多糖類を含有する洗剤または清浄剤
本発明は、１００ｎｍより小さい粒度を有する灰色化抑制性多糖を含有する、安定で透明な液状洗浄剤または清浄剤に関する。本発明は、また、該液状洗浄剤または清浄剤の使用および、それらの製造方法に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、界面活性剤、多糖類、およびさらなる洗浄剤または清浄剤の通常の成分を含有する液状洗浄剤または清浄剤に関する。また、本発明は、該洗浄剤または清浄剤の使用、およびそれらの製造方法にも関する。
【背景技術】
【０００２】
洗浄剤または清浄剤は、しばしば、その洗浄または清浄性能を高めるために、１つまたはそれ以上の添加剤を含有する。例えば、先に解離して細かく分散した汚れの再付着を防ぐために、洗浄剤は、いわゆる灰色化抑制剤、例えばカルボキシメチルセルロースなどを含有する。
【０００３】
例えば、ＥＰ０５４３２５Ａ１は、灰色化抑制剤としてカルボキシメチルセルロースを有する洗浄剤を記載する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】欧州特許出願公開第０５４３２５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ここ数年、ますます、液状洗浄剤または清浄剤は透明容器で提供されている。液状洗浄剤または清浄剤中のカルボキシメチルセルロースの低い溶解性のため、カルボキシメチルセルロースが液状洗浄剤または清浄剤に組み込まれる場合、曇りが生じる。このことは、特に透明容器で提供される場合に、審美的な魅力を生み出さない。
【０００６】
さらなる問題は、洗浄剤または清浄剤の基質におけるカルボキシメチルセルロースの安定な分散を得ることが非常に困難であるということである。
【０００７】
したがって、本発明の課題は、安定で審美的に魅力的である灰色化抑制剤として多糖類を有する液状洗浄剤または清浄剤を利用可能にすることである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この課題は、界面活性剤ならびにさらなる洗浄剤または清浄剤の通常の成分を含有し、１００ｎｍより小さい粒度を有する灰色化抑制性多糖類を含有する液状洗浄剤または清浄剤により達成される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
特に好ましくは、該薬剤は５０ｎｍより小さい粒度を有する灰色化抑制性多糖類を含有する。
【００１０】
驚くべきことに、１００ｎｍより小さい粒度を有する灰色化抑制性多糖類が、液状洗浄剤または清浄剤の基質中に安定な状態で組み込まれ得ることを見出した。さらに、得られる洗浄剤または清浄剤分散体は均一で透明である。さらに、本発明の洗浄剤または清浄剤が、より大きな粒度の灰色化抑制性多糖類を含有する洗浄剤または清浄剤よりも、かなり良好な灰色化抑制を示す。
【００１１】
灰色化抑制剤の量は０．００１〜１０重量％が好ましく、０．０１〜８重量％がより好ましい。
【００１２】
灰色化抑制性多糖類が、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、デンプンのエーテルスルホン酸塩、セルロースのエーテルスルホン酸塩、セルロースの酸硫酸エステル塩、デンプンの酸硫酸エステル塩、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、およびそれらの混合物を含む群から選択される場合が有利である。特に好ましくは、多糖類はカルボキシメチルセルロース、特にカルボキシメチルセルロースナトリウムである。
【００１３】
好ましい量のこれらの好ましい灰色化抑制性多糖類は、良好な抗灰色化効果を有する洗浄剤または清浄剤を生じる。
【００１４】
多糖類が、大きな多糖類粒子に対して機械的粉砕法を利用することにより得られる、１００ｎｍより小さい粒度を有する多糖類であることが好ましい。１００ｎｍより小さい粒度を有する灰色化抑制性多糖類は、この種類の市販の灰色化抑制性多糖類から容易に、素早く製造することができる。
【００１５】
さらに、本発明は、繊維製品の洗浄および／または清浄のための本発明の洗浄剤または清浄剤の使用に関する。
【００１６】
さらなる態様において、本発明は、界面活性剤、１００ｎｍより小さい粒度を有する灰色化抑制性多糖類、およびさらなる洗浄剤または清浄剤の通常の成分を含有する液状洗浄剤または清浄剤の製造方法であって、
ａ）１００ｎｍまたはそれより大きな粒度を有する多糖類粒子を、機械的粉砕法を使用して、１００ｎｍより小さい粒度を有する多糖類粒子を調製し、かつ
ｂ）１００ｎｍより小さい粒度を有する多糖類粒子を界面活性剤およびさらなる洗浄剤または清浄剤の成分と混合する方法に関する。
【００１７】
経済的理由および容易性の観点から、機械的粉砕方法としては製粉法が好ましい。
【００１８】
該洗浄剤または清浄剤は、灰色化抑制性多糖類を含有する。灰色化抑制性多糖類は、好ましくは、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、デンプンのエーテルスルホン酸塩、セルロースのエーテルスルホン酸塩、セルロースの酸硫酸エステル塩、デンプンの酸硫酸エステル塩、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、および上述した灰色化抑制性多糖類の混合物である。特に好ましくは、該多糖類はカルボキシメチルセルロースであり、特にカルボキシメチルセルロースナトリウムである。
【００１９】
灰色化抑制性多糖類は、１００ｎｍより小さい、好ましくは５０ｎｍより小さい粒度を有する。これらの小さな粒度は、灰色化抑制性多糖類を含有する洗浄剤または清浄剤の安定な分散を得ることを確実にする。さらに、これらの小さな粒度は、洗浄剤または清浄剤が曇ることなく透明となることを確実にする。
【００２０】
１００ｎｍより小さい粒度を有する多糖類粒子を製造するために、市販の１００ｎｍより大きな粒度を有する多糖類を、機械的粉砕法を使用して望ましい粒度を有する粒子にする。市販の１００ｎｍより大きな粒度を有する多糖類は、好ましくは１００ｎｍより小さい粒度を有する粒子に砕かれる。
【００２１】
灰色化抑制性多糖類の粒度は、例えば、圧縮粒子計数器またはレーザー粒子寸法測定器を使用する従来の方法により測定できる。
【００２２】
該洗浄剤または清浄剤は、灰色化抑制性多糖類に加えて界面活性剤を含有する；陰イオン性、非イオン性、双性イオン性および／または両性イオン性界面活性剤を使用し得る。応用技術の観点から、陰イオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤の混合物が好ましい。液状洗浄剤または清浄剤の界面活性剤の総含有量は、全液状洗浄剤または清浄剤に基づいて、好ましくは６０重量％以下、特に好ましくは４５重量％以下である。
【００２３】
用いる非イオン性界面活性剤は、好ましくはアルコールアルコキシレート、すなわちアルコキシル化された、有利にはエトキシル化された、特に第１級の、好ましくは８〜１８個の炭素原子およびアルコール１モルあたり平均１〜１２モルのエチレンオキシド（ＥＯ）を有するアルコールであり、該アルコール基は直鎖状であってよく、または好ましくは、２位でメチル分枝していてよく、または混合した直鎖基とメチル分枝基、例えばオキソアルコール基中に通常存在しているものなどを含有していてよい。しかしながら、１２〜１８個の炭素原子を有する天然起源のアルコール、例えばヤシ油、パーム油、獣脂またはオレイルアルコールでできた直鎖基およびアルコール１モルあたり平均２〜８ＥＯを有するアルコールエトキシレートは特に好適である。好適なエトキシル化アルコールとして、例えば、３ＥＯ、４ＥＯまたは７ＥＯを有するＣ１２〜１４アルコール、７ＥＯを有するＣ９〜１１アルコール、３ＥＯ、５ＥＯ、７ＥＯまたは８ＥＯを有するＣ１３〜１５アルコール、３ＥＯ、５ＥＯ、または７ＥＯを有するＣ１２〜１８アルコールおよびこれらの混合物、例えば３ＥＯを有するＣ１２〜１４アルコールと７ＥＯを有するＣ１２〜１８アルコールの混合物などが挙げられる。示されたエトキシル化度は、統計的平均値を表し、特定の生成物に対して整数または分数であり得る。好適なアルコールエトキシレートは、狭い同族体分布（狭範囲エトキシレート、ＮＲＥ）を示す。これらの非イオン性界面活性剤に加えて、１２個より多いＥＯを有する脂肪アルコールを用いてもよい。これらの例は、１４ＥＯ、２５ＥＯ、３０ＥＯ、または４０ＥＯを有する獣脂脂肪アルコールである。ＥＯ基とＰＯ基を一緒に分子中に含有する非イオン性界面活性剤も、本発明に従って使用し得る。ＥＯ−ＰＯブロック単位またはＰＯ−ＥＯブロック単位を有するブロックコポリマーだけでなく、ＥＯ−ＰＯ−ＥＯコポリマーまたはＰＯ−ＥＯ−ＰＯコポリマーも、本発明において使用してよい。ＥＯおよびＰＯ単位がブロック状に分布しているのではなく、むしろ統計的に分布しているアルコキシル化非イオン性界面活性剤も使用し得る。このような生成物は、脂肪アルコール上のエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの同時作用によって得ることができる。
【００２４】
さらに、一般式：ＲＯ（Ｇ）ｘ［式中、Ｒは、８〜２２個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する、第１級直鎖脂肪族基またはメチル分枝（特に２位でメチル分枝した）脂肪族基を表し、およびＧは、５または６個の炭素原子を有するグリコース単位、好ましくはグルコースを表す記号である。］で示されるアルキルグリコシドを非イオン性界面活性剤として使用することも可能である。モノグリコシドおよびオリゴグリコシドの分布を示すオリゴマー化度ｘは１〜１０の間の任意の数であり、ｘは好ましくは１．２〜１．４の間である。アルキルグリコシドは穏やかな界面活性剤として既知である。
【００２５】
非イオン性界面活性剤単独としてまたは他の非イオン性界面活性剤と組み合わせて用いる、好適な方法で用いる非イオン性界面活性剤のさらなる種類は、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化またはエトキシル化およびプロポキシル化された、好ましくはアルキル鎖中に１〜４個の炭素原子を有する、脂肪酸アルキルエステル、特に脂肪酸メチルエステルである。
【００２６】
アミンオキシド型の非イオン性界面活性剤、例えばＮ−ヤシ油アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシドおよびＮ−獣脂アルキル−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアミンオキシド、および脂肪酸アルカノールアミドも適当であり得る。これらの非イオン性界面活性剤の量は、好ましくはエトキシル化脂肪アルコールの量以下、特にこの量の半分以下である。
【００２７】
さらなる適当な界面活性剤は、式（Ｉ）：
【化１】
［式中、ＲＣＯは、６〜２２個の炭素原子を有する脂肪族アシル基を表し；Ｒ１は、水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基またはヒドロキシアルキル基を表し；［Ｚ］は、３〜１０個の炭素原子および３〜１０個のヒドロキシ基を有する直鎖または分枝ポリヒドロキシアルキル基を表す。］
のポリヒドロキシ脂肪酸アミドである。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、還元糖とアンモニア、アルキルアミンまたはアルカノールアミンとの還元的アミノ化およびそれに続く脂肪酸、脂肪酸アルキルエステルまたは脂肪酸塩化物によるアシル化によって通常得ることができる既知の物質である。
【００２８】
また、式（ＩＩ）：
【化２】
［式中、Ｒは、７〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル基またはアルケニル基を表し、Ｒ１は、２〜８個の炭素原子を有する直鎖、分枝または環式アルキル基またはアリール基を表し；Ｒ２は、１〜８個の炭素原子を有する直鎖、分枝または環式アルキル基またはアリール基またはオキシアルキル基を表し、Ｃ１〜４のアルキル基またはフェニル基が好適であり；［Ｚ］は、アルキル鎖が少なくとも２個のヒドロキシ基で置換されている直鎖ポリヒドロキシアルキル基またはアルコキシル化、好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化されたこの基の誘導体を表す。］
の化合物もポリヒドロキシ脂肪酸アミドの群に属する。
【００２９】
［Ｚ］は、好ましくは、糖、例えばグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースまたはキシロースの還元的アミノ化によって得られる。その後、Ｎ−アルコキシ−またはＮ−アリールオキシ−置換化合物を、触媒としてのアルコキシドの存在下における脂肪酸メチルエステルとの反応によって所望するポリヒドロキシ脂肪酸アミドに変換することができる。
【００３０】
液状洗浄剤または清浄剤中における非イオン性界面活性剤の濃度は、いずれの場合にも全洗浄剤または清浄剤を基準として好ましくは５重量％〜３０重量％、特に７重量％〜２０重量％、特に好ましくは９重量％〜１５重量％である。
【００３１】
該洗浄剤または清浄剤は、非イオン性界面活性剤に加えて陰イオン性界面活性剤も含有し得る。使用し得る陰イオン性界面活性剤は、例えば、スルホネート型およびスルフェート型のものである。スルホネート型の界面活性剤として使用し得るものは、好ましくは、Ｃ９〜１３アルキルベンゼンスルホネート、オレフィンスルホネート、すなわちアルケン−およびヒドロキシアルカンスルホネートの混合物、およびジスルホネート、例えば、三酸化硫黄ガスを用いたスルホン化、およびそれに続くスルホン化生成物のアルカリまたは酸加水分解によって、末端または内部二重結合を有するＣ１２〜１８モノオレフィンから得られたものなどである。例えばスルホクロロ化またはスルホキシド化とそれに続く加水分解および中和とによって、Ｃ１２〜１８アルカンから得られるアルカンスルホネートも適当である。α−スルホ脂肪酸のエステル（エステルスルホネート）、例えば水素化したヤシ油、パーム核油または獣脂脂肪酸のα−スルホン化メチルエステルも同様に適当である。
【００３２】
さらに、スルホン化脂肪酸グリセロールエステルも、適当な陰イオン性界面活性剤である。「脂肪酸グリセロールエステル」は、モノグリセロールと１〜３モルの脂肪酸とのエステル化もしくはトリグリセリドと０．３〜２モルのグリセロールとのエステル交換化によって製造中に得られるモノ−、ジ−、およびトリエステルおよびこれらの混合物として理解される。好適なスルホン化脂肪酸グリセロールエステルは、６〜２２個の炭素原子を有する飽和脂肪酸、例えばヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸またはベヘン酸のスルホン化生成物である。
