反射防止フィルム
【課題】単層構成で十分な反射防止性能を有し、かつ帯電防止性能にも優れた反射防止フィルムを提供する。
【解決手段】反射防止フィルムは、透明基材フィルム上に低屈折率層が直接積層されて構成されている。この低屈折率層は、（ａ）多官能（メタ）アクリレート、（ｂ）五酸化アンチモン及び（ｃ）中空シリカ微粒子を含有する低屈折率層用塗液の硬化物である。これら３成分の割合は、（ａ）多官能（メタ）アクリレート１００質量部あたり、（ｂ）五酸化アンチモンを２００〜６３０質量部及び（ｃ）中空シリカ微粒子を１９０〜６２０質量部である。
【解決手段】反射防止フィルムは、透明基材フィルム上に低屈折率層が直接積層されて構成されている。この低屈折率層は、（ａ）多官能（メタ）アクリレート、（ｂ）五酸化アンチモン及び（ｃ）中空シリカ微粒子を含有する低屈折率層用塗液の硬化物である。これら３成分の割合は、（ａ）多官能（メタ）アクリレート１００質量部あたり、（ｂ）五酸化アンチモンを２００〜６３０質量部及び（ｃ）中空シリカ微粒子を１９０〜６２０質量部である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えばプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、液晶ディスプレイパネル（ＬＣＤ）等に適用され、単層構成で十分な反射防止性能を有し、かつ帯電防止性能にも優れた反射防止フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、プラズマディスプレイパネル、液晶ディスプレイパネル等の電子画像表示装置（電子ディスプレイ）は、テレビやモニター用途として著しい進歩を遂げ、広く普及している。これら電子画像表示装置は、大型化に伴い、外光の映り込みによる視認性の低下が問題となっている。そのため、透明基材フィルムの表面に反射防止層を設けて形成された反射防止フィルムをディスプレイ表面に貼り合わせ、視認性を高める方法が一般的に採用されている。
【０００３】
さらに、静電気によるディスプレイ表面への埃などの付着を防止するために、これらの反射防止フィルムには帯電防止性能を有することが求められている。例えば、中空シリカ微粒子と多官能（メタ）アクリレートからなる低屈折率層を設けてなる反射防止フィルムが知られている（特許文献１を参照）。しかしながら、特許文献１に記載の反射防止フィルムは反射防止性能には優れるものの、帯電防止性能を付与させるためには、帯電防止性能を有するハードコート層もしくは帯電防止層を透明基材フィルムと低屈折率層の間に設ける必要があり、塗工回数が増えてしまうため、生産性が低下する。
【０００４】
一方、導電性を有する五酸化アンチモン粒子を含む帯電防止性ハードコートフィルムが知られている（特許文献２を参照）。しかしながら、特許文献２に記載の帯電防止性ハードコートフィルムは高屈折率層の成分として五酸化アンチモン粒子を含むことにより、帯電防止性能を有しているものの、反射防止性能を付与させようとした場合には、帯電防止性ハードコート層の上に反射防止層を少なくとも一層設ける必要がある。その場合、塗工回数が増えてしまうため、生産性が低下する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−９９７７８号公報
【特許文献２】特開２００４−５０８１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的とするところは、単層構成で十分な反射防止性能を有し、かつ帯電防止性能にも優れた反射防止フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記の目的を達成するために、本発明の反射防止フィルムは、透明基材フィルム上に低屈折率層が直接積層されて構成されている。そして、前記低屈折率層は、（ａ）多官能（メタ）アクリレート、（ｂ）五酸化アンチモン及び（ｃ）中空シリカ微粒子を含有し、（ａ）多官能（メタ）アクリレート１００質量部あたり、（ｂ）五酸化アンチモンを２００〜６３０質量部及び（ｃ）中空シリカ微粒子を１９０〜６２０質量部含む低屈折率層用塗液の硬化物であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明は、次のような効果を発揮することができる。
本発明の反射防止フィルムでは、透明基材フィルム上の低屈折率層が、（ａ）多官能（メタ）アクリレート、（ｂ）五酸化アンチモン及び（ｃ）中空シリカ微粒子を含有し、（ａ）多官能（メタ）アクリレート１００質量部あたり、（ｂ）五酸化アンチモンを２００〜６３０質量部及び（ｃ）中空シリカ微粒子を１９０〜６２０質量部含む低屈折率層用塗液の硬化物である。
【０００９】
このため、低屈折率層の機能により反射防止作用が発現され、反射防止フィルムをプラズマディスプレイパネル、液晶ディスプレイパネル等の電子画像表示装置のディスプレイ表面に貼合せることにより、蛍光灯などの外部光源から照射された光線の反射を抑え、視認性を高めることができる。同時に、低屈折率層には導電性を有する五酸化アンチモンが含まれていることから帯電防止作用が発現され、反射防止フィルムを電子画像表示装置のディスプレイに貼合せることにより、静電気によるディスプレイ表面への埃などの付着を抑えることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を具体化した実施形態について詳細に説明する。
本実施形態の反射防止フィルムは、透明基材フィルム上に低屈折率層が直接積層されている。そして、前記低屈折率層は、（ａ）多官能（メタ）アクリレート、（ｂ）五酸化アンチモン及び（ｃ）中空シリカ微粒子を含有し、（ａ）多官能（メタ）アクリレート１００質量部あたり、（ｂ）五酸化アンチモンを２００〜６３０質量部及び（ｃ）中空シリカ微粒子を１９０〜６２０質量部含む低屈折率層用塗液の硬化物（硬化膜）である。
【００１１】
次に、この反射防止フィルムの構成要素について順に説明する。
＜透明基材フィルム＞
反射防止フィルムに用いられる透明基材フィルムは、透明性を有している限り特に制限されないが、光の反射を抑えるため、屈折率（ｎ）が１．５５〜１．７０の範囲内のものが好ましい。そのような透明基材フィルムを形成する材料としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、ｎ＝１．６５）等のポリエステル、ポリカーボネート（ＰＣ、ｎ＝１．５９）、ポリアリレート（ＰＡＲ、ｎ＝１．６０）及びポリエーテルスルフォン（ＰＥＳ、ｎ＝１．６５）等が好ましい。これらのうち、ポリエステルフィルム特にポリエチレンテレフタレートフィルムが成形の容易性の点で好ましい。
【００１２】
透明基材フィルムの厚みは、好ましくは２５〜４００μｍ、さらに好ましくは５０〜２００μｍである。なお、透明基材フィルムには、各種の添加剤が含まれていてもよい。そのような添加剤としては例えば、紫外線吸収剤、帯電防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤等が挙げられる。また、透明基材フィルムと低屈折率層の密着性を高めるために、透明基材フィルムと低屈折率層の間に公知の干渉防止層を設けてもよい。なお、干渉防止層は、透明基材フィルムの製造時に公知の方法で透明基材フィルム表面に形成することができ、或いは予め干渉防止層が形成された透明基材フィルムの市販品を使用することもできる。
＜低屈折率層＞
低屈折率層は、（ａ）多官能（メタ）アクリレート、（ｂ）五酸化アンチモン及び（ｃ）中空シリカ微粒子を含有し、（ａ）多官能（メタ）アクリレート１００質量部あたり、（ｂ）五酸化アンチモンを２００〜６３０質量部及び（ｃ）中空シリカ微粒子を１９０〜６２０質量部含む低屈折率層用塗液の硬化物である。
【００１３】
低屈折率層の厚みは、ｋλ／４とすることが光の干渉作用により表面反射が減少し、透過率が向上するため好ましい。ここで、λは光の波長４００〜６５０ｎｍ、ｋは１又は３を表す。このように低屈折率層の厚みをｋλ／４とすることで反射防止の効果をより高めることができる。この場合、ｋが１のときには、反射防止性能（視感度反射率）が向上し、ｋが３のときには耐擦傷性が向上する。
【００１４】
低屈折率層の屈折率は１．２０〜１．４４であることが好ましい。屈折率が１．２０未満の場合には、多官能（メタ）アクリレートの含有量が少なくなるため、低屈折率層は十分な塗膜強度を持つことが難しくなる。一方、屈折率が１．４４を超える場合には、十分な反射防止性能が得られない。
（多官能（メタ）アクリレート）
前記多官能（メタ）アクリレートは、紫外線や電子線のような活性エネルギー線を照射することにより、硬化反応を生じる樹脂であり、その種類は特に制限されない。塗膜の強度を向上させるという観点から、単官能（メタ）アクリレートではなく、多官能（メタ）アクリレートを用いる。ここで、単官能（メタ）アクリレートとは分子内に１個のアクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＨＣＯ−）又はメタクリロイル基〔ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ−〕を有する樹脂を示し、多官能（メタ）アクリレートとは分子内に２個以上のアクリロイル基又はメタクリロイル基を有する樹脂を示す。
