反射防止部材の製造方法
【課題】映り込み防止と低反射率、高透明性、さらに低干渉縞を両立した反射防止部材を、より簡単な製造工程で製造する方法を提供する。
【解決手段】支持基材の少なくとも片面に、塗料組成物を１回のみ塗布することで（以後、支持基材における塗料組成物を１回のみ塗布する側の面を、面Ａという）、屈折率の異なる２層からなる反射防止層を形成することを特徴とする反射防止部材の製造方法であって、
該面Ａの表面粗さ（ＪＩＳ−Ｂ−０６０１：２００１）が８ｎｍ以上４０ｎｍ以下であることを特徴とする、反射防止部材の製造方法。
【解決手段】支持基材の少なくとも片面に、塗料組成物を１回のみ塗布することで（以後、支持基材における塗料組成物を１回のみ塗布する側の面を、面Ａという）、屈折率の異なる２層からなる反射防止層を形成することを特徴とする反射防止部材の製造方法であって、
該面Ａの表面粗さ（ＪＩＳ−Ｂ−０６０１：２００１）が８ｎｍ以上４０ｎｍ以下であることを特徴とする、反射防止部材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反射防止部材の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
反射防止部材は一般に、陰極管表示装置（ＣＲＴ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）や液晶表示装置（ＬＣＤ）のような画像表示装置において、外光の反射によるコントラスト低下や像の映り込みを防止するために、光学干渉の原理を用いて反射率を低減するようにディスプレイの最表面に配置される。
【０００３】
このような反射防止部材として、特許文献１には「透明基材上フィルム上に、ハードコート層、高屈折率層及び低屈折率層を積層してなる反射防止フィルムにおいて、上記ハードコート層、又はハードコート層及び高屈折率層が、反応性有機珪素化合物を含有する電離放射線硬化型樹脂を主体として形成されていることを特徴とする反射防止フィルム」が記載されている。
【０００４】
このような反射防止部材においては近年、反射防止機能に加え、映り込み防止機能も合わせて求められており、次のものが提案されている。
【０００５】
特許文献２には、「樹脂基材フィルムと、前記樹脂基材フィルム表面上に積層された、表面に凹凸形状を有する防眩層とを備える防眩フィルムであって、前記防眩層は、下記式（１）で示されるアスペクト比が１を超える非真球状の光拡散性粒子が分散された透明樹脂からなる層であり、 前記防眩層表面が有する凹凸形状は、金属金型を用いたエンボス法によって形成される防眩フィルム。
【０００６】
アスペクト比＝Ｌmax／Ｌver （１）
ここで、Ｌmaxは、前記光拡散性粒子の投影面積が最小となるように投影したときの投影
面の最大長さであり、Ｌverは、その投影面におけるＬmax方向と直交する方向の最大長さである。」が記載されている。
【０００７】
さらに、反射防止部材を構成する層の層間界面の機能に着目したものとして、次のものが提案されている。
【０００８】
特許文献３には、「複数の透明層が形成されてなる光学フィルムであって、この光学フィルムを構成する第一の透明層と、この第一の透明層を接して形成された第二の透明層とが、屈折率の異なる材料からなり、かつ、この第一の透明層と第二の透明層との接触界面が光散乱性界面であることによって干渉縞の発生が抑制されたものであることを特徴とする、光学フィルム」、が記載されている。
【０００９】
特許文献４には、「透明基材の一方の面に凹凸を形成してなる透明フィルムの当該一方の面に、前記透明基材の屈折率よりも高い屈折率を有する高屈折率層と、高屈折率層の屈折率よりも低い屈折率を有する低屈折率層とをこの順に備えてなり、前記凹凸が透明基材を変形することにより形成されたものであり、［１］〜［２］を満たす反射防止フィルム
［１］０．０４≦Ｒａ≦０．２５μｍ
［２］０．００１≦Ｒａ／Ｓｍ≦０．００５
（Ｒａ及びＳｍは、それぞれＪＩＳ Ｂ０６０１：１９９４に基づいて測定される算術平均粗さ及び凹凸の平均間隔である）」、が記載されている。
【００１０】
また、１回の塗布によって２つの層を形成する反射防止部材およびその製造方法として、次のものが提案されている。
【００１１】
特許文献５には、「バインダー樹脂中に低屈折率微粒子と中乃至高屈折率微粒子が分散されているコーティング組成物を用いてワンコートにて形成された塗膜を含む反射防止積層体であって、該低屈折率微粒子としてフッ素系化合物により処理されているシリカ微粒子が用いられることにより、比重の差により塗膜の上部乃至中間部において低屈折率微粒子が偏在し、且つ中間部乃至下部において中乃至高屈折率微粒子が偏在していることを特徴とする反射防止積層体」、が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開平９−２５４３２４号公報
【特許文献２】特開２００９−１２２３７１号公報
【特許文献３】特開２００５−１０７００５号公報
【特許文献４】特開２００９−２１１０６１号公報
【特許文献５】特開２００７−２７２１３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明が解決しようとする課題は、映り込み防止と低反射率、高透明性、さらに低干渉縞を両立した反射防止部材を、より簡単な製造工程で製造する方法を提供することである。
【００１４】
上記課題に対し前述の公知技術は次の状況にある。
【００１５】
特許文献１では、低反射率、高透明性に関しては、求められている水準に達しているが、本発明者らが確認したところ映り込み防止については、特に考慮されておらず、そのため求められる水準に対し劣り、また製造工程も少なくとも３回の塗布を必要としているため、煩雑である。
【００１６】
特許文献２では、映り込みの防止に対して、非真球状の光拡散性粒子と金属金型を用いたエンボス法を組み合わせることにより、映り込みの防止を達成しているが、その透明性を表わす指標として、ヘイズが２〜４０％と高く、あくまで一般的な防眩性フィルムの範疇であり、現在求められている映り込みを防止しながら高透明性と低反射率を両立した反射防止部材とはいえないものである。
【００１７】
特許文献３、４では、反射防止部材を構成する層の層間界面の機能に着目しているが、その目的は干渉縞の防止と白味の防止にあり、さらにその粗さの程度や対象とする界面の粗さが粗い。映り込みの防止と干渉ムラの抑制には効果があるが、光散乱性界面のため低反射率や高透明性との両立ができない。さらに、製造工程も煩雑なものとなっており、課題の達成は困難である。
【００１８】
特許文献５では、ワンコートで２層を得るもので、反射防止層を形成する低屈折率層と高屈折率層の界面が明瞭ではなく渾然一体としているため、明確な境界をもった反射防止層と比べて各屈折率層間の剥離の問題は解消されると記載されている。しかし、渾然一体とした明瞭でない界面のため、反射率、透明性の低下が予想され、課題の達成は困難である。
【００１９】
また、特許文献１から５のいずれにおいても、本発明の製造方法について着想に至っていない。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
上記課題を解決するために本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、以下の発明を完成させた。すなわち、本発明は以下の通りである。
１）支持基材の少なくとも片面に、塗料組成物を１回のみ塗布することで（以後、支持基材における塗料組成物を１回のみ塗布する側の面を、面Ａという）、屈折率の異なる２層からなる反射防止層を形成することを特徴とする反射防止部材の製造方法であって、
該面Ａの表面粗さ（ＪＩＳ−Ｂ−０６０１：２００１）が８ｎｍ以上４０ｎｍ以下であることを特徴とする、反射防止部材の製造方法。
【００２１】
前記塗料組成物が、２種類以上の無機粒子、１種類以上のバインダー成分、及び金属キレートを含み、
該２種類以上の無機粒子のうち少なくとも１種類の無機粒子が、疎水性化合物Ａにより処理された無機粒子であることを特徴とする、請求項１に記載の反射防止部材の製造方法。
２）前記塗料組成物が、２種類以上の無機粒子、１種類以上のバインダー成分、及び金属キレートを含み、
該２種類以上の無機粒子のうち少なくとも１種類の無機粒子が、疎水性化合物Ａにより処理された無機粒子であることを特徴とする、前記１）に記載の反射防止部材の製造方法。
３）前記塗料組成物の粘度変化（Δη）が、０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする、前記１）または２）に記載の反射防止部材の製造方法。
（ここでΔηとは、せん断速度０．１ｓ−１における粘度η１と、せん断速度１０ｓ−１における粘度η２の差（η１−η２）を表す。）
４）前記塗料組成物が、以下の疎水性化合物Ｂを含有することを特徴とする、前記１）から３）のいずれかに記載の反射防止部材の製造方法。
【００２２】
疎水性化合物Ｂとは、フッ素化合物Ｂ、長鎖炭化水素化合物Ｂ、及びシリコーン化合物Ｂからなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物である。
【００２３】
フッ素化合物Ｂとは、炭素数４以上のフルオロアルキル基及び反応性部位を有する化合物である。
【００２４】
長鎖炭化水素化合物Ｂとは、炭素数８以上の炭化水素基及び反応性部位を有する化合物である。
【００２５】
シリコーン化合物Ｂとは、シロキサン基及び反応性部位を有する化合物である。
５）前記疎水性化合物Ｂが、フッ素化合物Ｂを含み、
該フッ素化合物Ｂの数平均分子量が３００以上４０００以下であることを特徴とする、前記４）に記載の反射防止部材の製造方法。
６）前記フッ素化合物Ｂは、振動式粘度計による粘度ηＦが１〜１００ｍＰａ／ｓであり、かつ表面張力γＦが６〜２６ｍＮ／ｍであることを特徴とする、前記５）に記載の反射防止部材の製造方法。
７）前記フッ素化合物Ｂが、下記一般式（Ａ）のモノマー、一般式（Ｂ）のモノマー、一般式（Ａ）のモノマーに由来するオリゴマー、及び一般式（Ｂ）のモノマーに由来するオリゴマーからなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物であることを特徴とする、前記５）又は６）に記載の反射防止部材の製造方法。
【００２６】
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−Ｒ２−Ｒｆ１ ・・・一般式（Ａ）
Ａ−Ｒ３−Ｒｆ１ ・・・一般式（Ｂ）
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒｆ１は炭素数４〜７の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜１０のアルキル基、Ａは反応性部位である。）
【発明の効果】
【００２７】
本発明によれば、映り込み防止と、低反射率、高透明性、さらに低干渉縞を両立した反射防止部材を、より簡単な製造工程で製造する方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本発明の反射防止部材の構成
【図２】従来の反射防止部材の構成
【図３】従来の反射防止部材の構成
【発明を実施するための形態】
【００２９】
まず、映り込み防止と低反射率、高透明性の両立について述べる。従来から知られた基本的な映り込み防止技術は、比較的大きな表面の凹凸形状を導入することにより、反射光を散乱させて、表面に形成される反射像を乱してわかりにくくするものである。しかしながら、この方法では、屈折率差が大きい表面で光を散乱するため、反射率は光の干渉効果を利用したもののように低くすることはできず、また著しく透明性を低下させてしまう。また、特許文献２ではアスペクト比の大きい粒子を内部に含むことにより、塗膜内部での光散乱に異方性をもたせ層内部での異方性散乱を強化して映り込みの防止を強化しているが、反射率の低下と透明性の向上は得られない。
【００３０】
次いで、干渉縞、透明性の両立について述べる。干渉縞は、塗布工程での液膜の揺らぎに起因する膜厚変化、乾燥工程での乾燥速度むらに起因する膜厚変化、および基材の厚みばらつきに起因して反射防止層の厚み変化が目視可能な長周期で現れることにより、干渉効果にズレが生じ、反射色の変化が目視されるものと考えられる。この課題に対し特許文献４、５では界面を光散乱性にすることにより干渉効果のズレを解決しているが、光散乱性になることにより、透明性が低下してしまう。
【００３１】
以上の結果、公知技術では課題のすべてを達成することはできない。次に、本発明が前述の課題を解決可能な理由を述べる。
【００３２】
本発明者らは、映り込み防止性能と低反射率、高透明性、および低干渉縞を両立する製造方法として、支持基材−反射防止層間の界面に着目し、反射防止層と支持基材の界面（面Ａ）の粗さを特定の領域に制御することと、１回の塗料組成物を塗布することにより屈折率が異なる２つの層を形成する技術を組み合わせることによって、上記課題を解決可能なことを発見した。
【００３３】
これは、支持基材における塗料組成物を塗布する側の面を面Ａとした際に、支持基材の該面Ａを、本発明の範囲で組面化、即ち微細な凹凸を形成することにより、反射防止性能や透明性に影響が出ない範囲で反射光にわずかな乱れをもたらし、高透明性、映り込み防止の両立が可能となった。
【００３４】
また本発明は、前述のように支持基材と反射防止層とのなす界面が微細に入り組むことにより、高屈折率層の厚みが実質的に幅を有するため、膜厚変化による干渉効果のズレを吸収することができる。このとき界面が微細に入り組む量が光の波長に比べて十分に短いため、光散乱性が発生せず、透明性に影響を及ぼさない。
【００３５】
以下、本発明の実施の形態について具体的に述べる。
【００３６】
図１に本発明の反射防止部材の構成の一例を示す。本発明の反射防止部材１は、支持基材２の少なくとも片面上に、屈折率の異なる２層からなる反射防止層３が積層されている。なお支持基材における塗料組成物を塗布する側の面を、面Ａとする。
【００３７】
ここで面Ａとは、易接着層、ハードコート層、帯電防止層などの反射防止層以外の機能層を有する支持基材を用いた場合や、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線照射処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理およびオゾン酸化処理等の処理が施された支持基材を用いた場合にも、塗布工程において反射防止層を形成する塗料組成物を塗布した側の支持基材面を指すため、機能層を有する支持基材の場合には機能層の側の面を、処理を施した支持基材の場合には、処理がなされた側の面を指す。
【００３８】
反射防止部材は、反射防止層を構成する２層が第１層と第２層とからなり、第１層、第２層、支持基材がこの順に積層される。そして、第１層が低屈折率層であり、第２層が高屈折率層であることが好ましい。
【００３９】
本発明は、支持基材の少なくとも片面に、塗料組成物を１回のみ塗布することで（以後、支持基材における塗料組成物を１回のみ塗布する側の面を、面Ａという）、屈折率の異なる２層からなる反射防止層を形成することを特徴とする反射防止部材の製造方法であって、該面Ａの表面粗さ（ＪＩＳ−Ｂ−０６０１：２００１）が８ｎｍ以上４０ｎｍ以下であることを特徴とする、反射防止部材の製造方法である。
【００４０】
本発明では、支持基材における面Ａの表面粗さが８ｎｍ以上４０ｎｍ以下であることが重要であり、好ましくは１０ｎｍ以上３５ｎｍ以下、より好ましくは１２ｎｍ以上３０ｎｍ以下である。
【００４１】
面Ａの表面粗さが８ｎｍよりも小さくなると、得られる反射防止部材の支持基材と反射防止層との界面構造が図２の状態となり、支持基材と反射防止層との界面の物理的な観点の密着力の向上効果が小さくなるため、耐擦傷性、耐磨耗性に劣る事となる。さらに支持基材と反射防止層との界面に微細な凹凸構造が形成されないことにより、低干渉縞や映り込み防止性能が得られなくなる問題がある。
【００４２】
また面Ａの表面粗さが４０ｎｍよりも大きくなると、得られる反射防止部材の支持基材と反射防止層との界面構造が図３の状態となり、支持基材と反射防止層との界面で光散乱が生じるため、低反射率や透明性等の性能が得られなくなる問題がある。
【００４３】
さらに１回の塗布で２層の反射防止層を形成する塗料組成物を塗布した際に、面Ａの表面粗さが４０ｎｍよりも大きいと、自発的な層構造の形成が阻害され、明確な界面構造が形成できず、反射防止性能が得られなくなる。
【００４４】
そのため、本発明では面Ａの表面粗さが８ｎｍ以上４０ｎｍ以下であることが重要である。
［反射防止部材］
本発明により得られる反射防止部材とは、各種支持基材の少なくとも片面に、反射防止機能を有する層（屈折率の異なる２層からなる反射防止層）が形成された部材を指し、支持基材がプラスチックフィルムの場合には、一般に反射防止フィルムと呼ばれる。その必要性や要求される性能などは特開昭５９−５０４０１号公報に記載されている様に、好ましくは０．０３以上、より好ましくは０．０５以上の屈折率差を有する２層からなる反射防止層を支持基材上に積層させることで構成された様態である。また反射防止層を構成する２層の屈折率差は、５．０以下であることが好ましい（つまり、第１層と第２層の屈折率差は、好ましくは０．０３以上、より好ましくは０．０５以上であり、上限としては５．０以下とした態様である。）。この屈折率差とは、隣接する層間の屈折率を相対的に比較した値であり、相対的に屈折率が低い層を低屈折率層と呼び、相対的に屈折率が高い層を高屈折率層と呼ぶ。そして反射防止部材は、第１層が低屈折率層であり、第２層が高屈折率層であることが好ましい。
【００４５】
前述の通り、図１に本発明の反射防止部材の構造の１例を示すが、本発明では支持基材と接した第２層が、高屈折率の機能に加えて、耐傷性も有する態様が好ましい。この場合、該第２層は高屈折率ハードコート層と呼ぶ。また高屈折率ハードコート層は、支持基材２と低屈折率層５との接着を強化する機能も有することがさらに好ましい。高屈折率ハードコート層の強度は、１ｋｇ荷重の鉛筆硬度で、Ｈ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることがさらに好ましく、３Ｈ以上であることが最も好ましい。上限については、強度が高い分には問題はないが、現実的には９Ｈ程度が上限である。
【００４６】
上述した本発明は、該支持基材の少なくとも片面上に、塗料組成物を１回のみ塗布することで、屈折率の異なる２層からなる反射防止層を形成することを特徴とする反射防止部材の製造方法である。
【００４７】
ここで塗料組成物を１回のみ塗布するとは、支持基材に対して１種類の塗料組成物を１回だけ塗布することを指す。そのため塗料組成物を１回のみ塗布とは、１回の塗布時に複数層からなる液膜を同時に１回塗布する多層同時塗布や、１回の塗布時に１層の液膜を複数回の塗布、乾燥する連続逐次塗布、１回の塗布時に１層の液膜を複数回塗布後に乾燥する、ウェットオンウェット塗布などは意味しない。
【００４８】
塗料組成物は、２種類以上の無機粒子と、１種類以上のバインダー成分とを含むことが好ましい。そして、２種類以上の無機粒子のうち少なくとも１種類の無機粒子が、疎水性化合物Ａにより処理された無機粒子（以後、疎水性化合物Ａにより処理された無機粒子を、疎水性処理無機粒子とよぶ）であることが好ましい。さらに塗料組成物は、金属キレート化合物を含むことが好ましい。無機粒子、バインダー成分、疎水性化合物Ａ、疎水性処理無機粒子、金属キレート化合物については後述する。
【００４９】
塗料組成物を１回のみ塗布することで、支持基材上に屈折率の異なる２層からなる反射防止層を形成する原理は、塗料組成物中の２種類以上の無機粒子が、塗料組成物中をブラウン運動により運動し、気液、固液界面に到達した無機粒子が、表面自由エネルギー差によって、低表面エネルギー無機粒子は大気側へ、高表面エネルギー無機粒子は支持基材側へ固定されることにより、自発的に層構造（屈折率の異なる２層からなる反射防止層）が形成できると考えている。
【００５０】
反射防止層を構成する屈折率の異なる２層は、反射分光膜厚計によって、３００〜８００ｎｍの範囲での反射率を測定し、該装置付属のソフトウェア［ＦＥ−Ａｎａｌｙｓｉｓ］を用いることで、それぞれの層の屈折率を得ることができる。
【００５１】
具体的には、反射分光膜厚計（ＦＥ−３０００、大塚電子株式会社製）を用いて反射率を測定し、大塚電子株式会社製［膜厚測定装置 総合カタログＰ６（非線形最小二乗法）］に記載の方法に従い、屈折率の波長分散の近似式としてＣａｕｃｈｙの分散式（数式１）を用い最小二乗法（カーブフィッティング法）により、光学定数（Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３）を計算することで屈折率を測定することができる。なお、屈折率は、５５０ｎｍにおける値を用いた。
【００５２】
【数１】
【００５３】
ここで、λは波長、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３は光学定数を表す。
なお、屈折率の異なる２層である高屈折率層（または高屈折率ハードコート層）と低屈折率層との間（第２層と第１層との間）には、無機粒子の配列による明確な界面があることが好ましい。
【００５４】
本発明における明確な界面とは、１つの層と他の層とが区別可能な状態をいう。区別可能な界面とは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて断面を観察することにより、支持基材上の２層の界面の有無を判断した。
【００５５】
反射防止部材として良好な性能を示すには、分光測定において最低反射率が好ましくは０％以上１．０％以下、より好ましくは０％以上０．７％以下、さらに好ましくは０％以上０．６％以下であり、特に好ましくは０％以上０．５％以下であることが望ましい。
【００５６】
また、反射防止部材として良好な性質を示すには、更に透明性が高いことが望ましい。透明性が低いと画像表示装置として用いた場合、画像彩度の低下などによる画質低下が生じるために好ましくない。反射防止部材の透明性の評価にはヘイズ値を用いることができる。ヘイズはＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００）に規定された透明性材料の濁りの指標である。ヘイズは小さいほど透明性が高いことを示す。反射防止部材のヘイズ値としては、好ましくは２．０％以下であり、より好ましくは１．８％未満、更に好ましくは１．５％未満であり、値が小さいほど透明性の点で良好であるものの、０％とすることは困難であり、現実的な下限値は０．０１％程度と思われる。ヘイズ値が２．０％を超えると、画像劣化が生じる可能性が高くなるため好ましくない。
【００５７】
反射防止部材として良好な性質を示すには、第２層、第１層の厚みが特定の厚みであることが望ましく、第１層（低屈折率層）の厚みは、好ましくは５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下、さらに好ましくは７０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であり、特に好ましくは９０ｎｍ以上１３０ｎｍ以下であることが望ましい。第１層（低屈折率層）の厚みが５０ｎｍ未満であると、光の干渉効果が得られず反射防止効果が得られず画像の映り込みが大きくなるために好ましくない。また２００ｎｍを超える場合も光の干渉効果が得られなくなるため画像の映り込みが大きくなるために好ましくない。
【００５８】
反射防止部材には、さらに、易接着層、防湿層、帯電防止層、シールド層、下塗り層や保護層などを設けてもよい。シールド層は、電磁波や赤外線を遮蔽するために設けられる。反射防止部材中にこれらの層を形成するためには、支持基材としてこれらの層を有するフィルムを適用する方法などが挙げられる。
［金属キレート化合物］
塗料組成物は、金属キレート化合物を含むことが好ましい。本発明における金属キレート化合物とは、多座配位子を分子中に有する化合物が金属イオンを挟むようにして錯体を形成している化合物の総称である。
【００５９】
金属キレート化合物は、シラノールなどを含む樹脂の硬化を助成する効果があり、乾燥工程においてシラノールなどを含む樹脂の硬化が安定して進行する。そのため膜硬度が上昇し、耐擦傷性や耐磨耗性が向上するため、金属キレート化合物を含むことが好ましい。
【００６０】
また、その効果は加熱することにより促進され、乾燥工程に適している温度は、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１３０℃以上である。加熱温度を１００℃以上とすることで、非常に短時間でシラノールなどを含む樹脂の硬化が安定して進行するために好ましい。
【００６１】
金属キレート化合物中の金属イオンは、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素及び金属元素などであれば特に限定されないが、好ましくはチタンまたはアルミニウム、より好ましくはアルミニウムを挙げることができる。
【００６２】
金属キレート化合物の具体例としては、例えば、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、アルミニウムアルキルアセトアセテート・ジイソプロピレート、アルミニウムビスエチルアセトアセテート・モノアセチルアセトネート、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、アルミニウムエチルアセトアセテート・ジイソプロピレートなどのアルミニウムキレート化合物、トリエトキシ・モノ（アセチルアセトナート）チタン、トリ−ｎ−プロポキシ・モノ（アセチルアセトナート）チタン、トリス（アセチルアセトナート）モノ（エチルアセトアセテート）チタンなどのチタンキレート化合、トリエトキシ・モノ（アセチルアセトナート）ジルコニウム、トリ−ｎ−プロポキシ・モノ（アセチルアセトナート）ジルコニウム、トリス（アセチルアセトナート）モノ（エチルアセトアセテート）ジルコニウムなどのジルコニウムキレート化合物等の化合物を挙げることができる。
【００６３】
これらの金属キレート化合物は、１種あるいは２種以上を同時に使用しても良い。また、これらの金属キレート化合物において、塗料の安定性や膜硬化性寄与等の観点からアルミニウムキレート化合物が特に好ましい。
［塗料組成物中に含まれる無機粒子］
塗料組成物は、２種類以上の無機粒子を含むことが好ましい。そして無機粒子の種類数は、２種類以上２０種類以下が好ましく、より好ましくは２種類以上１０種類以下、さらに好ましくは２種類以上３種類以下であり、最も好ましくは２種類である。
【００６４】
ここで無機粒子の種類とは、無機粒子を構成する元素の種類によって決まる（後述する疎水性処理無機粒子においては、疎水性化合物Ａにより処理される前の無機粒子を構成する元素の種類によって決まる。）。例えば、酸化チタン（ＴｉＯ２）と酸化チタンの酸素の一部をアニオンである窒素で置換した窒素ドープ酸化チタン（ＴｉＯ２−ｘＮｘ）とでは、無機粒子を構成する元素が異なるために、異なる種類の粒子である。また、同一の元素、例えばＺｎ、Ｏのみからなる無機粒子（ＺｎＯ）であれば、その粒径が異なる無機粒子が複数存在しても、またＺｎとＯとの組成比が異なっていても、これらは同一種類の無機粒子である。また酸化数の異なるＺｎ粒子が複数存在しても、無機粒子を構成する元素が同一である限りは（この例ではＺｎ以外の元素が全て同一である限りは）、これらは同一種類の無機粒子である。
【００６５】
初めに第１層（低屈折率層）構成成分として好適に使用される無機粒子に関して説明する。
【００６６】
塗料組成物の、２種類以上の無機粒子における少なくとも１種類の無機粒子は、疎水性化合物Ａにより処理された無機粒子（疎水性処理無機粒子という）であることが好ましく、この疎水性処理無機粒子が第１層（低屈折率層）構成成分として好適である。（疎水性化合物Ａについては後述。）この疎水性処理無機粒子の構成材料として好適な無機粒子は、Ｓｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，およびＭｇから選択される元素を含む無機粒子が好ましく挙げられ、さらに好ましくは、シリカ粒子（ＳｉＯ２）、アルカリ金属フッ化物（ＮａＦ，ＫＦなど）、およびアルカリ土類金属フッ化物（ＣａＦ２、ＭｇＦ２など）から選ばれる化合物を含む無機粒子であり、耐久性、屈折率などの点からシリカ粒子が特に好ましい。なお、疎水性化合物Ａにより処理されたシリカ粒子は、以後疎水性処理シリカ粒子とよぶ。
【００６７】
