光学用感圧粘着剤組成物
【課題】プラスチック材料だけでなく、無機材料に対する粘着力、耐熱性および耐湿熱性などの耐久性、並びにせん断変形率に優れており、また別途の溶媒を含有しないので、厚膜型粘着剤フィルムの製造が可能な光学用感圧粘着剤組成物を提供すること。
【解決手段】単官能ウレタンアクリレート系オリゴマー４０〜８０重量％、イソボルニル（メタ）アクリレート第１単官能希釈モノマー１〜５５重量％、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１℃以上であり、エチレン不飽和基を持つ第２単官能希釈モノマー１〜５５重量％、およびフリーラジカル光開始剤０.１〜５重量％を含有する光学用感圧粘着剤組成物。
【解決手段】単官能ウレタンアクリレート系オリゴマー４０〜８０重量％、イソボルニル（メタ）アクリレート第１単官能希釈モノマー１〜５５重量％、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１℃以上であり、エチレン不飽和基を持つ第２単官能希釈モノマー１〜５５重量％、およびフリーラジカル光開始剤０.１〜５重量％を含有する光学用感圧粘着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチック材料だけでなく、無機材料に対する粘着力、耐熱性および耐湿熱性などの耐久性、並びにせん断変形率に優れた光学用感圧粘着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近、急速に発達したディスプレイ産業においては、タッチパネルまたはタッチスクリーンを搭載することや、高輝度および高透過性を得るために光学的に透明な感圧粘着剤を使用することが頻繁に行われている。
【０００３】
タッチパネル、タッチスクリーンとは、ペンや指などのような所定の入力手段によって発生された電位差の変化を認識して位置座標を探す装置である。具体的に、上部基板のある一地点を加圧すると、上記上部基板の下部に透明導電フィルムで形成された上部電極と下部基板に透明導電フィルムで形成された下部電極が相互接触することにより電位差を発生させ、発生された電位差の変化を認識することである。
最近、上記タッチパネルまたはタッチスクリーンは、ディスプレイ装置と結合して情報を入力する装置として用いられている。
【０００４】
このようなタッチスクリーンまたはタッチパネルの透明導電性フィルムを取り付けるために使用される感圧粘着剤には、各種基材に対する粘着性とともに高温、高湿条件などのような苛酷条件に露出された場合にもカール（ｃｕｒｌ）や気泡などの発生が抑制できる耐久性が求められる。
【０００５】
一般的に、ディスプレイの視認性を確保するためにアクリル系またはウレタンアクリル系の感圧粘着剤が使用される。これら感圧粘着剤は別途の厚膜化工程（厚み：５０μｍ〜１０００ｍｍ）が要求され、苛酷条件で粘着力など粘着層として物性および耐熱性などの耐久性が低下するという問題があった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、ウレタンアクリレート系オリゴマーを使用して、プラスチック材料だけでなく、無機材料に対する粘着力、耐熱性および耐湿熱性などの耐久性、並びにせん断変形率に優れた光学用感圧粘着剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、単官能ウレタンアクリレート系オリゴマーに、単官能希釈モノマーとしてイソボルニル（メタ）アクリレートと特定範囲のガラス転移温度（Ｔｇ）および特定の構造を持つ化合物を一定範囲で含有させると、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムおよびトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムなどのプラスチック材料だけでなく、ガラス（Ｇｌａｓｓ）などの無機材料に対する粘着力、耐久性およびせん断変形率に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
よって、本発明は、単官能ウレタンアクリレート系オリゴマー４０〜８０重量％と、イソボルニル（メタ）アクリレート第１単官能希釈モノマー１〜５５重量％と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１℃以上であり、エチレン不飽和基を持つ第２単官能希釈モノマー１〜５５重量％、およびフリーラジカル光開始剤０.１〜５重量％を含有する光学用感圧粘着剤組成物を提供する。
【０００９】
上記単官能ウレタンアクリレート系オリゴマーは、エステル主鎖、エーテル主鎖またはこれらの混合構造の主鎖を含むことができる。
【００１０】
上記第２単官能希釈モノマーは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１〜１５０℃であることができる。
【００１１】
また、本発明は、上記粘着剤組成物が硬化された光学用感圧粘着剤を提供する。
【００１２】
さらに、本発明は、透明基材フィルムと、上記透明基材フィルムの片面に形成された上記粘着剤を含む粘着フィルムを提供する。
【００１３】
上記粘着剤は、厚さ２５〜１０００μｍを有することができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の粘着剤組成物は、プラスチック材料だけでなく、無機材料に対する粘着力に優れるとともに、耐熱性および耐湿熱性などの耐久性およびせん断変形率に優れたメリットがある。
また、本発明の粘着剤組成物は、別途の溶媒を含有しないので、厚膜型粘着フィルムの製造が可能である。
また、本発明の粘着剤組成物は、せん断変形率に優れているので、タッチスクリーン、タッチパネルなどに有用に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明は、プラスチック材料だけでなく、無機材料に対する粘着力、耐熱性および耐湿熱性などの耐久性、並びにせん断変形率に優れた光学用感圧粘着剤組成物に関する。
【００１６】
以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の光学用感圧粘着剤組成物は、単官能ウレタンアクリレート系オリゴマー、イソボルニル（メタ）アクリレート第１単官能希釈モノマー、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１℃以上であり、エチレン不飽和基を持つ第２単官能希釈モノマー、およびフリーラジカル光開始剤を含有する。
【００１７】
単官能ウレタンアクリレート系オリゴマーは、基本的に粘着剤の物性と柔軟性を付け加えて粘弾性および保存弾性率を維持する役目をする。このとき、上記ウレタンアクリレート系オリゴマーが多官能である場合は、表面滑沢性が落ち、かつ凝集力が高過ぎて粘着物性の発現が容易ではないデメリットがある。
【００１８】
上記単官能ウレタンアクリレート系オリゴマーは、ポリオールの分子構造に起因する主鎖部分と、イソシアネートとポリオールの反応で生成されるウレタン結合基、および水酸基を含むアクリレートモノマーを結合させて末端にアクリロイル基の反応性基を生成させて製造することが一般的である。
【００１９】
上記主鎖は、ポリエーテル、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアクリレートおよびポリカーボネートからなる群から選ばれた少なくとも１種の分子構造を持つポリオールから由来することができる。価格および粘度調節の容易性面から、好ましくはポリエステル、ポリエーテルまたはこれらの混合構造を持つポリオールから由来したものが良い。
