、テンチャ、カリン、セイヨウキズタ、ビワ、イザヨイバラ、セイヨウオトギリソウ、トウヒ、エイジツ、ニンジン、ノバラ、クインスシード、納豆から選ばれる少なくとも１種類の植物または植物由来物の抽出物であることが好ましい。これらの中でも、抽出物の匂い、安定性の点から、キョウニン、ゲンチアナの抽出物がさらに好ましい。
【００２２】
前記β−グルクロニダーゼ阻害剤としては、β−グルクロニダーゼを阻害することにより揮発性ステロイドの生成抑制するものであれば特に限定されずに用いることができる。このようなβ−グルクロニダーゼ阻害剤としては、例えば、オウゴン、ゴバイシ、クチナシ、シコン、シャクヤク、エンメイソウ、カミツレ、ツボクサ、コンフリー、アマチャ、カンゾウ、センブリ、冬中夏草、チンピ、イラクサ、ハマメリスなどの抽出物から選ばれる少なくとも一種類を挙げることができる。
【００２３】
前記レダクターゼ阻害剤としては、レダクターゼを阻害することにより揮発性ステロイドの生成抑制するものであれば特に限定されずに用いることができる。
【００２４】
前記の各抽出物の製造において、抽出に用いる溶剤としては、例えば、水、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，３−ブタンジオールなどのアルコール類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類などを挙げることができ、１種または２種以上を混合して用いることができる。
【００２５】
これら抽出物はそのまま用いることもでき、また本発明の効果を損なわない範囲内で、公知の方法により脱臭、脱色等の処理を施したりして用いることもできる。また、希釈、濃縮、又は凍結乾燥などして粉末、又はペースト状にして用いることもできる。
【００２６】
前記（Ｂ）成分の抽出物の含有量は、選択される抽出物の種類や他の配合成分との関係等により適宜選択される。この含有率は、一概には規定できないが、一般的には、抽出溶剤等を除いた植物由来の成分などとして、０．０００００１質量％以上配合するのが好ましい。含有率が０．０００００１質量％以下では十分な低分子炭化水素臭気成分の生成抑制効果が発揮されない場合がある。
【００２７】
本発明のデオドラント剤には、上記（Ａ）および（Ｂ）成分以外にも、消臭機能を有する粒子を含有することが好ましい。
【００２８】
前記消臭機能を有する粒子としては、例えば、ケイ酸、無水ケイ酸、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等の無機粉体、ナイロン、ポリメタクリル酸メチル等の有機紛体、シリカ／アルミナ、シリカ／マグネシア等の複合物、タルク、マイカ、カオリン、ベントナイト等の天然物などを挙げることができる。、これらは単独で又は２種以上を（Ａ）および（Ｂ）成分と混合して用いることができる。これらの中でも、消臭効果の点でケイ酸マグネシウム、シリカ／マグネシアが好ましい。
【００２９】
本発明のデオドラント剤には、本発明の効果を損なわない範囲で、通常デオドラント剤に添加される任意成分を配合する事ができる。このような任意成分としては、例えば、油脂類、ワックス類、シリコーン類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、界面活性剤、高分子化合物、酸化防止剤、香料、色素、乳化安定剤、ｐＨ調整剤、収斂剤、防腐剤、紫外線吸収剤、キレート剤、保湿剤、増粘剤、清涼剤、抗炎症剤、アミノ酸、ビタミン剤等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３０】
本発明のデオドラント剤の形態例としてはとくに限定されず、化粧料、皮膚外用剤、医薬品、医薬部外品等に幅広く適用することが可能である。また、その剤型としても、水溶液系、可溶化系、乳化系、油液系、ゲル系、ペースト系、軟膏系、エアゾール系、水−油２相系、水−油−粉末３相系等の幅広い剤型を取り得る。即ち、化粧料などの皮膚外用剤としては、ボディーソープ、洗顔料、化粧水、乳液、クリーム、ジェル、エッセンス（美容液）、パック、マスク、ミスト、スプレー、含浸シート、貼付剤、パウダー、ローション、スティック、エアゾール等の多様な剤型において広く適用可能である。なお、これらの剤型及び形態に、本発明の製剤の採り得る剤型及び形態が限定されるものではない。
【００３１】
