反応性帯電防止剤
【課題】 従来の帯電防止性樹脂組成物は、イオン性基を有する反応性帯電防止剤と（メタ）アクリレートモノマーの極性の差が大きいことからこれら成分の相溶性が悪く、該組成物の硬化物の光透過性が十分に高いとはいえなかった。
【解決手段】 無水マレイン酸、および無水マレイン酸と共重合可能なモノマー（ａ）の１種もしくは２種以上を構成単位とするポリマー（Ａ）と一般式（１）で表される（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）から形成される、架橋性ポリマー（Ｂ）の塩からなることを特徴とする反応性帯電防止剤（Ｃ）。
ＣＨ2＝ＣＲ1−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−(Ｒ2Ｏ)m−Ｈ （１）
［式中、Ｒ1はＨまたはメチル基、Ｒ2は炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは１〜３０の数を表す。］
【解決手段】 無水マレイン酸、および無水マレイン酸と共重合可能なモノマー（ａ）の１種もしくは２種以上を構成単位とするポリマー（Ａ）と一般式（１）で表される（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）から形成される、架橋性ポリマー（Ｂ）の塩からなることを特徴とする反応性帯電防止剤（Ｃ）。
ＣＨ2＝ＣＲ1−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−(Ｒ2Ｏ)m−Ｈ （１）
［式中、Ｒ1はＨまたはメチル基、Ｒ2は炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは１〜３０の数を表す。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反応性帯電防止剤に関する。さらに詳しくは、硬化物に優れた光透過性と帯電防止性を付与する、架橋性ポリマーの塩からなる反応性帯電防止剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、樹脂に永久帯電防止性を付与する反応性帯電防止剤としては、主鎖にイオン性基を有し、かつ一定の間隔をおいてこれらのイオン性基が３個以上繰り返す構造の反応性帯電防止剤（例えば、特許文献１参照）や、親水性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂と、分子内に酸塩基のイオン対および／またはべタイン構造を有するラジカル反応性不飽和基含有モノマーからなる樹脂組成物（例えば、特許文献２参照）、並びに多官能（メタ）アクリレートと４級アンモニウム塩基、（メタ）アクリロイル基およびオルガノポリシロキサン単位を有する重合体からなる多官能（メタ）アクリレートなどが知られている（特許文献３参照）。
【０００３】
【特許文献１】特許第３２３８５６号公報
【特許文献２】特開２００４‐０４３７９０号公報
【特許文献３】特開２００２−９８８０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
これらの反応性帯電防止剤は反応性基を有するため、帯電防止剤として低分子の界面活性剤を添加する場合と比べ、帯電防止性が持続するという点で優れている。しかしながら、これらの帯電防止剤の硬化物性を硬くあるいは、柔らかく調整することは困難なため、従来は、汎用的に用いられる（メタ）アクリレート（ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等）と混合した組成物として用いる必要があった。
その場合、イオン性基を有する帯電防止剤と（メタ）アクリレートの極性の差が大きいことからこれらの成分の相溶性が悪く、得られる硬化物の光透過性が十分に高いとはいえなかった。特にディスプレイ等、高い光透過性、防眩性または光拡散性が必要な光学フィルム用のコーティング材に使用する帯電防止剤としては、該（メタ）アクリレートとの相溶性がより一層優れた反応性帯電防止剤が要望されている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、無水マレイン酸、および無水マレイン酸と共重合可能なモノマー（ａ）の１種もしくは２種以上を構成単位とするポリマー（Ａ）と下記一般式（１）で表される（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）から形成される、架橋性ポリマー（Ｂ）の塩からなることを特徴とする反応性帯電防止剤（Ｃ）；アミジニウム塩、グアニジニウム塩および４級アンモニウム塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩（ｃ）を、該架橋性ポリマー（Ｂ）によりアニオン交換させることを特徴とする（Ｃ）の製造方法；（Ｃ）と、（Ｃ）以外のその他の（メタ）アクリレートおよびエポキシドからなる群から選ばれる活性エネルギー線硬化性樹脂からなる帯電防止性樹脂組成物；該組成物を硬化させてなる帯電防止性硬化物；該硬化物からなる帯電防止性の透明フィルム、防眩フィルムまたは光拡散フィルム；並びに、該組成物を、基材表面の少なくとも一部に塗布し、活性エネルギー線を照射して硬化させることを特徴とする帯電防止性硬化物の製造方法である。
ＣＨ2＝ＣＲ1−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−(Ｒ2Ｏ)m−Ｈ （１）
［式中、Ｒ1はＨまたはメチル基、Ｒ2は炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは１〜３０の数を表す。］
【発明の効果】
【０００６】
本発明の反応性帯電防止剤（Ｃ）は下記の効果を奏する。
（１）高い光透過性と優れた帯電防止性を有する透明フィルムが得られる。
（２）高ヘーズの場合でも高い光透過性を有する防眩フィルムまたは光拡散フィルムが得られる。
（３）帯電防止性の持続性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明におけるポリマー（Ａ）は、無水マレイン酸および、無水マレイン酸と共重合可能なモノマー（ａ）の１種もしくは２種以上を構成単位とする。
（ａ）には、炭素数（以下、Ｃと略記）２〜２０の、（ａ１）α−オレフィン、（ａ２）共役ジエン、（ａ３）環状オレフィン、（ａ４）芳香環含有ビニル化合物、（ａ５）ビニルエーテル、（ａ６）アリルエーテル、（ａ７）（メタ）アクリレートおよびこれらの混合物が含まれる。
【０００８】
α−オレフィン（ａ１）としては、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ドデセン、１−オクタデセンおよび１−アイコセンが挙げられ、これらのうち好ましいのはＣ３〜１８のα−オレフィンである。
【０００９】
共役ジエン（ａ２）には、Ｃ４〜１２、例えばブタジエン、１，３−ペンタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、１，３−ヘプタジエンおよびこれらの混合物が含まれる。これらのうち無水マレイン酸との反応性および工業的観点から好ましいのはＣ４〜７、さらに好ましいのはＣ４〜５、特に好ましいのはブタジエンである。
【００１０】
環状オレフィン（ａ３）には、環構造中および／または環外の側鎖にエチレン性不飽和結合を有する非芳香族環状炭化水素が含まれ、これらのうち無水マレイン酸との反応性および工業的観点から好ましいのはそれぞれ下記一般式（２）〜（５）で表される環状オレフィン［（ａ３１）、（ａ３２）、（ａ３３）および（ａ３４）］である。
【００１１】
【化１】
［式中、複数のＲ3は同一でも異なっていてもよい、ＨまたはＣ１〜４のアルキル基、複数のＲ4は同一でも異なっていてもよい、Ｈ、Ｃ１〜１２の炭化水素基、−ＣＯＯＨ基、−ＣＯＯＲ6基（但し、Ｒ6はＣ１〜４のアルキル基）、ハロゲン原子、シアノ基またはベンゾイル基、Ｒ5は、Ｈ、またはＲ4と一体化したアルキリデン基もしくはアルケニリデン基、ｈは０〜２の整数を表し、繰り返しの６員環内には二重結合を有していてもよい。］
【００１２】
【化２】
【００１３】
【化３】
【００１４】
【化４】
【００１５】
［式中、Ｒ3およびｈは上記に同じ。一般式（３）、（４）における繰り返しの６員環内には二重結合を有していてもよい。］
【００１６】
上記Ｒ3のうちのアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピルおよびｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブチル基が挙げられる。これらのうち耐熱性の観点から好ましいのはＨ、メチル基およびエチル基である。
上記Ｒ4のうちの炭化水素基としては、脂肪族基［アルキル基（Ｃ１〜４、例えばメチル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピルおよびｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブチル基）、アルケニル基（Ｃ２〜５、例えばエテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル）、アルキリデン基（Ｒ4とＲ5が一体化した場合で、Ｃ２〜５、例えばエチリデン、プロピリデンおよびブチリデン基）、アルケニリデン基（Ｒ4とＲ5が一体化した場合で、Ｃ２〜５、例えばビニリデン基、プロペニリデンおよびブテニリデン基）等］、脂環基（Ｃ４〜６、例えばシクロブチル、シクロヘキシルおよびシクロヘキセニル基）および芳香族基（Ｃ６〜１２、例えばフェニルおよびナフチル基）が挙げられる。Ｒ4のうち耐熱性の観点から好ましいのは、Ｈ、メチル基、エチル基、エチリデン基、ビニリデン基である。ｈは、後述する硬化物（以下、硬化物という。）の機械強度（引張強度、引張伸び等）の観点から好ましくは０または１である。
【００１７】
（ａ３１）としては、２−ノルボルネン、１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネンおよび２−エチリデン−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン等が挙げられる。これらのうち、硬化物の光透過性、ガラス転移点（以下、ＴＧと略記。）の観点から好ましいのは、２−エチリデン−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、およびさらに好ましいのは２−ノルボルネン、１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレンおよび５−エチリデン−２−ノルボルネンである。
【００１８】
（ａ３２）としては、テトラヒドロインデン、ヘキサヒドロインデン、１−メチルインデン等が挙げられ、これらのうち硬化物の光透過性、Ｔｇの観点から好ましいのはテトラヒドロインデンおよびヘキサヒドロインデンである。
【００１９】
（ａ３３）としては、ジシクロペンタジエン、トリシクロペンタジエン、テトラシクロペンタジエン等が挙げられ、これらのうち硬化物の光透過性、Ｔｇの観点から好ましいのはジシクロペンタジエンおよびトリシクロペンタジエンである。
【００２０】
（ａ３４）としては、ノルボルナジエン、２，５−ノルボルナジエン等が挙げられ、これらのうち硬化物の光透過性、Ｔｇの観点から好ましいのはノルボルナジエンである。
【００２１】
芳香環含有ビニル化合物（ａ４）には、単環［Ｃ８〜４０、例えばスチレン、アルキル（Ｃ１〜３６）スチレン（ｏ−、ｍ−およびｐ−メチルスチレン、α−およびβ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等）、クロルスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシスチレン、ジメチルアミノメチルスチレン、ジメチルアミノエチルスチレン］および多環［Ｃ８〜４０、例えばビニルナフタレン、４−メチルチオ−１−ビニルナフタレン、１−（３−ナフト−１−イルチオ）プロピルチオ−４−ビニルナフタレン、Ｎ−ビニルカルバゾール］化合物が含まれる。これらのうち硬化物の光透過性、Ｔｇの観点から好ましいのは、スチレン、α−およびβ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレンである。
【００２２】
ビニルエーテル（ａ５）には、下記一般式（６）で表されるものが含まれる。
ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ7 （６）
［式中、Ｒ7はＣ１〜８の、脂肪族または脂環式炭化水素基を表す。］
【００２３】
Ｒ7のうち脂肪族炭化水素基としては、Ｃ１〜８、例えばメチル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチル、プロペニルおよびブテニル基）、また脂環式炭化水素基としては、Ｃ４〜８、例えばシクロブチル、シクロヘキシル、シクロオクチルおよびシクロヘキセニル基が挙げられる。
（ａ５）としては、メチル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブチルビニルエ−テル、シクロヘキシルビニルエ−テル等が挙げられ、これらのうち硬化物の光透過性、Ｔｇの観点から好ましいのはエチル、ｎ−およびｉ−プロピルビニルエ−テルである。
【００２４】
アリルエーテル（ａ６）には、下記一般式（７）で表されるものが含まれる。
ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 Ｏ(Ｒ8 Ｏ)kＲ9 （７）
［式中、Ｒ8はＣ２〜１０の直鎖または分岐のアルキレン基、Ｒ9はＨ、Ｃ１〜３のアルキルまたはＣ１〜３のアシル基、ｋは１〜１００の数を表す。］
【００２５】
上記Ｒ8としては、エチレン、プロピレン、１，２−、２，３−および３，４−ブチレン、テトラメチレンおよびデセン基等が挙げられ、後述する本発明の帯電防止性樹脂組成物の相溶性の観点から、好ましいのはＣ２〜４のアルキレン基、さらに好ましいのはエチレン基である。Ｒ9のうちアルキル基としては、メチル、エチルおよびｎ−およびｉ−プロピル基、またアシル基としてはホルミル基、アセチル基およびプロピオニル基が挙げられ、これらのうち本発明の帯電防止性樹脂組成物の相溶性の観点から好ましいのはアルキル基、さらに好ましいのはメチル基である。
ｋは、本発明の帯電防止性樹脂組成物の相溶性の観点から好ましくは２〜２０、さらに好ましくは２〜１５である。
（ａ６）としては、Ｒ9がＨのもの（エチレングリコール−、プロピレングリコール−、ポリオキシエチレン−、ポリオキシプロピレン−、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノアリルエーテル等）、Ｒ9がアルキル基のもの（エチレングリコールメチルアリルエーテル、プロピレングリコールエチルアリルエーテル、ポリオキシエチレンメチルアリルエーテル、ポリオキシプロピレンエチルアリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンメチルアリルエーテル等）、Ｒ9がアシル基のもの（エチレングリコールアリルエーテルホルメート、プロピレングリコールアリルエーテルアセテート、ポリオキシエチレンアリルエーテルホルメート、ポリオキシプロピレンアリルエーテルアセテート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアリルエーテルアセテート等）が挙げられる。これらのうち本発明の帯電防止性樹脂組成物の相溶性の観点から好ましいのはＲ9がＨのもの、さらに好ましいのはポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノアリルエーテルである。ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン中のエチレンオキシド（以下、ＥＯと略記）／プロピレンオキシド（以下、ＰＯと略記）の結合形式はランダムおよび／またはブロックのいずれでもよい。
【００２６】
（メタ）アクリレート（ａ７）には、アルキル（Ｃ１〜１８、例えばメチル、エチルおよびプロピル）（メタ）アクリレート、フェノールもしくはアルキル（Ｃ１〜１８）フェノールの、ＥＯ（１〜２０モル）付加物と（メタ）アクリル酸とのエステル等が含まれる。これらのうち本発明の帯電防止性樹脂組成物の相溶性の観点から好ましいのはＥＯ付加物と（メタ）アクリル酸とのエステルである。
【００２７】
上記（ａ）のうち反応性の観点から好ましいのは（ａ１）および（ａ２）、およびさらに好ましいのは（ａ３）および（ａ４）である。
【００２８】
無水マレイン酸と（ａ）の共重合比（モル比）は、後述する活性エネルギー線硬化性樹脂（Ｄ）との相溶性の観点から好ましくは、１／１〜１／１０、さらに好ましくは１／１〜１／５モルである。（ａ）の種類は、（Ｃ）と（Ｄ）との相溶性の調整の観点から、１種でも２種以上であってもよい。
【００２９】
無水マレイン酸と（ａ）は、通常、重合を阻害しない有機溶剤に溶解させ、ラジカル重合開始剤を、無水マレイン酸と（ａ）の合計重量に基づいて通常０．１〜５％、好ましくは０．５〜２％の範囲で加え、通常３０〜１５０℃、好ましくは７０〜１００℃で、通常５〜１０時間反応させることによりポリマー（Ａ）が得られる。（Ａ）の重量平均分子量［以下、Ｍｗと略記。測定はゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による。］は、後述する帯電防止性樹脂組成物の塗布性の観点から好ましい上限は５０，０００、さらに好ましくは３０，０００、塗膜物性の観点から好ましい下限は５００、さらに好ましくは１，０００である。
【００３０】
上記有機溶剤としては、炭化水素、アルコール、ケトン、エステル、セロソルブ、セロソルブアセテート、エーテル、複素環化合物およびハロゲン含有化合物が挙げられる。
炭化水素としては、脂肪族炭化水素（Ｃ６〜２０の飽和および不飽和炭化水素、例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネンおよびデセン）、脂環式炭化水素（Ｃ５〜１０の飽和および不飽和炭化水素、例えばシクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロノネンおよびシクロデセン）および芳香族炭化水素（Ｃ６〜２０、例えばベンゼン、トルエン、キシレンおよびメシチレン）；
【００３１】
アルコールとしては、Ｃ１〜２０、例えばメタノール、エタノール、ｎ−およびｉ−プロパノール、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブタノールおよびペンタノール；ケトンとしては、Ｃ３〜２０、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソアミルケトンおよびシクロヘキサノン；エステルとしては、Ｃ２〜３０、例えばギ酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルおよび乳酸エチル；セロソルブとしては、Ｃ２〜３０、例えば２−エトキシエタノールおよび２−ブトキシエタノール；セロソルブアセテートとしては、Ｃ３〜２０、例えば酢酸２−エトキシエチルおよび酢酸２−ブトキシエチル；エーテルとしては、Ｃ２〜３０、例えばジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルおよびジエチレングリコールジエチルエーテル；複素環化合物としては、Ｃ４〜３０、例えばテトラヒドロフラン、Ｎ−メチルピロリドンおよびγ−ブチロラクトン；ハロゲン含有化合物としては、Ｃ１〜３０、例えばクロロホルムおよび四塩化炭素が挙げられる。
該有機溶剤の種類の選択と溶液濃度の調整により、薄膜の形成工程に対応した適当な粘性を得ることができる。
なお、（Ａ）を製造する際に、次工程におけるハーフエステル化を阻害する有機溶剤（例えばアルコール、セロソルブ等の水酸基含有有機溶剤）を使用した場合は、（Ａ）を単離、乾燥した後、（Ｂ）を製造する次工程に供することができる。
【００３２】
（Ａ）の製造に使用されるラジカル重合開始剤（Ｉ）には、パーオキサイド重合開始剤（Ｉ１）、アゾ重合開始剤（Ｉ２）および（Ｉ１）と還元剤とを併用してなるレドックス重合開始剤（Ｉ３）が含まれ、具体的には下記のものが挙げられる。
【００３３】
（Ｉ１）パーオキサイド重合開始剤
（１）油溶性
アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、−ブチルパーオキシラウレート、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジベンゾイルパーオキシヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジｔ−ブチルパーオキシヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジｔ−ブチルパーオキサイド、パラメンタンヒドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキサイド、クメンパーオキサイド等
（２）水溶性
過酸化水素、過酢酸、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等
【００３４】
（Ｉ２）アゾ重合開始剤
（１）油溶性
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（以下、ＡＩＢＮと略記）、１，１’−アゾビスシクロヘキサン１−カーボニトリル、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等
（２）水溶性
アゾビスアミジノプロパン塩、アゾビスシアノバレリックアシッド（塩）、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］等
【００３５】
（Ｉ３）レドックス重合開始剤
（１）油溶性
油溶性過酸化物（脂肪酸ヒドロペルオキシド、過酸化ジアルキル、過酸化ジアシル等）と油溶性還元剤［第３級アミン、ナフテン酸金属塩（ナフテン酸コバルト、ナフテン酸銅、ナフテン酸亜鉛等）、メルカプタン、有機金属化合物（トリエチルアルミニウム、トリエチルホウ素、ジエチル亜鉛等）等］とを併用したもの
（２）水溶性
水溶性過酸化物［過硫酸塩（過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等）、過酸化水素、アルコールヒドロペルオキシド等］と、水溶性の、無機もしくは有機還元剤（２価鉄塩、亜硫酸水素ナトリウム、アルコール、ポリアミン等）とを併用したもの
（Ｉ）の使用量は、無水マレイン酸と（ａ）の合計重量に基づいて、（Ａ）の分子量の観点から、好ましくは０．０１〜３０％、さらに好ましくは０．１〜１５％である。
【００３６】
本発明における架橋性ポリマー（Ｂ）は、塩基性触媒の存在下、（Ａ）と、下記一般式（１）で表される（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）を反応させて、（Ａ）をハーフエステル化することにより得られる。
ＣＨ2＝ＣＲ1−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−(Ｒ2Ｏ)m−Ｈ （１）
式中、Ｒ1はＨまたはメチル基、Ｒ2はＣ２〜４（好ましくは２〜３）のアルキレン基、ｍは１〜３０の数を表す。Ｒ2のＣが５以上では、本発明の反応性帯電防止剤（Ｃ）と後述する活性エネルギー線硬化性樹脂（Ｄ）との相溶性が悪くなる。また、ｍが３０を超えると後述する硬化物にべたつきが生じ、使用困難となる。
【００３７】
（ｂ）の具体例としては、Ｃ５〜１００、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリ（重合度２〜３０）エチレングリコールモノ（メタ）アクリレートおよびポリ（重合度２〜３０）プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３８】
上記塩基性触媒としては、３級アミン[Ｃ３〜４０、例えば脂肪族アミン（トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン等）、芳香脂肪族アミン（ベンジルジメチルアミン等）、脂環式アミン（ジメチルシクロヘキシルアミン等）、アルカノールアミン（ジメチルエタノールアミン等）]、ＢＦ3−アミン錯体[Ｃ１〜３０、例えばＢＦ3−モノメチルアミン錯体、ＢＦ3−ベンジルアミン錯体、ＢＦ3−ピペラジン錯体およびＢＦ3−アニリン錯体］、有機金属塩[Ｃ１〜３０、例えばオクチル酸スズおよびステアリン酸亜鉛］、有機金属キレート[Ｃ１〜３０、例えばＡｌ−アセチルアセトン］、４級アンモニウム塩[Ｃ４〜３０、例えばトリメチルアンモニウムクロライド］、有機強塩基[Ｃ１〜３０、例えばジアザビシクロウンデセン、メチルトリエチレンジアミン］、ジシアンジアミド、イミダゾール化合物（Ｃ３〜２０、例えばイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール等）が挙げられる。
塩基性触媒の使用量は、（Ａ）の重量に基づいて好ましくは０．０５〜１％、さらに好ましくは０．１〜０．６％である。通常３０〜１５０℃、好ましくは７０〜１００℃で、通常０．５〜１０時間反応させることにより得られる。
【００３９】
（Ａ）と（ｂ）の反応において、（Ａ）を構成する無水マレイン酸と（ｂ）のモル比は、後述する硬化物の塗膜の硬さの観点から好ましくは１／０．０５〜１／１、さらに好ましくは１／０．１〜１／０．６、とくに好ましくは１／０．２〜１／０．５である。反応温度は（Ｂ）のゲル化防止の観点から好ましくは７０〜１２０℃、さらに好ましくは８５〜１００℃、反応時間は、未反応の（ｂ）を残存させないとの観点から好ましくは１〜１０時間、さらに好ましくは２〜８時間である。
【００４０】
（Ａ）と（ｂ）の反応に際しては（ｂ）以外に下記一般式（８）で表される化合物を併用してもよい。
Ｒ10Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)s−ＯＨ （８）
［式中、Ｒ10はＣ１〜３０のアルキル基、Ｃ６〜１２のアルキルフェニル基またはＣ２〜５のアルカロイル基、ｓは２〜３０の数を表す。］
【００４１】
Ｒ10のアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ラウリル、トリデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、２−エチルヘキシルおよび２−エチルオクチル基等が挙げられる。
【００４２】
Ｒ10のアルキルフェニル基としては、メチルフェニル、エチルフェニル、ｎ−およびｉ−プロピルフェニル、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブチルフェニルおよびペンチルフェニル基等が挙げられる。
【００４３】
Ｒ10のアルカロイル基としては、アセチル、プロピオニル、ブチリルおよびバレリル基等が挙げられる。
【００４４】
一般式（８）で表される化合物の具体例としては、数平均分子量（以下、Ｍｎと略記。測定はＧＰＣ法による。）４００〜３，０００のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンモノアルカン酸エステル等が挙げられる。
【００４５】
（Ａ）を構成する無水マレイン酸のモル数から（ｂ）のモル数を差し引いたモル数と上記化合物のモル数との比（モル比）は、好ましくは１／０〜１／１、さらに好ましくは１／０．１〜１／０．６、とくに好ましくは１／０．２〜１／０．５である。また、（ｂ）と該化合物のモル比は、本発明の反応性帯電防止剤（Ｃ）と後述する活性エネルギー線硬化性樹脂（Ｄ）との相溶性の観点から好ましくは、９／１〜１／９、さらに好ましくは８／２〜２／８、特に好ましくは、７／３〜３／７である。
【００４６】
また、（Ｂ）を製造する上記反応においてはハーフエステル化反応を阻害しない有機溶剤を使用してもよい。有機溶剤としては、活性水素を含有しない有機溶剤であればよく、例えば前記の炭化水素、エステル、エーテル、ケトンおよびハロゲン含有化合物が挙げられる。
【００４７】
本発明の反応性帯電防止剤（Ｃ）は、アミジニウム塩、グアニジニウム塩および４級アンモニウム塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩（ｃ）を（Ｂ）でアニオン交換させて得られる塩からなるものである。
【００４８】
（ｃ）を構成するカチオンとしては、アミジニウムカチオン（ｃ１）、グアニジニウムカチオン（ｃ２）および４級アンモニウムカチオン（ｃ３）などが挙げられる。
【００４９】
（ｃ１）としては下記のものが挙げられる。
［１］イミダゾリニウムカチオン
１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム、１，３，４−トリメチル−２−エチルイミダゾリニウム、１，３−ジメチルイミダゾリニウム、１，３−ジメチル−２，４−ジエチルイミダゾリニウム、１，２−ジメチル−３，４−ジエチルイミダゾリニウム、１−メチル−２，３，４−トリエチルイミダゾリニウム、１，２，３，４−テトラエチルイミダゾリニウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、１，３−ジメチル−２−エチルイミダゾリニウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリニウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリニウム、１，２，３−トリエチルイミダゾリニウム、４−シアノ−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、３−シアノメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、２−シアノメチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、４−アセチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、３−アセチルメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、４−メチルカルボオキシメチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、３−メチルカルボオキシメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、４−メトキシ−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、３−メトキシメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、４−ホルミル−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、３−ホルミルメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、３−ヒドロキシエチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、４−ヒドロキシメチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、２−ヒドロキシエチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム等；