【００２０】
オリゴマーは、通常、重量平均分子量（Ｍｗ）が１,０００〜４０,０００、好ましくは１,０００〜３５,０００の低分子量の重合体化合物を意味する。
【００２１】
本発明の単官能ウレタンアクリレート系オリゴマーは、ポリオールとジイソシアネート化合物を重合する公知の方法で製造することができる。ポリオールは、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはテトラヒドロフランなどのようなオキシランなどの環状エーテル単量体を用いると、エーテル主鎖を持つオリゴマーを製造することができる。また、ε−カプロラクトンまたはピバロラクトンのような環状エステルを用いると、エステル主鎖を持つオリゴマーを製造することができる。
【００２２】
製造されたポリオールにジイソシアネート化合物を反応させると、ウレタン結合基を持つポリオール構造が得られる。上記ジイソシアネート化合物は１,４−ブチレンジイソシアネート、１,６−ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロペンチレン−１,３−ジイソシアネート、４,４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキセン−１,４−ジイソシアネート、２,４−トリレンジイソシアネート、２,６−トリレンジイソシアネート、４,４'−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、２,２−ジフェニルプロパン−４,４'−ジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、１,４−ナフチレンジイソシアネート、１,５−ナフチレンジイソシアネート、４,４'−ジフェニルジイソシアネート、アゾベンゼン−４,４'−ジイソシアネート、ｍ−またはｐ−テトラメチルキシレンジイソシアネート、および１−クロロベンゼン−２,４−ジイソシアネートからなる群から選ばれる脂肪族ジイソシアネート化合物を含むことが好ましい。
上記ポリオールとジイソシアネートは当量比で反応され、通常、反応の効率性を高めるためにジイソシアネートを過量で含有することが好ましい。
【００２３】
また、上記の反応物にアクリロイル基を更に連結するために、水酸基を持つ２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを反応させてウレタンアクリレートオリゴマーを製造することができる。上記反応時、適量のアルコール（主にブタノール）を添加すると、一方は２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートからアクリロイル基が形成され、他方はアルコールで終結された単官能ウレタンアクリレートオリゴマーを製造することができる。
【００２４】
上記単官能ウレタンアクリレート系オリゴマーは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が −６０〜５０℃、好ましくは−６０〜２０℃を維持することが良い。
【００２５】
このような単官能ウレタンアクリレート系オリゴマーは、４０〜８０重量％、好ましくは５０〜７０重量％を含有することができる。含量が４０重量％未満であれば、粘着剤組成物の粘度が低いため塗工が難しい問題があり、８０重量％を超過する場合は、粘着剤組成物の粘度と光学物性の均衡を調節し難い問題がある。
【００２６】
第１単官能希釈モノマーであるイソボルニル（メタ）アクリレートは、イソボルニル基が立体的形状の脂環基であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が約９６℃以上であるので、ウレタンアクリレートオリゴマーが主成分である粘着剤に使用されると粘着力を向上することができる。特に、ガラス（Ｇｌａｓｓ） などのような無機材料に対する粘着力を向上することができる。さらに、相対的にガラス転移温度（Ｔｇ）が低いアクリレートモノマーと比べると、同一オリゴマーとの硬化時、硬化率が高いというメリットがある。
このような第１単官能希釈モノマーは、１〜５５重量％、好ましくは５〜４０重量％を含有することができる。
【００２７】
第２単官能希釈モノマーは粘着剤組成物の粘度を調節して塗工が容易になるようにし、上記第１単官能希釈モノマーとともに使用されてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムまたはトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムなどのようなプラスチック材料との密着力もしくは粘着力を向上させる役目をする。
【００２８】
上記第２単官能希釈モノマーは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１℃以上であるものを使用する。ガラス転移温度（Ｔｇ）が１℃未満であれば粘着力が低下され、ガラス（Ｇｌａｓｓ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムおよびトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムなどに対する粘着力が低下される問題が生じる場合がある。よって、被粘着面との粘着力などを考慮したとき、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１〜１５０℃であることが好ましい。
【００２９】
また、希釈モノマーは、エチレン不飽和基を持つ単官能性アクリル系単量体を使用することができる。具体的に、エチルアクリレート、メチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、アリルメタクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、２−ドデシルチオエチルメタクリレート、オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソデキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、テトラフルフリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、オキタデシルメタクリレート、テトラヒドロフリルアクリレート、およびアクリロイルモルホリンからなる群から選ばれた少なくとも１種を使用することができる。
【００３０】
好ましくは、ガラス転移温度（Ｔｇ）を考慮すると、アクリロイルモルホリン、アクリル酸、ｔ−ブチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ラウリル（Ｃ１２）アクリレートおよびシクロヘキシルアクリレートからなる群から選ばれた少なくとも１種を使用することが良い。
【００３１】
このような第２単官能希釈モノマーは、１〜５５重量％、好ましくは５〜４０重量％を含有することができる。含量が１重量％未満であれば、プラスチック材料との粘着力上昇を期待し難く、５５重量％を超過する場合は、硬化収縮が酷くなったり、製造された粘着剤が固くなることがある。
【００３２】