本発明の製剤は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含む、化粧料、医薬品、医薬部外品などの製剤として調製することができる。
【実施例】
【００３２】
以下、実験例、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００３３】
＜実験例１＞体臭の増強作用
３点比較法にて被験者１０名の嗅覚閾値を、揮発性ステロイドである５α−ａｎｄｒｏｓｔ−１６−ｅｎ−３−ｏｎｅ（以下、「ＡＳＮ」という。）と低分子炭化水素臭気成分のモデル体臭（低級脂肪酸とビニルケトンを主成分とする混合臭）を用いて測定した（表１）。３点比較法とは、まず、ブランク試料２つとサンプル試料１つの３つのサンプルを被験者に提示し、臭いを感じるサンプルをその中から１つ選んでもらう方法である。これを２回繰り返して行い、連続して正解した場合（サンプル試料を選んだ場合）に臭いを感知できたとした。感知できた最低濃度を被験者の嗅覚閾値とした。それぞれの臭い成分の嗅覚閾値を測定した後、各被験者に対し閾値の１０分の１濃度のＡＳＮとモデル体臭を混合し（例えば、表１・被験者１の場合、０．０１ｐｐｍのＡＳＮと１ｐｐｍのモデル体臭を混合）、同様に３点比較法にて臭いを感知できるか否かを判定した。結果を表１に同時に示す。
なお、モデル体臭としては、イソ吉草酸０．００７５％、トリメチルアミン０．０００５％、１−ｏｃｔｅｎ−３−ｏｎｅ ０．００２０％を配合したジプロピレングリコール溶液を用いた。
【００３４】
【表１】
【００３５】
以上の実験において、被験者１０名中７名にＡＳＮとモデル体臭の混合による臭気の増強作用が認められた。これより、揮発性ステロイドと脂肪酸やビニルケトンからなる低分子炭化水素臭気成分と混ざることにより、臭気強度が増すことが確認された。
【００３６】
＜実施例１から９、および比較例１から４＞
実施例１から９までの本発明のデオドラント剤である化粧料、および比較例１から４までの化粧料を調製した。これらの組成を表２（実施例１から９）、および表３（比較例１から４）に示す。
これらの化粧料について、臭いの生成抑制効果を、下記の評価方法により評価した。その評価結果を表２、表３に示す。
【００３７】
［評価方法］
＜ニオイを抑える効果＞
上記のようにして得られた化粧料を男性被験者１０名の片方の脇下に塗布し、あらかじめ洗浄したガーゼを両腋部に縫いつけたシャツを着用してもらった。８時間着用後のガーゼに付着した体臭を専門パネラーにより以下の評価基準で官能評価した。被験者は試験３日前から他のデオドラント剤の使用を禁止し、試験前日には無香料のボディーソープを使用してもらった。
【００３８】
［官能評価の評価基準］
４点：未塗布部よりかなり臭わない。
３点：未塗布部より臭わない。
２点：未塗布部よりやや臭わない。
１点：未塗布部と同等の臭いである。
【００３９】
被験者１０名の結果について以下の評価基準で臭いの生成抑制効果を評価した。
[評価基準]
◎：３点以上の人数が８名〜１０名であった。
○：３点以上の人数が７名〜６名であった。
△：３点以上の人数が５名〜３名であった。
×：３点以上の人数が２名〜０名であった。
【００４０】
【表２】
【００４１】
【表３】
【００４２】
表２、３より、本発明の（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを有効成分として含むデオドラント剤は、肌への刺激もなく、長時間体臭の発生を抑制することができた。
【００４３】
＜処方例１から８＞
以上の結果をもとに、本発明の（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含むデオドラント剤の各種剤型を、処方例１から８として、表４から１１に示す。
なお、処方例１はパウダースプレータイプ制汗消臭剤（表４）、処方例２はロールオンタイプ制汗消臭剤（表５）、処方例３はデオドラントスティツク(表６)、処方例４はミスとタイプ制汗消臭剤（表７）、処方例５はジェルタイプ制汗消臭剤（表８）、処方例６は
クリームタイプ制汗消臭剤（表９）、処方例７は足用制汗消臭剤（表１０）、処方例８はシート状制汗消臭剤（表１１）である。
【００４４】
【表４】
【００４５】
【表５】
【００４６】
【表６】
【００４７】
【表７】
【００４８】
【表８】
【００４９】
【表９】
【００５０】
【表１０】
【００５１】
【表１１】
【産業上の利用可能性】
