光記録媒体用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及び光記録媒体
【課題】耐高温圧痕性、低反り性、耐高温高湿性が良好な光記録媒体の光透過層に使用する硬化性組成物、光記録媒体を提供すること。
【解決手段】ラジカル重合性化合物と光重合開始剤を含み、ラジカル重合性化合物として１分子あたり７〜２２個のプロピレンオキシドにより変性された多官能（メタ）アクリレート化合物をラジカル重合性化合物の全量に対して２０〜１００質量％含む活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物層からなる光透過層を形成させることにより、耐高温圧痕性、低反り性、耐高温高湿性に優れる光記録媒体が得られる。
【解決手段】ラジカル重合性化合物と光重合開始剤を含み、ラジカル重合性化合物として１分子あたり７〜２２個のプロピレンオキシドにより変性された多官能（メタ）アクリレート化合物をラジカル重合性化合物の全量に対して２０〜１００質量％含む活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物層からなる光透過層を形成させることにより、耐高温圧痕性、低反り性、耐高温高湿性に優れる光記録媒体が得られる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えばブルーレイディスクとして用いられる再生専用光ディスク、記録型光ディスク等の光記録媒体に関する。また、光記録媒体の光透過層を形成するために用いることができる光記録媒体用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物（以下場合により「硬化性組成物」とも呼ぶ）に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、情報記録媒体の分野では高密度化に関して様々な研究が進められている。デジタルハイビジョン放送が広まるにつれ、大容量の光記録媒体への需要が高まっており、例えば、ブルーレイディスクのような大容量光ディスクが実用化され、普及期をむかえている。
ブルーレイディスクは、表面に情報記録面が形成された支持基体の情報記録面上に光透過層を有している。この光透過層の形成方法としては、液状の硬化性組成物をスピンコート法により塗布した後、活性エネルギー線の照射により硬化させて光透過層を形成する方法が開発されている。
また、光記録媒体に使用する為の各種の硬化性組成物が開発されている（例えば特許文献１〜２）。
しかしながら、特許文献１の実施例１に記載の単官能（メタ）アクリレートの少ない硬化性組成物の硬化物は、弾性率が大きく、また硬化物層上に異物が長時間押し込まれた場合、押し込み痕が残り、元の形状に復元せず、光記録媒体の記録・再生時にエラーが発生してしまう場合がある。例えば、不織布製ケースに入れて保管した場合に不織布の痕が光記録媒体の表面に付くことがある。特に夏場の自動車内などの高温環境下で保管したときにこのような押し込み痕が残りやすい。なお、本明細書においては、上述したような押し込み痕が残らずに元の形状に復元する性質を「耐圧痕性」と言う。また、本明細書において「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」又は「メタクリレート」を意味する。
特許文献２に記載の光記録媒体は、硬化性組成物の硬化物の弾性率を大きくすることで耐圧痕性を付与しているが、硬化時の収縮応力が大きくなり、光記録媒体の低反り性が不良である。なお、本明細書中においては、光記録媒体の反りが小さくなる性質を「低反り性」と言う。
また、特許文献２に記載の光記録媒体は、常温での耐圧痕性に優れるものの、高温環境下での耐圧痕性が不良であった。なお、本明細書においては、高温環境下における耐圧痕性を「耐高温圧痕性」と言う。
また、硬化性組成物の種類によっては、光記録媒体を高温高湿下にて保管した際に、劣化がおこり、変色する場合がある。本明細書では、高温高湿下において光記録媒体の耐久性が維持される性質を「耐高温高湿性」と言う。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−９６１４６号公報
【特許文献２】特開２０１０−２０５３４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記問題点を解決するためになされたものであり、耐高温圧痕性、低反り性、耐高温高湿性が良好な光記録媒体の光透過層に使用する硬化性組成物、光記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
そこで本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した結果、１分子あたり７〜２２個のプロピレンオキシドにより変性された多官能（メタ）アクリレート化合物をラジカル重合性化合物に対して２０〜１００質量％含む活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物層からなる光透過層を形成させることにより、耐高温圧痕性、低反り性、耐高温高湿性に優れる光記録媒体が得られることを見出した。なお、光透過層とは、光記録媒体に対し、情報の読込み、および書込みをする際に、レーザー光が透過する層を指す。
第１の態様において本発明は、ラジカル重合性化合物と光重合開始剤を含み、ラジカル重合性化合物として１分子あたり７〜２２個のプロピレンオキシドにより変性された多官能（メタ）アクリレート化合物（（Ａ）成分）をラジカル重合性化合物の全量に対して２０〜１００質量％含む活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。
第２の態様において本発明は、第１の態様における（Ａ）成分が、１分子あたり８〜１６個のプロピレンオキシドにより変性されたビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートである活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。
第３の態様において本発明は、第１の態様および第２の態様のいずれかに記載の光記録媒体用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物からなる層を有する光記録媒体樹脂組成物に関する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、耐高温圧痕性、低反り性、耐高温高湿性が良好な光記録媒体用硬化性組成物、および耐高温圧痕性、低反り性、耐高温高湿性が良好な光記録媒体を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
［（Ａ）成分］