また、本発明は、目的とする効果を脱しない範囲内で２官能以上の希釈モノマーをさらに含むことができる。２官能以上の希釈モノマーは硬化率を制御する役目をするものであって、本発明の目的とする効果および制御範囲の硬化率を考慮して適量で使用することが好ましい。
【００３３】
具体的に、２官能以上の希釈モノマーとしては、１,３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ−エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロフェンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロフェンタニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、ビス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、ジ（アクリルオキシエチル）イソシアヌレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート、エチレンオキシド変性ヘキサヒドロフタル酸ジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールアクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレート、アダマンタンジアクリレートなどの２官能性単量体と、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリルオキシエチル）イソシアヌレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレートなどの３官能性単量体と、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレートなどの４官能性単量体と、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどの５官能性単量体と、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの６官能性単量体などを使用することができる。
【００３４】
このような２官能以上の希釈モノマーは、全体組成物１００重量％のうち、５重量％以内で含有することが好ましい。
【００３５】
フリーラジカル光開始剤は、粘着剤の内部および表面硬化を充分に進行させる役目をするものであって、当分野に公知のものであれば、その種類は特に限定されない。
【００３６】
フリーラジカル光開始剤の具体例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ヒドロキシジメチルアセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、３−メチルアセトフェノン、２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２,２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、４−クロロアセトフェノン、４,４−ジメトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、４−ヒドロキシシクロフェニルケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−２−（ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、p−フェニルベンゾフェノン、４,４−ジアミノベンゾフェノン、４,４'−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、アントラキノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−t−ブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２,４−ジメチルチオキサントン、２,４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタル、ジフェニルケトンベンジルジメチルケタル、アセトフェノンジメチルケタル、p−ジメチルアミノ安息香酸エステル、２,４,６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシド、フルオレン、トリフェニルアミン、カルバゾールなどが挙げられる。また、市販されている製品としては、商品名Ｄａｒｏｃｕｒ １１７３、Ｉｇａｃｕｒｅ１８４、Ｉｇａｃｕｒｅ ９０７（ＢＡＳＦ社（旧Ｃｉｂａ社）製）なども使用することができる。これらは単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３７】
上記フリーラジカル光開始剤は光源の放射特性、強度、各成分の含量などを考慮して適切な範囲で使用することができ、粘着剤組成物の総含量（１００重量％）に対して０.１〜５重量％を含有することが好ましい。
【００３８】
本発明の粘着剤組成物は、硬化して粘着剤を形成することができる。また、透明基材フィルムと、上記透明基材フィルムの片面に形成された上記粘着剤を含めて粘着フィルムを形成することができる。
【００３９】
上記粘着剤は、厚さ２５〜１０００μｍを有することができる。
【００４０】
上記透明基材フィルムは、透明性、機械的強度、熱安定性、遮水性などに優れているものであって、特に制限されない。
【００４１】
上記硬化は、当分野に公知のものであって特に限定しないが、紫外線を用いた光硬化が一般的である。
【００４２】
上記紫外線を用いた重合時の光源は、発光分布が４００ｎｍ以下、好ましくは１５０〜４００ｎｍ、より好ましくは２００〜３８０ｎｍの波長であるものであって、例えば低圧水銀燈、中圧水銀燈、高圧水銀燈、超高圧水銀燈、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロ波励起水銀燈、およびメタルハライドランプなどを用いることができる。
【００４３】
上記光源の光照射の強度は、求められる粘着剤の物性によって適切に調節することが可能であり、フリーラジカル光開始剤の活性に有用な積算光量は１０〜５０００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましく、２００〜２０００ｍＪ／ｃｍ２であることがより好ましい。上記範囲内で適切な硬化反応時間を持ち、ランプからの輻射熱および重合反応時の発熱によって製造された硬化物の凝集力の低下、黄変または保持体の劣化を発生させないので好ましい。
【００４４】
以下、本発明の理解のために好ましい実施例を提示するが、下記の実施例は本発明を例示するだけであり、本発明の範疇および技術思想の範囲内で多様な変更および修正が可能であることは当業者にとって明らかであり、かかる変形および修正が添付の特許請求の範囲に属することも当然である。
【実施例】
【００４５】
（実施例１）
（１） 粘着剤組成物
単官能ウレタンアクリレートオリゴマー（商品名ＤＦＣＮ−５、根上化学社製、重量平均分子量＝３１,０００）６０重量％、第１単官能希釈モノマーとしてイソボルニルアクリレート（Ｔｇ＝９４℃）２８重量％、第２単官能希釈モノマーとしてｔ−ブチルアクリレート（Ｔｇ＝４１℃）１０重量％、フリーラジカル光開始剤（ＢＡＳＦ社製、Ｄａｒｏｃｕｒ−１１７３）２重量％を混合して粘着剤組成物を製造した。
