剥離シートおよび粘着体
【課題】 粘着シートから剥離する際の剥離不良を防止し、優れた剥離性を有する剥離シートおよび粘着体を提供すること。
【解決手段】 粘着体１００（本発明の粘着体）は、図１に示すように、剥離剤層１１と基材（剥離シート基材）１２と、下地層１３とで構成された剥離シート１に、粘着剤層２１と粘着シート基材２２とで構成された粘着シート２が、貼着された構成となっており、かかる粘着体１００では、剥離剤層１１に粘着剤層２１が接している。下地層１３は、アミノ樹脂を含む材料で構成されている。剥離剤層は、主としてシリコーン樹脂で構成されている。
【解決手段】 粘着体１００（本発明の粘着体）は、図１に示すように、剥離剤層１１と基材（剥離シート基材）１２と、下地層１３とで構成された剥離シート１に、粘着剤層２１と粘着シート基材２２とで構成された粘着シート２が、貼着された構成となっており、かかる粘着体１００では、剥離剤層１１に粘着剤層２１が接している。下地層１３は、アミノ樹脂を含む材料で構成されている。剥離剤層は、主としてシリコーン樹脂で構成されている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、剥離シートおよび粘着体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、粘着製品の粘着剤保護のために、プラスチックフィルム等の基材に、剥離剤層が設けられた剥離シートが用いられている。
この剥離剤層の構成材料としては、一般に、シリコーン樹脂が用いられる。
【０００３】
しかし、シリコーン樹脂で構成された剥離剤層は、樹脂で構成された基材との密着性が悪く、剥離シートを粘着面から剥離する際に、剥離剤層と基材との間で不本意な剥離が生じてしまう場合があった。
【０００４】
このような問題を解決するため、基材と剥離剤層との間に、下地層を設けて、基材と剥離剤層との間の密着性を向上させる試みがなされている（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
しかしながら、従来の下地層では、基材と剥離剤層との間の密着性を十分に向上させることができなかった。また、特に、特許文献１に記載の下地層では、剥離剤層を形成した際、すなわち、シリコーン樹脂を含む溶剤を塗工した際に、下地層の構成成分が溶剤に溶解してしまい、形成された剥離剤層は、下地層の構成成分を含むものとなってしまう。その結果、剥離性能が低下してしまうといった問題があった。
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−１８６２４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、粘着シートから剥離する際の剥離不良を防止し、優れた剥離性を有する剥離シートおよび粘着体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
このような目的は、下記（１）〜（１１）の本発明により達成される。
（１） 主として樹脂材料で構成された基材と、主としてシリコーン樹脂で構成された剥離剤層とを有する剥離シートであって、
前記剥離剤層は、少なくともアミノ樹脂を含む下地層を介して前記基材上に設けられていることを特徴とする剥離シート。
【０００９】
（２） 前記下地層中のアミノ樹脂の含有量は、１０ｗｔ％以上である上記（１）に記載の剥離シート。
【００１０】
（３） 前記下地層は、アミノ樹脂を、硬化触媒を用いて硬化させることにより形成されたものである上記（１）または（２）に記載の剥離シート。
【００１１】
（４） 前記アミノ樹脂１００重量部に対して、前記硬化触媒を０．０１〜５．０重量部添加する上記（３）に記載の剥離シート。
【００１２】
（５） 前記下地層は、アルキド樹脂を含む上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の剥離シート。
【００１３】
（６） 前記下地層中の前記アルキド樹脂の含有量は、９０ｗｔ％以下である上記（５）に記載の剥離シート。
【００１４】
（７） 前記下地層中の前記アミノ樹脂の含有量をＡ［ｗｔ％］、前記アルキド樹脂の含有量をＢ［ｗｔ％］としたとき、Ａ／Ｂ≧１／９の関係を満足する上記（５）または（６）に記載の剥離シート。
【００１５】
（８） 前記下地層の平均厚さは、０．０１〜１０μｍである上記（１）ないし（７）のいずれかに記載の剥離シート。
【００１６】
（９） 前記剥離剤層を構成するシリコーン樹脂は、分子内に、フェニル基を有する上記（１）ないし（８）のいずれかに記載の剥離シート。
【００１７】
（１０） 前記剥離剤層の平均厚さは、０．０１〜１０μｍである上記（１）ないし（９）のいずれかに記載の剥離シート。
【００１８】
（１１） 上記（１）ないし（１０）のいずれかに記載の剥離シートと、粘着剤層を有する粘着シートとを有することを特徴とする粘着体。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、粘着シートから剥離する際の剥離不良を防止し、優れた剥離性を有する剥離シートおよび粘着体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明を好適実施形態に基づいて詳細に説明する。
図１は、本発明の粘着体を示す縦断面図、図２は、本発明の剥離シートを示す縦断面図、図３は、本発明の剥離シートをロール状に巻き取った状態を示す縦断面図である。なお、以下の説明では、図２中の上側を「上」または「上方」、下側を「下」または「下方」と言う。
【００２１】
粘着体１００（本発明の粘着体）は、図１に示すように、剥離剤層１１と基材（剥離シート基材）１２と下地層１３とで構成された剥離シート１に、粘着剤層２１と粘着シート基材２２とで構成された粘着シート２が、貼着された構成となっており、かかる粘着体１００では、剥離剤層１１に粘着剤層２１が接している。
【００２２】
粘着体１００では、粘着シート２が剥離シート１から剥離可能であり、剥離後、粘着シート２は、被着体に貼着される。
【００２３】
以下、本発明の剥離シートについて説明する。
剥離シート１は、図２に示すように、基材１２上に、下地層１３を介して剥離剤層１１が形成された構成となっている。
【００２４】
基材１２は、主として合成樹脂材料で構成され、剥離剤層を支持する機能を有している。
【００２５】
基材１２を構成する合成樹脂材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル樹脂、ポリプロピレンやポリメチルペンテン等のポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂等のプラスチック等を用いることができる。
【００２６】
中でも、基材１２を構成する材料として、ポリエステル樹脂を用いた場合、耐久性に優れ、また、種々の厚さやグレードのものが入手可能であるが、ポリエステル樹脂で構成された基材は、従来の剥離剤層や下地層との密着性が特に劣るという問題があった。しかしながら、本発明によると、基材を構成する材料としてポリエステル樹脂を用いた場合であっても、後述する下地層１３を用いることによって、剥離剤層１１と基材１２との間の密着性を十分高いものとすることができる。