【００５２】
以上のように、本発明にかかるデオドラント剤は、脂肪酸やビニルケトンなどの低分子炭化水素臭気成分と揮発性ステロイドという２つの体臭成分の両方の生成を抑制する成分を有効成分として含有しているため、体臭、特に男性特有の体臭を抑制する効果が非常に優れたデオドラント剤に適している。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、デオドラント剤および化粧料、医薬品、医薬部外品から選ばれる製剤に関し、詳しくは、男性特有の体臭であるいわゆる「男くささ」の発生を効果的に抑制する有効成分を含有するデオドラント剤および化粧料、医薬品、医薬部外品から選ばれる製剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、汗臭、腋臭、足臭等の体臭は、汗や皮脂が皮膚常在菌により分解され発生する低級脂肪酸やアンモニウム等の成分であることが良く知られている。これらの体臭を抑制する方法としては、殺菌剤を主成分として発生量を減らしたり（下記特許文献１参照）、又は出てきた臭いを粉体に吸着させたり（下記特許文献２参照）、香料でマスキングする方法が主なものであった。
【０００３】
さらに低級脂肪酸を酸化亜鉛などにより金属塩に変えることで臭気の発生を抑制する方法、酸化により発生する臭いに着目して抗酸化剤を配合する方法（下記特許文献３参照）、リポキシゲナーゼ阻害剤を配合する方法（特許文献４）等が知られている。
【０００４】
一方、体臭成分のひとつとして、揮発性ステロイドの存在が知られている。揮発性ステロイドは一般的にアポクリン腺分泌物からの代謝物として発生すると考えられており、例えば、5α−アンドロスト−１６−エン−３−オン（ａｎｄｒｏｓｔ−１６−ｅｎ−３−ｏｎｅ）、４，１６−アンドロスタジエン−３−オン（４，１６−ａｎｄｒｏｓｔａｄｉｅｎ−３−ｏｎｅ）、５，１６−アンドロスタジエン３β−オール（５，１６−ａｎｄｒｏｓｔａｄｉｅｎ−３β−ｏｌ）、５α−アンドロスト−１６−エン−３α−オール（５α−ａｎｄｒｏｓｔ−１６−ｅｎ−３α−ｏｌ）、５α−アンドロスト−１６−エン−３β−オール（５α−ａｎｄｒｏｓｔ−１６−ｅｎ−３β−ｏｌ）などが挙げられる。
【０００５】
揮発性ステロイドの発生を抑制しようとする試みとしては、副腎皮質ステロイドの使用によるもの（下記特許文献５参照）、植物及び菌類の抽出物によるもの（下記特許文献６参照）があげられる。また、５α-リダクターゼ活性阻害作用のある香料成分の塗布によるもの（下記特許文献７参照）も知られている。
【０００６】
【特許文献１】特開平３−２８４６１７号公報
【特許文献２】特開平１０−３３８６２１号公報
【特許文献３】特開平１１−２８６４２３号公報
【特許文献４】特開平１１−２８６４２４号公報
【特許文献５】特開平３−６６６０８号公報
【特許文献６】特開２００２−２５５７７６号公報
【特許文献７】特表２００２−５１９３６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上述の特許文献１から４のデオドラント剤では、いずれも消臭効果および消臭効果の持続性の点で満足できるものではなかった。また、上述の特許文献５から７のデオドラント剤では、副作用があるため連続的に使用することができない（特許文献５）、植物エキスは脂肪酸由来の臭い抑制効果が乏しいため体臭抑制効果が不充分（特許文献６）、香料成分は揮発性であるため肌への残存性が悪く、充分な効果があるとはいえない（特許文献７）という問題があった。
このように、従来、低級脂肪酸などの低分子炭化水素臭気成分と揮発性ステロイドという２種類の体臭成分に対して有効なデオドラント剤はなかった。
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、デオドラント剤および化粧料、医薬品、医薬部外品から選ばれる製剤、特に、男性特有の体臭であるいわゆる「男くささ」の発生を効果的に抑制する有効成分を含有するデオドラント剤および化粧料、医薬品、医薬部外品から選ばれる製剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を達成するために、低級脂肪酸などの低分子炭化水素臭気成分と揮発性ステロイドという２種類の体臭成分に対して有効なデオドラント剤について鋭意研究をすすめたところ、後述するように、揮発性ステロイドのうち少なくとも１つの成分と低級脂肪酸やビニルケトンなどの低分子炭化水素臭気成分が共存すると、双方の臭気が増強されることが判明した。より具体的に説明すると、本発明者らは、本来なら感知できない閾値以下の濃度に薄めた低級脂肪酸とビニルケトンなどの低分子炭化水素臭気成分混合物に、嗅覚閾値以下の揮発性ステロイドを混合すると、２つの相乗作用により臭気が増強され感知できるようになることを見出した。