疎水性処理無機粒子の構成材料の無機粒子として好ましく用いられるシリカ粒子とは、一般例として、ＳｉＯ２などのケイ素化合物から導出される粒子の総称である。そして本発明のより好ましい態様は、該シリカ粒子が中空シリカ粒子の態様である。ここで中空シリカ粒子とは、粒子の内部に空洞を有するシリカ粒子である。）。
【００６８】
続いて、第１層（低屈折率層）に好適な、疎水性処理無機粒子の構成材料である無機粒子の数平均粒子径について説明する。このような無機粒子の数平均粒子径（処理される前の数平均粒子径）が１ｎｍよりも小さくなると、該粒子を含む塗料組成物より得られる反射防止部材における支持基材上の第１層（低屈折率層）中の空隙密度が低下することによる屈折率の上昇や透明度の低下が起こることがあるため好ましくなく、無機粒子の数平均粒子径（処理される前の数平均粒子径）が２００ｎｍよりも大きくなると、該粒子を含む塗料組成物より得られる反射防止部材の低屈折率層の厚さが厚くなり、良好な反射防止性能が得られなくなり好ましくない。そのため、塗料組成物中の疎水性化合物Ａにより処理される無機粒子は、数平均粒子径（処理される前の数平均粒子径）が、好ましくは１ｎｍから２００ｎｍ、より好ましくは２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下、更に好ましくは４０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下である。
【００６９】
ここで塗料組成物中の粒子の数平均粒子径とは、本発明の製造方法により得られる反射防止部材中の反射防止層を、透過型電子顕微鏡により観察して求めた粒子径をいう。倍率は５０万倍とし、その画面に存在する１００個の粒子の外径を測定し、その平均値とした。
【００７０】
ここで外径とは、粒子の最大の径（つまり粒子の長径であり、粒子中の最も長い径を示す）を表し、内部に空洞を有する粒子の場合も同様に、粒子の最大の径を表す。
【００７１】
疎水性処理無機粒子は、好適に空気側（最表面層）へ移動して、好適に第１層（低屈折率層）を形成できるため、塗料組成物に用いられる２種類以上の無機粒子の少なくとも１種類の無機粒子には、疎水性化合物Ａによる処理がされていることが好ましい。なお、２種類以上の無機粒子の全ての無機粒子が疎水性処理無機粒子であるよりも、疎水性処理無機粒子と、該処理をされていない他の無機粒子（以後、疎水性処理無機粒子を除いた無機粒子を、他の無機粒子という）の両方を含む塗料組成物を用いる方が、屈折率差の大きい２層を得ることができるために、反射防止性の点で好ましい。つまり、本発明に用いる塗料組成物は、疎水性処理無機粒子と他の無機粒子の両方を各々少なくとも１種類含むことが好ましい。なお、他の無機粒子は第２層（高屈折率層）構成成分として好適に使用されるので、後ほど説明する。
【００７２】
また、疎水性化合物Ａによる処理を施す無機粒子は、シリカ粒子であることが、つまり疎水性処理無機粒子としては、疎水性処理シリカ粒子であることが特に好ましい。
【００７３】
無機粒子に対する疎水性化合物Ａによる処理工程は、一段階で行われても良いし、多段階で行われても良い。また、複数の段階で疎水性化合物Ａを用いても良いし、一つの段階のみで疎水性化合物Ａを用いても良い。
【００７４】
本発明における疎水性化合物Ａとは、疎水基及び反応性部位を有する化合物である。
【００７５】
本発明における疎水性化合物Ａの疎水基は、一般に疎水的な機能を有すれば特に限定されないが、疎水基の具体例としては、炭素数４以上のフルオロアルキル基、炭素数８以上の炭化水素基、及びシロキサン基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基が例示される（なお、以下の説明においては、炭素数４以上のフルオロアルキル基と反応性部位とを有する化合物を、フッ素化合物Ａといい、炭素数８以上の炭化水素基と反応性部位とを有する化合物を、長鎖炭化水素化合物Ａといい、シロキサン基と反応性部位とを有する化合物を、シリコーン化合物Ａという。）。また、無機粒子の処理に用いる疎水性化合物Ａは、単一化合物でも良いし複数の異なる化合物を併用しても良い。なお疎水性化合物Ａがフッ素化合物Ａ、長鎖炭化水素化合物Ａ、及びシリコーン化合物Ａからなる群より選ばれるいずれかの化合物である場合には、後述する疎水性化合物Ｂと同一の化合物を使用することができる。
【００７６】
本発明における長鎖炭化水素化合物Ａは、分子中に疎水基である炭素数８以上の炭化水素基と、反応性部位とを有する化合物を表す。炭素数８以上の炭化水素基は、炭素数が８以上３０以下であることが好ましい。また炭素数８以上の炭化水素基は、直鎖構造、分岐構造、脂環構造を問わず選択することができる。長鎖炭化水素化合物Ａとしてより好ましくは、その疎水基が炭素数１０以上２２以下の直鎖状アルキル基を有する化合物であり、アルキルアルコール、アルキルエポキシド、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、アルキルカルボキシレート（酸無水物及びエステル類を含む）、などを用いることができる。
【００７７】
長鎖炭化水素化合物Ａの具体例としては、オクタノール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ステアリルアルコール、などの多価アルコール、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート、２−ヒドロキシオクチルアクリレート、２−ヒドロキシオクチルメタクリレート、などのアクリレート（メタクリレート）、オクチルトリメトキシシランなどのアクリルシラン、などが挙げられる。
【００７８】
本発明におけるシリコーン化合物Ａは、分子中に疎水基であるシロキサン基と、反応性部位とを有する化合物を表す。シリコーン化合物Ａの反応性部位は、（メタ）アクリレート基が好ましく用いられる。
【００７９】
また本発明でいうシロキサン基とは、連続したシロキサン結合（−Ｓｉ−Ｏ−）を骨格としたポリマーであり、シロキサン基としては、一般式（Ｃ）で示されるポリシロキサン基が好ましく用いられる。
−（Ｓｉ（Ｒ８）（Ｒ９）−Ｏ）ｍ−・・・一般式（Ｃ）
（ｍは１０〜２００のいずれかの整数。）
（Ｒ８、Ｒ９は特に限定されないが、炭素数１〜６のいずれかのアルキル基、フェニル基、３−アクリロイル−２−ヒドロキシプロピルシロキサン基、２−アクリロイル−３−ヒドロキシプロピルシロキサン基、末端アクリレート基を有するポリエチレングリコールプロピルエーテル基、末端ヒドロキシ基を有するポリエチレングリコールプロピルエーテル基、等から選択される。）
疎水基として一般式（Ｃ）のポリシロキサン基を有するシリコーン化合物Ａの具体例は、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるジメチルシロキサン基と、さらに反応性部位とを有する化合物が挙げられる。ここで、Ｒは反応性部位を表し、Ｒの好ましい態様はメタクリル基、エポキシ基、又はカルボキシル基である。一般式（ＩＩＩ）のジメチルシロキサン基と、さらに反応性部位とを有するシリコーン化合物Ａの具体例として、Ｘ−２２−１６４Ｂ，Ｘ−２２−１６４Ｃ，Ｘ−２２−５００２、Ｘ−２２−１７４Ｄ、Ｘ−２２−１６７Ｂ（以上商品名、信越化学工業株式会社製）などが挙げられる。
【００８０】
【数２】
【００８１】
本発明におけるフッ素化合物Ａとは、分子中に炭素数４以上のフルオロアルキル基と、反応性部位とを有する化合物を表す。なおフッ素化合物Ａとは、後述するフッ素化合物Ｂと同様であり、フッ素化合物Ａの詳細な説明及びその具体例は、後述するフッ素化合物Ｂの説明個所と同様である。
【００８２】
中空シリカ粒子などの無機粒子に直接フッ素化合物Ａ等の疎水性化合物Ａを導入する方法は、１分子中に疎水性セグメントとシリルエーテル基（シリルエーテル基が加水分解されたシラノール基を含む）との両方を持つ疎水性化合物Ａを少なくとも１種類以上と開始剤とを共に撹拌することにより成される方法がある。しかし中空シリカ粒子などの無機粒子に直接疎水性化合物Ａを導入する場合、反応性の制御が困難になったり、塗料化後塗布時に塗布斑等が発生しやすくなったりする場合がある。
【００８３】
また中空シリカ粒子などの無機粒子にフッ素化合物Ａなどの疎水性化合物Ａにより表面処理を行って、中空シリカ粒子などの無機粒子にフルオロアルキル基等の疎水基を導入する更なる方法としては、中空シリカ粒子などの無機粒子を架橋成分にて処理し、疎水性化合物Ａとつなぎ合わせる方法がある。
【００８４】
また前述の疎水性化合物Ａは、中空シリカ粒子などの無機粒子に対して直接表面処理することで、疎水性処理無機粒子を得ることもできるが、疎水性化合物Ａによる表面処理前に、無機粒子を架橋成分にて処理しておくことが好ましい。中空シリカ粒子などの無機粒子を架橋成分にて処理する際の架橋成分としては、分子内にフッ素元素などの疎水基は無いが、フッ素化合物Ａ等の疎水性化合物Ａと反応可能な部位と、中空シリカ粒子などの無機粒子と反応可能な部位とを少なくとも一カ所ずつ持っている化合物を挙げることができる。そして、中空シリカ粒子などの無機粒子と反応可能な部位としては、反応性の観点からシリルエーテル及びシリルエーテルの加水分解物であることが好ましい。これら化合物は一般的にシランカップリング剤と呼ばれ、例としては、グリシドキシアルコキシシラン類、アミノアルコキシシラン類、アクリロイルシラン類、メタクリロイルシラン類、ビニルシラン類、メルカプトシラン類、などを用いることができる。
【００８５】
またこのような架橋成分としては、以下の一般式（Ｉ）の化合物が好ましい。つまり、本発明の塗料組成物に好適な疎水性処理無機粒子は、無機粒子を下記一般式（Ｉ）の架橋成分で一度処理し、それに続けて疎水性化合物Ａで処理する方法が好ましい。このように２段階で処理することで、無機粒子に対して疎水性化合物Ａを処理しやすくなるため好ましい。
【００８６】
Ｂ−Ｒ４−ＳｉＲ５ｎ（ＯＲ６）３−ｎ 一般式（Ｉ）
さらにこのような２段階で処理することで得られる疎水性処理無機粒子に関して、本発明の塗料組成物に好適な疎水性処理無機粒子Ａのより好ましい形態は、シリカ粒子を下記一般式（Ｉ）で示される化合物で処理し、更に下記一般式（ＩＩ）で示されるフッ素化合物Ａで処理した粒子である。
Ｂ−Ｒ４−ＳｉＲ５ｎ（ＯＲ６）３−ｎ 一般式（Ｉ）
Ｄ−Ｒ７−Ｒｆ２ 一般式（ＩＩ）
（上記一般式中のＢ、Ｄは反応性部位を示し、Ｒ４、Ｒ７は炭素数１から３のアルキレン基及びそれらから導出されるエステル構造を示し、Ｒ５、Ｒ６は水素又は炭素数が１から４のアルキル基を示し、Ｒｆ２はフルオロアルキル基を示し、ｎは０から２の整数を示し、それぞれ側鎖を構造中に持っても良い。）
一般式（Ｉ）の具体例としては、アクリロキシエチルトリメトキシシラン、アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アクリロキシブチルトリメトキシシラン、アクリロキシペンチルトリメトキシシラン、アクリロキシヘキシルトリメトキシシラン、アクリロキシヘプチルトリメトキシシラン、メタクリロキシエチルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシブチルトリメトキシシラン、メタクリロキシヘキシルトリメトキシシラン、メタクリロキシヘプチルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン及びこれら化合物中のメトキシ基が他のアルコキシル基及び水酸基に置換された化合物を含むものなどが挙げられる。
【００８７】
一般式（ＩＩ）の具体例としては、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフロオロプロピルアクリレート、２−パーフルオロブチルエチルアクリレート、３−パーフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロヘキシルエチルアクリレート、３−パーフルオロヘキシル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロオクチルエチルアクリレート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロデシルエチルアクリレート、２−パーフルオロ−３−メチルブチルエチルアクリレート、３−パーフルオロ−３−メトキシブチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロ−５−メチルヘキシルエチルアクリレート、３−パーフルオロ−５−メチルヘキシル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロ−７−メチルオクチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、テトラフルオロプロピルアクリレート、オクタフルオロペンチルアクリレート、ドデカフルオロヘプチルアクリレート、ヘキサデカフルオロノニルアクリレート、ヘキサフルオロブチルアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルメタクリレート、２−パーフルオロブチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロデシルエチルメタクリレート、２−パーフルオロ−３−メチルブチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロ−３−メチルブチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロ−５−メチルヘキシルエチルメタクリレート、３−パーフルオロ−５−メチルヘキシル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロ−７−メチルオクチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロ−７−メチルオクチルエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピルメタクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート、ドデカフルオロヘプチルメタクリレート、ヘキサデカフルオロノニルメタクリレート、１−トリフルオロメチルトリフルオロエチルメタクリレート、ヘキサフルオロブチルメタクリレートなどが挙げられる。
【００８８】
分子中にフルオロアルキル基Ｒｆ２を有さない一般式（Ｉ）で表される化合物を用いることにより、簡便な反応条件で、シリカ粒子表面を修飾することが可能となるばかりではなく、シリカ粒子表面に反応性を制御しやすい官能基を導入することが可能となり、その結果、反応性部位及びフルオロアルキル基Ｒｆ２を有するフッ素化合物Ａ（一般式（ＩＩ））を、一般式（Ｉ）で示される化合物を介して、シリカ粒子表面で反応させることが可能になる。
【００８９】
続いて疎水性処理無機粒子Ａを除いた他の無機粒子に関して説明する。本発明に使用される塗料組成物は、２種類以上の無機粒子を含むことが好ましいが、該無機粒子の少なくとも１種類が他の無機粒子であることが好ましい。この疎水性処理無機粒子Ａを除いた他の無機粒子は、第２層（高屈折率層）構成成分として好適に用いられる。
【００９０】
他の無機粒子は、特に限定されないが、金属や半金属の酸化物であることが好ましく、Ｚｒ，Ｔｉ，Ａｌ，Ｉｎ，Ｚｎ，Ｓｂ，Ｓｎ，およびＣｅよりなる群から選ばれる少なくとも一つの金属や半金属の酸化物粒子であることがさらに好ましい。また第２層（高屈折率層）構成成分として好適に用いられる他の無機粒子は、シリカ粒子よりも屈折率が高い無機粒子が好ましく、具体的には酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、酸化インジウム（Ｉｎ２Ｏ３）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３）、およびインジウムスズ酸化物（Ｉｎ２Ｏ３）から選ばれる少なくとも一つの金属酸化物、や半金属酸化物であり、特に好ましくはアンチモン含有酸化スズ（ＡＴＯ）や酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）である。
【００９１】
塗料組成物は、これら疎水性処理無機粒子Ａを除いた他の無機粒子（金属酸化物や半金属酸化物からなる粒子など）を少なくとも１種類含むことが好ましい。より好ましくは疎水性処理無機粒子Ａを除いた他の無機粒子を１種類以上５種類以下含む態様であり、特に好ましくは１種類含む態様である。
【００９２】
塗料組成物中の第２層（高屈折率層）構成成分として好適な他の無機粒子の数平均粒子径、特に低屈折率層構成成分として好適なシリカ粒子よりも屈折率が高い金属酸化物や半金属酸化物からなる無機粒子の平均粒子径は、好ましくは、１ｎｍから１５０ｎｍ、より好ましくは２ｎｍから１００ｎｍであり、さらに好ましくは２５ｎｍ以下、特に好ましくは２０ｎｍ以下である。他の無機粒子の数平均粒子径が１ｎｍよりも小さくなると、他の無機粒子を主として含むこととなる層中の空隙密度が低下することによる透明度の低下が起こるため好ましくなく、他の無機粒子の数平均粒子径が１５０ｎｍよりも大きくなると、高屈折率層の厚さが大きくなりすぎて良好な反射防止性能が得られにくくなり好ましくない。
【００９３】
塗料組成物中の第２層（高屈折率層）構成成分として好適な他の無機粒子の屈折率、特にシリカ粒子よりも屈折率が高い金属酸化物や半金属酸化物からなる無機粒子の屈折率としては、好ましくは１．５８以上２．８０以下、より好ましくは１．６０以上２．５０以下である。無機粒子の屈折率が１．５８よりも小さくなると、第２層（高屈折率層）の屈折率が低下することがあり、無機粒子の屈折率が２．８０よりも大きくなると、第２層（高屈折率層）と支持基材との屈折率差が上昇し、良好な反射防止性能が得られなくなり、また干渉模様が発生し外観が悪化することがある。
【００９４】
塗料組成物中の第２層（高屈折率層）構成成分として用いられる他の無機粒子については前述した通りだが、疎水性化合物Ａによる処理がされた無機粒子がシリカ粒子の場合は、該シリカ粒子よりも屈折率が高い無機粒子であることが特に好ましく、このような該シリカ粒子よりも屈折率が高い無機粒子としては、数平均粒子径が１ｎｍから１５０ｎｍであり、かつ屈折率が１．６０から２．８０の金属酸化物や半金属酸化物が好ましく用いられる。そのような金属酸化物や半金属酸化物の具体例としては、アンチモン含有酸化スズ（ＡＴＯ）及び／または酸化チタン（ＴｉＯ２）が挙げられ、特に反射防止性の点から屈折率が高い酸化チタンがより好ましい。
【００９５】
本発明に使用される塗料組成物において、疎水性処理無機粒子Ａがフッ素処理シリカ粒子であり、他の無機粒子がシリカ粒子よりも屈折率が高い無機粒子である場合、支持基材の面Ａに該塗料組成物を１回のみ塗布して、続いて乾燥することで、フッ素処理シリカ粒子を含有する第１層（低屈折率層）と、他の無機粒子を含有する第２層（高屈折率層）からなる反射防止層を、支持基材、第２層（高屈折率層）、第１層（低屈折率層）の順に好適に形成できるため好ましい態様である。
［塗料組成物の粘度］
本発明に使用される塗料組成物は、粘度変化（Δη）が０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。塗料組成物を塗布乾燥させる過程において、有機溶媒の揮発に伴い固形分濃度が上昇し流動性が低下するが、塗料組成物の粘度変化（Δη）が０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下である場合、流動性の低下を防ぐとともに、疎水性処理無機粒子同士の粒子間相互作用の抑制、該粒子同士の凝集体形成が抑制でき、屈折率の異なる２層の自発的な層形成が容易となり、良好な反射防止性を発現することが可能となる。
【００９６】
これらの点から、塗料組成物の粘度変化（Δη）は、０．１ｍＰａ・ｓ以上９ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、０．１ｍＰａ・ｓ以上８ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましく、０．１ｍＰａ・ｓ以上７ｍＰａ・ｓ以下が特に好ましい。
【００９７】
ここで、該塗料組成物の粘度変化（Δη）とは、せん断速度０．１ｓ−１における粘度η１とせん断速度１０ｓ−１における粘度η２の粘度の差（η１−η２）である。なお、せん断速度０．１ｓ−１における粘度η１とせん断速度１０ｓ−１における粘度η２は、一般的な回転レオメーターを用いて測定することができる。
【００９８】
塗料組成物の粘度変化（Δη）を０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下とするためには、塗料組成物中の２種類以上の無機粒子における少なくとも１種類の無機粒子が疎水性処理無機粒子であることが重要であり、さらに後述する疎水性化合物Ｂを含む塗料組成物とすることによっても達成でき、さらにバインダー成分として１分子中に３個以上のアクリロイルオキシ基を有する多官能アクリレートを使用する方法も好ましい。
［疎水性化合物Ｂ］
塗料組成物は、以下の疎水性化合物Ｂを含むことが好ましい。塗料組成物が、疎水性化合物Ｂを含有することにより、該塗料組成物を用いて得られる反射防止部材の反射防止層には、疎水性化合物Ｂに由来する成分を含有することができる。
【００９９】
疎水性化合物Ｂとは、以下のフッ素化合物Ｂ、長鎖炭化水素化合物Ｂ、及びシリコーン化合物Ｂからなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物である。
【０１００】
本発明における疎水性化合物Ｂは、無機粒子同士の凝集体の形成を抑制する働きがあり、該塗料組成物を用いて得られる反射防止部材が、良好な反射防止性を発現することが可能のため、塗料組成物中に含むことが好ましく、より好ましい疎水性化合物Ｂとしては、フッ素化合物Ｂである。
【０１０１】
また疎水性化合物Ｂは、疎水性処理無機粒子を得るための処理に用いられる疎水性化合物Ａと同一化合物であってもよい。つまり、疎水性化合物Ａとは疎水基及び反応性部位を有する化合物であるが、疎水性化合物Ａがフッ素化合物Ａ、長鎖炭化水素化合物Ａ、シリコーン化合物Ａから選ばれる場合には、疎水性化合物Ｂと疎水性化合物Ａとは同一の化合物を取り得るが、この疎水性化合物Ａと疎水性化合物Ｂとが同一化合物になっても問題はない。しかし、疎水性処理無機粒子を得るための処理に用いた疎水性化合物Ａとは別に、粒子表面に結合していない疎水性化合物Ｂを含むことで、疎水性処理無機粒子が好適に空気側（最表面層）へ移動して、好適に低屈折率層を形成することができるため、本発明の塗料組成物は疎水性化合物Ｂを含むことが好ましい。
【０１０２】
フッ素化合物Ｂとは、炭素数４以上のフルオロアルキル基及び反応性部位を有する化合物である。そして、本発明でいうフルオロアルキル基とは、アルキル基が持つ全ての水素がフッ素に置き換わった置換基であり、フッ素原子と炭素原子のみから構成される置換基である。なお、詳細については後述する。
【０１０３】
長鎖炭化水素化合物Ｂとは、炭素数８以上の炭化水素基及び反応性部位を有する化合物である。つまり長鎖炭化水素化合物Ｂの好ましい態様などは、前述の長鎖炭化水素化合物Ａの好ましい態様などの説明と同様であり、長鎖炭化水素Ｂの具体例も、前述の長鎖炭化水素Ａの具体例と同様である。
【０１０４】
シリコーン化合物Ｂとは、シロキサン基及び反応性部位を有する化合物である。そして、本発明でいうシロキサン基とは、連続したシロキサン結合（−Ｓｉ−Ｏ−）を骨格としたポリマーであり、シリコーン化合物Ｂの好ましい様態としては、一般式（Ｃ）（−（Ｓｉ（Ｒ８）（Ｒ９）−Ｏ）ｍ−）で示されるポリシロキサン基を有す態様である。
【０１０５】
シリコーン化合物Ｂの好ましい態様などは、前述のシリコーン化合物Ａの好ましい態様などの説明と同様であり、シリコーン化合物Ｂの具体例も、前述のシリコーン化合物Ａの具体例と同様である。
【０１０６】
また、本発明でいう反応性部位とは、熱または光などの外部エネルギーにより塗料組成物中のバインダー成分などと反応する部位をさす。このような反応性部位として、反応性の観点からアルコキシシリル基及びアルコキシシリル基が加水分解されたシラノール基や、カルボキシル基、水酸基、エポキシ基、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基などが挙げられる。
［フッ素化合物Ｂ］
塗料組成物は、前述のフッ素化合物Ｂを含むことが好ましい。塗料組成物が、フッ素化合物Ｂを含有することにより、該塗料組成物を用いて得られる反射防止部材の反射防止層には、フッ素化合物Ｂに由来する成分を含有することができる。
【０１０７】
フッ素化合物Ｂ中のフルオロアルキル基の数は必ずしも一つである必要はなく、フッ素化合物Ｂは複数のフルオロアルキル基を有してもよい。
【０１０８】
またフッ素化合物Ｂが有するフルオロアルキル基は、炭素数４以上であることが重要であるが、炭素数４〜７の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基Ｒｆ１であることが好ましい。フルオロアルキル基Ｒｆ１は、塗料組成物の乾燥時の疎水性処理無機粒子同士の粒子間相互作用の抑制の点から炭素数５以上７以下が好ましく、さらに好ましくは炭素数６以上７以下である。また分岐状に比べ直鎖状の方が立体障害が小さく、疎水性処理無機粒子に吸着し易い点から、フルオロアルキル基Ｒｆ１は直鎖状が好ましい。フルオロアルキル基を、炭素数４〜７の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基Ｒｆ１とすることにより、粒子の分離性が良化し、屈折率の異なる２層の自発的な層形成が容易になり、反射防止性が良化するため好ましい。
【０１０９】
フッ素化合物Ｂ中の反応性部位は、後述する一般式（Ｂ）ではＡ、一般式（Ａ）ではアクリル基（Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）−）である。フッ素化合物Ｂ中の反応性部位の数は、一つである必要はなく、複数の反応性部位を有してもよい。反応性部位は、反応性やハンドリング性の観点から、アルコキシシリル基あるいはシラノール基や、アクリロイル（メタクリロイル）基が好ましい。
【０１１０】
フッ素化合物Ｂの数平均分子量は、３００以上４０００以下であることが好ましい。塗料組成物が、数平均分子量が３００以上４０００以下のフッ素化合物Ｂを含む場合、フッ素化合物Ｂの親和力により、フッ素化合物Ｂが疎水性処理無機粒子表面に吸着し、疎水性処理無機粒子同士の粒子間相互作用、または凝集体の形成を抑制し、その結果塗料組成物の乾燥時の流動性の低下を防止し、屈折率の異なる２層の自発的な層形成が容易となり、良好な反射防止性を発現することが可能となるため、数平均分子量が３００以上４０００以下のフッ素化合物Ｂを含むことが好ましい。
【０１１１】
フッ素化合物Ｂは、振動式粘度計による粘度ηＦが１〜１００ｍＰａ・ｓであり、かつ表面張力γＦが６〜２６ｍＮ／ｍであることが好ましい。フッ素化合物Ｂの粘度ηＦは、より好ましくは１〜９０ｍＰａ・ｓであり、さらに好ましくは１〜８０ｍＰａ・ｓである。
【０１１２】
ここで、振動式粘度計による粘度ηＦは、フッ素化合物Ｂを２５℃にて測定したときの粘度を表し、株式会社エー・アンド・デイ社製の音叉型振動式粘度計ＳＶ−１０Ａにより測定することができる。振動式粘度計の原理は、液体中で振動子を一定幅にて共振させ、振動子の粘性抵抗を加振力となる電流値を測定することから粘度を求めるものである。より具体的には、音叉形状を有する２枚の板バネの中央に、電磁駆動部を設置して板バネを一定の設定振幅にて共振させ、粘性抵抗により異なる駆動電流を検出し、あらかじめ記憶させている検量線と対応させて演算し、粘度を測定するものである。
【０１１３】
また本発明におけるフッ素化合物Ｂの表面張力γＦは、より好ましくは６ｍＮ／ｍ以上２４ｍＮ／ｍ以下、さらに好ましくは６ｍＮ／ｍ以上２２ｍＮ／ｍ以下である。
【０１１４】
フッ素化合物Ｂの振動式粘度計による粘度ηＦ及び表面張力γＦは、疎水性処理無機粒子表面へのフッ素化合物Ｂの親和力を左右するパラメーターであり、フッ素化合物Ｂの粘度ηＦが１〜１００ｍＰａ・ｓであり、かつ表面張力が６ｍＮ／ｍ以上２６ｍＮ／ｍ以下であると、フッ素化合物Ｂの親和力により、フッ素化合物Ｂが疎水性処理無機粒子表面に吸着しやすくなり、疎水性処理無機粒子同士の凝集体の形成を抑制し、その結果塗料組成物の乾燥時の流動性の低下を防止し、屈折率の異なる２層の自発的な層形成が容易となり、良好な反射防止性を発現することが可能となる。そのためフッ素化合物Ｂは、振動式粘度計による粘度ηＦが１〜１００ｍＰａ・ｓであり、かつ表面張力が６ｍＮ／ｍ以上２６ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。