【００１５】
多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、２官能（メタ）アクリレートとして、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変成１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられ、３官能（メタ）アクリレートとして、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変成トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等が挙げられ、４官能（メタ）アクリレートとして、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられ、６官能（メタ）アクリレートとして、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。その他にも多価アルコールと多価カルボン酸又はその無水物とアクリル酸とをエステル化することによって得ることができるポリエステル（メタ）アクリレート、多価アルコール、多価イソシアネート及び水酸基含有アクリレートを反応させることによって得られるポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリシロキサンポリ（メタ）アクリレート等を用いることもできる。また、含フッ素多官能（メタ）アクリレートを用いることもできる。
【００１６】
含フッ素多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，３−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−２，２−ジフルオロプロパン、１，４−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−２，２，３，３−テトラフルオロブタン、１，６−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロヘキサン、１，８−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロオクタン、１，１０−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロデカン、１，1２−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−３，１０−ジヒドロキシ５，５，６，６，７，７，８，８−オクタフルオロドデカン等が挙げられる。
（五酸化アンチモン）
前記五酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ５、屈折率：２．０）は、他の電子伝導性微粒子と比較して優れた導電性を発現するとともに、湿度環境による影響が少ない。また、硬化膜中に五酸化アンチモンが含まれていると、透明基材フィルムとの密着性に優れるとともに、耐擦傷性、膜硬度にも優れた硬化膜を形成できる。なお、このような効果は、五酸化アンチモン特有のものであり、酸化インジウム、錫ドープ酸化インジウムなどの導電性酸化物微粒子などでは発現されない。
【００１７】
五酸化アンチモンは、平均粒子径が２〜１００ｎｍ、好ましくは５〜８０ｎｍの範囲にある。五酸化アンチモンの平均粒子径が２ｎｍ未満の場合には、十分な帯電防止性能が得られない。一方、１００ｎｍを超える場合には、硬化膜の透明性が低下したり、硬化膜が着色したりする等の問題が生じる。
【００１８】
このような五酸化アンチモンは公知の製造方法で製造されたものが使用でき、例えば特開平２−１８０７１７号に記載の方法により製造することができる。すなわち、その方法は、三酸化アンチモン、アルカリ物質及び過酸化水素を所定のモル比に調整して反応させ、五酸化アンチモンゾルを製造するものである。
（中空シリカ微粒子）
前記中空シリカ微粒子は、シリカ（二酸化珪素、ＳｉＯ２）がほぼ球状に形成され、その外殻内に中空部を有する微粒子である。中空シリカ微粒子の平均粒子径は好ましくは１０〜１００ｎｍ、より好ましくは２０〜６０ｎｍである。中空シリカ微粒子の平均粒子径が１０ｎｍより小さい場合、中空シリカ微粒子の製造が難しくなって好ましくない。一方、平均粒子径が１００ｎｍより大きい場合、低屈折率層における光の散乱が大きくなり、薄膜においては反射が大きくなり、反射防止機能が低下する。
【００１９】
この中空シリカ微粒子は、有機溶剤に分散された市販のものをそのまま使用することができ、或いは市販の各種シリカ粉体を有機溶剤に分散して使用することもできる。該中空シリカ微粒子は、例えば特開２００６−２１９３８号公報に開示された、外殻内部に空洞を有する中空で球状のシリカ系微粒子の製造方法により合成することもできる。この方法に基づいて、後述する製造例１の変性中空シリカ微粒子（ゾル）が製造されている。また、中空シリカ微粒子の表面を、重合性二重結合を有するシランカップリング剤によって変性した変性中空シリカ微粒子を使用することもできる。
（多官能（メタ）アクリレート、五酸化アンチモン及び中空シリカ微粒子の含有量）
低屈折率層用塗液における（ａ）多官能（メタ）アクリレート、（ｂ）五酸化アンチモン、（ｃ）中空シリカ微粒子の各々の含有量は、（ａ）多官能（メタ）アクリレート１００質量部あたり、（ｂ）五酸化アンチモンを２００〜６３０質量部及び（ｃ）中空シリカ微粒子を１９０〜６２０質量部である。
【００２０】
五酸化アンチモンの含有量が２００質量部よりも少ない場合には、十分な帯電防止性能が発現されず、６３０質量部よりも多い場合には、十分な反射防止性能が得られない。また、中空シリカ微粒子の含有量が１９０質量部よりも少ない場合には、十分な反射防止性能が得られず、６２０質量部よりも多い場合には、十分な帯電防止性能が発現されない。
【００２１】
加えて、反射防止フィルムの反射防止性能と帯電防止性能の両立を図るために、（ｂ）五酸化アンチモンと（ｃ）中空シリカ微粒子との割合は、いずれかの成分１００質量部に対して他方の成分が５５〜１８０質量部の範囲であることが好ましい。両成分の割合がこの範囲を外れる場合には、反射防止性能及び帯電防止性能のいずれかの性能発現が不足する傾向を示す。
（希釈溶剤）
前記低屈折率層用塗液には任意の溶媒を用いることができる。溶媒として具体的には、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、メチルグリコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類が挙げられる。
（その他の成分）
また、本発明の効果を損なわない範囲において、その他の成分を低屈折率層用塗液に添加することができる。そのようなその他の成分としては、例えば重合体、重合開始剤、重合禁止剤、酸化防止剤、分散剤、界面活性剤、光安定剤及びレベリング剤等の添加剤が挙げられる。
（低屈折率層の形成方法）
透明基材フィルムの表面に低屈折率層を形成する方法は特に制限されないが、低屈折率層用塗液をロールコート法、スピンコート法、コイルバー法、ディップコート法、ダイコート法等の塗布方法により透明基材フィルムの表面に塗布した後、紫外線を照射する方法が挙げられる。このような方法により、低屈折率層用塗液が硬化して硬化物が得られ、低屈折率層が形成される。低屈折率層用塗液の塗布方法としては、ロールコート法等の低屈折率層を連続的に形成できる方法が生産性の点より好ましい。
【００２２】
また、低屈折率層用塗液をロールコート法、スピンコート法、コイルバー法、ディップコート法、ダイコート法等の塗布方法により透明基材フィルム表面に塗布する前に、透明基材フィルム表面にコロナ放電処理を施してもよい。
【実施例】
【００２３】
以下に、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明する。なお、各例における部は質量部を示し、％は質量％を表す。
〔製造例１、変性中空シリカ微粒子（ゾル）の製造〕
第１工程として、平均粒子径５ｎｍ、シリカ（ＳｉＯ２）濃度２０％のシリカゾルと純水とを混合して反応母液を調製し、８０℃に加温した。この反応母液のｐＨは１０．５であり、同反応母液にＳｉＯ２として１．１７％の珪酸ナトリウム水溶液と、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）として０．８３％のアルミン酸ナトリウム水溶液とを同時に添加した。その間、反応液の温度を８０℃に保持した。反応液のｐＨは、珪酸ナトリウム及びアルミン酸ナトリウムの添加直後１２．５に上昇し、その後ほとんど変化しなかった。添加終了後、反応液を室温まで冷却し、限外濾過膜で洗浄して固形分濃度２０％のＳｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３一次粒子分散液（核粒子分散液）を調製した。
【００２４】