【００２７】
基材１２の平均厚さは、特に限定されないが、５〜３００μｍであるのが好ましく、１０〜２００μｍであるのがより好ましい。
【００２８】
剥離剤層１１は、主としてシリコーン樹脂で構成されている。
シリコーン樹脂は、剥離剤層１１の材料として用いた場合、優れた剥離性を発揮する。
【００２９】
シリコーン樹脂としては、付加型、縮合型、紫外線硬化型、電子線硬化型、無溶剤型等いずれのものでも用いることができる。
【００３０】
中でも、特に、シリコーン樹脂として、分子内にフェニル基を有するものを用いた場合、後述する下地層との密着性をより向上させることができる。
【００３１】
剥離剤層１１の平均厚さは、特に限定されないが、０．０１〜１０μｍであるのが好ましく、０．０３〜０．３μｍであるのがより好ましい。剥離剤層１１の平均厚さが前記下限値未満であると、剥離剤層としての機能が十分に発揮されない場合がある。一方、剥離剤層１１の平均厚さが前記上限値を超えると、図３に示すように、剥離シート１をロール状に巻き取ったときに、剥離剤層１１の表面１１ａと剥離シート背面１２ａとが接し、両者がブロッキングし易くなり、剥離剤層１１の剥離性能がこのブロッキングにより、低下する場合がある。
【００３２】
なお、剥離剤層は、他の樹脂成分や、可塑剤、安定剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
下地層１３は、少なくともアミノ樹脂を含む材料で構成されている。
【００３３】
本発明では、このように、少なくともアミノ樹脂を含む材料で構成された下地層を用いる点に特徴を有している。
【００３４】
このように、下地層を構成する材料としてアミノ樹脂を含むものを用いることにより、剥離剤層と下地層との密着性を向上させることができる。特に、シリコーン樹脂としてフェニル基を有するものを用い、アミノ樹脂として芳香環を有するものを用いた場合、それぞれの樹脂の芳香環のπ電子同士が重なりあって、静電気的な力が働く。その結果、剥離剤層と下地層との密着性をより高いものとすることができる。
【００３５】
また、下地層を構成する材料としてアミノ樹脂を含むものを用いることにより、剥離剤層を形成する際に、下地層を構成する材料が剥離剤層に移行してしまうのを防止することができ、その結果、剥離剤層の剥離性の低下を抑制することができる。これは、下地層内で、アミノ樹脂が架橋により、緻密なネットワークを形成し、下地層自体の耐溶剤性が高くなるためと考えられる。
【００３６】
また、下地層を構成する材料としてアミノ樹脂を含むものを用いることにより、基材と下地層との密着性を向上させることができる。これは、アミノ樹脂を用いた場合、下地層の被膜強度が向上し、基材とのアンカー効果が大きくなるためであると考えられる。特に、基材を構成する樹脂としてフェニル基を有するもの（例えば、ＰＥＴ、ＰＢＴ等）を用い、アミノ樹脂として芳香環を有するものを用いた場合、電気的な力が顕著なものとなる。その結果、基材と下地層との密着性をより高いものとすることができる。
【００３７】
アミノ樹脂としては、メラミン樹脂、尿素樹脂、尿素化メラミン樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。
【００３８】
中でも、アミノ樹脂としてメラミン樹脂、尿素樹脂を用いた場合、剥離剤層１１と基材１２との間の密着性をより高いものとすることができる。特に、これら樹脂は、分子内に芳香環を有していることから、フェニル基を有するシリコーン樹脂で構成された剥離剤層１１や、フェニル基を有する材料で構成された基材１２との密着性が特に高いものとなる。
【００３９】
下地層１３中のアミノ樹脂の含有量は、１０ｗｔ％以上であるのが好ましく、４０〜８０ｗｔ％であるのがより好ましい。アミノ樹脂の含有量が前記下限値未満であると、下地層１３中の他の成分の種類や含有量等によっては、十分な耐溶剤性を有する下地層１３とするのが困難となる場合がある。また、アミノ樹脂の含有量が小さすぎる場合、下地層１３中の他の成分の種類や含有量等によっては、剥離剤層１１と基材１２との間の密着性を十分に向上させるのが困難となる場合がある。
【００４０】
また、剥離剤層１１は、前述したアミノ樹脂の他に、アルキド樹脂を含むのが好ましい。これにより、以下のような効果が得られる。
【００４１】
アルキド樹脂は、多価アルコールと多塩基酸との縮合反応により得られる樹脂であり、通常、その１分子内には、未反応の水酸基やカルボキシル基等の官能基が多数存在する。この官能基が、加熱等することにより架橋して、緻密なネットワークを形成し、溶剤に対して実質的に不溶のものとなる。これにより、下地層１３は、より高い耐溶剤性を有するものとなる。その結果、剥離剤層１１を形成する際に、下地層１３を構成する材料が剥離剤層に移行してしまうのをより確実に防止することができ、その結果、剥離剤層１１の剥離性の低下を効果的に抑制することができる。
【００４２】
また、アミノ樹脂とアルキド樹脂とは、互いに相溶性が高く、下地層１３内において、互いに絡み合って存在し、より緻密なネットワークを形成するため、耐溶剤性をより高いものとすることができる。
【００４３】
下地層１３中のアルキド樹脂の含有量は、９０ｗｔ％以下であるのが好ましく、２０〜６０ｗｔ％であるのがより好ましい。これにより、下地層１３の耐溶剤性をより高いものとすることができる。
【００４４】
下地層１３中のアミノ樹脂の含有量をＡ［ｗｔ％］、アルキド樹脂の含有量をＢ［ｗｔ％］としたとき、Ａ／Ｂ≧１／９の関係を満足するのが好ましく、２／３≦Ａ／Ｂ≦４の関係を満足するのがより好ましい。これにより、より緻密なナットワークを形成することができ、より効果的に耐溶剤性を向上させることができる。
【００４５】
下地層１３の平均厚さは、特に限定されないが、０．０１〜１０μｍであるのが好ましく、０．０５〜５．０μｍであるのがより好ましい。下地層１３の平均厚さが前記下限値未満であると、下地層１３を設けることによる効果が十分に得られない場合がある。一方、下地層１３の平均厚さが前記上限値を超えると、図３に示すように、剥離シート１をロール状に巻き取ったときに、剥離剤層１１の表面１１ａと剥離シート背面１２ａとが接し、両者がブロッキングし易くなり、剥離剤層１１の剥離性能がこのブロッキングにより、低下する場合がある。
【００４６】
上述したようなアミノ樹脂には、アミノ樹脂を硬化させる硬化触媒が含まれていてもよい。
【００４７】
本発明で用いる硬化触媒としては、酸触媒を用いるのが好ましく、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、塩酸等が挙げられる。
【００４８】
アミノ樹脂１００重量部に対して、硬化触媒を０．０１〜５．０重量部添加するのが好ましく、１〜３重量部添加するのがより好ましい。
【００４９】