【００５０】
［２］イミダゾリウムカチオン
１，３−ジメチルイミダゾリウム、１，３−ジエチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−エチルイミダゾリウム、１，２−ジメチル−３−エチル−イミダゾリウム、１，２，３−トリエチルイミダゾリウム、１，２，３，４−テトラエチルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−フェニルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−ベンジルイミダゾリウム、１−ベンジル−２，３−ジメチル−イミダゾリウム、４−シアノ−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、３−シアノメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、２−シアノメチル−１，３−ジメチル−イミダゾリウム、４−アセチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、３−アセチルメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、４−メチルカルボオキシメチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、３−メチルカルボオキシメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、４−メトキシ−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、３−メトキシメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、４−ホルミル−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、３−ホルミルメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、３−ヒドロキシエチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、４−ヒドロキシメチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、２−ヒドロキシエチル−１，３−ジメチルイミダゾリウム等；
【００５１】
［３］テトラヒドロピリミジニウムカチオン
１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、１，２，３，４−テトラメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、１，２，３，５−テトラメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウム、５−メチル−１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５−ノネニウム、４−シアノ−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、３−シアノメチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−シアノメチル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、４−アセチル−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、３−アセチルメチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、４−メチルカルボオキシメチル−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、３−メチルカルボオキシメチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、４−メトキシ−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、３−メトキシメチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、４−ホルミル−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、３−ホルミルメチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、３−ヒドロキシエチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、４−ヒドロキシメチル−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ヒドロキシエチル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム等；
【００５２】
［４］ジヒドロピリミジニウムカチオン
１，３−ジメチル−１，４−もしくは−１，６−ジヒドロピリミジニウム、［これらを１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウムと表記し、以下同様の表現を用いる。］１，２，３−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、１，２，３，４−テトラメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、１，２，３，５−テトラメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７，９（１０）−ウンデカジエニウム、５−メチル−１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５，７（８）−ノナジエニウム、４−シアノ−１，２，３−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、３−シアノメチル−１，２−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−シアノメチル−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、４−アセチル−１，２，３−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、３−アセチルメチル−１，２−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、４−メチルカルボオキシメチル−１，２，３−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、３−メチルカルボオキシメチル−１，２−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、４−メトキシ−１，２，３−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、３−メトキシメチル−１，２−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、４−ホルミル−１，２，３−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、３−ホルミルメチル−１，２−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、３−ヒドロキシエチル−１，２−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、４−ヒドロキシメチル−１，２，３−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ヒドロキシエチル−１，３−ジメチル−１，４（６）−ヒドロピリミジニウム等；
【００５３】
（ｃ２）としては下記のものが挙げられる。
［１］イミダゾリニウム骨格を有するグアニジニウムカチオン
２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−テトラエチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−１−エチル−３−メチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジエチルイミダゾリニウム、１，５，６，７−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］イミダゾリニウム、１，５−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］イミダゾリニウム、１，５，６，７−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］イミダゾリニウム、１，５−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］イミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−４−シアノ−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−３−シアノメチル−１−メチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−４−アセチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−３−アセチルメチル−１−メチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−４−メチルカルボオキシメチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−３−メチルカルボオキシメチル−１−メチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−４−メトキシ−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−３−メトキシメチル−１−メチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−４−ホルミル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−３−ホルミルメチル−１−メチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−３−ヒドロキシエチル−１−メチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム等；
【００５４】
［２］イミダゾリウム骨格を有するグアニジニウムカチオン
２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−テトラエチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−１，３−ジメチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジエチルイミダゾリウム、１，５，６，７−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］イミダゾリウム、１，５−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］イミダゾリウム、１，５，６，７−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］イミダゾリウム、１，５−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］イミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−４−シアノ−１，３−ジメチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−３−シアノメチル−１−メチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−４−アセチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−３−アセチルメチル−１−メチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−４−メチルカルボオキシメチル−１，３−ジメチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−３−メチルカルボオキシメチル−１−メチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−４−メトキシ−１，３−ジメチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−３−メトキシメチル−１−メチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−４−ホルミル−１，３−ジメチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−３−ホルミルメチル−１−メチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−３−ヒドロキシエチル−１−メチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジメチルイミダゾリウム等；
【００５５】
［３］テトラヒドロピリミジニウム骨格を有するグアニジニウムカチオン
２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−テトラエチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−１−エチル−３−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジエチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］ピリミジニウム、１，３，４，６−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］ピリミジニウム、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］ピリミジニウム、１，３，４，６−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］ピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−シアノ−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−シアノメチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、、２−ジメチルアミノ−４−アセチル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−アセチルメチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−メチルカルボオキシメチル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−メチルカルボオキシメチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−メトキシ−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−メトキシメチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−ホルミル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−ホルミルメチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−ヒドロキシエチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム等；
【００５６】
［４］ジヒドロピリミジニウム骨格を有するグアニジニウムカチオン
２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−テトラエチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−１−エチル−３−メチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジエチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、１，６，７，８−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］ピリミジニウム、１，６−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］ピリミジニウム、１，６，７，８−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］ピリミジニウム、１，６−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］ピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−シアノ−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−シアノメチル−１−メチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−アセチル−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−アセチルメチル−１−メチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−メチルカルボオキシメチル−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−メチルカルボオキシメチル−１−メチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−メトキシ−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−メトキシメチル−１−メチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−ホルミル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−ホルミルメチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−ヒドロキシエチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム等；
【００５７】
（ｃ３）としては、トリメチルヒドロキシメチルアンモニウム、トリメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、トリメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム、トリメチル−３−ヒドロキシプロピルアンモニウム、トリメチル−４−ヒドロキシブチルアンモニウム、トリエチルヒドロキシメチルアンモニウム、トリエチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、トリエチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム、トリエチル−３−ヒドロキシプロピルアンモニウム、トリエチル−４−ヒドロキシブチルアンモニウム、トリプロピルヒドロキシメチルアンモニウム、トリプロピル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、トリプロピル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム、トリプロピル−３−ヒドロキシプロピルアンモニウム、トリプロピル−４−ヒドロキシブチルアンモニウム、ジメチルエチルヒドロキシメチルアンモニウム、ジメチルプロピルヒドロキシメチルアンモニウム、ジメチルイソプロピルヒドロキシメチルアンモニウム、ジメチルブチルヒドロキシメチルアンモニウム、ジエチルメチルヒドロキシメチルアンモニウム、ジエチルプロピルヒドロキシメチルアンモニウム、ジエチルイソプロピルヒドロキシメチルアンモニウム、ジエチルブチルヒドロキシメチルアンモニウム、ジメチルエチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、ジメチルプロピル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、ジメチルイソプロピル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、ジメチルブチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、ジエチルメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、ジエチルプロピル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、ジエチルイソプロピル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、ジエチルブチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、ジメチルエチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム、ジメチルプロピル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム、ジメチルイソプロピル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム、ジメチルブチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム、ジエチルメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム、ジエチルプロピル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム、ジエチルイソプロピル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム、ジエチルブチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム、ジメチルエチル−３−ヒドロキシプロピルアンモニウム、ジメチルプロピル−３−ヒドロキシプロピルアンモニウム、ジメチルイソプロピル−３−ヒドロキシプロピルアンモニウム、ジメチルブチル−３−ヒドロキシプロピルアンモニウム、ジエチルメチル−３−ヒドロキシプロピルアンモニウム、ジエチルプロピル−３−ヒドロキシプロピルアンモニウム、ジエチルイソプロピル−３−ヒドロキシプロピルアンモニウム、ジエチルブチル−３−ヒドロキシプロピルアンモニウム、ジメチルエチル−４−ヒドロキシブチルアンモニウム、ジメチルプロピル−４−ヒドロキシブチルアンモニウム、ジメチルイソプロピル−４−ヒドロキシブチルアンモニウム、ジメチルブチル−４−ヒドロキシブチルアンモニウム、ジエチルメチル−４−ヒドロキシブチルアンモニウム、ジエチルプロピル−４−ヒドロキシブチルアンモニウム、ジエチルイソプロピル−４−ヒドロキシブチルアンモニウム、ジエチルブチル−４−ヒドロキシブチルアンモニウム、ジメチルエチル−２−ヒドロキシブチルアンモニウム、ジメチルプロピル−２−ヒドロキシブチルアンモニウム、ジメチルイソプロピル−２−ヒドロキシブチルアンモニウム、ジメチルブチル−２−ヒドロキシブチルアンモニウム、ジエチルメチル−２−ヒドロキシブチルアンモニウム、トリエチル−２−ヒドロキシブチルアンモニウム、ジエチルプロピル−２−ヒドロキシブチルアンモニウム、ジエチルイソプロピル−２−ヒドロキシブチルアンモニウム、ジエチルブチル−２−ヒドロキシブチルアンモニウムなどが挙げられる。
【００５８】
（ｃ１）、（ｃ２）および（ｃ３）は１種単独でも、また２種以上を併用してもいずれでもよい。
これらのうち、（ｃ）の低着色の観点から好ましいのは（ｃ１）および（ｃ２）、さらに好ましいのはイミダゾリニウム骨格を有するカチオン、さらに好ましいのは１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリニウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリニウムカチオンである。
【００５９】
（ｃ）を構成するアニオンには、ｐＫａが４以上のプロトン酸ＨＸを構成するＸ-、例えばアルキル（Ｃ１〜３）カーボネート（メチル炭酸塩、エチル炭酸塩等）を構成するアルキル炭酸アニオンが含まれる。
【００６０】
（ｃ）の具体例としては、アミジニウムアルキル（Ｃ１〜３）炭酸塩［１，３−ジメチルイミダゾリウムメチル炭酸塩、１，３−ジエチルイミダゾリウムメチル炭酸塩、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムメチル炭酸塩、１，２，３−トリメチルイミダゾリウムメチル炭酸塩、１，３−ジメチルイミダゾリニウムメチル炭酸塩、１，３−ジエチルイミダゾリニウムメチル炭酸塩、１−エチル−３−メチルイミダゾリニウムメチル炭酸塩、１，２，３−トリメチルイミダゾリニウムメチル炭酸塩等］、グアニジウムアルキル（Ｃ１〜３）炭酸塩［２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリニウムメチル炭酸塩、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチルイミダゾリニウムメチル炭酸塩、２−ジメチルアミノ−１−エチル−３−メチルイミダゾリニウムメチル炭酸塩、２−ジメチルアミノ−３−ヒドロキシエチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムメチル炭酸塩、２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムメチル炭酸塩等］、４級アンモニウムアルキル（Ｃ１〜３）炭酸塩［モノメチルトリエチルアンモニウムメチル炭酸塩、モノメチルトリエチルアンモニウムメチル炭酸塩、ラウリルトリメチルアンモニウムメチル炭酸塩、ラウリルメチルジエタノールアンモニウムメチル炭酸塩等］が挙げられ、低着色の観点から好ましいのはアミジニウムアルキル（Ｃ１〜３）炭酸塩とグアニジウムアルキル（Ｃ１〜３）炭酸塩、さらに好ましいのはイミダゾリニウムメチル炭酸塩とイミダゾリニウム骨格を有するグアニジウムメチル炭酸塩、とくに好ましいのは１−エチル−３−メチルイミダゾリニウムメチル炭酸塩である。
【００６１】
本発明の反応性帯電防止剤（Ｃ）は、（Ｂ）と（ｃ）をディスパーザー等の撹拌機を用いて均一に混合し、通常１０〜８０℃で１時間反応させて、アニオン交換させることにより得られる。反応の終点は赤外線吸収スペクトル（以下、ＩＲと略記）を測定することにより確認することができる。
【００６２】
本発明の帯電防止性樹脂組成物は、（Ｃ）と、（Ｃ）以外の、その他の（メタ）アクリレート（Ｄ１）およびエポキシド（Ｄ２）からなる群から選ばれる活性エネルギー線硬化性樹脂（Ｄ）からなる。
【００６３】
（Ｄ）としては、活性エネルギー線（紫外線、電子線、エキシマレーザー等）により硬化（架橋および／または重合による）が可能な下記の（メタ）アクリレート（Ｄ１）およびエポキシド（Ｄ２）が挙げられる。
【００６４】
（Ｄ１）には、下記の（Ｄ１１）〜（Ｄ１４）が含まれる。
【００６５】
（Ｄ１１）下記一般式（９）で表される（メタ）アクリレートモノマー
Ｇ(ＯＺ1)t(ＯＺ2)u(ＯＲ11)v （９）
式中、Ｇは（ｔ＋ｕ＋ｖ）価で、Ｃ１〜２０［反応性の観点から好ましくは４〜８］の１価または多価アルコールのアルコール残基（アルコールから１個もしくは２個以上の水酸基を除いたもの）、Ｃ６〜３０［反応性の観点から好ましくは１５〜２９］の芳香環含有炭化水素基、またはポリオキシアルキレン［オキシアルキレンのＣ２〜２０（反応性の観点から好ましくは２〜１０）］の残基［ポリオキシアルキレンから１個もしくは２個以上の水酸基を除いたもの（但し、上記アルコール残基を除く）］を表す。
【００６６】
上記Ｇのうちアルコール残基を構成するアルコールの中で、１価アルコールには、脂肪族（Ｃ１〜３０、例えばメタノール、エタノール、ｎ−およびｉ−プロパノール）、脂環含有〔Ｃ４〜３０、例えばシクロブタノール、シクロヘキサノール、（イソ）ボルネオール、１−アダマンタンメタノール、８−ヒドロキシメチル−トリシクロ−［５．２．１．０．2.6］デカン等〕、芳香脂肪族（Ｃ７〜３６、例えばベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール）およびこれらのアルキレンオキシド（Ｃ２〜４、以下ＡＯと略記）２〜６モル付加物、並びに後述の１価フェノール化合物のＡＯ２〜６モル付加物等が含まれる。
【００６７】
多価（２価〜３価またはそれ以上）アルコールには、以下のもの、それらのＡＯ（Ｃ２〜４）２〜６モル付加物、並びに後述の多価フェノール化合物のＡＯ（Ｃ２〜４）２〜６モル付加物等が含まれる。
・２価アルコール（Ｃ２〜２０またはそれ以上）、例えばＣ２〜１２の脂肪族２価アルコール［（ジ）アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１ ，２−、２，３−、１，３−および１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールおよび３−メチルペンタンジオール（以下それぞれＥＧ、ＤＥＧ、ＰＧ、ＤＰＧ、ＢＤ、ＨＤ、ＮＰＧおよびＭＰＤと略記）、ドデカンジオール］、Ｃ４〜１０の脂環含有２価アルコール［１，３−シクロブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添化ビスフェノールＡ、トリシクロデカンジメタノール等］、Ｃ８〜２０の芳香脂肪族２価アルコール［キシリレングリコール、ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼン等］；
