パーマネントウェーブ用第１剤および第２剤並びに毛髪処理方法
【課題】パーマネントウェーブ処理後の毛髪の手触り感を著しく改善すると共に、その効果を持続させることができるパーマネントウェーブ用剤（パーマネントウェーブ用第１剤および第２剤）、並びにこれらを用いて上記の効果を発揮することのできる毛髪の処理方法を提供する。
【解決手段】本発明のパーマネントウェーブ用第１剤は、少なくとも還元剤としての（Ａ）システアミンを含有する他、（Ｂ）アニオン性高分子を含有するものであり、パーマネントウェーブ用第２剤は、（Ｃ）酸化剤の他、（Ｄ）第四級アンモニウム塩からなるカチオン性界面活性剤を含有するものである。
【解決手段】本発明のパーマネントウェーブ用第１剤は、少なくとも還元剤としての（Ａ）システアミンを含有する他、（Ｂ）アニオン性高分子を含有するものであり、パーマネントウェーブ用第２剤は、（Ｃ）酸化剤の他、（Ｄ）第四級アンモニウム塩からなるカチオン性界面活性剤を含有するものである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪にパーマネントウェーブを形成する際に用いるパーマネントウェーブ用第１剤および第２剤、並びにこれらのパーマネントウェーブ用剤（第１剤および第２剤）を用いた毛髪の処理方法に関するものであり、特にパーマネントウェーブ処理後にトリートメント処理をすることなく毛髪の手触り感（柔らかさ、すべり、まとまり感、ツヤ等）を改善し、且つその効果を持続できるパーマネントウェーブ用剤等に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
パーマネントウェーブ処理は、（１）チオグリコール酸やその塩類、システインやその塩類といった還元剤を主成分として含むアルカリ性溶液をパーマネントウェーブ用第１剤として毛髪に塗布し、所望のウェーブを得るためにロッド等に巻きつけて一定時間放置するか、或は（２）毛髪に水等を塗布してロッド等に巻きつけた後、パーマネントウェーブ用第１剤を塗布して一定時間放置し、毛髪中のケラチンのジスルフィド結合を開裂させる。その後、臭素酸ナトリウム、過酸化水素等の酸化剤を主成分とするパーマネントウェーブ用第２剤により、新たな位置でジスルフィド結合を再結合させ、ウェーブを固定化させるのが一般的である。この処理は、処理前の毛髪とは異なる半永久的なウェーブ状の変形を得る方法である（例えば、非特許文献１）。
【０００３】
しかしながら、上記のようなパーマネントウェーブ用剤（第１剤および第２剤）を用いて毛髪を処理すると、還元・酸化作用を利用するものであるため、毛髪に損傷が発生することになる。特に、近年のヘアカラーブームもあり、ブリーチ処理やブリーチ作用を伴うカラー処理の頻度が増加傾向にある。それに伴って、毛髪の損傷も激しくなり、これらの処理を繰り返し行った毛髪では、パーマネントウェーブ処理によるウェーブ形成が困難になってくるといった現象が生じるとともに、毛髪の手触り感（柔らかさ、すべり、まとまり感、ツヤ等）が著しく低下しているのが現状である。
【０００４】
パーマネントウェーブ処理による損傷に伴う毛髪の手触り感（柔らかさ、すべり、まとまり感、ツヤ等）の低下を解決するために、パーマネントウェーブ施術後、トリートメント処理をすることで手触り感の改善が試みられている。しかしながら、その効果は一時的なものとなり、また被施術者に時間的負担を強いるという問題があり、根本的な解決には至らない。
【０００５】
パーマネントウェーブ処理に伴う毛髪の損傷をより抑えるために、パーマネントウェーブ用第１剤に、チオグリコール酸やその塩類、システインやその塩類以外の還元剤としてシステアミンを用い、このシステアミンとアニオン性界面活性剤とを併用することが提案されている（例えば、特許文献１）。またシステアミンによる効果を有効に発揮させるために、その濃度に応じてｐＨを制御する方法も提案されている（例えば、特許文献２）。しかしながら、これらの技術では、毛髪の手触り感（柔らかさ、すべり、まとまり感、ツヤ等）を十分に満足するものではない。
【０００６】
一方、パーマネントウェーブ処理の前処理剤として、アニオン性または両性ポリマーの溶液を利用し、システイン、システアミン、チオ乳酸およびチオグリコール酸等の還元剤と、金属カチオンおよび／またはアンモニウムイオンを含有するパーマネントウェーブ用第１剤、並びに酸化剤を含有するパーマネントウェーブ用第２剤で処理する方法（多剤式方法）も提案されている（例えば、特許文献３）。
【０００７】
しかしならが、こうした多剤式方法では、前処理としての工程が必要となり、処理時間が長くなる。しかも、金属カチオンおよび／またはアンモニウムイオンを含有するパーマネントウェーブ用第１剤の処理によって、アニオン性または両性ポリマーを析出させる必要があるために、これらのポリマーによる作用が減少すると考えられる。こうしたことから、更なる効果のある技術の開発が望まれている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】「ＳＣＩＥＮＣＥ ＯＦ ＷＡＶＥ」日本パーマネントウェーブ液工業組合編著、新美容出版株式会社、２００２年４月１０日発行、第２０〜６４頁
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００７−０１９１６号公報
【特許文献２】特開２０１１−８４５８２号公報
【特許文献３】特開２００５−５３９１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明はこうした状況の下でなされたものであって、その目的は、パーマネントウェーブ処理後の毛髪の手触り感を著しく改善すると共に、その効果を持続させることができるパーマネントウェーブ用剤（第１剤および第２剤）、並びにこれらのパーマネントウェーブ用剤を用いてその効果を有効に発揮することのできる毛髪の処理方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的を達成することのできた本発明のパーマネントウェーブ用第１剤とは、少なくとも還元剤としての（Ａ）システアミンを含有する他、（Ｂ）アニオン性高分子を含有するものであることを特徴とする。
【００１２】
本発明のパーマネントウェーブ用第１剤において、（Ａ）システアミンの含有量は、パーマネントウェーブ用第１剤全体に占める割合で７質量％以下(０質量％を含まない)であることが好ましい。また前記（Ｂ）アニオン性高分子の含有量は、パーマネントウェーブ用第１剤全体に占める割合で２質量％以下(０質量％を含まない)であることが好ましい。
【００１３】
本発明のパーマネントウェーブ用第１剤で用いる（Ｂ）アニオン性高分子は、マレイン酸系共重合体およびアクリル酸系共重合体よりなる群から選ばれる１種または２種以上の化合物が挙げられる。マレイン酸系共重合体のより具体的な化合物としては、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体が好ましいものとして挙げられる。
【００１４】
上記のようなパーマネントウェーブ用第１剤で毛髪を処理した後に用いるパーマネントウェーブ用第２剤としては、（Ｃ）酸化剤の他、（Ｄ）第四級アンモニウム塩からなるカチオン性界面活性剤を含有するものが好ましく、こうしたパーマネントウェーブ用第２剤を併用することによって、パーマネントウェーブ用剤処理による効果を持続させることができる。このパーマネントウェーブ用第２剤においては、（Ｄ）第四級アンモニウム塩からなるカチオン性界面活性剤の好ましい含有量は、パーマネントウェーブ用第２剤全体に占める割合で３質量％以下（０質量％含まない）である。
【００１５】
（Ｄ）第四級アンモニウム塩からなるカチオン性界面活性剤としては、具体的にはエチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウムが好ましいものとして挙げられる。本発明のパーマネントウェーブ用第２剤には、必要によって、更に（Ｅ）ラノリンを含有させることも好ましく、これによってパーマネントウェーブ用第２剤処理による効果を更に高めることができる。
【００１６】
本発明は、上記のようなパーマネントウェーブ用第１剤と、パーマネントウェーブ用第２剤からなるパーマネントウェーブ用剤も包含する。また上記のような本発明のパーマネントウェーブ用第１剤で毛髪を処理した後、パーマネントウェーブ用第２剤で毛髪を処理することによって、パーマネントウェーブ処理後の毛髪の手触り感を著しく改善できると共に、その効果をより持続させることができる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明では、少なくとも還元剤としての（Ａ）システアミンを用いると共に、（Ｂ）アニオン性高分子を含有させてパーマネントウェーブ用第１剤とすることで、毛髪の手触り感を著しく改善し得るものとなる。また、こうしたパーマネントウェーブ用第１剤で処理した後、（Ｃ）酸化剤の他、（Ｄ）第四級アンモニウム塩からなるカチオン性界面活性剤を含有するパーマネントウェーブ用第２剤で処理することにより、毛髪の手触り感の改善効果を持続させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明者らは、上記目的に適うパーマネントウェーブ用第１剤を実現すべく、様々な角度から検討した。その結果、還元剤としての（Ａ）システアミンと、（Ｂ）アニオン性高分子を併用してパーマネントウェーブ用第１剤を構成すれば、上記目的が見事に達成されることを見出し、本発明を完成した。
