半導体ウェハ保護用粘着フィルム及びそれを用いた半導体ウェハの保護方法
【課題】 半導体ウェハが薄層化された場合であっても、半導体ウェハの破損を防止し、かつテープカット性などの作業性に優れる半導体ウェハ保護用粘着フィルム、及び前記フィルムを用いた半導体ウェハ保護方法を提供することにある。
【解決手段】 ４−メチル−１−ペンテンと４−メチル−１−ペンテン以外の炭素原子数５〜８のα―オレフィンとの共重合体であって示差走査型熱量計によって測定した融点〔Ｔｍ〕が１１０〜２４０℃の範囲にある共重合体を含んでなり、前記炭素原子数５〜８のα−オレフィンの含有率が１〜６０モル％の範囲にある樹脂層Ａを含む半導体ウェハ保護用粘着フィルム。
【解決手段】 ４−メチル−１−ペンテンと４−メチル−１−ペンテン以外の炭素原子数５〜８のα―オレフィンとの共重合体であって示差走査型熱量計によって測定した融点〔Ｔｍ〕が１１０〜２４０℃の範囲にある共重合体を含んでなり、前記炭素原子数５〜８のα−オレフィンの含有率が１〜６０モル％の範囲にある樹脂層Ａを含む半導体ウェハ保護用粘着フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
半導体ウェハ保護用粘着フィルム、及び前記フィルムを用いた半導体ウェハ表面保護方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ダイボンディング工程では、リードフレーム上にダイボンディング材料である樹脂ペーストを供給し、その上に半導体チップを載せて接着する方法が最も多く用いられている。
【０００３】
しかし、樹脂ペーストを用いた場合、リードフレーム上に均一に塗布することが困難である為、接着層の硬化時にボイドが発生する場合があり、またチップクラックが生じる等の問題がある。
【０００４】
ダイボンディング材料である樹脂ペーストの欠点である不均一な塗布性を改善すること、及び工程全般の合理化を目的として、特許文献１には、ダイボンディング工程において、ダイボンディング用接着フィルムを用いる方法が開示されている。
【０００５】
この方法は、半導体ウェハの回路非形成面にダイボンディング用接着フィルムを貼着する工程、ダイボンディング用接着フィルムを貼着した状態の半導体ウェハをダイシングテープに固着した後、分割切断するダイシング工程、及びダイシングテープを剥離する工程を経た後、半導体チップをリードフレームにダイボンディングする工程を実施する方法である。
【０００６】
しかしながら、この方法は、高集積化のため半導体ウェハの回路非形成面を加工して半導体ウェハを更に薄くした場合、半導体ウェハ保護用粘着フィルムが貼着していない状態では、ダイボンディング用接着フィルムを貼着する際に、ロールの圧力等により半導体ウェハが破損する等の重大な問題が発生する。
【０００７】
また半導体ウェハ保護用粘着フィルムを貼着けたままダイボンディング用接着フィルムを貼着すると、ダイボンディング用接着フィルムを貼着ける際に行う加熱により、半導体ウェハ保護用粘着フィルムが変形し、薄膜化したウェハを破損するという問題があった。
【０００８】
このような問題を解決するため、特許文献２には、融点が２００℃以上の樹脂から形成されている層を有する半導体ウェハ保護用粘着フィルムを用いたウェハ保護方法が開示されている。
【０００９】
しかし、さらにテープのカット性がより良く生産性が高く、かつウェハをさらに薄膜化した際にも、ウェハの破損を防ぐことができる半導体ウェハ保護用粘着フィルムが求められていた。
【特許文献１】特開平６−３０２６２９
【特許文献２】特許３５９４５８１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、上記問題に鑑み、半導体ウェハが薄層化された場合であっても、半導体ウェハの破損を防止し、かつテープカット性などの作業性に優れる半導体ウェハ保護用粘着フィルム、及び前記フィルムを用いた半導体ウェハ保護方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、鋭意検討の結果、半導体ウェハ保護フィルムに用いる基材フィルムを改良することで上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成させた。
【００１２】
すなわち、上記課題は本発明の半導体ウェハ保護フィルムおよび前記フィルムを用いた半導体ウェハ保護方法により解決される。
[１]（１）４−メチル−１−ペンテンと４−メチル−１−ペンテン以外の炭素原子数５〜８のα―オレフィンとの共重合体であって示差走査型熱量計によって測定した融点〔Ｔｍ〕が１１０〜２４０℃の範囲にある共重合体を含んでなり、且つ、前記炭素原子数５〜８のα−オレフィンの含有率が１〜６０モル％の範囲にある樹脂層Ａを含む半導体ウェハ保護用粘着フィルム。
[２]前記樹脂層Ａがさらに（２）４−メチル−１−ペンテンの重合体、または／および、（３）炭素原子数２〜４のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種類以上のα−オレフィンの重合体を含んでなる樹脂層Ａを含む[１]半導体ウェハ保護用粘着フィルム。
[３]前記樹脂層Ａにおける前記炭素原子数が５〜８のα−オレフィンの含有率が５〜５５モル％の範囲にある[１]に記載の半導体ウェハ保護用粘着フィルム。
[４]前記樹脂層Ａと融点が６０℃以上の樹脂層Ｂからなる基材フィルム層を含む[１]に記載の半導体ウェハ保護用粘着フィルム。
[５]前記基材フィルム層において、前記樹脂層Ａの層の厚さが前記基材フィルム層の厚さの１０％以上である[４]に記載の半導体ウェハ保護用粘着フィルム。
[６]前記樹脂層Ｂがポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレンから選ばれる少なくとも１種以上からなる[５]に記載の半導体ウェハ保護用粘着フィルム
[７][１]ないし[６]に記載の半導体ウェハ保護用粘着フィルムを用いる半導体ウェハの保護方法であって、半導体ウェハの回路形成面に半導体ウェハ保護用粘着フィルムをその粘着剤層を介して貼着する第一の工程と、前記フィルムを貼着したウェハの外周に沿って円形にカットする第二の工程と、半導体ウェハの回路非形成面を加工して薄層化する第三の工程と、半導体ウェハ保護用粘着フィルムを剥離することなく半導体ウェハの回路非形成面にダイボンディング用接着フィルムを貼着する第四の工程と、半導体ウェハ保護用粘着フィルムを剥離する第五の工程と、を含む半導体ウェハ保護方法。
[８]前記第二の工程が、研削、ポリッシュ、ケミカルエッチング、ドライエッチング、プラズマ処理、以上の工程の１つ、もしくは複数を組み合わせた工程である[７]に記載の半導体ウェハ保護方法。
【発明の効果】
【００１３】
半導体ウェハが薄層化された場合であっても、半導体ウェハの破損を防止し、かつテープカット性などの作業性に優れる半導体ウェハ保護用粘着フィルム、及び前記フィルムを用いた半導体ウェハ保護方法を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。
１．半導体ウェハ保護用粘着フィルム
本発明に係わる半導体ウェハ保護用粘着フィルムは、基材フィルムの片表面に粘着剤層を形成することにより製造される。
【００１５】
通常、粘着剤層を保護するために、粘着剤層の表面に剥離フィルムが貼着される。
剥離フィルムを剥離したときに露出する粘着剤層の表面を介して半導体ウェハ表面に貼着することを考慮し、粘着剤層による半導体ウェハ表面の汚染防止を図るためには、剥離フィルムの片面に、粘着剤塗布液を塗布、乾燥して粘着剤層を形成した後、得られた粘着剤層を基材フィルムの片面に転写する方法が好ましい。
【００１６】
本発明に係わる半導体ウェハ保護用粘着フィルムは、４−メチル−１−ペンテンと４−メチル−１−ペンテン以外の炭素原子数５〜８のα―オレフィンとの共重合体であって示差走査型熱量計によって測定した融点〔Ｔｍ〕が１１０〜２４０℃の範囲にある共重合体を含んでなる樹脂層Ａを含む。
【００１７】
４−メチル−１−ペンテンと共重合体（１）を形成する炭素原子数５〜８のα―オレフィンとしては、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテンなどを例示することができ、これらのα−オレフィンのうちでは１−ヘキセンが、耐熱性、柔軟性などのバランスが良く、特に好ましい。
【００１８】
前記共重合体（１）は、一般的な重合方法を用いて合成することができ、例えば特開２００８−１４４１５５に記載の方法で合成することができる。
【００１９】
前記共重合体（１）は、示差走査型熱量計によって測定した融点〔Ｔｍ〕（以下、ＤＳＣ融点と略記することがある）が１１０〜２４０℃の範囲にあり、好ましくは１４５〜２１５℃の範囲にある。共重合体（１）はＤＳＣ融点を有することにより、後述するダイボンディング用接着フィルムの貼着工程における加熱により表面保護用粘着フィルム背面が貼着テーブルへ貼り付くことを防止することができる。ここで、ＤＳＣ融点〔Ｔｍ〕は、１０℃／ｍｉｎの昇温温度で−５０〜２５０℃まで測定した際の、最大吸熱ピークとして求めたものである。
【００２０】
また本願発明に係る共重合体（１）を含んでなる樹脂層Ａはさらに、（２）４−メチル−１−ペンテンの重合体、または／および（３）炭素原子数２〜４のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種類以上のα−オレフィンの重合体を含むことができる。
【００２１】
重合体（２）の４−メチル−１−ペンテン重合体は、様々な重合体を用いることができるが、代表的市販品としては三井化学株式会社製、商品名：ＴＰＸ（登録商標）、品番：ＭＸ−００２が挙げられる。
【００２２】
また前記重合体（３）を形成する炭素原子数２〜４のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種類以上のα−オレフィンの重合体としては、特に限定されないが、ポリプロピレン、ポリブテンが挙げられる。代表的市販品としては三井化学株式会社製、商品名：ビューロン（登録商標）が挙げられる。
【００２３】
共重合体（１）と、重合体（２）または／および重合体（３）の混合方法や溶融方法は特に限定されないが、例えば、プラストミル、バンバリー、ニーダー、ロール、単軸もしくは二軸押出機等の混練装置を用いて行うことができる。
【００２４】
また本発明の樹脂層Ａにおける前記炭素原子数５〜８のα−オレフィンの含有率は１〜６０モル％の範囲であり、好ましくは５〜５５モル％の範囲であり、さらに好ましくは５〜５０モル％の範囲である。炭素原子数５〜８のα−オレフィン含有率が６０モル％よりも大きくなると、樹脂層Ａの耐熱性及び力学物性が低下するようになり、ダイボンディング用接着フィルムの貼着工程において表面保護用粘着フィルム背面が貼着テーブルへ貼り付き、半導体ウェハの破損が生じやすくなり、タック性も悪化する。また、炭素原子数５〜８のα−オレフィンの含有率が１モル％より小さくなると、該共重合体の柔軟性が低下するようになり、カット性が低下する傾向がある。
【００２５】
なおここで、樹脂層Ａに含まれる炭素数５〜８のα−オレフィン含有率は、樹脂層Ａが共重合体（１）、すなわち、４−メチル−１−ペンテンと４−メチル−１−ペンテン以外の炭素原子数５〜８のα―オレフィンとの共重合体からなる場合には、炭素原子数が５〜８のα−オレフィンの共重合組成（モル％）とする。
【００２６】
樹脂層Ａが共重合体（１）と、さらに（２）４−メチル−１−ペンテンの重合体、または／および（３）炭素原子数２〜４のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種類以上のα−オレフィンの重合体を含んでなる場合には、α‐オレフィンの含有率（モル％）を下記の式１で計算するものとする。
【００２７】
樹脂層Ａ中のα‐オレフィン含有率（モル％）＝ｒ１×ｗ１／（ｗ１＋ｗ２＋ｗ３）
・・・式１
ｒ１：共重合体（１）中のα‐オレフィンの含有率（単位：モル％）
ｗ１：樹脂層Ａ中の共重合体（１）の重量組成（単位：重量％）
ｗ２：樹脂層Ａ中の４−メチル−１−ペンテンの重合体（２）の重量組成
（単位：重量％）
ｗ３：樹脂層Ａ中の炭素原子数２〜４のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種類以上のα−オレフィンの重合体の重量組成（単位：重量％）
ただし、ｗ１＋ｗ２＋ｗ３＝１００
【００２８】
また前記樹脂層Ａは、樹脂層Ａ以外の樹脂からなる樹脂層Ｂと積層し基材フィルムを形成しても良い。
【００２９】
樹脂層Ｂはダイボンディング用接着フィルムの貼着工程のおける耐熱性が必要なため、融点が６０℃以上であることが好ましく、成形性、樹脂層Ａとの親和性等の観点からポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレンから選ばれる少なくとも１種からなることが好ましい。
【００３０】
また前記樹脂層Ａと樹脂層Ｂからなる基材フィルムにおいて、樹脂層Ａの持つ耐熱性、カット性、柔軟性をバランスよく発揮させるためには、前記樹脂層Ａの層の厚さが前記基材フィルム層の厚さの１０％以上であることが好ましい。
【００３１】
表面保護用粘着フィルムの基材フィルムは、少なくとも一層が、前記樹脂層Ａを含む層ならば、他のフィルムとの積層体であってもよい。全ての層が前記樹脂層Ａを含まない場合は、ダイボンディング用接着フィルムの貼着工程において、ウェハ保護用粘着フィルムに熱による変形や、該粘着フィルムを剥がす際に半導体ウェハが破損しやすくなり、またはカット性が著しく低下する傾向にある。
【００３２】
また前記積層体において、片表面に粘着剤層が形成されている場合、前記樹脂層Ａを含む基材フィルム層が、粘着剤層が形成されていない表面にある方が、半導体ウェハの破損防止という観点から好ましい。これは前記４−メチル−１−ペンテン系ランダム共重合体の優れた柔軟性、耐熱性により、ウェハ裏面加工工程や、ダイボンディング用接着フィルムの貼着工程において、粘着剤層が形成されていない表面と接するチャックなどの凹凸部を吸収するからだと推測される。
