マゼンタトナー、現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法
【課題】青色画像の再現性の低下を抑制するマゼンタトナーの提供。
【解決手段】着色剤と結着樹脂とを含むトナー粒子を含有し、前記着色剤としてカーミン６ＢとＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０とを用い、前記カーミン６Ｂと前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０との質量比は９９：１乃至１００００：１であり、前記結着樹脂として下記一般式（１）で示されるビスフェノールＡエチレンオキサイド由来の繰り返し単位を含むポリエステル樹脂を用いるマゼンタトナー。
【化１】
（式（１）において、ｍ及びｎは各々独立に２以上４以下の整数を表す。）
【解決手段】着色剤と結着樹脂とを含むトナー粒子を含有し、前記着色剤としてカーミン６ＢとＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０とを用い、前記カーミン６Ｂと前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０との質量比は９９：１乃至１００００：１であり、前記結着樹脂として下記一般式（１）で示されるビスフェノールＡエチレンオキサイド由来の繰り返し単位を含むポリエステル樹脂を用いるマゼンタトナー。
【化１】
（式（１）において、ｍ及びｎは各々独立に２以上４以下の整数を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マゼンタトナー、現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法のように、静電潜像を形成し、これを現像する工程を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されている。この方法による画像の形成は、感光体（潜像保持体）表面を全体に帯電させた後、この感光体表面に、画像情報に応じたレーザ光により露光して静電潜像を形成し、次いでこの静電潜像を、トナーを含む現像剤で現像してトナー像を形成し、最後にこのトナー像を記録媒体表面に転写・定着することにより行われる。
【０００３】
電子写真法に用いられるトナーは、通常、可塑性樹脂を顔料、帯電制御材、離型剤、及び磁性体等とともに溶融混錬して冷却した後、これを微粉砕し、さらに分級する混錬粉砕法で製造される。
【０００４】
耐静電オフセット性、低温定着性、及び環境安定性に優れた静電荷像現像用トナーを提供するため、少なくとも樹脂を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、当該樹脂表面に、陰イオン又は陽イオンのいずれか一方のイオン種が、当該樹脂１ｇあたり５×１０-6ｍｏｌ以上２００×１０-6ｍｏｌ以下存在し、かつ当該静電荷像現像用トナーが、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定された重量平均分子量（Ｍｗ）が５万以上である成分を５質量％以上２０質量％以下含有することを特徴とする静電荷像現像用トナーが開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−２０４７７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、本構成を有しない場合に比べて、青色画像の再現性の低下を抑制するマゼンタトナーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち、請求項1に係る発明は、着色剤と結着樹脂とを含むトナー粒子を含有し、前記着色剤としてカーミン６ＢとＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０とを用い、前記カーミン６Ｂと前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０との質量比は９９：１乃至１００００：１であり、前記結着樹脂として下記一般式（１）で示されるビスフェノールＡエチレンオキサイド由来の繰り返し単位を含むポリエステル樹脂を用いるマゼンタトナーである。
【０００８】
【化１】
【０００９】
（式（１）において、ｍ及びｎは各々独立に２以上４以下の整数を表す。）
【００１０】
請求項２に係る発明は、体積平均粒子径が８μｍ以上１５μｍ以下である請求項１に記載のマゼンタトナーである。
【００１１】
請求項３に係る発明は、形状係数ＳＦ１が１４０以上１６０以下である請求項１又は請求項２に記載のマゼンタトナーである。
【００１２】
請求項４に係る発明は、前記トナー粒子が、離型剤として炭化水素系ワックスを含む請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のマゼンタトナーである。
【００１３】
請求項５に係る発明は、ガラス転移温度が３５℃以上５０℃以下である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のマゼンタトナーである。
【００１４】
請求項６に係る発明は、前記トナー粒子が、前記着色剤及び前記結着樹脂を含むトナー形成材料を混錬して混錬物を得た後、前記混錬物を粉砕することにより得られるものである請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のマゼンタトナーである。
【００１５】
請求項７に係る発明は、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のマゼンタトナーを含む現像剤である。
【００１６】
請求項８に係る発明は、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のマゼンタトナーを収納し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。
【００１７】
請求項９に係る発明は、請求項７に記載の現像剤を収納し、潜像保持体表面に形成された静電潜像を前記現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
【００１８】
請求項１０に係る発明は、潜像保持体と、前記潜像保持体表面を帯電する帯電手段と、前記潜像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像を請求項７に記載の現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に前記トナー像を定着する定着手段と、を備える画像形成装置である。
【００１９】
請求項１１に係る発明は、複数種のトナーを用い、静電潜像を現像して前記複数種のトナーによる複数のトナー像を形成する現像工程と、
前記複数のトナー像を記録媒体表面に重ね合わせて転写し複数層からなる重ね合わせトナー像を形成する転写工程と、
前記重ね合わせトナー像を定着して画像を形成する定着工程と、を有し、
前記複数種のトナーとして、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のマゼンタトナーと、フタロシアニン系顔料を着色剤として含むシアントナーと、を少なくとも用いる画像形成方法である。
【発明の効果】
【００２０】
請求項1に係る発明によれば、本構成を有しない場合に比べて、青色画像の再現性の低下を抑制するマゼンタトナーが提供される。
【００２１】
請求項２に係る発明によれば、体積平均粒子径が８μｍ以上１５μｍ以下の範囲を外れる場合に比較して、青色画像の再現性の低下がさらに抑制される。
【００２２】
請求項３に係る発明によれば、形状係数ＳＦ１が１４０以上１６０以下の範囲を外れる場合に比較して、青色画像の再現性の低下がさらに抑制される。
【００２３】
請求項４に係る発明によれば、離型剤として炭化水素系ワックスを含まない場合に比較して、青色画像の再現性の低下がさらに抑制される。
【００２４】
請求項５に係る発明によれば、ガラス転移温度が３５℃以上５０℃以下の範囲を外れる場合に比較して、青色画像の再現性の低下がさらに抑制される。
【００２５】
請求項６に係る発明によれば、トナー粒子が着色剤及び結着樹脂を含むトナー形成材料を混錬して混錬物を得た後、この混錬物を粉砕することにより得られるものでない場合に比較して、青色画像の再現性の低下がさらに抑制される。
【００２６】
請求項７に係る発明によれば、本構成を有しない場合に比べて、青色画像の再現性の低下を抑制する現像剤が提供される。
【００２７】
請求項８に係る発明によれば、本構成を有しない場合に比べて、青色画像の再現性の低下を抑制するマゼンタトナーの供給を容易にするトナーカートリッジが提供される。
【００２８】
請求項９に係る発明によれば、本構成を有しない場合に比べて、青色画像の再現性の低下を抑制する現像剤の取り扱いを容易にし、種々の構成の画像形成装置への適応性を高められる。
【００２９】
請求項１０に係る発明によれば、本構成を有しない場合に比べて、青色画像の再現性の低下を抑制するマゼンタトナーを用いた画像形成装置が提供される。
【００３０】
請求項１１に係る発明によれば、本構成を有しない場合に比べて、青色画像の再現性の低下を抑制するマゼンタトナーを用いた画像形成方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】本実施形態に係るマゼンタトナーの製造に用いるスクリュー押出機の一例について、スクリューの状態を説明する図である。
【図２】本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図３】本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
以下、本発明に係るマゼンタトナー、現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法の実施形態について詳細に説明する。
【００３３】
＜マゼンタトナー＞
本実施形態に係るマゼンタトナー（以下、本実施形態のトナーと称することがある。）は、着色剤と結着樹脂とを含むトナー粒子を含有し、前記着色剤としてカーミン６ＢとＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０とを用い、前記カーミン６Ｂと前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０との質量比は９９：１乃至１００００：１であり、前記結着樹脂として下記一般式（１）で示されるビスフェノールＡエチレンオキサイド由来の繰り返し単位を含むポリエステル樹脂を用いるものである。
【００３４】
【化２】
【００３５】
式（１）において、ｍ及びｎは各々独立に２以上４以下の整数を表す。
【００３６】
本実施形態のトナーを用いることで青色画像の再現性の低下が抑制されるのは、明確ではないが、下記理由に基づくものと推察される。
青色画像は、中間転写ベルト等の中間転写体上にマゼンタトナー、シアントナーの順でカラートナーを重ね合わせることで重ね合わせトナー像を形成し、この重ね合わせトナー像を記録媒体に転写後、定着することで得られる。マゼンタとシアンとの組み合わせによって得られる２次色の青色再現時は、最上層のマゼンタトナーの透明性が要求される。青色再現性に対し、青みが強い着色剤であるカーミン６Ｂは好ましいものの、顔料分散性が悪く、トナー作製の際にトナー中で凝集しやすいため、トナー定着の際において透明性が低く、２次色再現性が低いことがある。特に、繰り返しコピーの際には再現性が低いことがある。
上述の特許文献１には、繰り返しコピーに対し、トナーの粒子表面に陰イオンまたは陽イオンが存在しかつトナー分子量を規定することで、繰り返しコピーでのかぶりが抑制でき、安定した画像の得られる実施形態が提案されている。しかし、この手法ではかぶりは発生しないものの、繰り返しコピーによる色再現性は低下してしまうことがある。したがって、青色再現性には顔料分散性が良好で透明性の高いカーミン６Ｂを用いたマゼンタトナーが望まれる。
【００３７】
本発明者等は、トナー作製の際に、カーミン６ＢにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（ＰＹ１８０）を少量含有させることで、トナー中のカーミン６Ｂの分散性が向上し、透明性が向上することで高い青色再現性が得られることを見出した。
カーミン６Ｂがトナー作製の際に凝集するのは、Ｃａ金属イオンによる凝集力によるものと推定した。ＰＹ１８０は、多くのカルボキシル基、アミド基を有し、かつ嵩高い構造のため、酸素部分の共有電子対がＣａイオンに強固に配位し、凝集力を中和する。さらにＰＹ１８０は嵩高い構造のため、立体的にもマゼンタ顔料同士の凝集を阻害できるためと推定される。
また、一般式（１）で示されるビスフェノールＡエチレンオキサイド由来の繰り返し単位を含むポリエステル樹脂を用いることにより、さらに顔料凝集が抑制されることを本発明者等は見出した。一般式（１）で示されるビスフェノールＡエチレンオキサイド由来の繰り返し単位を含むポリエステル樹脂は、カーミン６Ｂの分散性が良好であり、顔料の凝集が抑制される。一般式（１）で示されるビスフェノールＡエチレンオキサイド由来の繰り返し単位の酸素部分がカーミン６ＢのＣａイオンを中和させ、顔料の凝集を抑制しつつ、分子同士が絡み合うことができるため、良好な顔料分散状態が得られるものと推察される。
【００３８】
本実施形態においては、青色画像を形成する際に本実施形態のトナーと併用されるシアントナーとして、フタロシアニン系顔料を着色剤として含むトナーが望ましい。
【００３９】
以下、本実施形態のトナーの構成について説明する。
本実施形態のトナーは、着色剤と結着樹脂とを含むトナー粒子を含有し、必要に応じて外添剤を含有してもよい。
【００４０】
−着色剤−
本実施形態においては、着色剤としてカーミン６ＢとＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０とが併用される。
本実施形態においては、カーミン６ＢとＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０との質量比は９９：１乃至１００００：１とされる。カーミン６Ｂの割合が９９：１よりも少ないと、黄色味が強くなり青色再現性低下の問題を生ずることがある。一方、カーミン６Ｂの割合が１００００：１よりも多いと、カーミン6Bが凝集しやすくなり、顔料分散性が低下し、青色再現性低下の問題を生ずることがある。カーミン６ＢとＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０との質量比は500：1乃至5000：1が望ましく、700：1乃至2000：1がさらに望ましい。
【００４１】
本実施形態に係るトナー粒子に含まれる着色剤の総量は、結着樹脂１００質量部に対して１質量部以上２０質量部以下の割合であることが好ましい。
本実施形態は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０を用いることが必須である。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０以外のイエロー顔料を用いた場合、嵩高さ、カーミン６ＢのCaへの中和力が異なり、カーミン６Ｂが凝集し、青色再現性低下を抑制できない場合がある。
【００４２】
トナー中のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０およびカーミン６Ｂを検出する方法として、トナーのトルエン不溶分を抽出後、重量測定、およびIRおよび蛍光X線分析およびNMR分析からPY180量、カーミン６Ｂ量、およびカーミン量/PY180量の比を算出できる。
またＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０およびカーミン６Ｂの質量比は以下の方法でも測定できる。
【００４３】
トナーのＴＨＦ不溶分に対する直接的なレーザー照射によるイオン化を、レーザー脱離イオン化法（Ｌａｓｅｒ Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ／ Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ、ＬＤＩ）により行う。
より詳しくは、トナー１ｇをＴＨＦに溶解させ、濾過したのち、ろ過分を乾燥させる。該ろ過分を乳鉢ですりつぶしてＴＨＦ／ＭｅＯＨ（１／１）の溶液に懸濁させて試料を得る。
測定器はＴｈｅｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ社製イオントラップ型ＧＣ−ＭＳ（ ＰＯＬＡＲＩＳ Ｑ）のＭＳ部および直接試料導入法を用い、以下の分析条件にて質量分析を行う。
【００４４】
分析条件：
ＧＣ−ＭＳ：ＰＯＬＡＲＩＳ Ｑ
Ｉｏｎ Ｓｏｕｒｃｅ Ｔｅｍｐ：２００℃
Ｅｌｅｃｔｏｒｏｎ Ｅｎｅｒｇｙ：７０ｅＶ
Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｃｕｒｒｅｎｔ：２５０μＡ
Ｍａｓｓ Ｒａｎｇｅ：ｍ／ｚ ５０−１０００
Ｒｅａｇｅｎｔ Ｇａｓ：Ｍｅｔｈａｎｅ
【００４５】
直接試料プローブ（ＤＥＰ）
Ｒａｔｅ：２０ｍＡ（１０ｓｅｃ）−５ｍＡ／ｓｅｃ−１０００ｍＡ（３０ｓｅｃ）
【００４６】
ＰＹ１８０の質量７０６
カーミン６Ｂの質量：４２４．１
のピーク比より、顔料比を算出する。
【００４７】
−結着樹脂−
本実施形態においては、結着樹脂として一般式（１）で示されるビスフェノールＡエチレンオキサイド由来の繰り返し単位を含むポリエステル樹脂が用いられる。ポリエステル樹脂は、重合性単量体としてジカルボン酸とジオールとを重合することで得られる。一般式（１）で示されるビスフェノールＡエチレンオキサイドは、ポリエステル樹脂のジオール成分として用いられる。
【００４８】
本実施形態において「一般式（１）で示されるビスフェノールＡエチレンオキサイド由来の繰り返し単位」とは、重合反応の前には一般式（１）で示されるビスフェノールＡエチレンオキサイドであったポリエステル樹脂の構成部位をいう。
【００４９】
一般式（１）におけるｍ、ｎが１であると、樹脂の親水性が高くなり、疎水性の高い着色剤との分散性が低下することがある。
一方、一般式（１）におけるｍ、ｎが５以上であると、トナーの帯電性が変化しやすくなるため現像工程、転写工程におけるトナーの付着量の制御が困難となることがある。
一般式（１）において、ｍ及びｎの望ましい範囲は、３または４である。
【００５０】
本実施形態においては、ポリエステル樹脂を合成するに際し、一般式（１）で示されるビスフェノールＡエチレンオキサイド以外のその他のジオールを併用してもよい。その他のジオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、などの脂肪族ジオール類；シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡなどの脂環式ジオール類；ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などの芳香族ジオール類が挙げられる。
