光学フィルム
【課題】本発明は、偏光子との密着性のよい光学フィルムを提供することを目的とする。
【解決手段】本発明の目的は、透明樹脂フィルムの片面に、下記一般式（１）で表されるポリマーを含有する易接着層を有することを特徴とする光学フィルム。
一般式（１）
−（ＭＭＡ）ｐ−（Ｘ）ｑ−（Ｙ）ｒ−
ＭＭＡはメチルメタクリレートを、Ｘは２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよび２−ヒドロキシエチルアクリレートから選択される少なくとも一種のモノマー単位を、ＹはＭＭＡ、Ｘと共重合可能なモノマー単位を表す。
ｐ、ｑ、ｒは質量％であり、４０≦ｐ≦８０、２０≦ｑ≦６０、ｐ＋ｑ＋ｒ＝１００である、によって達成された。
【解決手段】本発明の目的は、透明樹脂フィルムの片面に、下記一般式（１）で表されるポリマーを含有する易接着層を有することを特徴とする光学フィルム。
一般式（１）
−（ＭＭＡ）ｐ−（Ｘ）ｑ−（Ｙ）ｒ−
ＭＭＡはメチルメタクリレートを、Ｘは２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよび２−ヒドロキシエチルアクリレートから選択される少なくとも一種のモノマー単位を、ＹはＭＭＡ、Ｘと共重合可能なモノマー単位を表す。
ｐ、ｑ、ｒは質量％であり、４０≦ｐ≦８０、２０≦ｑ≦６０、ｐ＋ｑ＋ｒ＝１００である、によって達成された。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明樹脂フィルムの片面に特定の官能基を有するビニル系共重合樹脂からなる易接着処理層を有する光学フィルムであって、該易接着層が水系接着剤で偏光子と良好な密着性を有する偏光子用保護フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
偏光板は、液晶表示装置において、光源より出射される光から直線偏光を取り出して液晶セルに入射させ、また液晶セルから出射される直線偏光を検出するための部品として用いられている。
【０００３】
偏光板は通常、二色性色素が吸着配向したポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子の片面または両面に、偏光子保護フィルムが積層された構造を有する。偏光板において、偏光子保護フィルムは接着剤を介して偏光子フィルムに貼り合わされている。
【０００４】
貼り合わせには、水溶性のＰＶＡ系接着剤が一般的に用いられている。偏光板においては、偏光子保護フィルムと偏光子との接着強度が充分に高いことが必要である。従って、偏光子保護フィルムには、接着剤との濡れ性が良好であることや接着剤との接着強度が高いことが要求される。
【０００５】
例えば、偏光板を製造する際、セルロースエステルフィルムが予め接着面をアルカリ液に浸漬してケン化処理をしてから用いられるのは、そのまま使用すると接着剤との濡れ性が充分でなく、貼り合わせ後の接着強度が充分に得られないためである。
【０００６】
しかしながら、アルカリケン化処理は、強いアルカリ性溶液中にフィルムを浸漬するため、フィルム中の添加剤が溶出し生産性が低下すること、またアルカリケン化処理によりフィルム表面が溶けだし荒れることで、フィルムの外観を損なうなどの問題が生じた。
【０００７】
近年、光学フィルムの需要の高まりにより、生産性に優れ、またさらなる高品位の光学フィルムが要求されるようになってきており、上記課題の改善が望まれていた。
【０００８】
特許文献１、２には、特定のモノマー成分を有する易接着層が記載されているが、光学フィルムの元巻き状態での長期保存性に課題があった。
【０００９】
そこで、特許文献３にはセルロースエステルフィルムの表面をプラズマ処理することでケン化することなく、接着剤の濡れ性、貼り合わせ後の接着強度を向上させる方法が開示されている。
【００１０】
しかしながら、上記の方法を用いて作製された偏光板は、偏光子保護フィルムと偏光子との十分な密着性が得られず、また、接着性を向上させるため、より強い条件により処理を行うと基材内部での分解が促進されてしまうため、実用化にはまだ課題があった。
【００１１】
一方で、特許文献４では、接着剤として活性エネルギー線硬化型接着剤を使用することで表面を処理せずに偏光子と密着させる方法が提案されている。
【００１２】
しかしながら、上記の方法では、一般的で安価な水溶性のＰＶＡ系接着剤を使用することはできず、また、フィルムの表面を処理することなく偏光子との密着させることはできるものの、耐水性が十分ではなく、高温高湿環境下等において剥がれが生じる問題があった。
【００１３】
さらに硬化型の接着剤は、製膜されたフィルムを巻芯に巻いたフィルム原反の状態で長期保存した場合に、特に巻芯では強い圧力がかかり、架橋剤が白化することや、添加剤がブリードアウトするといった問題があった。
【００１４】
そこで、特許文献５では、フィルム支持体の最表面に親水性の易接着層を形成することで、水系の接着剤にて偏光子と密着させ、また高温高湿環境下等においても剥がれが生じにくい方法が提案されている。
【００１５】
しかしながら、上記のように親水性が高い層を最表面に有するフィルムの場合、フィルム同士の摩擦が大きいため、製膜されたフィルムを巻芯に巻いた場合に、馬の背故障や、巻き芯転写といったフィルムにシワが発生するという問題が常につきまとう。
【００１６】
このため、特許文献６では、特許文献５のような親水性の易接着層に粒子を添加することで、上記課題を解決する方法が提案されているが、特に近年、液晶表示装置の大型画面化に伴って、フィルム原反の幅は広く、巻長は長くすることが要望されており、フィルムにかかる荷重は増加する傾向にあり、これらの故障の発生を抑制するには十分ではなく根本的な改善が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】特開平９−１９７１２８号公報
【特許文献２】特開平９−２２２５０１号公報
【特許文献３】特開２００９−２３７２４７号公報
【特許文献４】特開２００９−１７５２１０号公報
【特許文献５】特開２００９−２０５１３５号公報
【特許文献６】特開２０１０−５５０６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明は、上記の課題に鑑み、易接着層を有しながらもロール形状を適正に維持することのできる光学フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
【００２０】
１．透明樹脂フィルムの片面に、下記一般式（１）で表されるポリマーを含有する易接着層を有することを特徴とする光学フィルム。
一般式（１）
−（ＭＭＡ）ｐ−（Ｘ）ｑ−（Ｙ）ｒ−
ＭＭＡはメチルメタクリレートを、Ｘは２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよび２−ヒドロキシエチルアクリレートから選択される少なくとも一種のモノマー単位を、ＹはＭＭＡ、Ｘと共重合可能なモノマー単位を表す。
【００２１】
ｐ、ｑ、ｒは質量％であり、４０≦ｐ≦８０、２０≦ｑ≦６０、ｐ＋ｑ＋ｒ＝１００である。
【００２２】
２．ＹがＮ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミドから選択される少なくとも一種のモノマー単位であることを特徴とする前記１記載の光学フィルム。
【発明の効果】
【００２３】
本発明では、易接着層を有しながらもロール形状を適正に維持する光学フィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明に好ましい溶液流延製膜方法の工程を模式的に示した図である。
【図２】多層同時流延製膜装置の流延ダイ付近の拡大図である。
【図３】本発明のロール状光学フィルムの保管形態を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
＜本発明の光学フィルム＞
本発明の光学フィルムは、透明樹脂フィルムの片面に、下記一般式（１）で表されるポリマーを含有する易接着層を有することを特徴とする。
一般式（１）
−（ＭＭＡ）ｐ−（Ｘ）ｑ−（Ｙ）ｒ−
