新規なカチオン性酸化ベース、ケラチン繊維の酸化染色のためのその使用、染色組成物及び染色方法
【課題】 毒物学的欠点を持たず、色合いが望ましい強さで得られ、外的作用に対して優れた耐性を示し、ケラチン繊維の全長に渡って非選択的な染色を提供する。
【解決手段】 環式または非環式の少なくとも一の第四級アンモニウム単位を坦持する少なくとも一のカチオン基Ｚを有する新規なモノベンゼン酸化ベース、ケラチン繊維の酸化染色のためのその使用、これを含有する染色組成物及びこれを使用する酸化染色方法に関する。
【解決手段】 環式または非環式の少なくとも一の第四級アンモニウム単位を坦持する少なくとも一のカチオン基Ｚを有する新規なモノベンゼン酸化ベース、ケラチン繊維の酸化染色のためのその使用、これを含有する染色組成物及びこれを使用する酸化染色方法に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも一のカチオン基Ｚを有する新規なモノベンゼン酸化ベースに関し、Ｚは、第四級脂肪鎖及び少なくとも一の第四級飽和環を有する脂肪鎖より選択されるものであって、また、ケラチン繊維の酸化染色のためのその使用、これを含有する染色組成物及びこれを使用する酸化染色方法に関する。
【０００２】
ケラチン繊維、特にヒトの髪を、酸化染色前駆体、特に、オルト-またはパラ-フェニレンジアミン、オルト-またはパラ-アミノフェノール及び複素環化合物、例えばジアミノピラゾール誘導体等の一般的に酸化ベースと呼称される化合物を用いて染色することは既知の操作である。酸化染色前駆体、または酸化ベースは、無色または淡色の化合物であって、酸化生成物と混合されると酸化縮合の行程によって着色化合物及び染料を生成可能である。
【０００３】
これらの酸化ベースによって得られる色合いが、カプラーまたは着色調整剤と混合されることによって異なることもまた既知であり、着色調整剤は、特に芳香族メタ-ジアミン、メタ-アミノフェノール、メタ-ジフェノール及び所定の複素環化合物より選択される。
酸化ベース及びカプラーに使用される分子が多様であることも、得られる着色の多様性の一因である。
【０００４】
これらの酸化染料を用いて得られる、いわゆる“パーマネント”染色は、さらに一定数の要求を満たさねばならない。したがって、毒物学的欠点を持たず、色合いが望ましい強さで得られ、外的作用（光、悪天候、洗浄、パーマネント・ウェーブ、発汗、摩擦）に対して優れた耐性を示さねばならない。
染料はまた、白髪を被覆でき、最終的には出来る限り非選択的なものでなければならない。すなわち、実際のところ、毛先と毛根部では敏感化の程度（傷み具合）の異なる同一のケラチン繊維の全長に渡って、得られる色の違いをできる限り小さくしなければならない。
【特許文献１】米国特許５，１３９，５３２号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特に、米国特許５，１３９，５３２号において、ケラチン繊維を、通常標準的なパラフェニレンジアミン、すなわちカチオン基を有しない化合物を使用して得られるものよりも赤みの強い濃い色合いに酸化染色するために、所定のカチオンパラ-フェニレンジアミン誘導体、すなわち、より正確には、アミノ基の一つが第四級脂肪鎖によってモノ置換されてなるパラフェニレンジアミンを使用することが既に提案されている。しかしながら、先行特許に記載のパラフェニレンジアミンを使用しても、広範な色は得られず、さらにまた、得られる着色は、髪がさらされうる様々な形態の攻撃（光の作用、発汗、シャンプー等）に対する耐性の観点から必ずしも十分なものではない。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
ここに、出願人は、全く驚くべき、また予期せぬことに、下記の化学式（I）の所定の新規なモノベンゼン酸化ベースであって、少なくとも一のカチオン基Ｚを有し、Ｚが第四級脂肪鎖及び少なくとも一の第四級飽和環を有する脂肪鎖より選択されてなる化合物が、酸化染色前駆体としての使用に好適であるのみならず、広範な色を網羅し、ケラチン繊維がさらされうる様々な処理に対抗する優れた特性を有する強い発色を生じる染色組成物を得ることも可能にすることを見いだした。最後に、これらの組成物は、容易に合成可能であることが判っている。
これらの発見が、本発明の基礎を成す。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の第一の主題は、下記化学式（I）の新規な化合物及びその酸との付加塩である。
【化１】
上記式中、
・Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一でも相違してもよく、水素原子；Ｚ基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル基；アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル基；Ｎ-Ｚ-アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル基；アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ-Ｚ-アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；カルボキシル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボキシル基；Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基；アミノスルホニル基；Ｎ-Ｚ-アミノスルホニル基；Ｃ１−Ｃ６Ｎ-アルキルアミノスルホニル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル基；Ｃ１−Ｃ６アミノスルホニルアルキル基；Ｃ１−Ｃ６Ｎ-Ｚ-アミノスルホニルアルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；カルバミル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル基；カルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｃ１−Ｃ６アルキル基；Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル基；Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；ＯＲ６またはＳＲ６基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボキシル、トリフルオロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、Ｎ-Ｚ-アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、カルバミル、Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル、アミノスルホニル、Ｎ-Ｚ-アミノスルホニル、Ｃ１−Ｃ６Ｎ-アルキルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル、チオカルバミルまたはホルミル基、またはＺ基で保護されたアミノ基；あるいはＣ１−Ｃ６アミノアルキル基において、アミンがＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル、Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ６アルキルカルボニル、カルバミル、Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、ホルミル、トリフルオロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボキシル及びチオカルバミル基から選択される１または２の同一または相違する基、またはＺ基で置換されてなるものを表し；
・Ｒ６が、Ｃ１−Ｃ６アルキル基；Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル基；Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基；Ｚ基；（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；アリール基；ベンジル基；カルボキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；シアノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；カルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｃ１−Ｃ６トリフルオロアルキル基；Ｃ１−Ｃ６アミノスルホニルアルキル基；Ｃ１−Ｃ６Ｎ-Ｚ-アミノスルホニルアルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル基；Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル基において、アミンがＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル、Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、ホルミル、トリフルオロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボキシル、カルバミル、Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル、チオカルバミル及びＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基から選択される１または２の同一または相違する基、またはＺ基で置換されてなるものを表し；
・Ａは、ヒドロキシル基を表し；
・Ｒ４及びＲ５は、同一でも相違しても良く、水素原子；Ｃ１−Ｃ６アルキル基；Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル基；Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；アリール基；ベンジル基；シアノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；カルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；チオカルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｃ１−Ｃ６トリフルオロアルキル基；Ｃ１−Ｃ６スルホアルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｃ１−Ｃ６アミノスルホニルアルキル基；Ｃ１−Ｃ６Ｎ-Ｚ-アミノスルホニルアルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル基；Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル基において、アミンがＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル、Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、カルバミル、Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル、ホルミル、トリフルオロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボキシル及びチオカルバミル基から選択される１または２の同一または相違する基、またはＺ基で置換されてなるものを表し；