・３価〜８価またはそれ以上の多価アルコール、例えば（シクロ）アルカンポリオールおよびそれらの分子内もしくは分子間脱水物［グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールおよびジペンタエリスリトール（以下それぞれＧＲ、ＴＭＰ、ＰＥ、ＳＯおよびＤＰＥと略記）、１，２ ，６−ヘキサントリオール、エリスリトール、シクロヘキサントリオール、マンニトール、キシリトール、ソルビタン、ジグリセリンその他のポリグリセリン等］、糖類およびその誘導体［ショ糖、グルコース、フラクトース、マンノース、ラクトース、グルコシド（メチルグルコシド等）等］。
【００６８】
上記Ｇのうち芳香環含有炭化水素基を構成するものにはフェノール化合物（１価および多価フェノール）が含まれる。
１価フェノールには、Ｃ６〜１０、例えばフェノール、メチルフェノール等が含まれる。多価フェノールには、Ｃ６〜１８の２価フェノール、例えば単環２価フェノール（ハイドロキノン、カテコール、レゾルシノール、ウルシオール等）、ビスフェノール（ビスフェノールＡ、Ｆ、Ｃ、Ｂ、ＡＤおよびＳ、４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−ブタン等）、および縮合多環２価フェノール［ジヒドロキシナフタレン（１，５−ジヒドロキシナフタレン等）、ビナフトール等］；並びに３価〜８価またはそれ以上の多価フェノール、例えば単環多価フェノール（ピロガロール、フロログルシノール）、および１価もしくは２価フェノール（フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシノール等）のアルデヒドもしくはケトン（ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒド、グリオキザール、アセトン）低縮合物（例えばフェノールもしくはクレゾールノボラック樹脂、レゾールの中間体、フェノールとグリオキザールもしくはグルタールアルデヒドの縮合反応によって得られるポリフェノール、およびレゾルシンとアセトンの縮合反応によって得られるポリフェノール）が含まれる。
【００６９】
上記（ポリ）オキシアルキレン残基としては、上記アルコール残基を除いたもので、ポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧと略記）［分子量１５０〜Ｍｎ４，０００］、ポリプロピレングリコール（以下、ＰＰＧと略記）(分子量１９２〜Ｍｎ４，０００)、（ポリ）テトラメチレングリコール（以下、ＰＴＭＧと略記）(分子量２３４〜Ｍｎ５，０００)等から末端水酸基を除いた残基が挙げられる。
【００７０】
式中、Ｚ1は（メタ）アクリロイル基、Ｚ2は、（メタ）アクリロイル、ビニル、アリル、１−プロペニル、グリシジルまたは３−エチルオキセタニル基を表す。これらのうち硬化性の観点から好ましいのはＺ1、Ｚ2がともに（メタ）アクリロイル基の場合である。
【００７１】
式中、Ｒ11はＨまたはＣ１〜２０（好ましくは１〜４）の炭化水素基を表す。
炭化水素基としては、メチル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ラウリル、トリデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、２−エチルヘキシルおよび２−エチルオクチル基等が挙げられる。
【００７２】
式中、ｔ、ｕは１≦（ｔ＋ｕ）≦１２を満足する０〜６（硬化性の観点から好ましくは１〜４）の整数で、（ｔ＋ｕ）は硬化性の観点から好ましくは２〜１０、さらに好ましくは３〜６であり、ｖは０〜８（後述する硬化物の光透過性の観点から好ましくは０〜３）の整数であって、（ｔ＋ｕ＋ｖ）は１〜２０、好ましくは３〜６の整数を表す。
【００７３】
上記（Ｄ１１）の分子量は取り扱い易さの観点から好ましくはＭｎ１，０００以下、さらに好ましくは分子量８６〜Ｍｎ８００である。
【００７４】
（Ｄ１１）には、上記分類したＧに対応した（メタ）アクリレートが含まれる。すなわち、Ｇが１価または多価アルコールのアルコール残基である（メタ）アクリレート（Ｄ１１−１）、Ｇが芳香環含有炭化水素基である（メタ）アクリレート（Ｄ１１−２）、およびＧがポリオキシアルキレンの残基である（メタ）アクリレート（Ｄ１１−３）である。
これらのうちで（Ｃ）との相溶性の観点から好ましいのは（Ｄ１１−１）のうちのＧが多価アルコールのアルコール残基である（メタ）アクリレートおよび（Ｄ１１−３）、さらに好ましいのはＥＧジ（メタ）アクリレート、ＰＥトリアクリレート、ＤＰＥペンタアクリレートおよびＰＥＧジ（メタ）アクリレートである。
【００７５】
（Ｄ１２）ウレタン（メタ）アクリレート
ウレタン（メタ）アクリレートには、官能基数２価〜８価またはそれ以上のポリオール、水酸基および（メタ）アクリロイル基含有化合物、およびポリ（２〜６価、好ましくは２〜３価）イソシアネートの反応物であるウレタンオリゴマーが含まれる。
該ポリオールには、低分子ポリオール［２５０未満のＯＨ当量（ＯＨ価に基づく、ＯＨ当りの分子量）を有する。］、高分子ポリオール（２５０以上のＯＨ当量を有する）およびこれらの２種以上の混合物が含まれる。
低分子ポリオールには、前記多価アルコールが含まれる。
高分子ポリオールは、通常２５０〜３，０００またはそれ以上のＯＨ当量を有し、通常５００ 〜５，０００またはそれ以上、好ましくは７００〜４，５００のＭｎを有する。
該高分子ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ＰＴＭＧ、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールおよび水添ポリブタジエンポリオール（１，２−および／または１，４−不飽和結合からなる骨格を有するポリブタジエンを水添して製造したもの）等が挙げられる。
【００７６】
水酸基および（メタ）アクリロイル基を含有する化合物としては、前記（ｂ）として例示したものが挙げられる。
【００７７】
該ポリイソシアネート（以下、ＰＩと略記）には、下記のもの、およびこれらの２種以上の混合物が含まれる。
Ｃ（ＮＣＯ基中の炭素を除く、以下同様）２〜１８の脂肪族ＰＩ：ジイソシアネート（以下ＤＩと略記）、例えばエチレンＤＩ、テトラメチレンＤＩ、ヘキサメチレンＤＩ（ＨＤＩ）、ヘプタメチレンＤＩ、オクタメチレンＤＩ、デカメチレンＤＩ、ドデカメチレンＤＩ、２，２，４−および／または２，４，４ −トリメチルヘキサメチレンＤＩ、リジンＤＩ、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、２，６−ジイソシアナトエチルカプロエート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレートおよびビス（２−イソシアナトエチル）カーボ ネート、および３官能以上のＰＩ（トリイソシアネート等）、例えば１，６，１ １−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネートおよびリジンエステルトリイソシアネート（リジンとアルカノールアミンとの反 応生成物のホスゲン化物、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート、２−および／または３−イソシアナトプロピル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエートなど）；
【００７８】
Ｃ４〜１５の脂環式ＰＩ：ＤＩ、例えばイソホロンＤＩ（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ＤＩ（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンＤＩ、メチルシクロヘキシレンＤＩ、ビス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロヘキシレン−１，２−ジカルボキシレートおよび２，５−および／または２， ６−ノルボルナンＤＩ、および３官能以上のＰＩ（トリイソシアネート等）、例えばビシクロヘプタントリイソシアネート；
Ｃ８〜１５の芳香脂肪族ＰＩ：ｍ−および／またはｐ−キシリレンＤＩ（ＸＤＩ）、ジエチルベンゼンＤＩおよびα，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンＤＩ（ＴＭＸＤＩ）；
Ｃ６〜２０の芳香族ＰＩ：ＤＩ、例えば１，３−および／または１，４−フェニレンＤＩ、２，４−および／または２，６−トリレンＤＩ（ＴＤＩ）、４， ４’−および／または２，４’−ジフェニルメタンＤＩ（ＭＤＩ）、ｍ−およびｐ−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトビフェニ ル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタンおよび１，５−ナフチレンＤＩ、および３官能以上のＰＩ（トリイソシアネート等）、例えば粗製ＴＤＩ、粗製ＭＤＩ（ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート）。
【００７９】
ウレタン（メタ）アクリレートの製造方法としては、ＰＩ成分と、ポリオール成分のうちのポリオールとを、好ましくはＮＣＯ／ＯＨ当量比１．５／１〜２／１で反応させて末端イソシアネート基ウレタンプレポリマーを得た後、該ウレタンプレポリマーと上記水酸基含有エチレン性不飽和化合物とを好ましくはＮＣＯ／ＯＨ当量比１／０．８〜０．８／１で反応させて製造する方法が挙げられる。
（Ｄ１２）のＭｎは、硬化物の機械強度の観点から４００〜３０，０００、さらに好ましくは５００〜１５，０００、とくに好ましくは６００〜１０，０００である。
【００８０】
（Ｄ１３）ポリエステル（メタ）アクリレート
ポリエステル（メタ）アクリレートには、脂環式骨格を有さないポリ（２〜６）カルボン酸（無水物）と、官能基数２〜６の多価アルコールおよび（メタ）アクリロイル基含有化合物とのエステル化反応により得られる、複数（２〜６）のエステル結合と複数（２〜４）の（メタ）アクリロイル基を有するポリエステル（メタ）アクリレートが含まれる。
脂環式骨格を有さないポリカルボン酸（無水物）としては、芳香族ポリカルボン酸［Ｃ８〜３０、例えばイソフタル酸、テレフタル酸、フタル酸（無水物）およびトリメリット酸（無水物）、ピロメリット酸］および脂肪族ポリカルボン酸［Ｃ２〜３０、例えばマレイン酸（無水物）、アジピン酸、セバシン酸およびトリカルバリル酸］が挙げられる。
官能基数２〜６の多価アルコールとしては前記のものが挙げられる。
上記（メタ）アクリロイル基含有化合物には、Ｃ３〜１５でアクリロイル基、および水酸基もしくはカルボキシル基を有する化合物、例えば（メタ）アクリル酸、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００８１】
（Ｄ１３）の製造方法としては、上記ポリカルボン酸と多価アルコールとをＣＯＯＨ／ＯＨ当量比１／１．５〜１／３で反応させて両末端ＯＨ基のポリエステルとするか、またはＣＯＯＨ／ＯＨ当量比１．５／１〜３／１で反応させて両末端ＣＯＯＨ基のポリエステルを得た後、ＣＯＯＨ基またはＯＨ基を有する上記（メタ）アクリロイル基含有化合物を反応させて製造する方法が挙げられる。該反応におけるポリエステルのＯＨ基またはＣＯＯＨ基と（メタ）アクリロイル基含有化合物のＣＯＯＨ基またはＯＨ基の当量比は、硬化物の機械強度の観点から好ましくは１／０．８〜０．８／１、さらに好ましくは１／０．９〜０．９／１である。
（Ｄ１３）のＭｎは硬化物の機械強度の観点から好ましくは５００〜１０，０００、さらに好ましくは８００〜５，０００である。
【００８２】
（Ｄ１４）エポキシ（メタ）アクリレート
エポキシ（メタ）アクリレートには、エポキシド〔Ｃ８〜１００、例えばビスフェノールＡ型エポキシド［ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡのＰＯ２〜１０モル付加物の末端グリシジルエーテル、ビスフェノールＡのＥＯ２〜１０モル付加物の末端グリシジルエーテル等］、ビスフェノールＦ型エポキシド［ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのＰＯ２〜１０モル付加物の末端グリシジルエーテル、ビスフェノールＦのＥＯ２〜１０モル付加物の末端グリシジルエーテル等］、ＰＰＧ（Ｍｎ４００〜３，０００）ジグリシジルエーテル、ＰＥＧ（Ｍｎ４００〜３，０００）ジグリシジルエーテル、ＰＩ（前記）変性ビスフェノールＡ型エポキシド［ビスフェノールＡ（１モル）に２，４−トリレンジイソシアネート（１モル）を付加させたものにエピクロルヒドリン（２モル）を反応させたもの等〕と（メタ）アクリル酸の反応物が含まれる。
（Ｄ１４）の分子量は硬化物の機械強度の観点から好ましくは分子量２００〜Ｍｎ１０，０００、さらに好ましくは分子量３００〜Ｍｎ５，０００である。
【００８３】
これらの（Ｄ１）のうちで、本発明の帯電防止性樹脂組成物の粘度の観点から好ましいのは（Ｄ１２）、（Ｄ１４）、およびさらに好ましいのは（Ｄ１１）である。
【００８４】
（Ｄ）のうちのエポキシド（Ｄ２）には、下記（Ｄ２１）〜（Ｄ２４）が含まれる。
（Ｄ２１）グリシジルエーテル
（ｉ）２価フェノールのジグリシジルエーテル
２価フェノールとしては、Ｃ６〜１８、例えば前記のものが挙げられる。
２価フェノールのジグリシジルエーテルの具体例としては、単環２価フェノール（ハイドロキノン、カテコール、（カテキンは２価フェノールではなく４価フェノール）レゾルシノール、ウルシオール等）のジグリシジルエーテル、ビスフェノール（ビスフェノールＡ、Ｆ、Ｃ、Ｂ、ＡＤおよびＳ、４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−ブタン等）のジグリシジルエーテル、縮合多環２価フェノール［ジヒドロキシナフタレン（１，５−ジヒドロキシナフタレン等）、ビナフトール等］のジグリシジルエーテル、ハロゲン化ビスフェノール（テトラクロロビスフェノールＡ等）のジグリシジルエーテル、ビフェニル化合物（ジヒドロキシビフェニル、オクタクロロ−４，４’−ジヒドロキシビフェニル等）のジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ２モルとエピクロロヒドリン３モルの反応から得られる縮合物のジグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００８５】
（ｉｉ）３価〜８価またはそれ以上の多価フェノールのポリグリシジルエーテル
３価〜８価またはそれ以上の多価フェノール（分子量１１０〜Ｍｎ３，０００）として
は、前記のものの他に、ジヒドロキシナフチルクレゾール、トリス（ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（ジヒドロキシナフタレン）等が挙げられる。
多価フェノールのポリグリシジルエーテルの具体例としては、単環多価フェノール（ピロガロール、フロログルシノール等）のポリグリシジルエーテル、１価もしくは２価フェノール（フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシノール等）のアルデヒドもしくはケトン（ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒド、グリオキザール、アセトン）低縮合物［例えばフェノールもしくはクレゾールノボラック樹脂、レゾールの中間体、フェノールとグリオキザールもしくはグルタールアルデヒドの縮合反応によって得られるポリフェノール（Ｍｎ４００〜３，０００）、およびレゾルシンとアセトンの縮合反応によって得られるポリフェノール（Ｍｎ４００〜３，０００）］のポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００８６】
（ｉｉｉ）ジオールのジグリシジルエーテル
ジオール（分子量６２〜Ｍｎ３，０００）のジグリシジルエーテル、例えばアルキレングリコール（ＥＧ、ＰＧ、テトラメチレングリコール、ＨＤ、ＮＰＧ等）、ポリオキシアルキレン［ＰＥＧ（Ｍｎ１５０〜３，０００）、ＰＰＧ（Ｍｎ１８０〜３，０００）、ＰＴＭＧ（Ｍｎ２００〜３，０００）、ポリカプロラクタムジオール（Ｍｎ３００〜３，０００）、ポリカーボネートジオール（Ｍｎ３００〜３，０００）等］および多価（２価〜８価またはそれ以上）フェノールのＡＯ付加物（ビスフェノールＡのＥＯおよび／またはＰＯ１〜２０モル付加物等）のジグリシジルエーテル
（ｉｖ）３価〜６価またはそれ以上のポリオールのポリグリシジルエーテル
３価〜６価またはそれ以上のポリオール（分子量９２〜Ｍｎ３，０００）の、ポリグリシジルエーテル、例えばＴＭＰおよびＧＲのトリグリシジルエーテル、ＰＥのテトラグリシジルエーテル、ＳＯのヘキサグリシジルエーテル、ポリ（２〜５）グリセロールのポリグリシジルエーテル等
【００８７】
（Ｄ２２）グリシジルエステル
（ｉ）芳香族ポリカルボン酸（Ｃ８〜２０またはそれ以上で、２価〜６価またはそれ以上）のポリグリシジルエステル
フタル酸（オルトフタル酸、イソフタル酸およびテレフタル酸）のジグリシジルエステル、トリメリット酸トリグリシジルエステル等；
（ｉｉ）脂肪族および脂環式ポリカルボン酸（Ｃ６〜２０またはそれ以上で、２価〜６価またはそれ以上）のポリグリシジルエステル
前記２価または多価（３価〜８価またはそれ以上）フェノールのグリシジルエステルの芳香核水添化物、ダイマー酸ジグリシジルエステル、ジグリシジルオキサレート、ジグリシジルマレート、ジグリシジルスクシネート、ジグリシジルグルタレート、ジグリシジルアジペート、ジグリシジルピメレート、グリシジル（メタ）アクリレートの（共）重合体（重合度２〜１０）、トリカルバリル酸トリグリシジルエステル等
【００８８】
（Ｄ２３）グリシジルアミン
（ｉ）芳香族アミン（Ｃ６〜２０またはそれ以上で、２〜１０個またはそれ以上の活性水素原子を有する）のポリグリシジルアミン
Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジフェニルスルホン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジエチルジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジルアミノフェノール等
（ｉｉ）脂肪族アミン（ Ｃ２〜１００で、２〜２５個またはそれ以上の活性水素原子を有する）のポリグリシジルアミン
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルキシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルヘキサメチレンジアミン等
（ｉｉｉ）脂環式アミン（Ｃ２〜３６で、２〜６個またはそれ以上の活性水素原子を有する）のポリグリシジルアミン
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルキシリレンジアミンの水添化物等
（ｉｖ）複素環式アミン（Ｃ２〜３６で、２〜６個またはそれ以上の活性水素原子を有する）のポリグリシジルアミン
トリスグリシジルメラミン等
【００８９】
（Ｄ２４）その他のエポキシド
（ｉ）脂肪族炭化水素のエポキシド（Ｃ６〜５０またはそれ以上で、２価〜６価またはそれ以上）、例えばエポキシ当量１７０〜１，０００のエポキシ化ポリブタジエン（分子量１７０〜Ｍｎ３，０００）、エポキシ化大豆油（分子量１７０〜Ｍｎ３，０００）等
（ｉｉ)脂環式炭化水素のエポキシド（Ｃ６〜５０またはそれ以上で、分子量９８〜Ｍｎ３，０００、エポキシ基の数２〜４またはそれ以上）、例えば３，４−エポキシシクロへキシルメチル−３，４−エポキシシクロへキサンカルボキシレート〔例えば「ＣＹＲＡＣＵＲＥ ＵＶＲ−６１１０」［商品名、ダウケミカル（株）製、以下ＵＶＲ−６１１０と略記］等〕、ビニルシクロヘキセンジオキシド、リモネンジオキシド、ジシクロペンタジエンジオキシド、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、エチレングリコールビスエポキシジシクロペンチルエーテル、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、およびビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）ブチルアミン等
【００９０】
なお、（Ｄ２１）〜（Ｄ２４）以外のものでも、活性水素と反応可能なエポキシドであれば使用できる。また、これらのエポキシド、２種以上を併用することができる。
これらのうち硬化物の機械特性の観点から、好ましいのは３価〜８価またはそれ以上の多価フェノール（分子量１１０〜Ｍｎ３，０００）のポリグリシジルエーテル、およびさらに好ましいのは２価フェノール（Ｃ６〜３０）のジグリシジルエーテルである。
【００９１】
（Ｄ）は単独または混合して使用され、その使用量は、（Ｃ）の重量に基づいて、帯電防止性樹脂組成物の硬化性および硬化物の機械特性の観点から好ましい下限は５％、さらに好ましくは１０％、帯電防止性の観点（帯電防止性の観点は上限を規定するものであり、下限を規定する観点は別。）から好ましい上限は１，０００％、さらに好ましくは５００％である。
本発明の帯電防止性樹脂組成物には、さらに必要により、活性エネルギー線照射でラジカルを発生する光重合開始剤（Ｅ）および／または活性エネルギー線照射で酸を発生する光酸発生剤（Ｆ）を含有させることができる。（Ｅ）としては、下記のものが挙げられる。
【００９２】
（Ｅ）光重合開始剤
アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、アントラキノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、キサントン、１，１−ジメトキシジオキシベンゾイン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、チオキサントン化合物（ジエチルチオキサントン等）、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−メチル−1−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、トリフェニルアミン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス−（２、６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、フルオレン、ベンズアルデヒド、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン等。
【００９３】
（Ｅ）は１種単独でも２種以上を併用してもいずれでもよい。これらのうち、活性エネルギー線照射後に黄変しにくいとの観点から、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドおよびビス−（２、６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイドが好ましい。
（Ｅ）の使用量は、樹脂組成物全体の重量に基づいて通常３５％以下、硬化物が開始剤により黄変することを防止する観点から、好ましくは０．０１〜３０％、さらに好ましくは０．１〜１５％である。
【００９４】
光酸発生剤（Ｆ）には、オニウム塩（Ｆ１）、スルホン化合物（Ｆ２）、スルホン酸エステル（Ｆ３）、スルホンイミド（Ｆ４）、ジスルホニルジアゾメタン化合物（Ｆ５）およびジスルホニルメタン化合物（Ｆ６）が含まれる。
オニウム塩（Ｆ１）には、スルホニウム塩（Ｆ１１）、ヨードニウム塩（Ｆ１２）、ホスホニウム塩（Ｆ１３）、ジアゾニウム塩（Ｆ１４）、アンモニウム塩（Ｆ１５）、ピリジニウム塩（Ｆ１６）、フェロセン（Ｆ１７）が含まれる。
【００９５】
スルホニウム塩（Ｆ１１）としては、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロホスフェート、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロアンチモネート、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビステトラフルオロボレート、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロスフェート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス｛４−〔ジ［４−（２−ヒドロキシエトキシ）］フェニルスルホニオ〕フェニル｝スルフィドビスヘキサフルオロホスフェート、ビス｛４−〔ジ［４−（２−ヒドロキシエトキシ）］フェニルスルホニオ〕フェニル｝スルフィド ビスヘキサフルオロアンチモネート、ビス｛４−〔ジ［４−（２−ヒドロキシエトキシ）］フェニルスルホニオ〕フェニル｝スルフィドビステトラフルオロボレート、ビス｛４−〔ジ［４−（２−ヒドロキシエトキシ）］フェニルスルホニオ〕フェニル｝スルフィドテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。
【００９６】
ヨードニウム塩（Ｆ１２）としては、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムテトラフルオロボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。
【００９７】
ホスホニウム塩（Ｆ１３）としては、エチルトリフェニルホスホニウムテトラフルオロボレート、エチルトリフェニルホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、エチルトリフェニルホスホニウムヘキサフルオロアンチモネート、テトラブチルホスホニウムテトラフルオロボレート、テトラブチルホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、テトラブチルホスホニウムヘキサフルオロアンチモネート等が挙げられる。
【００９８】
ジアゾニウム塩（Ｆ１４）としては、フェニルジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート、フェニルジアゾニウムヘキサフルオロアンチモネート、フェニルジアゾニウムテトラフルオロボレート、フェニルジアゾニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。
【００９９】
アンモニウム塩（Ｆ１５）としては、１−ベンジル−２−シアノピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、１−ベンジル−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロアンチモネート、１−ベンジル−２−シアノピリジニウム テトラフルオロボレート、１−ベンジル−２−シアノピリジニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロアンチモネート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウムテトラフルオロボレート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。
【０１００】
ピリジニウム塩（Ｆ１６）としては、１−ベンジル−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−ベンジル−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロアンチモネート、１−ベンジル−２−シアノピリジニウム テトラフルオロボレート、１−ベンジル−２−シアノピリジニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロアンチモネート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウムテトラフルオロボレート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。
【０１０１】
フェロセン（Ｆ１７）としては、（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−Ｆｅ（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート、（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−Ｆｅ（ＩＩ）ヘキサフルオロアンチモネート、２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−Ｆｅ（ＩＩ）テトラフルオロボレート、２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−Ｆｅ（ＩＩ）テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。
【０１０２】
これらの（Ｆ１）のうち、硬化速度、安定性および経済性の観点から好ましいのは（Ｆ１１）および（Ｆ１２）であり、市販品としては、ＳＰ−１５０、ＳＰ−１７０、ＣＰ−６６、ＣＰ−７７［商品名、いずれも旭電化工業（株）製］；ＣＹＲＡＣＵＲＥ−ＵＶＩ−６９９０（アリルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート塩、以下、ＵＶＩ−６９９０と略記）、ＵＶＩ−６９７４［商品名、いずれもユニオンカーバイド（株）製］；ＣＩ−２８５５、ＣＩ−２６３９［商品名、いずれも日本曹達（株）製］；サンエイドＳＩ−６０［商品名、三新化学工業（株）製］；イルガキュア２６１、（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−Ｆｅ（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート）［商品名、いずれもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製］；ロードシル（ＲＨＯＤＯＲＳＩＬ）２０７４、［４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］［商品名、いずれもローディア・ジャパン（株）製］が挙げられる。
【０１０３】
スルホン化合物（Ｆ２）には、β−ケトスルホン（フェナシルフェニルスルホン、メシチルフェナシルスルホン、４−トリスフェナシルスルホン等）、β−スルホニルスルホン［ビス（フェニルスルホニル）メタン等］が含まれる。
【０１０４】
スルホン酸エステル（Ｆ３）には、アルキル（Ｃ１〜３６）スルホン酸エステル（ラウリルサルフェート、デシルサルフェート等）、ハロアルキル（Ｃ１〜３６）スルホン酸エステル（ピロガロール−トリス−トリフルオロメタンスルホネート、ピロガロール−トリス−ノナフルオロブタンスルホネート、α−メチロールベンゾイントリフルオロメタンスルホネート、）、アリールスルホン酸エステル（Ｃ６〜３６、例えばピロガロールメタンスルホン酸トリエステル、ニトロベンジル−９，１０−ジエトキシアントラセン−２−スルホネート、α−メチロールベンゾイントシレート）、イミノスルホネート（ベンゼンイミノトシレート、ナフタレンイミノトシレート、ベンゼンイミノトリフレート、ナフタレンイミノトリフレート、フタルイミノトリフレート、フタルイミノノナフレート、ベンゼンイミノノナフレート、ナフタレンイミノノナフレート等）等が含まれる。
【０１０５】
スルホンイミド（Ｆ４）には、下記一般式（１０）で表される化合物が含まれる。
【０１０６】
【化５】
