パターン形成方法およびパターン形成装置
【課題】本発明の目的は、プラスチックモールドおよび可視光硬化性樹脂組成物を用いる、パターン形成方法およびパターン形成装置を提供することにある。
【解決手段】所定パターンを有するプラスチックモールドを、可視光硬化性樹脂組成物に押し付けて該所定パターンを成形し、光を照射して該樹脂組成物を硬化させることを特徴とするパターン形成方法等を提供する。
【解決手段】所定パターンを有するプラスチックモールドを、可視光硬化性樹脂組成物に押し付けて該所定パターンを成形し、光を照射して該樹脂組成物を硬化させることを特徴とするパターン形成方法等を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光硬化性樹脂組成物に、モールドを押し付けてパターン形成し、光を照射して該樹脂組成物を硬化させることによるパターン形成方法およびパターン形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
微細加工技術としての光ナノインプリント法は、光硬化性樹脂組成物に、微細なパターンを形成したモールド（型）を押し付け、光照射して該樹脂組成物を硬化させることで、パターンを形成する方法である（特許文献１、２および３参照）。光ナノインプリント法は、加熱・冷却操作に時間を要する熱ナノインプリント法と比較して生産効率が優れている。また、光ナノインプリント法では添加剤や充填剤を樹脂組成物に含有させ、樹脂組成物の配合および設計をすることができ、多様な樹脂材料を使用できるという利点がある。
【０００３】
特許文献１では、モールドを樹脂組成物に押し付けた後に、光照射してパターンを形成させている。一方、特許文献２および３では、光硬化性樹脂組成物にモールドを押し付けると共に、モールド上部の照射機から光照射し樹脂組成物を光硬化させてパターンを形成させている。特許文献１のように、モールドを樹脂組成物に押し付けた後に、光照射してパターンを形成させる方法では、押し付けから硬化開始までに時間を要し、その間に樹脂組成物に成形されたパターンが崩れて正確なパターンを形成できなくなるという問題があるが、特許文献２および３のように押しつけと共に硬化が開始されるようにすることで、パターンが崩れるという問題が改善されている。
【０００４】
特許文献２および３に記載の光ナノインプリント法では、モールドには光を通す透明な材料を使う必要があり、具体的には紫外光を透過する石英モールドが記載されている。しかし、石英モールドは、石英材料が高価であり、加工性が良くない。また、アスペクト比が大きいパターンの場合には、電子線露光による石英モールドの加工時間が長くなり、コストが極めて高いという問題がある。特に、少量多種生産や試作ではモールドのコスト負荷がさらに増大する。
また、石英モールドは強度的に脆く、特に樹脂組成物からのモールドの剥離時に破損してしまう場合が多い。
【０００５】
一方、フッ素系重合体５０質量％以上を含む光硬化性樹脂からなるプラスチックモールドを使用できることが報告されている（特許文献４参照）。プラスチックモールドは、材料として安価であり、壊れにくくて加工が容易である。また、パターン変更や低数生産においても、石英モールドと比較してコスト的にも格段に有利であるという利点がある。しかし、特許文献４のパターン形成方法に使用されている光硬化性樹脂組成物は、紫外線硬化性樹脂組成物である。
【特許文献１】特表２００４−５０４７１８号公報
【特許文献２】特表２００２―５３９６０４号公報
【特許文献３】特開２００６―５０２２号公報
【特許文献４】特開２００６―１８２０１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、可視光硬化性樹脂組成物を用いる、パターン形成方法およびパターン形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は以下の（１）〜（３２）に関する。
（１）可視光硬化性樹脂組成物に、所定パターンを有するプラスチックモールドを押し付けて該所定パターンを成形し、光を照射して該樹脂組成物を硬化させることを特徴とする、該樹脂組成物へのパターン形成方法。
（２）光を照射して該樹脂組成物を硬化させることが、所定パターンを有するプラスチックモールドを押し付けた状態で該所定パターンを成形するとともに、該プラスチックモールドを透過するようにして光を照射して該樹脂組成物を硬化させることである前項（１）に記載のパターン形成方法。
（３）プラスチックモールドが、円筒形状のプラスチックモールドであることを特徴とする（１）または（２）に記載のパターン形成方法。
（４）プラスチックモールドが、無端ベルト形状のプラスチックモールドであることを特徴とする前項（１）または（２）に記載のパターン形成方法。
（５）無端ベルト形状のプラスチックモールドが、３つ以上の保持ローラで多角形状に保持されていることを特徴とする前項（４）に記載のパターン形成方法。
（６）プラスチックモールドの内側に有する照射装置により光を照射することを特徴とする前項（３）〜（５）のいずれかに記載のパターン形成方法。
（７）所定パターンが凹凸パターンであり、かつ、アスペクト比が５〜２００の範囲内の凹凸パターンまたは凸部の幅が１０ｎｍ〜４５ｎｍの凹凸パターンを含むことを特徴とする前項（１）〜（６）のいずれかに記載のパターン形成方法。
（８）プラスチックモールドを構成する材料がポリイミドである前項（１）〜（７）のいずれかに記載のパターン形成方法。
（９）樹脂組成物が光重合開始剤を含有することを特徴とする前項（１）〜（８）のいずれかに記載のパターン形成方法。
（１０）光重合開始剤がアシルフォスフィンオキシド化合物であることを特徴とする前項（９）に記載のパターン形成方法。
（１１）可視光硬化性樹脂組成物が、基板上に塗布された可視光硬化性樹脂組成物であることを特徴とする前項（１）〜（１０）のいずれかに記載のパターン形成方法。
（１２）前項（１１）に記載のパターン形成方法で形成されたパターン形成物を使用して、前記可視光硬化性樹脂組成物を塗布された基板にパターンを形成する方法。
（１３）前項（１）〜（１１）のいずれかに記載の方法でパターン形成されたことを特徴とするパターン形成物。
（１４）前項（１２）に記載の方法でパターン形成されたことを特徴とするパターン形成物。
（１５）前項（１３）または（１４）に記載のパターン形成物を備えることを特徴とする加工品。
（１６）表面に所定パターンを有し、該所定パターンを可視光硬化性樹脂組成物に押し付けると、可視光硬化性樹脂組成物にパターンを形成可能なプラスチックモールドと、
パターン形成時に前記プラスチックモールドにより押し付けられた該樹脂組成物を支持する支持体と、
光を該樹脂組成物に照射可能な光照射部と、
を備え、
パターン形成時に該プラスチックモールドを可視光が透過するように、該支持体と該光照射部との間に、該プラスチックモールドが配置されていることを特徴とするパターン形成装置。
（１７）プラスチックモールドが円筒形状であることを特徴とする前項（１６）に記載のパターン形成装置。
（１８）プラスチックモールドが無端ベルト形状であることを特徴とする前項（１６）に記載のパターン形成装置。
（１９）無端ベルト形状のプラスチックモールドを多角形状に保持可能な３つ以上の保持ローラを備えていることを特徴とする前項（１８）に記載のパターン形成装置。
（２０）光照射部がプラスチックモールドの内側に設けられていることを特徴とする前項（１７）〜（１９）のいずれかに記載のパターン形成装置。
（２１）所定パターンが凹凸パターンであり、アスペクト比が５〜２００の範囲内の凹凸パターンまたは凸部の幅が１０ｎｍ〜４５ｎｍの凹凸パターンを含むことを特徴とする前項（１７）〜（２０）のいずれかに記載のパターン形成装置。
（２２）支持体とプラスチックモールドの間へ樹脂組成物を供給する手段、パターン形成後の樹脂組成物をプラスチックモールドから剥離する手段およびパターン形成後の樹脂組成物を排出する手段を備えたことを特徴とする前項（１７）〜（２１）のいずれかに記載のパターン形成装置。
（２３）パターン形成後の樹脂組成物をプラスチックモールドから剥離する手段が、樹脂組成物を上方より排出する側に設置された押さえローラーであることを特徴とする前項（２２）に記載のパターン形成装置。
（２４）プラスチックモールドを構成する材料がポリイミドである前項（１６）〜（２３）のいずれかに記載のパターン形成装置。
（２５）前項（１６）〜（２４）のいずれかに記載されたパターン形成装置を用いて、可視光硬化性樹脂組成物に、所定パターンを有するプラスチックモールドを押し付けて該所定パターンを成形し、光を照射して該樹脂組成物を硬化させることを特徴とする、該樹脂組成物のパターン形成方法。
（２６）樹脂組成物が光重合開始剤を含有することを特徴とする前項（２５）に記載のパターン形成方法。
（２７）光重合開始剤がアシルフォスフィンオキシド化合物であることを特徴とする前項（２６）に記載のパターン形成方法。
（２８）可視光硬化性樹脂組成物が、基板上に塗布された可視光硬化性樹脂組成物であることを特徴とする前項（２５）〜（２７）のいずれかに記載のパターン形成方法。
（２９）前項（２８）に記載された方法でパターン形成されたパターン形成物を使用して、前記可視光硬化性樹脂組成物を塗布された基板にパターンを形成する方法。
（３０）前項（２５）〜（２８）のいずれかに記載された方法でパターン形成されたことを特徴とするパターン形成物。
（３１）前項（２９）に記載された方法でパターン形成されたことを特徴とするパターン形成物。
（３２）前項（３０）または（３１）に記載のパターン形成物を備えることを特徴とする加工品。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、可視光硬化性樹脂組成物に、モールドを押付けてパターンを形成する、パターン形成方法およびパターン形成装置が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の実施の形態を図に基づいて説明する。
図１は、本発明に係るパターン形成装置の実施の形態の１例を示す説明図である。このパターン形成装置１１０は、上側にプラスチックモールド１２０が配置され、下側に支持体１３０が配置され、この支持体１３０上の基板１７０に樹脂組成物が載置可能な構成となっている。プラスチックモールド１２０は、基部１２４から下方向に所定間隔で突出した突起部１２２と、隣り合う突起部１２２どうしにより形成されたくぼみ部１２３とからなる所定パターン１２１が形成されている。プラスチックモールド１２０は、この図で見て、矢印で示すように、下方向に移動させて樹脂組成物を押圧することにより、樹脂組成物に所定パターンを形成することが可能となっている。支持体１３０は、水平板状の形状であり、プラスチックモールド１２０により樹脂組成物１４０が押圧された際に、樹脂組成物を支持することが可能である。更に、樹脂組成物の上方には、光照射部１５０（図１（Ｄ）参照）が備えられ、この光照射部１５０から光を照射することにより樹脂組成物を硬化させることができる。なお、本発明に係る実施形態で用いる樹脂組成物は可視光で硬化する材料を用いている。
【００１０】
本実施形態のパターン形成装置を用いて樹脂組成物にパターンを形成する方法について説明する。
まず、図１（Ａ）に示すように、プラスチックモールド１２０の所定パターン側と、支持体１３０とを所望の間隔を開けて向かい合わせ、かつ、支持体１３０のパターン形成側の基板１７０上に可視光で硬化する樹脂組成物１４０を配設する。
次に、図１（Ｂ）に示すようにプラスチックモールド１２０を樹脂組成物１４０に向けて降下させ、プラスチックモールド１２０を樹脂組成物１４０に押付けるように加圧する。このとき、樹脂組成物１４０は支持体１３０により支持されているので、プラスチックモールド１２０の所定パターン１２１が樹脂に食い込んでいく。
その後、図１（Ｃ）に示すようにプラスチックモールド１２０を、矢印で示すように上方向に移動させて、樹脂組成物１４０から取り除く。プラスチックモールド１２０が外された樹脂組成物１４０には、プラスチックモールドの突起部１２２に対応するくぼみ部１４２、および、くぼみ部１２３に対応する突起部１４１が樹脂組成物に成形され、所望のパターンが成形される。
その後、図１（Ｄ）に示すように、光照射部１５０より光１６０をパターンの成形された樹脂組成物１４０に照射して、樹脂組成物１４０を硬化させることで、硬化した樹脂組成物からなるパターンが形成できる。
【００１１】
本発明では、パターン加工が極めて容易なプラスチックモールドを用いている。従来より使用されている石英モールドでは、パターンを作成するのに、硬いガラスを加工しなければならず複雑なパターンを加工するには限界があった。本実施形態に示すようなプラスチックモールドでは、複雑形状のパターンや深い溝パターン或いは極めて狭いピッチのパターン等を容易に作成することができる。また、従来の石英モールドでは、材料コストや加工コストが高価で更に長時間の加工時間を要していたが、プラスチックモルードでは、材料コストや加工コストが廉価であり、更に、短時間で容易にパターン加工することができる。
【００１２】
図２は、本発明のパターン形成装置の別な実施形態の１例を示す説明図である。このパターン成形装置２１０は、上側にプラスチックモールド２２０が設けられ、下側に支持体２３０が配置されている。プラスチックモールド２２０は、図１と同様に突起部とくぼみ部とからなる所定パターン２２１が形成され、更に、可視光を透過可能な材料で作成されている。支持体２３０は、樹脂組成物を載置可能であるとともに、パターン形成時に樹脂組成物を支持しておくことができる。プラスチックモールド２２０の上方には、光照射部２５０が設けられ、この光照射部２５０から光を、プラスチックモールド２２０や樹脂組成物２４０に向けて照射することができる。このようなパターン成形装置を用いて樹脂組成物にパターンを形成する方法について説明する。
【００１３】
まず、図２（Ａ）に示すように、所定パターン２２１が形成されたプラスチックモールド２２０の所定パターン側と、支持体２３０とを、所定間隔を開けて向かい合わせ、支持体２３０のパターン形成側の基板２７０上に可視光で硬化する樹脂組成物２４０を配設する。樹脂組成物２４０の配設が完了したら、プラスチックモールド２２０を矢印で示すように、樹脂組成物２４０に向けて下方向に移動させる。
プラスチックモールド２２０が降下して樹脂組成物２４０を押圧したときに、樹脂組成物２４０が支持体２３０で支持されていることにより、プラスチックモールド２２０の所定パターン２２１が樹脂組成物２４０に食い込んで、図２（Ｂ）に示すように、樹脂組成物２４０に所定パターンが形成される。
プラスチックモールド２２０を樹脂組成物２４０に食い込ませた状態、即ち、樹脂組成物２４０に所定パターンが成形された状態で、図２（Ｃ）に示すように、光照射部２５０からプラスチックモールド２２０、樹脂組成物２４０に向けて光２６０を照射する。照射された光２６０は、プラスチックモールド２２０を透過して樹脂組成物２４０に到達し、樹脂組成物を硬化させる。
樹脂組成物２４０の硬化が完了したら、光照射を終了し、図２（Ｄ）に示すように、プラスチックモールド２２０を樹脂組成物２４０から取り除く。このようにして、樹脂組成物にパターンが形成される。
【００１４】
本実施形態では、プラスチックモールド２２０を樹脂組成物２４０に食い込ませてパターン成形し、この成形パターンを保持した状態で、樹脂組成物２４０を硬化させているのでプラスチックモールド２２０の所定パターン２２１をより正確に樹脂組成物２４０に形成することができる。特に、図２（Ｄ）に示すように、樹脂組成物２４０に形成された所定パターンの突出部側の上方角部２４１やくぼみ部側の底面角部２４２を正確にパターン形成（例えば、直角形状）することができる。
このように、プラスチックモールドを樹脂組成物に押し付けてパターン成形した状態で樹脂組成物を硬化させているので、凹凸パターン成形においては高いアスペクト比（詳細は後述）のパターン形成を行うことができる。また、二次元のみならず三次元、曲線形状の複雑なパターンを樹脂組成物に形成することができる。
【００１５】
図１や図２に示した実施形態では、プラスチックモールドを下側に移動させて樹脂組成物を押圧したが、これとは逆に、樹脂組成物を置載した支持体を上側に移動させて樹脂組成物をプラスチックモールドに押圧させてパターンを形成させてもよい。また、本実施形態では、上側にプラスチックモールドを配置し、下側に支持体を配置した構成で説明したが、この配置とは逆に、上側に支持体、下側にプラスチックモールドを配置してパターンを形成することも可能である。この場合、下側に配置したプラスチックモールド上に樹脂組成物を載置し、下側のプラスチックモールドを上方向に移動させて樹脂組成物を支持体に押圧したり、或いは、上側の支持体を下方向に移動させて樹脂組成物をプラスチックモールドに押圧させることでパターンを形成することができる。
また、本実施形態では、突起部とくぼみ部とによる凹凸パターンを形成する例で説明したが、凹凸パターン以外のいかなるパターン形状であっても本発明には適用可能である。 更に、本実施形態の光照射部は、パターン形成装置の中央部の上側に１箇所設けられているが、複数箇所設置してもよく、また、プラスチックモールドや支持体の長手方向に延びるような長尺体の光照射部であってもよい。
【００１６】
図３には、本発明のパターン形成装置の実施の形態の一例として、プラスチックモールドを円筒形状とした場合を示している。プラスチックモールド３２０はその表面部において、一例として凹凸の所定パターン３２１が外周面に形成されている。さらに、プラスチックモールド３２０は、内部に空間が形成されていて、光照射体を含む光照射部３６０がその内部にある。プラスチックモールド３２０は、所定位置において、回転可能であり、駆動して回転することもできるし、また、回転させられることにより空転することもできる。プラスチックモールド３２０と対向した下側には、支持体３３０が配置され、この支持体３３０は長手方向に長く、ベルトコンベア方式となっている。従って、支持体３３０には、パターン形成前の樹脂組成物を供給する手段かつパターン形成後の樹脂組成物を排出する手段としての複数のローラ３４０が配置されそのローラ３４０のまわりをベルトが移動していく構成となっている。プラスチックモールド３２０の供給側には、パターン形成前の樹脂組成物に光が照射されるのを防ぐ遮蔽板３９０が配置され、プラスチックモールド３２０の排出側には、パターン形成後の樹脂組成物をプラスチックモールドから剥離する手段としての押さえローラー３８０が配置され、パターン形成後の樹脂組成物を排出方向に送り押すことで、プラスチックモールド３２０からの剥離を補助する。支持体３３０とプラスチックモールド３２０との間は、所望な間隔をあけてあり、プラスチックモールド３２０或いは支持体３３０を、図で見て、上下方向に移動させることでその間隔を調整することができるようになっている。このようなパターン形成装置を用いてパターン形成する方法について説明する。樹脂組成物３５０を載せてある基板３７０を支持体３３０の上面に配置し、支持体３３０をプラスチックモールド３２０の方向（図で見て左方向）に移動させていく。そして、樹脂組成物３５０がプラスチックモールド３２０と支持体３３０に挟まれ、プラスチックモールド３２０の所定パターン３２１が樹脂に食い込んでいくことで、凹凸の所定パターン３２１が樹脂に形成されていく。プラスチックモールド３２０内に配置された光照射部３６０から光が照射され、この光はプラスチックモールドを透過し、パターン形成された樹脂組成物に照射されて、樹脂組成物が硬化する。この実施形態のパターン形成装置では、プラスチックモールドが円筒形状であるので、プラスチックモールドを回転させるだけで樹脂組成物に容易にパターンを形成することができる。また、パターン形成物の大量生産が可能となる。
【００１７】
図４は、本発明のパターン形成装置の実施の形態の別な一例として、プラスチックモールドを無端ベルト形状とした場合を示す図である。プラスチックモールド４２０はその表面に所定のパターン４２１を有しているとともに、その内側に位置する複数の保持ローラ４３０で保持されている。支持体４５０はパターン形成前の樹脂組成物を供給する手段かつパターン形成後の樹脂組成物を排出する手段としてのローラ４６０を回転させることにより矢印の方向に平行に移動することができる。プラスチックモールド４２０は、支持体４５０の移動に伴って保持ローラ４３０の中心に位置する回転軸４４０を回転させることにより、一定の位置にとどまりながら回転する。プラスチックモールド４２０と支持体４５０とを、プラスチックモールド４２０側を上、支持体４５０側を下として向かい合わせ、かつ、支持体４５０のパターン形成側上に可視光で硬化する樹脂組成物４７０を配設する。プラスチックモールド４２０の内側の供給側には、遮蔽板４９５が配置され、パターン形成前の樹脂組成物に光が照射されるのを防ぐ。プラスチックモールド４２０を樹脂組成物４７０に押付けて樹脂組成物４７０に所定パターンを成形するとともに、プラスチックモールド４２０の内側に位置する光照射部４８０より光を照射して樹脂組成物４７０を硬化させ、硬化した樹脂組成物からなるパターンを形成する。プラスチックモールド４２０の排出側には、パターン形成後の樹脂組成物をプラスチックモールドから剥離する手段としての押さえローラー４８５が配置され、パターン形成後の樹脂組成物を排出方向に送り押すことで、プラスチックモールド４２０からの剥離を補助する。このパターン形成装置を用いた場合には、大面積のパターン形成物や大型のパターン形成物を容易に製造することができる。
【００１８】
図５は、本発明のパターン形成装置の実施の形態の一例として、プラスチックモールドを無端ベルト形状とし、プラスチックモールドを多角形状に保持する３つの保持ローラを用いた場合を示す図である。プラスチックモールド５２０はその内側に位置する３つの保持ローラ５３０で保持されている。３つ以上の保持ローラ５３０でプラスチックモールド５２０を保持することにより、プラスチックモールド５２０の内部に空隙を作り、プラスチックモールド５２０の内部に位置する光照射部５７０の位置を調整しやすくすることができる。
【００１９】
また、図６に示すように、プラスチックモールドの内部に位置する保持ローラ６２０の配置を変えて、プラスチックモールド６１０における、パターン形成距離（樹脂組成物に押付けてパターンを形成するパターン形成部６１１の距離；Ｌ１ａまたはＬ１ｂ）を調整することができる。従って、製造するパターン形成物の大きさ等により、パターン形成距離を設定することができる。従って、パターン形成距離を調整することにより、樹脂やパターンの種類に対応した、モールドへの樹脂の進入（プレス工程）、光照射（光硬化工程）、剥離（離型工程）などを制御できる。
【００２０】
本発明のパターン形成装置は、パターンの作製が容易なプラスチックモールドを用いることにより幅が狭く、かつ、溝が深い形状のパターンを形成することができる。例えば、本発明のパターン形成装置によれば、図７に示すように樹脂組成物７１０のパターン形成が凹凸パターンの場合、アスペクト比（凸部７１１の高さＬ２ｂ／凸部７１１の幅Ｌ２ａ）を０．１〜５００の範囲、好ましくは１〜２００の範囲とすることができる。また、所定パターンが凹凸パターンの場合に、アスペクト比が２〜５００の範囲、好ましくは５〜２００の範囲内の凹凸パターンを含ませることもできる。
該凹凸パターンにおいて凸部の配置される間隔は、１ｎｍ〜５００μｍが好ましく、１ｎｍ〜５０μｍがより好ましい。
凸部の幅（凸部７１１の幅Ｌ２ａ）は、１ｎｍ〜１００μｍが好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍがより好ましい。また、凸部の幅が、１ｎｍ〜２００ｎｍ、好ましくは１０ｎｍ〜４５ｎｍの凹凸パターンを含ませることもできる。
凸部の高さ（凸部７１１の高さＬ２ｂ）は、１ｎｍ〜１００μｍが好ましく、１０ｎｍ〜１０μｍがより好ましい。
【００２１】
本発明のパターン形成方法によれば、所定のパターンを有するプラスチックモールドを半導体等の基板表面に塗布したレジスト等としての光硬化性樹脂組成物に押付けることにより所定のパターンを形成し、所定のパターンを形成したレジストをマスクにして半導体等の基板表面に該パターンを形成することができる。この形成方法は、例えば特表２００４−５０４７１８等に記載の方法に準じて行うことができ、その一例の工程の概略図を図８に示す。図８において矢印は、プラスチックモールド８２０、半導体ウェハ８５０の相対的な進行方向を示している。
【００２２】
まず、所定のパターン８２１を有するプラスチックモールド８２０を、半導体ウェハ８５０の表面に塗布した樹脂組成物８４０に押し付けるように加圧した状態で該所定パターン８１１を成形するとともに、光照射部８６０からより光をプラスチックモールド８２０を透過させて樹脂組成物８４０に照射し、樹脂組成物８４０を硬化させる。その後、図８（Ｃ）に示すようにプラスチックモールド８２０を樹脂組成物８４０からはがすと、パターンを形成した樹脂組成物が得られる。次いで、図８（Ｄ１）に示すように、パターンを形成した樹脂組成物８４１を、酸素使用反応性イオンエッチングガス（酸素ＲＩＥ）８８０で加工して基板表面を露出させる（Ｄ２）。次いで図８（Ｅ１）に示すように、基板表面をエッチングすると、パターンを形成した樹脂組成物８４５によってマスクされ、基板表面を選択的にエッチングできる。さらに、必要により樹脂組成物８４５を除去し、基板に数ｎｍ〜数十ｎｍレベルの微細なパターンを形成することができる。
また、図８（Ｄ２）の後にリストオフ処理してもよく、この場合は、図８（Ｄ２）の状態の後に、図８（Ｅ２）に示すようにスパッタ等により所望の膜８９０を形成し、図８（Ｆ）に示すように樹脂組成物８４５の除去とともに膜パターン８９１を形成する。