・Ｚは、下記の化学式（II）：
【化２】
[・Ｂは、１から１４の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキル鎖を表し、これは酸素、硫黄または窒素原子から選択される一以上の異種原子によって断裂可能であり、またこれは一以上のヒドロキシルまたはＣ１−Ｃ６アルコキシ基によって置換可能であり、さらに一以上のケトン官能基を坦持可能な結合鎖であり；
・Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、同一または相違し、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、シアノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、アリール基、ベンジル基、カルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルシラン（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基またはＣ１−Ｃ６アミノアルキル基において、アミンが（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、カルバミルまたはＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基によって保護され；Ｒ７、Ｒ８及びＲ９のうち二つの基が、その結合する窒素原子と共に飽和の５員または６員の炭素環または一以上の異種原子を含む環、例えば、ピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環またはモルホリン環等を形成可能であり、前記環は、無置換であるか、またはハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基、ニトロ基、シアノ基、シアノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルシラン（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、アミド基、アルデヒド基、カルボキシル基、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル基、チオール基、Ｃ１−Ｃ６チオアルキル基、Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ基、アミノ基、もしくは（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、カルバミルまたはＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基で保護されたアミノ基で置換されていてもよくし；Ｒ７、Ｒ８及びＲ９のうち一つが、第一の基Ｚと同一または相違してなる第二の基Ｚを表すことができ；
・Ｘ−が単価または二価のアニオンを表し、好ましくはハロゲン原子、例えば、塩素、臭素、フッ素またはヨウ素、水酸化物塩、硫酸水素塩またはＣ１−Ｃ６アルキルスルファート、例えばメチルスルファートまたはエチルスルファートより選択されることが好ましい；
・Ｒ１０が、Ｃ１−Ｃ６アルキル基；Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル基；Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基；アリール基；ベンジル基；Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル基、Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル基において、アミンが（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、カルバミルまたはＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基によって保護されてなるもの；カルボキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；シアノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；カルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｃ１−Ｃ６トリフルオロアルキル基；トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルシラン（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｃ１−Ｃ６スルホンアミドアルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルケト（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホンアミド（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し；
・ｘが、０または１の整数であって、下記の条件に従い：
・ｘ＝０の場合、結合鎖ＢがＲ７からＲ９を坦持する窒素原子に結合しており、
・ｘ＝１の場合、Ｒ７からＲ９の二つの基が、その結合する窒素原子と共に上記の飽和５員または６員環を形成し、結合鎖Ｂが前記飽和環の炭素原子に坦持されてなる]の基を表し；
・Ｚ基の数が１以上であり；
