保湿剤
【課題】新規保湿剤を提供する。
【解決手段】保湿剤は、一般式（１）：
【化１】
（式中、Ｒは、メチル基及び水酸基から選ばれる１種以上が置換していてもよい炭素数２乃至５のアルキレン基であり、ｎは、１乃至３の整数である。）
で表わされるメントール誘導体又はｐ−メンタン−３，８−ジオールからなる。これを含有する保湿組成物は優れた保湿性を示し、皮膚外用剤として好ましく使用することができる。
【解決手段】保湿剤は、一般式（１）：
【化１】
（式中、Ｒは、メチル基及び水酸基から選ばれる１種以上が置換していてもよい炭素数２乃至５のアルキレン基であり、ｎは、１乃至３の整数である。）
で表わされるメントール誘導体又はｐ−メンタン−３，８−ジオールからなる。これを含有する保湿組成物は優れた保湿性を示し、皮膚外用剤として好ましく使用することができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保湿剤に関するものであり、これを含む保湿組成物及び、該保湿組成物を配合した皮膚外用剤をも提供するものである。
【背景技術】
【０００２】
香粧品、トイレタリー製品、入浴剤又は医薬品などに代表される皮膚に塗布する外用剤の効能を保持し、使用感を保つためには該外用剤の湿潤性を保持することが必要であり、そのための保湿剤として、古くからエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブタンジオール、ソルビトール等が使用されてきた。さらに、製品ニーズの多様化に伴い、ピロリドンカルボン酸ソーダ、ヒアルロン酸ソーダ等の新たな保湿剤が開発されるに至っている（非特許文献１）。
【０００３】
【非特許文献１】新化粧品学、第２版、１５２〜１５６頁、光井武夫編、２００１年１月１８日、南山堂
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、新たなタイプの皮膚外用剤用の保湿剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
保湿効果につき検討した結果、特定のメントール誘導体及び／又はｐ−メンタン−３，８−ジオールの１種以上を含有させた場合に、極めて長時間にわたって保湿性が保持されることを見出し、本発明に至った。
即ち本発明は、一般式（１）：
【０００６】
【化１】
【０００７】
（式中、Ｒは、メチル基及び水酸基から選ばれる１種以上が置換していてもよい炭素数２乃至５のアルキレン基であり、ｎは、１乃至３の整数である。）
で表される特定のメントール誘導体又はｐ−メンタン−３，８−ジオールからなる保湿剤に関する。そして、この保湿剤の１種以上を含有させることにより保湿組成物が得られ、また該保湿組成物の配合により保湿性の良好な皮膚外用剤が得られる。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、優れた保湿素質を有する保湿組成物が提供でき、これを含有する皮膚用剤は長時間にわたり湿潤性を保持し得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の保湿剤は、上記一般式（１）で表わされるメントール誘導体又はｐ−メンタン−３，８−ジオールからなる。保湿組成物は、成分（Ａ）として、上記一般式（１）で表わされるメントール誘導体及びｐ−メンタン−３，８−ジオールから選ばれる１種以上を有効成分として含有する。本発明で用いられる有効成分、即ち一般式（１）で表わされるメントール誘導体及びｐ−メンタン−３，８−ジオールとしては、具体的には、例えば、３−（メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、２−（メントキシ）エタン−１−オール、３−（メントキシ）プロパン−１−オール、２−メチル−３−（メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、２−（２−メントキシエチル）エタノール及びｐ−メンタン−３，８−ジオール等が挙げられる。
【００１０】
また、本発明の保湿剤においては、一般式（１）のメントール誘導体が、下記一般式（２）：
【００１１】
【化２】
（式中、Ｒは、メチル基及び水酸基から選ばれる１種以上が置換していてもよい炭素数２乃至５のアルキレン基であり、ｎは、１乃至３の整数である。）
で表わされるｌ−メントール誘導体であることが好ましい。
【００１２】
一般式（２）で表わされるｌ−メントール誘導体としては、具体的には、例えば３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、２−（ｌ−メントキシ）エタン−１−オール、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１−オール、２−メチル−３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール及び２−（２−ｌ−メントキシエチル）エタノール等が挙げられる。
【００１３】
これらの化合物は、保湿組成物において、単独あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの化合物は、無色、ほぼ無臭の油状物質であり、通常の皮膚外用剤との相溶性は極めて高い。
【００１４】
これらメントール誘導体及びｐ−メンタン−３，８−ジオールの中では、特に３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、ｐ−メンタン−３，８−ジオールが、保湿性に優れ、さらに香粧品、トイレタリー製品、入浴剤又は医薬品などの皮膚外用剤に使用されたときの保湿効果の面から好ましい。
【００１５】
なお、一般式（１）で表わされる３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオールが冷感効果を有することは、既に特開昭５８−８８３３４公報、特開昭４７−１６６４７号公報などに、さらに香料の保留効果を有することは特開２００２−８８３９１号公報などによって知られているが、上記一般式（１）のメントール誘導体及び／又はｐ−メンタン−３，８−ジオールが、保湿効果を有すること、各種皮膚外用剤の保湿効果を著しく高める効果を有することを示唆する報告はない。
【００１６】
本発明において用いられる上記一般式（１）及び／又は（２）で表わされる化合物は既知化合物であり、３−（メントキシ）プロパン−１，２−ジオール（特許文献１）、２−（メントキシ）エタン−１−オール（特許文献２）、３−（メントキシ）プロパン−１−オール（特許文献３）、２−メチル−３−（メントキシ）プロパン−１，２−ジオール（特許文献４）、２−（２−メントキシエチル）エタノール（特許文献５）及びｐ−メンタン−３，８−ジオール（特許文献６）などに記載されている方法で合成することができる。
【００１７】
【特許文献１】特開昭５８−８８３３４号公報
【特許文献２】英国特許１３１５６２６号公報
【特許文献３】特開２００１−２９４５４６号公報
【特許文献４】特開平９−２１７０８３号公報
【特許文献５】特開２００５−３４３９１５号公報
【特許文献６】特開平１１−１３０７１０号公報
【００１８】
本発明の保湿剤を含有する保湿組成物は、成分（Ｂ）として、一般式（３）：
【００１９】
【化３】
【００２０】
（式中、Ｒ1は、水酸基及び／又は二重結合を有していても良い炭素数９〜２３のアルキル基であり、Ｒ2は、アセチル基並びに水酸基及び／又は二重結合を有していても良い炭素数１４〜３０のアシル基である。）
で表わされるセラミド類から選ばれる１種以上をさらに加えることにより、保湿効果を高めた保湿組成物を調製することができる。
【００２１】