また、図８（Ｅ３）に示すように、図８（Ｄ２）の後に、不純物を拡散または注入し、パターンを形成した樹脂組成物８４５によってマスクさせ、基板表面を選択的に電気的または光学的特性等を変化させることができる。
また、図８（Ｅ４）に示すように、図８（Ｄ２）の後に、伝導体層あるいはエピタキシャル層などの新しい材料層８５２を蒸着させ、あるいは成長させることができる。
【００２３】
本明細書において、「樹脂組成物へのパターン形成」とは、所定パターンを有するプラスチックモールドを、可視光硬化性樹脂組成物に押し付けて該所定パターンを成形し、光を照射して該樹脂組成物を硬化させることにより、該樹脂組成物に該所定パターンと相補的なパターンを形成することをいう。また、本明細書において、「基板へのパターン形成」とは、本発明の樹脂組成物へのパターン形成方法で形成されたパターン形成物を使用して、図８に示したような例えば特表２００４−５０４７１８等に記載の方法に準じて、基板に該所定パターンと相同的なパターンを形成することをいう。
【００２４】
（プラスチックモールド）
本発明におけるプラスチックモールドの材料は、パターンが保持できるプラスチック材料であれば、限定されないが、可視光が透過するプラスチック材料が好ましく、特に波長４００ｎｍ以上の光が透過するプラスチック材料がより好ましい。当該プラスチック材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリオキシメチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメタクリレート、ポリアミド、ポリイミド（例えば、ユーピレックスＳ、宇部興産社製またはオーラムフィルム、三井化学社製）、ポリスチレン、ポリフッ化エチレン、ポリカーボナート、ポリフェニレンオキシド、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート、ポリフェニレンイソフタラミド、ポリ乳酸（例えば、プラメート、大日本インキ社製またはテラマック、ユニチカ社製）、ポリアクリルニトリル（アクリル樹脂）、エポキシ樹脂、シリコン系樹脂（例えば、シルポットまたはシルガード184、東レダウコーニング社製）、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、サラン樹脂、含フッ素系樹脂（例えば、サイトップ、旭硝子社製）およびその他のプラスチック材料等があげられ、好ましくは、ポリメタクリレート、ポリカーボナート、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリイミドがあげられ、より好ましくは、ポリイミドがあげられる。
【００２５】
本発明におけるプラスチックモールドは可視光に対して、全線透過率が少なくとも１０％以上であることが好ましく、全線透過率が５０％以上であることがより好ましい。可視光に対する全線透過率をこの範囲とすることで、可視光の波長を含む光の照射により、プラスチックモールドを可視光の波長領域の光が透過して、可視光硬化性樹脂を硬化することができるからである。また、プラスチックモールドは無色、透明であることが好ましいが、着色していても少なくとも１０％の可視光を透過すれば、可視光硬化性樹脂組成物を硬化し、パターンを形成できる。
【００２６】
また、プラスチックモールドの代わりに、可視光を透過する、例えば、石英ガラスの他に、軟質ガラス、硬質ガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、並ガラス、曇ガラス等の安価なガラス材料のモールドも使用できるが、プラスチックモールドが最も好ましい。
【００２７】
本発明におけるプラスチックモールドの形状は、パターン形成が可能であれば、どのような形状でもよく、例えば、板状、フィルム状、無端ベルト形状、円筒形状などあげられ、好ましくは無端ベルト形状および円筒形状があげられる。
フィルム状のプラスチックモールドを使用する場合、上記のプラスチック材料やプラスチックフィルムに接着剤や光硬化により接着して強度を持たせたものをモールドとして使用してもよい。また、金属モールドを圧着により押し付けてパターンを形成したプラスチック板やプラスチックフィルムをそのままモールドとして使用してもよい。
【００２８】
本発明におけるプラスチックモールドは芳香族系の樹脂を含有することができ、パターン形成物に機能性を付与することができる。また、プラスチックモールドは充填剤を含有することができ、光源に安価で小型の可視光照射機が使用できる。
【００２９】
本発明におけるプラスチックモールドの製造方法としては、例えば、フォトリソグラフィ技術を用いて、所望のパターンを形成されたレジストをマスクにエッチングすることにより、凹凸の形状を有するモールドを作製できる。また、例えば、プラスチックに電子線またはイオンビーム（プロトンビーム、Ｘ線など）により直接的に描画する方法、金属金型をプラスチック基板やフィルムに直接押し付けて圧着により作成する方法、光硬化性樹脂を金属金型の上に塗布または滴下し、熱硬化または光硬化させてプラスチックモールドを作製する方法（キャスティング法）、熱ナノインプリント法、ＨＳＱ（水素シルセスキオキサンポリマー）を用いた室温ナノインプリント法、ＰＤＭＳ（ポリジメチルシロキサン）を用いたソフトリソグラフィー法、さらに、ホットエンボス加工法、樹脂板やフィルムに直接、金属モールドを押し付けてプレスする方法（直接プレス法）等があげられる。
好ましくは、熱ナノインプリント法、ソフトリソグラフィー法、ホットエンボス加工法、直接プレス法があげられる。特に、好ましくは、熱ナノインプリント法があげられる。すなわち、プラスチック板またはフィルムの表面に原版のモールド（金属、シリコン、石英またはプラスチックなどの材料）を押し当てて、減圧下で加熱プレスする方法であり、熱（ナノ）インプリント装置の下の加熱板に原版のモールドとプラスチック板またはフィルムを置き、上の加熱板と下の加熱板の温度を変えて行うことで、形状かつ光透過度の良好なプラスチックモールドを形成できる。その際、下の加熱板の加熱温度は、そのプラスチックのガラス転移点（Ｔｇ）より±５０℃の温度であり、さらには、±３０℃の温度であることが好ましく、上と下の加熱板の温度差が３０℃以上であり、さらに、５０℃以上であることが好ましい。プレス圧は、０．２〜５０ＭＰａ、さらに、１〜１０ＭＰａが好ましい。冷却温度は、２段階以上で室温まで冷却することが好ましい。
【００３０】
（可視光硬化性樹脂組成物）
可視光硬化組成物は、主たる成分として不飽和化合物を含有し、必要により光重合開始剤、光増感剤、光重合促進剤、感光性色素、溶剤およびその他の添加剤のいずれか１以上を含有し、少なくとも不飽和化合物と光重合開始剤とを含有することが好ましい。
（１）不飽和化合物
本発明における可視光硬化性樹脂組成物は、可視光硬化性樹脂成分として不飽和化合物を含有する。当該不飽和化合物は、低分子量〜中・高分子量の不飽和化合物であり、分子内に１個以上の炭素−炭素二重結合を有することが好ましい。可視光硬化性樹脂組成物における、不飽和化合物の含有量は５〜９９．９９質量％の範囲内とすることが好ましく、５０〜９９．５質量％の範囲内とすることがより好ましい。
【００３１】
低分子量の不飽和化合物としては、例えば、分子内に１個の炭素−炭素二重結合を有するモノマー、分子内に２個以上の二重結合を有する多官能モノマーがあげられる。これらの低分子量の不飽和化合物の分子量は、５５〜１０００の範囲内であることが好ましい。
【００３２】
分子内に１個の炭素−炭素二重結合を有するモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレン（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１−メチルエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド〔例えば、ダイアセトンアクリルアミド（ＤＡＡＭ、協和発酵ケミカル社製）、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド（ＮＩＰＡＭ、興人社製）、アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ、興人社製）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ、興人社製）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド（ＤＥＡＡ、興人社製）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ、興人社製）〕、Ｎ−ビニルピロリドン（例えば、日本触媒社製）、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルカルバゾール、４―ビニル−１−シクロヘキセン、２−ビニル−１，３−ジオキソラン、４−ビニル−１,３−ジオキソランー２−オン、ビニレンカーボナート、ヒドロキシエチル化β−ナフトール（メタ）アクリレート、ビニルアセテート等のビニルエステル、イソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル、スチレン、アルキルスチレン、ハロスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニルおよび塩化ビニリデン等があげられる。ここで、（メタ）アクリル酸はアクリルまたはメタクリル酸を表し、（メタ）アクリレートは、アクリレートまたはメタクリレートを表す。他の誘導体についても同様に表現する。
【００３３】
分子内に２個以上の二重結合を有する多官能モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート（ＮＫエステル １Ｇ、新中村化学社製）、プロピレングリコ−ルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（ＮＫエステル ２Ｇ、新中村化学社製）、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（ＮＫエステル ３Ｇ、新中村化学社製）、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート（ＮＫエステル ＢＧ、新中村化学社製）、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート（ＮＫエステル ＮＰＧまたはＡ−ＮＰＧ、新中村化学社製）、ジプロピレングリコ−ルジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコ−ルジ（メタ）アクリレート（ＮＫエステル ＡＰＧ−２００、新中村化学社製またはＴＰＧＤＡ、ダイセルユーシービー社製）、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート（ＮＫエステル ＨＤまたはＡ−ＨＤ、新中村化学社製）、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、２，２′−ビス［４−{（メタ）アクリロキシエトキシ}フェニル］プロパン（ＮＫエステル ＢＰＥ−１００、新中村化学社製）、４，４′−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）ジフェニルプロパン、ビスフェノールＡ型ＥＯ（エチレンオキサイド）変性ジ（メタ）アクリレート（ＮＫエステル ＢＰＥ−２００またはＡ−ＢＰＥ−４、新中村化学社製）、９,９−ビス（３−フェニル−４−（メタ）アクリロイルポリオキシエトキシ）フルオレン、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート（ＮＫエステル Ａ−ＤＣＰ、新中村化学社製）、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート（ＮＫエステル ＴＭＰＴまたはＡ−ＴＭＰＴ、新中村化学社製またはＴＭＰＴＡ、ダイセルユーシービー社製）、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレートおよびテトラアクリレート、ペンタエリスリトールジビニルエーテル、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルサクシネート、ジアリルフタレート、トリアリルホスフェート、トリアリルイソシアヌレート、トリス（２−アクリロイルエチル）イソシアヌレート、ジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプロパン、エトキシ化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート（ＮＫエステル Ａ−ＣＨＤ−４Ｅ、新中村化学社製）等があげられる。これらの中でも特に、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプロパン、ジエチレングリコールジメタクリレート、エトキシ化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＮＫエステル、ＡＰＧ−２００ 新中村化学社製）およびトリメチロールプロパントリメタクリレートが好適にあげられる。
【００３４】
中・高分子量の不飽和化合物としては、例えば、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリメチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、エポキシ変性（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリカーボネート変性ウレタンアクリレート、エステル（メタ）アクリレート、ビスフェノール変性エポキシ（メタ）アクリレートおよび不飽和ポリエステル樹脂等があげられる。中・高分子量の不飽和化合物の分子量は、５００〜１００,０００の範囲内であることが好ましい。
【００３５】
中・高分子量の不飽和化合物の具体例としては、例えば、ポリカーボネート変性ウレタンアクリレート（ＵＮ−９２００Ａ、根上工業社製）、ビスフェノールＡタイプ変性エポキシジアクリレート（Ｅｂｅｃｒｙｌ ３７００またはＥｂｅｃｒｙｌ ８３０、ダイセルＵＣＢ社製）、ポリプロピレングリコールジアクリレート＃７００（ＮＫエステル ＡＰＧ−７００、新中村化学社製）、２，２−ビス［４−（メタクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパン（ＮＫエステル ＢＰＥ−５００またはＮＫエステル ＢＰＥ−１３００、新中村化学社製）およびポリメチルメタアクリレート（ＰＭＭＡ「ＯＥＢＲ−１０００」、東京応化工業社）等が好適にあげられる。これらの中・高分子不飽和化合物は、高粘度であるため、低分子量不飽和化合物または溶剤により希釈して樹脂組成物に含有させることが好ましい。
【００３６】
本発明において、より好ましい不飽和化合物としては、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、２，２′−ビス［４−{（メタ）アクリロキシエトキシ}フェニル］プロパンがあげられ、さらに好ましくは、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、ウレタン（メタ）アクリレートがあげられる。
【００３７】
本発明における可視光硬化性樹脂組成物の硬化には、光硬化とともに、熱硬化または湿気硬化等を併用することができる。そのため、可視光硬化性樹脂組成物は、上記の不飽和化合物以外に、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂（例えば、ＰＤＭＳ）、メラミン樹脂、フッ素系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸メチル樹脂（例えば、ＰＭＭＡ）、フェノール樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリビニルエーテル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、シアノアクリレート樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）樹脂、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）樹脂、生分解性プラスチック（ポリ乳酸等）、他の熱可塑性樹脂、既存のＵＶ硬化型または可視光硬化型接着剤（例えば、３５０、３５２、３６６、３４９、３２０１、３２１１、３３０１、３３１１、３３２１、３３４１、３１０２〜３１０６、ヘンケルロックタイト社製、３１７０Ｂ、３１２１、３００３、３０４２、３０４６、スリーボンド社製、クリアルーチェＭＡ２１、ＯＰＴＯＫＬＥＢ ＯＰＭ５５、アデール社製、または、アロニックス、東亞合成社製）、または、既存の感光性樹脂（例えば、ＰＡＩ−０１、東洋合成工業社製、ＮＩＰ−Ｋ、ＺｅｎＰｈｏｔｏｎｉｃｓ社製またはＳＵ―８、マイクロケム社製）等を含有してもよい。また、含有する樹脂に応じて、熱重合開始剤、重合促進剤、湿気重合剤等を含有してもよい。
【００３８】
（２）光重合開始剤
本発明における可視光硬化性樹脂組成物は、所望する波長領域に感光性を有する光重合開始剤を含んでいてもよい。また、可視光硬化性樹脂組成物は、光重合開始剤に加えて光増感剤または感光性色素を含むことが好ましい。光重合開始剤としては、可視光波長領域に感光性を有する公知の光重合開始剤を、所望する波長領域に合わせて適宜使用することができる。光重合開始剤は１種類を単独で用いてもよく、複数種類を組合わせて用いてもよい。光重合開始剤の含有量は、可視光硬化性樹脂組成物中に０．００１〜２０質量％の範囲内とすることが好ましい。また、光重合開始剤の含有量は、全不飽和化合物（固形分）に対して、０．０１〜１５質量％の範囲内とすることが好ましく、０．２〜５質量％の範囲内とすることがより好ましい。
【００３９】
可視光波長領域の中の（近）紫外線領域（４００〜５５０ｎｍ）に感光性を有する光重合開始剤としては、例えば、分子内開裂型のラジカル型光重合開始剤では、アシルホスフィンオキシド化合物、α−アミノアルキルフェノン化合物、α−ヒドロキシアルキルフェノン化合物、チタノセン型光重合開始剤などがあげられ、水素引抜型のラジカル型光重合開始剤では、ベンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体、キノン−アミン系光重合開始剤などがあげられ、他にオキシムエステル型光重合開始剤、カチオン型光重合開始剤、酸発生剤などがあげられる。
【００４０】
上述の光重合開始剤の中でも特にアシルホスフィンオキシド化合物が好ましく、例えば、モノアシルホスフィンオキシド、ビスアシルホスフィンオキシド等が好適にあげられる。
モノアシルホスフィンオキシドとしては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ、ＢＡＳＦ社製）、２，６−ジクロロベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、３−クロロ−２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキシド、５−（４−ペンチロキシベンゾイル）−５Ｈ−ジベンゾホスホール ５−オキシド、５−（４−ヘキシルベンゾイル）−５Ｈ−ジベンゾホスホール ５−オキシド（ＰＦＯ-Ｅ、協和発酵ケミカル社製：特開２００５−２２５７９３参照）、５−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−５Ｈ−ジベンゾホスホール ５−オキシド、５−（４−トルオイル）−５Ｈ−ジベンゾホスホール ５−オキシド、５−（ｐ−アニソイル）−５Ｈ−ジベンゾホスホール ５−オキシド、５−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−５Ｈ−ジベンゾホスホール ５−オキシド、５−（１−ナフトイル）−５Ｈ−ジベンゾホスホール ５−オキシド、５−（２−トルオイル）−５Ｈ−ジベンゾホスホール ５−オキシド、５−（２−テノイル）−５Ｈ−ジベンゾホスホール ５−オキシド、５−［５−（２’−チエニル）−２−テノイル］−５Ｈ−ジベンゾホスホール ５−オキシド等があげられる。
【００４１】
ビスアシルホスフィンオキシドとしては、例えば、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（ＢＡＰＯ：イルガキュア８１９、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−４−メチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４−ジメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，６−ジイソプロピルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−４−イソプロピル−２，６−ジメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド等があげられる。
【００４２】
α−アミノアルキルフェノン化合物としては、２―メチル−１−［４（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（イルガキュア９０７、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン（イルガキュア３６９または１３００、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン（イルガキュア３７９、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、３，６―ビス（２−メチル−２−モルホリノプロピオニル）−９−オクチルカルバゾール（アデカオプトマーＮ−１４１４、旭電化社製）などがあげられ、チオキサントン誘導体（後述）と併用できる。
【００４３】
α−ヒドロキシアルキルフェノン化合物としては、２―ヒドロキシ−１−[４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル］フェニル]−２−メチルプロパン−１−オン（イルガキュア１２７、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、１―ヒドロキシシクロヘキシルフェニル ケトン（イルガキュア１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、２―ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュア１１７３、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、１−［４−（２―ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（イルガキュア２９５９、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパン（イサキュアＫＩＰ １５０、イサキュアＫＩＰ ＥＭまたはイサキュアＫＩＰ １００Ｆ、ランベルティ社製）などがあげられ、光増感剤あるいは他の光重合開始剤と併用して使用される。
【００４４】
チタノセン型光重合開始剤として、イルガキュア７８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）があげられる。
水素引抜型のベンゾフェノン誘導体としては、４−（４−メチルフェニルチオ）フェニル ケトン（カヤキュアＢＭＳ、日本化薬社製）などがあげられる。光増感剤あるいは他の重合開始剤と併用できる。
【００４５】
チオキサントン誘導体としては、２，４−ジエチルチオキサントン（カヤキュアＤＥＴＸ−Ｓ、日本化薬社製）、２−クロロチオキサントン（カヤキュアＣＴＸ、日本化薬社製）、イソプロピルチオキサントン（イサキュアＩＴＸ、ランベルティ社製）などがあげられ、他の開始剤と併用できる。
【００４６】