【００４６】
（２） 粘着フィルムの製造
上記（１）で製造された粘着剤組成物をシリコーン離型剤がコーティングされた透明基材フィルム上に厚みが３００μｍになるように塗布し、４ｍ／分の速度（６００ｍＪ／ｃｍ２）で紫外線を照射した後、その上に同じ透明基材フィルムを積層して、さらに４ｍ／分の速度（６００ｍＪ／ ｃｍ２）で紫外線を照射して完全硬化して粘着剤を形成した。
【００４７】
（実施例２−９および比較例１−８）
各成分の組成物を下記の表１に示すように使用した以外は、上記実施例１と同様に実施した。
【００４８】
【表１】
【００４９】
上記実施例および比較例で製造された粘着剤組成物および粘着フィルムの物性を下記の方法で測定し、その結果を下記の表２に示した。
【００５０】
（試験方法）
１．粘着力（Ｎ/２５ｍｍ）
（１） ガラス（Ｇｌａｓｓ）粘着力
粘着フィルムの上に積層された離型剤がコーティングされた基材フィルムを剥離した後、離型処理されていないＰＥＴ基材フィルムを積層した。上記粘着シートをスーパーカッターを用いて２５ｍｍ×２５０ｍｍの大きさで切断して試料片とし、ガラスに接合した後、（株）島津製作所製のオートグラフに取り付けて固定して、剥離速度３００ｍ／分で１８０度剥離して粘着力を測定した。
【００５１】
（２） トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム粘着力
ガラスに両面テープを用いてトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを接着してＴＡＣフィルムが粘着されたガラスを準備した。上記製造した粘着フィルム上の離型剤がコーティングされた基材フィルムを剥離した後、ＴＡＣフィルムに積層した。上記粘着シートをスーパーカッターを用いて２５ｍｍ×２５０ｍｍの大きさで切断して試料片とし、ＴＡＣフィルムが粘着されたガラスに接合した後、オートグラフに取り付けて固定して、剥離速度３００ｍ／分で１８０度剥離して粘着力を測定した。
【００５２】
（３） ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム粘着力
ガラスに両面テープを用いてＰＥＴフィルムを接着してＰＥＴフィルムが粘着されたガラスを準備した。上記製造した粘着フィルム上の離型剤がコーティングされた基材フィルムを剥離した後、ＰＥＴフィルムに積層した。上記粘着シートをスーパーカッターを用いて２５ｍｍ×２５０ｍｍの大きさで切断して試料片とし、ＰＥＴフィルムが粘着されたガラスに接合した後、オートグラフに取り付けて固定して、剥離速度３００ｍ／分で１８０度剥離して粘着力を測定した。
【００５３】
２．耐熱性
粘着フィルムの上に積層された離型剤がコーティングされた基材フィルムを剥離した後、離型処理されていないＰＥＴフィルムの上に積層した。上記粘着シートをスーパーカッターを用いてＡ４サイズで切断して、ガラスに接合した後、オートクレーブ中（５０℃、５気圧条件下）で２０分間処理した後８０℃の耐熱オーブンに１００時間を放置した。
◎：耐熱評価後、気泡などの不良なし。
○：耐熱評価後、外郭に１μｍ以下の気泡が１０個未満で発生。
△：耐熱評価後、外郭に１μｍ以下の気泡が１０個以上発生。
×：耐熱評価後、気泡および浮きの発生が酷い。
【００５４】
３．耐湿熱性
粘着フィルムの上に積層された離型剤がコーティングされた基材フィルムを剥離した後、離型処理されていないＰＥＴフィルムの上に積層した。上記粘着シートをスーパーカッターを用いてＡ４サイズで切断して、ガラスに接合した後、オートクレーブ中（５０℃、５気圧条件下）で２０分間処理した後、６０℃、６０ＲＨ％耐湿熱オーブンに１００時間を放置した。
◎：耐湿熱評価後、気泡などの不良なし。
○：耐湿熱評価後、外郭に１μｍ以下の気泡が１０個未満で発生。
△：耐湿熱評価後、外郭に１μｍ以下の気泡が１０個以上発生。
×：耐湿熱評価後、気泡および浮きの発生が激しい。
【００５５】
４．せん断変形率（％）
粘着フィルムの上に積層された離型剤がコーティングされた基材フィルムを剥離した後、離型処理されていないＰＥＴフィルムの上に積層した。上記粘着シートをスーパーカッターを用いて２.５４ｃｍ×１０ｃｍで切断してガラスに接合面積が２.５４ｃｍ×１.２７ｃｍになるように接合してせん断変形サンプルを製作した。
【００５６】
せん断変形率は、引張力試験機（温度調節が可能なオーブン付け）を用いて測定し、これの条件は次のとおりである。３６００ｓｅｃ経過後のせん断変形率は下式１で計算した。
静荷重：９.８Ｎ
温度：５０℃
測定時間：３６００ｓｅｃ
【００５７】
【数１】
【００５８】
ここで、せん断変形率が４００％未満であれば高温クリープ（Ｃｒｅｅｐ）性が良好なものと見なし、∞は３６００ｓｅｃ以前にせん断変形率が急激に増加して凝集破壊が生じる場合を示す。
【００５９】
５．硬化率
単官能ウレタンアクリレート系オリゴマー成分および単官能希釈モノマー成分のエチレン系不飽和基中の不飽和Ｃ−Ｃ二重結合が、硬化途中時間の関数として消耗された程度をフーリエ変換赤外線分光学法（ＦＴ−ＩＲ）を用いて測定した。
評価器機：ＦＴ−ＩＲ
測定法：約８１０ｃｍ−１で不飽和Ｃ−Ｃ二重結合信号の消滅水準を測定。
消耗百分率はＵＶ照射中に消滅された二重結合の百分率であり、照射以前の値は０％である。
【００６０】
【表２】
【００６１】
上記表から明らかなように、本発明に係る単官能ウレタンアクリレート系オリゴマー、イソボルニル（メタ）アクリレート第１単官能希釈モノマー、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１℃ 以上であり、エチレン不飽和基を持つ第２単官能希釈モノマー、およびフリーラジカル光開始剤を含有する実施例１乃至９は、粘着力（ガラス、ＴＡＣフィルム、ＰＥＴフィルム）、耐久性（耐熱性および耐湿熱性）、およびせん断変形率に優れることが確認できた。特に、粘着力はガラス、ＴＡＣフィルムおよびＰＥＴフィルムでいずれも優秀であった。
【００６２】
一方、比較例１乃至８は、ガラス、ＴＡＣフィルムおよびＰＥＴフィルムのそれぞれに対して高い粘着力を有する場合はあるが、これらすべてに対して高い粘着力を有することができず、全般的に耐久性も低いことが確認できた。
【００６３】
また、比較例１乃至８は、３６００ｓｅｃ以内にすべて凝集破壊が生じて高温せん断変形率が不良であることが確認できた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチック材料だけでなく、無機材料に対する粘着力、耐熱性および耐湿熱性などの耐久性、並びにせん断変形率に優れた光学用感圧粘着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近、急速に発達したディスプレイ産業においては、タッチパネルまたはタッチスクリーンを搭載することや、高輝度および高透過性を得るために光学的に透明な感圧粘着剤を使用することが頻繁に行われている。
【０００３】
タッチパネル、タッチスクリーンとは、ペンや指などのような所定の入力手段によって発生された電位差の変化を認識して位置座標を探す装置である。具体的に、上部基板のある一地点を加圧すると、上記上部基板の下部に透明導電フィルムで形成された上部電極と下部基板に透明導電フィルムで形成された下部電極が相互接触することにより電位差を発生させ、発生された電位差の変化を認識することである。
最近、上記タッチパネルまたはタッチスクリーンは、ディスプレイ装置と結合して情報を入力する装置として用いられている。