前記一般式（３）で表わされるセラミド類としては、具体的に例をあげると、２−アセチルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、２−テトラデカノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、２−ヘキサデカノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、２−オクタデカノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、２−エイコサノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、２−オレオイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、２−リノレオノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、２−（２−ヒドロキシヘキサデカノイル）アミノオクタデカン−１，３−ジオール、２−（３−ヒドロキシヘキサデカノイル）アミノオクタデカン−１，３−ジオール、２−アセチルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、２−テトラデカノイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、２−ヘキサデカノイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、２−オクタデカノイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、２−エイコサノイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、２−オレオイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、２−リノレオノイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、２−（２−ヒドロキシヘキサデカノイル）アミノヘキサデカン−１，３−ジオール、２−アセチルアミノオクタデカン−１，３，４−トリオール、２−オクタデカノイルアミノオクタデカン−１，３，４−トリオールなどが挙げられるがこれに限定されるわけではない。
【００２２】
特に、一般式（３）で表わされるセラミド類が、下記一般式（４）で表わされる光学活性な天然型のＤ−エリスロ構造であるセラミド類が好ましく用いられる。
【００２３】
【化４】
【００２４】
（式中、Ｒ1は、水酸基及び／又は二重結合を有していても良い炭素数９〜２３のアルキル基であり、Ｒ2は、アセチル基若しくは水酸基及び／又は二重結合を有していても良い炭素数１４〜３０のアシル基である。）
【００２５】
一般式（４）で表される化合物としては、具体的に例をあげると、（２Ｓ，３Ｒ）−２−アセチルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−テトラデカノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−ヘキサデカノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−オクタデカノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−ノナデカノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−エイコサノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−オレオイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−リノレオノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−（２−ヒドロキシヘキサデカノイル）アミノオクタデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−（３−ヒドロキシヘキサデカノイル）アミノオクタデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−アセチルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−テトラデカノイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−ヘキサデカノイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−オクタデカノイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−ノナデカノイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−エイコサノイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−オレオイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−リノレオノイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−（２−ヒドロキシヘキサデカノイル）アミノヘキサデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｓ，４Ｒ）−２−アセチルアミノオクタデカン−１，３，４−トリオール、（２Ｓ，３Ｓ，４Ｒ）−２−オクタデカノイルアミノオクタデカン−１，３，４−トリオールなどが挙げられるがこれに限定されるわけではない。
【００２６】
この中でも特に好ましい一例としては、（２Ｓ，３Ｒ）−２−オクタデカノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール及び（２Ｓ，３Ｒ）−２−アセチルアミノオクタデカン−１，３−ジオールを挙げることができる。
【００２７】
本発明の保湿剤を含有する保湿組成物では、一般式（３）或いは一般式（４）で表わされるセラミド類を一種のみ使用することも出来るし、二種以上を組み合わせて含有することも出来る。一般式（３）或いは一般式（４）で表わされるセラミド類は、難溶性素材であり、水に殆ど溶解せず、且つ、油性成分との大気圧下、室温の条件では溶解しにくく、微細な結晶又はアモルファス状の固形物を析出するような性質を有するものである。そこで、一般式（３）或いは一般式（４）で表わされるセラミド類を加溶化して使用することが好ましく、加溶化する方法としては、特許文献７、特許文献８、特許文献９などに記載されている方法で可溶化することができる。
【００２８】
【特許文献７】特開平１１−１２１１８号公報
【特許文献８】特開２００１−３４８３２０号公報
【特許文献９】特開２００４−３３１５９５号公報
【００２９】
本発明の保湿剤を含有する保湿組成物は、追加成分（Ｃ）として、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、マルチトール、乳酸ナトリウム、２−ピロリドン−５−カルボン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、コラーゲン、ヨクイニン抽出物、キトサン誘導体から選ばれる１種以上をさらに加えることにより、更に保湿効果を高めた保湿組成物を調製することができる。
【００３０】
本発明の保湿剤を含有する保湿組成物における成分（Ａ）であるメントール誘導体及び／又はｐ−メンタン−３，８−ジオール、成分（Ｂ）であるセラミド類、及び追加成分（Ｃ）の香料組成物或いは皮膚外用剤への配合量、或いは適用方法は、それが配合される香料組成物或いは皮膚外用剤の種類、使用目的などにより、適宜最適な量及び方法とされる。例えば、本発明の保湿剤を含有する保湿組成物の香料組成物に対する配合量は、通常、香料組成物全量に対して０．０００１〜２０質量％が好ましい。また、保湿組成物配合香料組成物の皮膚外用剤への配合量は、通常、皮膚外用剤の全組成に対して０．０００１〜１０質量％が好ましい。成分別に見ると、成分（Ａ）が香料組成物中に配合される場合には、香料組成物全量に対して０．０００１〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは０．００１〜１０質量％である。皮膚外用剤への成分（Ａ）を含有する香料組成物の配合量は、通常、皮膚外用剤の全組成に対して０．０００１〜１０質量％、特に０．００１〜３質量％の濃度で用いるのが好ましい。また、成分（Ｂ）が香料組成物中に配合される場合には、香料組成物全量に対して、０．０１〜５質量％が好ましく、更に好ましくは０．１〜１質量％である。また、皮膚外用剤への成分（Ｂ）を含有する香料組成物の配合量は、通常、皮膚外用剤の全組成に対して０．０１〜５質量％、特に０．１〜１質量％の濃度で用いるのが好ましい。さらに、成分（Ｃ）が香料組成物中に配合される場合には、香料組成物全量に対して、０．０１〜５質量％が好ましく、更に好ましくは０．１〜１質量％である。また、皮膚外用剤への成分（Ｃ）を含有する香料組成物の配合量は、通常、皮膚外用剤の全組成に対して０．００１〜５質量％、特に０．１〜１質量％の濃度で用いるのが好ましい。