【０１１５】
塗料組成物中のフッ素化合物Ｂは、１種類であっても良いし、２種類以上を混合して用いてもよい。またフッ素化合物Ｂは、フッ素化合物Ａと同一化合物となる場合があってもよい。また、塗料組成物中に紫外線などにより硬化するフッ素化合物Ｂを含有する場合は、酸素阻害を防ぐことができることから、紫外線による硬化工程での酸素濃度はできるだけ低い方が好ましく、窒素雰囲気下（窒素パージ）で硬化する方がより好ましい。
【０１１６】
また本発明におけるフッ素化合物Ｂは、以下の一般式（Ａ）のモノマー、一般式（Ｂ）のモノマー、一般式（Ａ）のモノマーに由来するオリゴマー、及び一般式（Ｂ）のモノマーに由来するオリゴマーからなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物であることがより好ましい。
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−Ｒ２−Ｒｆ１ ・・・一般式（Ａ）
Ａ−Ｒ３−Ｒｆ１ ・・・一般式（Ｂ）
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒｆ１は炭素数４〜７の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、Ｒ２は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜１０のアルキル基、Ａは反応性部位である。）
なおフッ素化合物Ｂは、フルオロアルキル基および反応性部位を有するが、一般式（Ａ）のモノマーや一般式（Ａ）のモノマーに由来するオリゴマーについては、Ｒｆ１がフルオロアルキル基であり、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）−が反応性部位である。また、一般式（Ｂ）のモノマーや一般式（Ｂ）のモノマーに由来するオリゴマーについては、Ｒｆ１がフルオロアルキル基であり、Ａが反応性部位である。
【０１１７】
一般式（Ａ）のモノマーの具体例としては、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフロオロプロピルアクリレート、２−パーフルオロブチルエチルアクリレート、３−パーフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロヘキシルエチルアクリレート、３−パーフルオロヘキシル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロオクチルエチルアクリレート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロデシルエチルアクリレート、２−パーフルオロ−３−メチルブチルエチルアクリレート、３−パーフルオロ−３−メトキシブチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロ−５−メチルヘキシルエチルアクリレート、３−パーフルオロ−５−メチルヘキシル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロ−７−メチルオクチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、テトラフルオロプロピルアクリレート、オクタフルオロペンチルアクリレート、ドデカフルオロヘプチルアクリレート、ヘキサデカフルオロノニルアクリレート、ヘキサフルオロブチルアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルメタクリレート、２−パーフルオロブチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロデシルエチルメタクリレート、２−パーフルオロ−３−メチルブチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロ−３−メチルブチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロ−５−メチルヘキシルエチルメタクリレート、３−パーフルオロ−５−メチルヘキシル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロ−７−メチルオクチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロ−７−メチルオクチルエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピルメタクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート、ドデカフルオロヘプチルメタクリレート、ヘキサデカフルオロノニルメタクリレート、１−トリフルオロメチルトリフルオロエチルメタクリレート、ヘキサフルオロブチルメタクリレートなどが挙げられる。
【０１１８】
また一般式（Ａ）のモノマーに由来するオリゴマーの具体例としては、上記一般式（Ａ）のモノマーを用いて、ラジカル重合などの反応により得られる、平均重合度２〜１０程度の化合物が例示される。
【０１１９】
一般式（Ｂ）のモノマーの具体例としては、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン（ＴＳＬ８２３３、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン（ＴＳＬ８２５７、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）などをはじめとしたフルオロアルキル基を有するフルオロアルキルシランが例示される。
【０１２０】
また一般式（Ｂ）のモノマーに由来するオリゴマーの具体例は、上述のフルオロアルキルシランに所定量の水を加え酸触媒の存在下にて副生するアルコールを留去しながら反応させることにより得られる化合物などが例示される。この反応により、フルオロアルキルシランの一部が加水分解し、更にこれらが縮合反応を起こしオリゴマーが得られる。加水分解率は使用する水の量によって調節することができる。加水分解に用いる水の量は、通常シランカップリング剤に対して１．５モル倍以上である。さらに得られるオリゴマーの平均重合度は２〜１０の化合物であることが好ましい。
【０１２１】
振動式粘度計による粘度ηＦが１ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・ｓ以下であり、かつ表面張力γＦが６ｍＮ／ｍ以上２６ｍＮ／ｍ以下のフッ素化合物Ｂとするためには、炭素数４以上７以下の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル鎖を有するのが好ましく、さらに前記一般式（Ａ）のモノマー、（Ｂ）のモノマー、一般式（Ａ）のモノマーに由来するオリゴマー、及び一般式（Ｂ）のモノマーに由来するオリゴマーから選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましい。このようなフッ素化合物Ｂとして、２−パーフルオロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、２−パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシランなどが特に好ましい化合物として例示される。
［溶媒］
塗料組成物は、前述の２種類以上の無機粒子やフッ素化合物Ｂに加えて、さらに有機溶媒を含むことが好ましい。塗料組成物が有機溶媒を含むと、フッ素処理無機粒子の粒子間相互作用を抑制し、またフッ素処理無機粒子同士の凝集体が抑制しやすくなる。また、塗料組成物の乾燥時の流動性の低下を防止することが可能となるため、屈折率の異なる２層からなる反射防止層の自発的な層形成が容易となり、良好な反射防止性を発現することが可能となるため特に好ましい。
【０１２２】
有機溶媒は、特に限定されるものではないが、通常、常圧での沸点が２００℃以下の溶媒が好ましい。具体的には、水、アルコール類、ケトン類、エーテル類、エステル類、炭化水素類、アミド類、フッ素類等が用いられる。これらは、１種、または２種以上を組み合わせて用いることができる。具体的には、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メタノール、イソプロピルアルコール等が挙げられ、特に無機粒子の安定性の点からイソプロピルアルコール、プロピレングリコールなどが特に好ましい。
【０１２３】
アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、イソブタノール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、エトキシエタノール、ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ベンジルアルコール、フェニチルアルコール等を挙げることができる。ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等を挙げることができる。エーテル類としては、例えば、ジブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどを挙げることができる。エステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等を挙げることができる。芳香族類としては、例えば、トルエン、キシレン等を挙げることができる。アミド類としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等を挙げることができる。
【０１２４】
また塗料組成物は、全成分の合計を１００質量％とした際に、前記疎水性化合物Ｂを１質量％以上３０質量％以下含むことが好ましく、より好ましくは２質量％以上２５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以上２０質量％以下である。ここで、本発明の全成分とは、塗料組成物中に含まれる全成分を表し、有機溶媒、後述するバインダー成分、その他各種添加剤も含む全ての成分を表す。
【０１２５】
塗料組成物が、全成分の合計１００質量％において、前記疎水性化合物Ｂを１質量％以上３０質量％以下含むことにより、疎水性化合物Ｂが疎水性処理無機粒子表面に吸着し、疎水性処理無機粒子同士の凝集体の形成を抑制し、その結果塗料組成物の乾燥時の流動性の低下を防止し、屈折率差の大きな２層の厚み制御が容易となり、良好な反射防止性を発現することが可能となるため、塗料組成物中の疎水性化合物Ｂを上述した含有量とすることが好ましい。また疎水性化合物Ｂは、塗料組成物を塗布し、乾燥させる過程における無機粒子の分散安定化に寄与するため、溶媒も含んだ全成分に対する割合が重要であり、無機粒子に対する割合ではなく、全成分に対する比率で疎水性化合物Ｂを上記範囲含有することが好ましい。
［バインダー成分］
塗料組成物は、更に、バインダー成分を含むことが好ましい。つまり、本発明の塗料組成物により得られる反射防止部材の反射防止層中の低屈折率層および高屈折率層には、前記した物質以外に別途塗料組成物中のバインダー成分に由来する成分（バインダー）を含んでいてもよい。ここで本発明において、塗料組成物中に含まれるバインダーを「バインダー成分」、反射防止部材中に含まれるバインダー成分に由来する成分を単に「バインダー」と表す。バインダー成分としては特に限定するものではないが、製造性の観点より、熱及び／または活性エネルギー線などにより、硬化可能なバインダー成分であることが好ましく、バインダー成分は一種類であっても良いし、二種類以上を混合して用いても良い。また、本発明における前記疎水性処理無機粒子や、前記疎水性処理無機粒子以外の無機粒子を膜中に保持する観点より、分子中にアルコキシシランやアルコキシシランの加水分解物や反応性二重結合を有しているバインダー成分であることが好ましい。
【０１２６】
このようなバインダー成分として、成分中に多官能アクリレートを用いるのが好ましく、代表的なものを以下に例示する。１分子中に、３（より好ましくは４または５）個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能アクリレートおよびその変性ポリマー、具体的な例としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサンメチレンジイソシアネートウレタンポリマーなどを用いることができる。これらの単量体は、１種または２種以上を混合して使用することができる。また、市販されている多官能アクリル系組成物としては三菱レーヨン株式会社；（商品名”ダイヤビーム”シリーズなど）、長瀬産業株式会社；（商品名”デナコール”シリーズなど）、新中村株式会社；（商品名”ＮＫエステル”シリーズなど）、大日本インキ化学工業株式会社；（商品名”ＵＮＩＤＩＣ”など）、東亞合成化学工業株式会社；（”アロニックス”シリーズなど）、日本油脂株式会社；（”ブレンマー”シリーズなど）、日本化薬株式会社；（商品名”ＫＡＹＡＲＡＤ”シリーズなど）、共栄社化学株式会社；（商品名”ライトエステル”シリーズなど）などを挙げることができ、これらの製品を利用することができる。
［塗料組成物中のその他の成分］
本発明の塗料組成物としては、更に開始剤や硬化剤や触媒を含むことが好ましい。開始剤及び触媒は、疎水性処理無機粒子とバインダー成分との反応を促進したり、バインダー成分間の反応を促進するために用いられる。該開始剤としては、塗料組成物をアニオン、カチオン、ラジカル反応等による重合および／または縮合および／または架橋反応を開始あるいは促進できるものが好ましい。
【０１２７】
該開始剤、該硬化剤、及び触媒は、種々のものを使用できる。また、複数の開始剤を同時に用いても良いし、単独で用いても良い。さらに、酸性触媒や、熱重合開始剤や光重合開始剤を併用しても良い。酸性触媒の例としては、塩酸水溶液、蟻酸、酢酸などが挙げられる。熱重合開始剤の例としては、過酸化物、アゾ化合物が挙げられる。また、光重合開始剤の例としては、アルキルフェノン系化合物、含硫黄系化合物、アシルホスフィンオキシド系化合物、アミン系化合物などが挙げられるがこれらに限定されるものではないが、硬化性の点から、アルキルフェノン系化合物が好ましく、具体例としては、２．２−ジメトキシ−１．２−ジフェニルエタン−１−オン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−フェニル）−１−ブタン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−（４−フェニル）−１−ブタン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルフォリニル）フェニル]−１−ブタン、１−シクロヒキシル−フェニルケトン、２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−[４−（２−エトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、などが挙げられる。
【０１２８】
なお、該開始剤及び該硬化剤の含有割合は、塗料組成物中のバインダー成分量１００質量部に対して０．００１質量部から３０質量部が好ましく、より好ましくは０．０５質量部から２０質量部であり更に好ましくは０．１質量部から１０質量部である。
【０１２９】
その他として、本発明の塗料組成物には更に、界面活性剤、増粘剤、レベリング剤などの添加剤を必要に応じて適宜含有させても良い。
［支持基材］
支持基材は、ガラス板やプラスチックフィルムを用いることができるが、好ましくはプラスチックフィルムである。プラスチックフィルムの材料の例には、セルロースエステル（例、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ニトロセルロース）、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル（例、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−１，２−ジフェノキシエタン−４，４’−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレート）、ポリスチレン（例、シンジオタクチックポリスチレン）、ポリオレフィン（例、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン）、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリメチルメタクリレート及びポリエーテルケトンなどが含まれるが、これらの中でも特にトリアセチルセルロース、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレートが好ましい。
【０１３０】
前述の通り、支持基材における面Ａの表面粗さは８ｎｍ以上４０ｎｍ以下であることが重要である。なお支持基材としては、各種の機能層を有する、または各種の処理が施されたプラスチックフィルムを、支持基材として用いることが可能である。本発明においては、物性向上の点から機能層を有する支持基材を用いることが好ましい。機能層を有するプラスチックフィルムを、支持基材として用いた場合、面Ａとしてはプラスチックフィルム側の面であっても、機能層側の面であっても特に限定されない。但し、得られる反射防止部材にハードコート性を持たせる場合には、ハードコート層を有するプラスチックフィルムのハードコート層側を面Ａとすることが重要であり、また反射防止層と支持基材との接着性を向上させる場合には、易接着層を有するプラスチックフィルムの易接着層側を面Ａとすることが重要である。そして機能層を有するプラスチックフィルムを支持基材として用いた際に、該機能層の側に反射防止部材を形成する場合（該機能層の側が面Ａの場合）には、該機能層（面Ａ）の表面粗さが、８ｎｍ以上４０ｎｍ以下であることが重要である。そしてこの場合の面Ａの表面粗さは、好ましくは１０ｎｍ以上３５ｎｍ以下、より好ましくは１２ｎｍ以上３０ｎｍ以下である。支持基材の反射防止層を形成する側の面（面Ａ）に、微細な凹凸構造を形成することによって、該面Ａ側に塗料組成物を１回塗布すると、層間密着力が向上し、耐擦傷性や耐磨耗性が得られる。また、微細な凹凸構造であることから、高透明性、低干渉縞、映り込み防止性能を両立可能である。
【０１３１】
なお、本発明の好ましい態様においては、上述のようなハードコート層を有さない、耐擦傷性に欠けるプラスチックフィルムを支持基材として、該支持基材上に、該塗料組成物を１回塗布する工程を設けることによっても、反射防止性に加え耐擦傷性も付与できる。そのため本発明の好ましい態様においては、従来技術のように支持基材上にハードコート層を設ける必要はない（支持基材としてハードコート層を有するフィルムを使用する必要はない）利点を有する。
【０１３２】
前記ハードコート層を有さない、耐擦傷性に欠けるプラスチックフィルムを支持基材として用いた態様の場合、得られる高屈折率層の厚みを厚くすることにより、高屈折率層を高屈折率ハードコート層とすることができるため、耐擦傷性の付与が可能である。また、この場合の高屈折率層の厚みは、好ましくは５００ｎｍ以上４０００ｎｍ以下、さらに好ましくは５５０ｎｍ以上３０００ｎｍ以下であることが好ましい。
【０１３３】
また、高屈折率層の厚みを５００ｎｍ以上４０００ｎｍ以下と厚くする場合、本発明において使用する塗料組成物の粘度変化（Δη）を、０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下とすることが重要である。単に塗料組成物中の高屈折率層構成成分の含有比率を大きくすると、乾燥過程での有機溶媒の揮発に伴い固形分濃度が上昇し、疎水性処理無機粒子同士が凝集体を形成し、疎水性処理無機粒子の空気側（最表面層）への移動が困難となり、その結果反射防止性が失われる。そのため塗料組成物の粘度変化を上記範囲に調整することにより、高屈折率層の厚みを厚くすることが可能となる。
【０１３４】
さらにより好ましくは、該塗料組成物がフッ素化合物Ｂ等の疎水性化合物Ｂを含有し、疎水性化合物Ｂを含有することにより、疎水性処理無機粒子同士の凝集を抑制することができ、屈折率の大きな２層の厚み制御が容易となる。そのため該塗料組成物を用いて得られる反射防止部材が良好な反射防止性を発現し、高屈折率層の厚みを厚くすることが可能となる。
【０１３５】
また上述のように、支持基材は接着層、シールド層、滑り層などの各種機能層を有するフィルムとすることもできる。
【０１３６】
支持基材の光透過率は、８０％以上１００％以下であることが好ましく、８６％以上１００％以下であることがさらに好ましい。ここで光透過率とは、光を照射した際に試料を透過する光の割合のことであり、ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１（１９９７）に従い測定することができる透明材料の透明性の指標である。反射防止部材の光透過率としては値が大きいほど良好であり、値が小さいとヘイズ値が上昇、画像劣化が生じる可能性が高くなるため好ましくない。ヘイズはＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００）に規定された透明材料の濁りの指標である。ヘイズは小さいほど透明性が高いことを示す。
【０１３７】
支持基材のヘイズは、０．０１％以上２．０％以下であることが好ましく、０．０５％以上１．０％以下であることがさらに好ましい。
【０１３８】
支持基材の屈折率は、１．４〜１．７であることが好ましい。なお、ここでいう屈折率とは、光が空気中からある物質中に進む時、その界面で進行方向の角度を変える割合のことであり、ＪＩＳ Ｋ ７１４２（１９９６）に規定されている方法により測定することができる。
【０１３９】
支持基材は、赤外線吸収剤あるいは紫外線吸収剤を含有してもよい。赤外線吸収剤の含有量は、支持基材の全成分１００質量％において０．０１質量％以上２０質量％以上であることが好ましく、０．０５質量％以上１０質量％以上であることがさらに好ましい。滑り剤として、不活性無機化合物の粒子を透明支持体に含有してもよい。不活性無機化合物の例には、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、ＢａＳＯ４、ＣａＣＯ３、タルクおよびカオリンが含まれる。更に、支持基材に、処理を実施してもよい。
［反射防止部材の製造方法］
反射防止部材の製造方法では、前述の塗料組成物を、支持基材の少なくとも片面上に、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法などの塗布方法によって１回のみ塗布する工程（塗布工程）を有することが重要である。そして、続いて塗布した塗料組成物を加熱などにより乾燥を行う工程（乾燥工程）により、反射防止部材を得ることができる。
【０１４０】
本発明の製造方法によれば、前記塗料組成物を、支持基材の少なくとも片面上に１回のみ塗布する工程により、支持基材上に屈折率の異なる二層を同時に形成することができる。
【０１４１】
この屈折率の異なる二層からなる反射防止層を同時に形成するメカニズムとして以下のモデルを考えている。以下では本発明の好ましい態様であるフッ素化合物Ｂを含む態様のメカニズムを例に取り説明する。
【０１４２】
まず塗料組成物中では、疎水性処理無機粒子と親和性の高い疎水性化合物Ｂが、疎水性処理無機粒子表面に選択的に吸着し、疎水性処理無機粒子とその他無機粒子が均一に分散した状態を保っている。この塗料組成物を支持基材上に塗布した後においても、塗布された塗料組成物は同様に疎水性処理無機粒子とその他の無機粒子が均一に分散した状態を保っている。そして乾燥する工程において、低屈折率構成成分である疎水性処理無機粒子は、エネルギー的に安定な空気側（最表面）に移行し、最表層に疎水性処理無機粒子からなる低屈折率層を形成する。しかしこの状態では、乾燥途中であるため揮発しきれていない溶媒が多く存在し、揮発も並行して進行している。その揮発過程において一旦形成された低屈折率層が一度破壊されるものの、共存する低揮発性の疎水性化合物Ｂの存在により、溶媒が少ない状態であっても疎水性処理無機粒子同士が凝集することなく粒子の移動を容易にし、一度破壊された低屈折率層は再配列し再び均一な低屈折率層を形成することができ、下層に高屈折率層を形成するものと考えている。また疎水性化合物Ｂを含まない場合においてもこのように該塗料組成物の粘度変化（Δη）を０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下とすることにより、疎水性処理無機粒子同士の凝集が抑制でき、疎水性化合物Ｂを含有する場合と同様の現象が起こり、１回のみ塗布する工程により支持基材上に屈折率の異なる二層を同時に形成することができるものと考えている。
【０１４３】
上記のような反射防止部材を得るためには、得られる反射防止部材中から完全に溶媒を除去する事に加え、欠陥なく二層に分離させるという観点からも、乾燥工程では加熱することが好ましい。乾燥工程は、（Ａ）材料余熱期間、（Ｂ）恒率乾燥期間、（Ｃ）減率乾燥期間に分けられるが、材料予熱期間（材料全体が乾燥する温度まで昇温する期間）から、恒率乾燥期間（塗液が動かなくなるまでの期間）にかけて、溶媒の蒸発に伴い屈折率の異なる二層を形成するが、二層を形成する無機粒子の移動に十分な時間を確保するため、風速が低く、できるだけ低温で乾燥することが好ましい。
【０１４４】
この乾燥初期である（Ａ）材料余熱期間や（Ｂ）恒率乾燥期間における風速としては、１ｍ／ｓ以上１０ｍ／ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１ｍ／ｓ以上５ｍ／ｓ以下である。乾燥後期における減率乾燥期間においては、残存溶媒を減らせる点から、風速は１０ｍ／ｓ以上７０ｍ／ｓ以下であるのが好ましく、また温度は１００℃以上２００℃以下であるのが好ましい。加熱温度としては、用いる溶媒の沸点及びポリマーのガラス転移温度などから決定できるが特に限定される値ではない。乾燥工程における、加熱方式としては、熱風噴射、赤外線、マイクロ波、誘導加熱などが挙げられる。この中でも、乾燥初期である（Ａ）材料余熱期間や（Ｂ）恒率乾燥期間においては、風速、温度の点から、塗布面に対し、平行に送風する熱風乾燥が好ましいが、特に限定されるものではない。また乾燥後期である（Ｃ）減率乾燥期間においては、汎用性、乾燥速度の点から塗布面に対し、垂直に送風する熱風乾燥であるのが好ましい。
【０１４５】
さらに、乾燥工程後に形成された支持基材上の２層に対して、熱またはエネルギー線を照射する事によるさらなる硬化操作（硬化工程）を行ってもよい。硬化工程において、熱で硬化する場合には、室温から２００℃であることが好ましく、溶媒の蒸発および、シラノールなどを含む樹脂の硬化助剤の観点から、より好ましくは１００℃以上２００℃以下、さらに好ましくは１３０℃以上２００℃以下である。１００℃以上とすることにより、残存する溶媒量が減少し、非常に短時間でシラノールなどを含む樹脂の硬化が進むために好ましい。
【０１４６】
また、エネルギー線により硬化する場合には汎用性の点から電子線（ＥＢ線）及び／又は紫外線（ＵＶ線）であることが好ましい。また紫外線により硬化する場合は、酸素阻害を防ぐことができることから酸素濃度ができるだけ低い方が好ましく、窒素雰囲気下（窒素パージ）で硬化する方がより好ましい。酸素濃度が高い場合には、最表面の硬化が阻害され、硬化が不十分となり、耐擦傷性、耐アルカリ性が不十分となる場合がある。また、紫外線を照射する際に用いる紫外線ランプの種類としては、例えば、放電ランプ方式、フラッシュ方式、レーザー方式、無電極ランプ方式等が挙げられる。放電ランプ方式である高圧水銀灯を用いて紫外線硬化させる場合、紫外線の照度が１００ｍＷ／ｃｍ２以上３０００ｍＷ／ｃｍ２以下、好ましくは２００ｍＷ／ｃｍ２以上２０００ｍＷ／ｃｍ２以下、さらに好ましくは３００ｍＷ／ｃｍ２以上１５００ｍＷ／ｃｍ２以下となる条件で紫外線照射を行うことが好ましく、紫外線の積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ２以上３０００ｍＪ／ｃｍ２以下、好ましく２００ｍＪ／ｃｍ２以上２０００ｍＪ／ｃｍ２以下、さらに好ましくは３００ｍＪ／ｃｍ２以上１５００ｍＪ／ｃｍ２以下となる条件で紫外線照射を行うことがより好ましい。ここで、紫外線照度とは、単位面積当たりに受ける照射強度で、ランプ出力、発光スペクトル効率、発光バルブの直径、反射鏡の設計及び被照射物との光源距離によって変化する。しかし、搬送スピードによって照度は変化しない。また、紫外線積算光量とは単位面積当たりに受ける照射エネルギーで、その表面に到達するフォトンの総量である。積算光量は、光源下を通過する照射速度に反比例し、照射回数とランプ灯数に比例する。