【０００４】
このようなタッチスクリーンまたはタッチパネルの透明導電性フィルムを取り付けるために使用される感圧粘着剤には、各種基材に対する粘着性とともに高温、高湿条件などのような苛酷条件に露出された場合にもカール（ｃｕｒｌ）や気泡などの発生が抑制できる耐久性が求められる。
【０００５】
一般的に、ディスプレイの視認性を確保するためにアクリル系またはウレタンアクリル系の感圧粘着剤が使用される。これら感圧粘着剤は別途の厚膜化工程（厚み：５０μｍ〜１０００ｍｍ）が要求され、苛酷条件で粘着力など粘着層として物性および耐熱性などの耐久性が低下するという問題があった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、ウレタンアクリレート系オリゴマーを使用して、プラスチック材料だけでなく、無機材料に対する粘着力、耐熱性および耐湿熱性などの耐久性、並びにせん断変形率に優れた光学用感圧粘着剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、単官能ウレタンアクリレート系オリゴマーに、単官能希釈モノマーとしてイソボルニル（メタ）アクリレートと特定範囲のガラス転移温度（Ｔｇ）および特定の構造を持つ化合物を一定範囲で含有させると、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムおよびトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムなどのプラスチック材料だけでなく、ガラス（Ｇｌａｓｓ）などの無機材料に対する粘着力、耐久性およびせん断変形率に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
よって、本発明は、単官能ウレタンアクリレート系オリゴマー４０〜８０重量％と、イソボルニル（メタ）アクリレート第１単官能希釈モノマー１〜５５重量％と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１℃以上であり、エチレン不飽和基を持つ第２単官能希釈モノマー１〜５５重量％、およびフリーラジカル光開始剤０.１〜５重量％を含有する光学用感圧粘着剤組成物を提供する。
【０００９】
上記単官能ウレタンアクリレート系オリゴマーは、エステル主鎖、エーテル主鎖またはこれらの混合構造の主鎖を含むことができる。
【００１０】
上記第２単官能希釈モノマーは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１〜１５０℃であることができる。
【００１１】
また、本発明は、上記粘着剤組成物が硬化された光学用感圧粘着剤を提供する。
【００１２】
さらに、本発明は、透明基材フィルムと、上記透明基材フィルムの片面に形成された上記粘着剤を含む粘着フィルムを提供する。
【００１３】
上記粘着剤は、厚さ２５〜１０００μｍを有することができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の粘着剤組成物は、プラスチック材料だけでなく、無機材料に対する粘着力に優れるとともに、耐熱性および耐湿熱性などの耐久性およびせん断変形率に優れたメリットがある。
また、本発明の粘着剤組成物は、別途の溶媒を含有しないので、厚膜型粘着フィルムの製造が可能である。
また、本発明の粘着剤組成物は、せん断変形率に優れているので、タッチスクリーン、タッチパネルなどに有用に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明は、プラスチック材料だけでなく、無機材料に対する粘着力、耐熱性および耐湿熱性などの耐久性、並びにせん断変形率に優れた光学用感圧粘着剤組成物に関する。
【００１６】
以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の光学用感圧粘着剤組成物は、単官能ウレタンアクリレート系オリゴマー、イソボルニル（メタ）アクリレート第１単官能希釈モノマー、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１℃以上であり、エチレン不飽和基を持つ第２単官能希釈モノマー、およびフリーラジカル光開始剤を含有する。
【００１７】
単官能ウレタンアクリレート系オリゴマーは、基本的に粘着剤の物性と柔軟性を付け加えて粘弾性および保存弾性率を維持する役目をする。このとき、上記ウレタンアクリレート系オリゴマーが多官能である場合は、表面滑沢性が落ち、かつ凝集力が高過ぎて粘着物性の発現が容易ではないデメリットがある。
【００１８】
上記単官能ウレタンアクリレート系オリゴマーは、ポリオールの分子構造に起因する主鎖部分と、イソシアネートとポリオールの反応で生成されるウレタン結合基、および水酸基を含むアクリレートモノマーを結合させて末端にアクリロイル基の反応性基を生成させて製造することが一般的である。
【００１９】
上記主鎖は、ポリエーテル、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアクリレートおよびポリカーボネートからなる群から選ばれた少なくとも１種の分子構造を持つポリオールから由来することができる。価格および粘度調節の容易性面から、好ましくはポリエステル、ポリエーテルまたはこれらの混合構造を持つポリオールから由来したものが良い。
【００２０】
オリゴマーは、通常、重量平均分子量（Ｍｗ）が１,０００〜４０,０００、好ましくは１,０００〜３５,０００の低分子量の重合体化合物を意味する。
【００２１】
本発明の単官能ウレタンアクリレート系オリゴマーは、ポリオールとジイソシアネート化合物を重合する公知の方法で製造することができる。ポリオールは、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはテトラヒドロフランなどのようなオキシランなどの環状エーテル単量体を用いると、エーテル主鎖を持つオリゴマーを製造することができる。また、ε−カプロラクトンまたはピバロラクトンのような環状エステルを用いると、エステル主鎖を持つオリゴマーを製造することができる。
【００２２】
製造されたポリオールにジイソシアネート化合物を反応させると、ウレタン結合基を持つポリオール構造が得られる。上記ジイソシアネート化合物は１,４−ブチレンジイソシアネート、１,６−ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロペンチレン−１,３−ジイソシアネート、４,４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキセン−１,４−ジイソシアネート、２,４−トリレンジイソシアネート、２,６−トリレンジイソシアネート、４,４'−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、２,２−ジフェニルプロパン−４,４'−ジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、１,４−ナフチレンジイソシアネート、１,５−ナフチレンジイソシアネート、４,４'−ジフェニルジイソシアネート、アゾベンゼン−４,４'−ジイソシアネート、ｍ−またはｐ−テトラメチルキシレンジイソシアネート、および１−クロロベンゼン−２,４−ジイソシアネートからなる群から選ばれる脂肪族ジイソシアネート化合物を含むことが好ましい。
