弱酸性下の消臭組成物
【課題】食品に対して安心して使用できる安全性の高い天然植物抽出物を有効成分として含有する消臭組成物であって、弱酸性条件下においても高い消臭効果を有する消臭組成物及び飲食品を提供する。
【解決手段】バラ科キイチゴ属（Ｒｕｂｕｓ）植物、ラッカーゼおよび酸を含有することを特徴とする消臭組成物。
【解決手段】バラ科キイチゴ属（Ｒｕｂｕｓ）植物、ラッカーゼおよび酸を含有することを特徴とする消臭組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は弱酸性条件下でラッカーゼとバラ科キイチゴ属（Ｒｕｂｕｓ）植物抽出物とを含有することを特徴とする消臭組成物及びそれを含有する飲食品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、悪臭の消臭および脱臭方法として、芳香性物質によるマスキングや、酸化剤、中和剤、固定剤等による化学的消臭、あるいは活性炭等による吸着により悪臭を除去する方法が用いられてきたが、これらの方法はいずれも使用目的により著しい制約を受ける場合が多い。特に食品分野においては、これまでにサイクロデキストリン、クロロフィル類および幾つかの植物抽出物を有効成分とする消臭剤について特許化がなされているが、それぞれの特有の色や臭い、苦味、渋味等の面で、食品等に添加した場合、添加対象物の風味や使用感に対する影響が大きすぎ、また、その効果についても十分であるとはいえないという問題点があった。かかる問題点を解決した消臭効果の優れた消臭剤として副作用がなく安全性が高く古来より利用されている生薬及びハーブ等の天然物抽出物が注目され、それらの中から強力な消臭効果を示すバラ科キイチゴ属植物抽出物が見出されその適用が開発されている。
【０００３】
バラ科キイチゴ属植物は、チオール化合物であるメチルメルカプタン及び窒素化合物であるトリメチルアミン、さらにモノスルフィド化合物であるアリルメチルモノスルフィドに対して強力な消臭効果を示すことが知られており、また、同属植物である甜茶を有効成分とする消臭用組成物も消臭素材として知られている。バラ科キイチゴ属植物抽出物は、高い消臭効果を示し、かつその安全性の観点からも菓子類などを含むさまざまな飲食品に適用されている。
しかしながら、弱酸性条件下では、バラ科キイチゴ属植物抽出物の消臭効果が著しく低下してしまうという欠点を有していた。弱酸性条件下での飲食品中のバラ科キイチゴ属植物抽出物の消臭効果を高めるためには、バラ科キイチゴ属植物抽出物を通常の適用量よりもはるかに多く使用することが必要となり、その結果消臭組成物が高価なものとなり、実用的な使用の観点からは望ましくない。
そこで、本発明者らが鋭意研究した結果、弱酸性条件下（ｐＨ４．０〜７．０）で酵素であるラッカーゼとバラ科キイチゴ層植物抽出物（甜茶、ブラックベリー、ラズベリー）の併用により消臭活性が顕著に向上することを見出した。
【０００４】
従来から、植物抽出物と酵素との併用による消臭効果に関する研究が多数なされている。
例えば、植物抽出物とポリフェノールオキシダーゼの併用による消臭効果に関する論文として非特許文献１乃至４がある。非特許文献１、２、３、４は野菜、果物、キノコと酵素（ポリフェノールオキシダーゼ）の併用による消臭効果および消臭メカニズムについて開示している。しかしながらいずれの論文もバラ科キイチゴ属植物抽出物とラッカーゼの併用による消臭効果は記載されていない。
【非特許文献１】Ｆｏｏｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ, ５（２）， １７６−１８０， １９９９
【非特許文献２】日本食生活学会誌、１０（３）、１５−１９、１９９９
【非特許文献３】高砂香料時報 Ｎｏ．１３３、ｐ６−１４（１９９９．１２．０５）
【非特許文献４】Ｂｉｏｓｃｉ. Ｂｉｏｔｅｃｈ. Ｂｉｏｃｈｅｍ., ６１(１２), ２０８０-２０８４, １９９７
【０００５】
さらに植物抽出物とポリフェノールオキシダーゼの併用による消臭効果に関する論文として、上記非特許文献１乃至４のほかに非特許文献５がある。非特許文献５は、ローズマリー抽出物とラッカーゼの併用による消臭効果向上に関する論文で、上記組み合わせはｐＨ４．５〜６．０の範囲で消臭力が増強したと記載されている。しかしながら、バラ科キイチゴ属植物抽出物とラッカーゼの組み合わせによる消臭効果は記載されていない。
【非特許文献５】歯科審美 Ｖｏｌ．１７， Ｎｏ．１， ｐ９０−９４（２００４．０９）
【０００６】
キノコ抽出物、苦丁茶とポリフェノールオキシダーゼの併用による消臭効果に関する文献として非特許文献６及び７がある。非特許文献６は、ポリフェノールを含有するキノコ抽出物のメチルメルカプタン捕捉能に関する論文であり、非特許文献７は、苦丁茶抽出物、緑茶抽出物、紅茶抽出物、ウーロン茶抽出物と果物由来のポリフェノールオキシダーゼの併用による消臭効果に関する論文である。しかしながらいずれの文献もバラ科キイチゴ属植物抽出物とラッカーゼの組み合わせによる消臭効果は記載していない。
【非特許文献６】Ｊ. Ａｇｒｉｃ. Ｆｏｏｄ Ｃｈｅｍ. ２００１, ４９(１１), ５５０９-５５１４
【非特許文献７】Ｊ. Ａｇｒｉｃ. Ｆｏｏｄ Ｃｈｅｍ. ２００４, ５２(１７), ５５１３-５５１８
【０００７】
バラ科キイチゴ属植物の消臭効果に関する文献として、特許文献１、２および３がある。特許文献１および２は、バラ科キイチゴ属植物である甜茶、ラズベリー、ブラックベリー抽出物のトリメチルアミン、メチルメルカプタン及びアリルメチルモノスルフィドに対する消臭について開示し、特許文献３は、甜茶抽出物のメチルメルカプタン、トリメチルアミンに対する消臭剤について開示している。しかしながらいずれの特許も弱酸性条件下でバラ科キイチゴ属植物抽出物がラッカーゼとの組み合わせにより消臭効果が顕著に向上することは記載していない。
【特許文献１】特公平０５−３６０６１号公報
【特許文献２】特開２００３−３３５６４７号公報
【特許文献３】特許３６３３６３４号
【０００８】
ポリフェノールオキシダーゼまたはラッカーゼなどの酵素の消臭効果に関連する文献として特許文献４乃至９がある。特許文献４は、可溶性リグニンとポリフェノールオキシダーゼの併用による消臭剤組成物について開示し、特許文献５はフェノール性化合物とポリフェノールオキシダーゼの併用による消臭剤組成物について開示し、特許文献６および７は、茶、ローズマリー、ヒマワリ種子、生コーヒー豆等の各抽出物とポリフェノールオキシダーゼの併用による消臭剤組成物について開示し、特許文献８は、フェノール性化合物の配糖体とラッカーゼの併用による消臭用組成物について開示し、特許文献９は、酸化還元酵素活性を有する植物破砕液から得られるパルプを含有することを特徴とする消臭効果を有する飲食品について開示している。しかしながらいずれの文献も弱酸性条件下でバラ科キイチゴ属植物抽出物がラッカーゼとの組み合わせにより消臭効果が顕著に向上することは記載していない。
【特許文献４】特開２００４−１４８０４６号公報
