ビタミンの劣化抑制方法
【課題】 ビタミンＣ、Ｄ、Ｂ２、Ｂ６及び葉酸の劣化、とくに光や紫外線照射による劣化を抑制する方法を提供する。
【解決手段】ビタミンＣまたはＤには、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン及びクロロゲン酸よりなる群から選択される少なくとも１つ、ビタミンＢ６には、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、及びヘスペリジンよりなる群から選択される少なくとも１つ、葉酸またはビタミンＢ２には、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン及びエピカテキンよりなる群から選択される少なくとも１つを共存させる。
【解決手段】ビタミンＣまたはＤには、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン及びクロロゲン酸よりなる群から選択される少なくとも１つ、ビタミンＢ６には、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、及びヘスペリジンよりなる群から選択される少なくとも１つ、葉酸またはビタミンＢ２には、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン及びエピカテキンよりなる群から選択される少なくとも１つを共存させる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ビタミンＣ、Ｄ、Ｂ２、Ｂ６及び葉酸といったビタミンの劣化を抑制する方法に関する。より詳細には、本発明は、上記ビタミンの光照射による劣化を抑制するための方法に関する。さらに、本発明は、ビタミンＣ、Ｄ、Ｂ２、Ｂ６または葉酸を安定に含有する水含有組成物、特に飲料に関する。
【背景技術】
【０００２】
ビタミンＣ（アスコルビン酸）は、抗壊血病因子として１９３０年頃に単離されて以来、医薬品分野で広く使われているビタミンである。ビタミンＣには抗壊血病作用だけでなく、ホルモンや酵素の活性を高めたり、有害物質の作用を抑制したり、また身体の抵抗性を向上させるといった各種の生理作用があることが知られている。また、食品分野でも、その優れた抗酸化作用を利用して、酸化防止剤、褐変防止剤、肉の発色助剤、退色防止剤など、食品の保存や品質保持向上のために広く使用されている。
【０００３】
ビタミンＤは、１９３２年に単離された脂溶性ビタミンであり、生体内では、小腸粘膜上皮細胞に作用してカルシウムやリン酸の吸収を促し、腎臓で尿細管上皮細胞に作用してカルシウムやリン酸の再吸収を促進する等によって、カルシウムやリンの代謝平衡の維持を行っていることが知られている。また、ビタミンＤの欠乏は幼児期ではくる病、成人では骨軟化症を引き起こす。
【０００４】
葉酸は、ビタミンＭやビタミンＢｃとも呼ばれる一種のビタミンである。哺乳動物の抗貧血因子として知られており、これが欠乏すると大赤血球性の貧血となり、骨髄では巨赤芽球の出現をみる。
【０００５】
ビタミンＢ２は、目、皮膚、口内の発育や機能を助ける成長促進作用があり、また糖質、蛋白質及び脂肪を体内でエネルギー源として燃やすのに不可欠なビタミンである。欠乏すると、舌炎、目症状（角膜充血、白内障）、皮膚炎、皮脂の増加が発生し、貧血と神経疾患が続発することが知られている。またビタミンＢ６は蛋白質や脂肪の代謝、及び細胞の新陳代謝に不可欠な栄養素である。通常は腸内細菌により合成されるため欠乏は稀であるが、摂取が十分であっても、例えば妊娠時、腸内細菌叢が変化する抗生物質の投与、発熱時、甲状腺機能障害、放射線照射、慢性アルコール中毒によって不足しやすいビタミンであることが知られている。
【０００６】
このように、これらのビタミンはいずれも生理学的且つ栄養学的に生体にとって重要なものであるが、一方で光、熱または酸素に対して不安定であるという欠点を有している。光や熱または酸素に対するこれらビタミンの安定性を改善する化合物として、アスコルビン酸の安定化剤としてのグルタチオン（例えば、非特許文献１参照）、リボフラビンの安定化剤としてのDisodium ethylenediamine（EDTA）、ThioureaやMethylparabene（例えば、特許文献２参照）等が報告されている。しかし、これらの化合物は食品への使用が認められていなかったり、化学的合成品であるため、消費者から敬遠されやすいという問題があった。また、これらの化合物は決して満足できる効果を有するものではなかった。
【非特許文献１】International Journal of Pharmaceutics 133(1996)85-88
【非特許文献２】Development and industrial Pharmacy,16(1),149-156(1990)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、ビタミンＣ、Ｄ、Ｂ２、Ｂ６及び葉酸に関する上記の問題を解消するための方法を提供することを目的とする。特に本発明は、これらビタミンの光に対する劣化を抑制するための方法を提供することを目的とする。さらに、本発明はこうした問題を解消することによって、これらのビタミンを安定に有する水含有組成物、特に飲料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記問題点を鑑みて、日夜検討を重ねていたところ、これらのビタミンに特定のポリフェノールを共存させておくと、特に光耐性が向上し、劣化が抑制できることを見いだした。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものであり、下記の態様を含む：
項１．ビタミンＣまたはＤを、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン及びクロロゲン酸よりなる群から選択される少なくとも１種との共存状態におくことを特徴とする、ビタミンＣまたはＤの劣化抑制方法。
【０００９】
項２．ビタミンＣまたはＤの光照射による劣化を抑制する方法である項１記載の方法。
【００１０】
項３．葉酸またはビタミンＢ２を、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン及びエピカテキンよりなる群から選択される少なくとも１種との共存状態におくことを特徴とする、葉酸の劣化防止方法。
【００１１】
項４．葉酸またはビタミンＢ２の光照射による劣化を抑制する方法である項３記載の方法。
【００１２】
項５．ビタミンＢ６を、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、及びヘスペリジンよりなる群から選択される少なくとも１種との共存状態におくことを特徴とする、ビタミンＢ６の劣化抑制方法。
【００１３】
項６．ビタミンＢ６の光照射による劣化を抑制する方法である項５記載の方法。
【００１４】
項７．ビタミンＣまたはＤに加えて、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン及びクロロゲン酸よりなる群から選択される少なくとも１種を含有する、水含有組成物。
【００１５】
項８．葉酸またはビタミンＢ２に加えて、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン及びエピカテキンよりなる群から選択される少なくとも１種を含有する水含有組成物。
【００１６】
項９．ビタミンＢ６に加えて、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、及びヘスペリジンよりなる群から選択される少なくとも１種を含有する水含有組成物。
【００１７】
項１０．飲料である項７乃至９のいずれかに記載する水含有組成物。
【００１８】
項１１．非遮光性容器に充填してなる項７乃至１０のいずれかに記載の水含有組成物。
【００１９】
なお、本発明においてビタミンの劣化とは、ビタミン（ビタミンＣ、Ｄ、Ｂ２、Ｂ６及び葉酸）が分解もしくは変性し、ビタミンとしての機能が損なわれたりすることを言う。
【００２０】
以下、本発明について詳細を説明する。
（１）ビタミンＣまたはＤの劣化抑制方法
本発明が対象とするビタミンＣには、アスコルビン酸の他、ナトリウム、カリウムやカルシウムとの塩、脂肪酸とのエステル体、糖等とのエーテル体といったアスコルビン酸の誘導体も含まれる。ビタミンＤとしては、ビタミンＤ２（エルゴカルシフェロール）、Ｄ３（コレカルシフェロール）、Ｄ４、Ｄ５、Ｄ６及びＤ７が知られているが、好ましくはビタミンＤ２及びＤ３である。また本発明が対象とするビタミンＤには硫酸エステル等のビタミンＤの誘導体も含まれる。
【００２１】
これのビタミンの劣化、特に光照射による劣化を抑制する作用を有するものとして、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン及びクロロゲン酸を挙げることができる。かかる劣化抑制作用は、後述する実験例で示すように上記ポリフェノールに特有に顕著に認められるものであり、へスペリジンやエピカテキンといった他のフラボノイドには認めることができない。なお、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン及びクロロゲン酸は、ビタミンＣまたはＤに対して、１種単独で使用してもよいし、また２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００２２】
ビタミンＣに対するこれらのポリフェノールの使用割合としては、酵素処理イソクエルシトリンについては、ビタミンＣ １重量部に対して0.0005〜5重量部、好ましくは0.001〜4重量部、より好ましくは0.002〜3重量部；ミリシトリンについては、ビタミンＣ １重量部に対して0.0001〜5重量部、好ましくは0.0002〜4重量部、より好ましくは0.0005〜3重量部；及びクロロゲン酸については、ビタミンＣ １重量部に対して0.0001〜5重量部、好ましくは0.0002〜4重量部、より好ましくは0.0005〜3重量部を挙げることができる。
【００２３】
またビタミンＤに対するこれらのポリフェノールの使用割合としては、酵素処理イソクエルシトリンについては、ビタミンＤ １重量部に対して10〜100000重量部、好ましくは25〜75000重量部、より好ましくは50〜50000重量部；ミリシトリンについては、ビタミンＤ １重量部に対して1〜50000重量部、好ましくは2〜40000重量部、より好ましくは5〜30000重量部；及びクロロゲン酸については、ビタミンＤ １重量部に対して5〜50000重量部、好ましくは10〜40000重量部、より好ましくは25〜30000重量部を挙げることができる。
【００２４】
本発明の方法は、ビタミンＣまたはＤを、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン及びクロロゲン酸よりなる群から選択される少なくとも１つとの共存状態に置くことによって達成することができる。特に本発明の方法は、水存在下にあるビタミンＣまたはＤ、または溶媒に溶解若しくは分散状態で存在するビタミンＣまたはＤに対して有効に用いることができる。この場合のビタミンＣまたはＤと上記ポリフェノールとの共存系（組成物）の液性（ｐＨ）は、特に制限されないが、酸性であることが望ましい。ここで、酸性ｐＨとしては、ｐＨ２〜６.５、好ましくはｐＨ２.２〜６、より好ましくはｐＨ２.５〜５.５を挙げることができる。
【００２５】
かかる酸性への調整は、特に制限されないが、通常食品添加物として使用される無機酸（例えば塩酸、硫酸、リン酸、シュウ酸、炭酸、フィチン酸等）、有機酸（例えばクエン酸、フマル酸、ＤＬ−リンゴ酸等）またはこれらの塩を使用して行うことができる。好ましくは有機酸である。
【００２６】
（２）葉酸の劣化抑制方法
本発明が対象とする葉酸には、葉酸のほか、テトラヒドロ葉酸等の葉酸誘導体も含まれる。葉酸の劣化、特に紫外線照射による劣化を抑制する作用を有するものとして、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン、及びエピカテキンを挙げることができる。これらのポリフェノールの劣化抑制作用は、後述する実験例で示すように上記ポリフェノールに特有に顕著に認められるものである。
【００２７】
なお、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン、及びエピカテキンは、葉酸に対して、１種単独で使用してもよいし、また２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００２８】