なお、本発明の剥離シートは、下地層１３を２層以上有していてもよい。下地層１３を２層以上有する場合、例えば、各下地層１３のアミノ樹脂の含有量が、剥離剤層１１側から基材１２側に向かって、徐々に大きくなるよう構成してもよいし、徐々に小さくなるよう構成してもよい。
【００５０】
また、本発明の剥離シートは、必要に応じて、下地層に、前述した樹脂成分以外の成分、例えば、硬化触媒、安定剤等の各種添加剤が含まれていてもよい。
【００５１】
以下、粘着シートについて説明する。
粘着シート２は、図１に示すように、粘着シート基材２２上に粘着剤層２１が形成された構成となっている。
【００５２】
粘着シート基材２２は、粘着剤層２１を支持する機能を有しており、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルム、アルミニウム、ステンレス等の金属箔、無塵紙、合成紙等の紙等の単体もしくは複合物で構成されている。
【００５３】
粘着シート基材２２の平均厚さは、特に限定されないが、５〜３００μｍであるのが好ましく、１０〜２００μｍであるのがより好ましい。
【００５４】
粘着シート基材２２は、その表面（粘着剤層が積層する面と反対側の面）に印刷や印字が施されていてもよい。また、印刷や印字の密着をよくする等の目的で、粘着シート基材２２は、その表面に、表面処理が施されていてもよい。また、粘着シート２は、ラベルとして機能してもよい。
【００５５】
粘着剤層２１は、粘着剤を主剤とした粘着剤組成物で構成されている。
粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤が挙げられる。
【００５６】
例えば、粘着剤がアクリル系粘着剤である場合、粘着性を与える主モノマー成分、接着性や凝集力を与えるコモノマー成分、架橋点や接着性改良のための官能基含有モノマー成分を主とする重合体または共重合体から構成することができる。
【００５７】
主モノマー成分としては、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸メトキシエチル等のアクリル酸アルキルエステルや、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル等のメタクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。
【００５８】
コモノマー成分としては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル等が挙げられる。
【００５９】
官能基含有モノマー成分としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有モノマーや、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のヒドロキシル基含有モノマー、アクリルアミド、メタクリルアミド、メタクリル酸グリシジル等が挙げられる。
【００６０】
これらの各成分を含むことにより、粘着剤組成物の粘着力、凝集力が向上する。また、このようなアクリル系樹脂は、通常、分子中に不飽和結合を有しないため、光や酸素に対する安定性の向上を図ることができる。さらに、モノマーの種類や分子量を適宜選択することにより、用途に応じた品質、特性を備える粘着剤組成物を得ることができる。
【００６１】
このような粘着剤組成物には、架橋処理を施す架橋型および架橋処理を施さない非架橋型のいずれのものを用いてもよいが、架橋型のものがより好ましい。架橋型のものを用いる場合、凝集力のより優れた粘着剤層２１を形成することができる。
【００６２】
架橋型粘着剤組成物に用いる架橋剤としては、エポキシ系化合物、イソシアナート化合物、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩、アミン化合物、ヒドラジン化合物、アルデヒド化合物等が挙げられる。
【００６３】
また、本発明に用いられる粘着剤組成物中には、必要に応じて、可塑剤、粘着付与剤、安定剤等の各種添加剤が含まれていてもよい。
【００６４】
粘着剤層２１の厚さは、特に限定されないが、５〜１００μｍであるのが好ましく、２０〜４０μｍであるのがより好ましい。
【００６５】
剥離シート１は、例えば、基材１２を用意し、この基材１２上に、アミノ樹脂と、アミノ樹脂を硬化（架橋）させる前述したような硬化触媒とを含む液体（下地層形成原料）を塗工し、加熱等により硬化させて下地層１３を形成し、この下地層１３上に、剥離剤を塗工等して剥離剤層１１を形成することにより、作製することができる。
【００６６】
下地層形成原料や剥離剤を塗工する方法としては、例えば、グラビアコート法、バーコート法、スプレーコート法、スピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ダイコート法等の既存の方法が使用できる。
【００６７】
粘着シート２は、粘着シート基材２２を用意し、この粘着シート基材２２上に粘着剤組成物を塗工して粘着剤層２１を形成することにより、作製することができる。
【００６８】
粘着剤組成物を粘着シート基材２２上に塗工する方法としては、例えば、グラビアコート法、バーコート法、スプレーコート法、スピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ダイコート法等の既存の方法が使用できる。
【００６９】
この場合の粘着剤組成物の形態としては、溶剤型、エマルション型、ホットメルト型等が挙げられる。
【００７０】
その後、粘着剤層２１が剥離剤層１１に接するように、剥離シート１と粘着シート２を貼り合わせることにより、粘着体１００を得ることができる。
【００７１】
なお、剥離シート１の剥離剤層１１上に、粘着剤層２１を形成し、次いで、粘着剤層上に粘着シート基材２２を接合することにより粘着体１００を製造してもよい。
【００７２】
以上、本発明の剥離シートおよび粘着体の好適な実施形態について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。例えば、粘着体は、粘着シート基材の両面に粘着剤層が形成され、さらに、これら両粘着剤層の表面に、それぞれ剥離シートが形成されたものであってもよい。
【００７３】
また、前述した実施形態では、粘着体が、剥離シートと粘着シートを貼着させた構成のものについて説明したが、基材の一方の面側に剥離剤層が形成されていて、他方の面側に粘着剤層が形成されたものであってもよい。
【実施例】
【００７４】
次に、本発明の剥離シートの具体的実施例について説明する。
１．剥離シートの作製
【００７５】
（実施例１）
［１］下地層の形成
まず、アミノ樹脂（メチル化メラミン樹脂） ５０重量部（日立化成ポリマー社製：商品名「テスファイン２００」）と、硬化触媒（５０ｗｔ％ｐ−トルエンスルホン酸・メタノール溶液） １．５重量部と、アルキド樹脂（米ヌカ油変性アルキド樹脂） ５０重量部（日立化成ポリマー社製：商品名「テスアジン３２０３−６５タイプ」）とを溶媒（メチルエチルケトン／トルエン＝６０／４０）で希釈し、固形分濃度２．５ｗｔ％の下地液を調製した。
【００７６】