キノン−アミン系光重合開始剤では、キノン化合物またはベンジルケタール型光重合開始剤とアミン化合物またはアミノベンゾエート化合物を併用することで、重合開始機能を有する。キノン化合物として、カンファーキノン、エチルアントラキノン（カヤキュア２-ＥＡＱ、日本化薬社製）、ベンジル（ＢＥＮＺＩＬ、黒金化成社製またはＳ−１１３、シンコー技研）などがあげられ、ベンジルケタール型光重合開始剤としては、ベンジル ジメチルケタール（ＤＭＰＡ：イルガキュア６５１、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製またはイサキュア ＫＢ１、ランベルティ社製）、ベンゾイン（セイクオールＺ、精工化学社製）、ベンゾイン エチル エーテル（セイクオールＢＥＥ、精工化学社製）、アミン化合物として、４，４‘−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、４，４‘−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（Ｓ-１１２、シンコー技研社製またはハイキュアＡＢＰ、川口薬品社製）、１０−ブチル−２−クロロアクリドン（ＮＢＣＡ、黒金化成社製）などがあげられ、アミノベンゾエート化合物として、エチル ４−ジメチルアミノベンゾエート（ダロキュアＥＢＤ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製またはカヤキュアＥＰＡ、日本化薬社製）、２−エチルヘキシル ４−ジメチルアミノベンゾエート（ダロキュアＥＨＡ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、イソアミル ４−ジメチルアミノベンゾエート（カヤキュアＤＭＢＩ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）などがあげられる。
【００４７】
オキシムエステル型光重合開始剤としては、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）（イルガキュアＯＸＥ０１、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、エタノン、１−［９−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）（ＣＧＩ２４２、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）などがあげられる。光増感剤（後述）や光重合促進剤を併用できる。
【００４８】
カチオン型光重合開始剤として、芳香族スルホニウム塩（例えば、シラキュアＵＶＩ−６９７またはＵＶＩ−６９９２、ダウ社製、ＳＰ−１５０、ＳＰ−１５２、ＳＰ−１７０またはＳＰ−１７２、旭電化社製、ＤＴＳ-１０２、ＤＴＳ−１０３、ＤＴＳ−１０５、ＮＤＳ−１０３、ＮＤＳ−１０５、ＮＤＳ−１５５、ＭＮＰＳ−１０９、みどり化学社製）、ヨードニウム塩（例えば、ＵＶ９３８０、ＧＥ東芝シリコーン社製、イルガキュア２５０、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、ＢＢＩ−１０２、ＢＢＩ−１０３、みどり化学社製）などがあげられる。光増感剤や重合促進剤と併用できる。使用の際にエポキシ樹脂、オキセタン樹脂、ビニルエーテル化合物、ノボラック樹脂、フェノール樹脂、（メタ）アクリル酸樹脂などを混合させることが好ましい。
【００４９】
酸発生剤として、２−［２−（フラン−２−イル）ビニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン（ＴＦＥ−トリアジン、三和ケミカル社製）、２−［２−（５−メチルフラン−２−イル）ビニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン（ＴＭＥ−トリアジン、三和ケミカル社製）、２−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル）ビニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン（ＴＡＺ−１１３、みどり化学社製またはジメトキシトリアジン、三和ケミカル社製）、（５−オクタンスルフォニルオキシイミノ−５Ｈ−チオフェン−２−イリデン）−（２−メチルフェニル）アセトニトリル（ＣＧＩ１３２５、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、［２−（プロパンルスルフォニルオキシイミノ）−２，３−ジヒドロチオフェン−３−イリデン）−（Ｏ−トリル）アセトニトリル（ＣＧＩ１０３、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、［２−（オクタンスルフォニルオキシイミノ）−２，３−ジヒドロチオフェン−３−イリデン）−（Ｏ−トリル）アセトニトリル（ＣＧＩ１０8、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、［２−（４−トルエンスルフォニルオキシイミノ）−２，３−ジヒドロチオフェン−３−イリデン）−（Ｏ−トリル）アセトニトリル（ＣＧＩ１２１、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）などがあげられる。光増感剤と組み合せて試用できる。また、使用の際に、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂、ビニルエーテル化合物、ノボラック樹脂、フェノール樹脂、（メタ）アクリル酸樹脂などを混合させることが好ましい。
【００５０】
（近）紫外線領域（４００〜５５０ｎｍ）に感光性がある光重合開始剤であれば、単独で使用してもよく、２種以上併用してもよく、また、紫外線硬化性の光重合開始剤（感光性領域 〜４００ｎｍ）を添加して使用してもよい。特に、表面硬化性の向上のために、紫外線硬化性光重合開始剤を添加することが好ましい。
【００５１】
また、上述の光重合開始剤は、単独では紫外線硬化性（感光性領域 〜４００ｎｍ）のものであっても、光増感剤などを添加することで（近）紫外線領域（４００〜５５０ｎｍ）に感光性を有するものを包含する。
【００５２】
（近）赤外線領域（５５０〜９００ｎｍ）に感光性を有する光重合開始剤としては、例えば、有機ホウ素化合物と近赤外線吸収感光色素とを組合せて光重合開始剤として使用できる。このような具体例としては、例えば、テトラブチルアンモニウム ブチルトリフェニルボレート（Ｐ３Ｂ、昭和電工社製）、テトラブチルアンモニウム ブチルトリ（４−ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）ボレート（ＢＰ３Ｂ、昭和電工社製）、テトラブチルアンモニウム ブチルトリ（４−ナフチル）ボレート（Ｎ３Ｂ、昭和電工社製）と近赤外線吸収色素（ＩＲ−Ｔ、ＩＲ−１３Ｆ、昭和電工社製）との組合せ等があげられる。
【００５３】
光増感剤としては、アントラセン、フェノチアゼン、ペリレン、チオキサントン誘導体、ＣＴ錯体（ピリジニウム塩と芳香族化合物の錯体）などがあげられる。
光重合促進剤としては、芳香族アミン化合物、アミノベンゾエート化合物、チオキサントン誘導体などがあげられる。具体的に、例えば、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル（ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＭＢＩ、日本化薬社製）、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル（ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＥＰＡ、日本化薬社製）等があげられる。
【００５４】
本発明における可視光硬化性樹脂組成物は、上記の不飽和化合物と光重合開始剤とを少なくとも含有することが好ましいが、それは、可視光波長域において高い透過率を示し、可視光照射により深部まで硬化することができ、充填剤等のような透明性を下げる物質を含有する場合にも光硬化することができるからである。本発明における可視光硬化性樹脂組成物は、可視光波長域、好ましくは波長４００ｎｍ以上、より好ましくは４００〜５００ｎｍの領域で高い透過率を示し、硬化することが好ましい。
【００５５】
一般に、紫外光による樹脂組成物の光硬化では、紫外光が途中で吸収されて深部へ届かないため、アスペクト比（柱状物間の隙間と柱状物の高さの比）が高いパターンの形成は困難である。これに対し、本発明のパターン形成方法によれば、上述したプラスチックモールドと、可視光硬化性樹脂組成物とを使用して、パターンを形成することにより、可視光がプラスチックモールドを透過して可視光硬化性樹脂組成物が深部まで光硬化することができ、厚膜や高柱状物のパターン形成が可能となる。パターンが柱状物の場合、得られるパターンの幅は１０ｎｍ〜１００ｍｍであり、深さは１０μｍ〜２ｍｍであることが好ましい。
【００５６】
本発明のパターン形成方法により得られるパターンのアスペクト比は０．１〜５００であることが好ましく、さらに、１〜２００が好ましい。さらに、パターン硬化物に強靭性を持たせるために、芳香族系の樹脂を使用することが望ましい。紫外光硬化性樹脂に芳香族系の樹脂を混合すると、紫外光が芳香環に吸収されてしまうので効率よく光硬化することは難しいが、一方、可視光硬化性樹脂組成物に芳香族系の樹脂を混合しても、可視光は内部まで透過するので、パターン硬化物にすぐれた強靭性を持たせることができるという利点がある。
【００５７】
膜厚とアスペクト比を組み合せた場合では、本発明の形成方法では、例えば、所定パターンの幅が１μｍ以上の場合では、アスペクト比が５以上のパターンを形成することができ、所定パターンの幅が１μｍ未満の場合では、アスペクト比が２０以上であるパターンを形成することができる。
【００５８】
（３）溶剤
本発明における可視光硬化性樹脂組成物は溶剤を含有してもよい。可視光硬化性樹脂組成物における溶剤の含有量は、０．１〜９０質量％の範囲内することが好ましく、１〜３０質量％の範囲内とすることがより好ましい。溶剤としては、例えば、揮発性の溶剤があげられる。揮発性の溶剤としては、例えば、ケトン系溶剤（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど）、芳香族系溶剤（トルエン、キシレン、クメン、アニソールなど）、エステル系溶剤（酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソアミル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートなど）、アルカン系溶剤（ヘキサン、ヘプタン、ペンタン、イソオクタンなど）、エーテル系溶剤（テトラヒドロフラン、ジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなど）、ラクトン系溶剤（γ-ブチロラクトンなど）、カーボナート系溶剤（エチレンカーボナート、プロピレンカーボナートなど）、アルコール系溶剤（ブタノール、２-メチル‐１-プロパノール、４‐メチル‐２‐ペンタノール、４−ヒドロキシ‐４‐メチル‐２‐ペンタノン、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、３,５,５‐トリメチルヘキサノールなど）およびアミン系溶剤（トリエチルアミン、ピリジン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−メチルカプロラクタムなど）等があげられる。
【００５９】
（４）その他の添加剤
本発明における可視光硬化性樹脂組成物は、公知の添加剤を用途に応じて適宜選択して含有することができる。可視光硬化性樹脂組成物における添加剤の含有量は、０．０１〜５質量％の範囲内とすることが好ましい。添加剤としては、例えば、ヒドロキノン、または立体障害フェノール等の重合禁止剤があげられる。
【００６０】
また、本発明における可視光硬化性樹脂組成物は、暗室下での保存寿命を長くするために、銅化合物、リン化合物、第四アンモニウム化合物またはヒドロキシルアミン誘導体等を含有することができる。他に、可視光硬化性樹脂組成物は、硬化中の酸素による障害を低減するために、重合の開始に際して表面へ移動するパラフィンまたは同様なワックス類似物質を含有することができる。
【００６１】
本発明における可視光硬化性樹脂組成物は光安定剤を含有することもできる。光安定剤としては、例えば、ＵＶ吸収剤、ＵＶ吸収ポリマー、光劣化防止ポリマー等があげられ、具体例としては、例えば、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン、またはオキサルアニリド化合物があげられる。
【００６２】
光安定剤としては、市販されているものを適宜使用することができ、例えば、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（ＴＩＮＵＶＩＮ Ｐ、チバ・スペシャルティ・ケミカル社製）、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＴＩＮＵＶＩＮ３２８、チバ・スペシャルティ・ケミカル社製）、イソオクチル ３−（３−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート（ＴＩＮＵＶＩＮ３８４、チバ・スペシャルティ・ケミカル社製）、２−[４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ}−２−ヒドロキシフェニル]−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＴＩＮＵＶＩＮ４００、チバ・スペシャルティ・ケミカル社製）、２−[ヒドロキシ−３,５−ジ（１,１−ジメチルベンジル）フェニル]−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＴＩＮＵＶＩＮ９００、チバ・スペシャルティ・ケミカル社製）、２−［２−ヒドロキシ−３−ジメチルベンジル−５−(１,１,３,３−テトラメチルブチル)フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＴＩＮＵＶＩＮ９２８、チバ・スペシャルティ・ケミカル社製）、紫外線吸収剤および立体障害アミン（ＨＡＬＳ）−アクリル酸エステル共重合ポリマー（ニューコートＵＶＡまたはバナレジン、新中村化学社製）等があげられる。
【００６３】
また、本発明における可視光硬化性樹脂組成物の光硬化促進を目的として、ＵＶ光を吸収しない光安定剤、例えば、ＨＡＬＳ系光安定剤を含有させてもよい。ＨＡＬＳ系光安定剤としては、例えば、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、エチル−ｐ−ジメチルアミノベンゾエート、ミヒラーケトン（Ｍｉｃｈｌｅｒ’ｓ ｋｅｔｏｎｅ）等のアミン類、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−オクチルオキシ−４−ピペリジニル）エステルと１，１−ジメチルエチルヒドロパーオキサイドとの反応生成物（ＴＩＮＵＶＩＮ１２３、チバ・スペシャルティ・ケミカル社製）、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケートおよび１−（メチル）−８−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケートの混合物（ＴＩＮＵＶＩＮ２９２、チバ・スペシャルティ・ケミカル社製）等があげられる。
【００６４】
また、光安定剤に加えて、可視光硬化性樹脂組成物にベンゾフェノンタイプの芳香族ケトン等をさらに含有させることにより、光硬化をより促進できる。さらに、可視光硬化性樹脂組成物に増感剤を含有させることにより、光硬化をより促進できる。増感剤としては、例えば、芳香族カルボニル化合物（例えば、ベンゾフェノン、チオキサントン、アントラキノンおよび３−アシルクマリン誘導体等）および３−（アロイルメチレン）チアゾリン類等があげられる。
【００６５】
本発明における可視光硬化性樹脂組成物は、目的に応じて蛍光増白剤、充填剤、顔料、染料、湿潤剤、分散剤、酸化防止剤、滑剤、腐食防止剤、防藻剤、防汚剤、帯電防止剤、および流れ調整剤等を適宜含有することができる。
【００６６】
本発明における可視光硬化性樹脂組成物は、剥離性や離型性を向上させるために、モールド剥離剤または離型剤を含有、または剥離表面に塗布または分散してもよい。モールド剥離剤としては、例えば、フッ素系表面処理剤（オプツールＤＳＸ、ダイキン工業社製またはＮｏｖｅｃＥＧＣ−１７２０、住友スリーエム社製）および金型剥離剤（バリアセラム ガンマーＲ、バナテック社製）等があげられる。離型剤としては、例えば、フッ素系離型剤（フリリース、ネオス社製など）、シリコン樹脂、シリコン油、シリコンワックス、テフロン（登録商標）分散剤、ポリビニルアルコールおよび水溶性エマルジョン離型剤等があげられる。
【００６７】
一方、本発明における可視光硬化性樹脂組成物の支持体との接着性や付着性を向上させるために、シランカップリング剤、水酸基含有（メタ）アクリレート、キレート剤、金属トラップ剤、エポキシ化合物、硫黄含有化合物等を可視光硬化性樹脂組成物に含有、または、支持体表面に塗布または分散してもよい。
【００６８】
シランカップリング剤としては、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−４０３、信越化学社製）、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン（ＫＢＭ−４０２、信越化学社製）、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（ＫＢＥ−４０２、信越化学社製）、ビニルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−１００３、信越化学社製）、ビニルトリエトキシシラン（ＫＢＥ−１００３、信越化学社製）、ｐ−スチリルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−１４０３、信越化学社製）、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−５０３、信越化学社製）、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン（ＫＢＭ−５０２、信越化学社製）、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン（ＫＢＥ−５０３、信越化学社製）、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン（ＫＢＥ−５０３、信越化学社製）、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−５１０３、信越化学社製）、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−９０３、信越化学社製）、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＫＢE−９０３、信越化学社製）、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−８０３、信越化学社製）およびγ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン（ＫＢＭ−８０２、信越化学社製）等があげられる。
【００６９】
キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ＥＤＴＡのナトリウム塩、ＥＤＴＡのカリウム塩、ＥＤＴＡのアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ビス（２-ヒドロキシエチル）グリシン、ジアミノプロパノール四酢酸および１，６−ヘキサメチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸等があげられる。
【００７０】
その他の添加剤としては、例えば、分散助剤、充填剤（例えばタルク、石膏、シリカ、ルチル、カーボンブラック、酸化亜鉛及び酸化鉄）、増量剤、艶消し剤、消泡剤、蛍光剤、リン光剤、夜光剤、導電剤、金属粒（金粒、銀粒、銅粒等）、色素材、抗菌剤（酸化チタン、抗菌性有機化合物等）、光触媒、反応触媒、固体酸、イオン交換樹脂、塗料、水系塗料、粉体塗料、表面塗装技術で慣用されている他の助剤等およびそのナノ粒子があげられる。
【００７１】
また、本発明における可視光硬化性樹脂組成物を硬化させる際の収縮を緩和するため、開環重合できるようなエポキシ化合物、オキセタン化合物、テトラヒドロピラン誘導体等、および、重合を開始できるようなカチオン型光重合開始剤または硬化剤（アミン類、カルボン酸、酸無視物、チオール系化合物等）等を樹脂組成物に含有させてもよい。
【００７２】
また、樹脂組成物を硬化させる際の収縮を緩和するため、無色透明な充填剤、着色充填剤、光沢のある充填剤等を含有させてもよい。無色透明な充填剤としては、例えば、シリカゲル、機能性シリカゲル（官能基修飾シリカゲル）、ガラス（ガラスビーズ、ガラス片等）、酸化チタン、プラスチック粒（例えば、ポリスチレン粒、ポリアクリル粒、ポリカーボナート粒、ＰＥＴ粒等）、歯科用充填レジン、水、水溶液、糖類、有機溶剤、および無機固体、イオン性液体等があげられる。
【００７３】
着色充填剤としては、例えば、顔料、染料、不透明なプラスチック粒、紙類、陶器、ラテックス、エマルジョン、カーボンブラック（炭）、小石、砂、土、コンクリート、アスファルト、鉱物、肥料、花弁、種子、花粉、石鹸、タンパク質、磁気粉体、砂鉄、脂肪、毛髪、皮膚、煙等があげられる。光沢のある充填剤としては、例えば、金属粒並びに金属片（金、銀、銅、鉄、鉛、錫、アルミニウム、クロム、ニッケル、亜鉛、水銀、砒素、ナトリウム、カリウム等）、合金類（ブリキ、青銅、真鍮、アルマイト、アマルガム等）、酸化金属（錆、緑青等）、シリコンウエハー片、および鏡片等があげられる。
【００７４】
本発明における可視光硬化性樹脂組成物に、光触媒として機能する充填剤（酸化チタン、銀等）を含有してもよい。当該充填剤を含有することにより、抗菌性、除菌性、防汚性、消臭性、脱臭性、浄化性等に優れた、硬化した樹脂組成物が得られるからである。
【００７５】
本発明における可視光硬化性樹脂組成物は、含有する不飽和化合物の構造により、水溶性溶剤（メタノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、ジメチルホルムアルデヒド、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキサイドなど）または水に溶解または分散させもよい。そのような不飽和化合物としては、例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、末端カルボキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリビニルアルコールの（メタ）アクリレート、ビニルポリエチレングリコール、スチリルポリエチレングリコール等があげられる。
【００７６】
水分散化の手法としては、例えば、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ウレタンアクリレート、エステルアクリレート、および不飽和ポリエステル樹脂等の中・高分子量不飽和化合物を水溶化または水分散化した不飽和化合物、水溶性単官能・多官能性モノマー（ポバール等）等の不飽和化合物の分子内に、カルボン酸、スルホン酸のような酸性基を導入し、アルカリを用いて中和することで親水化する、または、分子内にポリエチレングリコール単位を導入して親水化する等の手法があげられる。
【００７７】
また、例えば、親水化官能基を分子内に導入しなくても、その樹脂組成物を公知の乳化剤または界面活性剤を用いて水分散化する手法もあげられる。乳化剤または界面活性剤としては、例えば、アニオン性、カチオン性およびノニオン性の界面活性剤および高分子乳化剤があげられる。その具体例としては、例えば、高級アルコール硫酸エステル類、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルサルフェート塩、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテルサルフェート塩等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、エチレンオキサイドプロピレンオキサイドブロックポリマー、ソルビタン誘導体等の非イオン性界面活性剤、膜タンパク質可溶化剤等があげられる。乳化剤および界面活性剤は市販されているものを適宜使用することができ、例えば、ＣＨＡＰＳ：３−［（３−コールアミドプロピル）ジメチルアミノニオ］プロパンスルホン酸（同仁化学研究所製）、ＣＨＡＰＳＯ：３−［（３−コールアミドプロピル）ジメチルアミノニオ］−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸（同仁化学研究所製）、ＢＩＧＣＨＡＰＳ：Ｎ，Ｎ−ビス（３−Ｄ−グルコアミドプロピル）デオキシコールアミド（同仁化学研究所製）等を用いることができる。
【００７８】
（光源）
本発明における可視光硬化性樹脂組成物の硬化に使用する光としては、例えば、紫外光、可視光、近赤外線光、白熱灯、蛍光灯または太陽光等があげられる。このような光を照射できる光源としては、例えば、低圧、中圧、および高圧水銀ランプ、金属ハロゲンランプ、レーザー並びにＬＥＤ等があげられる。具体例としては、例えば、放射波長３６０〜５００ｎｍの範囲内のある領域の近紫外光または可視光（青色光）を照射することのできる、軽量かつ小型の半導体レーザーおよびＬＥＤ等があげられる。中でも、人体に対する毒性や遮光装置の不要などから、半導体バイオレットレーザー、半導体ブルーバイオレットレーザー、半導体ブルーレーザー、および青色ＬＥＤが好ましい。また、更に長波長の赤外線および近赤外線レーザー照射機も使用することができる。可視光線または赤外線の照射機の使用は人体に有害な紫外光を用いる方法と比較して、安全性が高く、人が曝光を防止するための遮蔽装置も不要になる利点がある。