葉酸に対するこれらのポリフェノールの使用割合としては、酵素処理イソクエルシトリンについては、葉酸１重量部に対して0.2〜1000重量部、好ましくは0.5〜750 重量部、より好ましくは1〜500重量部；ミリシトリンについては、葉酸１重量部に対して0.1〜1000重量部、好ましくは0.2〜750重量部、より好ましくは0.5〜500重量部；クロロゲン酸については、葉酸１重量部に対して0.1〜500重量部、好ましくは0.2〜400重量部、より好ましくは0.5〜300重量部；ヘスペリジンについては、葉酸１重量部に対して0.1〜1000重量部、好ましくは0.2〜750重量部、より好ましくは0.5〜500重量部；及びエピカテキンについては、葉酸１重量部に対して0.1〜500重量部、好ましくは0.2〜400重量部、より好ましくは0.5〜300重量部を挙げることができる。
【００２９】
本発明の方法は、葉酸を、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン及びエピカテキンよりなる群から選択される少なくとも１つと共存状態に置くことによって達成することができる。特に本発明の方法は、水存在下にある葉酸、または溶媒に溶解若しくは分散状態で存在する葉酸に対して有効に用いることができる。この場合の葉酸と上記ポリフェノールとの共存系（組成物）の液性（ｐＨ）は、特に制限されないが、酸性であることが望ましい。ここで、酸性ｐＨとしては、ｐＨ２〜６.５、好ましくはｐＨ２.２〜６、より好ましくはｐＨ２.５〜５.５を挙げることができる。かかる酸性への調整は、特に制限されないが、通常食品添加物として使用される無機酸（例えば塩酸、硫酸、リン酸、シュウ酸、炭酸、フィチン酸等）、有機酸（例えばクエン酸、フマル酸、ＤＬ−リンゴ酸等）またはこれらの塩を使用して行うことができる。好ましくは有機酸である。
【００３０】
（３）ビタミンＢ２の劣化抑制方法
本発明が対象とするビタミンＢ２には、リボフラビンのほか、リボフラビン酪酸エステルやリボフラビン５’−リン酸エステルナトリウム等のビタミンＢ２誘導体も含まれる。ビタミンＢ２の劣化、特に光照射による劣化を抑制する作用を有するものとして、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン、及びエピカテキンを挙げることができる。かかる劣化抑制作用は、後述する実験例で示すように上記ポリフェノールに特有に顕著に認められるものである。
【００３１】
なお、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン、及びエピカテキンは、ビタミンＢ２に対して、１種単独で使用してもよいし、また２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００３２】
ビタミンＢ２に対するこれらのポリフェノールの使用割合としては、酵素処理イソクエルシトリンについては、ビタミンＢ２ １重量部に対して0.01〜200重量部、好ましくは0.02〜150重量部、より好ましくは0.05〜100重量部；ミリシトリンについては、ビタミンＢ２ １重量部に対して0.01〜100重量部、好ましくは0.02〜75量部、より好ましくは0.05〜50重量部；クロロゲン酸については、ビタミンＢ２ １重量部に対して0.01〜100重量部、好ましくは0.02〜75重量部、より好ましくは0.05〜50重量部；ヘスペリジンについては、ビタミンＢ２ １重量部に対して0.01〜200重量部、好ましくは0.02〜150重量部、より好ましくは0.05〜100重量部；及びエピカテキンについては、ビタミンＢ２ １重量部に対して0.01〜100重量部、好ましくは0.02〜75重量部、より好ましくは0.05〜50重量部を挙げることができる。
【００３３】
本発明の方法は、ビタミンＢ２を、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン及びエピカテキンよりなる群から選択される少なくとも１つと共存状態に置くことによって達成することができる。特に本発明の方法は、水存在下にあるビタミンＢ２、または溶媒に溶解若しくは分散状態で存在するビタミンＢ２に対して有効に用いることができる。この場合のビタミンＢ２と上記ポリフェノールとの共存系（組成物）の液性（ｐＨ）は、特に制限されないが、酸性であることが望ましい。ここで、酸性ｐＨとしては、ｐＨ２〜６.５、好ましくはｐＨ２.２〜６、より好ましくはｐＨ２.５〜５.５を挙げることができる。かかる酸性への調整は、特に制限されないが、通常食品添加物として使用される無機酸（例えば塩酸、硫酸、リン酸、シュウ酸、炭酸、フィチン酸等）、有機酸（例えばクエン酸、フマル酸、ＤＬ−リンゴ酸等）またはこれらの塩を使用して行うことができる。好ましくは有機酸である。
【００３４】
（４）ビタミンＢ６の劣化抑制方法
本発明が対象とするビタミンＢ6には、塩酸ピリドキシンのほか、リン酸ピリドキサールやリン酸ピリドキサミン、リン酸ピリドキサールカルシウム等のビタミンＢ6誘導体も含まれる。ビタミンＢ６の劣化、特に光照射による劣化を抑制する作用を有するものとして、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、及びヘスペリジンを挙げることができる。かかる劣化抑制作用は、後述する実験例で示すように上記ポリフェノールに特有に顕著に認められるものであり、エピカテキンといった他のポリフェノールに認めることができない。
【００３５】
なお、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、及びヘスペリジンは、ビタミンＢ６に対して、１種単独で使用してもよいし、また２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００３６】
ビタミンＢ６に対するこれらのポリフェノールの使用割合としては、酵素処理イソクエルシトリンについては、ビタミンＢ６ １重量部に対して0.01〜200重量部、好ましくは0.02〜150重量部、より好ましくは0.05〜100重量部；ミリシトリンについては、ビタミンＢ６ １重量部に対して0.01〜100重量部、好ましくは0.02〜75量部、より好ましくは0.05〜50重量部；クロロゲン酸については、ビタミンＢ６ １重量部に対して0.01〜100重量部、好ましくは0.02〜75重量部、より好ましくは0.05〜50重量部；ヘスペリジンについては、ビタミンＢ６ １重量部に対して0.01〜100重量部、好ましくは0.02〜75重量部、より好ましくは0.05〜50重量部；及びエピカテキンについては、ビタミンＢ６ １重量部に対して0.01〜100重量部、好ましくは0.02〜75重量部、より好ましくは0.05〜50重量部を挙げることができる。
【００３７】
本発明の方法は、ビタミンＢ６を、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、及びヘスペリジンよりなる群から選択される少なくとも１つと共存状態に置くことによって達成することができる。特に本発明の方法は、水存在下にあるビタミンＢ６、または溶媒に溶解若しくは分散状態で存在するビタミンＢ６に対して有効に用いることができる。この場合のビタミンＢ６と上記ポリフェノールとの共存系（組成物）の液性（ｐＨ）は、特に制限されないが、酸性であることが望ましい。ここで、酸性ｐＨとしては、ｐＨ２〜６.５、好ましくはｐＨ２.２〜６、より好ましくはｐＨ２.５〜５.５を挙げることができる。かかる酸性への調整は、特に制限されないが、通常食品添加物として使用される無機酸（例えば塩酸、硫酸、リン酸、シュウ酸、炭酸、フィチン酸等）、有機酸（例えばクエン酸、フマル酸、ＤＬ−リンゴ酸等）またはこれらの塩を使用して行うことができる。好ましくは有機酸である。
【００３８】
（５）水含有組成物
本発明は、上記ビタミンＣ、Ｄ、Ｂ２、Ｂ６または葉酸を含みながらも、光や紫外線照射に対して耐性を有する水含有組成物を提供する。なお、ここで水含有組成物には、水または水と他の任意の溶媒（例えば、エタノールなどのアルコール）を含有しており、液体（溶液）、乳液、懸濁液、並びにゼリー状やゲル状といった半流動体または半固形体の形態を有する組成物が広く含まれる。好ましくは、水を含有する液体（溶液）、乳液、懸濁液などの水含有組成物である。水含有組成物として、組成物の用途は特に制限されないものの、具体的には、液状飲食物、液状医薬品、液状医薬部外品、及び液状香粧品などを挙げることができる。
【００３９】
例えば、液状飲食物としては、乳飲料、乳酸菌飲料、清涼飲料（果汁入りを含む）、炭酸飲料、果汁飲料、野菜飲料、野菜・果実飲料、スポーツ飲料、粉末飲料、豆乳飲料等の飲料類；リキュールなどのアルコール飲料；コーヒー飲料、紅茶飲料等の茶飲料類；コンソメスープ、ポタージュスープ等のスープ類；カスタードプリン、ミルクプリン、果汁入りプリン等のプリン類、ゼリー、ババロア及びヨーグルト等のデザート類；セパレートドレッシング、ノンオイルドレッシング、ケチャップ、たれ、ソースなどのソース類；ストロベリージャム、ブルーベリージャム、マーマレード、リンゴジャム、杏ジャム、プレザーブ等のジャム類；赤ワイン等の果実酒；その他、各種の加工食品を挙げることができる。
【００４０】
また、液状医薬品としては、ドリンクやシロップ等の経口投与剤、注射や点滴等の非経口投与剤、ローションやゲル等の外用剤を挙げることができる。好ましくは液状の経口投与剤である。さらに液状医薬部外品としては、口内洗浄剤や口内消臭剤のように口腔内で用いられるものを挙げることができる。
【００４１】
前述するように本発明の方法は、酸性条件下でのビタミンの劣化の抑制に有効に利用することができる。このため、制限されないが、上記本発明が対象とする水含有組成物は酸性（例えば、ｐＨ２〜６.５、好ましくはｐＨ２.２〜６、より好ましくはｐＨ２.５〜５.５）であることが好ましい。例えば、水含有組成物としては、例えばシャーベット、氷菓等の冷菓類；いちご牛乳、フルーツ牛乳等の酸性乳飲料；乳酸菌飲料、清涼飲料（果汁入りを含む）、炭酸飲料、果汁飲料、野菜飲料、野菜・果実飲料、スポーツ飲料、粉末飲料等の飲料類；ゼリー等のデザート類；ハードキャンディー（ボンボン、バターボール、マーブル等を含む）やドロップ等のキャラメル類；浅漬け、醤油漬け、塩漬け、味噌漬け、粕漬け、麹漬け、糠漬け、酢漬け、芥子漬、もろみ漬け、梅漬け、福神漬、しば漬、生姜漬、朝鮮漬、梅酢漬け等の漬物類；セパレートドレッシング、ノンオイルドレッシング、たれなどのソース類；ストロベリージャム、ブルーベリージャム、マーマレード、リンゴジャム、杏ジャム、プレザーブ等のジャム類；赤ワイン等の果実酒；チーズ等の酪農製品類を挙げることができる。より好ましくは、酸性乳飲料、乳酸菌飲料、果汁入り清涼飲料、清涼飲料、炭酸飲料、果汁飲料、野菜飲料、野菜・果実飲料、アルコール飲料、粉末飲料、コーヒー飲料、紅茶飲料、茶飲料などの飲料である。
【００４２】
本発明の水含有組成物は、ビタミンＣまたはＤのいずれか少なくとも１種を含むものである場合は、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン及びクロロゲン酸よりなる群から選択される少なくとも１種を含有するものであり、ビタミンＢ６を含むものである場合は、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、及びヘスペリジンよりなる群から選択される少なくとも１種を含有するものであり、また葉酸またはビタミンＢ２のいずれか少なくとも１種を含むものである場合は、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン及びエピカテキンよりなる群から選択される少なくとも１種を含有するものである。
【００４３】
ビタミンＣを含有する水含有組成物の場合、含有するポリフェノールの割合として、酵素処理イソクエルシトリンについては、ビタミンＣ １重量部に対して0.0005〜5重量部、好ましくは0.001〜4重量部、より好ましくは0.002〜3重量部；ミリシトリンについては、ビタミンＣ １重量部に対して0.0001〜5重量部、好ましくは0.0002〜4重量部、より好ましくは0.0005〜3重量部；及びクロロゲン酸については、ビタミンＣ １重量部に対して0.0001〜5重量部、好ましくは0.0002〜4重量部、より好ましくは0.0005〜3重量部を挙げることができる。
【００４４】
またビタミンＤを含有する水含有組成物の場合、含有するポリフェノールの割合としては、酵素処理イソクエルシトリンについては、ビタミンＤ １重量部に対して10〜100000重量部、好ましくは25〜75000重量部、より好ましくは50〜50000重量部；ミリシトリンについては、ビタミンＤ １重量部に対して1〜50000重量部、好ましくは2〜40000重量部、より好ましくは5〜30000重量部；及びクロロゲン酸については、ビタミンＤ １重量部に対して5〜50000重量部、好ましくは10〜40000重量部、より好ましくは25〜30000重量部を挙げることができる。
【００４５】