【００１０】
ここで、揮発性ステロイドは男性ホルモン由来の代謝物であり、低級脂肪酸やビニルケトンなどの低分子炭化水素臭気成分と揮発性ステロイドを混合したにおいは、特に男性から顕著に感じられる臭いであって、女性が「男くささ」と表現するような臭いである。したがって、体臭、特に男性から顕著に感じられる体臭を効果的に抑制するためには、低級脂肪酸やビニルケトンなどの低分子炭化水素臭気成分の発生を抑制するだけではなく、同時に揮発性ステロイドの発生も抑制する必要がある。
【００１１】
本発明者らは、上述の発見および知見に基づいて、更に鋭意検討を重ねた結果、脂肪酸やビニルケトンの生成に関与する皮膚常在菌の働きを抑える殺菌剤と、揮発性ステロイドの発生を抑制することのできる植物抽出物などの抽出物を配合することによりこれらが相乗的に働いて実質的な体臭の発生を長時間抑制できることを見出し、本発明をなすに至った。
【００１２】
すなわち、本発明のデオドラント剤は、（Ａ）低分子炭化水素臭気成分の生成抑制効果を示す成分と、（Ｂ）揮発性ステロイドの生成抑制効果を示す成分とを有効成分として含むことを特徴とする。
前記低分子炭化水素臭気成分としては、低級脂肪酸またはビニルケトンであることが好ましく、また（Ａ）成分としては、殺菌剤であることが好ましい。
前記（Ｂ）成分としては、揮発性ステロイドの生成抑制効果を示す、植物または植物由来物の抽出物であることが好ましく、このような抽出物の供給源としては、ゲンノショウコ、キョウニン、キウイ、カワラヨモギ、ゼニアオイ、プルーン、グレープフルーツ、トウキ、ゲンチアナ、センキュウ、トルメンチラ、セイヨウハッカ、サイシン、ニンニク、オランダカラシ、ベニバナ、シナノキ、タイソウ、コメヌカ、テンチャ、カリン、セイヨウキズタ、ビワ、イザヨイバラ、セイヨウオトギリソウ、トウヒ、エイジツ、ニンジン、ノバラ、クインスシード、納豆から選ばれる少なくとも１種を挙げることができる。これらの中でも、キョウニンまたはゲンチアナであることが好ましい。
【００１３】
本発明の製剤は、以上のような（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含有する製剤である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のデオドラント剤は、脂肪酸やビニルケトンなどの低分子炭化水素臭気成分と揮発性ステロイドという２つの体臭成分の両方の生成を抑制する成分を有効成分として含有するため、体臭、特に男性特有の体臭を抑制する効果が非常に優れたデオドラント剤として利用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下に、本発明の実施形態について説明する。
本発明のデオドラント剤は、（Ａ）低分子炭化水素臭気成分の生成抑制効果を示す成分と、（Ｂ）揮発性ステロイドの生成抑制効果を示す成分とを有効成分として含むことを特徴とする。
前述の通り、これら２種類の臭気成分である低分子炭化水素臭気成分と揮発性ステロイドは、体臭、特に男性特有の体臭の成分であり、互いの成分によりそれぞれの臭いが増強されることが知られている。したがって、これら２種類の臭気成分の生成抑制効果を示す成分を含有するデオドラント剤は、体臭、特に男性特有の体臭であるいわゆる「男くささ」を効果的かつ持続的に抑制することができる。
【００１６】
前記（Ａ）成分である低分子炭化水素臭気成分の生成抑制効果を示す成分において、低分子炭化水素臭気成分とは、脂肪酸、ビニルケトンおよびアルデヒドなどのような、汗や皮脂が皮膚常在菌の働きで分解され発生する低分子の炭化水素系の臭気成分のことをいう。前記（Ａ）成分としては、このような低級脂肪酸またはビニルケトンなどの低分子炭化水素臭気成分の生成抑制効果を示す成分であれば特に限定することなく用いることができる。
【００１７】
前記（Ａ）成分としては、殺菌剤であることが好ましい。一般に、殺菌剤は皮膚常在菌の働きを抑え、脂肪酸などの低分子炭化水素臭気成分の生成抑制効果を有することが知られている。
