化粧料
【課題】ソフトフォーカス効果に優れ、マット感があり、肌のキメや皺を隠蔽し、かつ滑らかな感触を有し、紫外線遮断効果に優れた化粧料を提供すること。
【解決手段】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）；
（Ａ）平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍの範囲にある微粒子酸化チタンが金属水酸化物及び／又は金属酸化物中に分散している形態を持った複合顔料であって、その粒子径が０．５〜１０μｍの範囲に分布しており、かつ複合顔料の質量に対する酸化チタンの質量の割合が３０〜４０％の範囲にある複合顔料
（Ｂ）平均粒子径が２μｍ〜３０μｍの球状粉体
（Ｃ）平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍの微粒子金属酸化物
を配合した化粧料。
【解決手段】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）；
（Ａ）平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍの範囲にある微粒子酸化チタンが金属水酸化物及び／又は金属酸化物中に分散している形態を持った複合顔料であって、その粒子径が０．５〜１０μｍの範囲に分布しており、かつ複合顔料の質量に対する酸化チタンの質量の割合が３０〜４０％の範囲にある複合顔料
（Ｂ）平均粒子径が２μｍ〜３０μｍの球状粉体
（Ｃ）平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍの微粒子金属酸化物
を配合した化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍの微粒子酸化チタンが金属水酸化物及び／又は金属酸化物中に分散した、平均粒子径が０．５〜１０μｍの複合顔料であって、かつ複合顔料の質量に対する酸化チタンの質量の割合が３０〜４０％の範囲にある複合顔料と、平均粒子径が２μｍ〜３０μｍの球状粉体と、平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍの微粒子金属酸化物を配合することで、ソフトフォーカス効果に優れ、マット感があり、肌のキメや皺を隠蔽し、かつ滑らかな感触を有し、紫外線遮断効果に優れた化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ソフトフォーカス効果を示す化粧料は多く開発が行われている。例えば薄片状粉体を有色顔料含有酸化チタンで被覆し、さらに最外層を光を拡散反射する粉体で被覆したコアシェル顔料を配合したメークアップ化粧料（特許文献１）や、平均粒子径０．５〜１００μｍで、屈折率１．３〜１．７の範囲にあって屈折率で０．０５以上の差を持つ複数のポリマーで被覆した球状粒子を含む化粧料（特許文献２）、基体となる球状粉体を表面処理してなる球状粉体であって、表面処理剤として前記基体となる球状粉体より屈折率の高い少なくとも２種を用い、屈折率の高い順になるように順次処理してなることを特徴とする表面処理球状粉体を作成しこれを化粧料に含有させる技術（特許文献３）などが挙げられる。
【０００３】
【特許文献１】特開平８−１８８７２３号公報
【特許文献２】特開２００１−２９４５１３号公報
【特許文献３】特開２００５−１５４２７９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来のソフトフォーカス効果を示す無機系素材はいずれも一次粒子としての形状を保持しており、表面処理層で光を拡散させることで光学的な特性を得ている。この場合、例えばこのソフトフォーカス効果を利用してキメや皺を光学的にぼかそうとすると、粒子が高濃度でキメや皺に存在することが必要であるが、粒子の大きさ、形状によっては粒子は肌上で局在してしまうことが多く、必ずしも効果的に肌のトラブルを隠蔽できていない問題があった。また紫外線遮断効果を付与するために、有機紫外線吸収剤や、無機紫外線散乱剤として、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウムなどが併用されているが、充分な紫外線遮断効果に加え、透明性、感触のすべての面で満足のいくものは、いまだ得られていなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
そこで、本発明人は鋭意検討した結果、平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍの微粒子酸化チタンが金属水酸化物及び／又は金属酸化物中に分散した、平均粒子径が０．５〜１０μｍの複合顔料であって、かつ複合顔料の質量に対する酸化チタンの質量の割合が３０〜４０％の範囲にある複合顔料が肌に非局在的に密着し、効果的に肌のトラブルを隠蔽する効果に優れることを見いだした。この複合粒子は上記のような個々の顔料とは異なり、金属水酸化物または金属酸化物のゲルの中に微粒子酸化チタンが分散した、全体として一つの凝集体となっている形態の複合粒子であり、凝集体の中に入った光は、微粒子酸化チタンによる光散乱を受け、その光の進行方向を変えて再放出される。さらに、この複合顔料は比表面積が２０〜４０ｍ２／ｇという高い値を有する不定形凝集体であるため、肌への密着性に優れ、キメや皺を効果的に隠蔽することができ、かつ化粧持ちが改善できるメリットがある。また滑らかな感触を付与する目的で、平均粒子径が２μｍ〜３０μｍの球状粉体と、紫外線遮断効果の付与の目的で、平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍの微粒子金属酸化物とを併用することにより、充分な紫外線遮断効果に加え、透明性、感触に優れた化粧料を得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）；
（Ａ）平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍの範囲にある微粒子酸化チタンが金属水酸化物及び／又は金属酸化物中に分散している形態を持った複合顔料であって、その粒子径が０．５〜１０μｍの範囲に分布しており、かつ複合顔料の質量に対する酸化チタンの質量の割合が３０〜４０％の範囲にある複合顔料
（Ｂ）平均粒子径が２μｍ〜３０μｍの球状粉体
（Ｃ）平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍの微粒子金属酸化物
を配合した化粧料にある。
【０００７】
第２の本発明は、成分（Ａ）の比表面積が、窒素ガスを利用したＢＥＴ法比表面積測定により、２０〜４０ｍ２／ｇの範囲に入ることを特徴とする上記の化粧料にある。
【０００８】
第３の本発明は、成分（Ａ）記載の金属がアルミニウムであることを特徴とする前記の化粧料にある。
【０００９】
第４の本発明は、成分（Ｃ）が、酸化チタン及び／または酸化亜鉛及び／または酸化セリウムであることを特徴とする前記の化粧料にある。
【００１０】
第５の本発明は、成分（Ｃ）の比表面積が、窒素ガスを利用したＢＥＴ法比表面積測定により、１０〜２００ｍ２／ｇの範囲に入ることを特徴とする前記の化粧料にある。
【発明の効果】
【００１１】