ビタミンＢ２を含有する水含有組成物の場合、含有するポリフェノールの割合としては、酵素処理イソクエルシトリンについては、ビタミンＢ２ １重量部に対して0.01〜200重量部、好ましくは0.02〜150重量部、より好ましくは0.05〜100重量部；ミリシトリンについては、ビタミンＢ２ １重量部に対して0.01〜100重量部、好ましくは0.02〜75量部、より好ましくは0.05〜50重量部；クロロゲン酸については、ビタミンＢ２ １重量部に対して0.01〜100重量部、好ましくは0.02〜75重量部、より好ましくは0.05〜50重量部；ヘスペリジンについては、ビタミンＢ２ １重量部に対して0.01〜200重量部、好ましくは0.02〜150重量部、より好ましくは0.05〜100重量部；及びエピカテキンについては、ビタミンＢ２ １重量部に対して0.01〜100重量部、好ましくは0.02〜75重量部、より好ましくは0.05〜50重量部を挙げることができる。
【００４６】
ビタミンＢ６を含有する水含有組成物の場合、含有するポリフェノールの割合としては、酵素処理イソクエルシトリンについては、ビタミンＢ６ １重量部に対して0.01〜200重量部、好ましくは0.02〜150重量部、より好ましくは0.05〜100重量部；ミリシトリンについては、ビタミンＢ６ １重量部に対して0.01〜100重量部、好ましくは0.02〜75量部、より好ましくは0.05〜50重量部；クロロゲン酸については、ビタミンＢ６ １重量部に対して0.01〜100重量部、好ましくは0.02〜75重量部、より好ましくは0.05〜50重量部；ヘスペリジンについては、ビタミンＢ６ １重量部に対して0.01〜100重量部、好ましくは0.02〜75重量部、より好ましくは0.05〜50重量部；及びエピカテキンについては、ビタミンＢ６ １重量部に対して0.01〜100重量部、好ましくは0.02〜75重量部、より好ましくは0.05〜50重量部を挙げることができる。
【００４７】
葉酸を含有する水含有組成物の場合、含有するポリフェノールの割合としては、酵素処理イソクエルシトリンについては、葉酸１重量部に対して0.2〜1000重量部、好ましくは0.5〜750 重量部、より好ましくは1〜500重量部；ミリシトリンについては、葉酸１重量部に対して0.1〜1000重量部、好ましくは0.2〜750重量部、より好ましくは0.5〜500 重量部；クロロゲン酸については、葉酸１重量部に対して0.1〜500重量部、好ましくは0.2〜400重量部、より好ましくは0.5〜300重量部；ヘスペリジンについては、葉酸１重量部に対して0.1〜1000重量部、好ましくは0.2〜750重量部、より好ましくは0.5〜500重量部；及びエピカテキンについては、葉酸１重量部に対して0.1〜500重量部、好ましくは0.2〜400重量部、より好ましくは0.5〜300重量部を挙げることができる。
【００４８】
なお、本発明に使用されるポリフェノール成分は何れも試薬若しくは市販品として入手可能であるほか、茶などの天然物原料から抽出して得ることもできる。これらは精製品でも未精製品であっても良く、また、これらの成分を含有する抽出物をそのまま使用することもできる。
【００４９】
本発明の水含有組成物は、各ビタミン及び上記の特定のポリフェノールに加えて、他の任意成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、本発明の効果を妨げないものであれば特に制限されないが、例えば水含有組成物が液状飲食物である場合を例とすれば、シュクロース、グルコース、デキストリン、サイクロデキストリン、液糖などの糖類；ソルビトール、マンニトール等の糖アルコール類；アラビアガム等の多糖類；クエン酸，酒石酸等の有機酸，メタリン酸Na等のキレート剤；甘味料、酸化防止剤、香料、香辛料抽出物、防腐剤，保存料，着色料など挙げることができる。
【００５０】
上記で説明するように、本発明の水含有組成物は、含有するビタミンの種類に応じて、それらに耐光性を付与するポリフェノールを含有している。このため、特に光照射を受けても、これらのビタミンを安定して保有することができる。このため、本発明の水含有組成物は、非遮光性容器または低遮光性容器に充填して商品として提供することができる。すなわち、本発明の水含有組成物は、非遮光性容器または低遮光性容器に収容された状態で、ビタミンの劣化が有意に抑制されて安定した品質を有する水含有組成物、好ましくは飲料として提供することができる。
【００５１】
なお、非遮光性容器または低遮光性容器とは、内部に収容した水含有組成物が光の影響を受ける状態にある容器である。具体的にはアルミ箔やフィルム包装等による遮光処理が全体に施されていないか、一部にしか施されていないことによって、内部に収容した水含有組成物が光の影響を受ける状態の容器である。かかる容器としては、例えばガラス容器（褐色、緑色等に着色したガラス容器を含む）、樹脂容器（ポリエチレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート等の透明、半透明の樹脂製容器を含む）、紙容器（内外装をポリエチレンやポリエチレンテレフタレートなどで加工した複合素材容器を含む）等を挙げることができる。
【発明の効果】
【００５２】
本発明の第１の方法によれば、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリンまたはクロロゲン酸との共存状態におくことによってビタミンＣまたはＤの劣化、特に光照射による劣化を抑制することができる。本発明の第２の方法によれば、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジンまたはエピカテキンとの共存状態におくことによって葉酸またはビタミンＢ２の劣化、特に光照射による劣化を抑制することができる。本発明の第４の方法によれば、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸またはヘスペリジンとの共存状態におくことによってビタミンＢ６の劣化、特に光照射による劣化を抑制することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５３】
以下、本発明を実施するための最良の形態として調製例、実験例、及び実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例などに限定されるものではない。また、特に記載のない限り「部」とは「重量部」を、「％」とは「重量％」を意味するものとする。また、文中「＊」印のものは、三栄源エフ・エフ・アイ株式会社の製品を表し、文中の「※」印は、三栄源エフ・エフ・アイ株式会社の登録商標であることを意味する。
【調製例】
【００５４】
（１）イソクエルシトリンの調製
マメ科植物であるエンジュのつぼみ５００ｇを５ｋｇの熱水（９５℃以上）に２時間浸漬した後、濾別した濾液を「第一抽出液」として取得した。一方、濾別した残渣を更に熱水に浸漬して抽出し、「第二抽出液」を得た。これらの第一および第二抽出液を合わせ、３０℃以下に冷却して沈殿した成分を濾別し、沈殿部を水洗、再結晶、乾燥することにより、純度９５％以上のルチン４５．６ｇを得た。
【００５５】
このルチン４０ｇを水８００ｍＬに分散し、ｐＨ調整剤を用いてｐＨ４．９に調整した。これにナリンギナーゼ（天野エンザイム（株）、商品名ナリンギナーゼ"アマノ"、３、０００Ｕ/ｇ）を０．２４ｇ添加して反応を開始し、これを７２℃で２４時間保持した。その後、反応液を２０℃に冷却し、冷却によって生じた沈殿物を濾別した。得られた沈殿物（固形分）を水洗した後、乾燥し、イソクエルシトリン２６．８ｇを得た。
【００５６】
（２）酵素処理イソクエルシトリンの調製
上記で得られたイソクエルシトリン２０ｇに、５００ｍＬの水を加えコーンスターチ１００ｇを添加し分散させた。これにシクロデキストリングルカノトランスフェラーゼ（ＣＧＴａｓｅ：天野エンザイム（株）、商品名コンチザイム、６００Ｕ／ｍＬ）２０ｇを添加して反応を開始し、これをｐＨ ７．２５、６０℃の条件下、２４時間保持した。得られた反応液を冷却した後、ダイヤイオンＨＰ−２０（三菱化成工業（株）製）のカラム（Φ３．０×４０ｃｍ）に付加し、１Ｌの水で洗浄した。次いでカラムに６００ｍＬの５０％エタノール水溶液を供し、得られた溶出液を減圧濃縮した後、凍結乾燥して、イソクエルシトリンとα-グリコシルイソクエルシトリンとの混合物である酵素処理イソクエルシトリン２５.1ｇを得た。
【００５７】
得られた酵素処理イソクエルシトリンを、下記条件のＨＰＬＣ分析に供して、酵素処理イソクエルシトリンに含まれる各種のα−グリコシルイソクエルシトリンのモル比（％）を算出した。
【００５８】
＜ＨＰＬＣ条件＞
カラム：Inertsil ODS-2 Φ4.6×250mm（GLサイエンス製）
溶離液：水／アセトニトリル／ＴＦＡ＝８５０／１５／２
検出：波長３５１ｎｍにおける吸光度測定
流速：０．８／ｍｌ／ｍｉｎ。
【００５９】
下記に酵素処理イソクエルシトリンのモル組成比（％）を示す。当該モル組成比は、イソクエルシトリン（以下IQCとする）、及びIQCにグルコースがα-1，4結合で1個結合したIQC+Glc1からIQCにグルコースがα-1，4結合で7個結合したIQC+Glc7までの8成分の合計を100％として換算した組成比である。なお、酵素処理イソクエルシトリンは、これらの成分以外に、IQCにグルコースが8個以上結合したもの（IQC+Glc8以上）を微量含んでいる。
【００６０】
【表１】
【００６１】
（３）ミリシトリンの調製
ヤマモモ樹皮乾燥物の粉砕物１ｋｇにメタノール１０ｋｇを加え、約６０℃で５時間抽出したのちろ過し、残渣を更にメタノール３ｋｇで洗浄したのちろ液を合わせ、メタノール抽出液約１０ｋｇを得た。この抽出液を真空度６６６Ｐａ、浴温６０℃で濃縮乾固して黄色の固形物約０．２５ｋｇを得た。得られた固形物を粉砕後、室温で水５Ｌと懸濁したのちろ過し、残った固形物を９５℃の熱水５Ｌで洗浄した。次いで固形物を真空度６６６Ｐａ、浴温８０℃で減圧乾燥して黄色の固形物からなるミリシトリン０．１ｋｇを得た。
【実験例１】
【００６２】
下記処方の酸糖液（ｐＨ３.５）を調製し、この酸糖液に対して各ポリフェノール〔酵素処理イソクエルシトリン(酵素処理IQC)、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン、エピカテキン〕を各々７５μＭの濃度となるように添加した。また、酸糖液を配合しない試料を比較試料（ブランク）として調製した。なお、酵素処理イソクエルシトリン及びミリシトリンは上記の調製例の（２）及び（３）で調製したものを使用した。また、クロロゲン酸、ヘスペリジン及びエピカテキンは東京化成工業(株)製の試薬を使用した。
【００６３】
＜酸糖液＞
果糖ブドウ糖液糖 １０．１ｇ
クエン酸（結晶）＊ ０．１ｇ
クエン酸３ナトリウム＊ 適量（pH調整量）
Ｌ−アスコルビン酸（結晶）＊ ０．００５ｇ
水 残 部
全 量 １００．０ｍＬ（ｐＨ３.５）。
【００６４】
これを、５０ｍＬ容量の蓋付きの透明ガラス容器に９３℃達温でホットパック充填した後、20,000Lxの光を４日間照射した。光照射後２日目、３日目及び４日目に各々酸糖液中のビタミンＣの量をＨＰＬＣにて測定し、最初に配合した量（１００％）に対する残存率（％）を求めた。結果を表２に示す。なお、結果はｎ＝２の平均値である。ブランクの残存率（％）と比べて、ビタミンＣ残存率が高い場合を↑、ほぼ同じ場合を→、及び低い場合を↓として記載する。
【００６５】
【表２】
【００６６】
この結果から、ビタミンＣの光照射による劣化に対して、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、及びクロロゲン酸が抑制効果を有していることがわかった。
【実験例２】
【００６７】
下記処方の酸糖液（ｐＨ３.５）を調製し、この酸糖液に対して各ポリフェノール（酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン、エピカテキン）を各々７５μＭの濃度となるように添加した。また、酸糖液を配合しない試料を比較試料（ブランク）として調製した。なお、「ＶＤ」はビタミンＤを意味する。
【００６８】
＜酸糖液＞
果糖ブドウ糖液糖 １０．０ｇ
クエン酸（結晶）＊ ０．１ｇ
クエン酸３ナトリウム＊ 適量（pH調整量）
ＶＤミックス2（0.25% V.D3含有製剤）＊ ０．１ｇ
水 残 部
全量 １００．０ｍＬ（ｐＨ３.５）。
【００６９】
これを、５０ｍＬ容量の蓋付きの透明ガラス容器に９３℃達温でホットパック充填した後、20,000Lxの光を７日間照射した。光照射後３日目、５日目及び７日目に各々酸糖液中のビタミンＤ3の量をＨＰＬＣにて測定し、最初に配合した量（１００％）に対する残存率（％）を求めた。結果を表３に示す。なお、結果はｎ＝２の平均値である。ブランクの残存率（％）と比べて、ビタミンＤ3残存率が高い場合を↑、ほぼ同じ場合を→、及び低い場合を↓として記載する。
【００７０】
【表３】
【００７１】
この結果から、ビタミンＤ3の光照射による劣化に対して、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、及びクロロゲン酸が抑制効果を有していることがわかった。
