少なくとも１つの４−ピリジニウムユニットとカチオン性または非カチオン性のリンカーとを含有する非対称ジアゾ化合物、それらを含む組成物、着色方法、およびデバイス
【課題】優れた染色特性を有する直接染料及びそれを使用する染色法を提供。
【解決手段】少なくとも1つの4-ピリジニウムユニットとカチオン性または非カチオンの性リンカーとを含有する非対称カチオン性ジアゾ化合物（例 アミノピリジンのジアゾニウム塩とアニリン誘導体のカップリング反応によるアゾ化合物とジブロモヘキサンを反応させ、さらに、ピリジンをを含むアゾ化合物を反応させることにより得られる）。 また、このような化合物を直接染料としてケラチン繊維の染色に適切な媒体中に含む染色用組成物、この組成物を使用するケラチン繊維の着色方法、および複数のコンパートメントを有するデバイスに関する。
【解決手段】少なくとも1つの4-ピリジニウムユニットとカチオン性または非カチオンの性リンカーとを含有する非対称カチオン性ジアゾ化合物（例 アミノピリジンのジアゾニウム塩とアニリン誘導体のカップリング反応によるアゾ化合物とジブロモヘキサンを反応させ、さらに、ピリジンをを含むアゾ化合物を反応させることにより得られる）。 また、このような化合物を直接染料としてケラチン繊維の染色に適切な媒体中に含む染色用組成物、この組成物を使用するケラチン繊維の着色方法、および複数のコンパートメントを有するデバイスに関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも1つの4-ピリジニウムユニットとカチオン性または非カチオン性のリンカーとを含有する非対称カチオン性ジアゾ化合物、このような化合物を直接染料としてケラチン繊維の染色に適切な媒体中に含む染色用組成物、この組成物を使用するケラチン繊維の着色方法、および複数のコンパートメントを有するデバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
直接染料を含有する染色用組成物を使ってケラチン繊維、特に毛髪などのヒトのケラチン繊維を染色することは周知のことである。これらの化合物は、ケラチン繊維との親和性を持つ有色のまた着色性の分子である。例えば、ニトロベンゼン系の直接染料、アントラキノン染料、ニトロピリジン、およびアゾ、キサンテン、アクリジン、アジンまたはトリアリルメタン系の染料を使用することは周知のことである。
【０００３】
一般にこれらの染料は繊維に使用され、同時に繊維を明るくする効果を所望する場合には、任意に酸化剤の存在下で使用することもある。放置時間が経過したら、繊維をすすぎ、任意に洗浄し、乾燥させる。
【０００４】
直接染料を使用して得られる着色は、一時的または半永久的な着色である。その理由は、直接染料をケラチン繊維に結合させる相互作用の性質および直接染料の繊維表面および/または芯からの脱着のせいで、その着色力が比較的弱くかつ耐洗浄性または耐汗性が比較的劣るためである。
【０００５】
2つのカチオン性複素環基を含有する特定のカチオン性直接ジアゾ染料を使用することは、EP1377263から知られている。このような化合物は当該技術分野における進歩を表すものではあるが、それによって得られる染色にはなお改良の余地がある。
【特許文献１】EP1377263
【特許文献２】US5708151
【特許文献３】US3151106
【特許文献４】US5852179
【特許文献５】EB1026978
【特許文献６】EB1153196
【特許文献７】DE2359399
【特許文献８】JP88-169571
【特許文献８】JP05-163124
【特許文献９】EP0770375
【特許文献１０】WO96/15765
【特許文献１１】FR-A-2750048
【特許文献１２】DE3843892
【特許文献１３】DE4133957
【特許文献１４】WO94/08969
【特許文献１５】WO94/08970
【特許文献１６】FR-A-2733749
【特許文献１７】DE19543988
【特許文献１８】FR2692572
【特許文献１９】WO95/15144
【特許文献２０】WO95/01772
【特許文献２１】EP714954
【特許文献２２】FR2822696
【特許文献２３】FR2825702
【特許文献２４】FR2825625
【特許文献２５】FR2822698
【特許文献２６】FR2822693
【特許文献２７】FR2822694
【特許文献２８】FR2829926
【特許文献２９】FR2807650
【特許文献３０】WO02/078660
【特許文献３１】WO02/100834
【特許文献３２】WO02/100369
【特許文献３３】FR2844269
【特許文献３４】FR-A-2586913
【非特許文献１】J.Chem.Res.、概要(1998年)、(10)、648〜9頁
【非特許文献２】Heterocycles、1987年、26(2)313-7頁
【非特許文献３】Synth.Commun.1999年、29(13)、2271-6頁
【非特許文献４】Tetrahedron、1983年、39(7)、1091-1101頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的において、また特にことわりの無い限り、
- アルキル(アルキレン)基または基のアルキル(アルキレン)部分は直鎖または分岐鎖である。
- アルキル(アルキレン)基または基のアルキル(アルキレン)部分が下記のものから選択される置換基を少なくとも1つ含む場合、そのような基または基の部分は置換されているという:
・ヒドロキシル基;
・C1〜C4のアルコキシ基、C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基;
・アミノ基、ヒドロキシル基またはC1〜C2のアルコキシ基を少なくとも1つ任意に有する1つまたは2つの同一もしくは異なるC1〜C4のアルキル基で置換されたアミノ基であって、前記アルキル基は、それらが結合する窒素原子とともに5または7員の複素環を形成していてよく、前記複素環は飽和または不飽和であり、任意に芳香族であり、任意に置換されておりかつ窒素原子とは異なるヘテロ原子を少なくとも1つ任意に含有する;
・アルキルカルボニルアミノ基(R'CO-NR-)(式中、R基は水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルスルホニル基(R-SO2-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルスルフィニル基(R-SO-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルカルボニル基(R-CO-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表す)。
- 芳香族もしくは非芳香族、飽和もしくは不飽和(複素)環の基、または基の芳香族もしくは非芳香族、飽和もしくは不飽和(複素)環部分が、下記のものから選択される置換基であってかつ好ましくは炭素原子に担持される置換基を少なくとも1つ含む場合、そのような基または部分は置換されているという:
・任意に置換されているC1〜C16のアルキル基、好ましくはC1〜C8のアルキル基;
・塩素、フッ素又は臭素などのハロゲン原子;
・ヒドロキシル基;
・C1〜C4のアルコキシ基、C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基。
・アミノ基;
・ヒドロキシル基、またはアミノ基、またはC1〜C4の(モノ-もしくはジ-)アルキルアミノ基、またはC1〜C2のアルコキシ基を少なくとも1つ任意に有する1つまたは2つの同一もしくは異なるC1〜C4のアルキル基で置換されているアミノ基であって、前記2つのアルキル基は、それらが結合する窒素原子とともに、N、OおよびSから選択される1〜3個、好ましくは1または2個のヘテロ原子、好ましくはNを含有する複素環を形成していてよく、前記複素環は5員〜7員を含有し、飽和または不飽和であり、芳香族または非芳香族であり、任意に置換されているアミノ基;
・アルキルカルボニルアミノ基(R'CO-NR-)(式中、R基は水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表し、R'基はC1〜C2のアルキル基を表す);
・アミノカルボニル基((R)2N-CO-)(式中、R基は同一であるかまたは同一でなく、水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルスルホニルアミノ基またはアリールスルホニルアミノ基(R'SO2-NR-)(式中、R基は水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表し、R'基はC1〜C4のアルキル基またはフェニル基を表す);
・アミノスルホニル基((R)2N-SO2-)(式中、R基は同一であるかまたは同一でなく、水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す)。
【０００７】
本発明の化合物は、リンカーLと直角をなす対称な面が存在しない場合に、非対称であると称される。すなわち、リンカーLの両側の2つの化学式構成員が異なっている場合である。より具体的には、分子内における2つの化学式構成員のそれぞれの置換基の同一性および/または位置が異なっている場合である。
【０００８】
本発明による化合物の構造の一部を形成する、それぞれ異なる基が置換される場合、当業者ならば、分子の非対称が尊重されるようにそれらの基を選択するであろう。
【０００９】
本発明の目的は、従来の直接染料の欠点を示すことのない直接染料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
したがって、本発明は、下記式(I)、(II)、及び(III)で表される非対称カチオン性ジアゾ化合物、その共鳴型、ならびにそれらの酸付加塩および/またはそれらの溶媒和物を提供する。
【００１１】
【化１】
【００１２】
(上式において、
複数のR2基は、同一または異なって、それぞれ独立に下記のものを表し:
・１つ以上のヘテロ原子および/またはヘテロ原子を少なくとも1つ含有する、好ましくは酸素、窒素、硫黄、-CO-、-SO2-もしくはそれらの組合せから選択される１つ以上の基によって任意に中断されている、任意に置換されているC1〜C16のアルキル基、ここで、前記アルキル基は、チオ(-SH)基、C1〜C4のチオアルキル基、C1〜C4のアルキルスルフィニル基またはC1〜C4のアルキルスルホニル基によって任意にさらに置換されている;
・ヒドロキシル基;
・C1〜C4のアルコキシ基;
・C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基;
・アルコキシカルボニル基(RO-CO-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルカルボニルオキシ基(RCO-O-)(式中、RはC1〜C4の基を表す);
・アルキルカルボニル基(R-CO-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アミノ基;
・ヒドロキシル基を少なくとも1つ任意に有する1つまたは2つの同一もしくは異なるC1〜C4のアルキル基で置換されているアミノ基であって、前記2つのアルキル基は、それらが結合する窒素原子とともに、N、OおよびSから選択される1〜3個、好ましくは1または2個のヘテロ原子、好ましくはNを含有しかつ5員〜7員を含有する複素環を形成していてよく、前記複素環が飽和または不飽和であり、芳香族または非芳香族であり、任意に置換されている;
・アルキルカルボニルアミノ基(RCO-NR'-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表し、R'基は水素またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アミノカルボニル基((R)2N-CO-)(式中、複数のR基はそれぞれ独立に水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・ウレイド基(N(R)2-CO-NR'-)(式中、R基およびR'はそれぞれ独立に水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アミノスルホニル基((R)2N-SO2-)(式中、複数のR基はそれぞれ独立に水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルスルホニルアミノ基(RSO2-NR'-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表し、R'は水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・任意に置換されているアリール基;
・任意に置換されている(C1〜C4のアルキル)アリール基;
・アルキルスルフィニル基(R-SO-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルスルホニル基(R-SO2-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・ニトロ基;
・シアノ基;
・ハロゲン原子、好ましくは塩素またはフッ素原子;
・チオ基(HS-);
・アルキルチオ基(RS-)(式中、R基は任意に置換されているC1〜C4のアルキル基を表す);
・eが2の場合、式(I)、(II)、及び(III)のそれぞれについて、2つのR2基は、それらが結合する炭素原子とともに、5員または6員、好ましくは6員を含有する芳香族または非芳香族の第2の環を任意に形成してもよく、この第2の環は、ヒドロキシル基、C1〜C4のアルキル基、C1〜C4のアルコキシ基、C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、アミノ基、およびヒドロキシル基を少なくとも1つ任意に有する1つまたは2つの同一もしくは異なるC1〜C4のアルキル基によって置換されているアミノ基から選択される、１つ以上の同一または同一でない基によって任意に置換されている;
eは0〜4の整数であり、eが4未満の場合、式(I)、(II)、または(III)の複素環の無置換炭素原子は水素原子を有している;
複数のR3基は、同一または同一でなく、それぞれ独立に下記のものを表し:
・任意に１つ以上のヘテロ原子によって、またはヘテロ原子を少なくとも1つ含有する、好ましくは酸素、窒素、硫黄、-CO-、-SO2-もしくはそれらの組合せから選択される１つ以上の基によって中断されている、任意に置換されているC1〜C16のアルキル基;
・ヒドロキシル基;
・C1〜C4のアルコキシ基;
・C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基;
・アルコキシカルボニル基(RO-CO-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルカルボニルオキシ基(RCO-O-)(式中、RはC1〜C4の基を表す);
・アルキルカルボニル基(R-CO-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アミノ基;
・ヒドロキシル基を少なくとも1つ任意に有する、1つまたは2つの同一もしくは異なるC1〜C4のアルキル基で置換されているアミノ基であって、前記2つのアルキル基は、それらが結合する窒素原子とともに、N、OおよびSから選択される1〜3個、好ましくは1または2個のヘテロ原子、好ましくはNを含有し、かつ5員〜7員を含有する複素環を任意に形成していてよく、前記複素環は飽和または不飽和であり、芳香族または非芳香族であり、任意に置換されている;
・アルキルカルボニルアミノ基(RCO-NR'-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表し、R'基は水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アミノカルボニル基((R)2N-CO-)(式中、複数のR基はそれぞれ独立に水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・ウレイド基(N(R)2-CO-NR'-)(式中、R基およびR'はそれぞれ独立に水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アミノスルホニル基((R)2N-SO2-)(式中、複数のR基はそれぞれ独立に水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルスルホニルアミノ基(RSO2-NR'-)(式中、R基およびR'はそれぞれ独立に水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・チオ基(HS-);
・アルキルチオ基(RS-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルスルフィニル基(R-SO-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルスルホニル基(R-SO2-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・ニトロ基;
・シアノ基;
・ハロゲン原子、好ましくは塩素またはフッ素原子;
・m'が2以上である場合、2つの隣接するR3基は、それらが結合する炭素原子とともに、6員を含有する芳香族または非芳香族の第2の環を形成してもよく、この第2の環は、ヒドロキシル基、C1〜C4のアルキル基、C1〜C4のアルコキシ基、C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、アミノ基、およびヒドロキシル基を少なくとも1つ任意に有する、1つまたは2つの同一もしくは異なるC1〜C4のアルキル基によって置換されているアミノ基から選択される、１つ以上の同一または同一でない基で任意に置換されている。
m'は0〜4の整数であり、m'が4未満の場合、式(I)、(II)、及び(III)の芳香環の無置換炭素原子は、水素原子を有している;
複数の基W1は、同一または同一でなく、それぞれ独立に下記のものを表し:
・水素原子;
・臭素、塩素およびフッ素、好ましくは塩素およびフッ素原子から選択されるハロゲン原子;
・-NR5R6、OR7、-NR4-Ph-NR5R6、-NR4-Ph-OR7、-O-Ph-OR7または-O-Ph-NR5R6基(式中、
・R4およびR7は、同一または同一でなく、水素原子、任意に置換されているC1〜C20のアルキル基、好ましくはC1〜C16のアルキル基、任意に置換されているC1〜C3のアラルキル基、または任意に置換されているフェニル基を表し、
・R5およびR6は、同一または同一でなく、水素原子、任意に置換されているC1〜C20のアルキル基、好ましくはC1〜C16のアルキル基、任意に置換されているフェニル基、任意に置換されているC1〜C3のアラルキル基、またはアルキルカルボニル基(R-CO-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基)を表し、
・R5およびR6は、それらが結合する窒素原子とともに、N、OおよびSから選択される1〜3個、好ましくは1または2個のヘテロ原子、好ましくはNを含有しかつ5員〜7員を含有する複素環を任意に形成していてよく、前記複素環は飽和または不飽和であり、芳香族または非芳香族であり、任意に置換されており、
・R5およびR6は、-NR5R6が結合する炭素原子に隣接する芳香環の炭素原子とともに、5員または6員の飽和複素環を任意に形成していてよく、
・Phは、任意に置換されているフェニル基を表す);
Lは、カチオン性または非カチオン性リンカーであり;
ここで、式(I)、(II)、及び(III)で表される化合物の電気的中性は、化粧品として許容し得る同一または同一でない1つ以上のアニオンAnによって確保されている)。
【００１３】
また、本発明は、構造(I)、(II)、及び／または(III)を有する化合物またはその酸付加塩などを、直接染料として、ケラチン繊維の染色に適する媒体中に含む染色用組成物を提供する。
【００１４】
さらに、本発明は、本発明の組成物を、所望の効果を得るに十分な時間、乾燥または湿潤状態の前記繊維と接触させることを含むケラチン繊維の着色方法を提供する。
【００１５】
最後に、本発明は、複数のコンパートメントを有し、第1のコンパートメントには本発明の化合物を、第2のコンパートメントには酸化組成物を収容するデバイスを提供する。
【００１６】
先に定義したような式(I)で表される化合物が、特にシャンプーなどの外用薬剤に対して有効な耐性を示し、ケラチン繊維が過敏な状態にある場合であってもそのような耐性を示すことが分かっている。さらに、これらの化合物は、色度、着色力および低選択性などにおいて、改良された染色特性を発揮する。つまり、本発明の化合物によれば、毛先から毛根までの範囲においてより均一な着色が得られることになる。
【００１７】
本発明のその他の特徴および利点については、以下に示す記述および実施例を読めばさらに明らかになるであろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下の文書において、特にことわりの無い限り、値の幅を画定する最小値および最大値はその範囲内に含まれるものとする。
【００１９】
先に示したように、第一に、本発明は前記式(I)、(II)、及び(III)に相当する化合物、それらの塩及び／または溶媒和物を提供する。
【００２０】
好ましくは、本発明による式(I)、(II)、及び(III)の化合物は、複数のR2基が、同一であるかまたは同一でなく、それぞれ独立に下記のものを表す。
- 塩素およびフッ素から選択されるハロゲン原子、
- ヒドロキシル基、C1〜C2のアルコキシ基、C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、アミノ基、C1〜C2の(ジ)アルキルアミノ基、チオ基(-SH)、C1〜C4のアルキルスルフィニル基、C1〜C4のアルキルスルホニル基およびC1〜C4のチオアルキル基から選択される、１つ以上の同一もしくは異なる基で任意に置換されているC1〜C4のアルキル基、
- ヒドロキシル基、C1〜C2のアルコキシ基、C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、アミノ基およびC1〜C2の(ジ)アルキルアミノ基から選択される１つ以上の同一もしくは異なる基、または塩素もしくはフッ素などのハロゲン原子で、任意に置換されているフェニル基、
- C1〜C4のアルコキシ基、
- C1〜C4のアルキルスルホニルアミノ基、
- C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、
- アミノ基、
- C1〜C2の(ジ)アルキルアミノ基、
- C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルキルアミノ基、
- アルキルスルホニルアミノ基(RSO2N-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表す)、
- アミノスルホニル基((R)2NSO2-)(式中、R基はそれぞれ独立に水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す)、
- アルキルチオ基(RS-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表す)、
- アルキルスルフィニル基(RSO-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表す)、
- アルキルスルホニル基(R-SO2-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表す)、
- アルキルカルボニルアミノ基(RCONR'-)(式中、R基は水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表し、R'基は水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す)。
【００２１】
1つの特に好ましい実施形態によれば、同一のまたは同一でない複数のR2基は、好ましくは、それぞれ独立にメチル基、エチル基、2-ヒドロキシエチル基、2-メトキシエチル基、メチルスルホニル基(CH3SO2-)、メチルカルボニルアミノ基(CH3CONH-)、ヒドロキシル基、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、2-ヒドロキシエチルアミノ基、メトキシ基、エトキシ基またはフェニル基を表す。
【００２２】
第2の好ましい実施形態によれば、式(I)、(II)、及び(III)に由来する2つのR2基は、それらが結合する炭素原子とともに、ヒドロキシル基、C1〜C4のアルキル基、C1〜C4のアルコキシ基、アミノ基、およびヒドロキシル基またはメチルカルボニルアミノ基を少なくとも1つ任意に有する1つまたは2つの同一または異なるC1〜C4のアルキル基で置換されているアミノ基から選択される１つ以上の同一または異なる基で任意に置換されている、第2の6員の芳香環を任意には形成していてもよい。
【００２３】
この第2の好ましい実施形態によれば、2つのR2基は、それらが結合する炭素原子とともに、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、アミノ基、2-ヒドロキシエチルアミノ基、ジメチルアミノ基および/または(ジ)-2-ヒドロキシルエチルアミノ基などの置換基で任意に置換されている、第2の6員の芳香環を任意に形成していてもよい。
【００２４】
特に有利な実施形態によれば、係数eは0である。
【００２５】
式(I)、(II)、及び(III)の複数のR3基に関してさらに詳しく述べると、これらの基は、同一または異なって、さらに詳しくはそれぞれ独立に下記のものを表す。
- 任意に置換されているC1〜C16の、好ましくはC1〜C8のアルキル基、
- 塩素またはフッ素などのハロゲン原子、
- ヒドロキシル基、
- C1〜C2のアルコキシ基、
- C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、
- アミノ基、
- ヒドロキシル基およびC1〜C4のアルコキシ基から選択される１つ以上の同一または異なる基を任意に有する、同一または異なる1つまたは2つのC1〜C4のアルキル基で置換されているアミノ基であって、前記2つのアルキル基は、それらが結合する窒素原子とともに、N、OおよびSから選択される1〜3個、好ましくは1または2個のヘテロ原子、好ましくはNを含有する複素環を形成していてよく、前記複素環が5員〜7員を含有し、飽和または不飽和であり、芳香族または非芳香族であり、また任意に置換されている、
- アルキルカルボニルアミノ基(RCO-NR'-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表し、R'基は水素原子またはC1〜C4の基を表す)、
- アルキルスルホニルアミノ基(R'SO2-NR-)(式中、R基は水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表し、R'基はC1〜C4のアルキル基を表す)、
- アミノスルホニル基((R)2N-SO2-)(式中、複数のR基は、同一であるかまたは同一でなく、水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す)、
- アルキルチオ基(RS-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表す)、
- アルキルスルホニル基(R-SO2-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表す)。
【００２６】
さらに好ましくは、前記複数のR3基は、同一または異なって、それぞれ独立に下記のものを表す。
- ヒドロキシル基、C1〜C2のアルキルカルボニルアミノ基、およびヒドロキシル基及びC1〜C2のアルコキシ基から選択される１つ以上の同一または異なる基を任意に有している、2つの同一または異なるC1〜C2のアルキル基で置換されているアミノ基から選択される、１つ以上の同一または異なる基によって任意に置換されているC1〜C4のアルキル基であって、前記2つのアルキル基は、それらが結合する窒素原子とともに、飽和または不飽和であり、かつ好ましくはピロリジン、ピペラジン、ホモピペラジン、ピロール、イミダゾールおよびピラゾールから選択される任意に芳香族の5員または6員の複素環を任意に形成することができる、
- C2〜C4のヒドロキシアルコキシ基、
- 塩素およびフッ素から選択されるハロゲン原子、
- アミノ基、
- ヒドロキシル基を少なくとも1つ任意に有する同一または異なる1つまたは2つのC1〜C2のアルキル基で置換されているアミノ基、
- メチルカルボニルアミノ基、
- メチルスルホニルアミノ基、
- ヒドロキシル基、
- C1〜C2のアルコキシ基、
- メチルスルホニル基。
【００２７】
本実施形態によれば、前記複数のR3基は、同一または異なって、好ましくはそれぞれ独立に下記のものを表す。
