ホットメルト型接着組成物及びそれを用いた積層体
【課題】高い接着強度と透明性を兼ね備えたホットメルト型接着組成物及び該ホットメルト型接着組成物を用いた積層体を提供すること。
【解決手段】可塑剤（Ａ）１〜５０重量部、粘着付与樹脂（B）５〜６０重量部、ワックス(C)１〜５０重量部、及び熱可塑性樹脂（Ｄ）５〜６０重量部を合計が１００重量部になるように配合してなるホットメルト型接着組成物であって、可塑剤（Ａ）は、ＡＳＴＭカラーが１．０以下であり、粘着付与樹脂（B）は、軟化点が９０〜１６０℃であり、ワックス（C）は、軟化点が９０〜１６０℃であり、熱可塑性樹脂（Ｄ）は、エラストマー３０〜１００重量％を含む、ことを特徴とするホットメルト型接着組成物。
【解決手段】可塑剤（Ａ）１〜５０重量部、粘着付与樹脂（B）５〜６０重量部、ワックス(C)１〜５０重量部、及び熱可塑性樹脂（Ｄ）５〜６０重量部を合計が１００重量部になるように配合してなるホットメルト型接着組成物であって、可塑剤（Ａ）は、ＡＳＴＭカラーが１．０以下であり、粘着付与樹脂（B）は、軟化点が９０〜１６０℃であり、ワックス（C）は、軟化点が９０〜１６０℃であり、熱可塑性樹脂（Ｄ）は、エラストマー３０〜１００重量％を含む、ことを特徴とするホットメルト型接着組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホットメルト型接着組成物及び該ホットメルト型接着組成物を用いた積層体に関する。詳しくは、本発明は高い接着強度と透明性を兼ね備えたホットメルト型接着組成物及び該ホットメルト型接着組成物を用いた積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
透明なプラスチックから成る包装用ケースは透明性、意匠性、加工適性、印刷適性、食品安全性に優れているため、化粧品、食品、日用雑貨品などの容器、書類やカバンのケースなど幅広く利用されている。
包装用ケースはシート状のプラスチックを打ち抜き折り曲げ形成されるが、収容する形状にするためには接着剤を用いて固定する必要がある。この接着剤の要求特性として、低温から高温まで幅広い温度領域で高い接着強度が求められる。また、意匠性の観点から透明性が求められる。
【０００３】
そこで、共重合ポリエステルとアルコール系有機溶剤を用いた接着方法により、高い透明性を維持しながら十分な接着強度を示すことが知られている（特許文献１参照）。
しかし、特許文献１に記載の接着方法は、有機溶剤を使用するため環境面で憂慮される。また、塗工から接着までの工程では作業性が悪く接着強度がばらつく傾向にある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−１８１３５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、高い接着強度と透明性を兼ね備えたホットメルト型接着組成物及び該ホットメルト型接着組成物を用いた積層体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、本発明に達した。
即ち、本発明は、可塑剤（Ａ）１〜５０重量部、粘着付与樹脂（B）５〜６０重量部、ワックス(C)１〜５０重量部、及び熱可塑性樹脂（Ｄ）５〜６０重量部を合計が１００重量部になるように配合してなるホットメルト型接着組成物であって、可塑剤（Ａ）は、ＡＳＴＭカラーが１．０以下であり、粘着付与樹脂（B）は、軟化点が９０〜１６０℃であり、ワックス（C）は、軟化点が９０〜１６０℃であり、熱可塑性樹脂（Ｄ）は、エラストマー３０〜１００重量％を含む、ことを特徴とするホットメルト型接着組成物に関する。
【０００７】
また、本発明は、２３℃環境下でのボールタックが３以下であることを特徴とする上記発明のホットメルト型接着組成物に関する。
【０００８】
また、本発明は、１７０℃における粘度が５００〜３００００ｍPａ・ｓであることを特徴とする上記発明のホットメルト型接着組成物に関する。
【０００９】
また、本発明は、基材上に、上記発明のホットメルト型接着組成物がドット状、ビード状、或いはスパイラル状に塗布されていることを特徴とする積層体に関する。
【００１０】
また、本発明は、ホットメルト型接着組成物の塗布量が、０．１〜１０ｇ／ｍであることを特徴とする上記発明の積層体に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、高い接着強度と透明性を兼ね備えたホットメルト型接着組成物及び該ホットメルト型接着組成物を用いた積層体を提供できるようになった。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のホットメルト型接着組成物について説明する。
本発明のホットメルト型接着組成物は、後述する可塑剤（Ａ）、粘着付与樹脂（B）、ワックス(C)、熱可塑性樹脂（Ｄ）、必要に応じてその他の添加剤を配合してホットメルト型接着組成物となる。
【００１３】
本発明に用いられるホットメルト型接着組成物を構成する可塑剤（Ａ）としては、パラフィン成分が６０重量％以上を占めるパラフィン系鉱物油軟化剤、流動パラフィン、ポリブテン等が挙げられる。
可塑剤（Ａ）のＡＳＴＭカラーは１．０以下である。好ましくは０．５以下である。ＡＳＴＭカラーが１．０よりも高いとホットメルト型接着組成物の透明性が損なわれることがある。
本発明におけるＡＳＴＭカラーとは、ＪＩＳ Ｋ２５８０に規定される方法により求められる石油製品の色の番号である。すなわち、０．５〜８．０のＡＳＴＭ色標準ガラスが０．５間隔にあり、これと比較して近似した色の番号である。尚、０．５が最も淡いＡＳＴＭ色標準ガラスであり、高くなるにつれて濃くなる。また、試料の色が０．５未満である場合はＬ０．５と表記し、８．０を超える場合はＤ８．０と表記する。さらに、２つのＡＳＴＭ標準ガラスの中間にある場合は高い方のＡＳＴＭ標準ガラスの番号の前にＬをつけて表記する。
【００１４】
本発明のホットメルト型接着組成物を構成する可塑剤（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、ワックス（Ｃ）、及び熱可塑性樹脂（Ｄ）の合計を１００重量部としたとき、可塑剤（Ａ）の配合量は１〜５０重量部であり、好ましくは５〜４０重量部である。可塑剤（Ａ）の配合量が１重量部未満であると、ホットメルト型接着組成物の濡れ性が悪くなり接着強度が低下することがある。可塑剤（Ａ）の配合量が５０重量部を超えると、接着強度が低下することがある。
可塑剤（Ａ）は単独で用いられても、２種類以上が併用されてもよい。
【００１５】