上記ポリオールとジイソシアネートは当量比で反応され、通常、反応の効率性を高めるためにジイソシアネートを過量で含有することが好ましい。
【００２３】
また、上記の反応物にアクリロイル基を更に連結するために、水酸基を持つ２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを反応させてウレタンアクリレートオリゴマーを製造することができる。上記反応時、適量のアルコール（主にブタノール）を添加すると、一方は２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートからアクリロイル基が形成され、他方はアルコールで終結された単官能ウレタンアクリレートオリゴマーを製造することができる。
【００２４】
上記単官能ウレタンアクリレート系オリゴマーは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が −６０〜５０℃、好ましくは−６０〜２０℃を維持することが良い。
【００２５】
このような単官能ウレタンアクリレート系オリゴマーは、４０〜８０重量％、好ましくは５０〜７０重量％を含有することができる。含量が４０重量％未満であれば、粘着剤組成物の粘度が低いため塗工が難しい問題があり、８０重量％を超過する場合は、粘着剤組成物の粘度と光学物性の均衡を調節し難い問題がある。
【００２６】
第１単官能希釈モノマーであるイソボルニル（メタ）アクリレートは、イソボルニル基が立体的形状の脂環基であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が約９６℃以上であるので、ウレタンアクリレートオリゴマーが主成分である粘着剤に使用されると粘着力を向上することができる。特に、ガラス（Ｇｌａｓｓ） などのような無機材料に対する粘着力を向上することができる。さらに、相対的にガラス転移温度（Ｔｇ）が低いアクリレートモノマーと比べると、同一オリゴマーとの硬化時、硬化率が高いというメリットがある。
このような第１単官能希釈モノマーは、１〜５５重量％、好ましくは５〜４０重量％を含有することができる。
【００２７】
第２単官能希釈モノマーは粘着剤組成物の粘度を調節して塗工が容易になるようにし、上記第１単官能希釈モノマーとともに使用されてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムまたはトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムなどのようなプラスチック材料との密着力もしくは粘着力を向上させる役目をする。
【００２８】
上記第２単官能希釈モノマーは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１℃以上であるものを使用する。ガラス転移温度（Ｔｇ）が１℃未満であれば粘着力が低下され、ガラス（Ｇｌａｓｓ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムおよびトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムなどに対する粘着力が低下される問題が生じる場合がある。よって、被粘着面との粘着力などを考慮したとき、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１〜１５０℃であることが好ましい。
【００２９】
また、希釈モノマーは、エチレン不飽和基を持つ単官能性アクリル系単量体を使用することができる。具体的に、エチルアクリレート、メチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、アリルメタクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、２−ドデシルチオエチルメタクリレート、オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソデキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、テトラフルフリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、オキタデシルメタクリレート、テトラヒドロフリルアクリレート、およびアクリロイルモルホリンからなる群から選ばれた少なくとも１種を使用することができる。
【００３０】
好ましくは、ガラス転移温度（Ｔｇ）を考慮すると、アクリロイルモルホリン、アクリル酸、ｔ−ブチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ラウリル（Ｃ１２）アクリレートおよびシクロヘキシルアクリレートからなる群から選ばれた少なくとも１種を使用することが良い。
【００３１】
このような第２単官能希釈モノマーは、１〜５５重量％、好ましくは５〜４０重量％を含有することができる。含量が１重量％未満であれば、プラスチック材料との粘着力上昇を期待し難く、５５重量％を超過する場合は、硬化収縮が酷くなったり、製造された粘着剤が固くなることがある。
【００３２】
また、本発明は、目的とする効果を脱しない範囲内で２官能以上の希釈モノマーをさらに含むことができる。２官能以上の希釈モノマーは硬化率を制御する役目をするものであって、本発明の目的とする効果および制御範囲の硬化率を考慮して適量で使用することが好ましい。
【００３３】
具体的に、２官能以上の希釈モノマーとしては、１,３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ−エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロフェンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロフェンタニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、ビス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、ジ（アクリルオキシエチル）イソシアヌレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート、エチレンオキシド変性ヘキサヒドロフタル酸ジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールアクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレート、アダマンタンジアクリレートなどの２官能性単量体と、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリルオキシエチル）イソシアヌレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレートなどの３官能性単量体と、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレートなどの４官能性単量体と、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどの５官能性単量体と、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの６官能性単量体などを使用することができる。
【００３４】
このような２官能以上の希釈モノマーは、全体組成物１００重量％のうち、５重量％以内で含有することが好ましい。