以上説明するように、本発明は、平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍの微粒子酸化チタンが金属水酸化物及び／又は金属酸化物中に分散した、平均粒子径が０．５〜１０μｍの複合顔料であって、かつ複合顔料の質量に対する酸化チタンの質量の割合が３０〜４０％の範囲にある複合顔料と、平均粒子径が２μｍ〜３０μｍの球状粉体と、平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍの微粒子金属酸化物を配合することで、ソフトフォーカス効果に優れ、マット感があり、肌のキメや皺を隠蔽し、かつ滑らかな感触を有し、紫外線遮断効果に優れた化粧料が得られることは明らかである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、上記本発明を詳細に説明する。
本発明の化粧料で用いる成分（Ａ）の複合顔料に使用される平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍの範囲にある微粒子酸化チタンは、アナターゼ型、ルチル型、アモルファスのいずれの形態であっても構わないが、屈折率が高いルチル型が好ましい。また、形状もこの粒子径の範囲であれば球状、紡錘状、不定形状、棒状、ヒトデ状、板状などいずれの形状であっても構わないが、光散乱効果に優れる球状、紡錘状、棒状の形状がより好ましい。微粒子酸化チタンの粒子径の測定方法としては、電子顕微鏡観察によるものが好ましい。また、微粒子酸化チタンは、その表面がアルミナ、シリカ、ジルコニアなどの金属酸化物で被覆されたものを用いることも可能であるし、また酸化チタン骨格中に鉄、マンガン、コバルトなどの金属をドーピングしたものを用いても良い。平均一次粒子径が小さいと透明感がでる反面、光の散乱効果が減る問題があり、平均一次粒子径が大きくなると光散乱効果が高まる反面、透明感が無くなる問題がある。本発明では、上記平均一次粒子径の範囲の内、特に３０〜５０ｎｍの範囲が透明感と光散乱効果が両立することから好ましい範囲として挙げられる。
【００１３】
次に、本発明の化粧料で用いる成分（Ａ）の複合顔料では平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍの範囲にある微粒子酸化チタンが金属水酸化物及び／又は金属酸化物中に分散している形態を持つが、ここで言う金属としては、ケイ素、アルミニウム、ジルコニウム、鉄、コバルト、亜鉛、セリウムから選ばれる１種以上の組み合わせが挙げられるが、特に光透過性があり、ソフトフォーカス効果に優れるケイ素、アルミニウムが好ましく、さらに好ましくはアルミニウムが挙げられる。本発明の複合顔料は、金属水酸化物及び／又は金属酸化物中に微粒子酸化チタンが分散して存在している形態を有している。このような形態を得る方法としては、一般的にはゾルゲル法を用いることが簡便である。例えば微粒子酸化チタンを金属塩溶液に分散し、それを中和して、金属水酸化物ゲル骨格中に微粒子酸化チタンを取り込んだ後、溶媒と塩を分離し、次いで場合により加熱して水酸化物を酸化物に転化させて得られる。さらに具体的には、硫酸アルミニウム水溶液中に微粒子酸化チタンを分散させ、攪拌下にそこに炭酸ナトリウム水溶液を滴下していくと、水酸化アルミニウムのゲルの中に微粒子酸化チタンが分散した状態の複合体が得られ、それを洗浄、脱水、乾燥すると酸化アルミニウム・微粒子酸化チタン複合体を得ることができる。中和は弱酸性領域〜中性領域で止めることが好ましい。また、金属塩溶液中の金属塩の濃度としては、１〜３０質量％の範囲が好ましく、特に好ましくは５〜２５質量％が挙げられる。濃度が高くなりすぎると強固なゲルを形成し、脱塩が充分にできなくなったりする問題があり、また濃度が低いと生産性が低くなったり、ゲル中に取り込まれない微粒子酸化チタンの割合が増えたりする問題がある。また、ここで言う分散とは、具体的には２μｍ以上に凝集した微粒子酸化チタンをほとんど含まない（粒子個数換算で粒子数の０．１％以下）ことを示す。このような粒子が多く存在した場合、感触の悪化や化粧料の外観の異常が生じる場合がある。
【００１４】
本発明の化粧料で用いる成分（Ａ）の複合顔料中の微粒子酸化チタンの含有比率としては、複合顔料の質量に対して、３０〜４０質量％の範囲が挙げられる。この範囲であれば、塗布感触、光学効果、付着性などが両立できる。
【００１５】
次にこうして得られた複合顔料は粉砕、ふるいなどにより粒度管理が行われる。本発明の化粧料では、複合顔料の粒子径として０．５〜１０μｍの範囲に分布しているものを用いる。この範囲であれば塗布感触、光学効果、付着性などが高い次元で両立できるメリットがある。なお、複合顔料の粒度管理方法としては、電子顕微鏡観察、レーザー回折・散乱を用いた粒度分布測定法を用いることが好ましい。
【００１６】
本発明の化粧料で用いる成分（Ａ）の上記複合顔料は窒素ガスを利用したＢＥＴ法比表面積測定により、比表面積が２０〜４０ｍ２／ｇの範囲に入ることが好ましい。この範囲であると、光散乱がより効果的に生じる。本複合顔料の範疇に入る工業製品の例としては、例えばＬＣＷ社のＭＡＴＬＡＫＥ ＯＰＡが挙げられる。本複合顔料は粒子径に比して大変大きな比表面積を有していることから多孔質体であると考えられる。
【００１７】
本発明化粧料で用いる成分（Ａ）の複合顔料は微粒子酸化チタンを固定化する際に同時に無機系、有機系の他の添加物を取り込ませることも可能である。例えば雲母チタンなどのパール系顔料や酸化鉄などの着色剤、植物抽出エキス、また有機系紫外線吸収剤などが好ましい例として挙げられる。
【００１８】
また、本発明の化粧料で用いる成分（Ａ）の複合顔料は、従来公知の各種の表面処理がされていてもいなくても構わない。撥水化表面処理の例としては、例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン処理、シリコーンレジン処理、シリコーンガム処理、アクリルシリコーン処理、フッ素化シリコーン処理などのオルガノシロキサン処理、ステアリン酸亜鉛、アシル化アミノ酸金属塩処理などの金属石鹸処理、シランカップリング剤処理、アルキルシラン処理などのシラン処理、有機チタネート処理、有機アルミネート処理、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩、パーフルオロポリエーテル処理などのフッ素化合物処理、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−リジン処理などのアミノ酸処理、スクワラン処理などの油剤処理又はアクリル酸アルキル処理などのアクリル処理などが挙げられ、これらの１種以上を組み合わせて使用することが可能である。また、親水化表面処理の例としては、寒天処理、デオキシリボ核酸処理、レシチン処理、ポリアクリル酸処理、シリカ処理、アルミナ処理又はジルコニア処理などが挙げられる。
【００１９】
本発明の化粧料では上記複合顔料を化粧料の総量に対して、０．１〜８０質量％の範囲で配合することが可能である。
【００２０】
本発明化粧料で用いる成分（Ｂ）の平均粒子径が２μｍ〜３０μｍの球状粉体は、塗布時の伸展性を向上させ、滑らかな感触を付与するための成分であり、具体的には、無機球状粉体として、シリカ、アルミナ、ケイ酸マグネシウム等、有機球状粉体として、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、シリコーンレジンパウダー、シリコーンエラストマー（例えば東レ・ダウコーニング・シリコーン社製トレフィルＥシリーズが挙げられる）、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、アクリルパウダー、アクリルエラストマー、スチレン・アクリル酸共重合体等が挙げられる。これらの粉体は前記同様に各種の表面処理がされていてもいなくても構わない。
【００２１】
本発明の化粧料では上記成分（Ｂ）を化粧料の総量に対して、０．１〜８０質量％の範囲で配合することが可能である。
【００２２】