本発明に用いられるホットメルト型接着組成物を構成する粘着付与剤（Ｂ）としては、水素添加された脂肪族系、脂環族系、芳香族系等の石油系樹脂やテルペン系樹脂が、ホットメルト型接着組成物を構成するその他の成分との相溶性に優れているので好ましい。
粘着付与樹脂（Ｂ）の軟化点は９０〜１６０℃であることが好ましい。９０℃未満であると、高温域で接着強度が発現しないことがあり、１６０℃を超えると、低温域で接着強度が発現しないことがある。
本発明における軟化点とは、ＪＩＳ Ｋ ６８６３に規定される方法により求められる温度である。すなわち、規定の環に充填し１２時間以上静置させた樹脂を、熱媒体中に入れて規定の球を置き一定の割合で熱媒体の温度を上昇させたとき、樹脂の軟化により球が沈み環台の底板に触れたときの温度である。
【００１６】
本発明のホットメルト型接着組成物を構成する可塑剤（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、ワックス（Ｃ）、及び熱可塑性樹脂（Ｄ）の合計を１００重量部としたとき、粘着付与樹脂（Ｂ）の配合量は５〜６０重量部であり、好ましくは１０〜５０重量部である。粘着付与樹脂（Ｂ）の配合量が５重量部未満であると、接着強度が低下することがある。粘着付与樹脂（Ｂ）の配合量が６０重量部を超えると、低温域で接着強度が低下することがある。
粘着付与樹脂（Ｂ）は単独で用いられても、２種類以上が併用されてもよい。
【００１７】
本発明に用いられるホットメルト型接着組成物を構成するワックス（Ｃ）としては、１６０℃における粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下であるパラフィン、マイクロクリスタリンなどの石油ワックス、及びポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−アクリル酸エステル共重合物、エチレン−酢酸ビニル共重合物、エチレン−無水マレイン酸共重合物などのオレフィンワックスが挙げられる。
ワックス（Ｃ）の軟化点は、９０〜１６０℃であることが好ましい。軟化点が９０℃未満であると高温域で接着強度が低下することがある。軟化点が１６０℃を超えると低温域で接着強度が低下することがある。
【００１８】
本発明のホットメルト型接着組成物を構成する可塑剤（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、ワックス（Ｃ）、及び熱可塑性樹脂（Ｄ）の合計を１００重量部としたとき、ワックス（Ｃ）の配合量は１〜５０重量部である。好ましくは５〜４０重量部である。ワックス（Ｃ）の配合量が１重量部未満であると、凝集力が低下することがある。ワックス（Ｃ）の配合量が５０重量部を超えると、低温域で接着強度が低下することがある。
【００１９】
本発明に用いられるホットメルト型接着組成物を構成する熱可塑性樹脂（Ｄ）としては、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合物（以下、「ＳＢＳ」とも略記する）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合物の水素添加物（以下、「ＳＥＢＳ」とも略記する）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合物（以下、「ＳＩＳ」とも略記する）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合物の水素添加物（以下、「ＳＥＰＳ」とも略記する）、スチレン−ブタジエン−イソプレン−スチレンブロック共重合物（以下、「ＳＢＩＳ」とも略記する）、 スチレン−ブタジエン−イソプレン−スチレンブロック共重合物の水素添加物（以下、「ＳＥＥＰＳ」とも略記する）からなる群より選ばれる少なくとも１種のエラストマーが、高い凝集力を示すので好ましい。また、エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、「ＥＶＡ」とも略記する）、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体（以下、「ＥＭＡ」）、エチレン−アクリル酸エステル共重合体（以下、「ＥＡ」）、無定形ポリアルファオレフィン共重合物（以下、「ＡＰＡＯ」とも略記する）からなる群より選ばれる１種を併用してもよい。
【００２０】
熱可塑性樹脂（Ｄ）は、単独で用いられても、２種類以上が併用されてもよいが、２種類以上を併用する場合、透明性が損なわれることがあるので単独で用いるほうが好ましい。
【００２１】
熱可塑性樹脂（Ｄ）のＥＶＡは、酢酸ビニル含有量は２８重量％以下が好ましく、より好ましくは２０重量％以下である。酢酸ビニル含有量が２８重量％を超えると、エラストマーとの相溶性が悪くなり白化することがある。
【００２２】
熱可塑性樹脂（Ｄ）のＥＭＡは、メタクリル酸エステル含有量は１０重量％以下が好ましく、より好ましくは７．５重量％以下である。メタクリル酸エステル含有量が１０重量％を超えると、エラストマーとの相溶性が悪くなり白化することがある。
【００２３】
熱可塑性樹脂（Ｄ）のＥＡは、アクリル酸エステル含有量は１０重量％以下が好ましく、より好ましくは７．５重量％以下である。アクリル酸エステル含有量が１０重量％を超えると、エラストマーとの相溶性が悪くなり白化することがある。
【００２４】
本発明のホットメルト型接着組成物を構成する可塑剤（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、ワックス（Ｃ）、及び熱可塑性樹脂（Ｄ）の合計を１００重量部としたとき、熱可塑性樹脂（Ｄ）の配合量は５〜６０重量部である。好ましくは１０〜５０重量部である。熱可塑性樹脂（Ｄ）の配合量が５重量部未満であると、凝集力が低下することがある。熱可塑性樹脂（Ｄ）の配合量が６０重量を超えると、接着強度が低下することがある。また、熱可塑性樹脂（Ｄ）は、エラストマー３０〜１００重量％を含む。熱可塑性樹脂（Ｄ）を構成するエラストマーが３０重量％未満であると凝集力が低下することがある。
【００２５】
本発明のホットメルト型接着組成物には、発明の目的を損なわない範囲で酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などの添加剤が添加されてもよい。
【００２６】
上記酸化防止剤としては、特に限定されず、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジエチル［３，５−ビス（オクチオチルメチル］−ｏ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル］プロピオネート、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト等が挙げられる。