本発明の硬化性組成物に使用される（Ａ）成分は、１分子あたり７〜２２個のプロピレンオキシドにより変性された多官能（メタ）アクリレート化合物であり、硬化物の耐高温圧痕性、低反り性、耐高温高湿性を付与する成分である。より好ましくは８〜１６個のプロピレンオキシドにより変性された多官能（メタ）アクリレート化合物である。なお、多官能（メタ）アクリレート化合物とは、１分子あたり２個以上、好ましくは２〜４、更に好ましくは２〜３の（メタ）アクリロイル基を一分子中に有する化合物である。
【０００８】
具体的には、１分子あたり８個のプロピレンオキシドにより変性されたビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１分子あたり１２個のプロピレンオキシドにより変性されたビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１分子あたり１６個のプロピレンオキシドにより変性されたビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１分子あたり９個のプロピレンオキシドにより変性されたトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１分子あたり１５個のプロピレンオキシドにより変性されたトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１分子あたり２１個のプロピレンオキシドにより変性されたトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１分子あたり９個のプロピレンオキシドにより変性されたペンタエリスリトールトリアクリレート、１分子あたり１５個のプロピレンオキシドにより変性されたペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１分子あたり２１個のプロピレンオキシドにより変性されたペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【０００９】
中でも、（Ａ）成分としては、１分子あたり７〜２２個のプロピレンオキシドにより変性されたビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートが好ましく、低反り性の観点から、１分子あたり８〜１６個のプロピレンオキシドにより変性されたビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートが特に好ましい。このような（Ａ）成分として具体的には、１分子あたり８個のプロピレンオキシドにより変性されたビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１分子あたり１２個のプロピレンオキシドにより変性されたビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１分子あたり１６個のプロピレンオキシドにより変性されたビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの化合物は市販品として入手することができる。
【００１０】
（Ａ）成分が１分子あたり２個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物の場合、１分子あたりのプロピレンオキサイドの変性量が８個以上であると、温度変化に伴う硬化物の弾性率の変化が小さくなり、耐高温圧痕性および低反り性が良くなる。１分子あたりのプロピレンオキサイドの変性量が１６個以下であると硬化性組成物の硬化物から成る光透過層を有する光記録媒体の耐高温高湿性がより高くなり、１分子あたりのプロピレンオキサイドの変性量が１２個以下であると耐高温高湿性がさらに高くなる。
【００１１】
（Ａ）成分が１分子あたり３個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物の場合、１分子あたりのプロピレンオキサイドの変性量が９個以上であると、硬化物の耐高温圧痕性がより高くなる。１分子あたりのプロピレンオキサイドの変性量が２２個以下であると硬化性組成物の硬化物から成る光透過層を有する光記録媒体の硬化性組成物の耐高温高湿性が高くなり、１分子あたりのプロピレンオキサイドの変性量が１５個以下であると耐高温高湿性がさらに高くなる。
【００１２】
本発明において（Ａ）成分の配合割合はラジカル重合性化合物中、２０〜１００質量％の範囲内である。（Ａ）成分が３０質量％以上であると耐高温圧痕性がより高くなり、５０質量％以上であると耐高温圧痕性がさらに高くなる。（Ａ）成分が９０質量％以下であると硬化性組成物の硬化物から成る光透過層を有する光記録媒体の硬化性組成物の耐高温高湿性が高くなり、８０質量％以下であると耐高温高湿性がさらに高くなる。
【００１３】
［（Ｂ）成分］
硬化性組成物中には、ラジカル重合性化合物として（Ａ）成分以外のラジカル重合性化合物（（Ｂ）成分）を任意に含んでもよく、配合割合は樹脂成分中、０〜８０質量％であり、より好ましくは１０〜７０質量％、更に好ましくは２０〜５０質量％である。
（Ｂ）成分は、特に限定されず、例えば、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック−原料編」（１９８５年、高分子刊行会）などに記載されているものが利用できるが、中でも（メタ）アクリレート化合物が好ましい。
【００１４】
中でも、耐高温圧痕性および低反り性の観点から、ウレタン（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−エチル−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチル−２−メチル−１,３−ジオキソラン−４−イル−メチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００１５】
［光重合開始剤］
硬化性組成物中には重合開始剤を含む。光重合開始剤は、硬化性組成物を活性エネルギー照射により効率よく硬化させるための成分である。具体例としては、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、メチルオルトベンゾイルベンゾエイト、４−フェニルベンゾフェノン、ｔ−ブチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン｝、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２−メチル−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−１−｛４−〔４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル〕フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン及びメチルベンゾイルホルメートが挙げられる。