【０１４７】
硬化を熱により行う場合、乾燥工程と硬化工程とを同時におこなってもよい。
【０１４８】
また本発明の製法により得られた反射防止部材は、ＰＤＰなどの各種画像表示装置の視認側表面に設けることで、反射防止性に優れた画像表示装置を提供することができる。なおこの際は、反射防止部材における支持基材側を画像表示装置側として、反射防止部材などを設けることが重要である。
【実施例】
【０１４９】
次に、実施例に基づいて本発明を説明するが、本発明は必ずしもこれらに限定されるものではない。なお、以下の高屈折率層構成成分とは前述の通り第２層構成成分であり、低屈折率層構成成分とは前述の通り第１層構成成分である。
［高屈折率層構成成分（Ａ−８）の調整］
下記材料を混合し、高屈率層構成成分（Ａ−８）を得た。
二酸化チタン粒子分散物 ７２質量部
（ＥＬＣＯＭ 日揮触媒化成株式会社製： 固形分３０質量％、数平均粒子径 ８ｎｍ）
バインダー成分Ａ １８質量部
（カヤラッドＤＰＨＡ 日本化薬株式会社製：固形分１００質量％）
２−プロパノール １質量部
エチレングリコールモノブチルエーテル ９質量部
［高屈折率層構成成分（Ａ−２５）の調整］
前記、高屈折率層構成成分（Ａ−８）に対し、二酸化チタン粒子分散物を下記のＡＴＯ粒子分散物に変えた以外は同様にして、高屈折率層構成成分（Ａ−２５）を得た。
ＡＴＯ粒子分散物
（リオデュラス 東洋インキ株式会社製：固形分３０質量％、数平均粒子径 ２５ｎｍ）
［高屈折率層構成成分（Ｂ−８）の調整］
前記、高屈折率層構成成分（Ａ−８）に対し、バインダー成分Ａを下記材料に変えた以外は同様にして、高屈折率層構成成分（Ｂ−８）を得た。
バインダー成分Ｂ
（カヤラッドＰＥＴ−３０ 日本化薬株式会社製：固形分１００質量％）
［高屈折率層構成成分（Ｂ−１５）の調整］
前記、高屈折率層構成成分（Ｂ−８）に対し、二酸化チタン粒子分散物を下記の二酸化ジルコニウム粒子分散物に変えた以外は同様にして、高屈折率層構成成分（Ｂ−１５）を得た。
二酸化ジルコニウム粒子分散物
（ＯＺ−Ｓ３０Ｋ 日産化学工業株式会社製：固形分３０質量％、数平均粒子径 １５ｎｍ）
［低屈折率層構成成分の調整］
［低屈折率層構成成分（ａ）の調整］
中空シリカであるスルーリア（日揮触媒化成株式会社製中空シリカ：固形分濃度２０質量％、数平均粒子径 ６０ｎｍ）１５ｇに、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．３７ｇと１０質量％蟻酸水溶液０．１７ｇを混合し、７０℃にて１時間撹拌した。ついで、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆ（疎水性化合物Ａ） １．３８ｇ及び２，２−アゾビスイソブチロニトリル０．０５７ｇを加えた後、６０分間９０℃にて加熱撹拌した。その後、イソプロピルアルコールを加え希釈し、固形分１４質量％の低屈折率層構成成分（ａ）とした。
【０１５０】
［低屈折率層構成成分（ｂ）の調整］
低屈折率層構成成分（ａ）に対し、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８ＦをＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）６Ｆに置き換えた以外は同様にして、低屈折率層構成成分（ｂ）を得た。
【０１５１】
［反射防止塗料組成物１］
下記材料を混合し反射防止塗料組成物１を得た。
低屈折率層構成成分（ａ） ７．１質量部
高屈折率層構成成分（Ａ−８） ２９質量部
疎水性化合物Ｂ（フッ素化合物Ｂ−１） ７．６質量部
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン ０．３６質量部
２−プロパノール ５７質量部
（疎水性化合物Ｂについては、以下同様に表１に示す。）
［反射防止塗料組成物２］から［反射防止塗料組成物１４］
反射防止塗料組成物１に対し、表１に示すように高屈折率層構成成分、低屈折率層構成成分、疎水性化合物Ｂを置き換えた以外は同様にして反射防止塗料組成物２から反射防止塗料組成物１４を得た。
【０１５２】
［反射防止塗料組成物１５］
下記材料を混合し、反射防止塗料組成物１５を得た。
低屈折率層構成成分（ａ） ７．１質量部
高屈折率層構成成分（Ａ−８） ７．１質量部
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン ０．１０質量部
２−プロパノール ８５．８質量部
［反射防止塗料組成物１６］
反射防止塗料組成物１５に対し、高屈折率層構成成分（Ａ−８）を高屈折率層構成成分（Ａ−２５）に置き換えた以外は同様にして、反射防止塗料組成物１６を得た。
【０１５３】
［反射防止塗料組成物１７］
下記材料を混合し反射防止塗料組成物１７（低屈折率層塗料組成物）を得た。
低屈折率層構成成分（ａ） １３質量部
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン ０．０３質量部
２−プロパノール ８６質量部
［反射防止塗料組成物１８］
下記材料を混合し反射防止塗料組成物１８（高屈折率層塗料組成物）を得た。
高屈折率層構成成分（Ａ−８） ２９質量部
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン ０．３６質量部
２−プロパノール ３０質量部
［反射防止塗料組成物１９］
下記材料を混合し反射防止塗料組成物１９を得た。
低屈折率層構成成分（ａ） ７．１質量部
高屈折率層構成成分（Ａ−８） １８質量部
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン ０．２２質量部
疎水性化合物Ｂ（フッ素化合物Ｂ−１） ４．８質量部
２−プロパノール ７０．３質量部
［反射防止塗料組成物２０］
下記材料を混合し反射防止塗料組成物２０を得た。
低屈折率層構成成分（ａ） ７．１質量部
高屈折率層構成成分（Ａ−８） ４９．８質量部
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン ０．６３質量部
疎水性化合物Ｂ（フッ素化合物Ｂ−１） １３．１質量部
２−プロパノール ３．０質量部
［ハードコート塗料組成物１］
下記材料を混合し、ハードコート塗料組成物１を得た。
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ） ３０．０質量部
イルガキュア９０７（商品名、チバスペシャリティケミカルズ社製） １．５質量部
メチルイソブチルケトン ７３．５質量部
［ハードコート塗料組成物２］
下記材料を混合し、ハードコート塗料組成物２を得た。
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ） ３０．０質量部
コロイダルシリカ粒子分散物 ５質量部
（ＥＬＣＯＭ ＴＯ−１０２３ＳＩＶ 日揮触媒化成株式会社
３０重量％ 数平均粒子径：２５ｎｍ）
イルガキュア９０７（商品名、チバスペシャリティケミカルズ社製） １．５質量部
メチルイソブチルケトン ７３．５質量部
［ハードコート塗料組成物３］
下記材料を混合し、ハードコート塗料組成物３を得た。
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ） ３０．０質量部
コロイダルシリカ粒子分散物 １０質量部
（ＥＬＣＯＭ ＴＯ−１０２３ＳＩＶ 日揮触媒化成株式会社
３０重量％ 数平均粒子径：２５ｎｍ）
イルガキュア９０７（商品名、チバスペシャリティケミカルズ社製） １．５質量部
メチルイソブチルケトン ７３．５質量部
［ハードコート塗料組成物４］
下記材料を混合し、ハードコート塗料組成物４を得た。
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ） ３０．０質量部
コロイダルシリカ粒子分散物 ５質量部
（ＥＬＣＯＭ ＴＯ−１０２４ＳＩＶ 日揮触媒化成株式会社
３０重量％ 数平均粒子径：４５ｎｍ）
イルガキュア９０７（商品名、チバスペシャリティケミカルズ社製） １．５質量部
メチルイソブチルケトン ７３．５質量部
［ハードコート塗料組成物５］
下記材料を混合し、ハードコート塗料組成物５を得た。
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ） ３０．０質量部
コロイダルシリカ粒子分散物 １０質量部
（ＥＬＣＯＭ ＴＯ−１０２４ＳＩＶ 日揮触媒化成株式会社
３０重量％ 数平均粒子径：４５ｎｍ）
イルガキュア９０７（商品名、チバスペシャリティケミカルズ社製） １．５質量部
メチルイソブチルケトン ７３．５質量部
［ハードコート塗料組成物６］
下記材料を混合し、ハードコート塗料組成物６を得た。
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ） ３０．０質量部
コロイダルシリカ粒子分散物 ５質量部
（ＥＬＣＯＭ ＴＯ−１０２５ＳＩＶ 日揮触媒化成株式会社
３０重量％ 数平均粒子径：１２０ｎｍ）
イルガキュア９０７（商品名、チバスペシャリティケミカルズ社製） １．５質量部
メチルイソブチルケトン ７３．５質量部
［ハードコート塗料組成物７］
下記材料を混合し、ハードコート塗料組成物７を得た。
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ） ３０．０質量部
コロイダルシリカ粒子分散物 １０質量部
（ＥＬＣＯＭ ＴＯ−１０２５ＳＩＶ 日揮触媒化成株式会社
３０重量％ 数平均粒子径：１２０ｎｍ）
イルガキュア９０７（商品名、チバスペシャリティケミカルズ社製） １．５質量部
メチルイソブチルケトン ７３．５質量部
［ハードコート塗料組成物８］
下記材料を混合し、ハードコート塗料組成物８を得た。
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ） ３０．０質量部
コロイダルシリカ粒子分散物 １２質量部
（ＥＬＣＯＭ ＴＯ−１０２５ＳＩＶ 日揮触媒化成株式会社
３０重量％ 数平均粒子径：１２０ｎｍ）
イルガキュア９０７（商品名、チバスペシャリティケミカルズ社製） １．５質量部
メチルイソブチルケトン ７３．５質量部
［ハードコート塗料組成物９］
下記材料を混合し、ハードコート塗料組成物９を得た。
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ） ３０．０質量部
コロイダルシリカ粒子分散物 ２０質量部
（ＥＬＣＯＭ ＴＯ−１０２５ＳＩＶ 日揮触媒化成株式会社
３０重量％ 数平均粒子径：１２０ｎｍ）
イルガキュア９０７（商品名、チバスペシャリティケミカルズ社製） １．５質量部
メチルイソブチルケトン ７３．５質量部
［易接着塗料組成物１］
下記材料を混合し、易接着塗料組成物１を得た。
水性アクリル樹脂 ３０．０質量部
（ニカゾールＡ０８ 日本カーバイド工業株式会社製 ２０重量％）
コロイダルシリカ粒子分散物 ６．０質量部
（スノーテックスＯＬ 日産化学工業株式会社 ２０重量％ 数平均粒子径：４０ｎｍ）
界面活性剤 ０．１質量部
（オルフィンＥＸＰ４０５１Ｆ 日信化学工業株式会社製）
水 １００質量部
［易接着塗料組成物２］
下記材料を混合し、易接着塗料組成物２を得た。
水性アクリル樹脂 ３０．０質量部
（ニカゾールＡ０８ 日本カーバイド工業株式会社製 ２０重量％）
コロイダルシリカ粒子分散物 １．５質量部
（スフェリカ１４０ 日揮触媒化成株式会社 ４０重量％ 数平均粒子径：１４０ｎｍ）
界面活性剤 ０．１質量部
（オルフィンＥＸＰ４０５１Ｆ 日信化学工業株式会社製）
水 １００質量部
［易接着塗料組成物３］
下記材料を混合し、易接着塗料組成物３を得た。
水性アクリル樹脂 ３０．０質量部
（ニカゾールＡ０８ 日本カーバイド工業株式会社製 ２０重量％）
コロイダルシリカ粒子分散物 ３．０質量部
（スフェリカ１４０ 日揮触媒化成株式会社 ４０重量％ 数平均粒子径：１４０ｎｍ）
界面活性剤 ０．１質量部
（オルフィンＥＸＰ４０５１Ｆ 日信化学工業株式会社製）
水 １００質量部
［易接着塗料組成物４］
下記材料を混合し、易接着塗料組成物４を得た。
水性アクリル樹脂 ３０．０質量部
（ニカゾールＡ０８ 日本カーバイド工業株式会社製 ２０重量％）
コロイダルシリカ粒子分散物 ３．０質量部
（シーホスターＫＥＰ３０Ｗ 日本触媒株式会社製
２０重量％ 数平均粒子径：３００ｎｍ）
界面活性剤 ０．１質量部
（オルフィンＥＸＰ４０５１Ｆ 日信化学工業株式会社製）
水 １００質量部
［支持基材の作製方法 １］
ＰＥＴ樹脂フィルム（東レ株式会社製 ルミラー Ｔ６０）にコロナ処理を施し、コロナ処理面に、前記ハードコート塗料組成物１〜９をバーコーター（＃１６）で塗布後、下記に示す第一段階の乾燥を行い、次いで第二段階の乾燥を行った。
【０１５４】
第一段階
熱風温度 ７０℃
熱風風速 ２ｍ／ｓ
風向 塗布面に対して平行
乾燥時間 １．５分間
第二段階
熱風温度 １３０℃
熱風風速 ５ｍ／ｓ
風向 塗布面に対して垂直
乾燥時間 １．５分間
乾燥後、１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯ランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度６００Ｗ／ｃｍ２、積算光量５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を、酸素濃度０．１体積％の下で照射して硬化させ、ハードコート層を有する支持基材１〜４、９〜１１、１３、１４とした。
【０１５５】
［支持基材の作成方法 ２］
ＰＥＴ樹脂フィルム（東レ株式会社製 ルミラー Ｔ６０）にコロナ処理を施し、コロナ処理面に、易接着塗料組成物１〜４をバーコーター（＃２）を用いて塗布後、下記に示す第一段階の乾燥を行い、次いで第二段階の乾燥を行った。
【０１５６】
第一段階
熱風温度 １００℃
熱風風速 ２ｍ／ｓ
風向 塗布面に対して平行
乾燥時間 １．５分間
第二段階
熱風温度 １５０℃
熱風風速 ５ｍ／ｓ
風向 塗布面に対して垂直
乾燥時間 １．５分間
乾燥硬化後、易接着層を有する支持基材５〜８とした。
【０１５７】
［支持基材の作成方法 ３］
ＰＥＴ樹脂フィルム（東レ株式会社製 ルミラー Ｔ６０）にコロナ処理を施し、これを支持基材１２とした。
【０１５８】
［反射防止部材の作製１］
前述の方法にて作成した支持基材の面上に（支持基材がハードコート層や易接着層を有する場合には、ハードコート層や易接着層を有する面上に）、反射防止塗料組成物をバーコーター（＃１０）を用いて塗布後、下記に示す第一段階の乾燥を行い、次いで第二段階の乾燥を行った。
【０１５９】
第一段階
熱風温度 ３５℃
熱風風速 １．５ｍ／ｓ
風向 塗布面に対して平行
乾燥時間 １．５分間
第二段階
熱風温度 １３０℃
熱風風速 ７ｍ／ｓ
風向 塗布面に対して垂直
乾燥時間 ２分間
なお、熱風の風速は動静圧管による測定値を使用した。
【０１６０】
乾燥後、１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯ランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度６００Ｗ／ｃｍ２、積算光量８００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を、酸素濃度０．１体積％の下で照射して硬化させた。
【０１６１】
表３に示すように、反射防止塗料組成物１〜１６を用い、実施例１〜２０、２３、２４、比較例１〜３を作製した。
【０１６２】
［反射防止部材の作製２］
反射防止部材の作成１に対して、反射防止塗料組成物１９を使用し、塗布するバーコーターを（＃１０）から、（＃６）に変更した以外は同様の方法で行い、実施例２１の反射防止部材を作成した。
【０１６３】
［反射防止部材の作製３］
反射防止部材の作成１に対して、反射防止塗料組成物２０を使用し、塗布するバーコーターを（＃１０）から、（＃１８）に変更した以外は同様の方法で行い、実施例２２の反射防止部材を作成した。
【０１６４】
［反射防止部材の作製４］
前述の方法にて作成した支持基材のハードコート層が形成されている面上に、塗料組成物１９をバーコーター（＃６）を用いて塗布後、乾燥装置にて、下記に示す乾燥を行った。
熱風温度 １３０℃
熱風風速 ５ｍ／ｓ
風向 塗布面に対して垂直
乾燥時間 ２分間
乾燥後、１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯ランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度６００Ｗ／ｃｍ２、積算光量８００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を、酸素濃度０．１体積％の下で照射して硬化させた。
【０１６５】
さらに塗料組成物１９が塗布、乾燥、硬化されている面上に、塗料組成物１８をバーコーター（＃４）を用いて塗布後、液膜厚み測定用のセンサーと膜面温測定用のセンサーを取り付けた乾燥装置にて、下記に示す乾燥を行った。
熱風温度 １３０℃
熱風風速 ５ｍ／ｓ
風向 塗布面に対して垂直
乾燥時間 ２分間
乾燥後、１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯ランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度６００Ｗ／ｃｍ２、積算光量８００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を、酸素濃度０．１体積％の下で照射して硬化させた。これにより、比較例４の反射防止部材を作製した。
【０１６６】
［表面粗さＲａ（ｎｍ）］
表面粗さ計（ＳＵＲＦＣＯＲＤＥＲ ＥＴ４０００Ａ：（株）小坂研究所製）を用い、ＪＩＳ−Ｂ−０６０１：２００１に基づき、下記測定条件にて測定を行った。Ｒａ（表面粗さ）とは、測定される断面曲線から、カットオフ値λｃの高域フィルタによって長波長成分を遮断して得られた輪郭曲線（粗さ曲線）を求め、その曲線の基準長さにおける高さ（平均線から測定曲線までの距離）の絶対値の平均値のことである。なお測定は、支持基材の塗料組成物を塗布する側の面である面Ａについて行った。
＜測定条件＞
測定速度：０．１ｍｍ／Ｓ
評価長さ：１０ｍｍ
カットオフ値λｃ：０．１ｍｍ
フィルタ：ガウンシアンフィルタ低域カット
［表面張力γＦ（ｍＮ／ｍ）］
本発明におけるフッ素化合物Ｂの表面張力γＦは、自動接触角計（協和界面科学株式会社製、ＤＭ−５０１）により、２５℃の環境下にてテフロン（登録商標）製のシリンジより液体のフッ素化合物Ｂを押し出し、シリンジの先端に液滴に形成された液滴の形状を付属の多機能統合解析ソフトである「ＦＡＭＡＳ」により、「ＦＡＭＡＳ取扱い説明書」に記載の方法に従い、表面張力を算出した。
【０１６７】
算出に必要なパラメーターとして、化合物の密度が必要であるが、化合物の密度は、２５℃の環境下にて密度比重計（京都電子工業株式会社製、ＤＡ―１３０Ｎ）を用いて測定した値を用いた。
【０１６８】
［振動式粘度計による粘度ηＦ（ｍＰａ／ｓ）］
本発明におけるフッ素化合物Ｂの振動式粘度計による粘度ηＦは、音叉型振動式粘度計（株式会社エー・アンド・デイ製、ＳＶ−１０）を用いて、オプションである循環水ジャケットに通水して、２５℃の環境下にて、「振動式粘度計取扱い説明書」に記載の方法に従い、粘度ηＦを測定した。
【０１６９】
［数平均分子量］
本発明におけるフッ素化合物Ｂの数平均分子量は、テトラヒドロフランを溶媒にし、分子量既知の単分散ポリスチレンを標準物質として用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＣ−２０１０ 株式会社島津製作所）により測定して求めた。
【０１７０】
［粘度変化Δη］
塗料組成物のせん断粘度η１及びη２は次のように測定した。測定装置はティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製レオメーターＡＲ１０００を使用し、測定用ジオメトリーには、直径４０ｍｍ 角度２°のコーンアンドプレートを使用した。
【０１７１】
測定は、測定温度２５℃で、ステップ状にせん断速度を変化させた定常流測定を行った。具体的には、せん断速度１００ｓ−１で予備せん断（３０秒間）後、せん断速度１０００ｓ−１から０．０１ｓ−１まで、対数間隔で計１６点（１０００ｓ−１、１０ｓ−１、０．１ｓ−１、０．０１ｓ−１の４点を含む１６点）の測定を行った。このデータからせん断速度０．１ｓ−１における粘度η１（ｍＰａ・ｓ）、および１０ｓ−１における粘度η２（ｍＰａ・ｓ）を求めた。そして、粘度η１と粘度η２の差である粘度変化Δη（＝η１−η２）を求めた。
【０１７２】
［耐擦傷性］
反射防止部材の反射防止層側に２５０ｇ／ｃｍ２荷重となるスチールウール（＃００００）を垂直にあて、１ｃｍの長さを１０往復した際に目視される傷の概算本数を記載し、下記のクラス分けを行い３点以上を合格とした。
５点： ０本
４点： １本以上 ５本未満
３点： ５本以上 １０本未満
２点： １０本以上 ２０本未満
１点： ２０本以上
［耐摩耗性］
本光製作所製消しゴム摩耗試験機の先端（先端部面積 １ｃｍ２）に、白ネル〔興和（株）製〕を取り付け、反射防止部材の反射防止層上に５００ｇの荷重をかけて、５ｃｍで５０００回往復摩擦し、下記のクラス分けを行い３点以上を合格とした。
５点： 傷なし
４点： １〜１０本の傷
３点： １１〜２０本の傷
２点： ２１本以上の傷
１点： 試験部分の反射防止層が全面剥離
［透明性］
透明性は、ヘイズ値を測定して判定した。ヘイズ値の測定は、ＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００）に基づき、日本電色工業（株）製 ヘイズメーターを用いて、反射防止部材サンプルの支持基材とは反対側（反射防止層側）から光を透過するように装置に置いて測定を行い、ヘイズ値が２％未満を合格とした。
【０１７３】
［反射防止性能］
反射防止性能の評価は島津製作所製分光光度計ＵＶ−３１００を用いて４００ｎｍから８００ｎｍの波長範囲にて行い、最低反射率（ボトム反射率）を測定し、０．８％未満を合格とした。
【０１７４】
［干渉縞］
反射防止部材の反射防止層を形成していない面（支持基材側の面）を、つや消し黒のスプレー塗料にて均一に塗布し、この試料について、斜めより三波長蛍光灯（ＦＬ２０ＳＳ・ＥＸ−Ｎ／１８（松下電器産業製）の付いた電気スタンド）で試料面を照射し、その時に見える干渉縞を目視で評価した。下記のクラス分けを行い３点以上を合格とした。
５点：干渉ムラが無く、きれいに見える
３点：干渉ムラが確認出来るが、使用上問題ないレベル
１点：干渉ムラが確認出来、使用上問題となるレベル
［映り込みの評価］
Ａ４サイズに切り出した反射防止部材の反射防止層を形成している面を、PDPテレビ（TH-42PX500：松下電器（株）製）の画面表面に四隅をセロハンテープで固定し貼り付ける。室内照明を４００〜５００ｌｘとし、テレビの電源を入れないで、テレビからの距離１．５ｍの位置から、テレビ前面に映った自分の像を観察する。下記のクラス分けを行い○以上を合格とした。
フィルム貼付部分と未貼付部分を比較して、
観察者の目の輪郭が視認できない：◎
観察者の目の輪郭が何とか視認できるが、未貼付と比較すると写像が不鮮明：○
観察者の目の輪郭が視認できる：×
［２層の層厚み］
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて断面を観察することにより、支持基材上の２層の各層の厚みを測定した。各層の厚みは、以下の方法に従い測定した。ＴＥＭにより２０万倍の倍率で撮影した画像から各層の厚みを読み取った。合計で１０点の層厚みを測定して平均値とした。
【０１７５】
表４に反射防止部材の評価結果をまとめた。評価項目について１項目でも合格とならないものについて、課題未達成と判断した。
【０１７６】
表４に示すように本発明の実施例は、映り込み防止と低反射率、高透明性、低干渉縞、さらに製造工程の簡略化のいずれにおいても合格しており、本発明が解決しようとしている課題を達成している。
【０１７７】
塗料組成物の粘度変化（Δη）が、本発明の好ましい範囲より大きい実施例１３の反射防止部材では、透明性と反射防止性がやや劣っていたが、許容できる範囲であった。
【０１７８】
塗料組成物が含有する疎水性化合物Ｂが、長鎖炭化水素化合物Ｂ、シリコーン化合物である実施例１４、１５では、耐磨耗性、透明性と反射防止性がやや劣っていたが、許容できる範囲であった。
【０１７９】
塗料組成物が含有する疎水性化合物Ｂが、フッ素化合物Ｂであり、該フッ素化合物Ｂの数平均分子量が、本発明の好ましい範囲より小さい実施例１８では、透明性と反射防止性がやや劣っていたが、許容できる範囲であった。
【０１８０】
また、塗料組成物が含有する疎水性化合物Ｂが、フッ素化合物Ｂであり、該フッ素化合物Ｂの数平均分子量が、本発明の好ましい範囲より大きい実施例１７の反射防止部材では、透明性と反射防止性がやや劣っていたが、許容できる範囲であった。
【０１８１】
【表１】
【０１８２】
【表２】
【０１８３】
【表３】
【０１８４】
【表４】
【符号の説明】
【０１８５】
１ 反射防止部材
２ 支持基材
３ 反射防止層
４ 低屈折率層
５ 高屈折率層
６ ハードコート層又は易接着層
７ プラスチックフィルム
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反射防止部材の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
反射防止部材は一般に、陰極管表示装置（ＣＲＴ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）や液晶表示装置（ＬＣＤ）のような画像表示装置において、外光の反射によるコントラスト低下や像の映り込みを防止するために、光学干渉の原理を用いて反射率を低減するようにディスプレイの最表面に配置される。
【０００３】
このような反射防止部材として、特許文献１には「透明基材上フィルム上に、ハードコート層、高屈折率層及び低屈折率層を積層してなる反射防止フィルムにおいて、上記ハードコート層、又はハードコート層及び高屈折率層が、反応性有機珪素化合物を含有する電離放射線硬化型樹脂を主体として形成されていることを特徴とする反射防止フィルム」が記載されている。
【０００４】
このような反射防止部材においては近年、反射防止機能に加え、映り込み防止機能も合わせて求められており、次のものが提案されている。
【０００５】
特許文献２には、「樹脂基材フィルムと、前記樹脂基材フィルム表面上に積層された、表面に凹凸形状を有する防眩層とを備える防眩フィルムであって、前記防眩層は、下記式（１）で示されるアスペクト比が１を超える非真球状の光拡散性粒子が分散された透明樹脂からなる層であり、 前記防眩層表面が有する凹凸形状は、金属金型を用いたエンボス法によって形成される防眩フィルム。
【０００６】
アスペクト比＝Ｌmax／Ｌver （１）
ここで、Ｌmaxは、前記光拡散性粒子の投影面積が最小となるように投影したときの投影
面の最大長さであり、Ｌverは、その投影面におけるＬmax方向と直交する方向の最大長さである。」が記載されている。
【０００７】
さらに、反射防止部材を構成する層の層間界面の機能に着目したものとして、次のものが提案されている。
【０００８】
特許文献３には、「複数の透明層が形成されてなる光学フィルムであって、この光学フィルムを構成する第一の透明層と、この第一の透明層を接して形成された第二の透明層とが、屈折率の異なる材料からなり、かつ、この第一の透明層と第二の透明層との接触界面が光散乱性界面であることによって干渉縞の発生が抑制されたものであることを特徴とする、光学フィルム」、が記載されている。
【０００９】
特許文献４には、「透明基材の一方の面に凹凸を形成してなる透明フィルムの当該一方の面に、前記透明基材の屈折率よりも高い屈折率を有する高屈折率層と、高屈折率層の屈折率よりも低い屈折率を有する低屈折率層とをこの順に備えてなり、前記凹凸が透明基材を変形することにより形成されたものであり、［１］〜［２］を満たす反射防止フィルム
［１］０．０４≦Ｒａ≦０．２５μｍ
［２］０．００１≦Ｒａ／Ｓｍ≦０．００５
（Ｒａ及びＳｍは、それぞれＪＩＳ Ｂ０６０１：１９９４に基づいて測定される算術平均粗さ及び凹凸の平均間隔である）」、が記載されている。
【００１０】
また、１回の塗布によって２つの層を形成する反射防止部材およびその製造方法として、次のものが提案されている。