【００２７】
上記紫外線吸収剤としては、特に限定されず、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系等の通常使用されるものが挙げられる。
【００２８】
上記光安定剤としては、特に限定されず、ヒンダードアミン系等の通常使用されるものが挙げられる。
【００２９】
本発明の目的を損なわない範囲で添加できる酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、等の添加剤の添加量はホットメルト型接着組成物１００重量％中、５重量％以下であることが好ましく、より好ましくは３重量％以下である。５重量％を超えるとブリードアウトすることがある。
【００３０】
本発明のホットメルト型接着組成物を製造する方法としては、特に限定されず、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、撹拌機を備えた溶融釜、一軸又は二軸の押し出し機を用いて加熱混合するホットメルト法、適当な溶剤に溶解する溶剤法など、いずれの方法も用いることができるが、ホットメルト法が環境への影響が小さいため好ましい。
【００３１】
本発明のホットメルト型接着組成物のボールタックは３以下が好ましい。ボールタックが３を超えると再度貼りあわせることが可能となり、容器として使用した場合、開封した痕跡が残らず防犯上問題となることがある。
本発明におけるボールタックとは、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に規定される方法により求められる数値である。すなわち、傾斜４５°の斜面に接着組成物面を上にした状態で塗工物を置き、この上に規定のボールを転がし、規定の位置に止まったボールの番号の数値である。
【００３２】
本発明のホットメルト型接着組成物は、加熱溶融したものを、基材上に、通常用いられる非接触式のホットメルト塗工機を用いて塗布することにより、本発明の積層体を得ることができる。
基材としては、シート状基材を好ましく使用できる。基材上に接着組成物を塗布した後、他の基材に貼りあわせ圧着することによって、基材同士を接着することできる。
【００３３】
本発明のホットメルト型接着組成物の１７０℃における粘度は５００〜３００００ｍＰａ・ｓが好ましい。１７０℃における粘度が５００ｍＰａ・ｓ未満であると、塗工した際にホットメルト型接着組成物が過度に濡れ広がるため、塗工適性が悪くなることがある。１７０℃における粘度が３００００ｍＰａ・ｓを超えると、濡れ広がりが悪くなるため、オープンタイムが５秒以内であっても剥がれることがある。
本発明における粘度とは、Ｂ型粘度計（測定条件は、１７０℃、ローターＮｏ．３、１２ｒｐｍ、３０秒間）を使用し、測定した値である。
【００３４】
本発明のホットメルト型接着組成物は、高温における溶融温度でも溶融粘度の経時変化が小さいため、ホットメルト型接着組成物として好適に使用することができる。また、接着層の形成にあたっては、ホットメルト型接着組成物を加熱溶融し、基材上にドット状、ビード状、或いはスパイラル状に塗布することが好ましい。
【００３５】
本発明の積層体の好ましい構成は、「シート状基材−１／接着層／シート状基材−２」のような積層体である。
シート状基材−１の素材としては、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアリレート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポオリノルボルネン等のポリオレフィン系樹脂などの透明な単層或いは積層体がある。
これらシート状基材の厚みは特に制限はないが、作業性から１〜５００μｍが好ましい。
シート状基材−２の素材としては、特に制限はなく、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアリレート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポオリノルボルネン等のポリオレフィン系樹脂などの単層或いは積層体がある。その他、不織布、織布、布、紙、ガラス、金属箔、金属メッシュ等とこれらを含む複合物が挙げられる。また、必要に応じて、シートの表面にコロナ放電処理、プラズマ処理、ブラスト処理、ケミカルエッチング処理などの易接着処理、帯電防止処理、着色処理などを施してもよい。
これらシート状基材の厚みには特に制限はないが、作業性から１〜５００μｍが好ましい。
【００３６】
接着層の厚さ、すなわち接着組成物の塗布量は、好ましくは０．１〜１０ｇ／ｍである。塗布量が０．１ｇ／ｍ未満であると、十分な接着強度がでないことがある。塗布量が１０ｇ／ｍを超えても特に要求特性の向上は期待できない。
【実施例】
【００３７】
以下、本発明を実施例により具体的かつ詳細に説明するが、これらの実施例は本発明の一態様に過ぎず、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
なお、例中、「部」とあるのは「重量部」を、「％」とあるのは「重量％」をそれぞれ表すものとする。
【００３８】
本発明におけるGPCによる数平均分子量とは、ゲル状の粒子を充填したカラムに希薄な樹脂の溶液を流し、分子の大きさによって流出するまでの異なる時間を測定することにより得られる、ポリスチレン換算された重量平均分子量である。
具体的な測定条件は、以下の通りである。
装置：島津製作所社製 Prominence
カラム：TOSOH製 TSKgel GMH ×2本連結
検出器：RID-10A
溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
カラム温度：４０℃
流速：１ｍＬ／分
【００３９】
（製造例１〜１６）
表１に示した部数で、撹拌機を備えたニーダーに可塑剤（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、ワックス（Ｃ）、熱可塑性樹脂（Ｄ）、必要に応じて（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）以外のその他の成分を添加し、１８０℃で３時間撹拌し、ホットメルト型接着組成物を得た。
【００４０】
【表１】
【００４１】
表１に記載の可塑剤（A）の略号を以下に示す。
可塑剤１：パラフィンオイル、ＡＳＴＭカラーＬ０．５、数平均分子量６３０