【００７９】
光源には市販されているものを適宜使用することができ、例えば、半導体レーザー[バイオレット（４００−４１５ｎｍ）：ＮＤＨＶ２２０ＡＰＡＥ１、ブルーバイオレット（４４０−４５０ｎｍ）：ＮＤＨＢ５１０ＡＰＡＥ１、ブルー（４６８−４７８ｎｍ）：ＮＤＨＡ５００ＡＰＡＥ１、日亜化学工業製］、青色ＬＥＤ（４６０−４９０ｎｍ：ＮＳＰＢ３００Ａ、ＮＳＰＢ３１０Ａ、ＮＳＰＢ３２０ＢＳ、ＮＳＰＢ５００Ｓ、ＮＳＰＢ５１０Ｓ、ＮＳＰＢ５１３、ＮＳＰＢ５１８Ｓ、ＮＳＰＢ５２０Ｓ、ＮＳＰＢＦ５０Ｓ、日亜化学工業製）および青緑色ＬＥＤ（４７０−５３０ｎｍ：ＮＳＰＥ８００Ｓ、日亜化学工業製）があげられる。
光源から照射光をパターン転写部に集光して当て、転写前の未硬化の樹脂に照射されないように、光源の周囲に反射板または遮蔽板を設けることが好ましい。また、転写前の樹脂に照射光および室内光が当らないように、遮蔽板または遮蔽装置を設けることが好ましい。
【００８０】
（基板）
本発明における可視光硬化性樹脂組成物を塗布する基板の材質は特に限定されないが、例えば、ガラス、酸化膜塗布ガラス（ＩＴＯ：インジウムチタニウムオキサイド塗布ガラス等）、金属類（アルミニウム、金、銀、銅、鉄、真鍮板、ブリキ板等）、プラスチック［ポリカーボナート、アクリル、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＡＢＳ（アクリロニトリル、ブタジエンおよびスチレンのコポリマー）樹脂板等］、フィルム（ポリイミド、塩化ビニル、ポリスチレン、サラン樹脂フィルム等）、紙類（事務用紙、ポスター、画用紙等）、建材（スレート、ブロック、レンガ、石膏板等）、磁器（陶器、セラミック、瓦等）、木材、および人体の一部（皮膚、骨、爪、髪、体毛、細胞、血管等）等があげられる。
【００８１】
（支持体）
本発明における支持体の材質は、特に限定されないが、例えば、鉄鋼、炭素鋼、ステンレス、ニッケル合金、クロム合金、銅合金、アルミニウム合金、マグネシウム合金、タングステン合金、真鍮、タンタル、硬化プラスチック等があげられる。
【００８２】
（剥離用補助ローラー）
本発明における剥離用補助ローラーは、モールドとパターンを剥離をする際に、剥離を容易に、パターン形成物がモールドに巻き取られて上部に行かないよう補助する機能のために設けられる。
該補助ローラーの本数は１本でも良く、必要に応じて複数本でもよい。また、大きさは特に限定されないが、ローラーとパターンの接触部部分は、パターン幅全体を覆っても良く、パターン両端だけ覆うものでもよく、中心部あるいは一部だけを覆うものでもよい。
【００８３】
本発明における剥離用補助ローラーの材質は、特に限定されないが、剥離用補助ローラーの表面は、形成したパターンに損傷を与えないように柔らかい素材で構成され、かつ、形成されたパターンからモールドから剥離できる程度の引張強度を保持できる材料で構成されていることが好ましい。材料としては、例えば、ウレタン、ゴム、スチロール、塩化ビニル、他のプラスチック材料、紙、などがあげられる。ローラーの軸は、強度を有する金属材料やプラスチック材料が好ましい。また、パターン形成物の厚さやモールドに巻かれてパターンが引っ張られても、対応できるように、あそびを有し、ばねなどで元の位置へ戻って来るようにフレキシブルな動きをできるものが好ましい。
【００８４】
（パターン形成物および該パターン形成物を備える加工品）
本発明のパターン形成方法により得られるパターン形成物は物理的または化学的手法により、フィルム、ファイバー（繊維）、３次元構造物などの加工品へ形態を変えて使用できる。
本発明のパターン形成方法により得られるパターン形成物または該パターン形成物を備える加工品は、例えば、半導体チップ材料、プリント電子回路材料、マイクロ部品材料、分子デバイス材料、マイクロマシーン材料、印刷版、印刷用マスクの製造用材料、モールド製造用材料、写真再現プロセス材料、画像記録プロセス材料、光記録材料、臓器複製用材料、ギブス材料、意匠設計用材料、デザイン設計用材料、小型機器のモデル作成用材料、シュミレーションモデル作成用材料、ＦＰＤ（フラットパネルディスプレイ）材料、ＬＣＤ（液晶ディスプレイ）材料、ナノファイバー材料、カラーフィルター材料、写真フィルム材料、導電性フィルム、反射防止膜、表面コート材料、プリズムシート、光学素子用材料、光回路材料、偏光板（偏光フィルム）、レンズ、レンズ・プリズムを含む光学材料、フレネルレンズ、マイクロアレイ、光通信用材料、光導波路、光ファイバー、太陽電池材料、光スイッチ、光回路材料、光造形材料、光感知器用材料、光学モルホロジー用材料、細胞培養材料（細胞培養シート）、植物培養培材料、ＬＥＤ（発光ダイオード）、有機ＥＬ材料、インク、インクジェットプリンター材料、印刷版、スタンプ台、タイプ用文字盤、印章材、歯科材料、バイオチップ、ＤＮＡチップ、マイクロ流路、ＤＤＳ（ドラックデリバリーシステム）材料、診断薬キット、臓器保存材料、神経保存材料、指紋認証装置、指紋複製装置、標本作製用材料、臓器標本作製用材料、自動車部品、船舶部品、航空機部品、および宇宙材料等に使用することができる。
【００８５】
また、本発明のパターン形成方法により得られるパターン形成物を使用して、基板に所望のパターンを形成することができる。
当該所望のパターンを基板に形成したパターン形成物または該パターン形成物を備える加工品は、例えば、半導体チップ材料、反射防止膜、光導波路、偏光板、マイクロ流路、細胞培養シート、バイオチップ等に使用することができる。
【００８６】
以下、実施例および試験例により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例等に制限されるものではない。
【実施例１】
【００８７】
〈方法〉
（１）可視光硬化性樹脂組成物の調製
表１に示す成分をイエロールーム内で混合し、樹脂組成物を得た。各成分を混合する際に、４０℃に加熱溶解し、混合物をメンブレンフィルター（０．４５μｍ、２５Ｎ、ジーエルサイエンス社）でろ過して、樹脂組成物１〜９を得た。
【００８８】
光重合開始剤は、以下に示すものを使用した。
・ＰＦＯ−Ｅ：５−（４−ペンチロキシベンゾイル）−５Ｈ−ジベンゾホスホール ５−オキシド、５−（４−ヘキシルベンゾイル）−５Ｈ−ジベンゾホスホール ５−オキシド：ＰＦＯ-Ｅ（協和発酵ケミカル社製）
・ＭＡＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド：Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）
・ＢＡＰＯ：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド：イルガ キュア８１９（チバ・スペシャルティ・ケミカル社製）
・ＤＭＰＡ：ジメトキシ−１−フェニルアセトフェノン：イルガキュア６５１（チバ・スペシャルティ・ケミカル社製）
【００８９】
不飽和化合物は、以下に示すものを使用した。
・ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレート：ＮＫエステルＡＰＧ−２００（新中村化学社製）
・ＮＶＰ：Ｎ−ビニルピロリドン（東京化成社製）
・ＴＭＰＴＡ：トリメチロールプロパントリアクリレート：ＮＫエステルＡ−ＴＭＰＴ（新中村化学社製）
・Ａ２００：ポリエチレングリコールジアクリレート＃２００：ＮＫエステルＡ−２００（新中村化学社製）
・ＡＤＣＰ：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート：ＮＫエステル Ａ−ＤＣＰ（新中村化学社製）
・ＡＰＧ７００：ポリプロピレングリコールジアクリレート＃７００：ＮＫエステル ＡＰＧ−７００（新中村化学社製）
・ＡＮＰＧ：ネオペンチルグリコールジアクリレート：ＮＫエステル Ａ−ＮＰＧ（新中村化学社製）
【００９０】
【表１】
【００９１】
（２）プラスチックモールド
プラスチックモールドは以下に示すものを使用した。
・ＰＩ−Ａ：ポリイミドフィルム（オーラムフィルム、３×３ｃｍ、厚さ ３００μｍ、三井化学社製）をＮｉモールド（２．５×２．５ｃｍ、パターン面積０．５×１．０ｃｍ、パターン：Ｌ＆Ｓ：幅８０ｎｍ〜２０μｍ、アスペクト比０．１〜２、ドットおよびホール：幅１００ｎｍ〜５００ｎｍ、深さまたは高さ１００ｎｍ、間隔比１：１〜１：１０）熱（ナノ）インプリント装置（ナノインプリンターＮＭ−０４０１：明昌機工製）を用いて、パターン転写（温度：上板２２０℃：下板１８０℃、プレス圧１０Ｍｐａ、保持時間５分）して、プラスチックモールドを作製した。
・ＰＩ−Ｂ：ポリイミドフィルム（ユーピレックス５０Ｓ、３×３ｃｍ、厚さ５０μｍ、宇部興産社製）をもちいて、上記のＰＩ―Ａと同様に、パターン転写（温度：上板２５０℃：下板２００℃、プレス圧１０Ｍｐａ、保持時間１０分）して、プラスチックモールドを作製した。
・ＰＣ：ポリカーボナート板（３×３ｃｍ、厚さ １ｍｍ、紫外線吸収剤入、日本テストパネル社製）を用いて、上記のＰＩ―Ａの場合と同じＮｉモールドを用いて、同様にパターン転写（温度：上板１７０℃：下板３０℃、、プレス圧３Ｍｐａ、保持時間５分）を行い、得られたモールドのパターン表面を剥離剤（オプツールＤＳＸ：ダイキン工業社製）で処理を行い、プラスチックモールドを作製した。
・ＰＭＭＡ：ポリメタクリル板（３×３ｃｍ、厚さ １ｍｍ、紫外線吸収剤入、日本テストパネル社製）を用いて、上記のＰＩ―Ａの場合と同じＮｉモールドを用いて、同様に熱（ナノ）インプリント（温度：上板１３０℃：下板３０℃、プレス圧３Ｍｐａ、保持時間５分）および剥離剤処理を行い、プラスチックモールドを作製した。
・ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート板（３×３ｃｍ、厚さ ２ｍｍ、紫外線吸収剤入、日本テストパネル社製）を用いて、上記のＰＩ―Ａの場合と同じＮｉモールドを用いて、同様に熱（ナノ）インプリント（温度：上板９０℃：下板３０℃、プレス圧３Ｍｐａ、保持時間５分）および剥離剤処理を行い、プラスチックモールドを作製した。
・ＰＬ：ポリ乳酸板（３×３ｃｍ、厚さ ４ｍｍ）を用いて、上記のＰＩ―Ａの場合と同じＮｉモールドを用いて、同様に熱（ナノ）インプリント（温度：上板８０℃：下板３０℃、プレス圧３Ｍｐａ、保持時間５分）および剥離剤処理を行い、プラスチックモールドを作製した。
・ＰＤＭＳ：ポリジメチルシロキサン（シルポット１８４、東レダウコーニング社製）：主剤と触媒を重量比１０：１に混合し、得られた樹脂をそのＮｉモールドのパターン上に、０．１〜１ｇを滴下し、オーブン中で１００℃で１時間加熱を行い、シリコン系樹脂プラスチックモールドを作製した。
・Ｆ−Ａ：フッ素系樹脂（サイトップ ＣＴＸ-８０９ＳＰ２、旭硝子社製）をそのＮｉモールドのパターンに数滴（０．１〜０．５ｇ）滴下し、スピンコート（５００ｒｐｍ１０秒→１０００ｒｐｍ２０秒）して、オーブン中で加熱（１００℃３０分→１８０℃１時間）した。そのサイトップ表面に、可視光硬化型接着剤（３１０５、ヘンケルロックタイト社製）を０．１〜０．２ｇ滴下し、その上にγ−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＫＢＥ−９０３、信越化学製）を用いてシランカップリング処理を行ったガラス試験板（３×３ｃｍ、厚さ２ｍｍ、太佑機材社製）を置き、高圧水銀灯（光量１００ｍＪ/ｃｍ２）１０秒照射して、サイトップフィルムとガラス試験板と接着した。次に、そのＮｉモールドからサイトップフィルムを剥離して、フッ素系樹脂のプラスチックモールドを作製した。
・Ｆ−Ｂ：フッ素系樹脂（サイトップ ＣＴＸ-８０９ＳＰ２、旭硝子社製）をそのＮｉモールドのパターンに数滴（０．２〜０．５ｇ）滴下し、スピンコート（５００ｒｐｍ１０秒→１０００ｒｐｍ２０秒）して、オーブン中で加熱（１００℃３０分→１８０℃１時間）した。そのサイトップ表面に、可視光硬化製樹脂（３１７０Ｂ、スリーボンド社製）を０．１〜０．２ｇ滴下し、その上にコロナ放電処理を行ったポリカーボナート板（３×３ｃｍ、厚さ１ｍｍ、日本テストパネル社製）を置き、高圧水銀灯（光量１００ｍＪ/ｃｍ２：測定波長３６５ｎｍ）１０秒照射して、サイトップフィルムとポリカーボナート板と接着した。次に、そのＮｉモールドからサイトップフィルムを剥離して、フッ素系樹脂のプラスチックモールドを作製した。
【００９２】
（３）基板
基板は以下に示すものを使用した。
・シリコン：シリコンウエハ（３．５×３．５ｃｍ角切出し、厚さ０．５２５ｍｍ、ＣＺ製法、結晶面（１００）、Ｐタイプ、ＳＵＭＣＯ社製）
・ＰＣ：ポリカーボナート板（３．５×３．５ｃｍ、厚さ１ｍｍ、日本テストパネル社製）
・ＰＭＭＡ：ポリメタクリル板（３．５×３．５ｃｍ、厚さ１ｍｍ、日本テストパネル社製）
・ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート板（３．５×３．５ｃｍ、厚さ２ｍｍ、日本テストパネル社製）
・ガラス：ガラス板（３．５×３．５ｃｍ、厚さ１ｍｍ、太佑機材社製）
・アルミ：アルミニウム板（３．５×３．５ｃｍ、厚さ０．５ｍｍ、日本テストパネル社製）
・銅：銅板（３．５×３．５ｃｍ、厚さ０．５ｍｍ、日本テストパネル社製）
【００９３】
(４)パターン形成条件
以下の手順で可視光硬化性樹脂組成物にパターンを形成した。基板に樹脂組成物を１滴（０．１〜０．５ｇ）落とし、該樹脂組成物にモールドを被せ、ナノインプリント装置（ナノインプリンターＮＭ−０４０１：明昌機工社製）を用いて、室温下で光照射して硬化させた。
【００９４】
パターン形成条件は以下とした。
１．加圧：圧力５０Ｎにて３０秒
２．光照射：１５秒［光量１００ｍＪ／ｃｍ２：測定波長３６５ｎｍ］
３．圧力解除
４．モールドを樹脂組成物から剥がし、該樹脂組成物に形成されたパターンを電子顕微鏡（ＥＣＬＰＳＥ Ｌ１５０、ニコン社製）またはＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）（ＪＳＭ ５６１０ＬＶ、日本電子社製）を用いて観察した。パターンの観察結果と剥離性から評価した。
【００９５】
〈結果〉
樹脂組成物１〜９をシリコンウェハに滴下し、該樹脂組成物にプラスチックモールド（ＰＩ-Ａ）を被せ、光照射して硬化させた。その結果、樹脂組成物１〜９のいずれの樹脂組成物を用いた場合においても、パターン形成では、プラスチックモールドに対応したパターン転写が、または、Ｎｉモールドと同様なパターンが確認された。また、プラスチックモールドからの剥離性も良好であった。
【００９６】
（比較例）樹脂組成物１０（紫外線硬化性）をシリコンウェハに滴下し、該樹脂組成物にプラスチックモールド（ＰＩ-Ａ）を被せ、上記と同様な実験条件で光照射した。しかし、硬化が不十分で、パターン形成が見られなかった。光照射量を６０秒［光量４００ｍＪ／ｃｍ２］に変えて行うと、一部パターン転写はできてはいるものの、剥離の際に基板からも剥がれてしまった。
また、樹脂組成物１の配合で、光重合開始剤ＰＦＯ-Ｅを添加しない樹脂を調整し、シリコンウェハに滴下し、該樹脂組成物にプラスチックモールド（ＰＩ-Ａ）を被せ、上記と同様な実験条件で光照射した。しかし、硬化が不十分で、パターン形成が見られなかった。光照射量を６０秒［光量４００ｍＪ／ｃｍ２］に変えても、硬化しなかった。
【実施例２】
【００９７】
実施例１の樹脂組成物１を表２に示す基板に滴下し、該樹脂組成物に表２に示すプラスチックモールドを被せ、光照射して硬化させた。その結果、表２に示したように、いずれのプラスチックモールドおよび基板を用いた場合においても、パターン形成および剥離性が良好であった。
【表２】
【００９８】
これらの結果から、種々のプラスチックモールドと可視光硬化性樹脂組成物を用いて、光硬化によりパターンを形成できる方法であることを証明した。また、形成されたパターンは、モールドから容易に剥離でき、良好なパターンであることがわかった。パターン例として、Ｌ＆Ｓ：幅８０ｎｍ〜２０μｍ、アスペクト比０．１〜２、ドットおよびホール：幅１００ｎｍ〜５００ｎｍ、深さまたは高さ１００ｎｍ、間隔比１：１〜１：１０の場合に、良好なパターンが形成できることがわかった。
さらに、可視光硬化性樹脂組成物は、光重開始剤としてアシルホスフィンオキシド化合物を添加した場合に良好なパターンが形成でき、特にＰＦＯ-ＥあるいはＢＡＰＯが好ましいことがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００９９】
本発明により、プラスチックモールドと可視光硬化性樹脂組成物を用いて、良好なパターンを与え、剥離性が良好であり、従来のＵＶ硬化型のパターン形成方法よりもコスト負荷の少ないパターン形成方法および装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０１００】
【図１】本発明に係るパターン形成装置の実施の形態の１例を示す説明図である。
【図２】本発明に係るパターン形成装置の実施の形態の１例を示す説明図である。
【図３】本発明に係るパターン形成装置の実施の形態の１例として、プラスチックモールドを円筒形状とした説明図である。
【図４】本発明に係るパターン形成装置の実施の形態の１例として、プラスチックモールドを無端ベルト形状とした説明図である。
【図５】本発明に係るパターン形成装置の実施の形態の１例として、プラスチックモールドを無端ベルト形状とし、プラスチックモールドを多角形状に保持する３つの保持ローラを用いた説明図である。
【図６】本発明に係るパターン形成装置の実施の形態の１例として、プラスチックモールドを無端ベルト形状とし、プラスチックモールドを多角形状に保持する３つの保持ローラを用いた場合のプラスチックモールドの断面図である。
【図７】凹凸パターンを形成した可視光硬化性樹脂組成物の断面図を示す。
【図８】本発明の基板にパターンを形成する方法の一例を示す説明図である。
【符号の説明】
【０１０１】
１１０、２１０、３１０、４１０、５１０、８１０・・・パターン形成装置
１２０、２２０、３２０、４２０、５２０、６１０、８２０・・・プラスチックモールド
１２１、２２１、３２１、４２１、８１１、８２１・・・所定パターン
１２２・・・突起部
１２３・・・くぼみ部
１２４・・・基部
１３０、２３０、３３０、４５０、５４０、８３０・・・支持体
１４０、２４０、３５０、４７０、５６０、８４０・・・樹脂組成物
１５０、２５０、３６０、４８０、５７０、６３０、８６０・・・光照射部
１６０、２６０、８７０・・・光
１７０、２７０、３７０、５００、５８０・・・基板
２４１・・・上方角部
２４２・・・底面角部
３４０、４６０、５５０・・・ローラ
４３０、５３０、６２０・・・保持ローラ
４４０・・・回転軸
３８０、４８５、５９０・・・押さえローラー
３９０、４９５、６００・・・遮蔽板
６１１・・・パターン形成部
７１０、８４１・・・パターンを形成した樹脂組成物
７１１・・・凸部
７１２・・・凹部
８５０・・・シリコンウェハまたは金属基板
８８０・・・反応性イオンエッチングガス
８９０・・・膜
８９１・・・膜パターン
９００・・・樹脂または金属（融解）
９０１・・・金属（電鋳めっき）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光硬化性樹脂組成物に、モールドを押し付けてパターン形成し、光を照射して該樹脂組成物を硬化させることによるパターン形成方法およびパターン形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
微細加工技術としての光ナノインプリント法は、光硬化性樹脂組成物に、微細なパターンを形成したモールド（型）を押し付け、光照射して該樹脂組成物を硬化させることで、パターンを形成する方法である（特許文献１、２および３参照）。光ナノインプリント法は、加熱・冷却操作に時間を要する熱ナノインプリント法と比較して生産効率が優れている。また、光ナノインプリント法では添加剤や充填剤を樹脂組成物に含有させ、樹脂組成物の配合および設計をすることができ、多様な樹脂材料を使用できるという利点がある。
【０００３】
特許文献１では、モールドを樹脂組成物に押し付けた後に、光照射してパターンを形成させている。一方、特許文献２および３では、光硬化性樹脂組成物にモールドを押し付けると共に、モールド上部の照射機から光照射し樹脂組成物を光硬化させてパターンを形成させている。特許文献１のように、モールドを樹脂組成物に押し付けた後に、光照射してパターンを形成させる方法では、押し付けから硬化開始までに時間を要し、その間に樹脂組成物に成形されたパターンが崩れて正確なパターンを形成できなくなるという問題があるが、特許文献２および３のように押しつけと共に硬化が開始されるようにすることで、パターンが崩れるという問題が改善されている。
【０００４】
特許文献２および３に記載の光ナノインプリント法では、モールドには光を通す透明な材料を使う必要があり、具体的には紫外光を透過する石英モールドが記載されている。しかし、石英モールドは、石英材料が高価であり、加工性が良くない。また、アスペクト比が大きいパターンの場合には、電子線露光による石英モールドの加工時間が長くなり、コストが極めて高いという問題がある。特に、少量多種生産や試作ではモールドのコスト負荷がさらに増大する。
また、石英モールドは強度的に脆く、特に樹脂組成物からのモールドの剥離時に破損してしまう場合が多い。
【０００５】
一方、フッ素系重合体５０質量％以上を含む光硬化性樹脂からなるプラスチックモールドを使用できることが報告されている（特許文献４参照）。プラスチックモールドは、材料として安価であり、壊れにくくて加工が容易である。また、パターン変更や低数生産においても、石英モールドと比較してコスト的にも格段に有利であるという利点がある。しかし、特許文献４のパターン形成方法に使用されている光硬化性樹脂組成物は、紫外線硬化性樹脂組成物である。
【特許文献１】特表２００４−５０４７１８号公報
【特許文献２】特表２００２―５３９６０４号公報
【特許文献３】特開２００６―５０２２号公報
【特許文献４】特開２００６―１８２０１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、可視光硬化性樹脂組成物を用いる、パターン形成方法およびパターン形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は以下の（１）〜（３２）に関する。
（１）可視光硬化性樹脂組成物に、所定パターンを有するプラスチックモールドを押し付けて該所定パターンを成形し、光を照射して該樹脂組成物を硬化させることを特徴とする、該樹脂組成物へのパターン形成方法。
（２）光を照射して該樹脂組成物を硬化させることが、所定パターンを有するプラスチックモールドを押し付けた状態で該所定パターンを成形するとともに、該プラスチックモールドを透過するようにして光を照射して該樹脂組成物を硬化させることである前項（１）に記載のパターン形成方法。
（３）プラスチックモールドが、円筒形状のプラスチックモールドであることを特徴とする（１）または（２）に記載のパターン形成方法。
（４）プラスチックモールドが、無端ベルト形状のプラスチックモールドであることを特徴とする前項（１）または（２）に記載のパターン形成方法。
（５）無端ベルト形状のプラスチックモールドが、３つ以上の保持ローラで多角形状に保持されていることを特徴とする前項（４）に記載のパターン形成方法。
（６）プラスチックモールドの内側に有する照射装置により光を照射することを特徴とする前項（３）〜（５）のいずれかに記載のパターン形成方法。
（７）所定パターンが凹凸パターンであり、かつ、アスペクト比が５〜２００の範囲内の凹凸パターンまたは凸部の幅が１０ｎｍ〜４５ｎｍの凹凸パターンを含むことを特徴とする前項（１）〜（６）のいずれかに記載のパターン形成方法。
（８）プラスチックモールドを構成する材料がポリイミドである前項（１）〜（７）のいずれかに記載のパターン形成方法。
（９）樹脂組成物が光重合開始剤を含有することを特徴とする前項（１）〜（８）のいずれかに記載のパターン形成方法。
（１０）光重合開始剤がアシルフォスフィンオキシド化合物であることを特徴とする前項（９）に記載のパターン形成方法。
（１１）可視光硬化性樹脂組成物が、基板上に塗布された可視光硬化性樹脂組成物であることを特徴とする前項（１）〜（１０）のいずれかに記載のパターン形成方法。
（１２）前項（１１）に記載のパターン形成方法で形成されたパターン形成物を使用して、前記可視光硬化性樹脂組成物を塗布された基板にパターンを形成する方法。
（１３）前項（１）〜（１１）のいずれかに記載の方法でパターン形成されたことを特徴とするパターン形成物。
（１４）前項（１２）に記載の方法でパターン形成されたことを特徴とするパターン形成物。
（１５）前項（１３）または（１４）に記載のパターン形成物を備えることを特徴とする加工品。
（１６）表面に所定パターンを有し、該所定パターンを可視光硬化性樹脂組成物に押し付けると、可視光硬化性樹脂組成物にパターンを形成可能なプラスチックモールドと、
パターン形成時に前記プラスチックモールドにより押し付けられた該樹脂組成物を支持する支持体と、
光を該樹脂組成物に照射可能な光照射部と、
を備え、
パターン形成時に該プラスチックモールドを可視光が透過するように、該支持体と該光照射部との間に、該プラスチックモールドが配置されていることを特徴とするパターン形成装置。
（１７）プラスチックモールドが円筒形状であることを特徴とする前項（１６）に記載のパターン形成装置。