【００１８】
このような殺菌剤としては、皮膚常在菌を抑制することができる成分であれば特に限定はなく、適宜選定して用いることができる。具体的には例えば、塩化ベンザルコニウム、トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール、３,４,４−トリクロロカルバニリド（Ｔ．Ｃ．Ｃ）、トリエチルサイトレート（Ｔ．Ｅ．Ｃ）、塩化ベンゾトニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、ハロカルバン、ヒノキチオール、ジンクピリチオン、ピロクトンオラミン、レゾルシン、フェノール、ソルビン酸、サリチル酸、ヘキサクロロフェン、グルコン酸クロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシジン、銀担持ゼオライト、銀担持シリカ、パラフェノールスルホン酸亜鉛、アルミニウムクロロハイドレート、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、クエン酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩基性塩化アルミニウム、フェノールスルホン酸アルミニウム、β−ナフトールジスルホン酸アルミニウム、過ホウ酸ナトリウム、アルミニウムジルコニウムオクタクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムペンタクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムトリクロロハイドレート、ジルコニウムクロロハイドレート、硫酸アルミニウムカリウム、塩基性臭化アルミニウム、アルミニウムナフタリンスルホン酸、塩基性ヨウ化アルミニウム、酸化亜鉛などを挙げることができる。これらの他にも、ユーカリエキス、クララエキス、緑茶抽出物などの植物エキスを挙げることができる。これらの殺菌剤は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの殺菌剤のなかでも、低分子炭化水素臭気成分の生成抑制効果の点から、塩化ベンザルコニウム、トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール、アルミニウムクロロハイドレート、ユーカリエキス、クララエキスが好ましい。
【００１９】
前記殺菌剤の本発明のデオドラント剤中の含有量は、選択される殺菌剤の種類や他の配合成分との関係等により適宜選択される。この含有率は一概には規定できないが、一般的には、０．０００１質量％以上配合することが好ましく、０．００５〜３０質量％配合することがさらに好ましい。含有率が０．０００１質量％以下では十分な低分子炭化水素臭気成分の生成抑制効果が発揮されない場合がある。
【００２０】
前記（Ｂ）成分の揮発性ステロイドの生成抑制効果を示す成分としては、揮発性ステロイドの生成抑制効果を示す成分であれば特に限定することなく用いることができる。このような（Ｂ）成分としては、例えば、抑制機序は明確ではないものの揮発性ステロイドの生成自体を抑制する植物抽出物などの抽出物、β−グルクロニダーゼを阻害することにより揮発性ステロイドの生成抑制するβ−グルクロニダーゼ阻害剤、４−エンレダクターゼや５α−レダクターゼなどを阻害することにより揮発性ステロイドの生成抑制するレダクターゼ阻害剤などを挙げることができる。これらの揮発性ステロイドの生成抑制効果を示す成分は単独でも複数の種類を混合してでも用いることができる。
【００２１】
前記揮発性ステロイドの生成抑制効果を示す抽出物としては、揮発性ステロイドの生成抑制効果を示すものであれば特に限定されずに用いることができる。これらの中でも、揮発性ステロイドの生成抑制効果の点から、ゲンノショウコ、キョウニン、キウイ、カワラヨモギ、ゼニアオイ、プルーン、グレープフルーツ、トウキ、ゲンチアナ、センキュウ、トルメンチラ、セイヨウハッカ、サイシン、ニンニク、オランダカラシ、ベニバナ、シナノキ、タイソウ、コメヌカ、テンチャ、カリン、セイヨウキズタ、ビワ、イザヨイバラ、セイヨウオトギリソウ、トウヒ、エイジツ、ニンジン、ノバラ、クインスシード、納豆から選ばれる少なくとも１種類の植物または植物由来物の抽出物であることが好ましい。これらの中でも、抽出物の匂い、安定性の点から、キョウニン、ゲンチアナの抽出物がさらに好ましい。