【００１９】
本発明のパーマネントウェーブ用第１剤に含有させる還元剤は、少なくとも（Ａ）システアミンを用いる。この還元剤は（Ａ）システアミンのみであっても良いが、その他にチオグリコール酸やシステイン等の還元剤を併用してもよい。（Ａ）システアミンの含有量は、パーマネントウェーブ用第１剤全体に占める割合で７質量％以下（０質量％を含まない）であることが好ましい。（Ａ）システアミンの含有量が、７質量％よりも多くなると毛髪の損傷への影響が大きくなり、希望する手触り感が得られにくくなる。（Ａ）システアミンの含有量は、より好ましくは６質量％以下であり、更に好ましくは４質量％以下である。
【００２０】
（Ａ）システアミンによる効果については、その含有量が増加するにつれて増大するが、十分なウェーブ形成力を得るという観点からすれば、その含有量はパーマネントウェーブ用第１剤全体に占める割合で０．５質量％以上であることが好ましい。この含有量は、より好ましくは１質量％以上であり、更に好ましくは２質量％以上である。
【００２１】
（Ａ）システアミン（分子量：７７．１５）は、下記（１）式で示される化合物であるが、例えば下記（２）式で示されるような塩酸塩（分子量：１１３．６０）等の塩でもよい。この（Ａ）システアミンは、チオグリコール酸（分子量：９２．１２）やシステイン（分子量：１２１．１６）と同様に還元性を示す物質である。
ＨＳ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2 …（１）
ＨＳ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2・ＨＣｌ …（２）
【００２２】
本発明のパーマネントウェーブ用第１剤に含有させる（Ｂ）アニオン性高分子としては、マレイン酸（無水マレイン酸を含む）基、アクリル酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸基、リン酸基等のアニオン性基が高分子（ポリマー）１分子中に複数個共有結合で連結されている水溶性高分子を意味し、水中で解離して負の電荷を帯びる性質を有する。その例として、カルボキシル基を含むカルボキシメチルセルロースのようなアニオン性セルロース誘導体、多糖類にカルボキシル基、スルホン酸基を含むキサンタンガム、アラビアゴム、寒天等が挙げられる。これらのアニオン性基を複合する共重合体であってもよい。また、当該（Ｂ）アニオン性高分子の分子量は特に限定されない。
【００２３】
（Ｂ）アニオン性高分子の含有量は、パーマネントウェーブ用第１剤全体に占める割合で２質量％以下(０質量％を含まない)であることが好ましい。（Ｂ）アニオン性高分子の含有量が２質量％よりも多くなると、製剤の粘性が増し、操作性を損ねることになる。（Ｂ）アニオン性高分子の含有量は、より好ましくは１．５質量％以下であり、更に好ましくは１質量％以下である。
【００２４】
また（Ｂ）アニオン性高分子による効果を有効に発揮させるためには、その含有量は、パーマネントウェーブ用第１剤全体に占める割合で０．０１質量％以上であることが好ましい。より好ましくは０．１質量％以上であり、更に好ましくは０．５質量％以上である。
【００２５】
上記のような（Ｂ）アニオン性高分子としては、具体的には、マレイン酸系共重合体（マレイン酸基を有する高分子）やアクリル酸系共重合体（アクリル酸を有する高分子）が挙げられ、これらの化合物のうちの１種または２種以上を用いることができる。このうちマレイン酸系共重合体としては、酢酸ビニル／マレイン酸ブチル／アクリル酸イソボルニル共重合体、イソブチレン／マレイン酸エチルイミド／マレイン酸ヒドロキシエチルイミド共重合体、無水マレイン酸／酢酸ビニル共重合体ナトリウム、無水マレイン酸・ジイソブチレン共重合体ナトリウム液、イソブチレン・マレイン酸ナトリウム共重合体液、エチレン・無水マレイン酸共重合体、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体、メトキシエチレン無水マレイン酸エチル共重合体、メトキシエチレン無水マレイン酸ブチル共重合体等が挙げられる。本発明で用いる（Ｂ）アニオン性高分子としては、特にメトキシエチレン無水マレイン酸共重合体であることが好ましい。
【００２６】
上記アクリル酸系共重合体としては、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体液、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸アミド・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体、アクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体液、アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体液等が挙げられる。
【００２７】
本発明では、上記のようなパーマネントウェーブ用第１剤で毛髪を処理した後、（Ｃ）酸化剤の他、（Ｄ）第四級アンモニウム塩からなるカチオン性界面活性剤を含有するパーマネントウェーブ用第２剤で処理することによって、パーマネントウェーブ用第１剤による効果をより持続させることができる。
【００２８】
本発明のパーマネントウェーブ用第２剤に含有させる（Ｃ）酸化剤の種類は、特に限定されないが、例えば臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウム等の臭素酸化合物、または過酸化水素等を使用することができる。このパーマネントウェーブ用第２剤は、一般的にはｐＨが２．５〜８の範囲内に調整される。（Ｃ）酸化剤が過酸化水素である場合には、ｐＨ２．５〜４．５程度とすることが好ましい。（Ｃ）酸化剤が臭素酸化合物である場合には、ｐＨ４．５〜８程度とすることが好ましい。パーマネントウェーブ用第２剤のｐＨ調整は、酸性アミノ酸および塩基性アミノ酸の配合によっても行うこともできるし、必要に応じて他の任意のｐＨ調整剤を配合しても良い。尚、（Ｃ）酸化剤の含有量は、パーマネントウェーブ用第２剤全体に占める割合で、過酸化水素で０．５〜６質量％程度、臭素酸化合物で０．５〜１２質量％程度である。
【００２９】
パーマネントウェーブ用第２剤に含有させる（Ｄ）第四級アンモニウム塩からなるカチオン性界面活性剤としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等が挙げられる。このうち、特にエチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウムが好ましい。
【００３０】
（Ｄ）第四級アンモニウム塩からなるカチオン性界面活性剤の含有量は、３質量％以下（０質量％を含まない）であることが好ましい。（Ｄ）第四級アンモニウム塩からなるカチオン性界面活性剤の含有量が３質量％よりも多くなると、かゆみ等の刺激を引き起こすおそれがある。（Ｄ）第四級アンモニウム塩からなるカチオン性界面活性剤の含有量は、より好ましくは２．５質量％以下であり、更に好ましくは２質量％以下である。
【００３１】
また（Ｄ）第四級アンモニウム塩からなるカチオン性界面活性剤による効果を有効に発揮させるためには、その含有量は、パーマネントウェーブ用第２剤全体に占める割合で０．５質量％以上であることが好ましい。より好ましくは１質量％以上であり、更に好ましくは１．５質量％以上である。
【００３２】
本発明のパーマネントウェーブ用第２剤には、必要によって、更に（Ｅ）ラノリンを含有させることができる。この（Ｅ）ラノリンを含有させることによって、パーマネントウェーブ用第２剤の効果をより向上させることができる。このラノリンは、羊の毛から得た脂肪物質を精製したウールグリースであり、主成分としてはコレステロール、高級脂肪酸、高級アルコールおよびそのエステルからなり、抱水性に優れているものである。本発明で用いる（Ｅ）ラノリンは、ラノリン溶液を限外濾過膜に通して不純物を除いてアレルギーの原因となるラノリンアルコールやラノリンステロールなどを除去して精製した吸着精製ラノリンを含む。
【００３３】