［式中、Ｒ12はＣ２〜１００のアルキレン基またはＣ６〜３６のアリーレン基、Ｒ13はＣ１〜３６の（ハロゲン置換）アルキルまたはＣ１〜３６の（ハロゲン置換）アリール基を表す。］
【０１０７】
（Ｆ４）の具体例としては、Ｎ−（トリフルオロメチルスルホニルオキシ）スクシンイミド、Ｎ−（トリフルオロメチルスルホニルオキシ）フタルイミド、Ｎ−（トリフルオロメチルスルホニルオキシ）ジフェニルマレイミド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）ジフェニルマレイミド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）−７−オキサビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（パーフルオロオクタンスルホニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−５,６−オキシ−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（パーフルオロオクタンスルホニルオキシ）ナフチルイミド、Ｎ−（ベンゼンスルホニルオキシ）スクシンイミド、Ｎ−（ベンゼンスルホニルオキシ）フタルイミド、Ｎ−（ベンゼンスルホニルオキシ）ジフェニルマレイミド、Ｎ−（ベンゼンスルホニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２,３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（ベンゼンスルホニルオキシ）−７−オキサビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（ベンゼンスルホニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−５，６−オキシ−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（ベンゼンスルホニルオキシ）ナフチルイミド等が挙げられる。
【０１０８】
ジスルホニルジアゾメタン化合物（Ｆ５）としては、下記一般式（１１）で表される化合物が挙げられる。
【０１０９】
【化６】
［式中、Ｒ13は前記に同じで、複数のＲ13は同一でも異なっていてもよい。］
【０１１０】
（Ｆ５）の具体例としては、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）ジアゾメタン、ビス（シクロヘキシルスルホニル）ジアゾメタン、ビス（フェニルスルホニル）ジアゾメタン、ビス（ｐ−トルエンスルホニル）ジアゾメタン、ビス（２，４−ジメチルベンゼンスルホニル）ジアゾメタン、メチルスルホニル−ｐ−トルエンスルホニルジアゾメタン、ビス（ｐ−ｔ−ブチルフェニルスルホニル）ジアゾメタン、ビス（ｐ−クロロベンゼンスルホニル）ジアゾメタン、シクロヘキシルスルホニル−ｐ−トルエンスルホニルジアゾメタン、１−シクロヘキシルスルホニル−１−（１，１−ジメチルエチルスルホニル）ジアゾメタン、ビス（１，１−ジメチルエチルスルホニル）ジアゾメタン、ビス（１−メチルエチルスルホニル）ジアゾメタン、ビス（３，３−ジメチル−１，５−ジオキサスピロ［５，５］ドデカン−８−スルホニル）ジアゾメタン、ビス（１，４−ジオキサスピロ［４，５］デカン−７−スルホニル）ジアゾメタン等が挙げられる。
【０１１１】
ジスルホニルメタン化合物（Ｆ６）には、下記一般式（１２）で表される化合物が含まれる。
【０１１２】
【化７】
【０１１３】
式（１２）中、Ｒ14はＣ１〜３６の、１価の直鎖もしくは分岐の脂肪族炭化水素基、シクロアルキル基、アルキルアリール基、アリールアルキル基またはヘテロ原子を有する１価の有機基を表し、複数のＲ14は同一でも異なっていてもよい。これらのＲ14のうち光吸収性が高いとの観点から好ましいのはアルキルアリール基およびアリールアルキル基、さらに好ましいのはフェニル基である。
また、ＬはＨ、アルキルアリール基、アリールアルキル基、１価の直鎖もしくは分岐の脂肪族炭化水素基またはヘテロ原子を有する１価の有機基、Ｍはアルキルアリール基またはアリールアルキル基で、ＬとＭは相互に結合して単環または多環構造を形成していてもよく、これらの環構造には不飽和結合が含まれていてもよい。単環の場合はＣ３〜１０の単環構造、また多環の場合はＣ６〜２０の多環構造が好ましい。ｘは１〜１０の整数を表す。
【０１１４】
（Ｆ）は、１種単独でも２種以上を併用してもいずれでもよい。（Ｆ）の使用量は、特に制限はないが、樹脂組成物全体の重量に基づいて、通常３５％以下、硬化性および硬化物の機械的強度の観点から好ましくは０．０５〜２５％、さらに好ましくは１〜２０％である。
【０１１５】
本発明の帯電防止性樹脂組成物には、活性エネルギー線に対する感度を高めるためにさらに増感剤（Ｇ）を含有させてもよい。
（Ｇ）としては、アミノ基含有化合物［１級アミン（Ｃ１〜３６、例えばエタノールアミン）、２級アミン（Ｃ２〜３６、例えばジエチルアミン）、３級アミノ基含有化合物（Ｃ３〜３６、例えばトリエチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチルおよび４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル）、色素増感剤（キサンテン、チオキサンテン、クマリンおよびチオクマリン）およびこれらの混合物が挙げられる。
（Ｇ）の使用量は樹脂組成物全体の重量に基づいて、通常５％以下、硬化速度と硬化物の機械的物性の観点から好ましくは０．０１〜１％である。
【０１１６】
本発明の樹脂組成物には、さらに必要により、塗膜またはフィルムに光拡散性を付与するために光拡散剤（Ｈ）を含有させることができる。（Ｈ）には、無機微粒子(無機顔料を含む)（Ｈ１）、有機微粒子（Ｈ２）およびこれらの混合物が含まれ、コールターカウンター法による（以下、同じ）体積平均粒径が０．１〜２０μｍのものが好ましい。
無機微粒子（Ｈ１）としては、カーボンブラック(チャンネルブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック等)、シリカ(微粉ケイ酸、含水ケイ酸、ケイ藻土、コロイダルシリカ等)、ケイ酸塩(微粉ケイ酸マグネシウム、タルク、ソープストーン、ステアライト、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸マグネシウム、アルミノケイ酸ソーダ等)、炭酸塩［沈降性(活性、乾式、重質または軽質)炭酸カルシウム、白亜、寒水クレー、胡粉、チョーク、炭酸マグネシウム等］、クレー(カオリン質クレー、セリサイト質クレー、バイロフィライト質クレー、モンモリロナイト質クレー、ベントナイト、酸性白土等)、アルミナ（水和物）(酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、アルミナホワイト等)、ジルコニア(酸化ジルコニウム等)、硫酸アルミニウム(硫酸バンド、サチンホワイト等)、硫酸バリウム(バライト粉、沈降性硫酸バリウム、リトポン等)、石膏(無水、半水等)、鉛白、マイカ、亜鉛華、酸化チタン、活性フッ化カルシウム、ゼオライト、セメント、石灰、亜硫酸カルシウム、二硫化モリブデン、アスベスト、ガラスファイバー、ロックファイバー、マイクロバルーン（シラス、ガラス）等が挙げられ、これらの（Ｈ１）は２種以上併用してもよい。
【０１１７】
（Ｈ１）のうち、塗膜またはフィルムの光透過性の観点から、好ましいのはシリカ、タルク、沈降性炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、アルミナ（水和物）、硫酸バリウム、マイカ、酸化チタン、さらに好ましいのは、シリカである。
（Ｈ１）の使用量は、樹脂組成物の全重量に基づいて通常２００％以下、塗膜またはフィルムの光透過性の観点から、好ましくは０．５〜１００％である。
（Ｈ１）の形状は、特に限定されず、中空状、多孔質状、花弁状、凝集状、造粒状、球状等が挙げられ、硬化塗膜またはフィルムの光拡散性の観点から、好ましいのは中空状、多孔質状および球状である。（Ｈ１）は顔料としての役割をも有する。
【０１１８】
有機微粒子（Ｈ２）には、アクリルビーズ、ポリスチレンビーズ、ウレタンビーズ、エポキシビーズ等の光透過性の高い有機微粒子が含まれる。（Ｈ２）の形状は、特に限定されず、中空状、多孔質状、花弁状、凝集状、造粒状、球状等が挙げられ、硬化塗膜またはフィルムの光拡散性の観点から、好ましいのは中空状、多孔質状および球状である。（Ｈ２）の使用量は、樹脂組成物の全重量に基づいて通常１００％以下、塗膜またはフィルムの光透過性の観点から、好ましくは０．０５〜５０％である。
【０１１９】
本発明の樹脂組成物には、さらに必要により、インキ用添加剤、例えば光拡散剤（Ｈ）用の分散剤や、消泡剤、シランカップリング剤、チクソトロピー性付与剤(増粘剤)、酸化防止剤および／または紫外線吸収剤を任意に含有させることができる。
上記添加剤の使用量は、樹脂組成物の全重量に基づいてそれぞれ通常５％以下、好ましくは２％以下である。
【０１２０】
分散剤としては、有機分散剤［高分子(Ｍｎ２，０００〜５００，０００)分散剤および低分子(Ｍｎ２，０００未満)分散剤］および無機分散剤が挙げられる。
【０１２１】
高分子有機分散剤としては、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、ポリスチレンスルホン酸塩（ポリスチレンスルホン酸ナトリウムおよびカリウム塩等）、ポリアクリル酸塩（ポリアクリル酸ナトリウムおよびカリウム塩等）、カルボキシメチルセルロース、ポリカルボン酸塩（ポリカルボン酸ナトリウムおよびカリウム塩等）、ポリビニルアルコール等が挙げられる。
低分子有機分散剤としては、下記の（１）〜（８）が挙げられる。
（１）ポリオキシアルキレンジオール型
Ｃ４〜３０の脂肪族２価アルコール、Ｃ７〜３０のアルキルフェノール、Ｃ４〜３０の脂肪族ジアミンおよびＣ４〜３０の脂肪族アミドの、それぞれＡＯ１〜３０モル付加物等
（２）多価アルコール型
Ｃ４〜３０の脂肪酸とＧＲ、ＰＥ、ＳＯまたはソルビタンとのモノエステル化合物等
（３）カルボン酸塩型
Ｃ４〜３０の脂肪酸アルカリ金属（ナトリウム、カリウム等）塩等
（４）硫酸エステル型
Ｃ４〜３０の脂肪族アルコールおよびそのＡＯ１〜３０モル付加物の硫酸エステル塩［アルカリ金属（上記に同じ）塩、アンモニウム塩等］等
（５）スルホン酸塩型
Ｃ７〜３０のアルキルフェノールのスルホン酸塩［アルカリ金属（上記に同じ）塩、アンモニウム塩、アルカリ土類金属（カルシウム、マグネシウム等）塩等］等
（６）リン酸エステル型
Ｃ４〜３０の脂肪族アルコールのリン酸モノ−およびジ−エステルのアルカリ金属（上記に同じ）塩、および４級アンモニウム塩等
（７）１〜３級アミン塩型
Ｃ４〜３０の脂肪族(１〜３級)アミン塩酸塩、トリエタノールアミンとＣ４〜３０の脂肪酸のモノエステルの塩酸塩等
（８）第４級アンモニウム塩型
Ｃ４〜３０の脂肪族４級アンモニウム塩等
無機分散剤としては、ポリリン酸塩（テトラポリリン酸ナトリウム塩、トリポリリン酸ナトリウム塩等）、リン酸等のリン酸化合物が挙げられる。
【０１２２】
消泡剤としては、低級アルコール（Ｃ１〜４、例えばメタノール、ブタノール）、高級アルコール（Ｃ８〜３０、例えばオクチルアルコール、ヘキサデシルアルコール）、脂肪酸（Ｃ４〜３０、例えばオレイン酸、ステアリン酸）、脂肪酸エステル（Ｃ７〜３６、例えばグリセリンモノラウリレート）、リン酸エステル（Ｃ６〜２０、例えばトリブチルホスフェート）、金属石けん（Ｃ１８〜３０、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、鉱物油、ポリエーテル［ＰＥＧ（Ｍｎ２００〜２０，０００）、ＰＰＧ（Ｍｎ２００〜５，０００）］、シリコーン（Ｍｎ１，０００〜１０，０００，０００、例えばジメチルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フルオロシリコーンオイル）等が挙げられる。
【０１２３】
シランカップリング剤としては、アミノ化合物（γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン等）、ウレイド化合物（ウレイドプロピルトリエトキシシラン等）、ビニル化合物［ビニルエトキシシラン、ビニルメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン等］、メタクリレート（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等）、エポキシド（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等）、イソシアネート化合物（γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等）；ポリマー型化合物（ポリメトキシジメチルシロキサン、ポリエトキシジメチルシロキサン等）、カチオン型化合物［Ｎ−(Ｎ−ベンジル−β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩等］等が挙げられる。
【０１２４】
チクソトロピー性付与剤(増粘剤)としては、無機チクソトロピー性付与剤（ベントナイト、有機処理ベントナイト、極微細表面処理炭酸カルシウム等）、有機チクソトロピー性付与剤（水添ヒマシ油ワックス、オレイン酸アルミニウム、重合アマニ油等）等が挙げられる。
【０１２５】
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール化合物〔トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート−ジエチルエステル等〕、アミン化合物（Ｃ３〜３６、例えばｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ジエチルアミノメチルメタクリレート）等が挙げられる。
【０１２６】
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール化合物［２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等］、トリアジン化合物〔２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール等〕、ベンゾフェノン化合物（２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン等）、シュウ酸アニリド化合物（２−エトキシ−２’−エチルオキサリック酸ビスアニリド等）等が挙げられる。
【０１２７】
本発明の樹脂組成物は、基材に塗布した後、活性エネルギー線を照射して硬化させることにより本発明の帯電防止性硬化物からなるフィルム等が得られる。
樹脂組成物を、基材に塗布するに際して、塗布を容易にし、また、均一な厚さの硬化塗膜を形成させるために該樹脂組成物を有機溶剤で希釈してもよい。有機溶剤としては、特に限定されないが、塗膜の光透過性に影響を与えないとの観点から好ましいのは、アルコール（Ｃ１〜１０、例えばエタノール、イソプロパノール、ブタノール）、芳香族炭化水素（Ｃ６〜１２、例えばトルエン、キシレン）、ケトン（Ｃ３〜１０、例えばジメチルケトン、メチルイソブチルケトン等）である。
【０１２８】
本発明の樹脂組成物は、前述の必須成分、および必要に応じて上記に示した添加剤が均一に混合された後、使用される。添加、混合の順序は特に制限されない。
混合する方法としては、特に制限はないが、混合温度は、通常０〜７０℃、組成物のゲル化防止と短時間に効率よく均一に組成物を混合する観点から好ましくは１５〜６０℃である。また、混合時間は通常１分〜５時間、混合時間の好ましい下限は均一に溶解または分散させる観点から１０分であり、混合時間の好ましい上限は、経済性の観点から３時間である。
混合装置としては、ディスパーザー、ホモジナイザー、サンドグラインダー、ボールミル、コロイドミル等が挙げられ、撹拌時に与えるせん断力の大きさの観点から好ましいのは、ディスパーザーおよびホモジナイザーである。
【０１２９】
本発明の樹脂組成物は、種々の方法で基材上の少なくとも一部に塗布（印刷および浸漬を含む）された後、後述する活性エネルギー線照射で硬化させることによりコーティング材としての塗膜が形成される。
塗布に用いる基材は、表面がエンボス加工されたもの、柄および易接着層を設けたものであってもよい。
塗膜の乾燥膜厚は特に制限はないが、硬化収縮によるフィルムの反り防止の観点から好ましい上限は５０μｍ、さらに好ましくは３０μｍ、とくに好ましくは１５μｍ、硬化物の機械特性の観点から好ましい下限は０．１μｍ、さらに好ましくは０．５μｍ、とくに好ましくは１μｍである。
塗布方法としては、バーコーター、メイヤーバー、エアナイフ、ロールコーター、グラビア、リバースグラビア、マイクログラビア、スピンコーティング、スプレーコーティング等、浸漬方法としては、ディップコーティング等、印刷方法としては、オフセット、フレキソおよびスクリーン印刷等が挙げられる。
上記塗布後、通常５０〜１００（好ましくは６０〜８０）℃、０.５〜１０（好ましくは１〜３）分間の乾燥条件で溶媒が除去される。
【０１３０】
活性エネルギー線としては、例えば紫外線、電子線、エキシマレーザー、γ線、Ｘ線等が挙げられる。紫外線により硬化させる場合、光源としてはキセノンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプを有する紫外線照射装置が使用され、必要に応じて照射強度、光源の配置などが調整される。高圧水銀灯を使用する場合は、通常８０〜２４０Ｗ／ｃｍの照射強度を有するランプ１灯に対して搬送速度５〜６０ｍ／分で硬化させる。電子線を使用する場合は、通常１００〜５００ｅＶのエネルギーを有する電子線加速装置を使用し、搬送速度１０〜１００ｍ／分で硬化させる。
【０１３１】
本発明の帯電防止性の透明フィルム、防眩フィルムまたは光拡散フィルムは本発明の帯電防止性硬化物からなる。該透明フィルムの、ヘーズは透明性の観点から好ましくは１．０以下、さらに好ましくは０．７〜０．１、表面固有抵抗値は、ほこり付着のしにくさと透明性の観点から好ましくは１０5〜１０12Ω、さらに好ましくは１０8〜１０11Ωであり、透明性、光透過性および帯電防止性ともに優れる。
【０１３２】
該透明フィルムは、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム、ＴＡＣ（トリアセチルセルロース）フィルム、ポリカーボネートフィルム、アモルファスオレフィンフィルム等の光透過率が８５％以上の透明性の高いフィルムに前述の方法で帯電防止性樹脂組成物を塗布し、硬化させて製造される。
【０１３３】
上記防眩フィルムと光拡散フィルムは、光拡散剤を分散させた帯電防止性樹脂組成物を上記と同様の透明性の高いフィルムに塗布し、硬化させて得られる。
防眩フィルムは、光拡散剤によって塗膜表面に微細な凹凸をつけることによりフィルムの表面に入射する光を拡散反射させ、フィルム表面での反射、ギラツキを抑制する機能を有するフィルムである。本発明の帯電防止性樹脂組成物を使用して作成した防眩フィルムは、ディスプレイの表面に用いた場合、視認性に優れ、帯電防止効果によるほこりの付着が少ないことから、フィルム生産時の歩留りとともに、ディスプレイのメンテナンス性も良好であるという特徴を有する。
一方、光拡散フィルムは、上記光拡散剤による塗膜表面の微細な凹凸と、光拡散剤と樹脂組成物との屈折率の差により、入射した光を透過散乱させるという光の前方散乱機能および光透過性を併せ持ったフィルムである。本発明の帯電防止性樹脂組成物は、粘度が高く塗工時の光拡散剤の沈降を防止できることから、安定したヘーズを有する光拡散フィルムを製造することができ、帯電防止効果によるほこりの付着防止、フィルム生産時の歩留り向上といった効果も有する。
【０１３４】
以下実施例により、本発明をさらに説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。実施例中の部は、重量部を表す。
【０１３５】
合成例１［アルキル炭酸塩からなる反応性帯電防止剤（Ｃ−１）の合成］
撹拌機、温度計、冷却管を備えたガラス製反応容器に、「ＳＭＡ−１０００」[商品名、サートマー(株)製、スチレン−無水マレイン酸共重合物、スチレン／無水マレイン酸モル比＝１：１、Ｍｗ５，５００］５００部をメチルイソブチルケトン４９４部に常温で溶解させた後、トリエチルアミン１０部、ハイドロキノンモノメチルエーテル２部およびヒドロキシエチルアクリレート２４０部を常温で加え９０〜９５℃で６時間反応させて、スチレン−無水マレイン酸共重合物のヒドロキシエチルアクリレート変性物（Ｘ−１）のメチルイソブチルケトン溶液を得た。（Ｘ−１）の酸価は９４ｍｇＫＯＨ／ｇ（酸価は以下において数値のみを示す）で、ＩＲ測定で酸無水物基のピークは認められなかった。
得られた溶液を２５℃に冷却後、さらに１−エチル−３−メチルイミダゾリニウムメチル炭酸塩のメタノール溶液（濃度３０％）３７０部を加え、３０分間撹拌することにより、（Ｘ−１）と１−エチル−３−メチルイミダゾリニウムメチル炭酸塩のアニオン交換を行いメチル炭酸塩からなる反応性帯電防止剤（Ｃ−１）の溶液［（Ｃ−１）の濃度は５３％］を得た。
【０１３６】
合成例２［アルキル炭酸塩からなる反応性帯電防止剤（Ｃ−２）の合成］
合成例１と同様のガラス製反応容器に、「ＳＭＡ−２０００」［商品名、サートマー(株)製、スチレン−無水マレイン酸共重合物、スチレン／無水マレイン酸モル比＝２：１、Ｍｗ７，５００］５００部をメチルイソブチルケトン４４７部に常温で溶解させた後、トリエチルアミン１０部、ハイドロキノンモノメチルエーテル２部およびヒドロキシエチルアクリレート１１６部を常温で加えた後、９０〜９５℃で３時間反応させる。反応液を８０℃に冷却したのち、「ブレンマー ＰＥ−３５０」［商品名、日本油脂（株）製、ポリエチレングリコールモノメタクリレート]１７５部を加え再度９０〜９５℃で３時間反応させて、スチレン−無水マレイン酸共重合物のヒドロキシエチルアクリレート変性物（Ｘ−２）のメチルイソブチルケトン溶液を得た。（Ｘ−２）の酸価は２１．６で、ＩＲ測定で酸無水物基のピークは認められなかった。得られた溶液を２５℃に冷却後、さらに１−エチル−３−メチルイミダゾリニウムメチル炭酸塩のメタノール溶液（濃度３０％）３７０部を加え、３０分撹拌して（Ｘ−２）と１−エチル−３−メチルイミダゾリニウムメチル炭酸塩のアニオン交換を行いメチル炭酸塩からなる反応性帯電防止剤（Ｃ−２）の溶液［（Ｃ−１）の濃度は５６％］を得た。
【０１３７】
比較合成例１［非塩型反応性樹脂（Ｊ）の合成］
合成例１において、メチルイソブチルケトン４９４部およびヒドロキシエチルアクリレート２４０部に代えて、メチルイソブチルケトン５５９部およびヒドロキシエチルアクリレート３４０部を用いた以外は合成例１と同様にして、スチレン−無水マレイン酸共重合物のヒドロキシエチルアクリレート変性物（Ｊ−１）のメチルイソブチルケトン溶液［（Ｊ−１）の濃度は６０％］を得た。（Ｊ−１）の酸価は７８で、ＩＲ測定で酸無水物基のピークは認められなかった。
【０１３８】
比較合成例２［アルキル炭酸塩からなる非反応性帯電防止剤（Ｋ）の合成］
比較合成例１において、ヒドロキシエチルアクリレート３４０部に代えて、ラウリルアルコールを３４０部用いた以外は比較合成例１と同様にしてスチレン−無水マレイン酸共重合物のラウリルアルコール変性物（Ｘ−３）のメチルイソブチルケトン溶液を得た。（Ｘ−３）の酸価は７７で、ＩＲ測定で酸無水物基のピークは認められなかった。得られた溶液を２５℃に冷却後、さらに１−エチル−３−メチルイミダゾリニウムメチル炭酸塩のメタノール溶液（濃度３０％）３７０部を加え、３０分間撹拌して（Ｘ−３）と１−エチル−３−メチルイミダゾリニウムメチル炭酸塩のアニオン交換を行い、メチル炭酸塩からなる非反応性帯電防止剤（Ｋ−１）の溶液［（Ｋ−１）の濃度は５４％］を得た。
【０１３９】
比較合成例３［反応性帯電防止剤（Ｃ−３）の合成］
撹拌機、凝縮器、水分離器および温度計を備えた四つ口フラスコに、Ｎ−メチルジエタノールアミン（分子量１１９）３５７部、アジピン酸ジメチル（分子量１７４）３４８部およびエステル交換触媒としてジブチル錫オキサイド０．７部を仕込んで撹拌、１２０℃まで昇温し、メタノールを留去しながら１２時間エステル交換反応を行い、ＭＥＡ／ＡＡモル比＝３／２の両末端水酸基の中間体が得た。得られた中間体に水２００部を加え、ジメチル硫酸３７８部を４０〜５０℃で滴下した。さらに７０℃まで昇温し、２時間熟成させた後、水を留去し、４級化された両末端水酸基の化合物を得た。得られた化合物９５５部にアクリル酸メチル１７２部を加え、８０℃に昇温し、メタノールを留去しながら１２時間エステル交換反応を行ない、両末端アクリロイル基の化合物（Ｃ−３）を得た。
【０１４０】
実施例１
ガラス製容器に（Ｃ−１）７０部、「ライトアクリレート ＰＥ−３Ａ」［商品名、共栄社化学（株）製、ペンタエリスリトールトリアクリレート。以下、ＰＥ−３Ａと略記］３０部および光重合開始剤「イルガキュア１８４」［商品名、チバスペシャリティーケミカルズ（株）製、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン］５部、エタノール１５部を配合し、ディスパーザーで撹拌、混合（２０〜３０℃で３０分間）した後、孔径１μｍのフィルタでろ過して、帯電防止性樹脂組成物（固形分濃度６０％）を得た。
次いで、厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム「コスモシャインＡ４１００」［商品名、東洋紡（株）製］の易接着加工面にワイヤーバーを用いて、上記組成物を塗布し循風乾燥機内８０℃で、１分間乾燥させて被膜（厚さ１０μｍ）を得た後、該被膜に紫外線照射装置［フュージョンＵＶシステムズ（株）製］で、５００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、硬化させて帯電防止性フィルムを得た。
実施例２〜３、比較例１〜３
表１に従い実施例１と同様にしてそれぞれ帯電防止性樹脂組成物（固形分濃度６０％）および帯電防止性フィルムを得た。
【０１４１】
帯電防止性フィルムの評価方法
１．塗工量
下記の式に従って塗工量を算出した。
［Ｗ１−Ｗ２］×１００＝塗工量（ｇ／ｍ2）
但し、Ｗ１：上記で得られた帯電防止性フィルム（１００×１００ｍｍ）の重量（ｇ）
Ｗ２：上記組成物未塗布のフィルム（１００×１００ｍｍ）の重量（ｇ）
２．全光線透過率およびヘーズ
ＪＩＳ−Ｋ７１０５（１９８１年制定）に準じて、ヘーズメーター［ＢＹＫ−ＧＡＲＤＮＥＲ（株）製］を用いて全光線透過率およびヘーズを測定した。
【０１４２】
４．表面固有抵抗値
１）水洗前の表面固有抵抗値
試験片（１００×１００ｍｍ×厚み１００μｍのＰＥＴフィルムに帯電防止性樹脂組成物を塗布した後、硬化させたもの（硬化後膜厚は１０μｍ）を用い、超絶縁計［アドバンテスト（株）製、以下同じ。］で、２３℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気下で測定した（ＡＳＴＭ Ｄ２５７に準拠）。
２）水洗後の表面固有抵抗値
上記試験片の塗布面を２３℃のイオン交換水で１分間（１００ｍｌ／分）水洗した後、循風乾燥機内８０℃で３時間乾燥させた。水洗−乾燥の操作を１０回繰り返した後、超絶縁計で２３℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気下で測定した（ＡＳＴＭ Ｄ２５７に準拠）。
評価結果を表１に示す。
【０１４３】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【０１４４】
本発明の反応性帯電防止剤および帯電防止剤性樹脂組成物は、帯電防止性と光透過性が求められる光学フィルムに適用され、活性エネルギー線硬化型の保護、防眩および光拡散用のコーティング材として好適に用いることができる。該コーティング材の硬化物を透明なフィルムの少なくとも一部に有する光学フィルムは、車載用計器盤、テレビ、コンピュータ等のディスプレイ用途、特に液晶表示体の表面に貼着して使用する保護、防眩および光拡散フィルムとして極めて有用である。該フィルムの具体的な用途としては、陰極線管、フラットディスプレイ（液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ等）前面板あるいはこれらの入出力装置等が挙げられる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反応性帯電防止剤に関する。さらに詳しくは、硬化物に優れた光透過性と帯電防止性を付与する、架橋性ポリマーの塩からなる反応性帯電防止剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、樹脂に永久帯電防止性を付与する反応性帯電防止剤としては、主鎖にイオン性基を有し、かつ一定の間隔をおいてこれらのイオン性基が３個以上繰り返す構造の反応性帯電防止剤（例えば、特許文献１参照）や、親水性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂と、分子内に酸塩基のイオン対および／またはべタイン構造を有するラジカル反応性不飽和基含有モノマーからなる樹脂組成物（例えば、特許文献２参照）、並びに多官能（メタ）アクリレートと４級アンモニウム塩基、（メタ）アクリロイル基およびオルガノポリシロキサン単位を有する重合体からなる多官能（メタ）アクリレートなどが知られている（特許文献３参照）。
【０００３】
【特許文献１】特許第３２３８５６号公報
【特許文献２】特開２００４‐０４３７９０号公報
【特許文献３】特開２００２−９８８０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
これらの反応性帯電防止剤は反応性基を有するため、帯電防止剤として低分子の界面活性剤を添加する場合と比べ、帯電防止性が持続するという点で優れている。しかしながら、これらの帯電防止剤の硬化物性を硬くあるいは、柔らかく調整することは困難なため、従来は、汎用的に用いられる（メタ）アクリレート（ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等）と混合した組成物として用いる必要があった。
その場合、イオン性基を有する帯電防止剤と（メタ）アクリレートの極性の差が大きいことからこれらの成分の相溶性が悪く、得られる硬化物の光透過性が十分に高いとはいえなかった。特にディスプレイ等、高い光透過性、防眩性または光拡散性が必要な光学フィルム用のコーティング材に使用する帯電防止剤としては、該（メタ）アクリレートとの相溶性がより一層優れた反応性帯電防止剤が要望されている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、無水マレイン酸、および無水マレイン酸と共重合可能なモノマー（ａ）の１種もしくは２種以上を構成単位とするポリマー（Ａ）と下記一般式（１）で表される（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）から形成される、架橋性ポリマー（Ｂ）の塩からなることを特徴とする反応性帯電防止剤（Ｃ）；アミジニウム塩、グアニジニウム塩および４級アンモニウム塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩（ｃ）を、該架橋性ポリマー（Ｂ）によりアニオン交換させることを特徴とする（Ｃ）の製造方法；（Ｃ）と、（Ｃ）以外のその他の（メタ）アクリレートおよびエポキシドからなる群から選ばれる活性エネルギー線硬化性樹脂からなる帯電防止性樹脂組成物；該組成物を硬化させてなる帯電防止性硬化物；該硬化物からなる帯電防止性の透明フィルム、防眩フィルムまたは光拡散フィルム；並びに、該組成物を、基材表面の少なくとも一部に塗布し、活性エネルギー線を照射して硬化させることを特徴とする帯電防止性硬化物の製造方法である。