次に、下地液を、平均厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（三菱ポリエステル社製：商品名「Ｔ−１００」）にマイヤーバー＃４にて塗工した後、１４０℃、６０秒間加熱して乾燥させ、基材上に平均厚さ０．２μｍの下地層を形成した。
【００７７】
［２］剥離剤層の形成
まず、シリコーン樹脂 １００重量部（信越化学社製：商品名「ＫＳ８４７Ｈ」）をトルエン／メチルエチルケトン６０／４０で予め希釈し、これに硬化剤 １重量部（信越化学社製：商品名「ＣＡＴ−ＰＬ５０Ｔ」）を混合し、さらにトルエンで希釈し、固形分濃度１．４ｗｔ％の剥離剤液を調製した。
【００７８】
得られた剥離剤液を、下地層上にマイヤーバー＃４にて塗工し、１００℃、６０秒間加熱して乾燥させ、平均厚さ０．１μｍの剥離剤層を形成し、剥離シートを作製した。
【００７９】
（実施例２、３）
アミノ樹脂と硬化触媒とアルキド樹脂との重量比を表１に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にして剥離シートを作製した。
【００８０】
（実施例４、５）
下地層の平均厚さを表１に示すように、下地液を塗工した以外は、前記実施例１と同様にして剥離シートを作製した。
【００８１】
（実施例６）
剥離剤層の平均厚さを表１に示すように、剥離剤液を塗工した以外は、前記実施例１と同様にして剥離シートを作製した。
【００８２】
（実施例７〜９）
シリコーン樹脂として、フェニル基を有するもの（信越化学社製：商品名「ＫＳ７７４」）を用い、剥離剤層の平均厚さを表１に示すように剥離剤液を塗工した以外は、前記実施例１と同様にして剥離シートを作製した。
【００８３】
（実施例１０）
アルキド樹脂を配合しなかった以外は、前記実施例１と同様にして剥離シートを作製した。
【００８４】
（実施例１１）
アルキド樹脂として、ヤシ油変性アルキド樹脂（日立化成ポリマー社製：商品名「テスラック２４０３−６０」）を用いた以外は、前記実施例１と同様にして剥離シートを作製した。
【００８５】
（実施例１２）
アミノ樹脂として、尿素樹脂（日立化成ポリマー社製：商品名「テスアジン３１０３−６０」）を用いた以外は、前記実施例１と同様にして剥離シートを作製した。
【００８６】
（比較例１）
下地層を形成せず、基材上に直接剥離剤層を形成した以外は、前記実施例１と同様にして剥離シートを作製した。
【００８７】
（比較例２）
下地液として、ポリエステル樹脂 １００重量部（大日本インキ化学工業社製：商品名「ＨＯＦ−８６２」）をトルエンで希釈した、固形分濃度２．５ｗｔ％のものを用いた以外は、前記実施例１と同様にして剥離シートを作製した。
【００８８】
上記各実施例および各比較例で作製した剥離シートの各層の構成材料、配合比、平均厚さ等の製造条件等を表１にまとめた。
【００８９】
【表１】
【００９０】
２．粘着体の作製
まず、ポリエチレンテレフタレートフィルム（平均厚さ：３８μｍ）上に、アクリル系粘着剤（リンテック社製、商品名「ＰＬシン」）をアプリケーターにより塗工し、１１０℃、６０秒間加熱して乾燥させ、固形分重量が２４ｇ／ｍ２、平均厚さ２５μｍの粘着剤層を形成し、粘着シートを作製した。
【００９１】
その後、各実施例、各比較例で得られた剥離シートの剥離剤層と、粘着シートの粘着剤層とを貼り合わせ、粘着体を得た。
【００９２】
３．評価
［基材と剥離剤層の密着性］
各実施例、各比較例で得られた剥離シートを６０℃９５％ＲＨの条件下で４８時間放置した後、各剥離シートの剥離層の表面を、指で強く１０回擦り、曇りや脱落を観察し、以下の４段階の基準に従い、評価した。
【００９３】
◎：曇りや脱落が全く見られない。
○：曇りがわずかに見られる。
△：曇りや脱落が少し見られる。
×：曇りや脱落が多く見られる。
【００９４】
［剥離力試験］
各実施例および各比較例の剥離シートを使用した各粘着体について、剥離シートの剥離力を測定した。
【００９５】
剥離力の測定は、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準拠し、粘着体を巾５０ｍｍ、長さ２００ｍｍに裁断し、引っ張り試験機を用いて、剥離シートを固定し、基材を３００ｍｍ／分の速度で１８０°方向に引っ張ることにより、剥離力を測定した。
【００９６】
また、剥離シートの剥離剤層の表面を、摩擦堅牢試験機（大栄化学精機製作所社製：ＲＴ−２００）を用いて研磨した剥離シートを用いて粘着体を作製し、上記と同様の試験を行った。なお、研磨は、研磨片として厚さ８０μｍの無延伸ポリプロピレンを使用し、荷重１ｋｇ、研磨回数５０回往復の条件で行った。
これらの結果を表２に示した。
【００９７】
【表２】
【００９８】
表２から明らかなように、各比較例の剥離シートは、基材と剥離剤層との間の密着性が低いものであった。特に比較例２は、下地層を構成する材料が、剥離剤層内に移行したため、剥離力が高かった。これに対し、各実施例の剥離シートは、基材と剥離剤層との間の密着性が高く、また、剥離性にも優れていた。
【図面の簡単な説明】
【００９９】
【図１】本発明の粘着体を示す縦断面図である。
【図２】本発明の剥離シートを示す縦断面図である。
【図３】本発明の剥離シートをロール状に巻き取った状態を示す縦断面図である。
【符号の説明】
【０１００】
１００ 粘着体
１ 剥離シート
１１ 剥離剤層
１１ａ 表面
１２ 基材
１２ａ 剥離シート背面
１３ 下地層
２ 粘着シート
２１ 粘着剤層
２２ 粘着シート基材
【技術分野】
【０００１】
本発明は、剥離シートおよび粘着体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、粘着製品の粘着剤保護のために、プラスチックフィルム等の基材に、剥離剤層が設けられた剥離シートが用いられている。
この剥離剤層の構成材料としては、一般に、シリコーン樹脂が用いられる。
【０００３】
しかし、シリコーン樹脂で構成された剥離剤層は、樹脂で構成された基材との密着性が悪く、剥離シートを粘着面から剥離する際に、剥離剤層と基材との間で不本意な剥離が生じてしまう場合があった。
【０００４】
このような問題を解決するため、基材と剥離剤層との間に、下地層を設けて、基材と剥離剤層との間の密着性を向上させる試みがなされている（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
しかしながら、従来の下地層では、基材と剥離剤層との間の密着性を十分に向上させることができなかった。また、特に、特許文献１に記載の下地層では、剥離剤層を形成した際、すなわち、シリコーン樹脂を含む溶剤を塗工した際に、下地層の構成成分が溶剤に溶解してしまい、形成された剥離剤層は、下地層の構成成分を含むものとなってしまう。その結果、剥離性能が低下してしまうといった問題があった。
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−１８６２４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、粘着シートから剥離する際の剥離不良を防止し、優れた剥離性を有する剥離シートおよび粘着体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