【００３１】
一方、皮膚外用剤に直接配合される場合の配合量は、皮膚外用剤の形態、使用目的に応じて任意に配合可能であるが、通常、皮膚外用剤の全組成に対して０．０００１〜１０質量％が好ましい。成分別に見ると、成分（Ａ）が皮膚外用剤中に配合される場合には、皮膚外用剤の全組成に対して、０．０００１〜１０質量％、特に０．０００５〜１質量％の濃度で用いるのが好ましい。また、成分（Ｂ）が皮膚外用剤中に配合される場合には、皮膚外用剤の全組成に対して、０．０００１〜５質量％、特に０．０００５〜１質量％の濃度で用いるのが好ましい。更に、成分（Ｃ）が皮膚外用剤中に配合される場合には、皮膚外用剤の全組成に対して、０．０００１〜５０質量％、特に０．０００５〜３０質量％の濃度で用いるのが好ましい。
【００３２】
また、本発明の保湿剤を含有する保湿組成物が配合された香料組成物に使用できる香料としては、特に制限はなく、合成香料及び天然香料いずれも用いることができる。たとえば、非特許文献２に記載されているような広い範囲の香料成分を使用することができる。
【００３３】
【非特許文献２】ＡｒｃｔａｎｄｅｒＳ．，“Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ”，ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ａｕｔｈｏｒ，Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，Ｎ．Ｊ．（Ｕ．Ｓ．Ａ．）１９６９年
【００３４】
香料組成物に使用できる上記の香料及び最近の代表的な香料を下記する。代表的な天然香料としては、例えば、アニスシード、イランイラン、エレミ、オリス、オレンジ、ガルバナム、クラリーセージ、クローブ、コリアンダー、サンダルウッド、シトロネラ、シナモン、ジャスミン、スペアーミント、セダーウッド、ゼラニウム、セロリ、タンジェリン、トンカビーンズ、ネロリ、バイオレット、パチョリ、ピーチ、ベチバー、ペチグレン、ペパーミント、ペルーバルサム、ベルガモット、ユーカリ、ライラック、ラズベリー、ラベンダー、リリーオブザバレー、レモン、レモングラス、ライム、ローズなどの天然精油；アンバー、カストリウム、シベット、ムスクなどの動物性香料等が挙げられる。
【００３５】
代表的な合成香料としては、例えば、ピネン、リモネン、カリオフィレン、ロンギホレン、ミルセンなどの炭化水素類；シス−３−ヘキセノール、レボサンドール（高砂香料工業株式会社）、ｐ−ｔ−ブチロシクロヘキサノール、シトロネロール、ゲラニオール、ネロール、リナロール、ジヒドロリナロール、テトラヒドロリナロール、ジヒドロミルセノール、テトラヒドロミルセノール、メントール、テルピネオール、ボルネオール、イソボルネオール、イソカンフィルシクロヘキサノール、ファルネソール、セドロール、ベンジルアルコール、α−フェニルエチルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、フェノキシエチルアルコール、シンナミックアルコール、アミルシンナミックアルコール、チモール、オイゲノールなどのアルコール類；シネオール、エストラゴール、β−ナフトールメチルエーテル、β−ナフトールエチルエーテル、ジフェニルオキサイド、セドロールメチルエーテル、イソアミルフェニルエチルエーテル、アンブロキサン（花王株式会社）、グリサルバ（ＩＦＦ社）、ローズオキサイド、ジヒドロローズオキサイド、リモネンオキサイド、メントフラン、アンバーコア（花王株式会社）などのエーテル類；Ｃ９〜Ｃ１２脂肪族アルデヒド、シトロネラール、シトラール、ヒドロキシシトロネラール、ジメチルテトラヒドロベンズアルデヒド、マイラックアルデヒド（ＩＦＦ社）、コバノール（高砂香料工業株式会社）、ベルンアルデヒド（Ｇｉｖａｕｄａｎ ＳＡ社）、ベンズアルデヒド、シクラメンアルデヒド、スザラール（高砂香料工業株式会社）、リリアール（Ｇｉｖａｕｄａｎ ＳＡ社）、シンナミックアルデヒド、メチルシンナミックアルデヒド、アミルシンナミックアルデヒド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、バニリン、エチルバニリン、ヘリオトロピン、ヘリオブーケ（高砂香料工業株式会社）などのアルデヒド類；ｃｉｓ−ジャスモン、ジヒドロジャスミン、ジヒドロジャスモン酸メチル（ヘディオン、Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ社）、シクロテン、ダマセノン、ダマスコン、ダイナスコン、ヨノン、メチルヨノン、イロン、カシュメラン（ＩＦＦ社）、イソ・イー・スーパー（ＩＦＦ社）、カルボン、メントン、アセチルセドレン、イソロンギホラノン、ラズベリーケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノンなどのケトン類；γ−ウンデカラクトン、クマリン、ギ酸リナリル、ギ酸シトロネリル、リナリルアセテート、シトロネリルアセテート、ゲラニルアセテート、テロペニルアセテート、セドリルアセテート、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート（ベルテネックス；ＩＦＦ社）、２−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート（ベルドックス；ＩＦＦ社）、トリシクロデセニルアセテート（エリカアセテート；高砂香料工業株式会社）、ベンジルアセテート、フェニルアリルアセテート、スチラリルアセテート、イソアミルアセテート、ローズフェノン、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ジャスマール（ＩＦＦ社）、ベンジルベンゾエート、ベンジルサリチレート、ヘキシルサリチレート、メチルアトラレート、メチルアンスラニレート、ジメチルアンスラニレート、エチルアンスラニレート、オーランチオール（Ｇｉｖａｕｄａｎ ＳＡ社）、トリメチルシクロヘキサンカルボン酸エチル（テサロン；高砂香料工業株式会社）、フルテート（花王株式会社）などのエステル類；ムスコン、ムスコール、シベトン、シクロペンタデカノン、シクロヘキサデカノン、シクロヘキサデセノン（アンブレトン；高砂香料工業株式会社）、シクロペンタデカノリド、１０−オキサヘキサデカノリド、エチレンブラシレート（ムスクＴ；高砂香料工業株式会社）、エチレンドデカンジオエート、セレストリド（ＩＦＦ社）、トナリド（ＰＦＷ社）、ガラクソライド（ＩＦＦ社）、トラセオライド（Ｇｉｖａｕｄａｎ ＳＡ社）、ファントリド（ＰＦＷ社）などのムスク類等がそれぞれ挙げられる。これらの香料は単独で用いてもよいし、２種以上を調合して調合香料として用いてもよい。
【００３６】
また、通常使用される香料保留剤の１種又は２種以上を配合しても良く、例えば、プロピレングリコール、グリセリン、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、ベンジルベンゾエート、トリエチルシトレート、ジエチルフタレート、ハーコリン（アビエチン酸メチル）等と併用することも可能である。
【００３７】
皮膚外用剤は、各種基剤及び本発明の保湿剤を含有する保湿組成物或いは本発明の保湿剤を含有する保湿組成物を配合した香料組成物を混和することにより調製される。本発明の保湿剤を含有する保湿組成物或いは本発明の保湿剤を含有する保湿組成物を配合した香料組成物は相溶性に優れているため、一般的な外用剤用基剤であれば固体、液体、乳剤、ゲル状体、泡状体等のいずれの場合においても使用し得る。基剤としては、例えば、水、エタノール、イソプロピルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール等のアルコール類、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブタンジオール等の多価アルコール類、ミリスチン酸イソプロピル、モノステアリン酸プロピレングリコール、トリカプリン酸グリセリン等のエステル類、ヒマシ油、オリーブ油、ラノリン、スクワラン、鯨ろう等の動植物性油脂類、パラフィン、流動パラフィン等の鉱物油類、ラウリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸等の脂肪酸類、シリコン油類、エアゾールの噴射剤類、シリカ、タルク、合成樹脂粉末等の固体担体類などを挙げることができる。
【００３８】