ＣＨ2＝ＣＲ1−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−(Ｒ2Ｏ)m−Ｈ （１）
［式中、Ｒ1はＨまたはメチル基、Ｒ2は炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは１〜３０の数を表す。］
【発明の効果】
【０００６】
本発明の反応性帯電防止剤（Ｃ）は下記の効果を奏する。
（１）高い光透過性と優れた帯電防止性を有する透明フィルムが得られる。
（２）高ヘーズの場合でも高い光透過性を有する防眩フィルムまたは光拡散フィルムが得られる。
（３）帯電防止性の持続性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明におけるポリマー（Ａ）は、無水マレイン酸および、無水マレイン酸と共重合可能なモノマー（ａ）の１種もしくは２種以上を構成単位とする。
（ａ）には、炭素数（以下、Ｃと略記）２〜２０の、（ａ１）α−オレフィン、（ａ２）共役ジエン、（ａ３）環状オレフィン、（ａ４）芳香環含有ビニル化合物、（ａ５）ビニルエーテル、（ａ６）アリルエーテル、（ａ７）（メタ）アクリレートおよびこれらの混合物が含まれる。
【０００８】
α−オレフィン（ａ１）としては、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ドデセン、１−オクタデセンおよび１−アイコセンが挙げられ、これらのうち好ましいのはＣ３〜１８のα−オレフィンである。
【０００９】
共役ジエン（ａ２）には、Ｃ４〜１２、例えばブタジエン、１，３−ペンタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、１，３−ヘプタジエンおよびこれらの混合物が含まれる。これらのうち無水マレイン酸との反応性および工業的観点から好ましいのはＣ４〜７、さらに好ましいのはＣ４〜５、特に好ましいのはブタジエンである。
【００１０】
環状オレフィン（ａ３）には、環構造中および／または環外の側鎖にエチレン性不飽和結合を有する非芳香族環状炭化水素が含まれ、これらのうち無水マレイン酸との反応性および工業的観点から好ましいのはそれぞれ下記一般式（２）〜（５）で表される環状オレフィン［（ａ３１）、（ａ３２）、（ａ３３）および（ａ３４）］である。
【００１１】
【化１】
［式中、複数のＲ3は同一でも異なっていてもよい、ＨまたはＣ１〜４のアルキル基、複数のＲ4は同一でも異なっていてもよい、Ｈ、Ｃ１〜１２の炭化水素基、−ＣＯＯＨ基、−ＣＯＯＲ6基（但し、Ｒ6はＣ１〜４のアルキル基）、ハロゲン原子、シアノ基またはベンゾイル基、Ｒ5は、Ｈ、またはＲ4と一体化したアルキリデン基もしくはアルケニリデン基、ｈは０〜２の整数を表し、繰り返しの６員環内には二重結合を有していてもよい。］
【００１２】
【化２】
【００１３】
【化３】
【００１４】
【化４】
【００１５】
［式中、Ｒ3およびｈは上記に同じ。一般式（３）、（４）における繰り返しの６員環内には二重結合を有していてもよい。］
【００１６】
上記Ｒ3のうちのアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピルおよびｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブチル基が挙げられる。これらのうち耐熱性の観点から好ましいのはＨ、メチル基およびエチル基である。
上記Ｒ4のうちの炭化水素基としては、脂肪族基［アルキル基（Ｃ１〜４、例えばメチル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピルおよびｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブチル基）、アルケニル基（Ｃ２〜５、例えばエテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル）、アルキリデン基（Ｒ4とＲ5が一体化した場合で、Ｃ２〜５、例えばエチリデン、プロピリデンおよびブチリデン基）、アルケニリデン基（Ｒ4とＲ5が一体化した場合で、Ｃ２〜５、例えばビニリデン基、プロペニリデンおよびブテニリデン基）等］、脂環基（Ｃ４〜６、例えばシクロブチル、シクロヘキシルおよびシクロヘキセニル基）および芳香族基（Ｃ６〜１２、例えばフェニルおよびナフチル基）が挙げられる。Ｒ4のうち耐熱性の観点から好ましいのは、Ｈ、メチル基、エチル基、エチリデン基、ビニリデン基である。ｈは、後述する硬化物（以下、硬化物という。）の機械強度（引張強度、引張伸び等）の観点から好ましくは０または１である。
【００１７】
（ａ３１）としては、２−ノルボルネン、１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネンおよび２−エチリデン−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン等が挙げられる。これらのうち、硬化物の光透過性、ガラス転移点（以下、ＴＧと略記。）の観点から好ましいのは、２−エチリデン−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、およびさらに好ましいのは２−ノルボルネン、１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレンおよび５−エチリデン−２−ノルボルネンである。
【００１８】
（ａ３２）としては、テトラヒドロインデン、ヘキサヒドロインデン、１−メチルインデン等が挙げられ、これらのうち硬化物の光透過性、Ｔｇの観点から好ましいのはテトラヒドロインデンおよびヘキサヒドロインデンである。
【００１９】
（ａ３３）としては、ジシクロペンタジエン、トリシクロペンタジエン、テトラシクロペンタジエン等が挙げられ、これらのうち硬化物の光透過性、Ｔｇの観点から好ましいのはジシクロペンタジエンおよびトリシクロペンタジエンである。
【００２０】
（ａ３４）としては、ノルボルナジエン、２，５−ノルボルナジエン等が挙げられ、これらのうち硬化物の光透過性、Ｔｇの観点から好ましいのはノルボルナジエンである。
【００２１】
芳香環含有ビニル化合物（ａ４）には、単環［Ｃ８〜４０、例えばスチレン、アルキル（Ｃ１〜３６）スチレン（ｏ−、ｍ−およびｐ−メチルスチレン、α−およびβ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等）、クロルスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシスチレン、ジメチルアミノメチルスチレン、ジメチルアミノエチルスチレン］および多環［Ｃ８〜４０、例えばビニルナフタレン、４−メチルチオ−１−ビニルナフタレン、１−（３−ナフト−１−イルチオ）プロピルチオ−４−ビニルナフタレン、Ｎ−ビニルカルバゾール］化合物が含まれる。これらのうち硬化物の光透過性、Ｔｇの観点から好ましいのは、スチレン、α−およびβ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレンである。
【００２２】
ビニルエーテル（ａ５）には、下記一般式（６）で表されるものが含まれる。
ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ7 （６）
［式中、Ｒ7はＣ１〜８の、脂肪族または脂環式炭化水素基を表す。］
【００２３】
Ｒ7のうち脂肪族炭化水素基としては、Ｃ１〜８、例えばメチル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチル、プロペニルおよびブテニル基）、また脂環式炭化水素基としては、Ｃ４〜８、例えばシクロブチル、シクロヘキシル、シクロオクチルおよびシクロヘキセニル基が挙げられる。
（ａ５）としては、メチル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブチルビニルエ−テル、シクロヘキシルビニルエ−テル等が挙げられ、これらのうち硬化物の光透過性、Ｔｇの観点から好ましいのはエチル、ｎ−およびｉ−プロピルビニルエ−テルである。
【００２４】
アリルエーテル（ａ６）には、下記一般式（７）で表されるものが含まれる。
ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 Ｏ(Ｒ8 Ｏ)kＲ9 （７）
［式中、Ｒ8はＣ２〜１０の直鎖または分岐のアルキレン基、Ｒ9はＨ、Ｃ１〜３のアルキルまたはＣ１〜３のアシル基、ｋは１〜１００の数を表す。］
【００２５】
上記Ｒ8としては、エチレン、プロピレン、１，２−、２，３−および３，４−ブチレン、テトラメチレンおよびデセン基等が挙げられ、後述する本発明の帯電防止性樹脂組成物の相溶性の観点から、好ましいのはＣ２〜４のアルキレン基、さらに好ましいのはエチレン基である。Ｒ9のうちアルキル基としては、メチル、エチルおよびｎ−およびｉ−プロピル基、またアシル基としてはホルミル基、アセチル基およびプロピオニル基が挙げられ、これらのうち本発明の帯電防止性樹脂組成物の相溶性の観点から好ましいのはアルキル基、さらに好ましいのはメチル基である。
ｋは、本発明の帯電防止性樹脂組成物の相溶性の観点から好ましくは２〜２０、さらに好ましくは２〜１５である。
（ａ６）としては、Ｒ9がＨのもの（エチレングリコール−、プロピレングリコール−、ポリオキシエチレン−、ポリオキシプロピレン−、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノアリルエーテル等）、Ｒ9がアルキル基のもの（エチレングリコールメチルアリルエーテル、プロピレングリコールエチルアリルエーテル、ポリオキシエチレンメチルアリルエーテル、ポリオキシプロピレンエチルアリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンメチルアリルエーテル等）、Ｒ9がアシル基のもの（エチレングリコールアリルエーテルホルメート、プロピレングリコールアリルエーテルアセテート、ポリオキシエチレンアリルエーテルホルメート、ポリオキシプロピレンアリルエーテルアセテート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアリルエーテルアセテート等）が挙げられる。これらのうち本発明の帯電防止性樹脂組成物の相溶性の観点から好ましいのはＲ9がＨのもの、さらに好ましいのはポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノアリルエーテルである。ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン中のエチレンオキシド（以下、ＥＯと略記）／プロピレンオキシド（以下、ＰＯと略記）の結合形式はランダムおよび／またはブロックのいずれでもよい。
【００２６】
（メタ）アクリレート（ａ７）には、アルキル（Ｃ１〜１８、例えばメチル、エチルおよびプロピル）（メタ）アクリレート、フェノールもしくはアルキル（Ｃ１〜１８）フェノールの、ＥＯ（１〜２０モル）付加物と（メタ）アクリル酸とのエステル等が含まれる。これらのうち本発明の帯電防止性樹脂組成物の相溶性の観点から好ましいのはＥＯ付加物と（メタ）アクリル酸とのエステルである。
【００２７】
上記（ａ）のうち反応性の観点から好ましいのは（ａ１）および（ａ２）、およびさらに好ましいのは（ａ３）および（ａ４）である。
【００２８】
無水マレイン酸と（ａ）の共重合比（モル比）は、後述する活性エネルギー線硬化性樹脂（Ｄ）との相溶性の観点から好ましくは、１／１〜１／１０、さらに好ましくは１／１〜１／５モルである。（ａ）の種類は、（Ｃ）と（Ｄ）との相溶性の調整の観点から、１種でも２種以上であってもよい。
【００２９】
無水マレイン酸と（ａ）は、通常、重合を阻害しない有機溶剤に溶解させ、ラジカル重合開始剤を、無水マレイン酸と（ａ）の合計重量に基づいて通常０．１〜５％、好ましくは０．５〜２％の範囲で加え、通常３０〜１５０℃、好ましくは７０〜１００℃で、通常５〜１０時間反応させることによりポリマー（Ａ）が得られる。（Ａ）の重量平均分子量［以下、Ｍｗと略記。測定はゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による。］は、後述する帯電防止性樹脂組成物の塗布性の観点から好ましい上限は５０，０００、さらに好ましくは３０，０００、塗膜物性の観点から好ましい下限は５００、さらに好ましくは１，０００である。
【００３０】
上記有機溶剤としては、炭化水素、アルコール、ケトン、エステル、セロソルブ、セロソルブアセテート、エーテル、複素環化合物およびハロゲン含有化合物が挙げられる。
炭化水素としては、脂肪族炭化水素（Ｃ６〜２０の飽和および不飽和炭化水素、例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネンおよびデセン）、脂環式炭化水素（Ｃ５〜１０の飽和および不飽和炭化水素、例えばシクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロノネンおよびシクロデセン）および芳香族炭化水素（Ｃ６〜２０、例えばベンゼン、トルエン、キシレンおよびメシチレン）；
【００３１】
アルコールとしては、Ｃ１〜２０、例えばメタノール、エタノール、ｎ−およびｉ−プロパノール、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブタノールおよびペンタノール；ケトンとしては、Ｃ３〜２０、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソアミルケトンおよびシクロヘキサノン；エステルとしては、Ｃ２〜３０、例えばギ酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルおよび乳酸エチル；セロソルブとしては、Ｃ２〜３０、例えば２−エトキシエタノールおよび２−ブトキシエタノール；セロソルブアセテートとしては、Ｃ３〜２０、例えば酢酸２−エトキシエチルおよび酢酸２−ブトキシエチル；エーテルとしては、Ｃ２〜３０、例えばジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルおよびジエチレングリコールジエチルエーテル；複素環化合物としては、Ｃ４〜３０、例えばテトラヒドロフラン、Ｎ−メチルピロリドンおよびγ−ブチロラクトン；ハロゲン含有化合物としては、Ｃ１〜３０、例えばクロロホルムおよび四塩化炭素が挙げられる。
該有機溶剤の種類の選択と溶液濃度の調整により、薄膜の形成工程に対応した適当な粘性を得ることができる。
なお、（Ａ）を製造する際に、次工程におけるハーフエステル化を阻害する有機溶剤（例えばアルコール、セロソルブ等の水酸基含有有機溶剤）を使用した場合は、（Ａ）を単離、乾燥した後、（Ｂ）を製造する次工程に供することができる。
【００３２】
（Ａ）の製造に使用されるラジカル重合開始剤（Ｉ）には、パーオキサイド重合開始剤（Ｉ１）、アゾ重合開始剤（Ｉ２）および（Ｉ１）と還元剤とを併用してなるレドックス重合開始剤（Ｉ３）が含まれ、具体的には下記のものが挙げられる。
【００３３】
（Ｉ１）パーオキサイド重合開始剤
（１）油溶性
アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、−ブチルパーオキシラウレート、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジベンゾイルパーオキシヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジｔ−ブチルパーオキシヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジｔ−ブチルパーオキサイド、パラメンタンヒドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキサイド、クメンパーオキサイド等
（２）水溶性
過酸化水素、過酢酸、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等
【００３４】
（Ｉ２）アゾ重合開始剤
（１）油溶性
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（以下、ＡＩＢＮと略記）、１，１’−アゾビスシクロヘキサン１−カーボニトリル、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等
（２）水溶性
アゾビスアミジノプロパン塩、アゾビスシアノバレリックアシッド（塩）、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］等
【００３５】
（Ｉ３）レドックス重合開始剤
（１）油溶性
油溶性過酸化物（脂肪酸ヒドロペルオキシド、過酸化ジアルキル、過酸化ジアシル等）と油溶性還元剤［第３級アミン、ナフテン酸金属塩（ナフテン酸コバルト、ナフテン酸銅、ナフテン酸亜鉛等）、メルカプタン、有機金属化合物（トリエチルアルミニウム、トリエチルホウ素、ジエチル亜鉛等）等］とを併用したもの
（２）水溶性
水溶性過酸化物［過硫酸塩（過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等）、過酸化水素、アルコールヒドロペルオキシド等］と、水溶性の、無機もしくは有機還元剤（２価鉄塩、亜硫酸水素ナトリウム、アルコール、ポリアミン等）とを併用したもの
（Ｉ）の使用量は、無水マレイン酸と（ａ）の合計重量に基づいて、（Ａ）の分子量の観点から、好ましくは０．０１〜３０％、さらに好ましくは０．１〜１５％である。
【００３６】
本発明における架橋性ポリマー（Ｂ）は、塩基性触媒の存在下、（Ａ）と、下記一般式（１）で表される（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）を反応させて、（Ａ）をハーフエステル化することにより得られる。
ＣＨ2＝ＣＲ1−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−(Ｒ2Ｏ)m−Ｈ （１）
式中、Ｒ1はＨまたはメチル基、Ｒ2はＣ２〜４（好ましくは２〜３）のアルキレン基、ｍは１〜３０の数を表す。Ｒ2のＣが５以上では、本発明の反応性帯電防止剤（Ｃ）と後述する活性エネルギー線硬化性樹脂（Ｄ）との相溶性が悪くなる。また、ｍが３０を超えると後述する硬化物にべたつきが生じ、使用困難となる。
【００３７】
（ｂ）の具体例としては、Ｃ５〜１００、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリ（重合度２〜３０）エチレングリコールモノ（メタ）アクリレートおよびポリ（重合度２〜３０）プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３８】
上記塩基性触媒としては、３級アミン[Ｃ３〜４０、例えば脂肪族アミン（トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン等）、芳香脂肪族アミン（ベンジルジメチルアミン等）、脂環式アミン（ジメチルシクロヘキシルアミン等）、アルカノールアミン（ジメチルエタノールアミン等）]、ＢＦ3−アミン錯体[Ｃ１〜３０、例えばＢＦ3−モノメチルアミン錯体、ＢＦ3−ベンジルアミン錯体、ＢＦ3−ピペラジン錯体およびＢＦ3−アニリン錯体］、有機金属塩[Ｃ１〜３０、例えばオクチル酸スズおよびステアリン酸亜鉛］、有機金属キレート[Ｃ１〜３０、例えばＡｌ−アセチルアセトン］、４級アンモニウム塩[Ｃ４〜３０、例えばトリメチルアンモニウムクロライド］、有機強塩基[Ｃ１〜３０、例えばジアザビシクロウンデセン、メチルトリエチレンジアミン］、ジシアンジアミド、イミダゾール化合物（Ｃ３〜２０、例えばイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール等）が挙げられる。
塩基性触媒の使用量は、（Ａ）の重量に基づいて好ましくは０．０５〜１％、さらに好ましくは０．１〜０．６％である。通常３０〜１５０℃、好ましくは７０〜１００℃で、通常０．５〜１０時間反応させることにより得られる。
【００３９】
（Ａ）と（ｂ）の反応において、（Ａ）を構成する無水マレイン酸と（ｂ）のモル比は、後述する硬化物の塗膜の硬さの観点から好ましくは１／０．０５〜１／１、さらに好ましくは１／０．１〜１／０．６、とくに好ましくは１／０．２〜１／０．５である。反応温度は（Ｂ）のゲル化防止の観点から好ましくは７０〜１２０℃、さらに好ましくは８５〜１００℃、反応時間は、未反応の（ｂ）を残存させないとの観点から好ましくは１〜１０時間、さらに好ましくは２〜８時間である。
【００４０】
（Ａ）と（ｂ）の反応に際しては（ｂ）以外に下記一般式（８）で表される化合物を併用してもよい。
Ｒ10Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)s−ＯＨ （８）
［式中、Ｒ10はＣ１〜３０のアルキル基、Ｃ６〜１２のアルキルフェニル基またはＣ２〜５のアルカロイル基、ｓは２〜３０の数を表す。］
【００４１】
Ｒ10のアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ラウリル、トリデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、２−エチルヘキシルおよび２−エチルオクチル基等が挙げられる。
【００４２】
Ｒ10のアルキルフェニル基としては、メチルフェニル、エチルフェニル、ｎ−およびｉ−プロピルフェニル、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブチルフェニルおよびペンチルフェニル基等が挙げられる。
【００４３】
Ｒ10のアルカロイル基としては、アセチル、プロピオニル、ブチリルおよびバレリル基等が挙げられる。
【００４４】
一般式（８）で表される化合物の具体例としては、数平均分子量（以下、Ｍｎと略記。測定はＧＰＣ法による。）４００〜３，０００のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンモノアルカン酸エステル等が挙げられる。
【００４５】
（Ａ）を構成する無水マレイン酸のモル数から（ｂ）のモル数を差し引いたモル数と上記化合物のモル数との比（モル比）は、好ましくは１／０〜１／１、さらに好ましくは１／０．１〜１／０．６、とくに好ましくは１／０．２〜１／０．５である。また、（ｂ）と該化合物のモル比は、本発明の反応性帯電防止剤（Ｃ）と後述する活性エネルギー線硬化性樹脂（Ｄ）との相溶性の観点から好ましくは、９／１〜１／９、さらに好ましくは８／２〜２／８、特に好ましくは、７／３〜３／７である。
【００４６】
また、（Ｂ）を製造する上記反応においてはハーフエステル化反応を阻害しない有機溶剤を使用してもよい。有機溶剤としては、活性水素を含有しない有機溶剤であればよく、例えば前記の炭化水素、エステル、エーテル、ケトンおよびハロゲン含有化合物が挙げられる。
【００４７】
本発明の反応性帯電防止剤（Ｃ）は、アミジニウム塩、グアニジニウム塩および４級アンモニウム塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩（ｃ）を（Ｂ）でアニオン交換させて得られる塩からなるものである。
【００４８】
（ｃ）を構成するカチオンとしては、アミジニウムカチオン（ｃ１）、グアニジニウムカチオン（ｃ２）および４級アンモニウムカチオン（ｃ３）などが挙げられる。
【００４９】
（ｃ１）としては下記のものが挙げられる。
［１］イミダゾリニウムカチオン
１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム、１，３，４−トリメチル−２−エチルイミダゾリニウム、１，３−ジメチルイミダゾリニウム、１，３−ジメチル−２，４−ジエチルイミダゾリニウム、１，２−ジメチル−３，４−ジエチルイミダゾリニウム、１−メチル−２，３，４−トリエチルイミダゾリニウム、１，２，３，４−テトラエチルイミダゾリニウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、１，３−ジメチル−２−エチルイミダゾリニウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリニウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリニウム、１，２，３−トリエチルイミダゾリニウム、４−シアノ−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、３−シアノメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、２−シアノメチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、４−アセチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、３−アセチルメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、４−メチルカルボオキシメチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、３−メチルカルボオキシメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、４−メトキシ−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、３−メトキシメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、４−ホルミル−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、３−ホルミルメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、３−ヒドロキシエチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、４−ヒドロキシメチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、２−ヒドロキシエチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム等；
【００５０】
［２］イミダゾリウムカチオン
１，３−ジメチルイミダゾリウム、１，３−ジエチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−エチルイミダゾリウム、１，２−ジメチル−３−エチル−イミダゾリウム、１，２，３−トリエチルイミダゾリウム、１，２，３，４−テトラエチルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−フェニルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−ベンジルイミダゾリウム、１−ベンジル−２，３−ジメチル−イミダゾリウム、４−シアノ−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、３−シアノメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、２−シアノメチル−１，３−ジメチル−イミダゾリウム、４−アセチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、３−アセチルメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、４−メチルカルボオキシメチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、３−メチルカルボオキシメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、４−メトキシ−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、３−メトキシメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、４−ホルミル−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、３−ホルミルメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、３−ヒドロキシエチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、４−ヒドロキシメチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、２−ヒドロキシエチル−１，３−ジメチルイミダゾリウム等；
【００５１】
［３］テトラヒドロピリミジニウムカチオン
１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、１，２，３，４−テトラメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、１，２，３，５−テトラメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウム、５−メチル−１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５−ノネニウム、４−シアノ−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、３−シアノメチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−シアノメチル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、４−アセチル−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、３−アセチルメチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、４−メチルカルボオキシメチル−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、３−メチルカルボオキシメチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、４−メトキシ−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、３−メトキシメチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、４−ホルミル−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、３−ホルミルメチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、３−ヒドロキシエチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、４−ヒドロキシメチル−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ヒドロキシエチル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム等；