【００５１】
本実施形態において、全ジオール由来の繰り返し単位に占める、一般式（１）で示されるビスフェノールＡエチレンオキサイド由来の繰り返し単位の割合は、１０モル％以上が望ましく、８０モル％以上がさらに望ましく、１００モル％が特に望ましい。
【００５２】
本実施形態において用いられるジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、などの芳香族カルボン酸類；無水マレイン酸、フマール酸、コハク酸、アルケニル無水コハク酸、アジピン酸などの脂肪族カルボン酸類；シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式カルボン酸類；が挙げられ、これらの多価カルボン酸を１種又は２種以上用いてもよい。
【００５３】
ポリエステル樹脂の製造は、重合温度を１８０℃以上２３０℃以下として行うことができ、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる。
ジカルボン酸やジオール等の重合性単量体が、反応温度下で溶解または相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助溶剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪い重合性単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い重合性単量体とその重合性単量体と重縮合予定の酸またはアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。
【００５４】
ポリエステル樹脂の製造の際に使用可能な触媒としては、ナトリウム、リチウム等のアルカリ金属化合物；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属化合物；亜鉛、マンガン、アンチモン、チタン、スズ、ジルコニウム、ゲルマニウム等の金属化合物；亜リン酸化合物；リン酸化合物；及びアミン化合物等が挙げられる。
【００５５】
具体的には、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、酢酸リチウム、炭酸リチウム、酢酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、塩化亜鉛、酢酸マンガン、ナフテン酸マンガン、チタンテトラエトキシド、チタンテトラプロポキシド、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラブトキシド、三酸化アンチモン、トリフェニルアンチモン、トリブチルアンチモン、ギ酸スズ、シュウ酸スズ、テトラフェニルスズ、ジブチルスズジクロライド、ジブチルスズオキシド、ジフェニルスズオキシド、ジルコニウムテトラブトキシド、ナフテン酸ジルコニウム、炭酸ジルコニール、酢酸ジルコニール、ステアリン酸ジルコニール、オクチル酸ジルコニール、酸化ゲルマニウム、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、トリエチルアミン、トリフェニルアミン等の化合物が挙げられる。
【００５６】
本実施形態で用いられるポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は３５℃以上５０℃以下の範囲であることが望ましい。Ｔｇが３５℃以上であれば、トナーの保存性や定着画像の保存性の問題が生ずるのを防止できる場合がある。また５０℃以下であれば、従来に比べ低温で定着することができるようになる。
ポリエステル樹脂のＴｇは４５℃以上５０℃以下であることがより望ましい。
なお、ポリエステル樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られた吸熱ピークのピーク温度として求めた。
【００５７】
本実施形態で用いられるポリエステル樹脂の重量平均分子量は、５０００以上３００００以下が望ましく、７０００以上２００００以下がさらに望ましい。
上記重量平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０を用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行った。重量平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出したものである。
【００５８】
本実施形態においては、必要に応じて、結着樹脂として上記特定のポリエステル樹脂以外のポリエステル樹脂や、ポリエチレン、ポリプロピレン等のエチレン系樹脂、ポリスチレン、ポリ（α−メチルスチレン）等を主成分とするスチレン系樹脂、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリロニトリル等を主成分とする（メタ）アクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂及びこれらの共重合樹脂を併用してもよい。
【００５９】
本実施形態に係るトナー粒子に含まれる結着樹脂の総量は、トナー粒子の固形分総質量に対して、４０質量％以上９５質量％以下が望ましく、６０質量％以上８５質量％以下がさらに望ましい。
【００６０】
−離型剤−
本実施形態においては、トナー粒子が離型剤を含んでもよい。離型剤の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類；軟化点を有するシリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス；ミツロウ等の動物系ワックス類；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物・石油系ワックス類；ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル等の高級脂肪酸と高級アルコールとのエステルワックス類；ステアリン酸ブチル、オレイン酸プロピル、モノステアリン酸グリセリド、ジステアリン酸グリセリド、ペンタエリスリトールテトラベヘネート等の高級脂肪酸と単価または多価低級アルコールとのエステルワックス類；ジエチレングリコールモノステアレート、ジプロピレングリコールジステアレート、ジステアリン酸ジグリセリド、テトラステアリン酸トリグリセリド等の高級脂肪酸と多価アルコール多量体とからなるエステルワックス類；ソルビタンモノステアレート等のソルビタン高級脂肪酸エステルワックス類；コレステリルステアレート等のコレステロール高級脂肪酸エステルワックス類などが挙げられる。
これらの離型剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。
【００６１】
中でも、炭化水素系ワックスであることが好ましい。離型剤として炭化水素系ワックスを用いることで、本実施形態のトナーに含まれるカーミン６Ｂの分散性が向上する。極性の低い炭化水素系ワックスは樹脂との相溶性が低く、トナー中での分散性が高く、カーミン6Bのナフタレン部位と相溶しやすい。そのためカーミン6Bの凝集を抑制しつつ、カーミン６Bの分散性を向上させるとの理由から青色画像の再現性の低下がさらに抑制されると考えられる。
【００６２】
炭化水素系ワックスの中でも、パラフィン系ワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物系、石油系ワックス、およびそれらの変性物であるポリアルキレンワックスが定着時の定着画像表面への溶出の均一性、適度な離型剤層の厚みを得られるなどの点でより好ましい。炭化水素系ワックスはパラフィン系ワックスであることがさらに好ましい。
【００６３】
これらの離型剤の添加量としては、トナー粒子の固形分総質量に対して、１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは５質量％以上１５質量％以下である。
【００６４】
−その他の成分−
トナー粒子には、目的に応じて、既述の結着樹脂及び着色剤以外に、内添剤、帯電制御剤、有機粒体、滑剤、研磨剤などのその他の成分（粒子）を添加させてもよい。
【００６５】
内添剤としては、磁性粉が挙げられる。磁性粉は、トナーを磁性トナーとして用いる場合に含有し得る。このような磁性粉としては、磁場中で磁化される物質が用いられ、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、マンガン、ニッケル等の金属、合金、またはこれら金属を含有する化合物などが挙げられる。
【００６６】
帯電制御剤としては、特に制限はないが、無色または淡色のものが好ましく使用できる。例えば、４級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、アルミニウム、鉄、クロムなどの錯体からなる染料、トリフェニルメタン系顔料などが挙げられる。
【００６７】
有機粒体としては、例えば、ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等の通常トナー表面の外添剤として使用される全ての粒子が挙げられる。なお、これらの有機粒体は、流動性助剤、クリーニング助剤等として使用することができる。
【００６８】
滑剤としては、例えば、エチレンビスステアリル酸アミド、オレイン酸アミド等の脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩等が挙げられる。
研磨剤としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化セリウムなどが挙げられる。
【００６９】
前記その他の成分の含有量としては、本実施形態の目的を阻害しない程度であればよく、一般的には極少量であり、具体的にはトナー粒子の固形分総質量に対して、０．０１質量％以上５質量％以下の範囲であることが好ましく、０．５質量％以上２質量％以下の範囲であることがより好ましい。
【００７０】
−外添剤−
本実施形態のトナーは、外添剤を含有してもよい。
前記外添剤としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、塩化セリウム、ベンガラ、酸化クロム、酸化セリウム、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げられる。これらの中でも、シリカ粒子及び／又はチタニア粒子が望ましく、特に疎水化処理されたシリカ粒子、チタニア粒子が望ましい。
【００７１】
疎水化等の表面改質の手段としては従来公知の方法が用いられる。具体的にはシラン、チタネート、アルミネート等の各カップリング処理が挙げられる。カップリング処理に用いるカップリング剤としては特に制限はないが、例えばメチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、ジフェエルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−ブロモプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、フルオロアルキルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン等のシランカップリング剤；チタネートカップリング剤；アルミネートカップリング剤；等が好適な例として挙げられる。
【００７２】
更に、必要に応じて種々の添加剤を外添してもよく、これらの添加剤としては、他の流動化剤やポリスチレン粒子、ポリメチルメタクリレート粒子、ポリフッ化ビニリデン粒子等のクリーニング助剤やジンクステアリルアミド、チタン酸ストロンチウム等の感光体付着物除去を目的とした研磨剤等があげられる。
【００７３】
前記外添剤の添加量は、トナー粒子１００質量部に対して、０．１質量部以上５質量部以下の範囲が望ましく、０．３質量部以上２質量部以下の範囲がより望ましい。添加量が０．１質量部以上であれば、トナーの流動性が確保される。一方、該添加量が５質量部以下であれば、過剰被覆状態による過剰無機酸化物の接触部材への移行に起因する二次障害の発生が抑制される。
【００７４】
（トナーの特性）
本実施形態のトナーの形状係数ＳＦ１は１４０以上１６０以下の範囲であることが望ましい。トナーの形状係数ＳＦ１を前述の範囲とすることで、トナーの形状が不定形となり、トナー定着像のころがりによるトナー飛散が抑制され、かつ、トナー凸部が発生することにより、トナー同士が接触する面積が低下しトナー表面のカーミン６Ｂの接触が低減して定着時にカーミン６Ｂが凝集しにくくなり、定着画像中のカーミン６Ｂの分散性が良好となるため青色画像の再現性の低下がさらに抑制される。
上記形状係数ＳＦ１は、１４５以上１５５以下の範囲であることがより望ましい。
【００７５】
ここで上記形状係数ＳＦ１は、下記式（２）により求められる。
ＳＦ１＝（ＭＬ２／Ａ）×（π／４）×１００ ・・・ 式（２）
上記式（２）中、ＭＬはトナー粒子の絶対最大長、Ａはトナー粒子の投影面積を各々示す。
【００７６】
ＳＦ１は、主に顕微鏡画像または走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を画像解析装置を用いて解析することによって数値化され、例えば、以下のようにして算出される。すなわち、スライドガラス表面に散布した粒子の光学顕微鏡像をビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置に取り込み、１００個の粒子の最大長と投影面積を求め、上記式（２）によって計算し、その平均値を求めることにより得られる。
【００７７】
本実施形態のトナーの体積平均粒子径は８μｍ以上１５μｍ以下の範囲であることが望ましく、より望ましくは９μｍ以上１４μｍ以下の範囲であり、さらに望ましくは１０μｍ以上１２μｍ以下の範囲である。トナーの体積平均粒子径を前述の範囲とすることで、光沢度を保ち色域を保ちつつ、かつトナー表面積を制御することによりトナー表面のカーミン６B量を抑制し、定着時における定着画像内のカーミン6Bの凝集が抑制されることから青色画像の再現性の低下がさらに抑制される。
【００７８】
なお、上記体積平均粒子径の測定は、コールターマルチサイザー（コールター社製）を用いて、５０μｍのアパーチャー径で行われる。この際、測定はトナーを電解質水溶液（アイソトン水溶液）に分散させ、超音波により３０秒以上分散させた後に行った。
【００７９】
本実施形態のトナーのガラス転移温度（Ｔｇ）は３５℃以上５０℃以下であることが好ましい。トナーのガラス転移温度（Ｔｇ）が上記範囲であると、現像器内でトナー同士の凝集が抑制され、現像時のボタ落ちが抑制され、かつ定着時に均一に溶融するため、定着画像内でもカーミン6Bの凝集が抑制されることから青色画像の再現性の低下がさらに抑制される。
トナーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、４０℃以上５０℃以下の範囲であることがより好ましい。
【００８０】
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計〔マックサイエンス社製：ＤＳＣ３１１０、熱分析システム００１〕を用い、ＪＩＳ ７１２１−１９８７に準拠した測定により得られる値である。装置の検出部の温度補正にはインジウムと亜鉛との混合物の融点を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いる。試料（トナー）はアルミニウム製パンに入れ、試料の入ったアルミニウム製パンと対照用の空のアルミニウム製パンとをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定する。測定により得られるＤＳＣ曲線の吸熱部におけるベースラインと立ち上がりラインとの延長線の交点の温度をもってガラス転移温度とする。
【００８１】
＜トナーの作製方法＞
本実施形態のトナーの製造方法は特に限定されず、公知である混練粉砕法等の乾式法や、乳化凝集法や懸濁重合法等の湿式法等によってトナー粒子を作製し、必要に応じてトナー粒子に外添剤を外添する。これらの方法の中でも、混練粉砕法が好ましい。
【００８２】
混練粉砕法は、着色剤及び結着樹脂を含むトナー形成材料を混錬して混錬物を得た後、前記混錬物を粉砕することによりトナー粒子を作製する方法である。混練粉砕法でトナー粒子を作製し、トナーを得ることで、安定してカーミン６Bの分散の良好なトナーとなることから青色画像の再現性の低下がさらに抑制される。
混練粉砕法は、より詳細には、着色剤及び結着樹脂を含むトナー形成材料を混錬する混錬工程と、前記混錬物を粉砕する粉砕工程とに分けられる。必要に応じて、混錬工程により形成された混錬物を冷却する冷却工程等、他の工程を有してもよい。
各工程について詳しく説明する。
【００８３】
−混錬工程−
混錬工程は、着色剤及び結着樹脂を含むトナー形成材料を混錬する。
混錬工程においては、トナー形成材料１００質量部に対し、０．５質量部以上５質量部以下の水系媒体（例えば、蒸留水やイオン交換水等の水、アルコール類等）を添加することが望ましい。
【００８４】
混錬工程に用いられる混錬機としては、例えば、１軸押出し機、２軸押出し機等が挙げられる。以下、混錬機の一例として、送りスクリュー部と２箇所のニーディング部とを有する混錬機について図を用いて説明するが、これに限られるわけではない。
【００８５】
図１は、本実施形態のトナーの製造方法における混錬工程で用いるスクリュー押出機の一例について、スクリューの状態を説明する図である。
スクリュー押出し機１１は、スクリュー（図示せず）を備えたバレル１２と、バレル１２にトナーの原料であるトナー形成材料を注入する注入口１４と、バレル１２中のトナー形成材料に水系媒体を添加するための液体添加口１６と、バレル１２中でトナー形成材料が混錬されて形成された混錬物を排出する排出口１８と、から構成されている。
【００８６】
バレル１２は、注入口１４に近いほうから順に、注入口１４から注入されたトナー形成材料をニーディング部ＮＡに輸送する送りスクリュー部ＳＡ、トナー形成材料を第１の混錬工程により溶融混錬するためのニーディング部ＮＡ、ニーディング部ＮＡにおいて溶融混錬されたトナー形成材料をニーディング部ＮＢに輸送する送りスクリュー部ＳＢ、トナー形成材料を第２の混錬工程により溶融混錬し混錬物を形成するニーディング部ＮＢ、及び形成された混錬物を排出口１８に輸送する送りスクリュー部ＳＣに分かれている。
【００８７】
またバレル１２の内部には、ブロックごとに異なる温度制御手段（図示せず）が備えられている。すなわち、ブロック１２Ａからブロック１２Ｊまで、それぞれ異なる温度に制御してもよい構成となっている。なお図１は、ブロック１２Ａ及びブロック１２Ｂの温度をｔ０℃に、ブロック１２Ｃからブロック１２Ｅの温度をｔ１℃に、ブロック１２Ｆからブロック１２Ｊの温度をｔ２℃に、それぞれ制御している状態を示している。そのため、ニーディング部ＮＡのトナー形成材料はｔ１℃に加熱され、ニーディング部ＮＢのトナー形成材料はｔ２℃に加熱される。