また、本発明の保湿剤を含有する保湿組成物或いは本発明の保湿剤を含有する保湿組成物を配合した香料組成物を含有する皮膚外用剤には、通常用いられている他の成分、例えば各種美容成分、保湿剤、増粘剤、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤、着色料、界面活性剤等を適宜含有することができる。皮膚外用剤の剤型は任意であり、前記保湿組成物或いは保湿組成物を配合した香料組成物と、上記した基剤やその他の成分を適宜選択して配合することにより、溶液系、可溶化系、乳化系、粉末分散系、水−油二層系、水−油−粉末三層系等、所望の製剤形態とすることができる。また、皮膚外用剤の製品形態も任意であり、エアゾール、スプレー剤、化粧水、乳液、クリーム、パック等のフェーシャル化粧料；ファンデーション、口紅、アイシャドー等のメーキャップ化粧料；ボディー化粧料；芳香化粧料；メーク落とし、ボディーシャンプーなどの皮膚洗浄料；軟膏等に用いることが出来る。製剤化方法としては通常の方法が採用でき、例えば非特許文献３、非特許文献４等に記載の方法を挙げることができる。
【００３９】
【非特許文献３】香粧品科学―理論と実際，田村健夫（著），広田博（著），フレグランスジャーナル社（１９９０年９月２５日）
【非特許文献４】化粧品製剤実用便覧，蟇目浩吉，日光ケミカル株式会社（１９８２年）
【００４０】
かくして得られる皮膚外用剤は、その用途に応じて、通常の方法により、人の皮膚に施用される。
【００４１】
また、本発明の保湿剤を含有する皮膚外用剤は優れた冷感効果をも有しているので、かかる冷感効果を必要とする用途においては有用である。かかる用途においては、本発明のメントール誘導体及び／又はｐ−メンタン−３，８−ジオールの中でも本発明の３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール及び／又はｐ−メンタン−３，８−ジオールを使用することが好ましい。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例及び試験例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらの例により限定されるものではない。
【００４３】
［試験例１］
表１記載のクリームを調製し、スライドガラスに薄く試料を載せ、試験サンプルを作成した。６時間室温（２５℃／６０％ＲＨ）にて放置後、質量を測定し、水分蒸発量を検定した。また、各サンプル共に３回の試験を行い平均値より水分保持率を求めた。試験結果を表２に示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【００４６】
表２から明らかなように、３−（メントキシ）プロパン−１，２−ジオールを配合したサンプル（実施例１）に優れた水分保持機能が確認された。
【００４７】
［試験例２］
表３記載のエモリエントミルクを調製し、各前腕部内部にそれぞれを６５ｍｇ／ｃｍ2塗布し、１０分間放置乾燥後、経時的なコンダクタンス値を３０分間測定した（ｎ＝３）。試験結果を表４に示す（単位：μＳ）。
【００４８】
【表３】
【００４９】
【表４】
【００５０】
表４から明らかなように、３−（メントキシ）プロパン−１，２−ジオールを配合したサンプル（実施例２）が持続的にコンダクタンス値が高く、優れた保湿機能が確認された。
【００５１】
［試験例３］
表３記載のエモリエントミルクを試験例２と同様に各前腕部内部に塗布し、３０分乾燥した部位に一滴の蒸留水を載せ、１０秒間給水させた後ふき取り、経時的なコンダクタンス値を１５分間測定した（ｎ＝３）。結果を表５に示す。
【００５２】
【表５】
【００５３】
表５から明らかなように、３−（メントキシ）プロパン−１，２−ジオールを配合したサンプル（実施例２）塗布部分が高い水分保持機能を示した。
【００５４】
[試験例４]
表３記載の３−（メントキシ）プロパン−１，２−ジオールをｐ−メンタン−３，８−ジオールとしたエモリエントミルク（実施例３及び比較例３）を調製し、各前腕部内部にそれぞれを６５ｍｇ／ｃｍ2塗布し、試験例３と同様の評価を行った。結果を表６に示す。
【００５５】
【表６】
【００５６】
表６から明らかなように、ｐ−メンタン−３，８−ジオールに優れた水分保持能が確認された。
【００５７】
［調製例１］
（２Ｓ，３Ｒ）−２−オクタデカノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール（一般式（４）中、Ｒ1＝Ｃ15Ｈ31，Ｒ2＝Ｃ17Ｈ35である化合物）、（２Ｓ，３Ｒ）−２−アセチルアミノオクタデカン−１，３−ジオール（一般式（４）中、Ｒ1＝Ｃ15Ｈ31，Ｒ2＝ＣＨ3である化合物）、コレステロール、コレステリル１２−ヒドロキシステアレートを、２：１：１：２の重量比で混合した。この混合物をクロロホルムに溶解させて均一にし、その後、溶媒を完全に除去し、そして空気中にて放冷してペースト状の混合物を得た。この混合物は、液晶構造を有する脂質組成物である。
【００５８】
［調整例２］
調製例１で得た脂質組成物を、フローラルグリーンタイプの高級イメージを持つ表７のクリーム用香料組成物に対して０．４重量％添加したクリーム用香料組成物を調製した。これとは別に、表８の処方にしたがってモデルクリームを２０ｇ調製し、ここへ、前記クリーム用香料組成物を０．２ｇ配合して、クリームを調製した（実施例４）。また、比較例４として、表８の処方にしたがってモデルクリームを２０ｇ調製し、これに、脂質組成物無添加のクリーム用香料組成物を０．２ｇ配合して、クリーム１を調製した。
【００５９】
【表７】
【００６０】
【表８】
【００６１】
[試験例５]
表８記載のクリームを、スライドガラスに薄く載せ、試験サンプルを作成した。６時間室温（２５℃／６０％ＲＨ）にて放置後、質量を測定し、水分蒸発量を検定した。また、各サンプル共に３回の試験を行い平均値より水分保持率を求めた。試験結果を表９に示す。
【００６２】
【表９】
【００６３】
表９から明らかなように３−（メントキシ）プロパン−１，２−ジオールを含有する香料組成物を配合したサンプル（実施例４）に優れた水分保持機能が確認された。
【００６４】
［実施例５］
常法に従い、表１０の成分からなるコンディショニングシャンプー１００ｇを製造した。
【００６５】
【表１０】
【００６６】
［実施例６］
常法に従い、表１１の成分からなるヘアーリンス１００ｇを製造した。
【００６７】
【表１１】
【００６８】
［実施例７］
常法に従い、表１２の成分からなるヘアーコンディショナー１００ｇを製造した。
【００６９】
【表１２】
【００７０】
［実施例８］
常法に従い、表１３の成分からなるヘアートニック１００ｇを製造した。
【００７１】
【表１３】
【００７２】
［実施例９］
常法に従い、表１４の成分からなる液体入浴剤１００ｇを製造した。
【００７３】
【表１４】
【００７４】
［実施例１０］
常法に従い、表１５の成分からなる液体ボディソープ１００ｇを製造した。
【００７５】
【表１５】
【００７６】
上記実施例５〜実施例１０のコンディショニングシャンプー、ヘアーリンス、ヘアーコンディショナー、ヘアートニック、液体入浴剤、液体ボディソープは、何れも使用後、優れた保湿性を示した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保湿剤に関するものであり、これを含む保湿組成物及び、該保湿組成物を配合した皮膚外用剤をも提供するものである。
【背景技術】
【０００２】
香粧品、トイレタリー製品、入浴剤又は医薬品などに代表される皮膚に塗布する外用剤の効能を保持し、使用感を保つためには該外用剤の湿潤性を保持することが必要であり、そのための保湿剤として、古くからエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブタンジオール、ソルビトール等が使用されてきた。さらに、製品ニーズの多様化に伴い、ピロリドンカルボン酸ソーダ、ヒアルロン酸ソーダ等の新たな保湿剤が開発されるに至っている（非特許文献１）。
【０００３】
【非特許文献１】新化粧品学、第２版、１５２〜１５６頁、光井武夫編、２００１年１月１８日、南山堂
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、新たなタイプの皮膚外用剤用の保湿剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
保湿効果につき検討した結果、特定のメントール誘導体及び／又はｐ−メンタン−３，８−ジオールの１種以上を含有させた場合に、極めて長時間にわたって保湿性が保持されることを見出し、本発明に至った。