- メチル基、エチル基、プロピル基、2-ヒドロキシエチル基、メトキシ基、エトキシ基、2-ヒドロキシエチルオキシ基、3-ヒドロキシプロピルオキシ基または2-メトキシエチル基、
- メチルスルホニルアミノ基、
- アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基または2-ヒドロキシエチルアミノ基、
- メチルカルボニルアミノ基、
- ヒドロキシル基、
- 塩素原子、
- メチルスルホニル基。
【００２８】
第2の好ましい実施形態によれば、係数m'が2以上である場合、2つの隣接するR3基は、それらが結合する炭素原子とともに、任意に-NR4-Ph、-NR4-Ph-NR5R6および-NR4-Ph-OR7の各基、ヒドロキシル基、C1〜C4のアルキル基、C1〜C4のアルコキシ基、C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、C1〜C4のアルキルカルボニルアミノ基、アミノ基、およびヒドロキシル基を少なくとも1つ任意に有する同一または異なる1つまたは2つのC1〜C4のアルキル基で置換されているアミノ基から選択される１つ以上の同一のまたは異なる基で任意に置換されている、第2の6員の芳香環を形成していてよい。
【００２９】
本第2の好ましい実施形態によれば、さらに有利には、2つの隣接するR3基は、それらが結合する炭素原子とともに、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、2-ヒドロキシエチルオキシ基、アミノ基、メチルカルボニルアミノ基、(ジ)-2-ヒドロキシエチルアミノ基、-NH-Ph基、-NH-Ph-NH2基、-NH-Ph-NHCOCH3基、-NH-Ph-OH基および-NH-Ph-OCH3基から選択される１つ以上の基で任意に置換されている第2の6員の芳香環を形成していてもよい。
【００３０】
R4およびR7に関しては、これらの基は下記のものを表す。
- 水素原子、
- 好ましくはヒドロキシル基、C1〜C2のアルコキシ基から選択される１つ以上の同一または異なる基で任意に置換されている、C1〜C6のアルキル基、
- フェニル基またはベンジル基などのアリールまたはアリールアルキル基であって、そのアリール部分は、好ましくは塩素原子、アミノ基、ヒドロキシル基、C1〜C2のアルコキシ基、およびヒドロキシル基を少なくとも1つ任意に有している2つの同一または異なるC1〜C4のアルキル基で一置換または二置換されているアミノ基から選択される１つ以上の同一または異なる基で任意に置換されているアリールまたはアリールアルキル基。
【００３１】
本発明の1つの好ましい実施形態によれば、R4およびR7は下記のものを表す。
- 水素原子、
- メチル基、エチル基、2-ヒドロキシエチル基または2-メトキシエチル基などの、任意に置換されているC1〜C3のアルキル基、
- ヒドロキシル基、C1〜C2のアルコキシ基、アミノ基、およびヒドロキシル基を少なくとも1つ任意に有している１つ以上のC1〜C4のアルキル基で置換されているアミノ基から選択される、１つ以上の同一または異なる基で任意に置換されているフェニル基。
好ましくは、R4およびR7は下記のものを表す。
- 水素原子、
- メチル基、エチル基または2-ヒドロキシエチル基、
- ヒドロキシル基、メトキシ基、アミノ基、(ジ)メチルアミノ基または(ジ)(2-ヒドロキシエチル)アミノ基から選択される１つ以上の同一または異なる基で任意に置換されているフェニル基。
【００３２】
R5およびR6に関しては、さらに詳しくは、これら同一または相違する基はそれぞれ独立に下記のものを表す。
- 水素原子、
- アルキルカルボニル基(R-CO-)(式中、Rは、任意に置換されているC1〜C4のアルキル基を表す)、
- ヒドロキシル基、C1〜C2のアルコキシ基、アミノ基、およびC1〜C4の(ジ)アルキルアミノ基から選択される、１つ以上の同一または同一でない基で任意に置換されているC1〜C6のアルキル基であって、前記アルキル基が、C1〜C4のアルキルスルホニル基、C1〜C4のアルキルスルフィニル基およびC1〜C4のアルキルカルボニル基から選択される１つ以上の同一または異なる基でさらに置換されていてもよいC1〜C6のアルキル基、
- フェニル基またはベンジル基などのアリールまたはアリールアルキル基であって、そのアリール部分が、好ましくは塩素原子、アミノ基、ヒドロキシル基、C1〜C4のアルコキシ基、またはヒドロキシル基を少なくとも1つ任意に有しているC1〜C4のアルキル基から選択される2つの同一または異なる基で一置換または二置換されているアミノ基で任意に置換されているアリールまたはアリールアルキル基。
【００３３】
本発明の1つの好ましい実施形態によれば、前記R5およびR6は、同一または異なって、有利にはそれぞれ独立に下記のものを表す。
- 水素原子、
- メチルカルボニル基、エチルカルボニル基またはプロピルカルボニル基、
- メチル基、エチル基、2-ヒドロキシエチル基または2-メトキシエチル基などの、任意に置換されているC1〜C3のアルキル基、
- ヒドロキシル基、C1〜C2のアルコキシ基、アミノ基、およびヒドロキシル基を少なくとも1つ任意に有する１つ以上のC1〜C4のアルキル基で置換されているアミノ基から選択される、１つ以上の同一または異なる基で任意に置換されているフェニル基。
【００３４】
さらに好ましくは、前記R5およびR6は、同一または異なって、それぞれ独立に下記のものを表す。
- 水素原子、
- メチル基、エチル基または2-ヒドロキシエチル基、
- メチルカルボニル基、エチルカルボニル基またはプロピルカルボニル基、
- ヒドロキシル基、メトキシ基、アミノ基、(ジ)メチルアミノ基または(ジ)(2-ヒドロキシエチル)アミノ基で任意に置換されているフェニル基。
【００３５】
本発明の1つの特定の実施形態によれば、前記R5およびR6は、それらが結合する窒素原子とともに、N、OおよびSから選択される1〜3個、好ましくは1または2個のヘテロ原子、好ましくはNを含有し、5員〜7員を含有する複素環を形成し、前記複素環は飽和または不飽和であり、芳香族または非芳香族であり、また任意に置換されていることに留意されたい。
【００３６】
有利には、前記5員〜7員を含有する複素環は下記の複素環、すなわち、ピペリジン、2-(2-ヒドロキシエチルピペリジン)、4-(アミノメチル)ピペリジン、4-(2-ヒドロキシエチル)ピペリジン、4-(ジメチルアミノ)ピペリジン、ピペラジン、1-メチルピペラジン、1-(2-ヒドロキシエチル)ピペラジン、1-(2-アミノエチル)ピペラジン、1-ヒドロキシエチルエトキシ-ピペラジン、ホモピペラジン、1-メチル-1,4-ペルヒドロ-ジアゼピン、ピロール、1,4-ジメチルピロール、1-メチル-4-エチルピロールおよび1-メチル-4-プロピルピロールから選択される。
【００３７】
好ましくは、前記5員〜7員を含有する複素環は、ピペリジン、ピペラジン、ホモピペラジン、ピロール、イミダゾール、またはメチル基、ヒドロキシル基、アミノ基および/もしくは(ジ)メチルアミノ基から選択される１つ以上の同一または異なる基で任意に置換されているピラゾール系の複素環を表す。
【００３８】
第3の好ましい変形態様によれば、前記R5およびR6は、ヒドロキシル基で任意に置換されている芳香環の、-NR5R6が結合する炭素原子に隣接する炭素原子とともに、5員または6員の飽和複素環を形成していてよい。
【００３９】
例えば、芳香核がヒドロキシル基で任意に置換されている基-NR5R6は、下記の化合物に相当する。
【００４０】
【化２】
【００４１】
上式において、p=0または1である。
【００４２】
第1の実施形態において、Lは非カチオン性リンカーである。
【００４３】
本実施形態によれば、2つの異なるアゾ発色団を連結している非カチオン性リンカーLは下記のものを表す。
・共有結合、
・任意に置換されておりかつ任意に縮合している3員〜7員を含有する飽和または不飽和の芳香または非芳香(複素)環によって任意に中断されている、任意に置換されているC1〜C40の好ましくはC1〜C20のアルキル基。ここで、前記アルキル基は、１つ以上のヘテロ原子またはヘテロ原子を少なくとも1つ含有する１つ以上の基、好ましくは酸素、窒素、硫黄、-CO-、-SO2-またはそれらの組合せによって任意に中断されている。このリンカーLは、アゾ、ニトロ、ニトロソまたはペルオキソ結合を含有しない、
・任意に置換されているフェニル基。
【００４４】
第2の実施形態によれば、前記リンカーはカチオン性である。
【００４５】
本実施形態によれば、2つの異なるアゾ発色団を連結しているカチオン性リンカーLは下記のものを表す。
・陽イオン電荷を少なくとも1つ担持しているC2〜C40のアルキル基であって、かつ、3員〜7員を含有しかつ/または１つ以上のヘテロ原子、もしくはヘテロ原子を少なくとも1つ含有する１つ以上の基、もしくはそれらの組合せ、例えば酸素、窒素、硫黄、-CO-もしくは-SO2-の基、もしくはそれらの組合せによって任意に中断されている１つ以上の、同一または異なる、飽和または不飽和の、芳香族又は非芳香族(複素)環によって任意に置換されておりかつ/または任意に中断されているC2〜C40のアルキル基。このリンカーLは、陽イオン電荷を少なくとも1つ担持しているという条件で、アゾ、ニトロ、ニトロソまたはペルオキソ結合を含有しない。
【００４６】
第1の特定の実施形態において、Lは非カチオン性リンカーを表す。
【００４７】
本実施形態によれば、好ましいアルキル系のリンカーLの例としては、先に示したように任意に置換されておりかつ/または任意に中断されている、メチレン、エチレン、直鎖または分岐鎖プロピレン、直鎖または分岐鎖ブチレン、直鎖または分岐鎖ペンチレン、および直鎖または分岐鎖ヘキシレンの各基が挙げられる。
【００４８】
これらの同一または異なる置換基は、好ましくは、ヒドロキシル基、C1〜C2のアルコキシ基、C1〜C2のジアルキルアミノ基、(C1〜C2のアルキル)カルボニル基およびC1〜C4のアルキルスルホニル基から選択される。
【００４９】
リンカーLのアルキル基を中断する芳香族または非芳香族の飽和または不飽和の環または複素環の好ましい例としては、フェニレン、ナフチレン、フェナントリレン、トリアジニル、ピリミジニル、ピリジニル、ピリダジニル、キノキサリニルおよびシクロヘキシルの各基が挙げられる。
【００５０】
リンカーLの例としては、先に示したように任意に置換されておりかつ/または任意に中断されている、メチレン、エチレン、直鎖または分岐鎖プロピレン、直鎖または分岐鎖ブチレン、直鎖または分岐鎖ペンチレン、および直鎖または分岐鎖ヘキシレンの各基が挙げられる。
【００５１】
リンカーLのアルキル基を中断する芳香族または非芳香族の飽和または不飽和の環または複素環の例としては、フェニレン、ナフチレン、フェナントリレン、トリアジニル、ピリミジニル、ピリジニル、ピリダジニル、キノキサリニルおよびシクロヘキシルの各基が挙げられる。
【００５２】
特に、下記のものLが好適である。
【００５３】
【化３】
【００５４】
これらの式において、
・R'はR3と同様に定義される。
・複数のR''基は同一の基であって、水素またはC1〜C4のアルキル基を表す。
・R8およびR9はそれぞれ独立に、水素原子を表すか、またはヒドロキシル基、C1〜C2のアルコキシ基、C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、アミノ基、C1〜C2の(ジ)アルキルアミノ基、もしくは任意に置換されているアリール基から選択される１つ以上の同一または異なる基で任意に置換されているC1〜C8のアルキル基を表す。
【００５５】
好ましい基Lの例としては、さらに下記式で表される基があげられる。
【００５６】
【化４】
【００５７】
第2の特定の実施形態によれば、Lはカチオン性リンカーを表す。
【００５８】
本実施形態によれば、有利には、カチオン性リンカーLは下記のC2〜C20のアルキル基を表す。
1- 下記式で表される少なくとも1つの基で中断されているC2〜C20のアルキル基。
【００５９】
【化５】
【００６０】
上式において、
・R9およびR10はそれぞれ独立に、C1〜C8のアルキル基、C1〜C6のモノヒドロキシアルキル基、C2〜C6のポリヒドロキシアルキル基、C1〜C6アルコキシ-C1〜C6アルキル基、任意に置換されているフェニルなどのアリール基、任意に置換されているベンジルなどのアリールアルキル基、C1〜C6のアミノアルキル基、そのアミンが1つもしくは2つの同一もしくは異なるC1〜C4のアルキル基で置換されているC1〜C6のアミノアルキル基、またはC1〜C6のアルキルスルホニル基を表す。
・2つのR9基は、それらが結合する窒素原子とともに、任意に置換されていてかつ5員、6員または7員を含有する飽和または不飽和の環を形成していてよい。
・複数のR13基は、同一または異なって、臭素、塩素もしくはフッ素から選択されるハロゲン原子、C1〜C6のアルキル基、C1〜C6のモノヒドロキシアルキル基、C2〜C6のポリヒドロキシアルキル基、C1〜C6のアルコキシ基、C1〜C4の(ジ)アルキルアミノ基、ヒドロキシカルボニル基、C1〜C6のアルキルカルボニル基、C1〜C6のチオアルキル基、C1〜C6のアルキルチオ基、C1〜C6のアルキルスルホニル基、任意に置換されているベンジル基、またはメチル、ヒドロキシル、アミノおよびメトキシの各基から選択される１つ以上の基で任意に置換されているフェニル基を表す。
・Anは、有機または無機のアニオンまたはアニオン混合物である。
・zは1から3までの整数であり、zが<3の場合、未置換の炭素原子は水素原子を担持している。
・vは1または2の整数であり、好ましくは1である。
2- 例えば酸素、窒素、硫黄、-CO-基、または-SO2-基などの、１つ以上のヘテロ原子、またはヘテロ原子を少なくとも1つ含有する１つ以上の基またはそれらの組合せによって、任意に中断されているC2〜C20のアルキル基。ただし、リンカーLにはニトロ、ニトロソまたはペルオキソ結合または基は存在しない。
3- ヒドロキシル基、C1〜C2のアルコキシ基、C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、ヒドロキシル基を少なくとも1つ任意に有している１つ以上の直鎖または分岐鎖のC1〜C2のアルキル基で置換されているアミノ基から選択される、１つ以上の基で任意に置換されているC2〜C20のアルキル基。
【００６１】
式(a)および式(d)の1つの特定の実施形態によれば、R9およびR10はそれぞれ別々に、好ましくはC1〜C6のアルキル基、C1〜C4のモノヒドロキシアルキル基、C2〜C4のポリヒドロキシアルキル基、C1〜C6アルコキシ-C1〜C6アルキル基およびC2〜C6のジメチルアミノアルキル基から選択される。
【００６２】
さらに好ましくは、R9およびR10はそれぞれ別々に、メチル基、エチル基または2-ヒドロキシエチル基を表す。
【００６３】
式(b)および式(c)の1つの特定の実施形態によれば、R13は、塩素およびフッ素から選択されるハロゲン原子、C1〜C6のアルキル基、C1〜C4のモノヒドロキシアルキル基、C1〜C4のアルコキシ基、ヒドロキシカルボニル基、C1〜C6のアルキルチオ基、またはC1〜C4のアルキル基で二置換されているアミノ基を表す。
【００６４】
式(b)および式(c)の1つのさらに特定の実施形態によれば、R13は、塩素原子、メチル、エチル、2-ヒドロキシエチル、メトキシ、ヒドロキシカルボニルまたはジメチルアミノを表す。
【００６５】
式(b)および式(c)の別のさらに特定の実施形態によれば、zは0である。
【００６６】
式(I)、(II)、及び(III)において、Anは、有機または無機のアニオンまたはアニオン混合物を表し、前記Anによって表される有機または無機のアニオンまたはアニオン混合物は、式(I)、(II)、及び(III)で表される化合物の１つ以上の電荷を相殺することが可能であり、かつ例えば、塩化物、臭化物、フッ化物またはヨウ化物などのハロゲン化物;水酸化物;硫酸塩;硫酸水素塩;メチル硫酸塩イオンもしくはエチル硫酸塩イオンなどのその直鎖または分岐鎖のアルキル部分がC1〜C6であるようなアルキル硫酸塩;炭酸塩および炭酸水素塩;ギ酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩およびシュウ酸塩などのカルボン酸の塩;メチルスルホン酸塩イオンなどのその直鎖または分岐鎖のアルキル部分がＣ1〜Ｃ６であるようなアルキルスルホン酸塩;例えば4-トリルスルホン酸塩などの、任意にそのアリール部分、好ましくはフェニルが１つ以上のC1〜C4の基で置換されているアリールスルホン酸塩、ならびにメシラートなどのアルキルスルホニルから選択される。
【００６７】
式(I)、(II)、及び(III)で表される化合物の酸付加塩は、例えば、塩酸、臭化水素酸、硫酸、またはp-トルエンスルホン酸もしくはメチルスルホン酸といった(アルキルもしくはフェニル)スルホン酸などの有機酸または無機酸の付加塩である。
【００６８】
式(I)、(II)、及び(III)で表される化合物の溶媒和物は、このような化合物の水和物、または式(I)、(II)、及び(III)で表される化合物とメタノール、エタノール、イソプロパノールもしくはn-プロパノールなどの直鎖または分岐鎖のC1〜C4アルコールとの組合せを表す。
【００６９】
本発明の1つの好ましい実施形態によれば、当該化合物は下記式(I')、(I'')、(I''')、(II')、(II'')、(II''')、(III')、(III'')、(III''')に相当し、また、その共鳴型および/またはその酸付加塩および/またはその溶媒和物に相当する。
【００７０】
【化６Ａ】
（式中、ｎ＝1から6の整数である）
【化６Ｂ】
（式中、ｎ＝2から5の整数である）
【００７１】
上式において、R3、W1およびm'は先に定義したとおりである。
【００７２】
モノアゾ種に相当する化合物は、具体的には、例えばUS5708151、J.Chem.Res.、概要(1998年)、(10)、648〜9頁、US3151106、US5852179、Heterocycles、1987年、26(2)313-7頁、Synth.Commun.1999年、29(13)、2271-6頁、Tetrahedron、1983年、39(7)、1091-1101頁などに記載の生成法によって得られる。ジアゾ化合物に関しては、例えば、EP1377263の合成に関する記載などが挙げられる。
【００７３】
本発明はまた、式(I)、(II)、及び(III)で表される化合物を少なくとも1つまたはその酸付加塩および/もしくはその溶媒和物を、ケラチン繊維の染色に適切な媒体中に、直接染料として含む染色用組成物を提供する。
【００７４】
式(I)、(II)、及び(III)で表される化合物の総濃度は、染色用組成物の総重量に対して0.001重量%から20重量%の範囲、特に0.01重量%から10重量%の範囲、好ましくは0.05重量%から5重量%の範囲であってよい。
【００７５】
本発明の染色用組成物は、酸化ベースを含んでいてもよい。この酸化ベースは、酸化染色において従来使用されている酸化ベース、例えば、パラ-フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類および複素環ベース類などから選択することができる。
【００７６】
パラ-フェニレンジアミン類の具体例としては、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,5-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,N-ジエチル-3-メチルアニリン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルアニリン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-クロロアニリン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、2-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-3-メチル-パラ-フェニレンジアミン、N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(4'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、N-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノフェニルピロリジン、2-チエニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-アミノトルエン、
およびそれらの酸付加塩が挙げられる。
【００７７】
前記パラ-フェニレンジアミン類の中で、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミンおよび2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、ならびにそれらの酸付加塩は特に好ましい。
【００７８】
ビス(フェニル)アルキレンジアミン類の例としては、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)エチレンジアミン、N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(4-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノ-3'-メチルフェニル)エチレンジアミンおよび1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,6-ジオキサオクタン、ならびにそれらの酸付加塩が挙げられる。
【００７９】
パラ-アミノフェノール類の例としては、パラ-アミノフェノール、4-アミノ-3-メチルフェノール、4-アミノ-3-フルオロフェノール、4-アミノ-3-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メチルフェノール、4-アミノ-2-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メトキシメチルフェノール、4-アミノ-2-アミノメチルフェノール、4-アミノ-2-(β-ヒドロキシエチル-アミノメチル)フェノールおよび4-アミノ-2-フルオロフェノール、ならびにそれらの酸付加塩が挙げられる。
【００８０】
オルト-アミノフェノール類の例としては、2-アミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノールおよび5-アセトアミド-2-アミノフェノール、ならびにそれらの酸付加塩が挙げられる。
【００８１】
複素環ベース類の例としては、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体およびピラゾール誘導体が挙げられる。
【００８２】
ピリジン誘導体の例としては、2,5-ジアミノピリジン、2-(4-メトキシフェニル)アミノ-3-アミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジン、2-(β-メトキシエチル)アミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジンおよび3,4-ジアミノピリジン、ならびにそれらの酸付加塩などのEB1026978およびEB1153196に記載の化合物が挙げられる。
【００８３】
ピリミジン誘導体の例としては、2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、4-ヒドロキシ-2,5,6-トリアミノピリミジン、2-ヒドロキシ-4,5,6-トリアミノピリミジン、2,4-ジヒドロキシ-5,6-ジアミノピリミジンおよび2,5,6-トリアミノピリミジンなどのDE2359399、JP88-169571、JP05-163124、EP0770375またはWO96/15765などに記載の化合物、ならびに例えばピラゾロ[1,5-a]-ピリミジン-3,7-ジアミン;2,5-ジメチルピラゾロ[1,5-a]-ピリミジン-3,7-ジアミン;ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジアミン;2,7-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジアミン;3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-オール;3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-5-オール;2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イルアミノ)エタノール、2-(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イルアミノ)エタノール、2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、2-[(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、5,6-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン、2,6-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン、2,5,N7,N7-テトラメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3、7-ジアミンおよび3-アミノ-5-メチル-7-イミダゾリルプロピルアミノピラゾロ[1,5-a]-ピリミジン、などのFR-A-2750048に記載のピラゾロピリミジン誘導体、ならびにそれらの酸付加塩、ならびに互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体が挙げられる。
【００８４】
ピラゾール誘導体の例としては、4,5-ジアミノ-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、3,4-ジアミノピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1,3-ジメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-フェニルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-メチル-3-フェニルピラゾール、4-アミノ-1,3-ジメチル-5-ヒドラジノピラゾール、1-ベンジル-4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-tert-ブチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-tert-ブチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-(4'-メトキシフェニル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-ヒドロキシメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-イソプロピルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-イソプロピルピラゾール、4-アミノ-5-(2'-アミノエチル)アミノ-1,3-ジメチルピラゾール、3,4,5-トリアミノピラゾール、1-メチル-3,4,5-トリアミノピラゾール、3,5-ジアミノ-1-メチル-4-メチルアミノピラゾールおよび3,5-ジアミノ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-メチルピラゾール、ならびにそれらの酸付加塩などの、DE3843892、DE4133957、WO94/08969、WO94/08970、FR-A-2733749およびDE19543988に記載の化合物が挙げられる。
【００８５】
本発明の染色性組成物は、ケラチン繊維の染色に従来使用されているカプラーを1つ以上含有していてもよい。これらカプラーの例としては、特に、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、ナフタレン系のカプラーおよび複素環系のカプラーが挙げられる。
【００８６】