【特許文献５】特開平０９−０３８１８３号公報（特許第３５６２６６８号）
【特許文献６】特開２００３−１７５０９５号公報（特許第３７６６３７５号）
【特許文献７】特開平１０−２１２２２１号公報（特許第３６２５９７６号）
【特許文献８】特開２００１−０９５９１０号公報（特許第３７４１９１４号）
【特許文献９】特開２００３−００９７８４号公報
【０００９】
ラッカーゼをガム、キャンディ、タブレット、またはグミなどの種々の菓子類に適用させた文献として、特許文献１０がある。特許文献１０は、ラッカーゼを封入したカプセルとローズマリー抽出物を含有することを特徴とするチューインガムについて開示している。しかしながら弱酸性条件下でバラ科キイチゴ属植物抽出物がラッカーゼとの組み合わせにより消臭効果が顕著に向上することは記載されていない。
【特許文献１０】特開２００４−１４８０４６号公報
【００１０】
以上のように、植物抽出物と酵素との併用による消臭効果の向上に関連する文献は存在しているが、バラ科キイチゴ属植物抽出物の消臭効果が酵素であるラッカーゼとの組み合わせにより弱酸性条件下でも顕著に向上することを開示も示唆もする文献は依然として存在していない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、弱酸性条件下においてバラ科キイチゴ属植物抽出物の消臭活性が顕著に低下するという技術的課題を解消することを目的としている。さらに本発明は、酸味と消臭機能を併せ持つ飲食品を提供できる。また本発明は、消臭機能を持った弱酸性のオーラルケア製品、消臭機能を持った弱酸性のスキンケア製品、ヘアケア製品、消臭剤を提供できる。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
これまで酸を添加したフルーツガム、キャンディ及びタブレット（弱酸性条件下）では消臭素材（甜茶）の活性が著しく低下するため、弱酸性条件下で消臭効果が期待される素材を探索した結果、弱酸性条件下（ｐＨ４〜ｐＨ７）でラッカーゼとバラ科キイチゴ属植物抽出物（甜茶、ブラックベリー、ラズベリー）の併用により消臭活性が顕著に向上することを確認した。
本発明によれば、バラ科キイチゴ属（Ｒｕｂｕｓ）植物とラッカーゼと酸とを含有する消臭組成物が提供される。
さらに、本発明によれば、前記バラ科キイチゴ属植物が、甜茶、ブラックベリー、およびラズベリーの各抽出物からなる群から選択される１種または２種以上の抽出物であることを特徴とする上記に記載の消臭組成物が提供される。
また、本発明によれば、前記酸が、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、フマル酸、および酢酸からなる群から選択される上記に記載の消臭組成物が提供される。
さらに、本発明によれば、前記消臭組成物摂取後の唾液中のｐＨが４．０以上７．０以下の範囲であることを特徴とする上記に記載の消臭組成物が提供される。
また、本発明によれば、上記に記載の消臭組成物からなるチューインガム、キャンディ、タブレット、またはグミが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明を以下に詳細に説明する。
本発明の消臭組成物は、バラ科キイチゴ属(Ｒｕｂｕｓ)植物を主原料とする。
バラ科キイチゴ属(Ｒｕｂｕｓ)植物としては、ラズベリー(Ｒｕｂｕｓ ｉｄａｅｕｓ)、ブラックベリー（Ｒｕｂｕｓ ｆｒｕｔｉｃｏｓｕｓ）、カジイチゴ（Ｒｕｂｕｓ ｔｒｉｆｉｄｕｓ）、クロミキイチゴ（Ｒｕｂｕｓ ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ）、甜茶（Ｒｕｂｕｓ ｓｕａｖｉｓｓｉｍｕｓ）等が挙げられる。バラ科キイチゴ属（Ｒｕｂｕｓ）植物は、果皮、葉、果肉、果実、材、樹皮、根、好ましくはその葉を乾燥させたものを使用する。本発明の有効成分である上記植物の抽出物を得る方法については特に限定しないが、上記植物を適当な粉砕手段で粉砕し、二段階抽出を含む溶媒抽出等の方法により抽出物を調製する。抽出溶媒としては、水及びメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール並びにｎ−ブタノール等の低級アルコール、エーテル、クロロホルム、酢酸エチル、アセトン、グリセリン、プロピレングリコール等の有機溶媒の１種または２種以上を混合して使用するが、好ましくは水または親水性の有機溶媒を使用する。さらに、本発明の抽出物は、人にまたは飲食品として用いられことが多いことを考慮すると、抽出溶媒としては安全性の面から水とエタノールとの組み合わせを用いるのが好ましい。
【００１４】
抽出条件としては、高温、室温、低温のいずれかの温度で抽出することが可能であるが、５０〜９０℃で１〜５時間程度抽出するのが好ましい。得られた抽出物は、濾過し、抽出溶媒を留去した後、減圧下において濃縮または凍結乾燥してもよい。また、これらの抽出物を有機溶剤、カラムクロマトグラフィ等により分画精製したものも使用することができる。
【００１５】
また、本発明の消臭組成物は、香り、呈味性に優れ、安全性が高いことから、例えば、含そう剤、練り歯磨き、消臭スプレー等の消臭組成物、或いはチューインガム、キャンディ、錠菓、グミゼリー、チョコレート、ビスケット、スナック等の菓子、アイスクリーム、シャーベット、氷菓等の冷菓、飲料、パン、ホットケーキ、乳製品、ハム、ソーセージ等の畜肉製品類、カマボコ、チクワ等の魚肉製品、惣菜類、プリン、スープ並びにジャム等の飲食品に配合し、日常的に利用することが可能である。口中に入れる製品以外にも本発明の消臭組成物を石鹸、シャンプー、リンス、クリーム、化粧水、ペット消臭剤、室内消臭剤、室内洗浄フィルター、トイレ消臭剤等に配合すれば消臭活性に優れた酸性の製品を作ることが可能である。
その配合量としては、種々の製造条件によって変わり得るが、消臭組成物に対して、バラ科キイチゴ属植物を０．０１重量％以上１．０重量％以下、好ましくは０．０５重量％以上０．４重量％以下、ラッカーゼの添加量はラッカーゼ製剤の力価によって異なるが０．０１重量％以上１．０重量％以下、好ましくは０．０１５重量％以上０．１２重量％以下配合させることが好適である。
また、上記ラッカーゼの添加量を力価で示すと消臭組成物１００gに対してラッカーゼ５．９０×１０２Ｕ以上５．９×１０４Ｕ以下、好ましくは３．０×１０3Ｕ以上２．４×１０４Ｕ以下配合させることが好適である。
ここで、ラッカーゼの力価は、３７℃において、該ラッカーゼが触媒する、クロロゲン酸の酸化縮合反応により生成される縮合物の４２０ｎｍにおける吸光度を３０秒間に０．００１増加させる酵素活性を１Ｕ単位とする。１Ｕ単位は、酵素溶液（０．１Ｍリン酸ナトリウム緩衝液（ｐＨ６．０））５００μl中に、１００μｌの５０ｍＭクロロゲン酸溶液（０．１Ｍリン酸ナトリウム緩衝液（ｐＨ６．０））を加えて、３７℃で５分間反応を行った。その後 ５００μlの０．１Ｎ硫酸を加えて反応を停止し、４２０nmの吸光度を測定した。反応開始３０秒後の４２０ｎｍの吸光度を０．００１増加させる酵素活性を１Ｕ単位と定義した。