（１８）プラスチックモールドが無端ベルト形状であることを特徴とする前項（１６）に記載のパターン形成装置。
（１９）無端ベルト形状のプラスチックモールドを多角形状に保持可能な３つ以上の保持ローラを備えていることを特徴とする前項（１８）に記載のパターン形成装置。
（２０）光照射部がプラスチックモールドの内側に設けられていることを特徴とする前項（１７）〜（１９）のいずれかに記載のパターン形成装置。
（２１）所定パターンが凹凸パターンであり、アスペクト比が５〜２００の範囲内の凹凸パターンまたは凸部の幅が１０ｎｍ〜４５ｎｍの凹凸パターンを含むことを特徴とする前項（１７）〜（２０）のいずれかに記載のパターン形成装置。
（２２）支持体とプラスチックモールドの間へ樹脂組成物を供給する手段、パターン形成後の樹脂組成物をプラスチックモールドから剥離する手段およびパターン形成後の樹脂組成物を排出する手段を備えたことを特徴とする前項（１７）〜（２１）のいずれかに記載のパターン形成装置。
（２３）パターン形成後の樹脂組成物をプラスチックモールドから剥離する手段が、樹脂組成物を上方より排出する側に設置された押さえローラーであることを特徴とする前項（２２）に記載のパターン形成装置。
（２４）プラスチックモールドを構成する材料がポリイミドである前項（１６）〜（２３）のいずれかに記載のパターン形成装置。
（２５）前項（１６）〜（２４）のいずれかに記載されたパターン形成装置を用いて、可視光硬化性樹脂組成物に、所定パターンを有するプラスチックモールドを押し付けて該所定パターンを成形し、光を照射して該樹脂組成物を硬化させることを特徴とする、該樹脂組成物のパターン形成方法。
（２６）樹脂組成物が光重合開始剤を含有することを特徴とする前項（２５）に記載のパターン形成方法。
（２７）光重合開始剤がアシルフォスフィンオキシド化合物であることを特徴とする前項（２６）に記載のパターン形成方法。
（２８）可視光硬化性樹脂組成物が、基板上に塗布された可視光硬化性樹脂組成物であることを特徴とする前項（２５）〜（２７）のいずれかに記載のパターン形成方法。
（２９）前項（２８）に記載された方法でパターン形成されたパターン形成物を使用して、前記可視光硬化性樹脂組成物を塗布された基板にパターンを形成する方法。
（３０）前項（２５）〜（２８）のいずれかに記載された方法でパターン形成されたことを特徴とするパターン形成物。
（３１）前項（２９）に記載された方法でパターン形成されたことを特徴とするパターン形成物。
（３２）前項（３０）または（３１）に記載のパターン形成物を備えることを特徴とする加工品。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、可視光硬化性樹脂組成物に、モールドを押付けてパターンを形成する、パターン形成方法およびパターン形成装置が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の実施の形態を図に基づいて説明する。
図１は、本発明に係るパターン形成装置の実施の形態の１例を示す説明図である。このパターン形成装置１１０は、上側にプラスチックモールド１２０が配置され、下側に支持体１３０が配置され、この支持体１３０上の基板１７０に樹脂組成物が載置可能な構成となっている。プラスチックモールド１２０は、基部１２４から下方向に所定間隔で突出した突起部１２２と、隣り合う突起部１２２どうしにより形成されたくぼみ部１２３とからなる所定パターン１２１が形成されている。プラスチックモールド１２０は、この図で見て、矢印で示すように、下方向に移動させて樹脂組成物を押圧することにより、樹脂組成物に所定パターンを形成することが可能となっている。支持体１３０は、水平板状の形状であり、プラスチックモールド１２０により樹脂組成物１４０が押圧された際に、樹脂組成物を支持することが可能である。更に、樹脂組成物の上方には、光照射部１５０（図１（Ｄ）参照）が備えられ、この光照射部１５０から光を照射することにより樹脂組成物を硬化させることができる。なお、本発明に係る実施形態で用いる樹脂組成物は可視光で硬化する材料を用いている。
【００１０】
本実施形態のパターン形成装置を用いて樹脂組成物にパターンを形成する方法について説明する。
まず、図１（Ａ）に示すように、プラスチックモールド１２０の所定パターン側と、支持体１３０とを所望の間隔を開けて向かい合わせ、かつ、支持体１３０のパターン形成側の基板１７０上に可視光で硬化する樹脂組成物１４０を配設する。
次に、図１（Ｂ）に示すようにプラスチックモールド１２０を樹脂組成物１４０に向けて降下させ、プラスチックモールド１２０を樹脂組成物１４０に押付けるように加圧する。このとき、樹脂組成物１４０は支持体１３０により支持されているので、プラスチックモールド１２０の所定パターン１２１が樹脂に食い込んでいく。
その後、図１（Ｃ）に示すようにプラスチックモールド１２０を、矢印で示すように上方向に移動させて、樹脂組成物１４０から取り除く。プラスチックモールド１２０が外された樹脂組成物１４０には、プラスチックモールドの突起部１２２に対応するくぼみ部１４２、および、くぼみ部１２３に対応する突起部１４１が樹脂組成物に成形され、所望のパターンが成形される。
その後、図１（Ｄ）に示すように、光照射部１５０より光１６０をパターンの成形された樹脂組成物１４０に照射して、樹脂組成物１４０を硬化させることで、硬化した樹脂組成物からなるパターンが形成できる。
【００１１】
本発明では、パターン加工が極めて容易なプラスチックモールドを用いている。従来より使用されている石英モールドでは、パターンを作成するのに、硬いガラスを加工しなければならず複雑なパターンを加工するには限界があった。本実施形態に示すようなプラスチックモールドでは、複雑形状のパターンや深い溝パターン或いは極めて狭いピッチのパターン等を容易に作成することができる。また、従来の石英モールドでは、材料コストや加工コストが高価で更に長時間の加工時間を要していたが、プラスチックモルードでは、材料コストや加工コストが廉価であり、更に、短時間で容易にパターン加工することができる。
【００１２】
図２は、本発明のパターン形成装置の別な実施形態の１例を示す説明図である。このパターン成形装置２１０は、上側にプラスチックモールド２２０が設けられ、下側に支持体２３０が配置されている。プラスチックモールド２２０は、図１と同様に突起部とくぼみ部とからなる所定パターン２２１が形成され、更に、可視光を透過可能な材料で作成されている。支持体２３０は、樹脂組成物を載置可能であるとともに、パターン形成時に樹脂組成物を支持しておくことができる。プラスチックモールド２２０の上方には、光照射部２５０が設けられ、この光照射部２５０から光を、プラスチックモールド２２０や樹脂組成物２４０に向けて照射することができる。このようなパターン成形装置を用いて樹脂組成物にパターンを形成する方法について説明する。
【００１３】
まず、図２（Ａ）に示すように、所定パターン２２１が形成されたプラスチックモールド２２０の所定パターン側と、支持体２３０とを、所定間隔を開けて向かい合わせ、支持体２３０のパターン形成側の基板２７０上に可視光で硬化する樹脂組成物２４０を配設する。樹脂組成物２４０の配設が完了したら、プラスチックモールド２２０を矢印で示すように、樹脂組成物２４０に向けて下方向に移動させる。
プラスチックモールド２２０が降下して樹脂組成物２４０を押圧したときに、樹脂組成物２４０が支持体２３０で支持されていることにより、プラスチックモールド２２０の所定パターン２２１が樹脂組成物２４０に食い込んで、図２（Ｂ）に示すように、樹脂組成物２４０に所定パターンが形成される。
プラスチックモールド２２０を樹脂組成物２４０に食い込ませた状態、即ち、樹脂組成物２４０に所定パターンが成形された状態で、図２（Ｃ）に示すように、光照射部２５０からプラスチックモールド２２０、樹脂組成物２４０に向けて光２６０を照射する。照射された光２６０は、プラスチックモールド２２０を透過して樹脂組成物２４０に到達し、樹脂組成物を硬化させる。
樹脂組成物２４０の硬化が完了したら、光照射を終了し、図２（Ｄ）に示すように、プラスチックモールド２２０を樹脂組成物２４０から取り除く。このようにして、樹脂組成物にパターンが形成される。
【００１４】
本実施形態では、プラスチックモールド２２０を樹脂組成物２４０に食い込ませてパターン成形し、この成形パターンを保持した状態で、樹脂組成物２４０を硬化させているのでプラスチックモールド２２０の所定パターン２２１をより正確に樹脂組成物２４０に形成することができる。特に、図２（Ｄ）に示すように、樹脂組成物２４０に形成された所定パターンの突出部側の上方角部２４１やくぼみ部側の底面角部２４２を正確にパターン形成（例えば、直角形状）することができる。
このように、プラスチックモールドを樹脂組成物に押し付けてパターン成形した状態で樹脂組成物を硬化させているので、凹凸パターン成形においては高いアスペクト比（詳細は後述）のパターン形成を行うことができる。また、二次元のみならず三次元、曲線形状の複雑なパターンを樹脂組成物に形成することができる。
【００１５】
図１や図２に示した実施形態では、プラスチックモールドを下側に移動させて樹脂組成物を押圧したが、これとは逆に、樹脂組成物を置載した支持体を上側に移動させて樹脂組成物をプラスチックモールドに押圧させてパターンを形成させてもよい。また、本実施形態では、上側にプラスチックモールドを配置し、下側に支持体を配置した構成で説明したが、この配置とは逆に、上側に支持体、下側にプラスチックモールドを配置してパターンを形成することも可能である。この場合、下側に配置したプラスチックモールド上に樹脂組成物を載置し、下側のプラスチックモールドを上方向に移動させて樹脂組成物を支持体に押圧したり、或いは、上側の支持体を下方向に移動させて樹脂組成物をプラスチックモールドに押圧させることでパターンを形成することができる。
また、本実施形態では、突起部とくぼみ部とによる凹凸パターンを形成する例で説明したが、凹凸パターン以外のいかなるパターン形状であっても本発明には適用可能である。 更に、本実施形態の光照射部は、パターン形成装置の中央部の上側に１箇所設けられているが、複数箇所設置してもよく、また、プラスチックモールドや支持体の長手方向に延びるような長尺体の光照射部であってもよい。
【００１６】
図３には、本発明のパターン形成装置の実施の形態の一例として、プラスチックモールドを円筒形状とした場合を示している。プラスチックモールド３２０はその表面部において、一例として凹凸の所定パターン３２１が外周面に形成されている。さらに、プラスチックモールド３２０は、内部に空間が形成されていて、光照射体を含む光照射部３６０がその内部にある。プラスチックモールド３２０は、所定位置において、回転可能であり、駆動して回転することもできるし、また、回転させられることにより空転することもできる。プラスチックモールド３２０と対向した下側には、支持体３３０が配置され、この支持体３３０は長手方向に長く、ベルトコンベア方式となっている。従って、支持体３３０には、パターン形成前の樹脂組成物を供給する手段かつパターン形成後の樹脂組成物を排出する手段としての複数のローラ３４０が配置されそのローラ３４０のまわりをベルトが移動していく構成となっている。プラスチックモールド３２０の供給側には、パターン形成前の樹脂組成物に光が照射されるのを防ぐ遮蔽板３９０が配置され、プラスチックモールド３２０の排出側には、パターン形成後の樹脂組成物をプラスチックモールドから剥離する手段としての押さえローラー３８０が配置され、パターン形成後の樹脂組成物を排出方向に送り押すことで、プラスチックモールド３２０からの剥離を補助する。支持体３３０とプラスチックモールド３２０との間は、所望な間隔をあけてあり、プラスチックモールド３２０或いは支持体３３０を、図で見て、上下方向に移動させることでその間隔を調整することができるようになっている。このようなパターン形成装置を用いてパターン形成する方法について説明する。樹脂組成物３５０を載せてある基板３７０を支持体３３０の上面に配置し、支持体３３０をプラスチックモールド３２０の方向（図で見て左方向）に移動させていく。そして、樹脂組成物３５０がプラスチックモールド３２０と支持体３３０に挟まれ、プラスチックモールド３２０の所定パターン３２１が樹脂に食い込んでいくことで、凹凸の所定パターン３２１が樹脂に形成されていく。プラスチックモールド３２０内に配置された光照射部３６０から光が照射され、この光はプラスチックモールドを透過し、パターン形成された樹脂組成物に照射されて、樹脂組成物が硬化する。この実施形態のパターン形成装置では、プラスチックモールドが円筒形状であるので、プラスチックモールドを回転させるだけで樹脂組成物に容易にパターンを形成することができる。また、パターン形成物の大量生産が可能となる。
【００１７】
図４は、本発明のパターン形成装置の実施の形態の別な一例として、プラスチックモールドを無端ベルト形状とした場合を示す図である。プラスチックモールド４２０はその表面に所定のパターン４２１を有しているとともに、その内側に位置する複数の保持ローラ４３０で保持されている。支持体４５０はパターン形成前の樹脂組成物を供給する手段かつパターン形成後の樹脂組成物を排出する手段としてのローラ４６０を回転させることにより矢印の方向に平行に移動することができる。プラスチックモールド４２０は、支持体４５０の移動に伴って保持ローラ４３０の中心に位置する回転軸４４０を回転させることにより、一定の位置にとどまりながら回転する。プラスチックモールド４２０と支持体４５０とを、プラスチックモールド４２０側を上、支持体４５０側を下として向かい合わせ、かつ、支持体４５０のパターン形成側上に可視光で硬化する樹脂組成物４７０を配設する。プラスチックモールド４２０の内側の供給側には、遮蔽板４９５が配置され、パターン形成前の樹脂組成物に光が照射されるのを防ぐ。プラスチックモールド４２０を樹脂組成物４７０に押付けて樹脂組成物４７０に所定パターンを成形するとともに、プラスチックモールド４２０の内側に位置する光照射部４８０より光を照射して樹脂組成物４７０を硬化させ、硬化した樹脂組成物からなるパターンを形成する。プラスチックモールド４２０の排出側には、パターン形成後の樹脂組成物をプラスチックモールドから剥離する手段としての押さえローラー４８５が配置され、パターン形成後の樹脂組成物を排出方向に送り押すことで、プラスチックモールド４２０からの剥離を補助する。このパターン形成装置を用いた場合には、大面積のパターン形成物や大型のパターン形成物を容易に製造することができる。
【００１８】
図５は、本発明のパターン形成装置の実施の形態の一例として、プラスチックモールドを無端ベルト形状とし、プラスチックモールドを多角形状に保持する３つの保持ローラを用いた場合を示す図である。プラスチックモールド５２０はその内側に位置する３つの保持ローラ５３０で保持されている。３つ以上の保持ローラ５３０でプラスチックモールド５２０を保持することにより、プラスチックモールド５２０の内部に空隙を作り、プラスチックモールド５２０の内部に位置する光照射部５７０の位置を調整しやすくすることができる。
【００１９】
また、図６に示すように、プラスチックモールドの内部に位置する保持ローラ６２０の配置を変えて、プラスチックモールド６１０における、パターン形成距離（樹脂組成物に押付けてパターンを形成するパターン形成部６１１の距離；Ｌ１ａまたはＬ１ｂ）を調整することができる。従って、製造するパターン形成物の大きさ等により、パターン形成距離を設定することができる。従って、パターン形成距離を調整することにより、樹脂やパターンの種類に対応した、モールドへの樹脂の進入（プレス工程）、光照射（光硬化工程）、剥離（離型工程）などを制御できる。
【００２０】
本発明のパターン形成装置は、パターンの作製が容易なプラスチックモールドを用いることにより幅が狭く、かつ、溝が深い形状のパターンを形成することができる。例えば、本発明のパターン形成装置によれば、図７に示すように樹脂組成物７１０のパターン形成が凹凸パターンの場合、アスペクト比（凸部７１１の高さＬ２ｂ／凸部７１１の幅Ｌ２ａ）を０．１〜５００の範囲、好ましくは１〜２００の範囲とすることができる。また、所定パターンが凹凸パターンの場合に、アスペクト比が２〜５００の範囲、好ましくは５〜２００の範囲内の凹凸パターンを含ませることもできる。
該凹凸パターンにおいて凸部の配置される間隔は、１ｎｍ〜５００μｍが好ましく、１ｎｍ〜５０μｍがより好ましい。
凸部の幅（凸部７１１の幅Ｌ２ａ）は、１ｎｍ〜１００μｍが好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍがより好ましい。また、凸部の幅が、１ｎｍ〜２００ｎｍ、好ましくは１０ｎｍ〜４５ｎｍの凹凸パターンを含ませることもできる。
凸部の高さ（凸部７１１の高さＬ２ｂ）は、１ｎｍ〜１００μｍが好ましく、１０ｎｍ〜１０μｍがより好ましい。
【００２１】
本発明のパターン形成方法によれば、所定のパターンを有するプラスチックモールドを半導体等の基板表面に塗布したレジスト等としての光硬化性樹脂組成物に押付けることにより所定のパターンを形成し、所定のパターンを形成したレジストをマスクにして半導体等の基板表面に該パターンを形成することができる。この形成方法は、例えば特表２００４−５０４７１８等に記載の方法に準じて行うことができ、その一例の工程の概略図を図８に示す。図８において矢印は、プラスチックモールド８２０、半導体ウェハ８５０の相対的な進行方向を示している。
【００２２】
まず、所定のパターン８２１を有するプラスチックモールド８２０を、半導体ウェハ８５０の表面に塗布した樹脂組成物８４０に押し付けるように加圧した状態で該所定パターン８１１を成形するとともに、光照射部８６０からより光をプラスチックモールド８２０を透過させて樹脂組成物８４０に照射し、樹脂組成物８４０を硬化させる。その後、図８（Ｃ）に示すようにプラスチックモールド８２０を樹脂組成物８４０からはがすと、パターンを形成した樹脂組成物が得られる。次いで、図８（Ｄ１）に示すように、パターンを形成した樹脂組成物８４１を、酸素使用反応性イオンエッチングガス（酸素ＲＩＥ）８８０で加工して基板表面を露出させる（Ｄ２）。次いで図８（Ｅ１）に示すように、基板表面をエッチングすると、パターンを形成した樹脂組成物８４５によってマスクされ、基板表面を選択的にエッチングできる。さらに、必要により樹脂組成物８４５を除去し、基板に数ｎｍ〜数十ｎｍレベルの微細なパターンを形成することができる。
また、図８（Ｄ２）の後にリストオフ処理してもよく、この場合は、図８（Ｄ２）の状態の後に、図８（Ｅ２）に示すようにスパッタ等により所望の膜８９０を形成し、図８（Ｆ）に示すように樹脂組成物８４５の除去とともに膜パターン８９１を形成する。
また、図８（Ｅ３）に示すように、図８（Ｄ２）の後に、不純物を拡散または注入し、パターンを形成した樹脂組成物８４５によってマスクさせ、基板表面を選択的に電気的または光学的特性等を変化させることができる。
また、図８（Ｅ４）に示すように、図８（Ｄ２）の後に、伝導体層あるいはエピタキシャル層などの新しい材料層８５２を蒸着させ、あるいは成長させることができる。
【００２３】
本明細書において、「樹脂組成物へのパターン形成」とは、所定パターンを有するプラスチックモールドを、可視光硬化性樹脂組成物に押し付けて該所定パターンを成形し、光を照射して該樹脂組成物を硬化させることにより、該樹脂組成物に該所定パターンと相補的なパターンを形成することをいう。また、本明細書において、「基板へのパターン形成」とは、本発明の樹脂組成物へのパターン形成方法で形成されたパターン形成物を使用して、図８に示したような例えば特表２００４−５０４７１８等に記載の方法に準じて、基板に該所定パターンと相同的なパターンを形成することをいう。
【００２４】
（プラスチックモールド）
本発明におけるプラスチックモールドの材料は、パターンが保持できるプラスチック材料であれば、限定されないが、可視光が透過するプラスチック材料が好ましく、特に波長４００ｎｍ以上の光が透過するプラスチック材料がより好ましい。当該プラスチック材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリオキシメチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメタクリレート、ポリアミド、ポリイミド（例えば、ユーピレックスＳ、宇部興産社製またはオーラムフィルム、三井化学社製）、ポリスチレン、ポリフッ化エチレン、ポリカーボナート、ポリフェニレンオキシド、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート、ポリフェニレンイソフタラミド、ポリ乳酸（例えば、プラメート、大日本インキ社製またはテラマック、ユニチカ社製）、ポリアクリルニトリル（アクリル樹脂）、エポキシ樹脂、シリコン系樹脂（例えば、シルポットまたはシルガード184、東レダウコーニング社製）、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、サラン樹脂、含フッ素系樹脂（例えば、サイトップ、旭硝子社製）およびその他のプラスチック材料等があげられ、好ましくは、ポリメタクリレート、ポリカーボナート、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリイミドがあげられ、より好ましくは、ポリイミドがあげられる。
【００２５】
本発明におけるプラスチックモールドは可視光に対して、全線透過率が少なくとも１０％以上であることが好ましく、全線透過率が５０％以上であることがより好ましい。可視光に対する全線透過率をこの範囲とすることで、可視光の波長を含む光の照射により、プラスチックモールドを可視光の波長領域の光が透過して、可視光硬化性樹脂を硬化することができるからである。また、プラスチックモールドは無色、透明であることが好ましいが、着色していても少なくとも１０％の可視光を透過すれば、可視光硬化性樹脂組成物を硬化し、パターンを形成できる。
【００２６】
また、プラスチックモールドの代わりに、可視光を透過する、例えば、石英ガラスの他に、軟質ガラス、硬質ガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、並ガラス、曇ガラス等の安価なガラス材料のモールドも使用できるが、プラスチックモールドが最も好ましい。
【００２７】
本発明におけるプラスチックモールドの形状は、パターン形成が可能であれば、どのような形状でもよく、例えば、板状、フィルム状、無端ベルト形状、円筒形状などあげられ、好ましくは無端ベルト形状および円筒形状があげられる。
フィルム状のプラスチックモールドを使用する場合、上記のプラスチック材料やプラスチックフィルムに接着剤や光硬化により接着して強度を持たせたものをモールドとして使用してもよい。また、金属モールドを圧着により押し付けてパターンを形成したプラスチック板やプラスチックフィルムをそのままモールドとして使用してもよい。
【００２８】
本発明におけるプラスチックモールドは芳香族系の樹脂を含有することができ、パターン形成物に機能性を付与することができる。また、プラスチックモールドは充填剤を含有することができ、光源に安価で小型の可視光照射機が使用できる。
【００２９】
本発明におけるプラスチックモールドの製造方法としては、例えば、フォトリソグラフィ技術を用いて、所望のパターンを形成されたレジストをマスクにエッチングすることにより、凹凸の形状を有するモールドを作製できる。また、例えば、プラスチックに電子線またはイオンビーム（プロトンビーム、Ｘ線など）により直接的に描画する方法、金属金型をプラスチック基板やフィルムに直接押し付けて圧着により作成する方法、光硬化性樹脂を金属金型の上に塗布または滴下し、熱硬化または光硬化させてプラスチックモールドを作製する方法（キャスティング法）、熱ナノインプリント法、ＨＳＱ（水素シルセスキオキサンポリマー）を用いた室温ナノインプリント法、ＰＤＭＳ（ポリジメチルシロキサン）を用いたソフトリソグラフィー法、さらに、ホットエンボス加工法、樹脂板やフィルムに直接、金属モールドを押し付けてプレスする方法（直接プレス法）等があげられる。
好ましくは、熱ナノインプリント法、ソフトリソグラフィー法、ホットエンボス加工法、直接プレス法があげられる。特に、好ましくは、熱ナノインプリント法があげられる。すなわち、プラスチック板またはフィルムの表面に原版のモールド（金属、シリコン、石英またはプラスチックなどの材料）を押し当てて、減圧下で加熱プレスする方法であり、熱（ナノ）インプリント装置の下の加熱板に原版のモールドとプラスチック板またはフィルムを置き、上の加熱板と下の加熱板の温度を変えて行うことで、形状かつ光透過度の良好なプラスチックモールドを形成できる。その際、下の加熱板の加熱温度は、そのプラスチックのガラス転移点（Ｔｇ）より±５０℃の温度であり、さらには、±３０℃の温度であることが好ましく、上と下の加熱板の温度差が３０℃以上であり、さらに、５０℃以上であることが好ましい。プレス圧は、０．２〜５０ＭＰａ、さらに、１〜１０ＭＰａが好ましい。冷却温度は、２段階以上で室温まで冷却することが好ましい。
【００３０】
（可視光硬化性樹脂組成物）
可視光硬化組成物は、主たる成分として不飽和化合物を含有し、必要により光重合開始剤、光増感剤、光重合促進剤、感光性色素、溶剤およびその他の添加剤のいずれか１以上を含有し、少なくとも不飽和化合物と光重合開始剤とを含有することが好ましい。
（１）不飽和化合物