【００１１】
特許文献５には、「バインダー樹脂中に低屈折率微粒子と中乃至高屈折率微粒子が分散されているコーティング組成物を用いてワンコートにて形成された塗膜を含む反射防止積層体であって、該低屈折率微粒子としてフッ素系化合物により処理されているシリカ微粒子が用いられることにより、比重の差により塗膜の上部乃至中間部において低屈折率微粒子が偏在し、且つ中間部乃至下部において中乃至高屈折率微粒子が偏在していることを特徴とする反射防止積層体」、が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開平９−２５４３２４号公報
【特許文献２】特開２００９−１２２３７１号公報
【特許文献３】特開２００５−１０７００５号公報
【特許文献４】特開２００９−２１１０６１号公報
【特許文献５】特開２００７−２７２１３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明が解決しようとする課題は、映り込み防止と低反射率、高透明性、さらに低干渉縞を両立した反射防止部材を、より簡単な製造工程で製造する方法を提供することである。
【００１４】
上記課題に対し前述の公知技術は次の状況にある。
【００１５】
特許文献１では、低反射率、高透明性に関しては、求められている水準に達しているが、本発明者らが確認したところ映り込み防止については、特に考慮されておらず、そのため求められる水準に対し劣り、また製造工程も少なくとも３回の塗布を必要としているため、煩雑である。
【００１６】
特許文献２では、映り込みの防止に対して、非真球状の光拡散性粒子と金属金型を用いたエンボス法を組み合わせることにより、映り込みの防止を達成しているが、その透明性を表わす指標として、ヘイズが２〜４０％と高く、あくまで一般的な防眩性フィルムの範疇であり、現在求められている映り込みを防止しながら高透明性と低反射率を両立した反射防止部材とはいえないものである。
【００１７】
特許文献３、４では、反射防止部材を構成する層の層間界面の機能に着目しているが、その目的は干渉縞の防止と白味の防止にあり、さらにその粗さの程度や対象とする界面の粗さが粗い。映り込みの防止と干渉ムラの抑制には効果があるが、光散乱性界面のため低反射率や高透明性との両立ができない。さらに、製造工程も煩雑なものとなっており、課題の達成は困難である。
【００１８】
特許文献５では、ワンコートで２層を得るもので、反射防止層を形成する低屈折率層と高屈折率層の界面が明瞭ではなく渾然一体としているため、明確な境界をもった反射防止層と比べて各屈折率層間の剥離の問題は解消されると記載されている。しかし、渾然一体とした明瞭でない界面のため、反射率、透明性の低下が予想され、課題の達成は困難である。
【００１９】
また、特許文献１から５のいずれにおいても、本発明の製造方法について着想に至っていない。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
上記課題を解決するために本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、以下の発明を完成させた。すなわち、本発明は以下の通りである。
１）支持基材の少なくとも片面に、塗料組成物を１回のみ塗布することで（以後、支持基材における塗料組成物を１回のみ塗布する側の面を、面Ａという）、屈折率の異なる２層からなる反射防止層を形成することを特徴とする反射防止部材の製造方法であって、
該面Ａの表面粗さ（ＪＩＳ−Ｂ−０６０１：２００１）が８ｎｍ以上４０ｎｍ以下であることを特徴とする、反射防止部材の製造方法。
【００２１】
前記塗料組成物が、２種類以上の無機粒子、１種類以上のバインダー成分、及び金属キレートを含み、
該２種類以上の無機粒子のうち少なくとも１種類の無機粒子が、疎水性化合物Ａにより処理された無機粒子であることを特徴とする、請求項１に記載の反射防止部材の製造方法。
２）前記塗料組成物が、２種類以上の無機粒子、１種類以上のバインダー成分、及び金属キレートを含み、
該２種類以上の無機粒子のうち少なくとも１種類の無機粒子が、疎水性化合物Ａにより処理された無機粒子であることを特徴とする、前記１）に記載の反射防止部材の製造方法。
３）前記塗料組成物の粘度変化（Δη）が、０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする、前記１）または２）に記載の反射防止部材の製造方法。
（ここでΔηとは、せん断速度０．１ｓ−１における粘度η１と、せん断速度１０ｓ−１における粘度η２の差（η１−η２）を表す。）
４）前記塗料組成物が、以下の疎水性化合物Ｂを含有することを特徴とする、前記１）から３）のいずれかに記載の反射防止部材の製造方法。
【００２２】
疎水性化合物Ｂとは、フッ素化合物Ｂ、長鎖炭化水素化合物Ｂ、及びシリコーン化合物Ｂからなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物である。
【００２３】
フッ素化合物Ｂとは、炭素数４以上のフルオロアルキル基及び反応性部位を有する化合物である。
【００２４】
長鎖炭化水素化合物Ｂとは、炭素数８以上の炭化水素基及び反応性部位を有する化合物である。
【００２５】
シリコーン化合物Ｂとは、シロキサン基及び反応性部位を有する化合物である。
５）前記疎水性化合物Ｂが、フッ素化合物Ｂを含み、
該フッ素化合物Ｂの数平均分子量が３００以上４０００以下であることを特徴とする、前記４）に記載の反射防止部材の製造方法。
６）前記フッ素化合物Ｂは、振動式粘度計による粘度ηＦが１〜１００ｍＰａ／ｓであり、かつ表面張力γＦが６〜２６ｍＮ／ｍであることを特徴とする、前記５）に記載の反射防止部材の製造方法。
７）前記フッ素化合物Ｂが、下記一般式（Ａ）のモノマー、一般式（Ｂ）のモノマー、一般式（Ａ）のモノマーに由来するオリゴマー、及び一般式（Ｂ）のモノマーに由来するオリゴマーからなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物であることを特徴とする、前記５）又は６）に記載の反射防止部材の製造方法。
【００２６】
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−Ｒ２−Ｒｆ１ ・・・一般式（Ａ）
Ａ−Ｒ３−Ｒｆ１ ・・・一般式（Ｂ）
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒｆ１は炭素数４〜７の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜１０のアルキル基、Ａは反応性部位である。）
【発明の効果】
【００２７】
本発明によれば、映り込み防止と、低反射率、高透明性、さらに低干渉縞を両立した反射防止部材を、より簡単な製造工程で製造する方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本発明の反射防止部材の構成
【図２】従来の反射防止部材の構成
【図３】従来の反射防止部材の構成
【発明を実施するための形態】
【００２９】
まず、映り込み防止と低反射率、高透明性の両立について述べる。従来から知られた基本的な映り込み防止技術は、比較的大きな表面の凹凸形状を導入することにより、反射光を散乱させて、表面に形成される反射像を乱してわかりにくくするものである。しかしながら、この方法では、屈折率差が大きい表面で光を散乱するため、反射率は光の干渉効果を利用したもののように低くすることはできず、また著しく透明性を低下させてしまう。また、特許文献２ではアスペクト比の大きい粒子を内部に含むことにより、塗膜内部での光散乱に異方性をもたせ層内部での異方性散乱を強化して映り込みの防止を強化しているが、反射率の低下と透明性の向上は得られない。
【００３０】
次いで、干渉縞、透明性の両立について述べる。干渉縞は、塗布工程での液膜の揺らぎに起因する膜厚変化、乾燥工程での乾燥速度むらに起因する膜厚変化、および基材の厚みばらつきに起因して反射防止層の厚み変化が目視可能な長周期で現れることにより、干渉効果にズレが生じ、反射色の変化が目視されるものと考えられる。この課題に対し特許文献４、５では界面を光散乱性にすることにより干渉効果のズレを解決しているが、光散乱性になることにより、透明性が低下してしまう。
【００３１】
以上の結果、公知技術では課題のすべてを達成することはできない。次に、本発明が前述の課題を解決可能な理由を述べる。
【００３２】
本発明者らは、映り込み防止性能と低反射率、高透明性、および低干渉縞を両立する製造方法として、支持基材−反射防止層間の界面に着目し、反射防止層と支持基材の界面（面Ａ）の粗さを特定の領域に制御することと、１回の塗料組成物を塗布することにより屈折率が異なる２つの層を形成する技術を組み合わせることによって、上記課題を解決可能なことを発見した。
【００３３】
これは、支持基材における塗料組成物を塗布する側の面を面Ａとした際に、支持基材の該面Ａを、本発明の範囲で組面化、即ち微細な凹凸を形成することにより、反射防止性能や透明性に影響が出ない範囲で反射光にわずかな乱れをもたらし、高透明性、映り込み防止の両立が可能となった。
【００３４】
また本発明は、前述のように支持基材と反射防止層とのなす界面が微細に入り組むことにより、高屈折率層の厚みが実質的に幅を有するため、膜厚変化による干渉効果のズレを吸収することができる。このとき界面が微細に入り組む量が光の波長に比べて十分に短いため、光散乱性が発生せず、透明性に影響を及ぼさない。
【００３５】
以下、本発明の実施の形態について具体的に述べる。
【００３６】
図１に本発明の反射防止部材の構成の一例を示す。本発明の反射防止部材１は、支持基材２の少なくとも片面上に、屈折率の異なる２層からなる反射防止層３が積層されている。なお支持基材における塗料組成物を塗布する側の面を、面Ａとする。
【００３７】
ここで面Ａとは、易接着層、ハードコート層、帯電防止層などの反射防止層以外の機能層を有する支持基材を用いた場合や、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線照射処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理およびオゾン酸化処理等の処理が施された支持基材を用いた場合にも、塗布工程において反射防止層を形成する塗料組成物を塗布した側の支持基材面を指すため、機能層を有する支持基材の場合には機能層の側の面を、処理を施した支持基材の場合には、処理がなされた側の面を指す。
【００３８】
反射防止部材は、反射防止層を構成する２層が第１層と第２層とからなり、第１層、第２層、支持基材がこの順に積層される。そして、第１層が低屈折率層であり、第２層が高屈折率層であることが好ましい。
【００３９】
本発明は、支持基材の少なくとも片面に、塗料組成物を１回のみ塗布することで（以後、支持基材における塗料組成物を１回のみ塗布する側の面を、面Ａという）、屈折率の異なる２層からなる反射防止層を形成することを特徴とする反射防止部材の製造方法であって、該面Ａの表面粗さ（ＪＩＳ−Ｂ−０６０１：２００１）が８ｎｍ以上４０ｎｍ以下であることを特徴とする、反射防止部材の製造方法である。
【００４０】
本発明では、支持基材における面Ａの表面粗さが８ｎｍ以上４０ｎｍ以下であることが重要であり、好ましくは１０ｎｍ以上３５ｎｍ以下、より好ましくは１２ｎｍ以上３０ｎｍ以下である。
【００４１】
面Ａの表面粗さが８ｎｍよりも小さくなると、得られる反射防止部材の支持基材と反射防止層との界面構造が図２の状態となり、支持基材と反射防止層との界面の物理的な観点の密着力の向上効果が小さくなるため、耐擦傷性、耐磨耗性に劣る事となる。さらに支持基材と反射防止層との界面に微細な凹凸構造が形成されないことにより、低干渉縞や映り込み防止性能が得られなくなる問題がある。
【００４２】
また面Ａの表面粗さが４０ｎｍよりも大きくなると、得られる反射防止部材の支持基材と反射防止層との界面構造が図３の状態となり、支持基材と反射防止層との界面で光散乱が生じるため、低反射率や透明性等の性能が得られなくなる問題がある。
【００４３】
さらに１回の塗布で２層の反射防止層を形成する塗料組成物を塗布した際に、面Ａの表面粗さが４０ｎｍよりも大きいと、自発的な層構造の形成が阻害され、明確な界面構造が形成できず、反射防止性能が得られなくなる。
【００４４】
そのため、本発明では面Ａの表面粗さが８ｎｍ以上４０ｎｍ以下であることが重要である。
［反射防止部材］
本発明により得られる反射防止部材とは、各種支持基材の少なくとも片面に、反射防止機能を有する層（屈折率の異なる２層からなる反射防止層）が形成された部材を指し、支持基材がプラスチックフィルムの場合には、一般に反射防止フィルムと呼ばれる。その必要性や要求される性能などは特開昭５９−５０４０１号公報に記載されている様に、好ましくは０．０３以上、より好ましくは０．０５以上の屈折率差を有する２層からなる反射防止層を支持基材上に積層させることで構成された様態である。また反射防止層を構成する２層の屈折率差は、５．０以下であることが好ましい（つまり、第１層と第２層の屈折率差は、好ましくは０．０３以上、より好ましくは０．０５以上であり、上限としては５．０以下とした態様である。）。この屈折率差とは、隣接する層間の屈折率を相対的に比較した値であり、相対的に屈折率が低い層を低屈折率層と呼び、相対的に屈折率が高い層を高屈折率層と呼ぶ。そして反射防止部材は、第１層が低屈折率層であり、第２層が高屈折率層であることが好ましい。
【００４５】
前述の通り、図１に本発明の反射防止部材の構造の１例を示すが、本発明では支持基材と接した第２層が、高屈折率の機能に加えて、耐傷性も有する態様が好ましい。この場合、該第２層は高屈折率ハードコート層と呼ぶ。また高屈折率ハードコート層は、支持基材２と低屈折率層５との接着を強化する機能も有することがさらに好ましい。高屈折率ハードコート層の強度は、１ｋｇ荷重の鉛筆硬度で、Ｈ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることがさらに好ましく、３Ｈ以上であることが最も好ましい。上限については、強度が高い分には問題はないが、現実的には９Ｈ程度が上限である。
【００４６】
上述した本発明は、該支持基材の少なくとも片面上に、塗料組成物を１回のみ塗布することで、屈折率の異なる２層からなる反射防止層を形成することを特徴とする反射防止部材の製造方法である。
【００４７】
ここで塗料組成物を１回のみ塗布するとは、支持基材に対して１種類の塗料組成物を１回だけ塗布することを指す。そのため塗料組成物を１回のみ塗布とは、１回の塗布時に複数層からなる液膜を同時に１回塗布する多層同時塗布や、１回の塗布時に１層の液膜を複数回の塗布、乾燥する連続逐次塗布、１回の塗布時に１層の液膜を複数回塗布後に乾燥する、ウェットオンウェット塗布などは意味しない。
【００４８】
塗料組成物は、２種類以上の無機粒子と、１種類以上のバインダー成分とを含むことが好ましい。そして、２種類以上の無機粒子のうち少なくとも１種類の無機粒子が、疎水性化合物Ａにより処理された無機粒子（以後、疎水性化合物Ａにより処理された無機粒子を、疎水性処理無機粒子とよぶ）であることが好ましい。さらに塗料組成物は、金属キレート化合物を含むことが好ましい。無機粒子、バインダー成分、疎水性化合物Ａ、疎水性処理無機粒子、金属キレート化合物については後述する。
【００４９】
塗料組成物を１回のみ塗布することで、支持基材上に屈折率の異なる２層からなる反射防止層を形成する原理は、塗料組成物中の２種類以上の無機粒子が、塗料組成物中をブラウン運動により運動し、気液、固液界面に到達した無機粒子が、表面自由エネルギー差によって、低表面エネルギー無機粒子は大気側へ、高表面エネルギー無機粒子は支持基材側へ固定されることにより、自発的に層構造（屈折率の異なる２層からなる反射防止層）が形成できると考えている。
【００５０】
反射防止層を構成する屈折率の異なる２層は、反射分光膜厚計によって、３００〜８００ｎｍの範囲での反射率を測定し、該装置付属のソフトウェア［ＦＥ−Ａｎａｌｙｓｉｓ］を用いることで、それぞれの層の屈折率を得ることができる。
【００５１】
具体的には、反射分光膜厚計（ＦＥ−３０００、大塚電子株式会社製）を用いて反射率を測定し、大塚電子株式会社製［膜厚測定装置 総合カタログＰ６（非線形最小二乗法）］に記載の方法に従い、屈折率の波長分散の近似式としてＣａｕｃｈｙの分散式（数式１）を用い最小二乗法（カーブフィッティング法）により、光学定数（Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３）を計算することで屈折率を測定することができる。なお、屈折率は、５５０ｎｍにおける値を用いた。
【００５２】
【数１】
【００５３】
ここで、λは波長、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３は光学定数を表す。
なお、屈折率の異なる２層である高屈折率層（または高屈折率ハードコート層）と低屈折率層との間（第２層と第１層との間）には、無機粒子の配列による明確な界面があることが好ましい。
【００５４】
本発明における明確な界面とは、１つの層と他の層とが区別可能な状態をいう。区別可能な界面とは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて断面を観察することにより、支持基材上の２層の界面の有無を判断した。
【００５５】
反射防止部材として良好な性能を示すには、分光測定において最低反射率が好ましくは０％以上１．０％以下、より好ましくは０％以上０．７％以下、さらに好ましくは０％以上０．６％以下であり、特に好ましくは０％以上０．５％以下であることが望ましい。
【００５６】
また、反射防止部材として良好な性質を示すには、更に透明性が高いことが望ましい。透明性が低いと画像表示装置として用いた場合、画像彩度の低下などによる画質低下が生じるために好ましくない。反射防止部材の透明性の評価にはヘイズ値を用いることができる。ヘイズはＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００）に規定された透明性材料の濁りの指標である。ヘイズは小さいほど透明性が高いことを示す。反射防止部材のヘイズ値としては、好ましくは２．０％以下であり、より好ましくは１．８％未満、更に好ましくは１．５％未満であり、値が小さいほど透明性の点で良好であるものの、０％とすることは困難であり、現実的な下限値は０．０１％程度と思われる。ヘイズ値が２．０％を超えると、画像劣化が生じる可能性が高くなるため好ましくない。
【００５７】
反射防止部材として良好な性質を示すには、第２層、第１層の厚みが特定の厚みであることが望ましく、第１層（低屈折率層）の厚みは、好ましくは５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下、さらに好ましくは７０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であり、特に好ましくは９０ｎｍ以上１３０ｎｍ以下であることが望ましい。第１層（低屈折率層）の厚みが５０ｎｍ未満であると、光の干渉効果が得られず反射防止効果が得られず画像の映り込みが大きくなるために好ましくない。また２００ｎｍを超える場合も光の干渉効果が得られなくなるため画像の映り込みが大きくなるために好ましくない。
【００５８】
反射防止部材には、さらに、易接着層、防湿層、帯電防止層、シールド層、下塗り層や保護層などを設けてもよい。シールド層は、電磁波や赤外線を遮蔽するために設けられる。反射防止部材中にこれらの層を形成するためには、支持基材としてこれらの層を有するフィルムを適用する方法などが挙げられる。
［金属キレート化合物］
塗料組成物は、金属キレート化合物を含むことが好ましい。本発明における金属キレート化合物とは、多座配位子を分子中に有する化合物が金属イオンを挟むようにして錯体を形成している化合物の総称である。
【００５９】
金属キレート化合物は、シラノールなどを含む樹脂の硬化を助成する効果があり、乾燥工程においてシラノールなどを含む樹脂の硬化が安定して進行する。そのため膜硬度が上昇し、耐擦傷性や耐磨耗性が向上するため、金属キレート化合物を含むことが好ましい。
【００６０】
また、その効果は加熱することにより促進され、乾燥工程に適している温度は、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１３０℃以上である。加熱温度を１００℃以上とすることで、非常に短時間でシラノールなどを含む樹脂の硬化が安定して進行するために好ましい。
【００６１】
金属キレート化合物中の金属イオンは、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素及び金属元素などであれば特に限定されないが、好ましくはチタンまたはアルミニウム、より好ましくはアルミニウムを挙げることができる。
【００６２】
金属キレート化合物の具体例としては、例えば、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、アルミニウムアルキルアセトアセテート・ジイソプロピレート、アルミニウムビスエチルアセトアセテート・モノアセチルアセトネート、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、アルミニウムエチルアセトアセテート・ジイソプロピレートなどのアルミニウムキレート化合物、トリエトキシ・モノ（アセチルアセトナート）チタン、トリ−ｎ−プロポキシ・モノ（アセチルアセトナート）チタン、トリス（アセチルアセトナート）モノ（エチルアセトアセテート）チタンなどのチタンキレート化合、トリエトキシ・モノ（アセチルアセトナート）ジルコニウム、トリ−ｎ−プロポキシ・モノ（アセチルアセトナート）ジルコニウム、トリス（アセチルアセトナート）モノ（エチルアセトアセテート）ジルコニウムなどのジルコニウムキレート化合物等の化合物を挙げることができる。
【００６３】
これらの金属キレート化合物は、１種あるいは２種以上を同時に使用しても良い。また、これらの金属キレート化合物において、塗料の安定性や膜硬化性寄与等の観点からアルミニウムキレート化合物が特に好ましい。
［塗料組成物中に含まれる無機粒子］
塗料組成物は、２種類以上の無機粒子を含むことが好ましい。そして無機粒子の種類数は、２種類以上２０種類以下が好ましく、より好ましくは２種類以上１０種類以下、さらに好ましくは２種類以上３種類以下であり、最も好ましくは２種類である。
【００６４】
ここで無機粒子の種類とは、無機粒子を構成する元素の種類によって決まる（後述する疎水性処理無機粒子においては、疎水性化合物Ａにより処理される前の無機粒子を構成する元素の種類によって決まる。）。例えば、酸化チタン（ＴｉＯ２）と酸化チタンの酸素の一部をアニオンである窒素で置換した窒素ドープ酸化チタン（ＴｉＯ２−ｘＮｘ）とでは、無機粒子を構成する元素が異なるために、異なる種類の粒子である。また、同一の元素、例えばＺｎ、Ｏのみからなる無機粒子（ＺｎＯ）であれば、その粒径が異なる無機粒子が複数存在しても、またＺｎとＯとの組成比が異なっていても、これらは同一種類の無機粒子である。また酸化数の異なるＺｎ粒子が複数存在しても、無機粒子を構成する元素が同一である限りは（この例ではＺｎ以外の元素が全て同一である限りは）、これらは同一種類の無機粒子である。
【００６５】
初めに第１層（低屈折率層）構成成分として好適に使用される無機粒子に関して説明する。
【００６６】
塗料組成物の、２種類以上の無機粒子における少なくとも１種類の無機粒子は、疎水性化合物Ａにより処理された無機粒子（疎水性処理無機粒子という）であることが好ましく、この疎水性処理無機粒子が第１層（低屈折率層）構成成分として好適である。（疎水性化合物Ａについては後述。）この疎水性処理無機粒子の構成材料として好適な無機粒子は、Ｓｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，およびＭｇから選択される元素を含む無機粒子が好ましく挙げられ、さらに好ましくは、シリカ粒子（ＳｉＯ２）、アルカリ金属フッ化物（ＮａＦ，ＫＦなど）、およびアルカリ土類金属フッ化物（ＣａＦ２、ＭｇＦ２など）から選ばれる化合物を含む無機粒子であり、耐久性、屈折率などの点からシリカ粒子が特に好ましい。なお、疎水性化合物Ａにより処理されたシリカ粒子は、以後疎水性処理シリカ粒子とよぶ。
【００６７】
疎水性処理無機粒子の構成材料の無機粒子として好ましく用いられるシリカ粒子とは、一般例として、ＳｉＯ２などのケイ素化合物から導出される粒子の総称である。そして本発明のより好ましい態様は、該シリカ粒子が中空シリカ粒子の態様である。ここで中空シリカ粒子とは、粒子の内部に空洞を有するシリカ粒子である。）。
【００６８】
続いて、第１層（低屈折率層）に好適な、疎水性処理無機粒子の構成材料である無機粒子の数平均粒子径について説明する。このような無機粒子の数平均粒子径（処理される前の数平均粒子径）が１ｎｍよりも小さくなると、該粒子を含む塗料組成物より得られる反射防止部材における支持基材上の第１層（低屈折率層）中の空隙密度が低下することによる屈折率の上昇や透明度の低下が起こることがあるため好ましくなく、無機粒子の数平均粒子径（処理される前の数平均粒子径）が２００ｎｍよりも大きくなると、該粒子を含む塗料組成物より得られる反射防止部材の低屈折率層の厚さが厚くなり、良好な反射防止性能が得られなくなり好ましくない。そのため、塗料組成物中の疎水性化合物Ａにより処理される無機粒子は、数平均粒子径（処理される前の数平均粒子径）が、好ましくは１ｎｍから２００ｎｍ、より好ましくは２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下、更に好ましくは４０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下である。
【００６９】
ここで塗料組成物中の粒子の数平均粒子径とは、本発明の製造方法により得られる反射防止部材中の反射防止層を、透過型電子顕微鏡により観察して求めた粒子径をいう。倍率は５０万倍とし、その画面に存在する１００個の粒子の外径を測定し、その平均値とした。
【００７０】
ここで外径とは、粒子の最大の径（つまり粒子の長径であり、粒子中の最も長い径を示す）を表し、内部に空洞を有する粒子の場合も同様に、粒子の最大の径を表す。
【００７１】
疎水性処理無機粒子は、好適に空気側（最表面層）へ移動して、好適に第１層（低屈折率層）を形成できるため、塗料組成物に用いられる２種類以上の無機粒子の少なくとも１種類の無機粒子には、疎水性化合物Ａによる処理がされていることが好ましい。なお、２種類以上の無機粒子の全ての無機粒子が疎水性処理無機粒子であるよりも、疎水性処理無機粒子と、該処理をされていない他の無機粒子（以後、疎水性処理無機粒子を除いた無機粒子を、他の無機粒子という）の両方を含む塗料組成物を用いる方が、屈折率差の大きい２層を得ることができるために、反射防止性の点で好ましい。つまり、本発明に用いる塗料組成物は、疎水性処理無機粒子と他の無機粒子の両方を各々少なくとも１種類含むことが好ましい。なお、他の無機粒子は第２層（高屈折率層）構成成分として好適に使用されるので、後ほど説明する。
【００７２】
また、疎水性化合物Ａによる処理を施す無機粒子は、シリカ粒子であることが、つまり疎水性処理無機粒子としては、疎水性処理シリカ粒子であることが特に好ましい。
【００７３】
無機粒子に対する疎水性化合物Ａによる処理工程は、一段階で行われても良いし、多段階で行われても良い。また、複数の段階で疎水性化合物Ａを用いても良いし、一つの段階のみで疎水性化合物Ａを用いても良い。
【００７４】
本発明における疎水性化合物Ａとは、疎水基及び反応性部位を有する化合物である。
【００７５】
本発明における疎水性化合物Ａの疎水基は、一般に疎水的な機能を有すれば特に限定されないが、疎水基の具体例としては、炭素数４以上のフルオロアルキル基、炭素数８以上の炭化水素基、及びシロキサン基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基が例示される（なお、以下の説明においては、炭素数４以上のフルオロアルキル基と反応性部位とを有する化合物を、フッ素化合物Ａといい、炭素数８以上の炭化水素基と反応性部位とを有する化合物を、長鎖炭化水素化合物Ａといい、シロキサン基と反応性部位とを有する化合物を、シリコーン化合物Ａという。）。また、無機粒子の処理に用いる疎水性化合物Ａは、単一化合物でも良いし複数の異なる化合物を併用しても良い。なお疎水性化合物Ａがフッ素化合物Ａ、長鎖炭化水素化合物Ａ、及びシリコーン化合物Ａからなる群より選ばれるいずれかの化合物である場合には、後述する疎水性化合物Ｂと同一の化合物を使用することができる。