【実験例３】
【００７２】
下記処方の酸糖液（ｐＨ３.５）を調製し、この酸糖液に対して各ポリフェノール（酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン、エピカテキン）を各々７５μＭの濃度となるように添加した。また、酸糖液を配合しない試料を比較試料（ブランク）として調製した。
【００７３】
＜酸糖液＞
果糖ブドウ糖液糖 １０．０ｇ
クエン酸（結晶）＊ ０．１ｇ
クエン酸３ナトリウム＊ 適量（ｐＨ調整量）
ビタミンＢ２（ナカライテスク（株）社製） ０．０１ｇ
水 残 部
全量 １００．０ｍＬ（ｐＨ３.５）。
【００７４】
これを、５０ｍＬ容量の蓋付きの透明ガラス容器に９３℃達温でホットパック充填した後、20,000Lxの光を６０分間照射した。光照射後２０分、４０分及び６０分に各々酸糖液中のビタミンＢ２の量をＨＰＬＣにて測定し、最初に配合した量（１００％）に対する残存率（％）を求めた。結果を表４に示す。なお、結果はｎ＝３の平均値である。ブランクの残存率（％）と比べて、ビタミンＢ２残存率が高い場合を↑、ほぼ同じ場合を→、及び低い場合を↓として記載する。
【００７５】
【表４】
【００７６】
この結果から、ビタミンＢ２の光照射による劣化に対して、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン及びエピカテキンが抑制効果を有していることがわかった。
【実験例４】
【００７７】
下記処方の酸糖液（ｐＨ３.５）を調製し、この酸糖液に対して各ポリフェノール（酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン、エピカテキン）を各々７５μＭの濃度となるように添加した。また、酸糖液を配合しない試料を比較試料（ブランク）として調製した。
＜酸糖液＞
果糖ブドウ糖液糖 １０．０ ｇ
クエン酸（結晶）＊ ０．１ ｇ
クエン酸３ナトリウム＊ 適量（pH調整量）
ビタミンＢ６（ナカライテスク（株）社製） ０．００２ｇ
水 残 部
全 量 １００．０ｍＬ（ｐＨ３.５）。
【００７８】
これを、５０ｍＬ容量の蓋付きの透明ガラス容器に９３℃達温でホットパック充填した後、20,000Lxの光を２６日間照射した。光照射後６日目、１５日目及び２６日目に各々酸糖液中のビタミンＢ６の量をＨＰＬＣにて測定し、最初に配合した量（100％）に対する残存率（％）を求めた。結果を表５に示す。なお、結果はn=3の平均値である。ブランクの残存率（％）と比べて、ビタミンＢ６残存率が高い場合を↑、ほぼ同じ場合を→、及び低い場合を↓として記載する。
【００７９】
【表５】
【００８０】
この結果から、ビタミンＢ６の光照射による劣化に対して、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、及びヘスペリジンが抑制効果を有していることがわかった。
【実験例５】
【００８１】
下記処方の酸糖液（ｐＨ３.５）を調製し、この酸糖液に対して各ポリフェノール（酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン、エピカテキン）を各々７５μＭの濃度となるように添加した。また、酸糖液を配合しない試料を比較試料として調製した。
【００８２】
＜酸糖液＞
果糖ブドウ糖液糖 １０．０ｇ
クエン酸（結晶）＊ ０．１ｇ
クエン酸３ナトリウム＊ 適量（pH調整量）
葉酸（東京化成工業（株）製） ０．０１ｇ
水 残 部
全 量 １００．０ｍＬ（ｐＨ３.５）。
【００８３】
これを、５０ｍＬ容量の蓋付きの透明ガラス容器に９３℃達温でホットパック充填した後、フェードメーターにて紫外線を８時間照射した。紫外線照射後４時間及び８時間めに、各々酸糖液中の葉酸の量をＨＰＬＣにて測定し、最初に配合した量（100％）に対する残存率（％）を求めた。結果を表６に示す。なお、結果はｎ＝２の平均値である。ブランクの残存率（％）と比べて、葉酸残存率が高い場合を↑、ほぼ同じ場合を→、及び低い場合を↓として記載する。
【００８４】
【表６】
【００８５】
この結果から、葉酸の光照射による劣化に対して、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン及びエピカテキンはいずれも抑制効果を有していることがわかった。
【実施例１】
【００８６】
スポーツドリンク
ビタミンの安定化のために各種ポリフェノールを用いてスポーツドリンクを調製した。具体的には下記の２種類の処方に従って材料を混合し、ろ過した後、５００ｍＬのペットボトルにホットパック充填して２種類のスポーツドリンクをそれぞれ調製した。
【００８７】
【表７】
【実施例２】
【００８８】
コーヒー飲料
ビタミンの安定化のために各種ポリフェノールを用い、コーヒー飲料を調製した。具体的には下記２種類の処方に従い、次のように調製した。まず処方３、４を水に８０℃で加熱溶解後、室温まで冷却し、その他の原料を順次添加して全量補正した。次いで７５℃まで加熱し、１５ＭＰａにてホモジナイズした後、２５０ｍＬガラス瓶に充填し、１２１℃２０分間レトルト殺菌して２種類のコーヒー飲料（処方１、処方２）をそれぞれ調製した。
【００８９】
【表８】
【実施例３】
【００９０】
ドリンクゼリー
ビタミン類の安定化のために酵素処理イソクエルシトリン及びクロロゲン酸を用いてドリンクゼリーを調製した。具体的には水と２を攪拌しながら、１、４、６、８、９の粉体混合物を添加し、８０℃１０分間攪拌溶解した。次いでその他の原料を順次添加して全量補正した後、２００ｍＬ透明ポリエステル製パウチ容器に充填し、８５℃３０分間殺菌し、ドリンクゼリーを調製した。
【００９１】
＜処方＞
１.砂 糖 ５.０（ｋｇ）
２.果糖ぶどう糖液糖 １０.０
３.４倍濃縮マスカット果汁(清澄)（寿高原食品（株）製） １.２５
４.ＴＫ−１６（松谷化学工業（株）製） ８.５
５.乳酸カルシウム（太平化学産業（株）製） ０.１
６.クエン酸三ナトリウムＦ＊ ０.１
７.クエン酸（無水）Ｎ＊ ０.２５
８.ゲルアップ※Ｋ−Ｓ＊（ゲル化剤） ０.３
９.ゲルアップ※ＳＡ−３Ｃ＊（ゲル化剤） ０.１
１０.マスカット香料＊ ０.１
１１.サンメリン※AO-1007 ０.２
（酵素処理イソクエルシトリン１５％含有製剤）＊
１２.クロロゲン酸（東京化成工業(株)製） ０.００５
１３.チアミン塩酸塩（三共ライフテック（株）製） ０.００１５
１４.リボフラビン（第一ファインケミカル（株）製） ０.００１５
１５.ピリドキシン塩酸塩（第一ファインケミカル（株）製） ０.００１５
１６.シアノコバラミン（ＤＳＭニュートリション・
ジャパン（株）製） ０.０２（ｇ）
１７.コレカルシフェロール（三共ライフテック（株）製） ２５０００（ＩＵ）
１８.葉酸（ＤＳＭニュートリション・ジャパン（株）製） ０.１（ｇ）
水にて合計 １００.０ ｋｇ。
【実施例４】
【００９２】
栄養ドリンク
ビタミン類の安定化のためにミリシトリン及びヘスペリジンを用いて栄養ドリンクを調製した。具体的には水に１〜５を撹拌溶解し、全量補正した。次いで９３℃達温にてその他の原料を順次添加し、１００ｍＬ褐色ガラス瓶にホットパック充填し、栄養ドリンクを調製した。
【００９３】
＜処方＞
１.果糖ぶどう糖液糖 ２４.０（ｋｇ）
２.クエン酸（無水）＊ ０.５５
３.クエン酸三ナトリウム＊ ０.５５
４.サンメリン※Y-AF（ミリシトリン３％含有製剤）＊ ０.０５
５.ヘスペリジン（東京化成工業(株)製） ０.０５
６.チアミン硝酸塩（三共ライフテック（株）製） ０.００５
７.リボフラビン（第一ファインケミカル（株）製） ０.０１
８.ピリドキシン塩酸塩（第一ファインケミカル（株）製） ０.００５
９.シアノコバラミン（ＤＳＭニュートリション・ジャパン（株）製）３０.０（ｍｇ）
１０.コレカルシフェロール（三共ライフテック（株）製） ５００００ＩＵ
１１.レモン香料＊ ０.２
水にて合計 １００.０ Ｌ。
【実施例５】
【００９４】
キャンディー
ビタミン類の安定化のためにクロロゲン酸または酵素処理イソクエルシトリンを用いてキャンディーを調製した。下記２種類の処方に従い、次のように調製した。まず処方１、２、１５を混合し、１９０℃まで煮詰めた後、１２０℃に冷却し、その他の原料を順次溶解、成型して２種類のキャンディー（処方１、処方２）をそれぞれ調製した。
【００９５】
【表９】
【実施例６】
【００９６】
ソフトビスケット
ビタミン類の安定化のために酵素処理イソクエルシトリン及びエピカテキンを用いてソフトビスケットを調製した。具体的には３、６を万能混合撹拌機でビーターを用いて１２６ｒｐｍ／１分３０秒混合したものに２、５を加え、更に１２６ｒｐｍ／３分間混合する。次に１２６ｒｐｍで混合しながら、４を少しずつ加えた後、篩にかけた１及び７から１４を順次混合する。冷蔵庫にて３０分間寝かせた後、厚さ１５ｍｍに圧延し、２０ｍｍ×３０ｍｍにカット、成型する。上火１５０℃、下火１２０℃のオーブンで約３０分間焼成し、放冷し、ソフトビスケットを調製した。
【００９７】
＜処方＞
１.薄力粉 １００.０（ｋｇ）
２.上白糖 ３５.０
３.マーガリン ４０.０
４.全卵 ２０.０
５.脱脂粉乳 １０.０
６.トーステッドバター オイル NO.46970＊ ０.２
７.サンメリン※AO-1007＊ ０.３
（酵素処理イソクエルシトリン１５％含有製剤）
８.エピカテキン（東京化成工業(株)製） ０.１
９.チアミン塩酸塩（三共ライフテック（株）製） ０.００１５
１０.リボフラビン（第一ファインケミカル（株）製） ０.００１５
１１.ピリドキシン塩酸塩（第一ファインケミカル（株）製） ０.００２
１２.シアノコバラミン（ＤＳＭニュートリション・ジャパン（株）製）３（ｍｇ）
１３.コレカルシフェロール（三共ライフテック（株）製） ５００００ＩＵ
１４.葉酸（ＤＳＭニュートリション・ジャパン（株）社製） １０.０（ｍｇ）
合 計（焼成前） ２０５.６ｋｇ。
【実施例７】
【００９８】
ビタミンタブレット
ビタミン類の安定化のためにミリシトリン及びクロロゲン酸を用いてビタミンタブレットを調製した。具体的には１から９を粉体混合した後、１０を加えて再度粉体混合した。次に定法により乾式打錠してビタミンタブレットを調製した（水分含量約２％）。
【００９９】
＜処方＞
１.（局方）Ｄ−ソルビトールＳ（日研化学（株）製） ８５．０ （ｋｇ）
２.サンメリン※Y-AF（ミリシトリン３％含有製剤）＊ １．０
３.クロロゲン酸（東京化成工業(株)製） １．０
４.チアミン塩酸塩（三共ライフテック（株）製） ４．０
５.リボフラビン（第一ファインケミカル（株）製） １．０
６.ピリドキシン塩酸塩（第一ファインケミカル（株）製） ４．０
７.シアノコバラミン（ＤＳＭニュートリション
・ジャパン（株）製） ０．０１
８.コレカルシフェロール（三共ライフテック（株）製） ２００００ＩＵ
９.葉酸（ＤＳＭニュートリション・ジャパン（株）製） ０.０５
１０.ＤＫエステルＦ-２０Ｗ（第一工業製薬（株）製） ５．０
合 計 １０１．１。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ビタミンＣ、Ｄ、Ｂ２、Ｂ６及び葉酸といったビタミンの劣化を抑制する方法に関する。より詳細には、本発明は、上記ビタミンの光照射による劣化を抑制するための方法に関する。さらに、本発明は、ビタミンＣ、Ｄ、Ｂ２、Ｂ６または葉酸を安定に含有する水含有組成物、特に飲料に関する。
【背景技術】
【０００２】
ビタミンＣ（アスコルビン酸）は、抗壊血病因子として１９３０年頃に単離されて以来、医薬品分野で広く使われているビタミンである。ビタミンＣには抗壊血病作用だけでなく、ホルモンや酵素の活性を高めたり、有害物質の作用を抑制したり、また身体の抵抗性を向上させるといった各種の生理作用があることが知られている。また、食品分野でも、その優れた抗酸化作用を利用して、酸化防止剤、褐変防止剤、肉の発色助剤、退色防止剤など、食品の保存や品質保持向上のために広く使用されている。
【０００３】
ビタミンＤは、１９３２年に単離された脂溶性ビタミンであり、生体内では、小腸粘膜上皮細胞に作用してカルシウムやリン酸の吸収を促し、腎臓で尿細管上皮細胞に作用してカルシウムやリン酸の再吸収を促進する等によって、カルシウムやリンの代謝平衡の維持を行っていることが知られている。また、ビタミンＤの欠乏は幼児期ではくる病、成人では骨軟化症を引き起こす。
【０００４】
葉酸は、ビタミンＭやビタミンＢｃとも呼ばれる一種のビタミンである。哺乳動物の抗貧血因子として知られており、これが欠乏すると大赤血球性の貧血となり、骨髄では巨赤芽球の出現をみる。
【０００５】
ビタミンＢ２は、目、皮膚、口内の発育や機能を助ける成長促進作用があり、また糖質、蛋白質及び脂肪を体内でエネルギー源として燃やすのに不可欠なビタミンである。欠乏すると、舌炎、目症状（角膜充血、白内障）、皮膚炎、皮脂の増加が発生し、貧血と神経疾患が続発することが知られている。またビタミンＢ６は蛋白質や脂肪の代謝、及び細胞の新陳代謝に不可欠な栄養素である。通常は腸内細菌により合成されるため欠乏は稀であるが、摂取が十分であっても、例えば妊娠時、腸内細菌叢が変化する抗生物質の投与、発熱時、甲状腺機能障害、放射線照射、慢性アルコール中毒によって不足しやすいビタミンであることが知られている。