次いで、第２工程として、このＳｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３一次粒子分散液を採取し、純水を加えて９８℃に加温し、この温度を保持しながら、濃度０．５％の硫酸ナトリウムを添加した。続いて、ＳｉＯ２として濃度１．１７％の珪酸ナトリウム水溶液と、Ａｌ２Ｏ３として濃度０．５％のアルミン酸ナトリウム水溶液とを添加して複合酸化物微粒子分散液（核粒子に第１シリカ被覆層を形成した微粒子分散液）を得た。そして、これを限外濾過膜で洗浄して固形分濃度１３％の複合酸化物微粒子分散液とした。
【００２５】
第３工程として、この複合酸化物微粒子分散液に純水を加え、さらに濃塩酸（３５．５％）を滴下してｐＨ１．０とし、脱アルミニウム処理を行った。次いで、ｐＨ３の塩酸水溶液１０Ｌと純水５Ｌとを加えながら限外濾過膜で溶解したアルミニウム塩を分離し、洗浄して固形分濃度２０％のシリカ系微粒子（１）の水分散液を得た。
【００２６】
第４工程として、前記固形分濃度２０％のシリカ系微粒子（１）の水分散液と、純水、エタノール及び２８％アンモニア水との混合液を３５℃に加温した後、エチルシリケート（ＳｉＯ２が２８％）を添加してシリカ被膜（第２シリカ被覆層）を形成した。続いて、純水５Ｌを加えながら、限外濾過膜で洗浄して固形分濃度２０％のシリカ系微粒子（２）の分散液を調製した。
【００２７】
最後に第５工程として、再びシリカ系微粒子（２）の分散液を２００℃にて１１時間水熱処理した。その後、純水５Ｌを加えながら限外濾過膜で洗浄して固形分濃度２０％に調整した。そして、限外濾過膜を用いて、この分散液の分散媒をエタノールに置換し、固形分濃度２０％のオルガノゾルを得た。このオルガノゾルは、平均粒子径が６０ｎｍで、比表面積が１１０ｍ２／ｇの中空シリカ微粒子が分散されたオルガノゾル（以下、「中空シリカゾルＡ」と称する。）であった。
【００２８】
該中空シリカゾルＡ（シリカ固形分濃度２０％）２００ｇを用意し、限外濾過膜にて、メタノールへの溶媒置換を行い、ＳｉＯ２分が２０％のオルガノゾル１００ｇ（水分量はＳｉＯ２分に対して０．５％）を調製した。そこへ２８％アンモニア水溶液を前記オルガノゾル１００ｇに対してアンモニアとして１００ｐｐｍとなるように加え、十分に混合し、次にγ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン〔商品名：ＫＢＭ５１０３、信越化学（株）製〕３．６ｇを添加し、反応液とした。
【００２９】
これを５０℃に加温し、撹拌しながら５０℃で６時間加熱を行なった。加熱終了後、反応液を常温まで冷却し、さらにロータリーエバポレーターでイソプロピルアルコールへ溶媒置換を行い、ＳｉＯ２濃度２０％の被覆中空微粒子からなるオルガノゾルを得た。このオルガノゾルは、平均粒子径が６０ｎｍ、屈折率１．２５、空隙率４０〜４５％で、比表面積が１３０ｍ２／ｇ、熱質量測定法（ＴＧ）による質量減少割合が３．６％の変性中空シリカ微粒子が分散されたオルガノゾル（変性中空シリカ微粒子ゾル）であった。
〔製造例２、低屈折率層用塗液の調製〕
（製造例２−１、低屈折率層用塗液（Ｌ−１）の調製）
（ａ）ＵＶ７６００Ｂ[日本合成化学（株）製、商品名：紫光ＵＶ７６００Ｂ、６官能ウレタンアクリレート]を１００部、（ｂ）五酸化アンチモン粒子分散液[触媒化成工業（株）製、商品名：ＥＬＣＯＭ ＰＣ−１４、平均粒子径２０ｎｍ、Ｓｂ２Ｏ５濃度２０％]を固形分換算で３００部、（ｃ）前記製造例１で得られた変性中空シリカ微粒子ゾルを固形分換算で２１５部、光重合開始剤[チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名：イルガキュア９０７]を３１部及びイソプロピルアルコールを１０２１４部混合して低屈折率層用塗液Ｌ−１を調製した。
（製造例２−２、低屈折率層用塗液（Ｌ−２）の調製）
（ａ）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート[日本化薬（株）製、商品名：ＤＰＨＡ、６官能アクリレート]を１００部、（ｂ）五酸化アンチモン粒子分散液[触媒化成工業（株）製、商品名：ＥＬＣＯＭ ＰＣ−１４、平均粒子径２０ｎｍ、Ｓｂ２Ｏ５濃度２０％]を固形分換算で３００部、（ｃ）前記製造例１で得られた変性中空シリカ微粒子ゾルを固形分換算で４００部、光重合開始剤[チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名：イルガキュア９０７]を４０部及びイソプロピルアルコールを１３１６０部混合して低屈折率層用塗液Ｌ−２を調製した。
（製造例２−３、低屈折率層用塗液（Ｌ−３）の調製）
（ａ）１，６−ヘキサンジオールジアクリレート[共栄社化学（株）製、商品名：ライトアクリレート１，６ＨＸ−Ａ、２官能アクリレート]を１００部、（ｂ）五酸化アンチモン粒子分散液[触媒化成工業（株）製、商品名：ＥＬＣＯＭ ＰＣ−１４、平均粒子径２０ｎｍ、Ｓｂ２Ｏ５濃度２０％]を固形分換算で３００部、（ｃ）前記製造例１で得られた変性中空シリカ微粒子ゾルを固形分換算で６００部、光重合開始剤[チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名：イルガキュア９０７]を５０部及びイソプロピルアルコールを１６３５０部混合して低屈折率層用塗液Ｌ−３を調製した。
（製造例２−４、低屈折率層用塗液（Ｌ−４）の調製）
（ａ）ＵＶ７６００Ｂ[日本合成化学（株）製、商品名：紫光ＵＶ７６００Ｂ、６官能ウレタンアクリレート]を１００部、（ｂ）五酸化アンチモン粒子分散液[触媒化成工業（株）製、商品名：ＥＬＣＯＭ ＰＣ−１４、平均粒子径２０ｎｍ、Ｓｂ２Ｏ５濃度２０％]を固形分換算で３００部、光重合開始剤[チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名：イルガキュア９０７]を２０部及びイソプロピルアルコールを６７８０部混合して低屈折率層用塗液Ｌ−４を調製した。
（製造例２−５、低屈折率層用塗液（Ｌ−５）の調製）
（ａ）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート[日本化薬（株）製、商品名：ＤＰＨＡ、６官能アクリレート]を１００部、（ｂ）五酸化アンチモン粒子分散液[触媒化成工業（株）製、商品名：ＥＬＣＯＭ ＰＣ−１４、平均粒子径２０ｎｍ、Ｓｂ２Ｏ５濃度２０％]を固形分換算で３００部、（ｃ）前記製造例１で得られた変性中空シリカ微粒子ゾルを固形分換算で１３３部、光重合開始剤[チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名：イルガキュア９０７]を２７部及びイソプロピルアルコールを８９０８部を混合して低屈折率層用塗液Ｌ−５を調製した。
（製造例２−６、低屈折率層用塗液（Ｌ−６）の調製）
（ａ）１，６−ヘキサンジオールジアクリレート[共栄社化学（株）製、商品名：ライトアクリレート１，６ＨＸ−Ａ、２官能アクリレート]を１００部、（ｂ）五酸化アンチモン粒子分散液[触媒化成工業（株）製、商品名：ＥＬＣＯＭ ＰＣ−１４、平均粒子径２０ｎｍ、Ｓｂ２Ｏ５濃度２０％]を固形分換算で３００部、（ｃ）前記製造例１で得られた変性中空シリカ微粒子ゾルを固形分換算で９３０部、光重合開始剤[チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名：イルガキュア９０７]を６７部及びイソプロピルアルコールを２１６２３部を混合して低屈折率層用塗液Ｌ−６を調製した。
（製造例２−７、低屈折率層用塗液（Ｌ−７）の調製）
（ａ）ＵＶ７６００Ｂ[日本合成化学（株）製、商品名：紫光ＵＶ７６００Ｂ、６官能ウレタンアクリレート]を１００部、（ｂ）五酸化アンチモン粒子分散液[触媒化成工業（株）製、商品名：ＥＬＣＯＭ ＰＣ−１４、平均粒子径２０ｎｍ、Ｓｂ２Ｏ５濃度２０％]を固形分換算で２２０部、（ｃ）前記製造例１で得られた変性中空シリカ微粒子ゾルを固形分換算で４００部、光重合開始剤[チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名：イルガキュア９０７]を３６部及びイソプロピルアルコールを１１８８４部混合して低屈折率層用塗液Ｌ−７を調製した。
（製造例２−８、低屈折率層用塗液（Ｌ−８）の調製）
（ａ）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート[日本化薬（株）製、商品名：ＤＰＨＡ、６官能アクリレート]を１００部、（ｂ）五酸化アンチモン粒子分散液[触媒化成工業（株）製、商品名：ＥＬＣＯＭ ＰＣ−１４、平均粒子径２０ｎｍ、Ｓｂ２Ｏ５濃度２０％]を固形分換算で５００部、（ｃ）前記製造例１で得られた変性中空シリカ微粒子ゾルを固形分換算で４００部、光重合開始剤[チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名：イルガキュア９０７]を５０部及びイソプロピルアルコールを１６３５０部を混合して低屈折率層用塗液Ｌ−８を調製した。
（製造例２−９、低屈折率層用塗液（Ｌ−９）の調製）