即ち本発明は、一般式（１）：
【０００６】
【化１】
【０００７】
（式中、Ｒは、メチル基及び水酸基から選ばれる１種以上が置換していてもよい炭素数２乃至５のアルキレン基であり、ｎは、１乃至３の整数である。）
で表される特定のメントール誘導体又はｐ−メンタン−３，８−ジオールからなる保湿剤に関する。そして、この保湿剤の１種以上を含有させることにより保湿組成物が得られ、また該保湿組成物の配合により保湿性の良好な皮膚外用剤が得られる。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、優れた保湿素質を有する保湿組成物が提供でき、これを含有する皮膚用剤は長時間にわたり湿潤性を保持し得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の保湿剤は、上記一般式（１）で表わされるメントール誘導体又はｐ−メンタン−３，８−ジオールからなる。保湿組成物は、成分（Ａ）として、上記一般式（１）で表わされるメントール誘導体及びｐ−メンタン−３，８−ジオールから選ばれる１種以上を有効成分として含有する。本発明で用いられる有効成分、即ち一般式（１）で表わされるメントール誘導体及びｐ−メンタン−３，８−ジオールとしては、具体的には、例えば、３−（メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、２−（メントキシ）エタン−１−オール、３−（メントキシ）プロパン−１−オール、２−メチル−３−（メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、２−（２−メントキシエチル）エタノール及びｐ−メンタン−３，８−ジオール等が挙げられる。
【００１０】
また、本発明の保湿剤においては、一般式（１）のメントール誘導体が、下記一般式（２）：
【００１１】
【化２】
（式中、Ｒは、メチル基及び水酸基から選ばれる１種以上が置換していてもよい炭素数２乃至５のアルキレン基であり、ｎは、１乃至３の整数である。）
で表わされるｌ−メントール誘導体であることが好ましい。
【００１２】
一般式（２）で表わされるｌ−メントール誘導体としては、具体的には、例えば３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、２−（ｌ−メントキシ）エタン−１−オール、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１−オール、２−メチル−３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール及び２−（２−ｌ−メントキシエチル）エタノール等が挙げられる。
【００１３】
これらの化合物は、保湿組成物において、単独あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの化合物は、無色、ほぼ無臭の油状物質であり、通常の皮膚外用剤との相溶性は極めて高い。
【００１４】
これらメントール誘導体及びｐ−メンタン−３，８−ジオールの中では、特に３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、ｐ−メンタン−３，８−ジオールが、保湿性に優れ、さらに香粧品、トイレタリー製品、入浴剤又は医薬品などの皮膚外用剤に使用されたときの保湿効果の面から好ましい。
【００１５】
なお、一般式（１）で表わされる３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオールが冷感効果を有することは、既に特開昭５８−８８３３４公報、特開昭４７−１６６４７号公報などに、さらに香料の保留効果を有することは特開２００２−８８３９１号公報などによって知られているが、上記一般式（１）のメントール誘導体及び／又はｐ−メンタン−３，８−ジオールが、保湿効果を有すること、各種皮膚外用剤の保湿効果を著しく高める効果を有することを示唆する報告はない。
【００１６】
本発明において用いられる上記一般式（１）及び／又は（２）で表わされる化合物は既知化合物であり、３−（メントキシ）プロパン−１，２−ジオール（特許文献１）、２−（メントキシ）エタン−１−オール（特許文献２）、３−（メントキシ）プロパン−１−オール（特許文献３）、２−メチル−３−（メントキシ）プロパン−１，２−ジオール（特許文献４）、２−（２−メントキシエチル）エタノール（特許文献５）及びｐ−メンタン−３，８−ジオール（特許文献６）などに記載されている方法で合成することができる。
【００１７】
【特許文献１】特開昭５８−８８３３４号公報
【特許文献２】英国特許１３１５６２６号公報
【特許文献３】特開２００１−２９４５４６号公報
【特許文献４】特開平９−２１７０８３号公報
【特許文献５】特開２００５−３４３９１５号公報
【特許文献６】特開平１１−１３０７１０号公報
【００１８】
本発明の保湿剤を含有する保湿組成物は、成分（Ｂ）として、一般式（３）：
【００１９】
【化３】
【００２０】
（式中、Ｒ1は、水酸基及び／又は二重結合を有していても良い炭素数９〜２３のアルキル基であり、Ｒ2は、アセチル基並びに水酸基及び／又は二重結合を有していても良い炭素数１４〜３０のアシル基である。）
で表わされるセラミド類から選ばれる１種以上をさらに加えることにより、保湿効果を高めた保湿組成物を調製することができる。
【００２１】
前記一般式（３）で表わされるセラミド類としては、具体的に例をあげると、２−アセチルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、２−テトラデカノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、２−ヘキサデカノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、２−オクタデカノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、２−エイコサノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、２−オレオイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、２−リノレオノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、２−（２−ヒドロキシヘキサデカノイル）アミノオクタデカン−１，３−ジオール、２−（３−ヒドロキシヘキサデカノイル）アミノオクタデカン−１，３−ジオール、２−アセチルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、２−テトラデカノイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、２−ヘキサデカノイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、２−オクタデカノイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、２−エイコサノイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、２−オレオイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、２−リノレオノイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、２−（２−ヒドロキシヘキサデカノイル）アミノヘキサデカン−１，３−ジオール、２−アセチルアミノオクタデカン−１，３，４−トリオール、２−オクタデカノイルアミノオクタデカン−１，３，４−トリオールなどが挙げられるがこれに限定されるわけではない。
【００２２】
特に、一般式（３）で表わされるセラミド類が、下記一般式（４）で表わされる光学活性な天然型のＤ−エリスロ構造であるセラミド類が好ましく用いられる。
【００２３】
【化４】
【００２４】
（式中、Ｒ1は、水酸基及び／又は二重結合を有していても良い炭素数９〜２３のアルキル基であり、Ｒ2は、アセチル基若しくは水酸基及び／又は二重結合を有していても良い炭素数１４〜３０のアシル基である。）
【００２５】