【００７６】
本発明における長鎖炭化水素化合物Ａは、分子中に疎水基である炭素数８以上の炭化水素基と、反応性部位とを有する化合物を表す。炭素数８以上の炭化水素基は、炭素数が８以上３０以下であることが好ましい。また炭素数８以上の炭化水素基は、直鎖構造、分岐構造、脂環構造を問わず選択することができる。長鎖炭化水素化合物Ａとしてより好ましくは、その疎水基が炭素数１０以上２２以下の直鎖状アルキル基を有する化合物であり、アルキルアルコール、アルキルエポキシド、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、アルキルカルボキシレート（酸無水物及びエステル類を含む）、などを用いることができる。
【００７７】
長鎖炭化水素化合物Ａの具体例としては、オクタノール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ステアリルアルコール、などの多価アルコール、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート、２−ヒドロキシオクチルアクリレート、２−ヒドロキシオクチルメタクリレート、などのアクリレート（メタクリレート）、オクチルトリメトキシシランなどのアクリルシラン、などが挙げられる。
【００７８】
本発明におけるシリコーン化合物Ａは、分子中に疎水基であるシロキサン基と、反応性部位とを有する化合物を表す。シリコーン化合物Ａの反応性部位は、（メタ）アクリレート基が好ましく用いられる。
【００７９】
また本発明でいうシロキサン基とは、連続したシロキサン結合（−Ｓｉ−Ｏ−）を骨格としたポリマーであり、シロキサン基としては、一般式（Ｃ）で示されるポリシロキサン基が好ましく用いられる。
−（Ｓｉ（Ｒ８）（Ｒ９）−Ｏ）ｍ−・・・一般式（Ｃ）
（ｍは１０〜２００のいずれかの整数。）
（Ｒ８、Ｒ９は特に限定されないが、炭素数１〜６のいずれかのアルキル基、フェニル基、３−アクリロイル−２−ヒドロキシプロピルシロキサン基、２−アクリロイル−３−ヒドロキシプロピルシロキサン基、末端アクリレート基を有するポリエチレングリコールプロピルエーテル基、末端ヒドロキシ基を有するポリエチレングリコールプロピルエーテル基、等から選択される。）
疎水基として一般式（Ｃ）のポリシロキサン基を有するシリコーン化合物Ａの具体例は、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるジメチルシロキサン基と、さらに反応性部位とを有する化合物が挙げられる。ここで、Ｒは反応性部位を表し、Ｒの好ましい態様はメタクリル基、エポキシ基、又はカルボキシル基である。一般式（ＩＩＩ）のジメチルシロキサン基と、さらに反応性部位とを有するシリコーン化合物Ａの具体例として、Ｘ−２２−１６４Ｂ，Ｘ−２２−１６４Ｃ，Ｘ−２２−５００２、Ｘ−２２−１７４Ｄ、Ｘ−２２−１６７Ｂ（以上商品名、信越化学工業株式会社製）などが挙げられる。
【００８０】
【数２】
【００８１】
本発明におけるフッ素化合物Ａとは、分子中に炭素数４以上のフルオロアルキル基と、反応性部位とを有する化合物を表す。なおフッ素化合物Ａとは、後述するフッ素化合物Ｂと同様であり、フッ素化合物Ａの詳細な説明及びその具体例は、後述するフッ素化合物Ｂの説明個所と同様である。
【００８２】
中空シリカ粒子などの無機粒子に直接フッ素化合物Ａ等の疎水性化合物Ａを導入する方法は、１分子中に疎水性セグメントとシリルエーテル基（シリルエーテル基が加水分解されたシラノール基を含む）との両方を持つ疎水性化合物Ａを少なくとも１種類以上と開始剤とを共に撹拌することにより成される方法がある。しかし中空シリカ粒子などの無機粒子に直接疎水性化合物Ａを導入する場合、反応性の制御が困難になったり、塗料化後塗布時に塗布斑等が発生しやすくなったりする場合がある。
【００８３】
また中空シリカ粒子などの無機粒子にフッ素化合物Ａなどの疎水性化合物Ａにより表面処理を行って、中空シリカ粒子などの無機粒子にフルオロアルキル基等の疎水基を導入する更なる方法としては、中空シリカ粒子などの無機粒子を架橋成分にて処理し、疎水性化合物Ａとつなぎ合わせる方法がある。
【００８４】
また前述の疎水性化合物Ａは、中空シリカ粒子などの無機粒子に対して直接表面処理することで、疎水性処理無機粒子を得ることもできるが、疎水性化合物Ａによる表面処理前に、無機粒子を架橋成分にて処理しておくことが好ましい。中空シリカ粒子などの無機粒子を架橋成分にて処理する際の架橋成分としては、分子内にフッ素元素などの疎水基は無いが、フッ素化合物Ａ等の疎水性化合物Ａと反応可能な部位と、中空シリカ粒子などの無機粒子と反応可能な部位とを少なくとも一カ所ずつ持っている化合物を挙げることができる。そして、中空シリカ粒子などの無機粒子と反応可能な部位としては、反応性の観点からシリルエーテル及びシリルエーテルの加水分解物であることが好ましい。これら化合物は一般的にシランカップリング剤と呼ばれ、例としては、グリシドキシアルコキシシラン類、アミノアルコキシシラン類、アクリロイルシラン類、メタクリロイルシラン類、ビニルシラン類、メルカプトシラン類、などを用いることができる。
【００８５】
またこのような架橋成分としては、以下の一般式（Ｉ）の化合物が好ましい。つまり、本発明の塗料組成物に好適な疎水性処理無機粒子は、無機粒子を下記一般式（Ｉ）の架橋成分で一度処理し、それに続けて疎水性化合物Ａで処理する方法が好ましい。このように２段階で処理することで、無機粒子に対して疎水性化合物Ａを処理しやすくなるため好ましい。
【００８６】
Ｂ−Ｒ４−ＳｉＲ５ｎ（ＯＲ６）３−ｎ 一般式（Ｉ）
さらにこのような２段階で処理することで得られる疎水性処理無機粒子に関して、本発明の塗料組成物に好適な疎水性処理無機粒子Ａのより好ましい形態は、シリカ粒子を下記一般式（Ｉ）で示される化合物で処理し、更に下記一般式（ＩＩ）で示されるフッ素化合物Ａで処理した粒子である。
Ｂ−Ｒ４−ＳｉＲ５ｎ（ＯＲ６）３−ｎ 一般式（Ｉ）
Ｄ−Ｒ７−Ｒｆ２ 一般式（ＩＩ）
（上記一般式中のＢ、Ｄは反応性部位を示し、Ｒ４、Ｒ７は炭素数１から３のアルキレン基及びそれらから導出されるエステル構造を示し、Ｒ５、Ｒ６は水素又は炭素数が１から４のアルキル基を示し、Ｒｆ２はフルオロアルキル基を示し、ｎは０から２の整数を示し、それぞれ側鎖を構造中に持っても良い。）
一般式（Ｉ）の具体例としては、アクリロキシエチルトリメトキシシラン、アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アクリロキシブチルトリメトキシシラン、アクリロキシペンチルトリメトキシシラン、アクリロキシヘキシルトリメトキシシラン、アクリロキシヘプチルトリメトキシシラン、メタクリロキシエチルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシブチルトリメトキシシラン、メタクリロキシヘキシルトリメトキシシラン、メタクリロキシヘプチルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン及びこれら化合物中のメトキシ基が他のアルコキシル基及び水酸基に置換された化合物を含むものなどが挙げられる。
【００８７】
一般式（ＩＩ）の具体例としては、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフロオロプロピルアクリレート、２−パーフルオロブチルエチルアクリレート、３−パーフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロヘキシルエチルアクリレート、３−パーフルオロヘキシル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロオクチルエチルアクリレート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロデシルエチルアクリレート、２−パーフルオロ−３−メチルブチルエチルアクリレート、３−パーフルオロ−３−メトキシブチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロ−５−メチルヘキシルエチルアクリレート、３−パーフルオロ−５−メチルヘキシル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロ−７−メチルオクチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、テトラフルオロプロピルアクリレート、オクタフルオロペンチルアクリレート、ドデカフルオロヘプチルアクリレート、ヘキサデカフルオロノニルアクリレート、ヘキサフルオロブチルアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルメタクリレート、２−パーフルオロブチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロデシルエチルメタクリレート、２−パーフルオロ−３−メチルブチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロ−３−メチルブチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロ−５−メチルヘキシルエチルメタクリレート、３−パーフルオロ−５−メチルヘキシル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロ−７−メチルオクチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロ−７−メチルオクチルエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピルメタクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート、ドデカフルオロヘプチルメタクリレート、ヘキサデカフルオロノニルメタクリレート、１−トリフルオロメチルトリフルオロエチルメタクリレート、ヘキサフルオロブチルメタクリレートなどが挙げられる。
【００８８】
分子中にフルオロアルキル基Ｒｆ２を有さない一般式（Ｉ）で表される化合物を用いることにより、簡便な反応条件で、シリカ粒子表面を修飾することが可能となるばかりではなく、シリカ粒子表面に反応性を制御しやすい官能基を導入することが可能となり、その結果、反応性部位及びフルオロアルキル基Ｒｆ２を有するフッ素化合物Ａ（一般式（ＩＩ））を、一般式（Ｉ）で示される化合物を介して、シリカ粒子表面で反応させることが可能になる。
【００８９】
続いて疎水性処理無機粒子Ａを除いた他の無機粒子に関して説明する。本発明に使用される塗料組成物は、２種類以上の無機粒子を含むことが好ましいが、該無機粒子の少なくとも１種類が他の無機粒子であることが好ましい。この疎水性処理無機粒子Ａを除いた他の無機粒子は、第２層（高屈折率層）構成成分として好適に用いられる。
【００９０】
他の無機粒子は、特に限定されないが、金属や半金属の酸化物であることが好ましく、Ｚｒ，Ｔｉ，Ａｌ，Ｉｎ，Ｚｎ，Ｓｂ，Ｓｎ，およびＣｅよりなる群から選ばれる少なくとも一つの金属や半金属の酸化物粒子であることがさらに好ましい。また第２層（高屈折率層）構成成分として好適に用いられる他の無機粒子は、シリカ粒子よりも屈折率が高い無機粒子が好ましく、具体的には酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、酸化インジウム（Ｉｎ２Ｏ３）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３）、およびインジウムスズ酸化物（Ｉｎ２Ｏ３）から選ばれる少なくとも一つの金属酸化物、や半金属酸化物であり、特に好ましくはアンチモン含有酸化スズ（ＡＴＯ）や酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）である。
【００９１】
塗料組成物は、これら疎水性処理無機粒子Ａを除いた他の無機粒子（金属酸化物や半金属酸化物からなる粒子など）を少なくとも１種類含むことが好ましい。より好ましくは疎水性処理無機粒子Ａを除いた他の無機粒子を１種類以上５種類以下含む態様であり、特に好ましくは１種類含む態様である。
【００９２】
塗料組成物中の第２層（高屈折率層）構成成分として好適な他の無機粒子の数平均粒子径、特に低屈折率層構成成分として好適なシリカ粒子よりも屈折率が高い金属酸化物や半金属酸化物からなる無機粒子の平均粒子径は、好ましくは、１ｎｍから１５０ｎｍ、より好ましくは２ｎｍから１００ｎｍであり、さらに好ましくは２５ｎｍ以下、特に好ましくは２０ｎｍ以下である。他の無機粒子の数平均粒子径が１ｎｍよりも小さくなると、他の無機粒子を主として含むこととなる層中の空隙密度が低下することによる透明度の低下が起こるため好ましくなく、他の無機粒子の数平均粒子径が１５０ｎｍよりも大きくなると、高屈折率層の厚さが大きくなりすぎて良好な反射防止性能が得られにくくなり好ましくない。
【００９３】
塗料組成物中の第２層（高屈折率層）構成成分として好適な他の無機粒子の屈折率、特にシリカ粒子よりも屈折率が高い金属酸化物や半金属酸化物からなる無機粒子の屈折率としては、好ましくは１．５８以上２．８０以下、より好ましくは１．６０以上２．５０以下である。無機粒子の屈折率が１．５８よりも小さくなると、第２層（高屈折率層）の屈折率が低下することがあり、無機粒子の屈折率が２．８０よりも大きくなると、第２層（高屈折率層）と支持基材との屈折率差が上昇し、良好な反射防止性能が得られなくなり、また干渉模様が発生し外観が悪化することがある。
【００９４】
塗料組成物中の第２層（高屈折率層）構成成分として用いられる他の無機粒子については前述した通りだが、疎水性化合物Ａによる処理がされた無機粒子がシリカ粒子の場合は、該シリカ粒子よりも屈折率が高い無機粒子であることが特に好ましく、このような該シリカ粒子よりも屈折率が高い無機粒子としては、数平均粒子径が１ｎｍから１５０ｎｍであり、かつ屈折率が１．６０から２．８０の金属酸化物や半金属酸化物が好ましく用いられる。そのような金属酸化物や半金属酸化物の具体例としては、アンチモン含有酸化スズ（ＡＴＯ）及び／または酸化チタン（ＴｉＯ２）が挙げられ、特に反射防止性の点から屈折率が高い酸化チタンがより好ましい。
【００９５】
本発明に使用される塗料組成物において、疎水性処理無機粒子Ａがフッ素処理シリカ粒子であり、他の無機粒子がシリカ粒子よりも屈折率が高い無機粒子である場合、支持基材の面Ａに該塗料組成物を１回のみ塗布して、続いて乾燥することで、フッ素処理シリカ粒子を含有する第１層（低屈折率層）と、他の無機粒子を含有する第２層（高屈折率層）からなる反射防止層を、支持基材、第２層（高屈折率層）、第１層（低屈折率層）の順に好適に形成できるため好ましい態様である。
［塗料組成物の粘度］
本発明に使用される塗料組成物は、粘度変化（Δη）が０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。塗料組成物を塗布乾燥させる過程において、有機溶媒の揮発に伴い固形分濃度が上昇し流動性が低下するが、塗料組成物の粘度変化（Δη）が０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下である場合、流動性の低下を防ぐとともに、疎水性処理無機粒子同士の粒子間相互作用の抑制、該粒子同士の凝集体形成が抑制でき、屈折率の異なる２層の自発的な層形成が容易となり、良好な反射防止性を発現することが可能となる。
【００９６】
これらの点から、塗料組成物の粘度変化（Δη）は、０．１ｍＰａ・ｓ以上９ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、０．１ｍＰａ・ｓ以上８ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましく、０．１ｍＰａ・ｓ以上７ｍＰａ・ｓ以下が特に好ましい。
【００９７】
ここで、該塗料組成物の粘度変化（Δη）とは、せん断速度０．１ｓ−１における粘度η１とせん断速度１０ｓ−１における粘度η２の粘度の差（η１−η２）である。なお、せん断速度０．１ｓ−１における粘度η１とせん断速度１０ｓ−１における粘度η２は、一般的な回転レオメーターを用いて測定することができる。
【００９８】
塗料組成物の粘度変化（Δη）を０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下とするためには、塗料組成物中の２種類以上の無機粒子における少なくとも１種類の無機粒子が疎水性処理無機粒子であることが重要であり、さらに後述する疎水性化合物Ｂを含む塗料組成物とすることによっても達成でき、さらにバインダー成分として１分子中に３個以上のアクリロイルオキシ基を有する多官能アクリレートを使用する方法も好ましい。
［疎水性化合物Ｂ］
塗料組成物は、以下の疎水性化合物Ｂを含むことが好ましい。塗料組成物が、疎水性化合物Ｂを含有することにより、該塗料組成物を用いて得られる反射防止部材の反射防止層には、疎水性化合物Ｂに由来する成分を含有することができる。
【００９９】
疎水性化合物Ｂとは、以下のフッ素化合物Ｂ、長鎖炭化水素化合物Ｂ、及びシリコーン化合物Ｂからなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物である。
【０１００】
本発明における疎水性化合物Ｂは、無機粒子同士の凝集体の形成を抑制する働きがあり、該塗料組成物を用いて得られる反射防止部材が、良好な反射防止性を発現することが可能のため、塗料組成物中に含むことが好ましく、より好ましい疎水性化合物Ｂとしては、フッ素化合物Ｂである。
【０１０１】
また疎水性化合物Ｂは、疎水性処理無機粒子を得るための処理に用いられる疎水性化合物Ａと同一化合物であってもよい。つまり、疎水性化合物Ａとは疎水基及び反応性部位を有する化合物であるが、疎水性化合物Ａがフッ素化合物Ａ、長鎖炭化水素化合物Ａ、シリコーン化合物Ａから選ばれる場合には、疎水性化合物Ｂと疎水性化合物Ａとは同一の化合物を取り得るが、この疎水性化合物Ａと疎水性化合物Ｂとが同一化合物になっても問題はない。しかし、疎水性処理無機粒子を得るための処理に用いた疎水性化合物Ａとは別に、粒子表面に結合していない疎水性化合物Ｂを含むことで、疎水性処理無機粒子が好適に空気側（最表面層）へ移動して、好適に低屈折率層を形成することができるため、本発明の塗料組成物は疎水性化合物Ｂを含むことが好ましい。
【０１０２】
フッ素化合物Ｂとは、炭素数４以上のフルオロアルキル基及び反応性部位を有する化合物である。そして、本発明でいうフルオロアルキル基とは、アルキル基が持つ全ての水素がフッ素に置き換わった置換基であり、フッ素原子と炭素原子のみから構成される置換基である。なお、詳細については後述する。
【０１０３】
長鎖炭化水素化合物Ｂとは、炭素数８以上の炭化水素基及び反応性部位を有する化合物である。つまり長鎖炭化水素化合物Ｂの好ましい態様などは、前述の長鎖炭化水素化合物Ａの好ましい態様などの説明と同様であり、長鎖炭化水素Ｂの具体例も、前述の長鎖炭化水素Ａの具体例と同様である。
【０１０４】
シリコーン化合物Ｂとは、シロキサン基及び反応性部位を有する化合物である。そして、本発明でいうシロキサン基とは、連続したシロキサン結合（−Ｓｉ−Ｏ−）を骨格としたポリマーであり、シリコーン化合物Ｂの好ましい様態としては、一般式（Ｃ）（−（Ｓｉ（Ｒ８）（Ｒ９）−Ｏ）ｍ−）で示されるポリシロキサン基を有す態様である。
【０１０５】
シリコーン化合物Ｂの好ましい態様などは、前述のシリコーン化合物Ａの好ましい態様などの説明と同様であり、シリコーン化合物Ｂの具体例も、前述のシリコーン化合物Ａの具体例と同様である。
【０１０６】
また、本発明でいう反応性部位とは、熱または光などの外部エネルギーにより塗料組成物中のバインダー成分などと反応する部位をさす。このような反応性部位として、反応性の観点からアルコキシシリル基及びアルコキシシリル基が加水分解されたシラノール基や、カルボキシル基、水酸基、エポキシ基、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基などが挙げられる。
［フッ素化合物Ｂ］
塗料組成物は、前述のフッ素化合物Ｂを含むことが好ましい。塗料組成物が、フッ素化合物Ｂを含有することにより、該塗料組成物を用いて得られる反射防止部材の反射防止層には、フッ素化合物Ｂに由来する成分を含有することができる。
【０１０７】
フッ素化合物Ｂ中のフルオロアルキル基の数は必ずしも一つである必要はなく、フッ素化合物Ｂは複数のフルオロアルキル基を有してもよい。
【０１０８】
またフッ素化合物Ｂが有するフルオロアルキル基は、炭素数４以上であることが重要であるが、炭素数４〜７の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基Ｒｆ１であることが好ましい。フルオロアルキル基Ｒｆ１は、塗料組成物の乾燥時の疎水性処理無機粒子同士の粒子間相互作用の抑制の点から炭素数５以上７以下が好ましく、さらに好ましくは炭素数６以上７以下である。また分岐状に比べ直鎖状の方が立体障害が小さく、疎水性処理無機粒子に吸着し易い点から、フルオロアルキル基Ｒｆ１は直鎖状が好ましい。フルオロアルキル基を、炭素数４〜７の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基Ｒｆ１とすることにより、粒子の分離性が良化し、屈折率の異なる２層の自発的な層形成が容易になり、反射防止性が良化するため好ましい。
【０１０９】
フッ素化合物Ｂ中の反応性部位は、後述する一般式（Ｂ）ではＡ、一般式（Ａ）ではアクリル基（Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）−）である。フッ素化合物Ｂ中の反応性部位の数は、一つである必要はなく、複数の反応性部位を有してもよい。反応性部位は、反応性やハンドリング性の観点から、アルコキシシリル基あるいはシラノール基や、アクリロイル（メタクリロイル）基が好ましい。
【０１１０】
フッ素化合物Ｂの数平均分子量は、３００以上４０００以下であることが好ましい。塗料組成物が、数平均分子量が３００以上４０００以下のフッ素化合物Ｂを含む場合、フッ素化合物Ｂの親和力により、フッ素化合物Ｂが疎水性処理無機粒子表面に吸着し、疎水性処理無機粒子同士の粒子間相互作用、または凝集体の形成を抑制し、その結果塗料組成物の乾燥時の流動性の低下を防止し、屈折率の異なる２層の自発的な層形成が容易となり、良好な反射防止性を発現することが可能となるため、数平均分子量が３００以上４０００以下のフッ素化合物Ｂを含むことが好ましい。
【０１１１】
フッ素化合物Ｂは、振動式粘度計による粘度ηＦが１〜１００ｍＰａ・ｓであり、かつ表面張力γＦが６〜２６ｍＮ／ｍであることが好ましい。フッ素化合物Ｂの粘度ηＦは、より好ましくは１〜９０ｍＰａ・ｓであり、さらに好ましくは１〜８０ｍＰａ・ｓである。
【０１１２】
ここで、振動式粘度計による粘度ηＦは、フッ素化合物Ｂを２５℃にて測定したときの粘度を表し、株式会社エー・アンド・デイ社製の音叉型振動式粘度計ＳＶ−１０Ａにより測定することができる。振動式粘度計の原理は、液体中で振動子を一定幅にて共振させ、振動子の粘性抵抗を加振力となる電流値を測定することから粘度を求めるものである。より具体的には、音叉形状を有する２枚の板バネの中央に、電磁駆動部を設置して板バネを一定の設定振幅にて共振させ、粘性抵抗により異なる駆動電流を検出し、あらかじめ記憶させている検量線と対応させて演算し、粘度を測定するものである。
【０１１３】
また本発明におけるフッ素化合物Ｂの表面張力γＦは、より好ましくは６ｍＮ／ｍ以上２４ｍＮ／ｍ以下、さらに好ましくは６ｍＮ／ｍ以上２２ｍＮ／ｍ以下である。
【０１１４】
フッ素化合物Ｂの振動式粘度計による粘度ηＦ及び表面張力γＦは、疎水性処理無機粒子表面へのフッ素化合物Ｂの親和力を左右するパラメーターであり、フッ素化合物Ｂの粘度ηＦが１〜１００ｍＰａ・ｓであり、かつ表面張力が６ｍＮ／ｍ以上２６ｍＮ／ｍ以下であると、フッ素化合物Ｂの親和力により、フッ素化合物Ｂが疎水性処理無機粒子表面に吸着しやすくなり、疎水性処理無機粒子同士の凝集体の形成を抑制し、その結果塗料組成物の乾燥時の流動性の低下を防止し、屈折率の異なる２層の自発的な層形成が容易となり、良好な反射防止性を発現することが可能となる。そのためフッ素化合物Ｂは、振動式粘度計による粘度ηＦが１〜１００ｍＰａ・ｓであり、かつ表面張力が６ｍＮ／ｍ以上２６ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。
【０１１５】
塗料組成物中のフッ素化合物Ｂは、１種類であっても良いし、２種類以上を混合して用いてもよい。またフッ素化合物Ｂは、フッ素化合物Ａと同一化合物となる場合があってもよい。また、塗料組成物中に紫外線などにより硬化するフッ素化合物Ｂを含有する場合は、酸素阻害を防ぐことができることから、紫外線による硬化工程での酸素濃度はできるだけ低い方が好ましく、窒素雰囲気下（窒素パージ）で硬化する方がより好ましい。
【０１１６】
また本発明におけるフッ素化合物Ｂは、以下の一般式（Ａ）のモノマー、一般式（Ｂ）のモノマー、一般式（Ａ）のモノマーに由来するオリゴマー、及び一般式（Ｂ）のモノマーに由来するオリゴマーからなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物であることがより好ましい。
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−Ｒ２−Ｒｆ１ ・・・一般式（Ａ）
Ａ−Ｒ３−Ｒｆ１ ・・・一般式（Ｂ）
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒｆ１は炭素数４〜７の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、Ｒ２は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜１０のアルキル基、Ａは反応性部位である。）
なおフッ素化合物Ｂは、フルオロアルキル基および反応性部位を有するが、一般式（Ａ）のモノマーや一般式（Ａ）のモノマーに由来するオリゴマーについては、Ｒｆ１がフルオロアルキル基であり、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）−が反応性部位である。また、一般式（Ｂ）のモノマーや一般式（Ｂ）のモノマーに由来するオリゴマーについては、Ｒｆ１がフルオロアルキル基であり、Ａが反応性部位である。
【０１１７】
一般式（Ａ）のモノマーの具体例としては、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフロオロプロピルアクリレート、２−パーフルオロブチルエチルアクリレート、３−パーフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロヘキシルエチルアクリレート、３−パーフルオロヘキシル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロオクチルエチルアクリレート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロデシルエチルアクリレート、２−パーフルオロ−３−メチルブチルエチルアクリレート、３−パーフルオロ−３−メトキシブチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロ−５−メチルヘキシルエチルアクリレート、３−パーフルオロ−５−メチルヘキシル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロ−７−メチルオクチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、テトラフルオロプロピルアクリレート、オクタフルオロペンチルアクリレート、ドデカフルオロヘプチルアクリレート、ヘキサデカフルオロノニルアクリレート、ヘキサフルオロブチルアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルメタクリレート、２−パーフルオロブチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロデシルエチルメタクリレート、２−パーフルオロ−３−メチルブチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロ−３−メチルブチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロ−５−メチルヘキシルエチルメタクリレート、３−パーフルオロ−５−メチルヘキシル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロ−７−メチルオクチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロ−７−メチルオクチルエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピルメタクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート、ドデカフルオロヘプチルメタクリレート、ヘキサデカフルオロノニルメタクリレート、１−トリフルオロメチルトリフルオロエチルメタクリレート、ヘキサフルオロブチルメタクリレートなどが挙げられる。