このような目的は、下記（１）〜（１１）の本発明により達成される。
（１） 主として樹脂材料で構成された基材と、主としてシリコーン樹脂で構成された剥離剤層とを有する剥離シートであって、
前記剥離剤層は、少なくともアミノ樹脂を含む下地層を介して前記基材上に設けられていることを特徴とする剥離シート。
【０００９】
（２） 前記下地層中のアミノ樹脂の含有量は、１０ｗｔ％以上である上記（１）に記載の剥離シート。
【００１０】
（３） 前記下地層は、アミノ樹脂を、硬化触媒を用いて硬化させることにより形成されたものである上記（１）または（２）に記載の剥離シート。
【００１１】
（４） 前記アミノ樹脂１００重量部に対して、前記硬化触媒を０．０１〜５．０重量部添加する上記（３）に記載の剥離シート。
【００１２】
（５） 前記下地層は、アルキド樹脂を含む上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の剥離シート。
【００１３】
（６） 前記下地層中の前記アルキド樹脂の含有量は、９０ｗｔ％以下である上記（５）に記載の剥離シート。
【００１４】
（７） 前記下地層中の前記アミノ樹脂の含有量をＡ［ｗｔ％］、前記アルキド樹脂の含有量をＢ［ｗｔ％］としたとき、Ａ／Ｂ≧１／９の関係を満足する上記（５）または（６）に記載の剥離シート。
【００１５】
（８） 前記下地層の平均厚さは、０．０１〜１０μｍである上記（１）ないし（７）のいずれかに記載の剥離シート。
【００１６】
（９） 前記剥離剤層を構成するシリコーン樹脂は、分子内に、フェニル基を有する上記（１）ないし（８）のいずれかに記載の剥離シート。
【００１７】
（１０） 前記剥離剤層の平均厚さは、０．０１〜１０μｍである上記（１）ないし（９）のいずれかに記載の剥離シート。
【００１８】
（１１） 上記（１）ないし（１０）のいずれかに記載の剥離シートと、粘着剤層を有する粘着シートとを有することを特徴とする粘着体。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、粘着シートから剥離する際の剥離不良を防止し、優れた剥離性を有する剥離シートおよび粘着体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明を好適実施形態に基づいて詳細に説明する。
図１は、本発明の粘着体を示す縦断面図、図２は、本発明の剥離シートを示す縦断面図、図３は、本発明の剥離シートをロール状に巻き取った状態を示す縦断面図である。なお、以下の説明では、図２中の上側を「上」または「上方」、下側を「下」または「下方」と言う。
【００２１】
粘着体１００（本発明の粘着体）は、図１に示すように、剥離剤層１１と基材（剥離シート基材）１２と下地層１３とで構成された剥離シート１に、粘着剤層２１と粘着シート基材２２とで構成された粘着シート２が、貼着された構成となっており、かかる粘着体１００では、剥離剤層１１に粘着剤層２１が接している。
【００２２】
粘着体１００では、粘着シート２が剥離シート１から剥離可能であり、剥離後、粘着シート２は、被着体に貼着される。
【００２３】
以下、本発明の剥離シートについて説明する。
剥離シート１は、図２に示すように、基材１２上に、下地層１３を介して剥離剤層１１が形成された構成となっている。
【００２４】
基材１２は、主として合成樹脂材料で構成され、剥離剤層を支持する機能を有している。
【００２５】
基材１２を構成する合成樹脂材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル樹脂、ポリプロピレンやポリメチルペンテン等のポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂等のプラスチック等を用いることができる。
【００２６】
中でも、基材１２を構成する材料として、ポリエステル樹脂を用いた場合、耐久性に優れ、また、種々の厚さやグレードのものが入手可能であるが、ポリエステル樹脂で構成された基材は、従来の剥離剤層や下地層との密着性が特に劣るという問題があった。しかしながら、本発明によると、基材を構成する材料としてポリエステル樹脂を用いた場合であっても、後述する下地層１３を用いることによって、剥離剤層１１と基材１２との間の密着性を十分高いものとすることができる。
【００２７】
基材１２の平均厚さは、特に限定されないが、５〜３００μｍであるのが好ましく、１０〜２００μｍであるのがより好ましい。
【００２８】
剥離剤層１１は、主としてシリコーン樹脂で構成されている。
シリコーン樹脂は、剥離剤層１１の材料として用いた場合、優れた剥離性を発揮する。
【００２９】
シリコーン樹脂としては、付加型、縮合型、紫外線硬化型、電子線硬化型、無溶剤型等いずれのものでも用いることができる。
【００３０】
中でも、特に、シリコーン樹脂として、分子内にフェニル基を有するものを用いた場合、後述する下地層との密着性をより向上させることができる。
【００３１】
剥離剤層１１の平均厚さは、特に限定されないが、０．０１〜１０μｍであるのが好ましく、０．０３〜０．３μｍであるのがより好ましい。剥離剤層１１の平均厚さが前記下限値未満であると、剥離剤層としての機能が十分に発揮されない場合がある。一方、剥離剤層１１の平均厚さが前記上限値を超えると、図３に示すように、剥離シート１をロール状に巻き取ったときに、剥離剤層１１の表面１１ａと剥離シート背面１２ａとが接し、両者がブロッキングし易くなり、剥離剤層１１の剥離性能がこのブロッキングにより、低下する場合がある。
【００３２】
なお、剥離剤層は、他の樹脂成分や、可塑剤、安定剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
下地層１３は、少なくともアミノ樹脂を含む材料で構成されている。
【００３３】
本発明では、このように、少なくともアミノ樹脂を含む材料で構成された下地層を用いる点に特徴を有している。
【００３４】
このように、下地層を構成する材料としてアミノ樹脂を含むものを用いることにより、剥離剤層と下地層との密着性を向上させることができる。特に、シリコーン樹脂としてフェニル基を有するものを用い、アミノ樹脂として芳香環を有するものを用いた場合、それぞれの樹脂の芳香環のπ電子同士が重なりあって、静電気的な力が働く。その結果、剥離剤層と下地層との密着性をより高いものとすることができる。
【００３５】
また、下地層を構成する材料としてアミノ樹脂を含むものを用いることにより、剥離剤層を形成する際に、下地層を構成する材料が剥離剤層に移行してしまうのを防止することができ、その結果、剥離剤層の剥離性の低下を抑制することができる。これは、下地層内で、アミノ樹脂が架橋により、緻密なネットワークを形成し、下地層自体の耐溶剤性が高くなるためと考えられる。
【００３６】