【００３３】
好適なアルキル（アルケニル）スルフェートは、Ｃ１２〜１８脂肪アルコール、例えばヤシ油脂肪アルコール、獣脂脂肪アルコール、ラウリル、ミリスチル、セチルまたはステアリルアルコール、またはＣ１０〜２０オキソアルコールの硫酸セミエステルの、およびこれら鎖長の第２級アルコールのセミエステルの、アルカリ塩、特にナトリウム塩である。石油化学に基づいて製造された合成直鎖アルキル基を含有し、脂肪化学原料に基づく適当な化合物に類似した分解挙動を有する、上記の鎖長のアルキル（アルケニル）スルフェートはさらに好適である。洗浄技術のためには、Ｃ１２〜Ｃ１６アルキルスルフェートおよびＣ１２〜Ｃ１５アルキルスルフェートならびにＣ１４〜Ｃ１５アルキルスルフェートは好適である。例えば、名称ＤＡＮ（登録商標）としてＳｈｅｌｌ Ｏｉｌ Ｃｏｍｐａｎｙの市販製品として入手し得る２，３−アルキルスルフェートも、適当な陰イオン性界面活性剤である。
【００３４】
エチレンオキシド１〜６モルによってエトキシル化された直鎖または分枝Ｃ７〜２１アルコール、例えば平均３．５モルのエチレンオキシド（ＥＯ）を有する２−メチル分枝Ｃ９〜１１アルコールまたは１〜４ＥＯを有するＣ１２〜１８脂肪アルコールなどの硫酸モノエステルも適当である。実際に、本発明の洗浄剤または清浄剤は、０．０１〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％、特に１．５〜２．５重量％のエトキシル化脂肪アルコールスルフェートを含有することが好ましい。
【００３５】
他の適当な陰イオン性界面活性剤は、スルホスクシネートまたはスルホコハク酸エステルとも称されるアルキルスルホコハク酸の塩であって、スルホコハク酸とアルコール、好ましくは脂肪アルコール、特にエトキシル化脂肪アルコールとのモノエステルおよび／またはジエステルである。好適なスルホスクシネートは、Ｃ８〜１８脂肪アルコール基またはこの混合物を含有する。特に好適なスルホスクシネートは、それ自体非イオン性界面活性剤であるとされているエトキシル化脂肪アルコールに由来する脂肪アルコール基を含有する。脂肪アルコール基が狭い同族体分布を有するエトキシル化脂肪アルコールに由来するスルホスクシネートも特に好適である。同様に、アルキル（アルケニル）鎖中に好ましくは８〜１８個の炭素原子を有するアルキル（アルケニル）コハク酸またはこの塩を使用することもできる。
【００３６】
好適な陰イオン性界面活性剤は石鹸である。飽和および不飽和脂肪酸石鹸、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、（水素化）エルカ酸およびベヘン酸の塩などは適当であり、特に天然脂肪酸、例えばヤシ油、パーム核油、オリーブ油または獣脂脂肪酸に由来する石鹸混合物は適当である。
【００３７】
石鹸を含む陰イオン性界面活性剤は、ナトリウム、カリウムまたはアンモニウム塩の形態で存在し得る。陰イオン性界面活性剤は、特にナトリウム塩の形態で存在することが好ましい。
【００３８】
洗浄剤または清浄剤中の陰イオン性界面活性剤の濃度は、全洗浄剤または清浄剤に基づき、０．１〜３０重量％であり得る。
【００３９】
洗浄剤または清浄剤は、灰色化抑制性多糖類および界面活性剤に加えて、さらにその審美的および／または応用技術特性を改良するさらなる成分を含有し得る。本発明においては、洗浄剤または清浄剤は、好ましくは、洗剤ビルダー、漂白剤、酵素、電解質、非水溶媒、ｐＨ調整剤、香料、香料担体、蛍光剤、染料、ヒドロトロープ、抑泡剤、シリコーン油、再沈着防止剤さらなる灰色化抑制剤、収縮防止剤、シワ防止剤、色移り防止剤、抗菌活性物質、殺菌剤、殺真菌剤、酸化防止剤、防腐剤、腐食防止剤、帯電防止剤、ビター剤、アイロン助剤、撥水剤および含浸剤、膨潤および滑り防止剤、中性フィラー塩、柔軟剤およびＵＶ吸収剤の群からの１つまたはそれ以上の物質を含有する。
【００４０】
特に、ケイ酸塩、ケイ酸アルミニウム（特にゼオライト）、炭酸塩、有機ジ−およびポリカルボン酸の塩ならびにこれらの物質の混合物を、洗浄剤または清浄剤に含有し得る洗剤ビルダーとして挙げることができる。
【００４１】
適当な結晶質の層状ケイ酸ナトリウムは、一般式：ＮａＭＳｉｘＯ２ｘ＋１Ｈ２Ｏ［式中、Ｍはナトリウムまたは水素を表し、ｘは１．９〜４の数であり、およびｙは０〜２０の数であり、ｘについて好適な数値は、２、３または４である。］を有する。Ｍがナトリウムを示し、ｘが２または３の数値である上記式の結晶質層状ケイ酸塩は好適である。β−およびδ−ナトリウムの二ケイ酸塩Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５・ｙＨ２Ｏはいずれも特に好適である。
【００４２】
遅延溶解し、２次洗浄特性を示す、１：２〜１：３．３、好ましくは１：２〜１：２．８、特に１：２〜１：２．６のＮａ２Ｏ：ＳｉＯ２係数を有する非晶質ケイ酸ナトリウムも使用可能である。従来の非晶質ケイ酸ナトリウムと比較すると遅い溶解は、種々の方法、例えば表面処理、コンパウンド、圧縮／高密度化または過乾燥によって得ることができる。また、本発明においては、用語「非晶質の」は、「Ｘ線非晶質の」を意味すると理解される。すなわち、ケイ酸塩は、Ｘ線回折実験において結晶質の物質の典型である鋭いＸ線反射を生じず、数度単位の回折角度幅を有する散乱Ｘ線の最大値をせいぜい１またはそれ以上しか生じない。しかしながら、特に良好なビルダー特性は、ケイ酸塩粒子が電子線回折実験において不鮮明な回折最大値あるいはなお鋭い回折最大値を形成する場合でも、非常に容易に得ることができる。このことは、生成物が寸法１０〜数百ｎｍの微結晶質領域を含んでなることを意味すると解釈され、最大５０ｎｍまで、特に最大２０ｎｍまでの値は好ましい。高密度化／圧縮非晶質ケイ酸塩、コンパウンド化非晶質ケイ酸塩および過乾燥Ｘ線非晶質ケイ酸塩は特に好適である。
【００４３】
用いる結合水を含有する微結晶質合成ゼオライトは、好ましくはゼオライトＡおよび／またはゼオライトＰである。ゼオライトＭＡＰ（登録商標）（Ｃｒｏｓｆｉｅｌｄ社の市販製品）は、ゼオライトＰとして特に好ましい。しかしながら、ゼオライトＸならびにＡ、Ｘおよび／またはＰの混合物も適当である。また、例えば、商品名ＶＥＧＯＢＯＮＤ ＡＸ（登録商標）としてＳａｓｏｌ社によって市販され、式：
【化３】
［式中、ｎは０．９０〜１．０である］
によって表し得るゼオライトＸとゼオライトＡとの共結晶（ゼオライトＸ約８０重量％）も市販され、本発明において使用するのに好ましい。ゼオライトは、噴霧乾燥粉末としてまたは製造時の未だ湿った非乾燥安定化懸濁液として使用し得る。ゼオライトを懸濁液として使用する場合、ゼオライトは、安定剤として少量添加の非イオン性界面活性剤、例えばゼオライトを基準として１〜３重量％の、２〜５個のエチレンオキシド基を有するエトキシル化Ｃ１２〜Ｃ１８脂肪アルコール、４〜５個のエチレンオキシド基を有するＣ１２〜Ｃ１４脂肪アルコール、またはエトキシル化イソトリデカノールを含有し得る。適当なゼオライトは、１０μｍ未満の平均粒子寸法（体積分布、測定方法：コールターカウンター）を示し、好ましくは１８〜２２重量％、特に２０〜２２重量％の結合水を含有する。
【００４４】
一般に知られているリン酸塩も、その使用が環境上の理由のために回避されない限りビルダー物質として使用可能である。オルトリン酸塩、ピロリン酸塩、特にトリポリリン酸塩のナトリウム塩は、特に適当である。
【００４５】
洗浄剤または清浄剤に存在し得る有機ビルダーは、例えば、ナトリウム塩の形態のポリカルボン酸であり、該「ポリカルボン酸」は、２個以上の酸性官能基を有するカルボン酸を意味するものと理解される。これは、例えば、クエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、糖酸、アミノカルボン酸、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）およびそれらの誘導体ならびにそれらの混合物である。好ましい塩は、例えばクエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、酒石酸、糖酸およびそれらの混合物のポリカルボン酸塩である。
【００４６】
酸を、そのままで使用することもできる。酸は、そのビルダー作用に加えて、酸性化成分の特徴も一般に有し、従って、洗浄剤または清浄剤用のより低いおよびより穏やかなｐＨを調節する機能も果たす。本発明において、クエン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、グルコン酸およびこれらの任意の混合物が挙げられる。さらなる既知のｐＨ調整剤は、炭酸水素ナトリウムおよび硫酸水素ナトリウムである。
【００４７】
ポリマーポリカルボキシレートもビルダーとして好適である。これは、例えばポリアクリル酸またはポリメタクリル酸のアルカリ金属塩であり、例えば５００〜７０，０００ｇ／ｍｏｌの相対分子量を有する。
【００４８】
本明細書の意味で、ポリマーポリカルボキシレートに関して示された分子量は、各々の酸形態の重量平均分子量Ｍｗであり、原則としてゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、紫外線検出器を用いて測定したものである。測定は、外部ポリアクリル酸標準に対して行われ、調査するポリマーとのその構造的類似性から、実際の分子量値が得られる。これらの値は、標準としてポリスチレンスルホン酸を用いて得られた分子量データとは著しく異なる。ポリスチレンスルホン酸に対して測定される分子量は、一般に、本明細書において示される分子量よりもずっと高い。
【００４９】
好適なポリマーは、特にポリアクリレート、好ましくは２，０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するものである。また、それらの優れた溶解性故に、２，０００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する短鎖ポリアクリレートが好ましく、特に３，０００〜５，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するものが好ましい。
【００５０】
適当なポリマーは、ビニルアルコールまたはその誘導体の単位を完全にまたは部分的に
含む物質も包含し得る。
【００５１】
コポリマーポリカルボキシレート、特に、アクリル酸とメタクリル酸とのコポリマー、アクリル酸またはメタクリル酸とマレイン酸とのコポリマーも適当である。５０〜９０重量％のアクリル酸および５０〜１０重量％のマレイン酸を含む、アクリル酸とマレイン酸とのコポリマーが特に適していることが分かっている。それらの相対分子量は、遊離酸に基づいて、一般に２，０００〜７０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０，０００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に３０，０００〜４０，０００ｇ／ｍｏｌである。（コ）ポリマーポリカルボキシレートは、水溶液として、または好ましくは粉末として使用できる。
【００５２】
これらのポリマーは、水溶性向上のためにモノマーとして、アリルオキシベンゼンスルホン酸およびメタリルスルホン酸のようなアリルスルホン酸を含むこともできる。
【００５３】
２より多くの異なるモノマー単位からなる生物分解性ポリマーは特に好ましく、例えば、アクリル酸およびマレイン酸の塩ならびにビニルアルコールまたはビニルアルコール誘導体をモノマーとして含むもの、またはアクリル酸および２−アルキルアリルスルホン酸の塩並びに糖誘導体をモノマーとして含むものである。
【００５４】
他の好ましいコポリマーは、好ましくはアクロレインおよびアクリル酸／アクリル酸塩またはアクロレインおよびビニルアセテートを、モノマーとして含有するコポリマーである。
【００５５】
他の好ましいビルダーとして挙げられるのは、ポリマーアミノジカルボン酸、その塩または前駆物質である。ビルダー特性の他に漂白安定作用を有するポリアスパラギン酸またはその塩および誘導体が特に好ましい。
【００５６】
好適な更なるビルダーはポリアセタールであり、これは、ジアルデヒドと、５〜７個の炭素原子および少なくとも３個のヒドロキシ基を有するポリオールカルボン酸との反応によって得られる。好ましいポリアセタールは、ジアルデヒド、例えば、グリオキサール、グルタルアルデヒド、テレフタルアルデヒドおよびそれらの混合物から、およびポリオールカルボン酸、例えば、グルコン酸および／またはグルコヘプトン酸から得られる。
【００５７】
他の好適な有機ビルダーは、デキストリン、例えば炭化水素のオリゴマーまたはポリマーであって、それらはデンプンの部分加水分解によって得られる。加水分解は、通常の方法、例えば、酸または酵素触媒法によって行い得る。これらは好ましくは、平均分子量４００〜５００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の加水分解生成物である。０．５〜４０、特に２〜３０のデキストロース当量（ＤＥ）を有する多糖が好ましく、ＤＥは、１００のＤＥを有するデキストロースとの比較による多糖の還元作用の公認測度である。３〜２０のＤＥを有するマルトデキストリンおよび２０〜３７のＤＥを有する乾燥グルコースシロップの両方、ならびに２，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲より高い分子量を有する、いわゆる黄色デキストリンおよび白色デキストリンも使用し得る。
【００５８】
そのようなデキストリンの酸化誘導体は、それらのデキストリンと、糖環の少なくとも１つのアルコール官能基をカルボン酸官能基に酸化することができる酸化剤との反応生成物である。酸化オリゴ糖も好ましい。糖環のＣ６において酸化された生成物が特に有利である。
【００５９】
オキシジスクシネート、およびジスクシネートの他の誘導体、好ましくはエチレンジアミンジスクシネートも、他の好適な共ビルダーである。エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジスクシネート（ＥＤＤＳ）は、好ましくは、そのナトリウムまたはマグネシウム塩の形態で使用される。グリセロールジスクシネートおよびグリセロールトリスクシネートもこれに関して好ましい。
【００６０】
他の有用な有機洗剤ビルダーは、例えば、アセチル化ヒドロキシカルボン酸およびその塩であって、それらは、必要に応じてラクトン形態で存在してもよく、少なくとも４個の炭素原子と少なくとも１個のヒドロキシ基および最大で２個の酸基を有する。
【００６１】
しかしながら、審美的理由から、例えばクエン酸のような溶解性洗剤ビルダーが洗浄剤または清浄剤の使用に好適である。
【００６２】