可塑剤２：ポリブテン、ＡＳＴＭカラーＬ０．５、数平均分子量３１００
可塑剤３：パラフィンオイル、ＡＳＴＭカラーＬ１．０、数平均分子量６５０
可塑剤４：パラフィンオイル、ＡＳＴＭカラーＬ２．０、数平均分子量８５０
【００４２】
表１に記載の粘着付与樹脂（Ｂ）の略号を以下に示す。
粘着付与樹脂１：完全水添石油樹脂、軟化点９０℃
粘着付与樹脂２：完全水添石油樹脂、軟化点１５０℃
粘着付与樹脂３：部分水添石油樹脂、軟化点１００℃
粘着付与樹脂４：完全水添グリセリンエステルロジン樹脂、軟化点１０５℃
粘着付与樹脂５：完全水添テルペン樹脂、軟化点１００℃
粘着付与樹脂６：完全水添ロジン樹脂、軟化点＜３０℃
【００４３】
表１に記載のワックス（Ｃ）の略号を以下に示す。
ワックス１：マイクロクリスタリンワックス、軟化点９８℃、粘度＜１０ｍＰａ・ｓ（１６０℃）
ワックス２：ポリエチレンワックス、軟化点１１０℃、粘度２００ｍＰａ・ｓ（１６０℃）
ワックス３：ポリプロピレンワックス、軟化点１５４℃、粘度６５０ｍＰａ・ｓ（１６０℃）
ワックス４：パラフィンワックス、軟化点６４℃、粘度＜１０ｍＰａ・ｓ（１６０℃）
【００４４】
表１に記載の熱可塑性樹脂（Ｄ）の略号を以下に示す。
熱可塑性樹脂１：ＳＢＳ、ジブロック含量＜１％
熱可塑性樹脂２：ＳＩＳ、ジブロック含量３３％
熱可塑性樹脂３：ＳＥＢＳ、ジブロック含量７０％
熱可塑性樹脂４：ＳＥＰＳ、ジブロック含量＜１％
熱可塑性樹脂５：ＥＶＡ、酢酸ビニル含有量１６％
熱可塑性樹脂６：ＡＰＡＯ、ポリエチレン−ポリプロピレン共重合物
【００４５】
表１に記載のその他の成分の略号を以下に示す。
酸化防止剤：ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
紫外線吸収剤：２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール
【００４６】
（実施例１〜７、比較例１〜９）
上記製造例１〜１６で得られたホットメルト型接着組成物をノズル型アプリケーターを用いてＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）シート上に、塗布量が２ｇ／ｍになるようにビード状に塗布し、オープンタイム１秒で他のＰＥＴシートを重ね合わせ、ハンドローラーを用いて圧着し、「ＰＥＴシート／接着層／ＰＥＴシート」という構成の積層体を得た。これを積層体（１）とする。
なお、オープンタイムとは、ホットメルト型接着組成物を塗布してから貼りあわせるまでの時間である。
【００４７】
［透明性］
積層体（１）を作製してから２４時間静置した後、ホットメルト型接着組成物の透明性を目視にて評価した。
［判定基準］
◎：色の変化はなく透明だった。
○：わずかに白く濁っている。
×：白く濁っている。
◎、○を使用可能と判断する。
【００４８】
［低温接着強度］
幅２５ｍｍに切り取った積層体（１）をＴ字型になるように折り曲げ、−１０℃雰囲気下で、引張試験機にて、速度３００ｍｍ／分で、Ｔ字方向に引き剥がし、その強度を測定した。
［判定基準］
◎：２０Ｎ／２５ｍｍ以上だった。
○：１０Ｎ／２５ｍｍ以上、２０Ｎ／２５ｍｍ未満だった。
×：１０Ｎ／２５ｍｍ未満だった。
◎、○を使用可能と判断する。
【００４９】
［常温接着強度］
幅２５ｍｍに切り取った積層体（１）をＴ字型になるように折り曲げ、２３℃雰囲気下で、引張試験機にて、速度３００ｍｍ／分で、Ｔ字方向に引き剥がし、その強度を測定した。
［判定基準］
◎：５０Ｎ／２５ｍｍ以上だった。
○：２５Ｎ／２５ｍｍ以上、５０Ｎ／２５ｍｍ未満だった。
×：２５Ｎ／２５ｍｍ未満だった。
◎、○を使用可能と判断する。
【００５０】
［高温接着強度］
幅２５ｍｍに切り取った積層体（１）をＴ字型になるように折り曲げ、６０℃雰囲気下で、引張試験機にて、速度３００ｍｍ／分で、Ｔ字方向に引き剥がし、その強度を測定した。
［判定基準］
◎：５．０Ｎ／２５ｍｍ以上だった。
○：２．５Ｎ／２５ｍｍ以上、５．０Ｎ／２５ｍｍ未満だった。
×：２．５Ｎ／２５ｍｍ未満だった。
◎、○を使用可能と判断する。
【００５１】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００５２】
以上説明したとおり、本発明のホットメルト型接着組成物により、高い接着強度と透明性を兼ね備えたホットメルト型接着組成物及び該ホットメルト型接着組成物を用いた積層体を作製することができる。その特性として、滑り止め性、耐可塑剤性、耐熱性、耐湿熱性、耐寒性、透明性などが挙げられる。近年の環境への取り組みを考えると、要求特性はますます厳しくなっていくものと考えられる。そこで、本発明のホットメルト型接着組成物は、上記の特性を発揮できるため、さらに有用になると考えられる。
また、本発明のホットメルト型接着組成物は、一般ラベル、シールの他、塗料、弾性壁材、塗膜防水材、床材、粘着付与樹脂、接着剤、積層構造体用接着剤、シーリング剤、成形材料、表面改質用コーティング剤、バインダー（磁気記録媒体、インキバインダー、鋳物バインダー、焼成レンガバインダー、グラフト材、マイクロカプセル、グラスファイバーサイジング用等）、ウレタンフォーム（硬質、半硬質、軟質）、ウレタンＲＩＭ、ＵＶ・ＥＢ硬化樹脂、ハイソリッド塗料、熱硬化型エラストマー、マイクロセルラー、繊維加工剤、吸音材料、制振材料、ゲルコート剤、人工大理石用樹脂、人工大理石用耐衝撃性付与剤、インキ用樹脂、シート（ラミネート接着剤、保護シート等）、合わせガラス用樹脂、各種成形材料、弾性繊維、人工皮革、合成皮革等の原料として、また、各種樹脂添加剤及びその原料等としても非常に有用に使用できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホットメルト型接着組成物及び該ホットメルト型接着組成物を用いた積層体に関する。詳しくは、本発明は高い接着強度と透明性を兼ね備えたホットメルト型接着組成物及び該ホットメルト型接着組成物を用いた積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
透明なプラスチックから成る包装用ケースは透明性、意匠性、加工適性、印刷適性、食品安全性に優れているため、化粧品、食品、日用雑貨品などの容器、書類やカバンのケースなど幅広く利用されている。
包装用ケースはシート状のプラスチックを打ち抜き折り曲げ形成されるが、収容する形状にするためには接着剤を用いて固定する必要がある。この接着剤の要求特性として、低温から高温まで幅広い温度領域で高い接着強度が求められる。また、意匠性の観点から透明性が求められる。
【０００３】