ＭＭＡはメチルメタクリレートを、Ｘは２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよび２−ヒドロキシエチルアクリレートから選択される少なくとも一種のモノマー単位を、ＹはＭＭＡ、Ｘと共重合可能なモノマー単位を表す。
【００２６】
ｐ、ｑ、ｒは質量％であり、４０≦ｐ≦８０、２０≦ｑ≦６０、ｐ＋ｑ＋ｒ＝１００である。
【００２７】
そして好ましくは、ＹがＮ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミドから選択される少なくとも一種のモノマー単位であることを特徴とする。
【００２８】
以下、一般式（１）で表されるポリマーをアクリル樹脂Ａと略す。
＜アクリル樹脂Ａ＞
本発明のアクリル樹脂Ａは、下記一般式（１）で表されることを特徴とする。
【００２９】
ＭＭＡはメチルメタクリレートを、Ｘは２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよび２−ヒドロキシエチルアクリレートから選択される少なくとも一種のモノマー単位を、ＹはＭＭＡ、Ｘと共重合可能なモノマー単位を表す。
【００３０】
ｐ、ｑ、ｒは質量％であり、４０≦ｐ≦８０、２０≦ｑ≦６０、ｐ＋ｑ＋ｒ＝１００である。
【００３１】
Ｙとしては、ＭＭＡ、Ｘと共重合可能なモノマーを適宜選択することができる。例えば、スチレン、ＭＭＡ、Ｘ以外のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、Ｎ−アルキル置換アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等があげられる。
【００３２】
そして好ましくは、ＹがＮ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミドから選択される少なくとも一種のモノマー単位である。Ｙは２種以上であってもよい。
【００３３】
これらのモノマーは市販のものをそのまま使用することができる。
【００３４】
ｑは、２０≦ｑ≦６０であり、モノマーの性質により適宜選択されるが、好ましくは３０≦ｑ≦５０である。また、Ｘは複数のモノマーであってもよい。
【００３５】
Ｙは必要に応じて使用できるものであり、０≦ｒ≦２０であることが好ましい。
【００３６】
上記関係を満たすアクリル樹脂を、透明樹脂フィルムの片側に、バーコーターを用いて塗工して製造された易接着層付きフィルムは、巻き取られた後の馬の背故障や、まき始めのシワ、巻き芯転写の発生がなく、さらには、易接着層と偏光子との密着性が良い。
【００３７】
一方、上記関係を満たさない場合は、馬の背故障や、まき始めのシワ、巻き芯転写の発生があり、また、易接着層と偏光子との密着性が劣化する。
【００３８】
本発明のアクリル樹脂Ａは、特に透明性の点で、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜５０００００であるが、好ましくは、３０００〜３０００００の範囲内であることが好ましい。
【００３９】
重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００以下では、耐熱性、耐久性が不足し、一方で３０００００以上では、バーコーターを用いて塗工する際、粘度が高く平面性が劣化、または生産性が低下する。
【００４０】
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定することができる。測定条件は以下の通りである。
【００４１】
溶媒： ＴＨＦ
カラム： Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ８０６、ＫＦ８０５、ＫＦ８０３、ＫＦ８０２（昭和電工（株）製を４本接続して使用した）
カラム温度：２５℃
試料濃度： ０．１質量％
検出器： ＲＩ Ｍｏｄｅｌ ５０４（ＧＬサイエンス社製）
ポンプ： Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
流量： １．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線： 標準ポリスチレンＳＴＫ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝２，８００，０００〜５００迄の１３サンプルによる校正曲線を使用した。１３サンプルは、ほぼ等間隔に用いることが好ましい。
【００４２】
本発明におけるアクリル樹脂Ａの製造方法としては、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、あるいは溶液重合等の公知の方法のいずれを用いても良い。ここで、重合開始剤としては、通常のパーオキサイド系およびアゾ系のものを用いることができ、また、レドックス系とすることもできる。
【００４３】
重合温度については、懸濁または乳化重合では３０〜１００℃、塊状または溶液重合では８０〜１６０℃で実施しうる。得られた共重合体の還元粘度を制御するために、アルキルメルカプタン等を連鎖移動剤として用いて重合を実施することもできる。
＜透明樹脂フィルム＞
本発明の透明樹脂フィルムとしては、公知の透明樹脂フィルムの中から適宜選択して用いることができる。
【００４４】
このような透明プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースプロピオネートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレンビニルアルコールフィルム、ポリスチレンフィルム、シンジオタクチックポリスチレン系フィルム、ノルボルネン樹脂フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルフォン系フィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルフォンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ナイロンフィルム、アクリルフィルム、ポリアリレートフィルム等を挙げることができる。
【００４５】
本発明においては、アクリル樹脂フィルム、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースプロピオネートフィルム、ポリカーボネート系フィルム、ノルボルネン系ポリオレフィン系フィルム及びポリエステル系フィルムは、透明性に優れ、光学的に好適に用いられ、密着性の点からセルロースエステルが最も好ましい。
【００４６】
膜厚は、適宜選択することができるが３０〜２００μｍであることが好ましい。また、Ｒｏ、Ｒｔのレターデーションも適宜設計することができる。
＜易接着層＞
本発明の易接着層は、アクリル樹脂Ａ以外に、レベリング剤等の界面活性剤、架橋剤、マット剤、防腐剤等の添加剤を添加することができる。
【００４７】
また、易接着性を阻害しない範囲で、その他の樹脂を添加してもよい。
【００４８】
本発明の易接着層において、本発明のアクリル樹脂Ａは、層の構成成分として１００〜７０質量％であることが好ましい。
【００４９】
易接着層の膜厚は０．０１〜２０μｍであり、透明樹脂フィルムに対する付き量は、１０〜２００００ｍｇ／ｍ２である。好ましくは、膜厚０．１〜５μｍ、付き量１００〜５０００ｍｇ／ｍ２である。接着力により適宜設計することができる。
【００５０】
本発明の易接着層は、本発明のアクリル樹脂Ａおよびその他の添加剤を、溶剤に溶解ないし分散させた溶液を、透明樹脂フィルム上にグラビアコーター、ディップコーター、押し出しコーター、リバースコーター等の公知の方法で塗布、乾燥することで得ることができる。
【００５１】
溶剤としては、メタノール、エタノール、アセトン、酢酸エチル、酢酸メチル、メチレンクロライド、トルエン等、通常使用する公知の溶剤を適宜選択することができる。
【００５２】
溶液濃度は、コーター等塗布装置の適性により適宜選択することができるが、０．１〜１０質量％が好ましい。
【００５３】
透明樹脂フィルムは、塗布前にコロナ放電、火炎処理等の前処理をしておくことも好ましい。