本発明化粧料で用いる成分（Ｃ）の平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍの微粒子金属酸化物は紫外線遮断効果を付与する成分であり、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウムのうち、少なくとも１種類を選択することができるが、透明性の面から、微粒子酸化亜鉛がより好ましい。これらの粉体は前記同様に各種の表面処理がされていてもいなくても構わない。
【００２３】
本発明の化粧料では上記成分（Ｃ）を化粧料の総量に対して、０．１〜８０質量％の範囲で配合することが可能である。
【００２４】
本発明の化粧料では、通常、化粧料に用いられる油剤、界面活性剤、顔料、防腐剤、香料、保湿剤、油剤、紫外線吸収剤、塩類、溶媒、樹脂、酸化防止剤、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤、昆虫忌避剤、生理活性成分等の各種成分を、本発明の目的を損なわない範囲で使用することができる。
【００２５】
油剤の例としては、例えばアボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、キョウニン油、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等；炭化水素油として、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等；高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等；エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、イソノナン酸イソノニル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル、シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、ビフェニルシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルトリメチコン、アルキル変性シリコーン、フルオロシリコーン等が挙げられる。また、グリセリン、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、ジグリセリン、マルチトール、マルビット液などの多価アルコールも挙げられる。
【００２６】
顔料とは、従来公知の顔料が使用でき、その形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、鱗片状、紡錘状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができ、例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料等があげられ、具体的には、無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等；有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、シリコーンレジンパウダー、シリコーンエラストマー粉体、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、アクリルパウダー、アクリルエラストマー、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等；界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等；有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、微粒子酸化チタン、微粒子酸化セリウム、微粒子酸化亜鉛等の微粒子粉体、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等；パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等から選ばれる粉体が挙げられる。また、タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる顔料が挙げられる。これらの粉体は前記同様に各種の表面処理がされていてもいなくても構わない。
【００２７】
本発明の化粧料では、上記複合顔料と共に光散乱性に富むシリコーンエラストマーと組み合わせて用いることがより好ましい。ここで言うシリコーンエラストマーとしては、一次粒子径として１〜１００μｍのオルガノシロキサンエラストマー（例えば東レ・ダウコーニング・シリコーン社製トレフィルＥシリーズが挙げられる。）や、無定形状シリコーンペースト（例えば信越化学工業社製ＫＳＧシリーズが挙げられる。）が挙げられる。また、ポリウレタンパウダー、シリカビーズとの組み合わせも有用である。
【００２８】
本発明の化粧料としては、ファンデーション、頬紅、白粉、口紅、チーク、コンシーラー、アイシャドウなどが好ましいものとして挙げられる。本発明の化粧料の剤型としては、粉末、固型、スティック、多層分離型、固型状乳化型、流し込み、クリーム、乳液などの形態が挙げられるが特に制限はない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
以下に実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【実施例】
【００３０】
〔実施例１〕
複合顔料の製造例
微粒子酸化チタンとして平均一次粒子径が３５ｎｍのルチル型酸化チタンを用いた。上記微粒子酸化チタン５．４質量部を精製水１００質量部にディスパーを用いて良く分散させた。次いで硫酸アルミニウムの１０質量％水溶液１００質量部を用意し、攪拌下に微粒子酸化チタン分散液と混合した。一方、炭酸ナトリウム５質量％水溶液を用意し、上記分散液に攪拌下に除々に混合し、ｐＨが６．５になるように中和した（約１００質量部を投入）。尚、投入時は激しく起泡し、かつゲルが形成されてくるのでゆっくりと投入した。次いで精製水１０００質量部中にゲルを移し、攪拌した後、ろ過を行い、さらに精製水にて洗浄した。次いで得られたケーキを９０℃にて送風下に乾燥させた後、粉砕機にて粉砕し、ふるい分けして体積平均粒子径が２．４μｍ（レーザー回折式粒度分布計を用いて測定）の複合顔料を得た。この複合顔料の比表面積を窒素を用いて測定したところ３２ｍ２／ｇの値を示した。本複合顔料の外観は白色であり、走査型電子顕微鏡観察したところ、図１、図２に示すような不定形状の粒子形状を有していた。
【００３１】
〔実施例２〕
実施例１で作成した複合顔料をメチルハイドロジェンポリシロキサンにて５質量％加熱被覆処理したシリコーン処理複合顔料を用いて表１の処方と製造方法に従ってＷ／Ｏ型リキッドファンデーションを試作した。尚、配合量の単位は質量％である。
【００３２】
【表１】
尚、ジメチコンコポリオール／デカメチルシクロペンタシロキサン溶液は東レダウコーニング社のＢＹ２２−００８Ｍを使用し、シリコーンゲルとしては信越化学工業社製ＫＳＧ−１６を使用し、球状ポリウレタンパウダーとしては、東色ピグメント社製のプラスチックパウダー Ｄ−８００を使用した。
【００３３】
製造方法
成分Ｂをミキサーを用いて良く混合した。一方、成分Ａを８０℃に加温し、均一になるように良く混合した。ここに成分Ｂを攪拌下に除々に添加し、５０℃まで徐冷した。ついで、成分Ｃを８０℃に加温し、均一に溶解させた後、５０℃にまで徐冷した。成分Ａに成分Ｃを攪拌下に加え、さらに良く攪拌し、室温まで冷却した。得られた溶液を容器に充填し、製品を得た。
【００３４】
〔比較例１〕