そこで、共重合ポリエステルとアルコール系有機溶剤を用いた接着方法により、高い透明性を維持しながら十分な接着強度を示すことが知られている（特許文献１参照）。
しかし、特許文献１に記載の接着方法は、有機溶剤を使用するため環境面で憂慮される。また、塗工から接着までの工程では作業性が悪く接着強度がばらつく傾向にある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−１８１３５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、高い接着強度と透明性を兼ね備えたホットメルト型接着組成物及び該ホットメルト型接着組成物を用いた積層体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、本発明に達した。
即ち、本発明は、可塑剤（Ａ）１〜５０重量部、粘着付与樹脂（B）５〜６０重量部、ワックス(C)１〜５０重量部、及び熱可塑性樹脂（Ｄ）５〜６０重量部を合計が１００重量部になるように配合してなるホットメルト型接着組成物であって、可塑剤（Ａ）は、ＡＳＴＭカラーが１．０以下であり、粘着付与樹脂（B）は、軟化点が９０〜１６０℃であり、ワックス（C）は、軟化点が９０〜１６０℃であり、熱可塑性樹脂（Ｄ）は、エラストマー３０〜１００重量％を含む、ことを特徴とするホットメルト型接着組成物に関する。
【０００７】
また、本発明は、２３℃環境下でのボールタックが３以下であることを特徴とする上記発明のホットメルト型接着組成物に関する。
【０００８】
また、本発明は、１７０℃における粘度が５００〜３００００ｍPａ・ｓであることを特徴とする上記発明のホットメルト型接着組成物に関する。
【０００９】
また、本発明は、基材上に、上記発明のホットメルト型接着組成物がドット状、ビード状、或いはスパイラル状に塗布されていることを特徴とする積層体に関する。
【００１０】
また、本発明は、ホットメルト型接着組成物の塗布量が、０．１〜１０ｇ／ｍであることを特徴とする上記発明の積層体に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、高い接着強度と透明性を兼ね備えたホットメルト型接着組成物及び該ホットメルト型接着組成物を用いた積層体を提供できるようになった。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のホットメルト型接着組成物について説明する。
本発明のホットメルト型接着組成物は、後述する可塑剤（Ａ）、粘着付与樹脂（B）、ワックス(C)、熱可塑性樹脂（Ｄ）、必要に応じてその他の添加剤を配合してホットメルト型接着組成物となる。
【００１３】
本発明に用いられるホットメルト型接着組成物を構成する可塑剤（Ａ）としては、パラフィン成分が６０重量％以上を占めるパラフィン系鉱物油軟化剤、流動パラフィン、ポリブテン等が挙げられる。
可塑剤（Ａ）のＡＳＴＭカラーは１．０以下である。好ましくは０．５以下である。ＡＳＴＭカラーが１．０よりも高いとホットメルト型接着組成物の透明性が損なわれることがある。
本発明におけるＡＳＴＭカラーとは、ＪＩＳ Ｋ２５８０に規定される方法により求められる石油製品の色の番号である。すなわち、０．５〜８．０のＡＳＴＭ色標準ガラスが０．５間隔にあり、これと比較して近似した色の番号である。尚、０．５が最も淡いＡＳＴＭ色標準ガラスであり、高くなるにつれて濃くなる。また、試料の色が０．５未満である場合はＬ０．５と表記し、８．０を超える場合はＤ８．０と表記する。さらに、２つのＡＳＴＭ標準ガラスの中間にある場合は高い方のＡＳＴＭ標準ガラスの番号の前にＬをつけて表記する。
【００１４】
本発明のホットメルト型接着組成物を構成する可塑剤（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、ワックス（Ｃ）、及び熱可塑性樹脂（Ｄ）の合計を１００重量部としたとき、可塑剤（Ａ）の配合量は１〜５０重量部であり、好ましくは５〜４０重量部である。可塑剤（Ａ）の配合量が１重量部未満であると、ホットメルト型接着組成物の濡れ性が悪くなり接着強度が低下することがある。可塑剤（Ａ）の配合量が５０重量部を超えると、接着強度が低下することがある。
可塑剤（Ａ）は単独で用いられても、２種類以上が併用されてもよい。
【００１５】
本発明に用いられるホットメルト型接着組成物を構成する粘着付与剤（Ｂ）としては、水素添加された脂肪族系、脂環族系、芳香族系等の石油系樹脂やテルペン系樹脂が、ホットメルト型接着組成物を構成するその他の成分との相溶性に優れているので好ましい。
粘着付与樹脂（Ｂ）の軟化点は９０〜１６０℃であることが好ましい。９０℃未満であると、高温域で接着強度が発現しないことがあり、１６０℃を超えると、低温域で接着強度が発現しないことがある。
本発明における軟化点とは、ＪＩＳ Ｋ ６８６３に規定される方法により求められる温度である。すなわち、規定の環に充填し１２時間以上静置させた樹脂を、熱媒体中に入れて規定の球を置き一定の割合で熱媒体の温度を上昇させたとき、樹脂の軟化により球が沈み環台の底板に触れたときの温度である。
【００１６】
本発明のホットメルト型接着組成物を構成する可塑剤（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、ワックス（Ｃ）、及び熱可塑性樹脂（Ｄ）の合計を１００重量部としたとき、粘着付与樹脂（Ｂ）の配合量は５〜６０重量部であり、好ましくは１０〜５０重量部である。粘着付与樹脂（Ｂ）の配合量が５重量部未満であると、接着強度が低下することがある。粘着付与樹脂（Ｂ）の配合量が６０重量部を超えると、低温域で接着強度が低下することがある。
粘着付与樹脂（Ｂ）は単独で用いられても、２種類以上が併用されてもよい。
【００１７】
本発明に用いられるホットメルト型接着組成物を構成するワックス（Ｃ）としては、１６０℃における粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下であるパラフィン、マイクロクリスタリンなどの石油ワックス、及びポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−アクリル酸エステル共重合物、エチレン−酢酸ビニル共重合物、エチレン−無水マレイン酸共重合物などのオレフィンワックスが挙げられる。
ワックス（Ｃ）の軟化点は、９０〜１６０℃であることが好ましい。軟化点が９０℃未満であると高温域で接着強度が低下することがある。軟化点が１６０℃を超えると低温域で接着強度が低下することがある。
【００１８】