【００１６】
（実施例）
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、それらによって本発明の範囲を制限するものではない。
（実施例１）
試料の調整方法
【００１７】
（実施例１−１）
ラッカーゼ製剤：
ラッカーゼ製剤として「ラッカーゼダイワＹ１２０」（商標名、大和化成株式会社製、力価５．９×１０４Ｕ/ ｇ以上）をそのままの粉末状態またはリン酸緩衝溶液に溶解させて使用した。ラッカーゼダイワＹ１２０中の酵素量は３０％であり、残りはデキストリンである。
【００１８】
（実施例１−２）
使用植物：
本願の以下に示す実施例においては、バラ科キイチゴ属植物として甜茶(Ｒｕｂｕｓ ｓｕａｖｉｓｓｉｍｕｓ)、ブラックベリー(Ｒｕｂｕｓ ｆｒｕｔｉｃｏｓｕｓ)、ラズベリー(Ｒｕｂｕｓ ｉｄａｅｕｓ)を使用し、対照植物として緑茶を使用した。
【００１９】
（実施例１−３）
甜茶抽出物の調製法：
甜茶抽出物は、以下の方法により得られた二段階抽出品を使用した。
甜茶葉乾燥粉末３０ｇに、前処理剤として１００％エタノール３００ｍｌを加え、還流冷却器をつけて、６０℃で1時間還流しながら抽出した。濾別により得られた抽出残渣に続けて水３００ｍｌを加え、還流冷却器をつけて、９０℃で１時間還流しながら抽出した。得られた抽出液を濾別し、溶媒を除去した後、凍結乾燥することにより甜茶抽出物を６．４ｇ（収率２１％）得た。
【００２０】
（実施例１−４）
ブラックベリー、ラズベリー、緑茶抽出物の調製法：
ブラックベリー葉乾燥粉末３０ｇに、水３００ｍｌを加え、還流冷却器をつけて、９０℃で１時間還流しながら抽出した。得られた抽出液を濾別し、溶媒を除去した後、凍結乾燥することによりブラックベリー抽出物を５．２ｇ（収率１７．３％）得た。
上記と同様な方法で、ラズベリー葉乾燥粉末３０ｇ、緑茶葉乾燥粉末３０ｇをそれぞれ使用して、ラズベリー抽出物を５．２ｇ（収率１７．３％）、緑茶抽出物を９．８ｇ（収率３２．７％）得た。
【００２１】
（実施例１−５）
甜茶抽出物、クエン酸、およびラッカーゼ含有タブレットの作製：
下記表１の処方例記載の原料を混合し、常法によりタブレットを得た。
【表１】
【００２２】
（実施例１−６）
ブラックベリー抽出物、クエン酸、およびラッカーゼ含有タブレットの作製：
下記表２の処方例記載の原料を混合し、常法によりタブレットを得た。
【表２】
【００２３】
（実施例１−７）
甜茶抽出物、クエン酸、およびラッカーゼ含有チューインガムの作製：
調製した甜茶抽出物、ラッカーゼ製剤、クエン酸を含む下記表３の処方例記載の原料を混合し、常法により、実施例チューインガムを得た。
さらに、ラッカーゼ製剤、クエン酸を含有させず調製した甜茶抽出物のみを消臭素材として含有させた対照例チューインガムを、常法により得た。
【表３】
【００２４】
（実施例２）
消臭試験方法
（実施例２−１）
ラッカーゼによる酵素的消臭試験法：
バイアル瓶に、試料としてのバラ科キイチゴ属植物抽出物１〜２．５ｍｇを精密に量り取り、リン酸緩衝溶液（ｐＨ４．０〜７．０）を１ｍｌ加えてよく溶解または分散させた後、ラッカーゼ溶液を１００μｌ加え、さらに２５ｐｐｍメチルメルカプタンナトリウム溶液を５００μｌ加えて、テフロン（登録商標）コートされたゴム栓で封をし、３７℃で５分間反応させた。反応後のバイアル中のヘッドスペースガス１５０μｌをＦＰＤ検出器付きのガスクロマトグラフに注入し、得られたピーク高さからメチルメルカプタン量を算出した。
（消臭活性評価）
試料としてのバラ科キイチゴ属植物抽出物を添加した時のメチルメルカプタン量（ＭＳ）と無添加時のメチルメルカプタン量（ＭＢ）を求め、次式によりメチルメルカプタン消臭率を算出した。
メチルメルカプタン消臭率（％）＝（ＭＢ − ＭＳ）／ ＭＢ × １００
【００２５】
（実施例２−２）
作製タブレットの消臭試験法１：
バイアル瓶に試料として作製タブレット２ｇを精密に量り取り、０．２Ｍリン酸緩衝溶液（ｐＨ７．５）を８ｍｌ加えてよく溶解させ試験液とした。試験液１ｍｌに２５ｐｐｍメチルメルカプタンナトリウム溶液を５００μｌ加えて、テフロン（登録商標）コートされたゴム栓で封をし、３７℃で５分間反応させた。反応後のバイアル中のヘッドスペースガス１５０μｌをＦＰＤ検出器付きのガスクロマトグラフに注入し、得られたピーク高さからメチルメルカプタン量を算出した。
【００２６】
（実施例２−３）
作製タブレットの消臭試験法２：
被験者は起床後から試験終了時まで、サンプル以外の飲食、歯間清掃、喫煙を禁止した。呼気の採取は９時から９時３０分の間に開始した。被検者には口に呼気採取用のシリンジを加えた状態で３０秒間安静に鼻呼吸を指示し、０．５ｍｌの呼気を採取し、オーラルクロマ(ＡＢＩＭＥＤＩＣＡＬ社製)にてＶＳＣ量（硫化水素、メチルメルカプタン、ジメチルモノスルフィド）を分析した。起床時口臭測定後、水洗口（１５ｍｌ、１分間）または作製タブレット（１粒）を摂取後再び呼気中のＶＳＣ量を計測した。その後３０分毎に呼気を測定し、サンプル摂取から１２０分後まで呼気を採取し呼気中のＶＳＣ量を測定した。
【００２７】
（実施例３）
官能評価法：
官能評価法は、試験１０分前に５名の被験者の口臭を採取したあと、餃子６個を２分間で摂取し、作製した実施例及び対照例のチューインガム摂取（５分間咀嚼）、もしくはうがい（２０ｍｌの水で２回洗浄）を行ない、摂取直後の呼気を臭い袋にて採取し、口臭の程度を評価した。官能評価値は、下記表４に従い評価し、５名のパネラーの値を平均化し、数値化した。
【表４】
【００２８】
（実施例４）
バラ科キイチゴ属植物抽出物と緑茶抽出物の消臭率：
弱酸性下におけるバラ科キイチゴ属植物抽出物と緑茶抽出物とのメチルメルカプタン消臭率の比較試験を、実施例２−１の試験法に従い実施した。なお、本実施例において、バラ科キイチゴ属植物抽出物はそれぞれ１ｍｇ、ラッカーゼ製剤量は１ｍｇ（５９Ｕ）であり、３７℃で５分間反応させた。
その結果、以下の表５から明らかなように、バラ科キイチゴ属植物はｐＨ４〜７の範囲でラッカーゼ添加によるメチルメルカプタン消臭率の増加が認められた。さらに、バラ科キイチゴ属植物はｐＨ４〜６の範囲でラッカーゼ添加により顕著なメチルメルカプタン消臭率の増加が認められた。また、バラ科キイチゴ属植物は対照例として用いた緑茶よりｐＨ５−７の範囲で消臭活性により優れていることが確認された。
【表５】
【００２９】
（実施例５）
メチルメルカプタン消臭率と酵素相対活性：
メチルメルカプタン消臭率と酵素の相対活性との関係を、実施例２−１の試験法に従い実施した。
なお、本実施例では、試験系に含まれる甜茶抽出物量は２．５ｍｇ、ラッカーゼ製剤量は１ｍｇ（５９Ｕ）であり、３７℃で５分間反応させた。
ｐＨ４、４．５、５、６、７において、ラッカーゼ添加した場合の消臭率と、ラッカーゼ無添加の場合の消臭率とをプロットし、さらに、ｐＨ３．５〜６までのラッカーゼ単独の酵素活性をプロットした。