・Ｒ１、Ｒ２またはＲ３のみが、Ｚ基となることとし；
４-アミノ-２-フルオロ-Ｎ-（トリメチルアンモニオエチル）アニリン=ヨウダイド；４-アミノ-２-トリフルオロメチル-Ｎ-（トリメチルアンモニオエチル）アニリン=ヨウダイド；４-アミノ-２-シアノ-Ｎ-（トリメチルアンモニオエチル）アニリン=ヨウダイド；２-（４-アミノフェニルアミノ）エチルトリメチルアンモニウム=ヨウダイド；４-アミノ-３-メチル-Ｎ-エチル-Ｎ-（トリメチルアンモニオエチル）アニリン=クロライド、及びこれらの酸との付加塩を除外することとする。
【０００８】
上記の通り、本発明による酸化染色組成物によって得られる着色は、強く、広範な色を網羅する。これらはさらにまた、様々な外部要因（光、悪天候、洗浄、パーマネント・ウェーブ、発汗、摩擦）の作用に対抗するこの上ない特性を有する。
【０００９】
上記化学式（I）において、アルキル基及びアルコキシ基は、直鎖状または分枝状であってよい。
上記化学式（I）の化合物の中では、特に、
・[２-（２，５-ジアミノフェノキシ）エチル]ジエチルメチルアンモニウムクロライド=モノハイドラート；
・Ｎ，Ｎ-ビス（トリメチルアンモニオプロピル）-４-アミノアニリン=ジクロライド；
・[４-（４-アミノフェニルアミノ）ペンチル]ジエチルメチルアンモニウムクロライド；
・[４-（４-アミノフェニルアミノ）ペンチル]ジエチル-（２-ヒドロキシエチル）アンモニウムクロライド；
・[２-（４-アミノフェニルアミノ）エチル]ジエチルメチルアンモニウムクロライド；
・｛２-[（４-アミノフェニル）メチルアミノ]エチル｝トリメチルアンモニウムクロライド；
・[３-（４-アミノフェニルアミノ）プロピル]トリメチルアンモニウムクロライド；
・[２-（４-アミノフェニルアミノ）プロピル]トリメチルアンモニウムクロライド；
・[４-（４-アミノ-２-メチルフェニルアミノ）ペンチル]ジエチルメチルアンモニウムクロライド；
・[４-（４-アミノ-３-メチルフェニルアミノ）ペンチル]ジエチルメチルアンモニウムクロライド；
・１-｛[５-アミノ-２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）フェニルカルバモイル]-メチル｝-１，４-ジメチル-１-ピペラジジウムクロライド；
及びこれらの酸との付加塩を挙げることができる。
【００１０】
上記化学式（I）の化合物の中で、更に好ましいものとして、
・[２-（２，５-ジアミノフェノキシ）エチル]ジエチルメチルアンモニウムクロライド=モノハイドラート；
・Ｎ，Ｎ-ビス（トリメチルアンモニオプロピル）-４-アミノアニリン=ジクロライド；
・[４-（４-アミノフェニルアミノ）ペンチル]ジエチルメチルアンモニウムクロライド；
・[２-（４-アミノフェニルアミノ）エチル]ジエチルメチルアンモニウムクロライド；
・｛２-[（４-アミノフェニル）メチルアミノ]エチル｝トリメチルアンモニウムクロライド；
・[３-（４-アミノフェニルアミノ）プロピル]トリメチルアンモニウムクロライド；
・[４-（４-アミノフェニルアミノ）ペンチル]ジエチル-（２-ヒドロキシエチル）アンモニウムクロライド；
及びこれらの酸との付加塩を挙げることができる。
【００１１】
本発明による化学式（I）の化合物は、当業者には良く知られた方法：
・対応するカチオン性ニトロ化合物（カチオン性パラ-ニトロアニリンまたはカチオン性パラ-ニトロフェノール）の還元により、または
・対応するカチオン性ニトロソ化合物（例えば、第三級アニリンまたは対応するフェノールのニトロソ化によって得られるもの）の還元により、または
・対応するカチオン性アゾ化合物の還元（還元断裂）により
容易に入手可能である。
【００１２】
酸化可能化合物（酸化ベース）としての性質を合成化合物に与えるこの還元段階（第一級芳香族アミンの生成）は、続けて塩化を行っても行わなくともよいが、便宜上、合成の最終段階とするのが一般的である。
【００１３】
この還元は、化学式（I）の化合物の調製につながる反応経路においてより早く実行可能であり、良く知られた方法によれば、（例えばアセチル化、ベンゼンスルホン化等の段階により）生成する第一級アミンを“保護”し、望ましい置換または変性（第四級化を含む）を行い、“脱保護（deprotecting）”（通常は酸性媒体中）によって終了することが必要である。
【００１４】
同様に、フェノール官能基は、良く知られた方法によってベンジル基で（触媒還元による“脱保護”）、あるいはアセチルまたはメチル基で（酸性媒体中での“脱保護”）保護可能である。
合成が終了した際、本発明の化学式（I）の化合物は、必要に応じて当業者には良く知られた、例えば結晶化または蒸留によって回収可能である。
【００１５】
本発明の別の主題は、本発明の化学式（I）の化合物の、ケラチン繊維、特にヒトの髪などのケラチン繊維の酸化染色のための酸化ベースとしての使用である。
本発明はまた、ケラチン繊維、特にヒトの髪などのケラチン繊維の酸化染色のための組成物に関し、これは酸化ベースとして染色に適当な媒体中に本発明による化学式（I）の少なくとも一の化合物を含むことを特徴とする。
【００１６】
本発明の化学式（I）の化合物は、染色組成物全重量に対して約０．０００５から１２重量％を占めることが好ましく、約０．００５から６重量％を占めることが更に好ましい。
【００１７】
染色に適した媒体（または支持体）は、一般的に、水または、水と、水には十分溶解性でない化合物を溶解するための少なくとも一の有機溶媒からなる。有機溶媒としては、例えば、エタノール及びイソプロパノール等のＣ１−Ｃ４低級アルコール；グリセリン；グリコール及びグリコールエーテル、例えば２-ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びモノエチルエーテル、並びにベンジルアルコールまたはフェノキシエタノール等の芳香族アルコール、類似生成物及びこれらの混合物を挙げることができる。