これらの中で、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化性及び硬化物の難黄変性の観点から、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン及び１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトンが好ましい。
【００１６】
光重合開始剤の使用割合は、硬化性組成物の空気雰囲気中での硬化性の観点から、樹脂成分１００質量部に対して１〜２０質量部の範囲内が好ましい。光重合開始剤が３質量部以上であると硬化性がより良くなり、５質量部以上であると硬化性がさらに良くなる。光重合開始剤が１５質量部以下であると、硬化物がより黄変しにくく、１０質量部以下であるとさらに黄変しにくい。
【００１７】
［その他の成分］
本発明の特性が損なわれない範囲で、硬化性組成物中に、例えば、（防汚剤、スリップ剤、密着付与剤、熱重合開始剤、酸化防止剤や光安定剤、光増感剤、熱可塑性樹脂、レベリング剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、無機フィラー、有機フィラー及び表面有機化処理した無機フィラー等の公知の添加剤を適宜配合することができる。
【００１８】
硬化性組成物中にダストやゲル物等の異物が存在すると、光情報媒体の読み取り又は書き込みエラーが発生することがあるので、硬化性組成物は、５μｍ以上、好ましくは１μｍ以上の異物を除去できるろ過フィルターを用いてろ過することが好ましい。
ろ過フィルターの素材としては、例えば、セルロース、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン及びナイロンが挙げられる。
【００１９】
光記録媒体は支持基体上に情報記録面を有し、この情報記録面上に光透過層を有する構造を具備することができる。また、この光透過層を通して記録光又は再生光が入射して、情報記録面に情報を記録したり、情報記録面の情報を読み出したりできる。
【００２０】
光記録媒体に使用される支持基体としては、例えば、金属、ガラス、セラミックス、紙、木材、プラスチック及びこれらの複合材料が挙げられる。特に、従来の光ディスク製造プロセスを利用できる点で、メチルメタクリレート系樹脂、ポリエステル、ポリ乳酸、ポリカーボネート、アモルファスポリオレフィン等の熱可塑性樹脂が好適である。
【００２１】
情報記録面の材料としては特に限定されず、読み取り専用型媒体、相変化型記録媒体、ピット形成タイプ記録媒体、光磁気記録媒体等に適用可能な材料を必要に応じて使用することができる。例えば、金、銀、銀・Ｐｄ・Ｃｕ合金、銀・Ｉｎ・Ｔｅ・Ｓｂ合金、銀・Ｉｎ・Ｔｅ・Ｓｂ・Ｇｅ合金、アルミニウム、Ａｌ・Ｔｉ合金、Ｇｅ・Ｓｂ・Ｔｅ合金、Ｇｅ・Ｓｎ・Ｓｂ・Ｔｅ合金、Ｓｂ・Ｔｅ合金、Ｔｂ・Ｆｅ・Ｃｏ合金及び色素が使用可能である。
【００２２】
情報記録面の少なくとも一方の側に、情報記録面の保護やレーザー光の反射率を変化させるといった光学的効果を目的として、ＳｉＮ、ＺｎＳ、ＳｉＯ2等の誘電体層を設けることができる。
【００２３】
光透過層は前述の硬化性組成物の硬化物からなることができる。光透過層の厚みは０．５〜３００μｍが好ましい。光透過層の厚みは１〜２００μｍがより好ましく、１．５〜１５０μｍがさらに好ましい。また、情報記録面上への記録及び再生のために４００ｎｍ程度のレーザー光に対する透明性を有していることが好ましい。光透過層に気泡が存在しても読み取り又は書き込みエラーの原因となるため、硬化性組成物は予め真空、超音波振動若しくは遠心回転条件下、又はその組み合わせの条件下において、脱気を行うことが好ましい。
【００２４】
本発明の硬化性組成物は活性エネルギー線を照射することにより硬化させることができる。
活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、Ｘ線、紫外線及び可視光線が挙げられる。作業性および硬化性の観点から紫外線が特に好ましい。紫外線を照射する光源としては、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンフラッシュランプ、ＬＥＤランプなどが挙げられる。
【００２５】
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、支持基体上に形成された情報記録面の上に、例えば、スピンコート法、スプレーコート法、ブラシコート法等の公知の塗工方法で塗工される。この塗膜の厚みとしては、硬化後に１０〜３００μｍの厚みになるようにすることが好ましい。また、５０〜１５０μｍの厚みにすることがより好ましい。
上記で得られた塗膜は、活性エネルギー線により硬化され、情報記録面上に硬化性組成物の硬化物からなる光透過層が形成され、光記録媒体が得られる。
上記の塗膜に活性エネルギー線を照射する雰囲気としては、空気中又は窒素、アルゴン等の不活性ガス中のいずれでもよいが、製造コストの点で空気中が好ましい。
耐摩耗性および防汚性を付与する目的で、本発明の硬化性組成物の硬化物からなる光透過層上にハードコート層を設けても良い。
【実施例】
【００２６】
実施例における評価項目及びその評価方法を以下に示す。
（１）耐高温圧痕性
評価用光ディスクを６０℃の乾燥機中に入れ、３０分間加温した後、６０℃の乾燥機中で、光透過層の面に、ＣＤ保管用不織布シートを載せ、さらに重り１００ｇ（単位面積あたり２５ｇ／ｃｍ２）を載せ、５分間荷重を与え続けた。その後、荷重を与え続けたまま、２３℃５０％ＲＨの環境で、１０分間静置した後、荷重および不織布シートを取り外し、さらに１０分後の外観を顕微鏡にて観察した。判定は、押し込み痕が確認されるか否かを基準に行った。
「◎」：不織布の痕が確認されない。
「○」：不織布の痕がわずかに確認される。
「×」：不織布の痕がはっきりと確認される。
【００２７】
（２）低反り性
ＩＯＰＣ ｂｌｕ Ｔｉｌｔ−ｓｃａｎｎｅｒ（商品名。ｄｒ．ｓｃｈｗａｂ ＩｎｓｐｅｃｔｉｏｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ＧｍｂＨ製）を用い、２３℃、相対湿度５０％環境下にて測定した反り角（以下「初期反り角」と呼ぶ）を測定した。尚、反り角とは、光記録媒体の中心から４８ｍｍ位置におけるＲａｄｉａｌ Ｔｉｌｔを意味する。初期反り性の判定基準は以下の通りである。
○：初期反り角の絶対値が０．５０°以内。
×：初期反り角の絶対値が０．５０°を超える。
【００２８】
（３）耐高温高湿性