【００５２】
［４］ジヒドロピリミジニウムカチオン
１，３−ジメチル−１，４−もしくは−１，６−ジヒドロピリミジニウム、［これらを１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウムと表記し、以下同様の表現を用いる。］１，２，３−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、１，２，３，４−テトラメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、１，２，３，５−テトラメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７，９（１０）−ウンデカジエニウム、５−メチル−１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５，７（８）−ノナジエニウム、４−シアノ−１，２，３−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、３−シアノメチル−１，２−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−シアノメチル−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、４−アセチル−１，２，３−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、３−アセチルメチル−１，２−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、４−メチルカルボオキシメチル−１，２，３−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、３−メチルカルボオキシメチル−１，２−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、４−メトキシ−１，２，３−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、３−メトキシメチル−１，２−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、４−ホルミル−１，２，３−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、３−ホルミルメチル−１，２−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、３−ヒドロキシエチル−１，２−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、４−ヒドロキシメチル−１，２，３−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ヒドロキシエチル−１，３−ジメチル−１，４（６）−ヒドロピリミジニウム等；
【００５３】
（ｃ２）としては下記のものが挙げられる。
［１］イミダゾリニウム骨格を有するグアニジニウムカチオン
２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−テトラエチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−１−エチル−３−メチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジエチルイミダゾリニウム、１，５，６，７−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］イミダゾリニウム、１，５−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］イミダゾリニウム、１，５，６，７−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］イミダゾリニウム、１，５−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］イミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−４−シアノ−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−３−シアノメチル−１−メチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−４−アセチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−３−アセチルメチル−１−メチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−４−メチルカルボオキシメチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−３−メチルカルボオキシメチル−１−メチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−４−メトキシ−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−３−メトキシメチル−１−メチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−４−ホルミル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−３−ホルミルメチル−１−メチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−３−ヒドロキシエチル−１−メチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム等；
【００５４】
［２］イミダゾリウム骨格を有するグアニジニウムカチオン
２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−テトラエチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−１，３−ジメチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジエチルイミダゾリウム、１，５，６，７−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］イミダゾリウム、１，５−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］イミダゾリウム、１，５，６，７−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］イミダゾリウム、１，５−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］イミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−４−シアノ−１，３−ジメチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−３−シアノメチル−１−メチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−４−アセチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−３−アセチルメチル−１−メチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−４−メチルカルボオキシメチル−１，３−ジメチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−３−メチルカルボオキシメチル−１−メチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−４−メトキシ−１，３−ジメチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−３−メトキシメチル−１−メチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−４−ホルミル−１，３−ジメチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−３−ホルミルメチル−１−メチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−３−ヒドロキシエチル−１−メチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジメチルイミダゾリウム等；
【００５５】
［３］テトラヒドロピリミジニウム骨格を有するグアニジニウムカチオン
２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−テトラエチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−１−エチル−３−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジエチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］ピリミジニウム、１，３，４，６−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］ピリミジニウム、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］ピリミジニウム、１，３，４，６−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］ピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−シアノ−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−シアノメチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、、２−ジメチルアミノ−４−アセチル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−アセチルメチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−メチルカルボオキシメチル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−メチルカルボオキシメチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−メトキシ−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−メトキシメチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−ホルミル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−ホルミルメチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−ヒドロキシエチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム等；
【００５６】
［４］ジヒドロピリミジニウム骨格を有するグアニジニウムカチオン
２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−テトラエチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−１−エチル−３−メチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジエチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、１，６，７，８−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］ピリミジニウム、１，６−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］ピリミジニウム、１，６，７，８−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］ピリミジニウム、１，６−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］ピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−シアノ−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−シアノメチル−１−メチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−アセチル−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−アセチルメチル−１−メチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−メチルカルボオキシメチル−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−メチルカルボオキシメチル−１−メチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−メトキシ−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−メトキシメチル−１−メチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−ホルミル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−ホルミルメチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−ヒドロキシエチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム等；
【００５７】
（ｃ３）としては、トリメチルヒドロキシメチルアンモニウム、トリメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、トリメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム、トリメチル−３−ヒドロキシプロピルアンモニウム、トリメチル−４−ヒドロキシブチルアンモニウム、トリエチルヒドロキシメチルアンモニウム、トリエチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、トリエチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム、トリエチル−３−ヒドロキシプロピルアンモニウム、トリエチル−４−ヒドロキシブチルアンモニウム、トリプロピルヒドロキシメチルアンモニウム、トリプロピル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、トリプロピル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム、トリプロピル−３−ヒドロキシプロピルアンモニウム、トリプロピル−４−ヒドロキシブチルアンモニウム、ジメチルエチルヒドロキシメチルアンモニウム、ジメチルプロピルヒドロキシメチルアンモニウム、ジメチルイソプロピルヒドロキシメチルアンモニウム、ジメチルブチルヒドロキシメチルアンモニウム、ジエチルメチルヒドロキシメチルアンモニウム、ジエチルプロピルヒドロキシメチルアンモニウム、ジエチルイソプロピルヒドロキシメチルアンモニウム、ジエチルブチルヒドロキシメチルアンモニウム、ジメチルエチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、ジメチルプロピル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、ジメチルイソプロピル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、ジメチルブチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、ジエチルメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、ジエチルプロピル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、ジエチルイソプロピル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、ジエチルブチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、ジメチルエチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム、ジメチルプロピル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム、ジメチルイソプロピル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム、ジメチルブチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム、ジエチルメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム、ジエチルプロピル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム、ジエチルイソプロピル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム、ジエチルブチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム、ジメチルエチル−３−ヒドロキシプロピルアンモニウム、ジメチルプロピル−３−ヒドロキシプロピルアンモニウム、ジメチルイソプロピル−３−ヒドロキシプロピルアンモニウム、ジメチルブチル−３−ヒドロキシプロピルアンモニウム、ジエチルメチル−３−ヒドロキシプロピルアンモニウム、ジエチルプロピル−３−ヒドロキシプロピルアンモニウム、ジエチルイソプロピル−３−ヒドロキシプロピルアンモニウム、ジエチルブチル−３−ヒドロキシプロピルアンモニウム、ジメチルエチル−４−ヒドロキシブチルアンモニウム、ジメチルプロピル−４−ヒドロキシブチルアンモニウム、ジメチルイソプロピル−４−ヒドロキシブチルアンモニウム、ジメチルブチル−４−ヒドロキシブチルアンモニウム、ジエチルメチル−４−ヒドロキシブチルアンモニウム、ジエチルプロピル−４−ヒドロキシブチルアンモニウム、ジエチルイソプロピル−４−ヒドロキシブチルアンモニウム、ジエチルブチル−４−ヒドロキシブチルアンモニウム、ジメチルエチル−２−ヒドロキシブチルアンモニウム、ジメチルプロピル−２−ヒドロキシブチルアンモニウム、ジメチルイソプロピル−２−ヒドロキシブチルアンモニウム、ジメチルブチル−２−ヒドロキシブチルアンモニウム、ジエチルメチル−２−ヒドロキシブチルアンモニウム、トリエチル−２−ヒドロキシブチルアンモニウム、ジエチルプロピル−２−ヒドロキシブチルアンモニウム、ジエチルイソプロピル−２−ヒドロキシブチルアンモニウム、ジエチルブチル−２−ヒドロキシブチルアンモニウムなどが挙げられる。
【００５８】
（ｃ１）、（ｃ２）および（ｃ３）は１種単独でも、また２種以上を併用してもいずれでもよい。
これらのうち、（ｃ）の低着色の観点から好ましいのは（ｃ１）および（ｃ２）、さらに好ましいのはイミダゾリニウム骨格を有するカチオン、さらに好ましいのは１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリニウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリニウムカチオンである。
【００５９】
（ｃ）を構成するアニオンには、ｐＫａが４以上のプロトン酸ＨＸを構成するＸ-、例えばアルキル（Ｃ１〜３）カーボネート（メチル炭酸塩、エチル炭酸塩等）を構成するアルキル炭酸アニオンが含まれる。
【００６０】
（ｃ）の具体例としては、アミジニウムアルキル（Ｃ１〜３）炭酸塩［１，３−ジメチルイミダゾリウムメチル炭酸塩、１，３−ジエチルイミダゾリウムメチル炭酸塩、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムメチル炭酸塩、１，２，３−トリメチルイミダゾリウムメチル炭酸塩、１，３−ジメチルイミダゾリニウムメチル炭酸塩、１，３−ジエチルイミダゾリニウムメチル炭酸塩、１−エチル−３−メチルイミダゾリニウムメチル炭酸塩、１，２，３−トリメチルイミダゾリニウムメチル炭酸塩等］、グアニジウムアルキル（Ｃ１〜３）炭酸塩［２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリニウムメチル炭酸塩、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチルイミダゾリニウムメチル炭酸塩、２−ジメチルアミノ−１−エチル−３−メチルイミダゾリニウムメチル炭酸塩、２−ジメチルアミノ−３−ヒドロキシエチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムメチル炭酸塩、２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムメチル炭酸塩等］、４級アンモニウムアルキル（Ｃ１〜３）炭酸塩［モノメチルトリエチルアンモニウムメチル炭酸塩、モノメチルトリエチルアンモニウムメチル炭酸塩、ラウリルトリメチルアンモニウムメチル炭酸塩、ラウリルメチルジエタノールアンモニウムメチル炭酸塩等］が挙げられ、低着色の観点から好ましいのはアミジニウムアルキル（Ｃ１〜３）炭酸塩とグアニジウムアルキル（Ｃ１〜３）炭酸塩、さらに好ましいのはイミダゾリニウムメチル炭酸塩とイミダゾリニウム骨格を有するグアニジウムメチル炭酸塩、とくに好ましいのは１−エチル−３−メチルイミダゾリニウムメチル炭酸塩である。
【００６１】
本発明の反応性帯電防止剤（Ｃ）は、（Ｂ）と（ｃ）をディスパーザー等の撹拌機を用いて均一に混合し、通常１０〜８０℃で１時間反応させて、アニオン交換させることにより得られる。反応の終点は赤外線吸収スペクトル（以下、ＩＲと略記）を測定することにより確認することができる。
【００６２】
本発明の帯電防止性樹脂組成物は、（Ｃ）と、（Ｃ）以外の、その他の（メタ）アクリレート（Ｄ１）およびエポキシド（Ｄ２）からなる群から選ばれる活性エネルギー線硬化性樹脂（Ｄ）からなる。
【００６３】
（Ｄ）としては、活性エネルギー線（紫外線、電子線、エキシマレーザー等）により硬化（架橋および／または重合による）が可能な下記の（メタ）アクリレート（Ｄ１）およびエポキシド（Ｄ２）が挙げられる。
【００６４】
（Ｄ１）には、下記の（Ｄ１１）〜（Ｄ１４）が含まれる。
【００６５】
（Ｄ１１）下記一般式（９）で表される（メタ）アクリレートモノマー
Ｇ(ＯＺ1)t(ＯＺ2)u(ＯＲ11)v （９）
式中、Ｇは（ｔ＋ｕ＋ｖ）価で、Ｃ１〜２０［反応性の観点から好ましくは４〜８］の１価または多価アルコールのアルコール残基（アルコールから１個もしくは２個以上の水酸基を除いたもの）、Ｃ６〜３０［反応性の観点から好ましくは１５〜２９］の芳香環含有炭化水素基、またはポリオキシアルキレン［オキシアルキレンのＣ２〜２０（反応性の観点から好ましくは２〜１０）］の残基［ポリオキシアルキレンから１個もしくは２個以上の水酸基を除いたもの（但し、上記アルコール残基を除く）］を表す。
【００６６】
上記Ｇのうちアルコール残基を構成するアルコールの中で、１価アルコールには、脂肪族（Ｃ１〜３０、例えばメタノール、エタノール、ｎ−およびｉ−プロパノール）、脂環含有〔Ｃ４〜３０、例えばシクロブタノール、シクロヘキサノール、（イソ）ボルネオール、１−アダマンタンメタノール、８−ヒドロキシメチル−トリシクロ−［５．２．１．０．2.6］デカン等〕、芳香脂肪族（Ｃ７〜３６、例えばベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール）およびこれらのアルキレンオキシド（Ｃ２〜４、以下ＡＯと略記）２〜６モル付加物、並びに後述の１価フェノール化合物のＡＯ２〜６モル付加物等が含まれる。
【００６７】
多価（２価〜３価またはそれ以上）アルコールには、以下のもの、それらのＡＯ（Ｃ２〜４）２〜６モル付加物、並びに後述の多価フェノール化合物のＡＯ（Ｃ２〜４）２〜６モル付加物等が含まれる。
・２価アルコール（Ｃ２〜２０またはそれ以上）、例えばＣ２〜１２の脂肪族２価アルコール［（ジ）アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１ ，２−、２，３−、１，３−および１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールおよび３−メチルペンタンジオール（以下それぞれＥＧ、ＤＥＧ、ＰＧ、ＤＰＧ、ＢＤ、ＨＤ、ＮＰＧおよびＭＰＤと略記）、ドデカンジオール］、Ｃ４〜１０の脂環含有２価アルコール［１，３−シクロブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添化ビスフェノールＡ、トリシクロデカンジメタノール等］、Ｃ８〜２０の芳香脂肪族２価アルコール［キシリレングリコール、ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼン等］；
・３価〜８価またはそれ以上の多価アルコール、例えば（シクロ）アルカンポリオールおよびそれらの分子内もしくは分子間脱水物［グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールおよびジペンタエリスリトール（以下それぞれＧＲ、ＴＭＰ、ＰＥ、ＳＯおよびＤＰＥと略記）、１，２ ，６−ヘキサントリオール、エリスリトール、シクロヘキサントリオール、マンニトール、キシリトール、ソルビタン、ジグリセリンその他のポリグリセリン等］、糖類およびその誘導体［ショ糖、グルコース、フラクトース、マンノース、ラクトース、グルコシド（メチルグルコシド等）等］。
【００６８】
上記Ｇのうち芳香環含有炭化水素基を構成するものにはフェノール化合物（１価および多価フェノール）が含まれる。
１価フェノールには、Ｃ６〜１０、例えばフェノール、メチルフェノール等が含まれる。多価フェノールには、Ｃ６〜１８の２価フェノール、例えば単環２価フェノール（ハイドロキノン、カテコール、レゾルシノール、ウルシオール等）、ビスフェノール（ビスフェノールＡ、Ｆ、Ｃ、Ｂ、ＡＤおよびＳ、４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−ブタン等）、および縮合多環２価フェノール［ジヒドロキシナフタレン（１，５−ジヒドロキシナフタレン等）、ビナフトール等］；並びに３価〜８価またはそれ以上の多価フェノール、例えば単環多価フェノール（ピロガロール、フロログルシノール）、および１価もしくは２価フェノール（フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシノール等）のアルデヒドもしくはケトン（ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒド、グリオキザール、アセトン）低縮合物（例えばフェノールもしくはクレゾールノボラック樹脂、レゾールの中間体、フェノールとグリオキザールもしくはグルタールアルデヒドの縮合反応によって得られるポリフェノール、およびレゾルシンとアセトンの縮合反応によって得られるポリフェノール）が含まれる。
【００６９】
上記（ポリ）オキシアルキレン残基としては、上記アルコール残基を除いたもので、ポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧと略記）［分子量１５０〜Ｍｎ４，０００］、ポリプロピレングリコール（以下、ＰＰＧと略記）(分子量１９２〜Ｍｎ４，０００)、（ポリ）テトラメチレングリコール（以下、ＰＴＭＧと略記）(分子量２３４〜Ｍｎ５，０００)等から末端水酸基を除いた残基が挙げられる。
【００７０】
式中、Ｚ1は（メタ）アクリロイル基、Ｚ2は、（メタ）アクリロイル、ビニル、アリル、１−プロペニル、グリシジルまたは３−エチルオキセタニル基を表す。これらのうち硬化性の観点から好ましいのはＺ1、Ｚ2がともに（メタ）アクリロイル基の場合である。
【００７１】
式中、Ｒ11はＨまたはＣ１〜２０（好ましくは１〜４）の炭化水素基を表す。
炭化水素基としては、メチル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ラウリル、トリデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、２−エチルヘキシルおよび２−エチルオクチル基等が挙げられる。
【００７２】
式中、ｔ、ｕは１≦（ｔ＋ｕ）≦１２を満足する０〜６（硬化性の観点から好ましくは１〜４）の整数で、（ｔ＋ｕ）は硬化性の観点から好ましくは２〜１０、さらに好ましくは３〜６であり、ｖは０〜８（後述する硬化物の光透過性の観点から好ましくは０〜３）の整数であって、（ｔ＋ｕ＋ｖ）は１〜２０、好ましくは３〜６の整数を表す。
【００７３】
上記（Ｄ１１）の分子量は取り扱い易さの観点から好ましくはＭｎ１，０００以下、さらに好ましくは分子量８６〜Ｍｎ８００である。
【００７４】
（Ｄ１１）には、上記分類したＧに対応した（メタ）アクリレートが含まれる。すなわち、Ｇが１価または多価アルコールのアルコール残基である（メタ）アクリレート（Ｄ１１−１）、Ｇが芳香環含有炭化水素基である（メタ）アクリレート（Ｄ１１−２）、およびＧがポリオキシアルキレンの残基である（メタ）アクリレート（Ｄ１１−３）である。
これらのうちで（Ｃ）との相溶性の観点から好ましいのは（Ｄ１１−１）のうちのＧが多価アルコールのアルコール残基である（メタ）アクリレートおよび（Ｄ１１−３）、さらに好ましいのはＥＧジ（メタ）アクリレート、ＰＥトリアクリレート、ＤＰＥペンタアクリレートおよびＰＥＧジ（メタ）アクリレートである。
【００７５】
（Ｄ１２）ウレタン（メタ）アクリレート
ウレタン（メタ）アクリレートには、官能基数２価〜８価またはそれ以上のポリオール、水酸基および（メタ）アクリロイル基含有化合物、およびポリ（２〜６価、好ましくは２〜３価）イソシアネートの反応物であるウレタンオリゴマーが含まれる。
該ポリオールには、低分子ポリオール［２５０未満のＯＨ当量（ＯＨ価に基づく、ＯＨ当りの分子量）を有する。］、高分子ポリオール（２５０以上のＯＨ当量を有する）およびこれらの２種以上の混合物が含まれる。
低分子ポリオールには、前記多価アルコールが含まれる。
高分子ポリオールは、通常２５０〜３，０００またはそれ以上のＯＨ当量を有し、通常５００ 〜５，０００またはそれ以上、好ましくは７００〜４，５００のＭｎを有する。