一般式（４）で表される化合物としては、具体的に例をあげると、（２Ｓ，３Ｒ）−２−アセチルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−テトラデカノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−ヘキサデカノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−オクタデカノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−ノナデカノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−エイコサノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−オレオイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−リノレオノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−（２−ヒドロキシヘキサデカノイル）アミノオクタデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−（３−ヒドロキシヘキサデカノイル）アミノオクタデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−アセチルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−テトラデカノイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−ヘキサデカノイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−オクタデカノイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−ノナデカノイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−エイコサノイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−オレオイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−リノレオノイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−（２−ヒドロキシヘキサデカノイル）アミノヘキサデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｓ，４Ｒ）−２−アセチルアミノオクタデカン−１，３，４−トリオール、（２Ｓ，３Ｓ，４Ｒ）−２−オクタデカノイルアミノオクタデカン−１，３，４−トリオールなどが挙げられるがこれに限定されるわけではない。
【００２６】
この中でも特に好ましい一例としては、（２Ｓ，３Ｒ）−２−オクタデカノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール及び（２Ｓ，３Ｒ）−２−アセチルアミノオクタデカン−１，３−ジオールを挙げることができる。
【００２７】
本発明の保湿剤を含有する保湿組成物では、一般式（３）或いは一般式（４）で表わされるセラミド類を一種のみ使用することも出来るし、二種以上を組み合わせて含有することも出来る。一般式（３）或いは一般式（４）で表わされるセラミド類は、難溶性素材であり、水に殆ど溶解せず、且つ、油性成分との大気圧下、室温の条件では溶解しにくく、微細な結晶又はアモルファス状の固形物を析出するような性質を有するものである。そこで、一般式（３）或いは一般式（４）で表わされるセラミド類を加溶化して使用することが好ましく、加溶化する方法としては、特許文献７、特許文献８、特許文献９などに記載されている方法で可溶化することができる。
【００２８】
【特許文献７】特開平１１−１２１１８号公報
【特許文献８】特開２００１−３４８３２０号公報
【特許文献９】特開２００４−３３１５９５号公報
【００２９】
本発明の保湿剤を含有する保湿組成物は、追加成分（Ｃ）として、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、マルチトール、乳酸ナトリウム、２−ピロリドン−５−カルボン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、コラーゲン、ヨクイニン抽出物、キトサン誘導体から選ばれる１種以上をさらに加えることにより、更に保湿効果を高めた保湿組成物を調製することができる。
【００３０】
本発明の保湿剤を含有する保湿組成物における成分（Ａ）であるメントール誘導体及び／又はｐ−メンタン−３，８−ジオール、成分（Ｂ）であるセラミド類、及び追加成分（Ｃ）の香料組成物或いは皮膚外用剤への配合量、或いは適用方法は、それが配合される香料組成物或いは皮膚外用剤の種類、使用目的などにより、適宜最適な量及び方法とされる。例えば、本発明の保湿剤を含有する保湿組成物の香料組成物に対する配合量は、通常、香料組成物全量に対して０．０００１〜２０質量％が好ましい。また、保湿組成物配合香料組成物の皮膚外用剤への配合量は、通常、皮膚外用剤の全組成に対して０．０００１〜１０質量％が好ましい。成分別に見ると、成分（Ａ）が香料組成物中に配合される場合には、香料組成物全量に対して０．０００１〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは０．００１〜１０質量％である。皮膚外用剤への成分（Ａ）を含有する香料組成物の配合量は、通常、皮膚外用剤の全組成に対して０．０００１〜１０質量％、特に０．００１〜３質量％の濃度で用いるのが好ましい。また、成分（Ｂ）が香料組成物中に配合される場合には、香料組成物全量に対して、０．０１〜５質量％が好ましく、更に好ましくは０．１〜１質量％である。また、皮膚外用剤への成分（Ｂ）を含有する香料組成物の配合量は、通常、皮膚外用剤の全組成に対して０．０１〜５質量％、特に０．１〜１質量％の濃度で用いるのが好ましい。さらに、成分（Ｃ）が香料組成物中に配合される場合には、香料組成物全量に対して、０．０１〜５質量％が好ましく、更に好ましくは０．１〜１質量％である。また、皮膚外用剤への成分（Ｃ）を含有する香料組成物の配合量は、通常、皮膚外用剤の全組成に対して０．００１〜５質量％、特に０．１〜１質量％の濃度で用いるのが好ましい。
【００３１】
一方、皮膚外用剤に直接配合される場合の配合量は、皮膚外用剤の形態、使用目的に応じて任意に配合可能であるが、通常、皮膚外用剤の全組成に対して０．０００１〜１０質量％が好ましい。成分別に見ると、成分（Ａ）が皮膚外用剤中に配合される場合には、皮膚外用剤の全組成に対して、０．０００１〜１０質量％、特に０．０００５〜１質量％の濃度で用いるのが好ましい。また、成分（Ｂ）が皮膚外用剤中に配合される場合には、皮膚外用剤の全組成に対して、０．０００１〜５質量％、特に０．０００５〜１質量％の濃度で用いるのが好ましい。更に、成分（Ｃ）が皮膚外用剤中に配合される場合には、皮膚外用剤の全組成に対して、０．０００１〜５０質量％、特に０．０００５〜３０質量％の濃度で用いるのが好ましい。
【００３２】
また、本発明の保湿剤を含有する保湿組成物が配合された香料組成物に使用できる香料としては、特に制限はなく、合成香料及び天然香料いずれも用いることができる。たとえば、非特許文献２に記載されているような広い範囲の香料成分を使用することができる。
【００３３】
【非特許文献２】ＡｒｃｔａｎｄｅｒＳ．，“Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ”，ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ａｕｔｈｏｒ，Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，Ｎ．Ｊ．（Ｕ．Ｓ．Ａ．）１９６９年
【００３４】
香料組成物に使用できる上記の香料及び最近の代表的な香料を下記する。代表的な天然香料としては、例えば、アニスシード、イランイラン、エレミ、オリス、オレンジ、ガルバナム、クラリーセージ、クローブ、コリアンダー、サンダルウッド、シトロネラ、シナモン、ジャスミン、スペアーミント、セダーウッド、ゼラニウム、セロリ、タンジェリン、トンカビーンズ、ネロリ、バイオレット、パチョリ、ピーチ、ベチバー、ペチグレン、ペパーミント、ペルーバルサム、ベルガモット、ユーカリ、ライラック、ラズベリー、ラベンダー、リリーオブザバレー、レモン、レモングラス、ライム、ローズなどの天然精油；アンバー、カストリウム、シベット、ムスクなどの動物性香料等が挙げられる。