また、下地層を構成する材料としてアミノ樹脂を含むものを用いることにより、基材と下地層との密着性を向上させることができる。これは、アミノ樹脂を用いた場合、下地層の被膜強度が向上し、基材とのアンカー効果が大きくなるためであると考えられる。特に、基材を構成する樹脂としてフェニル基を有するもの（例えば、ＰＥＴ、ＰＢＴ等）を用い、アミノ樹脂として芳香環を有するものを用いた場合、電気的な力が顕著なものとなる。その結果、基材と下地層との密着性をより高いものとすることができる。
【００３７】
アミノ樹脂としては、メラミン樹脂、尿素樹脂、尿素化メラミン樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。
【００３８】
中でも、アミノ樹脂としてメラミン樹脂、尿素樹脂を用いた場合、剥離剤層１１と基材１２との間の密着性をより高いものとすることができる。特に、これら樹脂は、分子内に芳香環を有していることから、フェニル基を有するシリコーン樹脂で構成された剥離剤層１１や、フェニル基を有する材料で構成された基材１２との密着性が特に高いものとなる。
【００３９】
下地層１３中のアミノ樹脂の含有量は、１０ｗｔ％以上であるのが好ましく、４０〜８０ｗｔ％であるのがより好ましい。アミノ樹脂の含有量が前記下限値未満であると、下地層１３中の他の成分の種類や含有量等によっては、十分な耐溶剤性を有する下地層１３とするのが困難となる場合がある。また、アミノ樹脂の含有量が小さすぎる場合、下地層１３中の他の成分の種類や含有量等によっては、剥離剤層１１と基材１２との間の密着性を十分に向上させるのが困難となる場合がある。
【００４０】
また、剥離剤層１１は、前述したアミノ樹脂の他に、アルキド樹脂を含むのが好ましい。これにより、以下のような効果が得られる。
【００４１】
アルキド樹脂は、多価アルコールと多塩基酸との縮合反応により得られる樹脂であり、通常、その１分子内には、未反応の水酸基やカルボキシル基等の官能基が多数存在する。この官能基が、加熱等することにより架橋して、緻密なネットワークを形成し、溶剤に対して実質的に不溶のものとなる。これにより、下地層１３は、より高い耐溶剤性を有するものとなる。その結果、剥離剤層１１を形成する際に、下地層１３を構成する材料が剥離剤層に移行してしまうのをより確実に防止することができ、その結果、剥離剤層１１の剥離性の低下を効果的に抑制することができる。
【００４２】
また、アミノ樹脂とアルキド樹脂とは、互いに相溶性が高く、下地層１３内において、互いに絡み合って存在し、より緻密なネットワークを形成するため、耐溶剤性をより高いものとすることができる。
【００４３】
下地層１３中のアルキド樹脂の含有量は、９０ｗｔ％以下であるのが好ましく、２０〜６０ｗｔ％であるのがより好ましい。これにより、下地層１３の耐溶剤性をより高いものとすることができる。
【００４４】
下地層１３中のアミノ樹脂の含有量をＡ［ｗｔ％］、アルキド樹脂の含有量をＢ［ｗｔ％］としたとき、Ａ／Ｂ≧１／９の関係を満足するのが好ましく、２／３≦Ａ／Ｂ≦４の関係を満足するのがより好ましい。これにより、より緻密なナットワークを形成することができ、より効果的に耐溶剤性を向上させることができる。
【００４５】
下地層１３の平均厚さは、特に限定されないが、０．０１〜１０μｍであるのが好ましく、０．０５〜５．０μｍであるのがより好ましい。下地層１３の平均厚さが前記下限値未満であると、下地層１３を設けることによる効果が十分に得られない場合がある。一方、下地層１３の平均厚さが前記上限値を超えると、図３に示すように、剥離シート１をロール状に巻き取ったときに、剥離剤層１１の表面１１ａと剥離シート背面１２ａとが接し、両者がブロッキングし易くなり、剥離剤層１１の剥離性能がこのブロッキングにより、低下する場合がある。
【００４６】
上述したようなアミノ樹脂には、アミノ樹脂を硬化させる硬化触媒が含まれていてもよい。
【００４７】
本発明で用いる硬化触媒としては、酸触媒を用いるのが好ましく、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、塩酸等が挙げられる。
【００４８】
アミノ樹脂１００重量部に対して、硬化触媒を０．０１〜５．０重量部添加するのが好ましく、１〜３重量部添加するのがより好ましい。
【００４９】
なお、本発明の剥離シートは、下地層１３を２層以上有していてもよい。下地層１３を２層以上有する場合、例えば、各下地層１３のアミノ樹脂の含有量が、剥離剤層１１側から基材１２側に向かって、徐々に大きくなるよう構成してもよいし、徐々に小さくなるよう構成してもよい。
【００５０】
また、本発明の剥離シートは、必要に応じて、下地層に、前述した樹脂成分以外の成分、例えば、硬化触媒、安定剤等の各種添加剤が含まれていてもよい。
【００５１】
以下、粘着シートについて説明する。
粘着シート２は、図１に示すように、粘着シート基材２２上に粘着剤層２１が形成された構成となっている。
【００５２】
粘着シート基材２２は、粘着剤層２１を支持する機能を有しており、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルム、アルミニウム、ステンレス等の金属箔、無塵紙、合成紙等の紙等の単体もしくは複合物で構成されている。
【００５３】
粘着シート基材２２の平均厚さは、特に限定されないが、５〜３００μｍであるのが好ましく、１０〜２００μｍであるのがより好ましい。
【００５４】
粘着シート基材２２は、その表面（粘着剤層が積層する面と反対側の面）に印刷や印字が施されていてもよい。また、印刷や印字の密着をよくする等の目的で、粘着シート基材２２は、その表面に、表面処理が施されていてもよい。また、粘着シート２は、ラベルとして機能してもよい。
【００５５】
粘着剤層２１は、粘着剤を主剤とした粘着剤組成物で構成されている。
粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤が挙げられる。
【００５６】
例えば、粘着剤がアクリル系粘着剤である場合、粘着性を与える主モノマー成分、接着性や凝集力を与えるコモノマー成分、架橋点や接着性改良のための官能基含有モノマー成分を主とする重合体または共重合体から構成することができる。
【００５７】
主モノマー成分としては、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸メトキシエチル等のアクリル酸アルキルエステルや、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル等のメタクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。
【００５８】
コモノマー成分としては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル等が挙げられる。
【００５９】
官能基含有モノマー成分としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有モノマーや、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のヒドロキシル基含有モノマー、アクリルアミド、メタクリルアミド、メタクリル酸グリシジル等が挙げられる。