該高分子ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ＰＴＭＧ、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールおよび水添ポリブタジエンポリオール（１，２−および／または１，４−不飽和結合からなる骨格を有するポリブタジエンを水添して製造したもの）等が挙げられる。
【００７６】
水酸基および（メタ）アクリロイル基を含有する化合物としては、前記（ｂ）として例示したものが挙げられる。
【００７７】
該ポリイソシアネート（以下、ＰＩと略記）には、下記のもの、およびこれらの２種以上の混合物が含まれる。
Ｃ（ＮＣＯ基中の炭素を除く、以下同様）２〜１８の脂肪族ＰＩ：ジイソシアネート（以下ＤＩと略記）、例えばエチレンＤＩ、テトラメチレンＤＩ、ヘキサメチレンＤＩ（ＨＤＩ）、ヘプタメチレンＤＩ、オクタメチレンＤＩ、デカメチレンＤＩ、ドデカメチレンＤＩ、２，２，４−および／または２，４，４ −トリメチルヘキサメチレンＤＩ、リジンＤＩ、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、２，６−ジイソシアナトエチルカプロエート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレートおよびビス（２−イソシアナトエチル）カーボ ネート、および３官能以上のＰＩ（トリイソシアネート等）、例えば１，６，１ １−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネートおよびリジンエステルトリイソシアネート（リジンとアルカノールアミンとの反 応生成物のホスゲン化物、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート、２−および／または３−イソシアナトプロピル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエートなど）；
【００７８】
Ｃ４〜１５の脂環式ＰＩ：ＤＩ、例えばイソホロンＤＩ（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ＤＩ（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンＤＩ、メチルシクロヘキシレンＤＩ、ビス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロヘキシレン−１，２−ジカルボキシレートおよび２，５−および／または２， ６−ノルボルナンＤＩ、および３官能以上のＰＩ（トリイソシアネート等）、例えばビシクロヘプタントリイソシアネート；
Ｃ８〜１５の芳香脂肪族ＰＩ：ｍ−および／またはｐ−キシリレンＤＩ（ＸＤＩ）、ジエチルベンゼンＤＩおよびα，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンＤＩ（ＴＭＸＤＩ）；
Ｃ６〜２０の芳香族ＰＩ：ＤＩ、例えば１，３−および／または１，４−フェニレンＤＩ、２，４−および／または２，６−トリレンＤＩ（ＴＤＩ）、４， ４’−および／または２，４’−ジフェニルメタンＤＩ（ＭＤＩ）、ｍ−およびｐ−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトビフェニ ル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタンおよび１，５−ナフチレンＤＩ、および３官能以上のＰＩ（トリイソシアネート等）、例えば粗製ＴＤＩ、粗製ＭＤＩ（ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート）。
【００７９】
ウレタン（メタ）アクリレートの製造方法としては、ＰＩ成分と、ポリオール成分のうちのポリオールとを、好ましくはＮＣＯ／ＯＨ当量比１．５／１〜２／１で反応させて末端イソシアネート基ウレタンプレポリマーを得た後、該ウレタンプレポリマーと上記水酸基含有エチレン性不飽和化合物とを好ましくはＮＣＯ／ＯＨ当量比１／０．８〜０．８／１で反応させて製造する方法が挙げられる。
（Ｄ１２）のＭｎは、硬化物の機械強度の観点から４００〜３０，０００、さらに好ましくは５００〜１５，０００、とくに好ましくは６００〜１０，０００である。
【００８０】
（Ｄ１３）ポリエステル（メタ）アクリレート
ポリエステル（メタ）アクリレートには、脂環式骨格を有さないポリ（２〜６）カルボン酸（無水物）と、官能基数２〜６の多価アルコールおよび（メタ）アクリロイル基含有化合物とのエステル化反応により得られる、複数（２〜６）のエステル結合と複数（２〜４）の（メタ）アクリロイル基を有するポリエステル（メタ）アクリレートが含まれる。
脂環式骨格を有さないポリカルボン酸（無水物）としては、芳香族ポリカルボン酸［Ｃ８〜３０、例えばイソフタル酸、テレフタル酸、フタル酸（無水物）およびトリメリット酸（無水物）、ピロメリット酸］および脂肪族ポリカルボン酸［Ｃ２〜３０、例えばマレイン酸（無水物）、アジピン酸、セバシン酸およびトリカルバリル酸］が挙げられる。
官能基数２〜６の多価アルコールとしては前記のものが挙げられる。
上記（メタ）アクリロイル基含有化合物には、Ｃ３〜１５でアクリロイル基、および水酸基もしくはカルボキシル基を有する化合物、例えば（メタ）アクリル酸、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００８１】
（Ｄ１３）の製造方法としては、上記ポリカルボン酸と多価アルコールとをＣＯＯＨ／ＯＨ当量比１／１．５〜１／３で反応させて両末端ＯＨ基のポリエステルとするか、またはＣＯＯＨ／ＯＨ当量比１．５／１〜３／１で反応させて両末端ＣＯＯＨ基のポリエステルを得た後、ＣＯＯＨ基またはＯＨ基を有する上記（メタ）アクリロイル基含有化合物を反応させて製造する方法が挙げられる。該反応におけるポリエステルのＯＨ基またはＣＯＯＨ基と（メタ）アクリロイル基含有化合物のＣＯＯＨ基またはＯＨ基の当量比は、硬化物の機械強度の観点から好ましくは１／０．８〜０．８／１、さらに好ましくは１／０．９〜０．９／１である。
（Ｄ１３）のＭｎは硬化物の機械強度の観点から好ましくは５００〜１０，０００、さらに好ましくは８００〜５，０００である。
【００８２】
（Ｄ１４）エポキシ（メタ）アクリレート
エポキシ（メタ）アクリレートには、エポキシド〔Ｃ８〜１００、例えばビスフェノールＡ型エポキシド［ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡのＰＯ２〜１０モル付加物の末端グリシジルエーテル、ビスフェノールＡのＥＯ２〜１０モル付加物の末端グリシジルエーテル等］、ビスフェノールＦ型エポキシド［ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのＰＯ２〜１０モル付加物の末端グリシジルエーテル、ビスフェノールＦのＥＯ２〜１０モル付加物の末端グリシジルエーテル等］、ＰＰＧ（Ｍｎ４００〜３，０００）ジグリシジルエーテル、ＰＥＧ（Ｍｎ４００〜３，０００）ジグリシジルエーテル、ＰＩ（前記）変性ビスフェノールＡ型エポキシド［ビスフェノールＡ（１モル）に２，４−トリレンジイソシアネート（１モル）を付加させたものにエピクロルヒドリン（２モル）を反応させたもの等〕と（メタ）アクリル酸の反応物が含まれる。
（Ｄ１４）の分子量は硬化物の機械強度の観点から好ましくは分子量２００〜Ｍｎ１０，０００、さらに好ましくは分子量３００〜Ｍｎ５，０００である。
【００８３】
これらの（Ｄ１）のうちで、本発明の帯電防止性樹脂組成物の粘度の観点から好ましいのは（Ｄ１２）、（Ｄ１４）、およびさらに好ましいのは（Ｄ１１）である。
【００８４】
（Ｄ）のうちのエポキシド（Ｄ２）には、下記（Ｄ２１）〜（Ｄ２４）が含まれる。
（Ｄ２１）グリシジルエーテル
（ｉ）２価フェノールのジグリシジルエーテル
２価フェノールとしては、Ｃ６〜１８、例えば前記のものが挙げられる。
２価フェノールのジグリシジルエーテルの具体例としては、単環２価フェノール（ハイドロキノン、カテコール、（カテキンは２価フェノールではなく４価フェノール）レゾルシノール、ウルシオール等）のジグリシジルエーテル、ビスフェノール（ビスフェノールＡ、Ｆ、Ｃ、Ｂ、ＡＤおよびＳ、４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−ブタン等）のジグリシジルエーテル、縮合多環２価フェノール［ジヒドロキシナフタレン（１，５−ジヒドロキシナフタレン等）、ビナフトール等］のジグリシジルエーテル、ハロゲン化ビスフェノール（テトラクロロビスフェノールＡ等）のジグリシジルエーテル、ビフェニル化合物（ジヒドロキシビフェニル、オクタクロロ−４，４’−ジヒドロキシビフェニル等）のジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ２モルとエピクロロヒドリン３モルの反応から得られる縮合物のジグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００８５】
（ｉｉ）３価〜８価またはそれ以上の多価フェノールのポリグリシジルエーテル
３価〜８価またはそれ以上の多価フェノール（分子量１１０〜Ｍｎ３，０００）として
は、前記のものの他に、ジヒドロキシナフチルクレゾール、トリス（ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（ジヒドロキシナフタレン）等が挙げられる。
多価フェノールのポリグリシジルエーテルの具体例としては、単環多価フェノール（ピロガロール、フロログルシノール等）のポリグリシジルエーテル、１価もしくは２価フェノール（フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシノール等）のアルデヒドもしくはケトン（ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒド、グリオキザール、アセトン）低縮合物［例えばフェノールもしくはクレゾールノボラック樹脂、レゾールの中間体、フェノールとグリオキザールもしくはグルタールアルデヒドの縮合反応によって得られるポリフェノール（Ｍｎ４００〜３，０００）、およびレゾルシンとアセトンの縮合反応によって得られるポリフェノール（Ｍｎ４００〜３，０００）］のポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００８６】
（ｉｉｉ）ジオールのジグリシジルエーテル
ジオール（分子量６２〜Ｍｎ３，０００）のジグリシジルエーテル、例えばアルキレングリコール（ＥＧ、ＰＧ、テトラメチレングリコール、ＨＤ、ＮＰＧ等）、ポリオキシアルキレン［ＰＥＧ（Ｍｎ１５０〜３，０００）、ＰＰＧ（Ｍｎ１８０〜３，０００）、ＰＴＭＧ（Ｍｎ２００〜３，０００）、ポリカプロラクタムジオール（Ｍｎ３００〜３，０００）、ポリカーボネートジオール（Ｍｎ３００〜３，０００）等］および多価（２価〜８価またはそれ以上）フェノールのＡＯ付加物（ビスフェノールＡのＥＯおよび／またはＰＯ１〜２０モル付加物等）のジグリシジルエーテル
（ｉｖ）３価〜６価またはそれ以上のポリオールのポリグリシジルエーテル
３価〜６価またはそれ以上のポリオール（分子量９２〜Ｍｎ３，０００）の、ポリグリシジルエーテル、例えばＴＭＰおよびＧＲのトリグリシジルエーテル、ＰＥのテトラグリシジルエーテル、ＳＯのヘキサグリシジルエーテル、ポリ（２〜５）グリセロールのポリグリシジルエーテル等
【００８７】
（Ｄ２２）グリシジルエステル
（ｉ）芳香族ポリカルボン酸（Ｃ８〜２０またはそれ以上で、２価〜６価またはそれ以上）のポリグリシジルエステル
フタル酸（オルトフタル酸、イソフタル酸およびテレフタル酸）のジグリシジルエステル、トリメリット酸トリグリシジルエステル等；
（ｉｉ）脂肪族および脂環式ポリカルボン酸（Ｃ６〜２０またはそれ以上で、２価〜６価またはそれ以上）のポリグリシジルエステル
前記２価または多価（３価〜８価またはそれ以上）フェノールのグリシジルエステルの芳香核水添化物、ダイマー酸ジグリシジルエステル、ジグリシジルオキサレート、ジグリシジルマレート、ジグリシジルスクシネート、ジグリシジルグルタレート、ジグリシジルアジペート、ジグリシジルピメレート、グリシジル（メタ）アクリレートの（共）重合体（重合度２〜１０）、トリカルバリル酸トリグリシジルエステル等
【００８８】
（Ｄ２３）グリシジルアミン
（ｉ）芳香族アミン（Ｃ６〜２０またはそれ以上で、２〜１０個またはそれ以上の活性水素原子を有する）のポリグリシジルアミン
Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジフェニルスルホン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジエチルジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジルアミノフェノール等
（ｉｉ）脂肪族アミン（ Ｃ２〜１００で、２〜２５個またはそれ以上の活性水素原子を有する）のポリグリシジルアミン
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルキシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルヘキサメチレンジアミン等
（ｉｉｉ）脂環式アミン（Ｃ２〜３６で、２〜６個またはそれ以上の活性水素原子を有する）のポリグリシジルアミン
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルキシリレンジアミンの水添化物等
（ｉｖ）複素環式アミン（Ｃ２〜３６で、２〜６個またはそれ以上の活性水素原子を有する）のポリグリシジルアミン
トリスグリシジルメラミン等
【００８９】
（Ｄ２４）その他のエポキシド
（ｉ）脂肪族炭化水素のエポキシド（Ｃ６〜５０またはそれ以上で、２価〜６価またはそれ以上）、例えばエポキシ当量１７０〜１，０００のエポキシ化ポリブタジエン（分子量１７０〜Ｍｎ３，０００）、エポキシ化大豆油（分子量１７０〜Ｍｎ３，０００）等
（ｉｉ)脂環式炭化水素のエポキシド（Ｃ６〜５０またはそれ以上で、分子量９８〜Ｍｎ３，０００、エポキシ基の数２〜４またはそれ以上）、例えば３，４−エポキシシクロへキシルメチル−３，４−エポキシシクロへキサンカルボキシレート〔例えば「ＣＹＲＡＣＵＲＥ ＵＶＲ−６１１０」［商品名、ダウケミカル（株）製、以下ＵＶＲ−６１１０と略記］等〕、ビニルシクロヘキセンジオキシド、リモネンジオキシド、ジシクロペンタジエンジオキシド、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、エチレングリコールビスエポキシジシクロペンチルエーテル、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、およびビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）ブチルアミン等
【００９０】
なお、（Ｄ２１）〜（Ｄ２４）以外のものでも、活性水素と反応可能なエポキシドであれば使用できる。また、これらのエポキシド、２種以上を併用することができる。
これらのうち硬化物の機械特性の観点から、好ましいのは３価〜８価またはそれ以上の多価フェノール（分子量１１０〜Ｍｎ３，０００）のポリグリシジルエーテル、およびさらに好ましいのは２価フェノール（Ｃ６〜３０）のジグリシジルエーテルである。
【００９１】
（Ｄ）は単独または混合して使用され、その使用量は、（Ｃ）の重量に基づいて、帯電防止性樹脂組成物の硬化性および硬化物の機械特性の観点から好ましい下限は５％、さらに好ましくは１０％、帯電防止性の観点（帯電防止性の観点は上限を規定するものであり、下限を規定する観点は別。）から好ましい上限は１，０００％、さらに好ましくは５００％である。
本発明の帯電防止性樹脂組成物には、さらに必要により、活性エネルギー線照射でラジカルを発生する光重合開始剤（Ｅ）および／または活性エネルギー線照射で酸を発生する光酸発生剤（Ｆ）を含有させることができる。（Ｅ）としては、下記のものが挙げられる。
【００９２】
（Ｅ）光重合開始剤
アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、アントラキノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、キサントン、１，１−ジメトキシジオキシベンゾイン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、チオキサントン化合物（ジエチルチオキサントン等）、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−メチル−1−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、トリフェニルアミン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス−（２、６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、フルオレン、ベンズアルデヒド、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン等。
【００９３】
（Ｅ）は１種単独でも２種以上を併用してもいずれでもよい。これらのうち、活性エネルギー線照射後に黄変しにくいとの観点から、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドおよびビス−（２、６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイドが好ましい。
（Ｅ）の使用量は、樹脂組成物全体の重量に基づいて通常３５％以下、硬化物が開始剤により黄変することを防止する観点から、好ましくは０．０１〜３０％、さらに好ましくは０．１〜１５％である。
【００９４】
光酸発生剤（Ｆ）には、オニウム塩（Ｆ１）、スルホン化合物（Ｆ２）、スルホン酸エステル（Ｆ３）、スルホンイミド（Ｆ４）、ジスルホニルジアゾメタン化合物（Ｆ５）およびジスルホニルメタン化合物（Ｆ６）が含まれる。
オニウム塩（Ｆ１）には、スルホニウム塩（Ｆ１１）、ヨードニウム塩（Ｆ１２）、ホスホニウム塩（Ｆ１３）、ジアゾニウム塩（Ｆ１４）、アンモニウム塩（Ｆ１５）、ピリジニウム塩（Ｆ１６）、フェロセン（Ｆ１７）が含まれる。
【００９５】
スルホニウム塩（Ｆ１１）としては、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロホスフェート、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロアンチモネート、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビステトラフルオロボレート、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロスフェート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス｛４−〔ジ［４−（２−ヒドロキシエトキシ）］フェニルスルホニオ〕フェニル｝スルフィドビスヘキサフルオロホスフェート、ビス｛４−〔ジ［４−（２−ヒドロキシエトキシ）］フェニルスルホニオ〕フェニル｝スルフィド ビスヘキサフルオロアンチモネート、ビス｛４−〔ジ［４−（２−ヒドロキシエトキシ）］フェニルスルホニオ〕フェニル｝スルフィドビステトラフルオロボレート、ビス｛４−〔ジ［４−（２−ヒドロキシエトキシ）］フェニルスルホニオ〕フェニル｝スルフィドテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。
【００９６】
ヨードニウム塩（Ｆ１２）としては、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムテトラフルオロボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。
【００９７】
ホスホニウム塩（Ｆ１３）としては、エチルトリフェニルホスホニウムテトラフルオロボレート、エチルトリフェニルホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、エチルトリフェニルホスホニウムヘキサフルオロアンチモネート、テトラブチルホスホニウムテトラフルオロボレート、テトラブチルホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、テトラブチルホスホニウムヘキサフルオロアンチモネート等が挙げられる。
【００９８】
ジアゾニウム塩（Ｆ１４）としては、フェニルジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート、フェニルジアゾニウムヘキサフルオロアンチモネート、フェニルジアゾニウムテトラフルオロボレート、フェニルジアゾニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。
【００９９】
アンモニウム塩（Ｆ１５）としては、１−ベンジル−２−シアノピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、１−ベンジル−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロアンチモネート、１−ベンジル−２−シアノピリジニウム テトラフルオロボレート、１−ベンジル−２−シアノピリジニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロアンチモネート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウムテトラフルオロボレート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。
【０１００】
ピリジニウム塩（Ｆ１６）としては、１−ベンジル−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−ベンジル−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロアンチモネート、１−ベンジル−２−シアノピリジニウム テトラフルオロボレート、１−ベンジル−２−シアノピリジニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロアンチモネート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウムテトラフルオロボレート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。
【０１０１】
フェロセン（Ｆ１７）としては、（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−Ｆｅ（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート、（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−Ｆｅ（ＩＩ）ヘキサフルオロアンチモネート、２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−Ｆｅ（ＩＩ）テトラフルオロボレート、２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−Ｆｅ（ＩＩ）テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。
【０１０２】
これらの（Ｆ１）のうち、硬化速度、安定性および経済性の観点から好ましいのは（Ｆ１１）および（Ｆ１２）であり、市販品としては、ＳＰ−１５０、ＳＰ−１７０、ＣＰ−６６、ＣＰ−７７［商品名、いずれも旭電化工業（株）製］；ＣＹＲＡＣＵＲＥ−ＵＶＩ−６９９０（アリルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート塩、以下、ＵＶＩ−６９９０と略記）、ＵＶＩ−６９７４［商品名、いずれもユニオンカーバイド（株）製］；ＣＩ−２８５５、ＣＩ−２６３９［商品名、いずれも日本曹達（株）製］；サンエイドＳＩ−６０［商品名、三新化学工業（株）製］；イルガキュア２６１、（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−Ｆｅ（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート）［商品名、いずれもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製］；ロードシル（ＲＨＯＤＯＲＳＩＬ）２０７４、［４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］［商品名、いずれもローディア・ジャパン（株）製］が挙げられる。
【０１０３】
スルホン化合物（Ｆ２）には、β−ケトスルホン（フェナシルフェニルスルホン、メシチルフェナシルスルホン、４−トリスフェナシルスルホン等）、β−スルホニルスルホン［ビス（フェニルスルホニル）メタン等］が含まれる。
【０１０４】
スルホン酸エステル（Ｆ３）には、アルキル（Ｃ１〜３６）スルホン酸エステル（ラウリルサルフェート、デシルサルフェート等）、ハロアルキル（Ｃ１〜３６）スルホン酸エステル（ピロガロール−トリス−トリフルオロメタンスルホネート、ピロガロール−トリス−ノナフルオロブタンスルホネート、α−メチロールベンゾイントリフルオロメタンスルホネート、）、アリールスルホン酸エステル（Ｃ６〜３６、例えばピロガロールメタンスルホン酸トリエステル、ニトロベンジル−９，１０−ジエトキシアントラセン−２−スルホネート、α−メチロールベンゾイントシレート）、イミノスルホネート（ベンゼンイミノトシレート、ナフタレンイミノトシレート、ベンゼンイミノトリフレート、ナフタレンイミノトリフレート、フタルイミノトリフレート、フタルイミノノナフレート、ベンゼンイミノノナフレート、ナフタレンイミノノナフレート等）等が含まれる。
【０１０５】
スルホンイミド（Ｆ４）には、下記一般式（１０）で表される化合物が含まれる。
【０１０６】
【化５】
［式中、Ｒ12はＣ２〜１００のアルキレン基またはＣ６〜３６のアリーレン基、Ｒ13はＣ１〜３６の（ハロゲン置換）アルキルまたはＣ１〜３６の（ハロゲン置換）アリール基を表す。］
【０１０７】
（Ｆ４）の具体例としては、Ｎ−（トリフルオロメチルスルホニルオキシ）スクシンイミド、Ｎ−（トリフルオロメチルスルホニルオキシ）フタルイミド、Ｎ−（トリフルオロメチルスルホニルオキシ）ジフェニルマレイミド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）ジフェニルマレイミド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）−７−オキサビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（パーフルオロオクタンスルホニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−５,６−オキシ−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（パーフルオロオクタンスルホニルオキシ）ナフチルイミド、Ｎ−（ベンゼンスルホニルオキシ）スクシンイミド、Ｎ−（ベンゼンスルホニルオキシ）フタルイミド、Ｎ−（ベンゼンスルホニルオキシ）ジフェニルマレイミド、Ｎ−（ベンゼンスルホニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２,３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（ベンゼンスルホニルオキシ）−７−オキサビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（ベンゼンスルホニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−５，６−オキシ−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（ベンゼンスルホニルオキシ）ナフチルイミド等が挙げられる。
【０１０８】
ジスルホニルジアゾメタン化合物（Ｆ５）としては、下記一般式（１１）で表される化合物が挙げられる。
【０１０９】
【化６】
［式中、Ｒ13は前記に同じで、複数のＲ13は同一でも異なっていてもよい。］
【０１１０】
（Ｆ５）の具体例としては、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）ジアゾメタン、ビス（シクロヘキシルスルホニル）ジアゾメタン、ビス（フェニルスルホニル）ジアゾメタン、ビス（ｐ−トルエンスルホニル）ジアゾメタン、ビス（２，４−ジメチルベンゼンスルホニル）ジアゾメタン、メチルスルホニル−ｐ−トルエンスルホニルジアゾメタン、ビス（ｐ−ｔ−ブチルフェニルスルホニル）ジアゾメタン、ビス（ｐ−クロロベンゼンスルホニル）ジアゾメタン、シクロヘキシルスルホニル−ｐ−トルエンスルホニルジアゾメタン、１−シクロヘキシルスルホニル−１−（１，１−ジメチルエチルスルホニル）ジアゾメタン、ビス（１，１−ジメチルエチルスルホニル）ジアゾメタン、ビス（１−メチルエチルスルホニル）ジアゾメタン、ビス（３，３−ジメチル−１，５−ジオキサスピロ［５，５］ドデカン−８−スルホニル）ジアゾメタン、ビス（１，４−ジオキサスピロ［４，５］デカン−７−スルホニル）ジアゾメタン等が挙げられる。
【０１１１】
ジスルホニルメタン化合物（Ｆ６）には、下記一般式（１２）で表される化合物が含まれる。
【０１１２】
【化７】
【０１１３】
式（１２）中、Ｒ14はＣ１〜３６の、１価の直鎖もしくは分岐の脂肪族炭化水素基、シクロアルキル基、アルキルアリール基、アリールアルキル基またはヘテロ原子を有する１価の有機基を表し、複数のＲ14は同一でも異なっていてもよい。これらのＲ14のうち光吸収性が高いとの観点から好ましいのはアルキルアリール基およびアリールアルキル基、さらに好ましいのはフェニル基である。
また、ＬはＨ、アルキルアリール基、アリールアルキル基、１価の直鎖もしくは分岐の脂肪族炭化水素基またはヘテロ原子を有する１価の有機基、Ｍはアルキルアリール基またはアリールアルキル基で、ＬとＭは相互に結合して単環または多環構造を形成していてもよく、これらの環構造には不飽和結合が含まれていてもよい。単環の場合はＣ３〜１０の単環構造、また多環の場合はＣ６〜２０の多環構造が好ましい。ｘは１〜１０の整数を表す。
【０１１４】
（Ｆ）は、１種単独でも２種以上を併用してもいずれでもよい。（Ｆ）の使用量は、特に制限はないが、樹脂組成物全体の重量に基づいて、通常３５％以下、硬化性および硬化物の機械的強度の観点から好ましくは０．０５〜２５％、さらに好ましくは１〜２０％である。
【０１１５】
本発明の帯電防止性樹脂組成物には、活性エネルギー線に対する感度を高めるためにさらに増感剤（Ｇ）を含有させてもよい。