【００３３】
半導体ウェハの裏面研削時の保護性能を高める目的で前記基材フィルムの他に低弾性率の樹脂から成形された樹脂層を積層してもよい。これらの樹脂層として、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アルキルアクリレート共重合体（アルキル基の炭素数１〜４）、低密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体（α−オレフィンの炭素数３〜８）等から成形された樹脂フィルムが挙げられる。これらの内、酢酸ビニル単位の含有量が５〜５０重量％程度のエチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムが好ましい。
【００３４】
基材フィルムの製造方法としては、カレンダー法、Ｔダイ押出法、インフレーション法、キャスト法等、公知の技術により製造されるものの中から、生産性、得られるフィルムの厚み精度等を考慮して適宜選択することができる。
【００３５】
これらの樹脂をフィルム状に成形加工する際には、必要に応じて、安定剤、滑剤、酸化防止剤、顔料、ブロッキング防止剤、可塑剤、粘着付与剤、柔軟材等を添加してもよい。基材フィルムを成型加工する際に安定剤等の各種添加剤を添加した場合、添加剤が粘着剤層に移行して、粘着剤の特性を変化させたり、ウェハ表面を汚染することがある。このような場合には、基材フィルムと粘着剤層の間にバリヤー層を設けることが好ましい。また、基材フィルムと粘着剤層との接着力を高めるために、基材フィルムの片表面にコロナ放電処理または化学処理等を施すことが好ましい。
【００３６】
基材フィルムが複数層の樹脂層からなる場合には、多層製膜機により押出法で製膜したり、予め製膜しておいた樹脂フィルムに対して、押出法で製膜した別の樹脂フィルムをドライラミネートする方法が挙げられる。この場合には、予め製膜しておいた樹脂フィルムと、別の樹脂フィルムとの接着力を高めるために両者の間に新たに接着層を設けたり、樹脂フィルムの表面にコロナ放電処理等の易接着処理を施すことが好ましい。また、基材フィルムと粘着剤層の接着力を高めるために、基材フィルムの粘着剤層を設ける面にはコロナ放電処理または化学処理等を施すことが好ましい。
【００３７】
基材フィルム全体の厚みは５０〜３５０μｍであることが好ましい。また耐熱性フィルムと低弾性率フィルムを積層する場合は、前者の層の厚みは１０〜３００μｍ程度、後者の層の厚みは２０〜３００μｍ程度が好ましい。更に好ましくは、前者の厚みが１５〜２００μ程度である。低弾性率フィルム層は、その柔軟性により、半導体ウェハ表面の回路により形成された凹凸段差を吸収し、半導体ウェハの裏面研削加工による破損を防止する効果を有する。
【００３８】
粘着剤層を形成する基材フィルム層は、耐熱フィルム側、低弾性率フィルム側のいずれでもよい。
【００３９】
本発明に係わる半導体ウェハ保護用粘着フィルムの粘着剤層を形成する粘着剤は、ダイボンディング用接着フィルム貼着時の温度条件下でも、粘着剤として充分機能するものであれば特に制限なく用いることができ、天然ゴム系、合成ゴム系、シリコーンゴム系、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル等のアクリル系粘着剤等が挙げられる。これらの粘着剤の中でも、粘着剤物性の制御、再現性等を考慮するとアクリル系の粘着剤が好ましい。また、例えば、放射線硬化型、熱硬化型、加熱発泡型等の粘着力スイッチング機能を有する粘着剤、スイッチング機能を有しない通常の粘着剤のどちらも本発明に用いることができる。
【００４０】
以下、粘着力スイッチング機能を有する粘着剤の中から、アクリル系の紫外線硬化型粘着剤について例示する。
【００４１】
具体的には、分子中に光重合性炭素−炭素二重結合が導入されたアクリル酸エステル系共重合体１００重量部と、分子内に光重合性炭素−炭素二重結合を２個以上有する低分子量化合物０．１〜２０重量部と、光開始剤５〜１５重量部を含み、必要に応じて架橋剤により上記アクリル酸エステル系共重合体を架橋させて得られる粘着剤を用いることができる。
【００４２】
分子中に光重合性炭素−炭素二重結合が導入されたアクリル酸エステル系共重合体は、具体的には、エチレン性二重結合を有するモノマーと官能基を有する共重合性モノマーを混合、共重合させ、この共重合体に含まれるカルボキシル基、ヒドロキシル基、グリシジル基などの官能基と反応しうる基を有する光重合性炭素−炭素二重結合を含むモノマーと反応させたものである。
【００４３】
上記エチレン性二重結合を有するモノマーとしては、例えば、メタクリル酸メチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルモノマー、酢酸ビニルの如きビニルエステル、アクリロニトリル、アクリアミド、スチレン等のエチレン性二重結合を有するモノマーの中から、１種又は２種以上が用いられる。
【００４４】
上記官能基を有する共重合性モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、２ーヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、Ｎーメチロール（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。これらは１種でもよく、２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００４５】
上記エチレン性二重結合を有するモノマーと官能基を有する共重合性モノマーの割合は、前者７０〜９９重量％に対し、後者３０〜１重量％が好ましい。さらに好ましくは、前者８０〜９５重量％に対し、後者２０〜５重量％である。
【００４６】
エチレン性二重結合を有するモノマーと官能基を有する共重合性モノマーとの共重合体中に光重合性炭素−炭素二重結合を導入する方法としては、上記共重合体中に存在するカルボキシル基、ヒドロキシル基、グリシジル基などの官能基と反応し得る基を有する光重合性炭素−炭素二重結合を含む光反応性モノマーを反応させればよい。例えば、これらの官能基の組み合わせとして、カルボキシル基とエポキシ基、カルボキシル基とアジリジル基、水酸基とイソシアネート基等、容易に付加反応が起こる組み合わせが望ましい。又、付加反応に限らずカルボン酸基と水酸基との縮合反応等、光重合性炭素−炭素二重結合が容易に導入できる反応であれば如何なる反応を用いてもよい。
【００４７】
分子中に光重合性炭素−炭素二重結合を２個以上有する低分子量化合物としては、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いてもよい。これらの分子量は、１０，０００以下のものが好ましい。さらに好ましくは５，０００以下である。
【００４８】
光開始剤としては、ベンゾイン、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、クロロチオキサントン、ドデシルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、アセトフェノンジエチルケタール、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等が挙げられる。これらは１種又は２種以上用いてもよい。光開始剤の添加量は、上記共重合体１００重量部に対して、５〜１５重量部である。好ましくは５〜１０重量部である。
【００４９】
上記紫外線硬化型粘着剤には架橋剤を添加してもよい。架橋剤として、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリーグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）等のアジリジン系化合物、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリイソシアネート等のイソシアネート系化合物等が挙げられる。
【００５０】
上記紫外線硬化型粘着剤は、トルエン、酢酸エチル等の有機溶剤の存在下における溶液重合、又は、水系エマルジョン重合の何れによっても製造することができる。又、濃度又は粘度調整の為に溶剤又は水を添加したり、あるいは、熱重合禁止剤等の添加剤を添加することもできる。
【００５１】
本発明に用いる粘着剤塗布液には、粘着特性を調整するためにロジン系、テルペン樹脂系等のタッキファイヤー、各種界面活性剤等を本発明の目的に影響しない程度に適宜含有してもよい。また、塗布液がエマルション液である場合は、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル等の造膜助剤を本発明の目的に影響しない程度に適宜添加してよい。また、酢酸エチルやトルエン等の有機溶剤によって、所望の粘度、固形分に調製してよい。
【００５２】
粘着剤層の厚みは通常３〜１００μｍであるが、凹部や段差を表面に有するウェハに対してよく密着して研削水の浸入を防止するという課題を鑑みると、１０〜１００μｍであることがより好ましい。
【００５３】
本発明において、基材フィルムの片表面に粘着剤層を設ける際には、上記粘着剤を溶液又はエマルション液（以下、これらを総称して粘着剤塗布液と称する）として、ロールコーター、コンマコーター、ダイコーター、メイヤーバーコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター等の公知の方法に従って塗布、乾燥して粘着剤層を形成する方法を用いることができる。この際、塗布した粘着剤層を環境に起因する汚染等から保護する為に、塗布した粘着剤層の表面に剥離フィルムを貼着することが好ましい。
【００５４】
あるいは、剥離フィルムの片表面に、上記した公知の方法に従って粘着剤塗布液を塗布、乾燥して粘着剤層を形成した後、ドライラミネート法等の慣用の方法を用いて粘着剤層を転写させる方法（以下、転写法という）をとってもよい。
【００５５】
粘着剤を乾燥する際の乾燥条件には特に制限はないが、一般的には、８０〜３００℃の温度範囲において、１０秒〜１０分間乾燥することが好ましい。さらに好ましくは、８０〜２００℃の温度範囲において１５秒〜５分間乾燥する。本発明においては、架橋剤と粘着剤ポリマーとの架橋反応を十分に促進させる為に、粘着剤塗布液の乾燥が終了した後に、半導体ウェハ表面保護用粘着フィルムを４０〜８０℃において５〜３００時間程度加熱してもよい。
【００５６】
本発明の半導体ウェハ保護用粘着フィルムを製造する際には、半導体ウェハ表面の汚染防止の観点から、基材フィルム、剥離フィルム、粘着剤主剤等全ての原料資材の製造環境、粘着剤塗布液の調製、保存、塗布及び乾燥環境は、米国連邦規格２０９ｂに規定されるクラス１，０００以下のクリーン度に維持されていることが好ましい。
【００５７】
本発明の表面保護用粘着フィルムの粘着力は、半導体ウェハの加工条件、半導体ウェハの直径、裏面研削後の半導体ウェハの厚み、ダイボンディング用接着フィルム貼着温度等を勘案して適宜調整できる。
粘着力が低すぎると、半導体ウェハ表面への表面保護用粘着フィルムの貼着が困難となったり、表面保護用粘着フィルムによる保護性能が不十分となり、半導体ウェハが破損したり、半導体ウェハ表面に研削屑等による汚染が生じることがある。
【００５８】
また、粘着力が高すぎると、半導体ウェハの裏面加工を実施した後、表面保護用粘着フィルムを半導体ウェハ表面から剥離する際に、自動剥がし機で剥離トラブルが発生する等、剥離作業性が低下したり、半導体ウェハを破損したりすることがある。通常、ＳＵＳ３０４−ＢＡ板に対する粘着力に換算して０．１〜５Ｎ／２５ｍｍ、好ましくは０．１〜３Ｎ／２５ｍｍである。なお、粘着剤が放射線硬化型、熱硬化型、加熱発泡型等の粘着力スイッチング機能を有する粘着剤の場合には、放射線照射等により粘着力をスイッチングさせて低下させた後の粘着力が上記範囲内にあることが好ましい。
【００５９】
２．半導体ウェハ保護方法
次に、本発明の半導体ウェハ保護方法について詳細に説明する。
本発明の半導体ウェハ保護方法は、半導体ウェハの回路形成面に半導体ウェハ保護用粘着フィルムをその粘着剤層を介して貼着する第一の工程と、前記フィルムを貼着したウェハの外周に沿って円形にカットする第二の工程と、半導体ウェハの回路非形成面を加工して薄層化する第三の工程と、半導体ウェハ保護用粘着フィルムを剥離することなく半導体ウェハの回路非形成面にダイボンディング用接着フィルムを貼着する第四の工程と、半導体ウェハ保護用粘着フィルムを剥離する第五の工程と、を順次実施する。
【００６０】
従来、裏面加工工程において、半導体ウェハは、研削前の厚みが５００〜１０００μｍであったものが、半導体チップの種類等に応じ、２００〜６００μｍ程度まで研削、薄層化される。一方、本発明の保護方法を適用することにより、厚みが２００μｍ以下になるまで薄層化することができ、かつカット性を向上させることができる。
【００６１】
その場合、半導体ウェハの最低厚みは２０μｍ程度である。２００μｍ以下まで薄くする場合は、裏面研削に引き続いて、ウェットエッチング工程やポリッシング工程を実施することもできる。裏面を研削する前の半導体ウェハの厚みは、半導体ウェハの直径、種類等により適宜決められ、裏面研削後の半導体ウェハの厚みは、得られるチップのサイズ、回路の種類等により適宜決められる。
【００６２】
本発明に係わる半導体ウェハ保護方法の詳細は、先ず、粘着剤層側から剥離フィルムを剥離し、粘着剤層表面を露出させ、その粘着剤層を介して、半導体ウェハの表面に表面保護用粘着フィルムを貼着する（第一工程）。
【００６３】