漂白剤として作用し、水中でＨ２Ｏ２を生じる化合物の中で、過硼酸ナトリウム四水和物および過硼酸ナトリウム一水和物が特に重要である。使用し得る他の漂白剤の例は、ペルオキシピロホスフェート、クエン酸過水和物およびＨ２Ｏ２を生じる過酸塩または過酸、例えば、過安息香酸塩、ペルオキソフタル酸塩、ジペルアゼライン酸、ジペルドデカン二酸、４−フタルイミドペルオキソブタン酸、５−フタルイミドペルオキソペンタン酸、６−フタルイミドペルオキソヘキサン酸、７−フタルイミドペルオキソヘプタン酸、Ｎ−Ｎ’−テレフタロイルジ−６−アミノペルオキソヘキサン酸、およびそれらの混合物である。フタルイミドペルオキソアルカン酸、特に６−フタルイミドペルオキソヘキサン酸（ＰＡＰ）が、中でも好ましい過酸である。包装に含まれる漂白剤が、実際の洗浄過程においてのみ溶解する、および、その後漂白剤を放出するものが好ましい。
【００６３】
漂白剤の量は、全洗浄剤または清浄剤に基づいて、０．５〜２５重量％の間であることが好ましい。
【００６４】
６０℃以下の温度で洗浄する際に改良された漂白効果を得るために、漂白活性剤を洗浄剤または清浄剤に組み入れることができる。過加水分解条件下に、脂肪族ペルオキシカルボン酸を生成する化合物を、漂白活性剤として使用し得る。多アシル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アシル化トリアジン誘導体、特に１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（ＤＡＤＨＴ）、アシル化グリコールウリル、特にテトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）、Ｎ−アシルイミド、特にＮ−ノナノイルスクシンイミド（ＮＯＳＩ）、アシル化フェノールスルホネート、特にｎ−ノナノイル−またはイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ｎ−およびイソ−ＮＯＢＳ）、カルボン酸無水物、特にフタル酸無水物、アシル化多価アルコール、特にトリアセチン、エチレングリコールジアセテートおよび２，５−ジアセトキシ−２，５−ジヒドロフランは好適である。
【００６５】
従来の漂白活性剤に加えてまたはそれに代えて、いわゆる漂白触媒を使用し得る。該物質は、漂白促進遷移金属塩または遷移金属錯体、例えばマンガン、鉄、コバルト、ルテニウムまたはモリブデン塩錯体またはカルボニル錯体などである。窒素含有三脚型配位子を有するマンガン、鉄、コバルト、ルテニウム、モリブデン、チタン、バナジウムおよび銅錯体、ならびにコバルト、鉄、銅およびルテニウムアミン錯体も、漂白触媒として適用し得る。
【００６６】
洗浄剤または清浄剤は増粘剤を含有し得る。増粘剤は、例えば、（メタ）アクリル酸（コ）ポリマー、キサンタンガム、ゲランガム、グアルナット粉末、アルギネート、カラギーナン、ベントナイト、ウェランガム、イナゴマメ粉末、寒天、トラガカント、アラビアガム、ペクチン、デンプン、デキストリン、ゼラチンおよびカゼインを含む。
【００６７】
適当なアクリル酸およびメタクリル酸（コ）ポリマーは、例えば、ポリアルケニルポリエーテル、特にスクロース、ペンタエリトリトールまたはプロピレンのアリルエーテルで架橋された、カルボキシビニルポリマーとも称される、アクリル酸の高分子量ホモポリマー（Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（ＣＦＴＡ）の「Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ」によるＩＮＣＩ名：Ｃａｒｂｏｍｅｒ）などがある。この種のポリアクリル酸は、他の供給業者の中でも、３Ｖ Ｓｉｇｍａ ｃｏｍｐａｎｙから商品名Ｐｏｌｙｇｅｌ（登録商標）、例えばＰｏｌｙｇｅｌ ＤＡとして、およびＢ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ ｃｏｍｐａｎｙから商品名Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）、例えばＣａｒｂｏｐｏｌ ９４０（分子量約４，０００，０００）、Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９４１（分子量約１，２５０，０００）またはＣａｒｂｏｐｏｌ ９３４（分子量約３，０００，０００）として得られる。また、例えば以下のアクリル酸コポリマーも適当である：（ｉ）アクリル酸、メタクリル酸および好ましくはＣ１〜４アルカノールで形成されたこれらの単純エステルの群に由来する２またはそれ以上のモノマーのコポリマー（ＩＮＣＩ：アクリレートコポリマー）。これには、例えば、メタクリル酸、ブチルアクリレートおよびメチルメタクリレートのコポリマー（ＣＡＳ、化学情報検索サービスによる表示：２５０３５−６９−２）、またはブチルアクリレートおよびメチルメタクリレートのコポリマー（ＣＡＳ ２５８５２−３７−３）が含まれ、これらは、例えば、Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ ｃｏｍｐａｎｙから商品名Ａｃｕｌｙｎ（登録商標）およびＡｃｕｓｏｌ（登録商標）として、およびＤｅｇｕｓｓａ（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）ｃｏｍｐａｎｙから商品名Ｔｅｇｏ（登録商標） Ｐｏｌｙｍｅｒ、例えば陰イオン性非結合ポリマーＡｃｕｌｙｎ ２２、Ａｃｕｌｙｎ ２８、Ａｃｕｌｙｎ ３３（架橋）、Ａｃｕｓｏｌ ８１０、Ａｃｕｓｏｌ ８２０、Ａｃｕｓｏｌ ８２３およびＡｃｕｓｏｌ ８３０（ＣＡＳ ２５８５２−３７−３）として入手可能である；（ｉｉ）架橋高分子量アクリル酸コポリマーであり、これには、例えば、スクロースまたはペンタエリトリトールのアリルエーテルで架橋された、Ｃ１０〜３０アルキルアクリレートと、アクリル酸、メタクリル酸および好ましくはＣ１〜４アルカノールで形成されたこれらの単純エステルの群に由来する１またはそれ以上のモノマーとのコポリマー（ＩＮＣＩ：アクリレート／Ｃ１０〜３０アルキルアクリレートクロスポリマー）が含まれ、これは、例えば、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ ｃｏｍｐａｎｙから商品名Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）、例えば疎水化Ｃａｒｂｏｐｏｌ ＥＴＤ ２６２３およびＣａｒｂｏｐｏｌ １３８２（ＩＮＣＩ：アクリレート／Ｃ１０〜３０アルキルアクリレートクロスポリマー）およびＣａｒｂｏｐｏｌ Ａｑｕａ ３０（以前は、Ｃａｒｂｏｐｏｌ ＥＸ ４７３）として入手可能である。さらに適当なポリマーは、Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）（ＢＡＳＦ）タイプの（メタ）アクリル酸（コ）ポリマーである。
【００６８】
脂肪アルコールも、適当な増粘剤である。脂肪アルコールは、分岐または非分岐であってよく、天然由来または石油化学由来であってよい。好ましい脂肪アルコールは、１０〜２０個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子の炭素鎖長を有する。種々の炭素鎖長の混合物、例えば、牛脂脂肪アルコールまたはヤシ油脂肪アルコールの混合物を使用するのが好ましい。その例は、Ｌｏｒｏｌ（登録商標）Ｓｐｅｚｉａｌ（Ｃ１２〜１４−ＲＯＨ）またはＬｏｒｏｌ（登録商標）Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈ（Ｃ１２〜１８−ＲＯＨ）（両方ともＣｏｇｎｉｓ）である。
【００６９】
洗浄剤または清浄剤は、０．０１〜３重量％、好ましくは０．１〜１重量％の増粘剤を含有し得る。使用される増粘剤の量は、増粘剤の種類、および所望される増粘の程度に依
存する。
【００７０】
液状洗浄剤または清浄剤は、酵素または酵素混合物を含有してもよい。特に、好ましい酵素は、ヒドロラーゼの種類のもの、例えばプロテアーゼ、（ポリ）エステラーゼ、リパーゼまたは脂肪分解活性酵素、アミラーゼ、セルラーゼおよび他のグリコシルヒドロラーゼ、ヘミセルラーゼ、クチナーゼ、β−グルカナーゼ、オキシダーゼ、ペルオキシダーゼ、マンナーゼ、ペルヒドロラーゼ、オキシドレダクターゼ、および／またはラッカーゼである。本発明において、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナーゼ、ラッカーゼ、タンナーゼおよびエステラーゼ／ポリエステラーゼ、ならびにこれらの酵素の２つまたはそれ以上の混合物である。
【００７１】
ヒドロラーゼは、選択においては、汚れ、例えばタンパク質、油脂またはデンプンを含有する汚れなどおよび灰色化の除去に寄与する。さらに、セルラーゼおよび他のグリコシルヒドロラーゼは、保色性およびケバ立ちと微少繊維の除去による布地の柔軟性増加に対して寄与し得る。セロビオヒドロラーゼ、エンドグルカナーゼ、およびセロビアーゼとも称されるβ−グルコシダーゼおよびそれらの混合物は、セルラーゼとして好ましく使用される。様々なタイプのセルラーゼはＣＭＣアーゼ活性およびアビセラーゼ活性によって異なっているため、所望の活性は、セルラーゼの意図的な混合により達成することができる。
【００７２】
スブチリシン型のプロテアーゼ、特にＢａｃｉｌｌｕｓ ｌｅｎｔｕｓから得られるプロテアーゼを好ましく用いる。本発明においては、酵素混合物、例えばプロテアーゼとアミラーゼの混合物、またはプロテアーゼとリパーゼまたは脂肪分解活性酵素の混合物、またはプロテアーゼとセルラーゼの混合物、またはセルラーゼとリパーゼまたは脂肪分解活性酵素の混合物、またはプロテアーゼとアミラーゼとリパーゼまたは脂肪分解活性酵素の混合物、またはプロテアーゼ、リパーゼまたは脂肪分解活性酵素とセルラーゼの混合物、特にプロテアーゼ含有混合物および／またはリパーゼ含有混合物または脂肪分解酵素との混合物などは特に重要である。このような脂肪分解活性酵素の例は、既知のクチナーゼである。適当なアミラーゼとしては、特に、α−アミラーゼ、イソアミラーゼ、プルラナーゼおよびペクチナーゼが挙げられる。
【００７３】
酵素または酵素混合物の量は、全薬剤に基づいて、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１２〜約３重量％である。酵素は、液状酵素処方として好ましくは使用される。洗浄剤または清浄剤が酵素の混合物を含有する場合、少なくとも１つの酵素は顆粒状、カプセル化された形態、または担体に吸着した形態で存在する。特に好ましい洗浄剤または清浄剤は、セルラーゼ；セルラーゼおよびプロテアーゼ；セルラーゼ、プロテアーゼおよびアミラーゼ；セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼおよびリパーゼまたはアミラーゼ；セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼおよび（ポリ）エステラーゼを含有する。
【００７４】
無機塩の群に由来する非常に様々な塩の多くは電解質として使用し得る。好適な陽イオンはアルカリおよびアルカリ土類金属であり、好適な陰イオンはハロゲン化物および硫化物である。洗浄剤または清浄剤中の電解質の割合は、通常、０．１〜５重量％である。
【００７５】
洗浄剤または清浄剤に添加することができる非水性溶媒は、所定の濃度範囲で水と混和性である限り、例えば、一価または多価アルコール、アルカノールアミンまたはグリコールエーテルの群からの溶媒である。好ましくは、溶媒は、エタノール、ｎ−またはイソプロパノール、ブタノール、グリコール、プロパンジオールまたはブタンジオール、グリセロール、ジグリコール、プロピルまたはブチルジグリコール、へキシレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールメチル、エチルまたはプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルまたはエチルエーテル、ジイソプロピレングリコールモノメチルまたはエチル、メトキシ、エトキシまたはブトキシトリグリコール、１−ブトキシエトキシ−２−プロパノール、３−メチル-３−メトキシブタノール、プロピレングリコールｔ−ブチルエーテル、ジ−ｎ−オクチルエーテル、ならびにこれらの溶媒の混合物から選択される。非水性溶媒は、液状洗浄剤または清浄剤に、０．５〜１５重量％、好ましくは１２重量％以下、特に９重量％以下の量で使用し得る。
【００７６】
洗浄剤または清浄剤のｐＨを所望の範囲にするために、ｐＨ調整剤の使用を必要としてよい。既知の全ての酸および塩基は、これらの使用が応用技術的な理由のためまたは使用者の安全性のために禁止されない限り、本発明において使用し得る。これらの調整剤の量は、通常、全調製物の１０重量％を超えない。
【００７７】
洗浄剤または清浄剤のｐＨは、好ましくは４〜１０であり、好ましくは５．５〜８．８の間である。
【００７８】
液状洗浄剤または清浄剤は、１００〜４０００ｍＰａｓの範囲であり、３００〜２０００ｍＰａｓの間であることが好ましい。粘度は、ブルックフィールド ＬＶＴ−ＩＩ粘度計、２０ｒｐｍおよび２０℃にて、スピンドル３を使用して測定する。
【００７９】
好ましい実施態様において、洗浄剤または清浄剤は、１つまたはそれ以上の香料を、通常１５重量％まで、好ましくは０．０１〜５重量％、特に０．３〜３重量％の量で含有する。
【００８０】
個々の芳香性化合物、例えばエステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素型の合成物を、香油または香料として使用し得る。しかしながら、好ましくは、魅力的芳香を共に生じる種々の芳香性物質の混合物を使用する。そのような香油は、植物源から得られる芳香性化合物の天然混合物を含有することもできる。
【００８１】
洗浄剤または清浄剤の審美的印象を改良するために、これらは適当な染料で着色してよい。当業者であれば容易に選択するであろう好適な染料は、優れた貯蔵安定性を有し、洗浄剤または清浄剤の他の成分および光に対して不感受性であって、繊維製品を着色しないために、繊維製品に対して顕著な持続性を有さない。
【００８２】
洗浄剤または清浄剤で使用し得る適当な抑泡剤は、例えば、必要な場合にエマルションとして存在してもよい、石けん、パラフィンおよびシリコーン化合物、特にシリコーン油である。
【００８３】
適当な汚れ剥離剤（再付着防止剤とも称される）は、例えば、非イオン性セルロースエーテル、例えば、メチルセルロースおよびメチルヒドロキシプロピルセルロース（非イオン性セルロースエーテルにそれぞれ基づいて、１５〜３０重量％の濃度のメトキシ基および１〜１５重量％の濃度のヒドロキシプロピル基を有する）、ならびに、先行技術から既知のフタル酸および／またはテレフタル酸のポリマーまたはそれらの誘導体、特に、エチレンテレフタレートおよび／またはポリエチレンおよび／またはポリプロピレングリコールテレフタレートのポリマーまたは陰イオン性および／または非イオン性に改質されたそれらの誘導体である。適当な誘導体は、フタル酸ポリマーおよびテレフタル酸ポリマーのスルホン化誘導体を包含する。