それらの例としては、2-メチル-5-アミノフェノール、5-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルフェノール、6-クロロ-2-メチル-5-アミノフェノール、3-アミノフェノール、1,3-ジヒドロキシベンゼン、1,3-ジヒドロキシ-2-メチルベンゼン、4-クロロ-1,3-ジヒドロキシベンゼン、2,4-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、2-アミノ-4-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-1-メトキシベンゼン、1,3-ジアミノベンゼン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、3-ウレイドアニリン、3-ウレイド-1-ジメチルアミノベンゼン、セサモール、1-β-ヒドロキシエチルアミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、2-メチル-1-ナフトール、6-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシ-N-メチルインドール、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,5-ジアミノ-2,6-ジメトキシピリジン、1-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼンおよび2,6-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)トルエンならびにそれらの酸付加塩が挙げられる。
【００８７】
本発明の染色性組成物には、１つ以上の前記酸化ベースが、染色性組成物の総重量に対して総量で0.001重量%から10重量%の範囲、好ましくは0.005重量%から6重量%の範囲で存在する。
【００８８】
また１つ以上の前記カプラーが、一般に、染色性組成物の総重量に対して総量で0.001重量%から10重量%の範囲、好ましくは0.005重量%から6重量%の範囲で存在する。
【００８９】
一般に、本発明の染色用組成物においてその酸化ベース用およびカプラー用に使用することができる酸付加塩は、式(I)、(II)、及び(III)で表される化合物の定義に関連して記載した酸付加塩から特に選択される。
【００９０】
本発明の組成物は、任意に、式(I)、(II)、及び(III)で表される化合物以外の補足的直接染料を少なくとも1つ含んでいてよい。この染料はカチオン性およびノニオン性の種から選択してよい。
【００９１】
そのような補足的直接染料の例としては、ニトロベンゼンの各染料、アゾ、アゾメチン、メチン、テトラアザペンタメチン、アントラキノン、ナフトキノン、ベンゾキノン、フェノチアジン、インジゴ、キサンテン、フェナントリジンおよびフタロシアニンの各染料、トリアリールメタンから誘導される染料、天然染料などが単独でまたはそれらの混合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００９２】
前記補足的直接染料は、例えば、下記の赤またはオレンジ系ニトロベンゼン染料から選択してよい。
- 1-ヒドロキシ-3-ニトロ-4-N-(γ-ヒドロキシプロピル)アミノベンゼン、
- N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3-ニトロ-4-アミノベンゼン、
- 1-アミノ-3-メチル-4-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-6-ニトロベンゼン、
- 1-ヒドロキシ-3-ニトロ-4-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、
- 1,4-ジアミノ-2-ニトロベンゼン、
- 1-アミノ-2-ニトロ-4-メチルアミノベンゼン、
- N-(β-ヒドロキシエチル)-2-ニトロ-パラ-フェニレンジアミン、
- 1-アミノ-2-ニトロ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-5-クロロベンゼン、
- 2-ニトロ-4-アミノジフェニルアミン、
- 1-アミノ-3-ニトロ-6-ヒドロキシベンゼン、
- 1-(β-アミノエチル)アミノ-2-ニトロ-4-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、
- 1-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)オキシ-3-ニトロ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、
- 1-ヒドロキシ-3-ニトロ-4-アミノベンゼン、
- 1-ヒドロキシ-2-アミノ-4,6-ジニトロベンゼン、
- 1-メトキシ-3-ニトロ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、
- 2-ニトロ-4'-ヒドロキシジフェニルアミン、および
- 1-アミノ-2-ニトロ-4-ヒドロキシ-5-メチルベンゼン。
【００９３】
前記補足的直接染料はまた、黄および緑黄系ニトロベンゼン染料から選択してもよく、その例としては、下記から選択される化合物が挙げられる。
- 1-β-ヒドロキシエチルオキシ-3-メチルアミノ-4-ニトロベンゼン、
- 1-メチルアミノ-2-ニトロ-5-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)オキシベンゼン、
- 1-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メトキシ-4-ニトロベンゼン、
- 1-(β-アミノエチル)アミノ-2-ニトロ-5-メトキシベンゼン、
- 1,3-ジ(β-ヒドロキシエチル)アミノ-4-ニトロ-6-クロロベンゼン、
- 1-アミノ-2-ニトロ-6-メチルベンゼン、
- 1-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-ヒドロキシ-4-ニトロベンゼン、
- N-(β-ヒドロキシエチル)-2-ニトロ-4-トリフルオロメチルアニリン、
- 4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3-ニトロベンゼンスルホン酸、
- 4-エチルアミノ-3-ニトロ安息香酸、
- 4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3-ニトロクロロベンゼン、
- 4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3-ニトロメチルベンゼン、
- 4-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)アミノ-3-ニトロトリフルオロメチルベンゼン、
- 1-(β-ウレイドエチル)アミノ-4-ニトロベンゼン、
- 1,3-ジアミノ-4-ニトロベンゼン、
- 1-ヒドロキシ-2-アミノ-5-ニトロベンゼン、
- 1-アミノ-2-[トリス(ヒドロキシメチル)メチル]アミノ-5-ニトロベンゼン、
- 1-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-ニトロベンゼン、および
- 4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3-ニトロベンズアミド。
【００９４】
また、青または紫系ニトロベンゼン染料から選択してもよく、その例としては、下記から選択される化合物が挙げられる。
- 1-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-アミノ-2-ニトロベンゼン、
- 1-(γ-ヒドロキシプロピル)アミノ-4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-アミノ-2-ニトロベンゼン、
- 1-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-4-(N-メチル-N-β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-ニトロベンゼン、
- 1-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-4-(N-エチル-N-β-ヒドロキシエチル)-アミノ-2-ニトロベンゼン、
- 1-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)アミノ-4-(N-エチル-N-β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-ニトロベンゼン、
- 下記式を有する2-ニトロ-パラ-フェニレンジアミン類
【００９５】
【化７】
【００９６】
上式において、
- RbはC1〜C4のアルキル基、またはβ-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピルもしくはγ-ヒドロキシプロピル基を表し、
- RaおよびRcは、同一または異なってよく、β-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピル、γ-ヒドロキシプロピルまたはβ,γ-ジヒドロキシプロピル基を表すが、Rb、RcまたはRaの少なくとも1つはγ-ヒドロキシプロピル基を表し、かつ、Rbがγ-ヒドロキシプロピル基である場合、RbとRcは同時にβ-ヒドロキシエチル基を表すことができない(FR2692572に記載されているものなど)。
【００９７】
本発明に従って使用し得るアゾ直接染料としては、WO95/15144、WO95/01772およびEP714954、FR2822696、FR2825702、FR2825625、FR2822698、FR2822693、FR2822694、FR2829926、FR2807650、WO02/078660、WO02/100834、WO02/100369およびFR2844269に記載されているカチオン性アゾ染料が挙げられる。
【００９８】
これらの化合物として、特に下記の染料が挙げられる。
- 1,3-ジメチル-2-[[4-(ジメチルアミノ)フェニル]アゾ]-1H-イミダゾリウム=クロリド
- 1,3-ジメチル-2-[(4-アミノフェニル)アゾ]-1H-イミダゾリウム=クロリド
- 1-メチル-4-[(メチルフェニルヒドラゾノ)メチル]-ピリジニウム=メチルスルファート
【００９９】
アゾ直接染料としては、Colour Index International第3版に記載の下記染料も挙げられる。
- ディスパースレッド17
- アシッドイエロー9
- アシッドブラック1
- ベーシックレッド22
- ベーシックレッド76
- ベーシックイエロー57
- ベーシックブラウン16
- アシッドイエロー36
- アシッドオレンジ7
- アシッドレッド33
- アシッドレッド35
- ベーシックブラウン17
- アシッドイエロー23
- アシッドオレンジ24
- ディスパースブラック9
【０１００】
1-(4'-アミノ-ジフェニルアゾ)-2-メチル-4-[ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ]-ベンゼンおよび4-ヒドロキシ-3-(2-メトキシフェニルアゾ)-1-ナフタレンスルホン酸も挙げられる。
【０１０１】
キノン直接染料としては下記の染料が挙げられる。
- ディスパースレッド15
- ソルベントバイオレット13
- アシッドバイオレット43
- ディスパースバイオレット1
- ディスパースバイオレット4
- ディスパースブルー1
- ディスパースバイオレット8
- ディスパースブルー3
- ディスパースレッド11
- アシッドブルー62
- ディスパースブルー7
- ベーシックブルー22
- ディスパースバイオレット15
- ベーシックブルー99
および下記の化合物、
- 1-N-メチルモルホリニウムプロピルアミノ-4-ヒドロキシアントラキノン
- 1-アミノプロピルアミノ-4-メチルアミノアントラキノン
- 1-アミノプロピルアミノアントラキノン
- 5-β-ヒドロキシエチル-1,4-ジアミノアントラキノン
- 2-アミノエチルアミノアントラキノン
- 1,4-ビス(β,γ-ジヒドロキシプロピルアミノ)アントラキノン
【０１０２】
アジン染料の例としては下記の化合物が挙げられる。
- ベーシックブルー17
- ベーシックレッド2
【０１０３】
本発明に従って使用し得るトリアリールメタン染料としては、下記の化合物が挙げられる。
- ベーシックグリーン1
- アシッドブルー9
- ベーシックバイオレット3
- ベーシックバイオレット14
- ベーシックブルー7
- アシッドバイオレット49
- ベーシックブルー26
- アシッドブルー7
【０１０４】
本発明に従って使用し得るインドアミン染料としては、下記の化合物が挙げられる。
- 2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-[ビス(β-4'-ヒドロキシ-エチル)アミノ]アニリノ-1,4-ベンゾキノン
- 2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-(2'-メトキシ-4'-アミノ)アニリノ-1,4-ベンゾキノン
- 3-N-(2'-クロロ-4'-ヒドロキシ)フェニルアセチル-アミノ-6-メトキシ-1,4-ベンゾキノンイミン
- 3-N-(3'-クロロ-4'-メチルアミノ)フェニルウレイド-6-メチル-1,4-ベンゾキノンイミン
- 3-[4'-N-(エチルカルバミルメチル)アミノ])フェニルウレイド-6-メチル-1,4-ベンゾキノンイミン
【０１０５】
本発明に従って使用し得るテトラアザペンタメチン系の染料としては、下表に記載の化合物が挙げられる。ここでAnは先に定義したとおりである。
【０１０６】
【表１】
【０１０７】
本発明に従って使用し得る天然の直接染料としては、ローソン、ジュグロン、アリザリン、プルプリン、カルミン酸、ケルメス酸、プルプロガリンン、プロトカテクアルデヒド、インジゴ、イサチン、クルクミン、スピヌロシン(spinulosin)およびアピゲニジンが挙げられる。これらの天然染料を含有するエキスまたは煎じ薬もまた使用することができ、特にヘナパップ剤またはエキスを使用することができる。
【０１０８】
組成物中に１つ以上の補足的直接染料が存在する場合、一般にその量は、その組成物の重量に対して0.001重量%から20重量%の範囲、好ましくは0.01重量%から10重量%の範囲である。
【０１０９】
一般に、染色に好適で染料ビヒクルとしても知られる媒体は、水または水の混合物と、十分に水溶性でない化合物を溶かすための少なくとも1つの有機溶媒とから成る。
【０１１０】
詳細には、前記有機溶媒は、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ヘキシレングリコール(2-メチル-2,4-ペンタンジオール)、ネオペンチルグリコールおよび3-メチル-1,5-ペンタンジオールなどの、直鎖または分岐鎖の好ましくは飽和の、炭素原子を2〜10個含むモノアルコール類またはジオール類、ベンジルアルコールおよびフェニルエチルアルコールなどの芳香族アルコール類、グリコール類またはグリコールエーテル類、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのそのエーテル類、ブチレングリコールおよびジプロピレングリコール、ならびにジエチレングリコールアルキルエーテル類、特にジエチレングリコールモノエチルエーテルまたはジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのC1〜C4のエーテル類から、単独でまたは混合物として選択される。
【０１１１】
組成物中に前記のような通常の溶媒が存在する場合、その量は、その組成物の全重量に対して1重量%〜40重量%、より好ましくは5重量%〜30%重量である。
【０１１２】
本発明による染色用組成物は、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性もしくは双性界面活性剤またはそれらの混合物、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性もしくは双性ポリマーまたはそれらの混合物、無機または有機増粘剤、特にアニオン性、カチオン性、ノニオン性および両性の高分子系会合性増粘剤、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファ、分散剤、コンディショニング剤、例えばシリコーン(揮発性であってもなくてもまた改変してあってもなくてもよい)、被膜剤、セラミド、防腐剤、ならびに乳白剤などの、毛髪染色用組成物に従来使用されている種々の補助剤を含んでいてもよい。
【０１１３】
一般に、前記補助剤は、組成物の重量に対してそれぞれ0.01重量%から20重量%の範囲の量で存在する。
【０１１４】
当業者ならば、そのまたはそれらの随意の補足的化合物を選択するにあたり、本発明の酸化染色用組成物に本来備わっている有利な特性がその添加によって不利な影響を受けることがないまたは実質的に受けることがないような化合物を選択するべく、当然気をつけるであろう。
【０１１５】
本発明の染色用組成物のpHは、一般に約3から12の範囲、好ましくは5から11の範囲である。そのpHは、ケラチン繊維の染色で通常使用される酸性化剤もしくはアルカリ化剤を用いて、または標準の緩衝系を用いて所望の値に調整することができる。
【０１１６】
このような酸性化剤の例としては、塩酸、オルトリン酸、硫酸などの無機酸または有機酸、また酢酸、酒石酸、クエン酸および乳酸などのカルボン酸、ならびにスルホン酸が挙げられる。
【０１１７】
このようなアルカリ化剤の例としては、アンモニア水、アルカリ性炭酸塩類、またモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンおよびそれらの誘導体などのアルカノールアミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ならびに下記式を有する化合物などが挙げられる。
【０１１８】
【化８】
【０１１９】
上式において、Wは、任意にヒドロキシル基またはC1〜C4のアルキル基で置換されているプロピレン残基、Ra,Rb、RcおよびRdは、同一または異なって、水素原子またはC1〜C4のアルキル基またはC1〜C4のヒドロキシアルキル基を表す。
【０１２０】
本発明の染色用組成物は、液剤、クリームもしくはゲル剤、またはケラチン繊維の染色、特にヒトの毛髪の染色に好適なその他任意の形態など、種々の形態をとることができる。
【０１２１】
本発明の染色用組成物は、さらに酸化剤を少なくとも1つ含んでいてもよい。この場合、そのような組成物は即時使用(ready-to-use)型組成物と呼ばれる。
【０１２２】
本発明の目的において、即時使用型組成物とは、ケラチン繊維に直接適用することを意図した組成物、すなわち、使用前には改変されていない形で保管することができる組成物、または2つ以上の組成物を即席に混合して得られる組成物である。
【０１２３】
前記組成物は、本発明の組成物と酸化性組成物とを混合することによって得ることもできる。
【０１２４】
前記酸化剤は、当技術分野で従来使用されている酸化剤であればどの酸化剤であってもよい。したがって、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、過ホウ酸塩および過硫酸塩などの過酸塩、ならびに酵素などから選択することができる。前記酵素の例としては、ペルオキシダーゼ、ウリカーゼなどの2電子オキシドレダクターゼ、およびラッカーゼなどの4電子オキシゲナーゼが挙げられる。過酸化水素を使用することが特に好ましい。
【０１２５】
酸化剤の量は、即時使用型組成物の重量に対して、一般に1重量%から40重量%の範囲であり、好ましくは、1重量%から20重量%の範囲である。
【０１２６】
一般に、使用される酸化性組成物は水性組成物であって、溶液または乳濁液の形態であってよい。
【０１２７】
通常、酸化剤を含まない組成物と、重量で約0.5〜10当量の酸化性組成物とを混合する。
【０１２８】
即時使用型組成物のpHは、より詳細には4から12の範囲、好ましくは7から11.5の範囲であることに留意されたい。
【０１２９】
前記組成物のpHは、本発明の記載において先に述べた酸性化剤もしくはアルカリ化剤を用いて調整することができる。
【０１３０】
本発明はさらに、本発明の染色用組成物を乾燥または湿潤ケラチン繊維に適用することを含む、着色の方法を提供する。
【０１３１】
式(I)、(II)、及び(III)で表される化合物またはそれらの酸付加塩と、任意には少なくとも1つのカプラーと任意に一緒になっている少なくとも1つの酸化ベースと、任意には補足的直接染料を少なくとも1つとを含む染色用組成物の繊維への適用は、酸化剤の存在下で行ってもよい。
【０１３２】
この酸化剤は、式(I)、(II)、及び(III)で表される化合物と、随意の酸化ベース、カプラーおよび/または補足的直接染料とを含む組成物に対し、その組成物の使用時に添加してもよいし、または他ならぬケラチン繊維上で添加してもよい。
【０１３３】
前記酸化性組成物は、毛髪の染色用組成物に従来使用されている、前述のような種々の補助剤を含んでいてもよい。
【０１３４】
前記酸化剤を含む酸化性組成物のpHは、染料組成物と混合することによって生じたケラチン繊維に適用すべき組成物のpHが約4から12の範囲、好ましくは7から11.5の範囲となるような値である。このpH値は、ケラチン繊維の染色に従来使用されている、前述のような酸性化剤またはアルカリ化剤によって所望の値に調整することができる。
【０１３５】
ケラチン繊維に最終的に適用される組成物は、液剤、クリームもしくはゲル剤、またはケラチン繊維の染色、特にヒトの毛髪の染色に好適なその他任意の形態など、種々の形態をとることができる。
【０１３６】
1つの特定の実施形態によれば、本発明の組成物は酸化ベースおよびカプラーを含有しない。
【０１３７】
前記適用される組成物は、任意に酸化剤を少なくとも1つ含んでいてよい。
【０１３８】
前記組成物は、湿潤または乾燥ケラチン繊維に適用され、次いで、所望の着色を得るに十分な放置時間そのままの状態におく。
【０１３９】
どの実施形態を採用しようと(酸化剤を使用してもあるいは使用しなくても)、前記放置時間は一般に数秒から1時間の範囲、好ましくは3分から30分の範囲である。
【０１４０】
前記組成物を作用させておく温度は、一般に15℃から220℃の範囲、より好ましくは15℃から80℃の範囲、好ましくは15℃から40℃の範囲である。
【０１４１】
放置時間が経過したら、好ましくは、前記組成物は水ですすいで除去され、任意にその後シャンプーで洗浄し、次いで任意に乾燥して除去される。
【０１４２】
本発明のもう1つの課題は、複数のコンパートメントを有するデバイスまたは染色用キットであり、前記デバイスにおいて、第1のコンパートメントは本発明の染色用組成物を収納し、第2のコンパートメントは前記酸化性組成物を収納する。このデバイスは、例えばFR2586913に記載されているデバイスなどの、毛髪に所望の混合物を送達する手段を備えていてよい。
【０１４３】
以下の実施例によって、本発明を説明する。ただし、本発明はそれらの例によって限定されるものではない。
【実施例】
【０１４４】
化合物4の合成:
【０１４５】
【化９】
化合物１は、市販品（Interchim）である。
化合物３は、3-アミノピリジンのジアゾニウム塩とジメチルアニリンとをカップリングさせることによって得られる。
【０１４６】
工程1：
化合物1(2.5g)を、50mlの1,6-ジブロモヘキサンの存在下、100℃にて12時間に亘り反応させる。反応混合物をあらかじめ周囲温度としておき、水を加えた後に生成物をジクロロメタンで抽出する。硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮すると構造式2の予期される化合物に該当する紫色粉末（2g）が得られる。
1H NMR及び質量分析は、予想した生成物に合致する。
【０１４７】
工程2：
化合物2(0.1g)と0.045gの化合物3とを1mlのDMFの存在下、60℃にて7日間に亘り反応させる。反応混合物は予め周囲温度としておく。反応混合物をジイソプロピルエーテルから沈殿させることによって得られる残渣を、液体クロマトグラフィーで精製する。構造式4の化合物に該当する褐色粉末が得られる。
1H NMR及び質量分析は、予想した生成物に合致する。
【０１４８】
化合物6の合成：
【化１０】
化合物5は、3-アミノピリジンのジアゾニウム塩とフェノールとをカップリングさせることによって得られる。
化合物2(0.1g)と0.040gの化合物5とを、1mlのDMFの存在下、60℃にて7日間に亘り反応させる。反応混合物は予め周囲温度としておく。反応混合物をジイソプロピルエーテルから沈殿させることによって得られる残渣を、液体クロマトグラフィーで精製する。構造式6の化合物に該当する褐色粉末が得られる。
1H NMR及び質量分析は、予想した生成物に合致する。
【０１４９】
化合物10の合成：
【化１１】
化合物7は下記：
・4-アミノピリジンのジアゾニウム塩とフェノールとのカップリング反応、
・メタノールと硫酸との存在下でのO-アルキル化反応、
の二工程で得られる。
化合物9は市販品（Interchim）である。
【０１５０】
工程1：
化合物7(1.25g)と20mlの1,6-ジブロモヘキサンとを90℃にて12時間に亘り反応させる。反応混合物をあらかじめ周囲温度とした後、酢酸エチルを含有する溶液に注ぎ加える。生じる沈殿物を濾過により単離した後、真空下で乾燥させる。構造式8の化合物に該当する橙黄色粉末が得られる。
1H NMR及び質量分析は、予想した生成物に合致する。
【０１５１】
工程2：
化合物8(1g)と0.49gの化合物9とを10mlのDMFの存在下、100℃にて24時間に亘り反応させる。反応混合物は予め周囲温度としておく。反応混合物をジイソプロピルエーテルから沈殿させることによって得られる残渣を、液体クロマトグラフィーで精製する。構造式10の化合物に該当する暗紫赤色粉末が得られる。
1H NMR及び質量分析は、予想した生成物に合致する。
【０１５２】
化合物11の合成：
【化１２】
【０１５３】
工程2：
化合物8(1g)と0.52gの化合物1とを10mlのDMFの存在下、100℃にて24時間に亘り反応させる。反応混合物は予め周囲温度としておく。反応混合物をジイソプロピルエーテルから沈殿させることによって得られる残渣を、液体クロマトグラフィーで精製する。構造式11の化合物に該当する暗紫赤色粉末が得られる。
1H NMR及び質量分析は、予想した生成物に合致する。
【０１５４】
化合物15の合成：3-{(E)-[4-(ジメチルアミノ)-2-ヒドロキシフェニル]ジアゼニル}-1-[6-(4-{(E)-[4-(ジメチルアミノ)フェニル]ジアゼニル}ピリジニウム-1-イル)ヘキシル]ピリジニウム=ジブロミドの合成
【化１３】
【０１５５】
工程1：5-(ジメチルアミノ)-2-[(E)-ピリジン-3-イルジアゼニル]フェノールの合成
【化１４】
【０１５６】
化合物13は市販品である。
上部に冷却器の付いた三つ口フラスコにおいて、10mlの水の存在下、0℃にて化合物12(1.32g)を溶解させる。7.5mlの5N塩酸溶液を前記反応混合物に加える。
【０１５７】
0.97gの硝酸ナトリウムを、6mlの水に溶解させる。予め冷却したこの溶液を、0℃にて撹拌しつつゆっくりと反応混合物に加えるとジアゾニウム塩溶液が得られる。
【０１５８】
2.13gの化合物13を、4mlのメタノールに溶解させる。予め冷却しておき、前述のように得られたジアゾニウム塩を0℃にて撹拌しつつゆっくりと加える。すると反応混合物の色合いは暗さを帯びる。
【０１５９】
引き続き反応混合物のpHを、1Mの水酸化ナトリウム溶液を用いて8とする。その後、生成する沈殿物を濾過により単離し、ジエチルエーテルで何度も洗浄した後に真空下で乾燥させる。化合物14に該当する3.2gの橙色粉末が得られる。分析結果は、予想した生成物に合致する。
【０１６０】
工程2：
3-{(E)-[4-(ジエチルアミノ)-2-ヒドロキシフェニル]ジアゼニル}-1-[6-(4-{(E)-[4-(ジエチルアミノ)フェニル]ジアゼニル}ピリジニウム-1-イル)ヘキシル]ピリジニウム=ジクロライドの合成
【化１５】
【０１６１】
上部に冷却器の付いた三つ口フラスコにおいて、化合物14(30mg)を、8mlのDMF中の55mgの化合物2の存在下、90℃にて34時間に亘り撹拌する。反応後、反応混合物を周囲温度にまで冷却した後、ジエチルエーテル(50ml)中に注ぎ込む。生じる沈殿物を濾過によって単離した後、ジエチルエーテルで何度も洗浄し、次いで酢酸エチルで同様に洗浄し、最後に減圧下で乾燥する。得られる残渣を、セミ分取HPLCで精製する。カウンターイオン交換を、この精製の過程で行う。化合物15に該当する6.1mgの暗褐色粉末が得られる。
分析結果は、予想した生成物に合致する。
【０１６２】
染色実施例：
以下の染色組成物を調製する。
【表２】
【０１６３】
染色媒体(1)pH7：
96°エチルアルコール 20.8g
40%水溶液としてのジエチレントリアミン五酢酸の五ナトリウム塩 0.48g as**
60%水溶液としてのC8-C10アルキルポリグルコシド 3.6g as
ベンジルアルコール 2.0g
8エチレンオキシドユニットを含むポリエチレングリコール 3.0g
Na2HPO4 0.28g
KH2PO4 0.46g
染色媒体(2)pH9.5：
96°エチルアルコール 20.8g
40%水溶液としてのジエチレントリアミン五酢酸の五ナトリウム塩 0.48g as**
60%水溶液としてのC8-C10アルキルポリグルコシド 3.6g as
ベンジルアルコール 2.0g
8エチレンオキシドユニットを含むポリエチレングリコール 3.0g
NH4Cl 4.32g
20%のNH3を含むアンモニア水 2.94g
（**）as＝作用物質
【０１６４】