【００３５】
フリーラジカル光開始剤は、粘着剤の内部および表面硬化を充分に進行させる役目をするものであって、当分野に公知のものであれば、その種類は特に限定されない。
【００３６】
フリーラジカル光開始剤の具体例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ヒドロキシジメチルアセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、３−メチルアセトフェノン、２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２,２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、４−クロロアセトフェノン、４,４−ジメトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、４−ヒドロキシシクロフェニルケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−２−（ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、p−フェニルベンゾフェノン、４,４−ジアミノベンゾフェノン、４,４'−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、アントラキノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−t−ブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２,４−ジメチルチオキサントン、２,４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタル、ジフェニルケトンベンジルジメチルケタル、アセトフェノンジメチルケタル、p−ジメチルアミノ安息香酸エステル、２,４,６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシド、フルオレン、トリフェニルアミン、カルバゾールなどが挙げられる。また、市販されている製品としては、商品名Ｄａｒｏｃｕｒ １１７３、Ｉｇａｃｕｒｅ１８４、Ｉｇａｃｕｒｅ ９０７（ＢＡＳＦ社（旧Ｃｉｂａ社）製）なども使用することができる。これらは単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３７】
上記フリーラジカル光開始剤は光源の放射特性、強度、各成分の含量などを考慮して適切な範囲で使用することができ、粘着剤組成物の総含量（１００重量％）に対して０.１〜５重量％を含有することが好ましい。
【００３８】
本発明の粘着剤組成物は、硬化して粘着剤を形成することができる。また、透明基材フィルムと、上記透明基材フィルムの片面に形成された上記粘着剤を含めて粘着フィルムを形成することができる。
【００３９】
上記粘着剤は、厚さ２５〜１０００μｍを有することができる。
【００４０】
上記透明基材フィルムは、透明性、機械的強度、熱安定性、遮水性などに優れているものであって、特に制限されない。
【００４１】
上記硬化は、当分野に公知のものであって特に限定しないが、紫外線を用いた光硬化が一般的である。
【００４２】
上記紫外線を用いた重合時の光源は、発光分布が４００ｎｍ以下、好ましくは１５０〜４００ｎｍ、より好ましくは２００〜３８０ｎｍの波長であるものであって、例えば低圧水銀燈、中圧水銀燈、高圧水銀燈、超高圧水銀燈、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロ波励起水銀燈、およびメタルハライドランプなどを用いることができる。
【００４３】
上記光源の光照射の強度は、求められる粘着剤の物性によって適切に調節することが可能であり、フリーラジカル光開始剤の活性に有用な積算光量は１０〜５０００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましく、２００〜２０００ｍＪ／ｃｍ２であることがより好ましい。上記範囲内で適切な硬化反応時間を持ち、ランプからの輻射熱および重合反応時の発熱によって製造された硬化物の凝集力の低下、黄変または保持体の劣化を発生させないので好ましい。
【００４４】
以下、本発明の理解のために好ましい実施例を提示するが、下記の実施例は本発明を例示するだけであり、本発明の範疇および技術思想の範囲内で多様な変更および修正が可能であることは当業者にとって明らかであり、かかる変形および修正が添付の特許請求の範囲に属することも当然である。
【実施例】
【００４５】
（実施例１）
（１） 粘着剤組成物
単官能ウレタンアクリレートオリゴマー（商品名ＤＦＣＮ−５、根上化学社製、重量平均分子量＝３１,０００）６０重量％、第１単官能希釈モノマーとしてイソボルニルアクリレート（Ｔｇ＝９４℃）２８重量％、第２単官能希釈モノマーとしてｔ−ブチルアクリレート（Ｔｇ＝４１℃）１０重量％、フリーラジカル光開始剤（ＢＡＳＦ社製、Ｄａｒｏｃｕｒ−１１７３）２重量％を混合して粘着剤組成物を製造した。
【００４６】
（２） 粘着フィルムの製造
上記（１）で製造された粘着剤組成物をシリコーン離型剤がコーティングされた透明基材フィルム上に厚みが３００μｍになるように塗布し、４ｍ／分の速度（６００ｍＪ／ｃｍ２）で紫外線を照射した後、その上に同じ透明基材フィルムを積層して、さらに４ｍ／分の速度（６００ｍＪ／ ｃｍ２）で紫外線を照射して完全硬化して粘着剤を形成した。
【００４７】
（実施例２−９および比較例１−８）
各成分の組成物を下記の表１に示すように使用した以外は、上記実施例１と同様に実施した。
【００４８】
【表１】
【００４９】
上記実施例および比較例で製造された粘着剤組成物および粘着フィルムの物性を下記の方法で測定し、その結果を下記の表２に示した。
【００５０】
（試験方法）
１．粘着力（Ｎ/２５ｍｍ）
（１） ガラス（Ｇｌａｓｓ）粘着力
粘着フィルムの上に積層された離型剤がコーティングされた基材フィルムを剥離した後、離型処理されていないＰＥＴ基材フィルムを積層した。上記粘着シートをスーパーカッターを用いて２５ｍｍ×２５０ｍｍの大きさで切断して試料片とし、ガラスに接合した後、（株）島津製作所製のオートグラフに取り付けて固定して、剥離速度３００ｍ／分で１８０度剥離して粘着力を測定した。
【００５１】
（２） トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム粘着力
ガラスに両面テープを用いてトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを接着してＴＡＣフィルムが粘着されたガラスを準備した。上記製造した粘着フィルム上の離型剤がコーティングされた基材フィルムを剥離した後、ＴＡＣフィルムに積層した。上記粘着シートをスーパーカッターを用いて２５ｍｍ×２５０ｍｍの大きさで切断して試料片とし、ＴＡＣフィルムが粘着されたガラスに接合した後、オートグラフに取り付けて固定して、剥離速度３００ｍ／分で１８０度剥離して粘着力を測定した。
【００５２】
（３） ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム粘着力