【００８８】
結着樹脂、着色剤、及び必要に応じて離型剤等を含むトナー形成材料を、注入口１４からバレル１２へ供給すると、送りスクリュー部ＳＡによりニーディング部ＮＡへトナー形成材料が送られる。このとき、ブロック１２Ｃの温度がｔ１℃に設定されているため、トナー形成材料は加熱されて溶融状態へと変化した状態で、ニーディング部ＮＡに送り込まれる。そして、ブロック１２Ｄ及びブロック１２Ｅの温度もｔ１℃に設定されているため、ニーディング部ＮＡではｔ１℃の温度でトナー形成材料が溶融混錬される。結着樹脂及び離型剤は、ニーディング部ＮＡにおいて溶融状態となり、スクリューによりせん断を受ける。
【００８９】
次に、ニーディング部ＮＡにおける混錬を経たトナー形成材料は、送りスクリュー部ＳＢによりニーディング部ＮＢへと送られる。
ついで、送りスクリュー部ＳＢにおいて、液体添加口１６からバレル１２に水系媒体を注入することにより、トナー形成材料に水系媒体を添加する。また図１では、送りスクリュー部ＳＢにおいて水系媒体を注入する形態を示しているが、これに限られず、ニーディング部ＮＢにおいて水系媒体が注入されてもよく、送りスクリュー部ＳＢ及びニーディング部ＮＢの両方において水系媒体が注入されてもよい。すなわち、水系媒体を注入する位置及び注入箇所は、必要に応じて選択される。
【００９０】
上記のように、液体添加口１６からバレル１２に水系媒体が注入されることにより、バレル１２中のトナー形成材料と水系媒体とが混合し、水系媒体の蒸発潜熱によりトナー形成材料が冷却され、トナー形成材料の温度が適切に保たれる。
最後に、ニーディング部ＮＢにより溶融混錬されて形成された混錬物は、送りスクリュー部ＳＣにより排出口１８に輸送され、排出口１８から排出される。
以上のようにして、図１に示したスクリュー押出機１１を用いた混錬工程が行われる。
【００９１】
−冷却工程−
冷却工程は、上記混錬工程において形成された混錬物を冷却する工程であり、冷却工程では、混錬工程終了の際における混錬物の温度から４℃／ｓｅｃ以上の平均降温速度で４０℃以下まで冷却することが好ましい。混錬物の冷却速度が遅い場合、混錬工程において結着樹脂中に細かく分散された混合物（着色剤と、必要に応じてトナー粒子内に内添される離型剤等の内添剤との混合物）が再結晶化し、分散径が大きくなる場合がある。一方、上記平均降温速度で急冷すると、混錬工程終了直後の分散状態がそのまま保たれるため好ましい。なお上記平均降温速度とは、混錬工程終了の際における混錬物の温度（例えば図１のスクリュー押出し機１１を用いた場合は、ｔ２℃）から４０℃まで降温させる速度の平均値をいう。
冷却工程における冷却方法としては、具体的には、例えば、冷水又はブラインを循環させた圧延ロール及び挟み込み式冷却ベルト等を用いる方法が挙げられる。なお、前記方法により冷却を行う場合、その冷却速度は、圧延ロールの速度、ブラインの流量、混錬物の供給量、混錬物の圧延時のスラブ厚等で決定される。スラブ厚は、１から３ｍｍの薄さであることが好ましい。
【００９２】
−粉砕工程−
冷却工程により冷却された混錬物は、粉砕工程により粉砕され、粒子が形成される。粉砕工程では、例えば、機械式粉砕機、ジェット式粉砕機等が使用される。
【００９３】
−分級工程−
粉砕工程により得られた粒子は、必要に応じて、目的とする範囲の体積平均粒子径のトナー粒子を得るため、分級工程により分級を行ってもよい。分級工程においては、従来から使用されている遠心式分級機、慣性式分級機等が使用され、微粉（目的とする範囲の粒径よりも小さい粒子）及び粗粉（目的とする範囲の粒径よりも大きい粒子）が除去される。
【００９４】
−外添工程−
得られたトナー粒子は、帯電調整、流動性付与、電荷交換性付与等を目的として、既述の特定シリカ、チタニア、酸化アルミに代表される無機粒子を添加付着してもよい。これらは、例えばＶ型ブレンダーやヘンシェルミキサー、レディゲミキサー等によって行われ、段階を分けて付着される。
【００９５】
−篩分工程−
上記外添工程の後に、必要に応じて篩分工程を設けてもよい。篩分方法としては、具体的には、例えば、ジャイロシフター、振動篩分機、風力篩分機等が挙げられる。篩分することにより、外添剤の粗粉等が取り除かれ、感光体上の筋の発生、装置内のぼた汚れなどが抑制される。
【００９６】
＜現像剤＞
本実施形態の現像剤は、本実施形態のトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態のトナーは、そのまま一成分現像剤として、あるいは二成分現像剤として用いられる。二成分現像剤として用いる場合にはキャリアと混合して使用される。
【００９７】
二成分現像剤に使用し得るキャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアを用いてもよい。例えば酸化鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物や、これら芯材表面に樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリア、磁性分散型キャリア等が挙げられる。またマトリックス樹脂に導電材料などが分散された樹脂分散型キャリアであってもよい。
【００９８】
前記二成分現像剤における、トナーとキャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００程度の範囲が好ましく、３：１００乃至２０：１００程度の範囲がより好ましい。
【００９９】
＜画像形成装置および画像形成方法＞
次に、本実施形態の現像剤を用いた本実施形態の画像形成装置について説明する。
本実施形態の画像形成装置は、潜像保持体と、前記潜像保持体表面を帯電する帯電手段と、前記潜像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像を本実施形態の現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に前記トナー像を定着する定着手段と、を備える。
【０１００】
尚、この画像形成装置において、例えば前記現像手段を含む部分が、画像形成装置本体に対して着脱可能なカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。該プロセスカートリッジとしては、本実施形態の現像剤を収納し、潜像保持体表面に形成された静電潜像を前記現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備え、画像形成装置に着脱される本実施形態のプロセスカートリッジが好適に用いられる。
【０１０１】
以下、本実施形態の画像形成装置の一例を示すが、本実施形態はこれに限定されるわけではない。尚、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。
図２は、４連タンデム方式のカラー画像形成装置を示す概略構成図である。図２に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１〜第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」ということがある。）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置本体に対して着脱可能なプロセスカートリッジであってもよい。
【０１０２】
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図中における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０内面に接する駆動ローラ２２および支持ローラ２４に巻回されて設けられ、第１ユニット１０Ｙから第４ユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。尚、支持ローラ２４は、図示しないバネ等により駆動ローラ２２から離れる方向に付勢されており、両者に巻回された中間転写ベルト２０に予め定められた張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の潜像保持体側面には、駆動ローラ２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収容されたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーが供給可能である。
【０１０３】
上述した第１〜第４ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１ユニット１０Ｙについて代表して説明する。尚、第１ユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２〜第４ユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。
【０１０４】
第１ユニット１０Ｙは、潜像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ローラ２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙによって露光して静電潜像を形成する露光装置３、静電潜像に帯電したトナーを供給して静電潜像を現像する現像装置（現像手段）４Ｙ、現像したトナー像を中間転写ベルト２０上に転写する１次転写ローラ（１次転写手段）５Ｙ、および１次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段）６Ｙが順に配設されている。
尚、１次転写ローラ５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各１次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、１次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各１次転写ローラに印加する転写バイアスを可変する。
【０１０５】
以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。まず、動作に先立って、帯電ローラ２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ以上−８００Ｖ以下程度の電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（２０℃における体積抵抗率：１×１０−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂程度の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー印字パターンの静電潜像が感光体１Ｙの表面に形成される。
【０１０６】
静電潜像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
このようにして感光体１Ｙ上に形成された静電潜像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電潜像が、現像装置４Ｙによって可視像（現像像）化される。
【０１０７】
現像装置４Ｙ内に収納されているイエロー現像剤は、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー像が予め定められた１次転写位置へ搬送される。
【０１０８】
感光体１Ｙ上のイエロートナー像が１次転写位置へ搬送されると、１次転写ローラ５Ｙに予め定められた１次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから１次転写ローラ５Ｙに向かう静電気力がトナー像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性（＋）の極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部（図示せず）によって＋１０μＡ程度に制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーはクリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
【０１０９】
また、第２ユニット１０Ｍ以降の１次転写ローラ５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される１次転写バイアスも、第１ユニットに準じて制御されている。
こうして、第１ユニット１０Ｙにてイエロートナー像の転写された中間転写ベルト２０は、第２〜第４ユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー像が重ね合わされて重ね合わせトナー像が形成される。
【０１１０】
第１〜第４ユニットを通して４色のトナー像が重ね合わされた中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト２０内面に接する支持ローラ２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された２次転写ローラ（２次転写手段）２６とから構成された２次転写部へと至る。一方、記録紙（被転写体）Ｐが供給機構を介して２次転写ローラ２６と中間転写ベルト２０とが圧接されている隙間に予め定められたタイミングで給紙され、予め定められた２次転写バイアスが支持ローラ２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性（−）の極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向かう静電気力が重ね合わせトナー像に作用され、中間転写ベルト２０上の重ね合わせトナー像が記録紙Ｐ上に転写される。尚、この際の２次転写バイアスは２次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
【０１１１】
この後、記録紙Ｐは定着装置（定着手段）２８へと送り込まれ重ね合わせトナー像が加熱され、色重ねしたトナー像が溶融されて、記録紙Ｐ上へ定着される。カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬送ロール（排出ロール）３２により搬送され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
尚、上記例示した画像形成装置は、中間転写ベルト２０を介して重ね合わせトナー像を記録紙Ｐに転写する構成となっているが、この構成に限定されるものではなく、感光体から直接トナー像が記録紙に転写される構造であってもよい。
【０１１２】
図２に示すカラー画像形成装置によれば、複数種のトナーを用い、静電潜像を現像して前記複数種のトナーによる複数のトナー像を形成する現像工程と、前記複数のトナー像を記録媒体表面に重ね合わせて転写し複数層からなる重ね合わせトナー像を形成する転写工程と、前記重ね合わせトナー像を定着して画像を形成する定着工程と、を有する画像形成方法が実施される。この場合において、マゼンタトナーとして本実施形態のトナーを用い、シアントナーとしてフタロシアニン系顔料を着色剤として含むシアントナーを用いることで、本実施形態の画像形成方法が実施される。
【０１１３】
＜プロセスカートリッジ、トナーカートリッジ＞
図３は、本実施形態の現像剤を収納するプロセスカートリッジの好適な一例を示す概略構成図である。プロセスカートリッジ２００は、感光体１０７とともに、帯電ローラ１０８、現像装置１１１、感光体クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、および除電露光のための開口部１１７を取り付けレール１１６を用いて組み合わせ、そして一体化したものである。
上記プロセスカートリッジ２００は、転写装置１１２と、定着装置１１５と、図示しない他の構成部分とから構成される画像形成装置本体に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置本体とともに画像形成装置を構成するものである。尚、３００は記録紙である。
【０１１４】
図３で示すプロセスカートリッジ２００では、感光体１０７、帯電装置１０８、現像装置１１１、クリーニング装置１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を備えているが、これら装置は選択的に組み合わせてもよい。本実施形態のプロセスカートリッジでは、現像装置１１１のほかには、感光体１０７、帯電装置１０８、クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７から構成される群から選択される少なくとも１種を備えてもよい。
【０１１５】
次に、トナーカートリッジについて説明する。
トナーカートリッジは、画像形成装置に着脱可能に装着され、少なくとも、前記画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するためのトナーを収容するトナーカートリッジにおいて、前記トナーが既述した本実施形態のトナーとしたものである。なお、トナーカートリッジには少なくともトナーが収容されればよく、画像形成装置の機構によっては、例えば現像剤が収められてもよい。
【０１１６】
なお、図２に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋの着脱が可能な構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しない現像剤供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収納されている現像剤が少なくなった場合には、このトナーカートリッジを交換することができる。
【実施例】
【０１１７】
以下、実施例および比較例を挙げ、本実施形態をより具体的に詳細に説明するが、本実施形態は以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【０１１８】
（結着樹脂１−１の合成）
・オキシメタン（1．1）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン ４０部
・エチレングリコール １０部
・テレフタル酸 ４５部
・フマル酸 ５部
以上を撹拌装置、窒素導入管、温度センサー、精留塔を備えた丸底フラスコに投入し、マントルヒーターを用い２００℃まで昇温させた。次いで、ガス導入管より窒素ガスを導入し、フラスコ内を不活性ガス雰囲気に保ちながら攪拌した。その後、原料混合物１００部に対して、ジブチルスズオキシド０．０５部を添加し、反応物の温度を２００℃に保ちながら12時間反応させることで結着樹脂１-１を得た。
得られた樹脂TgはDSC測定から、44℃であった。
【０１１９】