＜粒子＞
本発明は、フィルム表面の算術平均粗さＲａ、構造表面のパラメータＭｒ１（％）の値を制御する為に、樹脂フィルム中に粒子を添加することができる。該粒子は、無機粒子或いは有機粒子等、特に限定されるものではないが、平均一次粒子径が１ｎｍ〜１０ｎｍの無機粒子を用いることが好ましい。
【００５４】
上記平均一次粒子径は、５００個の粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）等により得られる二次電子放出のイメージ写真からの目視やイメージ写真を画像処理することにより、または動的光散乱法、静的光散乱法等を利用する粒度分布計等により計測することができる。ここでいう平均一次粒子径は、個数平均粒子径をさす。尚、粒子が球状でない場合は、その投影面積に相当する円の直径を意味する。
【００５５】
好ましい無機粒子としては、例えば、酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化錫、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、硫酸カルシウム等が挙げられる。これらの無機粒子は、種類、平均粒子径が異なる２種以上を併用してもよく、粒子の表面を有機物により表面処理したものも好ましく用いられる。
【００５６】
特に好ましい無機粒子は、これらの中でも二酸化珪素である。平均一次粒子径が１ｎｍ〜１０ｎｍの二酸化珪素の具体例としては、アエロジルＲ８１２、Ｒ９７６、Ｒ２００、Ｒ３００（以上日本アエロジル（株）製）等の商品名を有する市販品などが好ましく使用できる。
【００５７】
粒子の形状としては、不定形、針状、扁平、球状等特に制限なく使用できるが、特に球状の粒子を用いるとヘイズを調整するのが容易であり好ましい。
【００５８】
また、粒子の屈折率は、１．４５〜１．７０であることが好ましく、より好ましくは１．４５〜１．６５である。尚、粒子の屈折率は、屈折率の異なる２種類の溶媒の混合比を変化させて屈折率を変化させた溶媒中に粒子を等量分散して濁度を測定し、濁度が極小になった時の溶媒の屈折率をアッベ屈折計で測定することで測定できる。
【００５９】
上記無機粒子の含有量は、樹脂フィルムの主成分である樹脂１００質量部に対して、０．０１質量部〜１質量部が好ましく、本発明の効果を得る上でより好ましくは０．０５質量部〜０．３０質量部である。
【００６０】
前記粒子は、本発明のアクリル樹脂Ａおよびその他の添加剤と共に有機溶媒中に含有させて分散させてもよく、また、単独で該有機溶媒中に分散させてもよい。粒子の分散方法としては、前もって有機溶媒に浸してから高剪断力を有する分散機（高圧分散装置）で細分散させておくのが好ましい。
【００６１】
また、ドープ調製の場合は、多量の有機溶媒に粒子を分散しておき、樹脂溶液と合流させ、インラインミキサーで混合してドープにすることも好ましい。この場合、粒子分散液に他の添加剤である紫外線吸収剤を加え紫外線吸収剤液としてもよい。
＜偏光板＞
本発明の光学フィルムは、ポリビニルアルコールを偏光子とする偏光板の偏光板保護フィルムとすることが好ましい。この場合、本発明の易接着層が偏光子と作用することとなる。
【００６２】
本発明の光学フィルムを偏光板用保護フィルムとして用いる場合、偏光板は一般的な方法で作製することができる。
【００６３】
本発明の光学フィルムの易接着層側に、通常使用されるポリビニルアルコール系の水性接着剤を使用して、沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子の少なくとも一方の面に、貼り合わせることが好ましい。
【００６４】
もう一方の面には本発明の光学フィルムを用いても、別の偏光板保護フィルムを用いてもよい。
【００６５】
例えば、市販のセルロースエステルフィルム（例えば、コニカミノルタタック ＫＣ８ＵＸ、ＫＣ４ＵＸ、ＫＣ５ＵＸ、ＫＣ８ＵＹ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ１２ＵＲ、ＫＣ８ＵＣＲ−３、ＫＣ８ＵＣＲ−４、ＫＣ８ＵＣＲ−５、ＫＣ８ＵＥ、ＫＣ４ＵＥ、ＫＣ４ＦＲ−３、ＫＣ４ＦＲ−４、ＫＣ４ＨＲ−１、ＫＣ８ＵＹ−ＨＡ、ＫＣ８ＵＸ−ＲＨＡ、以上コニカミノルタオプト（株）製）等が好ましく用いられる。
【００６６】
偏光板の主たる構成要素である偏光子とは、一定方向の偏波面の光だけを通す素子であり、現在知られている代表的な偏光子は、ポリビニルアルコール系偏光フィルムで、これはポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと二色性染料を染色させたものがある。
【００６７】
偏光子は、ポリビニルアルコール水溶液を製膜し、これを一軸延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸してから、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理を行ったものが用いられている。
＜液晶表示装置＞
本発明の光学フィルムを貼合した偏光板を液晶表示装置に組み込むことによって、種々の視認性に優れた液晶表示装置を作製することができるが、特に大型の液晶表示装置やデジタルサイネージ等の屋外用途の液晶表示装置に好ましく用いられる。
【００６８】
本発明の偏光板は、前記粘着層等を介して液晶セルに貼合する。
【００６９】
本発明の偏光板は反射型、透過型、半透過型ＬＣＤまたはＴＮ型、ＳＴＮ型、ＯＣＢ型、ＨＡＮ型、ＶＡ型（ＰＶＡ型、ＭＶＡ型）、ＩＰＳ型（ＦＦＳ方式も含む）等の各種駆動方式のＬＣＤで好ましく用いられる。特にＶＡ型の画面が３０型以上、特に３０型〜５４型の大画面の表示装置では、画面周辺部での白抜け等もなく、その効果が長期間維持される。
【実施例】
【００７０】
以下に、好ましい実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
実施例１
合成例１
＜アクリル樹脂Ａの合成＞
攪拌機、２個の滴下ロート、ガス導入管及び温度計の付いたガラスフラスコに、表１記載の種類及び質量比率のモノマーの混合液４０ｇ、連鎖移動剤のメルカプトプロピオン酸２ｇ及びトルエン３０ｇを仕込み、９０℃に昇温した。
【００７１】
その後、一方の滴下ロートから、表１記載の種類及び質量比率のモノマー混合液６０ｇを３時間かけて滴下すると共に、同時にもう一方のロートからトルエン１４ｇに溶解したアゾビスイソブチロニトリル０．４ｇを３時間かけて滴下した。
【００７２】
その後さらに、トルエン５６ｇに溶解したアゾビスイソブチロニトリル０．６ｇを２時間かけて滴下した後、さらに２時間反応を継続させ、アクリル樹脂Ａを得た。
【００７３】
次いでモノマー種、連鎖移動剤のメルカプトプロピオン酸の添加量、アゾビスイソブチロニトリルの添加速度を変更して分子量の異なるアクリル樹脂を作製した。
【００７４】
なお、本発明アクリル樹脂Ａのモノマー構成等は表１に示した。表１に記載した各単量体を示す略記号の意義は下記の通りである。
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
ＶＰ：Ｎ−ビニルピロリドン
ＡＣＭＯ：アクリロイルモルホリン
ＤＭＡＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
ＤＭＭＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド
ＨＰＭＡ：２−ヒドロキシプロピルメタクリレート
ＤＥＡＡ：Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド
【００７５】
【表１】
【００７６】
＜光学フィルムの作成：液接着層の形成＞
表１に示したアクリル樹脂Ａを、表２に示した液組成Ｂに、表３に記載の粒子Ｃとともに添加し塗布液を調製した。粒子Ｃは、アクリル樹脂Ａの１００質量部に対して、表４，５に記載の量を添加した。
【００７７】
この塗布液を透明樹脂フィルムの片側に、バーコーターを用いて乾燥膜厚０．３μｍになるように塗工し、１５０℃で３分乾燥して、易接着層を有する光学フィルムを作製した。
【００７８】