（ａ）ペンタエリスリトールトリアクリレート[共栄社化学（株）製、商品名：ライトアクリレートＰＥ−３Ａ、３官能ウレタンアクリレート]を１００部、（ｂ）五酸化アンチモン粒子分散液[触媒化成工業（株）製、商品名：ＥＬＣＯＭ ＰＣ−１４、平均粒子径２０ｎｍ、Ｓｂ２Ｏ５濃度２０％]を固形分換算で６１１部、（ｃ）前記製造例１で得られた変性中空シリカ微粒子ゾルを固形分換算で４００部、光重合開始剤[チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名：イルガキュア９０７]を５６部及びイソプロピルアルコールを１８１２９部混合して低屈折率層用塗液Ｌ−９を調製した。
（製造例２−１０、低屈折率層用塗液（Ｌ−１０）の調製）
（ａ）ＵＶ７６００Ｂ[日本合成化学（株）製、商品名：紫光ＵＶ７６００Ｂ、６官能ウレタンアクリレート]を１００部、（ｃ）前記製造例１で得られた変性中空シリカ微粒子ゾルを固形分換算で４００部、光重合開始剤[チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名：イルガキュア９０７]を２５部及びイソプロピルアルコールを８３７５部混合して低屈折率層用塗液Ｌ−１０を調製した。
（製造例２−１１、低屈折率層用塗液（Ｌ−１１）の調製）
（ａ）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート[日本化薬（株）製、商品名：ＤＰＨＡ、６官能アクリレート]を１００部、（ｂ）五酸化アンチモン粒子分散液[触媒化成工業（株）製、商品名：ＥＬＣＯＭ ＰＣ−１４、平均粒子径２０ｎｍ、Ｓｂ２Ｏ５濃度２０％]を固形分換算で１５０部、（ｃ）前記製造例１で得られた変性中空シリカ微粒子ゾルを固形分換算で４００部、光重合開始剤[チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名：イルガキュア９０７]を３３部及びイソプロピルアルコールを１０７７７部混合して低屈折率層用塗液Ｌ−１１を調製した。
（製造例２−１２、低屈折率層用塗液（Ｌ−１２）の調製）
（ａ）１，６−ヘキサンジオールジアクリレート[共栄社化学（株）製、商品名：ライトアクリレート１，６ＨＸ−Ａ、２官能アクリレート]を１００部、（ｂ）五酸化アンチモン粒子分散液[触媒化成工業（株）製、商品名：ＥＬＣＯＭ ＰＣ−１４、平均粒子径２０ｎｍ、Ｓｂ２Ｏ５濃度２０％]を固形分換算で７５０部、（ｃ）前記製造例１で得られた変性中空シリカ微粒子ゾルを固形分換算で４００部、光重合開始剤[チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名：イルガキュア９０７]を６３部及びイソプロピルアルコールを２０３４７部混合して低屈折率層用塗液Ｌ−１２を調製した。
（実施例１−１）
厚み１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム[東洋紡績（株）製、商品名：Ａ４３００]の上に前記製造例２−１で調製した低屈折率層用塗液（Ｌ−１）を、光学膜厚がｋλ/４（ｋ：１、λ：５５０ｎｍ）になるようにグラビアコート法で塗布し、乾燥後、窒素雰囲気下で４００ｍＪ/ｃｍ２の出力にて紫外線を照射して硬化させることにより、反射防止フィルムを作製した。
【００３０】
得られた反射防止フィルムについて、視感度反射率、表面抵抗率及び硬化膜の屈折率の評価を以下に記載する方法で行い、それらの評価結果を表１に示した。
（視感度反射率）
測定面の裏面反射を除くため、裏面をサンドペーパーで粗し、黒色塗料で塗り潰したものを分光光度計[日本分光（株）製、商品名：Ｕ−ｂｅｓｔ５６０]により、光の波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの５°、−５°正反射スペクトルを測定した。得られる３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの分光反射率と、ＣＩＥ標準イルミナントＤ６５の相対分光分布を用いて、ＪＩＳ Ｚ８７０１で想定されているＸＹＺ表色系における、反射による物体色の三刺激値Ｙを視感度反射率とした。
（表面抵抗率）
デジタル絶縁計[東亜ＤＫＫ（株）製、商品名：ＳＭ−８２２０]を用いて、反射防止フィルムの表面抵抗率を測定した。なお、表１及び表２において、「RANGE OVER」は表面抵抗率が測定限界を超えるほど高くなったことを意味する。
（硬化膜の屈折率）
屈折率１．４９のアクリル樹脂板[旭化成工業（株）製、商品名：デラグラスＡ]上に、ディップコーター[杉山元理化学機器（株）製]により、前記製造例２−１で調製した低屈折率層用塗液（Ｌ−１）を、光学膜厚がｋλ/４（ｋ：１、λ：５５０ｎｍ）になるように塗布し、乾燥後、窒素雰囲気下で４００ｍＪ/ｃｍ２の出力にて紫外線を照射して硬化させた。
【００３１】
このアクリル樹脂板の裏面をサンドペーパーで粗し、黒色塗料で塗り潰したものを分光光度計[日本分光（株）製、商品名：Ｕ−ｂｅｓｔ５６０]により、光の波長４００ｎｍ〜６５０ｎｍの５°、−５°正反射スペクトルを測定し、その反射率の極小値又は極大値を読み取った。
【００３２】
反射率の極値より以下の式を用いて硬化膜の屈折率を計算した。
最小反射率（％）＝｛[アクリル樹脂板の屈折率×空気の屈折率―（層の屈折率）２]／[アクリル樹脂板の屈折率×空気の屈折率＋（層の屈折率）２]｝２×１００
ただし、アクリル樹脂板の屈折率は１．４９、空気の屈折率は１．００である。
（実施例１−２及び実施例１−３）
実施例１−１において、実施例１−２では低屈折率層用塗液（Ｌ−１）の代わりに、製造例２−２で調製した低屈折率層用塗液（Ｌ−２）を用い、実施例１−３では製造例２−３で調製した低屈折率層用塗液（Ｌ−３）を用いた以外は実施例１−１と同様にして、反射防止フィルムを得た。
【００３３】
得られた反射防止フィルムについて、視感度反射率、表面抵抗率及び硬化膜の屈折率を評価し、それらの評価結果を表１に示す。
（比較例１−１〜比較例１−３）
実施例１−１において、低屈折率層形成用塗液（Ｌ−１）の代わりに、比較例１−１では製造例２−４で調製した低屈折率層形成用塗液（Ｌ−４）、比較例１−２では製造例２−５で調製した低屈折率層形成用塗液（Ｌ−５）、比較例１−３では製造例２−６で調製した低屈折率層形成用塗液（Ｌ−６）を用いた。それ以外は実施例１−１と同様にして、反射防止フィルムを得た。
【００３４】
得られた反射防止フィルムについて、視感度反射率、表面抵抗率及び硬化膜の屈折率を測定し、それらの評価結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】
表１に示したように、実施例１−１〜１−３では、単層構成で反射防止性能を有し、かつ帯電防止性能にも優れた反射防止フィルムを得ることができた。
【００３６】
一方、比較例１−１では中空シリカ微粒子を含有していないことから、硬化膜の屈折率が高くなり、視感度反射率が高いという結果であった。また、比較例１−２では中空シリカ微粒子を含有しているものの、その含有量が少ないため、硬化膜の屈折率が十分に低くならず、反射防止性能が劣るという結果であった。比較例１−３では中空シリカ微粒子の含有量が過剰で、相対的に五酸化アンチモンの含有量が少ないため、帯電防止性能が発現されないという結果であった。
（実施例２−１〜実施例２−３）
実施例１−１において、低屈折率層用塗液（Ｌ−１）の代わりに、実施例２−１では製造例２−７で調製した低屈折率層用塗液（Ｌ−７）を用い、実施例２−２では製造例２−８で調製した低屈折率層用塗液（Ｌ−８）を用い、実施例２−３では製造例２−９で調製した低屈折率層用塗液（Ｌ−９）を用いた。それ以外は実施例１−１と同様にして、反射防止フィルムを得た。
【００３７】
得られた反射防止フィルムについて、視感度反射率、表面抵抗率及び硬化膜の屈折率を測定し、それらの評価結果を表２に示す。
（比較例２−１〜比較例２−３）
実施例１−１において、低屈折率層用塗液（Ｌ−１）の代わりに、比較例２−１では製造例２−１０で調製した低屈折率層用塗液（Ｌ−１０）を用い、比較例２−２では製造例２−１１で調製した低屈折率層用塗液（Ｌ−１１）を用い、比較例３−３では製造例２−１２で調製した低屈折率層用塗液（Ｌ−１２）を用いた。それ以外は実施例１−１と同様にして、反射防止フィルムを得た。
【００３８】
得られた反射防止フィルムについて、視感度反射率、表面抵抗率及び硬化膜の屈折率を測定し、それらの評価結果を表２に示す。
【００３９】
【表２】
表２に示したように、実施例２−１〜２−３では、単層構成で反射防止性能を有し、かつ帯電防止性能にも優れた反射防止フィルムを得ることができた。
【００４０】
一方、比較例２−１では五酸化アンチモンを含有していないことから、帯電防止性能が発現されないという結果であった。また、比較例２−２では五酸化アンチモンを含有しているものの、その含有量が少ないため、帯電防止性能が発現されないという結果であった。比較例２−３では、五酸化アンチモンの含有量が過剰で、相対的に中空シリカ微粒子の含有量が少ないため、硬化膜の屈折率が十分に低くならず、反射防止性能が劣るという結果であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えばプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、液晶ディスプレイパネル（ＬＣＤ）等に適用され、単層構成で十分な反射防止性能を有し、かつ帯電防止性能にも優れた反射防止フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、プラズマディスプレイパネル、液晶ディスプレイパネル等の電子画像表示装置（電子ディスプレイ）は、テレビやモニター用途として著しい進歩を遂げ、広く普及している。これら電子画像表示装置は、大型化に伴い、外光の映り込みによる視認性の低下が問題となっている。そのため、透明基材フィルムの表面に反射防止層を設けて形成された反射防止フィルムをディスプレイ表面に貼り合わせ、視認性を高める方法が一般的に採用されている。