実施例２で用いた複合顔料（実施例１）の代わりに、実施例１で用いたのと同じ微粒子酸化チタン１．７５質量％と、アルミナ粉末（平均一次粒子径０．８μｍ）３．２５質量％に変更した以外は全て実施例２と同様にして製品を得た。
【００３５】
〔比較例２〕
実施例２で用いた複合顔料（実施例１）の代わりに、シリコーン処理セリサイトを用いた他は全て実施例２と同様にして製品を得た。
【００３６】
〔比較例３〕
実施例２で用いた球状ナイロンパウダーと球状シリカの代わりに、シリコーン処理セリサイトを用いた他は全て実施例２と同様にして製品を得た。
【００３７】
〔比較例４〕
実施例２で用いたシリコーン処理微粒子酸化亜鉛、シリコーン処理微粒子酸化チタンの代わりに、シリコーン処理セリサイトを用いた他は全て実施例２と同様にして製品を得た。
【００３８】
以下実施例および比較例で作成した化粧料の評価を表２に示す。
女性パネラー１０名を用いて、試験品を使用してもらい、使用感をアンケート形式で回答してもらい、評価が悪い場合を０点、評価が良い場合を５点とし、パネラーの平均点数を以って評価結果とした。従って、点数が高い程評価に優れていることを示す。
また試験品を２ｍｇ／ｃｍ２となるように、３Ｍ社製トランスポアテープに塗布し、Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製ＵＶ−１０００Ｓを用いてＳＰＦ値を測定した。
【００３９】
【表２】
【００４０】
表２の結果より、本発明の実施例は各評価項目において優れた特性を示していることが判る。これに対して比較例１は複合顔料の代わりに複合顔料の各構成成分を配合したものであるが、全体的に評価が低くなった。また比較例２は複合顔料の代わりに体質顔料であるセリサイトを用いたものであるが、感触については良い結果を示したものの、光学的な特性については評価が上がらなかった。また比較例３は球状ナイロンパウダーと球状シリカの代わりに、体質顔料であるセリサイトを用いたものであるが、感触について評価が上がらなかった。また比較例４はシリコーン処理微粒子酸化亜鉛、シリコーン処理微粒子酸化チタンの代わりに、体質顔料であるセリサイトを用いたものであるが、ＳＰＦ値が低く、充分な紫外線遮断効果が得られなかった。実施例２で得られたリキッドファンデーションはシミや皺をぼかす効果に優れていながら、透明感も有していた。また、紫外線防御効果、使用感ともに優れていた。
【００４１】
〔実施例３〕
実施例１で作成した複合顔料を用いて表２の処方と製造方法に従ってパウダーファンデーションを試作した。尚、配合量の単位は質量％である。
【表２】
尚、シリコーンエラストマー球状粉体としては信越化学工業社製ＫＳＰ−１００を使用し、球状セルロースとしては、大東化成工業社製ＣＥＬＬＵＬＯＢＥＡＤＳ Ｄ−１０を使用した。
【００４２】
製造方法
成分Ａをミキサーを用いて良く混合した。次に成分Ｂをらいかい機を用いて良く展色した。成分Ａを成分Ｂに入れ、ミキサーを用いて良く混合しながら、均一に加熱溶解した成分Ｃを除々に加えてさらに混合した後、粉砕し、メッシュを通した後、金型を用いて金皿に打型して製品を得た。
【００４３】
得られたパウダーファンデーションはシミや皺をぼかす効果に優れていながら、透明感も有していた。また、紫外線防御効果、使用感ともに優れていた。
【００４４】
〔実施例４〕
実施例１で作成した複合顔料を用いて表３の処方と製造方法に従ってＯ／Ｗ型化粧下地料を試作した。尚、配合量の単位は質量％である。
【００４５】
【表３】
【００４６】
製造方法
成分Ａ、Ｃを８０℃にて良く混合した。
成分Ｂを成分Ｃに攪拌下に添加してよく混合した後、上から成分Ａを徐々に添加し、徐冷した後、容器に充填して製品を得た。
【００４７】
この化粧下地料は化粧ののりが良く、上からファンデーションを使用した際にファンデーションが明るく見える効果を持っていた。また、キメや皺が目立ちにくく、紫外線遮断効果と感触に優れた特性を有していた。
【００４８】
〔実施例５〕
実施例１で作成した複合顔料を用いて表４の処方と製造方法に従って口紅用下地料を試作した。尚、配合量の単位は質量％である。
【００４９】
【表４】
尚、球状ケイ酸マグネシウムとしては、ＬＣＷ社製ＣＯＶＡＢＥＡＤ ＧＬＡＳＳを使用した。
【００５０】
製造方法
成分Ｂを６０℃に加熱し、良く混合した。ここに成分Ｃのうち、球状ケイ酸マグネシウム以外の成分を加えて良く分散させた。ここに成分Ａを加え、電子レンジを用いて溶解させた後、３本ローラーを用いて良く混合した。ここに、球状ケイ酸マグネシウムを加え、再度電子レンジを用いて加熱溶解させ、金型に流し込み、冷却固化させた。これを口紅容器にセットして製品を得た。
【００５１】
この口紅用下地料は唇の縦皺を効果的に隠蔽した。また、口紅ののりも良く、唇の荒れも少なかった。また紫外線遮断効果、使用感に優れていた。
【００５２】
〔実施例６〕
実施例１で作成した複合顔料をメチルハイドロジェンポリシロキサンにて５質量％加熱被覆処理したシリコーン処理複合顔料を用いて表５の処方と製造方法に従ってＷ／Ｏ型日焼け止め化粧料を試作した。尚、配合量の単位は質量％である。
【００５３】
【表５】
尚、シリコーン処理微粒子酸化亜鉛／ＰＥＧ−１０ジメチコン／デカメチルシクロペンタシロキサン分散体は大東化成工業社製Ｄａｉｔｏｐｅｒｓｉｏｎ Ｚｎ−５０を使用し、シリコーン処理微粒子酸化チタン／ＰＥＧ−１０ジメチコン／デカメチルシクロペンタシロキサン分散体は大東化成工業社製Ｄａｉｔｏｐｅｒｓｉｏｎ Ｔｉ−３０を使用し、球状セルロースとしては、大東化成工業社製ＣＥＬＬＵＬＯＢＥＡＤＳ Ｄ−１０を使用し、シリコーンゲルとしては信越化学工業社製ＫＳＧ−１６を使用した。
【００５４】
製造方法
成分Ｂをミキサーを用いて良く混合した。一方、成分Ａを８０℃に加温し、均一になるように良く混合した。ここに成分Ｂを攪拌下に除々に添加し、５０℃まで徐冷した。ついで、成分Ｃを８０℃に加温し、均一に溶解させた後、５０℃にまで徐冷した。成分Ａに成分Ｃを攪拌下に加え、さらに良く攪拌し、室温まで冷却した。得られた溶液を容器に充填し、製品を得た。
【００５５】
得られた日焼け止め化粧料はシミや皺をぼかす効果に優れていながら、透明感も有していた。また、優れた紫外線防御効果、化粧持続性を向上させる効果、感触にも優れていた。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】 実施例１で製造した複合顔料の走査型電子顕微鏡写真の例
【図２】 実施例１で製造した複合顔料の走査型電子顕微鏡写真の例
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍの微粒子酸化チタンが金属水酸化物及び／又は金属酸化物中に分散した、平均粒子径が０．５〜１０μｍの複合顔料であって、かつ複合顔料の質量に対する酸化チタンの質量の割合が３０〜４０％の範囲にある複合顔料と、平均粒子径が２μｍ〜３０μｍの球状粉体と、平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍの微粒子金属酸化物を配合することで、ソフトフォーカス効果に優れ、マット感があり、肌のキメや皺を隠蔽し、かつ滑らかな感触を有し、紫外線遮断効果に優れた化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ソフトフォーカス効果を示す化粧料は多く開発が行われている。例えば薄片状粉体を有色顔料含有酸化チタンで被覆し、さらに最外層を光を拡散反射する粉体で被覆したコアシェル顔料を配合したメークアップ化粧料（特許文献１）や、平均粒子径０．５〜１００μｍで、屈折率１．３〜１．７の範囲にあって屈折率で０．０５以上の差を持つ複数のポリマーで被覆した球状粒子を含む化粧料（特許文献２）、基体となる球状粉体を表面処理してなる球状粉体であって、表面処理剤として前記基体となる球状粉体より屈折率の高い少なくとも２種を用い、屈折率の高い順になるように順次処理してなることを特徴とする表面処理球状粉体を作成しこれを化粧料に含有させる技術（特許文献３）などが挙げられる。