溶媒は、染色組成物全重量に対して約１から４０重量％を占めることが好ましく、更に好ましくは、約５から３０重量％を占める。
【００１８】
本発明の染色組成物のｐＨは、一般的に３から１２である。これは、ケラチン繊維の染色において従来より用いられる酸性化もしくはアルカリ性化剤を使用して、望ましい値に調整することができる。
酸性化剤の中では、例として、塩酸、オルトリン酸、硫酸等の無機もしくは有機酸、酢酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸等のカルボン酸、及びスルホン酸を挙げることができる。
塩基性化剤の中では、例として、アンモニア水溶液、アルカリ性カーボナート、モノ-、ジ-及びトリエタノールアミン等のアルカノールアミン並びにその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び下記の化学式（III）の化合物を挙げることができる。
【化３】
【００１９】
上記式中、Ｗは、任意でヒドロキシル基もしくはＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されたプロピレン残基であり；Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、同一でも相違してもよく、水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基もしくはＣ１−Ｃ６ヒドロキシアルキル基を表す。
【００２０】
本発明による染料組成物はまた、上記染料に加え、酸化染色において通常使用されているカプラーから選択可能な少なくとも一の付加的酸化ベースを含有可能であり、特に本発明の化学式（I）の化合物以外のパラフェニレンジアミン、ビス（フェニル）アルキレンジアミン、本発明の化学式（I）の化合物以外のパラ-アミノフェノール、オルト-アミノフェノール及び複素環ベースを挙げることができる。
【００２１】
パラ-フェニレンジアミンの中では、例えば、パラフェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２，６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２-ｎ-プロピル-パラ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-（β-ヒドロキシプロピル）-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ-ビス（β-ヒドロキシエチル）-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ-（β-メトキシエチル）アニリン及び仏国特許出願２，６３０，４３８号に記載のパラ-フェニレンジアミン及びこれらの酸との付加塩を特に挙げることができる。
【００２２】
ビス（フェニル）アルキレンジアミンの中では、例えば、Ｎ，Ｎ’-ビス（β-ヒドロキシエチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４’-アミノフェニル）-１，３-ジアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ’-ビス（β-ヒドロキシエチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４’-アミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’-ビス（４-アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’-ビス（β-ヒドロキシエチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４-アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’-ビス（４-メチルアミノフェニル）テトラメチレンジアミン及びＮ，Ｎ’-ビス（エチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４’-アミノ-３’-メチルフェニル）エチレンジアミン、及びこれらの酸との付加塩を特に挙げることができる。
【００２３】
パラ-アミノフェノールの中では、例えば、パラ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール及び４-アミノ-２-（β-ヒドロキシエチルアミノメチル）フェノール、及びこれらの酸との付加塩を特に挙げることができる。
オルト-アミノフェノールの中では、例えば、２-アミノフェノール、２-アミノ-５-メチルフェノール、２-アミノ-６-メチルフェノール及び５-アセタミド-２-アミノフェノール、及びこれらの酸との付加塩を特に挙げることができる。
複素環ベースの中では、例えば、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体を特に挙げることができる。
【００２４】
これらの付加的な酸化ベースを使用する場合は、染料組成物全重量に対して、約０．０００５から１２重量％を占めることが好ましく、約０．００５から６重量％を占めることが更に好ましい。
【００２５】
本発明の酸化染色組成物はまた、少なくとも一のカプラー及び／または少なくとも一の直接染料を含有可能であり、特に色合いに変化を出すまたは、輝きを添えて色合いを豊かにする。
本発明の酸化染色組成物において使用可能な付加的なカプラーは、酸化染色において通常使用されているカプラーから選択可能であり、これらの中では特に、メタ-フェニレンジアミン、メタ-アミノフェノール、メタ-ジフェノール及び複素環カプラー、例えば、インドール誘導体及びインドレン誘導体、ピリジン誘導体及びピラゾロン及びこれらの酸との付加塩を挙げることができる。
【００２６】