【０００３】
さらに、静電気によるディスプレイ表面への埃などの付着を防止するために、これらの反射防止フィルムには帯電防止性能を有することが求められている。例えば、中空シリカ微粒子と多官能（メタ）アクリレートからなる低屈折率層を設けてなる反射防止フィルムが知られている（特許文献１を参照）。しかしながら、特許文献１に記載の反射防止フィルムは反射防止性能には優れるものの、帯電防止性能を付与させるためには、帯電防止性能を有するハードコート層もしくは帯電防止層を透明基材フィルムと低屈折率層の間に設ける必要があり、塗工回数が増えてしまうため、生産性が低下する。
【０００４】
一方、導電性を有する五酸化アンチモン粒子を含む帯電防止性ハードコートフィルムが知られている（特許文献２を参照）。しかしながら、特許文献２に記載の帯電防止性ハードコートフィルムは高屈折率層の成分として五酸化アンチモン粒子を含むことにより、帯電防止性能を有しているものの、反射防止性能を付与させようとした場合には、帯電防止性ハードコート層の上に反射防止層を少なくとも一層設ける必要がある。その場合、塗工回数が増えてしまうため、生産性が低下する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−９９７７８号公報
【特許文献２】特開２００４−５０８１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的とするところは、単層構成で十分な反射防止性能を有し、かつ帯電防止性能にも優れた反射防止フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記の目的を達成するために、本発明の反射防止フィルムは、透明基材フィルム上に低屈折率層が直接積層されて構成されている。そして、前記低屈折率層は、（ａ）多官能（メタ）アクリレート、（ｂ）五酸化アンチモン及び（ｃ）中空シリカ微粒子を含有し、（ａ）多官能（メタ）アクリレート１００質量部あたり、（ｂ）五酸化アンチモンを２００〜６３０質量部及び（ｃ）中空シリカ微粒子を１９０〜６２０質量部含む低屈折率層用塗液の硬化物であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明は、次のような効果を発揮することができる。
本発明の反射防止フィルムでは、透明基材フィルム上の低屈折率層が、（ａ）多官能（メタ）アクリレート、（ｂ）五酸化アンチモン及び（ｃ）中空シリカ微粒子を含有し、（ａ）多官能（メタ）アクリレート１００質量部あたり、（ｂ）五酸化アンチモンを２００〜６３０質量部及び（ｃ）中空シリカ微粒子を１９０〜６２０質量部含む低屈折率層用塗液の硬化物である。
【０００９】
このため、低屈折率層の機能により反射防止作用が発現され、反射防止フィルムをプラズマディスプレイパネル、液晶ディスプレイパネル等の電子画像表示装置のディスプレイ表面に貼合せることにより、蛍光灯などの外部光源から照射された光線の反射を抑え、視認性を高めることができる。同時に、低屈折率層には導電性を有する五酸化アンチモンが含まれていることから帯電防止作用が発現され、反射防止フィルムを電子画像表示装置のディスプレイに貼合せることにより、静電気によるディスプレイ表面への埃などの付着を抑えることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を具体化した実施形態について詳細に説明する。
本実施形態の反射防止フィルムは、透明基材フィルム上に低屈折率層が直接積層されている。そして、前記低屈折率層は、（ａ）多官能（メタ）アクリレート、（ｂ）五酸化アンチモン及び（ｃ）中空シリカ微粒子を含有し、（ａ）多官能（メタ）アクリレート１００質量部あたり、（ｂ）五酸化アンチモンを２００〜６３０質量部及び（ｃ）中空シリカ微粒子を１９０〜６２０質量部含む低屈折率層用塗液の硬化物（硬化膜）である。
【００１１】
次に、この反射防止フィルムの構成要素について順に説明する。
＜透明基材フィルム＞
反射防止フィルムに用いられる透明基材フィルムは、透明性を有している限り特に制限されないが、光の反射を抑えるため、屈折率（ｎ）が１．５５〜１．７０の範囲内のものが好ましい。そのような透明基材フィルムを形成する材料としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、ｎ＝１．６５）等のポリエステル、ポリカーボネート（ＰＣ、ｎ＝１．５９）、ポリアリレート（ＰＡＲ、ｎ＝１．６０）及びポリエーテルスルフォン（ＰＥＳ、ｎ＝１．６５）等が好ましい。これらのうち、ポリエステルフィルム特にポリエチレンテレフタレートフィルムが成形の容易性の点で好ましい。
【００１２】
透明基材フィルムの厚みは、好ましくは２５〜４００μｍ、さらに好ましくは５０〜２００μｍである。なお、透明基材フィルムには、各種の添加剤が含まれていてもよい。そのような添加剤としては例えば、紫外線吸収剤、帯電防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤等が挙げられる。また、透明基材フィルムと低屈折率層の密着性を高めるために、透明基材フィルムと低屈折率層の間に公知の干渉防止層を設けてもよい。なお、干渉防止層は、透明基材フィルムの製造時に公知の方法で透明基材フィルム表面に形成することができ、或いは予め干渉防止層が形成された透明基材フィルムの市販品を使用することもできる。
＜低屈折率層＞
低屈折率層は、（ａ）多官能（メタ）アクリレート、（ｂ）五酸化アンチモン及び（ｃ）中空シリカ微粒子を含有し、（ａ）多官能（メタ）アクリレート１００質量部あたり、（ｂ）五酸化アンチモンを２００〜６３０質量部及び（ｃ）中空シリカ微粒子を１９０〜６２０質量部含む低屈折率層用塗液の硬化物である。
【００１３】
低屈折率層の厚みは、ｋλ／４とすることが光の干渉作用により表面反射が減少し、透過率が向上するため好ましい。ここで、λは光の波長４００〜６５０ｎｍ、ｋは１又は３を表す。このように低屈折率層の厚みをｋλ／４とすることで反射防止の効果をより高めることができる。この場合、ｋが１のときには、反射防止性能（視感度反射率）が向上し、ｋが３のときには耐擦傷性が向上する。
【００１４】
低屈折率層の屈折率は１．２０〜１．４４であることが好ましい。屈折率が１．２０未満の場合には、多官能（メタ）アクリレートの含有量が少なくなるため、低屈折率層は十分な塗膜強度を持つことが難しくなる。一方、屈折率が１．４４を超える場合には、十分な反射防止性能が得られない。
（多官能（メタ）アクリレート）
前記多官能（メタ）アクリレートは、紫外線や電子線のような活性エネルギー線を照射することにより、硬化反応を生じる樹脂であり、その種類は特に制限されない。塗膜の強度を向上させるという観点から、単官能（メタ）アクリレートではなく、多官能（メタ）アクリレートを用いる。ここで、単官能（メタ）アクリレートとは分子内に１個のアクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＨＣＯ−）又はメタクリロイル基〔ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ−〕を有する樹脂を示し、多官能（メタ）アクリレートとは分子内に２個以上のアクリロイル基又はメタクリロイル基を有する樹脂を示す。
【００１５】
多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、２官能（メタ）アクリレートとして、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変成１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられ、３官能（メタ）アクリレートとして、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変成トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等が挙げられ、４官能（メタ）アクリレートとして、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられ、６官能（メタ）アクリレートとして、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。その他にも多価アルコールと多価カルボン酸又はその無水物とアクリル酸とをエステル化することによって得ることができるポリエステル（メタ）アクリレート、多価アルコール、多価イソシアネート及び水酸基含有アクリレートを反応させることによって得られるポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリシロキサンポリ（メタ）アクリレート等を用いることもできる。また、含フッ素多官能（メタ）アクリレートを用いることもできる。