光学フィルムは、巻芯の大きさが、内径１５２ｍｍ、外径１６５ｍｍ、長さ１５５０ｍｍになるように巻き取った。同様にして透明樹脂フィルム、アクリル樹脂、液組成を表４，５に記載したように組み合わせ、光学フィルムを作製した。なお、表４，５に記載した透明樹脂フィルムは下に示す。
フィルム１：特開２００９−２６９９７０の実施例１記載のフィルム
フィルム２：コニカミノルタオプト（株）製，商品名コニカミノルタタックＫＣ４ＵＹ 厚み４０μｍ
フィルム３：特許第４３１５８９８号の実施例１記載のフィルム１Ｂ
フィルム４：ＷＯ／２００９／０４７９２４実施例１記載の光学フィルム１
フィルム５：日本ゼオン（株）製，商品名ゼオノアフィルム，厚み４０μｍ
フィルム６：三菱樹脂（株）製，商品名Ｓ１００−３８，厚み３８μｍ
【００７９】
【表２】
【００８０】
【表３】
【００８１】
＜偏光板の作成＞
上記で作製した光学フィルムの対向面には偏光板保護フィルムとして、膜厚４０μｍのコニカミノルタＴＡＣフィルム（コニカミノルタオプト（株）製、ＫＣ４ＵＹ）を使用し、下記のようにして偏光子を挟み貼り合わせ偏光板を作製した。
【００８２】
本発明の光学フィルムは工程２から、対向面のＴＡＣフィルムは工程１から実施した。
工程１：５０℃、２ｍｏｌ％の水酸化ナトリウム溶液に９０秒間浸漬し、ついで水洗し乾燥して、偏光子と貼合する側を鹸化した。
工程２：延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光子を作製し、該偏光子を固形分２質量％の完全鹸化ポリビニルアルコール接着剤槽中に１〜２秒浸漬した。
工程３：工程２で偏光子に付着した過剰の接着剤を軽く拭き除き、これを本発明の光学フィルム、偏光子、対向面用ＴＡＣフィルムの順で積層した。
工程４：工程３で積層した本発明の光学フィルム、偏光子および対向面のＴＡＣフィルムを圧力２０〜３０Ｎ／ｃｍ２、搬送スピードは約２ｍ／分で貼合した。
工程５：工程４で作製した貼り合わせた試料を８０℃の乾燥機中にて５分間乾燥し、偏光板を作製した。
（評価方法）
得られた光学フィルムを使用して、以下の評価を実施した。なお、評価条件は特に指定の無い限り、２３℃５５％ＲＨの雰囲気下でおこなった。
（馬の背故障、巻芯転写）
巻き取ったフィルム試料をポリエチレンシートで２重に包み、図２（ａ）、（ｂ）、（ｃ）に示すような保管形態で、２５℃、５０％ＲＨの条件下で３０日間保存した。その後、ポリエチレンシートを開け、フィルム試料表面に点灯している蛍光灯の管を反射させて映し、その歪み或いは細かい乱れを観察し、馬の背故障を下記レベルにランク分けした。
【００８３】
○：蛍光灯が真っすぐに見える
△：蛍光灯が部分的に曲がって見える
×：蛍光灯がまだらに映って見える
また、保存後のフィルム試料を巻き返して、５０μｍ以上の点状の変形、または幅手方向の帯状の変形がはっきり見える巻芯転写が、巻芯部分より何ｍまで発生しているかを測定し、下記レベルにランク分けを行った。
【００８４】
○：巻芯部分より２０ｍ未満
△：巻芯部分より２０〜５０ｍ未満
×：巻芯部分より５０ｍ以上
（巻始めシワ）
巻芯にフィルムを巻き取る作業を行い、巻始めでシワが発生して不良となった場合は巻芯からフィルムを取り外して、再度巻き取る作業を行った。この時の不良回数をカウントした。この作業を１０回行い、平均値を求め、下記レベルにランク分けを行った。
【００８５】
◎：１回未満
○：１回以上３回未満
△：３回以上６回未満
×：６回以上
（密着性の評価）
上記作成した各偏光板を、２３℃８０％ＲＨの雰囲気下で２４時間保存時、その後同雰囲気下、手で剥離性を測定し剥離できたかどうかで確認し、下記基準で評価した。
【００８６】
○：貼合されており、手で剥離出来ない
△：端部のみが剥がれ、それ以上剥がすと部材が破壊される
×：容易に手で剥離出来てしまう
【００８７】
【表４】
【００８８】
【表５】
【００８９】
表４，５に示した結果から明らかなように、本発明の上記手段により、作成された易接着層を有する偏光子保護フィルムは、水系接着剤で偏光子と良好な密着性を有し、また製造時にロール状に巻き取られた際にも馬の背故障や、巻き芯転写といった問題が生じることがない。
実施例２
以下に示すセルロースアシレートドープを作製し、コア層用ドープとした。
〈コア層用セルロースアシレートドープの調整〉
セルロースジアセテート １００質量部
（総置換度２．４２、アセチル基置換度２．４２）
芳香族末端エステル系可塑剤（１） ６質量部
２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ベンゾトリアゾール（紫外線吸収剤） １質量部
エチルフタリルエチルグリコレート ４質量部
ジクロロメタン ４５０質量部
エチルアルコール ５０質量部
【００９０】
【化１】
【００９１】
〈スキン層用ドープの調整〉
表１化合物Ａ１０ １００質量部
ジクロロメタン ４５０質量部
エチルアルコール ５０質量部
微粒子（アエロジルＲ９７６Ｖ（日本アエロジル株式会社製） ０．１質量部
比較例
〈コア層用セルロースアシレートドープの調整〉
セルロースジアセテート １００質量部
（総置換度２．４２、アセチル基置換度２．４２）
芳香族末端エステル系可塑剤（１） ６質量部
２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ベンゾトリアゾール（紫外線吸収剤） １質量部
エチルフタリルエチルグリコレート ４質量部
ジクロロメタン ４５０質量部
エチルアルコール ５０質量部
〈スキン層用ドープの調整〉
表１化合物Ａ７ １００質量部
ジクロロメタン ４５０質量部
エチルアルコール ５０質量部
微粒子（アエロジルＲ９７６Ｖ（日本アエロジル株式会社製） ０．１質量部
（溶液流延法）
上記の各ドープをミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解した後、平均孔径３４μｍのろ紙および平均孔径１０μｍの焼結金属フィルターでろ過し、ドープを調製した。
【００９２】
次に、上記により調製したコア層用ドープ、スキン層用ドープを製膜化してフィルムを製造した。
【００９３】
ドープを流延する際には、図２に示すように、走行する流涎ベルト４の上に流延ダイ３から上記２種類のドープを共に流延した。ここで、各ドープの流延量を調整することによりコア層４０μｍ、スキン層２μｍとなるように同時多層流延を行い流延膜を形成させた。
【００９４】
次に、この流延膜を流延バンドから剥ぎ取り湿潤フィルムとした後、渡り部及びテンターで乾燥させてフィルムとした。フィルムを乾燥室に送り、多数のローラに巻き掛けながら搬送する間に乾燥を十分に促進させた。
【００９５】
最後に、巻取室の巻取ローラで巻取りフィルム製品とした。ドープを剥ぎ取った直後の残留溶剤量は約３０質量％であった。
【００９６】
その後、テンターを用いて延伸率３０％まで拡幅した後、１４０℃で６０秒間緩和させ、フィルムを得た。
【００９７】
本フィルムを評価した結果を表６に示す。
【００９８】
【表６】
【００９９】
本発明の易接着層の形成方法にかかわらず、目的の効果を示した。
【符号の説明】
【０１００】
１ バックアップローラ
２ エンボスロール
３ 同時多層流延ダイス
４ 流延ベルト
５ テンター
６ フィルム乾燥装置
７ 巻き取りロール状光学フィルム
８ 流延膜
９ コア層用ドープ
１０ スキン層用ドープ
１１ コア層
１２ スキン層
１３ 巻芯本体
１４ 支え板
１５ 架台
１６ ロール状光学フィルム
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明樹脂フィルムの片面に特定の官能基を有するビニル系共重合樹脂からなる易接着処理層を有する光学フィルムであって、該易接着層が水系接着剤で偏光子と良好な密着性を有する偏光子用保護フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
偏光板は、液晶表示装置において、光源より出射される光から直線偏光を取り出して液晶セルに入射させ、また液晶セルから出射される直線偏光を検出するための部品として用いられている。
【０００３】