非明色化条件下（酸化剤なし）での着色のためには、これら組成物は髪に直接適用される。
【０１６５】
明色下条件下での着色のためには、酸化媒体が使用される。この場合には、各組成物は、同重量の20体積の過酸化水素（6重量%）と使用時に混合される。最終pHである7または9.5が得られる。
【０１６６】
生成する各混合物を、6:1の浴比で90%の白髪を含む白髪混じりの毛房に適用する。30分間置いた後、毛房を濯ぎ、標準シャンプーで洗浄し、再度濯いだ後に乾燥させる。
【０１６７】
得られる染色結果は下記の通りである。
【表３】
【０１６８】
かくして着色された毛房に洗浄耐性試験を行うが、これは（標準シャンプーを用いて）12回シャンプーを行い、次いで色の評価を行うことからなる。12回のシャンプーの後に、毛房は依然として着色されている。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも1つの4-ピリジニウムユニットとカチオン性または非カチオン性のリンカーとを含有する非対称カチオン性ジアゾ化合物、このような化合物を直接染料としてケラチン繊維の染色に適切な媒体中に含む染色用組成物、この組成物を使用するケラチン繊維の着色方法、および複数のコンパートメントを有するデバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
直接染料を含有する染色用組成物を使ってケラチン繊維、特に毛髪などのヒトのケラチン繊維を染色することは周知のことである。これらの化合物は、ケラチン繊維との親和性を持つ有色のまた着色性の分子である。例えば、ニトロベンゼン系の直接染料、アントラキノン染料、ニトロピリジン、およびアゾ、キサンテン、アクリジン、アジンまたはトリアリルメタン系の染料を使用することは周知のことである。
【０００３】
一般にこれらの染料は繊維に使用され、同時に繊維を明るくする効果を所望する場合には、任意に酸化剤の存在下で使用することもある。放置時間が経過したら、繊維をすすぎ、任意に洗浄し、乾燥させる。
【０００４】
直接染料を使用して得られる着色は、一時的または半永久的な着色である。その理由は、直接染料をケラチン繊維に結合させる相互作用の性質および直接染料の繊維表面および/または芯からの脱着のせいで、その着色力が比較的弱くかつ耐洗浄性または耐汗性が比較的劣るためである。
【０００５】
2つのカチオン性複素環基を含有する特定のカチオン性直接ジアゾ染料を使用することは、EP1377263から知られている。このような化合物は当該技術分野における進歩を表すものではあるが、それによって得られる染色にはなお改良の余地がある。
【特許文献１】EP1377263
【特許文献２】US5708151
【特許文献３】US3151106
【特許文献４】US5852179
【特許文献５】EB1026978
【特許文献６】EB1153196
【特許文献７】DE2359399
【特許文献８】JP88-169571
【特許文献８】JP05-163124
【特許文献９】EP0770375
【特許文献１０】WO96/15765
【特許文献１１】FR-A-2750048
【特許文献１２】DE3843892
【特許文献１３】DE4133957
【特許文献１４】WO94/08969
【特許文献１５】WO94/08970
【特許文献１６】FR-A-2733749
【特許文献１７】DE19543988
【特許文献１８】FR2692572
【特許文献１９】WO95/15144
【特許文献２０】WO95/01772
【特許文献２１】EP714954
【特許文献２２】FR2822696
【特許文献２３】FR2825702
【特許文献２４】FR2825625
【特許文献２５】FR2822698
【特許文献２６】FR2822693
【特許文献２７】FR2822694
【特許文献２８】FR2829926
【特許文献２９】FR2807650
【特許文献３０】WO02/078660
【特許文献３１】WO02/100834
【特許文献３２】WO02/100369
【特許文献３３】FR2844269
【特許文献３４】FR-A-2586913
【非特許文献１】J.Chem.Res.、概要(1998年)、(10)、648〜9頁
【非特許文献２】Heterocycles、1987年、26(2)313-7頁
【非特許文献３】Synth.Commun.1999年、29(13)、2271-6頁
【非特許文献４】Tetrahedron、1983年、39(7)、1091-1101頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的において、また特にことわりの無い限り、
- アルキル(アルキレン)基または基のアルキル(アルキレン)部分は直鎖または分岐鎖である。
- アルキル(アルキレン)基または基のアルキル(アルキレン)部分が下記のものから選択される置換基を少なくとも1つ含む場合、そのような基または基の部分は置換されているという:
・ヒドロキシル基;
・C1〜C4のアルコキシ基、C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基;
・アミノ基、ヒドロキシル基またはC1〜C2のアルコキシ基を少なくとも1つ任意に有する1つまたは2つの同一もしくは異なるC1〜C4のアルキル基で置換されたアミノ基であって、前記アルキル基は、それらが結合する窒素原子とともに5または7員の複素環を形成していてよく、前記複素環は飽和または不飽和であり、任意に芳香族であり、任意に置換されておりかつ窒素原子とは異なるヘテロ原子を少なくとも1つ任意に含有する;
・アルキルカルボニルアミノ基(R'CO-NR-)(式中、R基は水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルスルホニル基(R-SO2-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルスルフィニル基(R-SO-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルカルボニル基(R-CO-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表す)。
- 芳香族もしくは非芳香族、飽和もしくは不飽和(複素)環の基、または基の芳香族もしくは非芳香族、飽和もしくは不飽和(複素)環部分が、下記のものから選択される置換基であってかつ好ましくは炭素原子に担持される置換基を少なくとも1つ含む場合、そのような基または部分は置換されているという:
・任意に置換されているC1〜C16のアルキル基、好ましくはC1〜C8のアルキル基;
・塩素、フッ素又は臭素などのハロゲン原子;
・ヒドロキシル基;
・C1〜C4のアルコキシ基、C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基。
・アミノ基;
・ヒドロキシル基、またはアミノ基、またはC1〜C4の(モノ-もしくはジ-)アルキルアミノ基、またはC1〜C2のアルコキシ基を少なくとも1つ任意に有する1つまたは2つの同一もしくは異なるC1〜C4のアルキル基で置換されているアミノ基であって、前記2つのアルキル基は、それらが結合する窒素原子とともに、N、OおよびSから選択される1〜3個、好ましくは1または2個のヘテロ原子、好ましくはNを含有する複素環を形成していてよく、前記複素環は5員〜7員を含有し、飽和または不飽和であり、芳香族または非芳香族であり、任意に置換されているアミノ基;
・アルキルカルボニルアミノ基(R'CO-NR-)(式中、R基は水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表し、R'基はC1〜C2のアルキル基を表す);
・アミノカルボニル基((R)2N-CO-)(式中、R基は同一であるかまたは同一でなく、水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルスルホニルアミノ基またはアリールスルホニルアミノ基(R'SO2-NR-)(式中、R基は水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表し、R'基はC1〜C4のアルキル基またはフェニル基を表す);
・アミノスルホニル基((R)2N-SO2-)(式中、R基は同一であるかまたは同一でなく、水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す)。
【０００７】
本発明の化合物は、リンカーLと直角をなす対称な面が存在しない場合に、非対称であると称される。すなわち、リンカーLの両側の2つの化学式構成員が異なっている場合である。より具体的には、分子内における2つの化学式構成員のそれぞれの置換基の同一性および/または位置が異なっている場合である。
【０００８】
本発明による化合物の構造の一部を形成する、それぞれ異なる基が置換される場合、当業者ならば、分子の非対称が尊重されるようにそれらの基を選択するであろう。
【０００９】
本発明の目的は、従来の直接染料の欠点を示すことのない直接染料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
したがって、本発明は、下記式(I)、(II)、及び(III)で表される非対称カチオン性ジアゾ化合物、その共鳴型、ならびにそれらの酸付加塩および/またはそれらの溶媒和物を提供する。
【００１１】
【化１】
【００１２】
(上式において、
複数のR2基は、同一または異なって、それぞれ独立に下記のものを表し:
・１つ以上のヘテロ原子および/またはヘテロ原子を少なくとも1つ含有する、好ましくは酸素、窒素、硫黄、-CO-、-SO2-もしくはそれらの組合せから選択される１つ以上の基によって任意に中断されている、任意に置換されているC1〜C16のアルキル基、ここで、前記アルキル基は、チオ(-SH)基、C1〜C4のチオアルキル基、C1〜C4のアルキルスルフィニル基またはC1〜C4のアルキルスルホニル基によって任意にさらに置換されている;
・ヒドロキシル基;
・C1〜C4のアルコキシ基;
・C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基;
・アルコキシカルボニル基(RO-CO-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルカルボニルオキシ基(RCO-O-)(式中、RはC1〜C4の基を表す);
・アルキルカルボニル基(R-CO-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アミノ基;
・ヒドロキシル基を少なくとも1つ任意に有する1つまたは2つの同一もしくは異なるC1〜C4のアルキル基で置換されているアミノ基であって、前記2つのアルキル基は、それらが結合する窒素原子とともに、N、OおよびSから選択される1〜3個、好ましくは1または2個のヘテロ原子、好ましくはNを含有しかつ5員〜7員を含有する複素環を形成していてよく、前記複素環が飽和または不飽和であり、芳香族または非芳香族であり、任意に置換されている;
・アルキルカルボニルアミノ基(RCO-NR'-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表し、R'基は水素またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アミノカルボニル基((R)2N-CO-)(式中、複数のR基はそれぞれ独立に水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・ウレイド基(N(R)2-CO-NR'-)(式中、R基およびR'はそれぞれ独立に水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アミノスルホニル基((R)2N-SO2-)(式中、複数のR基はそれぞれ独立に水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルスルホニルアミノ基(RSO2-NR'-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表し、R'は水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・任意に置換されているアリール基;
・任意に置換されている(C1〜C4のアルキル)アリール基;
・アルキルスルフィニル基(R-SO-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルスルホニル基(R-SO2-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・ニトロ基;
・シアノ基;
・ハロゲン原子、好ましくは塩素またはフッ素原子;
・チオ基(HS-);
・アルキルチオ基(RS-)(式中、R基は任意に置換されているC1〜C4のアルキル基を表す);
・eが2の場合、式(I)、(II)、及び(III)のそれぞれについて、2つのR2基は、それらが結合する炭素原子とともに、5員または6員、好ましくは6員を含有する芳香族または非芳香族の第2の環を任意に形成してもよく、この第2の環は、ヒドロキシル基、C1〜C4のアルキル基、C1〜C4のアルコキシ基、C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、アミノ基、およびヒドロキシル基を少なくとも1つ任意に有する1つまたは2つの同一もしくは異なるC1〜C4のアルキル基によって置換されているアミノ基から選択される、１つ以上の同一または同一でない基によって任意に置換されている;
eは0〜4の整数であり、eが4未満の場合、式(I)、(II)、または(III)の複素環の無置換炭素原子は水素原子を有している;
複数のR3基は、同一または同一でなく、それぞれ独立に下記のものを表し:
・任意に１つ以上のヘテロ原子によって、またはヘテロ原子を少なくとも1つ含有する、好ましくは酸素、窒素、硫黄、-CO-、-SO2-もしくはそれらの組合せから選択される１つ以上の基によって中断されている、任意に置換されているC1〜C16のアルキル基;
・ヒドロキシル基;
・C1〜C4のアルコキシ基;
・C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基;
・アルコキシカルボニル基(RO-CO-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルカルボニルオキシ基(RCO-O-)(式中、RはC1〜C4の基を表す);
・アルキルカルボニル基(R-CO-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アミノ基;
・ヒドロキシル基を少なくとも1つ任意に有する、1つまたは2つの同一もしくは異なるC1〜C4のアルキル基で置換されているアミノ基であって、前記2つのアルキル基は、それらが結合する窒素原子とともに、N、OおよびSから選択される1〜3個、好ましくは1または2個のヘテロ原子、好ましくはNを含有し、かつ5員〜7員を含有する複素環を任意に形成していてよく、前記複素環は飽和または不飽和であり、芳香族または非芳香族であり、任意に置換されている;
・アルキルカルボニルアミノ基(RCO-NR'-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表し、R'基は水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アミノカルボニル基((R)2N-CO-)(式中、複数のR基はそれぞれ独立に水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・ウレイド基(N(R)2-CO-NR'-)(式中、R基およびR'はそれぞれ独立に水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アミノスルホニル基((R)2N-SO2-)(式中、複数のR基はそれぞれ独立に水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルスルホニルアミノ基(RSO2-NR'-)(式中、R基およびR'はそれぞれ独立に水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・チオ基(HS-);
・アルキルチオ基(RS-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルスルフィニル基(R-SO-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルスルホニル基(R-SO2-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・ニトロ基;
・シアノ基;
・ハロゲン原子、好ましくは塩素またはフッ素原子;
・m'が2以上である場合、2つの隣接するR3基は、それらが結合する炭素原子とともに、6員を含有する芳香族または非芳香族の第2の環を形成してもよく、この第2の環は、ヒドロキシル基、C1〜C4のアルキル基、C1〜C4のアルコキシ基、C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、アミノ基、およびヒドロキシル基を少なくとも1つ任意に有する、1つまたは2つの同一もしくは異なるC1〜C4のアルキル基によって置換されているアミノ基から選択される、１つ以上の同一または同一でない基で任意に置換されている。
m'は0〜4の整数であり、m'が4未満の場合、式(I)、(II)、及び(III)の芳香環の無置換炭素原子は、水素原子を有している;
複数の基W1は、同一または同一でなく、それぞれ独立に下記のものを表し:
・水素原子;
・臭素、塩素およびフッ素、好ましくは塩素およびフッ素原子から選択されるハロゲン原子;
・-NR5R6、OR7、-NR4-Ph-NR5R6、-NR4-Ph-OR7、-O-Ph-OR7または-O-Ph-NR5R6基(式中、
・R4およびR7は、同一または同一でなく、水素原子、任意に置換されているC1〜C20のアルキル基、好ましくはC1〜C16のアルキル基、任意に置換されているC1〜C3のアラルキル基、または任意に置換されているフェニル基を表し、
・R5およびR6は、同一または同一でなく、水素原子、任意に置換されているC1〜C20のアルキル基、好ましくはC1〜C16のアルキル基、任意に置換されているフェニル基、任意に置換されているC1〜C3のアラルキル基、またはアルキルカルボニル基(R-CO-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基)を表し、
・R5およびR6は、それらが結合する窒素原子とともに、N、OおよびSから選択される1〜3個、好ましくは1または2個のヘテロ原子、好ましくはNを含有しかつ5員〜7員を含有する複素環を任意に形成していてよく、前記複素環は飽和または不飽和であり、芳香族または非芳香族であり、任意に置換されており、
・R5およびR6は、-NR5R6が結合する炭素原子に隣接する芳香環の炭素原子とともに、5員または6員の飽和複素環を任意に形成していてよく、
・Phは、任意に置換されているフェニル基を表す);
Lは、カチオン性または非カチオン性リンカーであり;
ここで、式(I)、(II)、及び(III)で表される化合物の電気的中性は、化粧品として許容し得る同一または同一でない1つ以上のアニオンAnによって確保されている)。
【００１３】
また、本発明は、構造(I)、(II)、及び／または(III)を有する化合物またはその酸付加塩などを、直接染料として、ケラチン繊維の染色に適する媒体中に含む染色用組成物を提供する。
【００１４】
さらに、本発明は、本発明の組成物を、所望の効果を得るに十分な時間、乾燥または湿潤状態の前記繊維と接触させることを含むケラチン繊維の着色方法を提供する。
【００１５】
最後に、本発明は、複数のコンパートメントを有し、第1のコンパートメントには本発明の化合物を、第2のコンパートメントには酸化組成物を収容するデバイスを提供する。
【００１６】
先に定義したような式(I)で表される化合物が、特にシャンプーなどの外用薬剤に対して有効な耐性を示し、ケラチン繊維が過敏な状態にある場合であってもそのような耐性を示すことが分かっている。さらに、これらの化合物は、色度、着色力および低選択性などにおいて、改良された染色特性を発揮する。つまり、本発明の化合物によれば、毛先から毛根までの範囲においてより均一な着色が得られることになる。
【００１７】
本発明のその他の特徴および利点については、以下に示す記述および実施例を読めばさらに明らかになるであろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下の文書において、特にことわりの無い限り、値の幅を画定する最小値および最大値はその範囲内に含まれるものとする。
【００１９】
先に示したように、第一に、本発明は前記式(I)、(II)、及び(III)に相当する化合物、それらの塩及び／または溶媒和物を提供する。
【００２０】
好ましくは、本発明による式(I)、(II)、及び(III)の化合物は、複数のR2基が、同一であるかまたは同一でなく、それぞれ独立に下記のものを表す。
- 塩素およびフッ素から選択されるハロゲン原子、
- ヒドロキシル基、C1〜C2のアルコキシ基、C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、アミノ基、C1〜C2の(ジ)アルキルアミノ基、チオ基(-SH)、C1〜C4のアルキルスルフィニル基、C1〜C4のアルキルスルホニル基およびC1〜C4のチオアルキル基から選択される、１つ以上の同一もしくは異なる基で任意に置換されているC1〜C4のアルキル基、
- ヒドロキシル基、C1〜C2のアルコキシ基、C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、アミノ基およびC1〜C2の(ジ)アルキルアミノ基から選択される１つ以上の同一もしくは異なる基、または塩素もしくはフッ素などのハロゲン原子で、任意に置換されているフェニル基、
- C1〜C4のアルコキシ基、
- C1〜C4のアルキルスルホニルアミノ基、
- C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、
- アミノ基、
- C1〜C2の(ジ)アルキルアミノ基、
- C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルキルアミノ基、
- アルキルスルホニルアミノ基(RSO2N-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表す)、
- アミノスルホニル基((R)2NSO2-)(式中、R基はそれぞれ独立に水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す)、
- アルキルチオ基(RS-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表す)、
- アルキルスルフィニル基(RSO-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表す)、
- アルキルスルホニル基(R-SO2-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表す)、
- アルキルカルボニルアミノ基(RCONR'-)(式中、R基は水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表し、R'基は水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す)。
【００２１】
1つの特に好ましい実施形態によれば、同一のまたは同一でない複数のR2基は、好ましくは、それぞれ独立にメチル基、エチル基、2-ヒドロキシエチル基、2-メトキシエチル基、メチルスルホニル基(CH3SO2-)、メチルカルボニルアミノ基(CH3CONH-)、ヒドロキシル基、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、2-ヒドロキシエチルアミノ基、メトキシ基、エトキシ基またはフェニル基を表す。
【００２２】
第2の好ましい実施形態によれば、式(I)、(II)、及び(III)に由来する2つのR2基は、それらが結合する炭素原子とともに、ヒドロキシル基、C1〜C4のアルキル基、C1〜C4のアルコキシ基、アミノ基、およびヒドロキシル基またはメチルカルボニルアミノ基を少なくとも1つ任意に有する1つまたは2つの同一または異なるC1〜C4のアルキル基で置換されているアミノ基から選択される１つ以上の同一または異なる基で任意に置換されている、第2の6員の芳香環を任意には形成していてもよい。
【００２３】
この第2の好ましい実施形態によれば、2つのR2基は、それらが結合する炭素原子とともに、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、アミノ基、2-ヒドロキシエチルアミノ基、ジメチルアミノ基および/または(ジ)-2-ヒドロキシルエチルアミノ基などの置換基で任意に置換されている、第2の6員の芳香環を任意に形成していてもよい。
【００２４】
特に有利な実施形態によれば、係数eは0である。
【００２５】
式(I)、(II)、及び(III)の複数のR3基に関してさらに詳しく述べると、これらの基は、同一または異なって、さらに詳しくはそれぞれ独立に下記のものを表す。
- 任意に置換されているC1〜C16の、好ましくはC1〜C8のアルキル基、
- 塩素またはフッ素などのハロゲン原子、
- ヒドロキシル基、
- C1〜C2のアルコキシ基、
- C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、
- アミノ基、
- ヒドロキシル基およびC1〜C4のアルコキシ基から選択される１つ以上の同一または異なる基を任意に有する、同一または異なる1つまたは2つのC1〜C4のアルキル基で置換されているアミノ基であって、前記2つのアルキル基は、それらが結合する窒素原子とともに、N、OおよびSから選択される1〜3個、好ましくは1または2個のヘテロ原子、好ましくはNを含有する複素環を形成していてよく、前記複素環が5員〜7員を含有し、飽和または不飽和であり、芳香族または非芳香族であり、また任意に置換されている、
- アルキルカルボニルアミノ基(RCO-NR'-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表し、R'基は水素原子またはC1〜C4の基を表す)、
- アルキルスルホニルアミノ基(R'SO2-NR-)(式中、R基は水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表し、R'基はC1〜C4のアルキル基を表す)、
- アミノスルホニル基((R)2N-SO2-)(式中、複数のR基は、同一であるかまたは同一でなく、水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す)、
- アルキルチオ基(RS-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表す)、
- アルキルスルホニル基(R-SO2-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表す)。
【００２６】
さらに好ましくは、前記複数のR3基は、同一または異なって、それぞれ独立に下記のものを表す。
- ヒドロキシル基、C1〜C2のアルキルカルボニルアミノ基、およびヒドロキシル基及びC1〜C2のアルコキシ基から選択される１つ以上の同一または異なる基を任意に有している、2つの同一または異なるC1〜C2のアルキル基で置換されているアミノ基から選択される、１つ以上の同一または異なる基によって任意に置換されているC1〜C4のアルキル基であって、前記2つのアルキル基は、それらが結合する窒素原子とともに、飽和または不飽和であり、かつ好ましくはピロリジン、ピペラジン、ホモピペラジン、ピロール、イミダゾールおよびピラゾールから選択される任意に芳香族の5員または6員の複素環を任意に形成することができる、
- C2〜C4のヒドロキシアルコキシ基、
- 塩素およびフッ素から選択されるハロゲン原子、
- アミノ基、
- ヒドロキシル基を少なくとも1つ任意に有する同一または異なる1つまたは2つのC1〜C2のアルキル基で置換されているアミノ基、
- メチルカルボニルアミノ基、
- メチルスルホニルアミノ基、
- ヒドロキシル基、
- C1〜C2のアルコキシ基、
- メチルスルホニル基。
【００２７】
本実施形態によれば、前記複数のR3基は、同一または異なって、好ましくはそれぞれ独立に下記のものを表す。
- メチル基、エチル基、プロピル基、2-ヒドロキシエチル基、メトキシ基、エトキシ基、2-ヒドロキシエチルオキシ基、3-ヒドロキシプロピルオキシ基または2-メトキシエチル基、
- メチルスルホニルアミノ基、
- アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基または2-ヒドロキシエチルアミノ基、
- メチルカルボニルアミノ基、
- ヒドロキシル基、
- 塩素原子、
- メチルスルホニル基。
【００２８】