【００１６】
含フッ素多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，３−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−２，２−ジフルオロプロパン、１，４−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−２，２，３，３−テトラフルオロブタン、１，６−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロヘキサン、１，８−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロオクタン、１，１０−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロデカン、１，1２−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−３，１０−ジヒドロキシ５，５，６，６，７，７，８，８−オクタフルオロドデカン等が挙げられる。
（五酸化アンチモン）
前記五酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ５、屈折率：２．０）は、他の電子伝導性微粒子と比較して優れた導電性を発現するとともに、湿度環境による影響が少ない。また、硬化膜中に五酸化アンチモンが含まれていると、透明基材フィルムとの密着性に優れるとともに、耐擦傷性、膜硬度にも優れた硬化膜を形成できる。なお、このような効果は、五酸化アンチモン特有のものであり、酸化インジウム、錫ドープ酸化インジウムなどの導電性酸化物微粒子などでは発現されない。
【００１７】
五酸化アンチモンは、平均粒子径が２〜１００ｎｍ、好ましくは５〜８０ｎｍの範囲にある。五酸化アンチモンの平均粒子径が２ｎｍ未満の場合には、十分な帯電防止性能が得られない。一方、１００ｎｍを超える場合には、硬化膜の透明性が低下したり、硬化膜が着色したりする等の問題が生じる。
【００１８】
このような五酸化アンチモンは公知の製造方法で製造されたものが使用でき、例えば特開平２−１８０７１７号に記載の方法により製造することができる。すなわち、その方法は、三酸化アンチモン、アルカリ物質及び過酸化水素を所定のモル比に調整して反応させ、五酸化アンチモンゾルを製造するものである。
（中空シリカ微粒子）
前記中空シリカ微粒子は、シリカ（二酸化珪素、ＳｉＯ２）がほぼ球状に形成され、その外殻内に中空部を有する微粒子である。中空シリカ微粒子の平均粒子径は好ましくは１０〜１００ｎｍ、より好ましくは２０〜６０ｎｍである。中空シリカ微粒子の平均粒子径が１０ｎｍより小さい場合、中空シリカ微粒子の製造が難しくなって好ましくない。一方、平均粒子径が１００ｎｍより大きい場合、低屈折率層における光の散乱が大きくなり、薄膜においては反射が大きくなり、反射防止機能が低下する。
【００１９】
この中空シリカ微粒子は、有機溶剤に分散された市販のものをそのまま使用することができ、或いは市販の各種シリカ粉体を有機溶剤に分散して使用することもできる。該中空シリカ微粒子は、例えば特開２００６−２１９３８号公報に開示された、外殻内部に空洞を有する中空で球状のシリカ系微粒子の製造方法により合成することもできる。この方法に基づいて、後述する製造例１の変性中空シリカ微粒子（ゾル）が製造されている。また、中空シリカ微粒子の表面を、重合性二重結合を有するシランカップリング剤によって変性した変性中空シリカ微粒子を使用することもできる。
（多官能（メタ）アクリレート、五酸化アンチモン及び中空シリカ微粒子の含有量）
低屈折率層用塗液における（ａ）多官能（メタ）アクリレート、（ｂ）五酸化アンチモン、（ｃ）中空シリカ微粒子の各々の含有量は、（ａ）多官能（メタ）アクリレート１００質量部あたり、（ｂ）五酸化アンチモンを２００〜６３０質量部及び（ｃ）中空シリカ微粒子を１９０〜６２０質量部である。
【００２０】
五酸化アンチモンの含有量が２００質量部よりも少ない場合には、十分な帯電防止性能が発現されず、６３０質量部よりも多い場合には、十分な反射防止性能が得られない。また、中空シリカ微粒子の含有量が１９０質量部よりも少ない場合には、十分な反射防止性能が得られず、６２０質量部よりも多い場合には、十分な帯電防止性能が発現されない。
【００２１】
加えて、反射防止フィルムの反射防止性能と帯電防止性能の両立を図るために、（ｂ）五酸化アンチモンと（ｃ）中空シリカ微粒子との割合は、いずれかの成分１００質量部に対して他方の成分が５５〜１８０質量部の範囲であることが好ましい。両成分の割合がこの範囲を外れる場合には、反射防止性能及び帯電防止性能のいずれかの性能発現が不足する傾向を示す。
（希釈溶剤）
前記低屈折率層用塗液には任意の溶媒を用いることができる。溶媒として具体的には、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、メチルグリコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類が挙げられる。
（その他の成分）
また、本発明の効果を損なわない範囲において、その他の成分を低屈折率層用塗液に添加することができる。そのようなその他の成分としては、例えば重合体、重合開始剤、重合禁止剤、酸化防止剤、分散剤、界面活性剤、光安定剤及びレベリング剤等の添加剤が挙げられる。
（低屈折率層の形成方法）
透明基材フィルムの表面に低屈折率層を形成する方法は特に制限されないが、低屈折率層用塗液をロールコート法、スピンコート法、コイルバー法、ディップコート法、ダイコート法等の塗布方法により透明基材フィルムの表面に塗布した後、紫外線を照射する方法が挙げられる。このような方法により、低屈折率層用塗液が硬化して硬化物が得られ、低屈折率層が形成される。低屈折率層用塗液の塗布方法としては、ロールコート法等の低屈折率層を連続的に形成できる方法が生産性の点より好ましい。
【００２２】
また、低屈折率層用塗液をロールコート法、スピンコート法、コイルバー法、ディップコート法、ダイコート法等の塗布方法により透明基材フィルム表面に塗布する前に、透明基材フィルム表面にコロナ放電処理を施してもよい。
【実施例】
【００２３】
以下に、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明する。なお、各例における部は質量部を示し、％は質量％を表す。
〔製造例１、変性中空シリカ微粒子（ゾル）の製造〕
第１工程として、平均粒子径５ｎｍ、シリカ（ＳｉＯ２）濃度２０％のシリカゾルと純水とを混合して反応母液を調製し、８０℃に加温した。この反応母液のｐＨは１０．５であり、同反応母液にＳｉＯ２として１．１７％の珪酸ナトリウム水溶液と、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）として０．８３％のアルミン酸ナトリウム水溶液とを同時に添加した。その間、反応液の温度を８０℃に保持した。反応液のｐＨは、珪酸ナトリウム及びアルミン酸ナトリウムの添加直後１２．５に上昇し、その後ほとんど変化しなかった。添加終了後、反応液を室温まで冷却し、限外濾過膜で洗浄して固形分濃度２０％のＳｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３一次粒子分散液（核粒子分散液）を調製した。
【００２４】
次いで、第２工程として、このＳｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３一次粒子分散液を採取し、純水を加えて９８℃に加温し、この温度を保持しながら、濃度０．５％の硫酸ナトリウムを添加した。続いて、ＳｉＯ２として濃度１．１７％の珪酸ナトリウム水溶液と、Ａｌ２Ｏ３として濃度０．５％のアルミン酸ナトリウム水溶液とを添加して複合酸化物微粒子分散液（核粒子に第１シリカ被覆層を形成した微粒子分散液）を得た。そして、これを限外濾過膜で洗浄して固形分濃度１３％の複合酸化物微粒子分散液とした。
【００２５】
第３工程として、この複合酸化物微粒子分散液に純水を加え、さらに濃塩酸（３５．５％）を滴下してｐＨ１．０とし、脱アルミニウム処理を行った。次いで、ｐＨ３の塩酸水溶液１０Ｌと純水５Ｌとを加えながら限外濾過膜で溶解したアルミニウム塩を分離し、洗浄して固形分濃度２０％のシリカ系微粒子（１）の水分散液を得た。
【００２６】
第４工程として、前記固形分濃度２０％のシリカ系微粒子（１）の水分散液と、純水、エタノール及び２８％アンモニア水との混合液を３５℃に加温した後、エチルシリケート（ＳｉＯ２が２８％）を添加してシリカ被膜（第２シリカ被覆層）を形成した。続いて、純水５Ｌを加えながら、限外濾過膜で洗浄して固形分濃度２０％のシリカ系微粒子（２）の分散液を調製した。
【００２７】
最後に第５工程として、再びシリカ系微粒子（２）の分散液を２００℃にて１１時間水熱処理した。その後、純水５Ｌを加えながら限外濾過膜で洗浄して固形分濃度２０％に調整した。そして、限外濾過膜を用いて、この分散液の分散媒をエタノールに置換し、固形分濃度２０％のオルガノゾルを得た。このオルガノゾルは、平均粒子径が６０ｎｍで、比表面積が１１０ｍ２／ｇの中空シリカ微粒子が分散されたオルガノゾル（以下、「中空シリカゾルＡ」と称する。）であった。