本発明のホットメルト型接着組成物を構成する可塑剤（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、ワックス（Ｃ）、及び熱可塑性樹脂（Ｄ）の合計を１００重量部としたとき、ワックス（Ｃ）の配合量は１〜５０重量部である。好ましくは５〜４０重量部である。ワックス（Ｃ）の配合量が１重量部未満であると、凝集力が低下することがある。ワックス（Ｃ）の配合量が５０重量部を超えると、低温域で接着強度が低下することがある。
【００１９】
本発明に用いられるホットメルト型接着組成物を構成する熱可塑性樹脂（Ｄ）としては、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合物（以下、「ＳＢＳ」とも略記する）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合物の水素添加物（以下、「ＳＥＢＳ」とも略記する）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合物（以下、「ＳＩＳ」とも略記する）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合物の水素添加物（以下、「ＳＥＰＳ」とも略記する）、スチレン−ブタジエン−イソプレン−スチレンブロック共重合物（以下、「ＳＢＩＳ」とも略記する）、 スチレン−ブタジエン−イソプレン−スチレンブロック共重合物の水素添加物（以下、「ＳＥＥＰＳ」とも略記する）からなる群より選ばれる少なくとも１種のエラストマーが、高い凝集力を示すので好ましい。また、エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、「ＥＶＡ」とも略記する）、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体（以下、「ＥＭＡ」）、エチレン−アクリル酸エステル共重合体（以下、「ＥＡ」）、無定形ポリアルファオレフィン共重合物（以下、「ＡＰＡＯ」とも略記する）からなる群より選ばれる１種を併用してもよい。
【００２０】
熱可塑性樹脂（Ｄ）は、単独で用いられても、２種類以上が併用されてもよいが、２種類以上を併用する場合、透明性が損なわれることがあるので単独で用いるほうが好ましい。
【００２１】
熱可塑性樹脂（Ｄ）のＥＶＡは、酢酸ビニル含有量は２８重量％以下が好ましく、より好ましくは２０重量％以下である。酢酸ビニル含有量が２８重量％を超えると、エラストマーとの相溶性が悪くなり白化することがある。
【００２２】
熱可塑性樹脂（Ｄ）のＥＭＡは、メタクリル酸エステル含有量は１０重量％以下が好ましく、より好ましくは７．５重量％以下である。メタクリル酸エステル含有量が１０重量％を超えると、エラストマーとの相溶性が悪くなり白化することがある。
【００２３】
熱可塑性樹脂（Ｄ）のＥＡは、アクリル酸エステル含有量は１０重量％以下が好ましく、より好ましくは７．５重量％以下である。アクリル酸エステル含有量が１０重量％を超えると、エラストマーとの相溶性が悪くなり白化することがある。
【００２４】
本発明のホットメルト型接着組成物を構成する可塑剤（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、ワックス（Ｃ）、及び熱可塑性樹脂（Ｄ）の合計を１００重量部としたとき、熱可塑性樹脂（Ｄ）の配合量は５〜６０重量部である。好ましくは１０〜５０重量部である。熱可塑性樹脂（Ｄ）の配合量が５重量部未満であると、凝集力が低下することがある。熱可塑性樹脂（Ｄ）の配合量が６０重量を超えると、接着強度が低下することがある。また、熱可塑性樹脂（Ｄ）は、エラストマー３０〜１００重量％を含む。熱可塑性樹脂（Ｄ）を構成するエラストマーが３０重量％未満であると凝集力が低下することがある。
【００２５】
本発明のホットメルト型接着組成物には、発明の目的を損なわない範囲で酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などの添加剤が添加されてもよい。
【００２６】
上記酸化防止剤としては、特に限定されず、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジエチル［３，５−ビス（オクチオチルメチル］−ｏ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル］プロピオネート、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト等が挙げられる。
【００２７】
上記紫外線吸収剤としては、特に限定されず、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系等の通常使用されるものが挙げられる。
【００２８】
上記光安定剤としては、特に限定されず、ヒンダードアミン系等の通常使用されるものが挙げられる。
【００２９】
本発明の目的を損なわない範囲で添加できる酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、等の添加剤の添加量はホットメルト型接着組成物１００重量％中、５重量％以下であることが好ましく、より好ましくは３重量％以下である。５重量％を超えるとブリードアウトすることがある。
【００３０】
本発明のホットメルト型接着組成物を製造する方法としては、特に限定されず、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、撹拌機を備えた溶融釜、一軸又は二軸の押し出し機を用いて加熱混合するホットメルト法、適当な溶剤に溶解する溶剤法など、いずれの方法も用いることができるが、ホットメルト法が環境への影響が小さいため好ましい。
【００３１】
本発明のホットメルト型接着組成物のボールタックは３以下が好ましい。ボールタックが３を超えると再度貼りあわせることが可能となり、容器として使用した場合、開封した痕跡が残らず防犯上問題となることがある。
本発明におけるボールタックとは、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に規定される方法により求められる数値である。すなわち、傾斜４５°の斜面に接着組成物面を上にした状態で塗工物を置き、この上に規定のボールを転がし、規定の位置に止まったボールの番号の数値である。
【００３２】
本発明のホットメルト型接着組成物は、加熱溶融したものを、基材上に、通常用いられる非接触式のホットメルト塗工機を用いて塗布することにより、本発明の積層体を得ることができる。