【０００３】
【特許文献１】特開平８−１８８７２３号公報
【特許文献２】特開２００１−２９４５１３号公報
【特許文献３】特開２００５−１５４２７９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来のソフトフォーカス効果を示す無機系素材はいずれも一次粒子としての形状を保持しており、表面処理層で光を拡散させることで光学的な特性を得ている。この場合、例えばこのソフトフォーカス効果を利用してキメや皺を光学的にぼかそうとすると、粒子が高濃度でキメや皺に存在することが必要であるが、粒子の大きさ、形状によっては粒子は肌上で局在してしまうことが多く、必ずしも効果的に肌のトラブルを隠蔽できていない問題があった。また紫外線遮断効果を付与するために、有機紫外線吸収剤や、無機紫外線散乱剤として、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウムなどが併用されているが、充分な紫外線遮断効果に加え、透明性、感触のすべての面で満足のいくものは、いまだ得られていなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
そこで、本発明人は鋭意検討した結果、平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍの微粒子酸化チタンが金属水酸化物及び／又は金属酸化物中に分散した、平均粒子径が０．５〜１０μｍの複合顔料であって、かつ複合顔料の質量に対する酸化チタンの質量の割合が３０〜４０％の範囲にある複合顔料が肌に非局在的に密着し、効果的に肌のトラブルを隠蔽する効果に優れることを見いだした。この複合粒子は上記のような個々の顔料とは異なり、金属水酸化物または金属酸化物のゲルの中に微粒子酸化チタンが分散した、全体として一つの凝集体となっている形態の複合粒子であり、凝集体の中に入った光は、微粒子酸化チタンによる光散乱を受け、その光の進行方向を変えて再放出される。さらに、この複合顔料は比表面積が２０〜４０ｍ２／ｇという高い値を有する不定形凝集体であるため、肌への密着性に優れ、キメや皺を効果的に隠蔽することができ、かつ化粧持ちが改善できるメリットがある。また滑らかな感触を付与する目的で、平均粒子径が２μｍ〜３０μｍの球状粉体と、紫外線遮断効果の付与の目的で、平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍの微粒子金属酸化物とを併用することにより、充分な紫外線遮断効果に加え、透明性、感触に優れた化粧料を得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）；
（Ａ）平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍの範囲にある微粒子酸化チタンが金属水酸化物及び／又は金属酸化物中に分散している形態を持った複合顔料であって、その粒子径が０．５〜１０μｍの範囲に分布しており、かつ複合顔料の質量に対する酸化チタンの質量の割合が３０〜４０％の範囲にある複合顔料
（Ｂ）平均粒子径が２μｍ〜３０μｍの球状粉体
（Ｃ）平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍの微粒子金属酸化物
を配合した化粧料にある。
【０００７】
第２の本発明は、成分（Ａ）の比表面積が、窒素ガスを利用したＢＥＴ法比表面積測定により、２０〜４０ｍ２／ｇの範囲に入ることを特徴とする上記の化粧料にある。
【０００８】
第３の本発明は、成分（Ａ）記載の金属がアルミニウムであることを特徴とする前記の化粧料にある。
【０００９】
第４の本発明は、成分（Ｃ）が、酸化チタン及び／または酸化亜鉛及び／または酸化セリウムであることを特徴とする前記の化粧料にある。
【００１０】
第５の本発明は、成分（Ｃ）の比表面積が、窒素ガスを利用したＢＥＴ法比表面積測定により、１０〜２００ｍ２／ｇの範囲に入ることを特徴とする前記の化粧料にある。
【発明の効果】
【００１１】
以上説明するように、本発明は、平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍの微粒子酸化チタンが金属水酸化物及び／又は金属酸化物中に分散した、平均粒子径が０．５〜１０μｍの複合顔料であって、かつ複合顔料の質量に対する酸化チタンの質量の割合が３０〜４０％の範囲にある複合顔料と、平均粒子径が２μｍ〜３０μｍの球状粉体と、平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍの微粒子金属酸化物を配合することで、ソフトフォーカス効果に優れ、マット感があり、肌のキメや皺を隠蔽し、かつ滑らかな感触を有し、紫外線遮断効果に優れた化粧料が得られることは明らかである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、上記本発明を詳細に説明する。
本発明の化粧料で用いる成分（Ａ）の複合顔料に使用される平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍの範囲にある微粒子酸化チタンは、アナターゼ型、ルチル型、アモルファスのいずれの形態であっても構わないが、屈折率が高いルチル型が好ましい。また、形状もこの粒子径の範囲であれば球状、紡錘状、不定形状、棒状、ヒトデ状、板状などいずれの形状であっても構わないが、光散乱効果に優れる球状、紡錘状、棒状の形状がより好ましい。微粒子酸化チタンの粒子径の測定方法としては、電子顕微鏡観察によるものが好ましい。また、微粒子酸化チタンは、その表面がアルミナ、シリカ、ジルコニアなどの金属酸化物で被覆されたものを用いることも可能であるし、また酸化チタン骨格中に鉄、マンガン、コバルトなどの金属をドーピングしたものを用いても良い。平均一次粒子径が小さいと透明感がでる反面、光の散乱効果が減る問題があり、平均一次粒子径が大きくなると光散乱効果が高まる反面、透明感が無くなる問題がある。本発明では、上記平均一次粒子径の範囲の内、特に３０〜５０ｎｍの範囲が透明感と光散乱効果が両立することから好ましい範囲として挙げられる。
【００１３】
次に、本発明の化粧料で用いる成分（Ａ）の複合顔料では平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍの範囲にある微粒子酸化チタンが金属水酸化物及び／又は金属酸化物中に分散している形態を持つが、ここで言う金属としては、ケイ素、アルミニウム、ジルコニウム、鉄、コバルト、亜鉛、セリウムから選ばれる１種以上の組み合わせが挙げられるが、特に光透過性があり、ソフトフォーカス効果に優れるケイ素、アルミニウムが好ましく、さらに好ましくはアルミニウムが挙げられる。本発明の複合顔料は、金属水酸化物及び／又は金属酸化物中に微粒子酸化チタンが分散して存在している形態を有している。このような形態を得る方法としては、一般的にはゾルゲル法を用いることが簡便である。例えば微粒子酸化チタンを金属塩溶液に分散し、それを中和して、金属水酸化物ゲル骨格中に微粒子酸化チタンを取り込んだ後、溶媒と塩を分離し、次いで場合により加熱して水酸化物を酸化物に転化させて得られる。さらに具体的には、硫酸アルミニウム水溶液中に微粒子酸化チタンを分散させ、攪拌下にそこに炭酸ナトリウム水溶液を滴下していくと、水酸化アルミニウムのゲルの中に微粒子酸化チタンが分散した状態の複合体が得られ、それを洗浄、脱水、乾燥すると酸化アルミニウム・微粒子酸化チタン複合体を得ることができる。中和は弱酸性領域〜中性領域で止めることが好ましい。また、金属塩溶液中の金属塩の濃度としては、１〜３０質量％の範囲が好ましく、特に好ましくは５〜２５質量％が挙げられる。濃度が高くなりすぎると強固なゲルを形成し、脱塩が充分にできなくなったりする問題があり、また濃度が低いと生産性が低くなったり、ゲル中に取り込まれない微粒子酸化チタンの割合が増えたりする問題がある。また、ここで言う分散とは、具体的には２μｍ以上に凝集した微粒子酸化チタンをほとんど含まない（粒子個数換算で粒子数の０．１％以下）ことを示す。このような粒子が多く存在した場合、感触の悪化や化粧料の外観の異常が生じる場合がある。