偏光板は通常、二色性色素が吸着配向したポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子の片面または両面に、偏光子保護フィルムが積層された構造を有する。偏光板において、偏光子保護フィルムは接着剤を介して偏光子フィルムに貼り合わされている。
【０００４】
貼り合わせには、水溶性のＰＶＡ系接着剤が一般的に用いられている。偏光板においては、偏光子保護フィルムと偏光子との接着強度が充分に高いことが必要である。従って、偏光子保護フィルムには、接着剤との濡れ性が良好であることや接着剤との接着強度が高いことが要求される。
【０００５】
例えば、偏光板を製造する際、セルロースエステルフィルムが予め接着面をアルカリ液に浸漬してケン化処理をしてから用いられるのは、そのまま使用すると接着剤との濡れ性が充分でなく、貼り合わせ後の接着強度が充分に得られないためである。
【０００６】
しかしながら、アルカリケン化処理は、強いアルカリ性溶液中にフィルムを浸漬するため、フィルム中の添加剤が溶出し生産性が低下すること、またアルカリケン化処理によりフィルム表面が溶けだし荒れることで、フィルムの外観を損なうなどの問題が生じた。
【０００７】
近年、光学フィルムの需要の高まりにより、生産性に優れ、またさらなる高品位の光学フィルムが要求されるようになってきており、上記課題の改善が望まれていた。
【０００８】
特許文献１、２には、特定のモノマー成分を有する易接着層が記載されているが、光学フィルムの元巻き状態での長期保存性に課題があった。
【０００９】
そこで、特許文献３にはセルロースエステルフィルムの表面をプラズマ処理することでケン化することなく、接着剤の濡れ性、貼り合わせ後の接着強度を向上させる方法が開示されている。
【００１０】
しかしながら、上記の方法を用いて作製された偏光板は、偏光子保護フィルムと偏光子との十分な密着性が得られず、また、接着性を向上させるため、より強い条件により処理を行うと基材内部での分解が促進されてしまうため、実用化にはまだ課題があった。
【００１１】
一方で、特許文献４では、接着剤として活性エネルギー線硬化型接着剤を使用することで表面を処理せずに偏光子と密着させる方法が提案されている。
【００１２】
しかしながら、上記の方法では、一般的で安価な水溶性のＰＶＡ系接着剤を使用することはできず、また、フィルムの表面を処理することなく偏光子との密着させることはできるものの、耐水性が十分ではなく、高温高湿環境下等において剥がれが生じる問題があった。
【００１３】
さらに硬化型の接着剤は、製膜されたフィルムを巻芯に巻いたフィルム原反の状態で長期保存した場合に、特に巻芯では強い圧力がかかり、架橋剤が白化することや、添加剤がブリードアウトするといった問題があった。
【００１４】
そこで、特許文献５では、フィルム支持体の最表面に親水性の易接着層を形成することで、水系の接着剤にて偏光子と密着させ、また高温高湿環境下等においても剥がれが生じにくい方法が提案されている。
【００１５】
しかしながら、上記のように親水性が高い層を最表面に有するフィルムの場合、フィルム同士の摩擦が大きいため、製膜されたフィルムを巻芯に巻いた場合に、馬の背故障や、巻き芯転写といったフィルムにシワが発生するという問題が常につきまとう。
【００１６】
このため、特許文献６では、特許文献５のような親水性の易接着層に粒子を添加することで、上記課題を解決する方法が提案されているが、特に近年、液晶表示装置の大型画面化に伴って、フィルム原反の幅は広く、巻長は長くすることが要望されており、フィルムにかかる荷重は増加する傾向にあり、これらの故障の発生を抑制するには十分ではなく根本的な改善が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】特開平９−１９７１２８号公報
【特許文献２】特開平９−２２２５０１号公報
【特許文献３】特開２００９−２３７２４７号公報
【特許文献４】特開２００９−１７５２１０号公報
【特許文献５】特開２００９−２０５１３５号公報
【特許文献６】特開２０１０−５５０６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明は、上記の課題に鑑み、易接着層を有しながらもロール形状を適正に維持することのできる光学フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
【００２０】
１．透明樹脂フィルムの片面に、下記一般式（１）で表されるポリマーを含有する易接着層を有することを特徴とする光学フィルム。
一般式（１）
−（ＭＭＡ）ｐ−（Ｘ）ｑ−（Ｙ）ｒ−
ＭＭＡはメチルメタクリレートを、Ｘは２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよび２−ヒドロキシエチルアクリレートから選択される少なくとも一種のモノマー単位を、ＹはＭＭＡ、Ｘと共重合可能なモノマー単位を表す。
【００２１】
ｐ、ｑ、ｒは質量％であり、４０≦ｐ≦８０、２０≦ｑ≦６０、ｐ＋ｑ＋ｒ＝１００である。
【００２２】
２．ＹがＮ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミドから選択される少なくとも一種のモノマー単位であることを特徴とする前記１記載の光学フィルム。
【発明の効果】
【００２３】
本発明では、易接着層を有しながらもロール形状を適正に維持する光学フィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明に好ましい溶液流延製膜方法の工程を模式的に示した図である。
【図２】多層同時流延製膜装置の流延ダイ付近の拡大図である。
【図３】本発明のロール状光学フィルムの保管形態を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
＜本発明の光学フィルム＞
本発明の光学フィルムは、透明樹脂フィルムの片面に、下記一般式（１）で表されるポリマーを含有する易接着層を有することを特徴とする。
一般式（１）
−（ＭＭＡ）ｐ−（Ｘ）ｑ−（Ｙ）ｒ−
ＭＭＡはメチルメタクリレートを、Ｘは２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよび２−ヒドロキシエチルアクリレートから選択される少なくとも一種のモノマー単位を、ＹはＭＭＡ、Ｘと共重合可能なモノマー単位を表す。
【００２６】
ｐ、ｑ、ｒは質量％であり、４０≦ｐ≦８０、２０≦ｑ≦６０、ｐ＋ｑ＋ｒ＝１００である。
【００２７】
そして好ましくは、ＹがＮ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミドから選択される少なくとも一種のモノマー単位であることを特徴とする。
【００２８】
以下、一般式（１）で表されるポリマーをアクリル樹脂Ａと略す。
＜アクリル樹脂Ａ＞
本発明のアクリル樹脂Ａは、下記一般式（１）で表されることを特徴とする。
【００２９】
ＭＭＡはメチルメタクリレートを、Ｘは２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよび２−ヒドロキシエチルアクリレートから選択される少なくとも一種のモノマー単位を、ＹはＭＭＡ、Ｘと共重合可能なモノマー単位を表す。
【００３０】
ｐ、ｑ、ｒは質量％であり、４０≦ｐ≦８０、２０≦ｑ≦６０、ｐ＋ｑ＋ｒ＝１００である。
【００３１】
Ｙとしては、ＭＭＡ、Ｘと共重合可能なモノマーを適宜選択することができる。例えば、スチレン、ＭＭＡ、Ｘ以外のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、Ｎ−アルキル置換アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等があげられる。
【００３２】
そして好ましくは、ＹがＮ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミドから選択される少なくとも一種のモノマー単位である。Ｙは２種以上であってもよい。
【００３３】
これらのモノマーは市販のものをそのまま使用することができる。
【００３４】
ｑは、２０≦ｑ≦６０であり、モノマーの性質により適宜選択されるが、好ましくは３０≦ｑ≦５０である。また、Ｘは複数のモノマーであってもよい。