その結果、図１に示すような結果が得られた。図１から明らかなように、ｐＨ４〜７までの弱酸性下では、ラッカーゼの添加によりメチルメルカプタン消臭率が顕著に増加することが判った。さらに、酵素活性の低いｐＨ６．０においても顕著なメチルメルカプタン消臭率の増加が確認された。これは、メチルメルカプタン消臭に対し、甜茶抽出物とラッカーゼによる相乗効果があることを示している。
【００３０】
（実施例６）
酵素濃度とメチルメルカプタン消臭率：
酵素濃度とメチルメルカプタン消臭率との関係を、実施例２−１の試験法に従い実施した。
なお、本実施例においては、試験系に含まれる甜茶抽出物量は１．０ｍｇ、ラッカーゼ製剤量は０ｍｇ（０Ｕ）〜３．０ｍｇ（１７７Ｕ）であり、３７℃、ｐＨ４．５で５分間反応させた。
その結果、以下の表６から明らかなように、甜茶抽出物の添加量を１．０ｍｇに固定した場合、ラッカーゼ製剤添加量の増加に伴いメチルメルカプタン消臭率の増加が認められた。特にラッカーゼ製剤添加量を０．１ｍｇから１．０ｍｇに徐々に増やすに従いメチルメルカプタン消臭率も増加していくことが認められた。しかしながら、ラッカーゼ製剤添加量を２．０ｍｇ以上に増やしてもメチルメルカプタン消臭率のさらなる顕著な増加は認められなかった。
【表６】
【００３１】
（実施例７）
作製タブレットでの消臭効果試験Ｉ：
実施例１−５の試験法で調製したタブレットを用いて、実施例２−２の試験法に従ってメチルメルカプタン消臭率を評価した。
その結果、以下の表７から明らかなように、本試験において用いられるバラ科キイチゴ属抽出物（甜茶抽出物）の組成物中への配合量としては、０．０１〜１．０重量％、好ましくは０．０５〜０．４重量％が望ましいことが判った。バラ科キイチゴ属抽出物の組成物中への配合量が０．０５重量％以下では十分な消臭効果が得られず、０．４重量％を超えて配合しても添加量の増加に見合った消臭効果の上昇が見られない。また、本試験において用いられるラッカーゼの組成物中への配合量としては、組成物の物性にもよるが、ラッカーゼの添加量は０．０１〜１．０重量％、好ましくは０．０１５〜０．１２重量％が望ましいことが判った。また、上記ラッカーゼの組成物への添加量を力価で示すと組成物１００ｇに対してラッカーゼ５．９×１０２Ｕ以上５．９×１０４Ｕ以下、好ましくは３．０×１０３Ｕ以上２．４×１０４Ｕ以下が望ましいことが判った。
ラッカーゼの組成物中への配合量が０．００３重量％（５．９×１０2Ｕ/組成物１００ｇ）以下では十分な消臭効果が得られず、０．１２重量％（２．４×１０４Ｕ/組成物１００ｇ）を超えて配合しても添加量の増加に見合った消臭効果の上昇が見られない。
【表７】
【００３２】
（実施例８）
作製タブレットでの消臭効果試験ＩＩ：
実施例１−６の試験法で調製したタブレットを用いて、実施例２−３の試験法に従い口臭抑制効果を評価した。
実施例タブレットおよび水洗口摂取後９０分の間、３０分毎に呼気中の総ＶＳＣ量の相対量（％）をそれぞれプロットした。
その結果、図２に示すような結果が得られた。図２において、実施例タブレット摂取後に採取した唾液のｐＨは５．２であった。さらに呼気中の総ＶＳＣ量の相対量は、試験開始時の呼気中の総ＶＳＣ量（硫化水素、メチルメルカプタン、ジメチルモノスルフィド）を１００％とした時の相対量を示す。図２から明らかなように、実施例タブレットは９０分後まで口臭を顕著に抑制するが、水洗口では９０分後には試験開始時の口臭に戻ることを確認した。
【００３３】
（実施例９）
作製チューインガムのニンニク臭抑制効果（ヒト試験）：
実施例１−７の試験法で調製したチューインガムを用いて、実施例３の試験法に従って官能評価法を実施した。
その結果、以下の表８から明らかなように、実施例チューインガムはガム摂取後も最も強くニンニク臭を抑えることが確認された。なお、実施例チューインガム摂取後の唾液ｐＨは約６．０であった。
【表８】
【００３４】
（実施例１０）
実施例１−３および１−４で示した方法により調製した抽出物を用いて、以下の処方により、キャンディ、グミゼリー、トローチを製造した。
【００３５】
（実施例１０−１）
キャンディの処方
砂糖 ５０．０重量％
水あめ ３４．０
クエン酸 ２．０
ラズベリー抽出物 ０．２
ラッカーゼ製剤 ０．１
（５．９×１０４Ｕ／ｇ）
香料 ０．２
水 残
１００．０
【００３６】
（実施例１０−２）
グミゼリーの処方
ゼラチン ６０．０重量％
水あめ ２１．０
砂糖 ８．５
植物油脂 ４．５
マンニトール ３．０
リンゴ酸 ２．０
甜茶抽出物 ０．２
ラッカーゼ製剤 ０．２
(５．９×１０４Ｕ／ｇ)
香料 ０．６
１００.０
【００３７】
(実施例１０−３)
トローチの処方
ブドウ糖 ７２．３重量％
乳糖 １５．０
アラビアガム ６．０
香料 １．０
モノフルオロリン酸ナトリウム ０．７
ブラックベリー抽出物 ２．０
ラッカーゼ製剤 １．０
(５．９×１０４Ｕ／ｇ)
乳酸 ２．０
１００．０
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本発明は、酸を添加したチューインガム、キャンディ、タブレット、グミゼリー等の種々の菓子を含む飲食品に好適に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】メチルメルカプタン消臭率と酵素相対活性の関係を示す。
【図２】実施例タブレットの消臭効果試験結果を示す。
【技術分野】
【０００１】
本発明は弱酸性条件下でラッカーゼとバラ科キイチゴ属（Ｒｕｂｕｓ）植物抽出物とを含有することを特徴とする消臭組成物及びそれを含有する飲食品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、悪臭の消臭および脱臭方法として、芳香性物質によるマスキングや、酸化剤、中和剤、固定剤等による化学的消臭、あるいは活性炭等による吸着により悪臭を除去する方法が用いられてきたが、これらの方法はいずれも使用目的により著しい制約を受ける場合が多い。特に食品分野においては、これまでにサイクロデキストリン、クロロフィル類および幾つかの植物抽出物を有効成分とする消臭剤について特許化がなされているが、それぞれの特有の色や臭い、苦味、渋味等の面で、食品等に添加した場合、添加対象物の風味や使用感に対する影響が大きすぎ、また、その効果についても十分であるとはいえないという問題点があった。かかる問題点を解決した消臭効果の優れた消臭剤として副作用がなく安全性が高く古来より利用されている生薬及びハーブ等の天然物抽出物が注目され、それらの中から強力な消臭効果を示すバラ科キイチゴ属植物抽出物が見出されその適用が開発されている。
【０００３】
バラ科キイチゴ属植物は、チオール化合物であるメチルメルカプタン及び窒素化合物であるトリメチルアミン、さらにモノスルフィド化合物であるアリルメチルモノスルフィドに対して強力な消臭効果を示すことが知られており、また、同属植物である甜茶を有効成分とする消臭用組成物も消臭素材として知られている。バラ科キイチゴ属植物抽出物は、高い消臭効果を示し、かつその安全性の観点からも菓子類などを含むさまざまな飲食品に適用されている。