【００２２】
前記β−グルクロニダーゼ阻害剤としては、β−グルクロニダーゼを阻害することにより揮発性ステロイドの生成抑制するものであれば特に限定されずに用いることができる。このようなβ−グルクロニダーゼ阻害剤としては、例えば、オウゴン、ゴバイシ、クチナシ、シコン、シャクヤク、エンメイソウ、カミツレ、ツボクサ、コンフリー、アマチャ、カンゾウ、センブリ、冬中夏草、チンピ、イラクサ、ハマメリスなどの抽出物から選ばれる少なくとも一種類を挙げることができる。
【００２３】
前記レダクターゼ阻害剤としては、レダクターゼを阻害することにより揮発性ステロイドの生成抑制するものであれば特に限定されずに用いることができる。
【００２４】
前記の各抽出物の製造において、抽出に用いる溶剤としては、例えば、水、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，３−ブタンジオールなどのアルコール類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類などを挙げることができ、１種または２種以上を混合して用いることができる。
【００２５】
これら抽出物はそのまま用いることもでき、また本発明の効果を損なわない範囲内で、公知の方法により脱臭、脱色等の処理を施したりして用いることもできる。また、希釈、濃縮、又は凍結乾燥などして粉末、又はペースト状にして用いることもできる。
【００２６】
前記（Ｂ）成分の抽出物の含有量は、選択される抽出物の種類や他の配合成分との関係等により適宜選択される。この含有率は、一概には規定できないが、一般的には、抽出溶剤等を除いた植物由来の成分などとして、０．０００００１質量％以上配合するのが好ましい。含有率が０．０００００１質量％以下では十分な低分子炭化水素臭気成分の生成抑制効果が発揮されない場合がある。
【００２７】
本発明のデオドラント剤には、上記（Ａ）および（Ｂ）成分以外にも、消臭機能を有する粒子を含有することが好ましい。
【００２８】
前記消臭機能を有する粒子としては、例えば、ケイ酸、無水ケイ酸、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等の無機粉体、ナイロン、ポリメタクリル酸メチル等の有機紛体、シリカ／アルミナ、シリカ／マグネシア等の複合物、タルク、マイカ、カオリン、ベントナイト等の天然物などを挙げることができる。、これらは単独で又は２種以上を（Ａ）および（Ｂ）成分と混合して用いることができる。これらの中でも、消臭効果の点でケイ酸マグネシウム、シリカ／マグネシアが好ましい。
【００２９】
本発明のデオドラント剤には、本発明の効果を損なわない範囲で、通常デオドラント剤に添加される任意成分を配合する事ができる。このような任意成分としては、例えば、油脂類、ワックス類、シリコーン類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、界面活性剤、高分子化合物、酸化防止剤、香料、色素、乳化安定剤、ｐＨ調整剤、収斂剤、防腐剤、紫外線吸収剤、キレート剤、保湿剤、増粘剤、清涼剤、抗炎症剤、アミノ酸、ビタミン剤等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３０】
本発明のデオドラント剤の形態例としてはとくに限定されず、化粧料、皮膚外用剤、医薬品、医薬部外品等に幅広く適用することが可能である。また、その剤型としても、水溶液系、可溶化系、乳化系、油液系、ゲル系、ペースト系、軟膏系、エアゾール系、水−油２相系、水−油−粉末３相系等の幅広い剤型を取り得る。即ち、化粧料などの皮膚外用剤としては、ボディーソープ、洗顔料、化粧水、乳液、クリーム、ジェル、エッセンス（美容液）、パック、マスク、ミスト、スプレー、含浸シート、貼付剤、パウダー、ローション、スティック、エアゾール等の多様な剤型において広く適用可能である。なお、これらの剤型及び形態に、本発明の製剤の採り得る剤型及び形態が限定されるものではない。
【００３１】
本発明の製剤は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含む、化粧料、医薬品、医薬部外品などの製剤として調製することができる。
【実施例】
【００３２】
以下、実験例、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００３３】