（Ｅ）ラノリンを含有させるときの含有量は、パーマネントウェーブ用第２剤全体に占める割合で、０．２質量％以上であることが好ましい。より好ましくは０．５質量％以上であり、更に好ましくは１質量％以上である。しかしながら、この含有量が過剰になると、毛髪がべたつく傾向があるので、２質量％以下とすることが好ましく、より好ましくは１．８質量％以下（更に好ましくは１．５質量％以下）である。
【００３４】
本発明のパーマネントウェーブ用剤（第１剤および第２剤）には、上記の成分以外にもパーマネントウェーブ用剤に通常添加されるような成分（添加剤）を含有させることができる。こうした添加剤としては、アルカリ剤、高級アルコール類の油剤、保湿剤、界面活性剤（ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤）、シリコーン、タンパク質類、加水分解タンパク質類、アミノ酸類、植物エキス類、紫外線吸収剤、消臭剤、防腐剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、溶剤、抗炎症剤、香料、色素等を挙げることができ、これらを適宜配合することができる。
【００３５】
本発明のパーマネントウェーブ用剤（第1剤および第２剤）の剤型は、液状の剤型が有用であるが、クリーム剤型やジェル状剤型で用いることもできる。また、本発明のパーマネントウェーブ用剤は、通常のパーマネントウェーブ用剤のみならず、ストレートパーマ用剤への技術的応用も可能である。
【実施例】
【００３６】
次に、実施例によって本発明の作用・効果を具体的に示すが、下記実施例は本発明を限定する性質のものではなく、前・後記の趣旨に徴して設計変形することは、いずれも本発明の技術的範囲に含まれるものである。
【００３７】
［実施例１］
（試験用毛束の作製）
化学的処理（例えば、パーマ処理、ヘアカラー処理、ブリーチ処理等）を全く受けていない毛髪を用いて、長さ２０ｃｍ、重さ１５ｇまたは長さ１６ｃｍ、重さ０．２ｇの試験用毛束を作製し、完全に乾燥させた後、以下の評価に用いた。
【００３８】
（毛髪の柔らかさの評価方法）
試験用毛束（長さ：２０ｃｍ、重さ：１５ｇ）に、各処方例で調製したパーマネントウェーブ用第１剤を１５ｇ塗布し、毛髪に均一にのばした。その後、４０℃で１５分間放置し、水で十分にすすぎ、パーマネントウェーブ用第２剤を１５ｇ塗布して、３０℃で１０分間放置した。水で十分にすすぎ、乾燥させた後、専門パネラー１０名により、毛髪の柔らかさを下記の３段階評価（評価点）で官能評価し、評価点の平均値を求め、以下の基準で判定した。
３点：非常に柔らかい
２点：柔らかい
１点：硬さを感じる
【００３９】
［柔らかさの評価基準］
◎：２．５点以上
○：２点以上、２．５点未満
△：１．５点以上、２点未満
×：１点以上、１．５点未満
【００４０】
（毛髪のすべりの評価方法）
試験用毛束（長さ：２０ｃｍ、重さ：１５ｇ）に、各処方例で調製したパーマネントウェーブ用第１剤を１５ｇ塗布し、毛髪に均一にのばした。その後、４０℃で１５分間放置し、水で十分にすすぎ、パーマネントウェーブ用第２剤を１５ｇ塗布して、３０℃で１０分間放置した。水で十分にすすぎ、乾燥させた後、専門パネラー１０名により、毛髪のすべりを下記の３段階評価（評価点）で官能評価し、評価点の平均値を求め、以下の基準で判定した。
３点：非常にすべりが良い
２点：すべりが良い
１点：すべりが悪く、ひっかかりを感じる
【００４１】
［すべりの評価基準］
◎：２．５点以上
○：２点以上、２．５点未満
△：１．５点以上、２点未満
×：１点以上、１．５点未満
【００４２】
（毛髪のまとまり感の評価方法）
試験用毛束（長さ：２０ｃｍ、重さ：１５ｇ）に、各処方例で調製したパーマネントウェーブ用第１剤を１５ｇ塗布し、毛髪に均一にのばした。その後、４０℃で１５分間放置し、水で十分にすすぎ、パーマネントウェーブ用第２剤を１５ｇ塗布して、３０℃で１０分間放置した。水で十分にすすぎ、乾燥させた後、専門パネラー１０名により、毛髪のまとまり感を下記の３段階評価（評価点）で官能評価し、評価点の平均値を求め、以下の基準で判定した。
３点：非常にまとまる
２点：まとまる
１点：広がる
【００４３】
［まとまり感の評価基準］
◎：２．５点以上
○：２点以上、２．５点未満
△：１．５点以上、２点未満
×：１点以上、１．５点未満
【００４４】
（毛髪のツヤ感の評価方法）
試験用毛束（長さ：２０ｃｍ、重さ：１５ｇ）に、各処方例で調製したパーマネントウェーブ用第１剤を１５ｇ塗布し、毛髪に均一にのばした。その後、４０℃で１５分間放置し、水で十分にすすぎ、パーマネントウェーブ用第２剤を１５ｇ塗布して、３０℃で１０分間放置した。水で十分にすすぎ、乾燥させた後、毛束を直径約６ｃｍの円筒に巻きつけ、白色蛍光灯下で、専門パネラー１０名により、毛髪のツヤを下記の３段階評価（評価点）で官能評価し、評価点の平均値を求め、以下の基準で判定した。
３点：非常にツヤが出る
２点：ツヤが出る
１点：ツヤがでない／ギラギラとしたツヤが出る
【００４５】
［ツヤ感の評価基準］
◎：２．５点以上
○：２点以上、２．５点未満
△：１．５点以上、２点未満
×：１点以上、１．５点未満
【００４６】
（ウェーブ形成力の評価方法）
各処方例で調製したパーマネントウェーブ用第１剤０．２ｇを塗布した試験用毛束（長さ：１６ｃｍ、重さ：０．２ｇ）を、直径１２ｍｍのパーマ用ロッドに、毛束に一定のテンションがかかるように注意しながら巻きつけた。その後、４０℃で１５分間放置し、水で十分にすすぎ、パーマネントウェーブ用第２剤を０．２ｇ塗布して、３０℃で１０分間放置した。水で十分にすすぎ、試験用毛束をロッドからはずし、乾燥させた後、巻き数を元に下記の３段階評価（評価点）で評価し、評価点の平均値を求め、以下の基準で判定した。
３点：２回転以上
２点：１回転以上、２回転未満
１点：１回転未満
【００４７】
［ウェーブ形成力の評価基準］
◎：２．５点以上
○：２点以上、２．５点未満
△：１．５点以上、２点未満
×：１点以上、１．５点未満
【００４８】
これらの結果を、パーマネントウェーブ用第１剤の処方例（処方例１〜７）と共に下記表１に示す。尚、このとき用いたパーマネントウェーブ用第２剤は、後記表４に示した処方例２３である。
【００４９】
【表１】
【００５０】
表１から次のように考察できる。まず還元剤として（Ａ）システアミンを含有させる場合（処方例３〜５）には、チオグリコール酸を含有させる場合（処方例１）やシステインを含有させる場合（処方例２）と比較して、毛髪の柔らかさ、毛髪のすべり、毛髪のまとまり感、毛髪のツヤが向上することが分かる。また（Ａ）システアミンとチオグリコール酸を併用する場合（処方例７）にも、上記の効果は向上している。但し、（Ａ）システアミンの含有量が７質量％より多くなると（処方例６）、上記した効果は認められない。
【００５１】
［実施例２］
実施例１と同様にして作製した試験用毛束を用い、各種パーマネントウェーブ用剤（下記表２〜４）で実施例１と同様にして処理し、毛髪の柔らかさ、毛髪のすべり、毛髪のまとまり感、毛髪のツヤを評価すると共に、以下の評価を行った。
【００５２】
（製剤の操作性の評価方法）
専門パネラー１０名により、試験用ウィッグ（長さ：２０ｃｍ）を用いて、各処方例で調製したパーマネントウェーブ用第１剤（下記表２、３）の塗りやすさ（製剤の操作性）を、下記の３段階評価（評価点）で官能評価し、評価点の平均値を求め、以下の基準で判定した。
３点：大変塗りやすい
２点：塗りやすい
１点：塗りにくい
【００５３】
［操作性の評価基準］
◎：２．５点以上
○：２点以上、２．５点未満
△：１．５点以上、２点未満
×：１点以上、１．５点未満
【００５４】
これらの結果を、パーマネントウェーブ用第１剤の処方例（処方例８〜２２）と共に下記表２、３に示す。尚、このとき用いたパーマネントウェーブ用第２剤を、後記表４に示す（処方例２３）。
【００５５】
【表２】
【００５６】
【表３】
【００５７】
【表４】
【００５８】
表２、３から次のように考察できる。還元剤として（Ａ）システアミンを含有させると共に、（Ｂ）アニオン性高分子を含有させた場合には（処方例８〜１６）、（Ｂ）アニオン性高分子を含有させない場合（処方例１７）と比較して、毛髪の柔らかさ、毛髪のすべりと毛髪のツヤが向上し、パーマ処理した後における毛髪のまとまり感も向上することが分かる。また（Ｂ）アニオン性高分子としてメトキシエチレン無水マレイン酸共重合体（処方例８〜１０）を用いると、上記の効果が著しいことが分かる。但し、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体の含有量が２質量％より多くなると（処方例１１）、製剤の操作性が損なわれることになる。
【００５９】