しかしながら、弱酸性条件下では、バラ科キイチゴ属植物抽出物の消臭効果が著しく低下してしまうという欠点を有していた。弱酸性条件下での飲食品中のバラ科キイチゴ属植物抽出物の消臭効果を高めるためには、バラ科キイチゴ属植物抽出物を通常の適用量よりもはるかに多く使用することが必要となり、その結果消臭組成物が高価なものとなり、実用的な使用の観点からは望ましくない。
そこで、本発明者らが鋭意研究した結果、弱酸性条件下（ｐＨ４．０〜７．０）で酵素であるラッカーゼとバラ科キイチゴ層植物抽出物（甜茶、ブラックベリー、ラズベリー）の併用により消臭活性が顕著に向上することを見出した。
【０００４】
従来から、植物抽出物と酵素との併用による消臭効果に関する研究が多数なされている。
例えば、植物抽出物とポリフェノールオキシダーゼの併用による消臭効果に関する論文として非特許文献１乃至４がある。非特許文献１、２、３、４は野菜、果物、キノコと酵素（ポリフェノールオキシダーゼ）の併用による消臭効果および消臭メカニズムについて開示している。しかしながらいずれの論文もバラ科キイチゴ属植物抽出物とラッカーゼの併用による消臭効果は記載されていない。
【非特許文献１】Ｆｏｏｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ, ５（２）， １７６−１８０， １９９９
【非特許文献２】日本食生活学会誌、１０（３）、１５−１９、１９９９
【非特許文献３】高砂香料時報 Ｎｏ．１３３、ｐ６−１４（１９９９．１２．０５）
【非特許文献４】Ｂｉｏｓｃｉ. Ｂｉｏｔｅｃｈ. Ｂｉｏｃｈｅｍ., ６１(１２), ２０８０-２０８４, １９９７
【０００５】
さらに植物抽出物とポリフェノールオキシダーゼの併用による消臭効果に関する論文として、上記非特許文献１乃至４のほかに非特許文献５がある。非特許文献５は、ローズマリー抽出物とラッカーゼの併用による消臭効果向上に関する論文で、上記組み合わせはｐＨ４．５〜６．０の範囲で消臭力が増強したと記載されている。しかしながら、バラ科キイチゴ属植物抽出物とラッカーゼの組み合わせによる消臭効果は記載されていない。
【非特許文献５】歯科審美 Ｖｏｌ．１７， Ｎｏ．１， ｐ９０−９４（２００４．０９）
【０００６】
キノコ抽出物、苦丁茶とポリフェノールオキシダーゼの併用による消臭効果に関する文献として非特許文献６及び７がある。非特許文献６は、ポリフェノールを含有するキノコ抽出物のメチルメルカプタン捕捉能に関する論文であり、非特許文献７は、苦丁茶抽出物、緑茶抽出物、紅茶抽出物、ウーロン茶抽出物と果物由来のポリフェノールオキシダーゼの併用による消臭効果に関する論文である。しかしながらいずれの文献もバラ科キイチゴ属植物抽出物とラッカーゼの組み合わせによる消臭効果は記載していない。
【非特許文献６】Ｊ. Ａｇｒｉｃ. Ｆｏｏｄ Ｃｈｅｍ. ２００１, ４９(１１), ５５０９-５５１４
【非特許文献７】Ｊ. Ａｇｒｉｃ. Ｆｏｏｄ Ｃｈｅｍ. ２００４, ５２(１７), ５５１３-５５１８
【０００７】
バラ科キイチゴ属植物の消臭効果に関する文献として、特許文献１、２および３がある。特許文献１および２は、バラ科キイチゴ属植物である甜茶、ラズベリー、ブラックベリー抽出物のトリメチルアミン、メチルメルカプタン及びアリルメチルモノスルフィドに対する消臭について開示し、特許文献３は、甜茶抽出物のメチルメルカプタン、トリメチルアミンに対する消臭剤について開示している。しかしながらいずれの特許も弱酸性条件下でバラ科キイチゴ属植物抽出物がラッカーゼとの組み合わせにより消臭効果が顕著に向上することは記載していない。
【特許文献１】特公平０５−３６０６１号公報
【特許文献２】特開２００３−３３５６４７号公報
【特許文献３】特許３６３３６３４号
【０００８】
ポリフェノールオキシダーゼまたはラッカーゼなどの酵素の消臭効果に関連する文献として特許文献４乃至９がある。特許文献４は、可溶性リグニンとポリフェノールオキシダーゼの併用による消臭剤組成物について開示し、特許文献５はフェノール性化合物とポリフェノールオキシダーゼの併用による消臭剤組成物について開示し、特許文献６および７は、茶、ローズマリー、ヒマワリ種子、生コーヒー豆等の各抽出物とポリフェノールオキシダーゼの併用による消臭剤組成物について開示し、特許文献８は、フェノール性化合物の配糖体とラッカーゼの併用による消臭用組成物について開示し、特許文献９は、酸化還元酵素活性を有する植物破砕液から得られるパルプを含有することを特徴とする消臭効果を有する飲食品について開示している。しかしながらいずれの文献も弱酸性条件下でバラ科キイチゴ属植物抽出物がラッカーゼとの組み合わせにより消臭効果が顕著に向上することは記載していない。
【特許文献４】特開２００４−１４８０４６号公報
【特許文献５】特開平０９−０３８１８３号公報（特許第３５６２６６８号）
【特許文献６】特開２００３−１７５０９５号公報（特許第３７６６３７５号）
【特許文献７】特開平１０−２１２２２１号公報（特許第３６２５９７６号）
【特許文献８】特開２００１−０９５９１０号公報（特許第３７４１９１４号）
【特許文献９】特開２００３−００９７８４号公報
【０００９】
ラッカーゼをガム、キャンディ、タブレット、またはグミなどの種々の菓子類に適用させた文献として、特許文献１０がある。特許文献１０は、ラッカーゼを封入したカプセルとローズマリー抽出物を含有することを特徴とするチューインガムについて開示している。しかしながら弱酸性条件下でバラ科キイチゴ属植物抽出物がラッカーゼとの組み合わせにより消臭効果が顕著に向上することは記載されていない。
【特許文献１０】特開２００４−１４８０４６号公報
【００１０】
以上のように、植物抽出物と酵素との併用による消臭効果の向上に関連する文献は存在しているが、バラ科キイチゴ属植物抽出物の消臭効果が酵素であるラッカーゼとの組み合わせにより弱酸性条件下でも顕著に向上することを開示も示唆もする文献は依然として存在していない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、弱酸性条件下においてバラ科キイチゴ属植物抽出物の消臭活性が顕著に低下するという技術的課題を解消することを目的としている。さらに本発明は、酸味と消臭機能を併せ持つ飲食品を提供できる。また本発明は、消臭機能を持った弱酸性のオーラルケア製品、消臭機能を持った弱酸性のスキンケア製品、ヘアケア製品、消臭剤を提供できる。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
これまで酸を添加したフルーツガム、キャンディ及びタブレット（弱酸性条件下）では消臭素材（甜茶）の活性が著しく低下するため、弱酸性条件下で消臭効果が期待される素材を探索した結果、弱酸性条件下（ｐＨ４〜ｐＨ７）でラッカーゼとバラ科キイチゴ属植物抽出物（甜茶、ブラックベリー、ラズベリー）の併用により消臭活性が顕著に向上することを確認した。