第2の好ましい実施形態によれば、係数m'が2以上である場合、2つの隣接するR3基は、それらが結合する炭素原子とともに、任意に-NR4-Ph、-NR4-Ph-NR5R6および-NR4-Ph-OR7の各基、ヒドロキシル基、C1〜C4のアルキル基、C1〜C4のアルコキシ基、C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、C1〜C4のアルキルカルボニルアミノ基、アミノ基、およびヒドロキシル基を少なくとも1つ任意に有する同一または異なる1つまたは2つのC1〜C4のアルキル基で置換されているアミノ基から選択される１つ以上の同一のまたは異なる基で任意に置換されている、第2の6員の芳香環を形成していてよい。
【００２９】
本第2の好ましい実施形態によれば、さらに有利には、2つの隣接するR3基は、それらが結合する炭素原子とともに、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、2-ヒドロキシエチルオキシ基、アミノ基、メチルカルボニルアミノ基、(ジ)-2-ヒドロキシエチルアミノ基、-NH-Ph基、-NH-Ph-NH2基、-NH-Ph-NHCOCH3基、-NH-Ph-OH基および-NH-Ph-OCH3基から選択される１つ以上の基で任意に置換されている第2の6員の芳香環を形成していてもよい。
【００３０】
R4およびR7に関しては、これらの基は下記のものを表す。
- 水素原子、
- 好ましくはヒドロキシル基、C1〜C2のアルコキシ基から選択される１つ以上の同一または異なる基で任意に置換されている、C1〜C6のアルキル基、
- フェニル基またはベンジル基などのアリールまたはアリールアルキル基であって、そのアリール部分は、好ましくは塩素原子、アミノ基、ヒドロキシル基、C1〜C2のアルコキシ基、およびヒドロキシル基を少なくとも1つ任意に有している2つの同一または異なるC1〜C4のアルキル基で一置換または二置換されているアミノ基から選択される１つ以上の同一または異なる基で任意に置換されているアリールまたはアリールアルキル基。
【００３１】
本発明の1つの好ましい実施形態によれば、R4およびR7は下記のものを表す。
- 水素原子、
- メチル基、エチル基、2-ヒドロキシエチル基または2-メトキシエチル基などの、任意に置換されているC1〜C3のアルキル基、
- ヒドロキシル基、C1〜C2のアルコキシ基、アミノ基、およびヒドロキシル基を少なくとも1つ任意に有している１つ以上のC1〜C4のアルキル基で置換されているアミノ基から選択される、１つ以上の同一または異なる基で任意に置換されているフェニル基。
好ましくは、R4およびR7は下記のものを表す。
- 水素原子、
- メチル基、エチル基または2-ヒドロキシエチル基、
- ヒドロキシル基、メトキシ基、アミノ基、(ジ)メチルアミノ基または(ジ)(2-ヒドロキシエチル)アミノ基から選択される１つ以上の同一または異なる基で任意に置換されているフェニル基。
【００３２】
R5およびR6に関しては、さらに詳しくは、これら同一または相違する基はそれぞれ独立に下記のものを表す。
- 水素原子、
- アルキルカルボニル基(R-CO-)(式中、Rは、任意に置換されているC1〜C4のアルキル基を表す)、
- ヒドロキシル基、C1〜C2のアルコキシ基、アミノ基、およびC1〜C4の(ジ)アルキルアミノ基から選択される、１つ以上の同一または同一でない基で任意に置換されているC1〜C6のアルキル基であって、前記アルキル基が、C1〜C4のアルキルスルホニル基、C1〜C4のアルキルスルフィニル基およびC1〜C4のアルキルカルボニル基から選択される１つ以上の同一または異なる基でさらに置換されていてもよいC1〜C6のアルキル基、
- フェニル基またはベンジル基などのアリールまたはアリールアルキル基であって、そのアリール部分が、好ましくは塩素原子、アミノ基、ヒドロキシル基、C1〜C4のアルコキシ基、またはヒドロキシル基を少なくとも1つ任意に有しているC1〜C4のアルキル基から選択される2つの同一または異なる基で一置換または二置換されているアミノ基で任意に置換されているアリールまたはアリールアルキル基。
【００３３】
本発明の1つの好ましい実施形態によれば、前記R5およびR6は、同一または異なって、有利にはそれぞれ独立に下記のものを表す。
- 水素原子、
- メチルカルボニル基、エチルカルボニル基またはプロピルカルボニル基、
- メチル基、エチル基、2-ヒドロキシエチル基または2-メトキシエチル基などの、任意に置換されているC1〜C3のアルキル基、
- ヒドロキシル基、C1〜C2のアルコキシ基、アミノ基、およびヒドロキシル基を少なくとも1つ任意に有する１つ以上のC1〜C4のアルキル基で置換されているアミノ基から選択される、１つ以上の同一または異なる基で任意に置換されているフェニル基。
【００３４】
さらに好ましくは、前記R5およびR6は、同一または異なって、それぞれ独立に下記のものを表す。
- 水素原子、
- メチル基、エチル基または2-ヒドロキシエチル基、
- メチルカルボニル基、エチルカルボニル基またはプロピルカルボニル基、
- ヒドロキシル基、メトキシ基、アミノ基、(ジ)メチルアミノ基または(ジ)(2-ヒドロキシエチル)アミノ基で任意に置換されているフェニル基。
【００３５】
本発明の1つの特定の実施形態によれば、前記R5およびR6は、それらが結合する窒素原子とともに、N、OおよびSから選択される1〜3個、好ましくは1または2個のヘテロ原子、好ましくはNを含有し、5員〜7員を含有する複素環を形成し、前記複素環は飽和または不飽和であり、芳香族または非芳香族であり、また任意に置換されていることに留意されたい。
【００３６】
有利には、前記5員〜7員を含有する複素環は下記の複素環、すなわち、ピペリジン、2-(2-ヒドロキシエチルピペリジン)、4-(アミノメチル)ピペリジン、4-(2-ヒドロキシエチル)ピペリジン、4-(ジメチルアミノ)ピペリジン、ピペラジン、1-メチルピペラジン、1-(2-ヒドロキシエチル)ピペラジン、1-(2-アミノエチル)ピペラジン、1-ヒドロキシエチルエトキシ-ピペラジン、ホモピペラジン、1-メチル-1,4-ペルヒドロ-ジアゼピン、ピロール、1,4-ジメチルピロール、1-メチル-4-エチルピロールおよび1-メチル-4-プロピルピロールから選択される。
【００３７】
好ましくは、前記5員〜7員を含有する複素環は、ピペリジン、ピペラジン、ホモピペラジン、ピロール、イミダゾール、またはメチル基、ヒドロキシル基、アミノ基および/もしくは(ジ)メチルアミノ基から選択される１つ以上の同一または異なる基で任意に置換されているピラゾール系の複素環を表す。
【００３８】
第3の好ましい変形態様によれば、前記R5およびR6は、ヒドロキシル基で任意に置換されている芳香環の、-NR5R6が結合する炭素原子に隣接する炭素原子とともに、5員または6員の飽和複素環を形成していてよい。
【００３９】
例えば、芳香核がヒドロキシル基で任意に置換されている基-NR5R6は、下記の化合物に相当する。
【００４０】
【化２】
【００４１】
上式において、p=0または1である。
【００４２】
第1の実施形態において、Lは非カチオン性リンカーである。
【００４３】
本実施形態によれば、2つの異なるアゾ発色団を連結している非カチオン性リンカーLは下記のものを表す。
・共有結合、
・任意に置換されておりかつ任意に縮合している3員〜7員を含有する飽和または不飽和の芳香または非芳香(複素)環によって任意に中断されている、任意に置換されているC1〜C40の好ましくはC1〜C20のアルキル基。ここで、前記アルキル基は、１つ以上のヘテロ原子またはヘテロ原子を少なくとも1つ含有する１つ以上の基、好ましくは酸素、窒素、硫黄、-CO-、-SO2-またはそれらの組合せによって任意に中断されている。このリンカーLは、アゾ、ニトロ、ニトロソまたはペルオキソ結合を含有しない、
・任意に置換されているフェニル基。
【００４４】
第2の実施形態によれば、前記リンカーはカチオン性である。
【００４５】
本実施形態によれば、2つの異なるアゾ発色団を連結しているカチオン性リンカーLは下記のものを表す。
・陽イオン電荷を少なくとも1つ担持しているC2〜C40のアルキル基であって、かつ、3員〜7員を含有しかつ/または１つ以上のヘテロ原子、もしくはヘテロ原子を少なくとも1つ含有する１つ以上の基、もしくはそれらの組合せ、例えば酸素、窒素、硫黄、-CO-もしくは-SO2-の基、もしくはそれらの組合せによって任意に中断されている１つ以上の、同一または異なる、飽和または不飽和の、芳香族又は非芳香族(複素)環によって任意に置換されておりかつ/または任意に中断されているC2〜C40のアルキル基。このリンカーLは、陽イオン電荷を少なくとも1つ担持しているという条件で、アゾ、ニトロ、ニトロソまたはペルオキソ結合を含有しない。
【００４６】
第1の特定の実施形態において、Lは非カチオン性リンカーを表す。
【００４７】
本実施形態によれば、好ましいアルキル系のリンカーLの例としては、先に示したように任意に置換されておりかつ/または任意に中断されている、メチレン、エチレン、直鎖または分岐鎖プロピレン、直鎖または分岐鎖ブチレン、直鎖または分岐鎖ペンチレン、および直鎖または分岐鎖ヘキシレンの各基が挙げられる。
【００４８】
これらの同一または異なる置換基は、好ましくは、ヒドロキシル基、C1〜C2のアルコキシ基、C1〜C2のジアルキルアミノ基、(C1〜C2のアルキル)カルボニル基およびC1〜C4のアルキルスルホニル基から選択される。
【００４９】
リンカーLのアルキル基を中断する芳香族または非芳香族の飽和または不飽和の環または複素環の好ましい例としては、フェニレン、ナフチレン、フェナントリレン、トリアジニル、ピリミジニル、ピリジニル、ピリダジニル、キノキサリニルおよびシクロヘキシルの各基が挙げられる。
【００５０】
リンカーLの例としては、先に示したように任意に置換されておりかつ/または任意に中断されている、メチレン、エチレン、直鎖または分岐鎖プロピレン、直鎖または分岐鎖ブチレン、直鎖または分岐鎖ペンチレン、および直鎖または分岐鎖ヘキシレンの各基が挙げられる。
【００５１】
リンカーLのアルキル基を中断する芳香族または非芳香族の飽和または不飽和の環または複素環の例としては、フェニレン、ナフチレン、フェナントリレン、トリアジニル、ピリミジニル、ピリジニル、ピリダジニル、キノキサリニルおよびシクロヘキシルの各基が挙げられる。
【００５２】
特に、下記のものLが好適である。
【００５３】
【化３】
【００５４】
これらの式において、
・R'はR3と同様に定義される。
・複数のR''基は同一の基であって、水素またはC1〜C4のアルキル基を表す。
・R8およびR9はそれぞれ独立に、水素原子を表すか、またはヒドロキシル基、C1〜C2のアルコキシ基、C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、アミノ基、C1〜C2の(ジ)アルキルアミノ基、もしくは任意に置換されているアリール基から選択される１つ以上の同一または異なる基で任意に置換されているC1〜C8のアルキル基を表す。
【００５５】
好ましい基Lの例としては、さらに下記式で表される基があげられる。
【００５６】
【化４】
【００５７】
第2の特定の実施形態によれば、Lはカチオン性リンカーを表す。
【００５８】
本実施形態によれば、有利には、カチオン性リンカーLは下記のC2〜C20のアルキル基を表す。
1- 下記式で表される少なくとも1つの基で中断されているC2〜C20のアルキル基。
【００５９】
【化５】
【００６０】
上式において、
・R9およびR10はそれぞれ独立に、C1〜C8のアルキル基、C1〜C6のモノヒドロキシアルキル基、C2〜C6のポリヒドロキシアルキル基、C1〜C6アルコキシ-C1〜C6アルキル基、任意に置換されているフェニルなどのアリール基、任意に置換されているベンジルなどのアリールアルキル基、C1〜C6のアミノアルキル基、そのアミンが1つもしくは2つの同一もしくは異なるC1〜C4のアルキル基で置換されているC1〜C6のアミノアルキル基、またはC1〜C6のアルキルスルホニル基を表す。
・2つのR9基は、それらが結合する窒素原子とともに、任意に置換されていてかつ5員、6員または7員を含有する飽和または不飽和の環を形成していてよい。
・複数のR13基は、同一または異なって、臭素、塩素もしくはフッ素から選択されるハロゲン原子、C1〜C6のアルキル基、C1〜C6のモノヒドロキシアルキル基、C2〜C6のポリヒドロキシアルキル基、C1〜C6のアルコキシ基、C1〜C4の(ジ)アルキルアミノ基、ヒドロキシカルボニル基、C1〜C6のアルキルカルボニル基、C1〜C6のチオアルキル基、C1〜C6のアルキルチオ基、C1〜C6のアルキルスルホニル基、任意に置換されているベンジル基、またはメチル、ヒドロキシル、アミノおよびメトキシの各基から選択される１つ以上の基で任意に置換されているフェニル基を表す。
・Anは、有機または無機のアニオンまたはアニオン混合物である。
・zは1から3までの整数であり、zが<3の場合、未置換の炭素原子は水素原子を担持している。
・vは1または2の整数であり、好ましくは1である。
2- 例えば酸素、窒素、硫黄、-CO-基、または-SO2-基などの、１つ以上のヘテロ原子、またはヘテロ原子を少なくとも1つ含有する１つ以上の基またはそれらの組合せによって、任意に中断されているC2〜C20のアルキル基。ただし、リンカーLにはニトロ、ニトロソまたはペルオキソ結合または基は存在しない。
3- ヒドロキシル基、C1〜C2のアルコキシ基、C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、ヒドロキシル基を少なくとも1つ任意に有している１つ以上の直鎖または分岐鎖のC1〜C2のアルキル基で置換されているアミノ基から選択される、１つ以上の基で任意に置換されているC2〜C20のアルキル基。
【００６１】
式(a)および式(d)の1つの特定の実施形態によれば、R9およびR10はそれぞれ別々に、好ましくはC1〜C6のアルキル基、C1〜C4のモノヒドロキシアルキル基、C2〜C4のポリヒドロキシアルキル基、C1〜C6アルコキシ-C1〜C6アルキル基およびC2〜C6のジメチルアミノアルキル基から選択される。
【００６２】
さらに好ましくは、R9およびR10はそれぞれ別々に、メチル基、エチル基または2-ヒドロキシエチル基を表す。
【００６３】
式(b)および式(c)の1つの特定の実施形態によれば、R13は、塩素およびフッ素から選択されるハロゲン原子、C1〜C6のアルキル基、C1〜C4のモノヒドロキシアルキル基、C1〜C4のアルコキシ基、ヒドロキシカルボニル基、C1〜C6のアルキルチオ基、またはC1〜C4のアルキル基で二置換されているアミノ基を表す。
【００６４】
式(b)および式(c)の1つのさらに特定の実施形態によれば、R13は、塩素原子、メチル、エチル、2-ヒドロキシエチル、メトキシ、ヒドロキシカルボニルまたはジメチルアミノを表す。
【００６５】
式(b)および式(c)の別のさらに特定の実施形態によれば、zは0である。
【００６６】
式(I)、(II)、及び(III)において、Anは、有機または無機のアニオンまたはアニオン混合物を表し、前記Anによって表される有機または無機のアニオンまたはアニオン混合物は、式(I)、(II)、及び(III)で表される化合物の１つ以上の電荷を相殺することが可能であり、かつ例えば、塩化物、臭化物、フッ化物またはヨウ化物などのハロゲン化物;水酸化物;硫酸塩;硫酸水素塩;メチル硫酸塩イオンもしくはエチル硫酸塩イオンなどのその直鎖または分岐鎖のアルキル部分がC1〜C6であるようなアルキル硫酸塩;炭酸塩および炭酸水素塩;ギ酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩およびシュウ酸塩などのカルボン酸の塩;メチルスルホン酸塩イオンなどのその直鎖または分岐鎖のアルキル部分がＣ1〜Ｃ６であるようなアルキルスルホン酸塩;例えば4-トリルスルホン酸塩などの、任意にそのアリール部分、好ましくはフェニルが１つ以上のC1〜C4の基で置換されているアリールスルホン酸塩、ならびにメシラートなどのアルキルスルホニルから選択される。
【００６７】
式(I)、(II)、及び(III)で表される化合物の酸付加塩は、例えば、塩酸、臭化水素酸、硫酸、またはp-トルエンスルホン酸もしくはメチルスルホン酸といった(アルキルもしくはフェニル)スルホン酸などの有機酸または無機酸の付加塩である。
【００６８】
式(I)、(II)、及び(III)で表される化合物の溶媒和物は、このような化合物の水和物、または式(I)、(II)、及び(III)で表される化合物とメタノール、エタノール、イソプロパノールもしくはn-プロパノールなどの直鎖または分岐鎖のC1〜C4アルコールとの組合せを表す。
【００６９】
本発明の1つの好ましい実施形態によれば、当該化合物は下記式(I')、(I'')、(I''')、(II')、(II'')、(II''')、(III')、(III'')、(III''')に相当し、また、その共鳴型および/またはその酸付加塩および/またはその溶媒和物に相当する。
【００７０】
【化６Ａ】
（式中、ｎ＝1から6の整数である）
【化６Ｂ】
（式中、ｎ＝2から5の整数である）
【００７１】
上式において、R3、W1およびm'は先に定義したとおりである。
【００７２】
モノアゾ種に相当する化合物は、具体的には、例えばUS5708151、J.Chem.Res.、概要(1998年)、(10)、648〜9頁、US3151106、US5852179、Heterocycles、1987年、26(2)313-7頁、Synth.Commun.1999年、29(13)、2271-6頁、Tetrahedron、1983年、39(7)、1091-1101頁などに記載の生成法によって得られる。ジアゾ化合物に関しては、例えば、EP1377263の合成に関する記載などが挙げられる。
【００７３】
本発明はまた、式(I)、(II)、及び(III)で表される化合物を少なくとも1つまたはその酸付加塩および/もしくはその溶媒和物を、ケラチン繊維の染色に適切な媒体中に、直接染料として含む染色用組成物を提供する。
【００７４】
式(I)、(II)、及び(III)で表される化合物の総濃度は、染色用組成物の総重量に対して0.001重量%から20重量%の範囲、特に0.01重量%から10重量%の範囲、好ましくは0.05重量%から5重量%の範囲であってよい。
【００７５】
本発明の染色用組成物は、酸化ベースを含んでいてもよい。この酸化ベースは、酸化染色において従来使用されている酸化ベース、例えば、パラ-フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類および複素環ベース類などから選択することができる。
【００７６】
パラ-フェニレンジアミン類の具体例としては、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,5-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,N-ジエチル-3-メチルアニリン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルアニリン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-クロロアニリン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、2-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-3-メチル-パラ-フェニレンジアミン、N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(4'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、N-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノフェニルピロリジン、2-チエニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-アミノトルエン、
およびそれらの酸付加塩が挙げられる。
【００７７】
前記パラ-フェニレンジアミン類の中で、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミンおよび2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、ならびにそれらの酸付加塩は特に好ましい。
【００７８】
ビス(フェニル)アルキレンジアミン類の例としては、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)エチレンジアミン、N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(4-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノ-3'-メチルフェニル)エチレンジアミンおよび1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,6-ジオキサオクタン、ならびにそれらの酸付加塩が挙げられる。
【００７９】
パラ-アミノフェノール類の例としては、パラ-アミノフェノール、4-アミノ-3-メチルフェノール、4-アミノ-3-フルオロフェノール、4-アミノ-3-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メチルフェノール、4-アミノ-2-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メトキシメチルフェノール、4-アミノ-2-アミノメチルフェノール、4-アミノ-2-(β-ヒドロキシエチル-アミノメチル)フェノールおよび4-アミノ-2-フルオロフェノール、ならびにそれらの酸付加塩が挙げられる。
【００８０】
オルト-アミノフェノール類の例としては、2-アミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノールおよび5-アセトアミド-2-アミノフェノール、ならびにそれらの酸付加塩が挙げられる。
【００８１】
複素環ベース類の例としては、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体およびピラゾール誘導体が挙げられる。
【００８２】
ピリジン誘導体の例としては、2,5-ジアミノピリジン、2-(4-メトキシフェニル)アミノ-3-アミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジン、2-(β-メトキシエチル)アミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジンおよび3,4-ジアミノピリジン、ならびにそれらの酸付加塩などのEB1026978およびEB1153196に記載の化合物が挙げられる。
【００８３】
ピリミジン誘導体の例としては、2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、4-ヒドロキシ-2,5,6-トリアミノピリミジン、2-ヒドロキシ-4,5,6-トリアミノピリミジン、2,4-ジヒドロキシ-5,6-ジアミノピリミジンおよび2,5,6-トリアミノピリミジンなどのDE2359399、JP88-169571、JP05-163124、EP0770375またはWO96/15765などに記載の化合物、ならびに例えばピラゾロ[1,5-a]-ピリミジン-3,7-ジアミン;2,5-ジメチルピラゾロ[1,5-a]-ピリミジン-3,7-ジアミン;ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジアミン;2,7-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジアミン;3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-オール;3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-5-オール;2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イルアミノ)エタノール、2-(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イルアミノ)エタノール、2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、2-[(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、5,6-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン、2,6-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン、2,5,N7,N7-テトラメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3、7-ジアミンおよび3-アミノ-5-メチル-7-イミダゾリルプロピルアミノピラゾロ[1,5-a]-ピリミジン、などのFR-A-2750048に記載のピラゾロピリミジン誘導体、ならびにそれらの酸付加塩、ならびに互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体が挙げられる。
【００８４】
ピラゾール誘導体の例としては、4,5-ジアミノ-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、3,4-ジアミノピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1,3-ジメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-フェニルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-メチル-3-フェニルピラゾール、4-アミノ-1,3-ジメチル-5-ヒドラジノピラゾール、1-ベンジル-4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-tert-ブチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-tert-ブチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-(4'-メトキシフェニル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-ヒドロキシメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-イソプロピルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-イソプロピルピラゾール、4-アミノ-5-(2'-アミノエチル)アミノ-1,3-ジメチルピラゾール、3,4,5-トリアミノピラゾール、1-メチル-3,4,5-トリアミノピラゾール、3,5-ジアミノ-1-メチル-4-メチルアミノピラゾールおよび3,5-ジアミノ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-メチルピラゾール、ならびにそれらの酸付加塩などの、DE3843892、DE4133957、WO94/08969、WO94/08970、FR-A-2733749およびDE19543988に記載の化合物が挙げられる。
【００８５】
本発明の染色性組成物は、ケラチン繊維の染色に従来使用されているカプラーを1つ以上含有していてもよい。これらカプラーの例としては、特に、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、ナフタレン系のカプラーおよび複素環系のカプラーが挙げられる。
【００８６】
それらの例としては、2-メチル-5-アミノフェノール、5-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルフェノール、6-クロロ-2-メチル-5-アミノフェノール、3-アミノフェノール、1,3-ジヒドロキシベンゼン、1,3-ジヒドロキシ-2-メチルベンゼン、4-クロロ-1,3-ジヒドロキシベンゼン、2,4-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、2-アミノ-4-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-1-メトキシベンゼン、1,3-ジアミノベンゼン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、3-ウレイドアニリン、3-ウレイド-1-ジメチルアミノベンゼン、セサモール、1-β-ヒドロキシエチルアミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、2-メチル-1-ナフトール、6-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシ-N-メチルインドール、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,5-ジアミノ-2,6-ジメトキシピリジン、1-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼンおよび2,6-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)トルエンならびにそれらの酸付加塩が挙げられる。