【００３５】
代表的な合成香料としては、例えば、ピネン、リモネン、カリオフィレン、ロンギホレン、ミルセンなどの炭化水素類；シス−３−ヘキセノール、レボサンドール（高砂香料工業株式会社）、ｐ−ｔ−ブチロシクロヘキサノール、シトロネロール、ゲラニオール、ネロール、リナロール、ジヒドロリナロール、テトラヒドロリナロール、ジヒドロミルセノール、テトラヒドロミルセノール、メントール、テルピネオール、ボルネオール、イソボルネオール、イソカンフィルシクロヘキサノール、ファルネソール、セドロール、ベンジルアルコール、α−フェニルエチルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、フェノキシエチルアルコール、シンナミックアルコール、アミルシンナミックアルコール、チモール、オイゲノールなどのアルコール類；シネオール、エストラゴール、β−ナフトールメチルエーテル、β−ナフトールエチルエーテル、ジフェニルオキサイド、セドロールメチルエーテル、イソアミルフェニルエチルエーテル、アンブロキサン（花王株式会社）、グリサルバ（ＩＦＦ社）、ローズオキサイド、ジヒドロローズオキサイド、リモネンオキサイド、メントフラン、アンバーコア（花王株式会社）などのエーテル類；Ｃ９〜Ｃ１２脂肪族アルデヒド、シトロネラール、シトラール、ヒドロキシシトロネラール、ジメチルテトラヒドロベンズアルデヒド、マイラックアルデヒド（ＩＦＦ社）、コバノール（高砂香料工業株式会社）、ベルンアルデヒド（Ｇｉｖａｕｄａｎ ＳＡ社）、ベンズアルデヒド、シクラメンアルデヒド、スザラール（高砂香料工業株式会社）、リリアール（Ｇｉｖａｕｄａｎ ＳＡ社）、シンナミックアルデヒド、メチルシンナミックアルデヒド、アミルシンナミックアルデヒド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、バニリン、エチルバニリン、ヘリオトロピン、ヘリオブーケ（高砂香料工業株式会社）などのアルデヒド類；ｃｉｓ−ジャスモン、ジヒドロジャスミン、ジヒドロジャスモン酸メチル（ヘディオン、Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ社）、シクロテン、ダマセノン、ダマスコン、ダイナスコン、ヨノン、メチルヨノン、イロン、カシュメラン（ＩＦＦ社）、イソ・イー・スーパー（ＩＦＦ社）、カルボン、メントン、アセチルセドレン、イソロンギホラノン、ラズベリーケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノンなどのケトン類；γ−ウンデカラクトン、クマリン、ギ酸リナリル、ギ酸シトロネリル、リナリルアセテート、シトロネリルアセテート、ゲラニルアセテート、テロペニルアセテート、セドリルアセテート、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート（ベルテネックス；ＩＦＦ社）、２−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート（ベルドックス；ＩＦＦ社）、トリシクロデセニルアセテート（エリカアセテート；高砂香料工業株式会社）、ベンジルアセテート、フェニルアリルアセテート、スチラリルアセテート、イソアミルアセテート、ローズフェノン、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ジャスマール（ＩＦＦ社）、ベンジルベンゾエート、ベンジルサリチレート、ヘキシルサリチレート、メチルアトラレート、メチルアンスラニレート、ジメチルアンスラニレート、エチルアンスラニレート、オーランチオール（Ｇｉｖａｕｄａｎ ＳＡ社）、トリメチルシクロヘキサンカルボン酸エチル（テサロン；高砂香料工業株式会社）、フルテート（花王株式会社）などのエステル類；ムスコン、ムスコール、シベトン、シクロペンタデカノン、シクロヘキサデカノン、シクロヘキサデセノン（アンブレトン；高砂香料工業株式会社）、シクロペンタデカノリド、１０−オキサヘキサデカノリド、エチレンブラシレート（ムスクＴ；高砂香料工業株式会社）、エチレンドデカンジオエート、セレストリド（ＩＦＦ社）、トナリド（ＰＦＷ社）、ガラクソライド（ＩＦＦ社）、トラセオライド（Ｇｉｖａｕｄａｎ ＳＡ社）、ファントリド（ＰＦＷ社）などのムスク類等がそれぞれ挙げられる。これらの香料は単独で用いてもよいし、２種以上を調合して調合香料として用いてもよい。
【００３６】
また、通常使用される香料保留剤の１種又は２種以上を配合しても良く、例えば、プロピレングリコール、グリセリン、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、ベンジルベンゾエート、トリエチルシトレート、ジエチルフタレート、ハーコリン（アビエチン酸メチル）等と併用することも可能である。
【００３７】
皮膚外用剤は、各種基剤及び本発明の保湿剤を含有する保湿組成物或いは本発明の保湿剤を含有する保湿組成物を配合した香料組成物を混和することにより調製される。本発明の保湿剤を含有する保湿組成物或いは本発明の保湿剤を含有する保湿組成物を配合した香料組成物は相溶性に優れているため、一般的な外用剤用基剤であれば固体、液体、乳剤、ゲル状体、泡状体等のいずれの場合においても使用し得る。基剤としては、例えば、水、エタノール、イソプロピルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール等のアルコール類、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブタンジオール等の多価アルコール類、ミリスチン酸イソプロピル、モノステアリン酸プロピレングリコール、トリカプリン酸グリセリン等のエステル類、ヒマシ油、オリーブ油、ラノリン、スクワラン、鯨ろう等の動植物性油脂類、パラフィン、流動パラフィン等の鉱物油類、ラウリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸等の脂肪酸類、シリコン油類、エアゾールの噴射剤類、シリカ、タルク、合成樹脂粉末等の固体担体類などを挙げることができる。
【００３８】
また、本発明の保湿剤を含有する保湿組成物或いは本発明の保湿剤を含有する保湿組成物を配合した香料組成物を含有する皮膚外用剤には、通常用いられている他の成分、例えば各種美容成分、保湿剤、増粘剤、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤、着色料、界面活性剤等を適宜含有することができる。皮膚外用剤の剤型は任意であり、前記保湿組成物或いは保湿組成物を配合した香料組成物と、上記した基剤やその他の成分を適宜選択して配合することにより、溶液系、可溶化系、乳化系、粉末分散系、水−油二層系、水−油−粉末三層系等、所望の製剤形態とすることができる。また、皮膚外用剤の製品形態も任意であり、エアゾール、スプレー剤、化粧水、乳液、クリーム、パック等のフェーシャル化粧料；ファンデーション、口紅、アイシャドー等のメーキャップ化粧料；ボディー化粧料；芳香化粧料；メーク落とし、ボディーシャンプーなどの皮膚洗浄料；軟膏等に用いることが出来る。製剤化方法としては通常の方法が採用でき、例えば非特許文献３、非特許文献４等に記載の方法を挙げることができる。
【００３９】
【非特許文献３】香粧品科学―理論と実際，田村健夫（著），広田博（著），フレグランスジャーナル社（１９９０年９月２５日）
【非特許文献４】化粧品製剤実用便覧，蟇目浩吉，日光ケミカル株式会社（１９８２年）
【００４０】
かくして得られる皮膚外用剤は、その用途に応じて、通常の方法により、人の皮膚に施用される。
【００４１】
また、本発明の保湿剤を含有する皮膚外用剤は優れた冷感効果をも有しているので、かかる冷感効果を必要とする用途においては有用である。かかる用途においては、本発明のメントール誘導体及び／又はｐ−メンタン−３，８−ジオールの中でも本発明の３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール及び／又はｐ−メンタン−３，８−ジオールを使用することが好ましい。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例及び試験例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらの例により限定されるものではない。
【００４３】
［試験例１］