基材としては、シート状基材を好ましく使用できる。基材上に接着組成物を塗布した後、他の基材に貼りあわせ圧着することによって、基材同士を接着することできる。
【００３３】
本発明のホットメルト型接着組成物の１７０℃における粘度は５００〜３００００ｍＰａ・ｓが好ましい。１７０℃における粘度が５００ｍＰａ・ｓ未満であると、塗工した際にホットメルト型接着組成物が過度に濡れ広がるため、塗工適性が悪くなることがある。１７０℃における粘度が３００００ｍＰａ・ｓを超えると、濡れ広がりが悪くなるため、オープンタイムが５秒以内であっても剥がれることがある。
本発明における粘度とは、Ｂ型粘度計（測定条件は、１７０℃、ローターＮｏ．３、１２ｒｐｍ、３０秒間）を使用し、測定した値である。
【００３４】
本発明のホットメルト型接着組成物は、高温における溶融温度でも溶融粘度の経時変化が小さいため、ホットメルト型接着組成物として好適に使用することができる。また、接着層の形成にあたっては、ホットメルト型接着組成物を加熱溶融し、基材上にドット状、ビード状、或いはスパイラル状に塗布することが好ましい。
【００３５】
本発明の積層体の好ましい構成は、「シート状基材−１／接着層／シート状基材−２」のような積層体である。
シート状基材−１の素材としては、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアリレート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポオリノルボルネン等のポリオレフィン系樹脂などの透明な単層或いは積層体がある。
これらシート状基材の厚みは特に制限はないが、作業性から１〜５００μｍが好ましい。
シート状基材−２の素材としては、特に制限はなく、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアリレート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポオリノルボルネン等のポリオレフィン系樹脂などの単層或いは積層体がある。その他、不織布、織布、布、紙、ガラス、金属箔、金属メッシュ等とこれらを含む複合物が挙げられる。また、必要に応じて、シートの表面にコロナ放電処理、プラズマ処理、ブラスト処理、ケミカルエッチング処理などの易接着処理、帯電防止処理、着色処理などを施してもよい。
これらシート状基材の厚みには特に制限はないが、作業性から１〜５００μｍが好ましい。
【００３６】
接着層の厚さ、すなわち接着組成物の塗布量は、好ましくは０．１〜１０ｇ／ｍである。塗布量が０．１ｇ／ｍ未満であると、十分な接着強度がでないことがある。塗布量が１０ｇ／ｍを超えても特に要求特性の向上は期待できない。
【実施例】
【００３７】
以下、本発明を実施例により具体的かつ詳細に説明するが、これらの実施例は本発明の一態様に過ぎず、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
なお、例中、「部」とあるのは「重量部」を、「％」とあるのは「重量％」をそれぞれ表すものとする。
【００３８】
本発明におけるGPCによる数平均分子量とは、ゲル状の粒子を充填したカラムに希薄な樹脂の溶液を流し、分子の大きさによって流出するまでの異なる時間を測定することにより得られる、ポリスチレン換算された重量平均分子量である。
具体的な測定条件は、以下の通りである。
装置：島津製作所社製 Prominence
カラム：TOSOH製 TSKgel GMH ×2本連結
検出器：RID-10A
溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
カラム温度：４０℃
流速：１ｍＬ／分
【００３９】
（製造例１〜１６）
表１に示した部数で、撹拌機を備えたニーダーに可塑剤（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、ワックス（Ｃ）、熱可塑性樹脂（Ｄ）、必要に応じて（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）以外のその他の成分を添加し、１８０℃で３時間撹拌し、ホットメルト型接着組成物を得た。
【００４０】
【表１】
【００４１】
表１に記載の可塑剤（A）の略号を以下に示す。
可塑剤１：パラフィンオイル、ＡＳＴＭカラーＬ０．５、数平均分子量６３０
可塑剤２：ポリブテン、ＡＳＴＭカラーＬ０．５、数平均分子量３１００
可塑剤３：パラフィンオイル、ＡＳＴＭカラーＬ１．０、数平均分子量６５０
可塑剤４：パラフィンオイル、ＡＳＴＭカラーＬ２．０、数平均分子量８５０
【００４２】
表１に記載の粘着付与樹脂（Ｂ）の略号を以下に示す。
粘着付与樹脂１：完全水添石油樹脂、軟化点９０℃
粘着付与樹脂２：完全水添石油樹脂、軟化点１５０℃
粘着付与樹脂３：部分水添石油樹脂、軟化点１００℃
粘着付与樹脂４：完全水添グリセリンエステルロジン樹脂、軟化点１０５℃
粘着付与樹脂５：完全水添テルペン樹脂、軟化点１００℃
粘着付与樹脂６：完全水添ロジン樹脂、軟化点＜３０℃
【００４３】
表１に記載のワックス（Ｃ）の略号を以下に示す。
ワックス１：マイクロクリスタリンワックス、軟化点９８℃、粘度＜１０ｍＰａ・ｓ（１６０℃）
ワックス２：ポリエチレンワックス、軟化点１１０℃、粘度２００ｍＰａ・ｓ（１６０℃）
ワックス３：ポリプロピレンワックス、軟化点１５４℃、粘度６５０ｍＰａ・ｓ（１６０℃）
ワックス４：パラフィンワックス、軟化点６４℃、粘度＜１０ｍＰａ・ｓ（１６０℃）
【００４４】
表１に記載の熱可塑性樹脂（Ｄ）の略号を以下に示す。
熱可塑性樹脂１：ＳＢＳ、ジブロック含量＜１％
熱可塑性樹脂２：ＳＩＳ、ジブロック含量３３％
熱可塑性樹脂３：ＳＥＢＳ、ジブロック含量７０％
熱可塑性樹脂４：ＳＥＰＳ、ジブロック含量＜１％
熱可塑性樹脂５：ＥＶＡ、酢酸ビニル含有量１６％
熱可塑性樹脂６：ＡＰＡＯ、ポリエチレン−ポリプロピレン共重合物
【００４５】
表１に記載のその他の成分の略号を以下に示す。
酸化防止剤：ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
紫外線吸収剤：２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール
【００４６】
（実施例１〜７、比較例１〜９）
上記製造例１〜１６で得られたホットメルト型接着組成物をノズル型アプリケーターを用いてＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）シート上に、塗布量が２ｇ／ｍになるようにビード状に塗布し、オープンタイム１秒で他のＰＥＴシートを重ね合わせ、ハンドローラーを用いて圧着し、「ＰＥＴシート／接着層／ＰＥＴシート」という構成の積層体を得た。これを積層体（１）とする。