評価用光ディスクを、８０℃８５％ＲＨ環境下に静置し、１００時間後及び２５０時間後に、評価用光ディスクの純銀膜の腐食（変色）の有無を目視にて確認した。耐高温高湿性の判定基準は以下の通りである。
◎：１００時間後及び２５０時間後のいずれも腐食（変色）が確認されなかった。
○：１００時間では腐食（変色）が確認されなかったが、２５０時間で腐食（変色）が確認された。
×：１００時間後で腐食（変色）が確認された。
【００２９】
［合成例１］（ウレタンアクリレートＵＡ１の製造）
（１）攪拌機、温度調節器、温度計および凝縮器を備えた内容積５リットルの三つ口フラスコに、イソシアネート化合物としてイソホロンジイソシアネート１１１２ｇ（１０モル当量）、反応触媒としてジブチル錫ジラウレート０．５ｇを仕込んでウオーターバスで内温が７０℃になるように加熱した。
（２）ポリオール化合物として Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−３−ヒドロキシプロピルアミド１７５ｇ（２．４モル当量）とポリブチレングリコール（ｎ＝１２；重量平均分子量：８５０）１１０２ｇ（２．６モル当量）を均一に混合溶解させた液を側管付きの滴下ロートに仕込み、この滴下ロート内の液を、上記（１）のフラスコ中の内容物を撹拌しつつ、フラスコ内温を６５〜７５℃に保ちながら４時間等速滴下により滴下した後、同温度で２時間撹拌して反応させた。
（３）次いで、フラスコ内容物の温度を６０℃に下げた後、別の滴下ロートに仕込んだ２-ヒドロキシエチルアクリレート６３３ｇ（５．５モル当量）と重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル１．５ｇを均一に混合溶解させた液をフラスコ内温を５５〜６５℃に保ちながら２時間等速滴下により滴下した後、フラスコ内容物の温度を７５〜８５℃に保って４時間反応させて、ウレタンアクリレート（ＵＡ１）を製造した。反応の終点は残存イソシアネート当量の測定により、１％未満であることを確認し、ウレタンアクリレートＵＡ１を得た。
【００３０】
［実施例１］
表１に示す配合割合（質量部）で各原料を配合し、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を調製した。
スパッタリング法により形成させた純銀膜を備えたポリカーボネート樹脂製光ディスク基板（直径１２ｃｍ、板厚１．１ｍｍ、反り角０度）の純銀膜上に、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を、空気中、雰囲気温度２３℃、相対湿度５０％の環境下、スピンコート法により、硬化物の平均膜厚が１００μｍとなるように塗工した。さらに、塗工面の上方より、高圧水銀灯を用いて、積算光量１５００ｍＪ／ｃｍ2のエネルギー量（ＵＶ光量計、ＵＶ−３５１ＳＮ型、（株）オーク製作所製にて測定）で紫外線を照射、塗膜を硬化させて、平均膜厚が１００μｍの硬化物層を有する評価用試料（光ディスク）を得た。評価結果を表１に示す。
【００３１】
［実施例２〜６及び比較例１〜３］
表１に示す配合割合（質量部）で各原料を配合し、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を調製し、実施例１と同様に評価用試料を作製した。評価結果を表１に示す。
比較例１に記載の組成物は、（Ａ）成分の代わりにプロピレンオキサイドによる変性量が少ないビスフェノールＡジアクリレートを含むため、耐高温圧痕性および低反り性が不良であった。
比較例２記載の組成物は、（Ａ）成分の代わりにエチレンオキサイドにより変性されたビスフェノールＡジアクリレートもしくはエチレンオキサイドにより変性されたトリメチロールプロパントリアクリレートを含むため、耐高温高湿性が不良であった。
比較例３記載の組成物は、（Ａ）成分を含まないため、耐高温圧痕性が不良であった。
一方、７〜２２個のプロピレンオキサイドにより変性された多官能(メタ)アクリレート化合物（（Ａ）成分）を用いた実施例１〜６の組成物は、耐高温圧痕性、低反り性、耐高温高湿性のいずれにおいても良好な結果を示した。
【００３２】
【表１】
【００３３】
表１中の略号は、以下の化合物を示す。
・（Ａ）成分
ＢＰＰ８ＤＡ：１分子あたり８個のプロピレンオキサイドで変性されたビスフェノールＡジアクリレート（商品名：ファンクリルＦＡ−Ｐ３２８Ａ、日立化成工業（株）製）
ＢＰＰ１２ＤＡ：１分子あたり１２個のプロピレンオキサイドで変性されたビスフェノールＡジアクリレート（商品名：ファンクリルＦＡ−Ｐ３２１２Ａ、日立化成工業（株）製）
ＢＰＰ１６ＤＡ：１分子あたり１６個のプロピレンオキサイドで変性されたビスフェノールＡジアクリレート（商品名：ファンクリルＦＡ−Ｐ３２１６Ａ、日立化成工業（株）製）
ＴＭＰ９ＰＯＴＡ：１分子あたり９個のプロピレンオキサイドで変性されたトリメチロールプロパントリアクリレート（商品名：ファンクリルＴＭＰ９ＰＯＴＡ、日立化成工業（株）製）
ＴＭＰ２１ＰＯＴＡ：１分子あたり２１個のプロピレンオキサイドで変性されたトリメチロールプロパントリアクリレート（商品名：ファンクリルＴＭＰ２１ＰＯＴＡ、日立化成工業（株）製）
・その他の成分
ＵＡ１：合成例１で得たウレタンアクリレートＵＡ１
ＴＡＩＣ：トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート（商品名：アロニックスＭ−３１５、東亞合成（株）製）
ＢＰＰ６ＤＡ：１分子あたり６個のプロピレンオキサイドで変性されたビスフェノールＡジアクリレート（商品名：ファンクリルＦＡ−Ｐ３２６Ａ、日立化成工業（株）製）
ＢＰＥ１０ＤＡ：１分子あたり１０個のエチレンオキサイドで変性されたビスフェノールＡジアクリレート（商品名：ファンクリルＦＡ−３２１Ａ、日立化成工業（株）製）
ＴＨＦＡ：テトラヒドロフルフリルアクリレート（商品名：ビスコート＃１５０、大阪有機化学工業（株）製）
Ｉｒｇ．１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン（イルガキュア１８４、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えばブルーレイディスクとして用いられる再生専用光ディスク、記録型光ディスク等の光記録媒体に関する。また、光記録媒体の光透過層を形成するために用いることができる光記録媒体用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物（以下場合により「硬化性組成物」とも呼ぶ）に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、情報記録媒体の分野では高密度化に関して様々な研究が進められている。デジタルハイビジョン放送が広まるにつれ、大容量の光記録媒体への需要が高まっており、例えば、ブルーレイディスクのような大容量光ディスクが実用化され、普及期をむかえている。