これらのカプラーは、特に、２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-（β-ヒドロキシエチル）アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、１，３-ジヒドロキシベンゼン、１，３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１，３-ジヒドロキシベンゼン、２，４-ジアミノ-１-（β-ヒドロキシエチルオキシ）ベンゼン、２-アミノ-４-（β-ヒドロキシエチルアミノ）-１-メトキシベンゼン、１，３-ジアミノベンゼン、１，３-ビス（２，４-ジアミノフェノキシ）プロパン、セサモル、α-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、６-ヒドロキシインドール、６-ヒドロキシベンゾモルホリン、２，６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、１Ｈ-３-メチルピラゾール-５-オン及び１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、及びこれらの酸との付加塩より選択可能である。
これらのカプラーが存在する場合は、染色組成物全重量に対して、約０．０００１から１０重量％を占めることが好ましく、約０．００５から５重量％を占めることが更に好ましい。
【００２７】
一般的に、本発明の染色組成物において使用可能な酸との付加塩（化学式（I）の化合物、付加的酸化ベース及びカプラー）は、特に、塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、ケイ皮酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩より選択される。
本発明の染色組成物はまた、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性もしくは双性イオン性界面活性剤もしくはこれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性もしくは双性イオン性ポリマーもしくはこれらの混合物、無機もしくは有機増粘剤、抗酸化剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、緩衝剤、分散剤、例えばシリコーンなどの調整剤、フィルム形成剤、防腐剤及びパール剤等の、従来より髪の染色のための組成物中に使用される様々な補助剤を含有可能である。
【００２８】
言うまでもないが、当業者であれば、本発明の染色組成物に本来備わった有利な特性が、予期される添加によって損なわれることのないように、または本質的に損なわれることのないようにこれらの補足的な化合物を選択することができるであろう。
【００２９】
本発明の染色組成物は、様々な形態、例えば液体、クリームもしくはゲルの形態、あるいは特に髪等のヒトのケラチン繊維の染色を行うのに適した他のあらゆる形態をとることができる。
【００３０】
本発明はまた、ケラチン繊維、特に髪などのヒトのケラチン繊維の染色のための方法である。
この方法によれば、少なくとも一の上記の染色組成物を繊維に適用し、酸性、中性またはアルカリ性のｐＨにて、使用時に初めて染色組成物に添加される酸化剤または、分離方法で同時または連続的に適用される酸化組成物中に存在する酸化剤を使用して色が発色する。
【００３１】
本発明の染色方法の特に好ましい実施態様によれば、上記染色組成物は、染色に適した媒体中に着色を行うに十分な量で存在する少なくとも一の酸化剤を含有する酸化組成物と、使用時に混合される。得られた混合物をケラチン繊維に適用し、約３から５０分間、好ましくは約５から３０分間そのままおいた後、繊維を濯ぎ、シャンプーで洗浄し、再度濯いで乾燥させる。
【００３２】
酸化剤は、ケラチン繊維の酸化染色に従来より使用されている酸化剤より選択可能であり、これらの中では、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩及びペル塩、例えばペルボラート及びペルスルファートを挙げることができる。過酸化水素が特に好ましい。
【００３３】
上記の酸化剤を含有する酸化組成物のｐＨは、染色組成物と混合した後に、ケラチン繊維に適用使用とする生じた組成物のｐＨが、約３から１２、さらに好ましくは５から１１となるような値である。これは通常ケラチン繊維の染色に使用される酸性化剤または塩基性化剤を上記のように使用して望ましい値に調節される。
【００３４】
上記酸化組成物はまた、髪の染色のための組成物に従来より使用される上記のような様々な補助剤を含有可能である。
ケラチン繊維に最終的に適用される組成物は、多様な形態、例えば、液体、クリームもしくはゲルの形態、あるいは特に髪等のヒトのケラチン繊維の染色に適した他の形態等の、様々な形態をとることができる。
【００３５】
本発明の別の主題は、第一の区画に上述の染色組成物を収容し、第二の区画に上述の酸化組成物を収容する、多区画装置もしくは多区画“キット”もしくは他のあらゆる多区画実装装置である。
【００３６】
これらの装置には、髪への分配に望ましい混合状態を与える手段を装備可能であり、本出願人名義の仏国特許２，５８６，９１３号に記載の装置等が可能である。
以下の実施例は、本発明を限定することなく詳説することを目的とする。
【実施例】
【００３７】
調製実施例：
（調製実施例１：[２-（２，５-ジアミノフェノキシ）エチル]ジエチルメチルアンモニウムモノクロライド=ジヒドロクロライド=モノハイドラートの調製）
【化４】
ａ）[２-（２-アセチルアミノ-５-ニトロフェノキシ）エチル]ジエチルメチルアンモニウムメチルスルファートの調製
酢酸エチル７００ml中に溶解させたＮ-[２-（２-ジエチルアミノエトキシ）-４-ニトロフェニル]アセトアミド５９．１g（０．２mol）の第四級化を、室温にて１時間攪拌しつつ、ジメチルスルファート２０．９ml（０．２２mol）を添加することにより行った。