ガラスに両面テープを用いてＰＥＴフィルムを接着してＰＥＴフィルムが粘着されたガラスを準備した。上記製造した粘着フィルム上の離型剤がコーティングされた基材フィルムを剥離した後、ＰＥＴフィルムに積層した。上記粘着シートをスーパーカッターを用いて２５ｍｍ×２５０ｍｍの大きさで切断して試料片とし、ＰＥＴフィルムが粘着されたガラスに接合した後、オートグラフに取り付けて固定して、剥離速度３００ｍ／分で１８０度剥離して粘着力を測定した。
【００５３】
２．耐熱性
粘着フィルムの上に積層された離型剤がコーティングされた基材フィルムを剥離した後、離型処理されていないＰＥＴフィルムの上に積層した。上記粘着シートをスーパーカッターを用いてＡ４サイズで切断して、ガラスに接合した後、オートクレーブ中（５０℃、５気圧条件下）で２０分間処理した後８０℃の耐熱オーブンに１００時間を放置した。
◎：耐熱評価後、気泡などの不良なし。
○：耐熱評価後、外郭に１μｍ以下の気泡が１０個未満で発生。
△：耐熱評価後、外郭に１μｍ以下の気泡が１０個以上発生。
×：耐熱評価後、気泡および浮きの発生が酷い。
【００５４】
３．耐湿熱性
粘着フィルムの上に積層された離型剤がコーティングされた基材フィルムを剥離した後、離型処理されていないＰＥＴフィルムの上に積層した。上記粘着シートをスーパーカッターを用いてＡ４サイズで切断して、ガラスに接合した後、オートクレーブ中（５０℃、５気圧条件下）で２０分間処理した後、６０℃、６０ＲＨ％耐湿熱オーブンに１００時間を放置した。
◎：耐湿熱評価後、気泡などの不良なし。
○：耐湿熱評価後、外郭に１μｍ以下の気泡が１０個未満で発生。
△：耐湿熱評価後、外郭に１μｍ以下の気泡が１０個以上発生。
×：耐湿熱評価後、気泡および浮きの発生が激しい。
【００５５】
４．せん断変形率（％）
粘着フィルムの上に積層された離型剤がコーティングされた基材フィルムを剥離した後、離型処理されていないＰＥＴフィルムの上に積層した。上記粘着シートをスーパーカッターを用いて２.５４ｃｍ×１０ｃｍで切断してガラスに接合面積が２.５４ｃｍ×１.２７ｃｍになるように接合してせん断変形サンプルを製作した。
【００５６】
せん断変形率は、引張力試験機（温度調節が可能なオーブン付け）を用いて測定し、これの条件は次のとおりである。３６００ｓｅｃ経過後のせん断変形率は下式１で計算した。
静荷重：９.８Ｎ
温度：５０℃
測定時間：３６００ｓｅｃ
【００５７】
【数１】
【００５８】
ここで、せん断変形率が４００％未満であれば高温クリープ（Ｃｒｅｅｐ）性が良好なものと見なし、∞は３６００ｓｅｃ以前にせん断変形率が急激に増加して凝集破壊が生じる場合を示す。
【００５９】
５．硬化率
単官能ウレタンアクリレート系オリゴマー成分および単官能希釈モノマー成分のエチレン系不飽和基中の不飽和Ｃ−Ｃ二重結合が、硬化途中時間の関数として消耗された程度をフーリエ変換赤外線分光学法（ＦＴ−ＩＲ）を用いて測定した。
評価器機：ＦＴ−ＩＲ
測定法：約８１０ｃｍ−１で不飽和Ｃ−Ｃ二重結合信号の消滅水準を測定。
消耗百分率はＵＶ照射中に消滅された二重結合の百分率であり、照射以前の値は０％である。
【００６０】
【表２】
【００６１】
上記表から明らかなように、本発明に係る単官能ウレタンアクリレート系オリゴマー、イソボルニル（メタ）アクリレート第１単官能希釈モノマー、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１℃ 以上であり、エチレン不飽和基を持つ第２単官能希釈モノマー、およびフリーラジカル光開始剤を含有する実施例１乃至９は、粘着力（ガラス、ＴＡＣフィルム、ＰＥＴフィルム）、耐久性（耐熱性および耐湿熱性）、およびせん断変形率に優れることが確認できた。特に、粘着力はガラス、ＴＡＣフィルムおよびＰＥＴフィルムでいずれも優秀であった。
【００６２】
一方、比較例１乃至８は、ガラス、ＴＡＣフィルムおよびＰＥＴフィルムのそれぞれに対して高い粘着力を有する場合はあるが、これらすべてに対して高い粘着力を有することができず、全般的に耐久性も低いことが確認できた。
【００６３】
また、比較例１乃至８は、３６００ｓｅｃ以内にすべて凝集破壊が生じて高温せん断変形率が不良であることが確認できた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
単官能ウレタンアクリレート系オリゴマー４０〜８０重量％と、
イソボルニル（メタ）アクリレート第１単官能希釈モノマー１〜５５重量％と、
ガラス転移温度（Ｔｇ）が１℃ 以上であり、エチレン不飽和基を持つ第２単官能希釈モノマー１〜５５重量％、および
フリーラジカル光開始剤０.１〜５重量％を含有する光学用感圧粘着剤組成物。
【請求項２】
前記単官能ウレタンアクリレート系オリゴマーは、エステル主鎖、エーテル主鎖またはこれらの混合構造の主鎖を含む請求項１に記載の光学用感圧粘着剤組成物。
【請求項３】
前記第２単官能希釈モノマーは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１〜１５０℃である請求項１または２に記載の光学用感圧粘着剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項の粘着剤組成物が硬化された光学用感圧粘着剤。
【請求項５】
透明基材フィルムと、
前記透明基材フィルムの片面に形成された請求項４の粘着剤とを含む粘着フィルム。
【請求項６】
前記粘着剤は、厚さ２５〜１０００μｍを有する請求項５に記載の粘着フィルム。
【請求項１】
単官能ウレタンアクリレート系オリゴマー４０〜８０重量％と、
イソボルニル（メタ）アクリレート第１単官能希釈モノマー１〜５５重量％と、
ガラス転移温度（Ｔｇ）が１℃ 以上であり、エチレン不飽和基を持つ第２単官能希釈モノマー１〜５５重量％、および
フリーラジカル光開始剤０.１〜５重量％を含有する光学用感圧粘着剤組成物。
【請求項２】
前記単官能ウレタンアクリレート系オリゴマーは、エステル主鎖、エーテル主鎖またはこれらの混合構造の主鎖を含む請求項１に記載の光学用感圧粘着剤組成物。
【請求項３】
前記第２単官能希釈モノマーは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１〜１５０℃である請求項１または２に記載の光学用感圧粘着剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項の粘着剤組成物が硬化された光学用感圧粘着剤。
【請求項５】
透明基材フィルムと、
前記透明基材フィルムの片面に形成された請求項４の粘着剤とを含む粘着フィルム。
【請求項６】
前記粘着剤は、厚さ２５〜１０００μｍを有する請求項５に記載の粘着フィルム。
【公開番号】特開２０１２−２２４８４１（Ｐ２０１２−２２４８４１Ａ）
【公開日】平成２４年１１月１５日（２０１２．１１．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−６７６０９（Ｐ２０１２−６７６０９）
【出願日】平成２４年３月２３日（２０１２．３．２３）
【出願人】（５０３４５４５０６）東友ファインケム株式会社 (42)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１１月１５日（２０１２．１１．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年３月２３日（２０１２．３．２３）
【出願人】（５０３４５４５０６）東友ファインケム株式会社 (42)
【Ｆターム（参考）】
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