（結着樹脂１−２の合成）
オキシメタン（1．1）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンをポリオキシエチレン（1．2）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとした以外は、結着樹脂１-１と同じ組成、合成方法で結着樹脂１-２を得た。得られた樹脂TgはDSC測定から、44℃であった。
【０１２０】
（結着樹脂１−３の合成）
オキシメタン（1．1）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンをポリオキシプロピレン（1．3）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとした以外は、結着樹脂１-１と同じ組成、合成方法で結着樹脂１-３を得た。得られた樹脂TgはDSC測定から、44℃であった。
【０１２１】
（結着樹脂１−４の合成）
オキシメタン（1．1）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンをポリオキシブチレン（1．4）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとした以外は、結着樹脂１-１と同じ組成、合成方法で結着樹脂１-４を得た。得られた樹脂TgはDSC測定から、44℃であった。
【０１２２】
（結着樹脂１−５の合成）
オキシメタン（1．1）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンをポリオキシペンテン（1．5）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとした以外は、結着樹脂１-１と同じ組成、合成方法で結着樹脂１-５を得た。得られた樹脂TgはDSC測定から、44℃であった。
【０１２３】
（結着樹脂２の合成）
テレフタル酸 ３５部、フマル酸 １５部とした以外は、結着樹脂１-３と同じ組成、合成方法で結着樹脂２を得た。得られた樹脂TgはDSC測定から、３４℃であった。
【０１２４】
（結着樹脂３の合成）
テレフタル酸 ３６部、フマル酸 １４部とした以外は、結着樹脂１-３と同じ組成、合成方法で結着樹脂３を得た。得られた樹脂TgはDSC測定から、３５℃であった。
【０１２５】
（結着樹脂４の合成）
テレフタル酸 ３７部、フマル酸 １３部とした以外は、結着樹脂１-３と同じ組成、合成方法で結着樹脂４を得た。得られた樹脂TgはDSC測定から、３６℃であった。
【０１２６】
（結着樹脂５の合成）
テレフタル酸 ４１部、フマル酸 ９部とした以外は、結着樹脂１-３と同じ組成、合成方法で結着樹脂５を得た。得られた樹脂TgはDSC測定から、４０℃であった。
【０１２７】
（結着樹脂６の合成）
テレフタル酸 ４９部、フマル酸 １部とした以外は、結着樹脂１-３と同じ組成、合成方法で結着樹脂６を得た。得られた樹脂TgはDSC測定から、４８℃であった。
【０１２８】
（結着樹脂７の合成）
ポリオキシプロピレン（1．3）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン ４１部、エチレングリコール ９部とした以外は、結着樹脂１-３と同じ組成、合成方法で結着樹脂７を得た。得られた樹脂TgはDSC測定から、５１℃であった。
【０１２９】
（トナー１の作製）
・結着樹脂１−３：１７６０部
・離型剤（ポリプロピレン；三井化学社製、三井HI-WAX NP055）：１００部
・カーミン６Ｂ（大日精化社製、セイカファストPR-57-1）：９９．５５部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（クラリアント社製、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ Ｐ−Ｈ９：０．０５部
・４０ｎｍシリカ：（日本アエロジル社製、ＯＸ−５０）：２０部
・ロジン：（ハリマ化成社製、ハートールＲＸ）：２０部
【０１３０】
以上の成分を、７５Ｌヘンシェルミキサーにて原料ブレンドを行い、その後、図１のスクリュー構成を有する連続混錬機（２軸押出し機）にて、以下条件にて混錬を実施した。なお、スクリューの回転数は５００ｒｐｍである。
・フィード部（ブロック１２Ａ及び１２Ｂ）設定温度 ２０℃
・ニーディング部１混錬設定温度（ブロック１２Ｃから１２Ｅ） １２０℃
・ニーディング部２混錬設定温度（ブロック１２Ｆから１２Ｊ） １３５℃
・水系媒体（蒸留水）添加量：原料供給量１００部に対して １．５部
この時の排出口（排出口１８）での混錬物温度は、１２５℃であった。
【０１３１】
この混錬物を、内部を−５℃のブラインを通した圧延ロール及び２℃の冷水冷却のスラブ挟み込み式の冷却ベルトにて急冷却を行い、冷却後、ハンマーミルで破砕を行った。急冷却速度は冷却ベルトの速度を変化させて確認したが、平均降温速度は１０℃／ｓｅｃであった。
この後粗粉分級機内蔵の粉砕機（ＡＦＧ４００）にて、粉砕し、粉砕粒子を得た。その後、慣性式分級機にて分級を行い、微粉・粗粉を除去し、トナー粒子１を得た。
得られたトナー粒子１の形状係数ＳＦ１は１５０であった。
【０１３２】
得られたトナー粒子１の１００部に、３０ｎｍのシリカ（日本アエロジル社製、ＭＯＸにイソブチルトリメトキシシラン処理したもの）１．０部、及び１６ｎｍのシリカ（日本アエロジル社製、Ｒ９７２）０．５部を加え、ヘンシェルミキサーで、３分間（回転翼の先端速度、２２ｍ／ｓ）で混合し、トナー１を得た。トナー１の形状係数ＳＦ１はトナー粒子１の値と同じであった。
トナー１をトルエンに溶解させ、不溶分を抽出し、IRおよび蛍光X線分析およびNMR分析からカーミン量/PY180量の比が1991であることを確認した。
【０１３３】
（トナー２の作製）
結着樹脂１−３に代えて結着樹脂１−４を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてトナー２を得た。
【０１３４】
（トナー３の作製）
結着樹脂１−３に代えて結着樹脂１−２を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてトナー３を得た。
【０１３５】
（トナー４の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０の含有量を０．０１０１６部とした以外はトナー１の作製と同様にしてトナー４を得た。
【０１３６】
（トナー５の作製）
カーミン６Ｂの含有量を１００部、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０の含有量を１部とした以外はトナー１の作製と同様にしてトナー５を得た。
【０１３７】
（トナー６の作製）
カーミン６Ｂの含有量を９９．９９部とした以外はトナー１の作製と同様にしてトナー６を得た。
【０１３８】
（トナー７の作製）
カーミン６Ｂの含有量を９９．０１部とした以外はトナー１の作製と同様にしてトナー７を得た。
【０１３９】
（トナー８の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０の含有量を０．９部とした以外はトナー１の作製と同様にしてトナー８を得た。
【０１４０】
（トナー９の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０の含有量を０．０１２部とした以外はトナー１の作製と同様にしてトナー９を得た。
【０１４１】
（トナー１０乃至１７の作製）
粉砕機の粉砕条件及び慣性式分級機の分級条件を調整した以外はトナー１の作製と同様にしてトナー１０乃至トナー１７を得た。
【０１４２】
（トナー１８の作製）
離型剤としてポリプロピレンに代えてポリエチレン（三洋化成社製、サンワックス１５１Ｐ）を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてトナー１８を得た。
【０１４３】
（トナー１９の作製）
離型剤としてポリプロピレンに代えてフィッシャートロプシュワックス（日本精鑞社製、FNP0092）を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてトナー１９を得た。
【０１４４】
（トナー２０の作製）
離型剤としてポリプロピレンに代えてポリエステル（日本油脂社製、ＷＥＰ５）を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてトナー２０を得た。
【０１４５】
（トナー２１の作製）
離型剤としてポリプロピレンに代えてカルナウバワックス（加藤洋行社製、カルナウバワックス１号）を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてトナー２１を得た。
【０１４６】
（トナー２２の作製）
結着樹脂１−３に代えて結着樹脂２を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてトナー２２を得た。
【０１４７】
（トナー２３の作製）
結着樹脂１−３に代えて結着樹脂３を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてトナー２３を得た。
【０１４８】
（トナー２４の作製）
結着樹脂１−３に代えて結着樹脂４を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてトナー２４を得た。
【０１４９】
（トナー２５の作製）
結着樹脂１−３に代えて結着樹脂５を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてトナー２５を得た。
【０１５０】
（トナー２６の作製）
結着樹脂１−３に代えて結着樹脂６を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてトナー２６を得た。
【０１５１】
（トナー２７の作製）
結着樹脂１−３に代えて結着樹脂７を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてトナー２７を得た。
【０１５２】
（トナー２８の作製）
結着樹脂１−３に代えて結着樹脂１−５を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてトナー２８を得た。
【０１５３】
（トナー２９の作製）
結着樹脂１−３に代えて結着樹脂１−１を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてトナー２９を得た。
【０１５４】
（トナー３０の作製）
カーミン６Ｂの含有量を９８．５部、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０の含有量を１．１５部とした以外はトナー１の作製と同様にしてトナー３０を得た。
【０１５５】
（トナー３１の作製）
カーミン６Ｂの含有量を９９．１部、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０の含有量を０．００９部とした以外はトナー１の作製と同様にしてトナー３１を得た。
【０１５６】
（トナー３２の作製）
カーミン６Ｂの代わりにＣ．Ｉ．ピグメントレッド２３８（ＰＲ２３８；大日精化社製、Permanent Carmine 3810）を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてトナー３２を得た。
【０１５７】
（トナー３３の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（ＰＹ７４；クラリアント社製、Hansa Yellow 5GX01）を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてトナー３３を得た。
【０１５８】
（トナー３４の作製）
カーミン６Ｂの代わりにＰＲ２３８を、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０の代わりにＰＹ７４を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてトナー３３を得た。
【０１５９】
（シアントナーの作製）
着色剤としてフタロシアニン系顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、大日精化社製）：１００部を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてシアントナーを得た。
【０１６０】
＜キャリアの製造＞
ニーダーにＭｎ−Ｍｇフェライト〔平均粒径５０μｍ：パウダーテック社製〕を１，０００部投入し、スチレン−メタクリル酸メチル−アクリル酸共重合体〔重合比率３９：６０：１（モル比）、Ｔｇ１００℃、重量平均分子量７３，０００：綜研化学（株）製〕１５０部をトルエン７００部に溶かした溶液を加え、２５℃で２０分混合した後、７０℃に加熱して減圧乾燥した後、取り出し、コートキャリアを得た。さらに得たコートキャリアを７５μｍ目開きのメッシュでふるい、粗粉を除去してキャリア１を得た。
【０１６１】
＜現像剤の製造＞
キャリア１と、トナー１乃至３４又はシアントナーとをそれぞれ、質量比９５：５の割合でＶブレンダーに入れ２０分間撹拌し、マゼンタ現像剤１乃至３４及びシアン現像剤を得た。
【０１６２】
＜評価＞
富士ゼロックス社製、ＡｐｅｏｓＰｏｒｔ−Ｃ４３００に、マゼンタ現像剤１乃至３４、及び、シアン現像剤を充填した。枚葉印刷用ジャパンカラー２００７（ＪＣＳ２００７）テストフォーム２（絵柄）を用い、コート紙（１２７．９ｇ／ｍ３）上に画像を形成した。繰り返しコピー回数１０００回後の画質と初期（コピー回数１回目）の画質とを比較し、青色再現性を目視にて確認した。青色再現性は、ミュージシャン（３人娘）画像のうち、中央の人物の青系の着物の色を下記基準に基づいて評価した。
【０１６３】
−青色再現性の判断基準−
Ａ：初期画質と比較して、同等なレベル
Ｂ：初期画質と比較して、差異がわずかにあるものの違和感のないレベル
Ｃ：初期画質と比較して、差異があるものの違和感のないレベル
Ｄ：初期画質と比較して、差異が明らかにあり、違和感のあるレベル
【０１６４】
得られた結果を、結着樹脂に含まれる一般式（１）で示されるビスフェノールＡエチレンオキサイド由来の繰り返し単位におけるｍ及びｎの値、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（ＰＹ１８０）の含有量、カーミン６Ｂの含有量、カーミン６ＢとＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０との質量比（カーミン量／ＰＹ１８０量）、トナーの体積平均粒子径、トナーのＳＦ１、離型剤の種類、結着樹脂の種類、及び、トナーのガラス転移温度と共に表１及び表２に示す。
【０１６５】
【表１】
【０１６６】
【表２】
【符号の説明】
【０１６７】
１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｋ，１０７ 感光体（像保持体）
２Ｙ，２Ｍ，２Ｃ，２Ｋ，１０８ 帯電ローラ
３Ｙ，３Ｍ，３Ｃ，３Ｋ レーザ光線
３ 露光装置
４Ｙ，４Ｍ，４Ｃ，４Ｋ，１１１ 現像装置（現像手段）
５Ｙ，５Ｍ，５Ｃ，５Ｋ １次転写ローラ
６Ｙ，６Ｍ，６Ｃ，６Ｋ，１１３ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段）
８Ｙ，８Ｍ，８Ｃ，８Ｋ トナーカートリッジ
１０Ｙ，１０Ｍ，１０Ｃ，１０Ｋ ユニット
２０ 中間転写ベルト
２２ 駆動ローラ
２４ 支持ローラ
２６ ２次転写ローラ（転写手段）
２８，１１５ 定着装置（定着手段）
３０ 中間転写体クリーニング装置
３２ 搬送ロール（排出ロール）
１１２ 転写装置
１１６ 取り付けレール
１１７ 除電露光のための開口部
１１８ 露光のための開口部
２００ プロセスカートリッジ，
Ｐ，３００ 記録紙（被転写体）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マゼンタトナー、現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法のように、静電潜像を形成し、これを現像する工程を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されている。この方法による画像の形成は、感光体（潜像保持体）表面を全体に帯電させた後、この感光体表面に、画像情報に応じたレーザ光により露光して静電潜像を形成し、次いでこの静電潜像を、トナーを含む現像剤で現像してトナー像を形成し、最後にこのトナー像を記録媒体表面に転写・定着することにより行われる。
【０００３】
電子写真法に用いられるトナーは、通常、可塑性樹脂を顔料、帯電制御材、離型剤、及び磁性体等とともに溶融混錬して冷却した後、これを微粉砕し、さらに分級する混錬粉砕法で製造される。
【０００４】
耐静電オフセット性、低温定着性、及び環境安定性に優れた静電荷像現像用トナーを提供するため、少なくとも樹脂を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、当該樹脂表面に、陰イオン又は陽イオンのいずれか一方のイオン種が、当該樹脂１ｇあたり５×１０-6ｍｏｌ以上２００×１０-6ｍｏｌ以下存在し、かつ当該静電荷像現像用トナーが、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定された重量平均分子量（Ｍｗ）が５万以上である成分を５質量％以上２０質量％以下含有することを特徴とする静電荷像現像用トナーが開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−２０４７７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、本構成を有しない場合に比べて、青色画像の再現性の低下を抑制するマゼンタトナーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち、請求項1に係る発明は、着色剤と結着樹脂とを含むトナー粒子を含有し、前記着色剤としてカーミン６ＢとＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０とを用い、前記カーミン６Ｂと前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０との質量比は９９：１乃至１００００：１であり、前記結着樹脂として下記一般式（１）で示されるビスフェノールＡエチレンオキサイド由来の繰り返し単位を含むポリエステル樹脂を用いるマゼンタトナーである。
【０００８】
【化１】
【０００９】
（式（１）において、ｍ及びｎは各々独立に２以上４以下の整数を表す。）
【００１０】
請求項２に係る発明は、体積平均粒子径が８μｍ以上１５μｍ以下である請求項１に記載のマゼンタトナーである。
【００１１】