＜実験例１＞体臭の増強作用
３点比較法にて被験者１０名の嗅覚閾値を、揮発性ステロイドである５α−ａｎｄｒｏｓｔ−１６−ｅｎ−３−ｏｎｅ（以下、「ＡＳＮ」という。）と低分子炭化水素臭気成分のモデル体臭（低級脂肪酸とビニルケトンを主成分とする混合臭）を用いて測定した（表１）。３点比較法とは、まず、ブランク試料２つとサンプル試料１つの３つのサンプルを被験者に提示し、臭いを感じるサンプルをその中から１つ選んでもらう方法である。これを２回繰り返して行い、連続して正解した場合（サンプル試料を選んだ場合）に臭いを感知できたとした。感知できた最低濃度を被験者の嗅覚閾値とした。それぞれの臭い成分の嗅覚閾値を測定した後、各被験者に対し閾値の１０分の１濃度のＡＳＮとモデル体臭を混合し（例えば、表１・被験者１の場合、０．０１ｐｐｍのＡＳＮと１ｐｐｍのモデル体臭を混合）、同様に３点比較法にて臭いを感知できるか否かを判定した。結果を表１に同時に示す。
なお、モデル体臭としては、イソ吉草酸０．００７５％、トリメチルアミン０．０００５％、１−ｏｃｔｅｎ−３−ｏｎｅ ０．００２０％を配合したジプロピレングリコール溶液を用いた。
【００３４】
【表１】
【００３５】
以上の実験において、被験者１０名中７名にＡＳＮとモデル体臭の混合による臭気の増強作用が認められた。これより、揮発性ステロイドと脂肪酸やビニルケトンからなる低分子炭化水素臭気成分と混ざることにより、臭気強度が増すことが確認された。
【００３６】
＜実施例１から９、および比較例１から４＞
実施例１から９までの本発明のデオドラント剤である化粧料、および比較例１から４までの化粧料を調製した。これらの組成を表２（実施例１から９）、および表３（比較例１から４）に示す。
これらの化粧料について、臭いの生成抑制効果を、下記の評価方法により評価した。その評価結果を表２、表３に示す。
【００３７】
［評価方法］
＜ニオイを抑える効果＞
上記のようにして得られた化粧料を男性被験者１０名の片方の脇下に塗布し、あらかじめ洗浄したガーゼを両腋部に縫いつけたシャツを着用してもらった。８時間着用後のガーゼに付着した体臭を専門パネラーにより以下の評価基準で官能評価した。被験者は試験３日前から他のデオドラント剤の使用を禁止し、試験前日には無香料のボディーソープを使用してもらった。
【００３８】
［官能評価の評価基準］
４点：未塗布部よりかなり臭わない。
３点：未塗布部より臭わない。
２点：未塗布部よりやや臭わない。
１点：未塗布部と同等の臭いである。
【００３９】
被験者１０名の結果について以下の評価基準で臭いの生成抑制効果を評価した。
[評価基準]
◎：３点以上の人数が８名〜１０名であった。
○：３点以上の人数が７名〜６名であった。
△：３点以上の人数が５名〜３名であった。
×：３点以上の人数が２名〜０名であった。
【００４０】
【表２】
【００４１】
【表３】
【００４２】
表２、３より、本発明の（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを有効成分として含むデオドラント剤は、肌への刺激もなく、長時間体臭の発生を抑制することができた。
【００４３】
＜処方例１から８＞
以上の結果をもとに、本発明の（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含むデオドラント剤の各種剤型を、処方例１から８として、表４から１１に示す。
なお、処方例１はパウダースプレータイプ制汗消臭剤（表４）、処方例２はロールオンタイプ制汗消臭剤（表５）、処方例３はデオドラントスティツク(表６)、処方例４はミスとタイプ制汗消臭剤（表７）、処方例５はジェルタイプ制汗消臭剤（表８）、処方例６は
クリームタイプ制汗消臭剤（表９）、処方例７は足用制汗消臭剤（表１０）、処方例８はシート状制汗消臭剤（表１１）である。
【００４４】
【表４】
【００４５】
【表５】
【００４６】
【表６】
【００４７】
【表７】
【００４８】
【表８】
【００４９】
【表９】
【００５０】
【表１０】
【００５１】
【表１１】
【産業上の利用可能性】
【００５２】