ブルーレイディスクは、表面に情報記録面が形成された支持基体の情報記録面上に光透過層を有している。この光透過層の形成方法としては、液状の硬化性組成物をスピンコート法により塗布した後、活性エネルギー線の照射により硬化させて光透過層を形成する方法が開発されている。
また、光記録媒体に使用する為の各種の硬化性組成物が開発されている（例えば特許文献１〜２）。
しかしながら、特許文献１の実施例１に記載の単官能（メタ）アクリレートの少ない硬化性組成物の硬化物は、弾性率が大きく、また硬化物層上に異物が長時間押し込まれた場合、押し込み痕が残り、元の形状に復元せず、光記録媒体の記録・再生時にエラーが発生してしまう場合がある。例えば、不織布製ケースに入れて保管した場合に不織布の痕が光記録媒体の表面に付くことがある。特に夏場の自動車内などの高温環境下で保管したときにこのような押し込み痕が残りやすい。なお、本明細書においては、上述したような押し込み痕が残らずに元の形状に復元する性質を「耐圧痕性」と言う。また、本明細書において「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」又は「メタクリレート」を意味する。
特許文献２に記載の光記録媒体は、硬化性組成物の硬化物の弾性率を大きくすることで耐圧痕性を付与しているが、硬化時の収縮応力が大きくなり、光記録媒体の低反り性が不良である。なお、本明細書中においては、光記録媒体の反りが小さくなる性質を「低反り性」と言う。
また、特許文献２に記載の光記録媒体は、常温での耐圧痕性に優れるものの、高温環境下での耐圧痕性が不良であった。なお、本明細書においては、高温環境下における耐圧痕性を「耐高温圧痕性」と言う。
また、硬化性組成物の種類によっては、光記録媒体を高温高湿下にて保管した際に、劣化がおこり、変色する場合がある。本明細書では、高温高湿下において光記録媒体の耐久性が維持される性質を「耐高温高湿性」と言う。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−９６１４６号公報
【特許文献２】特開２０１０−２０５３４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記問題点を解決するためになされたものであり、耐高温圧痕性、低反り性、耐高温高湿性が良好な光記録媒体の光透過層に使用する硬化性組成物、光記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
そこで本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した結果、１分子あたり７〜２２個のプロピレンオキシドにより変性された多官能（メタ）アクリレート化合物をラジカル重合性化合物に対して２０〜１００質量％含む活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物層からなる光透過層を形成させることにより、耐高温圧痕性、低反り性、耐高温高湿性に優れる光記録媒体が得られることを見出した。なお、光透過層とは、光記録媒体に対し、情報の読込み、および書込みをする際に、レーザー光が透過する層を指す。
第１の態様において本発明は、ラジカル重合性化合物と光重合開始剤を含み、ラジカル重合性化合物として１分子あたり７〜２２個のプロピレンオキシドにより変性された多官能（メタ）アクリレート化合物（（Ａ）成分）をラジカル重合性化合物の全量に対して２０〜１００質量％含む活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。
第２の態様において本発明は、第１の態様における（Ａ）成分が、１分子あたり８〜１６個のプロピレンオキシドにより変性されたビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートである活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。
第３の態様において本発明は、第１の態様および第２の態様のいずれかに記載の光記録媒体用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物からなる層を有する光記録媒体樹脂組成物に関する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、耐高温圧痕性、低反り性、耐高温高湿性が良好な光記録媒体用硬化性組成物、および耐高温圧痕性、低反り性、耐高温高湿性が良好な光記録媒体を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
［（Ａ）成分］
本発明の硬化性組成物に使用される（Ａ）成分は、１分子あたり７〜２２個のプロピレンオキシドにより変性された多官能（メタ）アクリレート化合物であり、硬化物の耐高温圧痕性、低反り性、耐高温高湿性を付与する成分である。より好ましくは８〜１６個のプロピレンオキシドにより変性された多官能（メタ）アクリレート化合物である。なお、多官能（メタ）アクリレート化合物とは、１分子あたり２個以上、好ましくは２〜４、更に好ましくは２〜３の（メタ）アクリロイル基を一分子中に有する化合物である。
【０００８】
具体的には、１分子あたり８個のプロピレンオキシドにより変性されたビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１分子あたり１２個のプロピレンオキシドにより変性されたビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１分子あたり１６個のプロピレンオキシドにより変性されたビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１分子あたり９個のプロピレンオキシドにより変性されたトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１分子あたり１５個のプロピレンオキシドにより変性されたトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１分子あたり２１個のプロピレンオキシドにより変性されたトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１分子あたり９個のプロピレンオキシドにより変性されたペンタエリスリトールトリアクリレート、１分子あたり１５個のプロピレンオキシドにより変性されたペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１分子あたり２１個のプロピレンオキシドにより変性されたペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【０００９】