【００２８】
該中空シリカゾルＡ（シリカ固形分濃度２０％）２００ｇを用意し、限外濾過膜にて、メタノールへの溶媒置換を行い、ＳｉＯ２分が２０％のオルガノゾル１００ｇ（水分量はＳｉＯ２分に対して０．５％）を調製した。そこへ２８％アンモニア水溶液を前記オルガノゾル１００ｇに対してアンモニアとして１００ｐｐｍとなるように加え、十分に混合し、次にγ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン〔商品名：ＫＢＭ５１０３、信越化学（株）製〕３．６ｇを添加し、反応液とした。
【００２９】
これを５０℃に加温し、撹拌しながら５０℃で６時間加熱を行なった。加熱終了後、反応液を常温まで冷却し、さらにロータリーエバポレーターでイソプロピルアルコールへ溶媒置換を行い、ＳｉＯ２濃度２０％の被覆中空微粒子からなるオルガノゾルを得た。このオルガノゾルは、平均粒子径が６０ｎｍ、屈折率１．２５、空隙率４０〜４５％で、比表面積が１３０ｍ２／ｇ、熱質量測定法（ＴＧ）による質量減少割合が３．６％の変性中空シリカ微粒子が分散されたオルガノゾル（変性中空シリカ微粒子ゾル）であった。
〔製造例２、低屈折率層用塗液の調製〕
（製造例２−１、低屈折率層用塗液（Ｌ−１）の調製）
（ａ）ＵＶ７６００Ｂ[日本合成化学（株）製、商品名：紫光ＵＶ７６００Ｂ、６官能ウレタンアクリレート]を１００部、（ｂ）五酸化アンチモン粒子分散液[触媒化成工業（株）製、商品名：ＥＬＣＯＭ ＰＣ−１４、平均粒子径２０ｎｍ、Ｓｂ２Ｏ５濃度２０％]を固形分換算で３００部、（ｃ）前記製造例１で得られた変性中空シリカ微粒子ゾルを固形分換算で２１５部、光重合開始剤[チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名：イルガキュア９０７]を３１部及びイソプロピルアルコールを１０２１４部混合して低屈折率層用塗液Ｌ−１を調製した。
（製造例２−２、低屈折率層用塗液（Ｌ−２）の調製）
（ａ）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート[日本化薬（株）製、商品名：ＤＰＨＡ、６官能アクリレート]を１００部、（ｂ）五酸化アンチモン粒子分散液[触媒化成工業（株）製、商品名：ＥＬＣＯＭ ＰＣ−１４、平均粒子径２０ｎｍ、Ｓｂ２Ｏ５濃度２０％]を固形分換算で３００部、（ｃ）前記製造例１で得られた変性中空シリカ微粒子ゾルを固形分換算で４００部、光重合開始剤[チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名：イルガキュア９０７]を４０部及びイソプロピルアルコールを１３１６０部混合して低屈折率層用塗液Ｌ−２を調製した。
（製造例２−３、低屈折率層用塗液（Ｌ−３）の調製）
（ａ）１，６−ヘキサンジオールジアクリレート[共栄社化学（株）製、商品名：ライトアクリレート１，６ＨＸ−Ａ、２官能アクリレート]を１００部、（ｂ）五酸化アンチモン粒子分散液[触媒化成工業（株）製、商品名：ＥＬＣＯＭ ＰＣ−１４、平均粒子径２０ｎｍ、Ｓｂ２Ｏ５濃度２０％]を固形分換算で３００部、（ｃ）前記製造例１で得られた変性中空シリカ微粒子ゾルを固形分換算で６００部、光重合開始剤[チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名：イルガキュア９０７]を５０部及びイソプロピルアルコールを１６３５０部混合して低屈折率層用塗液Ｌ−３を調製した。
（製造例２−４、低屈折率層用塗液（Ｌ−４）の調製）
（ａ）ＵＶ７６００Ｂ[日本合成化学（株）製、商品名：紫光ＵＶ７６００Ｂ、６官能ウレタンアクリレート]を１００部、（ｂ）五酸化アンチモン粒子分散液[触媒化成工業（株）製、商品名：ＥＬＣＯＭ ＰＣ−１４、平均粒子径２０ｎｍ、Ｓｂ２Ｏ５濃度２０％]を固形分換算で３００部、光重合開始剤[チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名：イルガキュア９０７]を２０部及びイソプロピルアルコールを６７８０部混合して低屈折率層用塗液Ｌ−４を調製した。
（製造例２−５、低屈折率層用塗液（Ｌ−５）の調製）
（ａ）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート[日本化薬（株）製、商品名：ＤＰＨＡ、６官能アクリレート]を１００部、（ｂ）五酸化アンチモン粒子分散液[触媒化成工業（株）製、商品名：ＥＬＣＯＭ ＰＣ−１４、平均粒子径２０ｎｍ、Ｓｂ２Ｏ５濃度２０％]を固形分換算で３００部、（ｃ）前記製造例１で得られた変性中空シリカ微粒子ゾルを固形分換算で１３３部、光重合開始剤[チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名：イルガキュア９０７]を２７部及びイソプロピルアルコールを８９０８部を混合して低屈折率層用塗液Ｌ−５を調製した。
（製造例２−６、低屈折率層用塗液（Ｌ−６）の調製）
（ａ）１，６−ヘキサンジオールジアクリレート[共栄社化学（株）製、商品名：ライトアクリレート１，６ＨＸ−Ａ、２官能アクリレート]を１００部、（ｂ）五酸化アンチモン粒子分散液[触媒化成工業（株）製、商品名：ＥＬＣＯＭ ＰＣ−１４、平均粒子径２０ｎｍ、Ｓｂ２Ｏ５濃度２０％]を固形分換算で３００部、（ｃ）前記製造例１で得られた変性中空シリカ微粒子ゾルを固形分換算で９３０部、光重合開始剤[チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名：イルガキュア９０７]を６７部及びイソプロピルアルコールを２１６２３部を混合して低屈折率層用塗液Ｌ−６を調製した。
（製造例２−７、低屈折率層用塗液（Ｌ−７）の調製）
（ａ）ＵＶ７６００Ｂ[日本合成化学（株）製、商品名：紫光ＵＶ７６００Ｂ、６官能ウレタンアクリレート]を１００部、（ｂ）五酸化アンチモン粒子分散液[触媒化成工業（株）製、商品名：ＥＬＣＯＭ ＰＣ−１４、平均粒子径２０ｎｍ、Ｓｂ２Ｏ５濃度２０％]を固形分換算で２２０部、（ｃ）前記製造例１で得られた変性中空シリカ微粒子ゾルを固形分換算で４００部、光重合開始剤[チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名：イルガキュア９０７]を３６部及びイソプロピルアルコールを１１８８４部混合して低屈折率層用塗液Ｌ−７を調製した。
（製造例２−８、低屈折率層用塗液（Ｌ−８）の調製）
（ａ）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート[日本化薬（株）製、商品名：ＤＰＨＡ、６官能アクリレート]を１００部、（ｂ）五酸化アンチモン粒子分散液[触媒化成工業（株）製、商品名：ＥＬＣＯＭ ＰＣ−１４、平均粒子径２０ｎｍ、Ｓｂ２Ｏ５濃度２０％]を固形分換算で５００部、（ｃ）前記製造例１で得られた変性中空シリカ微粒子ゾルを固形分換算で４００部、光重合開始剤[チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名：イルガキュア９０７]を５０部及びイソプロピルアルコールを１６３５０部を混合して低屈折率層用塗液Ｌ−８を調製した。
（製造例２−９、低屈折率層用塗液（Ｌ−９）の調製）
（ａ）ペンタエリスリトールトリアクリレート[共栄社化学（株）製、商品名：ライトアクリレートＰＥ−３Ａ、３官能ウレタンアクリレート]を１００部、（ｂ）五酸化アンチモン粒子分散液[触媒化成工業（株）製、商品名：ＥＬＣＯＭ ＰＣ−１４、平均粒子径２０ｎｍ、Ｓｂ２Ｏ５濃度２０％]を固形分換算で６１１部、（ｃ）前記製造例１で得られた変性中空シリカ微粒子ゾルを固形分換算で４００部、光重合開始剤[チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名：イルガキュア９０７]を５６部及びイソプロピルアルコールを１８１２９部混合して低屈折率層用塗液Ｌ−９を調製した。
（製造例２−１０、低屈折率層用塗液（Ｌ−１０）の調製）
（ａ）ＵＶ７６００Ｂ[日本合成化学（株）製、商品名：紫光ＵＶ７６００Ｂ、６官能ウレタンアクリレート]を１００部、（ｃ）前記製造例１で得られた変性中空シリカ微粒子ゾルを固形分換算で４００部、光重合開始剤[チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名：イルガキュア９０７]を２５部及びイソプロピルアルコールを８３７５部混合して低屈折率層用塗液Ｌ−１０を調製した。
（製造例２−１１、低屈折率層用塗液（Ｌ−１１）の調製）
（ａ）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート[日本化薬（株）製、商品名：ＤＰＨＡ、６官能アクリレート]を１００部、（ｂ）五酸化アンチモン粒子分散液[触媒化成工業（株）製、商品名：ＥＬＣＯＭ ＰＣ−１４、平均粒子径２０ｎｍ、Ｓｂ２Ｏ５濃度２０％]を固形分換算で１５０部、（ｃ）前記製造例１で得られた変性中空シリカ微粒子ゾルを固形分換算で４００部、光重合開始剤[チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名：イルガキュア９０７]を３３部及びイソプロピルアルコールを１０７７７部混合して低屈折率層用塗液Ｌ−１１を調製した。