また還元剤の一部にチオグリコール酸を用いる場合（処方例１８）であっても、上記の効果は認められるが、還元剤を（Ａ）システアミンからチオグリコール酸に代えた場合（処方例１９）には、上記の効果は認められない。上記の効果は、製剤がクリーム状の場合（油剤としてセトステアリルアルコールを配合した場合：処方例２２）にも発揮されることが分かる。
【００６０】
また（Ｂ）アニオン性高分子の代わりに、ヒドロキシエチルセルロース（中性の高分子：処方例２０）やカチオン化グアーガム（カチオン性高分子：処方例２１）を含有させても、上記の効果は認められない。また（Ｂ）アニオン性高分子の代わりに、ラウリル硫酸ナトリウム（アニオン性界面活性剤：処方例１７ 前記特許文献１参照）を含有させても、上記の効果は認められない。
【００６１】
［実施例３］
実施例１と同様にして作製した試験用毛束を用い、各種パーマネントウェーブ用剤（下記表５、６）で実施例１と同様にして処理し、毛髪の柔らかさ、毛髪のすべり、毛髪のまとまり感、毛髪のツヤを評価すると共に、以下の評価を行った。
【００６２】
（毛髪の良好な手触り感の持続の評価方法）
試験用毛束（長さ：２０ｃｍ、重さ：１５ｇ）に、下記表５に示す処方例２４で調製したパーマネントウェーブ用第１剤を１５ｇ塗布し、毛髪に均一にのばした。その後、４０℃で１５分間放置し、水で十分にすすぎ、パーマネントウェーブ用第２剤（表６の処方例２５〜３４）を１５ｇ塗布して、３０℃で１０分間放置した。水で十分にすすぎ、乾燥させた後、専門パネラー１０名により、毛髪の手触り感を官能評価した。その後、試験用毛束を１％のラウリル硫酸ナトリウム溶液で洗浄し、乾燥させた。この操作を合計７回繰り返した後、同じ専門パネラー１０名により毛髪の手触り感を官能評価し、１％のラウリル硫酸ナトリウム溶液での洗浄前後の手触り感の違いを比較して、下記の３段階評価（評価点）をし、評価点の平均値を求め、以下の基準で判定した。
３点：良好な手触り感が非常に持続している（毛束の洗浄前後で、良好な手触り感がほとんど変わらない）
２点：良好な手触り感が持続している（毛束の洗浄後、良好な手触り感が維持されている）
１点：良好な手触り感が持続していない（毛束の洗浄後、良好な手触り感が損なわれている）
【００６３】
［手触り感の持続の評価基準］
◎：２．５点以上
○：２点以上、２．５点未満
△：１．５点以上、２点未満
×：１点以上、１．５点未満
【００６４】
（かゆみ等の刺激の評価方法）
専門パネラー１０名の頸部に、各処方例で調製したパーマネントウェーブ用第２剤を０．５ｇ塗布し、３０分間静置した後、下記の３段階評価（評価点）で評価点の平均値を求め、以下の基準で判定した。
３点：かゆみ等の刺激はなかった
２点：かゆみ等の刺激が少しあった
１点：かゆみ等の刺激があった
【００６５】
［かゆみ等の刺激の評価基準］
◎：２．５点以上
○：２点以上、２．５点未満
△：１．５点以上、２点未満
×：１点以上、１．５点未満
【００６６】
これらの結果を、パーマネントウェーブ用第２剤の処方例（処方例２５〜３４）と共に下記表６に示す。またこのとき用いたパーマネントウェーブ用第１剤（処方例２４）を、下記表５に示す。
【００６７】
【表５】
【００６８】
【表６】
【００６９】
表６から次のように考察できる。まず処方例２４に示すパーマネントウェーブ用第１剤で処理し、水洗した後、（Ｃ）酸化剤および（Ｄ）第四級アンモニウム塩からなる界面活性剤を含有するパーマネントウェーブ用第２剤（処方例２５〜３４）で処理した場合には、（Ｄ）第四級アンモニウム塩からなる界面活性剤を含有しないパーマネントウェーブ用第２剤（処方例２３）で処理する場合（前記表２、３）と比較して、上記の効果が向上し、更に良好な手触り感が持続することが分かる。
【００７０】
（Ｄ）第四級アンモニウム塩の界面活性剤がエチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウムである場合（処方例２５〜２９）、上記の効果の向上は著しい。アルキル基を有する第四級アンモニウム塩の界面活性剤を含有させた場合（処方例３１〜３４）も同様の効果が認められる。また臭素酸ナトリウムを１０質量％まで含有させた場合（処方例３４）にも同様の効果が認められる。但し、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウムの含有量が３質量％より多くなると（処方例３０）、かゆみ等の刺激が起こることがある。
【００７１】
［実施例４］
実施例１と同様にして作製した試験用毛束を用い、各種パーマネントウェーブ用剤（上記表５および下記表７）で実施例３と同様にして処理し、毛髪の柔らかさ、毛髪のすべり、毛髪のまとまり感、毛髪のツヤ、手触り感の持続を評価すると共に、以下の評価を行った。
【００７２】
（毛髪のべたつきの評価方法）
試験用毛束（長さ：２０ｃｍ、重さ：１５ｇ）に、各処方例で調製したパーマネントウェーブ用第１剤を１５ｇ塗布し、毛髪に均一にのばした。その後、４０℃で１５分間放置し、水で十分にすすぎ、パーマネントウェーブ用第２剤を１５ｇ塗布して、３０℃で１０分間放置した。水で十分にすすぎ、乾燥させた後、専門パネラー１０名により、毛髪のべたつきを下記の３段階評価（評価点）で官能評価し、評価点の平均値を求め、以下の基準で判定した。
３点：べたつかない
２点：あまりべたつかない
１点：べたつく
【００７３】
［べたつきの評価基準］
◎：２．５点以上
○：２点以上、２．５点未満
△：１．５点以上、２点未満
×：１点以上、１．５点未満
【００７４】
これらの結果を、パーマネントウェーブ用第２剤の処方例（処方例３５〜４１）と共に下記表７に示す。またこのとき用いたパーマネントウェーブ用第１剤は前記表５に示した処方例２４である。
【００７５】
【表７】
【００７６】
表７から次のように考察できる。まず（Ｃ）酸化剤および（Ｄ）第四級アンモニウム塩の界面活性剤を含有するパーマネントウェーブ用第２剤に、（Ｅ）ラノリンを含有させることによって（処方例３５〜４１）、毛髪の柔らかさ、毛髪のすべり、毛髪のまとまり感、毛髪のツヤ、良好な手触り感の持続が、（Ｅ）ラノリンを含有させない場合（処方例２６）と比較して向上していることが分かる。但し、（Ｅ）ラノリンの含有量が２質量％超過の場合（処方例４０）は、毛髪のべたつきが生じる傾向を示す。上記の効果の向上は、（Ｃ）酸化剤が臭素酸ナトリウム（処方例３７）の場合だけでなく、過酸化水素（処方例４１）の場合にも発揮される。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪にパーマネントウェーブを形成する際に用いるパーマネントウェーブ用第１剤および第２剤、並びにこれらのパーマネントウェーブ用剤（第１剤および第２剤）を用いた毛髪の処理方法に関するものであり、特にパーマネントウェーブ処理後にトリートメント処理をすることなく毛髪の手触り感（柔らかさ、すべり、まとまり感、ツヤ等）を改善し、且つその効果を持続できるパーマネントウェーブ用剤等に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
パーマネントウェーブ処理は、（１）チオグリコール酸やその塩類、システインやその塩類といった還元剤を主成分として含むアルカリ性溶液をパーマネントウェーブ用第１剤として毛髪に塗布し、所望のウェーブを得るためにロッド等に巻きつけて一定時間放置するか、或は（２）毛髪に水等を塗布してロッド等に巻きつけた後、パーマネントウェーブ用第１剤を塗布して一定時間放置し、毛髪中のケラチンのジスルフィド結合を開裂させる。その後、臭素酸ナトリウム、過酸化水素等の酸化剤を主成分とするパーマネントウェーブ用第２剤により、新たな位置でジスルフィド結合を再結合させ、ウェーブを固定化させるのが一般的である。この処理は、処理前の毛髪とは異なる半永久的なウェーブ状の変形を得る方法である（例えば、非特許文献１）。
【０００３】
しかしながら、上記のようなパーマネントウェーブ用剤（第１剤および第２剤）を用いて毛髪を処理すると、還元・酸化作用を利用するものであるため、毛髪に損傷が発生することになる。特に、近年のヘアカラーブームもあり、ブリーチ処理やブリーチ作用を伴うカラー処理の頻度が増加傾向にある。それに伴って、毛髪の損傷も激しくなり、これらの処理を繰り返し行った毛髪では、パーマネントウェーブ処理によるウェーブ形成が困難になってくるといった現象が生じるとともに、毛髪の手触り感（柔らかさ、すべり、まとまり感、ツヤ等）が著しく低下しているのが現状である。
【０００４】
パーマネントウェーブ処理による損傷に伴う毛髪の手触り感（柔らかさ、すべり、まとまり感、ツヤ等）の低下を解決するために、パーマネントウェーブ施術後、トリートメント処理をすることで手触り感の改善が試みられている。しかしながら、その効果は一時的なものとなり、また被施術者に時間的負担を強いるという問題があり、根本的な解決には至らない。
【０００５】