本発明によれば、バラ科キイチゴ属（Ｒｕｂｕｓ）植物とラッカーゼと酸とを含有する消臭組成物が提供される。
さらに、本発明によれば、前記バラ科キイチゴ属植物が、甜茶、ブラックベリー、およびラズベリーの各抽出物からなる群から選択される１種または２種以上の抽出物であることを特徴とする上記に記載の消臭組成物が提供される。
また、本発明によれば、前記酸が、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、フマル酸、および酢酸からなる群から選択される上記に記載の消臭組成物が提供される。
さらに、本発明によれば、前記消臭組成物摂取後の唾液中のｐＨが４．０以上７．０以下の範囲であることを特徴とする上記に記載の消臭組成物が提供される。
また、本発明によれば、上記に記載の消臭組成物からなるチューインガム、キャンディ、タブレット、またはグミが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明を以下に詳細に説明する。
本発明の消臭組成物は、バラ科キイチゴ属(Ｒｕｂｕｓ)植物を主原料とする。
バラ科キイチゴ属(Ｒｕｂｕｓ)植物としては、ラズベリー(Ｒｕｂｕｓ ｉｄａｅｕｓ)、ブラックベリー（Ｒｕｂｕｓ ｆｒｕｔｉｃｏｓｕｓ）、カジイチゴ（Ｒｕｂｕｓ ｔｒｉｆｉｄｕｓ）、クロミキイチゴ（Ｒｕｂｕｓ ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ）、甜茶（Ｒｕｂｕｓ ｓｕａｖｉｓｓｉｍｕｓ）等が挙げられる。バラ科キイチゴ属（Ｒｕｂｕｓ）植物は、果皮、葉、果肉、果実、材、樹皮、根、好ましくはその葉を乾燥させたものを使用する。本発明の有効成分である上記植物の抽出物を得る方法については特に限定しないが、上記植物を適当な粉砕手段で粉砕し、二段階抽出を含む溶媒抽出等の方法により抽出物を調製する。抽出溶媒としては、水及びメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール並びにｎ−ブタノール等の低級アルコール、エーテル、クロロホルム、酢酸エチル、アセトン、グリセリン、プロピレングリコール等の有機溶媒の１種または２種以上を混合して使用するが、好ましくは水または親水性の有機溶媒を使用する。さらに、本発明の抽出物は、人にまたは飲食品として用いられことが多いことを考慮すると、抽出溶媒としては安全性の面から水とエタノールとの組み合わせを用いるのが好ましい。
【００１４】
抽出条件としては、高温、室温、低温のいずれかの温度で抽出することが可能であるが、５０〜９０℃で１〜５時間程度抽出するのが好ましい。得られた抽出物は、濾過し、抽出溶媒を留去した後、減圧下において濃縮または凍結乾燥してもよい。また、これらの抽出物を有機溶剤、カラムクロマトグラフィ等により分画精製したものも使用することができる。
【００１５】
また、本発明の消臭組成物は、香り、呈味性に優れ、安全性が高いことから、例えば、含そう剤、練り歯磨き、消臭スプレー等の消臭組成物、或いはチューインガム、キャンディ、錠菓、グミゼリー、チョコレート、ビスケット、スナック等の菓子、アイスクリーム、シャーベット、氷菓等の冷菓、飲料、パン、ホットケーキ、乳製品、ハム、ソーセージ等の畜肉製品類、カマボコ、チクワ等の魚肉製品、惣菜類、プリン、スープ並びにジャム等の飲食品に配合し、日常的に利用することが可能である。口中に入れる製品以外にも本発明の消臭組成物を石鹸、シャンプー、リンス、クリーム、化粧水、ペット消臭剤、室内消臭剤、室内洗浄フィルター、トイレ消臭剤等に配合すれば消臭活性に優れた酸性の製品を作ることが可能である。
その配合量としては、種々の製造条件によって変わり得るが、消臭組成物に対して、バラ科キイチゴ属植物を０．０１重量％以上１．０重量％以下、好ましくは０．０５重量％以上０．４重量％以下、ラッカーゼの添加量はラッカーゼ製剤の力価によって異なるが０．０１重量％以上１．０重量％以下、好ましくは０．０１５重量％以上０．１２重量％以下配合させることが好適である。
また、上記ラッカーゼの添加量を力価で示すと消臭組成物１００gに対してラッカーゼ５．９０×１０２Ｕ以上５．９×１０４Ｕ以下、好ましくは３．０×１０3Ｕ以上２．４×１０４Ｕ以下配合させることが好適である。
ここで、ラッカーゼの力価は、３７℃において、該ラッカーゼが触媒する、クロロゲン酸の酸化縮合反応により生成される縮合物の４２０ｎｍにおける吸光度を３０秒間に０．００１増加させる酵素活性を１Ｕ単位とする。１Ｕ単位は、酵素溶液（０．１Ｍリン酸ナトリウム緩衝液（ｐＨ６．０））５００μl中に、１００μｌの５０ｍＭクロロゲン酸溶液（０．１Ｍリン酸ナトリウム緩衝液（ｐＨ６．０））を加えて、３７℃で５分間反応を行った。その後 ５００μlの０．１Ｎ硫酸を加えて反応を停止し、４２０nmの吸光度を測定した。反応開始３０秒後の４２０ｎｍの吸光度を０．００１増加させる酵素活性を１Ｕ単位と定義した。
【００１６】
（実施例）
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、それらによって本発明の範囲を制限するものではない。
（実施例１）
試料の調整方法
【００１７】
（実施例１−１）
ラッカーゼ製剤：
ラッカーゼ製剤として「ラッカーゼダイワＹ１２０」（商標名、大和化成株式会社製、力価５．９×１０４Ｕ/ ｇ以上）をそのままの粉末状態またはリン酸緩衝溶液に溶解させて使用した。ラッカーゼダイワＹ１２０中の酵素量は３０％であり、残りはデキストリンである。
【００１８】
（実施例１−２）
使用植物：
本願の以下に示す実施例においては、バラ科キイチゴ属植物として甜茶(Ｒｕｂｕｓ ｓｕａｖｉｓｓｉｍｕｓ)、ブラックベリー(Ｒｕｂｕｓ ｆｒｕｔｉｃｏｓｕｓ)、ラズベリー(Ｒｕｂｕｓ ｉｄａｅｕｓ)を使用し、対照植物として緑茶を使用した。
【００１９】
（実施例１−３）
甜茶抽出物の調製法：
甜茶抽出物は、以下の方法により得られた二段階抽出品を使用した。
甜茶葉乾燥粉末３０ｇに、前処理剤として１００％エタノール３００ｍｌを加え、還流冷却器をつけて、６０℃で1時間還流しながら抽出した。濾別により得られた抽出残渣に続けて水３００ｍｌを加え、還流冷却器をつけて、９０℃で１時間還流しながら抽出した。得られた抽出液を濾別し、溶媒を除去した後、凍結乾燥することにより甜茶抽出物を６．４ｇ（収率２１％）得た。
【００２０】
（実施例１−４）
ブラックベリー、ラズベリー、緑茶抽出物の調製法：
ブラックベリー葉乾燥粉末３０ｇに、水３００ｍｌを加え、還流冷却器をつけて、９０℃で１時間還流しながら抽出した。得られた抽出液を濾別し、溶媒を除去した後、凍結乾燥することによりブラックベリー抽出物を５．２ｇ（収率１７．３％）得た。
上記と同様な方法で、ラズベリー葉乾燥粉末３０ｇ、緑茶葉乾燥粉末３０ｇをそれぞれ使用して、ラズベリー抽出物を５．２ｇ（収率１７．３％）、緑茶抽出物を９．８ｇ（収率３２．７％）得た。
【００２１】
（実施例１−５）
甜茶抽出物、クエン酸、およびラッカーゼ含有タブレットの作製：