【０１１８】
また一般式（Ａ）のモノマーに由来するオリゴマーの具体例としては、上記一般式（Ａ）のモノマーを用いて、ラジカル重合などの反応により得られる、平均重合度２〜１０程度の化合物が例示される。
【０１１９】
一般式（Ｂ）のモノマーの具体例としては、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン（ＴＳＬ８２３３、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン（ＴＳＬ８２５７、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）などをはじめとしたフルオロアルキル基を有するフルオロアルキルシランが例示される。
【０１２０】
また一般式（Ｂ）のモノマーに由来するオリゴマーの具体例は、上述のフルオロアルキルシランに所定量の水を加え酸触媒の存在下にて副生するアルコールを留去しながら反応させることにより得られる化合物などが例示される。この反応により、フルオロアルキルシランの一部が加水分解し、更にこれらが縮合反応を起こしオリゴマーが得られる。加水分解率は使用する水の量によって調節することができる。加水分解に用いる水の量は、通常シランカップリング剤に対して１．５モル倍以上である。さらに得られるオリゴマーの平均重合度は２〜１０の化合物であることが好ましい。
【０１２１】
振動式粘度計による粘度ηＦが１ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・ｓ以下であり、かつ表面張力γＦが６ｍＮ／ｍ以上２６ｍＮ／ｍ以下のフッ素化合物Ｂとするためには、炭素数４以上７以下の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル鎖を有するのが好ましく、さらに前記一般式（Ａ）のモノマー、（Ｂ）のモノマー、一般式（Ａ）のモノマーに由来するオリゴマー、及び一般式（Ｂ）のモノマーに由来するオリゴマーから選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましい。このようなフッ素化合物Ｂとして、２−パーフルオロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、２−パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシランなどが特に好ましい化合物として例示される。
［溶媒］
塗料組成物は、前述の２種類以上の無機粒子やフッ素化合物Ｂに加えて、さらに有機溶媒を含むことが好ましい。塗料組成物が有機溶媒を含むと、フッ素処理無機粒子の粒子間相互作用を抑制し、またフッ素処理無機粒子同士の凝集体が抑制しやすくなる。また、塗料組成物の乾燥時の流動性の低下を防止することが可能となるため、屈折率の異なる２層からなる反射防止層の自発的な層形成が容易となり、良好な反射防止性を発現することが可能となるため特に好ましい。
【０１２２】
有機溶媒は、特に限定されるものではないが、通常、常圧での沸点が２００℃以下の溶媒が好ましい。具体的には、水、アルコール類、ケトン類、エーテル類、エステル類、炭化水素類、アミド類、フッ素類等が用いられる。これらは、１種、または２種以上を組み合わせて用いることができる。具体的には、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メタノール、イソプロピルアルコール等が挙げられ、特に無機粒子の安定性の点からイソプロピルアルコール、プロピレングリコールなどが特に好ましい。
【０１２３】
アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、イソブタノール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、エトキシエタノール、ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ベンジルアルコール、フェニチルアルコール等を挙げることができる。ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等を挙げることができる。エーテル類としては、例えば、ジブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどを挙げることができる。エステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等を挙げることができる。芳香族類としては、例えば、トルエン、キシレン等を挙げることができる。アミド類としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等を挙げることができる。
【０１２４】
また塗料組成物は、全成分の合計を１００質量％とした際に、前記疎水性化合物Ｂを１質量％以上３０質量％以下含むことが好ましく、より好ましくは２質量％以上２５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以上２０質量％以下である。ここで、本発明の全成分とは、塗料組成物中に含まれる全成分を表し、有機溶媒、後述するバインダー成分、その他各種添加剤も含む全ての成分を表す。
【０１２５】
塗料組成物が、全成分の合計１００質量％において、前記疎水性化合物Ｂを１質量％以上３０質量％以下含むことにより、疎水性化合物Ｂが疎水性処理無機粒子表面に吸着し、疎水性処理無機粒子同士の凝集体の形成を抑制し、その結果塗料組成物の乾燥時の流動性の低下を防止し、屈折率差の大きな２層の厚み制御が容易となり、良好な反射防止性を発現することが可能となるため、塗料組成物中の疎水性化合物Ｂを上述した含有量とすることが好ましい。また疎水性化合物Ｂは、塗料組成物を塗布し、乾燥させる過程における無機粒子の分散安定化に寄与するため、溶媒も含んだ全成分に対する割合が重要であり、無機粒子に対する割合ではなく、全成分に対する比率で疎水性化合物Ｂを上記範囲含有することが好ましい。
［バインダー成分］
塗料組成物は、更に、バインダー成分を含むことが好ましい。つまり、本発明の塗料組成物により得られる反射防止部材の反射防止層中の低屈折率層および高屈折率層には、前記した物質以外に別途塗料組成物中のバインダー成分に由来する成分（バインダー）を含んでいてもよい。ここで本発明において、塗料組成物中に含まれるバインダーを「バインダー成分」、反射防止部材中に含まれるバインダー成分に由来する成分を単に「バインダー」と表す。バインダー成分としては特に限定するものではないが、製造性の観点より、熱及び／または活性エネルギー線などにより、硬化可能なバインダー成分であることが好ましく、バインダー成分は一種類であっても良いし、二種類以上を混合して用いても良い。また、本発明における前記疎水性処理無機粒子や、前記疎水性処理無機粒子以外の無機粒子を膜中に保持する観点より、分子中にアルコキシシランやアルコキシシランの加水分解物や反応性二重結合を有しているバインダー成分であることが好ましい。
【０１２６】
このようなバインダー成分として、成分中に多官能アクリレートを用いるのが好ましく、代表的なものを以下に例示する。１分子中に、３（より好ましくは４または５）個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能アクリレートおよびその変性ポリマー、具体的な例としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサンメチレンジイソシアネートウレタンポリマーなどを用いることができる。これらの単量体は、１種または２種以上を混合して使用することができる。また、市販されている多官能アクリル系組成物としては三菱レーヨン株式会社；（商品名”ダイヤビーム”シリーズなど）、長瀬産業株式会社；（商品名”デナコール”シリーズなど）、新中村株式会社；（商品名”ＮＫエステル”シリーズなど）、大日本インキ化学工業株式会社；（商品名”ＵＮＩＤＩＣ”など）、東亞合成化学工業株式会社；（”アロニックス”シリーズなど）、日本油脂株式会社；（”ブレンマー”シリーズなど）、日本化薬株式会社；（商品名”ＫＡＹＡＲＡＤ”シリーズなど）、共栄社化学株式会社；（商品名”ライトエステル”シリーズなど）などを挙げることができ、これらの製品を利用することができる。
［塗料組成物中のその他の成分］
本発明の塗料組成物としては、更に開始剤や硬化剤や触媒を含むことが好ましい。開始剤及び触媒は、疎水性処理無機粒子とバインダー成分との反応を促進したり、バインダー成分間の反応を促進するために用いられる。該開始剤としては、塗料組成物をアニオン、カチオン、ラジカル反応等による重合および／または縮合および／または架橋反応を開始あるいは促進できるものが好ましい。
【０１２７】
該開始剤、該硬化剤、及び触媒は、種々のものを使用できる。また、複数の開始剤を同時に用いても良いし、単独で用いても良い。さらに、酸性触媒や、熱重合開始剤や光重合開始剤を併用しても良い。酸性触媒の例としては、塩酸水溶液、蟻酸、酢酸などが挙げられる。熱重合開始剤の例としては、過酸化物、アゾ化合物が挙げられる。また、光重合開始剤の例としては、アルキルフェノン系化合物、含硫黄系化合物、アシルホスフィンオキシド系化合物、アミン系化合物などが挙げられるがこれらに限定されるものではないが、硬化性の点から、アルキルフェノン系化合物が好ましく、具体例としては、２．２−ジメトキシ−１．２−ジフェニルエタン−１−オン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−フェニル）−１−ブタン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−（４−フェニル）−１−ブタン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルフォリニル）フェニル]−１−ブタン、１−シクロヒキシル−フェニルケトン、２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−[４−（２−エトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、などが挙げられる。
【０１２８】
なお、該開始剤及び該硬化剤の含有割合は、塗料組成物中のバインダー成分量１００質量部に対して０．００１質量部から３０質量部が好ましく、より好ましくは０．０５質量部から２０質量部であり更に好ましくは０．１質量部から１０質量部である。
【０１２９】
その他として、本発明の塗料組成物には更に、界面活性剤、増粘剤、レベリング剤などの添加剤を必要に応じて適宜含有させても良い。
［支持基材］
支持基材は、ガラス板やプラスチックフィルムを用いることができるが、好ましくはプラスチックフィルムである。プラスチックフィルムの材料の例には、セルロースエステル（例、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ニトロセルロース）、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル（例、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−１，２−ジフェノキシエタン−４，４’−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレート）、ポリスチレン（例、シンジオタクチックポリスチレン）、ポリオレフィン（例、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン）、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリメチルメタクリレート及びポリエーテルケトンなどが含まれるが、これらの中でも特にトリアセチルセルロース、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレートが好ましい。
【０１３０】
前述の通り、支持基材における面Ａの表面粗さは８ｎｍ以上４０ｎｍ以下であることが重要である。なお支持基材としては、各種の機能層を有する、または各種の処理が施されたプラスチックフィルムを、支持基材として用いることが可能である。本発明においては、物性向上の点から機能層を有する支持基材を用いることが好ましい。機能層を有するプラスチックフィルムを、支持基材として用いた場合、面Ａとしてはプラスチックフィルム側の面であっても、機能層側の面であっても特に限定されない。但し、得られる反射防止部材にハードコート性を持たせる場合には、ハードコート層を有するプラスチックフィルムのハードコート層側を面Ａとすることが重要であり、また反射防止層と支持基材との接着性を向上させる場合には、易接着層を有するプラスチックフィルムの易接着層側を面Ａとすることが重要である。そして機能層を有するプラスチックフィルムを支持基材として用いた際に、該機能層の側に反射防止部材を形成する場合（該機能層の側が面Ａの場合）には、該機能層（面Ａ）の表面粗さが、８ｎｍ以上４０ｎｍ以下であることが重要である。そしてこの場合の面Ａの表面粗さは、好ましくは１０ｎｍ以上３５ｎｍ以下、より好ましくは１２ｎｍ以上３０ｎｍ以下である。支持基材の反射防止層を形成する側の面（面Ａ）に、微細な凹凸構造を形成することによって、該面Ａ側に塗料組成物を１回塗布すると、層間密着力が向上し、耐擦傷性や耐磨耗性が得られる。また、微細な凹凸構造であることから、高透明性、低干渉縞、映り込み防止性能を両立可能である。
【０１３１】
なお、本発明の好ましい態様においては、上述のようなハードコート層を有さない、耐擦傷性に欠けるプラスチックフィルムを支持基材として、該支持基材上に、該塗料組成物を１回塗布する工程を設けることによっても、反射防止性に加え耐擦傷性も付与できる。そのため本発明の好ましい態様においては、従来技術のように支持基材上にハードコート層を設ける必要はない（支持基材としてハードコート層を有するフィルムを使用する必要はない）利点を有する。
【０１３２】
前記ハードコート層を有さない、耐擦傷性に欠けるプラスチックフィルムを支持基材として用いた態様の場合、得られる高屈折率層の厚みを厚くすることにより、高屈折率層を高屈折率ハードコート層とすることができるため、耐擦傷性の付与が可能である。また、この場合の高屈折率層の厚みは、好ましくは５００ｎｍ以上４０００ｎｍ以下、さらに好ましくは５５０ｎｍ以上３０００ｎｍ以下であることが好ましい。
【０１３３】
また、高屈折率層の厚みを５００ｎｍ以上４０００ｎｍ以下と厚くする場合、本発明において使用する塗料組成物の粘度変化（Δη）を、０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下とすることが重要である。単に塗料組成物中の高屈折率層構成成分の含有比率を大きくすると、乾燥過程での有機溶媒の揮発に伴い固形分濃度が上昇し、疎水性処理無機粒子同士が凝集体を形成し、疎水性処理無機粒子の空気側（最表面層）への移動が困難となり、その結果反射防止性が失われる。そのため塗料組成物の粘度変化を上記範囲に調整することにより、高屈折率層の厚みを厚くすることが可能となる。
【０１３４】
さらにより好ましくは、該塗料組成物がフッ素化合物Ｂ等の疎水性化合物Ｂを含有し、疎水性化合物Ｂを含有することにより、疎水性処理無機粒子同士の凝集を抑制することができ、屈折率の大きな２層の厚み制御が容易となる。そのため該塗料組成物を用いて得られる反射防止部材が良好な反射防止性を発現し、高屈折率層の厚みを厚くすることが可能となる。
【０１３５】
また上述のように、支持基材は接着層、シールド層、滑り層などの各種機能層を有するフィルムとすることもできる。
【０１３６】
支持基材の光透過率は、８０％以上１００％以下であることが好ましく、８６％以上１００％以下であることがさらに好ましい。ここで光透過率とは、光を照射した際に試料を透過する光の割合のことであり、ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１（１９９７）に従い測定することができる透明材料の透明性の指標である。反射防止部材の光透過率としては値が大きいほど良好であり、値が小さいとヘイズ値が上昇、画像劣化が生じる可能性が高くなるため好ましくない。ヘイズはＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００）に規定された透明材料の濁りの指標である。ヘイズは小さいほど透明性が高いことを示す。
【０１３７】
支持基材のヘイズは、０．０１％以上２．０％以下であることが好ましく、０．０５％以上１．０％以下であることがさらに好ましい。
【０１３８】
支持基材の屈折率は、１．４〜１．７であることが好ましい。なお、ここでいう屈折率とは、光が空気中からある物質中に進む時、その界面で進行方向の角度を変える割合のことであり、ＪＩＳ Ｋ ７１４２（１９９６）に規定されている方法により測定することができる。
【０１３９】
支持基材は、赤外線吸収剤あるいは紫外線吸収剤を含有してもよい。赤外線吸収剤の含有量は、支持基材の全成分１００質量％において０．０１質量％以上２０質量％以上であることが好ましく、０．０５質量％以上１０質量％以上であることがさらに好ましい。滑り剤として、不活性無機化合物の粒子を透明支持体に含有してもよい。不活性無機化合物の例には、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、ＢａＳＯ４、ＣａＣＯ３、タルクおよびカオリンが含まれる。更に、支持基材に、処理を実施してもよい。
［反射防止部材の製造方法］
反射防止部材の製造方法では、前述の塗料組成物を、支持基材の少なくとも片面上に、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法などの塗布方法によって１回のみ塗布する工程（塗布工程）を有することが重要である。そして、続いて塗布した塗料組成物を加熱などにより乾燥を行う工程（乾燥工程）により、反射防止部材を得ることができる。
【０１４０】
本発明の製造方法によれば、前記塗料組成物を、支持基材の少なくとも片面上に１回のみ塗布する工程により、支持基材上に屈折率の異なる二層を同時に形成することができる。
【０１４１】
この屈折率の異なる二層からなる反射防止層を同時に形成するメカニズムとして以下のモデルを考えている。以下では本発明の好ましい態様であるフッ素化合物Ｂを含む態様のメカニズムを例に取り説明する。
【０１４２】
まず塗料組成物中では、疎水性処理無機粒子と親和性の高い疎水性化合物Ｂが、疎水性処理無機粒子表面に選択的に吸着し、疎水性処理無機粒子とその他無機粒子が均一に分散した状態を保っている。この塗料組成物を支持基材上に塗布した後においても、塗布された塗料組成物は同様に疎水性処理無機粒子とその他の無機粒子が均一に分散した状態を保っている。そして乾燥する工程において、低屈折率構成成分である疎水性処理無機粒子は、エネルギー的に安定な空気側（最表面）に移行し、最表層に疎水性処理無機粒子からなる低屈折率層を形成する。しかしこの状態では、乾燥途中であるため揮発しきれていない溶媒が多く存在し、揮発も並行して進行している。その揮発過程において一旦形成された低屈折率層が一度破壊されるものの、共存する低揮発性の疎水性化合物Ｂの存在により、溶媒が少ない状態であっても疎水性処理無機粒子同士が凝集することなく粒子の移動を容易にし、一度破壊された低屈折率層は再配列し再び均一な低屈折率層を形成することができ、下層に高屈折率層を形成するものと考えている。また疎水性化合物Ｂを含まない場合においてもこのように該塗料組成物の粘度変化（Δη）を０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下とすることにより、疎水性処理無機粒子同士の凝集が抑制でき、疎水性化合物Ｂを含有する場合と同様の現象が起こり、１回のみ塗布する工程により支持基材上に屈折率の異なる二層を同時に形成することができるものと考えている。
【０１４３】
上記のような反射防止部材を得るためには、得られる反射防止部材中から完全に溶媒を除去する事に加え、欠陥なく二層に分離させるという観点からも、乾燥工程では加熱することが好ましい。乾燥工程は、（Ａ）材料余熱期間、（Ｂ）恒率乾燥期間、（Ｃ）減率乾燥期間に分けられるが、材料予熱期間（材料全体が乾燥する温度まで昇温する期間）から、恒率乾燥期間（塗液が動かなくなるまでの期間）にかけて、溶媒の蒸発に伴い屈折率の異なる二層を形成するが、二層を形成する無機粒子の移動に十分な時間を確保するため、風速が低く、できるだけ低温で乾燥することが好ましい。
【０１４４】
この乾燥初期である（Ａ）材料余熱期間や（Ｂ）恒率乾燥期間における風速としては、１ｍ／ｓ以上１０ｍ／ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１ｍ／ｓ以上５ｍ／ｓ以下である。乾燥後期における減率乾燥期間においては、残存溶媒を減らせる点から、風速は１０ｍ／ｓ以上７０ｍ／ｓ以下であるのが好ましく、また温度は１００℃以上２００℃以下であるのが好ましい。加熱温度としては、用いる溶媒の沸点及びポリマーのガラス転移温度などから決定できるが特に限定される値ではない。乾燥工程における、加熱方式としては、熱風噴射、赤外線、マイクロ波、誘導加熱などが挙げられる。この中でも、乾燥初期である（Ａ）材料余熱期間や（Ｂ）恒率乾燥期間においては、風速、温度の点から、塗布面に対し、平行に送風する熱風乾燥が好ましいが、特に限定されるものではない。また乾燥後期である（Ｃ）減率乾燥期間においては、汎用性、乾燥速度の点から塗布面に対し、垂直に送風する熱風乾燥であるのが好ましい。
【０１４５】
さらに、乾燥工程後に形成された支持基材上の２層に対して、熱またはエネルギー線を照射する事によるさらなる硬化操作（硬化工程）を行ってもよい。硬化工程において、熱で硬化する場合には、室温から２００℃であることが好ましく、溶媒の蒸発および、シラノールなどを含む樹脂の硬化助剤の観点から、より好ましくは１００℃以上２００℃以下、さらに好ましくは１３０℃以上２００℃以下である。１００℃以上とすることにより、残存する溶媒量が減少し、非常に短時間でシラノールなどを含む樹脂の硬化が進むために好ましい。
【０１４６】
また、エネルギー線により硬化する場合には汎用性の点から電子線（ＥＢ線）及び／又は紫外線（ＵＶ線）であることが好ましい。また紫外線により硬化する場合は、酸素阻害を防ぐことができることから酸素濃度ができるだけ低い方が好ましく、窒素雰囲気下（窒素パージ）で硬化する方がより好ましい。酸素濃度が高い場合には、最表面の硬化が阻害され、硬化が不十分となり、耐擦傷性、耐アルカリ性が不十分となる場合がある。また、紫外線を照射する際に用いる紫外線ランプの種類としては、例えば、放電ランプ方式、フラッシュ方式、レーザー方式、無電極ランプ方式等が挙げられる。放電ランプ方式である高圧水銀灯を用いて紫外線硬化させる場合、紫外線の照度が１００ｍＷ／ｃｍ２以上３０００ｍＷ／ｃｍ２以下、好ましくは２００ｍＷ／ｃｍ２以上２０００ｍＷ／ｃｍ２以下、さらに好ましくは３００ｍＷ／ｃｍ２以上１５００ｍＷ／ｃｍ２以下となる条件で紫外線照射を行うことが好ましく、紫外線の積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ２以上３０００ｍＪ／ｃｍ２以下、好ましく２００ｍＪ／ｃｍ２以上２０００ｍＪ／ｃｍ２以下、さらに好ましくは３００ｍＪ／ｃｍ２以上１５００ｍＪ／ｃｍ２以下となる条件で紫外線照射を行うことがより好ましい。ここで、紫外線照度とは、単位面積当たりに受ける照射強度で、ランプ出力、発光スペクトル効率、発光バルブの直径、反射鏡の設計及び被照射物との光源距離によって変化する。しかし、搬送スピードによって照度は変化しない。また、紫外線積算光量とは単位面積当たりに受ける照射エネルギーで、その表面に到達するフォトンの総量である。積算光量は、光源下を通過する照射速度に反比例し、照射回数とランプ灯数に比例する。
【０１４７】
硬化を熱により行う場合、乾燥工程と硬化工程とを同時におこなってもよい。
【０１４８】
また本発明の製法により得られた反射防止部材は、ＰＤＰなどの各種画像表示装置の視認側表面に設けることで、反射防止性に優れた画像表示装置を提供することができる。なおこの際は、反射防止部材における支持基材側を画像表示装置側として、反射防止部材などを設けることが重要である。
【実施例】
【０１４９】
次に、実施例に基づいて本発明を説明するが、本発明は必ずしもこれらに限定されるものではない。なお、以下の高屈折率層構成成分とは前述の通り第２層構成成分であり、低屈折率層構成成分とは前述の通り第１層構成成分である。
［高屈折率層構成成分（Ａ−８）の調整］
下記材料を混合し、高屈率層構成成分（Ａ−８）を得た。
二酸化チタン粒子分散物 ７２質量部
（ＥＬＣＯＭ 日揮触媒化成株式会社製： 固形分３０質量％、数平均粒子径 ８ｎｍ）
バインダー成分Ａ １８質量部
（カヤラッドＤＰＨＡ 日本化薬株式会社製：固形分１００質量％）
２−プロパノール １質量部
エチレングリコールモノブチルエーテル ９質量部
［高屈折率層構成成分（Ａ−２５）の調整］
前記、高屈折率層構成成分（Ａ−８）に対し、二酸化チタン粒子分散物を下記のＡＴＯ粒子分散物に変えた以外は同様にして、高屈折率層構成成分（Ａ−２５）を得た。
ＡＴＯ粒子分散物
（リオデュラス 東洋インキ株式会社製：固形分３０質量％、数平均粒子径 ２５ｎｍ）
［高屈折率層構成成分（Ｂ−８）の調整］
前記、高屈折率層構成成分（Ａ−８）に対し、バインダー成分Ａを下記材料に変えた以外は同様にして、高屈折率層構成成分（Ｂ−８）を得た。
バインダー成分Ｂ
（カヤラッドＰＥＴ−３０ 日本化薬株式会社製：固形分１００質量％）
［高屈折率層構成成分（Ｂ−１５）の調整］
前記、高屈折率層構成成分（Ｂ−８）に対し、二酸化チタン粒子分散物を下記の二酸化ジルコニウム粒子分散物に変えた以外は同様にして、高屈折率層構成成分（Ｂ−１５）を得た。
二酸化ジルコニウム粒子分散物
（ＯＺ−Ｓ３０Ｋ 日産化学工業株式会社製：固形分３０質量％、数平均粒子径 １５ｎｍ）
［低屈折率層構成成分の調整］
［低屈折率層構成成分（ａ）の調整］
中空シリカであるスルーリア（日揮触媒化成株式会社製中空シリカ：固形分濃度２０質量％、数平均粒子径 ６０ｎｍ）１５ｇに、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．３７ｇと１０質量％蟻酸水溶液０．１７ｇを混合し、７０℃にて１時間撹拌した。ついで、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆ（疎水性化合物Ａ） １．３８ｇ及び２，２−アゾビスイソブチロニトリル０．０５７ｇを加えた後、６０分間９０℃にて加熱撹拌した。その後、イソプロピルアルコールを加え希釈し、固形分１４質量％の低屈折率層構成成分（ａ）とした。
【０１５０】
［低屈折率層構成成分（ｂ）の調整］
低屈折率層構成成分（ａ）に対し、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８ＦをＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）６Ｆに置き換えた以外は同様にして、低屈折率層構成成分（ｂ）を得た。
【０１５１】
［反射防止塗料組成物１］
下記材料を混合し反射防止塗料組成物１を得た。
低屈折率層構成成分（ａ） ７．１質量部
高屈折率層構成成分（Ａ−８） ２９質量部
疎水性化合物Ｂ（フッ素化合物Ｂ−１） ７．６質量部
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン ０．３６質量部
２−プロパノール ５７質量部
（疎水性化合物Ｂについては、以下同様に表１に示す。）
［反射防止塗料組成物２］から［反射防止塗料組成物１４］