パーマネントウェーブ処理に伴う毛髪の損傷をより抑えるために、パーマネントウェーブ用第１剤に、チオグリコール酸やその塩類、システインやその塩類以外の還元剤としてシステアミンを用い、このシステアミンとアニオン性界面活性剤とを併用することが提案されている（例えば、特許文献１）。またシステアミンによる効果を有効に発揮させるために、その濃度に応じてｐＨを制御する方法も提案されている（例えば、特許文献２）。しかしながら、これらの技術では、毛髪の手触り感（柔らかさ、すべり、まとまり感、ツヤ等）を十分に満足するものではない。
【０００６】
一方、パーマネントウェーブ処理の前処理剤として、アニオン性または両性ポリマーの溶液を利用し、システイン、システアミン、チオ乳酸およびチオグリコール酸等の還元剤と、金属カチオンおよび／またはアンモニウムイオンを含有するパーマネントウェーブ用第１剤、並びに酸化剤を含有するパーマネントウェーブ用第２剤で処理する方法（多剤式方法）も提案されている（例えば、特許文献３）。
【０００７】
しかしならが、こうした多剤式方法では、前処理としての工程が必要となり、処理時間が長くなる。しかも、金属カチオンおよび／またはアンモニウムイオンを含有するパーマネントウェーブ用第１剤の処理によって、アニオン性または両性ポリマーを析出させる必要があるために、これらのポリマーによる作用が減少すると考えられる。こうしたことから、更なる効果のある技術の開発が望まれている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】「ＳＣＩＥＮＣＥ ＯＦ ＷＡＶＥ」日本パーマネントウェーブ液工業組合編著、新美容出版株式会社、２００２年４月１０日発行、第２０〜６４頁
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００７−０１９１６号公報
【特許文献２】特開２０１１−８４５８２号公報
【特許文献３】特開２００５−５３９１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明はこうした状況の下でなされたものであって、その目的は、パーマネントウェーブ処理後の毛髪の手触り感を著しく改善すると共に、その効果を持続させることができるパーマネントウェーブ用剤（第１剤および第２剤）、並びにこれらのパーマネントウェーブ用剤を用いてその効果を有効に発揮することのできる毛髪の処理方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的を達成することのできた本発明のパーマネントウェーブ用第１剤とは、少なくとも還元剤としての（Ａ）システアミンを含有する他、（Ｂ）アニオン性高分子を含有するものであることを特徴とする。
【００１２】
本発明のパーマネントウェーブ用第１剤において、（Ａ）システアミンの含有量は、パーマネントウェーブ用第１剤全体に占める割合で７質量％以下(０質量％を含まない)であることが好ましい。また前記（Ｂ）アニオン性高分子の含有量は、パーマネントウェーブ用第１剤全体に占める割合で２質量％以下(０質量％を含まない)であることが好ましい。
【００１３】
本発明のパーマネントウェーブ用第１剤で用いる（Ｂ）アニオン性高分子は、マレイン酸系共重合体およびアクリル酸系共重合体よりなる群から選ばれる１種または２種以上の化合物が挙げられる。マレイン酸系共重合体のより具体的な化合物としては、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体が好ましいものとして挙げられる。
【００１４】
上記のようなパーマネントウェーブ用第１剤で毛髪を処理した後に用いるパーマネントウェーブ用第２剤としては、（Ｃ）酸化剤の他、（Ｄ）第四級アンモニウム塩からなるカチオン性界面活性剤を含有するものが好ましく、こうしたパーマネントウェーブ用第２剤を併用することによって、パーマネントウェーブ用剤処理による効果を持続させることができる。このパーマネントウェーブ用第２剤においては、（Ｄ）第四級アンモニウム塩からなるカチオン性界面活性剤の好ましい含有量は、パーマネントウェーブ用第２剤全体に占める割合で３質量％以下（０質量％含まない）である。
【００１５】
（Ｄ）第四級アンモニウム塩からなるカチオン性界面活性剤としては、具体的にはエチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウムが好ましいものとして挙げられる。本発明のパーマネントウェーブ用第２剤には、必要によって、更に（Ｅ）ラノリンを含有させることも好ましく、これによってパーマネントウェーブ用第２剤処理による効果を更に高めることができる。
【００１６】
本発明は、上記のようなパーマネントウェーブ用第１剤と、パーマネントウェーブ用第２剤からなるパーマネントウェーブ用剤も包含する。また上記のような本発明のパーマネントウェーブ用第１剤で毛髪を処理した後、パーマネントウェーブ用第２剤で毛髪を処理することによって、パーマネントウェーブ処理後の毛髪の手触り感を著しく改善できると共に、その効果をより持続させることができる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明では、少なくとも還元剤としての（Ａ）システアミンを用いると共に、（Ｂ）アニオン性高分子を含有させてパーマネントウェーブ用第１剤とすることで、毛髪の手触り感を著しく改善し得るものとなる。また、こうしたパーマネントウェーブ用第１剤で処理した後、（Ｃ）酸化剤の他、（Ｄ）第四級アンモニウム塩からなるカチオン性界面活性剤を含有するパーマネントウェーブ用第２剤で処理することにより、毛髪の手触り感の改善効果を持続させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明者らは、上記目的に適うパーマネントウェーブ用第１剤を実現すべく、様々な角度から検討した。その結果、還元剤としての（Ａ）システアミンと、（Ｂ）アニオン性高分子を併用してパーマネントウェーブ用第１剤を構成すれば、上記目的が見事に達成されることを見出し、本発明を完成した。
【００１９】
本発明のパーマネントウェーブ用第１剤に含有させる還元剤は、少なくとも（Ａ）システアミンを用いる。この還元剤は（Ａ）システアミンのみであっても良いが、その他にチオグリコール酸やシステイン等の還元剤を併用してもよい。（Ａ）システアミンの含有量は、パーマネントウェーブ用第１剤全体に占める割合で７質量％以下（０質量％を含まない）であることが好ましい。（Ａ）システアミンの含有量が、７質量％よりも多くなると毛髪の損傷への影響が大きくなり、希望する手触り感が得られにくくなる。（Ａ）システアミンの含有量は、より好ましくは６質量％以下であり、更に好ましくは４質量％以下である。
【００２０】
（Ａ）システアミンによる効果については、その含有量が増加するにつれて増大するが、十分なウェーブ形成力を得るという観点からすれば、その含有量はパーマネントウェーブ用第１剤全体に占める割合で０．５質量％以上であることが好ましい。この含有量は、より好ましくは１質量％以上であり、更に好ましくは２質量％以上である。
【００２１】
（Ａ）システアミン（分子量：７７．１５）は、下記（１）式で示される化合物であるが、例えば下記（２）式で示されるような塩酸塩（分子量：１１３．６０）等の塩でもよい。この（Ａ）システアミンは、チオグリコール酸（分子量：９２．１２）やシステイン（分子量：１２１．１６）と同様に還元性を示す物質である。
ＨＳ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2 …（１）
ＨＳ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2・ＨＣｌ …（２）
【００２２】
本発明のパーマネントウェーブ用第１剤に含有させる（Ｂ）アニオン性高分子としては、マレイン酸（無水マレイン酸を含む）基、アクリル酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸基、リン酸基等のアニオン性基が高分子（ポリマー）１分子中に複数個共有結合で連結されている水溶性高分子を意味し、水中で解離して負の電荷を帯びる性質を有する。その例として、カルボキシル基を含むカルボキシメチルセルロースのようなアニオン性セルロース誘導体、多糖類にカルボキシル基、スルホン酸基を含むキサンタンガム、アラビアゴム、寒天等が挙げられる。これらのアニオン性基を複合する共重合体であってもよい。また、当該（Ｂ）アニオン性高分子の分子量は特に限定されない。
【００２３】
（Ｂ）アニオン性高分子の含有量は、パーマネントウェーブ用第１剤全体に占める割合で２質量％以下(０質量％を含まない)であることが好ましい。（Ｂ）アニオン性高分子の含有量が２質量％よりも多くなると、製剤の粘性が増し、操作性を損ねることになる。（Ｂ）アニオン性高分子の含有量は、より好ましくは１．５質量％以下であり、更に好ましくは１質量％以下である。