なお、オープンタイムとは、ホットメルト型接着組成物を塗布してから貼りあわせるまでの時間である。
【００４７】
［透明性］
積層体（１）を作製してから２４時間静置した後、ホットメルト型接着組成物の透明性を目視にて評価した。
［判定基準］
◎：色の変化はなく透明だった。
○：わずかに白く濁っている。
×：白く濁っている。
◎、○を使用可能と判断する。
【００４８】
［低温接着強度］
幅２５ｍｍに切り取った積層体（１）をＴ字型になるように折り曲げ、−１０℃雰囲気下で、引張試験機にて、速度３００ｍｍ／分で、Ｔ字方向に引き剥がし、その強度を測定した。
［判定基準］
◎：２０Ｎ／２５ｍｍ以上だった。
○：１０Ｎ／２５ｍｍ以上、２０Ｎ／２５ｍｍ未満だった。
×：１０Ｎ／２５ｍｍ未満だった。
◎、○を使用可能と判断する。
【００４９】
［常温接着強度］
幅２５ｍｍに切り取った積層体（１）をＴ字型になるように折り曲げ、２３℃雰囲気下で、引張試験機にて、速度３００ｍｍ／分で、Ｔ字方向に引き剥がし、その強度を測定した。
［判定基準］
◎：５０Ｎ／２５ｍｍ以上だった。
○：２５Ｎ／２５ｍｍ以上、５０Ｎ／２５ｍｍ未満だった。
×：２５Ｎ／２５ｍｍ未満だった。
◎、○を使用可能と判断する。
【００５０】
［高温接着強度］
幅２５ｍｍに切り取った積層体（１）をＴ字型になるように折り曲げ、６０℃雰囲気下で、引張試験機にて、速度３００ｍｍ／分で、Ｔ字方向に引き剥がし、その強度を測定した。
［判定基準］
◎：５．０Ｎ／２５ｍｍ以上だった。
○：２．５Ｎ／２５ｍｍ以上、５．０Ｎ／２５ｍｍ未満だった。
×：２．５Ｎ／２５ｍｍ未満だった。
◎、○を使用可能と判断する。
【００５１】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００５２】
以上説明したとおり、本発明のホットメルト型接着組成物により、高い接着強度と透明性を兼ね備えたホットメルト型接着組成物及び該ホットメルト型接着組成物を用いた積層体を作製することができる。その特性として、滑り止め性、耐可塑剤性、耐熱性、耐湿熱性、耐寒性、透明性などが挙げられる。近年の環境への取り組みを考えると、要求特性はますます厳しくなっていくものと考えられる。そこで、本発明のホットメルト型接着組成物は、上記の特性を発揮できるため、さらに有用になると考えられる。
また、本発明のホットメルト型接着組成物は、一般ラベル、シールの他、塗料、弾性壁材、塗膜防水材、床材、粘着付与樹脂、接着剤、積層構造体用接着剤、シーリング剤、成形材料、表面改質用コーティング剤、バインダー（磁気記録媒体、インキバインダー、鋳物バインダー、焼成レンガバインダー、グラフト材、マイクロカプセル、グラスファイバーサイジング用等）、ウレタンフォーム（硬質、半硬質、軟質）、ウレタンＲＩＭ、ＵＶ・ＥＢ硬化樹脂、ハイソリッド塗料、熱硬化型エラストマー、マイクロセルラー、繊維加工剤、吸音材料、制振材料、ゲルコート剤、人工大理石用樹脂、人工大理石用耐衝撃性付与剤、インキ用樹脂、シート（ラミネート接着剤、保護シート等）、合わせガラス用樹脂、各種成形材料、弾性繊維、人工皮革、合成皮革等の原料として、また、各種樹脂添加剤及びその原料等としても非常に有用に使用できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
可塑剤（Ａ）１〜５０重量部、粘着付与樹脂（B）５〜６０重量部、ワックス(C)１〜５０重量部、及び熱可塑性樹脂（Ｄ）５〜６０重量部を合計が１００重量部になるように配合してなるホットメルト型接着組成物であって、可塑剤（Ａ）は、ＡＳＴＭカラーが１．０以下であり、粘着付与樹脂（B）は、軟化点が９０〜１６０℃であり、ワックス（C）は、軟化点が９０〜１６０℃であり、熱可塑性樹脂（Ｄ）は、エラストマー３０〜１００重量％を含む、ことを特徴とするホットメルト型接着組成物。
【請求項２】
２３℃環境下でのボールタックが３以下であることを特徴とする請求項１記載のホットメルト型接着組成物。
【請求項３】
１７０℃における粘度が５００〜３００００ｍPａ・ｓであることを特徴とする請求項１又は２記載のホットメルト型接着組成物。
【請求項４】
基材上に、請求項１ないし３いずれか記載のホットメルト型接着組成物がドット状、ビード状、或いはスパイラル状に塗布されていることを特徴とする積層体。
【請求項５】
ホットメルト型接着組成物の塗布量が、０．１〜１０ｇ／ｍであることを特徴とする請求項４記載の積層体。
【請求項１】
可塑剤（Ａ）１〜５０重量部、粘着付与樹脂（B）５〜６０重量部、ワックス(C)１〜５０重量部、及び熱可塑性樹脂（Ｄ）５〜６０重量部を合計が１００重量部になるように配合してなるホットメルト型接着組成物であって、可塑剤（Ａ）は、ＡＳＴＭカラーが１．０以下であり、粘着付与樹脂（B）は、軟化点が９０〜１６０℃であり、ワックス（C）は、軟化点が９０〜１６０℃であり、熱可塑性樹脂（Ｄ）は、エラストマー３０〜１００重量％を含む、ことを特徴とするホットメルト型接着組成物。
【請求項２】
２３℃環境下でのボールタックが３以下であることを特徴とする請求項１記載のホットメルト型接着組成物。
【請求項３】
１７０℃における粘度が５００〜３００００ｍPａ・ｓであることを特徴とする請求項１又は２記載のホットメルト型接着組成物。
【請求項４】
基材上に、請求項１ないし３いずれか記載のホットメルト型接着組成物がドット状、ビード状、或いはスパイラル状に塗布されていることを特徴とする積層体。
【請求項５】
ホットメルト型接着組成物の塗布量が、０．１〜１０ｇ／ｍであることを特徴とする請求項４記載の積層体。
【公開番号】特開２０１２−１８０４９０（Ｐ２０１２−１８０４９０Ａ）
【公開日】平成２４年９月２０日（２０１２．９．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−４５９８８（Ｐ２０１１−４５９８８）
【出願日】平成２３年３月３日（２０１１．３．３）
【出願人】（５９１００４８８１）東洋アドレ株式会社 (51)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年９月２０日（２０１２．９．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月３日（２０１１．３．３）
【出願人】（５９１００４８８１）東洋アドレ株式会社 (51)
【Ｆターム（参考）】
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