反射防止塗料組成物１に対し、表１に示すように高屈折率層構成成分、低屈折率層構成成分、疎水性化合物Ｂを置き換えた以外は同様にして反射防止塗料組成物２から反射防止塗料組成物１４を得た。
【０１５２】
［反射防止塗料組成物１５］
下記材料を混合し、反射防止塗料組成物１５を得た。
低屈折率層構成成分（ａ） ７．１質量部
高屈折率層構成成分（Ａ−８） ７．１質量部
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン ０．１０質量部
２−プロパノール ８５．８質量部
［反射防止塗料組成物１６］
反射防止塗料組成物１５に対し、高屈折率層構成成分（Ａ−８）を高屈折率層構成成分（Ａ−２５）に置き換えた以外は同様にして、反射防止塗料組成物１６を得た。
【０１５３】
［反射防止塗料組成物１７］
下記材料を混合し反射防止塗料組成物１７（低屈折率層塗料組成物）を得た。
低屈折率層構成成分（ａ） １３質量部
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン ０．０３質量部
２−プロパノール ８６質量部
［反射防止塗料組成物１８］
下記材料を混合し反射防止塗料組成物１８（高屈折率層塗料組成物）を得た。
高屈折率層構成成分（Ａ−８） ２９質量部
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン ０．３６質量部
２−プロパノール ３０質量部
［反射防止塗料組成物１９］
下記材料を混合し反射防止塗料組成物１９を得た。
低屈折率層構成成分（ａ） ７．１質量部
高屈折率層構成成分（Ａ−８） １８質量部
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン ０．２２質量部
疎水性化合物Ｂ（フッ素化合物Ｂ−１） ４．８質量部
２−プロパノール ７０．３質量部
［反射防止塗料組成物２０］
下記材料を混合し反射防止塗料組成物２０を得た。
低屈折率層構成成分（ａ） ７．１質量部
高屈折率層構成成分（Ａ−８） ４９．８質量部
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン ０．６３質量部
疎水性化合物Ｂ（フッ素化合物Ｂ−１） １３．１質量部
２−プロパノール ３．０質量部
［ハードコート塗料組成物１］
下記材料を混合し、ハードコート塗料組成物１を得た。
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ） ３０．０質量部
イルガキュア９０７（商品名、チバスペシャリティケミカルズ社製） １．５質量部
メチルイソブチルケトン ７３．５質量部
［ハードコート塗料組成物２］
下記材料を混合し、ハードコート塗料組成物２を得た。
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ） ３０．０質量部
コロイダルシリカ粒子分散物 ５質量部
（ＥＬＣＯＭ ＴＯ−１０２３ＳＩＶ 日揮触媒化成株式会社
３０重量％ 数平均粒子径：２５ｎｍ）
イルガキュア９０７（商品名、チバスペシャリティケミカルズ社製） １．５質量部
メチルイソブチルケトン ７３．５質量部
［ハードコート塗料組成物３］
下記材料を混合し、ハードコート塗料組成物３を得た。
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ） ３０．０質量部
コロイダルシリカ粒子分散物 １０質量部
（ＥＬＣＯＭ ＴＯ−１０２３ＳＩＶ 日揮触媒化成株式会社
３０重量％ 数平均粒子径：２５ｎｍ）
イルガキュア９０７（商品名、チバスペシャリティケミカルズ社製） １．５質量部
メチルイソブチルケトン ７３．５質量部
［ハードコート塗料組成物４］
下記材料を混合し、ハードコート塗料組成物４を得た。
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ） ３０．０質量部
コロイダルシリカ粒子分散物 ５質量部
（ＥＬＣＯＭ ＴＯ−１０２４ＳＩＶ 日揮触媒化成株式会社
３０重量％ 数平均粒子径：４５ｎｍ）
イルガキュア９０７（商品名、チバスペシャリティケミカルズ社製） １．５質量部
メチルイソブチルケトン ７３．５質量部
［ハードコート塗料組成物５］
下記材料を混合し、ハードコート塗料組成物５を得た。
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ） ３０．０質量部
コロイダルシリカ粒子分散物 １０質量部
（ＥＬＣＯＭ ＴＯ−１０２４ＳＩＶ 日揮触媒化成株式会社
３０重量％ 数平均粒子径：４５ｎｍ）
イルガキュア９０７（商品名、チバスペシャリティケミカルズ社製） １．５質量部
メチルイソブチルケトン ７３．５質量部
［ハードコート塗料組成物６］
下記材料を混合し、ハードコート塗料組成物６を得た。
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ） ３０．０質量部
コロイダルシリカ粒子分散物 ５質量部
（ＥＬＣＯＭ ＴＯ−１０２５ＳＩＶ 日揮触媒化成株式会社
３０重量％ 数平均粒子径：１２０ｎｍ）
イルガキュア９０７（商品名、チバスペシャリティケミカルズ社製） １．５質量部
メチルイソブチルケトン ７３．５質量部
［ハードコート塗料組成物７］
下記材料を混合し、ハードコート塗料組成物７を得た。
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ） ３０．０質量部
コロイダルシリカ粒子分散物 １０質量部
（ＥＬＣＯＭ ＴＯ−１０２５ＳＩＶ 日揮触媒化成株式会社
３０重量％ 数平均粒子径：１２０ｎｍ）
イルガキュア９０７（商品名、チバスペシャリティケミカルズ社製） １．５質量部
メチルイソブチルケトン ７３．５質量部
［ハードコート塗料組成物８］
下記材料を混合し、ハードコート塗料組成物８を得た。
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ） ３０．０質量部
コロイダルシリカ粒子分散物 １２質量部
（ＥＬＣＯＭ ＴＯ−１０２５ＳＩＶ 日揮触媒化成株式会社
３０重量％ 数平均粒子径：１２０ｎｍ）
イルガキュア９０７（商品名、チバスペシャリティケミカルズ社製） １．５質量部
メチルイソブチルケトン ７３．５質量部
［ハードコート塗料組成物９］
下記材料を混合し、ハードコート塗料組成物９を得た。
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ） ３０．０質量部
コロイダルシリカ粒子分散物 ２０質量部
（ＥＬＣＯＭ ＴＯ−１０２５ＳＩＶ 日揮触媒化成株式会社
３０重量％ 数平均粒子径：１２０ｎｍ）
イルガキュア９０７（商品名、チバスペシャリティケミカルズ社製） １．５質量部
メチルイソブチルケトン ７３．５質量部
［易接着塗料組成物１］
下記材料を混合し、易接着塗料組成物１を得た。
水性アクリル樹脂 ３０．０質量部
（ニカゾールＡ０８ 日本カーバイド工業株式会社製 ２０重量％）
コロイダルシリカ粒子分散物 ６．０質量部
（スノーテックスＯＬ 日産化学工業株式会社 ２０重量％ 数平均粒子径：４０ｎｍ）
界面活性剤 ０．１質量部
（オルフィンＥＸＰ４０５１Ｆ 日信化学工業株式会社製）
水 １００質量部
［易接着塗料組成物２］
下記材料を混合し、易接着塗料組成物２を得た。
水性アクリル樹脂 ３０．０質量部
（ニカゾールＡ０８ 日本カーバイド工業株式会社製 ２０重量％）
コロイダルシリカ粒子分散物 １．５質量部
（スフェリカ１４０ 日揮触媒化成株式会社 ４０重量％ 数平均粒子径：１４０ｎｍ）
界面活性剤 ０．１質量部
（オルフィンＥＸＰ４０５１Ｆ 日信化学工業株式会社製）
水 １００質量部
［易接着塗料組成物３］
下記材料を混合し、易接着塗料組成物３を得た。
水性アクリル樹脂 ３０．０質量部
（ニカゾールＡ０８ 日本カーバイド工業株式会社製 ２０重量％）
コロイダルシリカ粒子分散物 ３．０質量部
（スフェリカ１４０ 日揮触媒化成株式会社 ４０重量％ 数平均粒子径：１４０ｎｍ）
界面活性剤 ０．１質量部
（オルフィンＥＸＰ４０５１Ｆ 日信化学工業株式会社製）
水 １００質量部
［易接着塗料組成物４］
下記材料を混合し、易接着塗料組成物４を得た。
水性アクリル樹脂 ３０．０質量部
（ニカゾールＡ０８ 日本カーバイド工業株式会社製 ２０重量％）
コロイダルシリカ粒子分散物 ３．０質量部
（シーホスターＫＥＰ３０Ｗ 日本触媒株式会社製
２０重量％ 数平均粒子径：３００ｎｍ）
界面活性剤 ０．１質量部
（オルフィンＥＸＰ４０５１Ｆ 日信化学工業株式会社製）
水 １００質量部
［支持基材の作製方法 １］
ＰＥＴ樹脂フィルム（東レ株式会社製 ルミラー Ｔ６０）にコロナ処理を施し、コロナ処理面に、前記ハードコート塗料組成物１〜９をバーコーター（＃１６）で塗布後、下記に示す第一段階の乾燥を行い、次いで第二段階の乾燥を行った。
【０１５４】
第一段階
熱風温度 ７０℃
熱風風速 ２ｍ／ｓ
風向 塗布面に対して平行
乾燥時間 １．５分間
第二段階
熱風温度 １３０℃
熱風風速 ５ｍ／ｓ
風向 塗布面に対して垂直
乾燥時間 １．５分間
乾燥後、１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯ランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度６００Ｗ／ｃｍ２、積算光量５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を、酸素濃度０．１体積％の下で照射して硬化させ、ハードコート層を有する支持基材１〜４、９〜１１、１３、１４とした。
【０１５５】
［支持基材の作成方法 ２］
ＰＥＴ樹脂フィルム（東レ株式会社製 ルミラー Ｔ６０）にコロナ処理を施し、コロナ処理面に、易接着塗料組成物１〜４をバーコーター（＃２）を用いて塗布後、下記に示す第一段階の乾燥を行い、次いで第二段階の乾燥を行った。
【０１５６】
第一段階
熱風温度 １００℃
熱風風速 ２ｍ／ｓ
風向 塗布面に対して平行
乾燥時間 １．５分間
第二段階
熱風温度 １５０℃
熱風風速 ５ｍ／ｓ
風向 塗布面に対して垂直
乾燥時間 １．５分間
乾燥硬化後、易接着層を有する支持基材５〜８とした。
【０１５７】
［支持基材の作成方法 ３］
ＰＥＴ樹脂フィルム（東レ株式会社製 ルミラー Ｔ６０）にコロナ処理を施し、これを支持基材１２とした。
【０１５８】
［反射防止部材の作製１］
前述の方法にて作成した支持基材の面上に（支持基材がハードコート層や易接着層を有する場合には、ハードコート層や易接着層を有する面上に）、反射防止塗料組成物をバーコーター（＃１０）を用いて塗布後、下記に示す第一段階の乾燥を行い、次いで第二段階の乾燥を行った。
【０１５９】
第一段階
熱風温度 ３５℃
熱風風速 １．５ｍ／ｓ
風向 塗布面に対して平行
乾燥時間 １．５分間
第二段階
熱風温度 １３０℃
熱風風速 ７ｍ／ｓ
風向 塗布面に対して垂直
乾燥時間 ２分間
なお、熱風の風速は動静圧管による測定値を使用した。
【０１６０】
乾燥後、１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯ランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度６００Ｗ／ｃｍ２、積算光量８００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を、酸素濃度０．１体積％の下で照射して硬化させた。
【０１６１】
表３に示すように、反射防止塗料組成物１〜１６を用い、実施例１〜２０、２３、２４、比較例１〜３を作製した。
【０１６２】
［反射防止部材の作製２］
反射防止部材の作成１に対して、反射防止塗料組成物１９を使用し、塗布するバーコーターを（＃１０）から、（＃６）に変更した以外は同様の方法で行い、実施例２１の反射防止部材を作成した。
【０１６３】
［反射防止部材の作製３］
反射防止部材の作成１に対して、反射防止塗料組成物２０を使用し、塗布するバーコーターを（＃１０）から、（＃１８）に変更した以外は同様の方法で行い、実施例２２の反射防止部材を作成した。
【０１６４】
［反射防止部材の作製４］
前述の方法にて作成した支持基材のハードコート層が形成されている面上に、塗料組成物１９をバーコーター（＃６）を用いて塗布後、乾燥装置にて、下記に示す乾燥を行った。
熱風温度 １３０℃
熱風風速 ５ｍ／ｓ
風向 塗布面に対して垂直
乾燥時間 ２分間
乾燥後、１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯ランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度６００Ｗ／ｃｍ２、積算光量８００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を、酸素濃度０．１体積％の下で照射して硬化させた。
【０１６５】
さらに塗料組成物１９が塗布、乾燥、硬化されている面上に、塗料組成物１８をバーコーター（＃４）を用いて塗布後、液膜厚み測定用のセンサーと膜面温測定用のセンサーを取り付けた乾燥装置にて、下記に示す乾燥を行った。
熱風温度 １３０℃
熱風風速 ５ｍ／ｓ
風向 塗布面に対して垂直
乾燥時間 ２分間
乾燥後、１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯ランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度６００Ｗ／ｃｍ２、積算光量８００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を、酸素濃度０．１体積％の下で照射して硬化させた。これにより、比較例４の反射防止部材を作製した。
【０１６６】
［表面粗さＲａ（ｎｍ）］
表面粗さ計（ＳＵＲＦＣＯＲＤＥＲ ＥＴ４０００Ａ：（株）小坂研究所製）を用い、ＪＩＳ−Ｂ−０６０１：２００１に基づき、下記測定条件にて測定を行った。Ｒａ（表面粗さ）とは、測定される断面曲線から、カットオフ値λｃの高域フィルタによって長波長成分を遮断して得られた輪郭曲線（粗さ曲線）を求め、その曲線の基準長さにおける高さ（平均線から測定曲線までの距離）の絶対値の平均値のことである。なお測定は、支持基材の塗料組成物を塗布する側の面である面Ａについて行った。
＜測定条件＞
測定速度：０．１ｍｍ／Ｓ
評価長さ：１０ｍｍ
カットオフ値λｃ：０．１ｍｍ
フィルタ：ガウンシアンフィルタ低域カット
［表面張力γＦ（ｍＮ／ｍ）］
本発明におけるフッ素化合物Ｂの表面張力γＦは、自動接触角計（協和界面科学株式会社製、ＤＭ−５０１）により、２５℃の環境下にてテフロン（登録商標）製のシリンジより液体のフッ素化合物Ｂを押し出し、シリンジの先端に液滴に形成された液滴の形状を付属の多機能統合解析ソフトである「ＦＡＭＡＳ」により、「ＦＡＭＡＳ取扱い説明書」に記載の方法に従い、表面張力を算出した。
【０１６７】
算出に必要なパラメーターとして、化合物の密度が必要であるが、化合物の密度は、２５℃の環境下にて密度比重計（京都電子工業株式会社製、ＤＡ―１３０Ｎ）を用いて測定した値を用いた。
【０１６８】
［振動式粘度計による粘度ηＦ（ｍＰａ／ｓ）］
本発明におけるフッ素化合物Ｂの振動式粘度計による粘度ηＦは、音叉型振動式粘度計（株式会社エー・アンド・デイ製、ＳＶ−１０）を用いて、オプションである循環水ジャケットに通水して、２５℃の環境下にて、「振動式粘度計取扱い説明書」に記載の方法に従い、粘度ηＦを測定した。
【０１６９】
［数平均分子量］
本発明におけるフッ素化合物Ｂの数平均分子量は、テトラヒドロフランを溶媒にし、分子量既知の単分散ポリスチレンを標準物質として用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＣ−２０１０ 株式会社島津製作所）により測定して求めた。
【０１７０】
［粘度変化Δη］
塗料組成物のせん断粘度η１及びη２は次のように測定した。測定装置はティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製レオメーターＡＲ１０００を使用し、測定用ジオメトリーには、直径４０ｍｍ 角度２°のコーンアンドプレートを使用した。
【０１７１】
測定は、測定温度２５℃で、ステップ状にせん断速度を変化させた定常流測定を行った。具体的には、せん断速度１００ｓ−１で予備せん断（３０秒間）後、せん断速度１０００ｓ−１から０．０１ｓ−１まで、対数間隔で計１６点（１０００ｓ−１、１０ｓ−１、０．１ｓ−１、０．０１ｓ−１の４点を含む１６点）の測定を行った。このデータからせん断速度０．１ｓ−１における粘度η１（ｍＰａ・ｓ）、および１０ｓ−１における粘度η２（ｍＰａ・ｓ）を求めた。そして、粘度η１と粘度η２の差である粘度変化Δη（＝η１−η２）を求めた。
【０１７２】
［耐擦傷性］
反射防止部材の反射防止層側に２５０ｇ／ｃｍ２荷重となるスチールウール（＃００００）を垂直にあて、１ｃｍの長さを１０往復した際に目視される傷の概算本数を記載し、下記のクラス分けを行い３点以上を合格とした。
５点： ０本
４点： １本以上 ５本未満
３点： ５本以上 １０本未満
２点： １０本以上 ２０本未満
１点： ２０本以上
［耐摩耗性］
本光製作所製消しゴム摩耗試験機の先端（先端部面積 １ｃｍ２）に、白ネル〔興和（株）製〕を取り付け、反射防止部材の反射防止層上に５００ｇの荷重をかけて、５ｃｍで５０００回往復摩擦し、下記のクラス分けを行い３点以上を合格とした。
５点： 傷なし
４点： １〜１０本の傷
３点： １１〜２０本の傷
２点： ２１本以上の傷
１点： 試験部分の反射防止層が全面剥離
［透明性］
透明性は、ヘイズ値を測定して判定した。ヘイズ値の測定は、ＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００）に基づき、日本電色工業（株）製 ヘイズメーターを用いて、反射防止部材サンプルの支持基材とは反対側（反射防止層側）から光を透過するように装置に置いて測定を行い、ヘイズ値が２％未満を合格とした。
【０１７３】
［反射防止性能］
反射防止性能の評価は島津製作所製分光光度計ＵＶ−３１００を用いて４００ｎｍから８００ｎｍの波長範囲にて行い、最低反射率（ボトム反射率）を測定し、０．８％未満を合格とした。
【０１７４】
［干渉縞］
反射防止部材の反射防止層を形成していない面（支持基材側の面）を、つや消し黒のスプレー塗料にて均一に塗布し、この試料について、斜めより三波長蛍光灯（ＦＬ２０ＳＳ・ＥＸ−Ｎ／１８（松下電器産業製）の付いた電気スタンド）で試料面を照射し、その時に見える干渉縞を目視で評価した。下記のクラス分けを行い３点以上を合格とした。
５点：干渉ムラが無く、きれいに見える
３点：干渉ムラが確認出来るが、使用上問題ないレベル
１点：干渉ムラが確認出来、使用上問題となるレベル
［映り込みの評価］
Ａ４サイズに切り出した反射防止部材の反射防止層を形成している面を、PDPテレビ（TH-42PX500：松下電器（株）製）の画面表面に四隅をセロハンテープで固定し貼り付ける。室内照明を４００〜５００ｌｘとし、テレビの電源を入れないで、テレビからの距離１．５ｍの位置から、テレビ前面に映った自分の像を観察する。下記のクラス分けを行い○以上を合格とした。
フィルム貼付部分と未貼付部分を比較して、
観察者の目の輪郭が視認できない：◎
観察者の目の輪郭が何とか視認できるが、未貼付と比較すると写像が不鮮明：○
観察者の目の輪郭が視認できる：×
［２層の層厚み］
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて断面を観察することにより、支持基材上の２層の各層の厚みを測定した。各層の厚みは、以下の方法に従い測定した。ＴＥＭにより２０万倍の倍率で撮影した画像から各層の厚みを読み取った。合計で１０点の層厚みを測定して平均値とした。
【０１７５】
表４に反射防止部材の評価結果をまとめた。評価項目について１項目でも合格とならないものについて、課題未達成と判断した。
【０１７６】
表４に示すように本発明の実施例は、映り込み防止と低反射率、高透明性、低干渉縞、さらに製造工程の簡略化のいずれにおいても合格しており、本発明が解決しようとしている課題を達成している。
【０１７７】
塗料組成物の粘度変化（Δη）が、本発明の好ましい範囲より大きい実施例１３の反射防止部材では、透明性と反射防止性がやや劣っていたが、許容できる範囲であった。
【０１７８】
塗料組成物が含有する疎水性化合物Ｂが、長鎖炭化水素化合物Ｂ、シリコーン化合物である実施例１４、１５では、耐磨耗性、透明性と反射防止性がやや劣っていたが、許容できる範囲であった。
【０１７９】
塗料組成物が含有する疎水性化合物Ｂが、フッ素化合物Ｂであり、該フッ素化合物Ｂの数平均分子量が、本発明の好ましい範囲より小さい実施例１８では、透明性と反射防止性がやや劣っていたが、許容できる範囲であった。
【０１８０】
また、塗料組成物が含有する疎水性化合物Ｂが、フッ素化合物Ｂであり、該フッ素化合物Ｂの数平均分子量が、本発明の好ましい範囲より大きい実施例１７の反射防止部材では、透明性と反射防止性がやや劣っていたが、許容できる範囲であった。
【０１８１】
【表１】
【０１８２】
【表２】
【０１８３】
【表３】
【０１８４】
【表４】
【符号の説明】
【０１８５】
１ 反射防止部材
２ 支持基材
３ 反射防止層
４ 低屈折率層
５ 高屈折率層
６ ハードコート層又は易接着層
７ プラスチックフィルム
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持基材の少なくとも片面に、塗料組成物を１回のみ塗布することで（以後、支持基材における塗料組成物を１回のみ塗布する側の面を、面Ａという）、屈折率の異なる２層からなる反射防止層を形成することを特徴とする反射防止部材の製造方法であって、
該面Ａの表面粗さ（ＪＩＳ−Ｂ−０６０１：２００１）が８ｎｍ以上４０ｎｍ以下であることを特徴とする、反射防止部材の製造方法。
【請求項２】
前記塗料組成物が、２種類以上の無機粒子、１種類以上のバインダー成分、及び金属キレートを含み、
該２種類以上の無機粒子のうち少なくとも１種類の無機粒子が、疎水性化合物Ａにより処理された無機粒子であることを特徴とする、請求項１に記載の反射防止部材の製造方法。
【請求項３】
前記塗料組成物の粘度変化（Δη）が、０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする、請求項１または２に記載の反射防止部材の製造方法。
（ここでΔηとは、せん断速度０．１ｓ−１における粘度η１と、せん断速度１０ｓ−１における粘度η２の差（η１−η２）を表す。）
【請求項４】
前記塗料組成物が、以下の疎水性化合物Ｂを含有することを特徴とする、請求項１から３のいずれかに記載の反射防止部材の製造方法。
疎水性化合物Ｂとは、フッ素化合物Ｂ、長鎖炭化水素化合物Ｂ、及びシリコーン化合物Ｂからなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物である。
フッ素化合物Ｂとは、炭素数４以上のフルオロアルキル基及び反応性部位を有する化合物である。
長鎖炭化水素化合物Ｂとは、炭素数８以上の炭化水素基及び反応性部位を有する化合物である。
シリコーン化合物Ｂとは、シロキサン基及び反応性部位を有する化合物である。
【請求項５】
前記疎水性化合物Ｂが、フッ素化合物Ｂを含み、
該フッ素化合物Ｂの数平均分子量が、３００以上４０００以下であることを特徴とする、請求項４に記載の反射防止部材の製造方法。
【請求項６】
前記フッ素化合物Ｂは、振動式粘度計による粘度ηＦが１〜１００ｍＰａ／ｓであり、かつ表面張力γＦが６〜２６ｍＮ／ｍであることを特徴とする、請求項５に記載の反射防止部材の製造方法。
【請求項７】
前記フッ素化合物Ｂが、下記一般式（Ａ）のモノマー、一般式（Ｂ）のモノマー、一般式（Ａ）のモノマーに由来するオリゴマー、及び一般式（Ｂ）のモノマーに由来するオリゴマーからなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物であることを特徴とする、請求項５又は６に記載の反射防止部材の製造方法。
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−Ｒ２−Ｒｆ１ ・・・一般式（Ａ）
Ａ−Ｒ３−Ｒｆ１ ・・・一般式（Ｂ）
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒｆ１は炭素数４〜７の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜１０のアルキル基、Ａは反応性部位である。）
【請求項１】
支持基材の少なくとも片面に、塗料組成物を１回のみ塗布することで（以後、支持基材における塗料組成物を１回のみ塗布する側の面を、面Ａという）、屈折率の異なる２層からなる反射防止層を形成することを特徴とする反射防止部材の製造方法であって、
該面Ａの表面粗さ（ＪＩＳ−Ｂ−０６０１：２００１）が８ｎｍ以上４０ｎｍ以下であることを特徴とする、反射防止部材の製造方法。
【請求項２】
前記塗料組成物が、２種類以上の無機粒子、１種類以上のバインダー成分、及び金属キレートを含み、
該２種類以上の無機粒子のうち少なくとも１種類の無機粒子が、疎水性化合物Ａにより処理された無機粒子であることを特徴とする、請求項１に記載の反射防止部材の製造方法。
【請求項３】
前記塗料組成物の粘度変化（Δη）が、０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする、請求項１または２に記載の反射防止部材の製造方法。
（ここでΔηとは、せん断速度０．１ｓ−１における粘度η１と、せん断速度１０ｓ−１における粘度η２の差（η１−η２）を表す。）
【請求項４】
前記塗料組成物が、以下の疎水性化合物Ｂを含有することを特徴とする、請求項１から３のいずれかに記載の反射防止部材の製造方法。
疎水性化合物Ｂとは、フッ素化合物Ｂ、長鎖炭化水素化合物Ｂ、及びシリコーン化合物Ｂからなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物である。
フッ素化合物Ｂとは、炭素数４以上のフルオロアルキル基及び反応性部位を有する化合物である。
長鎖炭化水素化合物Ｂとは、炭素数８以上の炭化水素基及び反応性部位を有する化合物である。
シリコーン化合物Ｂとは、シロキサン基及び反応性部位を有する化合物である。
【請求項５】
前記疎水性化合物Ｂが、フッ素化合物Ｂを含み、
該フッ素化合物Ｂの数平均分子量が、３００以上４０００以下であることを特徴とする、請求項４に記載の反射防止部材の製造方法。
【請求項６】
前記フッ素化合物Ｂは、振動式粘度計による粘度ηＦが１〜１００ｍＰａ／ｓであり、かつ表面張力γＦが６〜２６ｍＮ／ｍであることを特徴とする、請求項５に記載の反射防止部材の製造方法。
【請求項７】
前記フッ素化合物Ｂが、下記一般式（Ａ）のモノマー、一般式（Ｂ）のモノマー、一般式（Ａ）のモノマーに由来するオリゴマー、及び一般式（Ｂ）のモノマーに由来するオリゴマーからなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物であることを特徴とする、請求項５又は６に記載の反射防止部材の製造方法。
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−Ｒ２−Ｒｆ１ ・・・一般式（Ａ）
Ａ−Ｒ３−Ｒｆ１ ・・・一般式（Ｂ）
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒｆ１は炭素数４〜７の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜１０のアルキル基、Ａは反応性部位である。）
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１２−８１５８（Ｐ２０１２−８１５８Ａ）
【公開日】平成２４年１月１２日（２０１２．１．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１４１２３０（Ｐ２０１０−１４１２３０）
【出願日】平成２２年６月２２日（２０１０．６．２２）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１月１２日（２０１２．１．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年６月２２日（２０１０．６．２２）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
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