【００８７】
本発明の染色性組成物には、１つ以上の前記酸化ベースが、染色性組成物の総重量に対して総量で0.001重量%から10重量%の範囲、好ましくは0.005重量%から6重量%の範囲で存在する。
【００８８】
また１つ以上の前記カプラーが、一般に、染色性組成物の総重量に対して総量で0.001重量%から10重量%の範囲、好ましくは0.005重量%から6重量%の範囲で存在する。
【００８９】
一般に、本発明の染色用組成物においてその酸化ベース用およびカプラー用に使用することができる酸付加塩は、式(I)、(II)、及び(III)で表される化合物の定義に関連して記載した酸付加塩から特に選択される。
【００９０】
本発明の組成物は、任意に、式(I)、(II)、及び(III)で表される化合物以外の補足的直接染料を少なくとも1つ含んでいてよい。この染料はカチオン性およびノニオン性の種から選択してよい。
【００９１】
そのような補足的直接染料の例としては、ニトロベンゼンの各染料、アゾ、アゾメチン、メチン、テトラアザペンタメチン、アントラキノン、ナフトキノン、ベンゾキノン、フェノチアジン、インジゴ、キサンテン、フェナントリジンおよびフタロシアニンの各染料、トリアリールメタンから誘導される染料、天然染料などが単独でまたはそれらの混合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００９２】
前記補足的直接染料は、例えば、下記の赤またはオレンジ系ニトロベンゼン染料から選択してよい。
- 1-ヒドロキシ-3-ニトロ-4-N-(γ-ヒドロキシプロピル)アミノベンゼン、
- N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3-ニトロ-4-アミノベンゼン、
- 1-アミノ-3-メチル-4-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-6-ニトロベンゼン、
- 1-ヒドロキシ-3-ニトロ-4-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、
- 1,4-ジアミノ-2-ニトロベンゼン、
- 1-アミノ-2-ニトロ-4-メチルアミノベンゼン、
- N-(β-ヒドロキシエチル)-2-ニトロ-パラ-フェニレンジアミン、
- 1-アミノ-2-ニトロ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-5-クロロベンゼン、
- 2-ニトロ-4-アミノジフェニルアミン、
- 1-アミノ-3-ニトロ-6-ヒドロキシベンゼン、
- 1-(β-アミノエチル)アミノ-2-ニトロ-4-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、
- 1-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)オキシ-3-ニトロ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、
- 1-ヒドロキシ-3-ニトロ-4-アミノベンゼン、
- 1-ヒドロキシ-2-アミノ-4,6-ジニトロベンゼン、
- 1-メトキシ-3-ニトロ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、
- 2-ニトロ-4'-ヒドロキシジフェニルアミン、および
- 1-アミノ-2-ニトロ-4-ヒドロキシ-5-メチルベンゼン。
【００９３】
前記補足的直接染料はまた、黄および緑黄系ニトロベンゼン染料から選択してもよく、その例としては、下記から選択される化合物が挙げられる。
- 1-β-ヒドロキシエチルオキシ-3-メチルアミノ-4-ニトロベンゼン、
- 1-メチルアミノ-2-ニトロ-5-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)オキシベンゼン、
- 1-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メトキシ-4-ニトロベンゼン、
- 1-(β-アミノエチル)アミノ-2-ニトロ-5-メトキシベンゼン、
- 1,3-ジ(β-ヒドロキシエチル)アミノ-4-ニトロ-6-クロロベンゼン、
- 1-アミノ-2-ニトロ-6-メチルベンゼン、
- 1-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-ヒドロキシ-4-ニトロベンゼン、
- N-(β-ヒドロキシエチル)-2-ニトロ-4-トリフルオロメチルアニリン、
- 4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3-ニトロベンゼンスルホン酸、
- 4-エチルアミノ-3-ニトロ安息香酸、
- 4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3-ニトロクロロベンゼン、
- 4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3-ニトロメチルベンゼン、
- 4-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)アミノ-3-ニトロトリフルオロメチルベンゼン、
- 1-(β-ウレイドエチル)アミノ-4-ニトロベンゼン、
- 1,3-ジアミノ-4-ニトロベンゼン、
- 1-ヒドロキシ-2-アミノ-5-ニトロベンゼン、
- 1-アミノ-2-[トリス(ヒドロキシメチル)メチル]アミノ-5-ニトロベンゼン、
- 1-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-ニトロベンゼン、および
- 4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3-ニトロベンズアミド。
【００９４】
また、青または紫系ニトロベンゼン染料から選択してもよく、その例としては、下記から選択される化合物が挙げられる。
- 1-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-アミノ-2-ニトロベンゼン、
- 1-(γ-ヒドロキシプロピル)アミノ-4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-アミノ-2-ニトロベンゼン、
- 1-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-4-(N-メチル-N-β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-ニトロベンゼン、
- 1-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-4-(N-エチル-N-β-ヒドロキシエチル)-アミノ-2-ニトロベンゼン、
- 1-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)アミノ-4-(N-エチル-N-β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-ニトロベンゼン、
- 下記式を有する2-ニトロ-パラ-フェニレンジアミン類
【００９５】
【化７】
【００９６】
上式において、
- RbはC1〜C4のアルキル基、またはβ-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピルもしくはγ-ヒドロキシプロピル基を表し、
- RaおよびRcは、同一または異なってよく、β-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピル、γ-ヒドロキシプロピルまたはβ,γ-ジヒドロキシプロピル基を表すが、Rb、RcまたはRaの少なくとも1つはγ-ヒドロキシプロピル基を表し、かつ、Rbがγ-ヒドロキシプロピル基である場合、RbとRcは同時にβ-ヒドロキシエチル基を表すことができない(FR2692572に記載されているものなど)。
【００９７】
本発明に従って使用し得るアゾ直接染料としては、WO95/15144、WO95/01772およびEP714954、FR2822696、FR2825702、FR2825625、FR2822698、FR2822693、FR2822694、FR2829926、FR2807650、WO02/078660、WO02/100834、WO02/100369およびFR2844269に記載されているカチオン性アゾ染料が挙げられる。
【００９８】
これらの化合物として、特に下記の染料が挙げられる。
- 1,3-ジメチル-2-[[4-(ジメチルアミノ)フェニル]アゾ]-1H-イミダゾリウム=クロリド
- 1,3-ジメチル-2-[(4-アミノフェニル)アゾ]-1H-イミダゾリウム=クロリド
- 1-メチル-4-[(メチルフェニルヒドラゾノ)メチル]-ピリジニウム=メチルスルファート
【００９９】
アゾ直接染料としては、Colour Index International第3版に記載の下記染料も挙げられる。
- ディスパースレッド17
- アシッドイエロー9
- アシッドブラック1
- ベーシックレッド22
- ベーシックレッド76
- ベーシックイエロー57
- ベーシックブラウン16
- アシッドイエロー36
- アシッドオレンジ7
- アシッドレッド33
- アシッドレッド35
- ベーシックブラウン17
- アシッドイエロー23
- アシッドオレンジ24
- ディスパースブラック9
【０１００】
1-(4'-アミノ-ジフェニルアゾ)-2-メチル-4-[ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ]-ベンゼンおよび4-ヒドロキシ-3-(2-メトキシフェニルアゾ)-1-ナフタレンスルホン酸も挙げられる。
【０１０１】
キノン直接染料としては下記の染料が挙げられる。
- ディスパースレッド15
- ソルベントバイオレット13
- アシッドバイオレット43
- ディスパースバイオレット1
- ディスパースバイオレット4
- ディスパースブルー1
- ディスパースバイオレット8
- ディスパースブルー3
- ディスパースレッド11
- アシッドブルー62
- ディスパースブルー7
- ベーシックブルー22
- ディスパースバイオレット15
- ベーシックブルー99
および下記の化合物、
- 1-N-メチルモルホリニウムプロピルアミノ-4-ヒドロキシアントラキノン
- 1-アミノプロピルアミノ-4-メチルアミノアントラキノン
- 1-アミノプロピルアミノアントラキノン
- 5-β-ヒドロキシエチル-1,4-ジアミノアントラキノン
- 2-アミノエチルアミノアントラキノン
- 1,4-ビス(β,γ-ジヒドロキシプロピルアミノ)アントラキノン
【０１０２】
アジン染料の例としては下記の化合物が挙げられる。
- ベーシックブルー17
- ベーシックレッド2
【０１０３】
本発明に従って使用し得るトリアリールメタン染料としては、下記の化合物が挙げられる。
- ベーシックグリーン1
- アシッドブルー9
- ベーシックバイオレット3
- ベーシックバイオレット14
- ベーシックブルー7
- アシッドバイオレット49
- ベーシックブルー26
- アシッドブルー7
【０１０４】
本発明に従って使用し得るインドアミン染料としては、下記の化合物が挙げられる。
- 2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-[ビス(β-4'-ヒドロキシ-エチル)アミノ]アニリノ-1,4-ベンゾキノン
- 2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-(2'-メトキシ-4'-アミノ)アニリノ-1,4-ベンゾキノン
- 3-N-(2'-クロロ-4'-ヒドロキシ)フェニルアセチル-アミノ-6-メトキシ-1,4-ベンゾキノンイミン
- 3-N-(3'-クロロ-4'-メチルアミノ)フェニルウレイド-6-メチル-1,4-ベンゾキノンイミン
- 3-[4'-N-(エチルカルバミルメチル)アミノ])フェニルウレイド-6-メチル-1,4-ベンゾキノンイミン
【０１０５】
本発明に従って使用し得るテトラアザペンタメチン系の染料としては、下表に記載の化合物が挙げられる。ここでAnは先に定義したとおりである。
【０１０６】
【表１】
【０１０７】
本発明に従って使用し得る天然の直接染料としては、ローソン、ジュグロン、アリザリン、プルプリン、カルミン酸、ケルメス酸、プルプロガリンン、プロトカテクアルデヒド、インジゴ、イサチン、クルクミン、スピヌロシン(spinulosin)およびアピゲニジンが挙げられる。これらの天然染料を含有するエキスまたは煎じ薬もまた使用することができ、特にヘナパップ剤またはエキスを使用することができる。
【０１０８】
組成物中に１つ以上の補足的直接染料が存在する場合、一般にその量は、その組成物の重量に対して0.001重量%から20重量%の範囲、好ましくは0.01重量%から10重量%の範囲である。
【０１０９】
一般に、染色に好適で染料ビヒクルとしても知られる媒体は、水または水の混合物と、十分に水溶性でない化合物を溶かすための少なくとも1つの有機溶媒とから成る。
【０１１０】
詳細には、前記有機溶媒は、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ヘキシレングリコール(2-メチル-2,4-ペンタンジオール)、ネオペンチルグリコールおよび3-メチル-1,5-ペンタンジオールなどの、直鎖または分岐鎖の好ましくは飽和の、炭素原子を2〜10個含むモノアルコール類またはジオール類、ベンジルアルコールおよびフェニルエチルアルコールなどの芳香族アルコール類、グリコール類またはグリコールエーテル類、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのそのエーテル類、ブチレングリコールおよびジプロピレングリコール、ならびにジエチレングリコールアルキルエーテル類、特にジエチレングリコールモノエチルエーテルまたはジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのC1〜C4のエーテル類から、単独でまたは混合物として選択される。
【０１１１】
組成物中に前記のような通常の溶媒が存在する場合、その量は、その組成物の全重量に対して1重量%〜40重量%、より好ましくは5重量%〜30%重量である。
【０１１２】
本発明による染色用組成物は、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性もしくは双性界面活性剤またはそれらの混合物、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性もしくは双性ポリマーまたはそれらの混合物、無機または有機増粘剤、特にアニオン性、カチオン性、ノニオン性および両性の高分子系会合性増粘剤、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファ、分散剤、コンディショニング剤、例えばシリコーン(揮発性であってもなくてもまた改変してあってもなくてもよい)、被膜剤、セラミド、防腐剤、ならびに乳白剤などの、毛髪染色用組成物に従来使用されている種々の補助剤を含んでいてもよい。
【０１１３】
一般に、前記補助剤は、組成物の重量に対してそれぞれ0.01重量%から20重量%の範囲の量で存在する。
【０１１４】
当業者ならば、そのまたはそれらの随意の補足的化合物を選択するにあたり、本発明の酸化染色用組成物に本来備わっている有利な特性がその添加によって不利な影響を受けることがないまたは実質的に受けることがないような化合物を選択するべく、当然気をつけるであろう。
【０１１５】
本発明の染色用組成物のpHは、一般に約3から12の範囲、好ましくは5から11の範囲である。そのpHは、ケラチン繊維の染色で通常使用される酸性化剤もしくはアルカリ化剤を用いて、または標準の緩衝系を用いて所望の値に調整することができる。
【０１１６】
このような酸性化剤の例としては、塩酸、オルトリン酸、硫酸などの無機酸または有機酸、また酢酸、酒石酸、クエン酸および乳酸などのカルボン酸、ならびにスルホン酸が挙げられる。
【０１１７】
このようなアルカリ化剤の例としては、アンモニア水、アルカリ性炭酸塩類、またモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンおよびそれらの誘導体などのアルカノールアミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ならびに下記式を有する化合物などが挙げられる。
【０１１８】
【化８】
【０１１９】
上式において、Wは、任意にヒドロキシル基またはC1〜C4のアルキル基で置換されているプロピレン残基、Ra,Rb、RcおよびRdは、同一または異なって、水素原子またはC1〜C4のアルキル基またはC1〜C4のヒドロキシアルキル基を表す。
【０１２０】
本発明の染色用組成物は、液剤、クリームもしくはゲル剤、またはケラチン繊維の染色、特にヒトの毛髪の染色に好適なその他任意の形態など、種々の形態をとることができる。
【０１２１】
本発明の染色用組成物は、さらに酸化剤を少なくとも1つ含んでいてもよい。この場合、そのような組成物は即時使用(ready-to-use)型組成物と呼ばれる。
【０１２２】
本発明の目的において、即時使用型組成物とは、ケラチン繊維に直接適用することを意図した組成物、すなわち、使用前には改変されていない形で保管することができる組成物、または2つ以上の組成物を即席に混合して得られる組成物である。
【０１２３】
前記組成物は、本発明の組成物と酸化性組成物とを混合することによって得ることもできる。
【０１２４】
前記酸化剤は、当技術分野で従来使用されている酸化剤であればどの酸化剤であってもよい。したがって、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、過ホウ酸塩および過硫酸塩などの過酸塩、ならびに酵素などから選択することができる。前記酵素の例としては、ペルオキシダーゼ、ウリカーゼなどの2電子オキシドレダクターゼ、およびラッカーゼなどの4電子オキシゲナーゼが挙げられる。過酸化水素を使用することが特に好ましい。
【０１２５】
酸化剤の量は、即時使用型組成物の重量に対して、一般に1重量%から40重量%の範囲であり、好ましくは、1重量%から20重量%の範囲である。
【０１２６】
一般に、使用される酸化性組成物は水性組成物であって、溶液または乳濁液の形態であってよい。
【０１２７】
通常、酸化剤を含まない組成物と、重量で約0.5〜10当量の酸化性組成物とを混合する。
【０１２８】
即時使用型組成物のpHは、より詳細には4から12の範囲、好ましくは7から11.5の範囲であることに留意されたい。
【０１２９】
前記組成物のpHは、本発明の記載において先に述べた酸性化剤もしくはアルカリ化剤を用いて調整することができる。
【０１３０】
本発明はさらに、本発明の染色用組成物を乾燥または湿潤ケラチン繊維に適用することを含む、着色の方法を提供する。
【０１３１】
式(I)、(II)、及び(III)で表される化合物またはそれらの酸付加塩と、任意には少なくとも1つのカプラーと任意に一緒になっている少なくとも1つの酸化ベースと、任意には補足的直接染料を少なくとも1つとを含む染色用組成物の繊維への適用は、酸化剤の存在下で行ってもよい。
【０１３２】
この酸化剤は、式(I)、(II)、及び(III)で表される化合物と、随意の酸化ベース、カプラーおよび/または補足的直接染料とを含む組成物に対し、その組成物の使用時に添加してもよいし、または他ならぬケラチン繊維上で添加してもよい。
【０１３３】
前記酸化性組成物は、毛髪の染色用組成物に従来使用されている、前述のような種々の補助剤を含んでいてもよい。
【０１３４】
前記酸化剤を含む酸化性組成物のpHは、染料組成物と混合することによって生じたケラチン繊維に適用すべき組成物のpHが約4から12の範囲、好ましくは7から11.5の範囲となるような値である。このpH値は、ケラチン繊維の染色に従来使用されている、前述のような酸性化剤またはアルカリ化剤によって所望の値に調整することができる。
【０１３５】
ケラチン繊維に最終的に適用される組成物は、液剤、クリームもしくはゲル剤、またはケラチン繊維の染色、特にヒトの毛髪の染色に好適なその他任意の形態など、種々の形態をとることができる。
【０１３６】
1つの特定の実施形態によれば、本発明の組成物は酸化ベースおよびカプラーを含有しない。
【０１３７】
前記適用される組成物は、任意に酸化剤を少なくとも1つ含んでいてよい。
【０１３８】
前記組成物は、湿潤または乾燥ケラチン繊維に適用され、次いで、所望の着色を得るに十分な放置時間そのままの状態におく。
【０１３９】
どの実施形態を採用しようと(酸化剤を使用してもあるいは使用しなくても)、前記放置時間は一般に数秒から1時間の範囲、好ましくは3分から30分の範囲である。
【０１４０】
前記組成物を作用させておく温度は、一般に15℃から220℃の範囲、より好ましくは15℃から80℃の範囲、好ましくは15℃から40℃の範囲である。
【０１４１】
放置時間が経過したら、好ましくは、前記組成物は水ですすいで除去され、任意にその後シャンプーで洗浄し、次いで任意に乾燥して除去される。
【０１４２】
本発明のもう1つの課題は、複数のコンパートメントを有するデバイスまたは染色用キットであり、前記デバイスにおいて、第1のコンパートメントは本発明の染色用組成物を収納し、第2のコンパートメントは前記酸化性組成物を収納する。このデバイスは、例えばFR2586913に記載されているデバイスなどの、毛髪に所望の混合物を送達する手段を備えていてよい。
【０１４３】
以下の実施例によって、本発明を説明する。ただし、本発明はそれらの例によって限定されるものではない。
【実施例】
【０１４４】
化合物4の合成:
【０１４５】
【化９】
化合物１は、市販品（Interchim）である。
化合物３は、3-アミノピリジンのジアゾニウム塩とジメチルアニリンとをカップリングさせることによって得られる。
【０１４６】
工程1：
化合物1(2.5g)を、50mlの1,6-ジブロモヘキサンの存在下、100℃にて12時間に亘り反応させる。反応混合物をあらかじめ周囲温度としておき、水を加えた後に生成物をジクロロメタンで抽出する。硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮すると構造式2の予期される化合物に該当する紫色粉末（2g）が得られる。
1H NMR及び質量分析は、予想した生成物に合致する。
【０１４７】
工程2：
化合物2(0.1g)と0.045gの化合物3とを1mlのDMFの存在下、60℃にて7日間に亘り反応させる。反応混合物は予め周囲温度としておく。反応混合物をジイソプロピルエーテルから沈殿させることによって得られる残渣を、液体クロマトグラフィーで精製する。構造式4の化合物に該当する褐色粉末が得られる。
1H NMR及び質量分析は、予想した生成物に合致する。
【０１４８】
化合物6の合成：
【化１０】
化合物5は、3-アミノピリジンのジアゾニウム塩とフェノールとをカップリングさせることによって得られる。
化合物2(0.1g)と0.040gの化合物5とを、1mlのDMFの存在下、60℃にて7日間に亘り反応させる。反応混合物は予め周囲温度としておく。反応混合物をジイソプロピルエーテルから沈殿させることによって得られる残渣を、液体クロマトグラフィーで精製する。構造式6の化合物に該当する褐色粉末が得られる。
1H NMR及び質量分析は、予想した生成物に合致する。
【０１４９】
化合物10の合成：
【化１１】
化合物7は下記：
・4-アミノピリジンのジアゾニウム塩とフェノールとのカップリング反応、
・メタノールと硫酸との存在下でのO-アルキル化反応、
の二工程で得られる。
化合物9は市販品（Interchim）である。
【０１５０】
工程1：
化合物7(1.25g)と20mlの1,6-ジブロモヘキサンとを90℃にて12時間に亘り反応させる。反応混合物をあらかじめ周囲温度とした後、酢酸エチルを含有する溶液に注ぎ加える。生じる沈殿物を濾過により単離した後、真空下で乾燥させる。構造式8の化合物に該当する橙黄色粉末が得られる。
1H NMR及び質量分析は、予想した生成物に合致する。
【０１５１】
工程2：
化合物8(1g)と0.49gの化合物9とを10mlのDMFの存在下、100℃にて24時間に亘り反応させる。反応混合物は予め周囲温度としておく。反応混合物をジイソプロピルエーテルから沈殿させることによって得られる残渣を、液体クロマトグラフィーで精製する。構造式10の化合物に該当する暗紫赤色粉末が得られる。
1H NMR及び質量分析は、予想した生成物に合致する。
【０１５２】
化合物11の合成：
【化１２】
【０１５３】
工程2：
化合物8(1g)と0.52gの化合物1とを10mlのDMFの存在下、100℃にて24時間に亘り反応させる。反応混合物は予め周囲温度としておく。反応混合物をジイソプロピルエーテルから沈殿させることによって得られる残渣を、液体クロマトグラフィーで精製する。構造式11の化合物に該当する暗紫赤色粉末が得られる。
1H NMR及び質量分析は、予想した生成物に合致する。
【０１５４】
化合物15の合成：3-{(E)-[4-(ジメチルアミノ)-2-ヒドロキシフェニル]ジアゼニル}-1-[6-(4-{(E)-[4-(ジメチルアミノ)フェニル]ジアゼニル}ピリジニウム-1-イル)ヘキシル]ピリジニウム=ジブロミドの合成
【化１３】
【０１５５】
工程1：5-(ジメチルアミノ)-2-[(E)-ピリジン-3-イルジアゼニル]フェノールの合成
【化１４】
【０１５６】
化合物13は市販品である。
上部に冷却器の付いた三つ口フラスコにおいて、10mlの水の存在下、0℃にて化合物12(1.32g)を溶解させる。7.5mlの5N塩酸溶液を前記反応混合物に加える。
【０１５７】
0.97gの硝酸ナトリウムを、6mlの水に溶解させる。予め冷却したこの溶液を、0℃にて撹拌しつつゆっくりと反応混合物に加えるとジアゾニウム塩溶液が得られる。
【０１５８】
2.13gの化合物13を、4mlのメタノールに溶解させる。予め冷却しておき、前述のように得られたジアゾニウム塩を0℃にて撹拌しつつゆっくりと加える。すると反応混合物の色合いは暗さを帯びる。
【０１５９】
引き続き反応混合物のpHを、1Mの水酸化ナトリウム溶液を用いて8とする。その後、生成する沈殿物を濾過により単離し、ジエチルエーテルで何度も洗浄した後に真空下で乾燥させる。化合物14に該当する3.2gの橙色粉末が得られる。分析結果は、予想した生成物に合致する。
【０１６０】
工程2：
3-{(E)-[4-(ジエチルアミノ)-2-ヒドロキシフェニル]ジアゼニル}-1-[6-(4-{(E)-[4-(ジエチルアミノ)フェニル]ジアゼニル}ピリジニウム-1-イル)ヘキシル]ピリジニウム=ジクロライドの合成
【化１５】
【０１６１】
上部に冷却器の付いた三つ口フラスコにおいて、化合物14(30mg)を、8mlのDMF中の55mgの化合物2の存在下、90℃にて34時間に亘り撹拌する。反応後、反応混合物を周囲温度にまで冷却した後、ジエチルエーテル(50ml)中に注ぎ込む。生じる沈殿物を濾過によって単離した後、ジエチルエーテルで何度も洗浄し、次いで酢酸エチルで同様に洗浄し、最後に減圧下で乾燥する。得られる残渣を、セミ分取HPLCで精製する。カウンターイオン交換を、この精製の過程で行う。化合物15に該当する6.1mgの暗褐色粉末が得られる。
分析結果は、予想した生成物に合致する。
【０１６２】
染色実施例：
以下の染色組成物を調製する。
【表２】
【０１６３】
染色媒体(1)pH7：
96°エチルアルコール 20.8g
40%水溶液としてのジエチレントリアミン五酢酸の五ナトリウム塩 0.48g as**
60%水溶液としてのC8-C10アルキルポリグルコシド 3.6g as
ベンジルアルコール 2.0g
8エチレンオキシドユニットを含むポリエチレングリコール 3.0g
Na2HPO4 0.28g
KH2PO4 0.46g
染色媒体(2)pH9.5：
96°エチルアルコール 20.8g
40%水溶液としてのジエチレントリアミン五酢酸の五ナトリウム塩 0.48g as**
60%水溶液としてのC8-C10アルキルポリグルコシド 3.6g as
ベンジルアルコール 2.0g
8エチレンオキシドユニットを含むポリエチレングリコール 3.0g
NH4Cl 4.32g
20%のNH3を含むアンモニア水 2.94g
（**）as＝作用物質
【０１６４】
非明色化条件下（酸化剤なし）での着色のためには、これら組成物は髪に直接適用される。
【０１６５】
明色下条件下での着色のためには、酸化媒体が使用される。この場合には、各組成物は、同重量の20体積の過酸化水素（6重量%）と使用時に混合される。最終pHである7または9.5が得られる。
【０１６６】
生成する各混合物を、6:1の浴比で90%の白髪を含む白髪混じりの毛房に適用する。30分間置いた後、毛房を濯ぎ、標準シャンプーで洗浄し、再度濯いだ後に乾燥させる。
【０１６７】
得られる染色結果は下記の通りである。
【表３】
【０１６８】