中でも、（Ａ）成分としては、１分子あたり７〜２２個のプロピレンオキシドにより変性されたビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートが好ましく、低反り性の観点から、１分子あたり８〜１６個のプロピレンオキシドにより変性されたビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートが特に好ましい。このような（Ａ）成分として具体的には、１分子あたり８個のプロピレンオキシドにより変性されたビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１分子あたり１２個のプロピレンオキシドにより変性されたビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１分子あたり１６個のプロピレンオキシドにより変性されたビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの化合物は市販品として入手することができる。
【００１０】
（Ａ）成分が１分子あたり２個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物の場合、１分子あたりのプロピレンオキサイドの変性量が８個以上であると、温度変化に伴う硬化物の弾性率の変化が小さくなり、耐高温圧痕性および低反り性が良くなる。１分子あたりのプロピレンオキサイドの変性量が１６個以下であると硬化性組成物の硬化物から成る光透過層を有する光記録媒体の耐高温高湿性がより高くなり、１分子あたりのプロピレンオキサイドの変性量が１２個以下であると耐高温高湿性がさらに高くなる。
【００１１】
（Ａ）成分が１分子あたり３個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物の場合、１分子あたりのプロピレンオキサイドの変性量が９個以上であると、硬化物の耐高温圧痕性がより高くなる。１分子あたりのプロピレンオキサイドの変性量が２２個以下であると硬化性組成物の硬化物から成る光透過層を有する光記録媒体の硬化性組成物の耐高温高湿性が高くなり、１分子あたりのプロピレンオキサイドの変性量が１５個以下であると耐高温高湿性がさらに高くなる。
【００１２】
本発明において（Ａ）成分の配合割合はラジカル重合性化合物中、２０〜１００質量％の範囲内である。（Ａ）成分が３０質量％以上であると耐高温圧痕性がより高くなり、５０質量％以上であると耐高温圧痕性がさらに高くなる。（Ａ）成分が９０質量％以下であると硬化性組成物の硬化物から成る光透過層を有する光記録媒体の硬化性組成物の耐高温高湿性が高くなり、８０質量％以下であると耐高温高湿性がさらに高くなる。
【００１３】
［（Ｂ）成分］
硬化性組成物中には、ラジカル重合性化合物として（Ａ）成分以外のラジカル重合性化合物（（Ｂ）成分）を任意に含んでもよく、配合割合は樹脂成分中、０〜８０質量％であり、より好ましくは１０〜７０質量％、更に好ましくは２０〜５０質量％である。
（Ｂ）成分は、特に限定されず、例えば、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック−原料編」（１９８５年、高分子刊行会）などに記載されているものが利用できるが、中でも（メタ）アクリレート化合物が好ましい。
【００１４】
中でも、耐高温圧痕性および低反り性の観点から、ウレタン（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−エチル−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチル−２−メチル−１,３−ジオキソラン−４−イル−メチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００１５】
［光重合開始剤］
硬化性組成物中には重合開始剤を含む。光重合開始剤は、硬化性組成物を活性エネルギー照射により効率よく硬化させるための成分である。具体例としては、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、メチルオルトベンゾイルベンゾエイト、４−フェニルベンゾフェノン、ｔ−ブチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン｝、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２−メチル−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−１−｛４−〔４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル〕フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン及びメチルベンゾイルホルメートが挙げられる。
これらの中で、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化性及び硬化物の難黄変性の観点から、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン及び１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトンが好ましい。
【００１６】
光重合開始剤の使用割合は、硬化性組成物の空気雰囲気中での硬化性の観点から、樹脂成分１００質量部に対して１〜２０質量部の範囲内が好ましい。光重合開始剤が３質量部以上であると硬化性がより良くなり、５質量部以上であると硬化性がさらに良くなる。光重合開始剤が１５質量部以下であると、硬化物がより黄変しにくく、１０質量部以下であるとさらに黄変しにくい。
【００１７】
［その他の成分］
本発明の特性が損なわれない範囲で、硬化性組成物中に、例えば、（防汚剤、スリップ剤、密着付与剤、熱重合開始剤、酸化防止剤や光安定剤、光増感剤、熱可塑性樹脂、レベリング剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、無機フィラー、有機フィラー及び表面有機化処理した無機フィラー等の公知の添加剤を適宜配合することができる。
【００１８】
硬化性組成物中にダストやゲル物等の異物が存在すると、光情報媒体の読み取り又は書き込みエラーが発生することがあるので、硬化性組成物は、５μｍ以上、好ましくは１μｍ以上の異物を除去できるろ過フィルターを用いてろ過することが好ましい。
ろ過フィルターの素材としては、例えば、セルロース、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン及びナイロンが挙げられる。
【００１９】