下記表１の処方例記載の原料を混合し、常法によりタブレットを得た。
【表１】
【００２２】
（実施例１−６）
ブラックベリー抽出物、クエン酸、およびラッカーゼ含有タブレットの作製：
下記表２の処方例記載の原料を混合し、常法によりタブレットを得た。
【表２】
【００２３】
（実施例１−７）
甜茶抽出物、クエン酸、およびラッカーゼ含有チューインガムの作製：
調製した甜茶抽出物、ラッカーゼ製剤、クエン酸を含む下記表３の処方例記載の原料を混合し、常法により、実施例チューインガムを得た。
さらに、ラッカーゼ製剤、クエン酸を含有させず調製した甜茶抽出物のみを消臭素材として含有させた対照例チューインガムを、常法により得た。
【表３】
【００２４】
（実施例２）
消臭試験方法
（実施例２−１）
ラッカーゼによる酵素的消臭試験法：
バイアル瓶に、試料としてのバラ科キイチゴ属植物抽出物１〜２．５ｍｇを精密に量り取り、リン酸緩衝溶液（ｐＨ４．０〜７．０）を１ｍｌ加えてよく溶解または分散させた後、ラッカーゼ溶液を１００μｌ加え、さらに２５ｐｐｍメチルメルカプタンナトリウム溶液を５００μｌ加えて、テフロン（登録商標）コートされたゴム栓で封をし、３７℃で５分間反応させた。反応後のバイアル中のヘッドスペースガス１５０μｌをＦＰＤ検出器付きのガスクロマトグラフに注入し、得られたピーク高さからメチルメルカプタン量を算出した。
（消臭活性評価）
試料としてのバラ科キイチゴ属植物抽出物を添加した時のメチルメルカプタン量（ＭＳ）と無添加時のメチルメルカプタン量（ＭＢ）を求め、次式によりメチルメルカプタン消臭率を算出した。
メチルメルカプタン消臭率（％）＝（ＭＢ − ＭＳ）／ ＭＢ × １００
【００２５】
（実施例２−２）
作製タブレットの消臭試験法１：
バイアル瓶に試料として作製タブレット２ｇを精密に量り取り、０．２Ｍリン酸緩衝溶液（ｐＨ７．５）を８ｍｌ加えてよく溶解させ試験液とした。試験液１ｍｌに２５ｐｐｍメチルメルカプタンナトリウム溶液を５００μｌ加えて、テフロン（登録商標）コートされたゴム栓で封をし、３７℃で５分間反応させた。反応後のバイアル中のヘッドスペースガス１５０μｌをＦＰＤ検出器付きのガスクロマトグラフに注入し、得られたピーク高さからメチルメルカプタン量を算出した。
【００２６】
（実施例２−３）
作製タブレットの消臭試験法２：
被験者は起床後から試験終了時まで、サンプル以外の飲食、歯間清掃、喫煙を禁止した。呼気の採取は９時から９時３０分の間に開始した。被検者には口に呼気採取用のシリンジを加えた状態で３０秒間安静に鼻呼吸を指示し、０．５ｍｌの呼気を採取し、オーラルクロマ(ＡＢＩＭＥＤＩＣＡＬ社製)にてＶＳＣ量（硫化水素、メチルメルカプタン、ジメチルモノスルフィド）を分析した。起床時口臭測定後、水洗口（１５ｍｌ、１分間）または作製タブレット（１粒）を摂取後再び呼気中のＶＳＣ量を計測した。その後３０分毎に呼気を測定し、サンプル摂取から１２０分後まで呼気を採取し呼気中のＶＳＣ量を測定した。
【００２７】
（実施例３）
官能評価法：
官能評価法は、試験１０分前に５名の被験者の口臭を採取したあと、餃子６個を２分間で摂取し、作製した実施例及び対照例のチューインガム摂取（５分間咀嚼）、もしくはうがい（２０ｍｌの水で２回洗浄）を行ない、摂取直後の呼気を臭い袋にて採取し、口臭の程度を評価した。官能評価値は、下記表４に従い評価し、５名のパネラーの値を平均化し、数値化した。
【表４】
【００２８】
（実施例４）
バラ科キイチゴ属植物抽出物と緑茶抽出物の消臭率：
弱酸性下におけるバラ科キイチゴ属植物抽出物と緑茶抽出物とのメチルメルカプタン消臭率の比較試験を、実施例２−１の試験法に従い実施した。なお、本実施例において、バラ科キイチゴ属植物抽出物はそれぞれ１ｍｇ、ラッカーゼ製剤量は１ｍｇ（５９Ｕ）であり、３７℃で５分間反応させた。
その結果、以下の表５から明らかなように、バラ科キイチゴ属植物はｐＨ４〜７の範囲でラッカーゼ添加によるメチルメルカプタン消臭率の増加が認められた。さらに、バラ科キイチゴ属植物はｐＨ４〜６の範囲でラッカーゼ添加により顕著なメチルメルカプタン消臭率の増加が認められた。また、バラ科キイチゴ属植物は対照例として用いた緑茶よりｐＨ５−７の範囲で消臭活性により優れていることが確認された。
【表５】
【００２９】
（実施例５）
メチルメルカプタン消臭率と酵素相対活性：
メチルメルカプタン消臭率と酵素の相対活性との関係を、実施例２−１の試験法に従い実施した。
なお、本実施例では、試験系に含まれる甜茶抽出物量は２．５ｍｇ、ラッカーゼ製剤量は１ｍｇ（５９Ｕ）であり、３７℃で５分間反応させた。
ｐＨ４、４．５、５、６、７において、ラッカーゼ添加した場合の消臭率と、ラッカーゼ無添加の場合の消臭率とをプロットし、さらに、ｐＨ３．５〜６までのラッカーゼ単独の酵素活性をプロットした。
その結果、図１に示すような結果が得られた。図１から明らかなように、ｐＨ４〜７までの弱酸性下では、ラッカーゼの添加によりメチルメルカプタン消臭率が顕著に増加することが判った。さらに、酵素活性の低いｐＨ６．０においても顕著なメチルメルカプタン消臭率の増加が確認された。これは、メチルメルカプタン消臭に対し、甜茶抽出物とラッカーゼによる相乗効果があることを示している。
【００３０】
（実施例６）
酵素濃度とメチルメルカプタン消臭率：
酵素濃度とメチルメルカプタン消臭率との関係を、実施例２−１の試験法に従い実施した。
なお、本実施例においては、試験系に含まれる甜茶抽出物量は１．０ｍｇ、ラッカーゼ製剤量は０ｍｇ（０Ｕ）〜３．０ｍｇ（１７７Ｕ）であり、３７℃、ｐＨ４．５で５分間反応させた。
その結果、以下の表６から明らかなように、甜茶抽出物の添加量を１．０ｍｇに固定した場合、ラッカーゼ製剤添加量の増加に伴いメチルメルカプタン消臭率の増加が認められた。特にラッカーゼ製剤添加量を０．１ｍｇから１．０ｍｇに徐々に増やすに従いメチルメルカプタン消臭率も増加していくことが認められた。しかしながら、ラッカーゼ製剤添加量を２．０ｍｇ以上に増やしてもメチルメルカプタン消臭率のさらなる顕著な増加は認められなかった。
【表６】
【００３１】
（実施例７）
作製タブレットでの消臭効果試験Ｉ：
実施例１−５の試験法で調製したタブレットを用いて、実施例２−２の試験法に従ってメチルメルカプタン消臭率を評価した。
その結果、以下の表７から明らかなように、本試験において用いられるバラ科キイチゴ属抽出物（甜茶抽出物）の組成物中への配合量としては、０．０１〜１．０重量％、好ましくは０．０５〜０．４重量％が望ましいことが判った。バラ科キイチゴ属抽出物の組成物中への配合量が０．０５重量％以下では十分な消臭効果が得られず、０．４重量％を超えて配合しても添加量の増加に見合った消臭効果の上昇が見られない。また、本試験において用いられるラッカーゼの組成物中への配合量としては、組成物の物性にもよるが、ラッカーゼの添加量は０．０１〜１．０重量％、好ましくは０．０１５〜０．１２重量％が望ましいことが判った。また、上記ラッカーゼの組成物への添加量を力価で示すと組成物１００ｇに対してラッカーゼ５．９×１０２Ｕ以上５．９×１０４Ｕ以下、好ましくは３．０×１０３Ｕ以上２．４×１０４Ｕ以下が望ましいことが判った。