【００６０】
これらの各成分を含むことにより、粘着剤組成物の粘着力、凝集力が向上する。また、このようなアクリル系樹脂は、通常、分子中に不飽和結合を有しないため、光や酸素に対する安定性の向上を図ることができる。さらに、モノマーの種類や分子量を適宜選択することにより、用途に応じた品質、特性を備える粘着剤組成物を得ることができる。
【００６１】
このような粘着剤組成物には、架橋処理を施す架橋型および架橋処理を施さない非架橋型のいずれのものを用いてもよいが、架橋型のものがより好ましい。架橋型のものを用いる場合、凝集力のより優れた粘着剤層２１を形成することができる。
【００６２】
架橋型粘着剤組成物に用いる架橋剤としては、エポキシ系化合物、イソシアナート化合物、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩、アミン化合物、ヒドラジン化合物、アルデヒド化合物等が挙げられる。
【００６３】
また、本発明に用いられる粘着剤組成物中には、必要に応じて、可塑剤、粘着付与剤、安定剤等の各種添加剤が含まれていてもよい。
【００６４】
粘着剤層２１の厚さは、特に限定されないが、５〜１００μｍであるのが好ましく、２０〜４０μｍであるのがより好ましい。
【００６５】
剥離シート１は、例えば、基材１２を用意し、この基材１２上に、アミノ樹脂と、アミノ樹脂を硬化（架橋）させる前述したような硬化触媒とを含む液体（下地層形成原料）を塗工し、加熱等により硬化させて下地層１３を形成し、この下地層１３上に、剥離剤を塗工等して剥離剤層１１を形成することにより、作製することができる。
【００６６】
下地層形成原料や剥離剤を塗工する方法としては、例えば、グラビアコート法、バーコート法、スプレーコート法、スピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ダイコート法等の既存の方法が使用できる。
【００６７】
粘着シート２は、粘着シート基材２２を用意し、この粘着シート基材２２上に粘着剤組成物を塗工して粘着剤層２１を形成することにより、作製することができる。
【００６８】
粘着剤組成物を粘着シート基材２２上に塗工する方法としては、例えば、グラビアコート法、バーコート法、スプレーコート法、スピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ダイコート法等の既存の方法が使用できる。
【００６９】
この場合の粘着剤組成物の形態としては、溶剤型、エマルション型、ホットメルト型等が挙げられる。
【００７０】
その後、粘着剤層２１が剥離剤層１１に接するように、剥離シート１と粘着シート２を貼り合わせることにより、粘着体１００を得ることができる。
【００７１】
なお、剥離シート１の剥離剤層１１上に、粘着剤層２１を形成し、次いで、粘着剤層上に粘着シート基材２２を接合することにより粘着体１００を製造してもよい。
【００７２】
以上、本発明の剥離シートおよび粘着体の好適な実施形態について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。例えば、粘着体は、粘着シート基材の両面に粘着剤層が形成され、さらに、これら両粘着剤層の表面に、それぞれ剥離シートが形成されたものであってもよい。
【００７３】
また、前述した実施形態では、粘着体が、剥離シートと粘着シートを貼着させた構成のものについて説明したが、基材の一方の面側に剥離剤層が形成されていて、他方の面側に粘着剤層が形成されたものであってもよい。
【実施例】
【００７４】
次に、本発明の剥離シートの具体的実施例について説明する。
１．剥離シートの作製
【００７５】
（実施例１）
［１］下地層の形成
まず、アミノ樹脂（メチル化メラミン樹脂） ５０重量部（日立化成ポリマー社製：商品名「テスファイン２００」）と、硬化触媒（５０ｗｔ％ｐ−トルエンスルホン酸・メタノール溶液） １．５重量部と、アルキド樹脂（米ヌカ油変性アルキド樹脂） ５０重量部（日立化成ポリマー社製：商品名「テスアジン３２０３−６５タイプ」）とを溶媒（メチルエチルケトン／トルエン＝６０／４０）で希釈し、固形分濃度２．５ｗｔ％の下地液を調製した。
【００７６】
次に、下地液を、平均厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（三菱ポリエステル社製：商品名「Ｔ−１００」）にマイヤーバー＃４にて塗工した後、１４０℃、６０秒間加熱して乾燥させ、基材上に平均厚さ０．２μｍの下地層を形成した。
【００７７】
［２］剥離剤層の形成
まず、シリコーン樹脂 １００重量部（信越化学社製：商品名「ＫＳ８４７Ｈ」）をトルエン／メチルエチルケトン６０／４０で予め希釈し、これに硬化剤 １重量部（信越化学社製：商品名「ＣＡＴ−ＰＬ５０Ｔ」）を混合し、さらにトルエンで希釈し、固形分濃度１．４ｗｔ％の剥離剤液を調製した。
【００７８】
得られた剥離剤液を、下地層上にマイヤーバー＃４にて塗工し、１００℃、６０秒間加熱して乾燥させ、平均厚さ０．１μｍの剥離剤層を形成し、剥離シートを作製した。
【００７９】
（実施例２、３）
アミノ樹脂と硬化触媒とアルキド樹脂との重量比を表１に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にして剥離シートを作製した。
【００８０】
（実施例４、５）
下地層の平均厚さを表１に示すように、下地液を塗工した以外は、前記実施例１と同様にして剥離シートを作製した。
【００８１】
（実施例６）
剥離剤層の平均厚さを表１に示すように、剥離剤液を塗工した以外は、前記実施例１と同様にして剥離シートを作製した。
【００８２】
（実施例７〜９）
シリコーン樹脂として、フェニル基を有するもの（信越化学社製：商品名「ＫＳ７７４」）を用い、剥離剤層の平均厚さを表１に示すように剥離剤液を塗工した以外は、前記実施例１と同様にして剥離シートを作製した。
【００８３】
（実施例１０）
アルキド樹脂を配合しなかった以外は、前記実施例１と同様にして剥離シートを作製した。
【００８４】
（実施例１１）
アルキド樹脂として、ヤシ油変性アルキド樹脂（日立化成ポリマー社製：商品名「テスラック２４０３−６０」）を用いた以外は、前記実施例１と同様にして剥離シートを作製した。
【００８５】
（実施例１２）
アミノ樹脂として、尿素樹脂（日立化成ポリマー社製：商品名「テスアジン３１０３−６０」）を用いた以外は、前記実施例１と同様にして剥離シートを作製した。
【００８６】
（比較例１）
下地層を形成せず、基材上に直接剥離剤層を形成した以外は、前記実施例１と同様にして剥離シートを作製した。
【００８７】
（比較例２）
下地液として、ポリエステル樹脂 １００重量部（大日本インキ化学工業社製：商品名「ＨＯＦ−８６２」）をトルエンで希釈した、固形分濃度２．５ｗｔ％のものを用いた以外は、前記実施例１と同様にして剥離シートを作製した。
【００８８】
上記各実施例および各比較例で作製した剥離シートの各層の構成材料、配合比、平均厚さ等の製造条件等を表１にまとめた。