光記録媒体は支持基体上に情報記録面を有し、この情報記録面上に光透過層を有する構造を具備することができる。また、この光透過層を通して記録光又は再生光が入射して、情報記録面に情報を記録したり、情報記録面の情報を読み出したりできる。
【００２０】
光記録媒体に使用される支持基体としては、例えば、金属、ガラス、セラミックス、紙、木材、プラスチック及びこれらの複合材料が挙げられる。特に、従来の光ディスク製造プロセスを利用できる点で、メチルメタクリレート系樹脂、ポリエステル、ポリ乳酸、ポリカーボネート、アモルファスポリオレフィン等の熱可塑性樹脂が好適である。
【００２１】
情報記録面の材料としては特に限定されず、読み取り専用型媒体、相変化型記録媒体、ピット形成タイプ記録媒体、光磁気記録媒体等に適用可能な材料を必要に応じて使用することができる。例えば、金、銀、銀・Ｐｄ・Ｃｕ合金、銀・Ｉｎ・Ｔｅ・Ｓｂ合金、銀・Ｉｎ・Ｔｅ・Ｓｂ・Ｇｅ合金、アルミニウム、Ａｌ・Ｔｉ合金、Ｇｅ・Ｓｂ・Ｔｅ合金、Ｇｅ・Ｓｎ・Ｓｂ・Ｔｅ合金、Ｓｂ・Ｔｅ合金、Ｔｂ・Ｆｅ・Ｃｏ合金及び色素が使用可能である。
【００２２】
情報記録面の少なくとも一方の側に、情報記録面の保護やレーザー光の反射率を変化させるといった光学的効果を目的として、ＳｉＮ、ＺｎＳ、ＳｉＯ2等の誘電体層を設けることができる。
【００２３】
光透過層は前述の硬化性組成物の硬化物からなることができる。光透過層の厚みは０．５〜３００μｍが好ましい。光透過層の厚みは１〜２００μｍがより好ましく、１．５〜１５０μｍがさらに好ましい。また、情報記録面上への記録及び再生のために４００ｎｍ程度のレーザー光に対する透明性を有していることが好ましい。光透過層に気泡が存在しても読み取り又は書き込みエラーの原因となるため、硬化性組成物は予め真空、超音波振動若しくは遠心回転条件下、又はその組み合わせの条件下において、脱気を行うことが好ましい。
【００２４】
本発明の硬化性組成物は活性エネルギー線を照射することにより硬化させることができる。
活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、Ｘ線、紫外線及び可視光線が挙げられる。作業性および硬化性の観点から紫外線が特に好ましい。紫外線を照射する光源としては、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンフラッシュランプ、ＬＥＤランプなどが挙げられる。
【００２５】
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、支持基体上に形成された情報記録面の上に、例えば、スピンコート法、スプレーコート法、ブラシコート法等の公知の塗工方法で塗工される。この塗膜の厚みとしては、硬化後に１０〜３００μｍの厚みになるようにすることが好ましい。また、５０〜１５０μｍの厚みにすることがより好ましい。
上記で得られた塗膜は、活性エネルギー線により硬化され、情報記録面上に硬化性組成物の硬化物からなる光透過層が形成され、光記録媒体が得られる。
上記の塗膜に活性エネルギー線を照射する雰囲気としては、空気中又は窒素、アルゴン等の不活性ガス中のいずれでもよいが、製造コストの点で空気中が好ましい。
耐摩耗性および防汚性を付与する目的で、本発明の硬化性組成物の硬化物からなる光透過層上にハードコート層を設けても良い。
【実施例】
【００２６】
実施例における評価項目及びその評価方法を以下に示す。
（１）耐高温圧痕性
評価用光ディスクを６０℃の乾燥機中に入れ、３０分間加温した後、６０℃の乾燥機中で、光透過層の面に、ＣＤ保管用不織布シートを載せ、さらに重り１００ｇ（単位面積あたり２５ｇ／ｃｍ２）を載せ、５分間荷重を与え続けた。その後、荷重を与え続けたまま、２３℃５０％ＲＨの環境で、１０分間静置した後、荷重および不織布シートを取り外し、さらに１０分後の外観を顕微鏡にて観察した。判定は、押し込み痕が確認されるか否かを基準に行った。
「◎」：不織布の痕が確認されない。
「○」：不織布の痕がわずかに確認される。
「×」：不織布の痕がはっきりと確認される。
【００２７】
（２）低反り性
ＩＯＰＣ ｂｌｕ Ｔｉｌｔ−ｓｃａｎｎｅｒ（商品名。ｄｒ．ｓｃｈｗａｂ ＩｎｓｐｅｃｔｉｏｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ＧｍｂＨ製）を用い、２３℃、相対湿度５０％環境下にて測定した反り角（以下「初期反り角」と呼ぶ）を測定した。尚、反り角とは、光記録媒体の中心から４８ｍｍ位置におけるＲａｄｉａｌ Ｔｉｌｔを意味する。初期反り性の判定基準は以下の通りである。
○：初期反り角の絶対値が０．５０°以内。
×：初期反り角の絶対値が０．５０°を超える。
【００２８】
（３）耐高温高湿性
評価用光ディスクを、８０℃８５％ＲＨ環境下に静置し、１００時間後及び２５０時間後に、評価用光ディスクの純銀膜の腐食（変色）の有無を目視にて確認した。耐高温高湿性の判定基準は以下の通りである。
◎：１００時間後及び２５０時間後のいずれも腐食（変色）が確認されなかった。
○：１００時間では腐食（変色）が確認されなかったが、２５０時間で腐食（変色）が確認された。
×：１００時間後で腐食（変色）が確認された。
【００２９】
［合成例１］（ウレタンアクリレートＵＡ１の製造）
（１）攪拌機、温度調節器、温度計および凝縮器を備えた内容積５リットルの三つ口フラスコに、イソシアネート化合物としてイソホロンジイソシアネート１１１２ｇ（１０モル当量）、反応触媒としてジブチル錫ジラウレート０．５ｇを仕込んでウオーターバスで内温が７０℃になるように加熱した。
（２）ポリオール化合物として Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−３−ヒドロキシプロピルアミド１７５ｇ（２．４モル当量）とポリブチレングリコール（ｎ＝１２；重量平均分子量：８５０）１１０２ｇ（２．６モル当量）を均一に混合溶解させた液を側管付きの滴下ロートに仕込み、この滴下ロート内の液を、上記（１）のフラスコ中の内容物を撹拌しつつ、フラスコ内温を６５〜７５℃に保ちながら４時間等速滴下により滴下した後、同温度で２時間撹拌して反応させた。
（３）次いで、フラスコ内容物の温度を６０℃に下げた後、別の滴下ロートに仕込んだ２-ヒドロキシエチルアクリレート６３３ｇ（５．５モル当量）と重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル１．５ｇを均一に混合溶解させた液をフラスコ内温を５５〜６５℃に保ちながら２時間等速滴下により滴下した後、フラスコ内容物の温度を７５〜８５℃に保って４時間反応させて、ウレタンアクリレート（ＵＡ１）を製造した。反応の終点は残存イソシアネート当量の測定により、１％未満であることを確認し、ウレタンアクリレートＵＡ１を得た。
【００３０】
［実施例１］
表１に示す配合割合（質量部）で各原料を配合し、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を調製した。