【００８４】
処理される繊維製品の灰色化および黄色化を除去するために、蛍光増白剤（いわゆる「増白剤」）を、洗浄剤または清浄剤に添加することができる。このような物質は、繊維上に吸収され、不可視である紫外線をより長い波長の可視光に変換することによって増白および疑似漂白作用を生じさせ、日光からの吸収された紫外光線は、かすかに青みがかった蛍光発光として放射され、灰色化または黄色化した洗濯物の黄ばみに純粋な白色を与える。適当な化合物は、例えば、：４，４’−ジアミノ−２，２’−スチルベンジスルホン酸（フラボン酸）、４，４’−ジスチリルビフェニレン、メチルウンベリフェロン、クマロン、ジヒドロキノリノン、１，３−ジアリールピラゾリン、ナフトエ酸イミド、ベンゾキサゾール、ベンズイソキサゾールおよびベンズイミダゾール系、ならびに複素環式置換ピレン誘導体の物質種に由来する。蛍光増白剤は、完成した洗浄剤または清浄剤に基づいて、通常、０〜０．３重量％の量で使用される。
【００８５】
灰色化抑制性多糖に加えて、洗浄剤または清浄剤は、さらなる灰色化抑制剤を含有し得る。これらは、サイズ、ゼラチン、ポリビニルピロリドンまたは酸基を含む水溶性ポリアミドを包含する。さらなる灰色化抑制剤は、洗浄剤または清浄剤の総重量に基づいて、好ましくは０．１〜５重量％である。
【００８６】
着色された繊維製品の洗浄または清浄中に、他の繊維製品への染料溶解および／または染料移行を効果的に抑制するため、洗浄剤または清浄剤は、色移行抑制剤を含有し得る。好ましい色移行抑制剤は、環状アミンのポリマーまたはコポリマー、例えば、ビニルピロリドンおよび／またはビニルイミダゾールである。色移行抑制剤として適当なポリマーは、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルイミダゾール（ＰＶＩ）、ビニルピロリドンおよびビニルイミダゾールのコポリマー（ＰＶＰ／ＰＶＩ）、ポリビニルピロリドン−Ｎ−オキシド、ポリ−Ｎ−カルボキシメチル−４−ビニルピリジウムクロリド、およびそれらの混合物を包含する。ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルイミダゾール（ＰＶＩ）、またはビニルピロリドンおよびビニルイミダゾールのコポリマー（ＰＶＰ／ＰＶＩ）を、色移行抑制剤として使用することが特に好ましい。使用されるポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）は、好ましくは、２，５００〜４００，０００の平均分子量を有し、ＩＳＰ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＰＶＰ Ｋ１５、ＰＶＰ Ｋ３０、ＰＶＰ Ｋ６０、またはＰＶＰ Ｋ９０として、あるいはＢＡＳＦからＳｏｋａｌａｎ（登録商標）ＨＰ５０またはＳｏｋａｌａｎ（登録商標）ＨＰ５３として市販されている。使用されるビニルピロリドンおよびビニルイミダゾールのコポリマー（ＰＶＰ／ＰＶＩ）は、好ましくは、５０００〜１００，０００の範囲の分子量を有する。ＰＶＰ／ＰＶＩは、例えば、Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＨＰ５６の名称の下、ＢＡＳＦから市販されている。
【００８７】
色移行抑制剤の量は、洗浄剤または清浄剤の総量に基づいて、好ましくは０．０１〜２重量％、好ましくは０．０５〜１重量％、より好ましくは０．１〜０．５重量％である。
【００８８】
しかしながら、あるいは、酵素系は、ペルオキシダーゼおよび過酸化水素または水中で過酸化水素を産生する物質を、色移行抑制剤として使用することもできる。ペルオキシダーゼに対する中間化合物、例えばアセトシリンゴン、フェノール誘導体、またはフェノチアジンまたはフェノキサジンの添加が、この場合好ましい；上述したポリマー色移行抑制剤も付加的に使用し得る。
【００８９】
個々の繊維は繊維方向に対して垂直の曲げ、ねじれ、圧縮および絞りに敏感なため、繊維製品、特にレーヨン、ビスコース、綿およびこれらの混合物からできたものはシワになる傾向があり得るので、本発明による洗浄剤または清浄剤は、合成シワ防止剤を含有してよい。これには、例えば、通常はエチレンオキシドを用いて反応させた、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールエステルもしくは脂肪酸アルキロールアミドまたは脂肪アルコールに基づく合成生成物、またはレシチンまたは変性リン酸エステルに基づく生成物が含まれる。
【００９０】
微生物に対抗するために、洗浄剤または清浄剤は、抗菌活性物質を含有し得る。本発明においては、抗菌スペクトルおよび作用機構に依存して、静菌剤および殺菌剤、静真菌剤および殺真菌剤などに区別される。これらの群に由来する重要な物質は、例えば、塩化ベンザルコニウム、硫酸アルキルアリール、ハロゲンフェノールおよび酢酸フェノール第二水銀であり、これらの化合物は、本発明による洗浄剤または清浄剤において全く用いなくてもよい。
【００９１】
本発明の洗浄剤または清浄剤は、防腐剤を含むことができ、その場合、皮膚刺激可能性を有さないかごく僅かしか有さない防腐剤のみを使用するのが好ましい。例えば、ソルビン酸およびその塩、安息香酸およびその塩、サリチル酸およびその塩、フェノキシエタノール、ギ酸およびその塩、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート、ナトリウムＮ−（ヒドロキシメチル）グリシネート、ビフェニル−２−オール、ならびにそれらの混合物である。さらに適当な防腐剤としては、例えば、イソチアゾロン、イソチアゾロンの混合物、およびイソチアゾロンと他の化合物、例えばテトラメチロールグリコウリルとの混合物を挙げられる。
【００９２】
洗浄剤または清浄剤は、洗浄剤または清浄剤および／または処理される繊維製品への、酸素および他の酸化過程の作用によって生ずる望ましくない変化を防ぐために、酸化防止剤を含有し得る。この種の化合物には、例えば、置換フェノール、ヒドロキノン、カテコールおよび芳香族アミンならびに有機硫化物、多硫化物、ジチオカルバメート、亜リン酸塩、ホスホン酸塩およびビタミンＥが含まれる。
【００９３】
着心地の良さは、洗浄剤または清浄剤にさらに添加される帯電防止剤のさらなる使用によって増加し得る。帯電防止剤は、表面の伝導性を増加させ、形成された電荷の放電を改善し得る。外部帯電防止剤は、通常、少なくとも１つの親水性分子配位子を有する物質であり、表面に多少の吸湿性の膜を生じさせる。これらの通常表面活性の帯電防止剤は、窒素含有帯電防止剤（アミン、アミド、第４級アンモニウム化合物）、リン含有帯電防止剤（リン酸エステル）および硫黄含有帯電防止剤（アルキルスルホネート、アルキルスルフェート）に細分し得る。例えば、外部帯電防止剤は、ラウリル（またはステアリル）ジメチルベンジルアンモニウムクロリドであり、これは繊維用の帯電防止剤としてあるいは洗浄剤または清浄剤への添加剤として適当であり、仕上げ（ａｖｉｖａｇｅ）効果がさらに得られる。
【００９４】
例えば、処理される繊維製品の再湿潤性を改良するためおよび処理される繊維製品のアイロンがけを容易にするために、例えばシリコーン誘導体を洗浄剤または清浄剤に使用し得る。これらは、その抑泡特性の結果、洗浄剤または清浄剤のリンス挙動をさらに改善する。好適なシリコーン誘導体は、例えば、アルキル基が１〜５個の炭素原子を有し、全体的または部分的にフッ素化されている、ポリジアルキルシロキサンまたはアルキルアリールシロキサンである。好適なシリコーンは、必要に応じて誘導され、その後アミノ官能性であるかまたは４級化されているかまたはＳｉ−ＯＨ、Ｓｉ−Ｈおよび／またはＳｉ−Ｃｌ結合を有し得るポリジメチルシロキサンである。好適なシリコーンの粘度は２５℃にて１００〜１００，０００ｍＰａｓの範囲であり、該シリコーンは洗浄剤または清浄剤の総量を基準として０．２〜５重量％の間の量で使用し得る。
【００９５】
最後に、洗浄剤または清浄剤は、処理される繊維製品に吸収され、繊維の耐光性を向上させる、紫外線吸収剤を含有してもよい。例えば、これら所望の特性を示す化合物は、無放射失活により作用する化合物であって、２位および／または４位に置換基を有するベンゾフェノンの誘導体である。また、置換ベンゾトリアゾール、必要に応じて２位にシアノ基を有する３位にフェニル置換したアクリレート（桂皮酸誘導体）、サリチレート、有機ニッケル錯体、および天然物質、例えばウンベリフェロンおよび内生ウロカニン酸も適当である。
【００９６】
重金属を錯化する物質は、重金属の触媒による特定の洗浄剤成分の分解を妨げるために使用し得る。例えば、適当な重金属錯化剤は、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）のアルカリ塩またはニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）のアルカリ塩、ならびにポリマレエートおよびポリスルホネートのような陰イオン性高分子電解質のアルカリ金属塩である。
【００９７】
好ましい種類の錯化剤は、洗浄剤または清浄剤中に０．０１重量％〜２．５重量％、好ましくは０．０２重量％〜２重量％、特に０．０３重量％〜１．５重量％の量で含まれるホスホン酸塩である。これらの好適な化合物の中には、特に、有機ホスホン酸塩、例えば１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、アミノトリ（メチレンホスホン酸）（ＡＴＭＰ）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰまたはＤＥＴＰＭＰ）および２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸（ＰＢＳ−ＡＭ）などが含まれ、通常、これらのアンモニウム塩またはアルカリ金属塩の形態で用いる。洗浄剤または清浄剤に使用し得る他の錯化剤は、イミノジスクシネート（ＩＤＳ）またはエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジスクシネート（ＥＤＤＳ）である。
【００９８】
本発明の洗浄剤または清浄剤は、繊維製品の洗浄または清浄に使用し得る。
【００９９】
該洗浄剤または清浄剤は、通常の既知の製造方法を使用して製造することができる。例えば、洗浄剤または清浄剤の成分を、使用できるように水、非水性溶媒、および界面活性剤がはじめに仕込まれた撹拌容器内に簡単に混合し得る。存在する場合、脂肪酸はその後添加され、脂肪酸成分の鹸化が５０〜６０℃で起こる。灰色化抑制性多糖を含む、さらなる成分は、その後好ましい時点で添加される。
【実施例】
【０１００】
表１は、本発明の洗浄剤または清浄剤Ｅ１の組成物を示す。
【０１０１】
【表１】
【０１０２】
洗浄剤または清浄剤Ｅ１は、０．５ｍｍの平均粒度を有するカルボキシメチルセルロースナトリウムを含有する洗浄剤または清浄剤との比較で、顕著に優れた灰色化抑制を示した。これは、おそらく多糖粒子のより大きな表面積に起因するものである。さらに、洗浄剤または清浄剤Ｅ１は、比較洗浄剤または清浄剤よりも、かなり審美的魅力があり、かつ貯蔵安定性があった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、界面活性剤、多糖類、およびさらなる洗浄剤または清浄剤の通常の成分を含有する液状洗浄剤または清浄剤に関する。また、本発明は、該洗浄剤または清浄剤の使用、およびそれらの製造方法にも関する。
【背景技術】
【０００２】
洗浄剤または清浄剤は、しばしば、その洗浄または清浄性能を高めるために、１つまたはそれ以上の添加剤を含有する。例えば、先に解離して細かく分散した汚れの再付着を防ぐために、洗浄剤は、いわゆる灰色化抑制剤、例えばカルボキシメチルセルロースなどを含有する。
【０００３】
例えば、ＥＰ０５４３２５Ａ１は、灰色化抑制剤としてカルボキシメチルセルロースを有する洗浄剤を記載する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】欧州特許出願公開第０５４３２５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ここ数年、ますます、液状洗浄剤または清浄剤は透明容器で提供されている。液状洗浄剤または清浄剤中のカルボキシメチルセルロースの低い溶解性のため、カルボキシメチルセルロースが液状洗浄剤または清浄剤に組み込まれる場合、曇りが生じる。このことは、特に透明容器で提供される場合に、審美的な魅力を生み出さない。
【０００６】
さらなる問題は、洗浄剤または清浄剤の基質におけるカルボキシメチルセルロースの安定な分散を得ることが非常に困難であるということである。
【０００７】
したがって、本発明の課題は、安定で審美的に魅力的である灰色化抑制剤として多糖類を有する液状洗浄剤または清浄剤を利用可能にすることである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この課題は、界面活性剤ならびにさらなる洗浄剤または清浄剤の通常の成分を含有し、１００ｎｍより小さい粒度を有する灰色化抑制性多糖類を含有する液状洗浄剤または清浄剤により達成される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
特に好ましくは、該薬剤は５０ｎｍより小さい粒度を有する灰色化抑制性多糖類を含有する。
【００１０】
驚くべきことに、１００ｎｍより小さい粒度を有する灰色化抑制性多糖類が、液状洗浄剤または清浄剤の基質中に安定な状態で組み込まれ得ることを見出した。さらに、得られる洗浄剤または清浄剤分散体は均一で透明である。さらに、本発明の洗浄剤または清浄剤が、より大きな粒度の灰色化抑制性多糖類を含有する洗浄剤または清浄剤よりも、かなり良好な灰色化抑制を示す。
【００１１】
灰色化抑制剤の量は０．００１〜１０重量％が好ましく、０．０１〜８重量％がより好ましい。
【００１２】
灰色化抑制性多糖類が、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、デンプンのエーテルスルホン酸塩、セルロースのエーテルスルホン酸塩、セルロースの酸硫酸エステル塩、デンプンの酸硫酸エステル塩、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、およびそれらの混合物を含む群から選択される場合が有利である。特に好ましくは、多糖類はカルボキシメチルセルロース、特にカルボキシメチルセルロースナトリウムである。
【００１３】