請求項３に係る発明は、形状係数ＳＦ１が１４０以上１６０以下である請求項１又は請求項２に記載のマゼンタトナーである。
【００１２】
請求項４に係る発明は、前記トナー粒子が、離型剤として炭化水素系ワックスを含む請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のマゼンタトナーである。
【００１３】
請求項５に係る発明は、ガラス転移温度が３５℃以上５０℃以下である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のマゼンタトナーである。
【００１４】
請求項６に係る発明は、前記トナー粒子が、前記着色剤及び前記結着樹脂を含むトナー形成材料を混錬して混錬物を得た後、前記混錬物を粉砕することにより得られるものである請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のマゼンタトナーである。
【００１５】
請求項７に係る発明は、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のマゼンタトナーを含む現像剤である。
【００１６】
請求項８に係る発明は、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のマゼンタトナーを収納し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。
【００１７】
請求項９に係る発明は、請求項７に記載の現像剤を収納し、潜像保持体表面に形成された静電潜像を前記現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
【００１８】
請求項１０に係る発明は、潜像保持体と、前記潜像保持体表面を帯電する帯電手段と、前記潜像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像を請求項７に記載の現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に前記トナー像を定着する定着手段と、を備える画像形成装置である。
【００１９】
請求項１１に係る発明は、複数種のトナーを用い、静電潜像を現像して前記複数種のトナーによる複数のトナー像を形成する現像工程と、
前記複数のトナー像を記録媒体表面に重ね合わせて転写し複数層からなる重ね合わせトナー像を形成する転写工程と、
前記重ね合わせトナー像を定着して画像を形成する定着工程と、を有し、
前記複数種のトナーとして、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のマゼンタトナーと、フタロシアニン系顔料を着色剤として含むシアントナーと、を少なくとも用いる画像形成方法である。
【発明の効果】
【００２０】
請求項1に係る発明によれば、本構成を有しない場合に比べて、青色画像の再現性の低下を抑制するマゼンタトナーが提供される。
【００２１】
請求項２に係る発明によれば、体積平均粒子径が８μｍ以上１５μｍ以下の範囲を外れる場合に比較して、青色画像の再現性の低下がさらに抑制される。
【００２２】
請求項３に係る発明によれば、形状係数ＳＦ１が１４０以上１６０以下の範囲を外れる場合に比較して、青色画像の再現性の低下がさらに抑制される。
【００２３】
請求項４に係る発明によれば、離型剤として炭化水素系ワックスを含まない場合に比較して、青色画像の再現性の低下がさらに抑制される。
【００２４】
請求項５に係る発明によれば、ガラス転移温度が３５℃以上５０℃以下の範囲を外れる場合に比較して、青色画像の再現性の低下がさらに抑制される。
【００２５】
請求項６に係る発明によれば、トナー粒子が着色剤及び結着樹脂を含むトナー形成材料を混錬して混錬物を得た後、この混錬物を粉砕することにより得られるものでない場合に比較して、青色画像の再現性の低下がさらに抑制される。
【００２６】
請求項７に係る発明によれば、本構成を有しない場合に比べて、青色画像の再現性の低下を抑制する現像剤が提供される。
【００２７】
請求項８に係る発明によれば、本構成を有しない場合に比べて、青色画像の再現性の低下を抑制するマゼンタトナーの供給を容易にするトナーカートリッジが提供される。
【００２８】
請求項９に係る発明によれば、本構成を有しない場合に比べて、青色画像の再現性の低下を抑制する現像剤の取り扱いを容易にし、種々の構成の画像形成装置への適応性を高められる。
【００２９】
請求項１０に係る発明によれば、本構成を有しない場合に比べて、青色画像の再現性の低下を抑制するマゼンタトナーを用いた画像形成装置が提供される。
【００３０】
請求項１１に係る発明によれば、本構成を有しない場合に比べて、青色画像の再現性の低下を抑制するマゼンタトナーを用いた画像形成方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】本実施形態に係るマゼンタトナーの製造に用いるスクリュー押出機の一例について、スクリューの状態を説明する図である。
【図２】本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図３】本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
以下、本発明に係るマゼンタトナー、現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法の実施形態について詳細に説明する。
【００３３】
＜マゼンタトナー＞
本実施形態に係るマゼンタトナー（以下、本実施形態のトナーと称することがある。）は、着色剤と結着樹脂とを含むトナー粒子を含有し、前記着色剤としてカーミン６ＢとＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０とを用い、前記カーミン６Ｂと前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０との質量比は９９：１乃至１００００：１であり、前記結着樹脂として下記一般式（１）で示されるビスフェノールＡエチレンオキサイド由来の繰り返し単位を含むポリエステル樹脂を用いるものである。
【００３４】
【化２】
【００３５】
式（１）において、ｍ及びｎは各々独立に２以上４以下の整数を表す。
【００３６】
本実施形態のトナーを用いることで青色画像の再現性の低下が抑制されるのは、明確ではないが、下記理由に基づくものと推察される。
青色画像は、中間転写ベルト等の中間転写体上にマゼンタトナー、シアントナーの順でカラートナーを重ね合わせることで重ね合わせトナー像を形成し、この重ね合わせトナー像を記録媒体に転写後、定着することで得られる。マゼンタとシアンとの組み合わせによって得られる２次色の青色再現時は、最上層のマゼンタトナーの透明性が要求される。青色再現性に対し、青みが強い着色剤であるカーミン６Ｂは好ましいものの、顔料分散性が悪く、トナー作製の際にトナー中で凝集しやすいため、トナー定着の際において透明性が低く、２次色再現性が低いことがある。特に、繰り返しコピーの際には再現性が低いことがある。
上述の特許文献１には、繰り返しコピーに対し、トナーの粒子表面に陰イオンまたは陽イオンが存在しかつトナー分子量を規定することで、繰り返しコピーでのかぶりが抑制でき、安定した画像の得られる実施形態が提案されている。しかし、この手法ではかぶりは発生しないものの、繰り返しコピーによる色再現性は低下してしまうことがある。したがって、青色再現性には顔料分散性が良好で透明性の高いカーミン６Ｂを用いたマゼンタトナーが望まれる。
【００３７】
本発明者等は、トナー作製の際に、カーミン６ＢにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（ＰＹ１８０）を少量含有させることで、トナー中のカーミン６Ｂの分散性が向上し、透明性が向上することで高い青色再現性が得られることを見出した。
カーミン６Ｂがトナー作製の際に凝集するのは、Ｃａ金属イオンによる凝集力によるものと推定した。ＰＹ１８０は、多くのカルボキシル基、アミド基を有し、かつ嵩高い構造のため、酸素部分の共有電子対がＣａイオンに強固に配位し、凝集力を中和する。さらにＰＹ１８０は嵩高い構造のため、立体的にもマゼンタ顔料同士の凝集を阻害できるためと推定される。
また、一般式（１）で示されるビスフェノールＡエチレンオキサイド由来の繰り返し単位を含むポリエステル樹脂を用いることにより、さらに顔料凝集が抑制されることを本発明者等は見出した。一般式（１）で示されるビスフェノールＡエチレンオキサイド由来の繰り返し単位を含むポリエステル樹脂は、カーミン６Ｂの分散性が良好であり、顔料の凝集が抑制される。一般式（１）で示されるビスフェノールＡエチレンオキサイド由来の繰り返し単位の酸素部分がカーミン６ＢのＣａイオンを中和させ、顔料の凝集を抑制しつつ、分子同士が絡み合うことができるため、良好な顔料分散状態が得られるものと推察される。
【００３８】
本実施形態においては、青色画像を形成する際に本実施形態のトナーと併用されるシアントナーとして、フタロシアニン系顔料を着色剤として含むトナーが望ましい。
【００３９】
以下、本実施形態のトナーの構成について説明する。
本実施形態のトナーは、着色剤と結着樹脂とを含むトナー粒子を含有し、必要に応じて外添剤を含有してもよい。
【００４０】
−着色剤−
本実施形態においては、着色剤としてカーミン６ＢとＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０とが併用される。
本実施形態においては、カーミン６ＢとＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０との質量比は９９：１乃至１００００：１とされる。カーミン６Ｂの割合が９９：１よりも少ないと、黄色味が強くなり青色再現性低下の問題を生ずることがある。一方、カーミン６Ｂの割合が１００００：１よりも多いと、カーミン6Bが凝集しやすくなり、顔料分散性が低下し、青色再現性低下の問題を生ずることがある。カーミン６ＢとＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０との質量比は500：1乃至5000：1が望ましく、700：1乃至2000：1がさらに望ましい。
【００４１】
本実施形態に係るトナー粒子に含まれる着色剤の総量は、結着樹脂１００質量部に対して１質量部以上２０質量部以下の割合であることが好ましい。
本実施形態は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０を用いることが必須である。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０以外のイエロー顔料を用いた場合、嵩高さ、カーミン６ＢのCaへの中和力が異なり、カーミン６Ｂが凝集し、青色再現性低下を抑制できない場合がある。
【００４２】
トナー中のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０およびカーミン６Ｂを検出する方法として、トナーのトルエン不溶分を抽出後、重量測定、およびIRおよび蛍光X線分析およびNMR分析からPY180量、カーミン６Ｂ量、およびカーミン量/PY180量の比を算出できる。
またＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０およびカーミン６Ｂの質量比は以下の方法でも測定できる。
【００４３】
トナーのＴＨＦ不溶分に対する直接的なレーザー照射によるイオン化を、レーザー脱離イオン化法（Ｌａｓｅｒ Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ／ Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ、ＬＤＩ）により行う。
より詳しくは、トナー１ｇをＴＨＦに溶解させ、濾過したのち、ろ過分を乾燥させる。該ろ過分を乳鉢ですりつぶしてＴＨＦ／ＭｅＯＨ（１／１）の溶液に懸濁させて試料を得る。
測定器はＴｈｅｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ社製イオントラップ型ＧＣ−ＭＳ（ ＰＯＬＡＲＩＳ Ｑ）のＭＳ部および直接試料導入法を用い、以下の分析条件にて質量分析を行う。
【００４４】
分析条件：
ＧＣ−ＭＳ：ＰＯＬＡＲＩＳ Ｑ
Ｉｏｎ Ｓｏｕｒｃｅ Ｔｅｍｐ：２００℃
Ｅｌｅｃｔｏｒｏｎ Ｅｎｅｒｇｙ：７０ｅＶ
Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｃｕｒｒｅｎｔ：２５０μＡ
Ｍａｓｓ Ｒａｎｇｅ：ｍ／ｚ ５０−１０００
Ｒｅａｇｅｎｔ Ｇａｓ：Ｍｅｔｈａｎｅ
【００４５】
直接試料プローブ（ＤＥＰ）
Ｒａｔｅ：２０ｍＡ（１０ｓｅｃ）−５ｍＡ／ｓｅｃ−１０００ｍＡ（３０ｓｅｃ）
【００４６】
ＰＹ１８０の質量７０６
カーミン６Ｂの質量：４２４．１
のピーク比より、顔料比を算出する。
【００４７】
−結着樹脂−
本実施形態においては、結着樹脂として一般式（１）で示されるビスフェノールＡエチレンオキサイド由来の繰り返し単位を含むポリエステル樹脂が用いられる。ポリエステル樹脂は、重合性単量体としてジカルボン酸とジオールとを重合することで得られる。一般式（１）で示されるビスフェノールＡエチレンオキサイドは、ポリエステル樹脂のジオール成分として用いられる。
【００４８】
本実施形態において「一般式（１）で示されるビスフェノールＡエチレンオキサイド由来の繰り返し単位」とは、重合反応の前には一般式（１）で示されるビスフェノールＡエチレンオキサイドであったポリエステル樹脂の構成部位をいう。
【００４９】
一般式（１）におけるｍ、ｎが１であると、樹脂の親水性が高くなり、疎水性の高い着色剤との分散性が低下することがある。
一方、一般式（１）におけるｍ、ｎが５以上であると、トナーの帯電性が変化しやすくなるため現像工程、転写工程におけるトナーの付着量の制御が困難となることがある。
一般式（１）において、ｍ及びｎの望ましい範囲は、３または４である。
【００５０】
本実施形態においては、ポリエステル樹脂を合成するに際し、一般式（１）で示されるビスフェノールＡエチレンオキサイド以外のその他のジオールを併用してもよい。その他のジオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、などの脂肪族ジオール類；シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡなどの脂環式ジオール類；ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などの芳香族ジオール類が挙げられる。
【００５１】
本実施形態において、全ジオール由来の繰り返し単位に占める、一般式（１）で示されるビスフェノールＡエチレンオキサイド由来の繰り返し単位の割合は、１０モル％以上が望ましく、８０モル％以上がさらに望ましく、１００モル％が特に望ましい。
【００５２】
本実施形態において用いられるジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、などの芳香族カルボン酸類；無水マレイン酸、フマール酸、コハク酸、アルケニル無水コハク酸、アジピン酸などの脂肪族カルボン酸類；シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式カルボン酸類；が挙げられ、これらの多価カルボン酸を１種又は２種以上用いてもよい。
【００５３】
ポリエステル樹脂の製造は、重合温度を１８０℃以上２３０℃以下として行うことができ、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる。
ジカルボン酸やジオール等の重合性単量体が、反応温度下で溶解または相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助溶剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪い重合性単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い重合性単量体とその重合性単量体と重縮合予定の酸またはアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。
【００５４】
ポリエステル樹脂の製造の際に使用可能な触媒としては、ナトリウム、リチウム等のアルカリ金属化合物；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属化合物；亜鉛、マンガン、アンチモン、チタン、スズ、ジルコニウム、ゲルマニウム等の金属化合物；亜リン酸化合物；リン酸化合物；及びアミン化合物等が挙げられる。
【００５５】
具体的には、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、酢酸リチウム、炭酸リチウム、酢酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、塩化亜鉛、酢酸マンガン、ナフテン酸マンガン、チタンテトラエトキシド、チタンテトラプロポキシド、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラブトキシド、三酸化アンチモン、トリフェニルアンチモン、トリブチルアンチモン、ギ酸スズ、シュウ酸スズ、テトラフェニルスズ、ジブチルスズジクロライド、ジブチルスズオキシド、ジフェニルスズオキシド、ジルコニウムテトラブトキシド、ナフテン酸ジルコニウム、炭酸ジルコニール、酢酸ジルコニール、ステアリン酸ジルコニール、オクチル酸ジルコニール、酸化ゲルマニウム、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、トリエチルアミン、トリフェニルアミン等の化合物が挙げられる。
【００５６】
本実施形態で用いられるポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は３５℃以上５０℃以下の範囲であることが望ましい。Ｔｇが３５℃以上であれば、トナーの保存性や定着画像の保存性の問題が生ずるのを防止できる場合がある。また５０℃以下であれば、従来に比べ低温で定着することができるようになる。
ポリエステル樹脂のＴｇは４５℃以上５０℃以下であることがより望ましい。
なお、ポリエステル樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られた吸熱ピークのピーク温度として求めた。
【００５７】
本実施形態で用いられるポリエステル樹脂の重量平均分子量は、５０００以上３００００以下が望ましく、７０００以上２００００以下がさらに望ましい。
上記重量平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０を用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行った。重量平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出したものである。