（Ｇ）としては、アミノ基含有化合物［１級アミン（Ｃ１〜３６、例えばエタノールアミン）、２級アミン（Ｃ２〜３６、例えばジエチルアミン）、３級アミノ基含有化合物（Ｃ３〜３６、例えばトリエチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチルおよび４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル）、色素増感剤（キサンテン、チオキサンテン、クマリンおよびチオクマリン）およびこれらの混合物が挙げられる。
（Ｇ）の使用量は樹脂組成物全体の重量に基づいて、通常５％以下、硬化速度と硬化物の機械的物性の観点から好ましくは０．０１〜１％である。
【０１１６】
本発明の樹脂組成物には、さらに必要により、塗膜またはフィルムに光拡散性を付与するために光拡散剤（Ｈ）を含有させることができる。（Ｈ）には、無機微粒子(無機顔料を含む)（Ｈ１）、有機微粒子（Ｈ２）およびこれらの混合物が含まれ、コールターカウンター法による（以下、同じ）体積平均粒径が０．１〜２０μｍのものが好ましい。
無機微粒子（Ｈ１）としては、カーボンブラック(チャンネルブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック等)、シリカ(微粉ケイ酸、含水ケイ酸、ケイ藻土、コロイダルシリカ等)、ケイ酸塩(微粉ケイ酸マグネシウム、タルク、ソープストーン、ステアライト、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸マグネシウム、アルミノケイ酸ソーダ等)、炭酸塩［沈降性(活性、乾式、重質または軽質)炭酸カルシウム、白亜、寒水クレー、胡粉、チョーク、炭酸マグネシウム等］、クレー(カオリン質クレー、セリサイト質クレー、バイロフィライト質クレー、モンモリロナイト質クレー、ベントナイト、酸性白土等)、アルミナ（水和物）(酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、アルミナホワイト等)、ジルコニア(酸化ジルコニウム等)、硫酸アルミニウム(硫酸バンド、サチンホワイト等)、硫酸バリウム(バライト粉、沈降性硫酸バリウム、リトポン等)、石膏(無水、半水等)、鉛白、マイカ、亜鉛華、酸化チタン、活性フッ化カルシウム、ゼオライト、セメント、石灰、亜硫酸カルシウム、二硫化モリブデン、アスベスト、ガラスファイバー、ロックファイバー、マイクロバルーン（シラス、ガラス）等が挙げられ、これらの（Ｈ１）は２種以上併用してもよい。
【０１１７】
（Ｈ１）のうち、塗膜またはフィルムの光透過性の観点から、好ましいのはシリカ、タルク、沈降性炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、アルミナ（水和物）、硫酸バリウム、マイカ、酸化チタン、さらに好ましいのは、シリカである。
（Ｈ１）の使用量は、樹脂組成物の全重量に基づいて通常２００％以下、塗膜またはフィルムの光透過性の観点から、好ましくは０．５〜１００％である。
（Ｈ１）の形状は、特に限定されず、中空状、多孔質状、花弁状、凝集状、造粒状、球状等が挙げられ、硬化塗膜またはフィルムの光拡散性の観点から、好ましいのは中空状、多孔質状および球状である。（Ｈ１）は顔料としての役割をも有する。
【０１１８】
有機微粒子（Ｈ２）には、アクリルビーズ、ポリスチレンビーズ、ウレタンビーズ、エポキシビーズ等の光透過性の高い有機微粒子が含まれる。（Ｈ２）の形状は、特に限定されず、中空状、多孔質状、花弁状、凝集状、造粒状、球状等が挙げられ、硬化塗膜またはフィルムの光拡散性の観点から、好ましいのは中空状、多孔質状および球状である。（Ｈ２）の使用量は、樹脂組成物の全重量に基づいて通常１００％以下、塗膜またはフィルムの光透過性の観点から、好ましくは０．０５〜５０％である。
【０１１９】
本発明の樹脂組成物には、さらに必要により、インキ用添加剤、例えば光拡散剤（Ｈ）用の分散剤や、消泡剤、シランカップリング剤、チクソトロピー性付与剤(増粘剤)、酸化防止剤および／または紫外線吸収剤を任意に含有させることができる。
上記添加剤の使用量は、樹脂組成物の全重量に基づいてそれぞれ通常５％以下、好ましくは２％以下である。
【０１２０】
分散剤としては、有機分散剤［高分子(Ｍｎ２，０００〜５００，０００)分散剤および低分子(Ｍｎ２，０００未満)分散剤］および無機分散剤が挙げられる。
【０１２１】
高分子有機分散剤としては、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、ポリスチレンスルホン酸塩（ポリスチレンスルホン酸ナトリウムおよびカリウム塩等）、ポリアクリル酸塩（ポリアクリル酸ナトリウムおよびカリウム塩等）、カルボキシメチルセルロース、ポリカルボン酸塩（ポリカルボン酸ナトリウムおよびカリウム塩等）、ポリビニルアルコール等が挙げられる。
低分子有機分散剤としては、下記の（１）〜（８）が挙げられる。
（１）ポリオキシアルキレンジオール型
Ｃ４〜３０の脂肪族２価アルコール、Ｃ７〜３０のアルキルフェノール、Ｃ４〜３０の脂肪族ジアミンおよびＣ４〜３０の脂肪族アミドの、それぞれＡＯ１〜３０モル付加物等
（２）多価アルコール型
Ｃ４〜３０の脂肪酸とＧＲ、ＰＥ、ＳＯまたはソルビタンとのモノエステル化合物等
（３）カルボン酸塩型
Ｃ４〜３０の脂肪酸アルカリ金属（ナトリウム、カリウム等）塩等
（４）硫酸エステル型
Ｃ４〜３０の脂肪族アルコールおよびそのＡＯ１〜３０モル付加物の硫酸エステル塩［アルカリ金属（上記に同じ）塩、アンモニウム塩等］等
（５）スルホン酸塩型
Ｃ７〜３０のアルキルフェノールのスルホン酸塩［アルカリ金属（上記に同じ）塩、アンモニウム塩、アルカリ土類金属（カルシウム、マグネシウム等）塩等］等
（６）リン酸エステル型
Ｃ４〜３０の脂肪族アルコールのリン酸モノ−およびジ−エステルのアルカリ金属（上記に同じ）塩、および４級アンモニウム塩等
（７）１〜３級アミン塩型
Ｃ４〜３０の脂肪族(１〜３級)アミン塩酸塩、トリエタノールアミンとＣ４〜３０の脂肪酸のモノエステルの塩酸塩等
（８）第４級アンモニウム塩型
Ｃ４〜３０の脂肪族４級アンモニウム塩等
無機分散剤としては、ポリリン酸塩（テトラポリリン酸ナトリウム塩、トリポリリン酸ナトリウム塩等）、リン酸等のリン酸化合物が挙げられる。
【０１２２】
消泡剤としては、低級アルコール（Ｃ１〜４、例えばメタノール、ブタノール）、高級アルコール（Ｃ８〜３０、例えばオクチルアルコール、ヘキサデシルアルコール）、脂肪酸（Ｃ４〜３０、例えばオレイン酸、ステアリン酸）、脂肪酸エステル（Ｃ７〜３６、例えばグリセリンモノラウリレート）、リン酸エステル（Ｃ６〜２０、例えばトリブチルホスフェート）、金属石けん（Ｃ１８〜３０、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、鉱物油、ポリエーテル［ＰＥＧ（Ｍｎ２００〜２０，０００）、ＰＰＧ（Ｍｎ２００〜５，０００）］、シリコーン（Ｍｎ１，０００〜１０，０００，０００、例えばジメチルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フルオロシリコーンオイル）等が挙げられる。
【０１２３】
シランカップリング剤としては、アミノ化合物（γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン等）、ウレイド化合物（ウレイドプロピルトリエトキシシラン等）、ビニル化合物［ビニルエトキシシラン、ビニルメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン等］、メタクリレート（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等）、エポキシド（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等）、イソシアネート化合物（γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等）；ポリマー型化合物（ポリメトキシジメチルシロキサン、ポリエトキシジメチルシロキサン等）、カチオン型化合物［Ｎ−(Ｎ−ベンジル−β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩等］等が挙げられる。
【０１２４】
チクソトロピー性付与剤(増粘剤)としては、無機チクソトロピー性付与剤（ベントナイト、有機処理ベントナイト、極微細表面処理炭酸カルシウム等）、有機チクソトロピー性付与剤（水添ヒマシ油ワックス、オレイン酸アルミニウム、重合アマニ油等）等が挙げられる。
【０１２５】
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール化合物〔トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート−ジエチルエステル等〕、アミン化合物（Ｃ３〜３６、例えばｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ジエチルアミノメチルメタクリレート）等が挙げられる。
【０１２６】
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール化合物［２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等］、トリアジン化合物〔２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール等〕、ベンゾフェノン化合物（２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン等）、シュウ酸アニリド化合物（２−エトキシ−２’−エチルオキサリック酸ビスアニリド等）等が挙げられる。
【０１２７】
本発明の樹脂組成物は、基材に塗布した後、活性エネルギー線を照射して硬化させることにより本発明の帯電防止性硬化物からなるフィルム等が得られる。
樹脂組成物を、基材に塗布するに際して、塗布を容易にし、また、均一な厚さの硬化塗膜を形成させるために該樹脂組成物を有機溶剤で希釈してもよい。有機溶剤としては、特に限定されないが、塗膜の光透過性に影響を与えないとの観点から好ましいのは、アルコール（Ｃ１〜１０、例えばエタノール、イソプロパノール、ブタノール）、芳香族炭化水素（Ｃ６〜１２、例えばトルエン、キシレン）、ケトン（Ｃ３〜１０、例えばジメチルケトン、メチルイソブチルケトン等）である。
【０１２８】
本発明の樹脂組成物は、前述の必須成分、および必要に応じて上記に示した添加剤が均一に混合された後、使用される。添加、混合の順序は特に制限されない。
混合する方法としては、特に制限はないが、混合温度は、通常０〜７０℃、組成物のゲル化防止と短時間に効率よく均一に組成物を混合する観点から好ましくは１５〜６０℃である。また、混合時間は通常１分〜５時間、混合時間の好ましい下限は均一に溶解または分散させる観点から１０分であり、混合時間の好ましい上限は、経済性の観点から３時間である。
混合装置としては、ディスパーザー、ホモジナイザー、サンドグラインダー、ボールミル、コロイドミル等が挙げられ、撹拌時に与えるせん断力の大きさの観点から好ましいのは、ディスパーザーおよびホモジナイザーである。
【０１２９】
本発明の樹脂組成物は、種々の方法で基材上の少なくとも一部に塗布（印刷および浸漬を含む）された後、後述する活性エネルギー線照射で硬化させることによりコーティング材としての塗膜が形成される。
塗布に用いる基材は、表面がエンボス加工されたもの、柄および易接着層を設けたものであってもよい。
塗膜の乾燥膜厚は特に制限はないが、硬化収縮によるフィルムの反り防止の観点から好ましい上限は５０μｍ、さらに好ましくは３０μｍ、とくに好ましくは１５μｍ、硬化物の機械特性の観点から好ましい下限は０．１μｍ、さらに好ましくは０．５μｍ、とくに好ましくは１μｍである。
塗布方法としては、バーコーター、メイヤーバー、エアナイフ、ロールコーター、グラビア、リバースグラビア、マイクログラビア、スピンコーティング、スプレーコーティング等、浸漬方法としては、ディップコーティング等、印刷方法としては、オフセット、フレキソおよびスクリーン印刷等が挙げられる。
上記塗布後、通常５０〜１００（好ましくは６０〜８０）℃、０.５〜１０（好ましくは１〜３）分間の乾燥条件で溶媒が除去される。
【０１３０】
活性エネルギー線としては、例えば紫外線、電子線、エキシマレーザー、γ線、Ｘ線等が挙げられる。紫外線により硬化させる場合、光源としてはキセノンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプを有する紫外線照射装置が使用され、必要に応じて照射強度、光源の配置などが調整される。高圧水銀灯を使用する場合は、通常８０〜２４０Ｗ／ｃｍの照射強度を有するランプ１灯に対して搬送速度５〜６０ｍ／分で硬化させる。電子線を使用する場合は、通常１００〜５００ｅＶのエネルギーを有する電子線加速装置を使用し、搬送速度１０〜１００ｍ／分で硬化させる。
【０１３１】
本発明の帯電防止性の透明フィルム、防眩フィルムまたは光拡散フィルムは本発明の帯電防止性硬化物からなる。該透明フィルムの、ヘーズは透明性の観点から好ましくは１．０以下、さらに好ましくは０．７〜０．１、表面固有抵抗値は、ほこり付着のしにくさと透明性の観点から好ましくは１０5〜１０12Ω、さらに好ましくは１０8〜１０11Ωであり、透明性、光透過性および帯電防止性ともに優れる。
【０１３２】
該透明フィルムは、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム、ＴＡＣ（トリアセチルセルロース）フィルム、ポリカーボネートフィルム、アモルファスオレフィンフィルム等の光透過率が８５％以上の透明性の高いフィルムに前述の方法で帯電防止性樹脂組成物を塗布し、硬化させて製造される。
【０１３３】
上記防眩フィルムと光拡散フィルムは、光拡散剤を分散させた帯電防止性樹脂組成物を上記と同様の透明性の高いフィルムに塗布し、硬化させて得られる。
防眩フィルムは、光拡散剤によって塗膜表面に微細な凹凸をつけることによりフィルムの表面に入射する光を拡散反射させ、フィルム表面での反射、ギラツキを抑制する機能を有するフィルムである。本発明の帯電防止性樹脂組成物を使用して作成した防眩フィルムは、ディスプレイの表面に用いた場合、視認性に優れ、帯電防止効果によるほこりの付着が少ないことから、フィルム生産時の歩留りとともに、ディスプレイのメンテナンス性も良好であるという特徴を有する。
一方、光拡散フィルムは、上記光拡散剤による塗膜表面の微細な凹凸と、光拡散剤と樹脂組成物との屈折率の差により、入射した光を透過散乱させるという光の前方散乱機能および光透過性を併せ持ったフィルムである。本発明の帯電防止性樹脂組成物は、粘度が高く塗工時の光拡散剤の沈降を防止できることから、安定したヘーズを有する光拡散フィルムを製造することができ、帯電防止効果によるほこりの付着防止、フィルム生産時の歩留り向上といった効果も有する。
【０１３４】
以下実施例により、本発明をさらに説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。実施例中の部は、重量部を表す。
【０１３５】
合成例１［アルキル炭酸塩からなる反応性帯電防止剤（Ｃ−１）の合成］
撹拌機、温度計、冷却管を備えたガラス製反応容器に、「ＳＭＡ−１０００」[商品名、サートマー(株)製、スチレン−無水マレイン酸共重合物、スチレン／無水マレイン酸モル比＝１：１、Ｍｗ５，５００］５００部をメチルイソブチルケトン４９４部に常温で溶解させた後、トリエチルアミン１０部、ハイドロキノンモノメチルエーテル２部およびヒドロキシエチルアクリレート２４０部を常温で加え９０〜９５℃で６時間反応させて、スチレン−無水マレイン酸共重合物のヒドロキシエチルアクリレート変性物（Ｘ−１）のメチルイソブチルケトン溶液を得た。（Ｘ−１）の酸価は９４ｍｇＫＯＨ／ｇ（酸価は以下において数値のみを示す）で、ＩＲ測定で酸無水物基のピークは認められなかった。
得られた溶液を２５℃に冷却後、さらに１−エチル−３−メチルイミダゾリニウムメチル炭酸塩のメタノール溶液（濃度３０％）３７０部を加え、３０分間撹拌することにより、（Ｘ−１）と１−エチル−３−メチルイミダゾリニウムメチル炭酸塩のアニオン交換を行いメチル炭酸塩からなる反応性帯電防止剤（Ｃ−１）の溶液［（Ｃ−１）の濃度は５３％］を得た。
【０１３６】
合成例２［アルキル炭酸塩からなる反応性帯電防止剤（Ｃ−２）の合成］
合成例１と同様のガラス製反応容器に、「ＳＭＡ−２０００」［商品名、サートマー(株)製、スチレン−無水マレイン酸共重合物、スチレン／無水マレイン酸モル比＝２：１、Ｍｗ７，５００］５００部をメチルイソブチルケトン４４７部に常温で溶解させた後、トリエチルアミン１０部、ハイドロキノンモノメチルエーテル２部およびヒドロキシエチルアクリレート１１６部を常温で加えた後、９０〜９５℃で３時間反応させる。反応液を８０℃に冷却したのち、「ブレンマー ＰＥ−３５０」［商品名、日本油脂（株）製、ポリエチレングリコールモノメタクリレート]１７５部を加え再度９０〜９５℃で３時間反応させて、スチレン−無水マレイン酸共重合物のヒドロキシエチルアクリレート変性物（Ｘ−２）のメチルイソブチルケトン溶液を得た。（Ｘ−２）の酸価は２１．６で、ＩＲ測定で酸無水物基のピークは認められなかった。得られた溶液を２５℃に冷却後、さらに１−エチル−３−メチルイミダゾリニウムメチル炭酸塩のメタノール溶液（濃度３０％）３７０部を加え、３０分撹拌して（Ｘ−２）と１−エチル−３−メチルイミダゾリニウムメチル炭酸塩のアニオン交換を行いメチル炭酸塩からなる反応性帯電防止剤（Ｃ−２）の溶液［（Ｃ−１）の濃度は５６％］を得た。
【０１３７】
比較合成例１［非塩型反応性樹脂（Ｊ）の合成］
合成例１において、メチルイソブチルケトン４９４部およびヒドロキシエチルアクリレート２４０部に代えて、メチルイソブチルケトン５５９部およびヒドロキシエチルアクリレート３４０部を用いた以外は合成例１と同様にして、スチレン−無水マレイン酸共重合物のヒドロキシエチルアクリレート変性物（Ｊ−１）のメチルイソブチルケトン溶液［（Ｊ−１）の濃度は６０％］を得た。（Ｊ−１）の酸価は７８で、ＩＲ測定で酸無水物基のピークは認められなかった。
【０１３８】
比較合成例２［アルキル炭酸塩からなる非反応性帯電防止剤（Ｋ）の合成］
比較合成例１において、ヒドロキシエチルアクリレート３４０部に代えて、ラウリルアルコールを３４０部用いた以外は比較合成例１と同様にしてスチレン−無水マレイン酸共重合物のラウリルアルコール変性物（Ｘ−３）のメチルイソブチルケトン溶液を得た。（Ｘ−３）の酸価は７７で、ＩＲ測定で酸無水物基のピークは認められなかった。得られた溶液を２５℃に冷却後、さらに１−エチル−３−メチルイミダゾリニウムメチル炭酸塩のメタノール溶液（濃度３０％）３７０部を加え、３０分間撹拌して（Ｘ−３）と１−エチル−３−メチルイミダゾリニウムメチル炭酸塩のアニオン交換を行い、メチル炭酸塩からなる非反応性帯電防止剤（Ｋ−１）の溶液［（Ｋ−１）の濃度は５４％］を得た。
【０１３９】
比較合成例３［反応性帯電防止剤（Ｃ−３）の合成］
撹拌機、凝縮器、水分離器および温度計を備えた四つ口フラスコに、Ｎ−メチルジエタノールアミン（分子量１１９）３５７部、アジピン酸ジメチル（分子量１７４）３４８部およびエステル交換触媒としてジブチル錫オキサイド０．７部を仕込んで撹拌、１２０℃まで昇温し、メタノールを留去しながら１２時間エステル交換反応を行い、ＭＥＡ／ＡＡモル比＝３／２の両末端水酸基の中間体が得た。得られた中間体に水２００部を加え、ジメチル硫酸３７８部を４０〜５０℃で滴下した。さらに７０℃まで昇温し、２時間熟成させた後、水を留去し、４級化された両末端水酸基の化合物を得た。得られた化合物９５５部にアクリル酸メチル１７２部を加え、８０℃に昇温し、メタノールを留去しながら１２時間エステル交換反応を行ない、両末端アクリロイル基の化合物（Ｃ−３）を得た。
【０１４０】
実施例１
ガラス製容器に（Ｃ−１）７０部、「ライトアクリレート ＰＥ−３Ａ」［商品名、共栄社化学（株）製、ペンタエリスリトールトリアクリレート。以下、ＰＥ−３Ａと略記］３０部および光重合開始剤「イルガキュア１８４」［商品名、チバスペシャリティーケミカルズ（株）製、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン］５部、エタノール１５部を配合し、ディスパーザーで撹拌、混合（２０〜３０℃で３０分間）した後、孔径１μｍのフィルタでろ過して、帯電防止性樹脂組成物（固形分濃度６０％）を得た。
次いで、厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム「コスモシャインＡ４１００」［商品名、東洋紡（株）製］の易接着加工面にワイヤーバーを用いて、上記組成物を塗布し循風乾燥機内８０℃で、１分間乾燥させて被膜（厚さ１０μｍ）を得た後、該被膜に紫外線照射装置［フュージョンＵＶシステムズ（株）製］で、５００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、硬化させて帯電防止性フィルムを得た。
実施例２〜３、比較例１〜３
表１に従い実施例１と同様にしてそれぞれ帯電防止性樹脂組成物（固形分濃度６０％）および帯電防止性フィルムを得た。
【０１４１】
帯電防止性フィルムの評価方法
１．塗工量
下記の式に従って塗工量を算出した。
［Ｗ１−Ｗ２］×１００＝塗工量（ｇ／ｍ2）
但し、Ｗ１：上記で得られた帯電防止性フィルム（１００×１００ｍｍ）の重量（ｇ）
Ｗ２：上記組成物未塗布のフィルム（１００×１００ｍｍ）の重量（ｇ）
２．全光線透過率およびヘーズ
ＪＩＳ−Ｋ７１０５（１９８１年制定）に準じて、ヘーズメーター［ＢＹＫ−ＧＡＲＤＮＥＲ（株）製］を用いて全光線透過率およびヘーズを測定した。
【０１４２】
４．表面固有抵抗値
１）水洗前の表面固有抵抗値
試験片（１００×１００ｍｍ×厚み１００μｍのＰＥＴフィルムに帯電防止性樹脂組成物を塗布した後、硬化させたもの（硬化後膜厚は１０μｍ）を用い、超絶縁計［アドバンテスト（株）製、以下同じ。］で、２３℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気下で測定した（ＡＳＴＭ Ｄ２５７に準拠）。
２）水洗後の表面固有抵抗値
上記試験片の塗布面を２３℃のイオン交換水で１分間（１００ｍｌ／分）水洗した後、循風乾燥機内８０℃で３時間乾燥させた。水洗−乾燥の操作を１０回繰り返した後、超絶縁計で２３℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気下で測定した（ＡＳＴＭ Ｄ２５７に準拠）。
評価結果を表１に示す。
【０１４３】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【０１４４】
本発明の反応性帯電防止剤および帯電防止剤性樹脂組成物は、帯電防止性と光透過性が求められる光学フィルムに適用され、活性エネルギー線硬化型の保護、防眩および光拡散用のコーティング材として好適に用いることができる。該コーティング材の硬化物を透明なフィルムの少なくとも一部に有する光学フィルムは、車載用計器盤、テレビ、コンピュータ等のディスプレイ用途、特に液晶表示体の表面に貼着して使用する保護、防眩および光拡散フィルムとして極めて有用である。該フィルムの具体的な用途としては、陰極線管、フラットディスプレイ（液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ等）前面板あるいはこれらの入出力装置等が挙げられる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
無水マレイン酸、および無水マレイン酸と共重合可能なモノマー（ａ）の１種もしくは２種以上を構成単位とするポリマー（Ａ）と一般式（１）で表される（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）から形成される、架橋性ポリマー（Ｂ）の塩からなることを特徴とする反応性帯電防止剤（Ｃ）。
ＣＨ2＝ＣＲ1−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−(Ｒ2Ｏ)m−Ｈ （１）
［式中、Ｒ1はＨまたはメチル基、Ｒ2は炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは１〜３０の数を表す。］
【請求項２】
（ａ）が、炭素数２〜２０のα−オレフィン、ブタジエン、環状オレフィン、スチレンおよび（メタ）アクリレートからなる群から選ばれるモノマーである請求項１記載の帯電防止剤（Ｃ）。
【請求項３】
（Ａ）の数平均分子量が５００〜５０，０００である請求項１または２記載の帯電防止剤（Ｃ）。
【請求項４】
無水マレイン酸と（ａ）のモル比が１／１〜１／１０である請求項１〜３のいずれか記載の帯電防止剤（Ｃ）。
【請求項５】
（Ａ）を構成する無水マレイン酸と、（ｂ）のモル比が１／０．０５〜１／１である請求項１〜４のいずれか記載の帯電防止剤（Ｃ）。
【請求項６】
（Ｂ）の塩が、アミジニウム塩、グアニジニウム塩および４級アンモニウム塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩（ｃ）を（Ｂ）によりアニオン交換させたものである請求項１〜５のいずれか記載の帯電防止剤（Ｃ）。
【請求項７】
（Ｂ）を構成する無水マレイン酸と（ｃ）のモル比が１／０．０５〜１／０．５である請求項６記載の帯電防止剤（Ｃ）。
【請求項８】
アミジニウム塩、グアニジニウム塩および４級アンモニウム塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩（ｃ）を、無水マレイン酸、および無水マレイン酸と共重合可能なモノマー（ａ）の１種もしくは２種以上を構成単位とするポリマー（Ａ）と一般式（１）で表される（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）から形成される架橋性ポリマー（Ｂ）によりアニオン交換させることを特徴とする請求項１〜７のいずれか記載の帯電防止剤（Ｃ）の製造方法。
ＣＨ2＝ＣＲ1−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−(Ｒ2Ｏ)m−Ｈ （１）
［式中、Ｒ1はＨまたはメチル基、Ｒ2は炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは１〜３０の数を表す。］
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか記載の（Ｃ）と、（Ｃ）以外の、その他の（メタ）アクリレートおよびエポキシドからなる群から選ばれる活性エネルギー線硬化性樹脂（Ｄ）からなる帯電防止性樹脂組成物。
【請求項１０】
さらに、光重合開始剤および／または光拡散剤を含有させてなる請求項９記載の組成物。
【請求項１１】
請求項９または１０記載の組成物を硬化させてなる帯電防止性硬化物。
【請求項１２】
請求項１１記載の硬化物からなる帯電防止性の透明フィルム、防眩フィルムまたは光拡散フィルム。
【請求項１３】
請求項９または１０記載の組成物を、基材表面の少なくとも一部に塗布し、活性エネルギー線を照射して硬化させることを特徴とする帯電防止性硬化物の製造方法。
【請求項１】
無水マレイン酸、および無水マレイン酸と共重合可能なモノマー（ａ）の１種もしくは２種以上を構成単位とするポリマー（Ａ）と一般式（１）で表される（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）から形成される、架橋性ポリマー（Ｂ）の塩からなることを特徴とする反応性帯電防止剤（Ｃ）。
ＣＨ2＝ＣＲ1−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−(Ｒ2Ｏ)m−Ｈ （１）
［式中、Ｒ1はＨまたはメチル基、Ｒ2は炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは１〜３０の数を表す。］
【請求項２】
（ａ）が、炭素数２〜２０のα−オレフィン、ブタジエン、環状オレフィン、スチレンおよび（メタ）アクリレートからなる群から選ばれるモノマーである請求項１記載の帯電防止剤（Ｃ）。
【請求項３】
（Ａ）の数平均分子量が５００〜５０，０００である請求項１または２記載の帯電防止剤（Ｃ）。
【請求項４】
無水マレイン酸と（ａ）のモル比が１／１〜１／１０である請求項１〜３のいずれか記載の帯電防止剤（Ｃ）。
【請求項５】
（Ａ）を構成する無水マレイン酸と、（ｂ）のモル比が１／０．０５〜１／１である請求項１〜４のいずれか記載の帯電防止剤（Ｃ）。
【請求項６】
（Ｂ）の塩が、アミジニウム塩、グアニジニウム塩および４級アンモニウム塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩（ｃ）を（Ｂ）によりアニオン交換させたものである請求項１〜５のいずれか記載の帯電防止剤（Ｃ）。
【請求項７】
（Ｂ）を構成する無水マレイン酸と（ｃ）のモル比が１／０．０５〜１／０．５である請求項６記載の帯電防止剤（Ｃ）。
【請求項８】
アミジニウム塩、グアニジニウム塩および４級アンモニウム塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩（ｃ）を、無水マレイン酸、および無水マレイン酸と共重合可能なモノマー（ａ）の１種もしくは２種以上を構成単位とするポリマー（Ａ）と一般式（１）で表される（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）から形成される架橋性ポリマー（Ｂ）によりアニオン交換させることを特徴とする請求項１〜７のいずれか記載の帯電防止剤（Ｃ）の製造方法。
ＣＨ2＝ＣＲ1−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−(Ｒ2Ｏ)m−Ｈ （１）
［式中、Ｒ1はＨまたはメチル基、Ｒ2は炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは１〜３０の数を表す。］
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか記載の（Ｃ）と、（Ｃ）以外の、その他の（メタ）アクリレートおよびエポキシドからなる群から選ばれる活性エネルギー線硬化性樹脂（Ｄ）からなる帯電防止性樹脂組成物。
【請求項１０】
さらに、光重合開始剤および／または光拡散剤を含有させてなる請求項９記載の組成物。
【請求項１１】
請求項９または１０記載の組成物を硬化させてなる帯電防止性硬化物。
【請求項１２】
請求項１１記載の硬化物からなる帯電防止性の透明フィルム、防眩フィルムまたは光拡散フィルム。
【請求項１３】
請求項９または１０記載の組成物を、基材表面の少なくとも一部に塗布し、活性エネルギー線を照射して硬化させることを特徴とする帯電防止性硬化物の製造方法。
【公開番号】特開２００６−７７２１７（Ｐ２００６−７７２１７Ａ）
【公開日】平成１８年３月２３日（２００６．３．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２６５９４１（Ｐ２００４−２６５９４１）
【出願日】平成１６年９月１３日（２００４．９．１３）
【出願人】（０００００２２８８）三洋化成工業株式会社 (1,719)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年３月２３日（２００６．３．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年９月１３日（２００４．９．１３）
【出願人】（０００００２２８８）三洋化成工業株式会社 (1,719)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]