好ましい量のこれらの好ましい灰色化抑制性多糖類は、良好な抗灰色化効果を有する洗浄剤または清浄剤を生じる。
【００１４】
多糖類が、大きな多糖類粒子に対して機械的粉砕法を利用することにより得られる、１００ｎｍより小さい粒度を有する多糖類であることが好ましい。１００ｎｍより小さい粒度を有する灰色化抑制性多糖類は、この種類の市販の灰色化抑制性多糖類から容易に、素早く製造することができる。
【００１５】
さらに、本発明は、繊維製品の洗浄および／または清浄のための本発明の洗浄剤または清浄剤の使用に関する。
【００１６】
さらなる態様において、本発明は、界面活性剤、１００ｎｍより小さい粒度を有する灰色化抑制性多糖類、およびさらなる洗浄剤または清浄剤の通常の成分を含有する液状洗浄剤または清浄剤の製造方法であって、
ａ）１００ｎｍまたはそれより大きな粒度を有する多糖類粒子を、機械的粉砕法を使用して、１００ｎｍより小さい粒度を有する多糖類粒子を調製し、かつ
ｂ）１００ｎｍより小さい粒度を有する多糖類粒子を界面活性剤およびさらなる洗浄剤または清浄剤の成分と混合する方法に関する。
【００１７】
経済的理由および容易性の観点から、機械的粉砕方法としては製粉法が好ましい。
【００１８】
該洗浄剤または清浄剤は、灰色化抑制性多糖類を含有する。灰色化抑制性多糖類は、好ましくは、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、デンプンのエーテルスルホン酸塩、セルロースのエーテルスルホン酸塩、セルロースの酸硫酸エステル塩、デンプンの酸硫酸エステル塩、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、および上述した灰色化抑制性多糖類の混合物である。特に好ましくは、該多糖類はカルボキシメチルセルロースであり、特にカルボキシメチルセルロースナトリウムである。
【００１９】
灰色化抑制性多糖類は、１００ｎｍより小さい、好ましくは５０ｎｍより小さい粒度を有する。これらの小さな粒度は、灰色化抑制性多糖類を含有する洗浄剤または清浄剤の安定な分散を得ることを確実にする。さらに、これらの小さな粒度は、洗浄剤または清浄剤が曇ることなく透明となることを確実にする。
【００２０】
１００ｎｍより小さい粒度を有する多糖類粒子を製造するために、市販の１００ｎｍより大きな粒度を有する多糖類を、機械的粉砕法を使用して望ましい粒度を有する粒子にする。市販の１００ｎｍより大きな粒度を有する多糖類は、好ましくは１００ｎｍより小さい粒度を有する粒子に砕かれる。
【００２１】
灰色化抑制性多糖類の粒度は、例えば、圧縮粒子計数器またはレーザー粒子寸法測定器を使用する従来の方法により測定できる。
【００２２】
該洗浄剤または清浄剤は、灰色化抑制性多糖類に加えて界面活性剤を含有する；陰イオン性、非イオン性、双性イオン性および／または両性イオン性界面活性剤を使用し得る。応用技術の観点から、陰イオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤の混合物が好ましい。液状洗浄剤または清浄剤の界面活性剤の総含有量は、全液状洗浄剤または清浄剤に基づいて、好ましくは６０重量％以下、特に好ましくは４５重量％以下である。
【００２３】
用いる非イオン性界面活性剤は、好ましくはアルコールアルコキシレート、すなわちアルコキシル化された、有利にはエトキシル化された、特に第１級の、好ましくは８〜１８個の炭素原子およびアルコール１モルあたり平均１〜１２モルのエチレンオキシド（ＥＯ）を有するアルコールであり、該アルコール基は直鎖状であってよく、または好ましくは、２位でメチル分枝していてよく、または混合した直鎖基とメチル分枝基、例えばオキソアルコール基中に通常存在しているものなどを含有していてよい。しかしながら、１２〜１８個の炭素原子を有する天然起源のアルコール、例えばヤシ油、パーム油、獣脂またはオレイルアルコールでできた直鎖基およびアルコール１モルあたり平均２〜８ＥＯを有するアルコールエトキシレートは特に好適である。好適なエトキシル化アルコールとして、例えば、３ＥＯ、４ＥＯまたは７ＥＯを有するＣ１２〜１４アルコール、７ＥＯを有するＣ９〜１１アルコール、３ＥＯ、５ＥＯ、７ＥＯまたは８ＥＯを有するＣ１３〜１５アルコール、３ＥＯ、５ＥＯ、または７ＥＯを有するＣ１２〜１８アルコールおよびこれらの混合物、例えば３ＥＯを有するＣ１２〜１４アルコールと７ＥＯを有するＣ１２〜１８アルコールの混合物などが挙げられる。示されたエトキシル化度は、統計的平均値を表し、特定の生成物に対して整数または分数であり得る。好適なアルコールエトキシレートは、狭い同族体分布（狭範囲エトキシレート、ＮＲＥ）を示す。これらの非イオン性界面活性剤に加えて、１２個より多いＥＯを有する脂肪アルコールを用いてもよい。これらの例は、１４ＥＯ、２５ＥＯ、３０ＥＯ、または４０ＥＯを有する獣脂脂肪アルコールである。ＥＯ基とＰＯ基を一緒に分子中に含有する非イオン性界面活性剤も、本発明に従って使用し得る。ＥＯ−ＰＯブロック単位またはＰＯ−ＥＯブロック単位を有するブロックコポリマーだけでなく、ＥＯ−ＰＯ−ＥＯコポリマーまたはＰＯ−ＥＯ−ＰＯコポリマーも、本発明において使用してよい。ＥＯおよびＰＯ単位がブロック状に分布しているのではなく、むしろ統計的に分布しているアルコキシル化非イオン性界面活性剤も使用し得る。このような生成物は、脂肪アルコール上のエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの同時作用によって得ることができる。
【００２４】
さらに、一般式：ＲＯ（Ｇ）ｘ［式中、Ｒは、８〜２２個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する、第１級直鎖脂肪族基またはメチル分枝（特に２位でメチル分枝した）脂肪族基を表し、およびＧは、５または６個の炭素原子を有するグリコース単位、好ましくはグルコースを表す記号である。］で示されるアルキルグリコシドを非イオン性界面活性剤として使用することも可能である。モノグリコシドおよびオリゴグリコシドの分布を示すオリゴマー化度ｘは１〜１０の間の任意の数であり、ｘは好ましくは１．２〜１．４の間である。アルキルグリコシドは穏やかな界面活性剤として既知である。
【００２５】
非イオン性界面活性剤単独としてまたは他の非イオン性界面活性剤と組み合わせて用いる、好適な方法で用いる非イオン性界面活性剤のさらなる種類は、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化またはエトキシル化およびプロポキシル化された、好ましくはアルキル鎖中に１〜４個の炭素原子を有する、脂肪酸アルキルエステル、特に脂肪酸メチルエステルである。
【００２６】
アミンオキシド型の非イオン性界面活性剤、例えばＮ−ヤシ油アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシドおよびＮ−獣脂アルキル−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアミンオキシド、および脂肪酸アルカノールアミドも適当であり得る。これらの非イオン性界面活性剤の量は、好ましくはエトキシル化脂肪アルコールの量以下、特にこの量の半分以下である。
【００２７】
さらなる適当な界面活性剤は、式（Ｉ）：
【化１】
［式中、ＲＣＯは、６〜２２個の炭素原子を有する脂肪族アシル基を表し；Ｒ１は、水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基またはヒドロキシアルキル基を表し；［Ｚ］は、３〜１０個の炭素原子および３〜１０個のヒドロキシ基を有する直鎖または分枝ポリヒドロキシアルキル基を表す。］
のポリヒドロキシ脂肪酸アミドである。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、還元糖とアンモニア、アルキルアミンまたはアルカノールアミンとの還元的アミノ化およびそれに続く脂肪酸、脂肪酸アルキルエステルまたは脂肪酸塩化物によるアシル化によって通常得ることができる既知の物質である。
【００２８】
また、式（ＩＩ）：
【化２】
［式中、Ｒは、７〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル基またはアルケニル基を表し、Ｒ１は、２〜８個の炭素原子を有する直鎖、分枝または環式アルキル基またはアリール基を表し；Ｒ２は、１〜８個の炭素原子を有する直鎖、分枝または環式アルキル基またはアリール基またはオキシアルキル基を表し、Ｃ１〜４のアルキル基またはフェニル基が好適であり；［Ｚ］は、アルキル鎖が少なくとも２個のヒドロキシ基で置換されている直鎖ポリヒドロキシアルキル基またはアルコキシル化、好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化されたこの基の誘導体を表す。］
の化合物もポリヒドロキシ脂肪酸アミドの群に属する。
【００２９】
［Ｚ］は、好ましくは、糖、例えばグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースまたはキシロースの還元的アミノ化によって得られる。その後、Ｎ−アルコキシ−またはＮ−アリールオキシ−置換化合物を、触媒としてのアルコキシドの存在下における脂肪酸メチルエステルとの反応によって所望するポリヒドロキシ脂肪酸アミドに変換することができる。
【００３０】
液状洗浄剤または清浄剤中における非イオン性界面活性剤の濃度は、いずれの場合にも全洗浄剤または清浄剤を基準として好ましくは５重量％〜３０重量％、特に７重量％〜２０重量％、特に好ましくは９重量％〜１５重量％である。
【００３１】
該洗浄剤または清浄剤は、非イオン性界面活性剤に加えて陰イオン性界面活性剤も含有し得る。使用し得る陰イオン性界面活性剤は、例えば、スルホネート型およびスルフェート型のものである。スルホネート型の界面活性剤として使用し得るものは、好ましくは、Ｃ９〜１３アルキルベンゼンスルホネート、オレフィンスルホネート、すなわちアルケン−およびヒドロキシアルカンスルホネートの混合物、およびジスルホネート、例えば、三酸化硫黄ガスを用いたスルホン化、およびそれに続くスルホン化生成物のアルカリまたは酸加水分解によって、末端または内部二重結合を有するＣ１２〜１８モノオレフィンから得られたものなどである。例えばスルホクロロ化またはスルホキシド化とそれに続く加水分解および中和とによって、Ｃ１２〜１８アルカンから得られるアルカンスルホネートも適当である。α−スルホ脂肪酸のエステル（エステルスルホネート）、例えば水素化したヤシ油、パーム核油または獣脂脂肪酸のα−スルホン化メチルエステルも同様に適当である。
【００３２】
さらに、スルホン化脂肪酸グリセロールエステルも、適当な陰イオン性界面活性剤である。「脂肪酸グリセロールエステル」は、モノグリセロールと１〜３モルの脂肪酸とのエステル化もしくはトリグリセリドと０．３〜２モルのグリセロールとのエステル交換化によって製造中に得られるモノ−、ジ−、およびトリエステルおよびこれらの混合物として理解される。好適なスルホン化脂肪酸グリセロールエステルは、６〜２２個の炭素原子を有する飽和脂肪酸、例えばヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸またはベヘン酸のスルホン化生成物である。
【００３３】
好適なアルキル（アルケニル）スルフェートは、Ｃ１２〜１８脂肪アルコール、例えばヤシ油脂肪アルコール、獣脂脂肪アルコール、ラウリル、ミリスチル、セチルまたはステアリルアルコール、またはＣ１０〜２０オキソアルコールの硫酸セミエステルの、およびこれら鎖長の第２級アルコールのセミエステルの、アルカリ塩、特にナトリウム塩である。石油化学に基づいて製造された合成直鎖アルキル基を含有し、脂肪化学原料に基づく適当な化合物に類似した分解挙動を有する、上記の鎖長のアルキル（アルケニル）スルフェートはさらに好適である。洗浄技術のためには、Ｃ１２〜Ｃ１６アルキルスルフェートおよびＣ１２〜Ｃ１５アルキルスルフェートならびにＣ１４〜Ｃ１５アルキルスルフェートは好適である。例えば、名称ＤＡＮ（登録商標）としてＳｈｅｌｌ Ｏｉｌ Ｃｏｍｐａｎｙの市販製品として入手し得る２，３−アルキルスルフェートも、適当な陰イオン性界面活性剤である。
【００３４】
エチレンオキシド１〜６モルによってエトキシル化された直鎖または分枝Ｃ７〜２１アルコール、例えば平均３．５モルのエチレンオキシド（ＥＯ）を有する２−メチル分枝Ｃ９〜１１アルコールまたは１〜４ＥＯを有するＣ１２〜１８脂肪アルコールなどの硫酸モノエステルも適当である。実際に、本発明の洗浄剤または清浄剤は、０．０１〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％、特に１．５〜２．５重量％のエトキシル化脂肪アルコールスルフェートを含有することが好ましい。
【００３５】
他の適当な陰イオン性界面活性剤は、スルホスクシネートまたはスルホコハク酸エステルとも称されるアルキルスルホコハク酸の塩であって、スルホコハク酸とアルコール、好ましくは脂肪アルコール、特にエトキシル化脂肪アルコールとのモノエステルおよび／またはジエステルである。好適なスルホスクシネートは、Ｃ８〜１８脂肪アルコール基またはこの混合物を含有する。特に好適なスルホスクシネートは、それ自体非イオン性界面活性剤であるとされているエトキシル化脂肪アルコールに由来する脂肪アルコール基を含有する。脂肪アルコール基が狭い同族体分布を有するエトキシル化脂肪アルコールに由来するスルホスクシネートも特に好適である。同様に、アルキル（アルケニル）鎖中に好ましくは８〜１８個の炭素原子を有するアルキル（アルケニル）コハク酸またはこの塩を使用することもできる。
【００３６】
好適な陰イオン性界面活性剤は石鹸である。飽和および不飽和脂肪酸石鹸、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、（水素化）エルカ酸およびベヘン酸の塩などは適当であり、特に天然脂肪酸、例えばヤシ油、パーム核油、オリーブ油または獣脂脂肪酸に由来する石鹸混合物は適当である。
【００３７】
石鹸を含む陰イオン性界面活性剤は、ナトリウム、カリウムまたはアンモニウム塩の形態で存在し得る。陰イオン性界面活性剤は、特にナトリウム塩の形態で存在することが好ましい。
【００３８】
洗浄剤または清浄剤中の陰イオン性界面活性剤の濃度は、全洗浄剤または清浄剤に基づき、０．１〜３０重量％であり得る。
【００３９】
洗浄剤または清浄剤は、灰色化抑制性多糖類および界面活性剤に加えて、さらにその審美的および／または応用技術特性を改良するさらなる成分を含有し得る。本発明においては、洗浄剤または清浄剤は、好ましくは、洗剤ビルダー、漂白剤、酵素、電解質、非水溶媒、ｐＨ調整剤、香料、香料担体、蛍光剤、染料、ヒドロトロープ、抑泡剤、シリコーン油、再沈着防止剤さらなる灰色化抑制剤、収縮防止剤、シワ防止剤、色移り防止剤、抗菌活性物質、殺菌剤、殺真菌剤、酸化防止剤、防腐剤、腐食防止剤、帯電防止剤、ビター剤、アイロン助剤、撥水剤および含浸剤、膨潤および滑り防止剤、中性フィラー塩、柔軟剤およびＵＶ吸収剤の群からの１つまたはそれ以上の物質を含有する。