（製造例２−１２、低屈折率層用塗液（Ｌ−１２）の調製）
（ａ）１，６−ヘキサンジオールジアクリレート[共栄社化学（株）製、商品名：ライトアクリレート１，６ＨＸ−Ａ、２官能アクリレート]を１００部、（ｂ）五酸化アンチモン粒子分散液[触媒化成工業（株）製、商品名：ＥＬＣＯＭ ＰＣ−１４、平均粒子径２０ｎｍ、Ｓｂ２Ｏ５濃度２０％]を固形分換算で７５０部、（ｃ）前記製造例１で得られた変性中空シリカ微粒子ゾルを固形分換算で４００部、光重合開始剤[チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名：イルガキュア９０７]を６３部及びイソプロピルアルコールを２０３４７部混合して低屈折率層用塗液Ｌ−１２を調製した。
（実施例１−１）
厚み１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム[東洋紡績（株）製、商品名：Ａ４３００]の上に前記製造例２−１で調製した低屈折率層用塗液（Ｌ−１）を、光学膜厚がｋλ/４（ｋ：１、λ：５５０ｎｍ）になるようにグラビアコート法で塗布し、乾燥後、窒素雰囲気下で４００ｍＪ/ｃｍ２の出力にて紫外線を照射して硬化させることにより、反射防止フィルムを作製した。
【００３０】
得られた反射防止フィルムについて、視感度反射率、表面抵抗率及び硬化膜の屈折率の評価を以下に記載する方法で行い、それらの評価結果を表１に示した。
（視感度反射率）
測定面の裏面反射を除くため、裏面をサンドペーパーで粗し、黒色塗料で塗り潰したものを分光光度計[日本分光（株）製、商品名：Ｕ−ｂｅｓｔ５６０]により、光の波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの５°、−５°正反射スペクトルを測定した。得られる３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの分光反射率と、ＣＩＥ標準イルミナントＤ６５の相対分光分布を用いて、ＪＩＳ Ｚ８７０１で想定されているＸＹＺ表色系における、反射による物体色の三刺激値Ｙを視感度反射率とした。
（表面抵抗率）
デジタル絶縁計[東亜ＤＫＫ（株）製、商品名：ＳＭ−８２２０]を用いて、反射防止フィルムの表面抵抗率を測定した。なお、表１及び表２において、「RANGE OVER」は表面抵抗率が測定限界を超えるほど高くなったことを意味する。
（硬化膜の屈折率）
屈折率１．４９のアクリル樹脂板[旭化成工業（株）製、商品名：デラグラスＡ]上に、ディップコーター[杉山元理化学機器（株）製]により、前記製造例２−１で調製した低屈折率層用塗液（Ｌ−１）を、光学膜厚がｋλ/４（ｋ：１、λ：５５０ｎｍ）になるように塗布し、乾燥後、窒素雰囲気下で４００ｍＪ/ｃｍ２の出力にて紫外線を照射して硬化させた。
【００３１】
このアクリル樹脂板の裏面をサンドペーパーで粗し、黒色塗料で塗り潰したものを分光光度計[日本分光（株）製、商品名：Ｕ−ｂｅｓｔ５６０]により、光の波長４００ｎｍ〜６５０ｎｍの５°、−５°正反射スペクトルを測定し、その反射率の極小値又は極大値を読み取った。
【００３２】
反射率の極値より以下の式を用いて硬化膜の屈折率を計算した。
最小反射率（％）＝｛[アクリル樹脂板の屈折率×空気の屈折率―（層の屈折率）２]／[アクリル樹脂板の屈折率×空気の屈折率＋（層の屈折率）２]｝２×１００
ただし、アクリル樹脂板の屈折率は１．４９、空気の屈折率は１．００である。
（実施例１−２及び実施例１−３）
実施例１−１において、実施例１−２では低屈折率層用塗液（Ｌ−１）の代わりに、製造例２−２で調製した低屈折率層用塗液（Ｌ−２）を用い、実施例１−３では製造例２−３で調製した低屈折率層用塗液（Ｌ−３）を用いた以外は実施例１−１と同様にして、反射防止フィルムを得た。
【００３３】
得られた反射防止フィルムについて、視感度反射率、表面抵抗率及び硬化膜の屈折率を評価し、それらの評価結果を表１に示す。
（比較例１−１〜比較例１−３）
実施例１−１において、低屈折率層形成用塗液（Ｌ−１）の代わりに、比較例１−１では製造例２−４で調製した低屈折率層形成用塗液（Ｌ−４）、比較例１−２では製造例２−５で調製した低屈折率層形成用塗液（Ｌ−５）、比較例１−３では製造例２−６で調製した低屈折率層形成用塗液（Ｌ−６）を用いた。それ以外は実施例１−１と同様にして、反射防止フィルムを得た。
【００３４】
得られた反射防止フィルムについて、視感度反射率、表面抵抗率及び硬化膜の屈折率を測定し、それらの評価結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】
表１に示したように、実施例１−１〜１−３では、単層構成で反射防止性能を有し、かつ帯電防止性能にも優れた反射防止フィルムを得ることができた。
【００３６】
一方、比較例１−１では中空シリカ微粒子を含有していないことから、硬化膜の屈折率が高くなり、視感度反射率が高いという結果であった。また、比較例１−２では中空シリカ微粒子を含有しているものの、その含有量が少ないため、硬化膜の屈折率が十分に低くならず、反射防止性能が劣るという結果であった。比較例１−３では中空シリカ微粒子の含有量が過剰で、相対的に五酸化アンチモンの含有量が少ないため、帯電防止性能が発現されないという結果であった。
（実施例２−１〜実施例２−３）
実施例１−１において、低屈折率層用塗液（Ｌ−１）の代わりに、実施例２−１では製造例２−７で調製した低屈折率層用塗液（Ｌ−７）を用い、実施例２−２では製造例２−８で調製した低屈折率層用塗液（Ｌ−８）を用い、実施例２−３では製造例２−９で調製した低屈折率層用塗液（Ｌ−９）を用いた。それ以外は実施例１−１と同様にして、反射防止フィルムを得た。
【００３７】
得られた反射防止フィルムについて、視感度反射率、表面抵抗率及び硬化膜の屈折率を測定し、それらの評価結果を表２に示す。
（比較例２−１〜比較例２−３）
実施例１−１において、低屈折率層用塗液（Ｌ−１）の代わりに、比較例２−１では製造例２−１０で調製した低屈折率層用塗液（Ｌ−１０）を用い、比較例２−２では製造例２−１１で調製した低屈折率層用塗液（Ｌ−１１）を用い、比較例３−３では製造例２−１２で調製した低屈折率層用塗液（Ｌ−１２）を用いた。それ以外は実施例１−１と同様にして、反射防止フィルムを得た。
【００３８】
得られた反射防止フィルムについて、視感度反射率、表面抵抗率及び硬化膜の屈折率を測定し、それらの評価結果を表２に示す。
【００３９】
【表２】
表２に示したように、実施例２−１〜２−３では、単層構成で反射防止性能を有し、かつ帯電防止性能にも優れた反射防止フィルムを得ることができた。
【００４０】
一方、比較例２−１では五酸化アンチモンを含有していないことから、帯電防止性能が発現されないという結果であった。また、比較例２−２では五酸化アンチモンを含有しているものの、その含有量が少ないため、帯電防止性能が発現されないという結果であった。比較例２−３では、五酸化アンチモンの含有量が過剰で、相対的に中空シリカ微粒子の含有量が少ないため、硬化膜の屈折率が十分に低くならず、反射防止性能が劣るという結果であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材フィルム上に低屈折率層が直接積層されて構成されている反射防止フィルムであって、
前記低屈折率層は、（ａ）多官能（メタ）アクリレート、（ｂ）五酸化アンチモン及び（ｃ）中空シリカ微粒子を含有し、（ａ）多官能（メタ）アクリレート１００質量部あたり、（ｂ）五酸化アンチモンを２００〜６３０質量部及び（ｃ）中空シリカ微粒子を１９０〜６２０質量部含む低屈折率層用塗液の硬化物である反射防止フィルム。
【請求項１】
透明基材フィルム上に低屈折率層が直接積層されて構成されている反射防止フィルムであって、
前記低屈折率層は、（ａ）多官能（メタ）アクリレート、（ｂ）五酸化アンチモン及び（ｃ）中空シリカ微粒子を含有し、（ａ）多官能（メタ）アクリレート１００質量部あたり、（ｂ）五酸化アンチモンを２００〜６３０質量部及び（ｃ）中空シリカ微粒子を１９０〜６２０質量部含む低屈折率層用塗液の硬化物である反射防止フィルム。
【公開番号】特開２０１１−１４９９８３（Ｐ２０１１−１４９９８３Ａ）
【公開日】平成２３年８月４日（２０１１．８．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−８８６１（Ｐ２０１０−８８６１）
【出願日】平成２２年１月１９日（２０１０．１．１９）
【出願人】（０００００４３４１）日油株式会社 (896)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年８月４日（２０１１．８．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１月１９日（２０１０．１．１９）
【出願人】（０００００４３４１）日油株式会社 (896)
【Ｆターム（参考）】
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