【００１４】
本発明の化粧料で用いる成分（Ａ）の複合顔料中の微粒子酸化チタンの含有比率としては、複合顔料の質量に対して、３０〜４０質量％の範囲が挙げられる。この範囲であれば、塗布感触、光学効果、付着性などが両立できる。
【００１５】
次にこうして得られた複合顔料は粉砕、ふるいなどにより粒度管理が行われる。本発明の化粧料では、複合顔料の粒子径として０．５〜１０μｍの範囲に分布しているものを用いる。この範囲であれば塗布感触、光学効果、付着性などが高い次元で両立できるメリットがある。なお、複合顔料の粒度管理方法としては、電子顕微鏡観察、レーザー回折・散乱を用いた粒度分布測定法を用いることが好ましい。
【００１６】
本発明の化粧料で用いる成分（Ａ）の上記複合顔料は窒素ガスを利用したＢＥＴ法比表面積測定により、比表面積が２０〜４０ｍ２／ｇの範囲に入ることが好ましい。この範囲であると、光散乱がより効果的に生じる。本複合顔料の範疇に入る工業製品の例としては、例えばＬＣＷ社のＭＡＴＬＡＫＥ ＯＰＡが挙げられる。本複合顔料は粒子径に比して大変大きな比表面積を有していることから多孔質体であると考えられる。
【００１７】
本発明化粧料で用いる成分（Ａ）の複合顔料は微粒子酸化チタンを固定化する際に同時に無機系、有機系の他の添加物を取り込ませることも可能である。例えば雲母チタンなどのパール系顔料や酸化鉄などの着色剤、植物抽出エキス、また有機系紫外線吸収剤などが好ましい例として挙げられる。
【００１８】
また、本発明の化粧料で用いる成分（Ａ）の複合顔料は、従来公知の各種の表面処理がされていてもいなくても構わない。撥水化表面処理の例としては、例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン処理、シリコーンレジン処理、シリコーンガム処理、アクリルシリコーン処理、フッ素化シリコーン処理などのオルガノシロキサン処理、ステアリン酸亜鉛、アシル化アミノ酸金属塩処理などの金属石鹸処理、シランカップリング剤処理、アルキルシラン処理などのシラン処理、有機チタネート処理、有機アルミネート処理、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩、パーフルオロポリエーテル処理などのフッ素化合物処理、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−リジン処理などのアミノ酸処理、スクワラン処理などの油剤処理又はアクリル酸アルキル処理などのアクリル処理などが挙げられ、これらの１種以上を組み合わせて使用することが可能である。また、親水化表面処理の例としては、寒天処理、デオキシリボ核酸処理、レシチン処理、ポリアクリル酸処理、シリカ処理、アルミナ処理又はジルコニア処理などが挙げられる。
【００１９】
本発明の化粧料では上記複合顔料を化粧料の総量に対して、０．１〜８０質量％の範囲で配合することが可能である。
【００２０】
本発明化粧料で用いる成分（Ｂ）の平均粒子径が２μｍ〜３０μｍの球状粉体は、塗布時の伸展性を向上させ、滑らかな感触を付与するための成分であり、具体的には、無機球状粉体として、シリカ、アルミナ、ケイ酸マグネシウム等、有機球状粉体として、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、シリコーンレジンパウダー、シリコーンエラストマー（例えば東レ・ダウコーニング・シリコーン社製トレフィルＥシリーズが挙げられる）、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、アクリルパウダー、アクリルエラストマー、スチレン・アクリル酸共重合体等が挙げられる。これらの粉体は前記同様に各種の表面処理がされていてもいなくても構わない。
【００２１】
本発明の化粧料では上記成分（Ｂ）を化粧料の総量に対して、０．１〜８０質量％の範囲で配合することが可能である。
【００２２】
本発明化粧料で用いる成分（Ｃ）の平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍの微粒子金属酸化物は紫外線遮断効果を付与する成分であり、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウムのうち、少なくとも１種類を選択することができるが、透明性の面から、微粒子酸化亜鉛がより好ましい。これらの粉体は前記同様に各種の表面処理がされていてもいなくても構わない。
【００２３】
本発明の化粧料では上記成分（Ｃ）を化粧料の総量に対して、０．１〜８０質量％の範囲で配合することが可能である。
【００２４】
本発明の化粧料では、通常、化粧料に用いられる油剤、界面活性剤、顔料、防腐剤、香料、保湿剤、油剤、紫外線吸収剤、塩類、溶媒、樹脂、酸化防止剤、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤、昆虫忌避剤、生理活性成分等の各種成分を、本発明の目的を損なわない範囲で使用することができる。
【００２５】
油剤の例としては、例えばアボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、キョウニン油、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等；炭化水素油として、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等；高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等；エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、イソノナン酸イソノニル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル、シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、ビフェニルシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルトリメチコン、アルキル変性シリコーン、フルオロシリコーン等が挙げられる。また、グリセリン、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、ジグリセリン、マルチトール、マルビット液などの多価アルコールも挙げられる。
【００２６】