【０００６】
このように、これらのビタミンはいずれも生理学的且つ栄養学的に生体にとって重要なものであるが、一方で光、熱または酸素に対して不安定であるという欠点を有している。光や熱または酸素に対するこれらビタミンの安定性を改善する化合物として、アスコルビン酸の安定化剤としてのグルタチオン（例えば、非特許文献１参照）、リボフラビンの安定化剤としてのDisodium ethylenediamine（EDTA）、ThioureaやMethylparabene（例えば、特許文献２参照）等が報告されている。しかし、これらの化合物は食品への使用が認められていなかったり、化学的合成品であるため、消費者から敬遠されやすいという問題があった。また、これらの化合物は決して満足できる効果を有するものではなかった。
【非特許文献１】International Journal of Pharmaceutics 133(1996)85-88
【非特許文献２】Development and industrial Pharmacy,16(1),149-156(1990)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、ビタミンＣ、Ｄ、Ｂ２、Ｂ６及び葉酸に関する上記の問題を解消するための方法を提供することを目的とする。特に本発明は、これらビタミンの光に対する劣化を抑制するための方法を提供することを目的とする。さらに、本発明はこうした問題を解消することによって、これらのビタミンを安定に有する水含有組成物、特に飲料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記問題点を鑑みて、日夜検討を重ねていたところ、これらのビタミンに特定のポリフェノールを共存させておくと、特に光耐性が向上し、劣化が抑制できることを見いだした。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものであり、下記の態様を含む：
項１．ビタミンＣまたはＤを、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン及びクロロゲン酸よりなる群から選択される少なくとも１種との共存状態におくことを特徴とする、ビタミンＣまたはＤの劣化抑制方法。
【０００９】
項２．ビタミンＣまたはＤの光照射による劣化を抑制する方法である項１記載の方法。
【００１０】
項３．葉酸またはビタミンＢ２を、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン及びエピカテキンよりなる群から選択される少なくとも１種との共存状態におくことを特徴とする、葉酸の劣化防止方法。
【００１１】
項４．葉酸またはビタミンＢ２の光照射による劣化を抑制する方法である項３記載の方法。
【００１２】
項５．ビタミンＢ６を、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、及びヘスペリジンよりなる群から選択される少なくとも１種との共存状態におくことを特徴とする、ビタミンＢ６の劣化抑制方法。
【００１３】
項６．ビタミンＢ６の光照射による劣化を抑制する方法である項５記載の方法。
【００１４】
項７．ビタミンＣまたはＤに加えて、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン及びクロロゲン酸よりなる群から選択される少なくとも１種を含有する、水含有組成物。
【００１５】
項８．葉酸またはビタミンＢ２に加えて、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン及びエピカテキンよりなる群から選択される少なくとも１種を含有する水含有組成物。
【００１６】
項９．ビタミンＢ６に加えて、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、及びヘスペリジンよりなる群から選択される少なくとも１種を含有する水含有組成物。
【００１７】
項１０．飲料である項７乃至９のいずれかに記載する水含有組成物。
【００１８】
項１１．非遮光性容器に充填してなる項７乃至１０のいずれかに記載の水含有組成物。
【００１９】
なお、本発明においてビタミンの劣化とは、ビタミン（ビタミンＣ、Ｄ、Ｂ２、Ｂ６及び葉酸）が分解もしくは変性し、ビタミンとしての機能が損なわれたりすることを言う。
【００２０】
以下、本発明について詳細を説明する。
（１）ビタミンＣまたはＤの劣化抑制方法
本発明が対象とするビタミンＣには、アスコルビン酸の他、ナトリウム、カリウムやカルシウムとの塩、脂肪酸とのエステル体、糖等とのエーテル体といったアスコルビン酸の誘導体も含まれる。ビタミンＤとしては、ビタミンＤ２（エルゴカルシフェロール）、Ｄ３（コレカルシフェロール）、Ｄ４、Ｄ５、Ｄ６及びＤ７が知られているが、好ましくはビタミンＤ２及びＤ３である。また本発明が対象とするビタミンＤには硫酸エステル等のビタミンＤの誘導体も含まれる。
【００２１】
これのビタミンの劣化、特に光照射による劣化を抑制する作用を有するものとして、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン及びクロロゲン酸を挙げることができる。かかる劣化抑制作用は、後述する実験例で示すように上記ポリフェノールに特有に顕著に認められるものであり、へスペリジンやエピカテキンといった他のフラボノイドには認めることができない。なお、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン及びクロロゲン酸は、ビタミンＣまたはＤに対して、１種単独で使用してもよいし、また２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００２２】
ビタミンＣに対するこれらのポリフェノールの使用割合としては、酵素処理イソクエルシトリンについては、ビタミンＣ １重量部に対して0.0005〜5重量部、好ましくは0.001〜4重量部、より好ましくは0.002〜3重量部；ミリシトリンについては、ビタミンＣ １重量部に対して0.0001〜5重量部、好ましくは0.0002〜4重量部、より好ましくは0.0005〜3重量部；及びクロロゲン酸については、ビタミンＣ １重量部に対して0.0001〜5重量部、好ましくは0.0002〜4重量部、より好ましくは0.0005〜3重量部を挙げることができる。
【００２３】
またビタミンＤに対するこれらのポリフェノールの使用割合としては、酵素処理イソクエルシトリンについては、ビタミンＤ １重量部に対して10〜100000重量部、好ましくは25〜75000重量部、より好ましくは50〜50000重量部；ミリシトリンについては、ビタミンＤ １重量部に対して1〜50000重量部、好ましくは2〜40000重量部、より好ましくは5〜30000重量部；及びクロロゲン酸については、ビタミンＤ １重量部に対して5〜50000重量部、好ましくは10〜40000重量部、より好ましくは25〜30000重量部を挙げることができる。
【００２４】
本発明の方法は、ビタミンＣまたはＤを、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン及びクロロゲン酸よりなる群から選択される少なくとも１つとの共存状態に置くことによって達成することができる。特に本発明の方法は、水存在下にあるビタミンＣまたはＤ、または溶媒に溶解若しくは分散状態で存在するビタミンＣまたはＤに対して有効に用いることができる。この場合のビタミンＣまたはＤと上記ポリフェノールとの共存系（組成物）の液性（ｐＨ）は、特に制限されないが、酸性であることが望ましい。ここで、酸性ｐＨとしては、ｐＨ２〜６.５、好ましくはｐＨ２.２〜６、より好ましくはｐＨ２.５〜５.５を挙げることができる。
【００２５】
かかる酸性への調整は、特に制限されないが、通常食品添加物として使用される無機酸（例えば塩酸、硫酸、リン酸、シュウ酸、炭酸、フィチン酸等）、有機酸（例えばクエン酸、フマル酸、ＤＬ−リンゴ酸等）またはこれらの塩を使用して行うことができる。好ましくは有機酸である。
【００２６】
（２）葉酸の劣化抑制方法
本発明が対象とする葉酸には、葉酸のほか、テトラヒドロ葉酸等の葉酸誘導体も含まれる。葉酸の劣化、特に紫外線照射による劣化を抑制する作用を有するものとして、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン、及びエピカテキンを挙げることができる。これらのポリフェノールの劣化抑制作用は、後述する実験例で示すように上記ポリフェノールに特有に顕著に認められるものである。
【００２７】
なお、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン、及びエピカテキンは、葉酸に対して、１種単独で使用してもよいし、また２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００２８】
葉酸に対するこれらのポリフェノールの使用割合としては、酵素処理イソクエルシトリンについては、葉酸１重量部に対して0.2〜1000重量部、好ましくは0.5〜750 重量部、より好ましくは1〜500重量部；ミリシトリンについては、葉酸１重量部に対して0.1〜1000重量部、好ましくは0.2〜750重量部、より好ましくは0.5〜500重量部；クロロゲン酸については、葉酸１重量部に対して0.1〜500重量部、好ましくは0.2〜400重量部、より好ましくは0.5〜300重量部；ヘスペリジンについては、葉酸１重量部に対して0.1〜1000重量部、好ましくは0.2〜750重量部、より好ましくは0.5〜500重量部；及びエピカテキンについては、葉酸１重量部に対して0.1〜500重量部、好ましくは0.2〜400重量部、より好ましくは0.5〜300重量部を挙げることができる。
【００２９】
本発明の方法は、葉酸を、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン及びエピカテキンよりなる群から選択される少なくとも１つと共存状態に置くことによって達成することができる。特に本発明の方法は、水存在下にある葉酸、または溶媒に溶解若しくは分散状態で存在する葉酸に対して有効に用いることができる。この場合の葉酸と上記ポリフェノールとの共存系（組成物）の液性（ｐＨ）は、特に制限されないが、酸性であることが望ましい。ここで、酸性ｐＨとしては、ｐＨ２〜６.５、好ましくはｐＨ２.２〜６、より好ましくはｐＨ２.５〜５.５を挙げることができる。かかる酸性への調整は、特に制限されないが、通常食品添加物として使用される無機酸（例えば塩酸、硫酸、リン酸、シュウ酸、炭酸、フィチン酸等）、有機酸（例えばクエン酸、フマル酸、ＤＬ−リンゴ酸等）またはこれらの塩を使用して行うことができる。好ましくは有機酸である。
【００３０】
（３）ビタミンＢ２の劣化抑制方法
本発明が対象とするビタミンＢ２には、リボフラビンのほか、リボフラビン酪酸エステルやリボフラビン５’−リン酸エステルナトリウム等のビタミンＢ２誘導体も含まれる。ビタミンＢ２の劣化、特に光照射による劣化を抑制する作用を有するものとして、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン、及びエピカテキンを挙げることができる。かかる劣化抑制作用は、後述する実験例で示すように上記ポリフェノールに特有に顕著に認められるものである。
【００３１】
なお、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン、及びエピカテキンは、ビタミンＢ２に対して、１種単独で使用してもよいし、また２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００３２】
ビタミンＢ２に対するこれらのポリフェノールの使用割合としては、酵素処理イソクエルシトリンについては、ビタミンＢ２ １重量部に対して0.01〜200重量部、好ましくは0.02〜150重量部、より好ましくは0.05〜100重量部；ミリシトリンについては、ビタミンＢ２ １重量部に対して0.01〜100重量部、好ましくは0.02〜75量部、より好ましくは0.05〜50重量部；クロロゲン酸については、ビタミンＢ２ １重量部に対して0.01〜100重量部、好ましくは0.02〜75重量部、より好ましくは0.05〜50重量部；ヘスペリジンについては、ビタミンＢ２ １重量部に対して0.01〜200重量部、好ましくは0.02〜150重量部、より好ましくは0.05〜100重量部；及びエピカテキンについては、ビタミンＢ２ １重量部に対して0.01〜100重量部、好ましくは0.02〜75重量部、より好ましくは0.05〜50重量部を挙げることができる。