第四級化化合物が沈殿した。
反応混合物を５０℃で一時間加熱した。
結晶を濾過し、最小量の無水エタノールでペースト状にし（reimpasted）、五酸化リンを用いて真空中５０℃にて乾燥させた。
融点１４１−１４５℃の暗黄色の結晶７１．３gが得られ、Ｃ１６Ｈ２７Ｎ３Ｏ８Ｓと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
【００３８】
ｂ）[２-（２-アセチルアミノ-５-ニトロフェノキシ）-エチル]ジエチルメチルアンモニウムメチルスルファートの還元
９６°エタノール１００ml、水１０ml、亜鉛の微小粉末５０g及び塩化アンモニウム１gの混合物を、アルコールの還流点に加熱した。前段階で調製された[２-（２-アセチルアミノ-５-ニトロフェノキシ）-エチル]ジエチルメチルアンモニウムメチルスルファート４２．１g（０．１mol）を、加熱せずに還流を維持するように滴々と添加した。反応は発熱性であった。
添加の最後に、さらに１０分間還流を続けた。
混合物を沸騰濾過し、減圧下で蒸発乾燥させた。
[２-（２-アセチルアミノフェノキシ）-エチル]ジエチルメチルアンモニウムメチルスルファートの暗黄色のオイル４４．４gが得られた。
【００３９】
ｃ）[２-（２-アセチルアミノ-５-アミノフェノキシ）エチル]ジエチルメチルアンモニウムメチルスルファートの脱アセチル化
前段階で得られた[２-（２-アセチルアミノ-５-アミノフェノキシ）-エチル]ジエチルメチルアンモニウム=メチルスルファート（４３．９g）を、室温にて攪拌しつつ、５Ｎの無水塩化水素エタノール約１００mlに溶解させた。
半時間後、白色結晶沈殿が現れた。
懸濁液をアルコールの還流点で１時間加熱し、陰イオン交換を完了させた。
粗製の生成物を冷却し、濾過し、無水エタノールで洗浄し、水酸化カリウムを用いて真空中５０℃にて乾燥させた。
１１０−１２０℃にて分解する（Kofler）白色結晶２８．９gが得られ、Ｃ１３Ｈ２６Ｎ３ＯＣｌ３・Ｈ２Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
【００４０】
（調製実施例２：Ｎ，Ｎ-ビス（トリメチルアンモニオプロピル）-４-アミノアニリン=ジクロライド=ジヒドロクロライドの調製）
【化５】
ａ）Ｎ-（３-ジメチルアンモニオプロピル）-Ｎ’，Ｎ’-ジメチル-Ｎ-（４-ニトロフェニル）プロパン-１，３-ジアミンの調製
ジメチルスルホキシド２００ml中、１-フルオロ-４-ニトロベンゼン２８．２g（０．２mol）、Ｎ-（３-ジメチルアミノプロピル）-Ｎ’，Ｎ’-ジメチルプロパン-１，３-ジアミン３９．４g（０．２１mol）及び炭酸カリウム２７．６g（０．２mol）を、攪拌しつつ２時間、沸騰した水浴中で加熱した。
混合物を冷却し、水４００mlで希釈し、酢酸エチルで抽出した。
抽出物を水で数回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、減圧下で蒸発させて乾燥させた。
所望のＮ-（３-ジメチルアンモニオプロピル）-Ｎ’，Ｎ’-ジメチル-Ｎ-（４-ニトロフェニル）プロパン-１，３-ジアミンの黄色オイルが６１．６g得られた。
【００４１】
ｂ）Ｎ，Ｎ-ビス（トリメチルアンモニオプロピル）-４-ニトロアニリンメチルスルファートの調製
実施例１に記載の段階ａ）の操作を利用した。
前段階で得られたＮ-（３-ジメチルアミノプロピル）-Ｎ’，Ｎ’-ジメチル-Ｎ-（４-ニトロフェニル）プロパン-１，３-ジアミン６１．６g（０．２mol）及びメチルスルファート４２．１ml（０．４４mol）から出発し、融点１９６℃（Kofler）のＮ，Ｎ-ビス（トリメチルアンモニオプロピル）-４-ニトロアニリンメチルスルファートの黄色結晶８８．５gが得られ、Ｃ２０Ｈ４０Ｎ４Ｏ１０Ｓ２と算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
【００４２】
Ｃ）Ｎ，Ｎ-ビス（トリメチルアンモニオプロピル）-４-ニトロアニリンメチルスルファートの還元
Ｎ，Ｎ-ビス（トリメチルアンモニオプロピル）-４-ニトロアニリンメチルスルファート７８．５g（０．１４mol）、５％パラジウムを坦持した活性炭（水５０％含有）１５g、イソプロパノール２５０ml及び水２５０mlをハイドロゲネーターに入れた。
水素圧約８バールにて、温度は徐々に７０℃まで上昇させつつ還元を半時間行った。窒素雰囲気下で触媒を濾過して除き、濾液を塩酸水溶液に注いだ。
濾液を減圧下で蒸発させて乾燥させ、約５Ｎの無水塩化水素エタノール中で加熱し、陰イオン交換を完了させた。
真空中４０℃にて、水酸化カリウムを用いて乾燥させた後、融点２５３−２６０℃（Kofler）の白色結晶５１．４gが得られ、Ｃ１８Ｈ３８Ｎ４Ｃｌ４・1/2Ｈ２Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
【００４３】
（調製実施例３：[４-（４-アミノフェニルアミノ）ペンチル]ジエチルメチルアンモニウムモノクロライド=ジヒドロクロライドの調製）
【化６】
ａ）Ｎ１，Ｎ１-ジエチル-Ｎ４-（４-ニトロフェニル）-ペンタン-１，４-ジアミンの調製
１-フルオロ-４-ニトロベンゼン５６．４g（０．４mol）、Ｎ１，Ｎ１-ジエチルペンタン-１，４-ジアミン７９．１g（０．５mol）及び炭酸カリウム３３．０g（０．２４mol）を、攪拌しつつ５時間還流した。
油性懸濁物を冷却し、酢酸エチルで抽出した。
抽出物を水で数回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、減圧下で蒸発させて乾燥させた。
Ｎ１，Ｎ１-ジエチル-Ｎ４-（４-ニトロフェニル）-ペンタン-１，４-ジアミンの黄色オイルが９３．４gが得られ、Ｃ１５Ｈ２５Ｎ３Ｏ２・1/2Ｈ２Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