表１記載のクリームを調製し、スライドガラスに薄く試料を載せ、試験サンプルを作成した。６時間室温（２５℃／６０％ＲＨ）にて放置後、質量を測定し、水分蒸発量を検定した。また、各サンプル共に３回の試験を行い平均値より水分保持率を求めた。試験結果を表２に示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【００４６】
表２から明らかなように、３−（メントキシ）プロパン−１，２−ジオールを配合したサンプル（実施例１）に優れた水分保持機能が確認された。
【００４７】
［試験例２］
表３記載のエモリエントミルクを調製し、各前腕部内部にそれぞれを６５ｍｇ／ｃｍ2塗布し、１０分間放置乾燥後、経時的なコンダクタンス値を３０分間測定した（ｎ＝３）。試験結果を表４に示す（単位：μＳ）。
【００４８】
【表３】
【００４９】
【表４】
【００５０】
表４から明らかなように、３−（メントキシ）プロパン−１，２−ジオールを配合したサンプル（実施例２）が持続的にコンダクタンス値が高く、優れた保湿機能が確認された。
【００５１】
［試験例３］
表３記載のエモリエントミルクを試験例２と同様に各前腕部内部に塗布し、３０分乾燥した部位に一滴の蒸留水を載せ、１０秒間給水させた後ふき取り、経時的なコンダクタンス値を１５分間測定した（ｎ＝３）。結果を表５に示す。
【００５２】
【表５】
【００５３】
表５から明らかなように、３−（メントキシ）プロパン−１，２−ジオールを配合したサンプル（実施例２）塗布部分が高い水分保持機能を示した。
【００５４】
[試験例４]
表３記載の３−（メントキシ）プロパン−１，２−ジオールをｐ−メンタン−３，８−ジオールとしたエモリエントミルク（実施例３及び比較例３）を調製し、各前腕部内部にそれぞれを６５ｍｇ／ｃｍ2塗布し、試験例３と同様の評価を行った。結果を表６に示す。
【００５５】
【表６】
【００５６】
表６から明らかなように、ｐ−メンタン−３，８−ジオールに優れた水分保持能が確認された。
【００５７】
［調製例１］
（２Ｓ，３Ｒ）−２−オクタデカノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール（一般式（４）中、Ｒ1＝Ｃ15Ｈ31，Ｒ2＝Ｃ17Ｈ35である化合物）、（２Ｓ，３Ｒ）−２−アセチルアミノオクタデカン−１，３−ジオール（一般式（４）中、Ｒ1＝Ｃ15Ｈ31，Ｒ2＝ＣＨ3である化合物）、コレステロール、コレステリル１２−ヒドロキシステアレートを、２：１：１：２の重量比で混合した。この混合物をクロロホルムに溶解させて均一にし、その後、溶媒を完全に除去し、そして空気中にて放冷してペースト状の混合物を得た。この混合物は、液晶構造を有する脂質組成物である。
【００５８】
［調整例２］
調製例１で得た脂質組成物を、フローラルグリーンタイプの高級イメージを持つ表７のクリーム用香料組成物に対して０．４重量％添加したクリーム用香料組成物を調製した。これとは別に、表８の処方にしたがってモデルクリームを２０ｇ調製し、ここへ、前記クリーム用香料組成物を０．２ｇ配合して、クリームを調製した（実施例４）。また、比較例４として、表８の処方にしたがってモデルクリームを２０ｇ調製し、これに、脂質組成物無添加のクリーム用香料組成物を０．２ｇ配合して、クリーム１を調製した。
【００５９】
【表７】
【００６０】
【表８】
【００６１】
[試験例５]
表８記載のクリームを、スライドガラスに薄く載せ、試験サンプルを作成した。６時間室温（２５℃／６０％ＲＨ）にて放置後、質量を測定し、水分蒸発量を検定した。また、各サンプル共に３回の試験を行い平均値より水分保持率を求めた。試験結果を表９に示す。
【００６２】
【表９】
【００６３】
表９から明らかなように３−（メントキシ）プロパン−１，２−ジオールを含有する香料組成物を配合したサンプル（実施例４）に優れた水分保持機能が確認された。
【００６４】
［実施例５］
常法に従い、表１０の成分からなるコンディショニングシャンプー１００ｇを製造した。
【００６５】
【表１０】
【００６６】
［実施例６］
常法に従い、表１１の成分からなるヘアーリンス１００ｇを製造した。
【００６７】
【表１１】
【００６８】
［実施例７］
常法に従い、表１２の成分からなるヘアーコンディショナー１００ｇを製造した。
【００６９】
【表１２】
【００７０】
［実施例８］
常法に従い、表１３の成分からなるヘアートニック１００ｇを製造した。
【００７１】
【表１３】
【００７２】
［実施例９］
常法に従い、表１４の成分からなる液体入浴剤１００ｇを製造した。
【００７３】
【表１４】
【００７４】
［実施例１０］
常法に従い、表１５の成分からなる液体ボディソープ１００ｇを製造した。
【００７５】
【表１５】
【００７６】
上記実施例５〜実施例１０のコンディショニングシャンプー、ヘアーリンス、ヘアーコンディショナー、ヘアートニック、液体入浴剤、液体ボディソープは、何れも使用後、優れた保湿性を示した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）：
【化１】
（式中、Ｒは、メチル基及び水酸基から選ばれる１種以上が置換していてもよい炭素数２乃至５のアルキレン基であり、ｎは、１乃至３の整数である。）
で表わされるメントール誘導体又はｐ−メンタン−３，８−ジオールからなる保湿剤。
【請求項２】
メントール誘導体が、一般式（２）：
【化２】
（式中、Ｒは、メチル基及び水酸基から選ばれる１種以上が置換していてもよい炭素数２乃至５のアルキレン基であり、ｎは、１乃至３の整数である。）
で表わされるｌ−メントール誘導体であることを特徴とする請求項１記載の保湿剤。
【請求項３】
保湿剤が、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、２−（ｌ−メントキシ）エタン−１−オール、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１−オール、２−メチル−３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、２−（２−ｌ−メントキシエチル）エタノール又はｐ−メンタン−３，８−ジオールであることを特徴とする請求項１又は２記載の保湿剤。
【請求項１】
一般式（１）：
【化１】
（式中、Ｒは、メチル基及び水酸基から選ばれる１種以上が置換していてもよい炭素数２乃至５のアルキレン基であり、ｎは、１乃至３の整数である。）
で表わされるメントール誘導体又はｐ−メンタン−３，８−ジオールからなる保湿剤。
【請求項２】
メントール誘導体が、一般式（２）：
【化２】
（式中、Ｒは、メチル基及び水酸基から選ばれる１種以上が置換していてもよい炭素数２乃至５のアルキレン基であり、ｎは、１乃至３の整数である。）
で表わされるｌ−メントール誘導体であることを特徴とする請求項１記載の保湿剤。
【請求項３】
保湿剤が、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、２−（ｌ−メントキシ）エタン−１−オール、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１−オール、２−メチル−３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、２−（２−ｌ−メントキシエチル）エタノール又はｐ−メンタン−３，８−ジオールであることを特徴とする請求項１又は２記載の保湿剤。
【公開番号】特開２０１２−９２１５０（Ｐ２０１２−９２１５０Ａ）
【公開日】平成２４年５月１７日（２０１２．５．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−２８１９４（Ｐ２０１２−２８１９４）
【出願日】平成２４年２月１３日（２０１２．２．１３）
【分割の表示】特願２００８−５１９０（Ｐ２００８−５１９０）の分割
【原出願日】平成２０年１月１５日（２００８．１．１５）
【出願人】（０００１６９４６６）高砂香料工業株式会社 (194)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年５月１７日（２０１２．５．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年２月１３日（２０１２．２．１３）
【分割の表示】特願２００８−５１９０（Ｐ２００８−５１９０）の分割
【原出願日】平成２０年１月１５日（２００８．１．１５）
【出願人】（０００１６９４６６）高砂香料工業株式会社 (194)
【Ｆターム（参考）】
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