【００３３】
本発明の方法は、ビタミンＢ２を、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン及びエピカテキンよりなる群から選択される少なくとも１つと共存状態に置くことによって達成することができる。特に本発明の方法は、水存在下にあるビタミンＢ２、または溶媒に溶解若しくは分散状態で存在するビタミンＢ２に対して有効に用いることができる。この場合のビタミンＢ２と上記ポリフェノールとの共存系（組成物）の液性（ｐＨ）は、特に制限されないが、酸性であることが望ましい。ここで、酸性ｐＨとしては、ｐＨ２〜６.５、好ましくはｐＨ２.２〜６、より好ましくはｐＨ２.５〜５.５を挙げることができる。かかる酸性への調整は、特に制限されないが、通常食品添加物として使用される無機酸（例えば塩酸、硫酸、リン酸、シュウ酸、炭酸、フィチン酸等）、有機酸（例えばクエン酸、フマル酸、ＤＬ−リンゴ酸等）またはこれらの塩を使用して行うことができる。好ましくは有機酸である。
【００３４】
（４）ビタミンＢ６の劣化抑制方法
本発明が対象とするビタミンＢ6には、塩酸ピリドキシンのほか、リン酸ピリドキサールやリン酸ピリドキサミン、リン酸ピリドキサールカルシウム等のビタミンＢ6誘導体も含まれる。ビタミンＢ６の劣化、特に光照射による劣化を抑制する作用を有するものとして、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、及びヘスペリジンを挙げることができる。かかる劣化抑制作用は、後述する実験例で示すように上記ポリフェノールに特有に顕著に認められるものであり、エピカテキンといった他のポリフェノールに認めることができない。
【００３５】
なお、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、及びヘスペリジンは、ビタミンＢ６に対して、１種単独で使用してもよいし、また２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００３６】
ビタミンＢ６に対するこれらのポリフェノールの使用割合としては、酵素処理イソクエルシトリンについては、ビタミンＢ６ １重量部に対して0.01〜200重量部、好ましくは0.02〜150重量部、より好ましくは0.05〜100重量部；ミリシトリンについては、ビタミンＢ６ １重量部に対して0.01〜100重量部、好ましくは0.02〜75量部、より好ましくは0.05〜50重量部；クロロゲン酸については、ビタミンＢ６ １重量部に対して0.01〜100重量部、好ましくは0.02〜75重量部、より好ましくは0.05〜50重量部；ヘスペリジンについては、ビタミンＢ６ １重量部に対して0.01〜100重量部、好ましくは0.02〜75重量部、より好ましくは0.05〜50重量部；及びエピカテキンについては、ビタミンＢ６ １重量部に対して0.01〜100重量部、好ましくは0.02〜75重量部、より好ましくは0.05〜50重量部を挙げることができる。
【００３７】
本発明の方法は、ビタミンＢ６を、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、及びヘスペリジンよりなる群から選択される少なくとも１つと共存状態に置くことによって達成することができる。特に本発明の方法は、水存在下にあるビタミンＢ６、または溶媒に溶解若しくは分散状態で存在するビタミンＢ６に対して有効に用いることができる。この場合のビタミンＢ６と上記ポリフェノールとの共存系（組成物）の液性（ｐＨ）は、特に制限されないが、酸性であることが望ましい。ここで、酸性ｐＨとしては、ｐＨ２〜６.５、好ましくはｐＨ２.２〜６、より好ましくはｐＨ２.５〜５.５を挙げることができる。かかる酸性への調整は、特に制限されないが、通常食品添加物として使用される無機酸（例えば塩酸、硫酸、リン酸、シュウ酸、炭酸、フィチン酸等）、有機酸（例えばクエン酸、フマル酸、ＤＬ−リンゴ酸等）またはこれらの塩を使用して行うことができる。好ましくは有機酸である。
【００３８】
（５）水含有組成物
本発明は、上記ビタミンＣ、Ｄ、Ｂ２、Ｂ６または葉酸を含みながらも、光や紫外線照射に対して耐性を有する水含有組成物を提供する。なお、ここで水含有組成物には、水または水と他の任意の溶媒（例えば、エタノールなどのアルコール）を含有しており、液体（溶液）、乳液、懸濁液、並びにゼリー状やゲル状といった半流動体または半固形体の形態を有する組成物が広く含まれる。好ましくは、水を含有する液体（溶液）、乳液、懸濁液などの水含有組成物である。水含有組成物として、組成物の用途は特に制限されないものの、具体的には、液状飲食物、液状医薬品、液状医薬部外品、及び液状香粧品などを挙げることができる。
【００３９】
例えば、液状飲食物としては、乳飲料、乳酸菌飲料、清涼飲料（果汁入りを含む）、炭酸飲料、果汁飲料、野菜飲料、野菜・果実飲料、スポーツ飲料、粉末飲料、豆乳飲料等の飲料類；リキュールなどのアルコール飲料；コーヒー飲料、紅茶飲料等の茶飲料類；コンソメスープ、ポタージュスープ等のスープ類；カスタードプリン、ミルクプリン、果汁入りプリン等のプリン類、ゼリー、ババロア及びヨーグルト等のデザート類；セパレートドレッシング、ノンオイルドレッシング、ケチャップ、たれ、ソースなどのソース類；ストロベリージャム、ブルーベリージャム、マーマレード、リンゴジャム、杏ジャム、プレザーブ等のジャム類；赤ワイン等の果実酒；その他、各種の加工食品を挙げることができる。
【００４０】
また、液状医薬品としては、ドリンクやシロップ等の経口投与剤、注射や点滴等の非経口投与剤、ローションやゲル等の外用剤を挙げることができる。好ましくは液状の経口投与剤である。さらに液状医薬部外品としては、口内洗浄剤や口内消臭剤のように口腔内で用いられるものを挙げることができる。
【００４１】
前述するように本発明の方法は、酸性条件下でのビタミンの劣化の抑制に有効に利用することができる。このため、制限されないが、上記本発明が対象とする水含有組成物は酸性（例えば、ｐＨ２〜６.５、好ましくはｐＨ２.２〜６、より好ましくはｐＨ２.５〜５.５）であることが好ましい。例えば、水含有組成物としては、例えばシャーベット、氷菓等の冷菓類；いちご牛乳、フルーツ牛乳等の酸性乳飲料；乳酸菌飲料、清涼飲料（果汁入りを含む）、炭酸飲料、果汁飲料、野菜飲料、野菜・果実飲料、スポーツ飲料、粉末飲料等の飲料類；ゼリー等のデザート類；ハードキャンディー（ボンボン、バターボール、マーブル等を含む）やドロップ等のキャラメル類；浅漬け、醤油漬け、塩漬け、味噌漬け、粕漬け、麹漬け、糠漬け、酢漬け、芥子漬、もろみ漬け、梅漬け、福神漬、しば漬、生姜漬、朝鮮漬、梅酢漬け等の漬物類；セパレートドレッシング、ノンオイルドレッシング、たれなどのソース類；ストロベリージャム、ブルーベリージャム、マーマレード、リンゴジャム、杏ジャム、プレザーブ等のジャム類；赤ワイン等の果実酒；チーズ等の酪農製品類を挙げることができる。より好ましくは、酸性乳飲料、乳酸菌飲料、果汁入り清涼飲料、清涼飲料、炭酸飲料、果汁飲料、野菜飲料、野菜・果実飲料、アルコール飲料、粉末飲料、コーヒー飲料、紅茶飲料、茶飲料などの飲料である。
【００４２】
本発明の水含有組成物は、ビタミンＣまたはＤのいずれか少なくとも１種を含むものである場合は、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン及びクロロゲン酸よりなる群から選択される少なくとも１種を含有するものであり、ビタミンＢ６を含むものである場合は、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、及びヘスペリジンよりなる群から選択される少なくとも１種を含有するものであり、また葉酸またはビタミンＢ２のいずれか少なくとも１種を含むものである場合は、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン及びエピカテキンよりなる群から選択される少なくとも１種を含有するものである。
【００４３】
ビタミンＣを含有する水含有組成物の場合、含有するポリフェノールの割合として、酵素処理イソクエルシトリンについては、ビタミンＣ １重量部に対して0.0005〜5重量部、好ましくは0.001〜4重量部、より好ましくは0.002〜3重量部；ミリシトリンについては、ビタミンＣ １重量部に対して0.0001〜5重量部、好ましくは0.0002〜4重量部、より好ましくは0.0005〜3重量部；及びクロロゲン酸については、ビタミンＣ １重量部に対して0.0001〜5重量部、好ましくは0.0002〜4重量部、より好ましくは0.0005〜3重量部を挙げることができる。
【００４４】
またビタミンＤを含有する水含有組成物の場合、含有するポリフェノールの割合としては、酵素処理イソクエルシトリンについては、ビタミンＤ １重量部に対して10〜100000重量部、好ましくは25〜75000重量部、より好ましくは50〜50000重量部；ミリシトリンについては、ビタミンＤ １重量部に対して1〜50000重量部、好ましくは2〜40000重量部、より好ましくは5〜30000重量部；及びクロロゲン酸については、ビタミンＤ １重量部に対して5〜50000重量部、好ましくは10〜40000重量部、より好ましくは25〜30000重量部を挙げることができる。
【００４５】
ビタミンＢ２を含有する水含有組成物の場合、含有するポリフェノールの割合としては、酵素処理イソクエルシトリンについては、ビタミンＢ２ １重量部に対して0.01〜200重量部、好ましくは0.02〜150重量部、より好ましくは0.05〜100重量部；ミリシトリンについては、ビタミンＢ２ １重量部に対して0.01〜100重量部、好ましくは0.02〜75量部、より好ましくは0.05〜50重量部；クロロゲン酸については、ビタミンＢ２ １重量部に対して0.01〜100重量部、好ましくは0.02〜75重量部、より好ましくは0.05〜50重量部；ヘスペリジンについては、ビタミンＢ２ １重量部に対して0.01〜200重量部、好ましくは0.02〜150重量部、より好ましくは0.05〜100重量部；及びエピカテキンについては、ビタミンＢ２ １重量部に対して0.01〜100重量部、好ましくは0.02〜75重量部、より好ましくは0.05〜50重量部を挙げることができる。
【００４６】
ビタミンＢ６を含有する水含有組成物の場合、含有するポリフェノールの割合としては、酵素処理イソクエルシトリンについては、ビタミンＢ６ １重量部に対して0.01〜200重量部、好ましくは0.02〜150重量部、より好ましくは0.05〜100重量部；ミリシトリンについては、ビタミンＢ６ １重量部に対して0.01〜100重量部、好ましくは0.02〜75量部、より好ましくは0.05〜50重量部；クロロゲン酸については、ビタミンＢ６ １重量部に対して0.01〜100重量部、好ましくは0.02〜75重量部、より好ましくは0.05〜50重量部；ヘスペリジンについては、ビタミンＢ６ １重量部に対して0.01〜100重量部、好ましくは0.02〜75重量部、より好ましくは0.05〜50重量部；及びエピカテキンについては、ビタミンＢ６ １重量部に対して0.01〜100重量部、好ましくは0.02〜75重量部、より好ましくは0.05〜50重量部を挙げることができる。
【００４７】
葉酸を含有する水含有組成物の場合、含有するポリフェノールの割合としては、酵素処理イソクエルシトリンについては、葉酸１重量部に対して0.2〜1000重量部、好ましくは0.5〜750 重量部、より好ましくは1〜500重量部；ミリシトリンについては、葉酸１重量部に対して0.1〜1000重量部、好ましくは0.2〜750重量部、より好ましくは0.5〜500 重量部；クロロゲン酸については、葉酸１重量部に対して0.1〜500重量部、好ましくは0.2〜400重量部、より好ましくは0.5〜300重量部；ヘスペリジンについては、葉酸１重量部に対して0.1〜1000重量部、好ましくは0.2〜750重量部、より好ましくは0.5〜500重量部；及びエピカテキンについては、葉酸１重量部に対して0.1〜500重量部、好ましくは0.2〜400重量部、より好ましくは0.5〜300重量部を挙げることができる。
【００４８】
なお、本発明に使用されるポリフェノール成分は何れも試薬若しくは市販品として入手可能であるほか、茶などの天然物原料から抽出して得ることもできる。これらは精製品でも未精製品であっても良く、また、これらの成分を含有する抽出物をそのまま使用することもできる。
【００４９】
本発明の水含有組成物は、各ビタミン及び上記の特定のポリフェノールに加えて、他の任意成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、本発明の効果を妨げないものであれば特に制限されないが、例えば水含有組成物が液状飲食物である場合を例とすれば、シュクロース、グルコース、デキストリン、サイクロデキストリン、液糖などの糖類；ソルビトール、マンニトール等の糖アルコール類；アラビアガム等の多糖類；クエン酸，酒石酸等の有機酸，メタリン酸Na等のキレート剤；甘味料、酸化防止剤、香料、香辛料抽出物、防腐剤，保存料，着色料など挙げることができる。