【００８９】
【表１】
【００９０】
２．粘着体の作製
まず、ポリエチレンテレフタレートフィルム（平均厚さ：３８μｍ）上に、アクリル系粘着剤（リンテック社製、商品名「ＰＬシン」）をアプリケーターにより塗工し、１１０℃、６０秒間加熱して乾燥させ、固形分重量が２４ｇ／ｍ２、平均厚さ２５μｍの粘着剤層を形成し、粘着シートを作製した。
【００９１】
その後、各実施例、各比較例で得られた剥離シートの剥離剤層と、粘着シートの粘着剤層とを貼り合わせ、粘着体を得た。
【００９２】
３．評価
［基材と剥離剤層の密着性］
各実施例、各比較例で得られた剥離シートを６０℃９５％ＲＨの条件下で４８時間放置した後、各剥離シートの剥離層の表面を、指で強く１０回擦り、曇りや脱落を観察し、以下の４段階の基準に従い、評価した。
【００９３】
◎：曇りや脱落が全く見られない。
○：曇りがわずかに見られる。
△：曇りや脱落が少し見られる。
×：曇りや脱落が多く見られる。
【００９４】
［剥離力試験］
各実施例および各比較例の剥離シートを使用した各粘着体について、剥離シートの剥離力を測定した。
【００９５】
剥離力の測定は、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準拠し、粘着体を巾５０ｍｍ、長さ２００ｍｍに裁断し、引っ張り試験機を用いて、剥離シートを固定し、基材を３００ｍｍ／分の速度で１８０°方向に引っ張ることにより、剥離力を測定した。
【００９６】
また、剥離シートの剥離剤層の表面を、摩擦堅牢試験機（大栄化学精機製作所社製：ＲＴ−２００）を用いて研磨した剥離シートを用いて粘着体を作製し、上記と同様の試験を行った。なお、研磨は、研磨片として厚さ８０μｍの無延伸ポリプロピレンを使用し、荷重１ｋｇ、研磨回数５０回往復の条件で行った。
これらの結果を表２に示した。
【００９７】
【表２】
【００９８】
表２から明らかなように、各比較例の剥離シートは、基材と剥離剤層との間の密着性が低いものであった。特に比較例２は、下地層を構成する材料が、剥離剤層内に移行したため、剥離力が高かった。これに対し、各実施例の剥離シートは、基材と剥離剤層との間の密着性が高く、また、剥離性にも優れていた。
【図面の簡単な説明】
【００９９】
【図１】本発明の粘着体を示す縦断面図である。
【図２】本発明の剥離シートを示す縦断面図である。
【図３】本発明の剥離シートをロール状に巻き取った状態を示す縦断面図である。
【符号の説明】
【０１００】
１００ 粘着体
１ 剥離シート
１１ 剥離剤層
１１ａ 表面
１２ 基材
１２ａ 剥離シート背面
１３ 下地層
２ 粘着シート
２１ 粘着剤層
２２ 粘着シート基材
【特許請求の範囲】
【請求項１】
主として樹脂材料で構成された基材と、主としてシリコーン樹脂で構成された剥離剤層とを有する剥離シートであって、
前記剥離剤層は、少なくともアミノ樹脂を含む下地層を介して前記基材上に設けられていることを特徴とする剥離シート。
【請求項２】
前記下地層中のアミノ樹脂の含有量は、１０ｗｔ％以上である請求項１に記載の剥離シート。
【請求項３】
前記下地層は、アミノ樹脂を、硬化触媒を用いて硬化させることにより形成されたものである請求項１または２に記載の剥離シート。
【請求項４】
前記アミノ樹脂１００重量部に対して、前記硬化触媒を０．０１〜５．０重量部添加する請求項３に記載の剥離シート。
【請求項５】
前記下地層は、アルキド樹脂を含む請求項１ないし４のいずれかに記載の剥離シート。
【請求項６】
前記下地層中の前記アルキド樹脂の含有量は、９０ｗｔ％以下である請求項５に記載の剥離シート。
【請求項７】
前記下地層中の前記アミノ樹脂の含有量をＡ［ｗｔ％］、前記アルキド樹脂の含有量をＢ［ｗｔ％］としたとき、Ａ／Ｂ≧１／９の関係を満足する請求項５または６に記載の剥離シート。
【請求項８】
前記下地層の平均厚さは、０．０１〜１０μｍである請求項１ないし７のいずれかに記載の剥離シート。
【請求項９】
前記剥離剤層を構成するシリコーン樹脂は、分子内に、フェニル基を有する請求項１ないし８のいずれかに記載の剥離シート。
【請求項１０】
前記剥離剤層の平均厚さは、０．０１〜１０μｍである請求項１ないし９のいずれかに記載の剥離シート。
【請求項１１】
請求項１ないし１０のいずれかに記載の剥離シートと、粘着剤層を有する粘着シートとを有することを特徴とする粘着体。
【請求項１】
主として樹脂材料で構成された基材と、主としてシリコーン樹脂で構成された剥離剤層とを有する剥離シートであって、
前記剥離剤層は、少なくともアミノ樹脂を含む下地層を介して前記基材上に設けられていることを特徴とする剥離シート。
【請求項２】
前記下地層中のアミノ樹脂の含有量は、１０ｗｔ％以上である請求項１に記載の剥離シート。
【請求項３】
前記下地層は、アミノ樹脂を、硬化触媒を用いて硬化させることにより形成されたものである請求項１または２に記載の剥離シート。
【請求項４】
前記アミノ樹脂１００重量部に対して、前記硬化触媒を０．０１〜５．０重量部添加する請求項３に記載の剥離シート。
【請求項５】
前記下地層は、アルキド樹脂を含む請求項１ないし４のいずれかに記載の剥離シート。
【請求項６】
前記下地層中の前記アルキド樹脂の含有量は、９０ｗｔ％以下である請求項５に記載の剥離シート。
【請求項７】
前記下地層中の前記アミノ樹脂の含有量をＡ［ｗｔ％］、前記アルキド樹脂の含有量をＢ［ｗｔ％］としたとき、Ａ／Ｂ≧１／９の関係を満足する請求項５または６に記載の剥離シート。
【請求項８】
前記下地層の平均厚さは、０．０１〜１０μｍである請求項１ないし７のいずれかに記載の剥離シート。
【請求項９】
前記剥離剤層を構成するシリコーン樹脂は、分子内に、フェニル基を有する請求項１ないし８のいずれかに記載の剥離シート。
【請求項１０】
前記剥離剤層の平均厚さは、０．０１〜１０μｍである請求項１ないし９のいずれかに記載の剥離シート。
【請求項１１】
請求項１ないし１０のいずれかに記載の剥離シートと、粘着剤層を有する粘着シートとを有することを特徴とする粘着体。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２００６−２８９８０１（Ｐ２００６−２８９８０１Ａ）
【公開日】平成１８年１０月２６日（２００６．１０．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１１３９９０（Ｐ２００５−１１３９９０）
【出願日】平成１７年４月１１日（２００５．４．１１）
【出願人】（０００１０２９８０）リンテック株式会社 (1,750)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１０月２６日（２００６．１０．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年４月１１日（２００５．４．１１）
【出願人】（０００１０２９８０）リンテック株式会社 (1,750)
【Ｆターム（参考）】
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