【００５８】
本実施形態においては、必要に応じて、結着樹脂として上記特定のポリエステル樹脂以外のポリエステル樹脂や、ポリエチレン、ポリプロピレン等のエチレン系樹脂、ポリスチレン、ポリ（α−メチルスチレン）等を主成分とするスチレン系樹脂、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリロニトリル等を主成分とする（メタ）アクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂及びこれらの共重合樹脂を併用してもよい。
【００５９】
本実施形態に係るトナー粒子に含まれる結着樹脂の総量は、トナー粒子の固形分総質量に対して、４０質量％以上９５質量％以下が望ましく、６０質量％以上８５質量％以下がさらに望ましい。
【００６０】
−離型剤−
本実施形態においては、トナー粒子が離型剤を含んでもよい。離型剤の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類；軟化点を有するシリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス；ミツロウ等の動物系ワックス類；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物・石油系ワックス類；ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル等の高級脂肪酸と高級アルコールとのエステルワックス類；ステアリン酸ブチル、オレイン酸プロピル、モノステアリン酸グリセリド、ジステアリン酸グリセリド、ペンタエリスリトールテトラベヘネート等の高級脂肪酸と単価または多価低級アルコールとのエステルワックス類；ジエチレングリコールモノステアレート、ジプロピレングリコールジステアレート、ジステアリン酸ジグリセリド、テトラステアリン酸トリグリセリド等の高級脂肪酸と多価アルコール多量体とからなるエステルワックス類；ソルビタンモノステアレート等のソルビタン高級脂肪酸エステルワックス類；コレステリルステアレート等のコレステロール高級脂肪酸エステルワックス類などが挙げられる。
これらの離型剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。
【００６１】
中でも、炭化水素系ワックスであることが好ましい。離型剤として炭化水素系ワックスを用いることで、本実施形態のトナーに含まれるカーミン６Ｂの分散性が向上する。極性の低い炭化水素系ワックスは樹脂との相溶性が低く、トナー中での分散性が高く、カーミン6Bのナフタレン部位と相溶しやすい。そのためカーミン6Bの凝集を抑制しつつ、カーミン６Bの分散性を向上させるとの理由から青色画像の再現性の低下がさらに抑制されると考えられる。
【００６２】
炭化水素系ワックスの中でも、パラフィン系ワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物系、石油系ワックス、およびそれらの変性物であるポリアルキレンワックスが定着時の定着画像表面への溶出の均一性、適度な離型剤層の厚みを得られるなどの点でより好ましい。炭化水素系ワックスはパラフィン系ワックスであることがさらに好ましい。
【００６３】
これらの離型剤の添加量としては、トナー粒子の固形分総質量に対して、１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは５質量％以上１５質量％以下である。
【００６４】
−その他の成分−
トナー粒子には、目的に応じて、既述の結着樹脂及び着色剤以外に、内添剤、帯電制御剤、有機粒体、滑剤、研磨剤などのその他の成分（粒子）を添加させてもよい。
【００６５】
内添剤としては、磁性粉が挙げられる。磁性粉は、トナーを磁性トナーとして用いる場合に含有し得る。このような磁性粉としては、磁場中で磁化される物質が用いられ、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、マンガン、ニッケル等の金属、合金、またはこれら金属を含有する化合物などが挙げられる。
【００６６】
帯電制御剤としては、特に制限はないが、無色または淡色のものが好ましく使用できる。例えば、４級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、アルミニウム、鉄、クロムなどの錯体からなる染料、トリフェニルメタン系顔料などが挙げられる。
【００６７】
有機粒体としては、例えば、ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等の通常トナー表面の外添剤として使用される全ての粒子が挙げられる。なお、これらの有機粒体は、流動性助剤、クリーニング助剤等として使用することができる。
【００６８】
滑剤としては、例えば、エチレンビスステアリル酸アミド、オレイン酸アミド等の脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩等が挙げられる。
研磨剤としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化セリウムなどが挙げられる。
【００６９】
前記その他の成分の含有量としては、本実施形態の目的を阻害しない程度であればよく、一般的には極少量であり、具体的にはトナー粒子の固形分総質量に対して、０．０１質量％以上５質量％以下の範囲であることが好ましく、０．５質量％以上２質量％以下の範囲であることがより好ましい。
【００７０】
−外添剤−
本実施形態のトナーは、外添剤を含有してもよい。
前記外添剤としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、塩化セリウム、ベンガラ、酸化クロム、酸化セリウム、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げられる。これらの中でも、シリカ粒子及び／又はチタニア粒子が望ましく、特に疎水化処理されたシリカ粒子、チタニア粒子が望ましい。
【００７１】
疎水化等の表面改質の手段としては従来公知の方法が用いられる。具体的にはシラン、チタネート、アルミネート等の各カップリング処理が挙げられる。カップリング処理に用いるカップリング剤としては特に制限はないが、例えばメチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、ジフェエルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−ブロモプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、フルオロアルキルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン等のシランカップリング剤；チタネートカップリング剤；アルミネートカップリング剤；等が好適な例として挙げられる。
【００７２】
更に、必要に応じて種々の添加剤を外添してもよく、これらの添加剤としては、他の流動化剤やポリスチレン粒子、ポリメチルメタクリレート粒子、ポリフッ化ビニリデン粒子等のクリーニング助剤やジンクステアリルアミド、チタン酸ストロンチウム等の感光体付着物除去を目的とした研磨剤等があげられる。
【００７３】
前記外添剤の添加量は、トナー粒子１００質量部に対して、０．１質量部以上５質量部以下の範囲が望ましく、０．３質量部以上２質量部以下の範囲がより望ましい。添加量が０．１質量部以上であれば、トナーの流動性が確保される。一方、該添加量が５質量部以下であれば、過剰被覆状態による過剰無機酸化物の接触部材への移行に起因する二次障害の発生が抑制される。
【００７４】
（トナーの特性）
本実施形態のトナーの形状係数ＳＦ１は１４０以上１６０以下の範囲であることが望ましい。トナーの形状係数ＳＦ１を前述の範囲とすることで、トナーの形状が不定形となり、トナー定着像のころがりによるトナー飛散が抑制され、かつ、トナー凸部が発生することにより、トナー同士が接触する面積が低下しトナー表面のカーミン６Ｂの接触が低減して定着時にカーミン６Ｂが凝集しにくくなり、定着画像中のカーミン６Ｂの分散性が良好となるため青色画像の再現性の低下がさらに抑制される。
上記形状係数ＳＦ１は、１４５以上１５５以下の範囲であることがより望ましい。
【００７５】
ここで上記形状係数ＳＦ１は、下記式（２）により求められる。
ＳＦ１＝（ＭＬ２／Ａ）×（π／４）×１００ ・・・ 式（２）
上記式（２）中、ＭＬはトナー粒子の絶対最大長、Ａはトナー粒子の投影面積を各々示す。
【００７６】
ＳＦ１は、主に顕微鏡画像または走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を画像解析装置を用いて解析することによって数値化され、例えば、以下のようにして算出される。すなわち、スライドガラス表面に散布した粒子の光学顕微鏡像をビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置に取り込み、１００個の粒子の最大長と投影面積を求め、上記式（２）によって計算し、その平均値を求めることにより得られる。
【００７７】
本実施形態のトナーの体積平均粒子径は８μｍ以上１５μｍ以下の範囲であることが望ましく、より望ましくは９μｍ以上１４μｍ以下の範囲であり、さらに望ましくは１０μｍ以上１２μｍ以下の範囲である。トナーの体積平均粒子径を前述の範囲とすることで、光沢度を保ち色域を保ちつつ、かつトナー表面積を制御することによりトナー表面のカーミン６B量を抑制し、定着時における定着画像内のカーミン6Bの凝集が抑制されることから青色画像の再現性の低下がさらに抑制される。
【００７８】
なお、上記体積平均粒子径の測定は、コールターマルチサイザー（コールター社製）を用いて、５０μｍのアパーチャー径で行われる。この際、測定はトナーを電解質水溶液（アイソトン水溶液）に分散させ、超音波により３０秒以上分散させた後に行った。
【００７９】
本実施形態のトナーのガラス転移温度（Ｔｇ）は３５℃以上５０℃以下であることが好ましい。トナーのガラス転移温度（Ｔｇ）が上記範囲であると、現像器内でトナー同士の凝集が抑制され、現像時のボタ落ちが抑制され、かつ定着時に均一に溶融するため、定着画像内でもカーミン6Bの凝集が抑制されることから青色画像の再現性の低下がさらに抑制される。
トナーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、４０℃以上５０℃以下の範囲であることがより好ましい。
【００８０】
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計〔マックサイエンス社製：ＤＳＣ３１１０、熱分析システム００１〕を用い、ＪＩＳ ７１２１−１９８７に準拠した測定により得られる値である。装置の検出部の温度補正にはインジウムと亜鉛との混合物の融点を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いる。試料（トナー）はアルミニウム製パンに入れ、試料の入ったアルミニウム製パンと対照用の空のアルミニウム製パンとをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定する。測定により得られるＤＳＣ曲線の吸熱部におけるベースラインと立ち上がりラインとの延長線の交点の温度をもってガラス転移温度とする。
【００８１】
＜トナーの作製方法＞
本実施形態のトナーの製造方法は特に限定されず、公知である混練粉砕法等の乾式法や、乳化凝集法や懸濁重合法等の湿式法等によってトナー粒子を作製し、必要に応じてトナー粒子に外添剤を外添する。これらの方法の中でも、混練粉砕法が好ましい。
【００８２】
混練粉砕法は、着色剤及び結着樹脂を含むトナー形成材料を混錬して混錬物を得た後、前記混錬物を粉砕することによりトナー粒子を作製する方法である。混練粉砕法でトナー粒子を作製し、トナーを得ることで、安定してカーミン６Bの分散の良好なトナーとなることから青色画像の再現性の低下がさらに抑制される。
混練粉砕法は、より詳細には、着色剤及び結着樹脂を含むトナー形成材料を混錬する混錬工程と、前記混錬物を粉砕する粉砕工程とに分けられる。必要に応じて、混錬工程により形成された混錬物を冷却する冷却工程等、他の工程を有してもよい。
各工程について詳しく説明する。
【００８３】
−混錬工程−
混錬工程は、着色剤及び結着樹脂を含むトナー形成材料を混錬する。
混錬工程においては、トナー形成材料１００質量部に対し、０．５質量部以上５質量部以下の水系媒体（例えば、蒸留水やイオン交換水等の水、アルコール類等）を添加することが望ましい。
【００８４】
混錬工程に用いられる混錬機としては、例えば、１軸押出し機、２軸押出し機等が挙げられる。以下、混錬機の一例として、送りスクリュー部と２箇所のニーディング部とを有する混錬機について図を用いて説明するが、これに限られるわけではない。
【００８５】
図１は、本実施形態のトナーの製造方法における混錬工程で用いるスクリュー押出機の一例について、スクリューの状態を説明する図である。
スクリュー押出し機１１は、スクリュー（図示せず）を備えたバレル１２と、バレル１２にトナーの原料であるトナー形成材料を注入する注入口１４と、バレル１２中のトナー形成材料に水系媒体を添加するための液体添加口１６と、バレル１２中でトナー形成材料が混錬されて形成された混錬物を排出する排出口１８と、から構成されている。
【００８６】
バレル１２は、注入口１４に近いほうから順に、注入口１４から注入されたトナー形成材料をニーディング部ＮＡに輸送する送りスクリュー部ＳＡ、トナー形成材料を第１の混錬工程により溶融混錬するためのニーディング部ＮＡ、ニーディング部ＮＡにおいて溶融混錬されたトナー形成材料をニーディング部ＮＢに輸送する送りスクリュー部ＳＢ、トナー形成材料を第２の混錬工程により溶融混錬し混錬物を形成するニーディング部ＮＢ、及び形成された混錬物を排出口１８に輸送する送りスクリュー部ＳＣに分かれている。
【００８７】
またバレル１２の内部には、ブロックごとに異なる温度制御手段（図示せず）が備えられている。すなわち、ブロック１２Ａからブロック１２Ｊまで、それぞれ異なる温度に制御してもよい構成となっている。なお図１は、ブロック１２Ａ及びブロック１２Ｂの温度をｔ０℃に、ブロック１２Ｃからブロック１２Ｅの温度をｔ１℃に、ブロック１２Ｆからブロック１２Ｊの温度をｔ２℃に、それぞれ制御している状態を示している。そのため、ニーディング部ＮＡのトナー形成材料はｔ１℃に加熱され、ニーディング部ＮＢのトナー形成材料はｔ２℃に加熱される。
【００８８】
結着樹脂、着色剤、及び必要に応じて離型剤等を含むトナー形成材料を、注入口１４からバレル１２へ供給すると、送りスクリュー部ＳＡによりニーディング部ＮＡへトナー形成材料が送られる。このとき、ブロック１２Ｃの温度がｔ１℃に設定されているため、トナー形成材料は加熱されて溶融状態へと変化した状態で、ニーディング部ＮＡに送り込まれる。そして、ブロック１２Ｄ及びブロック１２Ｅの温度もｔ１℃に設定されているため、ニーディング部ＮＡではｔ１℃の温度でトナー形成材料が溶融混錬される。結着樹脂及び離型剤は、ニーディング部ＮＡにおいて溶融状態となり、スクリューによりせん断を受ける。
【００８９】
次に、ニーディング部ＮＡにおける混錬を経たトナー形成材料は、送りスクリュー部ＳＢによりニーディング部ＮＢへと送られる。
ついで、送りスクリュー部ＳＢにおいて、液体添加口１６からバレル１２に水系媒体を注入することにより、トナー形成材料に水系媒体を添加する。また図１では、送りスクリュー部ＳＢにおいて水系媒体を注入する形態を示しているが、これに限られず、ニーディング部ＮＢにおいて水系媒体が注入されてもよく、送りスクリュー部ＳＢ及びニーディング部ＮＢの両方において水系媒体が注入されてもよい。すなわち、水系媒体を注入する位置及び注入箇所は、必要に応じて選択される。
【００９０】
上記のように、液体添加口１６からバレル１２に水系媒体が注入されることにより、バレル１２中のトナー形成材料と水系媒体とが混合し、水系媒体の蒸発潜熱によりトナー形成材料が冷却され、トナー形成材料の温度が適切に保たれる。
最後に、ニーディング部ＮＢにより溶融混錬されて形成された混錬物は、送りスクリュー部ＳＣにより排出口１８に輸送され、排出口１８から排出される。
以上のようにして、図１に示したスクリュー押出機１１を用いた混錬工程が行われる。
【００９１】
−冷却工程−
冷却工程は、上記混錬工程において形成された混錬物を冷却する工程であり、冷却工程では、混錬工程終了の際における混錬物の温度から４℃／ｓｅｃ以上の平均降温速度で４０℃以下まで冷却することが好ましい。混錬物の冷却速度が遅い場合、混錬工程において結着樹脂中に細かく分散された混合物（着色剤と、必要に応じてトナー粒子内に内添される離型剤等の内添剤との混合物）が再結晶化し、分散径が大きくなる場合がある。一方、上記平均降温速度で急冷すると、混錬工程終了直後の分散状態がそのまま保たれるため好ましい。なお上記平均降温速度とは、混錬工程終了の際における混錬物の温度（例えば図１のスクリュー押出し機１１を用いた場合は、ｔ２℃）から４０℃まで降温させる速度の平均値をいう。
冷却工程における冷却方法としては、具体的には、例えば、冷水又はブラインを循環させた圧延ロール及び挟み込み式冷却ベルト等を用いる方法が挙げられる。なお、前記方法により冷却を行う場合、その冷却速度は、圧延ロールの速度、ブラインの流量、混錬物の供給量、混錬物の圧延時のスラブ厚等で決定される。スラブ厚は、１から３ｍｍの薄さであることが好ましい。
【００９２】
−粉砕工程−
冷却工程により冷却された混錬物は、粉砕工程により粉砕され、粒子が形成される。粉砕工程では、例えば、機械式粉砕機、ジェット式粉砕機等が使用される。
【００９３】
−分級工程−
粉砕工程により得られた粒子は、必要に応じて、目的とする範囲の体積平均粒子径のトナー粒子を得るため、分級工程により分級を行ってもよい。分級工程においては、従来から使用されている遠心式分級機、慣性式分級機等が使用され、微粉（目的とする範囲の粒径よりも小さい粒子）及び粗粉（目的とする範囲の粒径よりも大きい粒子）が除去される。
【００９４】
−外添工程−
得られたトナー粒子は、帯電調整、流動性付与、電荷交換性付与等を目的として、既述の特定シリカ、チタニア、酸化アルミに代表される無機粒子を添加付着してもよい。これらは、例えばＶ型ブレンダーやヘンシェルミキサー、レディゲミキサー等によって行われ、段階を分けて付着される。
【００９５】
−篩分工程−
上記外添工程の後に、必要に応じて篩分工程を設けてもよい。篩分方法としては、具体的には、例えば、ジャイロシフター、振動篩分機、風力篩分機等が挙げられる。篩分することにより、外添剤の粗粉等が取り除かれ、感光体上の筋の発生、装置内のぼた汚れなどが抑制される。
【００９６】
＜現像剤＞
本実施形態の現像剤は、本実施形態のトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態のトナーは、そのまま一成分現像剤として、あるいは二成分現像剤として用いられる。二成分現像剤として用いる場合にはキャリアと混合して使用される。