【００２４】
また（Ｂ）アニオン性高分子による効果を有効に発揮させるためには、その含有量は、パーマネントウェーブ用第１剤全体に占める割合で０．０１質量％以上であることが好ましい。より好ましくは０．１質量％以上であり、更に好ましくは０．５質量％以上である。
【００２５】
上記のような（Ｂ）アニオン性高分子としては、具体的には、マレイン酸系共重合体（マレイン酸基を有する高分子）やアクリル酸系共重合体（アクリル酸を有する高分子）が挙げられ、これらの化合物のうちの１種または２種以上を用いることができる。このうちマレイン酸系共重合体としては、酢酸ビニル／マレイン酸ブチル／アクリル酸イソボルニル共重合体、イソブチレン／マレイン酸エチルイミド／マレイン酸ヒドロキシエチルイミド共重合体、無水マレイン酸／酢酸ビニル共重合体ナトリウム、無水マレイン酸・ジイソブチレン共重合体ナトリウム液、イソブチレン・マレイン酸ナトリウム共重合体液、エチレン・無水マレイン酸共重合体、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体、メトキシエチレン無水マレイン酸エチル共重合体、メトキシエチレン無水マレイン酸ブチル共重合体等が挙げられる。本発明で用いる（Ｂ）アニオン性高分子としては、特にメトキシエチレン無水マレイン酸共重合体であることが好ましい。
【００２６】
上記アクリル酸系共重合体としては、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体液、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸アミド・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体、アクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体液、アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体液等が挙げられる。
【００２７】
本発明では、上記のようなパーマネントウェーブ用第１剤で毛髪を処理した後、（Ｃ）酸化剤の他、（Ｄ）第四級アンモニウム塩からなるカチオン性界面活性剤を含有するパーマネントウェーブ用第２剤で処理することによって、パーマネントウェーブ用第１剤による効果をより持続させることができる。
【００２８】
本発明のパーマネントウェーブ用第２剤に含有させる（Ｃ）酸化剤の種類は、特に限定されないが、例えば臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウム等の臭素酸化合物、または過酸化水素等を使用することができる。このパーマネントウェーブ用第２剤は、一般的にはｐＨが２．５〜８の範囲内に調整される。（Ｃ）酸化剤が過酸化水素である場合には、ｐＨ２．５〜４．５程度とすることが好ましい。（Ｃ）酸化剤が臭素酸化合物である場合には、ｐＨ４．５〜８程度とすることが好ましい。パーマネントウェーブ用第２剤のｐＨ調整は、酸性アミノ酸および塩基性アミノ酸の配合によっても行うこともできるし、必要に応じて他の任意のｐＨ調整剤を配合しても良い。尚、（Ｃ）酸化剤の含有量は、パーマネントウェーブ用第２剤全体に占める割合で、過酸化水素で０．５〜６質量％程度、臭素酸化合物で０．５〜１２質量％程度である。
【００２９】
パーマネントウェーブ用第２剤に含有させる（Ｄ）第四級アンモニウム塩からなるカチオン性界面活性剤としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等が挙げられる。このうち、特にエチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウムが好ましい。
【００３０】
（Ｄ）第四級アンモニウム塩からなるカチオン性界面活性剤の含有量は、３質量％以下（０質量％を含まない）であることが好ましい。（Ｄ）第四級アンモニウム塩からなるカチオン性界面活性剤の含有量が３質量％よりも多くなると、かゆみ等の刺激を引き起こすおそれがある。（Ｄ）第四級アンモニウム塩からなるカチオン性界面活性剤の含有量は、より好ましくは２．５質量％以下であり、更に好ましくは２質量％以下である。
【００３１】
また（Ｄ）第四級アンモニウム塩からなるカチオン性界面活性剤による効果を有効に発揮させるためには、その含有量は、パーマネントウェーブ用第２剤全体に占める割合で０．５質量％以上であることが好ましい。より好ましくは１質量％以上であり、更に好ましくは１．５質量％以上である。
【００３２】
本発明のパーマネントウェーブ用第２剤には、必要によって、更に（Ｅ）ラノリンを含有させることができる。この（Ｅ）ラノリンを含有させることによって、パーマネントウェーブ用第２剤の効果をより向上させることができる。このラノリンは、羊の毛から得た脂肪物質を精製したウールグリースであり、主成分としてはコレステロール、高級脂肪酸、高級アルコールおよびそのエステルからなり、抱水性に優れているものである。本発明で用いる（Ｅ）ラノリンは、ラノリン溶液を限外濾過膜に通して不純物を除いてアレルギーの原因となるラノリンアルコールやラノリンステロールなどを除去して精製した吸着精製ラノリンを含む。
【００３３】
（Ｅ）ラノリンを含有させるときの含有量は、パーマネントウェーブ用第２剤全体に占める割合で、０．２質量％以上であることが好ましい。より好ましくは０．５質量％以上であり、更に好ましくは１質量％以上である。しかしながら、この含有量が過剰になると、毛髪がべたつく傾向があるので、２質量％以下とすることが好ましく、より好ましくは１．８質量％以下（更に好ましくは１．５質量％以下）である。
【００３４】
本発明のパーマネントウェーブ用剤（第１剤および第２剤）には、上記の成分以外にもパーマネントウェーブ用剤に通常添加されるような成分（添加剤）を含有させることができる。こうした添加剤としては、アルカリ剤、高級アルコール類の油剤、保湿剤、界面活性剤（ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤）、シリコーン、タンパク質類、加水分解タンパク質類、アミノ酸類、植物エキス類、紫外線吸収剤、消臭剤、防腐剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、溶剤、抗炎症剤、香料、色素等を挙げることができ、これらを適宜配合することができる。
【００３５】
本発明のパーマネントウェーブ用剤（第1剤および第２剤）の剤型は、液状の剤型が有用であるが、クリーム剤型やジェル状剤型で用いることもできる。また、本発明のパーマネントウェーブ用剤は、通常のパーマネントウェーブ用剤のみならず、ストレートパーマ用剤への技術的応用も可能である。
【実施例】
【００３６】
次に、実施例によって本発明の作用・効果を具体的に示すが、下記実施例は本発明を限定する性質のものではなく、前・後記の趣旨に徴して設計変形することは、いずれも本発明の技術的範囲に含まれるものである。
【００３７】
［実施例１］
（試験用毛束の作製）
化学的処理（例えば、パーマ処理、ヘアカラー処理、ブリーチ処理等）を全く受けていない毛髪を用いて、長さ２０ｃｍ、重さ１５ｇまたは長さ１６ｃｍ、重さ０．２ｇの試験用毛束を作製し、完全に乾燥させた後、以下の評価に用いた。
【００３８】
（毛髪の柔らかさの評価方法）
試験用毛束（長さ：２０ｃｍ、重さ：１５ｇ）に、各処方例で調製したパーマネントウェーブ用第１剤を１５ｇ塗布し、毛髪に均一にのばした。その後、４０℃で１５分間放置し、水で十分にすすぎ、パーマネントウェーブ用第２剤を１５ｇ塗布して、３０℃で１０分間放置した。水で十分にすすぎ、乾燥させた後、専門パネラー１０名により、毛髪の柔らかさを下記の３段階評価（評価点）で官能評価し、評価点の平均値を求め、以下の基準で判定した。
３点：非常に柔らかい
２点：柔らかい
１点：硬さを感じる
【００３９】
［柔らかさの評価基準］
◎：２．５点以上
○：２点以上、２．５点未満
△：１．５点以上、２点未満
×：１点以上、１．５点未満
【００４０】
（毛髪のすべりの評価方法）
試験用毛束（長さ：２０ｃｍ、重さ：１５ｇ）に、各処方例で調製したパーマネントウェーブ用第１剤を１５ｇ塗布し、毛髪に均一にのばした。その後、４０℃で１５分間放置し、水で十分にすすぎ、パーマネントウェーブ用第２剤を１５ｇ塗布して、３０℃で１０分間放置した。水で十分にすすぎ、乾燥させた後、専門パネラー１０名により、毛髪のすべりを下記の３段階評価（評価点）で官能評価し、評価点の平均値を求め、以下の基準で判定した。
３点：非常にすべりが良い
２点：すべりが良い
１点：すべりが悪く、ひっかかりを感じる
【００４１】
［すべりの評価基準］
◎：２．５点以上
○：２点以上、２．５点未満
△：１．５点以上、２点未満
×：１点以上、１．５点未満