表面保護用粘着フィルムを半導体ウェハの表面に貼着する操作は、人手により行われる場合もあるが、一般に、ロール状の表面保護用粘着フィルムを取り付けた自動貼り機と称される装置によって行われる。このような自動貼り機として、例えばタカトリ（株）製、型式：ＡＴＭ−１０００Ｂ、同ＡＴＭ−１１００、同ＴＥＡＭ−１００、帝国精機（株）製、型式：ＳＴＬシリーズ、日東精機（株）製、型式：ＤＲ−８５００ＩＩ、同ＤＲ−３０００ＩＩ等が挙げられる。
【００６４】
裏面研削方式としては、スルーフィード方式、インフィード方式等の公知の研削方式が採用される。通常、いずれの方法においても、半導体ウェハと砥石に水を供給して冷却しながら裏面研削が行われる。
【００６５】
次いで、前記フィルムを貼着したウェハの外周に沿って円形にカットする（第二の工程）。この工程では、前記フィルムのカット性が悪いとバリが発生し、後述する研磨工程での均一な研磨を妨げる場合があり、また剥離したバリがウェハを汚染するなどの問題が生じ得る。またカットに使われるカッターの消耗が激しく、カッターの交換のため生産効率が低下するという問題が生じる。
【００６６】
裏面加工機のチャックテーブル等に表面保護用粘着フィルムの基材フィルム層を介して半導体ウェハを固定し、半導体ウェハの裏面を加工する（第三工程）。第三工程は、半導体ウェハの裏面研削工程、ポリッシュ工程、ケミカルエッチング工程、ドライエッチング工程、及びプラズマ処理工程を全て実施してもよいし、又は、これらの工程のいずれか一工程を実施してもよい。
【００６７】
ウェットエッチング工程及びポリッシング工程は、半導体ウェハ裏面に生じた歪の除去、半導体ウェハのさらなる薄層化、酸化膜等の除去、電極を裏面に形成する際の前処理等を目的として行われる。エッチング液は、上記の目的に応じて適宜選択される。
【００６８】
次いで、表面保護用粘着フィルムを剥離することなしに、ダイボンディング用接着フィルムの貼着工程に搬送され、ダイボンディング用接着フィルムを貼着する（第四工程）。表面保護用粘着フィルムを剥離することなく、ダイボンデング用接着フィルムを貼着けるため、該貼着工程で薄膜化した半導体ウェハの破損を防止することができる。しかし第四工程では、一般的に５０〜９０℃の加熱が必要とされるため、表面保護用粘着フィルムの熱変形による薄膜化した半導体ウェハの破壊を防止する必要がある。本願発明に係る表面保護用粘着フィルムは、分子構造が柔軟で応力が残存しにくく、熱流動も少ない４−メチル−１−ペンテン系ランダム共重合体を含む層を有することで、本工程において半導体ウェハの破損を生じることなく、好適に用いることが出来る。
【００６９】
ダイボンディング用接着フィルムを貼着する工程で用いる装置としては、例えば、タカトリ（株）製、型式：ＡＴＭ−８２００、同ＤＭ−８００等が挙げられる。また、最近では、裏面加工部、ダイボンディング用接着フィルム貼り付け部、ウェハ保護用粘着フィルム剥離部が一体の装置となったいわゆるインライン裏面加工機が用いられるようになっている。このようなインライン裏面加工機として、例えば、（株）東京精密製、型式：ＰＧ３００ＲＭが挙げられる。
【００７０】
ダイボンディング用接着フィルムとしては、ポリエステル系、ポリプロピレン系フィルムの表面に、ポリイミド樹脂と熱硬化性樹脂の混合物からなるワニスを塗布して、接着剤層を形成したダイボンディング用接着フィルムが挙げられる。この時、必要に応じてポリイミド樹脂と熱硬化性樹脂の混合物に添加剤を混合することもある。
【００７１】
第四工程の後、表面保護用粘着フィルムは剥離され（第五工程）、その後、ダイシングされる。表面保護用粘着フィルムの剥離は、人手により行われる場合もあるが、一般的に自動剥がし機と称される装置を用いて行われる。このような自動剥がし機としては、タカトリ（株）製、型式：ＡＴＲＭ−２０００Ｂ、同ＡＴＲＭ−２１００、帝国精機（株）製、型式：ＳＴＰシリーズ、日東精機（株）製、型式：ＨＲ８５００−ＩＩ等が挙げられる。また、剥離性の向上を目的として、必要に応じて加熱剥離することが好ましい。また、必要に応じて表面保護用粘着フィルムを剥離した後に、半導体ウェハ表面に対して、水洗、プラズマ洗浄等の処理が施される。
【００７２】
表面保護用粘着フィルムを剥離した後の半導体ウェハ表面は、必要に応じて洗浄される。洗浄方法としては、水洗浄、溶剤洗浄等の湿式洗浄、プラズマ洗浄等の乾式洗浄等が挙げられる。湿式洗浄の場合、超音波洗浄を併用してもよい。これらの洗浄方法は、半導体ウェハ表面の汚染状況により適宜選択される。
【００７３】
本発明の半導体ウェハ保護方法が適用できる半導体ウェハとして、シリコンウェハに限らず、ゲルマニウム、ガリウム−ヒ素、ガリウム−リン、ガリウム−ヒ素−アルミニウム等のウェハが挙げられる。
【実施例】
【００７４】
以下、実施例を示して本発明についてさらに詳細に説明する。
【００７５】
以下に示す全ての実施例及び比較例において、米国連邦規格２０９ｂに規定されるクラス１，０００以下のクリーン度に維持された環境において粘着剤塗布液の調製及び塗布、半導体シリコンウェハの裏面研削、並びにダイボンディング用接着フィルム貼着等を実施した。
【００７６】
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。尚、実施例に示した各種特性値については、下記の方法で測定した。
【００７７】
１−１．９０℃における粘着フィルム基材背面のプローブタック
試験装置として「東洋精機製 ポリケンプローブタックテスター：Ｍｏｄｅｌ ８０−０２−０１」を用いて、９０℃に保たれた恒温槽中で測定を行った。この測定では、直径５ｍｍのプローブを、１辺の長さ２５ｍｍの正方形の試験片（粘着フィルムの基材フィルム背面）に対して、１０００ｇ／ｃｍ２の接触圧力で、３分間接触させた後、プローブを試験片から１０ｍｍ／/秒の速度で引き剥がし、プローブが試験片から引き剥がされるときに要する力（単位：ｇ／５ｍｍφ）を読み取った。各々の保護シートについて、５枚の試験片に対して繰り返して試験を行い、それぞれの試験片に対して測定されたプローブタックの平均値を、その保護シートの９０℃におけるプローブタックとして採用した。
【００７８】
１−２．引張弾性率ＹＭ（ＭＰａ）
基材フィルムの流れ方向に対して幅１０ｍｍ、長さ１２０ｍｍに切り出した試験片について、２３℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気下でテンシロン引張試験機（島津製作所製）を用いて、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎで測定した。試験は各々の基材フィルムについて5回繰り返し行い、５回の測定の平均値を採用した。
【００７９】
１−３．実用評価：テープカット性（テープ貼り付け評価）
自動貼り機｛日東精機（株）製、型式；ＤＲ−３０００ＩＩ｝を用いて行った。各々の半導体ウェハ保護用粘着フィルムの評価を開始する前に、自動貼り機のテープカット機構部のカッター刃を新品の替刃に交換した。実施例及び比較例において得られた半導体ウェハ保護用粘着フィルムを、上記自動貼り機を用いて、連続して３００枚のシリコンミラーウェハ（直径：２００ｍｍ、厚み：約７２５μｍ）の表面に貼り付け、２７６枚目から３００枚目の２５枚のウェハについてテープカット性の観察を行った。具体的には、ウェハに貼り付けられ、ウェハ外周に沿ってカッター刃で円形にカットされたテープの切断面を目視で観察し、視認できる大きさのバリ（滑らかにカットされていない状態：カットムラ）が1箇所以上あったウェハの枚数をカウントした。
【００８０】
１−４：実用評価：研削後のマイクロクラック（ウェハ厚み１５μｍ）
各々の半導体ウェハ保護用粘着フィルムについて、１−３．においてテープカット性の観察を行った後の２５枚の半導体ウェハ保護用粘着フィルム貼り付け済みシリコンミラーウェハ（直径：２００ｍｍ、厚み：約７２５μｍ）の中から、視認できる大きさのバリが観察されなかったウェハを１０枚抽出した。
【００８１】
これら5枚の半導体ウェハ保護用粘着フィルムが貼り付けられたシリコンミラーウェハを、研削装置｛（株）ディスコ製、型式；ＤＦＧ８６０｝を用いて、水をかけて冷却しながらウェハの裏面を研削加工して、研削後のウェハ厚みを１５μｍとした。研削加工が終了した後、各シリコンミラーウェハについて、ウェハの表面と裏面の両側について目視観察を行い、マイクロクラック（長さ１〜２ｍｍ程度の小さなヒビ状の割れ）の有無を観察し、マイクロクラックが認められたウェハの枚数を計数した。
【００８２】
１−５．実用評価：加熱テーブルから研削後の薄ウェハをピックアップする際の破損
シリコンミラーウェハ（直径：２００ｍｍ、厚み：約７２５μｍ）の表面に、実施例及び比較例に記載の半導体ウェハ保護用粘着フィルムを貼りつけた後、粘着フィルムを介して全自動ウェハ研削装置（デイスコ製、ＤＦＧ８６０）のチャックテーブル上に固定し、ウェハの厚さが５０μｍになるまで研削加工した。
【００８３】
こうして得られた薄ウェハを、温度９０℃に保たれたポーラスチャックテーブル上に、粘着フィルムを介して吸着固定した。２分間吸着固定した状態を保持した後、ポーラスチャックテーブルの吸着を解除し、ウェハをポーラスチャックテーブルから上方に取り除いた。ウェハを取り除く際に、粘着フィルムの基材背面がポーラスチャックテーブルに接着力を発現した場合に発生するウェハの割れやクラックについて、取り除いた後のウェハを目視観察し、その有無を確認した。評価は１０枚のウェハについて行い、割れやクラックがあったウェハの枚数を計数した。
【００８４】
１−６．樹脂層Ａのα−オレフィン含有率
樹脂層Ａ中の炭素原子数が５〜８のα−オレフィン含有率については、樹脂層Ａが共重合体（１）、すなわち、４−メチル−１−ペンテンと４−メチル−１−ペンテン以外の炭素原子数５〜８のα―オレフィンとの共重合体からなる場合には、炭素原子数が５〜８のα−オレフィンの共重合組成（モル％）とする。
【００８５】
樹脂層Ａが共重合体（１）と、さらに（２）４−メチル−１−ペンテンの重合体、または／および（３）炭素原子数２〜４のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種類以上のα−オレフィンの重合体を含んでなる場合には、α‐オレフィンの含有率（モル％）を下記の式１で計算するものとする。
【００８６】
樹脂層Ａ中のα‐オレフィン含有率（モル％）＝ｒ１×ｗ１／（ｗ１＋ｗ２＋ｗ３）
・・・式１
ｒ１：共重合体（１）中のα‐オレフィンの含有率（単位：モル％）
ｗ１：樹脂層Ａ中の共重合体（１）の重量組成（単位：重量％）
ｗ２：樹脂層Ａ中の４−メチル−１−ペンテンの重合体（２）の重量組成
（単位：重量％）
ｗ３：樹脂層Ａ中の炭素原子数２〜４のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種類以上のα−オレフィンの重合体の重量組成（単位：重量％）
ただし、ｗ１＋ｗ２＋ｗ３＝１００
【００８７】
２−１．基材フィルムの製膜
基材フィルムの製膜は、フィルムが単層の場合には単軸単層押出機を用いて、フィルムが多層の場合には、多層押出機を用いてＴダイ法溶融押出によって以下のように行った。実施例１〜９及び比較例３について、表１記載の樹脂を、表１に示す製膜条件にて、表１の厚さとなるように溶融押出した後、粘着剤と接する面にコロナ処理機を用いて表面張力が５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上となるようにコロナ処理を施し、基材フィルムを作成した。ただし、比較例１及び比較例２については、溶融押出した樹脂フィルムをポリエチレンナフタレートフィルム及びポリエチレンテレフタレートフィルムとドライラミネートすることにより基材フィルムを作成した。
【００８８】
２−２．粘着剤塗布液の調製
アクリル酸エチル４８重量部、アクリル酸−２−エチルヘキシル２７重量部、アクリル酸メチル２０重量部、メタクリル酸グリシジル５重量部、及び重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド０．５重量部を混合し、トルエン６５重量部、酢酸エチル５０重量部が入った窒素置換フラスコ中に撹拌しながら８０℃で５時間かけて滴下し、さらに５時間撹拌して反応させた。反応終了後、冷却し、これにキシレン２５重量部、アクリル酸２．５重量部、及びテトラデシルベンジルアンモニウムクロライド１．５重量部を加え、空気を吹き込みながら８０℃で１０時間反応させ、光重合性炭素−炭素二重結合が導入されたアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。この溶液に、共重合体（固形分）１００重量部に対して光開始剤としてベンゾイン７重量部、イソシアネート系架橋剤（三井化学ポリウレタン（株）製、商品名：オレスターＰ４９−７５Ｓ）１．０重量部、１分子内に光重合性炭素−炭素二重結合を２個以上有する低分子量化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（東亜合成化学工業（株）製、商品名：アロニックスＭ−４００）５重量部を添加し、トルエン及び酢酸エチルにより塗布に適した粘度に調製して粘着剤塗布液を得た。
【００８９】
２−３．半導体ウェハ保護用粘着フィルムの作製
前記２−２．で得られた粘着剤塗布液を、コンマコーターを用いて、シリコーン離型処理を施した厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東セロ（株）製：ＳＰ−ＰＥＴ）のシリコーン離型処理面に、乾燥後の粘着剤層の厚みが２０μｍとなるように塗工、乾燥し、前述２−１．で得られた基材フィルムのコロナ処理面とドライラミネートして積層した。積層後、６０℃において２４時間加熱した後、室温まで冷却することにより、半導体ウェハ保護用粘着フィルムを得た。
【００９０】
次に、樹脂層Ａに対応する共重合体Ａ−１、混合体Ａ−２、Ａ−３の調製について具体的に述べる。
【００９１】