以上のように、本発明にかかるデオドラント剤は、脂肪酸やビニルケトンなどの低分子炭化水素臭気成分と揮発性ステロイドという２つの体臭成分の両方の生成を抑制する成分を有効成分として含有しているため、体臭、特に男性特有の体臭を抑制する効果が非常に優れたデオドラント剤に適している。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）低分子炭化水素臭気成分の生成抑制効果を示す成分と、（Ｂ）揮発性ステロイドの生成抑制効果を示す成分とを有効成分として含むデオドラント剤。
【請求項２】
前記低分子炭化水素臭気成分が、低級脂肪酸またはビニルケトンであることを特徴とする請求項１に記載のデオドラント剤。
【請求項３】
前記（Ａ）成分が殺菌剤であることを特徴とする請求項１または２に記載のデオドラント剤。
【請求項４】
前記（Ｂ）成分が、揮発性ステロイドの生成抑制効果を示す植物または植物由来物の抽出物であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載のデオドラント剤。
【請求項５】
前記植物または植物由来物の抽出物の供給源が、ゲンノショウコ、キョウニン、キウイ、カワラヨモギ、ゼニアオイ、プルーン、グレープフルーツ、トウキ、ゲンチアナ、センキュウ、トルメンチラ、セイヨウハッカ、サイシン、ニンニク、オランダカラシ、ベニバナ、シナノキ、タイソウ、コメヌカ、テンチャ、カリン、セイヨウキズタ、ビワ、イザヨイバラ、セイヨウオトギリソウ、トウヒ、エイジツ、ニンジン、ノバラ、クインスシード、納豆から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項４に記載のデオドラント剤。
【請求項６】
前記植物または植物由来物の抽出物の供給源が、キョウニンまたはゲンチアナであることを特徴とする請求項４に記載のデオドラント剤。
【請求項７】
請求項１から６のいずれか１項に記載の（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含む製剤。
【請求項１】
（Ａ）低分子炭化水素臭気成分の生成抑制効果を示す成分と、（Ｂ）揮発性ステロイドの生成抑制効果を示す成分とを有効成分として含むデオドラント剤。
【請求項２】
前記低分子炭化水素臭気成分が、低級脂肪酸またはビニルケトンであることを特徴とする請求項１に記載のデオドラント剤。
【請求項３】
前記（Ａ）成分が殺菌剤であることを特徴とする請求項１または２に記載のデオドラント剤。
【請求項４】
前記（Ｂ）成分が、揮発性ステロイドの生成抑制効果を示す植物または植物由来物の抽出物であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載のデオドラント剤。
【請求項５】
前記植物または植物由来物の抽出物の供給源が、ゲンノショウコ、キョウニン、キウイ、カワラヨモギ、ゼニアオイ、プルーン、グレープフルーツ、トウキ、ゲンチアナ、センキュウ、トルメンチラ、セイヨウハッカ、サイシン、ニンニク、オランダカラシ、ベニバナ、シナノキ、タイソウ、コメヌカ、テンチャ、カリン、セイヨウキズタ、ビワ、イザヨイバラ、セイヨウオトギリソウ、トウヒ、エイジツ、ニンジン、ノバラ、クインスシード、納豆から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項４に記載のデオドラント剤。
【請求項６】
前記植物または植物由来物の抽出物の供給源が、キョウニンまたはゲンチアナであることを特徴とする請求項４に記載のデオドラント剤。
【請求項７】
請求項１から６のいずれか１項に記載の（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含む製剤。
【公開番号】特開２００６−２８０８４（Ｐ２００６−２８０８４Ａ）
【公開日】平成１８年２月２日（２００６．２．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２０９０２７（Ｐ２００４−２０９０２７）
【出願日】平成１６年７月１５日（２００４．７．１５）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年２月２日（２００６．２．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年７月１５日（２００４．７．１５）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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