【００５０】
上記で説明するように、本発明の水含有組成物は、含有するビタミンの種類に応じて、それらに耐光性を付与するポリフェノールを含有している。このため、特に光照射を受けても、これらのビタミンを安定して保有することができる。このため、本発明の水含有組成物は、非遮光性容器または低遮光性容器に充填して商品として提供することができる。すなわち、本発明の水含有組成物は、非遮光性容器または低遮光性容器に収容された状態で、ビタミンの劣化が有意に抑制されて安定した品質を有する水含有組成物、好ましくは飲料として提供することができる。
【００５１】
なお、非遮光性容器または低遮光性容器とは、内部に収容した水含有組成物が光の影響を受ける状態にある容器である。具体的にはアルミ箔やフィルム包装等による遮光処理が全体に施されていないか、一部にしか施されていないことによって、内部に収容した水含有組成物が光の影響を受ける状態の容器である。かかる容器としては、例えばガラス容器（褐色、緑色等に着色したガラス容器を含む）、樹脂容器（ポリエチレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート等の透明、半透明の樹脂製容器を含む）、紙容器（内外装をポリエチレンやポリエチレンテレフタレートなどで加工した複合素材容器を含む）等を挙げることができる。
【発明の効果】
【００５２】
本発明の第１の方法によれば、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリンまたはクロロゲン酸との共存状態におくことによってビタミンＣまたはＤの劣化、特に光照射による劣化を抑制することができる。本発明の第２の方法によれば、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジンまたはエピカテキンとの共存状態におくことによって葉酸またはビタミンＢ２の劣化、特に光照射による劣化を抑制することができる。本発明の第４の方法によれば、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸またはヘスペリジンとの共存状態におくことによってビタミンＢ６の劣化、特に光照射による劣化を抑制することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５３】
以下、本発明を実施するための最良の形態として調製例、実験例、及び実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例などに限定されるものではない。また、特に記載のない限り「部」とは「重量部」を、「％」とは「重量％」を意味するものとする。また、文中「＊」印のものは、三栄源エフ・エフ・アイ株式会社の製品を表し、文中の「※」印は、三栄源エフ・エフ・アイ株式会社の登録商標であることを意味する。
【調製例】
【００５４】
（１）イソクエルシトリンの調製
マメ科植物であるエンジュのつぼみ５００ｇを５ｋｇの熱水（９５℃以上）に２時間浸漬した後、濾別した濾液を「第一抽出液」として取得した。一方、濾別した残渣を更に熱水に浸漬して抽出し、「第二抽出液」を得た。これらの第一および第二抽出液を合わせ、３０℃以下に冷却して沈殿した成分を濾別し、沈殿部を水洗、再結晶、乾燥することにより、純度９５％以上のルチン４５．６ｇを得た。
【００５５】
このルチン４０ｇを水８００ｍＬに分散し、ｐＨ調整剤を用いてｐＨ４．９に調整した。これにナリンギナーゼ（天野エンザイム（株）、商品名ナリンギナーゼ"アマノ"、３、０００Ｕ/ｇ）を０．２４ｇ添加して反応を開始し、これを７２℃で２４時間保持した。その後、反応液を２０℃に冷却し、冷却によって生じた沈殿物を濾別した。得られた沈殿物（固形分）を水洗した後、乾燥し、イソクエルシトリン２６．８ｇを得た。
【００５６】
（２）酵素処理イソクエルシトリンの調製
上記で得られたイソクエルシトリン２０ｇに、５００ｍＬの水を加えコーンスターチ１００ｇを添加し分散させた。これにシクロデキストリングルカノトランスフェラーゼ（ＣＧＴａｓｅ：天野エンザイム（株）、商品名コンチザイム、６００Ｕ／ｍＬ）２０ｇを添加して反応を開始し、これをｐＨ ７．２５、６０℃の条件下、２４時間保持した。得られた反応液を冷却した後、ダイヤイオンＨＰ−２０（三菱化成工業（株）製）のカラム（Φ３．０×４０ｃｍ）に付加し、１Ｌの水で洗浄した。次いでカラムに６００ｍＬの５０％エタノール水溶液を供し、得られた溶出液を減圧濃縮した後、凍結乾燥して、イソクエルシトリンとα-グリコシルイソクエルシトリンとの混合物である酵素処理イソクエルシトリン２５.1ｇを得た。
【００５７】
得られた酵素処理イソクエルシトリンを、下記条件のＨＰＬＣ分析に供して、酵素処理イソクエルシトリンに含まれる各種のα−グリコシルイソクエルシトリンのモル比（％）を算出した。
【００５８】
＜ＨＰＬＣ条件＞
カラム：Inertsil ODS-2 Φ4.6×250mm（GLサイエンス製）
溶離液：水／アセトニトリル／ＴＦＡ＝８５０／１５／２
検出：波長３５１ｎｍにおける吸光度測定
流速：０．８／ｍｌ／ｍｉｎ。
【００５９】
下記に酵素処理イソクエルシトリンのモル組成比（％）を示す。当該モル組成比は、イソクエルシトリン（以下IQCとする）、及びIQCにグルコースがα-1，4結合で1個結合したIQC+Glc1からIQCにグルコースがα-1，4結合で7個結合したIQC+Glc7までの8成分の合計を100％として換算した組成比である。なお、酵素処理イソクエルシトリンは、これらの成分以外に、IQCにグルコースが8個以上結合したもの（IQC+Glc8以上）を微量含んでいる。
【００６０】
【表１】
【００６１】
（３）ミリシトリンの調製
ヤマモモ樹皮乾燥物の粉砕物１ｋｇにメタノール１０ｋｇを加え、約６０℃で５時間抽出したのちろ過し、残渣を更にメタノール３ｋｇで洗浄したのちろ液を合わせ、メタノール抽出液約１０ｋｇを得た。この抽出液を真空度６６６Ｐａ、浴温６０℃で濃縮乾固して黄色の固形物約０．２５ｋｇを得た。得られた固形物を粉砕後、室温で水５Ｌと懸濁したのちろ過し、残った固形物を９５℃の熱水５Ｌで洗浄した。次いで固形物を真空度６６６Ｐａ、浴温８０℃で減圧乾燥して黄色の固形物からなるミリシトリン０．１ｋｇを得た。
【実験例１】
【００６２】
下記処方の酸糖液（ｐＨ３.５）を調製し、この酸糖液に対して各ポリフェノール〔酵素処理イソクエルシトリン(酵素処理IQC)、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン、エピカテキン〕を各々７５μＭの濃度となるように添加した。また、酸糖液を配合しない試料を比較試料（ブランク）として調製した。なお、酵素処理イソクエルシトリン及びミリシトリンは上記の調製例の（２）及び（３）で調製したものを使用した。また、クロロゲン酸、ヘスペリジン及びエピカテキンは東京化成工業(株)製の試薬を使用した。
【００６３】
＜酸糖液＞
果糖ブドウ糖液糖 １０．１ｇ
クエン酸（結晶）＊ ０．１ｇ
クエン酸３ナトリウム＊ 適量（pH調整量）
Ｌ−アスコルビン酸（結晶）＊ ０．００５ｇ
水 残 部
全 量 １００．０ｍＬ（ｐＨ３.５）。
【００６４】
これを、５０ｍＬ容量の蓋付きの透明ガラス容器に９３℃達温でホットパック充填した後、20,000Lxの光を４日間照射した。光照射後２日目、３日目及び４日目に各々酸糖液中のビタミンＣの量をＨＰＬＣにて測定し、最初に配合した量（１００％）に対する残存率（％）を求めた。結果を表２に示す。なお、結果はｎ＝２の平均値である。ブランクの残存率（％）と比べて、ビタミンＣ残存率が高い場合を↑、ほぼ同じ場合を→、及び低い場合を↓として記載する。
【００６５】
【表２】
【００６６】
この結果から、ビタミンＣの光照射による劣化に対して、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、及びクロロゲン酸が抑制効果を有していることがわかった。
【実験例２】
【００６７】
下記処方の酸糖液（ｐＨ３.５）を調製し、この酸糖液に対して各ポリフェノール（酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン、エピカテキン）を各々７５μＭの濃度となるように添加した。また、酸糖液を配合しない試料を比較試料（ブランク）として調製した。なお、「ＶＤ」はビタミンＤを意味する。
【００６８】
＜酸糖液＞
果糖ブドウ糖液糖 １０．０ｇ
クエン酸（結晶）＊ ０．１ｇ
クエン酸３ナトリウム＊ 適量（pH調整量）
ＶＤミックス2（0.25% V.D3含有製剤）＊ ０．１ｇ
水 残 部
全量 １００．０ｍＬ（ｐＨ３.５）。
【００６９】
これを、５０ｍＬ容量の蓋付きの透明ガラス容器に９３℃達温でホットパック充填した後、20,000Lxの光を７日間照射した。光照射後３日目、５日目及び７日目に各々酸糖液中のビタミンＤ3の量をＨＰＬＣにて測定し、最初に配合した量（１００％）に対する残存率（％）を求めた。結果を表３に示す。なお、結果はｎ＝２の平均値である。ブランクの残存率（％）と比べて、ビタミンＤ3残存率が高い場合を↑、ほぼ同じ場合を→、及び低い場合を↓として記載する。
【００７０】
【表３】
【００７１】
この結果から、ビタミンＤ3の光照射による劣化に対して、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、及びクロロゲン酸が抑制効果を有していることがわかった。
【実験例３】
【００７２】
下記処方の酸糖液（ｐＨ３.５）を調製し、この酸糖液に対して各ポリフェノール（酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン、エピカテキン）を各々７５μＭの濃度となるように添加した。また、酸糖液を配合しない試料を比較試料（ブランク）として調製した。
【００７３】
＜酸糖液＞
果糖ブドウ糖液糖 １０．０ｇ
クエン酸（結晶）＊ ０．１ｇ
クエン酸３ナトリウム＊ 適量（ｐＨ調整量）
ビタミンＢ２（ナカライテスク（株）社製） ０．０１ｇ
水 残 部
全量 １００．０ｍＬ（ｐＨ３.５）。
【００７４】
これを、５０ｍＬ容量の蓋付きの透明ガラス容器に９３℃達温でホットパック充填した後、20,000Lxの光を６０分間照射した。光照射後２０分、４０分及び６０分に各々酸糖液中のビタミンＢ２の量をＨＰＬＣにて測定し、最初に配合した量（１００％）に対する残存率（％）を求めた。結果を表４に示す。なお、結果はｎ＝３の平均値である。ブランクの残存率（％）と比べて、ビタミンＢ２残存率が高い場合を↑、ほぼ同じ場合を→、及び低い場合を↓として記載する。
【００７５】
【表４】
【００７６】
この結果から、ビタミンＢ２の光照射による劣化に対して、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン及びエピカテキンが抑制効果を有していることがわかった。
【実験例４】
【００７７】
下記処方の酸糖液（ｐＨ３.５）を調製し、この酸糖液に対して各ポリフェノール（酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン、エピカテキン）を各々７５μＭの濃度となるように添加した。また、酸糖液を配合しない試料を比較試料（ブランク）として調製した。
＜酸糖液＞
果糖ブドウ糖液糖 １０．０ ｇ
クエン酸（結晶）＊ ０．１ ｇ
クエン酸３ナトリウム＊ 適量（pH調整量）
ビタミンＢ６（ナカライテスク（株）社製） ０．００２ｇ
水 残 部
全 量 １００．０ｍＬ（ｐＨ３.５）。
【００７８】
これを、５０ｍＬ容量の蓋付きの透明ガラス容器に９３℃達温でホットパック充填した後、20,000Lxの光を２６日間照射した。光照射後６日目、１５日目及び２６日目に各々酸糖液中のビタミンＢ６の量をＨＰＬＣにて測定し、最初に配合した量（100％）に対する残存率（％）を求めた。結果を表５に示す。なお、結果はn=3の平均値である。ブランクの残存率（％）と比べて、ビタミンＢ６残存率が高い場合を↑、ほぼ同じ場合を→、及び低い場合を↓として記載する。
【００７９】
【表５】
【００８０】
この結果から、ビタミンＢ６の光照射による劣化に対して、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、及びヘスペリジンが抑制効果を有していることがわかった。
【実験例５】
【００８１】
下記処方の酸糖液（ｐＨ３.５）を調製し、この酸糖液に対して各ポリフェノール（酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン、エピカテキン）を各々７５μＭの濃度となるように添加した。また、酸糖液を配合しない試料を比較試料として調製した。
【００８２】
＜酸糖液＞
果糖ブドウ糖液糖 １０．０ｇ
クエン酸（結晶）＊ ０．１ｇ