【００４２】
（毛髪のまとまり感の評価方法）
試験用毛束（長さ：２０ｃｍ、重さ：１５ｇ）に、各処方例で調製したパーマネントウェーブ用第１剤を１５ｇ塗布し、毛髪に均一にのばした。その後、４０℃で１５分間放置し、水で十分にすすぎ、パーマネントウェーブ用第２剤を１５ｇ塗布して、３０℃で１０分間放置した。水で十分にすすぎ、乾燥させた後、専門パネラー１０名により、毛髪のまとまり感を下記の３段階評価（評価点）で官能評価し、評価点の平均値を求め、以下の基準で判定した。
３点：非常にまとまる
２点：まとまる
１点：広がる
【００４３】
［まとまり感の評価基準］
◎：２．５点以上
○：２点以上、２．５点未満
△：１．５点以上、２点未満
×：１点以上、１．５点未満
【００４４】
（毛髪のツヤ感の評価方法）
試験用毛束（長さ：２０ｃｍ、重さ：１５ｇ）に、各処方例で調製したパーマネントウェーブ用第１剤を１５ｇ塗布し、毛髪に均一にのばした。その後、４０℃で１５分間放置し、水で十分にすすぎ、パーマネントウェーブ用第２剤を１５ｇ塗布して、３０℃で１０分間放置した。水で十分にすすぎ、乾燥させた後、毛束を直径約６ｃｍの円筒に巻きつけ、白色蛍光灯下で、専門パネラー１０名により、毛髪のツヤを下記の３段階評価（評価点）で官能評価し、評価点の平均値を求め、以下の基準で判定した。
３点：非常にツヤが出る
２点：ツヤが出る
１点：ツヤがでない／ギラギラとしたツヤが出る
【００４５】
［ツヤ感の評価基準］
◎：２．５点以上
○：２点以上、２．５点未満
△：１．５点以上、２点未満
×：１点以上、１．５点未満
【００４６】
（ウェーブ形成力の評価方法）
各処方例で調製したパーマネントウェーブ用第１剤０．２ｇを塗布した試験用毛束（長さ：１６ｃｍ、重さ：０．２ｇ）を、直径１２ｍｍのパーマ用ロッドに、毛束に一定のテンションがかかるように注意しながら巻きつけた。その後、４０℃で１５分間放置し、水で十分にすすぎ、パーマネントウェーブ用第２剤を０．２ｇ塗布して、３０℃で１０分間放置した。水で十分にすすぎ、試験用毛束をロッドからはずし、乾燥させた後、巻き数を元に下記の３段階評価（評価点）で評価し、評価点の平均値を求め、以下の基準で判定した。
３点：２回転以上
２点：１回転以上、２回転未満
１点：１回転未満
【００４７】
［ウェーブ形成力の評価基準］
◎：２．５点以上
○：２点以上、２．５点未満
△：１．５点以上、２点未満
×：１点以上、１．５点未満
【００４８】
これらの結果を、パーマネントウェーブ用第１剤の処方例（処方例１〜７）と共に下記表１に示す。尚、このとき用いたパーマネントウェーブ用第２剤は、後記表４に示した処方例２３である。
【００４９】
【表１】
【００５０】
表１から次のように考察できる。まず還元剤として（Ａ）システアミンを含有させる場合（処方例３〜５）には、チオグリコール酸を含有させる場合（処方例１）やシステインを含有させる場合（処方例２）と比較して、毛髪の柔らかさ、毛髪のすべり、毛髪のまとまり感、毛髪のツヤが向上することが分かる。また（Ａ）システアミンとチオグリコール酸を併用する場合（処方例７）にも、上記の効果は向上している。但し、（Ａ）システアミンの含有量が７質量％より多くなると（処方例６）、上記した効果は認められない。
【００５１】
［実施例２］
実施例１と同様にして作製した試験用毛束を用い、各種パーマネントウェーブ用剤（下記表２〜４）で実施例１と同様にして処理し、毛髪の柔らかさ、毛髪のすべり、毛髪のまとまり感、毛髪のツヤを評価すると共に、以下の評価を行った。
【００５２】
（製剤の操作性の評価方法）
専門パネラー１０名により、試験用ウィッグ（長さ：２０ｃｍ）を用いて、各処方例で調製したパーマネントウェーブ用第１剤（下記表２、３）の塗りやすさ（製剤の操作性）を、下記の３段階評価（評価点）で官能評価し、評価点の平均値を求め、以下の基準で判定した。
３点：大変塗りやすい
２点：塗りやすい
１点：塗りにくい
【００５３】
［操作性の評価基準］
◎：２．５点以上
○：２点以上、２．５点未満
△：１．５点以上、２点未満
×：１点以上、１．５点未満
【００５４】
これらの結果を、パーマネントウェーブ用第１剤の処方例（処方例８〜２２）と共に下記表２、３に示す。尚、このとき用いたパーマネントウェーブ用第２剤を、後記表４に示す（処方例２３）。
【００５５】
【表２】
【００５６】
【表３】
【００５７】
【表４】
【００５８】
表２、３から次のように考察できる。還元剤として（Ａ）システアミンを含有させると共に、（Ｂ）アニオン性高分子を含有させた場合には（処方例８〜１６）、（Ｂ）アニオン性高分子を含有させない場合（処方例１７）と比較して、毛髪の柔らかさ、毛髪のすべりと毛髪のツヤが向上し、パーマ処理した後における毛髪のまとまり感も向上することが分かる。また（Ｂ）アニオン性高分子としてメトキシエチレン無水マレイン酸共重合体（処方例８〜１０）を用いると、上記の効果が著しいことが分かる。但し、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体の含有量が２質量％より多くなると（処方例１１）、製剤の操作性が損なわれることになる。
【００５９】
また還元剤の一部にチオグリコール酸を用いる場合（処方例１８）であっても、上記の効果は認められるが、還元剤を（Ａ）システアミンからチオグリコール酸に代えた場合（処方例１９）には、上記の効果は認められない。上記の効果は、製剤がクリーム状の場合（油剤としてセトステアリルアルコールを配合した場合：処方例２２）にも発揮されることが分かる。
【００６０】
また（Ｂ）アニオン性高分子の代わりに、ヒドロキシエチルセルロース（中性の高分子：処方例２０）やカチオン化グアーガム（カチオン性高分子：処方例２１）を含有させても、上記の効果は認められない。また（Ｂ）アニオン性高分子の代わりに、ラウリル硫酸ナトリウム（アニオン性界面活性剤：処方例１７ 前記特許文献１参照）を含有させても、上記の効果は認められない。
【００６１】
［実施例３］
実施例１と同様にして作製した試験用毛束を用い、各種パーマネントウェーブ用剤（下記表５、６）で実施例１と同様にして処理し、毛髪の柔らかさ、毛髪のすべり、毛髪のまとまり感、毛髪のツヤを評価すると共に、以下の評価を行った。
【００６２】
（毛髪の良好な手触り感の持続の評価方法）
試験用毛束（長さ：２０ｃｍ、重さ：１５ｇ）に、下記表５に示す処方例２４で調製したパーマネントウェーブ用第１剤を１５ｇ塗布し、毛髪に均一にのばした。その後、４０℃で１５分間放置し、水で十分にすすぎ、パーマネントウェーブ用第２剤（表６の処方例２５〜３４）を１５ｇ塗布して、３０℃で１０分間放置した。水で十分にすすぎ、乾燥させた後、専門パネラー１０名により、毛髪の手触り感を官能評価した。その後、試験用毛束を１％のラウリル硫酸ナトリウム溶液で洗浄し、乾燥させた。この操作を合計７回繰り返した後、同じ専門パネラー１０名により毛髪の手触り感を官能評価し、１％のラウリル硫酸ナトリウム溶液での洗浄前後の手触り感の違いを比較して、下記の３段階評価（評価点）をし、評価点の平均値を求め、以下の基準で判定した。
３点：良好な手触り感が非常に持続している（毛束の洗浄前後で、良好な手触り感がほとんど変わらない）
２点：良好な手触り感が持続している（毛束の洗浄後、良好な手触り感が維持されている）
１点：良好な手触り感が持続していない（毛束の洗浄後、良好な手触り感が損なわれている）
【００６３】
［手触り感の持続の評価基準］
◎：２．５点以上
○：２点以上、２．５点未満
△：１．５点以上、２点未満
×：１点以上、１．５点未満
【００６４】
（かゆみ等の刺激の評価方法）
専門パネラー１０名の頸部に、各処方例で調製したパーマネントウェーブ用第２剤を０．５ｇ塗布し、３０分間静置した後、下記の３段階評価（評価点）で評価点の平均値を求め、以下の基準で判定した。
３点：かゆみ等の刺激はなかった
２点：かゆみ等の刺激が少しあった
１点：かゆみ等の刺激があった
【００６５】
［かゆみ等の刺激の評価基準］
◎：２．５点以上
○：２点以上、２．５点未満
△：１．５点以上、２点未満
×：１点以上、１．５点未満
【００６６】
これらの結果を、パーマネントウェーブ用第２剤の処方例（処方例２５〜３４）と共に下記表６に示す。またこのとき用いたパーマネントウェーブ用第１剤（処方例２４）を、下記表５に示す。
【００６７】
【表５】
【００６８】
【表６】
【００６９】
表６から次のように考察できる。まず処方例２４に示すパーマネントウェーブ用第１剤で処理し、水洗した後、（Ｃ）酸化剤および（Ｄ）第四級アンモニウム塩からなる界面活性剤を含有するパーマネントウェーブ用第２剤（処方例２５〜３４）で処理した場合には、（Ｄ）第四級アンモニウム塩からなる界面活性剤を含有しないパーマネントウェーブ用第２剤（処方例２３）で処理する場合（前記表２、３）と比較して、上記の効果が向上し、更に良好な手触り感が持続することが分かる。