本発明における可視光硬化性樹脂組成物は、可視光硬化性樹脂成分として不飽和化合物を含有する。当該不飽和化合物は、低分子量〜中・高分子量の不飽和化合物であり、分子内に１個以上の炭素−炭素二重結合を有することが好ましい。可視光硬化性樹脂組成物における、不飽和化合物の含有量は５〜９９．９９質量％の範囲内とすることが好ましく、５０〜９９．５質量％の範囲内とすることがより好ましい。
【００３１】
低分子量の不飽和化合物としては、例えば、分子内に１個の炭素−炭素二重結合を有するモノマー、分子内に２個以上の二重結合を有する多官能モノマーがあげられる。これらの低分子量の不飽和化合物の分子量は、５５〜１０００の範囲内であることが好ましい。
【００３２】
分子内に１個の炭素−炭素二重結合を有するモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレン（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１−メチルエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド〔例えば、ダイアセトンアクリルアミド（ＤＡＡＭ、協和発酵ケミカル社製）、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド（ＮＩＰＡＭ、興人社製）、アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ、興人社製）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ、興人社製）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド（ＤＥＡＡ、興人社製）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ、興人社製）〕、Ｎ−ビニルピロリドン（例えば、日本触媒社製）、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルカルバゾール、４―ビニル−１−シクロヘキセン、２−ビニル−１，３−ジオキソラン、４−ビニル−１,３−ジオキソランー２−オン、ビニレンカーボナート、ヒドロキシエチル化β−ナフトール（メタ）アクリレート、ビニルアセテート等のビニルエステル、イソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル、スチレン、アルキルスチレン、ハロスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニルおよび塩化ビニリデン等があげられる。ここで、（メタ）アクリル酸はアクリルまたはメタクリル酸を表し、（メタ）アクリレートは、アクリレートまたはメタクリレートを表す。他の誘導体についても同様に表現する。
【００３３】
分子内に２個以上の二重結合を有する多官能モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート（ＮＫエステル １Ｇ、新中村化学社製）、プロピレングリコ−ルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（ＮＫエステル ２Ｇ、新中村化学社製）、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（ＮＫエステル ３Ｇ、新中村化学社製）、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート（ＮＫエステル ＢＧ、新中村化学社製）、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート（ＮＫエステル ＮＰＧまたはＡ−ＮＰＧ、新中村化学社製）、ジプロピレングリコ−ルジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコ−ルジ（メタ）アクリレート（ＮＫエステル ＡＰＧ−２００、新中村化学社製またはＴＰＧＤＡ、ダイセルユーシービー社製）、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート（ＮＫエステル ＨＤまたはＡ−ＨＤ、新中村化学社製）、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、２，２′−ビス［４−{（メタ）アクリロキシエトキシ}フェニル］プロパン（ＮＫエステル ＢＰＥ−１００、新中村化学社製）、４，４′−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）ジフェニルプロパン、ビスフェノールＡ型ＥＯ（エチレンオキサイド）変性ジ（メタ）アクリレート（ＮＫエステル ＢＰＥ−２００またはＡ−ＢＰＥ−４、新中村化学社製）、９,９−ビス（３−フェニル−４−（メタ）アクリロイルポリオキシエトキシ）フルオレン、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート（ＮＫエステル Ａ−ＤＣＰ、新中村化学社製）、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート（ＮＫエステル ＴＭＰＴまたはＡ−ＴＭＰＴ、新中村化学社製またはＴＭＰＴＡ、ダイセルユーシービー社製）、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレートおよびテトラアクリレート、ペンタエリスリトールジビニルエーテル、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルサクシネート、ジアリルフタレート、トリアリルホスフェート、トリアリルイソシアヌレート、トリス（２−アクリロイルエチル）イソシアヌレート、ジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプロパン、エトキシ化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート（ＮＫエステル Ａ−ＣＨＤ−４Ｅ、新中村化学社製）等があげられる。これらの中でも特に、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプロパン、ジエチレングリコールジメタクリレート、エトキシ化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＮＫエステル、ＡＰＧ−２００ 新中村化学社製）およびトリメチロールプロパントリメタクリレートが好適にあげられる。
【００３４】
中・高分子量の不飽和化合物としては、例えば、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリメチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、エポキシ変性（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリカーボネート変性ウレタンアクリレート、エステル（メタ）アクリレート、ビスフェノール変性エポキシ（メタ）アクリレートおよび不飽和ポリエステル樹脂等があげられる。中・高分子量の不飽和化合物の分子量は、５００〜１００,０００の範囲内であることが好ましい。
【００３５】
中・高分子量の不飽和化合物の具体例としては、例えば、ポリカーボネート変性ウレタンアクリレート（ＵＮ−９２００Ａ、根上工業社製）、ビスフェノールＡタイプ変性エポキシジアクリレート（Ｅｂｅｃｒｙｌ ３７００またはＥｂｅｃｒｙｌ ８３０、ダイセルＵＣＢ社製）、ポリプロピレングリコールジアクリレート＃７００（ＮＫエステル ＡＰＧ−７００、新中村化学社製）、２，２−ビス［４−（メタクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパン（ＮＫエステル ＢＰＥ−５００またはＮＫエステル ＢＰＥ−１３００、新中村化学社製）およびポリメチルメタアクリレート（ＰＭＭＡ「ＯＥＢＲ−１０００」、東京応化工業社）等が好適にあげられる。これらの中・高分子不飽和化合物は、高粘度であるため、低分子量不飽和化合物または溶剤により希釈して樹脂組成物に含有させることが好ましい。
【００３６】
本発明において、より好ましい不飽和化合物としては、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、２，２′−ビス［４−{（メタ）アクリロキシエトキシ}フェニル］プロパンがあげられ、さらに好ましくは、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、ウレタン（メタ）アクリレートがあげられる。
【００３７】
本発明における可視光硬化性樹脂組成物の硬化には、光硬化とともに、熱硬化または湿気硬化等を併用することができる。そのため、可視光硬化性樹脂組成物は、上記の不飽和化合物以外に、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂（例えば、ＰＤＭＳ）、メラミン樹脂、フッ素系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸メチル樹脂（例えば、ＰＭＭＡ）、フェノール樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリビニルエーテル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、シアノアクリレート樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）樹脂、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）樹脂、生分解性プラスチック（ポリ乳酸等）、他の熱可塑性樹脂、既存のＵＶ硬化型または可視光硬化型接着剤（例えば、３５０、３５２、３６６、３４９、３２０１、３２１１、３３０１、３３１１、３３２１、３３４１、３１０２〜３１０６、ヘンケルロックタイト社製、３１７０Ｂ、３１２１、３００３、３０４２、３０４６、スリーボンド社製、クリアルーチェＭＡ２１、ＯＰＴＯＫＬＥＢ ＯＰＭ５５、アデール社製、または、アロニックス、東亞合成社製）、または、既存の感光性樹脂（例えば、ＰＡＩ−０１、東洋合成工業社製、ＮＩＰ−Ｋ、ＺｅｎＰｈｏｔｏｎｉｃｓ社製またはＳＵ―８、マイクロケム社製）等を含有してもよい。また、含有する樹脂に応じて、熱重合開始剤、重合促進剤、湿気重合剤等を含有してもよい。
【００３８】
（２）光重合開始剤
本発明における可視光硬化性樹脂組成物は、所望する波長領域に感光性を有する光重合開始剤を含んでいてもよい。また、可視光硬化性樹脂組成物は、光重合開始剤に加えて光増感剤または感光性色素を含むことが好ましい。光重合開始剤としては、可視光波長領域に感光性を有する公知の光重合開始剤を、所望する波長領域に合わせて適宜使用することができる。光重合開始剤は１種類を単独で用いてもよく、複数種類を組合わせて用いてもよい。光重合開始剤の含有量は、可視光硬化性樹脂組成物中に０．００１〜２０質量％の範囲内とすることが好ましい。また、光重合開始剤の含有量は、全不飽和化合物（固形分）に対して、０．０１〜１５質量％の範囲内とすることが好ましく、０．２〜５質量％の範囲内とすることがより好ましい。
【００３９】
可視光波長領域の中の（近）紫外線領域（４００〜５５０ｎｍ）に感光性を有する光重合開始剤としては、例えば、分子内開裂型のラジカル型光重合開始剤では、アシルホスフィンオキシド化合物、α−アミノアルキルフェノン化合物、α−ヒドロキシアルキルフェノン化合物、チタノセン型光重合開始剤などがあげられ、水素引抜型のラジカル型光重合開始剤では、ベンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体、キノン−アミン系光重合開始剤などがあげられ、他にオキシムエステル型光重合開始剤、カチオン型光重合開始剤、酸発生剤などがあげられる。
【００４０】
上述の光重合開始剤の中でも特にアシルホスフィンオキシド化合物が好ましく、例えば、モノアシルホスフィンオキシド、ビスアシルホスフィンオキシド等が好適にあげられる。
モノアシルホスフィンオキシドとしては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ、ＢＡＳＦ社製）、２，６−ジクロロベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、３−クロロ−２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキシド、５−（４−ペンチロキシベンゾイル）−５Ｈ−ジベンゾホスホール ５−オキシド、５−（４−ヘキシルベンゾイル）−５Ｈ−ジベンゾホスホール ５−オキシド（ＰＦＯ-Ｅ、協和発酵ケミカル社製：特開２００５−２２５７９３参照）、５−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−５Ｈ−ジベンゾホスホール ５−オキシド、５−（４−トルオイル）−５Ｈ−ジベンゾホスホール ５−オキシド、５−（ｐ−アニソイル）−５Ｈ−ジベンゾホスホール ５−オキシド、５−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−５Ｈ−ジベンゾホスホール ５−オキシド、５−（１−ナフトイル）−５Ｈ−ジベンゾホスホール ５−オキシド、５−（２−トルオイル）−５Ｈ−ジベンゾホスホール ５−オキシド、５−（２−テノイル）−５Ｈ−ジベンゾホスホール ５−オキシド、５−［５−（２’−チエニル）−２−テノイル］−５Ｈ−ジベンゾホスホール ５−オキシド等があげられる。
【００４１】
ビスアシルホスフィンオキシドとしては、例えば、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（ＢＡＰＯ：イルガキュア８１９、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−４−メチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４−ジメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，６−ジイソプロピルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−４−イソプロピル−２，６−ジメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド等があげられる。
【００４２】
α−アミノアルキルフェノン化合物としては、２―メチル−１−［４（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（イルガキュア９０７、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン（イルガキュア３６９または１３００、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン（イルガキュア３７９、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、３，６―ビス（２−メチル−２−モルホリノプロピオニル）−９−オクチルカルバゾール（アデカオプトマーＮ−１４１４、旭電化社製）などがあげられ、チオキサントン誘導体（後述）と併用できる。
【００４３】
α−ヒドロキシアルキルフェノン化合物としては、２―ヒドロキシ−１−[４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル］フェニル]−２−メチルプロパン−１−オン（イルガキュア１２７、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、１―ヒドロキシシクロヘキシルフェニル ケトン（イルガキュア１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、２―ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュア１１７３、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、１−［４−（２―ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（イルガキュア２９５９、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパン（イサキュアＫＩＰ １５０、イサキュアＫＩＰ ＥＭまたはイサキュアＫＩＰ １００Ｆ、ランベルティ社製）などがあげられ、光増感剤あるいは他の光重合開始剤と併用して使用される。
【００４４】
チタノセン型光重合開始剤として、イルガキュア７８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）があげられる。
水素引抜型のベンゾフェノン誘導体としては、４−（４−メチルフェニルチオ）フェニル ケトン（カヤキュアＢＭＳ、日本化薬社製）などがあげられる。光増感剤あるいは他の重合開始剤と併用できる。
【００４５】
チオキサントン誘導体としては、２，４−ジエチルチオキサントン（カヤキュアＤＥＴＸ−Ｓ、日本化薬社製）、２−クロロチオキサントン（カヤキュアＣＴＸ、日本化薬社製）、イソプロピルチオキサントン（イサキュアＩＴＸ、ランベルティ社製）などがあげられ、他の開始剤と併用できる。
【００４６】
キノン−アミン系光重合開始剤では、キノン化合物またはベンジルケタール型光重合開始剤とアミン化合物またはアミノベンゾエート化合物を併用することで、重合開始機能を有する。キノン化合物として、カンファーキノン、エチルアントラキノン（カヤキュア２-ＥＡＱ、日本化薬社製）、ベンジル（ＢＥＮＺＩＬ、黒金化成社製またはＳ−１１３、シンコー技研）などがあげられ、ベンジルケタール型光重合開始剤としては、ベンジル ジメチルケタール（ＤＭＰＡ：イルガキュア６５１、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製またはイサキュア ＫＢ１、ランベルティ社製）、ベンゾイン（セイクオールＺ、精工化学社製）、ベンゾイン エチル エーテル（セイクオールＢＥＥ、精工化学社製）、アミン化合物として、４，４‘−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、４，４‘−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（Ｓ-１１２、シンコー技研社製またはハイキュアＡＢＰ、川口薬品社製）、１０−ブチル−２−クロロアクリドン（ＮＢＣＡ、黒金化成社製）などがあげられ、アミノベンゾエート化合物として、エチル ４−ジメチルアミノベンゾエート（ダロキュアＥＢＤ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製またはカヤキュアＥＰＡ、日本化薬社製）、２−エチルヘキシル ４−ジメチルアミノベンゾエート（ダロキュアＥＨＡ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、イソアミル ４−ジメチルアミノベンゾエート（カヤキュアＤＭＢＩ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）などがあげられる。
【００４７】
オキシムエステル型光重合開始剤としては、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）（イルガキュアＯＸＥ０１、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、エタノン、１−［９−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）（ＣＧＩ２４２、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）などがあげられる。光増感剤（後述）や光重合促進剤を併用できる。
【００４８】
カチオン型光重合開始剤として、芳香族スルホニウム塩（例えば、シラキュアＵＶＩ−６９７またはＵＶＩ−６９９２、ダウ社製、ＳＰ−１５０、ＳＰ−１５２、ＳＰ−１７０またはＳＰ−１７２、旭電化社製、ＤＴＳ-１０２、ＤＴＳ−１０３、ＤＴＳ−１０５、ＮＤＳ−１０３、ＮＤＳ−１０５、ＮＤＳ−１５５、ＭＮＰＳ−１０９、みどり化学社製）、ヨードニウム塩（例えば、ＵＶ９３８０、ＧＥ東芝シリコーン社製、イルガキュア２５０、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、ＢＢＩ−１０２、ＢＢＩ−１０３、みどり化学社製）などがあげられる。光増感剤や重合促進剤と併用できる。使用の際にエポキシ樹脂、オキセタン樹脂、ビニルエーテル化合物、ノボラック樹脂、フェノール樹脂、（メタ）アクリル酸樹脂などを混合させることが好ましい。
【００４９】
酸発生剤として、２−［２−（フラン−２−イル）ビニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン（ＴＦＥ−トリアジン、三和ケミカル社製）、２−［２−（５−メチルフラン−２−イル）ビニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン（ＴＭＥ−トリアジン、三和ケミカル社製）、２−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル）ビニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン（ＴＡＺ−１１３、みどり化学社製またはジメトキシトリアジン、三和ケミカル社製）、（５−オクタンスルフォニルオキシイミノ−５Ｈ−チオフェン−２−イリデン）−（２−メチルフェニル）アセトニトリル（ＣＧＩ１３２５、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、［２−（プロパンルスルフォニルオキシイミノ）−２，３−ジヒドロチオフェン−３−イリデン）−（Ｏ−トリル）アセトニトリル（ＣＧＩ１０３、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、［２−（オクタンスルフォニルオキシイミノ）−２，３−ジヒドロチオフェン−３−イリデン）−（Ｏ−トリル）アセトニトリル（ＣＧＩ１０8、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、［２−（４−トルエンスルフォニルオキシイミノ）−２，３−ジヒドロチオフェン−３−イリデン）−（Ｏ−トリル）アセトニトリル（ＣＧＩ１２１、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）などがあげられる。光増感剤と組み合せて試用できる。また、使用の際に、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂、ビニルエーテル化合物、ノボラック樹脂、フェノール樹脂、（メタ）アクリル酸樹脂などを混合させることが好ましい。
【００５０】
（近）紫外線領域（４００〜５５０ｎｍ）に感光性がある光重合開始剤であれば、単独で使用してもよく、２種以上併用してもよく、また、紫外線硬化性の光重合開始剤（感光性領域 〜４００ｎｍ）を添加して使用してもよい。特に、表面硬化性の向上のために、紫外線硬化性光重合開始剤を添加することが好ましい。
【００５１】
また、上述の光重合開始剤は、単独では紫外線硬化性（感光性領域 〜４００ｎｍ）のものであっても、光増感剤などを添加することで（近）紫外線領域（４００〜５５０ｎｍ）に感光性を有するものを包含する。
【００５２】
（近）赤外線領域（５５０〜９００ｎｍ）に感光性を有する光重合開始剤としては、例えば、有機ホウ素化合物と近赤外線吸収感光色素とを組合せて光重合開始剤として使用できる。このような具体例としては、例えば、テトラブチルアンモニウム ブチルトリフェニルボレート（Ｐ３Ｂ、昭和電工社製）、テトラブチルアンモニウム ブチルトリ（４−ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）ボレート（ＢＰ３Ｂ、昭和電工社製）、テトラブチルアンモニウム ブチルトリ（４−ナフチル）ボレート（Ｎ３Ｂ、昭和電工社製）と近赤外線吸収色素（ＩＲ−Ｔ、ＩＲ−１３Ｆ、昭和電工社製）との組合せ等があげられる。
【００５３】
光増感剤としては、アントラセン、フェノチアゼン、ペリレン、チオキサントン誘導体、ＣＴ錯体（ピリジニウム塩と芳香族化合物の錯体）などがあげられる。
光重合促進剤としては、芳香族アミン化合物、アミノベンゾエート化合物、チオキサントン誘導体などがあげられる。具体的に、例えば、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル（ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＭＢＩ、日本化薬社製）、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル（ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＥＰＡ、日本化薬社製）等があげられる。
【００５４】