【００３５】
Ｙは必要に応じて使用できるものであり、０≦ｒ≦２０であることが好ましい。
【００３６】
上記関係を満たすアクリル樹脂を、透明樹脂フィルムの片側に、バーコーターを用いて塗工して製造された易接着層付きフィルムは、巻き取られた後の馬の背故障や、まき始めのシワ、巻き芯転写の発生がなく、さらには、易接着層と偏光子との密着性が良い。
【００３７】
一方、上記関係を満たさない場合は、馬の背故障や、まき始めのシワ、巻き芯転写の発生があり、また、易接着層と偏光子との密着性が劣化する。
【００３８】
本発明のアクリル樹脂Ａは、特に透明性の点で、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜５０００００であるが、好ましくは、３０００〜３０００００の範囲内であることが好ましい。
【００３９】
重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００以下では、耐熱性、耐久性が不足し、一方で３０００００以上では、バーコーターを用いて塗工する際、粘度が高く平面性が劣化、または生産性が低下する。
【００４０】
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定することができる。測定条件は以下の通りである。
【００４１】
溶媒： ＴＨＦ
カラム： Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ８０６、ＫＦ８０５、ＫＦ８０３、ＫＦ８０２（昭和電工（株）製を４本接続して使用した）
カラム温度：２５℃
試料濃度： ０．１質量％
検出器： ＲＩ Ｍｏｄｅｌ ５０４（ＧＬサイエンス社製）
ポンプ： Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
流量： １．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線： 標準ポリスチレンＳＴＫ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝２，８００，０００〜５００迄の１３サンプルによる校正曲線を使用した。１３サンプルは、ほぼ等間隔に用いることが好ましい。
【００４２】
本発明におけるアクリル樹脂Ａの製造方法としては、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、あるいは溶液重合等の公知の方法のいずれを用いても良い。ここで、重合開始剤としては、通常のパーオキサイド系およびアゾ系のものを用いることができ、また、レドックス系とすることもできる。
【００４３】
重合温度については、懸濁または乳化重合では３０〜１００℃、塊状または溶液重合では８０〜１６０℃で実施しうる。得られた共重合体の還元粘度を制御するために、アルキルメルカプタン等を連鎖移動剤として用いて重合を実施することもできる。
＜透明樹脂フィルム＞
本発明の透明樹脂フィルムとしては、公知の透明樹脂フィルムの中から適宜選択して用いることができる。
【００４４】
このような透明プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースプロピオネートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレンビニルアルコールフィルム、ポリスチレンフィルム、シンジオタクチックポリスチレン系フィルム、ノルボルネン樹脂フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルフォン系フィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルフォンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ナイロンフィルム、アクリルフィルム、ポリアリレートフィルム等を挙げることができる。
【００４５】
本発明においては、アクリル樹脂フィルム、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースプロピオネートフィルム、ポリカーボネート系フィルム、ノルボルネン系ポリオレフィン系フィルム及びポリエステル系フィルムは、透明性に優れ、光学的に好適に用いられ、密着性の点からセルロースエステルが最も好ましい。
【００４６】
膜厚は、適宜選択することができるが３０〜２００μｍであることが好ましい。また、Ｒｏ、Ｒｔのレターデーションも適宜設計することができる。
＜易接着層＞
本発明の易接着層は、アクリル樹脂Ａ以外に、レベリング剤等の界面活性剤、架橋剤、マット剤、防腐剤等の添加剤を添加することができる。
【００４７】
また、易接着性を阻害しない範囲で、その他の樹脂を添加してもよい。
【００４８】
本発明の易接着層において、本発明のアクリル樹脂Ａは、層の構成成分として１００〜７０質量％であることが好ましい。
【００４９】
易接着層の膜厚は０．０１〜２０μｍであり、透明樹脂フィルムに対する付き量は、１０〜２００００ｍｇ／ｍ２である。好ましくは、膜厚０．１〜５μｍ、付き量１００〜５０００ｍｇ／ｍ２である。接着力により適宜設計することができる。
【００５０】
本発明の易接着層は、本発明のアクリル樹脂Ａおよびその他の添加剤を、溶剤に溶解ないし分散させた溶液を、透明樹脂フィルム上にグラビアコーター、ディップコーター、押し出しコーター、リバースコーター等の公知の方法で塗布、乾燥することで得ることができる。
【００５１】
溶剤としては、メタノール、エタノール、アセトン、酢酸エチル、酢酸メチル、メチレンクロライド、トルエン等、通常使用する公知の溶剤を適宜選択することができる。
【００５２】
溶液濃度は、コーター等塗布装置の適性により適宜選択することができるが、０．１〜１０質量％が好ましい。
【００５３】
透明樹脂フィルムは、塗布前にコロナ放電、火炎処理等の前処理をしておくことも好ましい。
＜粒子＞
本発明は、フィルム表面の算術平均粗さＲａ、構造表面のパラメータＭｒ１（％）の値を制御する為に、樹脂フィルム中に粒子を添加することができる。該粒子は、無機粒子或いは有機粒子等、特に限定されるものではないが、平均一次粒子径が１ｎｍ〜１０ｎｍの無機粒子を用いることが好ましい。
【００５４】
上記平均一次粒子径は、５００個の粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）等により得られる二次電子放出のイメージ写真からの目視やイメージ写真を画像処理することにより、または動的光散乱法、静的光散乱法等を利用する粒度分布計等により計測することができる。ここでいう平均一次粒子径は、個数平均粒子径をさす。尚、粒子が球状でない場合は、その投影面積に相当する円の直径を意味する。
【００５５】
好ましい無機粒子としては、例えば、酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化錫、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、硫酸カルシウム等が挙げられる。これらの無機粒子は、種類、平均粒子径が異なる２種以上を併用してもよく、粒子の表面を有機物により表面処理したものも好ましく用いられる。
【００５６】
特に好ましい無機粒子は、これらの中でも二酸化珪素である。平均一次粒子径が１ｎｍ〜１０ｎｍの二酸化珪素の具体例としては、アエロジルＲ８１２、Ｒ９７６、Ｒ２００、Ｒ３００（以上日本アエロジル（株）製）等の商品名を有する市販品などが好ましく使用できる。
【００５７】
粒子の形状としては、不定形、針状、扁平、球状等特に制限なく使用できるが、特に球状の粒子を用いるとヘイズを調整するのが容易であり好ましい。
【００５８】
また、粒子の屈折率は、１．４５〜１．７０であることが好ましく、より好ましくは１．４５〜１．６５である。尚、粒子の屈折率は、屈折率の異なる２種類の溶媒の混合比を変化させて屈折率を変化させた溶媒中に粒子を等量分散して濁度を測定し、濁度が極小になった時の溶媒の屈折率をアッベ屈折計で測定することで測定できる。
【００５９】