[調製例１]共重合体Ａ−１
４−メチル−１−ペンテンと４−メチル−１−ペンテン以外の炭素原子数５〜８のα―オレフィンとして１−ヘキセンを、特開２００８−１４４１５５の実施例５に記載の方法で重合した４−メチル−１−ペンテンと１−ヘキセンのランダム共重合体を共重合体Ａ−１として用いた。この共重合体中の炭素原子数５〜８のα−オレフィン含有率（共重合組成）は４５モル％、融点〔Ｔｍ〕が１６５℃であった。
【００９２】
[調製例２] 混合体Ａ−２
共重合体Ａ−１を７５重量％と、４−メチル−１−ペンテン樹脂（三井化学株式会社製、商品名：ＴＰＸ（登録商標）、品番：ＭＸ−００２）２５重量％とを、二軸押出機を用いて溶融混錬した組成物として、混合体Ａ−２を得た。混合体Ａ−２中の炭素原子数５〜８のα−オレフィン含有率は３３．７５モル％であった。
【００９３】
[調製例３] 混合体Ａ−３
共重合体Ａ−１を５０重量％と、４−メチルー１−ペンテン樹脂（三井化学株式会社製、商品名：ＴＰＸ（登録商標）、品番：ＭＸ−００２）５０重量％とを、二軸押出機を用いて溶融混錬した組成物として、混合体Ａ−３を得た。混合体Ａ−３中の炭素原子数５〜８のα−オレフィン含有率は２２．５モル％であった。
【００９４】
[調製例４]混合体Ａ−４
共重合体Ａ−１を１５重量％と、ポリブテン樹脂（三井化学株式会社製、商品名：ビューロン（登録商標））８５重量％とを、二軸押出機を用い、溶融混練して調製した組成物（組成物中のα‐オレフィン含有率：６．７５ｍｏｌ％）を混合体Ａ−４とした。
【００９５】
また樹脂層Ｂに用いられる樹脂層Ｂ−１には低密度ポリエチレン（三井化学株式会社製、商品名：ミラソン（登録商標）、品番：１１Ｐ）を用いた。
【００９６】
[実施例１]
基材フィルムとして、混合体Ａ−２を、単軸単層押出機を用いて表１記載の製膜条件で製膜し、１６０μｍの厚みの単層フィルムとしたものを用いた。前述２−２の方法に従って調製された粘着剤塗布液を前述２−３の方法に従って塗布し、半導体ウェハ保護用粘着フィルムを得た。得られた基材フィルム及び粘着フィルムの物性を表１に示す。実用評価の結果、テープカット性について、バリが視認されたウェハは２５枚中１枚もなかった。研削後のマイクロクラック（ウェハ厚み１５μｍ）も、評価した５枚のウェハについて全く確認されなかった。加熱テーブルから研削後の薄ウェハをピックアップする際の破損について、１０枚のウェハについて全く破損（割れ、クラック）なくピックアップ可能であった。
【００９７】
[実施例２]
基材フィルムとして、混合体Ａ−３を、単軸単層押出機を用いて表１記載の製膜条件で製膜し、１６０μｍの厚みの単層フィルムとしたものを用いた以外は、実施例１と同様にして半導体ウェハ保護用粘着フィルムを得た。得られた基材フィルム及び粘着フィルムの物性を表１に示す。実用評価の結果、テープカット性について、バリが視認されたウェハは２５枚中１枚もなかった。研削後のマイクロクラック（ウェハ厚み１５μｍ）も、評価した５枚のウェハについて全く確認されなかった。加熱テーブルから研削後の薄ウェハをピックアップする際の破損について、１０枚のウェハについて全く破損（割れ、クラック）なくピックアップ可能であった。
【００９８】
[実施例３]
基材フィルムとして、混合体Ａ−２と樹脂Ｂ−１を、多層押出機を用いて表１記載の製膜条件で製膜し、混合体Ａ−２からなる層の厚みが１３０μｍ、樹脂Ｂ−１からなる層の厚みが３０μｍ、トータル１６０μｍの厚みの二層フィルムとし、低密度ポリエチレン樹脂層側に粘着剤を塗工した以外は、実施例１と同様にして半導体ウェハ保護用粘着フィルムを得た。得られた基材フィルム及び粘着フィルムの物性を表１に示す。実用評価の結果、テープカット性について、バリが視認されたウェハは２５枚中１枚もなかった。研削後のマイクロクラック（ウェハ厚み１５μｍ）も、評価した５枚のウェハについて全く確認されなかった。加熱テーブルから研削後の薄ウェハをピックアップする際の破損について、１０枚のウェハについて全く破損（割れ、クラック）なくピックアップ可能であった。
【００９９】
[実施例４]
混合体Ａ−２からなる層の厚みが８０μｍ、樹脂層Ｂ−１からなる層の厚みが８０μｍ、トータル１６０μｍの厚みの二層フィルムとした以外は、実施例３と同様にして半導体ウェハ保護用粘着フィルムを得た。得られた基材フィルム及び粘着フィルムの物性を表１に示す。実用評価の結果、テープカット性について、バリが視認されたウェハは２５枚中１枚もなかった。研削後のマイクロクラック（ウェハ厚み１５μｍ）も、評価した５枚のウェハについて全く確認されなかった。加熱テーブルから研削後の薄ウェハをピックアップする際の破損について、１０枚のウェハについて全く破損（割れ、クラック）なくピックアップ可能であった。
【０１００】
[実施例５]
混合体Ａ−２からなる層の厚みが４５μｍ、樹脂層Ｂ−１からなる層の厚みが１１５μｍ、トータル１６０μｍの厚みの二層フィルムとした以外は、実施例３と同様にして半導体ウェハ保護用粘着フィルムを得た。得られた基材フィルム及び粘着フィルムの物性を表１に示す。実用評価の結果、テープカット性について、バリが視認されたウェハは２５枚中１枚もなかった。研削後のマイクロクラック（ウェハ厚み１５μｍ）も、評価した５枚のウェハについて全く確認されなかった。加熱テーブルから研削後の薄ウェハをピックアップする際の破損について、１０枚のウェハについて全く破損（割れ、クラック）なくピックアップ可能であった。
【０１０１】
[実施例６]
α−オレフィン含有４−メチル−１−ペンテン共重合体樹脂のα‐オレフィン含有量を４５ｍｏｌ％とし、共重合体Ａ−１からなる層の厚みを１３０μｍ、樹脂Ｂ−１からなる層の厚みを３０μｍ、トータル１６０μｍの厚みの二層フィルムとし、α−オレフィン含有４−メチル−１−ペンテン共重合体樹脂層側に粘着剤を塗工した以外は、実施例３と同様にして半導体ウェハ保護用粘着フィルムを得た。得られた基材フィルム及び粘着フィルムの物性を表１に示す。実用評価の結果、テープカット性について、バリが視認されたウェハは２５枚中１枚もなかった。研削後のマイクロクラック（ウェハ厚み１５μｍ）も、評価した５枚のウェハについて全く確認されなかった。加熱テーブルから研削後の薄ウェハをピックアップする際の破損について、１０枚のウェハについて全く破損（割れ、クラック）なくピックアップ可能であった。
【０１０２】
[実施例７]
共重合体Ａ−１からなる層の厚みを８０μｍ、樹脂Ｂ−１からなる層の厚みを８０μｍ、トータル１６０μｍの厚みの二層フィルムとした以外は、実施例６と同様にして半導体ウェハ保護用粘着フィルムを得た。得られた基材フィルム及び粘着フィルムの物性を表１に示す。実用評価の結果、テープカット性について、バリが視認されたウェハは２５枚中１枚もなかった。研削後のマイクロクラック（ウェハ厚み１５μｍ）も、評価した５枚のウェハについて全く確認されなかった。加熱テーブルから研削後の薄ウェハをピックアップする際の破損について、１０枚のウェハについて全く破損（割れ、クラック）なくピックアップ可能であった。
【０１０３】
[実施例８]
共重合体Ａ−１からなる層の厚みを４５μｍ、樹脂Ｂ−１からなる層の厚みを１１５μｍ、トータル１６０μｍの厚みの二層フィルムとした以外は、実施例６と同様にして半導体ウェハ保護用粘着フィルムを得た。得られた基材フィルム及び粘着フィルムの物性を表１に示す。実用評価の結果、テープカット性について、バリが視認されたウェハは２５枚中１枚もなかった。研削後のマイクロクラック（ウェハ厚み１５μｍ）も、評価した５枚のウェハについて全く確認されなかった。加熱テーブルから研削後の薄ウェハをピックアップする際の破損について、１０枚のウェハについて全く破損（割れ、クラック）なくピックアップ可能であった。
【０１０４】
[実施例９]
基材フィルムとして、混合体Ａ−４を１６０μｍの厚みの単層フィルムとしたものを用いた以外は全て、実施例１と同様にして半導体ウェハ保護用粘着フィルムを得た。得られた基材フィルム及び粘着フィルムの物性を表１に示す。実用評価の結果、テープカット性について、バリが視認されたウェハは２５枚中１枚もなかった。研削後のマイクロクラック（ウェハ厚み１５μｍ）も、評価した５枚のウェハについて全く確認されなかった。加熱テーブルから研削後の薄ウェハをピックアップする際の破損について、１０枚のウェハについて全く破損（割れ、クラック）なくピックアップ可能であった。
【０１０５】
[比較例１]
基材フィルムとして、酢ビ含有量１９％のエチレン‐酢酸ビニル共重合体樹脂（三井・デュポンポリケミカル製、商品名：エバフレックス（登録商標）、品番：ＥＶ４６０」）を、単軸単層押出機を用いて表１記載の製膜条件でＴダイ法溶融押出し、１３５μｍ厚みのフィルムとして両面をコロナ処理した後、片表面がコロナ処理された厚み２５μｍのポリエチレンナフタレートフィルム（帝人・デュポンフィルム株式会社製、商品名：テオネックス（登録商標））のコロナ処理面とドライラミネートして積層したものを用い、エチレン‐酢酸ビニル共重合体樹脂層側に粘着剤を塗工した以外は全て、実施例１と同様にして半導体ウェハ保護用粘着フィルムを得た。得られた基材フィルム及び粘着フィルムの物性を表１に示す。実用評価の結果、テープカット性について、２５枚中４枚のウェハにバリが視認された。研削後のマイクロクラック（ウェハ厚み１５μｍ）については、評価した５枚のウェハのうち、２枚について確認された。加熱テーブルから研削後の薄ウェハをピックアップする際の破損については、１０枚のウェハについて全く破損（割れ、クラック）なくピックアップ可能であった。
【０１０６】
[比較例２]
厚み２５μｍのポリエチレンナフタレートフィルムの替わりに、厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人・デュポンフィルム株式会社製、商品名：テトロン（登録商標））を用いた以外は全て、比較例１と同様にして半導体ウェハ保護用粘着フィルムを得た。得られた基材フィルム及び粘着フィルムの物性を表１に示す。実用評価の結果、テープカット性について、２５枚中２枚のウェハにバリが視認された。研削後のマイクロクラック（ウェハ厚み１５μｍ）については、評価した５枚のウェハのうち、３枚について確認された。加熱テーブルから研削後の薄ウェハをピックアップする際の破損については、１０枚のウェハについて全く破損（割れ、クラック）なくピックアップ可能であった。
【０１０７】
[比較例３]
基材フィルムとして、酢ビ含有量９％のエチレン‐酢酸ビニル共重合体樹脂（三井・デュポンポリケミカル製、商品名：エバフレックス(登録商標)、品番：Ｖ５４０１）を、単軸単層押出機を用いて表１記載の製膜条件でＴダイ法溶融押出し、１６０μｍ厚みのフィルムとしたものを用いた以外は、実施例１と同様にして半導体ウェハ保護用粘着フィルムを得た。得られた基材フィルム及び粘着フィルムの物性を表１に示す。実用評価の結果、テープカット性について、バリが視認されたウェハは２５枚中１枚もなかった。研削後のマイクロクラック（ウェハ厚み１５μｍ）については、評価した５枚のウェハのうち、５枚全てについて確認された。加熱テーブルから研削後の薄ウェハをピックアップする際の破損については、１０枚のウェハ全てが、粘着フィルムの基材が加熱テーブルに接着力を発現したことによって破損（割れ、クラック）した。
【０１０８】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【０１０９】
本発明により、半導体ウェハが薄層化された場合であっても、半導体ウェハの破損を防止し、かつテープカット性などの作業性に優れる半導体ウェハ保護用粘着フィルム、及び前記フィルムを用いた半導体ウェハ保護方法を提供することができる。
【技術分野】
【０００１】
半導体ウェハ保護用粘着フィルム、及び前記フィルムを用いた半導体ウェハ表面保護方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ダイボンディング工程では、リードフレーム上にダイボンディング材料である樹脂ペーストを供給し、その上に半導体チップを載せて接着する方法が最も多く用いられている。
【０００３】
しかし、樹脂ペーストを用いた場合、リードフレーム上に均一に塗布することが困難である為、接着層の硬化時にボイドが発生する場合があり、またチップクラックが生じる等の問題がある。
【０００４】
ダイボンディング材料である樹脂ペーストの欠点である不均一な塗布性を改善すること、及び工程全般の合理化を目的として、特許文献１には、ダイボンディング工程において、ダイボンディング用接着フィルムを用いる方法が開示されている。
【０００５】
この方法は、半導体ウェハの回路非形成面にダイボンディング用接着フィルムを貼着する工程、ダイボンディング用接着フィルムを貼着した状態の半導体ウェハをダイシングテープに固着した後、分割切断するダイシング工程、及びダイシングテープを剥離する工程を経た後、半導体チップをリードフレームにダイボンディングする工程を実施する方法である。
【０００６】
しかしながら、この方法は、高集積化のため半導体ウェハの回路非形成面を加工して半導体ウェハを更に薄くした場合、半導体ウェハ保護用粘着フィルムが貼着していない状態では、ダイボンディング用接着フィルムを貼着する際に、ロールの圧力等により半導体ウェハが破損する等の重大な問題が発生する。
【０００７】
また半導体ウェハ保護用粘着フィルムを貼着けたままダイボンディング用接着フィルムを貼着すると、ダイボンディング用接着フィルムを貼着ける際に行う加熱により、半導体ウェハ保護用粘着フィルムが変形し、薄膜化したウェハを破損するという問題があった。
【０００８】
このような問題を解決するため、特許文献２には、融点が２００℃以上の樹脂から形成されている層を有する半導体ウェハ保護用粘着フィルムを用いたウェハ保護方法が開示されている。
【０００９】
しかし、さらにテープのカット性がより良く生産性が高く、かつウェハをさらに薄膜化した際にも、ウェハの破損を防ぐことができる半導体ウェハ保護用粘着フィルムが求められていた。