本発明における可視光硬化性樹脂組成物は、上記の不飽和化合物と光重合開始剤とを少なくとも含有することが好ましいが、それは、可視光波長域において高い透過率を示し、可視光照射により深部まで硬化することができ、充填剤等のような透明性を下げる物質を含有する場合にも光硬化することができるからである。本発明における可視光硬化性樹脂組成物は、可視光波長域、好ましくは波長４００ｎｍ以上、より好ましくは４００〜５００ｎｍの領域で高い透過率を示し、硬化することが好ましい。
【００５５】
一般に、紫外光による樹脂組成物の光硬化では、紫外光が途中で吸収されて深部へ届かないため、アスペクト比（柱状物間の隙間と柱状物の高さの比）が高いパターンの形成は困難である。これに対し、本発明のパターン形成方法によれば、上述したプラスチックモールドと、可視光硬化性樹脂組成物とを使用して、パターンを形成することにより、可視光がプラスチックモールドを透過して可視光硬化性樹脂組成物が深部まで光硬化することができ、厚膜や高柱状物のパターン形成が可能となる。パターンが柱状物の場合、得られるパターンの幅は１０ｎｍ〜１００ｍｍであり、深さは１０μｍ〜２ｍｍであることが好ましい。
【００５６】
本発明のパターン形成方法により得られるパターンのアスペクト比は０．１〜５００であることが好ましく、さらに、１〜２００が好ましい。さらに、パターン硬化物に強靭性を持たせるために、芳香族系の樹脂を使用することが望ましい。紫外光硬化性樹脂に芳香族系の樹脂を混合すると、紫外光が芳香環に吸収されてしまうので効率よく光硬化することは難しいが、一方、可視光硬化性樹脂組成物に芳香族系の樹脂を混合しても、可視光は内部まで透過するので、パターン硬化物にすぐれた強靭性を持たせることができるという利点がある。
【００５７】
膜厚とアスペクト比を組み合せた場合では、本発明の形成方法では、例えば、所定パターンの幅が１μｍ以上の場合では、アスペクト比が５以上のパターンを形成することができ、所定パターンの幅が１μｍ未満の場合では、アスペクト比が２０以上であるパターンを形成することができる。
【００５８】
（３）溶剤
本発明における可視光硬化性樹脂組成物は溶剤を含有してもよい。可視光硬化性樹脂組成物における溶剤の含有量は、０．１〜９０質量％の範囲内することが好ましく、１〜３０質量％の範囲内とすることがより好ましい。溶剤としては、例えば、揮発性の溶剤があげられる。揮発性の溶剤としては、例えば、ケトン系溶剤（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど）、芳香族系溶剤（トルエン、キシレン、クメン、アニソールなど）、エステル系溶剤（酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソアミル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートなど）、アルカン系溶剤（ヘキサン、ヘプタン、ペンタン、イソオクタンなど）、エーテル系溶剤（テトラヒドロフラン、ジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなど）、ラクトン系溶剤（γ-ブチロラクトンなど）、カーボナート系溶剤（エチレンカーボナート、プロピレンカーボナートなど）、アルコール系溶剤（ブタノール、２-メチル‐１-プロパノール、４‐メチル‐２‐ペンタノール、４−ヒドロキシ‐４‐メチル‐２‐ペンタノン、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、３,５,５‐トリメチルヘキサノールなど）およびアミン系溶剤（トリエチルアミン、ピリジン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−メチルカプロラクタムなど）等があげられる。
【００５９】
（４）その他の添加剤
本発明における可視光硬化性樹脂組成物は、公知の添加剤を用途に応じて適宜選択して含有することができる。可視光硬化性樹脂組成物における添加剤の含有量は、０．０１〜５質量％の範囲内とすることが好ましい。添加剤としては、例えば、ヒドロキノン、または立体障害フェノール等の重合禁止剤があげられる。
【００６０】
また、本発明における可視光硬化性樹脂組成物は、暗室下での保存寿命を長くするために、銅化合物、リン化合物、第四アンモニウム化合物またはヒドロキシルアミン誘導体等を含有することができる。他に、可視光硬化性樹脂組成物は、硬化中の酸素による障害を低減するために、重合の開始に際して表面へ移動するパラフィンまたは同様なワックス類似物質を含有することができる。
【００６１】
本発明における可視光硬化性樹脂組成物は光安定剤を含有することもできる。光安定剤としては、例えば、ＵＶ吸収剤、ＵＶ吸収ポリマー、光劣化防止ポリマー等があげられ、具体例としては、例えば、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン、またはオキサルアニリド化合物があげられる。
【００６２】
光安定剤としては、市販されているものを適宜使用することができ、例えば、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（ＴＩＮＵＶＩＮ Ｐ、チバ・スペシャルティ・ケミカル社製）、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＴＩＮＵＶＩＮ３２８、チバ・スペシャルティ・ケミカル社製）、イソオクチル ３−（３−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート（ＴＩＮＵＶＩＮ３８４、チバ・スペシャルティ・ケミカル社製）、２−[４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ}−２−ヒドロキシフェニル]−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＴＩＮＵＶＩＮ４００、チバ・スペシャルティ・ケミカル社製）、２−[ヒドロキシ−３,５−ジ（１,１−ジメチルベンジル）フェニル]−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＴＩＮＵＶＩＮ９００、チバ・スペシャルティ・ケミカル社製）、２−［２−ヒドロキシ−３−ジメチルベンジル−５−(１,１,３,３−テトラメチルブチル)フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＴＩＮＵＶＩＮ９２８、チバ・スペシャルティ・ケミカル社製）、紫外線吸収剤および立体障害アミン（ＨＡＬＳ）−アクリル酸エステル共重合ポリマー（ニューコートＵＶＡまたはバナレジン、新中村化学社製）等があげられる。
【００６３】
また、本発明における可視光硬化性樹脂組成物の光硬化促進を目的として、ＵＶ光を吸収しない光安定剤、例えば、ＨＡＬＳ系光安定剤を含有させてもよい。ＨＡＬＳ系光安定剤としては、例えば、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、エチル−ｐ−ジメチルアミノベンゾエート、ミヒラーケトン（Ｍｉｃｈｌｅｒ’ｓ ｋｅｔｏｎｅ）等のアミン類、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−オクチルオキシ−４−ピペリジニル）エステルと１，１−ジメチルエチルヒドロパーオキサイドとの反応生成物（ＴＩＮＵＶＩＮ１２３、チバ・スペシャルティ・ケミカル社製）、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケートおよび１−（メチル）−８−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケートの混合物（ＴＩＮＵＶＩＮ２９２、チバ・スペシャルティ・ケミカル社製）等があげられる。
【００６４】
また、光安定剤に加えて、可視光硬化性樹脂組成物にベンゾフェノンタイプの芳香族ケトン等をさらに含有させることにより、光硬化をより促進できる。さらに、可視光硬化性樹脂組成物に増感剤を含有させることにより、光硬化をより促進できる。増感剤としては、例えば、芳香族カルボニル化合物（例えば、ベンゾフェノン、チオキサントン、アントラキノンおよび３−アシルクマリン誘導体等）および３−（アロイルメチレン）チアゾリン類等があげられる。
【００６５】
本発明における可視光硬化性樹脂組成物は、目的に応じて蛍光増白剤、充填剤、顔料、染料、湿潤剤、分散剤、酸化防止剤、滑剤、腐食防止剤、防藻剤、防汚剤、帯電防止剤、および流れ調整剤等を適宜含有することができる。
【００６６】
本発明における可視光硬化性樹脂組成物は、剥離性や離型性を向上させるために、モールド剥離剤または離型剤を含有、または剥離表面に塗布または分散してもよい。モールド剥離剤としては、例えば、フッ素系表面処理剤（オプツールＤＳＸ、ダイキン工業社製またはＮｏｖｅｃＥＧＣ−１７２０、住友スリーエム社製）および金型剥離剤（バリアセラム ガンマーＲ、バナテック社製）等があげられる。離型剤としては、例えば、フッ素系離型剤（フリリース、ネオス社製など）、シリコン樹脂、シリコン油、シリコンワックス、テフロン（登録商標）分散剤、ポリビニルアルコールおよび水溶性エマルジョン離型剤等があげられる。
【００６７】
一方、本発明における可視光硬化性樹脂組成物の支持体との接着性や付着性を向上させるために、シランカップリング剤、水酸基含有（メタ）アクリレート、キレート剤、金属トラップ剤、エポキシ化合物、硫黄含有化合物等を可視光硬化性樹脂組成物に含有、または、支持体表面に塗布または分散してもよい。
【００６８】
シランカップリング剤としては、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−４０３、信越化学社製）、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン（ＫＢＭ−４０２、信越化学社製）、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（ＫＢＥ−４０２、信越化学社製）、ビニルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−１００３、信越化学社製）、ビニルトリエトキシシラン（ＫＢＥ−１００３、信越化学社製）、ｐ−スチリルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−１４０３、信越化学社製）、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−５０３、信越化学社製）、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン（ＫＢＭ−５０２、信越化学社製）、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン（ＫＢＥ−５０３、信越化学社製）、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン（ＫＢＥ−５０３、信越化学社製）、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−５１０３、信越化学社製）、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−９０３、信越化学社製）、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＫＢE−９０３、信越化学社製）、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−８０３、信越化学社製）およびγ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン（ＫＢＭ−８０２、信越化学社製）等があげられる。
【００６９】
キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ＥＤＴＡのナトリウム塩、ＥＤＴＡのカリウム塩、ＥＤＴＡのアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ビス（２-ヒドロキシエチル）グリシン、ジアミノプロパノール四酢酸および１，６−ヘキサメチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸等があげられる。
【００７０】
その他の添加剤としては、例えば、分散助剤、充填剤（例えばタルク、石膏、シリカ、ルチル、カーボンブラック、酸化亜鉛及び酸化鉄）、増量剤、艶消し剤、消泡剤、蛍光剤、リン光剤、夜光剤、導電剤、金属粒（金粒、銀粒、銅粒等）、色素材、抗菌剤（酸化チタン、抗菌性有機化合物等）、光触媒、反応触媒、固体酸、イオン交換樹脂、塗料、水系塗料、粉体塗料、表面塗装技術で慣用されている他の助剤等およびそのナノ粒子があげられる。
【００７１】
また、本発明における可視光硬化性樹脂組成物を硬化させる際の収縮を緩和するため、開環重合できるようなエポキシ化合物、オキセタン化合物、テトラヒドロピラン誘導体等、および、重合を開始できるようなカチオン型光重合開始剤または硬化剤（アミン類、カルボン酸、酸無視物、チオール系化合物等）等を樹脂組成物に含有させてもよい。
【００７２】
また、樹脂組成物を硬化させる際の収縮を緩和するため、無色透明な充填剤、着色充填剤、光沢のある充填剤等を含有させてもよい。無色透明な充填剤としては、例えば、シリカゲル、機能性シリカゲル（官能基修飾シリカゲル）、ガラス（ガラスビーズ、ガラス片等）、酸化チタン、プラスチック粒（例えば、ポリスチレン粒、ポリアクリル粒、ポリカーボナート粒、ＰＥＴ粒等）、歯科用充填レジン、水、水溶液、糖類、有機溶剤、および無機固体、イオン性液体等があげられる。
【００７３】
着色充填剤としては、例えば、顔料、染料、不透明なプラスチック粒、紙類、陶器、ラテックス、エマルジョン、カーボンブラック（炭）、小石、砂、土、コンクリート、アスファルト、鉱物、肥料、花弁、種子、花粉、石鹸、タンパク質、磁気粉体、砂鉄、脂肪、毛髪、皮膚、煙等があげられる。光沢のある充填剤としては、例えば、金属粒並びに金属片（金、銀、銅、鉄、鉛、錫、アルミニウム、クロム、ニッケル、亜鉛、水銀、砒素、ナトリウム、カリウム等）、合金類（ブリキ、青銅、真鍮、アルマイト、アマルガム等）、酸化金属（錆、緑青等）、シリコンウエハー片、および鏡片等があげられる。
【００７４】
本発明における可視光硬化性樹脂組成物に、光触媒として機能する充填剤（酸化チタン、銀等）を含有してもよい。当該充填剤を含有することにより、抗菌性、除菌性、防汚性、消臭性、脱臭性、浄化性等に優れた、硬化した樹脂組成物が得られるからである。
【００７５】
本発明における可視光硬化性樹脂組成物は、含有する不飽和化合物の構造により、水溶性溶剤（メタノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、ジメチルホルムアルデヒド、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキサイドなど）または水に溶解または分散させもよい。そのような不飽和化合物としては、例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、末端カルボキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリビニルアルコールの（メタ）アクリレート、ビニルポリエチレングリコール、スチリルポリエチレングリコール等があげられる。
【００７６】
水分散化の手法としては、例えば、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ウレタンアクリレート、エステルアクリレート、および不飽和ポリエステル樹脂等の中・高分子量不飽和化合物を水溶化または水分散化した不飽和化合物、水溶性単官能・多官能性モノマー（ポバール等）等の不飽和化合物の分子内に、カルボン酸、スルホン酸のような酸性基を導入し、アルカリを用いて中和することで親水化する、または、分子内にポリエチレングリコール単位を導入して親水化する等の手法があげられる。
【００７７】
また、例えば、親水化官能基を分子内に導入しなくても、その樹脂組成物を公知の乳化剤または界面活性剤を用いて水分散化する手法もあげられる。乳化剤または界面活性剤としては、例えば、アニオン性、カチオン性およびノニオン性の界面活性剤および高分子乳化剤があげられる。その具体例としては、例えば、高級アルコール硫酸エステル類、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルサルフェート塩、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテルサルフェート塩等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、エチレンオキサイドプロピレンオキサイドブロックポリマー、ソルビタン誘導体等の非イオン性界面活性剤、膜タンパク質可溶化剤等があげられる。乳化剤および界面活性剤は市販されているものを適宜使用することができ、例えば、ＣＨＡＰＳ：３−［（３−コールアミドプロピル）ジメチルアミノニオ］プロパンスルホン酸（同仁化学研究所製）、ＣＨＡＰＳＯ：３−［（３−コールアミドプロピル）ジメチルアミノニオ］−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸（同仁化学研究所製）、ＢＩＧＣＨＡＰＳ：Ｎ，Ｎ−ビス（３−Ｄ−グルコアミドプロピル）デオキシコールアミド（同仁化学研究所製）等を用いることができる。
【００７８】
（光源）
本発明における可視光硬化性樹脂組成物の硬化に使用する光としては、例えば、紫外光、可視光、近赤外線光、白熱灯、蛍光灯または太陽光等があげられる。このような光を照射できる光源としては、例えば、低圧、中圧、および高圧水銀ランプ、金属ハロゲンランプ、レーザー並びにＬＥＤ等があげられる。具体例としては、例えば、放射波長３６０〜５００ｎｍの範囲内のある領域の近紫外光または可視光（青色光）を照射することのできる、軽量かつ小型の半導体レーザーおよびＬＥＤ等があげられる。中でも、人体に対する毒性や遮光装置の不要などから、半導体バイオレットレーザー、半導体ブルーバイオレットレーザー、半導体ブルーレーザー、および青色ＬＥＤが好ましい。また、更に長波長の赤外線および近赤外線レーザー照射機も使用することができる。可視光線または赤外線の照射機の使用は人体に有害な紫外光を用いる方法と比較して、安全性が高く、人が曝光を防止するための遮蔽装置も不要になる利点がある。
【００７９】
光源には市販されているものを適宜使用することができ、例えば、半導体レーザー[バイオレット（４００−４１５ｎｍ）：ＮＤＨＶ２２０ＡＰＡＥ１、ブルーバイオレット（４４０−４５０ｎｍ）：ＮＤＨＢ５１０ＡＰＡＥ１、ブルー（４６８−４７８ｎｍ）：ＮＤＨＡ５００ＡＰＡＥ１、日亜化学工業製］、青色ＬＥＤ（４６０−４９０ｎｍ：ＮＳＰＢ３００Ａ、ＮＳＰＢ３１０Ａ、ＮＳＰＢ３２０ＢＳ、ＮＳＰＢ５００Ｓ、ＮＳＰＢ５１０Ｓ、ＮＳＰＢ５１３、ＮＳＰＢ５１８Ｓ、ＮＳＰＢ５２０Ｓ、ＮＳＰＢＦ５０Ｓ、日亜化学工業製）および青緑色ＬＥＤ（４７０−５３０ｎｍ：ＮＳＰＥ８００Ｓ、日亜化学工業製）があげられる。
光源から照射光をパターン転写部に集光して当て、転写前の未硬化の樹脂に照射されないように、光源の周囲に反射板または遮蔽板を設けることが好ましい。また、転写前の樹脂に照射光および室内光が当らないように、遮蔽板または遮蔽装置を設けることが好ましい。
【００８０】
（基板）
本発明における可視光硬化性樹脂組成物を塗布する基板の材質は特に限定されないが、例えば、ガラス、酸化膜塗布ガラス（ＩＴＯ：インジウムチタニウムオキサイド塗布ガラス等）、金属類（アルミニウム、金、銀、銅、鉄、真鍮板、ブリキ板等）、プラスチック［ポリカーボナート、アクリル、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＡＢＳ（アクリロニトリル、ブタジエンおよびスチレンのコポリマー）樹脂板等］、フィルム（ポリイミド、塩化ビニル、ポリスチレン、サラン樹脂フィルム等）、紙類（事務用紙、ポスター、画用紙等）、建材（スレート、ブロック、レンガ、石膏板等）、磁器（陶器、セラミック、瓦等）、木材、および人体の一部（皮膚、骨、爪、髪、体毛、細胞、血管等）等があげられる。
【００８１】
（支持体）
本発明における支持体の材質は、特に限定されないが、例えば、鉄鋼、炭素鋼、ステンレス、ニッケル合金、クロム合金、銅合金、アルミニウム合金、マグネシウム合金、タングステン合金、真鍮、タンタル、硬化プラスチック等があげられる。
【００８２】
（剥離用補助ローラー）
本発明における剥離用補助ローラーは、モールドとパターンを剥離をする際に、剥離を容易に、パターン形成物がモールドに巻き取られて上部に行かないよう補助する機能のために設けられる。
該補助ローラーの本数は１本でも良く、必要に応じて複数本でもよい。また、大きさは特に限定されないが、ローラーとパターンの接触部部分は、パターン幅全体を覆っても良く、パターン両端だけ覆うものでもよく、中心部あるいは一部だけを覆うものでもよい。
【００８３】
本発明における剥離用補助ローラーの材質は、特に限定されないが、剥離用補助ローラーの表面は、形成したパターンに損傷を与えないように柔らかい素材で構成され、かつ、形成されたパターンからモールドから剥離できる程度の引張強度を保持できる材料で構成されていることが好ましい。材料としては、例えば、ウレタン、ゴム、スチロール、塩化ビニル、他のプラスチック材料、紙、などがあげられる。ローラーの軸は、強度を有する金属材料やプラスチック材料が好ましい。また、パターン形成物の厚さやモールドに巻かれてパターンが引っ張られても、対応できるように、あそびを有し、ばねなどで元の位置へ戻って来るようにフレキシブルな動きをできるものが好ましい。
【００８４】
（パターン形成物および該パターン形成物を備える加工品）
本発明のパターン形成方法により得られるパターン形成物は物理的または化学的手法により、フィルム、ファイバー（繊維）、３次元構造物などの加工品へ形態を変えて使用できる。
本発明のパターン形成方法により得られるパターン形成物または該パターン形成物を備える加工品は、例えば、半導体チップ材料、プリント電子回路材料、マイクロ部品材料、分子デバイス材料、マイクロマシーン材料、印刷版、印刷用マスクの製造用材料、モールド製造用材料、写真再現プロセス材料、画像記録プロセス材料、光記録材料、臓器複製用材料、ギブス材料、意匠設計用材料、デザイン設計用材料、小型機器のモデル作成用材料、シュミレーションモデル作成用材料、ＦＰＤ（フラットパネルディスプレイ）材料、ＬＣＤ（液晶ディスプレイ）材料、ナノファイバー材料、カラーフィルター材料、写真フィルム材料、導電性フィルム、反射防止膜、表面コート材料、プリズムシート、光学素子用材料、光回路材料、偏光板（偏光フィルム）、レンズ、レンズ・プリズムを含む光学材料、フレネルレンズ、マイクロアレイ、光通信用材料、光導波路、光ファイバー、太陽電池材料、光スイッチ、光回路材料、光造形材料、光感知器用材料、光学モルホロジー用材料、細胞培養材料（細胞培養シート）、植物培養培材料、ＬＥＤ（発光ダイオード）、有機ＥＬ材料、インク、インクジェットプリンター材料、印刷版、スタンプ台、タイプ用文字盤、印章材、歯科材料、バイオチップ、ＤＮＡチップ、マイクロ流路、ＤＤＳ（ドラックデリバリーシステム）材料、診断薬キット、臓器保存材料、神経保存材料、指紋認証装置、指紋複製装置、標本作製用材料、臓器標本作製用材料、自動車部品、船舶部品、航空機部品、および宇宙材料等に使用することができる。
【００８５】
また、本発明のパターン形成方法により得られるパターン形成物を使用して、基板に所望のパターンを形成することができる。
当該所望のパターンを基板に形成したパターン形成物または該パターン形成物を備える加工品は、例えば、半導体チップ材料、反射防止膜、光導波路、偏光板、マイクロ流路、細胞培養シート、バイオチップ等に使用することができる。
【００８６】
以下、実施例および試験例により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例等に制限されるものではない。
【実施例１】
【００８７】
〈方法〉
（１）可視光硬化性樹脂組成物の調製
表１に示す成分をイエロールーム内で混合し、樹脂組成物を得た。各成分を混合する際に、４０℃に加熱溶解し、混合物をメンブレンフィルター（０．４５μｍ、２５Ｎ、ジーエルサイエンス社）でろ過して、樹脂組成物１〜９を得た。
【００８８】
光重合開始剤は、以下に示すものを使用した。
・ＰＦＯ−Ｅ：５−（４−ペンチロキシベンゾイル）−５Ｈ−ジベンゾホスホール ５−オキシド、５−（４−ヘキシルベンゾイル）−５Ｈ−ジベンゾホスホール ５−オキシド：ＰＦＯ-Ｅ（協和発酵ケミカル社製）
・ＭＡＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド：Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）
・ＢＡＰＯ：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド：イルガ キュア８１９（チバ・スペシャルティ・ケミカル社製）
・ＤＭＰＡ：ジメトキシ−１−フェニルアセトフェノン：イルガキュア６５１（チバ・スペシャルティ・ケミカル社製）