【００４０】
特に、ケイ酸塩、ケイ酸アルミニウム（特にゼオライト）、炭酸塩、有機ジ−およびポリカルボン酸の塩ならびにこれらの物質の混合物を、洗浄剤または清浄剤に含有し得る洗剤ビルダーとして挙げることができる。
【００４１】
適当な結晶質の層状ケイ酸ナトリウムは、一般式：ＮａＭＳｉｘＯ２ｘ＋１Ｈ２Ｏ［式中、Ｍはナトリウムまたは水素を表し、ｘは１．９〜４の数であり、およびｙは０〜２０の数であり、ｘについて好適な数値は、２、３または４である。］を有する。Ｍがナトリウムを示し、ｘが２または３の数値である上記式の結晶質層状ケイ酸塩は好適である。β−およびδ−ナトリウムの二ケイ酸塩Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５・ｙＨ２Ｏはいずれも特に好適である。
【００４２】
遅延溶解し、２次洗浄特性を示す、１：２〜１：３．３、好ましくは１：２〜１：２．８、特に１：２〜１：２．６のＮａ２Ｏ：ＳｉＯ２係数を有する非晶質ケイ酸ナトリウムも使用可能である。従来の非晶質ケイ酸ナトリウムと比較すると遅い溶解は、種々の方法、例えば表面処理、コンパウンド、圧縮／高密度化または過乾燥によって得ることができる。また、本発明においては、用語「非晶質の」は、「Ｘ線非晶質の」を意味すると理解される。すなわち、ケイ酸塩は、Ｘ線回折実験において結晶質の物質の典型である鋭いＸ線反射を生じず、数度単位の回折角度幅を有する散乱Ｘ線の最大値をせいぜい１またはそれ以上しか生じない。しかしながら、特に良好なビルダー特性は、ケイ酸塩粒子が電子線回折実験において不鮮明な回折最大値あるいはなお鋭い回折最大値を形成する場合でも、非常に容易に得ることができる。このことは、生成物が寸法１０〜数百ｎｍの微結晶質領域を含んでなることを意味すると解釈され、最大５０ｎｍまで、特に最大２０ｎｍまでの値は好ましい。高密度化／圧縮非晶質ケイ酸塩、コンパウンド化非晶質ケイ酸塩および過乾燥Ｘ線非晶質ケイ酸塩は特に好適である。
【００４３】
用いる結合水を含有する微結晶質合成ゼオライトは、好ましくはゼオライトＡおよび／またはゼオライトＰである。ゼオライトＭＡＰ（登録商標）（Ｃｒｏｓｆｉｅｌｄ社の市販製品）は、ゼオライトＰとして特に好ましい。しかしながら、ゼオライトＸならびにＡ、Ｘおよび／またはＰの混合物も適当である。また、例えば、商品名ＶＥＧＯＢＯＮＤ ＡＸ（登録商標）としてＳａｓｏｌ社によって市販され、式：
【化３】
［式中、ｎは０．９０〜１．０である］
によって表し得るゼオライトＸとゼオライトＡとの共結晶（ゼオライトＸ約８０重量％）も市販され、本発明において使用するのに好ましい。ゼオライトは、噴霧乾燥粉末としてまたは製造時の未だ湿った非乾燥安定化懸濁液として使用し得る。ゼオライトを懸濁液として使用する場合、ゼオライトは、安定剤として少量添加の非イオン性界面活性剤、例えばゼオライトを基準として１〜３重量％の、２〜５個のエチレンオキシド基を有するエトキシル化Ｃ１２〜Ｃ１８脂肪アルコール、４〜５個のエチレンオキシド基を有するＣ１２〜Ｃ１４脂肪アルコール、またはエトキシル化イソトリデカノールを含有し得る。適当なゼオライトは、１０μｍ未満の平均粒子寸法（体積分布、測定方法：コールターカウンター）を示し、好ましくは１８〜２２重量％、特に２０〜２２重量％の結合水を含有する。
【００４４】
一般に知られているリン酸塩も、その使用が環境上の理由のために回避されない限りビルダー物質として使用可能である。オルトリン酸塩、ピロリン酸塩、特にトリポリリン酸塩のナトリウム塩は、特に適当である。
【００４５】
洗浄剤または清浄剤に存在し得る有機ビルダーは、例えば、ナトリウム塩の形態のポリカルボン酸であり、該「ポリカルボン酸」は、２個以上の酸性官能基を有するカルボン酸を意味するものと理解される。これは、例えば、クエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、糖酸、アミノカルボン酸、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）およびそれらの誘導体ならびにそれらの混合物である。好ましい塩は、例えばクエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、酒石酸、糖酸およびそれらの混合物のポリカルボン酸塩である。
【００４６】
酸を、そのままで使用することもできる。酸は、そのビルダー作用に加えて、酸性化成分の特徴も一般に有し、従って、洗浄剤または清浄剤用のより低いおよびより穏やかなｐＨを調節する機能も果たす。本発明において、クエン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、グルコン酸およびこれらの任意の混合物が挙げられる。さらなる既知のｐＨ調整剤は、炭酸水素ナトリウムおよび硫酸水素ナトリウムである。
【００４７】
ポリマーポリカルボキシレートもビルダーとして好適である。これは、例えばポリアクリル酸またはポリメタクリル酸のアルカリ金属塩であり、例えば５００〜７０，０００ｇ／ｍｏｌの相対分子量を有する。
【００４８】
本明細書の意味で、ポリマーポリカルボキシレートに関して示された分子量は、各々の酸形態の重量平均分子量Ｍｗであり、原則としてゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、紫外線検出器を用いて測定したものである。測定は、外部ポリアクリル酸標準に対して行われ、調査するポリマーとのその構造的類似性から、実際の分子量値が得られる。これらの値は、標準としてポリスチレンスルホン酸を用いて得られた分子量データとは著しく異なる。ポリスチレンスルホン酸に対して測定される分子量は、一般に、本明細書において示される分子量よりもずっと高い。
【００４９】
好適なポリマーは、特にポリアクリレート、好ましくは２，０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するものである。また、それらの優れた溶解性故に、２，０００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する短鎖ポリアクリレートが好ましく、特に３，０００〜５，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するものが好ましい。
【００５０】
適当なポリマーは、ビニルアルコールまたはその誘導体の単位を完全にまたは部分的に
含む物質も包含し得る。
【００５１】
コポリマーポリカルボキシレート、特に、アクリル酸とメタクリル酸とのコポリマー、アクリル酸またはメタクリル酸とマレイン酸とのコポリマーも適当である。５０〜９０重量％のアクリル酸および５０〜１０重量％のマレイン酸を含む、アクリル酸とマレイン酸とのコポリマーが特に適していることが分かっている。それらの相対分子量は、遊離酸に基づいて、一般に２，０００〜７０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０，０００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に３０，０００〜４０，０００ｇ／ｍｏｌである。（コ）ポリマーポリカルボキシレートは、水溶液として、または好ましくは粉末として使用できる。
【００５２】
これらのポリマーは、水溶性向上のためにモノマーとして、アリルオキシベンゼンスルホン酸およびメタリルスルホン酸のようなアリルスルホン酸を含むこともできる。
【００５３】
２より多くの異なるモノマー単位からなる生物分解性ポリマーは特に好ましく、例えば、アクリル酸およびマレイン酸の塩ならびにビニルアルコールまたはビニルアルコール誘導体をモノマーとして含むもの、またはアクリル酸および２−アルキルアリルスルホン酸の塩並びに糖誘導体をモノマーとして含むものである。
【００５４】
他の好ましいコポリマーは、好ましくはアクロレインおよびアクリル酸／アクリル酸塩またはアクロレインおよびビニルアセテートを、モノマーとして含有するコポリマーである。
【００５５】
他の好ましいビルダーとして挙げられるのは、ポリマーアミノジカルボン酸、その塩または前駆物質である。ビルダー特性の他に漂白安定作用を有するポリアスパラギン酸またはその塩および誘導体が特に好ましい。
【００５６】
好適な更なるビルダーはポリアセタールであり、これは、ジアルデヒドと、５〜７個の炭素原子および少なくとも３個のヒドロキシ基を有するポリオールカルボン酸との反応によって得られる。好ましいポリアセタールは、ジアルデヒド、例えば、グリオキサール、グルタルアルデヒド、テレフタルアルデヒドおよびそれらの混合物から、およびポリオールカルボン酸、例えば、グルコン酸および／またはグルコヘプトン酸から得られる。
【００５７】
他の好適な有機ビルダーは、デキストリン、例えば炭化水素のオリゴマーまたはポリマーであって、それらはデンプンの部分加水分解によって得られる。加水分解は、通常の方法、例えば、酸または酵素触媒法によって行い得る。これらは好ましくは、平均分子量４００〜５００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の加水分解生成物である。０．５〜４０、特に２〜３０のデキストロース当量（ＤＥ）を有する多糖が好ましく、ＤＥは、１００のＤＥを有するデキストロースとの比較による多糖の還元作用の公認測度である。３〜２０のＤＥを有するマルトデキストリンおよび２０〜３７のＤＥを有する乾燥グルコースシロップの両方、ならびに２，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲より高い分子量を有する、いわゆる黄色デキストリンおよび白色デキストリンも使用し得る。
【００５８】
そのようなデキストリンの酸化誘導体は、それらのデキストリンと、糖環の少なくとも１つのアルコール官能基をカルボン酸官能基に酸化することができる酸化剤との反応生成物である。酸化オリゴ糖も好ましい。糖環のＣ６において酸化された生成物が特に有利である。
【００５９】
オキシジスクシネート、およびジスクシネートの他の誘導体、好ましくはエチレンジアミンジスクシネートも、他の好適な共ビルダーである。エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジスクシネート（ＥＤＤＳ）は、好ましくは、そのナトリウムまたはマグネシウム塩の形態で使用される。グリセロールジスクシネートおよびグリセロールトリスクシネートもこれに関して好ましい。
【００６０】
他の有用な有機洗剤ビルダーは、例えば、アセチル化ヒドロキシカルボン酸およびその塩であって、それらは、必要に応じてラクトン形態で存在してもよく、少なくとも４個の炭素原子と少なくとも１個のヒドロキシ基および最大で２個の酸基を有する。
【００６１】
しかしながら、審美的理由から、例えばクエン酸のような溶解性洗剤ビルダーが洗浄剤または清浄剤の使用に好適である。
【００６２】
漂白剤として作用し、水中でＨ２Ｏ２を生じる化合物の中で、過硼酸ナトリウム四水和物および過硼酸ナトリウム一水和物が特に重要である。使用し得る他の漂白剤の例は、ペルオキシピロホスフェート、クエン酸過水和物およびＨ２Ｏ２を生じる過酸塩または過酸、例えば、過安息香酸塩、ペルオキソフタル酸塩、ジペルアゼライン酸、ジペルドデカン二酸、４−フタルイミドペルオキソブタン酸、５−フタルイミドペルオキソペンタン酸、６−フタルイミドペルオキソヘキサン酸、７−フタルイミドペルオキソヘプタン酸、Ｎ−Ｎ’−テレフタロイルジ−６−アミノペルオキソヘキサン酸、およびそれらの混合物である。フタルイミドペルオキソアルカン酸、特に６−フタルイミドペルオキソヘキサン酸（ＰＡＰ）が、中でも好ましい過酸である。包装に含まれる漂白剤が、実際の洗浄過程においてのみ溶解する、および、その後漂白剤を放出するものが好ましい。
【００６３】
漂白剤の量は、全洗浄剤または清浄剤に基づいて、０．５〜２５重量％の間であることが好ましい。
【００６４】
６０℃以下の温度で洗浄する際に改良された漂白効果を得るために、漂白活性剤を洗浄剤または清浄剤に組み入れることができる。過加水分解条件下に、脂肪族ペルオキシカルボン酸を生成する化合物を、漂白活性剤として使用し得る。多アシル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アシル化トリアジン誘導体、特に１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（ＤＡＤＨＴ）、アシル化グリコールウリル、特にテトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）、Ｎ−アシルイミド、特にＮ−ノナノイルスクシンイミド（ＮＯＳＩ）、アシル化フェノールスルホネート、特にｎ−ノナノイル−またはイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ｎ−およびイソ−ＮＯＢＳ）、カルボン酸無水物、特にフタル酸無水物、アシル化多価アルコール、特にトリアセチン、エチレングリコールジアセテートおよび２，５−ジアセトキシ−２，５−ジヒドロフランは好適である。
【００６５】
従来の漂白活性剤に加えてまたはそれに代えて、いわゆる漂白触媒を使用し得る。該物質は、漂白促進遷移金属塩または遷移金属錯体、例えばマンガン、鉄、コバルト、ルテニウムまたはモリブデン塩錯体またはカルボニル錯体などである。窒素含有三脚型配位子を有するマンガン、鉄、コバルト、ルテニウム、モリブデン、チタン、バナジウムおよび銅錯体、ならびにコバルト、鉄、銅およびルテニウムアミン錯体も、漂白触媒として適用し得る。
【００６６】
洗浄剤または清浄剤は増粘剤を含有し得る。増粘剤は、例えば、（メタ）アクリル酸（コ）ポリマー、キサンタンガム、ゲランガム、グアルナット粉末、アルギネート、カラギーナン、ベントナイト、ウェランガム、イナゴマメ粉末、寒天、トラガカント、アラビアガム、ペクチン、デンプン、デキストリン、ゼラチンおよびカゼインを含む。
【００６７】