【特許文献１】特開平６−３０２６２９
【特許文献２】特許３５９４５８１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、上記問題に鑑み、半導体ウェハが薄層化された場合であっても、半導体ウェハの破損を防止し、かつテープカット性などの作業性に優れる半導体ウェハ保護用粘着フィルム、及び前記フィルムを用いた半導体ウェハ保護方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、鋭意検討の結果、半導体ウェハ保護フィルムに用いる基材フィルムを改良することで上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成させた。
【００１２】
すなわち、上記課題は本発明の半導体ウェハ保護フィルムおよび前記フィルムを用いた半導体ウェハ保護方法により解決される。
[１]（１）４−メチル−１−ペンテンと４−メチル−１−ペンテン以外の炭素原子数５〜８のα―オレフィンとの共重合体であって示差走査型熱量計によって測定した融点〔Ｔｍ〕が１１０〜２４０℃の範囲にある共重合体を含んでなり、且つ、前記炭素原子数５〜８のα−オレフィンの含有率が１〜６０モル％の範囲にある樹脂層Ａを含む半導体ウェハ保護用粘着フィルム。
[２]前記樹脂層Ａがさらに（２）４−メチル−１−ペンテンの重合体、または／および、（３）炭素原子数２〜４のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種類以上のα−オレフィンの重合体を含んでなる樹脂層Ａを含む[１]半導体ウェハ保護用粘着フィルム。
[３]前記樹脂層Ａにおける前記炭素原子数が５〜８のα−オレフィンの含有率が５〜５５モル％の範囲にある[１]に記載の半導体ウェハ保護用粘着フィルム。
[４]前記樹脂層Ａと融点が６０℃以上の樹脂層Ｂからなる基材フィルム層を含む[１]に記載の半導体ウェハ保護用粘着フィルム。
[５]前記基材フィルム層において、前記樹脂層Ａの層の厚さが前記基材フィルム層の厚さの１０％以上である[４]に記載の半導体ウェハ保護用粘着フィルム。
[６]前記樹脂層Ｂがポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレンから選ばれる少なくとも１種以上からなる[５]に記載の半導体ウェハ保護用粘着フィルム
[７][１]ないし[６]に記載の半導体ウェハ保護用粘着フィルムを用いる半導体ウェハの保護方法であって、半導体ウェハの回路形成面に半導体ウェハ保護用粘着フィルムをその粘着剤層を介して貼着する第一の工程と、前記フィルムを貼着したウェハの外周に沿って円形にカットする第二の工程と、半導体ウェハの回路非形成面を加工して薄層化する第三の工程と、半導体ウェハ保護用粘着フィルムを剥離することなく半導体ウェハの回路非形成面にダイボンディング用接着フィルムを貼着する第四の工程と、半導体ウェハ保護用粘着フィルムを剥離する第五の工程と、を含む半導体ウェハ保護方法。
[８]前記第二の工程が、研削、ポリッシュ、ケミカルエッチング、ドライエッチング、プラズマ処理、以上の工程の１つ、もしくは複数を組み合わせた工程である[７]に記載の半導体ウェハ保護方法。
【発明の効果】
【００１３】
半導体ウェハが薄層化された場合であっても、半導体ウェハの破損を防止し、かつテープカット性などの作業性に優れる半導体ウェハ保護用粘着フィルム、及び前記フィルムを用いた半導体ウェハ保護方法を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。
１．半導体ウェハ保護用粘着フィルム
本発明に係わる半導体ウェハ保護用粘着フィルムは、基材フィルムの片表面に粘着剤層を形成することにより製造される。
【００１５】
通常、粘着剤層を保護するために、粘着剤層の表面に剥離フィルムが貼着される。
剥離フィルムを剥離したときに露出する粘着剤層の表面を介して半導体ウェハ表面に貼着することを考慮し、粘着剤層による半導体ウェハ表面の汚染防止を図るためには、剥離フィルムの片面に、粘着剤塗布液を塗布、乾燥して粘着剤層を形成した後、得られた粘着剤層を基材フィルムの片面に転写する方法が好ましい。
【００１６】
本発明に係わる半導体ウェハ保護用粘着フィルムは、４−メチル−１−ペンテンと４−メチル−１−ペンテン以外の炭素原子数５〜８のα―オレフィンとの共重合体であって示差走査型熱量計によって測定した融点〔Ｔｍ〕が１１０〜２４０℃の範囲にある共重合体を含んでなる樹脂層Ａを含む。
【００１７】
４−メチル−１−ペンテンと共重合体（１）を形成する炭素原子数５〜８のα―オレフィンとしては、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテンなどを例示することができ、これらのα−オレフィンのうちでは１−ヘキセンが、耐熱性、柔軟性などのバランスが良く、特に好ましい。
【００１８】
前記共重合体（１）は、一般的な重合方法を用いて合成することができ、例えば特開２００８−１４４１５５に記載の方法で合成することができる。
【００１９】
前記共重合体（１）は、示差走査型熱量計によって測定した融点〔Ｔｍ〕（以下、ＤＳＣ融点と略記することがある）が１１０〜２４０℃の範囲にあり、好ましくは１４５〜２１５℃の範囲にある。共重合体（１）はＤＳＣ融点を有することにより、後述するダイボンディング用接着フィルムの貼着工程における加熱により表面保護用粘着フィルム背面が貼着テーブルへ貼り付くことを防止することができる。ここで、ＤＳＣ融点〔Ｔｍ〕は、１０℃／ｍｉｎの昇温温度で−５０〜２５０℃まで測定した際の、最大吸熱ピークとして求めたものである。
【００２０】
また本願発明に係る共重合体（１）を含んでなる樹脂層Ａはさらに、（２）４−メチル−１−ペンテンの重合体、または／および（３）炭素原子数２〜４のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種類以上のα−オレフィンの重合体を含むことができる。
【００２１】
重合体（２）の４−メチル−１−ペンテン重合体は、様々な重合体を用いることができるが、代表的市販品としては三井化学株式会社製、商品名：ＴＰＸ（登録商標）、品番：ＭＸ−００２が挙げられる。
【００２２】
また前記重合体（３）を形成する炭素原子数２〜４のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種類以上のα−オレフィンの重合体としては、特に限定されないが、ポリプロピレン、ポリブテンが挙げられる。代表的市販品としては三井化学株式会社製、商品名：ビューロン（登録商標）が挙げられる。
【００２３】
共重合体（１）と、重合体（２）または／および重合体（３）の混合方法や溶融方法は特に限定されないが、例えば、プラストミル、バンバリー、ニーダー、ロール、単軸もしくは二軸押出機等の混練装置を用いて行うことができる。
【００２４】
また本発明の樹脂層Ａにおける前記炭素原子数５〜８のα−オレフィンの含有率は１〜６０モル％の範囲であり、好ましくは５〜５５モル％の範囲であり、さらに好ましくは５〜５０モル％の範囲である。炭素原子数５〜８のα−オレフィン含有率が６０モル％よりも大きくなると、樹脂層Ａの耐熱性及び力学物性が低下するようになり、ダイボンディング用接着フィルムの貼着工程において表面保護用粘着フィルム背面が貼着テーブルへ貼り付き、半導体ウェハの破損が生じやすくなり、タック性も悪化する。また、炭素原子数５〜８のα−オレフィンの含有率が１モル％より小さくなると、該共重合体の柔軟性が低下するようになり、カット性が低下する傾向がある。
【００２５】
なおここで、樹脂層Ａに含まれる炭素数５〜８のα−オレフィン含有率は、樹脂層Ａが共重合体（１）、すなわち、４−メチル−１−ペンテンと４−メチル−１−ペンテン以外の炭素原子数５〜８のα―オレフィンとの共重合体からなる場合には、炭素原子数が５〜８のα−オレフィンの共重合組成（モル％）とする。
【００２６】
樹脂層Ａが共重合体（１）と、さらに（２）４−メチル−１−ペンテンの重合体、または／および（３）炭素原子数２〜４のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種類以上のα−オレフィンの重合体を含んでなる場合には、α‐オレフィンの含有率（モル％）を下記の式１で計算するものとする。
【００２７】
樹脂層Ａ中のα‐オレフィン含有率（モル％）＝ｒ１×ｗ１／（ｗ１＋ｗ２＋ｗ３）
・・・式１
ｒ１：共重合体（１）中のα‐オレフィンの含有率（単位：モル％）
ｗ１：樹脂層Ａ中の共重合体（１）の重量組成（単位：重量％）
ｗ２：樹脂層Ａ中の４−メチル−１−ペンテンの重合体（２）の重量組成
（単位：重量％）
ｗ３：樹脂層Ａ中の炭素原子数２〜４のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種類以上のα−オレフィンの重合体の重量組成（単位：重量％）
ただし、ｗ１＋ｗ２＋ｗ３＝１００
【００２８】
また前記樹脂層Ａは、樹脂層Ａ以外の樹脂からなる樹脂層Ｂと積層し基材フィルムを形成しても良い。
【００２９】
樹脂層Ｂはダイボンディング用接着フィルムの貼着工程のおける耐熱性が必要なため、融点が６０℃以上であることが好ましく、成形性、樹脂層Ａとの親和性等の観点からポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレンから選ばれる少なくとも１種からなることが好ましい。
【００３０】
また前記樹脂層Ａと樹脂層Ｂからなる基材フィルムにおいて、樹脂層Ａの持つ耐熱性、カット性、柔軟性をバランスよく発揮させるためには、前記樹脂層Ａの層の厚さが前記基材フィルム層の厚さの１０％以上であることが好ましい。
【００３１】
表面保護用粘着フィルムの基材フィルムは、少なくとも一層が、前記樹脂層Ａを含む層ならば、他のフィルムとの積層体であってもよい。全ての層が前記樹脂層Ａを含まない場合は、ダイボンディング用接着フィルムの貼着工程において、ウェハ保護用粘着フィルムに熱による変形や、該粘着フィルムを剥がす際に半導体ウェハが破損しやすくなり、またはカット性が著しく低下する傾向にある。
【００３２】
また前記積層体において、片表面に粘着剤層が形成されている場合、前記樹脂層Ａを含む基材フィルム層が、粘着剤層が形成されていない表面にある方が、半導体ウェハの破損防止という観点から好ましい。これは前記４−メチル−１−ペンテン系ランダム共重合体の優れた柔軟性、耐熱性により、ウェハ裏面加工工程や、ダイボンディング用接着フィルムの貼着工程において、粘着剤層が形成されていない表面と接するチャックなどの凹凸部を吸収するからだと推測される。
【００３３】
半導体ウェハの裏面研削時の保護性能を高める目的で前記基材フィルムの他に低弾性率の樹脂から成形された樹脂層を積層してもよい。これらの樹脂層として、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アルキルアクリレート共重合体（アルキル基の炭素数１〜４）、低密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体（α−オレフィンの炭素数３〜８）等から成形された樹脂フィルムが挙げられる。これらの内、酢酸ビニル単位の含有量が５〜５０重量％程度のエチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムが好ましい。
【００３４】
基材フィルムの製造方法としては、カレンダー法、Ｔダイ押出法、インフレーション法、キャスト法等、公知の技術により製造されるものの中から、生産性、得られるフィルムの厚み精度等を考慮して適宜選択することができる。
【００３５】
これらの樹脂をフィルム状に成形加工する際には、必要に応じて、安定剤、滑剤、酸化防止剤、顔料、ブロッキング防止剤、可塑剤、粘着付与剤、柔軟材等を添加してもよい。基材フィルムを成型加工する際に安定剤等の各種添加剤を添加した場合、添加剤が粘着剤層に移行して、粘着剤の特性を変化させたり、ウェハ表面を汚染することがある。このような場合には、基材フィルムと粘着剤層の間にバリヤー層を設けることが好ましい。また、基材フィルムと粘着剤層との接着力を高めるために、基材フィルムの片表面にコロナ放電処理または化学処理等を施すことが好ましい。
【００３６】
基材フィルムが複数層の樹脂層からなる場合には、多層製膜機により押出法で製膜したり、予め製膜しておいた樹脂フィルムに対して、押出法で製膜した別の樹脂フィルムをドライラミネートする方法が挙げられる。この場合には、予め製膜しておいた樹脂フィルムと、別の樹脂フィルムとの接着力を高めるために両者の間に新たに接着層を設けたり、樹脂フィルムの表面にコロナ放電処理等の易接着処理を施すことが好ましい。また、基材フィルムと粘着剤層の接着力を高めるために、基材フィルムの粘着剤層を設ける面にはコロナ放電処理または化学処理等を施すことが好ましい。
【００３７】
基材フィルム全体の厚みは５０〜３５０μｍであることが好ましい。また耐熱性フィルムと低弾性率フィルムを積層する場合は、前者の層の厚みは１０〜３００μｍ程度、後者の層の厚みは２０〜３００μｍ程度が好ましい。更に好ましくは、前者の厚みが１５〜２００μ程度である。低弾性率フィルム層は、その柔軟性により、半導体ウェハ表面の回路により形成された凹凸段差を吸収し、半導体ウェハの裏面研削加工による破損を防止する効果を有する。
【００３８】
粘着剤層を形成する基材フィルム層は、耐熱フィルム側、低弾性率フィルム側のいずれでもよい。
【００３９】
本発明に係わる半導体ウェハ保護用粘着フィルムの粘着剤層を形成する粘着剤は、ダイボンディング用接着フィルム貼着時の温度条件下でも、粘着剤として充分機能するものであれば特に制限なく用いることができ、天然ゴム系、合成ゴム系、シリコーンゴム系、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル等のアクリル系粘着剤等が挙げられる。これらの粘着剤の中でも、粘着剤物性の制御、再現性等を考慮するとアクリル系の粘着剤が好ましい。また、例えば、放射線硬化型、熱硬化型、加熱発泡型等の粘着力スイッチング機能を有する粘着剤、スイッチング機能を有しない通常の粘着剤のどちらも本発明に用いることができる。