ラッカーゼの組成物中への配合量が０．００３重量％（５．９×１０2Ｕ/組成物１００ｇ）以下では十分な消臭効果が得られず、０．１２重量％（２．４×１０４Ｕ/組成物１００ｇ）を超えて配合しても添加量の増加に見合った消臭効果の上昇が見られない。
【表７】
【００３２】
（実施例８）
作製タブレットでの消臭効果試験ＩＩ：
実施例１−６の試験法で調製したタブレットを用いて、実施例２−３の試験法に従い口臭抑制効果を評価した。
実施例タブレットおよび水洗口摂取後９０分の間、３０分毎に呼気中の総ＶＳＣ量の相対量（％）をそれぞれプロットした。
その結果、図２に示すような結果が得られた。図２において、実施例タブレット摂取後に採取した唾液のｐＨは５．２であった。さらに呼気中の総ＶＳＣ量の相対量は、試験開始時の呼気中の総ＶＳＣ量（硫化水素、メチルメルカプタン、ジメチルモノスルフィド）を１００％とした時の相対量を示す。図２から明らかなように、実施例タブレットは９０分後まで口臭を顕著に抑制するが、水洗口では９０分後には試験開始時の口臭に戻ることを確認した。
【００３３】
（実施例９）
作製チューインガムのニンニク臭抑制効果（ヒト試験）：
実施例１−７の試験法で調製したチューインガムを用いて、実施例３の試験法に従って官能評価法を実施した。
その結果、以下の表８から明らかなように、実施例チューインガムはガム摂取後も最も強くニンニク臭を抑えることが確認された。なお、実施例チューインガム摂取後の唾液ｐＨは約６．０であった。
【表８】
【００３４】
（実施例１０）
実施例１−３および１−４で示した方法により調製した抽出物を用いて、以下の処方により、キャンディ、グミゼリー、トローチを製造した。
【００３５】
（実施例１０−１）
キャンディの処方
砂糖 ５０．０重量％
水あめ ３４．０
クエン酸 ２．０
ラズベリー抽出物 ０．２
ラッカーゼ製剤 ０．１
（５．９×１０４Ｕ／ｇ）
香料 ０．２
水 残
１００．０
【００３６】
（実施例１０−２）
グミゼリーの処方
ゼラチン ６０．０重量％
水あめ ２１．０
砂糖 ８．５
植物油脂 ４．５
マンニトール ３．０
リンゴ酸 ２．０
甜茶抽出物 ０．２
ラッカーゼ製剤 ０．２
(５．９×１０４Ｕ／ｇ)
香料 ０．６
１００.０
【００３７】
(実施例１０−３)
トローチの処方
ブドウ糖 ７２．３重量％
乳糖 １５．０
アラビアガム ６．０
香料 １．０
モノフルオロリン酸ナトリウム ０．７
ブラックベリー抽出物 ２．０
ラッカーゼ製剤 １．０
(５．９×１０４Ｕ／ｇ)
乳酸 ２．０
１００．０
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本発明は、酸を添加したチューインガム、キャンディ、タブレット、グミゼリー等の種々の菓子を含む飲食品に好適に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】メチルメルカプタン消臭率と酵素相対活性の関係を示す。
【図２】実施例タブレットの消臭効果試験結果を示す。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
バラ科キイチゴ属植物とラッカーゼと酸とを含有する消臭組成物。
【請求項２】
前記バラ科キイチゴ属植物が、甜茶、ブラックベリー、およびラズベリーの各抽出物からなる群から選択される１種または２種以上の抽出物であることを特徴とする請求項１に記載の消臭組成物。
【請求項３】
前記酸が、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、フマル酸、および酢酸からなる群から選択される請求項１または２に記載の消臭組成物。
【請求項４】
前記消臭組成物摂取後の唾液中のｐＨが４．０以上７．０以下の範囲であることを特徴とする請求項1乃至３に記載の消臭組成物。
【請求項５】
請求項１乃至４に記載の消臭組成物からなるチューインガム、キャンディ、タブレット、またはグミゼリー。
【請求項６】
前記バラ科キイチゴ属植物の消臭組成物中の含有量が、０．０１重量％以上１．０重量％以下であり、前記ラッカーゼの消臭組成物中の含有量が０．０１重量％以上１．０重量％以下である請求項１乃至５に記載の消臭組成物。
【請求項７】
前記バラ科キイチゴ属植物の消臭組成物中の含有量が、０．０１重量％以上１．０重量％以下であり、前記ラッカーゼの添加量が消臭組成物１００ｇに対して５．９×１０２Ｕ以上５．９×１０４Ｕ以下の力価である請求項１乃至５記載の消臭組成物。
【請求項１】
バラ科キイチゴ属植物とラッカーゼと酸とを含有する消臭組成物。
【請求項２】
前記バラ科キイチゴ属植物が、甜茶、ブラックベリー、およびラズベリーの各抽出物からなる群から選択される１種または２種以上の抽出物であることを特徴とする請求項１に記載の消臭組成物。
【請求項３】
前記酸が、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、フマル酸、および酢酸からなる群から選択される請求項１または２に記載の消臭組成物。
【請求項４】
前記消臭組成物摂取後の唾液中のｐＨが４．０以上７．０以下の範囲であることを特徴とする請求項1乃至３に記載の消臭組成物。
【請求項５】
請求項１乃至４に記載の消臭組成物からなるチューインガム、キャンディ、タブレット、またはグミゼリー。
【請求項６】
前記バラ科キイチゴ属植物の消臭組成物中の含有量が、０．０１重量％以上１．０重量％以下であり、前記ラッカーゼの消臭組成物中の含有量が０．０１重量％以上１．０重量％以下である請求項１乃至５に記載の消臭組成物。
【請求項７】
前記バラ科キイチゴ属植物の消臭組成物中の含有量が、０．０１重量％以上１．０重量％以下であり、前記ラッカーゼの添加量が消臭組成物１００ｇに対して５．９×１０２Ｕ以上５．９×１０４Ｕ以下の力価である請求項１乃至５記載の消臭組成物。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００９−１９０９９０（Ｐ２００９−１９０９９０Ａ）
【公開日】平成２１年８月２７日（２００９．８．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−３１３８２（Ｐ２００８−３１３８２）
【出願日】平成２０年２月１３日（２００８．２．１３）
【出願人】（３０７０１３８５７）株式会社ロッテ (101)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年８月２７日（２００９．８．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年２月１３日（２００８．２．１３）
【出願人】（３０７０１３８５７）株式会社ロッテ (101)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]