上記無機粒子の含有量は、樹脂フィルムの主成分である樹脂１００質量部に対して、０．０１質量部〜１質量部が好ましく、本発明の効果を得る上でより好ましくは０．０５質量部〜０．３０質量部である。
【００６０】
前記粒子は、本発明のアクリル樹脂Ａおよびその他の添加剤と共に有機溶媒中に含有させて分散させてもよく、また、単独で該有機溶媒中に分散させてもよい。粒子の分散方法としては、前もって有機溶媒に浸してから高剪断力を有する分散機（高圧分散装置）で細分散させておくのが好ましい。
【００６１】
また、ドープ調製の場合は、多量の有機溶媒に粒子を分散しておき、樹脂溶液と合流させ、インラインミキサーで混合してドープにすることも好ましい。この場合、粒子分散液に他の添加剤である紫外線吸収剤を加え紫外線吸収剤液としてもよい。
＜偏光板＞
本発明の光学フィルムは、ポリビニルアルコールを偏光子とする偏光板の偏光板保護フィルムとすることが好ましい。この場合、本発明の易接着層が偏光子と作用することとなる。
【００６２】
本発明の光学フィルムを偏光板用保護フィルムとして用いる場合、偏光板は一般的な方法で作製することができる。
【００６３】
本発明の光学フィルムの易接着層側に、通常使用されるポリビニルアルコール系の水性接着剤を使用して、沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子の少なくとも一方の面に、貼り合わせることが好ましい。
【００６４】
もう一方の面には本発明の光学フィルムを用いても、別の偏光板保護フィルムを用いてもよい。
【００６５】
例えば、市販のセルロースエステルフィルム（例えば、コニカミノルタタック ＫＣ８ＵＸ、ＫＣ４ＵＸ、ＫＣ５ＵＸ、ＫＣ８ＵＹ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ１２ＵＲ、ＫＣ８ＵＣＲ−３、ＫＣ８ＵＣＲ−４、ＫＣ８ＵＣＲ−５、ＫＣ８ＵＥ、ＫＣ４ＵＥ、ＫＣ４ＦＲ−３、ＫＣ４ＦＲ−４、ＫＣ４ＨＲ−１、ＫＣ８ＵＹ−ＨＡ、ＫＣ８ＵＸ−ＲＨＡ、以上コニカミノルタオプト（株）製）等が好ましく用いられる。
【００６６】
偏光板の主たる構成要素である偏光子とは、一定方向の偏波面の光だけを通す素子であり、現在知られている代表的な偏光子は、ポリビニルアルコール系偏光フィルムで、これはポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと二色性染料を染色させたものがある。
【００６７】
偏光子は、ポリビニルアルコール水溶液を製膜し、これを一軸延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸してから、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理を行ったものが用いられている。
＜液晶表示装置＞
本発明の光学フィルムを貼合した偏光板を液晶表示装置に組み込むことによって、種々の視認性に優れた液晶表示装置を作製することができるが、特に大型の液晶表示装置やデジタルサイネージ等の屋外用途の液晶表示装置に好ましく用いられる。
【００６８】
本発明の偏光板は、前記粘着層等を介して液晶セルに貼合する。
【００６９】
本発明の偏光板は反射型、透過型、半透過型ＬＣＤまたはＴＮ型、ＳＴＮ型、ＯＣＢ型、ＨＡＮ型、ＶＡ型（ＰＶＡ型、ＭＶＡ型）、ＩＰＳ型（ＦＦＳ方式も含む）等の各種駆動方式のＬＣＤで好ましく用いられる。特にＶＡ型の画面が３０型以上、特に３０型〜５４型の大画面の表示装置では、画面周辺部での白抜け等もなく、その効果が長期間維持される。
【実施例】
【００７０】
以下に、好ましい実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
実施例１
合成例１
＜アクリル樹脂Ａの合成＞
攪拌機、２個の滴下ロート、ガス導入管及び温度計の付いたガラスフラスコに、表１記載の種類及び質量比率のモノマーの混合液４０ｇ、連鎖移動剤のメルカプトプロピオン酸２ｇ及びトルエン３０ｇを仕込み、９０℃に昇温した。
【００７１】
その後、一方の滴下ロートから、表１記載の種類及び質量比率のモノマー混合液６０ｇを３時間かけて滴下すると共に、同時にもう一方のロートからトルエン１４ｇに溶解したアゾビスイソブチロニトリル０．４ｇを３時間かけて滴下した。
【００７２】
その後さらに、トルエン５６ｇに溶解したアゾビスイソブチロニトリル０．６ｇを２時間かけて滴下した後、さらに２時間反応を継続させ、アクリル樹脂Ａを得た。
【００７３】
次いでモノマー種、連鎖移動剤のメルカプトプロピオン酸の添加量、アゾビスイソブチロニトリルの添加速度を変更して分子量の異なるアクリル樹脂を作製した。
【００７４】
なお、本発明アクリル樹脂Ａのモノマー構成等は表１に示した。表１に記載した各単量体を示す略記号の意義は下記の通りである。
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
ＶＰ：Ｎ−ビニルピロリドン
ＡＣＭＯ：アクリロイルモルホリン
ＤＭＡＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
ＤＭＭＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド
ＨＰＭＡ：２−ヒドロキシプロピルメタクリレート
ＤＥＡＡ：Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド
【００７５】
【表１】
【００７６】
＜光学フィルムの作成：液接着層の形成＞
表１に示したアクリル樹脂Ａを、表２に示した液組成Ｂに、表３に記載の粒子Ｃとともに添加し塗布液を調製した。粒子Ｃは、アクリル樹脂Ａの１００質量部に対して、表４，５に記載の量を添加した。
【００７７】
この塗布液を透明樹脂フィルムの片側に、バーコーターを用いて乾燥膜厚０．３μｍになるように塗工し、１５０℃で３分乾燥して、易接着層を有する光学フィルムを作製した。
【００７８】
光学フィルムは、巻芯の大きさが、内径１５２ｍｍ、外径１６５ｍｍ、長さ１５５０ｍｍになるように巻き取った。同様にして透明樹脂フィルム、アクリル樹脂、液組成を表４，５に記載したように組み合わせ、光学フィルムを作製した。なお、表４，５に記載した透明樹脂フィルムは下に示す。
フィルム１：特開２００９−２６９９７０の実施例１記載のフィルム
フィルム２：コニカミノルタオプト（株）製，商品名コニカミノルタタックＫＣ４ＵＹ 厚み４０μｍ
フィルム３：特許第４３１５８９８号の実施例１記載のフィルム１Ｂ
フィルム４：ＷＯ／２００９／０４７９２４実施例１記載の光学フィルム１
フィルム５：日本ゼオン（株）製，商品名ゼオノアフィルム，厚み４０μｍ
フィルム６：三菱樹脂（株）製，商品名Ｓ１００−３８，厚み３８μｍ
【００７９】
【表２】
【００８０】
【表３】
【００８１】
＜偏光板の作成＞
上記で作製した光学フィルムの対向面には偏光板保護フィルムとして、膜厚４０μｍのコニカミノルタＴＡＣフィルム（コニカミノルタオプト（株）製、ＫＣ４ＵＹ）を使用し、下記のようにして偏光子を挟み貼り合わせ偏光板を作製した。
【００８２】
本発明の光学フィルムは工程２から、対向面のＴＡＣフィルムは工程１から実施した。
工程１：５０℃、２ｍｏｌ％の水酸化ナトリウム溶液に９０秒間浸漬し、ついで水洗し乾燥して、偏光子と貼合する側を鹸化した。
工程２：延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光子を作製し、該偏光子を固形分２質量％の完全鹸化ポリビニルアルコール接着剤槽中に１〜２秒浸漬した。
工程３：工程２で偏光子に付着した過剰の接着剤を軽く拭き除き、これを本発明の光学フィルム、偏光子、対向面用ＴＡＣフィルムの順で積層した。
工程４：工程３で積層した本発明の光学フィルム、偏光子および対向面のＴＡＣフィルムを圧力２０〜３０Ｎ／ｃｍ２、搬送スピードは約２ｍ／分で貼合した。
工程５：工程４で作製した貼り合わせた試料を８０℃の乾燥機中にて５分間乾燥し、偏光板を作製した。
（評価方法）
得られた光学フィルムを使用して、以下の評価を実施した。なお、評価条件は特に指定の無い限り、２３℃５５％ＲＨの雰囲気下でおこなった。