【００４０】
以下、粘着力スイッチング機能を有する粘着剤の中から、アクリル系の紫外線硬化型粘着剤について例示する。
【００４１】
具体的には、分子中に光重合性炭素−炭素二重結合が導入されたアクリル酸エステル系共重合体１００重量部と、分子内に光重合性炭素−炭素二重結合を２個以上有する低分子量化合物０．１〜２０重量部と、光開始剤５〜１５重量部を含み、必要に応じて架橋剤により上記アクリル酸エステル系共重合体を架橋させて得られる粘着剤を用いることができる。
【００４２】
分子中に光重合性炭素−炭素二重結合が導入されたアクリル酸エステル系共重合体は、具体的には、エチレン性二重結合を有するモノマーと官能基を有する共重合性モノマーを混合、共重合させ、この共重合体に含まれるカルボキシル基、ヒドロキシル基、グリシジル基などの官能基と反応しうる基を有する光重合性炭素−炭素二重結合を含むモノマーと反応させたものである。
【００４３】
上記エチレン性二重結合を有するモノマーとしては、例えば、メタクリル酸メチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルモノマー、酢酸ビニルの如きビニルエステル、アクリロニトリル、アクリアミド、スチレン等のエチレン性二重結合を有するモノマーの中から、１種又は２種以上が用いられる。
【００４４】
上記官能基を有する共重合性モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、２ーヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、Ｎーメチロール（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。これらは１種でもよく、２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００４５】
上記エチレン性二重結合を有するモノマーと官能基を有する共重合性モノマーの割合は、前者７０〜９９重量％に対し、後者３０〜１重量％が好ましい。さらに好ましくは、前者８０〜９５重量％に対し、後者２０〜５重量％である。
【００４６】
エチレン性二重結合を有するモノマーと官能基を有する共重合性モノマーとの共重合体中に光重合性炭素−炭素二重結合を導入する方法としては、上記共重合体中に存在するカルボキシル基、ヒドロキシル基、グリシジル基などの官能基と反応し得る基を有する光重合性炭素−炭素二重結合を含む光反応性モノマーを反応させればよい。例えば、これらの官能基の組み合わせとして、カルボキシル基とエポキシ基、カルボキシル基とアジリジル基、水酸基とイソシアネート基等、容易に付加反応が起こる組み合わせが望ましい。又、付加反応に限らずカルボン酸基と水酸基との縮合反応等、光重合性炭素−炭素二重結合が容易に導入できる反応であれば如何なる反応を用いてもよい。
【００４７】
分子中に光重合性炭素−炭素二重結合を２個以上有する低分子量化合物としては、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いてもよい。これらの分子量は、１０，０００以下のものが好ましい。さらに好ましくは５，０００以下である。
【００４８】
光開始剤としては、ベンゾイン、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、クロロチオキサントン、ドデシルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、アセトフェノンジエチルケタール、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等が挙げられる。これらは１種又は２種以上用いてもよい。光開始剤の添加量は、上記共重合体１００重量部に対して、５〜１５重量部である。好ましくは５〜１０重量部である。
【００４９】
上記紫外線硬化型粘着剤には架橋剤を添加してもよい。架橋剤として、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリーグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）等のアジリジン系化合物、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリイソシアネート等のイソシアネート系化合物等が挙げられる。
【００５０】
上記紫外線硬化型粘着剤は、トルエン、酢酸エチル等の有機溶剤の存在下における溶液重合、又は、水系エマルジョン重合の何れによっても製造することができる。又、濃度又は粘度調整の為に溶剤又は水を添加したり、あるいは、熱重合禁止剤等の添加剤を添加することもできる。
【００５１】
本発明に用いる粘着剤塗布液には、粘着特性を調整するためにロジン系、テルペン樹脂系等のタッキファイヤー、各種界面活性剤等を本発明の目的に影響しない程度に適宜含有してもよい。また、塗布液がエマルション液である場合は、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル等の造膜助剤を本発明の目的に影響しない程度に適宜添加してよい。また、酢酸エチルやトルエン等の有機溶剤によって、所望の粘度、固形分に調製してよい。
【００５２】
粘着剤層の厚みは通常３〜１００μｍであるが、凹部や段差を表面に有するウェハに対してよく密着して研削水の浸入を防止するという課題を鑑みると、１０〜１００μｍであることがより好ましい。
【００５３】
本発明において、基材フィルムの片表面に粘着剤層を設ける際には、上記粘着剤を溶液又はエマルション液（以下、これらを総称して粘着剤塗布液と称する）として、ロールコーター、コンマコーター、ダイコーター、メイヤーバーコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター等の公知の方法に従って塗布、乾燥して粘着剤層を形成する方法を用いることができる。この際、塗布した粘着剤層を環境に起因する汚染等から保護する為に、塗布した粘着剤層の表面に剥離フィルムを貼着することが好ましい。
【００５４】
あるいは、剥離フィルムの片表面に、上記した公知の方法に従って粘着剤塗布液を塗布、乾燥して粘着剤層を形成した後、ドライラミネート法等の慣用の方法を用いて粘着剤層を転写させる方法（以下、転写法という）をとってもよい。
【００５５】
粘着剤を乾燥する際の乾燥条件には特に制限はないが、一般的には、８０〜３００℃の温度範囲において、１０秒〜１０分間乾燥することが好ましい。さらに好ましくは、８０〜２００℃の温度範囲において１５秒〜５分間乾燥する。本発明においては、架橋剤と粘着剤ポリマーとの架橋反応を十分に促進させる為に、粘着剤塗布液の乾燥が終了した後に、半導体ウェハ表面保護用粘着フィルムを４０〜８０℃において５〜３００時間程度加熱してもよい。
【００５６】
本発明の半導体ウェハ保護用粘着フィルムを製造する際には、半導体ウェハ表面の汚染防止の観点から、基材フィルム、剥離フィルム、粘着剤主剤等全ての原料資材の製造環境、粘着剤塗布液の調製、保存、塗布及び乾燥環境は、米国連邦規格２０９ｂに規定されるクラス１，０００以下のクリーン度に維持されていることが好ましい。
【００５７】
本発明の表面保護用粘着フィルムの粘着力は、半導体ウェハの加工条件、半導体ウェハの直径、裏面研削後の半導体ウェハの厚み、ダイボンディング用接着フィルム貼着温度等を勘案して適宜調整できる。
粘着力が低すぎると、半導体ウェハ表面への表面保護用粘着フィルムの貼着が困難となったり、表面保護用粘着フィルムによる保護性能が不十分となり、半導体ウェハが破損したり、半導体ウェハ表面に研削屑等による汚染が生じることがある。
【００５８】
また、粘着力が高すぎると、半導体ウェハの裏面加工を実施した後、表面保護用粘着フィルムを半導体ウェハ表面から剥離する際に、自動剥がし機で剥離トラブルが発生する等、剥離作業性が低下したり、半導体ウェハを破損したりすることがある。通常、ＳＵＳ３０４−ＢＡ板に対する粘着力に換算して０．１〜５Ｎ／２５ｍｍ、好ましくは０．１〜３Ｎ／２５ｍｍである。なお、粘着剤が放射線硬化型、熱硬化型、加熱発泡型等の粘着力スイッチング機能を有する粘着剤の場合には、放射線照射等により粘着力をスイッチングさせて低下させた後の粘着力が上記範囲内にあることが好ましい。
【００５９】
２．半導体ウェハ保護方法
次に、本発明の半導体ウェハ保護方法について詳細に説明する。
本発明の半導体ウェハ保護方法は、半導体ウェハの回路形成面に半導体ウェハ保護用粘着フィルムをその粘着剤層を介して貼着する第一の工程と、前記フィルムを貼着したウェハの外周に沿って円形にカットする第二の工程と、半導体ウェハの回路非形成面を加工して薄層化する第三の工程と、半導体ウェハ保護用粘着フィルムを剥離することなく半導体ウェハの回路非形成面にダイボンディング用接着フィルムを貼着する第四の工程と、半導体ウェハ保護用粘着フィルムを剥離する第五の工程と、を順次実施する。
【００６０】
従来、裏面加工工程において、半導体ウェハは、研削前の厚みが５００〜１０００μｍであったものが、半導体チップの種類等に応じ、２００〜６００μｍ程度まで研削、薄層化される。一方、本発明の保護方法を適用することにより、厚みが２００μｍ以下になるまで薄層化することができ、かつカット性を向上させることができる。
【００６１】
その場合、半導体ウェハの最低厚みは２０μｍ程度である。２００μｍ以下まで薄くする場合は、裏面研削に引き続いて、ウェットエッチング工程やポリッシング工程を実施することもできる。裏面を研削する前の半導体ウェハの厚みは、半導体ウェハの直径、種類等により適宜決められ、裏面研削後の半導体ウェハの厚みは、得られるチップのサイズ、回路の種類等により適宜決められる。
【００６２】
本発明に係わる半導体ウェハ保護方法の詳細は、先ず、粘着剤層側から剥離フィルムを剥離し、粘着剤層表面を露出させ、その粘着剤層を介して、半導体ウェハの表面に表面保護用粘着フィルムを貼着する（第一工程）。
【００６３】
表面保護用粘着フィルムを半導体ウェハの表面に貼着する操作は、人手により行われる場合もあるが、一般に、ロール状の表面保護用粘着フィルムを取り付けた自動貼り機と称される装置によって行われる。このような自動貼り機として、例えばタカトリ（株）製、型式：ＡＴＭ−１０００Ｂ、同ＡＴＭ−１１００、同ＴＥＡＭ−１００、帝国精機（株）製、型式：ＳＴＬシリーズ、日東精機（株）製、型式：ＤＲ−８５００ＩＩ、同ＤＲ−３０００ＩＩ等が挙げられる。
【００６４】
裏面研削方式としては、スルーフィード方式、インフィード方式等の公知の研削方式が採用される。通常、いずれの方法においても、半導体ウェハと砥石に水を供給して冷却しながら裏面研削が行われる。
【００６５】
次いで、前記フィルムを貼着したウェハの外周に沿って円形にカットする（第二の工程）。この工程では、前記フィルムのカット性が悪いとバリが発生し、後述する研磨工程での均一な研磨を妨げる場合があり、また剥離したバリがウェハを汚染するなどの問題が生じ得る。またカットに使われるカッターの消耗が激しく、カッターの交換のため生産効率が低下するという問題が生じる。
【００６６】
裏面加工機のチャックテーブル等に表面保護用粘着フィルムの基材フィルム層を介して半導体ウェハを固定し、半導体ウェハの裏面を加工する（第三工程）。第三工程は、半導体ウェハの裏面研削工程、ポリッシュ工程、ケミカルエッチング工程、ドライエッチング工程、及びプラズマ処理工程を全て実施してもよいし、又は、これらの工程のいずれか一工程を実施してもよい。
【００６７】
ウェットエッチング工程及びポリッシング工程は、半導体ウェハ裏面に生じた歪の除去、半導体ウェハのさらなる薄層化、酸化膜等の除去、電極を裏面に形成する際の前処理等を目的として行われる。エッチング液は、上記の目的に応じて適宜選択される。
【００６８】
次いで、表面保護用粘着フィルムを剥離することなしに、ダイボンディング用接着フィルムの貼着工程に搬送され、ダイボンディング用接着フィルムを貼着する（第四工程）。表面保護用粘着フィルムを剥離することなく、ダイボンデング用接着フィルムを貼着けるため、該貼着工程で薄膜化した半導体ウェハの破損を防止することができる。しかし第四工程では、一般的に５０〜９０℃の加熱が必要とされるため、表面保護用粘着フィルムの熱変形による薄膜化した半導体ウェハの破壊を防止する必要がある。本願発明に係る表面保護用粘着フィルムは、分子構造が柔軟で応力が残存しにくく、熱流動も少ない４−メチル−１−ペンテン系ランダム共重合体を含む層を有することで、本工程において半導体ウェハの破損を生じることなく、好適に用いることが出来る。
【００６９】
ダイボンディング用接着フィルムを貼着する工程で用いる装置としては、例えば、タカトリ（株）製、型式：ＡＴＭ−８２００、同ＤＭ−８００等が挙げられる。また、最近では、裏面加工部、ダイボンディング用接着フィルム貼り付け部、ウェハ保護用粘着フィルム剥離部が一体の装置となったいわゆるインライン裏面加工機が用いられるようになっている。このようなインライン裏面加工機として、例えば、（株）東京精密製、型式：ＰＧ３００ＲＭが挙げられる。
【００７０】
ダイボンディング用接着フィルムとしては、ポリエステル系、ポリプロピレン系フィルムの表面に、ポリイミド樹脂と熱硬化性樹脂の混合物からなるワニスを塗布して、接着剤層を形成したダイボンディング用接着フィルムが挙げられる。この時、必要に応じてポリイミド樹脂と熱硬化性樹脂の混合物に添加剤を混合することもある。
【００７１】