顔料とは、従来公知の顔料が使用でき、その形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、鱗片状、紡錘状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができ、例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料等があげられ、具体的には、無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等；有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、シリコーンレジンパウダー、シリコーンエラストマー粉体、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、アクリルパウダー、アクリルエラストマー、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等；界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等；有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、微粒子酸化チタン、微粒子酸化セリウム、微粒子酸化亜鉛等の微粒子粉体、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等；パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等から選ばれる粉体が挙げられる。また、タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる顔料が挙げられる。これらの粉体は前記同様に各種の表面処理がされていてもいなくても構わない。
【００２７】
本発明の化粧料では、上記複合顔料と共に光散乱性に富むシリコーンエラストマーと組み合わせて用いることがより好ましい。ここで言うシリコーンエラストマーとしては、一次粒子径として１〜１００μｍのオルガノシロキサンエラストマー（例えば東レ・ダウコーニング・シリコーン社製トレフィルＥシリーズが挙げられる。）や、無定形状シリコーンペースト（例えば信越化学工業社製ＫＳＧシリーズが挙げられる。）が挙げられる。また、ポリウレタンパウダー、シリカビーズとの組み合わせも有用である。
【００２８】
本発明の化粧料としては、ファンデーション、頬紅、白粉、口紅、チーク、コンシーラー、アイシャドウなどが好ましいものとして挙げられる。本発明の化粧料の剤型としては、粉末、固型、スティック、多層分離型、固型状乳化型、流し込み、クリーム、乳液などの形態が挙げられるが特に制限はない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
以下に実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【実施例】
【００３０】
〔実施例１〕
複合顔料の製造例
微粒子酸化チタンとして平均一次粒子径が３５ｎｍのルチル型酸化チタンを用いた。上記微粒子酸化チタン５．４質量部を精製水１００質量部にディスパーを用いて良く分散させた。次いで硫酸アルミニウムの１０質量％水溶液１００質量部を用意し、攪拌下に微粒子酸化チタン分散液と混合した。一方、炭酸ナトリウム５質量％水溶液を用意し、上記分散液に攪拌下に除々に混合し、ｐＨが６．５になるように中和した（約１００質量部を投入）。尚、投入時は激しく起泡し、かつゲルが形成されてくるのでゆっくりと投入した。次いで精製水１０００質量部中にゲルを移し、攪拌した後、ろ過を行い、さらに精製水にて洗浄した。次いで得られたケーキを９０℃にて送風下に乾燥させた後、粉砕機にて粉砕し、ふるい分けして体積平均粒子径が２．４μｍ（レーザー回折式粒度分布計を用いて測定）の複合顔料を得た。この複合顔料の比表面積を窒素を用いて測定したところ３２ｍ２／ｇの値を示した。本複合顔料の外観は白色であり、走査型電子顕微鏡観察したところ、図１、図２に示すような不定形状の粒子形状を有していた。
【００３１】
〔実施例２〕
実施例１で作成した複合顔料をメチルハイドロジェンポリシロキサンにて５質量％加熱被覆処理したシリコーン処理複合顔料を用いて表１の処方と製造方法に従ってＷ／Ｏ型リキッドファンデーションを試作した。尚、配合量の単位は質量％である。
【００３２】
【表１】
尚、ジメチコンコポリオール／デカメチルシクロペンタシロキサン溶液は東レダウコーニング社のＢＹ２２−００８Ｍを使用し、シリコーンゲルとしては信越化学工業社製ＫＳＧ−１６を使用し、球状ポリウレタンパウダーとしては、東色ピグメント社製のプラスチックパウダー Ｄ−８００を使用した。
【００３３】
製造方法
成分Ｂをミキサーを用いて良く混合した。一方、成分Ａを８０℃に加温し、均一になるように良く混合した。ここに成分Ｂを攪拌下に除々に添加し、５０℃まで徐冷した。ついで、成分Ｃを８０℃に加温し、均一に溶解させた後、５０℃にまで徐冷した。成分Ａに成分Ｃを攪拌下に加え、さらに良く攪拌し、室温まで冷却した。得られた溶液を容器に充填し、製品を得た。
【００３４】
〔比較例１〕
実施例２で用いた複合顔料（実施例１）の代わりに、実施例１で用いたのと同じ微粒子酸化チタン１．７５質量％と、アルミナ粉末（平均一次粒子径０．８μｍ）３．２５質量％に変更した以外は全て実施例２と同様にして製品を得た。
【００３５】
〔比較例２〕
実施例２で用いた複合顔料（実施例１）の代わりに、シリコーン処理セリサイトを用いた他は全て実施例２と同様にして製品を得た。
【００３６】
〔比較例３〕
実施例２で用いた球状ナイロンパウダーと球状シリカの代わりに、シリコーン処理セリサイトを用いた他は全て実施例２と同様にして製品を得た。
【００３７】
〔比較例４〕
実施例２で用いたシリコーン処理微粒子酸化亜鉛、シリコーン処理微粒子酸化チタンの代わりに、シリコーン処理セリサイトを用いた他は全て実施例２と同様にして製品を得た。
【００３８】
以下実施例および比較例で作成した化粧料の評価を表２に示す。
女性パネラー１０名を用いて、試験品を使用してもらい、使用感をアンケート形式で回答してもらい、評価が悪い場合を０点、評価が良い場合を５点とし、パネラーの平均点数を以って評価結果とした。従って、点数が高い程評価に優れていることを示す。
また試験品を２ｍｇ／ｃｍ２となるように、３Ｍ社製トランスポアテープに塗布し、Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製ＵＶ−１０００Ｓを用いてＳＰＦ値を測定した。
【００３９】
【表２】
【００４０】
表２の結果より、本発明の実施例は各評価項目において優れた特性を示していることが判る。これに対して比較例１は複合顔料の代わりに複合顔料の各構成成分を配合したものであるが、全体的に評価が低くなった。また比較例２は複合顔料の代わりに体質顔料であるセリサイトを用いたものであるが、感触については良い結果を示したものの、光学的な特性については評価が上がらなかった。また比較例３は球状ナイロンパウダーと球状シリカの代わりに、体質顔料であるセリサイトを用いたものであるが、感触について評価が上がらなかった。また比較例４はシリコーン処理微粒子酸化亜鉛、シリコーン処理微粒子酸化チタンの代わりに、体質顔料であるセリサイトを用いたものであるが、ＳＰＦ値が低く、充分な紫外線遮断効果が得られなかった。実施例２で得られたリキッドファンデーションはシミや皺をぼかす効果に優れていながら、透明感も有していた。また、紫外線防御効果、使用感ともに優れていた。
【００４１】
〔実施例３〕
実施例１で作成した複合顔料を用いて表２の処方と製造方法に従ってパウダーファンデーションを試作した。尚、配合量の単位は質量％である。
【表２】
尚、シリコーンエラストマー球状粉体としては信越化学工業社製ＫＳＰ−１００を使用し、球状セルロースとしては、大東化成工業社製ＣＥＬＬＵＬＯＢＥＡＤＳ Ｄ−１０を使用した。
【００４２】
製造方法
成分Ａをミキサーを用いて良く混合した。次に成分Ｂをらいかい機を用いて良く展色した。成分Ａを成分Ｂに入れ、ミキサーを用いて良く混合しながら、均一に加熱溶解した成分Ｃを除々に加えてさらに混合した後、粉砕し、メッシュを通した後、金型を用いて金皿に打型して製品を得た。