（馬の背故障、巻芯転写）
巻き取ったフィルム試料をポリエチレンシートで２重に包み、図２（ａ）、（ｂ）、（ｃ）に示すような保管形態で、２５℃、５０％ＲＨの条件下で３０日間保存した。その後、ポリエチレンシートを開け、フィルム試料表面に点灯している蛍光灯の管を反射させて映し、その歪み或いは細かい乱れを観察し、馬の背故障を下記レベルにランク分けした。
【００８３】
○：蛍光灯が真っすぐに見える
△：蛍光灯が部分的に曲がって見える
×：蛍光灯がまだらに映って見える
また、保存後のフィルム試料を巻き返して、５０μｍ以上の点状の変形、または幅手方向の帯状の変形がはっきり見える巻芯転写が、巻芯部分より何ｍまで発生しているかを測定し、下記レベルにランク分けを行った。
【００８４】
○：巻芯部分より２０ｍ未満
△：巻芯部分より２０〜５０ｍ未満
×：巻芯部分より５０ｍ以上
（巻始めシワ）
巻芯にフィルムを巻き取る作業を行い、巻始めでシワが発生して不良となった場合は巻芯からフィルムを取り外して、再度巻き取る作業を行った。この時の不良回数をカウントした。この作業を１０回行い、平均値を求め、下記レベルにランク分けを行った。
【００８５】
◎：１回未満
○：１回以上３回未満
△：３回以上６回未満
×：６回以上
（密着性の評価）
上記作成した各偏光板を、２３℃８０％ＲＨの雰囲気下で２４時間保存時、その後同雰囲気下、手で剥離性を測定し剥離できたかどうかで確認し、下記基準で評価した。
【００８６】
○：貼合されており、手で剥離出来ない
△：端部のみが剥がれ、それ以上剥がすと部材が破壊される
×：容易に手で剥離出来てしまう
【００８７】
【表４】
【００８８】
【表５】
【００８９】
表４，５に示した結果から明らかなように、本発明の上記手段により、作成された易接着層を有する偏光子保護フィルムは、水系接着剤で偏光子と良好な密着性を有し、また製造時にロール状に巻き取られた際にも馬の背故障や、巻き芯転写といった問題が生じることがない。
実施例２
以下に示すセルロースアシレートドープを作製し、コア層用ドープとした。
〈コア層用セルロースアシレートドープの調整〉
セルロースジアセテート １００質量部
（総置換度２．４２、アセチル基置換度２．４２）
芳香族末端エステル系可塑剤（１） ６質量部
２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ベンゾトリアゾール（紫外線吸収剤） １質量部
エチルフタリルエチルグリコレート ４質量部
ジクロロメタン ４５０質量部
エチルアルコール ５０質量部
【００９０】
【化１】
【００９１】
〈スキン層用ドープの調整〉
表１化合物Ａ１０ １００質量部
ジクロロメタン ４５０質量部
エチルアルコール ５０質量部
微粒子（アエロジルＲ９７６Ｖ（日本アエロジル株式会社製） ０．１質量部
比較例
〈コア層用セルロースアシレートドープの調整〉
セルロースジアセテート １００質量部
（総置換度２．４２、アセチル基置換度２．４２）
芳香族末端エステル系可塑剤（１） ６質量部
２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ベンゾトリアゾール（紫外線吸収剤） １質量部
エチルフタリルエチルグリコレート ４質量部
ジクロロメタン ４５０質量部
エチルアルコール ５０質量部
〈スキン層用ドープの調整〉
表１化合物Ａ７ １００質量部
ジクロロメタン ４５０質量部
エチルアルコール ５０質量部
微粒子（アエロジルＲ９７６Ｖ（日本アエロジル株式会社製） ０．１質量部
（溶液流延法）
上記の各ドープをミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解した後、平均孔径３４μｍのろ紙および平均孔径１０μｍの焼結金属フィルターでろ過し、ドープを調製した。
【００９２】
次に、上記により調製したコア層用ドープ、スキン層用ドープを製膜化してフィルムを製造した。
【００９３】
ドープを流延する際には、図２に示すように、走行する流涎ベルト４の上に流延ダイ３から上記２種類のドープを共に流延した。ここで、各ドープの流延量を調整することによりコア層４０μｍ、スキン層２μｍとなるように同時多層流延を行い流延膜を形成させた。
【００９４】
次に、この流延膜を流延バンドから剥ぎ取り湿潤フィルムとした後、渡り部及びテンターで乾燥させてフィルムとした。フィルムを乾燥室に送り、多数のローラに巻き掛けながら搬送する間に乾燥を十分に促進させた。
【００９５】
最後に、巻取室の巻取ローラで巻取りフィルム製品とした。ドープを剥ぎ取った直後の残留溶剤量は約３０質量％であった。
【００９６】
その後、テンターを用いて延伸率３０％まで拡幅した後、１４０℃で６０秒間緩和させ、フィルムを得た。
【００９７】
本フィルムを評価した結果を表６に示す。
【００９８】
【表６】
【００９９】
本発明の易接着層の形成方法にかかわらず、目的の効果を示した。
【符号の説明】
【０１００】
１ バックアップローラ
２ エンボスロール
３ 同時多層流延ダイス
４ 流延ベルト
５ テンター
６ フィルム乾燥装置
７ 巻き取りロール状光学フィルム
８ 流延膜
９ コア層用ドープ
１０ スキン層用ドープ
１１ コア層
１２ スキン層
１３ 巻芯本体
１４ 支え板
１５ 架台
１６ ロール状光学フィルム
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明樹脂フィルムの片面に、下記一般式（１）で表されるポリマーを含有する易接着層を有することを特徴とする光学フィルム。
一般式（１）
−（ＭＭＡ）ｐ−（Ｘ）ｑ−（Ｙ）ｒ−
ＭＭＡはメチルメタクリレートを、Ｘは２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよび２−ヒドロキシエチルアクリレートから選択される少なくとも一種のモノマー単位を、ＹはＭＭＡ、Ｘと共重合可能なモノマー単位を表す。
ｐ、ｑ、ｒは質量％であり、４０≦ｐ≦８０、２０≦ｑ≦６０、ｐ＋ｑ＋ｒ＝１００である。
【請求項２】
ＹがＮ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミドから選択される少なくとも一種のモノマー単位であることを特徴とする請求項１記載の光学フィルム。
【請求項１】
透明樹脂フィルムの片面に、下記一般式（１）で表されるポリマーを含有する易接着層を有することを特徴とする光学フィルム。
一般式（１）
−（ＭＭＡ）ｐ−（Ｘ）ｑ−（Ｙ）ｒ−
ＭＭＡはメチルメタクリレートを、Ｘは２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよび２−ヒドロキシエチルアクリレートから選択される少なくとも一種のモノマー単位を、ＹはＭＭＡ、Ｘと共重合可能なモノマー単位を表す。
ｐ、ｑ、ｒは質量％であり、４０≦ｐ≦８０、２０≦ｑ≦６０、ｐ＋ｑ＋ｒ＝１００である。
【請求項２】
ＹがＮ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミドから選択される少なくとも一種のモノマー単位であることを特徴とする請求項１記載の光学フィルム。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１２−５８５６７（Ｐ２０１２−５８５６７Ａ）
【公開日】平成２４年３月２２日（２０１２．３．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２０２８１６（Ｐ２０１０−２０２８１６）
【出願日】平成２２年９月１０日（２０１０．９．１０）
【出願人】（３０３０００４０８）コニカミノルタオプト株式会社 (3,255)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年３月２２日（２０１２．３．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月１０日（２０１０．９．１０）
【出願人】（３０３０００４０８）コニカミノルタオプト株式会社 (3,255)
【Ｆターム（参考）】
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