クエン酸３ナトリウム＊ 適量（pH調整量）
葉酸（東京化成工業（株）製） ０．０１ｇ
水 残 部
全 量 １００．０ｍＬ（ｐＨ３.５）。
【００８３】
これを、５０ｍＬ容量の蓋付きの透明ガラス容器に９３℃達温でホットパック充填した後、フェードメーターにて紫外線を８時間照射した。紫外線照射後４時間及び８時間めに、各々酸糖液中の葉酸の量をＨＰＬＣにて測定し、最初に配合した量（100％）に対する残存率（％）を求めた。結果を表６に示す。なお、結果はｎ＝２の平均値である。ブランクの残存率（％）と比べて、葉酸残存率が高い場合を↑、ほぼ同じ場合を→、及び低い場合を↓として記載する。
【００８４】
【表６】
【００８５】
この結果から、葉酸の光照射による劣化に対して、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン及びエピカテキンはいずれも抑制効果を有していることがわかった。
【実施例１】
【００８６】
スポーツドリンク
ビタミンの安定化のために各種ポリフェノールを用いてスポーツドリンクを調製した。具体的には下記の２種類の処方に従って材料を混合し、ろ過した後、５００ｍＬのペットボトルにホットパック充填して２種類のスポーツドリンクをそれぞれ調製した。
【００８７】
【表７】
【実施例２】
【００８８】
コーヒー飲料
ビタミンの安定化のために各種ポリフェノールを用い、コーヒー飲料を調製した。具体的には下記２種類の処方に従い、次のように調製した。まず処方３、４を水に８０℃で加熱溶解後、室温まで冷却し、その他の原料を順次添加して全量補正した。次いで７５℃まで加熱し、１５ＭＰａにてホモジナイズした後、２５０ｍＬガラス瓶に充填し、１２１℃２０分間レトルト殺菌して２種類のコーヒー飲料（処方１、処方２）をそれぞれ調製した。
【００８９】
【表８】
【実施例３】
【００９０】
ドリンクゼリー
ビタミン類の安定化のために酵素処理イソクエルシトリン及びクロロゲン酸を用いてドリンクゼリーを調製した。具体的には水と２を攪拌しながら、１、４、６、８、９の粉体混合物を添加し、８０℃１０分間攪拌溶解した。次いでその他の原料を順次添加して全量補正した後、２００ｍＬ透明ポリエステル製パウチ容器に充填し、８５℃３０分間殺菌し、ドリンクゼリーを調製した。
【００９１】
＜処方＞
１.砂 糖 ５.０（ｋｇ）
２.果糖ぶどう糖液糖 １０.０
３.４倍濃縮マスカット果汁(清澄)（寿高原食品（株）製） １.２５
４.ＴＫ−１６（松谷化学工業（株）製） ８.５
５.乳酸カルシウム（太平化学産業（株）製） ０.１
６.クエン酸三ナトリウムＦ＊ ０.１
７.クエン酸（無水）Ｎ＊ ０.２５
８.ゲルアップ※Ｋ−Ｓ＊（ゲル化剤） ０.３
９.ゲルアップ※ＳＡ−３Ｃ＊（ゲル化剤） ０.１
１０.マスカット香料＊ ０.１
１１.サンメリン※AO-1007 ０.２
（酵素処理イソクエルシトリン１５％含有製剤）＊
１２.クロロゲン酸（東京化成工業(株)製） ０.００５
１３.チアミン塩酸塩（三共ライフテック（株）製） ０.００１５
１４.リボフラビン（第一ファインケミカル（株）製） ０.００１５
１５.ピリドキシン塩酸塩（第一ファインケミカル（株）製） ０.００１５
１６.シアノコバラミン（ＤＳＭニュートリション・
ジャパン（株）製） ０.０２（ｇ）
１７.コレカルシフェロール（三共ライフテック（株）製） ２５０００（ＩＵ）
１８.葉酸（ＤＳＭニュートリション・ジャパン（株）製） ０.１（ｇ）
水にて合計 １００.０ ｋｇ。
【実施例４】
【００９２】
栄養ドリンク
ビタミン類の安定化のためにミリシトリン及びヘスペリジンを用いて栄養ドリンクを調製した。具体的には水に１〜５を撹拌溶解し、全量補正した。次いで９３℃達温にてその他の原料を順次添加し、１００ｍＬ褐色ガラス瓶にホットパック充填し、栄養ドリンクを調製した。
【００９３】
＜処方＞
１.果糖ぶどう糖液糖 ２４.０（ｋｇ）
２.クエン酸（無水）＊ ０.５５
３.クエン酸三ナトリウム＊ ０.５５
４.サンメリン※Y-AF（ミリシトリン３％含有製剤）＊ ０.０５
５.ヘスペリジン（東京化成工業(株)製） ０.０５
６.チアミン硝酸塩（三共ライフテック（株）製） ０.００５
７.リボフラビン（第一ファインケミカル（株）製） ０.０１
８.ピリドキシン塩酸塩（第一ファインケミカル（株）製） ０.００５
９.シアノコバラミン（ＤＳＭニュートリション・ジャパン（株）製）３０.０（ｍｇ）
１０.コレカルシフェロール（三共ライフテック（株）製） ５００００ＩＵ
１１.レモン香料＊ ０.２
水にて合計 １００.０ Ｌ。
【実施例５】
【００９４】
キャンディー
ビタミン類の安定化のためにクロロゲン酸または酵素処理イソクエルシトリンを用いてキャンディーを調製した。下記２種類の処方に従い、次のように調製した。まず処方１、２、１５を混合し、１９０℃まで煮詰めた後、１２０℃に冷却し、その他の原料を順次溶解、成型して２種類のキャンディー（処方１、処方２）をそれぞれ調製した。
【００９５】
【表９】
【実施例６】
【００９６】
ソフトビスケット
ビタミン類の安定化のために酵素処理イソクエルシトリン及びエピカテキンを用いてソフトビスケットを調製した。具体的には３、６を万能混合撹拌機でビーターを用いて１２６ｒｐｍ／１分３０秒混合したものに２、５を加え、更に１２６ｒｐｍ／３分間混合する。次に１２６ｒｐｍで混合しながら、４を少しずつ加えた後、篩にかけた１及び７から１４を順次混合する。冷蔵庫にて３０分間寝かせた後、厚さ１５ｍｍに圧延し、２０ｍｍ×３０ｍｍにカット、成型する。上火１５０℃、下火１２０℃のオーブンで約３０分間焼成し、放冷し、ソフトビスケットを調製した。
【００９７】
＜処方＞
１.薄力粉 １００.０（ｋｇ）
２.上白糖 ３５.０
３.マーガリン ４０.０
４.全卵 ２０.０
５.脱脂粉乳 １０.０
６.トーステッドバター オイル NO.46970＊ ０.２
７.サンメリン※AO-1007＊ ０.３
（酵素処理イソクエルシトリン１５％含有製剤）
８.エピカテキン（東京化成工業(株)製） ０.１
９.チアミン塩酸塩（三共ライフテック（株）製） ０.００１５
１０.リボフラビン（第一ファインケミカル（株）製） ０.００１５
１１.ピリドキシン塩酸塩（第一ファインケミカル（株）製） ０.００２
１２.シアノコバラミン（ＤＳＭニュートリション・ジャパン（株）製）３（ｍｇ）
１３.コレカルシフェロール（三共ライフテック（株）製） ５００００ＩＵ
１４.葉酸（ＤＳＭニュートリション・ジャパン（株）社製） １０.０（ｍｇ）
合 計（焼成前） ２０５.６ｋｇ。
【実施例７】
【００９８】
ビタミンタブレット
ビタミン類の安定化のためにミリシトリン及びクロロゲン酸を用いてビタミンタブレットを調製した。具体的には１から９を粉体混合した後、１０を加えて再度粉体混合した。次に定法により乾式打錠してビタミンタブレットを調製した（水分含量約２％）。
【００９９】
＜処方＞
１.（局方）Ｄ−ソルビトールＳ（日研化学（株）製） ８５．０ （ｋｇ）
２.サンメリン※Y-AF（ミリシトリン３％含有製剤）＊ １．０
３.クロロゲン酸（東京化成工業(株)製） １．０
４.チアミン塩酸塩（三共ライフテック（株）製） ４．０
５.リボフラビン（第一ファインケミカル（株）製） １．０
６.ピリドキシン塩酸塩（第一ファインケミカル（株）製） ４．０
７.シアノコバラミン（ＤＳＭニュートリション
・ジャパン（株）製） ０．０１
８.コレカルシフェロール（三共ライフテック（株）製） ２００００ＩＵ
９.葉酸（ＤＳＭニュートリション・ジャパン（株）製） ０.０５
１０.ＤＫエステルＦ-２０Ｗ（第一工業製薬（株）製） ５．０
合 計 １０１．１。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビタミンＣまたはＤを、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン及びクロロゲン酸よりなる群から選択される少なくとも１種との共存状態におくことを特徴とする、ビタミンＣまたはＤの劣化抑制方法。
【請求項２】
ビタミンＣまたはＤの光照射による劣化を抑制する方法である請求項１記載の方法。
【請求項３】
葉酸またはビタミンＢ２を、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン及びエピカテキンよりなる群から選択される少なくとも１種との共存状態におくことを特徴とする、葉酸の劣化防止方法。
【請求項４】
葉酸またはビタミンＢ２の光照射による劣化を抑制する方法である請求項３記載の方法。
【請求項５】
ビタミンＢ６を、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、及びヘスペリジンよりなる群から選択される少なくとも１種との共存状態におくことを特徴とする、ビタミンＢ６の劣化抑制方法。
【請求項６】
ビタミンＢ６の光照射による劣化を抑制する方法である請求項５記載の方法。
【請求項７】
ビタミンＣまたはＤに加えて、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン及びクロロゲン酸よりなる群から選択される少なくとも１種を含有する、水含有組成物。
【請求項８】
葉酸またはビタミンＢ２に加えて、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン及びエピカテキンよりなる群から選択される少なくとも１種を含有する水含有組成物。
【請求項９】
ビタミンＢ６に加えて、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、及びヘスペリジンよりなる群から選択される少なくとも１種を含有する水含有組成物。
【請求項１０】
飲料である、請求項７乃至９のいずれかに記載する水含有組成物。
【請求項１１】
非遮光性容器に充填してなる請求項７乃至１０のいずれかに記載の水含有組成物。
【請求項１】
ビタミンＣまたはＤを、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン及びクロロゲン酸よりなる群から選択される少なくとも１種との共存状態におくことを特徴とする、ビタミンＣまたはＤの劣化抑制方法。
【請求項２】
ビタミンＣまたはＤの光照射による劣化を抑制する方法である請求項１記載の方法。
【請求項３】
葉酸またはビタミンＢ２を、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン及びエピカテキンよりなる群から選択される少なくとも１種との共存状態におくことを特徴とする、葉酸の劣化防止方法。
【請求項４】
葉酸またはビタミンＢ２の光照射による劣化を抑制する方法である請求項３記載の方法。
【請求項５】
ビタミンＢ６を、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、及びヘスペリジンよりなる群から選択される少なくとも１種との共存状態におくことを特徴とする、ビタミンＢ６の劣化抑制方法。
【請求項６】
ビタミンＢ６の光照射による劣化を抑制する方法である請求項５記載の方法。
【請求項７】
ビタミンＣまたはＤに加えて、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン及びクロロゲン酸よりなる群から選択される少なくとも１種を含有する、水含有組成物。
【請求項８】
葉酸またはビタミンＢ２に加えて、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、ヘスペリジン及びエピカテキンよりなる群から選択される少なくとも１種を含有する水含有組成物。
【請求項９】
ビタミンＢ６に加えて、酵素処理イソクエルシトリン、ミリシトリン、クロロゲン酸、及びヘスペリジンよりなる群から選択される少なくとも１種を含有する水含有組成物。
【請求項１０】
飲料である、請求項７乃至９のいずれかに記載する水含有組成物。
【請求項１１】
非遮光性容器に充填してなる請求項７乃至１０のいずれかに記載の水含有組成物。
【公開番号】特開２００６−３１５９８５（Ｐ２００６−３１５９８５Ａ）
【公開日】平成１８年１１月２４日（２００６．１１．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１３９１５９（Ｐ２００５−１３９１５９）
【出願日】平成１７年５月１１日（２００５．５．１１）
【出願人】（０００１７５２８３）三栄源エフ・エフ・アイ株式会社 (429)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１１月２４日（２００６．１１．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年５月１１日（２００５．５．１１）
【出願人】（０００１７５２８３）三栄源エフ・エフ・アイ株式会社 (429)
【Ｆターム（参考）】
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