第四工程の後、表面保護用粘着フィルムは剥離され（第五工程）、その後、ダイシングされる。表面保護用粘着フィルムの剥離は、人手により行われる場合もあるが、一般的に自動剥がし機と称される装置を用いて行われる。このような自動剥がし機としては、タカトリ（株）製、型式：ＡＴＲＭ−２０００Ｂ、同ＡＴＲＭ−２１００、帝国精機（株）製、型式：ＳＴＰシリーズ、日東精機（株）製、型式：ＨＲ８５００−ＩＩ等が挙げられる。また、剥離性の向上を目的として、必要に応じて加熱剥離することが好ましい。また、必要に応じて表面保護用粘着フィルムを剥離した後に、半導体ウェハ表面に対して、水洗、プラズマ洗浄等の処理が施される。
【００７２】
表面保護用粘着フィルムを剥離した後の半導体ウェハ表面は、必要に応じて洗浄される。洗浄方法としては、水洗浄、溶剤洗浄等の湿式洗浄、プラズマ洗浄等の乾式洗浄等が挙げられる。湿式洗浄の場合、超音波洗浄を併用してもよい。これらの洗浄方法は、半導体ウェハ表面の汚染状況により適宜選択される。
【００７３】
本発明の半導体ウェハ保護方法が適用できる半導体ウェハとして、シリコンウェハに限らず、ゲルマニウム、ガリウム−ヒ素、ガリウム−リン、ガリウム−ヒ素−アルミニウム等のウェハが挙げられる。
【実施例】
【００７４】
以下、実施例を示して本発明についてさらに詳細に説明する。
【００７５】
以下に示す全ての実施例及び比較例において、米国連邦規格２０９ｂに規定されるクラス１，０００以下のクリーン度に維持された環境において粘着剤塗布液の調製及び塗布、半導体シリコンウェハの裏面研削、並びにダイボンディング用接着フィルム貼着等を実施した。
【００７６】
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。尚、実施例に示した各種特性値については、下記の方法で測定した。
【００７７】
１−１．９０℃における粘着フィルム基材背面のプローブタック
試験装置として「東洋精機製 ポリケンプローブタックテスター：Ｍｏｄｅｌ ８０−０２−０１」を用いて、９０℃に保たれた恒温槽中で測定を行った。この測定では、直径５ｍｍのプローブを、１辺の長さ２５ｍｍの正方形の試験片（粘着フィルムの基材フィルム背面）に対して、１０００ｇ／ｃｍ２の接触圧力で、３分間接触させた後、プローブを試験片から１０ｍｍ／/秒の速度で引き剥がし、プローブが試験片から引き剥がされるときに要する力（単位：ｇ／５ｍｍφ）を読み取った。各々の保護シートについて、５枚の試験片に対して繰り返して試験を行い、それぞれの試験片に対して測定されたプローブタックの平均値を、その保護シートの９０℃におけるプローブタックとして採用した。
【００７８】
１−２．引張弾性率ＹＭ（ＭＰａ）
基材フィルムの流れ方向に対して幅１０ｍｍ、長さ１２０ｍｍに切り出した試験片について、２３℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気下でテンシロン引張試験機（島津製作所製）を用いて、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎで測定した。試験は各々の基材フィルムについて5回繰り返し行い、５回の測定の平均値を採用した。
【００７９】
１−３．実用評価：テープカット性（テープ貼り付け評価）
自動貼り機｛日東精機（株）製、型式；ＤＲ−３０００ＩＩ｝を用いて行った。各々の半導体ウェハ保護用粘着フィルムの評価を開始する前に、自動貼り機のテープカット機構部のカッター刃を新品の替刃に交換した。実施例及び比較例において得られた半導体ウェハ保護用粘着フィルムを、上記自動貼り機を用いて、連続して３００枚のシリコンミラーウェハ（直径：２００ｍｍ、厚み：約７２５μｍ）の表面に貼り付け、２７６枚目から３００枚目の２５枚のウェハについてテープカット性の観察を行った。具体的には、ウェハに貼り付けられ、ウェハ外周に沿ってカッター刃で円形にカットされたテープの切断面を目視で観察し、視認できる大きさのバリ（滑らかにカットされていない状態：カットムラ）が1箇所以上あったウェハの枚数をカウントした。
【００８０】
１−４：実用評価：研削後のマイクロクラック（ウェハ厚み１５μｍ）
各々の半導体ウェハ保護用粘着フィルムについて、１−３．においてテープカット性の観察を行った後の２５枚の半導体ウェハ保護用粘着フィルム貼り付け済みシリコンミラーウェハ（直径：２００ｍｍ、厚み：約７２５μｍ）の中から、視認できる大きさのバリが観察されなかったウェハを１０枚抽出した。
【００８１】
これら5枚の半導体ウェハ保護用粘着フィルムが貼り付けられたシリコンミラーウェハを、研削装置｛（株）ディスコ製、型式；ＤＦＧ８６０｝を用いて、水をかけて冷却しながらウェハの裏面を研削加工して、研削後のウェハ厚みを１５μｍとした。研削加工が終了した後、各シリコンミラーウェハについて、ウェハの表面と裏面の両側について目視観察を行い、マイクロクラック（長さ１〜２ｍｍ程度の小さなヒビ状の割れ）の有無を観察し、マイクロクラックが認められたウェハの枚数を計数した。
【００８２】
１−５．実用評価：加熱テーブルから研削後の薄ウェハをピックアップする際の破損
シリコンミラーウェハ（直径：２００ｍｍ、厚み：約７２５μｍ）の表面に、実施例及び比較例に記載の半導体ウェハ保護用粘着フィルムを貼りつけた後、粘着フィルムを介して全自動ウェハ研削装置（デイスコ製、ＤＦＧ８６０）のチャックテーブル上に固定し、ウェハの厚さが５０μｍになるまで研削加工した。
【００８３】
こうして得られた薄ウェハを、温度９０℃に保たれたポーラスチャックテーブル上に、粘着フィルムを介して吸着固定した。２分間吸着固定した状態を保持した後、ポーラスチャックテーブルの吸着を解除し、ウェハをポーラスチャックテーブルから上方に取り除いた。ウェハを取り除く際に、粘着フィルムの基材背面がポーラスチャックテーブルに接着力を発現した場合に発生するウェハの割れやクラックについて、取り除いた後のウェハを目視観察し、その有無を確認した。評価は１０枚のウェハについて行い、割れやクラックがあったウェハの枚数を計数した。
【００８４】
１−６．樹脂層Ａのα−オレフィン含有率
樹脂層Ａ中の炭素原子数が５〜８のα−オレフィン含有率については、樹脂層Ａが共重合体（１）、すなわち、４−メチル−１−ペンテンと４−メチル−１−ペンテン以外の炭素原子数５〜８のα―オレフィンとの共重合体からなる場合には、炭素原子数が５〜８のα−オレフィンの共重合組成（モル％）とする。
【００８５】
樹脂層Ａが共重合体（１）と、さらに（２）４−メチル−１−ペンテンの重合体、または／および（３）炭素原子数２〜４のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種類以上のα−オレフィンの重合体を含んでなる場合には、α‐オレフィンの含有率（モル％）を下記の式１で計算するものとする。
【００８６】
樹脂層Ａ中のα‐オレフィン含有率（モル％）＝ｒ１×ｗ１／（ｗ１＋ｗ２＋ｗ３）
・・・式１
ｒ１：共重合体（１）中のα‐オレフィンの含有率（単位：モル％）
ｗ１：樹脂層Ａ中の共重合体（１）の重量組成（単位：重量％）
ｗ２：樹脂層Ａ中の４−メチル−１−ペンテンの重合体（２）の重量組成
（単位：重量％）
ｗ３：樹脂層Ａ中の炭素原子数２〜４のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種類以上のα−オレフィンの重合体の重量組成（単位：重量％）
ただし、ｗ１＋ｗ２＋ｗ３＝１００
【００８７】
２−１．基材フィルムの製膜
基材フィルムの製膜は、フィルムが単層の場合には単軸単層押出機を用いて、フィルムが多層の場合には、多層押出機を用いてＴダイ法溶融押出によって以下のように行った。実施例１〜９及び比較例３について、表１記載の樹脂を、表１に示す製膜条件にて、表１の厚さとなるように溶融押出した後、粘着剤と接する面にコロナ処理機を用いて表面張力が５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上となるようにコロナ処理を施し、基材フィルムを作成した。ただし、比較例１及び比較例２については、溶融押出した樹脂フィルムをポリエチレンナフタレートフィルム及びポリエチレンテレフタレートフィルムとドライラミネートすることにより基材フィルムを作成した。
【００８８】
２−２．粘着剤塗布液の調製
アクリル酸エチル４８重量部、アクリル酸−２−エチルヘキシル２７重量部、アクリル酸メチル２０重量部、メタクリル酸グリシジル５重量部、及び重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド０．５重量部を混合し、トルエン６５重量部、酢酸エチル５０重量部が入った窒素置換フラスコ中に撹拌しながら８０℃で５時間かけて滴下し、さらに５時間撹拌して反応させた。反応終了後、冷却し、これにキシレン２５重量部、アクリル酸２．５重量部、及びテトラデシルベンジルアンモニウムクロライド１．５重量部を加え、空気を吹き込みながら８０℃で１０時間反応させ、光重合性炭素−炭素二重結合が導入されたアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。この溶液に、共重合体（固形分）１００重量部に対して光開始剤としてベンゾイン７重量部、イソシアネート系架橋剤（三井化学ポリウレタン（株）製、商品名：オレスターＰ４９−７５Ｓ）１．０重量部、１分子内に光重合性炭素−炭素二重結合を２個以上有する低分子量化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（東亜合成化学工業（株）製、商品名：アロニックスＭ−４００）５重量部を添加し、トルエン及び酢酸エチルにより塗布に適した粘度に調製して粘着剤塗布液を得た。
【００８９】
２−３．半導体ウェハ保護用粘着フィルムの作製
前記２−２．で得られた粘着剤塗布液を、コンマコーターを用いて、シリコーン離型処理を施した厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東セロ（株）製：ＳＰ−ＰＥＴ）のシリコーン離型処理面に、乾燥後の粘着剤層の厚みが２０μｍとなるように塗工、乾燥し、前述２−１．で得られた基材フィルムのコロナ処理面とドライラミネートして積層した。積層後、６０℃において２４時間加熱した後、室温まで冷却することにより、半導体ウェハ保護用粘着フィルムを得た。
【００９０】
次に、樹脂層Ａに対応する共重合体Ａ−１、混合体Ａ−２、Ａ−３の調製について具体的に述べる。
【００９１】
[調製例１]共重合体Ａ−１
４−メチル−１−ペンテンと４−メチル−１−ペンテン以外の炭素原子数５〜８のα―オレフィンとして１−ヘキセンを、特開２００８−１４４１５５の実施例５に記載の方法で重合した４−メチル−１−ペンテンと１−ヘキセンのランダム共重合体を共重合体Ａ−１として用いた。この共重合体中の炭素原子数５〜８のα−オレフィン含有率（共重合組成）は４５モル％、融点〔Ｔｍ〕が１６５℃であった。
【００９２】
[調製例２] 混合体Ａ−２
共重合体Ａ−１を７５重量％と、４−メチル−１−ペンテン樹脂（三井化学株式会社製、商品名：ＴＰＸ（登録商標）、品番：ＭＸ−００２）２５重量％とを、二軸押出機を用いて溶融混錬した組成物として、混合体Ａ−２を得た。混合体Ａ−２中の炭素原子数５〜８のα−オレフィン含有率は３３．７５モル％であった。
【００９３】
[調製例３] 混合体Ａ−３
共重合体Ａ−１を５０重量％と、４−メチルー１−ペンテン樹脂（三井化学株式会社製、商品名：ＴＰＸ（登録商標）、品番：ＭＸ−００２）５０重量％とを、二軸押出機を用いて溶融混錬した組成物として、混合体Ａ−３を得た。混合体Ａ−３中の炭素原子数５〜８のα−オレフィン含有率は２２．５モル％であった。
【００９４】
[調製例４]混合体Ａ−４
共重合体Ａ−１を１５重量％と、ポリブテン樹脂（三井化学株式会社製、商品名：ビューロン（登録商標））８５重量％とを、二軸押出機を用い、溶融混練して調製した組成物（組成物中のα‐オレフィン含有率：６．７５ｍｏｌ％）を混合体Ａ−４とした。
【００９５】
また樹脂層Ｂに用いられる樹脂層Ｂ−１には低密度ポリエチレン（三井化学株式会社製、商品名：ミラソン（登録商標）、品番：１１Ｐ）を用いた。
【００９６】
[実施例１]
基材フィルムとして、混合体Ａ−２を、単軸単層押出機を用いて表１記載の製膜条件で製膜し、１６０μｍの厚みの単層フィルムとしたものを用いた。前述２−２の方法に従って調製された粘着剤塗布液を前述２−３の方法に従って塗布し、半導体ウェハ保護用粘着フィルムを得た。得られた基材フィルム及び粘着フィルムの物性を表１に示す。実用評価の結果、テープカット性について、バリが視認されたウェハは２５枚中１枚もなかった。研削後のマイクロクラック（ウェハ厚み１５μｍ）も、評価した５枚のウェハについて全く確認されなかった。加熱テーブルから研削後の薄ウェハをピックアップする際の破損について、１０枚のウェハについて全く破損（割れ、クラック）なくピックアップ可能であった。
【００９７】
[実施例２]
基材フィルムとして、混合体Ａ−３を、単軸単層押出機を用いて表１記載の製膜条件で製膜し、１６０μｍの厚みの単層フィルムとしたものを用いた以外は、実施例１と同様にして半導体ウェハ保護用粘着フィルムを得た。得られた基材フィルム及び粘着フィルムの物性を表１に示す。実用評価の結果、テープカット性について、バリが視認されたウェハは２５枚中１枚もなかった。研削後のマイクロクラック（ウェハ厚み１５μｍ）も、評価した５枚のウェハについて全く確認されなかった。加熱テーブルから研削後の薄ウェハをピックアップする際の破損について、１０枚のウェハについて全く破損（割れ、クラック）なくピックアップ可能であった。
【００９８】
[実施例３]