【００９７】
二成分現像剤に使用し得るキャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアを用いてもよい。例えば酸化鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物や、これら芯材表面に樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリア、磁性分散型キャリア等が挙げられる。またマトリックス樹脂に導電材料などが分散された樹脂分散型キャリアであってもよい。
【００９８】
前記二成分現像剤における、トナーとキャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００程度の範囲が好ましく、３：１００乃至２０：１００程度の範囲がより好ましい。
【００９９】
＜画像形成装置および画像形成方法＞
次に、本実施形態の現像剤を用いた本実施形態の画像形成装置について説明する。
本実施形態の画像形成装置は、潜像保持体と、前記潜像保持体表面を帯電する帯電手段と、前記潜像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像を本実施形態の現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に前記トナー像を定着する定着手段と、を備える。
【０１００】
尚、この画像形成装置において、例えば前記現像手段を含む部分が、画像形成装置本体に対して着脱可能なカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。該プロセスカートリッジとしては、本実施形態の現像剤を収納し、潜像保持体表面に形成された静電潜像を前記現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備え、画像形成装置に着脱される本実施形態のプロセスカートリッジが好適に用いられる。
【０１０１】
以下、本実施形態の画像形成装置の一例を示すが、本実施形態はこれに限定されるわけではない。尚、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。
図２は、４連タンデム方式のカラー画像形成装置を示す概略構成図である。図２に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１〜第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」ということがある。）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置本体に対して着脱可能なプロセスカートリッジであってもよい。
【０１０２】
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図中における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０内面に接する駆動ローラ２２および支持ローラ２４に巻回されて設けられ、第１ユニット１０Ｙから第４ユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。尚、支持ローラ２４は、図示しないバネ等により駆動ローラ２２から離れる方向に付勢されており、両者に巻回された中間転写ベルト２０に予め定められた張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の潜像保持体側面には、駆動ローラ２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収容されたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーが供給可能である。
【０１０３】
上述した第１〜第４ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１ユニット１０Ｙについて代表して説明する。尚、第１ユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２〜第４ユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。
【０１０４】
第１ユニット１０Ｙは、潜像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ローラ２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙによって露光して静電潜像を形成する露光装置３、静電潜像に帯電したトナーを供給して静電潜像を現像する現像装置（現像手段）４Ｙ、現像したトナー像を中間転写ベルト２０上に転写する１次転写ローラ（１次転写手段）５Ｙ、および１次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段）６Ｙが順に配設されている。
尚、１次転写ローラ５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各１次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、１次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各１次転写ローラに印加する転写バイアスを可変する。
【０１０５】
以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。まず、動作に先立って、帯電ローラ２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ以上−８００Ｖ以下程度の電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（２０℃における体積抵抗率：１×１０−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂程度の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー印字パターンの静電潜像が感光体１Ｙの表面に形成される。
【０１０６】
静電潜像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
このようにして感光体１Ｙ上に形成された静電潜像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電潜像が、現像装置４Ｙによって可視像（現像像）化される。
【０１０７】
現像装置４Ｙ内に収納されているイエロー現像剤は、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー像が予め定められた１次転写位置へ搬送される。
【０１０８】
感光体１Ｙ上のイエロートナー像が１次転写位置へ搬送されると、１次転写ローラ５Ｙに予め定められた１次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから１次転写ローラ５Ｙに向かう静電気力がトナー像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性（＋）の極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部（図示せず）によって＋１０μＡ程度に制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーはクリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
【０１０９】
また、第２ユニット１０Ｍ以降の１次転写ローラ５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される１次転写バイアスも、第１ユニットに準じて制御されている。
こうして、第１ユニット１０Ｙにてイエロートナー像の転写された中間転写ベルト２０は、第２〜第４ユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー像が重ね合わされて重ね合わせトナー像が形成される。
【０１１０】
第１〜第４ユニットを通して４色のトナー像が重ね合わされた中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト２０内面に接する支持ローラ２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された２次転写ローラ（２次転写手段）２６とから構成された２次転写部へと至る。一方、記録紙（被転写体）Ｐが供給機構を介して２次転写ローラ２６と中間転写ベルト２０とが圧接されている隙間に予め定められたタイミングで給紙され、予め定められた２次転写バイアスが支持ローラ２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性（−）の極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向かう静電気力が重ね合わせトナー像に作用され、中間転写ベルト２０上の重ね合わせトナー像が記録紙Ｐ上に転写される。尚、この際の２次転写バイアスは２次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
【０１１１】
この後、記録紙Ｐは定着装置（定着手段）２８へと送り込まれ重ね合わせトナー像が加熱され、色重ねしたトナー像が溶融されて、記録紙Ｐ上へ定着される。カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬送ロール（排出ロール）３２により搬送され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
尚、上記例示した画像形成装置は、中間転写ベルト２０を介して重ね合わせトナー像を記録紙Ｐに転写する構成となっているが、この構成に限定されるものではなく、感光体から直接トナー像が記録紙に転写される構造であってもよい。
【０１１２】
図２に示すカラー画像形成装置によれば、複数種のトナーを用い、静電潜像を現像して前記複数種のトナーによる複数のトナー像を形成する現像工程と、前記複数のトナー像を記録媒体表面に重ね合わせて転写し複数層からなる重ね合わせトナー像を形成する転写工程と、前記重ね合わせトナー像を定着して画像を形成する定着工程と、を有する画像形成方法が実施される。この場合において、マゼンタトナーとして本実施形態のトナーを用い、シアントナーとしてフタロシアニン系顔料を着色剤として含むシアントナーを用いることで、本実施形態の画像形成方法が実施される。
【０１１３】
＜プロセスカートリッジ、トナーカートリッジ＞
図３は、本実施形態の現像剤を収納するプロセスカートリッジの好適な一例を示す概略構成図である。プロセスカートリッジ２００は、感光体１０７とともに、帯電ローラ１０８、現像装置１１１、感光体クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、および除電露光のための開口部１１７を取り付けレール１１６を用いて組み合わせ、そして一体化したものである。
上記プロセスカートリッジ２００は、転写装置１１２と、定着装置１１５と、図示しない他の構成部分とから構成される画像形成装置本体に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置本体とともに画像形成装置を構成するものである。尚、３００は記録紙である。
【０１１４】
図３で示すプロセスカートリッジ２００では、感光体１０７、帯電装置１０８、現像装置１１１、クリーニング装置１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を備えているが、これら装置は選択的に組み合わせてもよい。本実施形態のプロセスカートリッジでは、現像装置１１１のほかには、感光体１０７、帯電装置１０８、クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７から構成される群から選択される少なくとも１種を備えてもよい。
【０１１５】
次に、トナーカートリッジについて説明する。
トナーカートリッジは、画像形成装置に着脱可能に装着され、少なくとも、前記画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するためのトナーを収容するトナーカートリッジにおいて、前記トナーが既述した本実施形態のトナーとしたものである。なお、トナーカートリッジには少なくともトナーが収容されればよく、画像形成装置の機構によっては、例えば現像剤が収められてもよい。
【０１１６】
なお、図２に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋの着脱が可能な構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しない現像剤供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収納されている現像剤が少なくなった場合には、このトナーカートリッジを交換することができる。
【実施例】
【０１１７】
以下、実施例および比較例を挙げ、本実施形態をより具体的に詳細に説明するが、本実施形態は以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【０１１８】
（結着樹脂１−１の合成）
・オキシメタン（1．1）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン ４０部
・エチレングリコール １０部
・テレフタル酸 ４５部
・フマル酸 ５部
以上を撹拌装置、窒素導入管、温度センサー、精留塔を備えた丸底フラスコに投入し、マントルヒーターを用い２００℃まで昇温させた。次いで、ガス導入管より窒素ガスを導入し、フラスコ内を不活性ガス雰囲気に保ちながら攪拌した。その後、原料混合物１００部に対して、ジブチルスズオキシド０．０５部を添加し、反応物の温度を２００℃に保ちながら12時間反応させることで結着樹脂１-１を得た。
得られた樹脂TgはDSC測定から、44℃であった。
【０１１９】
（結着樹脂１−２の合成）
オキシメタン（1．1）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンをポリオキシエチレン（1．2）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとした以外は、結着樹脂１-１と同じ組成、合成方法で結着樹脂１-２を得た。得られた樹脂TgはDSC測定から、44℃であった。
【０１２０】
（結着樹脂１−３の合成）
オキシメタン（1．1）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンをポリオキシプロピレン（1．3）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとした以外は、結着樹脂１-１と同じ組成、合成方法で結着樹脂１-３を得た。得られた樹脂TgはDSC測定から、44℃であった。
【０１２１】
（結着樹脂１−４の合成）
オキシメタン（1．1）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンをポリオキシブチレン（1．4）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとした以外は、結着樹脂１-１と同じ組成、合成方法で結着樹脂１-４を得た。得られた樹脂TgはDSC測定から、44℃であった。
【０１２２】
（結着樹脂１−５の合成）
オキシメタン（1．1）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンをポリオキシペンテン（1．5）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとした以外は、結着樹脂１-１と同じ組成、合成方法で結着樹脂１-５を得た。得られた樹脂TgはDSC測定から、44℃であった。
【０１２３】
（結着樹脂２の合成）
テレフタル酸 ３５部、フマル酸 １５部とした以外は、結着樹脂１-３と同じ組成、合成方法で結着樹脂２を得た。得られた樹脂TgはDSC測定から、３４℃であった。
【０１２４】
（結着樹脂３の合成）
テレフタル酸 ３６部、フマル酸 １４部とした以外は、結着樹脂１-３と同じ組成、合成方法で結着樹脂３を得た。得られた樹脂TgはDSC測定から、３５℃であった。
【０１２５】
（結着樹脂４の合成）
テレフタル酸 ３７部、フマル酸 １３部とした以外は、結着樹脂１-３と同じ組成、合成方法で結着樹脂４を得た。得られた樹脂TgはDSC測定から、３６℃であった。
【０１２６】
（結着樹脂５の合成）
テレフタル酸 ４１部、フマル酸 ９部とした以外は、結着樹脂１-３と同じ組成、合成方法で結着樹脂５を得た。得られた樹脂TgはDSC測定から、４０℃であった。
【０１２７】
（結着樹脂６の合成）
テレフタル酸 ４９部、フマル酸 １部とした以外は、結着樹脂１-３と同じ組成、合成方法で結着樹脂６を得た。得られた樹脂TgはDSC測定から、４８℃であった。
【０１２８】
（結着樹脂７の合成）
ポリオキシプロピレン（1．3）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン ４１部、エチレングリコール ９部とした以外は、結着樹脂１-３と同じ組成、合成方法で結着樹脂７を得た。得られた樹脂TgはDSC測定から、５１℃であった。
【０１２９】
（トナー１の作製）
・結着樹脂１−３：１７６０部
・離型剤（ポリプロピレン；三井化学社製、三井HI-WAX NP055）：１００部
・カーミン６Ｂ（大日精化社製、セイカファストPR-57-1）：９９．５５部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（クラリアント社製、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ Ｐ−Ｈ９：０．０５部
・４０ｎｍシリカ：（日本アエロジル社製、ＯＸ−５０）：２０部
・ロジン：（ハリマ化成社製、ハートールＲＸ）：２０部
【０１３０】
以上の成分を、７５Ｌヘンシェルミキサーにて原料ブレンドを行い、その後、図１のスクリュー構成を有する連続混錬機（２軸押出し機）にて、以下条件にて混錬を実施した。なお、スクリューの回転数は５００ｒｐｍである。
・フィード部（ブロック１２Ａ及び１２Ｂ）設定温度 ２０℃
・ニーディング部１混錬設定温度（ブロック１２Ｃから１２Ｅ） １２０℃
・ニーディング部２混錬設定温度（ブロック１２Ｆから１２Ｊ） １３５℃
・水系媒体（蒸留水）添加量：原料供給量１００部に対して １．５部
この時の排出口（排出口１８）での混錬物温度は、１２５℃であった。