【００８９】
不飽和化合物は、以下に示すものを使用した。
・ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレート：ＮＫエステルＡＰＧ−２００（新中村化学社製）
・ＮＶＰ：Ｎ−ビニルピロリドン（東京化成社製）
・ＴＭＰＴＡ：トリメチロールプロパントリアクリレート：ＮＫエステルＡ−ＴＭＰＴ（新中村化学社製）
・Ａ２００：ポリエチレングリコールジアクリレート＃２００：ＮＫエステルＡ−２００（新中村化学社製）
・ＡＤＣＰ：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート：ＮＫエステル Ａ−ＤＣＰ（新中村化学社製）
・ＡＰＧ７００：ポリプロピレングリコールジアクリレート＃７００：ＮＫエステル ＡＰＧ−７００（新中村化学社製）
・ＡＮＰＧ：ネオペンチルグリコールジアクリレート：ＮＫエステル Ａ−ＮＰＧ（新中村化学社製）
【００９０】
【表１】
【００９１】
（２）プラスチックモールド
プラスチックモールドは以下に示すものを使用した。
・ＰＩ−Ａ：ポリイミドフィルム（オーラムフィルム、３×３ｃｍ、厚さ ３００μｍ、三井化学社製）をＮｉモールド（２．５×２．５ｃｍ、パターン面積０．５×１．０ｃｍ、パターン：Ｌ＆Ｓ：幅８０ｎｍ〜２０μｍ、アスペクト比０．１〜２、ドットおよびホール：幅１００ｎｍ〜５００ｎｍ、深さまたは高さ１００ｎｍ、間隔比１：１〜１：１０）熱（ナノ）インプリント装置（ナノインプリンターＮＭ−０４０１：明昌機工製）を用いて、パターン転写（温度：上板２２０℃：下板１８０℃、プレス圧１０Ｍｐａ、保持時間５分）して、プラスチックモールドを作製した。
・ＰＩ−Ｂ：ポリイミドフィルム（ユーピレックス５０Ｓ、３×３ｃｍ、厚さ５０μｍ、宇部興産社製）をもちいて、上記のＰＩ―Ａと同様に、パターン転写（温度：上板２５０℃：下板２００℃、プレス圧１０Ｍｐａ、保持時間１０分）して、プラスチックモールドを作製した。
・ＰＣ：ポリカーボナート板（３×３ｃｍ、厚さ １ｍｍ、紫外線吸収剤入、日本テストパネル社製）を用いて、上記のＰＩ―Ａの場合と同じＮｉモールドを用いて、同様にパターン転写（温度：上板１７０℃：下板３０℃、、プレス圧３Ｍｐａ、保持時間５分）を行い、得られたモールドのパターン表面を剥離剤（オプツールＤＳＸ：ダイキン工業社製）で処理を行い、プラスチックモールドを作製した。
・ＰＭＭＡ：ポリメタクリル板（３×３ｃｍ、厚さ １ｍｍ、紫外線吸収剤入、日本テストパネル社製）を用いて、上記のＰＩ―Ａの場合と同じＮｉモールドを用いて、同様に熱（ナノ）インプリント（温度：上板１３０℃：下板３０℃、プレス圧３Ｍｐａ、保持時間５分）および剥離剤処理を行い、プラスチックモールドを作製した。
・ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート板（３×３ｃｍ、厚さ ２ｍｍ、紫外線吸収剤入、日本テストパネル社製）を用いて、上記のＰＩ―Ａの場合と同じＮｉモールドを用いて、同様に熱（ナノ）インプリント（温度：上板９０℃：下板３０℃、プレス圧３Ｍｐａ、保持時間５分）および剥離剤処理を行い、プラスチックモールドを作製した。
・ＰＬ：ポリ乳酸板（３×３ｃｍ、厚さ ４ｍｍ）を用いて、上記のＰＩ―Ａの場合と同じＮｉモールドを用いて、同様に熱（ナノ）インプリント（温度：上板８０℃：下板３０℃、プレス圧３Ｍｐａ、保持時間５分）および剥離剤処理を行い、プラスチックモールドを作製した。
・ＰＤＭＳ：ポリジメチルシロキサン（シルポット１８４、東レダウコーニング社製）：主剤と触媒を重量比１０：１に混合し、得られた樹脂をそのＮｉモールドのパターン上に、０．１〜１ｇを滴下し、オーブン中で１００℃で１時間加熱を行い、シリコン系樹脂プラスチックモールドを作製した。
・Ｆ−Ａ：フッ素系樹脂（サイトップ ＣＴＸ-８０９ＳＰ２、旭硝子社製）をそのＮｉモールドのパターンに数滴（０．１〜０．５ｇ）滴下し、スピンコート（５００ｒｐｍ１０秒→１０００ｒｐｍ２０秒）して、オーブン中で加熱（１００℃３０分→１８０℃１時間）した。そのサイトップ表面に、可視光硬化型接着剤（３１０５、ヘンケルロックタイト社製）を０．１〜０．２ｇ滴下し、その上にγ−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＫＢＥ−９０３、信越化学製）を用いてシランカップリング処理を行ったガラス試験板（３×３ｃｍ、厚さ２ｍｍ、太佑機材社製）を置き、高圧水銀灯（光量１００ｍＪ/ｃｍ２）１０秒照射して、サイトップフィルムとガラス試験板と接着した。次に、そのＮｉモールドからサイトップフィルムを剥離して、フッ素系樹脂のプラスチックモールドを作製した。
・Ｆ−Ｂ：フッ素系樹脂（サイトップ ＣＴＸ-８０９ＳＰ２、旭硝子社製）をそのＮｉモールドのパターンに数滴（０．２〜０．５ｇ）滴下し、スピンコート（５００ｒｐｍ１０秒→１０００ｒｐｍ２０秒）して、オーブン中で加熱（１００℃３０分→１８０℃１時間）した。そのサイトップ表面に、可視光硬化製樹脂（３１７０Ｂ、スリーボンド社製）を０．１〜０．２ｇ滴下し、その上にコロナ放電処理を行ったポリカーボナート板（３×３ｃｍ、厚さ１ｍｍ、日本テストパネル社製）を置き、高圧水銀灯（光量１００ｍＪ/ｃｍ２：測定波長３６５ｎｍ）１０秒照射して、サイトップフィルムとポリカーボナート板と接着した。次に、そのＮｉモールドからサイトップフィルムを剥離して、フッ素系樹脂のプラスチックモールドを作製した。
【００９２】
（３）基板
基板は以下に示すものを使用した。
・シリコン：シリコンウエハ（３．５×３．５ｃｍ角切出し、厚さ０．５２５ｍｍ、ＣＺ製法、結晶面（１００）、Ｐタイプ、ＳＵＭＣＯ社製）
・ＰＣ：ポリカーボナート板（３．５×３．５ｃｍ、厚さ１ｍｍ、日本テストパネル社製）
・ＰＭＭＡ：ポリメタクリル板（３．５×３．５ｃｍ、厚さ１ｍｍ、日本テストパネル社製）
・ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート板（３．５×３．５ｃｍ、厚さ２ｍｍ、日本テストパネル社製）
・ガラス：ガラス板（３．５×３．５ｃｍ、厚さ１ｍｍ、太佑機材社製）
・アルミ：アルミニウム板（３．５×３．５ｃｍ、厚さ０．５ｍｍ、日本テストパネル社製）
・銅：銅板（３．５×３．５ｃｍ、厚さ０．５ｍｍ、日本テストパネル社製）
【００９３】
(４)パターン形成条件
以下の手順で可視光硬化性樹脂組成物にパターンを形成した。基板に樹脂組成物を１滴（０．１〜０．５ｇ）落とし、該樹脂組成物にモールドを被せ、ナノインプリント装置（ナノインプリンターＮＭ−０４０１：明昌機工社製）を用いて、室温下で光照射して硬化させた。
【００９４】
パターン形成条件は以下とした。
１．加圧：圧力５０Ｎにて３０秒
２．光照射：１５秒［光量１００ｍＪ／ｃｍ２：測定波長３６５ｎｍ］
３．圧力解除
４．モールドを樹脂組成物から剥がし、該樹脂組成物に形成されたパターンを電子顕微鏡（ＥＣＬＰＳＥ Ｌ１５０、ニコン社製）またはＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）（ＪＳＭ ５６１０ＬＶ、日本電子社製）を用いて観察した。パターンの観察結果と剥離性から評価した。
【００９５】
〈結果〉
樹脂組成物１〜９をシリコンウェハに滴下し、該樹脂組成物にプラスチックモールド（ＰＩ-Ａ）を被せ、光照射して硬化させた。その結果、樹脂組成物１〜９のいずれの樹脂組成物を用いた場合においても、パターン形成では、プラスチックモールドに対応したパターン転写が、または、Ｎｉモールドと同様なパターンが確認された。また、プラスチックモールドからの剥離性も良好であった。
【００９６】
（比較例）樹脂組成物１０（紫外線硬化性）をシリコンウェハに滴下し、該樹脂組成物にプラスチックモールド（ＰＩ-Ａ）を被せ、上記と同様な実験条件で光照射した。しかし、硬化が不十分で、パターン形成が見られなかった。光照射量を６０秒［光量４００ｍＪ／ｃｍ２］に変えて行うと、一部パターン転写はできてはいるものの、剥離の際に基板からも剥がれてしまった。
また、樹脂組成物１の配合で、光重合開始剤ＰＦＯ-Ｅを添加しない樹脂を調整し、シリコンウェハに滴下し、該樹脂組成物にプラスチックモールド（ＰＩ-Ａ）を被せ、上記と同様な実験条件で光照射した。しかし、硬化が不十分で、パターン形成が見られなかった。光照射量を６０秒［光量４００ｍＪ／ｃｍ２］に変えても、硬化しなかった。
【実施例２】
【００９７】
実施例１の樹脂組成物１を表２に示す基板に滴下し、該樹脂組成物に表２に示すプラスチックモールドを被せ、光照射して硬化させた。その結果、表２に示したように、いずれのプラスチックモールドおよび基板を用いた場合においても、パターン形成および剥離性が良好であった。
【表２】
【００９８】
これらの結果から、種々のプラスチックモールドと可視光硬化性樹脂組成物を用いて、光硬化によりパターンを形成できる方法であることを証明した。また、形成されたパターンは、モールドから容易に剥離でき、良好なパターンであることがわかった。パターン例として、Ｌ＆Ｓ：幅８０ｎｍ〜２０μｍ、アスペクト比０．１〜２、ドットおよびホール：幅１００ｎｍ〜５００ｎｍ、深さまたは高さ１００ｎｍ、間隔比１：１〜１：１０の場合に、良好なパターンが形成できることがわかった。
さらに、可視光硬化性樹脂組成物は、光重開始剤としてアシルホスフィンオキシド化合物を添加した場合に良好なパターンが形成でき、特にＰＦＯ-ＥあるいはＢＡＰＯが好ましいことがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００９９】
本発明により、プラスチックモールドと可視光硬化性樹脂組成物を用いて、良好なパターンを与え、剥離性が良好であり、従来のＵＶ硬化型のパターン形成方法よりもコスト負荷の少ないパターン形成方法および装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０１００】
【図１】本発明に係るパターン形成装置の実施の形態の１例を示す説明図である。
【図２】本発明に係るパターン形成装置の実施の形態の１例を示す説明図である。
【図３】本発明に係るパターン形成装置の実施の形態の１例として、プラスチックモールドを円筒形状とした説明図である。
【図４】本発明に係るパターン形成装置の実施の形態の１例として、プラスチックモールドを無端ベルト形状とした説明図である。
【図５】本発明に係るパターン形成装置の実施の形態の１例として、プラスチックモールドを無端ベルト形状とし、プラスチックモールドを多角形状に保持する３つの保持ローラを用いた説明図である。
【図６】本発明に係るパターン形成装置の実施の形態の１例として、プラスチックモールドを無端ベルト形状とし、プラスチックモールドを多角形状に保持する３つの保持ローラを用いた場合のプラスチックモールドの断面図である。
【図７】凹凸パターンを形成した可視光硬化性樹脂組成物の断面図を示す。
【図８】本発明の基板にパターンを形成する方法の一例を示す説明図である。
【符号の説明】
【０１０１】
１１０、２１０、３１０、４１０、５１０、８１０・・・パターン形成装置
１２０、２２０、３２０、４２０、５２０、６１０、８２０・・・プラスチックモールド
１２１、２２１、３２１、４２１、８１１、８２１・・・所定パターン
１２２・・・突起部
１２３・・・くぼみ部
１２４・・・基部
１３０、２３０、３３０、４５０、５４０、８３０・・・支持体
１４０、２４０、３５０、４７０、５６０、８４０・・・樹脂組成物
１５０、２５０、３６０、４８０、５７０、６３０、８６０・・・光照射部
１６０、２６０、８７０・・・光
１７０、２７０、３７０、５００、５８０・・・基板
２４１・・・上方角部
２４２・・・底面角部
３４０、４６０、５５０・・・ローラ
４３０、５３０、６２０・・・保持ローラ
４４０・・・回転軸
３８０、４８５、５９０・・・押さえローラー
３９０、４９５、６００・・・遮蔽板
６１１・・・パターン形成部
７１０、８４１・・・パターンを形成した樹脂組成物
７１１・・・凸部
７１２・・・凹部
８５０・・・シリコンウェハまたは金属基板
８８０・・・反応性イオンエッチングガス
８９０・・・膜
８９１・・・膜パターン
９００・・・樹脂または金属（融解）
９０１・・・金属（電鋳めっき）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
可視光硬化性樹脂組成物に、所定パターンを有するプラスチックモールドを押し付けて該所定パターンを成形し、光を照射して該樹脂組成物を硬化させることを特徴とする、該樹脂組成物へのパターン形成方法。
【請求項２】
光を照射して該樹脂組成物を硬化させることが、所定パターンを有するプラスチックモールドを押し付けた状態で該所定パターンを成形するとともに、該プラスチックモールドを透過するようにして光を照射して該樹脂組成物を硬化させることである請求項１記載のパターン形成方法。
【請求項３】
プラスチックモールドが、円筒形状のプラスチックモールドであることを特徴とする１または２記載のパターン形成方法。
【請求項４】
プラスチックモールドが、無端ベルト形状のプラスチックモールドであることを特徴とする請求項１または２記載のパターン形成方法。
【請求項５】
無端ベルト形状のプラスチックモールドが、３つ以上の保持ローラで多角形状に保持されていることを特徴とする請求項４記載のパターン形成方法。
【請求項６】
プラスチックモールドの内側に有する照射装置により光を照射することを特徴とする請求項３〜５のいずれかに記載のパターン形成方法。
【請求項７】
所定パターンが凹凸パターンであり、かつ、アスペクト比が５〜２００の範囲内の凹凸パターンまたは凸部の幅が１０ｎｍ〜４５ｎｍの凹凸パターンを含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のパターン形成方法。
【請求項８】
プラスチックモールドを構成する材料がポリイミドである請求項１〜７のいずれかに記載のパターン形成方法。
【請求項９】
樹脂組成物が光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載のパターン形成方法。
【請求項１０】
光重合開始剤がアシルフォスフィンオキシド化合物であることを特徴とする請求項９記載のパターン形成方法。
【請求項１１】
可視光硬化性樹脂組成物が、基板上に塗布された可視光硬化性樹脂組成物であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載のパターン形成方法。
【請求項１２】
請求項１１記載のパターン形成方法で形成されたパターン形成物を使用して、前記可視光硬化性樹脂組成物を塗布された基板にパターンを形成する方法。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれかに記載の方法でパターン形成されたことを特徴とするパターン形成物。
【請求項１４】
請求項１２記載の方法でパターンが形成されたことを特徴とするパターン形成物。
【請求項１５】
請求項１３または１４記載のパターン形成物を備えることを特徴とする加工品。
【請求項１６】
表面に所定パターンを有し、該所定パターンを可視光硬化性樹脂組成物に押し付けると、可視光硬化性樹脂組成物にパターンを形成可能なプラスチックモールドと、
パターン形成時に前記プラスチックモールドにより押し付けられた該樹脂組成物を支持する支持体と、
光を該樹脂組成物に照射可能な光照射部と、
を備え、
パターン形成時に該プラスチックモールドを可視光が透過するように、該支持体と該光照射部との間に、該プラスチックモールドが配置されていることを特徴とするパターン形成装置。
【請求項１７】
プラスチックモールドが円筒形状であることを特徴とする請求項１６に記載のパターン形成装置。
【請求項１８】
プラスチックモールドが無端ベルト形状であることを特徴とする請求項１６に記載のパターン形成装置。
【請求項１９】
無端ベルト形状のプラスチックモールドを多角形状に保持可能な３つ以上の保持ローラを備えていることを特徴とする請求項１８に記載のパターン形成装置。
【請求項２０】
光照射部がプラスチックモールドの内側に設けられていることを特徴とする請求項１７〜１９のいずれかに記載のパターン形成装置。
【請求項２１】
所定パターンが凹凸パターンであり、アスペクト比が５〜２００の範囲内の凹凸パターンまたは凸部の幅が１０ｎｍ〜４５ｎｍの凹凸パターンを含むことを特徴とする請求項１７〜２０のいずれかに記載のパターン形成装置。
【請求項２２】
支持体とプラスチックモールドの間へ樹脂組成物を供給する手段、パターン形成後の樹脂組成物をプラスチックモールドから剥離する手段およびパターン形成後の樹脂組成物を排出する手段を備えたことを特徴とする請求項１７〜２１のいずれかに記載のパターン形成装置。
【請求項２３】
パターン形成後の樹脂組成物をプラスチックモールドから剥離する手段が、樹脂組成物を上方より排出する側に設置された押さえローラーであることを特徴とする請求項２２記載のパターン形成装置。
【請求項２４】
プラスチックモールドを構成する材料がポリイミドである請求項１６〜２３のいずれかに記載のパターン形成装置。
【請求項２５】
請求項１６〜２４のいずれかに記載されたパターン形成装置を用いて、可視光硬化性樹脂組成物に、所定パターンを有するプラスチックモールドを押し付けて該所定パターンを成形し、光を照射して該樹脂組成物を硬化させることを特徴とする、該樹脂組成物のパターン形成方法。
【請求項２６】
樹脂組成物が光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項２５記載のパターン形成方法。
【請求項２７】
光重合開始剤がアシルフォスフィンオキシド化合物であることを特徴とする請求項２６記載のパターン形成方法。
【請求項２８】
可視光硬化性樹脂組成物が、基板上に塗布された可視光硬化性樹脂組成物であることを特徴とする請求項２５〜２７のいずれかに記載のパターン形成方法。
【請求項２９】
請求項２８に記載された方法でパターン形成されたパターン形成物を使用して、前記可視光硬化性樹脂組成物を塗布された基板にパターンを形成する方法。
【請求項３０】
請求項２５〜２８のいずれかに記載された方法でパターン形成されたことを特徴とするパターン形成物。
【請求項３１】
請求項２９に記載された方法でパターン形成されたことを特徴とするパターン形成物。
【請求項３２】
請求項３０または３１に記載のパターン形成物を備えることを特徴とする加工品。
【請求項１】
可視光硬化性樹脂組成物に、所定パターンを有するプラスチックモールドを押し付けて該所定パターンを成形し、光を照射して該樹脂組成物を硬化させることを特徴とする、該樹脂組成物へのパターン形成方法。
【請求項２】
光を照射して該樹脂組成物を硬化させることが、所定パターンを有するプラスチックモールドを押し付けた状態で該所定パターンを成形するとともに、該プラスチックモールドを透過するようにして光を照射して該樹脂組成物を硬化させることである請求項１記載のパターン形成方法。
【請求項３】
プラスチックモールドが、円筒形状のプラスチックモールドであることを特徴とする１または２記載のパターン形成方法。
【請求項４】
プラスチックモールドが、無端ベルト形状のプラスチックモールドであることを特徴とする請求項１または２記載のパターン形成方法。
【請求項５】
無端ベルト形状のプラスチックモールドが、３つ以上の保持ローラで多角形状に保持されていることを特徴とする請求項４記載のパターン形成方法。
【請求項６】
プラスチックモールドの内側に有する照射装置により光を照射することを特徴とする請求項３〜５のいずれかに記載のパターン形成方法。
【請求項７】
所定パターンが凹凸パターンであり、かつ、アスペクト比が５〜２００の範囲内の凹凸パターンまたは凸部の幅が１０ｎｍ〜４５ｎｍの凹凸パターンを含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のパターン形成方法。
【請求項８】
プラスチックモールドを構成する材料がポリイミドである請求項１〜７のいずれかに記載のパターン形成方法。
【請求項９】
樹脂組成物が光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載のパターン形成方法。
【請求項１０】
光重合開始剤がアシルフォスフィンオキシド化合物であることを特徴とする請求項９記載のパターン形成方法。
【請求項１１】
可視光硬化性樹脂組成物が、基板上に塗布された可視光硬化性樹脂組成物であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載のパターン形成方法。
【請求項１２】
請求項１１記載のパターン形成方法で形成されたパターン形成物を使用して、前記可視光硬化性樹脂組成物を塗布された基板にパターンを形成する方法。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれかに記載の方法でパターン形成されたことを特徴とするパターン形成物。
【請求項１４】
請求項１２記載の方法でパターンが形成されたことを特徴とするパターン形成物。
【請求項１５】
請求項１３または１４記載のパターン形成物を備えることを特徴とする加工品。
【請求項１６】
表面に所定パターンを有し、該所定パターンを可視光硬化性樹脂組成物に押し付けると、可視光硬化性樹脂組成物にパターンを形成可能なプラスチックモールドと、
パターン形成時に前記プラスチックモールドにより押し付けられた該樹脂組成物を支持する支持体と、
光を該樹脂組成物に照射可能な光照射部と、
を備え、
パターン形成時に該プラスチックモールドを可視光が透過するように、該支持体と該光照射部との間に、該プラスチックモールドが配置されていることを特徴とするパターン形成装置。
【請求項１７】
プラスチックモールドが円筒形状であることを特徴とする請求項１６に記載のパターン形成装置。
【請求項１８】
プラスチックモールドが無端ベルト形状であることを特徴とする請求項１６に記載のパターン形成装置。
【請求項１９】
無端ベルト形状のプラスチックモールドを多角形状に保持可能な３つ以上の保持ローラを備えていることを特徴とする請求項１８に記載のパターン形成装置。
【請求項２０】
光照射部がプラスチックモールドの内側に設けられていることを特徴とする請求項１７〜１９のいずれかに記載のパターン形成装置。
【請求項２１】
所定パターンが凹凸パターンであり、アスペクト比が５〜２００の範囲内の凹凸パターンまたは凸部の幅が１０ｎｍ〜４５ｎｍの凹凸パターンを含むことを特徴とする請求項１７〜２０のいずれかに記載のパターン形成装置。
【請求項２２】
支持体とプラスチックモールドの間へ樹脂組成物を供給する手段、パターン形成後の樹脂組成物をプラスチックモールドから剥離する手段およびパターン形成後の樹脂組成物を排出する手段を備えたことを特徴とする請求項１７〜２１のいずれかに記載のパターン形成装置。
【請求項２３】
パターン形成後の樹脂組成物をプラスチックモールドから剥離する手段が、樹脂組成物を上方より排出する側に設置された押さえローラーであることを特徴とする請求項２２記載のパターン形成装置。
【請求項２４】
プラスチックモールドを構成する材料がポリイミドである請求項１６〜２３のいずれかに記載のパターン形成装置。
【請求項２５】
請求項１６〜２４のいずれかに記載されたパターン形成装置を用いて、可視光硬化性樹脂組成物に、所定パターンを有するプラスチックモールドを押し付けて該所定パターンを成形し、光を照射して該樹脂組成物を硬化させることを特徴とする、該樹脂組成物のパターン形成方法。
【請求項２６】
樹脂組成物が光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項２５記載のパターン形成方法。
【請求項２７】
光重合開始剤がアシルフォスフィンオキシド化合物であることを特徴とする請求項２６記載のパターン形成方法。
【請求項２８】
可視光硬化性樹脂組成物が、基板上に塗布された可視光硬化性樹脂組成物であることを特徴とする請求項２５〜２７のいずれかに記載のパターン形成方法。
【請求項２９】
請求項２８に記載された方法でパターン形成されたパターン形成物を使用して、前記可視光硬化性樹脂組成物を塗布された基板にパターンを形成する方法。
【請求項３０】
請求項２５〜２８のいずれかに記載された方法でパターン形成されたことを特徴とするパターン形成物。
【請求項３１】
請求項２９に記載された方法でパターン形成されたことを特徴とするパターン形成物。
【請求項３２】
請求項３０または３１に記載のパターン形成物を備えることを特徴とする加工品。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【公開番号】特開２０１０−１３７３５８（Ｐ２０１０−１３７３５８Ａ）
【公開日】平成２２年６月２４日（２０１０．６．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１０５１０６（Ｐ２００７−１０５１０６）
【出願日】平成１９年４月１２日（２００７．４．１２）
【出願人】（０００１６２６０７）協和発酵ケミカル株式会社 (60)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年６月２４日（２０１０．６．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年４月１２日（２００７．４．１２）
【出願人】（０００１６２６０７）協和発酵ケミカル株式会社 (60)
【Ｆターム（参考）】
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