かくして着色された毛房に洗浄耐性試験を行うが、これは（標準シャンプーを用いて）12回シャンプーを行い、次いで色の評価を行うことからなる。12回のシャンプーの後に、毛房は依然として着色されている。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式(I)、(II)、及び(III):
【化１】
[上式において、
複数のR2基は、同一であるかまたは同一でなく、それぞれ独立に下記のものを表し:
・１つ以上のヘテロ原子によって、および/または、ヘテロ原子を少なくとも1つ含有し、且つ好ましくは酸素、窒素、硫黄、-CO-、-SO2-もしくはそれらの組合せから選択される１つ以上の基によって任意に中断された、任意に置換されたC1〜C16のアルキル基であって、前記アルキル基は、任意にチオ(-SH)基、C1〜C4のチオアルキル基、C1〜C4のアルキルスルフィニル基またはC1〜C4のアルキルスルホニル基によってさらに置換されており;
・ヒドロキシル基;
・C1〜C4のアルコキシ基;
・C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基;
・アルコキシカルボニル基(RO-CO-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルカルボニルオキシ基(RCO-O-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルカルボニル基(R-CO-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アミノ基;
・少なくとも1つのヒドロキシル基を任意に担持する1つまたは2つの同一もしくは異なるC1〜C4のアルキル基で置換されているアミノ基であって、前記2つのアルキル基はそれらが結合する窒素原子とともに、N、OおよびSから選択される1〜3個、好ましくは1または2個のヘテロ原子、好ましくはNを含有しかつ5員〜7員を含有する複素環を任意に形成することができ、前記複素環が飽和または不飽和であり、芳香族または非芳香族であり、任意に置換されており;
・アルキルカルボニルアミノ基(RCO-NR'-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表し、R'基は水素またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アミノカルボニル基((R)2N-CO-)(式中、複数のR基はそれぞれ独立に水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・ウレイド基(N(R)2-CO-NR'-)(式中、R基およびR'はそれぞれ独立に水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アミノスルホニル基((R)2N-SO2-)(式中、複数のR基はそれぞれ独立に水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルスルホニルアミノ基(RSO2-NR'-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表し、R'は水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・任意に置換されているアリール基;
・任意に置換されている(C1〜C4)のアルキルアリール基;
・アルキルスルフィニル基(R-SO-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルスルホニル基(R-SO2-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・ニトロ基;
・シアノ基;
・ハロゲン原子、好ましくは塩素またはフッ素;
・チオ基(HS-);
・アルキルチオ基(RS-)(式中、R基は任意に置換されているC1〜C4のアルキル基を表す);
・eが2の場合、式(I)、(II)、または(III)のそれぞれについて、2つのR2基は、それらが結合する炭素原子とともに、5員または6員、好ましくは6員を含有する芳香族または非芳香族の第2の環を任意に形成してもよく、この第2の環は、ヒドロキシル基、C1〜C4のアルキル基、C1〜C4のアルコキシ基、C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、アミノ基、および少なくとも1つのヒドロキシル基を任意に担持する1つまたは2つの同一もしくは異なるC1〜C4のアルキル基によって置換されたアミノ基から選択される、１つ以上の同一または同一でない基によって任意に置換されており;
eは0〜4の整数であり、eが4未満の場合、式(I)、(II)、及び(III)の複素環の無置換炭素原子は水素原子を担持しており;
複数のR3基は、同一であるかまたは同一でなく、それぞれ独立に下記のものを表し:
・１つ以上のヘテロ原子によって、またはヘテロ原子を少なくとも1つ含有し、且つ好ましくは酸素、窒素、硫黄、-CO-、-SO2-もしくはそれらの組合せから選択される１つ以上の基によって任意に中断された、任意に置換されたC1〜C16のアルキル基;
・ヒドロキシル基;
・C1〜C4のアルコキシ基;
・C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基;
・アルコキシカルボニル基(RO-CO-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルカルボニルオキシ基(RCO-O-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルカルボニル基(R-CO-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アミノ基;
・少なくとも1つのヒドロキシル基を任意に担持する、1つまたは2つの同一もしくは異なるC1〜C4のアルキル基で置換されているアミノ基であって、前記2つのアルキル基が、それらが結合する窒素原子とともに、N、OおよびSから選択される1〜3個、好ましくは1または2個のヘテロ原子、好ましくはNを含有しかつ5員〜7員を含有する複素環を任意に形成することができ、前記複素環が飽和または不飽和であり、芳香族または非芳香族であり、任意に置換されており;
・アルキルカルボニルアミノ基(RCO-NR'-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表し、R'基は水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アミノカルボニル基((R)2N-CO-)(式中、複数のR基はそれぞれ独立に水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・ウレイド基(N(R)2-CO-NR'-)(式中、R基およびR'はそれぞれ独立に水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アミノスルホニル基((R)2N-SO2-)(式中、複数のR基はそれぞれ独立に水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルスルホニルアミノ基(RSO2-NR'-)(式中、R基およびR'はそれぞれ独立に水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・チオ基(HS-);
・アルキルチオ基(RS-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルスルフィニル基(R-SO-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルスルホニル基(R-SO2-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・ニトロ基;
・シアノ基;
・ハロゲン原子、好ましくは塩素またはフッ素原子;
・m'が2以上である場合、2つの隣接するR3基は、それらが結合する炭素原子とともに、6員を含有する芳香族または非芳香族の第2の環を形成してもよく、この第2の環は、ヒドロキシル基、C1〜C4のアルキル基、C1〜C4のアルコキシ基、C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、C1〜C4のアルキルカルボニルアミノ基、アミノ基、および少なくとも1つのヒドロキシル基を任意に担持する1つまたは2つの同一もしくは異なるC1〜C4のアルキル基によって置換されたアミノ基から選択される、１つ以上の同一または同一でない基で任意に置換されており;
m'は0〜4の整数であり、m'が4未満の場合、式(I)、(II)、及び(III)の芳香環の無置換炭素原子は、水素原子を担持しており;
複数の基W1は、同一であるかまたは同一でなく、それぞれ独立に下記のものを表し:
・水素原子;
・臭素、塩素およびフッ素から、好ましくは塩素およびフッ素原子から選択されるハロゲン原子;
・-NR5R6、OR7、-NR4-Ph-NR5R6、-NR4-Ph-OR7、-O-Ph-OR7または-O-Ph-NR5R6基
(式中、
−R4およびR7は、同一または同一でなく、水素原子、任意に置換されているC1〜C20のアルキル基、好ましくはC1〜C16のアルキル基、任意に置換されているC1〜C3のアラルキル基、または任意に置換されているフェニル基を表し、
−R5およびR6は、同一または異なって、水素原子、任意に置換されているC1〜C20のアルキル基、好ましくはC1〜C16のアルキル基、任意に置換されているフェニル基、任意に置換されているC1〜C3のアラルキル基、またはアルキルカルボニル基(R-CO-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基である)を表し、
−R5およびR6は、それらが結合する窒素原子とともに、N、OおよびSから選択される1〜3個、好ましくは1または2個のヘテロ原子、好ましくはNを含有しかつ5員〜7員を含有する複素環を任意に形成していてよく、前記複素環は飽和または不飽和であり、芳香族または非芳香族であり、任意に置換されており、
−R5およびR6は、-NR5R6が結合する炭素原子に隣接する芳香環の炭素原子とともに、5員または6員の飽和複素環を任意に形成していてよく、
−Phは、任意に置換されているフェニル基を表す);
Lは、カチオン性または非カチオン性リンカーであり;
ここで、式(I)、(II)、及び(III)で表される化合物の電気的中性は、化粧品として許容し得る同一または同一でない1つ以上のアニオンAnによって確保されている]
で表される非対称カチオン性ジアゾ化合物、その共鳴型、ならびにそれらの酸付加塩および/またはそれらの溶媒和物。
【請求項２】
複数のR2基が、同一または同一でなく、それぞれ独立に下記のもの:
- 塩素およびフッ素から選択されるハロゲン原子;
- ヒドロキシル基、C1〜C2のアルコキシ基、C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、アミノ基、C1〜C2の(ジ)アルキルアミノ基、チオ基(-SH)、C1〜C4のアルキルスルフィニル基、C1〜C4のアルキルスルホニル基およびC1〜C4のチオアルキル基から選択される、１つ以上の同一もしくは異なる基で任意に置換されているC1〜C4のアルキル基;
- ヒドロキシル基、C1〜C2のアルコキシ基、C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、アミノ基およびC1〜C2の(ジ)アルキルアミノ基から選択される１つ以上の同一もしくは異なる基により、または塩素もしくはフッ素などのハロゲン原子により、任意に置換されているフェニル基;
- C1〜C4のアルコキシ基;
- C1〜C4のアルキルスルホニルアミノ基;
- C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基;
- アミノ基;
- C1〜C2の(ジ)アルキルアミノ基;
- C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルキルアミノ基;
- アルキルスルホニルアミノ基(RSO2N-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表す);
- アミノスルホニル基((R)2NSO2-)(式中、R基はそれぞれ独立に水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
- アルキルチオ基(RS-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表す);
- アルキルスルフィニル基(RSO-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表す);
- アルキルスルホニル基(R-SO2-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表す);
- アルキルカルボニルアミノ基(RCONR'-)(式中、R基は水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表し、R'基は水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す)
を表すことを特徴とする請求項1に記載の化合物。
【請求項３】
式(I)、(II)、及び(III)に由来する2つのR2基が、それらが結合する炭素原子とともに、ヒドロキシル基、C1〜C4のアルキル基、C1〜C4のアルコキシ基、アミノ基、およびヒドロキシル基またはメチルカルボニルアミノ基を少なくとも1つ任意に担持する1つまたは2つの同一または異なるC1〜C4のアルキル基で置換されているアミノ基から選択される１つ以上の同一または異なる基で任意に置換されている、第2の6員の芳香環を任意に形成していてもよいことを特徴とする、請求項1または2に記載の化合物。
【請求項４】
複数のR3基が、同一または異なって、下記のもの:
- 任意に置換されているC1〜C16の、好ましくはC1〜C8のアルキル基;
- 塩素またはフッ素などのハロゲン原子;
- ヒドロキシル基、
- C1〜C2のアルコキシ基;
- C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基;
- アミノ基;
- ヒドロキシル基およびC1〜C4のアルコキシ基から選択される１つ以上の同一または異なる基を任意に担持する、同一または異なる1つまたは2つのC1〜C4のアルキル基で置換されているアミノ基であって、前記2つのアルキル基が、それらが結合する窒素原子とともに、N、OおよびSから選択される、好ましくはNであるヘテロ原子を1〜3個、好ましくは1または2個含有する複素環を形成していてよく、前記複素環が5員〜7員を含有し、飽和または不飽和であり、芳香族または非芳香族であり、また任意に置換されている;
- アルキルカルボニルアミノ基(RCO-NR'-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表し、R'基は水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
- アルキルスルホニルアミノ基(R'SO2-NR-)(式中、R基は水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表し、R'基はC1〜C4のアルキル基を表す);
- アミノスルホニル基((R)2N-SO2-)(式中、複数のR基は、同一または同一でなく、水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
- アルキルチオ基(RS-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表す)
- アルキルスルホニル基(R-SO2-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表す);
を表すことを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
前記複数のR3基が、同一または異なって、下記のもの:
- ヒドロキシル基、C1〜C2のアルキルカルボニルアミノ基、およびヒドロキシル基またはC1〜C2のアルコキシ基から選択される１つ以上の同一または異なる基を任意に担持する、2つの同一または異なるC1〜C2のアルキル基で置換されているアミノ基から選択される、１つ以上の同一または異なる基によって任意に置換されているC1〜C4のアルキル基であって、前記2つのアルキル基は、それらが結合する窒素原子とともに、飽和または不飽和の5員または6員の複素環であり、好ましくはピロリジン、ピペラジン、ホモピペラジン、ピロール、イミダゾールおよびピラゾールから任意に選択される芳香族複素環を任意に形成することができる、
- C2〜C4のヒドロキシアルコキシ基;
- 塩素およびフッ素から選択されるハロゲン原子;
- アミノ基;
- ヒドロキシル基を少なくとも1つ任意に担持する同一または異なる1つまたは2つのC1〜C2のアルキル基で置換されているアミノ基;
- メチルカルボニルアミノ基;
- メチルスルホニルアミノ基;
- ヒドロキシル基;
- C1〜C2のアルコキシ基;
- メチルスルホニル基
を表すことを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
係数m'が2以上である場合、2つの隣接するR3基は、それらが結合する炭素原子とともに、-NR4-Ph、-NR4-Ph-NR5R6および-NR4-Ph-OR7の各基、ヒドロキシル基、C1〜C4のアルキル基、C1〜C4のアルコキシ基、C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、C1〜C4のアルキルカルボニルアミノ基、アミノ基、およびヒドロキシル基を少なくとも1つ任意に担持する同一または異なる1つまたは2つのC1〜C4のアルキル基で置換されているアミノ基から選択される１つ以上の同一のまたは異なる基で任意に置換されている、第2の6員の芳香環を形成していてよいことを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
2つの隣接するR3基が、それらが結合する炭素原子とともに、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、2-ヒドロキシエチルオキシ基、アミノ基、メチルカルボニルアミノ基、(ジ)-2-ヒドロキシエチルアミノ基、-NH-Ph基、-NH-Ph-NH2基、-NH-Ph-NHCOCH3基、-NH-Ph-OH基および-NH-Ph-OCH3基から選択される１つ以上の基で任意に置換されている、第2の6員の芳香環を形成していてもよいことを特徴とする、請求項1から6のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８】
R4およびR7が、それぞれ独立に下記のもの:
- 水素原子;
- 好ましくはヒドロキシル基、C1〜C2のアルコキシ基から選択される1つ以上の同一または異なる基で任意に置換されているC1〜C6のアルキル基；
- フェニル基またはベンジル基などのアリールまたはアリールアルキル基であって、前記アリール部分は、塩素原子、アミノ基、ヒドロキシル基、C1〜C4のアルコキシ基、およびヒドロキシル基を少なくとも1つ任意に担持する1つまたは2つの同一または異なるC1〜C4のアルキル基で一置換または二置換されているアミノ基から選択される、１つ以上の同一または異なる基で任意に置換されている
を表すことを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９】
R5およびR6が、同一または異なって、下記のもの:
- 水素原子;
- アルキルカルボニル基(R-CO-)(式中、Rは、任意に置換されているC1〜C4のアルキル基を表す);
- ヒドロキシル基、C1〜C2のアルコキシ基、アミノ基、およびC1〜C4の(ジ)アルキルアミノ基から選択される、１つ以上の同一または同一でない基で任意に置換されているC1〜C6のアルキル基であって、前記アルキル基は、C1〜C4のアルキルスルホニル基、C1〜C4のアルキルスルフィニル基およびC1〜C4のアルキルカルボニル基から選択される１つ以上の同一または異なる基でさらに置換されていてもよい;
- フェニル基またはベンジル基などのアリールまたはアリールアルキル基であって、前記アリール部分は、好ましくは塩素原子、アミノ基、ヒドロキシル基、C1〜C4のアルコキシ基、またはヒドロキシル基を少なくとも1つ任意に担持するC1〜C4のアルキル基から選択される２つの同一または異なる基で一置換または二置換されているアミノ基で任意に置換されている
を表すことを特徴とする、請求項1から8のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１０】
前記R5およびR6が、同一または異なって、下記のもの:
- 水素原子;
- メチルカルボニル基、エチルカルボニル基またはプロピルカルボニル基;
- メチル基、エチル基、2-ヒドロキシエチル基または2-メトキシエチル基などの、任意に置換されているC1〜C3のアルキル基;
- ヒドロキシル基、C1〜C2のアルコキシ基、アミノ基、および任意にヒドロキシル基を少なくとも1つ有する１つ以上のC1〜C4のアルキル基で置換されているアミノ基から選択される、１つ以上の同一または異なる基で任意に置換されているフェニル基
を表すことを特徴とする、請求項1から9のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１１】
前記R5およびR6が、-NR5R6が結合する炭素原子に隣接する芳香環の炭素原子とともに、5員または6員の飽和複素環を任意に形成していてよいことを特徴とする、請求項1から8のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１２】
前記5員〜7員を含有する複素環が、下記の複素環、すなわち、ピペリジン、2-(2-ヒドロキシエチルピペリジン)、4-(アミノメチル)ピペリジン、4-(2-ヒドロキシエチル)ピペリジン、4-(ジメチルアミノ)ピペリジン、ピペラジン、1-メチルピペラジン、1-(2-ヒドロキシエチル)ピペラジン、1-(2-アミノエチル)ピペラジン、1-ヒドロキシエチルエトキシ-ピペラジン、ホモピペラジン、1-メチル-1,4-ペルヒドロ-ジアゼピン、ピロール、1,4-ジメチルピロール、1-メチル-4-エチルピロールおよび1-メチル-4-プロピルピロールから選択されることを特徴とする、請求項1から8のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１３】
前記R5およびR6が、任意にヒドロキシル基で置換されている芳香環の、-NR5R6が結合する炭素原子に隣接する炭素原子とともに、5員または6員の飽和複素環を形成していてよいことを特徴とする、請求項1から8のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１４】
Lが、
・共有結合;
・任意に置換され、かつ任意に縮合している3員〜7員を含有する飽和または不飽和の芳香または非芳香(複素)環によって任意に中断されている、任意に置換されているC1〜C40、好ましくはC1〜C20のアルキル基であって、前記アルキル基が、１つ以上のヘテロ原子またはヘテロ原子を少なくとも1つ含有する１つ以上の基、好ましくは酸素、窒素、硫黄、-CO-、-SO2-またはそれらの組合せによって任意に中断されており、このリンカーLは、アゾ、ニトロ、ニトロソまたはペルオキソ結合を含有しない;
・任意に置換されているフェニル基;
によって表される非カチオン性リンカーであることを特徴とする、請求項1から13のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１５】
Lが、カチオン電荷を少なくとも1つ担持し、かつ、3員〜7員を含有しかつ/または１つ以上のヘテロ原子、もしくはヘテロ原子を少なくとも1つ含有する１つ以上の基、もしくはそれらの組合せ、例えば酸素、窒素、硫黄、-CO-もしくは-SO2-の基、もしくはそれらの組合せによって任意に中断されている１つ以上の、飽和または不飽和の、芳香族又は非芳香族の、同一または異なる(複素)環によって任意に置換かつ/または中断されているC2〜C40のアルキル基によって表されるカチオン性リンカーであって、このリンカーLが、カチオン電荷を少なくとも1つ担持することを前提に、アゾ、ニトロ、ニトロソまたはペルオキソ結合を含有しないことを特徴とする、請求項1から13のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１６】
Anが、式(I)、(II)、及び(III)の化合物の１つ以上の電荷を相殺することが可能な有機または無機のアニオンまたはアニオン混合物を表し、かつハロゲン化物、例えば塩化物、臭化物、フッ化物、またはヨウ化物；水酸化物；硫酸塩；硫酸水素塩；直鎖または分岐鎖のアルキル部分がC1〜C6であるようなアルキル硫酸塩、例えばメチル硫酸またはエチル硫酸イオン；炭酸塩および炭酸水素塩；カルボン酸の塩、例えば蟻酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩、及び蓚酸塩；直鎖または分岐鎖のアルキル部分がC1〜C6であるようなアルキルスルホン酸塩、例えばメチルスルホン酸イオン；例えば4-トリルスルホン酸塩などの、そのアリール部分、好ましくはフェニルが、１つ以上のC1〜C4のアルキル基で任意に置換されているアリールスルホン酸塩、ならびにアルキルスルホニル、例えばメシレートから選択される有機または無機のアニオンまたはアニオン混合物であることを特徴とする、請求項1から15のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１７】
下記式(I')、(I'')、(I''')、（II'）、（II''）、（II'''）、（III'）、（III''）、（III'''）:
【化２Ａ】
（式中、ｎ＝1から6の整数である）
【化２Ｂ】
（式中、ｎ＝2から5の整数である）
(上記いずれの式においても、R3、W1およびm'は先に定義したとおりである)
に相当し、また、その共鳴型および/またはその酸付加塩および/またはその溶媒和物に相当することを特徴とする請求項1から16のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１８】
請求項1から17のいずれか一項に記載の式(I)、(II)、または(III)で表される化合物を少なくとも1つ、その酸付加塩および/またはその溶媒和物を、直接染料としてケラチン繊維の染色に適切な媒体中に含む染色用組成物。
【請求項１９】
式(I)、(II)、または(III)で表される化合物の量、あるいは式(I)、(II)、または(III)で表される複数の化合物それぞれの量が、染色用組成物の総重量に対して0.001重量%から20重量%の範囲、特に0.01重量%から10重量%の範囲であることを特徴とする請求項18に記載の組成物。
【請求項２０】
補足的直接染料を少なくとも1つ、任意にカプラーを少なくとも1つ組み合わせた酸化ベースを少なくとも1つ、またはそれらの混合物を含むことを特徴とする請求項18および19のいずれかに記載の組成物。
【請求項２１】
前記の補足的直接染料が、ニトロベンゼンの各染料、アゾ、アゾメチン、メチン、テトラアザペンタメチン、アントラキノン、ナフトキノン、ベンゾキノン、フェノチアジン、インジゴ、キサンテン、フェナントリジンおよびフタロシアニンの各染料、トリアリールメタンから誘導される染料、ならびに天然染料などから、単独でまたは混合物として選択されることを特徴とする請求項20に記載の組成物。
【請求項２２】
前記酸化ベースがp-フェニレンジアミン類、ビスフェニルアルキレンジアミン類、o-アミノフェノール類、p-アミノフェノール類および複素環ベース類から選択されることを特徴とする請求項20に記載の組成物。
【請求項２３】
前記カプラーが、m-アミノフェノール類、m-フェニレンジアミン類、m-ジフェノール類、ナフタレン性カプラー類、複素環カプラー類、これらの酸付加塩、及びこれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項20に記載の組成物。
【請求項２４】
酸化剤を少なくとも1つ含むことを特徴とする請求項18から23のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２５】
乾燥または湿潤状態のケラチン繊維と請求項18から24のいずれか一項に記載の組成物とを、所望の効果を得るに十分な時間接触させることを含むケラチン繊維の染色方法。
【請求項２６】
複数のコンパートメントを有し、その第1のコンパートメントが請求項18から23のいずれか一項に記載の組成物を収容し、第2のコンパートメントが酸化性組成物を収容するデバイス。
【請求項１】
下記式(I)、(II)、及び(III):
【化１】
[上式において、
複数のR2基は、同一であるかまたは同一でなく、それぞれ独立に下記のものを表し:
・１つ以上のヘテロ原子によって、および/または、ヘテロ原子を少なくとも1つ含有し、且つ好ましくは酸素、窒素、硫黄、-CO-、-SO2-もしくはそれらの組合せから選択される１つ以上の基によって任意に中断された、任意に置換されたC1〜C16のアルキル基であって、前記アルキル基は、任意にチオ(-SH)基、C1〜C4のチオアルキル基、C1〜C4のアルキルスルフィニル基またはC1〜C4のアルキルスルホニル基によってさらに置換されており;
・ヒドロキシル基;
・C1〜C4のアルコキシ基;
・C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基;
・アルコキシカルボニル基(RO-CO-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルカルボニルオキシ基(RCO-O-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルカルボニル基(R-CO-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アミノ基;
・少なくとも1つのヒドロキシル基を任意に担持する1つまたは2つの同一もしくは異なるC1〜C4のアルキル基で置換されているアミノ基であって、前記2つのアルキル基はそれらが結合する窒素原子とともに、N、OおよびSから選択される1〜3個、好ましくは1または2個のヘテロ原子、好ましくはNを含有しかつ5員〜7員を含有する複素環を任意に形成することができ、前記複素環が飽和または不飽和であり、芳香族または非芳香族であり、任意に置換されており;
・アルキルカルボニルアミノ基(RCO-NR'-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表し、R'基は水素またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アミノカルボニル基((R)2N-CO-)(式中、複数のR基はそれぞれ独立に水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・ウレイド基(N(R)2-CO-NR'-)(式中、R基およびR'はそれぞれ独立に水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アミノスルホニル基((R)2N-SO2-)(式中、複数のR基はそれぞれ独立に水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルスルホニルアミノ基(RSO2-NR'-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表し、R'は水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・任意に置換されているアリール基;
・任意に置換されている(C1〜C4)のアルキルアリール基;
・アルキルスルフィニル基(R-SO-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルスルホニル基(R-SO2-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・ニトロ基;
・シアノ基;
・ハロゲン原子、好ましくは塩素またはフッ素;
・チオ基(HS-);
・アルキルチオ基(RS-)(式中、R基は任意に置換されているC1〜C4のアルキル基を表す);
・eが2の場合、式(I)、(II)、または(III)のそれぞれについて、2つのR2基は、それらが結合する炭素原子とともに、5員または6員、好ましくは6員を含有する芳香族または非芳香族の第2の環を任意に形成してもよく、この第2の環は、ヒドロキシル基、C1〜C4のアルキル基、C1〜C4のアルコキシ基、C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、アミノ基、および少なくとも1つのヒドロキシル基を任意に担持する1つまたは2つの同一もしくは異なるC1〜C4のアルキル基によって置換されたアミノ基から選択される、１つ以上の同一または同一でない基によって任意に置換されており;
eは0〜4の整数であり、eが4未満の場合、式(I)、(II)、及び(III)の複素環の無置換炭素原子は水素原子を担持しており;
複数のR3基は、同一であるかまたは同一でなく、それぞれ独立に下記のものを表し:
・１つ以上のヘテロ原子によって、またはヘテロ原子を少なくとも1つ含有し、且つ好ましくは酸素、窒素、硫黄、-CO-、-SO2-もしくはそれらの組合せから選択される１つ以上の基によって任意に中断された、任意に置換されたC1〜C16のアルキル基;
・ヒドロキシル基;
・C1〜C4のアルコキシ基;
・C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基;
・アルコキシカルボニル基(RO-CO-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルカルボニルオキシ基(RCO-O-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルカルボニル基(R-CO-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アミノ基;
・少なくとも1つのヒドロキシル基を任意に担持する、1つまたは2つの同一もしくは異なるC1〜C4のアルキル基で置換されているアミノ基であって、前記2つのアルキル基が、それらが結合する窒素原子とともに、N、OおよびSから選択される1〜3個、好ましくは1または2個のヘテロ原子、好ましくはNを含有しかつ5員〜7員を含有する複素環を任意に形成することができ、前記複素環が飽和または不飽和であり、芳香族または非芳香族であり、任意に置換されており;
・アルキルカルボニルアミノ基(RCO-NR'-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表し、R'基は水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アミノカルボニル基((R)2N-CO-)(式中、複数のR基はそれぞれ独立に水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・ウレイド基(N(R)2-CO-NR'-)(式中、R基およびR'はそれぞれ独立に水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アミノスルホニル基((R)2N-SO2-)(式中、複数のR基はそれぞれ独立に水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルスルホニルアミノ基(RSO2-NR'-)(式中、R基およびR'はそれぞれ独立に水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
・チオ基(HS-);
・アルキルチオ基(RS-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルスルフィニル基(R-SO-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・アルキルスルホニル基(R-SO2-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基を表す);
・ニトロ基;
・シアノ基;
・ハロゲン原子、好ましくは塩素またはフッ素原子;
・m'が2以上である場合、2つの隣接するR3基は、それらが結合する炭素原子とともに、6員を含有する芳香族または非芳香族の第2の環を形成してもよく、この第2の環は、ヒドロキシル基、C1〜C4のアルキル基、C1〜C4のアルコキシ基、C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、C1〜C4のアルキルカルボニルアミノ基、アミノ基、および少なくとも1つのヒドロキシル基を任意に担持する1つまたは2つの同一もしくは異なるC1〜C4のアルキル基によって置換されたアミノ基から選択される、１つ以上の同一または同一でない基で任意に置換されており;
m'は0〜4の整数であり、m'が4未満の場合、式(I)、(II)、及び(III)の芳香環の無置換炭素原子は、水素原子を担持しており;
複数の基W1は、同一であるかまたは同一でなく、それぞれ独立に下記のものを表し:
・水素原子;
・臭素、塩素およびフッ素から、好ましくは塩素およびフッ素原子から選択されるハロゲン原子;
・-NR5R6、OR7、-NR4-Ph-NR5R6、-NR4-Ph-OR7、-O-Ph-OR7または-O-Ph-NR5R6基
(式中、
−R4およびR7は、同一または同一でなく、水素原子、任意に置換されているC1〜C20のアルキル基、好ましくはC1〜C16のアルキル基、任意に置換されているC1〜C3のアラルキル基、または任意に置換されているフェニル基を表し、
−R5およびR6は、同一または異なって、水素原子、任意に置換されているC1〜C20のアルキル基、好ましくはC1〜C16のアルキル基、任意に置換されているフェニル基、任意に置換されているC1〜C3のアラルキル基、またはアルキルカルボニル基(R-CO-)(式中、RはC1〜C4のアルキル基である)を表し、
−R5およびR6は、それらが結合する窒素原子とともに、N、OおよびSから選択される1〜3個、好ましくは1または2個のヘテロ原子、好ましくはNを含有しかつ5員〜7員を含有する複素環を任意に形成していてよく、前記複素環は飽和または不飽和であり、芳香族または非芳香族であり、任意に置換されており、
−R5およびR6は、-NR5R6が結合する炭素原子に隣接する芳香環の炭素原子とともに、5員または6員の飽和複素環を任意に形成していてよく、
−Phは、任意に置換されているフェニル基を表す);
Lは、カチオン性または非カチオン性リンカーであり;
ここで、式(I)、(II)、及び(III)で表される化合物の電気的中性は、化粧品として許容し得る同一または同一でない1つ以上のアニオンAnによって確保されている]
で表される非対称カチオン性ジアゾ化合物、その共鳴型、ならびにそれらの酸付加塩および/またはそれらの溶媒和物。
【請求項２】
複数のR2基が、同一または同一でなく、それぞれ独立に下記のもの:
- 塩素およびフッ素から選択されるハロゲン原子;
- ヒドロキシル基、C1〜C2のアルコキシ基、C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、アミノ基、C1〜C2の(ジ)アルキルアミノ基、チオ基(-SH)、C1〜C4のアルキルスルフィニル基、C1〜C4のアルキルスルホニル基およびC1〜C4のチオアルキル基から選択される、１つ以上の同一もしくは異なる基で任意に置換されているC1〜C4のアルキル基;
- ヒドロキシル基、C1〜C2のアルコキシ基、C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、アミノ基およびC1〜C2の(ジ)アルキルアミノ基から選択される１つ以上の同一もしくは異なる基により、または塩素もしくはフッ素などのハロゲン原子により、任意に置換されているフェニル基;
- C1〜C4のアルコキシ基;
- C1〜C4のアルキルスルホニルアミノ基;
- C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基;
- アミノ基;
- C1〜C2の(ジ)アルキルアミノ基;
- C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルキルアミノ基;
- アルキルスルホニルアミノ基(RSO2N-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表す);
- アミノスルホニル基((R)2NSO2-)(式中、R基はそれぞれ独立に水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
- アルキルチオ基(RS-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表す);
- アルキルスルフィニル基(RSO-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表す);
- アルキルスルホニル基(R-SO2-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表す);
- アルキルカルボニルアミノ基(RCONR'-)(式中、R基は水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表し、R'基は水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す)
を表すことを特徴とする請求項1に記載の化合物。
【請求項３】
式(I)、(II)、及び(III)に由来する2つのR2基が、それらが結合する炭素原子とともに、ヒドロキシル基、C1〜C4のアルキル基、C1〜C4のアルコキシ基、アミノ基、およびヒドロキシル基またはメチルカルボニルアミノ基を少なくとも1つ任意に担持する1つまたは2つの同一または異なるC1〜C4のアルキル基で置換されているアミノ基から選択される１つ以上の同一または異なる基で任意に置換されている、第2の6員の芳香環を任意に形成していてもよいことを特徴とする、請求項1または2に記載の化合物。
【請求項４】
複数のR3基が、同一または異なって、下記のもの:
- 任意に置換されているC1〜C16の、好ましくはC1〜C8のアルキル基;
- 塩素またはフッ素などのハロゲン原子;
- ヒドロキシル基、
- C1〜C2のアルコキシ基;
- C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基;
- アミノ基;
- ヒドロキシル基およびC1〜C4のアルコキシ基から選択される１つ以上の同一または異なる基を任意に担持する、同一または異なる1つまたは2つのC1〜C4のアルキル基で置換されているアミノ基であって、前記2つのアルキル基が、それらが結合する窒素原子とともに、N、OおよびSから選択される、好ましくはNであるヘテロ原子を1〜3個、好ましくは1または2個含有する複素環を形成していてよく、前記複素環が5員〜7員を含有し、飽和または不飽和であり、芳香族または非芳香族であり、また任意に置換されている;
- アルキルカルボニルアミノ基(RCO-NR'-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表し、R'基は水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
- アルキルスルホニルアミノ基(R'SO2-NR-)(式中、R基は水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表し、R'基はC1〜C4のアルキル基を表す);
- アミノスルホニル基((R)2N-SO2-)(式中、複数のR基は、同一または同一でなく、水素原子またはC1〜C4のアルキル基を表す);
- アルキルチオ基(RS-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表す)
- アルキルスルホニル基(R-SO2-)(式中、R基はC1〜C4のアルキル基を表す);
を表すことを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
前記複数のR3基が、同一または異なって、下記のもの:
- ヒドロキシル基、C1〜C2のアルキルカルボニルアミノ基、およびヒドロキシル基またはC1〜C2のアルコキシ基から選択される１つ以上の同一または異なる基を任意に担持する、2つの同一または異なるC1〜C2のアルキル基で置換されているアミノ基から選択される、１つ以上の同一または異なる基によって任意に置換されているC1〜C4のアルキル基であって、前記2つのアルキル基は、それらが結合する窒素原子とともに、飽和または不飽和の5員または6員の複素環であり、好ましくはピロリジン、ピペラジン、ホモピペラジン、ピロール、イミダゾールおよびピラゾールから任意に選択される芳香族複素環を任意に形成することができる、
- C2〜C4のヒドロキシアルコキシ基;
- 塩素およびフッ素から選択されるハロゲン原子;
- アミノ基;
- ヒドロキシル基を少なくとも1つ任意に担持する同一または異なる1つまたは2つのC1〜C2のアルキル基で置換されているアミノ基;
- メチルカルボニルアミノ基;
- メチルスルホニルアミノ基;
- ヒドロキシル基;
- C1〜C2のアルコキシ基;
- メチルスルホニル基
を表すことを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
係数m'が2以上である場合、2つの隣接するR3基は、それらが結合する炭素原子とともに、-NR4-Ph、-NR4-Ph-NR5R6および-NR4-Ph-OR7の各基、ヒドロキシル基、C1〜C4のアルキル基、C1〜C4のアルコキシ基、C2〜C4の(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、C1〜C4のアルキルカルボニルアミノ基、アミノ基、およびヒドロキシル基を少なくとも1つ任意に担持する同一または異なる1つまたは2つのC1〜C4のアルキル基で置換されているアミノ基から選択される１つ以上の同一のまたは異なる基で任意に置換されている、第2の6員の芳香環を形成していてよいことを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
2つの隣接するR3基が、それらが結合する炭素原子とともに、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、2-ヒドロキシエチルオキシ基、アミノ基、メチルカルボニルアミノ基、(ジ)-2-ヒドロキシエチルアミノ基、-NH-Ph基、-NH-Ph-NH2基、-NH-Ph-NHCOCH3基、-NH-Ph-OH基および-NH-Ph-OCH3基から選択される１つ以上の基で任意に置換されている、第2の6員の芳香環を形成していてもよいことを特徴とする、請求項1から6のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８】
R4およびR7が、それぞれ独立に下記のもの:
- 水素原子;
- 好ましくはヒドロキシル基、C1〜C2のアルコキシ基から選択される1つ以上の同一または異なる基で任意に置換されているC1〜C6のアルキル基；
- フェニル基またはベンジル基などのアリールまたはアリールアルキル基であって、前記アリール部分は、塩素原子、アミノ基、ヒドロキシル基、C1〜C4のアルコキシ基、およびヒドロキシル基を少なくとも1つ任意に担持する1つまたは2つの同一または異なるC1〜C4のアルキル基で一置換または二置換されているアミノ基から選択される、１つ以上の同一または異なる基で任意に置換されている
を表すことを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９】
R5およびR6が、同一または異なって、下記のもの:
- 水素原子;
- アルキルカルボニル基(R-CO-)(式中、Rは、任意に置換されているC1〜C4のアルキル基を表す);
- ヒドロキシル基、C1〜C2のアルコキシ基、アミノ基、およびC1〜C4の(ジ)アルキルアミノ基から選択される、１つ以上の同一または同一でない基で任意に置換されているC1〜C6のアルキル基であって、前記アルキル基は、C1〜C4のアルキルスルホニル基、C1〜C4のアルキルスルフィニル基およびC1〜C4のアルキルカルボニル基から選択される１つ以上の同一または異なる基でさらに置換されていてもよい;
- フェニル基またはベンジル基などのアリールまたはアリールアルキル基であって、前記アリール部分は、好ましくは塩素原子、アミノ基、ヒドロキシル基、C1〜C4のアルコキシ基、またはヒドロキシル基を少なくとも1つ任意に担持するC1〜C4のアルキル基から選択される２つの同一または異なる基で一置換または二置換されているアミノ基で任意に置換されている
を表すことを特徴とする、請求項1から8のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１０】
前記R5およびR6が、同一または異なって、下記のもの:
- 水素原子;
- メチルカルボニル基、エチルカルボニル基またはプロピルカルボニル基;
- メチル基、エチル基、2-ヒドロキシエチル基または2-メトキシエチル基などの、任意に置換されているC1〜C3のアルキル基;
- ヒドロキシル基、C1〜C2のアルコキシ基、アミノ基、および任意にヒドロキシル基を少なくとも1つ有する１つ以上のC1〜C4のアルキル基で置換されているアミノ基から選択される、１つ以上の同一または異なる基で任意に置換されているフェニル基
を表すことを特徴とする、請求項1から9のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１１】
前記R5およびR6が、-NR5R6が結合する炭素原子に隣接する芳香環の炭素原子とともに、5員または6員の飽和複素環を任意に形成していてよいことを特徴とする、請求項1から8のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１２】
前記5員〜7員を含有する複素環が、下記の複素環、すなわち、ピペリジン、2-(2-ヒドロキシエチルピペリジン)、4-(アミノメチル)ピペリジン、4-(2-ヒドロキシエチル)ピペリジン、4-(ジメチルアミノ)ピペリジン、ピペラジン、1-メチルピペラジン、1-(2-ヒドロキシエチル)ピペラジン、1-(2-アミノエチル)ピペラジン、1-ヒドロキシエチルエトキシ-ピペラジン、ホモピペラジン、1-メチル-1,4-ペルヒドロ-ジアゼピン、ピロール、1,4-ジメチルピロール、1-メチル-4-エチルピロールおよび1-メチル-4-プロピルピロールから選択されることを特徴とする、請求項1から8のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１３】
前記R5およびR6が、任意にヒドロキシル基で置換されている芳香環の、-NR5R6が結合する炭素原子に隣接する炭素原子とともに、5員または6員の飽和複素環を形成していてよいことを特徴とする、請求項1から8のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１４】
Lが、
・共有結合;
・任意に置換され、かつ任意に縮合している3員〜7員を含有する飽和または不飽和の芳香または非芳香(複素)環によって任意に中断されている、任意に置換されているC1〜C40、好ましくはC1〜C20のアルキル基であって、前記アルキル基が、１つ以上のヘテロ原子またはヘテロ原子を少なくとも1つ含有する１つ以上の基、好ましくは酸素、窒素、硫黄、-CO-、-SO2-またはそれらの組合せによって任意に中断されており、このリンカーLは、アゾ、ニトロ、ニトロソまたはペルオキソ結合を含有しない;
・任意に置換されているフェニル基;
によって表される非カチオン性リンカーであることを特徴とする、請求項1から13のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１５】
Lが、カチオン電荷を少なくとも1つ担持し、かつ、3員〜7員を含有しかつ/または１つ以上のヘテロ原子、もしくはヘテロ原子を少なくとも1つ含有する１つ以上の基、もしくはそれらの組合せ、例えば酸素、窒素、硫黄、-CO-もしくは-SO2-の基、もしくはそれらの組合せによって任意に中断されている１つ以上の、飽和または不飽和の、芳香族又は非芳香族の、同一または異なる(複素)環によって任意に置換かつ/または中断されているC2〜C40のアルキル基によって表されるカチオン性リンカーであって、このリンカーLが、カチオン電荷を少なくとも1つ担持することを前提に、アゾ、ニトロ、ニトロソまたはペルオキソ結合を含有しないことを特徴とする、請求項1から13のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１６】
Anが、式(I)、(II)、及び(III)の化合物の１つ以上の電荷を相殺することが可能な有機または無機のアニオンまたはアニオン混合物を表し、かつハロゲン化物、例えば塩化物、臭化物、フッ化物、またはヨウ化物；水酸化物；硫酸塩；硫酸水素塩；直鎖または分岐鎖のアルキル部分がC1〜C6であるようなアルキル硫酸塩、例えばメチル硫酸またはエチル硫酸イオン；炭酸塩および炭酸水素塩；カルボン酸の塩、例えば蟻酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩、及び蓚酸塩；直鎖または分岐鎖のアルキル部分がC1〜C6であるようなアルキルスルホン酸塩、例えばメチルスルホン酸イオン；例えば4-トリルスルホン酸塩などの、そのアリール部分、好ましくはフェニルが、１つ以上のC1〜C4のアルキル基で任意に置換されているアリールスルホン酸塩、ならびにアルキルスルホニル、例えばメシレートから選択される有機または無機のアニオンまたはアニオン混合物であることを特徴とする、請求項1から15のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１７】
下記式(I')、(I'')、(I''')、（II'）、（II''）、（II'''）、（III'）、（III''）、（III'''）:
【化２Ａ】
（式中、ｎ＝1から6の整数である）
【化２Ｂ】
（式中、ｎ＝2から5の整数である）
(上記いずれの式においても、R3、W1およびm'は先に定義したとおりである)
に相当し、また、その共鳴型および/またはその酸付加塩および/またはその溶媒和物に相当することを特徴とする請求項1から16のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１８】
請求項1から17のいずれか一項に記載の式(I)、(II)、または(III)で表される化合物を少なくとも1つ、その酸付加塩および/またはその溶媒和物を、直接染料としてケラチン繊維の染色に適切な媒体中に含む染色用組成物。
【請求項１９】
式(I)、(II)、または(III)で表される化合物の量、あるいは式(I)、(II)、または(III)で表される複数の化合物それぞれの量が、染色用組成物の総重量に対して0.001重量%から20重量%の範囲、特に0.01重量%から10重量%の範囲であることを特徴とする請求項18に記載の組成物。
【請求項２０】
補足的直接染料を少なくとも1つ、任意にカプラーを少なくとも1つ組み合わせた酸化ベースを少なくとも1つ、またはそれらの混合物を含むことを特徴とする請求項18および19のいずれかに記載の組成物。
【請求項２１】
前記の補足的直接染料が、ニトロベンゼンの各染料、アゾ、アゾメチン、メチン、テトラアザペンタメチン、アントラキノン、ナフトキノン、ベンゾキノン、フェノチアジン、インジゴ、キサンテン、フェナントリジンおよびフタロシアニンの各染料、トリアリールメタンから誘導される染料、ならびに天然染料などから、単独でまたは混合物として選択されることを特徴とする請求項20に記載の組成物。
【請求項２２】
前記酸化ベースがp-フェニレンジアミン類、ビスフェニルアルキレンジアミン類、o-アミノフェノール類、p-アミノフェノール類および複素環ベース類から選択されることを特徴とする請求項20に記載の組成物。
【請求項２３】
前記カプラーが、m-アミノフェノール類、m-フェニレンジアミン類、m-ジフェノール類、ナフタレン性カプラー類、複素環カプラー類、これらの酸付加塩、及びこれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項20に記載の組成物。
【請求項２４】
酸化剤を少なくとも1つ含むことを特徴とする請求項18から23のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２５】
乾燥または湿潤状態のケラチン繊維と請求項18から24のいずれか一項に記載の組成物とを、所望の効果を得るに十分な時間接触させることを含むケラチン繊維の染色方法。
【請求項２６】
複数のコンパートメントを有し、その第1のコンパートメントが請求項18から23のいずれか一項に記載の組成物を収容し、第2のコンパートメントが酸化性組成物を収容するデバイス。
【公開番号】特開２００６−１６９５２８（Ｐ２００６−１６９５２８Ａ）
【公開日】平成１８年６月２９日（２００６．６．２９）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２００５−３６１０８４（Ｐ２００５−３６１０８４）
【出願日】平成１７年１２月１４日（２００５．１２．１４）
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年６月２９日（２００６．６．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３６１０８４（Ｐ２００５−３６１０８４）
【出願日】平成１７年１２月１４日（２００５．１２．１４）
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【Ｆターム（参考）】
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