基材フィルムとして、混合体Ａ−２と樹脂Ｂ−１を、多層押出機を用いて表１記載の製膜条件で製膜し、混合体Ａ−２からなる層の厚みが１３０μｍ、樹脂Ｂ−１からなる層の厚みが３０μｍ、トータル１６０μｍの厚みの二層フィルムとし、低密度ポリエチレン樹脂層側に粘着剤を塗工した以外は、実施例１と同様にして半導体ウェハ保護用粘着フィルムを得た。得られた基材フィルム及び粘着フィルムの物性を表１に示す。実用評価の結果、テープカット性について、バリが視認されたウェハは２５枚中１枚もなかった。研削後のマイクロクラック（ウェハ厚み１５μｍ）も、評価した５枚のウェハについて全く確認されなかった。加熱テーブルから研削後の薄ウェハをピックアップする際の破損について、１０枚のウェハについて全く破損（割れ、クラック）なくピックアップ可能であった。
【００９９】
[実施例４]
混合体Ａ−２からなる層の厚みが８０μｍ、樹脂層Ｂ−１からなる層の厚みが８０μｍ、トータル１６０μｍの厚みの二層フィルムとした以外は、実施例３と同様にして半導体ウェハ保護用粘着フィルムを得た。得られた基材フィルム及び粘着フィルムの物性を表１に示す。実用評価の結果、テープカット性について、バリが視認されたウェハは２５枚中１枚もなかった。研削後のマイクロクラック（ウェハ厚み１５μｍ）も、評価した５枚のウェハについて全く確認されなかった。加熱テーブルから研削後の薄ウェハをピックアップする際の破損について、１０枚のウェハについて全く破損（割れ、クラック）なくピックアップ可能であった。
【０１００】
[実施例５]
混合体Ａ−２からなる層の厚みが４５μｍ、樹脂層Ｂ−１からなる層の厚みが１１５μｍ、トータル１６０μｍの厚みの二層フィルムとした以外は、実施例３と同様にして半導体ウェハ保護用粘着フィルムを得た。得られた基材フィルム及び粘着フィルムの物性を表１に示す。実用評価の結果、テープカット性について、バリが視認されたウェハは２５枚中１枚もなかった。研削後のマイクロクラック（ウェハ厚み１５μｍ）も、評価した５枚のウェハについて全く確認されなかった。加熱テーブルから研削後の薄ウェハをピックアップする際の破損について、１０枚のウェハについて全く破損（割れ、クラック）なくピックアップ可能であった。
【０１０１】
[実施例６]
α−オレフィン含有４−メチル−１−ペンテン共重合体樹脂のα‐オレフィン含有量を４５ｍｏｌ％とし、共重合体Ａ−１からなる層の厚みを１３０μｍ、樹脂Ｂ−１からなる層の厚みを３０μｍ、トータル１６０μｍの厚みの二層フィルムとし、α−オレフィン含有４−メチル−１−ペンテン共重合体樹脂層側に粘着剤を塗工した以外は、実施例３と同様にして半導体ウェハ保護用粘着フィルムを得た。得られた基材フィルム及び粘着フィルムの物性を表１に示す。実用評価の結果、テープカット性について、バリが視認されたウェハは２５枚中１枚もなかった。研削後のマイクロクラック（ウェハ厚み１５μｍ）も、評価した５枚のウェハについて全く確認されなかった。加熱テーブルから研削後の薄ウェハをピックアップする際の破損について、１０枚のウェハについて全く破損（割れ、クラック）なくピックアップ可能であった。
【０１０２】
[実施例７]
共重合体Ａ−１からなる層の厚みを８０μｍ、樹脂Ｂ−１からなる層の厚みを８０μｍ、トータル１６０μｍの厚みの二層フィルムとした以外は、実施例６と同様にして半導体ウェハ保護用粘着フィルムを得た。得られた基材フィルム及び粘着フィルムの物性を表１に示す。実用評価の結果、テープカット性について、バリが視認されたウェハは２５枚中１枚もなかった。研削後のマイクロクラック（ウェハ厚み１５μｍ）も、評価した５枚のウェハについて全く確認されなかった。加熱テーブルから研削後の薄ウェハをピックアップする際の破損について、１０枚のウェハについて全く破損（割れ、クラック）なくピックアップ可能であった。
【０１０３】
[実施例８]
共重合体Ａ−１からなる層の厚みを４５μｍ、樹脂Ｂ−１からなる層の厚みを１１５μｍ、トータル１６０μｍの厚みの二層フィルムとした以外は、実施例６と同様にして半導体ウェハ保護用粘着フィルムを得た。得られた基材フィルム及び粘着フィルムの物性を表１に示す。実用評価の結果、テープカット性について、バリが視認されたウェハは２５枚中１枚もなかった。研削後のマイクロクラック（ウェハ厚み１５μｍ）も、評価した５枚のウェハについて全く確認されなかった。加熱テーブルから研削後の薄ウェハをピックアップする際の破損について、１０枚のウェハについて全く破損（割れ、クラック）なくピックアップ可能であった。
【０１０４】
[実施例９]
基材フィルムとして、混合体Ａ−４を１６０μｍの厚みの単層フィルムとしたものを用いた以外は全て、実施例１と同様にして半導体ウェハ保護用粘着フィルムを得た。得られた基材フィルム及び粘着フィルムの物性を表１に示す。実用評価の結果、テープカット性について、バリが視認されたウェハは２５枚中１枚もなかった。研削後のマイクロクラック（ウェハ厚み１５μｍ）も、評価した５枚のウェハについて全く確認されなかった。加熱テーブルから研削後の薄ウェハをピックアップする際の破損について、１０枚のウェハについて全く破損（割れ、クラック）なくピックアップ可能であった。
【０１０５】
[比較例１]
基材フィルムとして、酢ビ含有量１９％のエチレン‐酢酸ビニル共重合体樹脂（三井・デュポンポリケミカル製、商品名：エバフレックス（登録商標）、品番：ＥＶ４６０」）を、単軸単層押出機を用いて表１記載の製膜条件でＴダイ法溶融押出し、１３５μｍ厚みのフィルムとして両面をコロナ処理した後、片表面がコロナ処理された厚み２５μｍのポリエチレンナフタレートフィルム（帝人・デュポンフィルム株式会社製、商品名：テオネックス（登録商標））のコロナ処理面とドライラミネートして積層したものを用い、エチレン‐酢酸ビニル共重合体樹脂層側に粘着剤を塗工した以外は全て、実施例１と同様にして半導体ウェハ保護用粘着フィルムを得た。得られた基材フィルム及び粘着フィルムの物性を表１に示す。実用評価の結果、テープカット性について、２５枚中４枚のウェハにバリが視認された。研削後のマイクロクラック（ウェハ厚み１５μｍ）については、評価した５枚のウェハのうち、２枚について確認された。加熱テーブルから研削後の薄ウェハをピックアップする際の破損については、１０枚のウェハについて全く破損（割れ、クラック）なくピックアップ可能であった。
【０１０６】
[比較例２]
厚み２５μｍのポリエチレンナフタレートフィルムの替わりに、厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人・デュポンフィルム株式会社製、商品名：テトロン（登録商標））を用いた以外は全て、比較例１と同様にして半導体ウェハ保護用粘着フィルムを得た。得られた基材フィルム及び粘着フィルムの物性を表１に示す。実用評価の結果、テープカット性について、２５枚中２枚のウェハにバリが視認された。研削後のマイクロクラック（ウェハ厚み１５μｍ）については、評価した５枚のウェハのうち、３枚について確認された。加熱テーブルから研削後の薄ウェハをピックアップする際の破損については、１０枚のウェハについて全く破損（割れ、クラック）なくピックアップ可能であった。
【０１０７】
[比較例３]
基材フィルムとして、酢ビ含有量９％のエチレン‐酢酸ビニル共重合体樹脂（三井・デュポンポリケミカル製、商品名：エバフレックス(登録商標)、品番：Ｖ５４０１）を、単軸単層押出機を用いて表１記載の製膜条件でＴダイ法溶融押出し、１６０μｍ厚みのフィルムとしたものを用いた以外は、実施例１と同様にして半導体ウェハ保護用粘着フィルムを得た。得られた基材フィルム及び粘着フィルムの物性を表１に示す。実用評価の結果、テープカット性について、バリが視認されたウェハは２５枚中１枚もなかった。研削後のマイクロクラック（ウェハ厚み１５μｍ）については、評価した５枚のウェハのうち、５枚全てについて確認された。加熱テーブルから研削後の薄ウェハをピックアップする際の破損については、１０枚のウェハ全てが、粘着フィルムの基材が加熱テーブルに接着力を発現したことによって破損（割れ、クラック）した。
【０１０８】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【０１０９】
本発明により、半導体ウェハが薄層化された場合であっても、半導体ウェハの破損を防止し、かつテープカット性などの作業性に優れる半導体ウェハ保護用粘着フィルム、及び前記フィルムを用いた半導体ウェハ保護方法を提供することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）４−メチル−１−ペンテンと４−メチル−１−ペンテン以外の炭素原子数５〜８のα―オレフィンとの共重合体であって示差走査型熱量計によって測定した融点〔Ｔｍ〕が１１０〜２４０℃の範囲にある共重合体
を含んでなり、且つ、前記炭素原子数５〜８のα−オレフィンの含有率が１〜６０モル％の範囲にある樹脂層Ａを含む半導体ウェハ保護用粘着フィルム
【請求項２】
前記樹脂層Ａがさらに
（２）４−メチル−１−ペンテンの重合体、
または／および、
（３）炭素原子数２〜４のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種類以上のα−オレフィンの重合体、
を含んでなる樹脂層Ａを含む請求項１に記載の半導体ウェハ保護用粘着フィルム
【請求項３】
前記樹脂層Ａにおける前記炭素原子数が５〜８のα−オレフィンの含有率が５〜５５モル％の範囲にある請求項１に記載の半導体ウェハ保護用粘着フィルム
【請求項４】
前記樹脂層Ａと融点が６０℃以上の樹脂層Ｂからなる基材フィルム層を含む請求項１に記載の半導体ウェハ保護用粘着フィルム
【請求項５】
前記基材フィルム層において、前記樹脂層Ａの層の厚さが前記基材フィルム層の厚さの１０％以上である請求項４に記載の半導体ウェハ保護用粘着フィルム
【請求項６】
前記樹脂層Ｂがポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレンから選ばれる少なくとも１種以上からなる請求項５に記載の半導体ウェハ保護用粘着フィルム
【請求項７】
請求項１ないし６に記載の半導体ウェハ保護用粘着フィルムを用いる半導体ウェハの保護方法であって、
半導体ウェハの回路形成面に半導体ウェハ保護用粘着フィルムをその粘着剤層を介して貼着する第一の工程と、
前記フィルムを貼着したウェハの外周に沿って円形にカットする第二の工程と、
半導体ウェハの回路非形成面を加工して薄層化する第三の工程と、
半導体ウェハ保護用粘着フィルムを剥離することなく半導体ウェハの回路非形成面にダイボンディング用接着フィルムを貼着する第四の工程と、
半導体ウェハ保護用粘着フィルムを剥離する第五の工程と、
を含む半導体ウェハ保護方法
【請求項８】
前記第二の工程が、研削、ポリッシュ、ケミカルエッチング、ドライエッチング、プラズマ処理、以上の工程の１つ、もしくは複数を組み合わせた工程である請求項７に記載の半導体ウェハ保護方法
【請求項１】
（１）４−メチル−１−ペンテンと４−メチル−１−ペンテン以外の炭素原子数５〜８のα―オレフィンとの共重合体であって示差走査型熱量計によって測定した融点〔Ｔｍ〕が１１０〜２４０℃の範囲にある共重合体
を含んでなり、且つ、前記炭素原子数５〜８のα−オレフィンの含有率が１〜６０モル％の範囲にある樹脂層Ａを含む半導体ウェハ保護用粘着フィルム
【請求項２】
前記樹脂層Ａがさらに
（２）４−メチル−１−ペンテンの重合体、
または／および、
（３）炭素原子数２〜４のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種類以上のα−オレフィンの重合体、
を含んでなる樹脂層Ａを含む請求項１に記載の半導体ウェハ保護用粘着フィルム
【請求項３】
前記樹脂層Ａにおける前記炭素原子数が５〜８のα−オレフィンの含有率が５〜５５モル％の範囲にある請求項１に記載の半導体ウェハ保護用粘着フィルム
【請求項４】
前記樹脂層Ａと融点が６０℃以上の樹脂層Ｂからなる基材フィルム層を含む請求項１に記載の半導体ウェハ保護用粘着フィルム
【請求項５】
前記基材フィルム層において、前記樹脂層Ａの層の厚さが前記基材フィルム層の厚さの１０％以上である請求項４に記載の半導体ウェハ保護用粘着フィルム
【請求項６】
前記樹脂層Ｂがポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレンから選ばれる少なくとも１種以上からなる請求項５に記載の半導体ウェハ保護用粘着フィルム
【請求項７】
請求項１ないし６に記載の半導体ウェハ保護用粘着フィルムを用いる半導体ウェハの保護方法であって、
半導体ウェハの回路形成面に半導体ウェハ保護用粘着フィルムをその粘着剤層を介して貼着する第一の工程と、
前記フィルムを貼着したウェハの外周に沿って円形にカットする第二の工程と、
半導体ウェハの回路非形成面を加工して薄層化する第三の工程と、
半導体ウェハ保護用粘着フィルムを剥離することなく半導体ウェハの回路非形成面にダイボンディング用接着フィルムを貼着する第四の工程と、
半導体ウェハ保護用粘着フィルムを剥離する第五の工程と、
を含む半導体ウェハ保護方法
【請求項８】
前記第二の工程が、研削、ポリッシュ、ケミカルエッチング、ドライエッチング、プラズマ処理、以上の工程の１つ、もしくは複数を組み合わせた工程である請求項７に記載の半導体ウェハ保護方法
【公開番号】特開２０１０−９２９４５（Ｐ２０１０−９２９４５Ａ）
【公開日】平成２２年４月２２日（２０１０．４．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２５９０９４（Ｐ２００８−２５９０９４）
【出願日】平成２０年１０月３日（２００８．１０．３）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年４月２２日（２０１０．４．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１０月３日（２００８．１０．３）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【Ｆターム（参考）】
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