スパッタリング法により形成させた純銀膜を備えたポリカーボネート樹脂製光ディスク基板（直径１２ｃｍ、板厚１．１ｍｍ、反り角０度）の純銀膜上に、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を、空気中、雰囲気温度２３℃、相対湿度５０％の環境下、スピンコート法により、硬化物の平均膜厚が１００μｍとなるように塗工した。さらに、塗工面の上方より、高圧水銀灯を用いて、積算光量１５００ｍＪ／ｃｍ2のエネルギー量（ＵＶ光量計、ＵＶ−３５１ＳＮ型、（株）オーク製作所製にて測定）で紫外線を照射、塗膜を硬化させて、平均膜厚が１００μｍの硬化物層を有する評価用試料（光ディスク）を得た。評価結果を表１に示す。
【００３１】
［実施例２〜６及び比較例１〜３］
表１に示す配合割合（質量部）で各原料を配合し、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を調製し、実施例１と同様に評価用試料を作製した。評価結果を表１に示す。
比較例１に記載の組成物は、（Ａ）成分の代わりにプロピレンオキサイドによる変性量が少ないビスフェノールＡジアクリレートを含むため、耐高温圧痕性および低反り性が不良であった。
比較例２記載の組成物は、（Ａ）成分の代わりにエチレンオキサイドにより変性されたビスフェノールＡジアクリレートもしくはエチレンオキサイドにより変性されたトリメチロールプロパントリアクリレートを含むため、耐高温高湿性が不良であった。
比較例３記載の組成物は、（Ａ）成分を含まないため、耐高温圧痕性が不良であった。
一方、７〜２２個のプロピレンオキサイドにより変性された多官能(メタ)アクリレート化合物（（Ａ）成分）を用いた実施例１〜６の組成物は、耐高温圧痕性、低反り性、耐高温高湿性のいずれにおいても良好な結果を示した。
【００３２】
【表１】
【００３３】
表１中の略号は、以下の化合物を示す。
・（Ａ）成分
ＢＰＰ８ＤＡ：１分子あたり８個のプロピレンオキサイドで変性されたビスフェノールＡジアクリレート（商品名：ファンクリルＦＡ−Ｐ３２８Ａ、日立化成工業（株）製）
ＢＰＰ１２ＤＡ：１分子あたり１２個のプロピレンオキサイドで変性されたビスフェノールＡジアクリレート（商品名：ファンクリルＦＡ−Ｐ３２１２Ａ、日立化成工業（株）製）
ＢＰＰ１６ＤＡ：１分子あたり１６個のプロピレンオキサイドで変性されたビスフェノールＡジアクリレート（商品名：ファンクリルＦＡ−Ｐ３２１６Ａ、日立化成工業（株）製）
ＴＭＰ９ＰＯＴＡ：１分子あたり９個のプロピレンオキサイドで変性されたトリメチロールプロパントリアクリレート（商品名：ファンクリルＴＭＰ９ＰＯＴＡ、日立化成工業（株）製）
ＴＭＰ２１ＰＯＴＡ：１分子あたり２１個のプロピレンオキサイドで変性されたトリメチロールプロパントリアクリレート（商品名：ファンクリルＴＭＰ２１ＰＯＴＡ、日立化成工業（株）製）
・その他の成分
ＵＡ１：合成例１で得たウレタンアクリレートＵＡ１
ＴＡＩＣ：トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート（商品名：アロニックスＭ−３１５、東亞合成（株）製）
ＢＰＰ６ＤＡ：１分子あたり６個のプロピレンオキサイドで変性されたビスフェノールＡジアクリレート（商品名：ファンクリルＦＡ−Ｐ３２６Ａ、日立化成工業（株）製）
ＢＰＥ１０ＤＡ：１分子あたり１０個のエチレンオキサイドで変性されたビスフェノールＡジアクリレート（商品名：ファンクリルＦＡ−３２１Ａ、日立化成工業（株）製）
ＴＨＦＡ：テトラヒドロフルフリルアクリレート（商品名：ビスコート＃１５０、大阪有機化学工業（株）製）
Ｉｒｇ．１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン（イルガキュア１８４、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラジカル重合性化合物と光重合開始剤を含み、ラジカル重合性化合物として１分子あたり７〜２２個のプロピレンオキシドにより変性された多官能（メタ）アクリレート化合物（（Ａ）成分）をラジカル重合性化合物の全量に対して２０〜１００質量％含む光記録媒体用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分が１分子あたり８〜１６個のプロピレンオキシドにより変性されたビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートである請求項１に記載の光記録媒体用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１および２のいずれかに記載の光記録媒体用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物からなる層を有する光記録媒体。
【請求項１】
ラジカル重合性化合物と光重合開始剤を含み、ラジカル重合性化合物として１分子あたり７〜２２個のプロピレンオキシドにより変性された多官能（メタ）アクリレート化合物（（Ａ）成分）をラジカル重合性化合物の全量に対して２０〜１００質量％含む光記録媒体用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分が１分子あたり８〜１６個のプロピレンオキシドにより変性されたビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートである請求項１に記載の光記録媒体用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１および２のいずれかに記載の光記録媒体用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物からなる層を有する光記録媒体。
【公開番号】特開２０１３−１０９８００（Ｐ２０１３−１０９８００Ａ）
【公開日】平成２５年６月６日（２０１３．６．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２５３５９０（Ｐ２０１１−２５３５９０）
【出願日】平成２３年１１月２１日（２０１１．１１．２１）
【出願人】（０００００６０３５）三菱レイヨン株式会社 (2,875)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年６月６日（２０１３．６．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１１月２１日（２０１１．１１．２１）
【出願人】（０００００６０３５）三菱レイヨン株式会社 (2,875)
【Ｆターム（参考）】
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