【００７０】
（Ｄ）第四級アンモニウム塩の界面活性剤がエチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウムである場合（処方例２５〜２９）、上記の効果の向上は著しい。アルキル基を有する第四級アンモニウム塩の界面活性剤を含有させた場合（処方例３１〜３４）も同様の効果が認められる。また臭素酸ナトリウムを１０質量％まで含有させた場合（処方例３４）にも同様の効果が認められる。但し、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウムの含有量が３質量％より多くなると（処方例３０）、かゆみ等の刺激が起こることがある。
【００７１】
［実施例４］
実施例１と同様にして作製した試験用毛束を用い、各種パーマネントウェーブ用剤（上記表５および下記表７）で実施例３と同様にして処理し、毛髪の柔らかさ、毛髪のすべり、毛髪のまとまり感、毛髪のツヤ、手触り感の持続を評価すると共に、以下の評価を行った。
【００７２】
（毛髪のべたつきの評価方法）
試験用毛束（長さ：２０ｃｍ、重さ：１５ｇ）に、各処方例で調製したパーマネントウェーブ用第１剤を１５ｇ塗布し、毛髪に均一にのばした。その後、４０℃で１５分間放置し、水で十分にすすぎ、パーマネントウェーブ用第２剤を１５ｇ塗布して、３０℃で１０分間放置した。水で十分にすすぎ、乾燥させた後、専門パネラー１０名により、毛髪のべたつきを下記の３段階評価（評価点）で官能評価し、評価点の平均値を求め、以下の基準で判定した。
３点：べたつかない
２点：あまりべたつかない
１点：べたつく
【００７３】
［べたつきの評価基準］
◎：２．５点以上
○：２点以上、２．５点未満
△：１．５点以上、２点未満
×：１点以上、１．５点未満
【００７４】
これらの結果を、パーマネントウェーブ用第２剤の処方例（処方例３５〜４１）と共に下記表７に示す。またこのとき用いたパーマネントウェーブ用第１剤は前記表５に示した処方例２４である。
【００７５】
【表７】
【００７６】
表７から次のように考察できる。まず（Ｃ）酸化剤および（Ｄ）第四級アンモニウム塩の界面活性剤を含有するパーマネントウェーブ用第２剤に、（Ｅ）ラノリンを含有させることによって（処方例３５〜４１）、毛髪の柔らかさ、毛髪のすべり、毛髪のまとまり感、毛髪のツヤ、良好な手触り感の持続が、（Ｅ）ラノリンを含有させない場合（処方例２６）と比較して向上していることが分かる。但し、（Ｅ）ラノリンの含有量が２質量％超過の場合（処方例４０）は、毛髪のべたつきが生じる傾向を示す。上記の効果の向上は、（Ｃ）酸化剤が臭素酸ナトリウム（処方例３７）の場合だけでなく、過酸化水素（処方例４１）の場合にも発揮される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
パーマネントウェーブ処理に用いる第１剤であって、少なくとも還元剤としての（Ａ）システアミンを含有する他、（Ｂ）アニオン性高分子を含有するものであることを特徴とするパーマネントウェーブ用第１剤。
【請求項２】
前記（Ａ）システアミンの含有量が、パーマネントウェーブ用第１剤全体に占める割合で７質量％以下(０質量％を含まない)である請求項１に記載のパーマネントウェーブ用第１剤。
【請求項３】
前記（Ｂ）アニオン性高分子の含有量が、パーマネントウェーブ用第１剤全体に占める割合で２質量％以下(０質量％を含まない)である請求項１または２に記載のパーマネントウェーブ用第１剤。
【請求項４】
前記（Ｂ）アニオン性高分子が、マレイン酸系共重合体およびアクリル酸系共重合体よりなる群から選ばれる１種または２種以上の化合物である請求項１〜３のいずれかに記載のパーマネントウェーブ用第１剤。
【請求項５】
前記マレイン酸系共重合体が、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体である請求項４に記載のパーマネントウェーブ用第１剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のパーマネントウェーブ用第１剤で毛髪を処理した後に用いるパーマネントウェーブ用第２剤であって、（Ｃ）酸化剤の他、（Ｄ）第四級アンモニウム塩からなるカチオン性界面活性剤を含有するものであるパーマネントウェーブ用第２剤。
【請求項７】
前記（Ｄ）第四級アンモニウム塩からなるカチオン性界面活性剤の含有量が、パーマネントウェーブ用第２剤全体に占める割合で３質量％以下（０質量％含まない）である請求項６に記載のパーマネントウェーブ用第２剤。
【請求項８】
前記（Ｄ）第四級アンモニウム塩からなるカチオン性界面活性剤が、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウムである請求項６または７に記載のパーマネントウェーブ用第２剤。
【請求項９】
更に、（Ｅ）ラノリンを含有する請求項６〜８のいずれかに記載のパーマネントウェーブ用第２剤。
【請求項１０】
請求項１〜５のいずれかに記載のパーマネントウェーブ用第１剤と、請求項６〜９のいずれかに記載のパーマネントウェーブ用第２剤からなるパーマネントウェーブ用剤。
【請求項１１】
請求項１〜５のいずれかに記載のパーマネントウェーブ用第１剤で毛髪を処理した後、請求項６〜９のいずれかに記載のパーマネントウェーブ用第２剤で毛髪を処理する毛髪の処理方法。
【請求項１】
パーマネントウェーブ処理に用いる第１剤であって、少なくとも還元剤としての（Ａ）システアミンを含有する他、（Ｂ）アニオン性高分子を含有するものであることを特徴とするパーマネントウェーブ用第１剤。
【請求項２】
前記（Ａ）システアミンの含有量が、パーマネントウェーブ用第１剤全体に占める割合で７質量％以下(０質量％を含まない)である請求項１に記載のパーマネントウェーブ用第１剤。
【請求項３】
前記（Ｂ）アニオン性高分子の含有量が、パーマネントウェーブ用第１剤全体に占める割合で２質量％以下(０質量％を含まない)である請求項１または２に記載のパーマネントウェーブ用第１剤。
【請求項４】
前記（Ｂ）アニオン性高分子が、マレイン酸系共重合体およびアクリル酸系共重合体よりなる群から選ばれる１種または２種以上の化合物である請求項１〜３のいずれかに記載のパーマネントウェーブ用第１剤。
【請求項５】
前記マレイン酸系共重合体が、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体である請求項４に記載のパーマネントウェーブ用第１剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のパーマネントウェーブ用第１剤で毛髪を処理した後に用いるパーマネントウェーブ用第２剤であって、（Ｃ）酸化剤の他、（Ｄ）第四級アンモニウム塩からなるカチオン性界面活性剤を含有するものであるパーマネントウェーブ用第２剤。
【請求項７】
前記（Ｄ）第四級アンモニウム塩からなるカチオン性界面活性剤の含有量が、パーマネントウェーブ用第２剤全体に占める割合で３質量％以下（０質量％含まない）である請求項６に記載のパーマネントウェーブ用第２剤。
【請求項８】
前記（Ｄ）第四級アンモニウム塩からなるカチオン性界面活性剤が、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウムである請求項６または７に記載のパーマネントウェーブ用第２剤。
【請求項９】
更に、（Ｅ）ラノリンを含有する請求項６〜８のいずれかに記載のパーマネントウェーブ用第２剤。
【請求項１０】
請求項１〜５のいずれかに記載のパーマネントウェーブ用第１剤と、請求項６〜９のいずれかに記載のパーマネントウェーブ用第２剤からなるパーマネントウェーブ用剤。
【請求項１１】
請求項１〜５のいずれかに記載のパーマネントウェーブ用第１剤で毛髪を処理した後、請求項６〜９のいずれかに記載のパーマネントウェーブ用第２剤で毛髪を処理する毛髪の処理方法。
【公開番号】特開２０１３−９５６９６（Ｐ２０１３−９５６９６Ａ）
【公開日】平成２５年５月２０日（２０１３．５．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２３９５３０（Ｐ２０１１−２３９５３０）
【出願日】平成２３年１０月３１日（２０１１．１０．３１）
【出願人】（０００２１３４８２）中野製薬株式会社 (57)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年５月２０日（２０１３．５．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１０月３１日（２０１１．１０．３１）
【出願人】（０００２１３４８２）中野製薬株式会社 (57)
【Ｆターム（参考）】
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