適当なアクリル酸およびメタクリル酸（コ）ポリマーは、例えば、ポリアルケニルポリエーテル、特にスクロース、ペンタエリトリトールまたはプロピレンのアリルエーテルで架橋された、カルボキシビニルポリマーとも称される、アクリル酸の高分子量ホモポリマー（Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（ＣＦＴＡ）の「Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ」によるＩＮＣＩ名：Ｃａｒｂｏｍｅｒ）などがある。この種のポリアクリル酸は、他の供給業者の中でも、３Ｖ Ｓｉｇｍａ ｃｏｍｐａｎｙから商品名Ｐｏｌｙｇｅｌ（登録商標）、例えばＰｏｌｙｇｅｌ ＤＡとして、およびＢ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ ｃｏｍｐａｎｙから商品名Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）、例えばＣａｒｂｏｐｏｌ ９４０（分子量約４，０００，０００）、Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９４１（分子量約１，２５０，０００）またはＣａｒｂｏｐｏｌ ９３４（分子量約３，０００，０００）として得られる。また、例えば以下のアクリル酸コポリマーも適当である：（ｉ）アクリル酸、メタクリル酸および好ましくはＣ１〜４アルカノールで形成されたこれらの単純エステルの群に由来する２またはそれ以上のモノマーのコポリマー（ＩＮＣＩ：アクリレートコポリマー）。これには、例えば、メタクリル酸、ブチルアクリレートおよびメチルメタクリレートのコポリマー（ＣＡＳ、化学情報検索サービスによる表示：２５０３５−６９−２）、またはブチルアクリレートおよびメチルメタクリレートのコポリマー（ＣＡＳ ２５８５２−３７−３）が含まれ、これらは、例えば、Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ ｃｏｍｐａｎｙから商品名Ａｃｕｌｙｎ（登録商標）およびＡｃｕｓｏｌ（登録商標）として、およびＤｅｇｕｓｓａ（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）ｃｏｍｐａｎｙから商品名Ｔｅｇｏ（登録商標） Ｐｏｌｙｍｅｒ、例えば陰イオン性非結合ポリマーＡｃｕｌｙｎ ２２、Ａｃｕｌｙｎ ２８、Ａｃｕｌｙｎ ３３（架橋）、Ａｃｕｓｏｌ ８１０、Ａｃｕｓｏｌ ８２０、Ａｃｕｓｏｌ ８２３およびＡｃｕｓｏｌ ８３０（ＣＡＳ ２５８５２−３７−３）として入手可能である；（ｉｉ）架橋高分子量アクリル酸コポリマーであり、これには、例えば、スクロースまたはペンタエリトリトールのアリルエーテルで架橋された、Ｃ１０〜３０アルキルアクリレートと、アクリル酸、メタクリル酸および好ましくはＣ１〜４アルカノールで形成されたこれらの単純エステルの群に由来する１またはそれ以上のモノマーとのコポリマー（ＩＮＣＩ：アクリレート／Ｃ１０〜３０アルキルアクリレートクロスポリマー）が含まれ、これは、例えば、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ ｃｏｍｐａｎｙから商品名Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）、例えば疎水化Ｃａｒｂｏｐｏｌ ＥＴＤ ２６２３およびＣａｒｂｏｐｏｌ １３８２（ＩＮＣＩ：アクリレート／Ｃ１０〜３０アルキルアクリレートクロスポリマー）およびＣａｒｂｏｐｏｌ Ａｑｕａ ３０（以前は、Ｃａｒｂｏｐｏｌ ＥＸ ４７３）として入手可能である。さらに適当なポリマーは、Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）（ＢＡＳＦ）タイプの（メタ）アクリル酸（コ）ポリマーである。
【００６８】
脂肪アルコールも、適当な増粘剤である。脂肪アルコールは、分岐または非分岐であってよく、天然由来または石油化学由来であってよい。好ましい脂肪アルコールは、１０〜２０個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子の炭素鎖長を有する。種々の炭素鎖長の混合物、例えば、牛脂脂肪アルコールまたはヤシ油脂肪アルコールの混合物を使用するのが好ましい。その例は、Ｌｏｒｏｌ（登録商標）Ｓｐｅｚｉａｌ（Ｃ１２〜１４−ＲＯＨ）またはＬｏｒｏｌ（登録商標）Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈ（Ｃ１２〜１８−ＲＯＨ）（両方ともＣｏｇｎｉｓ）である。
【００６９】
洗浄剤または清浄剤は、０．０１〜３重量％、好ましくは０．１〜１重量％の増粘剤を含有し得る。使用される増粘剤の量は、増粘剤の種類、および所望される増粘の程度に依
存する。
【００７０】
液状洗浄剤または清浄剤は、酵素または酵素混合物を含有してもよい。特に、好ましい酵素は、ヒドロラーゼの種類のもの、例えばプロテアーゼ、（ポリ）エステラーゼ、リパーゼまたは脂肪分解活性酵素、アミラーゼ、セルラーゼおよび他のグリコシルヒドロラーゼ、ヘミセルラーゼ、クチナーゼ、β−グルカナーゼ、オキシダーゼ、ペルオキシダーゼ、マンナーゼ、ペルヒドロラーゼ、オキシドレダクターゼ、および／またはラッカーゼである。本発明において、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナーゼ、ラッカーゼ、タンナーゼおよびエステラーゼ／ポリエステラーゼ、ならびにこれらの酵素の２つまたはそれ以上の混合物である。
【００７１】
ヒドロラーゼは、選択においては、汚れ、例えばタンパク質、油脂またはデンプンを含有する汚れなどおよび灰色化の除去に寄与する。さらに、セルラーゼおよび他のグリコシルヒドロラーゼは、保色性およびケバ立ちと微少繊維の除去による布地の柔軟性増加に対して寄与し得る。セロビオヒドロラーゼ、エンドグルカナーゼ、およびセロビアーゼとも称されるβ−グルコシダーゼおよびそれらの混合物は、セルラーゼとして好ましく使用される。様々なタイプのセルラーゼはＣＭＣアーゼ活性およびアビセラーゼ活性によって異なっているため、所望の活性は、セルラーゼの意図的な混合により達成することができる。
【００７２】
スブチリシン型のプロテアーゼ、特にＢａｃｉｌｌｕｓ ｌｅｎｔｕｓから得られるプロテアーゼを好ましく用いる。本発明においては、酵素混合物、例えばプロテアーゼとアミラーゼの混合物、またはプロテアーゼとリパーゼまたは脂肪分解活性酵素の混合物、またはプロテアーゼとセルラーゼの混合物、またはセルラーゼとリパーゼまたは脂肪分解活性酵素の混合物、またはプロテアーゼとアミラーゼとリパーゼまたは脂肪分解活性酵素の混合物、またはプロテアーゼ、リパーゼまたは脂肪分解活性酵素とセルラーゼの混合物、特にプロテアーゼ含有混合物および／またはリパーゼ含有混合物または脂肪分解酵素との混合物などは特に重要である。このような脂肪分解活性酵素の例は、既知のクチナーゼである。適当なアミラーゼとしては、特に、α−アミラーゼ、イソアミラーゼ、プルラナーゼおよびペクチナーゼが挙げられる。
【００７３】
酵素または酵素混合物の量は、全薬剤に基づいて、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１２〜約３重量％である。酵素は、液状酵素処方として好ましくは使用される。洗浄剤または清浄剤が酵素の混合物を含有する場合、少なくとも１つの酵素は顆粒状、カプセル化された形態、または担体に吸着した形態で存在する。特に好ましい洗浄剤または清浄剤は、セルラーゼ；セルラーゼおよびプロテアーゼ；セルラーゼ、プロテアーゼおよびアミラーゼ；セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼおよびリパーゼまたはアミラーゼ；セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼおよび（ポリ）エステラーゼを含有する。
【００７４】
無機塩の群に由来する非常に様々な塩の多くは電解質として使用し得る。好適な陽イオンはアルカリおよびアルカリ土類金属であり、好適な陰イオンはハロゲン化物および硫化物である。洗浄剤または清浄剤中の電解質の割合は、通常、０．１〜５重量％である。
【００７５】
洗浄剤または清浄剤に添加することができる非水性溶媒は、所定の濃度範囲で水と混和性である限り、例えば、一価または多価アルコール、アルカノールアミンまたはグリコールエーテルの群からの溶媒である。好ましくは、溶媒は、エタノール、ｎ−またはイソプロパノール、ブタノール、グリコール、プロパンジオールまたはブタンジオール、グリセロール、ジグリコール、プロピルまたはブチルジグリコール、へキシレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールメチル、エチルまたはプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルまたはエチルエーテル、ジイソプロピレングリコールモノメチルまたはエチル、メトキシ、エトキシまたはブトキシトリグリコール、１−ブトキシエトキシ−２−プロパノール、３−メチル-３−メトキシブタノール、プロピレングリコールｔ−ブチルエーテル、ジ−ｎ−オクチルエーテル、ならびにこれらの溶媒の混合物から選択される。非水性溶媒は、液状洗浄剤または清浄剤に、０．５〜１５重量％、好ましくは１２重量％以下、特に９重量％以下の量で使用し得る。
【００７６】
洗浄剤または清浄剤のｐＨを所望の範囲にするために、ｐＨ調整剤の使用を必要としてよい。既知の全ての酸および塩基は、これらの使用が応用技術的な理由のためまたは使用者の安全性のために禁止されない限り、本発明において使用し得る。これらの調整剤の量は、通常、全調製物の１０重量％を超えない。
【００７７】
洗浄剤または清浄剤のｐＨは、好ましくは４〜１０であり、好ましくは５．５〜８．８の間である。
【００７８】
液状洗浄剤または清浄剤は、１００〜４０００ｍＰａｓの範囲であり、３００〜２０００ｍＰａｓの間であることが好ましい。粘度は、ブルックフィールド ＬＶＴ−ＩＩ粘度計、２０ｒｐｍおよび２０℃にて、スピンドル３を使用して測定する。
【００７９】
好ましい実施態様において、洗浄剤または清浄剤は、１つまたはそれ以上の香料を、通常１５重量％まで、好ましくは０．０１〜５重量％、特に０．３〜３重量％の量で含有する。
【００８０】
個々の芳香性化合物、例えばエステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素型の合成物を、香油または香料として使用し得る。しかしながら、好ましくは、魅力的芳香を共に生じる種々の芳香性物質の混合物を使用する。そのような香油は、植物源から得られる芳香性化合物の天然混合物を含有することもできる。
【００８１】
洗浄剤または清浄剤の審美的印象を改良するために、これらは適当な染料で着色してよい。当業者であれば容易に選択するであろう好適な染料は、優れた貯蔵安定性を有し、洗浄剤または清浄剤の他の成分および光に対して不感受性であって、繊維製品を着色しないために、繊維製品に対して顕著な持続性を有さない。
【００８２】
洗浄剤または清浄剤で使用し得る適当な抑泡剤は、例えば、必要な場合にエマルションとして存在してもよい、石けん、パラフィンおよびシリコーン化合物、特にシリコーン油である。
【００８３】
適当な汚れ剥離剤（再付着防止剤とも称される）は、例えば、非イオン性セルロースエーテル、例えば、メチルセルロースおよびメチルヒドロキシプロピルセルロース（非イオン性セルロースエーテルにそれぞれ基づいて、１５〜３０重量％の濃度のメトキシ基および１〜１５重量％の濃度のヒドロキシプロピル基を有する）、ならびに、先行技術から既知のフタル酸および／またはテレフタル酸のポリマーまたはそれらの誘導体、特に、エチレンテレフタレートおよび／またはポリエチレンおよび／またはポリプロピレングリコールテレフタレートのポリマーまたは陰イオン性および／または非イオン性に改質されたそれらの誘導体である。適当な誘導体は、フタル酸ポリマーおよびテレフタル酸ポリマーのスルホン化誘導体を包含する。
【００８４】
処理される繊維製品の灰色化および黄色化を除去するために、蛍光増白剤（いわゆる「増白剤」）を、洗浄剤または清浄剤に添加することができる。このような物質は、繊維上に吸収され、不可視である紫外線をより長い波長の可視光に変換することによって増白および疑似漂白作用を生じさせ、日光からの吸収された紫外光線は、かすかに青みがかった蛍光発光として放射され、灰色化または黄色化した洗濯物の黄ばみに純粋な白色を与える。適当な化合物は、例えば、：４，４’−ジアミノ−２，２’−スチルベンジスルホン酸（フラボン酸）、４，４’−ジスチリルビフェニレン、メチルウンベリフェロン、クマロン、ジヒドロキノリノン、１，３−ジアリールピラゾリン、ナフトエ酸イミド、ベンゾキサゾール、ベンズイソキサゾールおよびベンズイミダゾール系、ならびに複素環式置換ピレン誘導体の物質種に由来する。蛍光増白剤は、完成した洗浄剤または清浄剤に基づいて、通常、０〜０．３重量％の量で使用される。
【００８５】
灰色化抑制性多糖に加えて、洗浄剤または清浄剤は、さらなる灰色化抑制剤を含有し得る。これらは、サイズ、ゼラチン、ポリビニルピロリドンまたは酸基を含む水溶性ポリアミドを包含する。さらなる灰色化抑制剤は、洗浄剤または清浄剤の総重量に基づいて、好ましくは０．１〜５重量％である。
【００８６】
着色された繊維製品の洗浄または清浄中に、他の繊維製品への染料溶解および／または染料移行を効果的に抑制するため、洗浄剤または清浄剤は、色移行抑制剤を含有し得る。好ましい色移行抑制剤は、環状アミンのポリマーまたはコポリマー、例えば、ビニルピロリドンおよび／またはビニルイミダゾールである。色移行抑制剤として適当なポリマーは、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルイミダゾール（ＰＶＩ）、ビニルピロリドンおよびビニルイミダゾールのコポリマー（ＰＶＰ／ＰＶＩ）、ポリビニルピロリドン−Ｎ−オキシド、ポリ−Ｎ−カルボキシメチル−４−ビニルピリジウムクロリド、およびそれらの混合物を包含する。ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルイミダゾール（ＰＶＩ）、またはビニルピロリドンおよびビニルイミダゾールのコポリマー（ＰＶＰ／ＰＶＩ）を、色移行抑制剤として使用することが特に好ましい。使用されるポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）は、好ましくは、２，５００〜４００，０００の平均分子量を有し、ＩＳＰ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＰＶＰ Ｋ１５、ＰＶＰ Ｋ３０、ＰＶＰ Ｋ６０、またはＰＶＰ Ｋ９０として、あるいはＢＡＳＦからＳｏｋａｌａｎ（登録商標）ＨＰ５０またはＳｏｋａｌａｎ（登録商標）ＨＰ５３として市販されている。使用されるビニルピロリドンおよびビニルイミダゾールのコポリマー（ＰＶＰ／ＰＶＩ）は、好ましくは、５０００〜１００，０００の範囲の分子量を有する。ＰＶＰ／ＰＶＩは、例えば、Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＨＰ５６の名称の下、ＢＡＳＦから市販されている。
【００８７】