【０１３１】
この混錬物を、内部を−５℃のブラインを通した圧延ロール及び２℃の冷水冷却のスラブ挟み込み式の冷却ベルトにて急冷却を行い、冷却後、ハンマーミルで破砕を行った。急冷却速度は冷却ベルトの速度を変化させて確認したが、平均降温速度は１０℃／ｓｅｃであった。
この後粗粉分級機内蔵の粉砕機（ＡＦＧ４００）にて、粉砕し、粉砕粒子を得た。その後、慣性式分級機にて分級を行い、微粉・粗粉を除去し、トナー粒子１を得た。
得られたトナー粒子１の形状係数ＳＦ１は１５０であった。
【０１３２】
得られたトナー粒子１の１００部に、３０ｎｍのシリカ（日本アエロジル社製、ＭＯＸにイソブチルトリメトキシシラン処理したもの）１．０部、及び１６ｎｍのシリカ（日本アエロジル社製、Ｒ９７２）０．５部を加え、ヘンシェルミキサーで、３分間（回転翼の先端速度、２２ｍ／ｓ）で混合し、トナー１を得た。トナー１の形状係数ＳＦ１はトナー粒子１の値と同じであった。
トナー１をトルエンに溶解させ、不溶分を抽出し、IRおよび蛍光X線分析およびNMR分析からカーミン量/PY180量の比が1991であることを確認した。
【０１３３】
（トナー２の作製）
結着樹脂１−３に代えて結着樹脂１−４を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてトナー２を得た。
【０１３４】
（トナー３の作製）
結着樹脂１−３に代えて結着樹脂１−２を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてトナー３を得た。
【０１３５】
（トナー４の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０の含有量を０．０１０１６部とした以外はトナー１の作製と同様にしてトナー４を得た。
【０１３６】
（トナー５の作製）
カーミン６Ｂの含有量を１００部、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０の含有量を１部とした以外はトナー１の作製と同様にしてトナー５を得た。
【０１３７】
（トナー６の作製）
カーミン６Ｂの含有量を９９．９９部とした以外はトナー１の作製と同様にしてトナー６を得た。
【０１３８】
（トナー７の作製）
カーミン６Ｂの含有量を９９．０１部とした以外はトナー１の作製と同様にしてトナー７を得た。
【０１３９】
（トナー８の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０の含有量を０．９部とした以外はトナー１の作製と同様にしてトナー８を得た。
【０１４０】
（トナー９の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０の含有量を０．０１２部とした以外はトナー１の作製と同様にしてトナー９を得た。
【０１４１】
（トナー１０乃至１７の作製）
粉砕機の粉砕条件及び慣性式分級機の分級条件を調整した以外はトナー１の作製と同様にしてトナー１０乃至トナー１７を得た。
【０１４２】
（トナー１８の作製）
離型剤としてポリプロピレンに代えてポリエチレン（三洋化成社製、サンワックス１５１Ｐ）を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてトナー１８を得た。
【０１４３】
（トナー１９の作製）
離型剤としてポリプロピレンに代えてフィッシャートロプシュワックス（日本精鑞社製、FNP0092）を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてトナー１９を得た。
【０１４４】
（トナー２０の作製）
離型剤としてポリプロピレンに代えてポリエステル（日本油脂社製、ＷＥＰ５）を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてトナー２０を得た。
【０１４５】
（トナー２１の作製）
離型剤としてポリプロピレンに代えてカルナウバワックス（加藤洋行社製、カルナウバワックス１号）を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてトナー２１を得た。
【０１４６】
（トナー２２の作製）
結着樹脂１−３に代えて結着樹脂２を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてトナー２２を得た。
【０１４７】
（トナー２３の作製）
結着樹脂１−３に代えて結着樹脂３を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてトナー２３を得た。
【０１４８】
（トナー２４の作製）
結着樹脂１−３に代えて結着樹脂４を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてトナー２４を得た。
【０１４９】
（トナー２５の作製）
結着樹脂１−３に代えて結着樹脂５を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてトナー２５を得た。
【０１５０】
（トナー２６の作製）
結着樹脂１−３に代えて結着樹脂６を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてトナー２６を得た。
【０１５１】
（トナー２７の作製）
結着樹脂１−３に代えて結着樹脂７を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてトナー２７を得た。
【０１５２】
（トナー２８の作製）
結着樹脂１−３に代えて結着樹脂１−５を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてトナー２８を得た。
【０１５３】
（トナー２９の作製）
結着樹脂１−３に代えて結着樹脂１−１を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてトナー２９を得た。
【０１５４】
（トナー３０の作製）
カーミン６Ｂの含有量を９８．５部、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０の含有量を１．１５部とした以外はトナー１の作製と同様にしてトナー３０を得た。
【０１５５】
（トナー３１の作製）
カーミン６Ｂの含有量を９９．１部、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０の含有量を０．００９部とした以外はトナー１の作製と同様にしてトナー３１を得た。
【０１５６】
（トナー３２の作製）
カーミン６Ｂの代わりにＣ．Ｉ．ピグメントレッド２３８（ＰＲ２３８；大日精化社製、Permanent Carmine 3810）を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてトナー３２を得た。
【０１５７】
（トナー３３の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（ＰＹ７４；クラリアント社製、Hansa Yellow 5GX01）を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてトナー３３を得た。
【０１５８】
（トナー３４の作製）
カーミン６Ｂの代わりにＰＲ２３８を、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０の代わりにＰＹ７４を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてトナー３３を得た。
【０１５９】
（シアントナーの作製）
着色剤としてフタロシアニン系顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、大日精化社製）：１００部を用いた以外はトナー１の作製と同様にしてシアントナーを得た。
【０１６０】
＜キャリアの製造＞
ニーダーにＭｎ−Ｍｇフェライト〔平均粒径５０μｍ：パウダーテック社製〕を１，０００部投入し、スチレン−メタクリル酸メチル−アクリル酸共重合体〔重合比率３９：６０：１（モル比）、Ｔｇ１００℃、重量平均分子量７３，０００：綜研化学（株）製〕１５０部をトルエン７００部に溶かした溶液を加え、２５℃で２０分混合した後、７０℃に加熱して減圧乾燥した後、取り出し、コートキャリアを得た。さらに得たコートキャリアを７５μｍ目開きのメッシュでふるい、粗粉を除去してキャリア１を得た。
【０１６１】
＜現像剤の製造＞
キャリア１と、トナー１乃至３４又はシアントナーとをそれぞれ、質量比９５：５の割合でＶブレンダーに入れ２０分間撹拌し、マゼンタ現像剤１乃至３４及びシアン現像剤を得た。
【０１６２】
＜評価＞
富士ゼロックス社製、ＡｐｅｏｓＰｏｒｔ−Ｃ４３００に、マゼンタ現像剤１乃至３４、及び、シアン現像剤を充填した。枚葉印刷用ジャパンカラー２００７（ＪＣＳ２００７）テストフォーム２（絵柄）を用い、コート紙（１２７．９ｇ／ｍ３）上に画像を形成した。繰り返しコピー回数１０００回後の画質と初期（コピー回数１回目）の画質とを比較し、青色再現性を目視にて確認した。青色再現性は、ミュージシャン（３人娘）画像のうち、中央の人物の青系の着物の色を下記基準に基づいて評価した。
【０１６３】
−青色再現性の判断基準−
Ａ：初期画質と比較して、同等なレベル
Ｂ：初期画質と比較して、差異がわずかにあるものの違和感のないレベル
Ｃ：初期画質と比較して、差異があるものの違和感のないレベル
Ｄ：初期画質と比較して、差異が明らかにあり、違和感のあるレベル
【０１６４】
得られた結果を、結着樹脂に含まれる一般式（１）で示されるビスフェノールＡエチレンオキサイド由来の繰り返し単位におけるｍ及びｎの値、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（ＰＹ１８０）の含有量、カーミン６Ｂの含有量、カーミン６ＢとＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０との質量比（カーミン量／ＰＹ１８０量）、トナーの体積平均粒子径、トナーのＳＦ１、離型剤の種類、結着樹脂の種類、及び、トナーのガラス転移温度と共に表１及び表２に示す。
【０１６５】
【表１】
【０１６６】
【表２】
【符号の説明】
【０１６７】
１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｋ，１０７ 感光体（像保持体）
２Ｙ，２Ｍ，２Ｃ，２Ｋ，１０８ 帯電ローラ
３Ｙ，３Ｍ，３Ｃ，３Ｋ レーザ光線
３ 露光装置
４Ｙ，４Ｍ，４Ｃ，４Ｋ，１１１ 現像装置（現像手段）
５Ｙ，５Ｍ，５Ｃ，５Ｋ １次転写ローラ
６Ｙ，６Ｍ，６Ｃ，６Ｋ，１１３ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段）
８Ｙ，８Ｍ，８Ｃ，８Ｋ トナーカートリッジ
１０Ｙ，１０Ｍ，１０Ｃ，１０Ｋ ユニット
２０ 中間転写ベルト
２２ 駆動ローラ
２４ 支持ローラ
２６ ２次転写ローラ（転写手段）
２８，１１５ 定着装置（定着手段）
３０ 中間転写体クリーニング装置
３２ 搬送ロール（排出ロール）
１１２ 転写装置
１１６ 取り付けレール
１１７ 除電露光のための開口部
１１８ 露光のための開口部
２００ プロセスカートリッジ，
Ｐ，３００ 記録紙（被転写体）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と結着樹脂とを含むトナー粒子を含有し、前記着色剤としてカーミン６ＢとＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０とを用い、前記カーミン６Ｂと前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０との質量比は９９：１乃至１００００：１であり、前記結着樹脂として下記一般式（１）で示されるビスフェノールＡエチレンオキサイド由来の繰り返し単位を含むポリエステル樹脂を用いるマゼンタトナー。
【化１】
（式（１）において、ｍ及びｎは各々独立に２以上４以下の整数を表す。）
【請求項２】
体積平均粒子径が８μｍ以上１５μｍ以下である請求項１に記載のマゼンタトナー。
【請求項３】
形状係数ＳＦ１が１４０以上１６０以下である請求項１又は請求項２に記載のマゼンタトナー。
【請求項４】
前記トナー粒子が、離型剤として炭化水素系ワックスを含む請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のマゼンタトナー。
【請求項５】
ガラス転移温度が３５℃以上５０℃以下である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のマゼンタトナー。
【請求項６】
前記トナー粒子が、前記着色剤及び前記結着樹脂を含むトナー形成材料を混錬して混錬物を得た後、前記混錬物を粉砕することにより得られるものである請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のマゼンタトナー。
【請求項７】
請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のマゼンタトナーを含む現像剤。
【請求項８】
請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のマゼンタトナーを収納し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
【請求項９】
請求項７に記載の現像剤を収納し、潜像保持体表面に形成された静電潜像を前記現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【請求項１０】
潜像保持体と、前記潜像保持体表面を帯電する帯電手段と、前記潜像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像を請求項７に記載の現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に前記トナー像を定着する定着手段と、を備える画像形成装置。
【請求項１１】
複数種のトナーを用い、静電潜像を現像して前記複数種のトナーによる複数のトナー像を形成する現像工程と、
前記複数のトナー像を記録媒体表面に重ね合わせて転写し複数層からなる重ね合わせトナー像を形成する転写工程と、
前記重ね合わせトナー像を定着して画像を形成する定着工程と、を有し、
前記複数種のトナーとして、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のマゼンタトナーと、フタロシアニン系顔料を着色剤として含むシアントナーと、を少なくとも用いる画像形成方法。
【請求項１】
着色剤と結着樹脂とを含むトナー粒子を含有し、前記着色剤としてカーミン６ＢとＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０とを用い、前記カーミン６Ｂと前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０との質量比は９９：１乃至１００００：１であり、前記結着樹脂として下記一般式（１）で示されるビスフェノールＡエチレンオキサイド由来の繰り返し単位を含むポリエステル樹脂を用いるマゼンタトナー。
【化１】
（式（１）において、ｍ及びｎは各々独立に２以上４以下の整数を表す。）
【請求項２】
体積平均粒子径が８μｍ以上１５μｍ以下である請求項１に記載のマゼンタトナー。
【請求項３】
形状係数ＳＦ１が１４０以上１６０以下である請求項１又は請求項２に記載のマゼンタトナー。
【請求項４】
前記トナー粒子が、離型剤として炭化水素系ワックスを含む請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のマゼンタトナー。
【請求項５】
ガラス転移温度が３５℃以上５０℃以下である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のマゼンタトナー。
【請求項６】
前記トナー粒子が、前記着色剤及び前記結着樹脂を含むトナー形成材料を混錬して混錬物を得た後、前記混錬物を粉砕することにより得られるものである請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のマゼンタトナー。
【請求項７】
請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のマゼンタトナーを含む現像剤。
【請求項８】
請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のマゼンタトナーを収納し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
【請求項９】
請求項７に記載の現像剤を収納し、潜像保持体表面に形成された静電潜像を前記現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【請求項１０】
潜像保持体と、前記潜像保持体表面を帯電する帯電手段と、前記潜像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像を請求項７に記載の現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に前記トナー像を定着する定着手段と、を備える画像形成装置。
【請求項１１】
複数種のトナーを用い、静電潜像を現像して前記複数種のトナーによる複数のトナー像を形成する現像工程と、
前記複数のトナー像を記録媒体表面に重ね合わせて転写し複数層からなる重ね合わせトナー像を形成する転写工程と、
前記重ね合わせトナー像を定着して画像を形成する定着工程と、を有し、
前記複数種のトナーとして、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のマゼンタトナーと、フタロシアニン系顔料を着色剤として含むシアントナーと、を少なくとも用いる画像形成方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１２−１４５８２４（Ｐ２０１２−１４５８２４Ａ）
【公開日】平成２４年８月２日（２０１２．８．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５０２９（Ｐ２０１１−５０２９）
【出願日】平成２３年１月１３日（２０１１．１．１３）
【出願人】（０００００５４９６）富士ゼロックス株式会社 (21,908)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年８月２日（２０１２．８．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１月１３日（２０１１．１．１３）
【出願人】（０００００５４９６）富士ゼロックス株式会社 (21,908)
【Ｆターム（参考）】
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