【００４３】
得られたパウダーファンデーションはシミや皺をぼかす効果に優れていながら、透明感も有していた。また、紫外線防御効果、使用感ともに優れていた。
【００４４】
〔実施例４〕
実施例１で作成した複合顔料を用いて表３の処方と製造方法に従ってＯ／Ｗ型化粧下地料を試作した。尚、配合量の単位は質量％である。
【００４５】
【表３】
【００４６】
製造方法
成分Ａ、Ｃを８０℃にて良く混合した。
成分Ｂを成分Ｃに攪拌下に添加してよく混合した後、上から成分Ａを徐々に添加し、徐冷した後、容器に充填して製品を得た。
【００４７】
この化粧下地料は化粧ののりが良く、上からファンデーションを使用した際にファンデーションが明るく見える効果を持っていた。また、キメや皺が目立ちにくく、紫外線遮断効果と感触に優れた特性を有していた。
【００４８】
〔実施例５〕
実施例１で作成した複合顔料を用いて表４の処方と製造方法に従って口紅用下地料を試作した。尚、配合量の単位は質量％である。
【００４９】
【表４】
尚、球状ケイ酸マグネシウムとしては、ＬＣＷ社製ＣＯＶＡＢＥＡＤ ＧＬＡＳＳを使用した。
【００５０】
製造方法
成分Ｂを６０℃に加熱し、良く混合した。ここに成分Ｃのうち、球状ケイ酸マグネシウム以外の成分を加えて良く分散させた。ここに成分Ａを加え、電子レンジを用いて溶解させた後、３本ローラーを用いて良く混合した。ここに、球状ケイ酸マグネシウムを加え、再度電子レンジを用いて加熱溶解させ、金型に流し込み、冷却固化させた。これを口紅容器にセットして製品を得た。
【００５１】
この口紅用下地料は唇の縦皺を効果的に隠蔽した。また、口紅ののりも良く、唇の荒れも少なかった。また紫外線遮断効果、使用感に優れていた。
【００５２】
〔実施例６〕
実施例１で作成した複合顔料をメチルハイドロジェンポリシロキサンにて５質量％加熱被覆処理したシリコーン処理複合顔料を用いて表５の処方と製造方法に従ってＷ／Ｏ型日焼け止め化粧料を試作した。尚、配合量の単位は質量％である。
【００５３】
【表５】
尚、シリコーン処理微粒子酸化亜鉛／ＰＥＧ−１０ジメチコン／デカメチルシクロペンタシロキサン分散体は大東化成工業社製Ｄａｉｔｏｐｅｒｓｉｏｎ Ｚｎ−５０を使用し、シリコーン処理微粒子酸化チタン／ＰＥＧ−１０ジメチコン／デカメチルシクロペンタシロキサン分散体は大東化成工業社製Ｄａｉｔｏｐｅｒｓｉｏｎ Ｔｉ−３０を使用し、球状セルロースとしては、大東化成工業社製ＣＥＬＬＵＬＯＢＥＡＤＳ Ｄ−１０を使用し、シリコーンゲルとしては信越化学工業社製ＫＳＧ−１６を使用した。
【００５４】
製造方法
成分Ｂをミキサーを用いて良く混合した。一方、成分Ａを８０℃に加温し、均一になるように良く混合した。ここに成分Ｂを攪拌下に除々に添加し、５０℃まで徐冷した。ついで、成分Ｃを８０℃に加温し、均一に溶解させた後、５０℃にまで徐冷した。成分Ａに成分Ｃを攪拌下に加え、さらに良く攪拌し、室温まで冷却した。得られた溶液を容器に充填し、製品を得た。
【００５５】
得られた日焼け止め化粧料はシミや皺をぼかす効果に優れていながら、透明感も有していた。また、優れた紫外線防御効果、化粧持続性を向上させる効果、感触にも優れていた。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】 実施例１で製造した複合顔料の走査型電子顕微鏡写真の例
【図２】 実施例１で製造した複合顔料の走査型電子顕微鏡写真の例
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）；
（Ａ）平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍの範囲にある微粒子酸化チタンが金属水酸化物及び／又は金属酸化物中に分散している形態を持った複合顔料であって、その粒子径が０．５〜１０μｍの範囲に分布しており、かつ複合顔料の質量に対する酸化チタンの質量の割合が３０〜４０％の範囲にある複合顔料
（Ｂ）平均粒子径が２μｍ〜３０μｍの球状粉体
（Ｃ）平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍの微粒子金属酸化物
を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項２】
成分（Ａ）の比表面積が、窒素ガスを利用したＢＥＴ法比表面積測定により、２０〜４０ｍ２／ｇの範囲に入ることを特徴とする請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
成分（Ａ）記載の金属がアルミニウムであることを特徴とする請求項１または２に記載の化粧料。
【請求項４】
成分（Ｃ）が、酸化チタン及び／または酸化亜鉛及び／または酸化セリウムであることを特徴とする請求項１〜３に記載の化粧料。
【請求項５】
成分（Ｃ）の比表面積が、窒素ガスを利用したＢＥＴ法比表面積測定により、１０〜２００ｍ２／ｇの範囲に入ることを特徴とする請求項１〜４に記載の化粧料。
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）；
（Ａ）平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍの範囲にある微粒子酸化チタンが金属水酸化物及び／又は金属酸化物中に分散している形態を持った複合顔料であって、その粒子径が０．５〜１０μｍの範囲に分布しており、かつ複合顔料の質量に対する酸化チタンの質量の割合が３０〜４０％の範囲にある複合顔料
（Ｂ）平均粒子径が２μｍ〜３０μｍの球状粉体
（Ｃ）平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍの微粒子金属酸化物
を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項２】
成分（Ａ）の比表面積が、窒素ガスを利用したＢＥＴ法比表面積測定により、２０〜４０ｍ２／ｇの範囲に入ることを特徴とする請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
成分（Ａ）記載の金属がアルミニウムであることを特徴とする請求項１または２に記載の化粧料。
【請求項４】
成分（Ｃ）が、酸化チタン及び／または酸化亜鉛及び／または酸化セリウムであることを特徴とする請求項１〜３に記載の化粧料。
【請求項５】
成分（Ｃ）の比表面積が、窒素ガスを利用したＢＥＴ法比表面積測定により、１０〜２００ｍ２／ｇの範囲に入ることを特徴とする請求項１〜４に記載の化粧料。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００７−３０２６４７（Ｐ２００７−３０２６４７Ａ）
【公開日】平成１９年１１月２２日（２００７．１１．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１６０２５８（Ｐ２００６−１６０２５８）
【出願日】平成１８年５月１２日（２００６．５．１２）
【出願人】（３９１０１５３７３）大東化成工業株式会社 (97)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１１月２２日（２００７．１１．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年５月１２日（２００６．５．１２）
【出願人】（３９１０１５３７３）大東化成工業株式会社 (97)
【Ｆターム（参考）】
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