色移行抑制剤の量は、洗浄剤または清浄剤の総量に基づいて、好ましくは０．０１〜２重量％、好ましくは０．０５〜１重量％、より好ましくは０．１〜０．５重量％である。
【００８８】
しかしながら、あるいは、酵素系は、ペルオキシダーゼおよび過酸化水素または水中で過酸化水素を産生する物質を、色移行抑制剤として使用することもできる。ペルオキシダーゼに対する中間化合物、例えばアセトシリンゴン、フェノール誘導体、またはフェノチアジンまたはフェノキサジンの添加が、この場合好ましい；上述したポリマー色移行抑制剤も付加的に使用し得る。
【００８９】
個々の繊維は繊維方向に対して垂直の曲げ、ねじれ、圧縮および絞りに敏感なため、繊維製品、特にレーヨン、ビスコース、綿およびこれらの混合物からできたものはシワになる傾向があり得るので、本発明による洗浄剤または清浄剤は、合成シワ防止剤を含有してよい。これには、例えば、通常はエチレンオキシドを用いて反応させた、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールエステルもしくは脂肪酸アルキロールアミドまたは脂肪アルコールに基づく合成生成物、またはレシチンまたは変性リン酸エステルに基づく生成物が含まれる。
【００９０】
微生物に対抗するために、洗浄剤または清浄剤は、抗菌活性物質を含有し得る。本発明においては、抗菌スペクトルおよび作用機構に依存して、静菌剤および殺菌剤、静真菌剤および殺真菌剤などに区別される。これらの群に由来する重要な物質は、例えば、塩化ベンザルコニウム、硫酸アルキルアリール、ハロゲンフェノールおよび酢酸フェノール第二水銀であり、これらの化合物は、本発明による洗浄剤または清浄剤において全く用いなくてもよい。
【００９１】
本発明の洗浄剤または清浄剤は、防腐剤を含むことができ、その場合、皮膚刺激可能性を有さないかごく僅かしか有さない防腐剤のみを使用するのが好ましい。例えば、ソルビン酸およびその塩、安息香酸およびその塩、サリチル酸およびその塩、フェノキシエタノール、ギ酸およびその塩、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート、ナトリウムＮ−（ヒドロキシメチル）グリシネート、ビフェニル−２−オール、ならびにそれらの混合物である。さらに適当な防腐剤としては、例えば、イソチアゾロン、イソチアゾロンの混合物、およびイソチアゾロンと他の化合物、例えばテトラメチロールグリコウリルとの混合物を挙げられる。
【００９２】
洗浄剤または清浄剤は、洗浄剤または清浄剤および／または処理される繊維製品への、酸素および他の酸化過程の作用によって生ずる望ましくない変化を防ぐために、酸化防止剤を含有し得る。この種の化合物には、例えば、置換フェノール、ヒドロキノン、カテコールおよび芳香族アミンならびに有機硫化物、多硫化物、ジチオカルバメート、亜リン酸塩、ホスホン酸塩およびビタミンＥが含まれる。
【００９３】
着心地の良さは、洗浄剤または清浄剤にさらに添加される帯電防止剤のさらなる使用によって増加し得る。帯電防止剤は、表面の伝導性を増加させ、形成された電荷の放電を改善し得る。外部帯電防止剤は、通常、少なくとも１つの親水性分子配位子を有する物質であり、表面に多少の吸湿性の膜を生じさせる。これらの通常表面活性の帯電防止剤は、窒素含有帯電防止剤（アミン、アミド、第４級アンモニウム化合物）、リン含有帯電防止剤（リン酸エステル）および硫黄含有帯電防止剤（アルキルスルホネート、アルキルスルフェート）に細分し得る。例えば、外部帯電防止剤は、ラウリル（またはステアリル）ジメチルベンジルアンモニウムクロリドであり、これは繊維用の帯電防止剤としてあるいは洗浄剤または清浄剤への添加剤として適当であり、仕上げ（ａｖｉｖａｇｅ）効果がさらに得られる。
【００９４】
例えば、処理される繊維製品の再湿潤性を改良するためおよび処理される繊維製品のアイロンがけを容易にするために、例えばシリコーン誘導体を洗浄剤または清浄剤に使用し得る。これらは、その抑泡特性の結果、洗浄剤または清浄剤のリンス挙動をさらに改善する。好適なシリコーン誘導体は、例えば、アルキル基が１〜５個の炭素原子を有し、全体的または部分的にフッ素化されている、ポリジアルキルシロキサンまたはアルキルアリールシロキサンである。好適なシリコーンは、必要に応じて誘導され、その後アミノ官能性であるかまたは４級化されているかまたはＳｉ−ＯＨ、Ｓｉ−Ｈおよび／またはＳｉ−Ｃｌ結合を有し得るポリジメチルシロキサンである。好適なシリコーンの粘度は２５℃にて１００〜１００，０００ｍＰａｓの範囲であり、該シリコーンは洗浄剤または清浄剤の総量を基準として０．２〜５重量％の間の量で使用し得る。
【００９５】
最後に、洗浄剤または清浄剤は、処理される繊維製品に吸収され、繊維の耐光性を向上させる、紫外線吸収剤を含有してもよい。例えば、これら所望の特性を示す化合物は、無放射失活により作用する化合物であって、２位および／または４位に置換基を有するベンゾフェノンの誘導体である。また、置換ベンゾトリアゾール、必要に応じて２位にシアノ基を有する３位にフェニル置換したアクリレート（桂皮酸誘導体）、サリチレート、有機ニッケル錯体、および天然物質、例えばウンベリフェロンおよび内生ウロカニン酸も適当である。
【００９６】
重金属を錯化する物質は、重金属の触媒による特定の洗浄剤成分の分解を妨げるために使用し得る。例えば、適当な重金属錯化剤は、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）のアルカリ塩またはニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）のアルカリ塩、ならびにポリマレエートおよびポリスルホネートのような陰イオン性高分子電解質のアルカリ金属塩である。
【００９７】
好ましい種類の錯化剤は、洗浄剤または清浄剤中に０．０１重量％〜２．５重量％、好ましくは０．０２重量％〜２重量％、特に０．０３重量％〜１．５重量％の量で含まれるホスホン酸塩である。これらの好適な化合物の中には、特に、有機ホスホン酸塩、例えば１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、アミノトリ（メチレンホスホン酸）（ＡＴＭＰ）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰまたはＤＥＴＰＭＰ）および２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸（ＰＢＳ−ＡＭ）などが含まれ、通常、これらのアンモニウム塩またはアルカリ金属塩の形態で用いる。洗浄剤または清浄剤に使用し得る他の錯化剤は、イミノジスクシネート（ＩＤＳ）またはエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジスクシネート（ＥＤＤＳ）である。
【００９８】
本発明の洗浄剤または清浄剤は、繊維製品の洗浄または清浄に使用し得る。
【００９９】
該洗浄剤または清浄剤は、通常の既知の製造方法を使用して製造することができる。例えば、洗浄剤または清浄剤の成分を、使用できるように水、非水性溶媒、および界面活性剤がはじめに仕込まれた撹拌容器内に簡単に混合し得る。存在する場合、脂肪酸はその後添加され、脂肪酸成分の鹸化が５０〜６０℃で起こる。灰色化抑制性多糖を含む、さらなる成分は、その後好ましい時点で添加される。
【実施例】
【０１００】
表１は、本発明の洗浄剤または清浄剤Ｅ１の組成物を示す。
【０１０１】
【表１】
【０１０２】
洗浄剤または清浄剤Ｅ１は、０．５ｍｍの平均粒度を有するカルボキシメチルセルロースナトリウムを含有する洗浄剤または清浄剤との比較で、顕著に優れた灰色化抑制を示した。これは、おそらく多糖粒子のより大きな表面積に起因するものである。さらに、洗浄剤または清浄剤Ｅ１は、比較洗浄剤または清浄剤よりも、かなり審美的魅力があり、かつ貯蔵安定性があった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
界面活性剤ならびにさらなる洗浄剤または清浄剤の通常の成分を含有し、該剤が１００ｎｍより小さい粒度を有する灰色化抑制性多糖類を含有する洗浄剤または清浄剤。
【請求項２】
５０ｎｍより小さい粒度を有する多糖類を含有する、請求項１に記載の洗浄剤または清浄剤。
【請求項３】
多糖類の量が、０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜８重量％である、請求項１または２に記載の洗浄剤または清浄剤。
【請求項４】
多糖類が、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、デンプンのエーテルスルホン酸塩、セルロースのエーテルスルホン酸塩、セルロースの酸硫酸エステル塩、デンプンの酸硫酸エステル塩、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、およびそれらの混合物を含む群から選択される、請求項１〜３のいずれかに記載の洗浄剤または清浄剤。
【請求項５】
多糖類が、カルボキシメチルセルロース、特にカルボキシメチルセルロースナトリウムである、請求項４に記載の洗浄剤または清浄剤。
【請求項６】
多糖類が、大きな多糖類粒子に対して機械的粉砕法を利用することにより得られる、１００ｎｍより小さい粒度を有する多糖類である、請求項１〜５のいずれかに記載の洗浄剤または清浄剤。
【請求項７】
繊維製品の洗浄および／または清浄のための、請求項１〜６のいずれかに記載の洗浄剤または清浄剤の使用。
【請求項８】
界面活性剤、１００ｎｍより小さい粒度を有する灰色化抑制性多糖類、およびさらなる洗浄剤または清浄剤の通常の成分を含有する液状洗浄剤または清浄剤の製造方法であって、
ａ）１００ｎｍまたはそれより大きな粒度を有する多糖類粒子を、機械的粉砕法を使用して、１００ｎｍより小さい粒度を有する多糖類粒子を調製し、かつ
ｂ）１００ｎｍより小さい粒度を有する多糖類粒子を界面活性剤およびさらなる洗浄剤または清浄剤の成分と混合する、
方法。
【請求項９】
機械的粉砕法として製粉法を使用する、請求項８に記載の液状洗浄剤または清浄剤の製造方法。
【請求項１】
界面活性剤ならびにさらなる洗浄剤または清浄剤の通常の成分を含有し、該剤が１００ｎｍより小さい粒度を有する灰色化抑制性多糖類を含有する洗浄剤または清浄剤。
【請求項２】
５０ｎｍより小さい粒度を有する多糖類を含有する、請求項１に記載の洗浄剤または清浄剤。
【請求項３】
多糖類の量が、０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜８重量％である、請求項１または２に記載の洗浄剤または清浄剤。
【請求項４】
多糖類が、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、デンプンのエーテルスルホン酸塩、セルロースのエーテルスルホン酸塩、セルロースの酸硫酸エステル塩、デンプンの酸硫酸エステル塩、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、およびそれらの混合物を含む群から選択される、請求項１〜３のいずれかに記載の洗浄剤または清浄剤。
【請求項５】
多糖類が、カルボキシメチルセルロース、特にカルボキシメチルセルロースナトリウムである、請求項４に記載の洗浄剤または清浄剤。
【請求項６】
多糖類が、大きな多糖類粒子に対して機械的粉砕法を利用することにより得られる、１００ｎｍより小さい粒度を有する多糖類である、請求項１〜５のいずれかに記載の洗浄剤または清浄剤。
【請求項７】
繊維製品の洗浄および／または清浄のための、請求項１〜６のいずれかに記載の洗浄剤または清浄剤の使用。
【請求項８】
界面活性剤、１００ｎｍより小さい粒度を有する灰色化抑制性多糖類、およびさらなる洗浄剤または清浄剤の通常の成分を含有する液状洗浄剤または清浄剤の製造方法であって、
ａ）１００ｎｍまたはそれより大きな粒度を有する多糖類粒子を、機械的粉砕法を使用して、１００ｎｍより小さい粒度を有する多糖類粒子を調製し、かつ
ｂ）１００ｎｍより小さい粒度を有する多糖類粒子を界面活性剤およびさらなる洗浄剤または清浄剤の成分と混合する、
方法。
【請求項９】
機械的粉砕法として製粉法を使用する、請求項８に記載の液状洗浄剤または清浄剤の製造方法。
【公表番号】特表２０１０−５２６１９７（Ｐ２０１０−５２６１９７Ａ）
【公表日】平成２２年７月２９日（２０１０．７．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５０６８７６（Ｐ２０１０−５０６８７６）
【出願日】平成２０年４月８日（２００８．４．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０５４２１２
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１３５３３４
【国際公開日】平成２０年１１月１３日（２００８．１１．１３）
【出願人】（３９１００８８２５）ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン (309)
【氏名又は名称原語表記】Ｈｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ． ＫＧａＡ
【住所又は居所原語表記】Ｈｅｎｋｅｌｓｔｒａｓｓｅ ６７，Ｄ−４０５８９ Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ，Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年７月２９日（２０１０．７．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年４月８日（２００８．４．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０５４２１２
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１３５３３４
【国際公開日】平成２０年１１月１３日（２００８．１１．１３）
【出願人】（３９１００８８２５）ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン (309)
【氏名又は名称原語表記】Ｈｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ． ＫＧａＡ
【住所又は居所原語表記】Ｈｅｎｋｅｌｓｔｒａｓｓｅ ６７，Ｄ−４０５８９ Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ，Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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