【００４４】
ｂ）ジエチルメチル-[４-（４-ニトロフェニルアミノ）ペンチル]アンモニウムメチルスルファートの調製
実施例１、段階ａ）に記載の操作を利用した。
前段階で得られたＮ１，Ｎ１-ジエチル-Ｎ４-（４-ニトロフェニル）-ペンタン-１，４-ジアミン９２．７g（０．３３１mol）及びメチルスルファート３８．０ml（０．４mol）から出発し、ジエチルメチル-[４-（４-ニトロフェニルアミノ）ペンチル]アンモニウムメチルスルファートの橙色オイルが１２７．２gが得られ、Ｃ１７Ｈ３１Ｎ３Ｏ６Ｓ・1/2Ｈ２Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
【００４５】
ｃ）ジエチルメチル-[４-（４-ニトロフェニルアミノ）ペンチル]アンモニウムメチルスルファート
実施例２、段階ｃ）の操作を利用した。
前段階で得られたジエチルメチル-[４-（４-ニトロフェニルアミノ）ペンチル]アンモニウムメチルスルファート１２６．５g（０．３１２mol）から出発して、融点２００−２０８℃（Kofler）の白色結晶６２．５gが得られ、元素分析の結果はＣ１６Ｈ３２Ｎ３Ｃｌ３と合致していた。
【００４６】
（調製実施例４：｛２-[（４-アミノフェニル）メチルアミノ]エチル｝トリメチルアンモニウムモノクロライドジヒドロクロライドの調製）
【化７】
ａ）トリメチル-｛２-[メチル-（４-ニトロフェニル）アミノ]エチル｝アンモニウムメチルスルファートの調製
実施例１に記載の段階ａ）の操作を利用した。
前段階で得られたＮ，Ｎ，Ｎ’-トリメチル-Ｎ’-（４-ニトロフェニル）エタン-１，２-ジアミン５７．０g（０．２５５mol）及びメチルスルファート３５．４g（０．２８８mol）から出発し、融点１８２℃（Kofler）のトリメチル-｛２-[メチル-（４-ニトロフェニル）アミノ]エチル｝アンモニウムメチルスルファートの黄色結晶８４．０gが得られ、Ｃ１３Ｈ２３Ｎ３Ｏ６Ｓと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
【００４７】
ｂ）トリメチル-｛２-[メチル-（４-ニトロフェニル）アミノ]エチル｝アンモニウムメチルスルファートの還元
前段階で得られたトリメチル-｛２-[メチル-（４-ニトロフェニル）アミノ]エチル｝アンモニウムメチルスルファート６９．９g（０．２mol）、５％パラジウムを坦持した活性炭（水５０％含有）２０g、イソプロパノール２５０ml及び水２５０mlをハイドロゲネーターに入れた。
水素圧約８バールにて、温度は徐々に７０℃まで上昇させつつ還元を半時間行った。窒素雰囲気下で触媒を濾過して除き、濾液を塩酸水溶液に注いだ。
濾液を減圧下で蒸発させて乾燥させ、約５Ｎの無水塩化水素エタノール中で加熱し、陰イオン交換を完了させた。
真空中４０℃にて、水酸化カリウムを用いて乾燥させた後、融点が２６０℃より高い（Kofler）の淡褐色結晶４２．６gが得られ、Ｃ１２Ｈ２４Ｎ３Ｃｌ３・1/3Ｈ２Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
【００４８】
（調製実施例５：[３（４-アミノフェニルアミノ）プロピル]トリメチルアンモニウムモノクロライドジヒドロクロライドの調製）
【化８】
ａ）トリメチル-[３-（４-ニトロフェニルアミノ）プロピル]アンモニウムメチルスルファートの調製
実施例１に記載の段階ａ）の操作を利用した。
Ｎ，Ｎ-ジメチル-Ｎ’-（４-ニトロフェニル）プロパン-１，３-ジアミン３３．５g（０．１５mol）及びメチルスルファート１５．７g（０．１６５mol）から出発し、融点１６８℃（Kofler）のトリメチル-[３-（４-ニトロフェニルアミノ）プロピル]アンモニウムメチルスルファートの暗黄色結晶４９．２gが得られ、Ｃ１３Ｈ２３Ｎ３Ｏ６Ｓと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
【００４９】
ｂ）トリメチル-[３-（４-ニトロフェニルアミノ）プロピル]アンモニウムメチルスルファートの還元
実施例４、段階ｂ）に記載の操作を利用した。
前段階で得られたトリメチル-[３-（４-ニトロフェニルアミノ）プロピル]アンモニウムメチルスルファート３８．６g（０．１１０５mol）から出発し、２４８℃で分解（Kofler）する白色結晶２５．６gが得られ、Ｃ１２Ｈ２４Ｎ３Ｃｌ３・1/2Ｈ２Ｏ・1/2ＣＨ３ＣＨ２ＯＨと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
【００５０】
（調製実施例６：[２（４-アミノフェニルアミノ）エチル]ジエチルメチルアンモニウムモノクロライドジヒドロクロライドの調製）
【化９】
ａ）ジエチルメチル-[２-（４-ニトロフェニルアミノ）エチル]アンモニウムメチルスルファートの調製
実施例１に記載の段階ａ）の操作を利用した。
Ｎ，Ｎ-ジエチル-Ｎ’-（４-ニトロフェニル）エタン-１，２-ジアミン２１．５g（０．０９１mol）から出発し、融点１１８℃（Kofler）の暗黄色結晶２１．０gが得られ、Ｃ１３Ｈ２２Ｎ３Ｏ２Ｓと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
【００５１】
ｂ）ジエチルメチル-[２-（４-ニトロフェニルアミノ）エチル]アンモニウムメチルスルファートの還元
実施例１、段階ｂ）に記載の操作を利用した。
ジエチルメチル-[２-（４-ニトロフェニルアミノ）エチル]アンモニウムメチルスルファート２０．０g（０．０５５mol）から出発し、約５Ｎの無水塩化水素エタノール中で加熱して陰イオン交換を完了させた後、２３１℃で分解（Kofler）する白色結晶１４．０gが得られ、Ｃ１３Ｈ２６Ｎ３Ｃｌ２・1/2Ｈ２Ｏ・1/2ＣＨ３ＣＨ２ＯＨと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
【００５２】
（調製実施例７：[４-（４-アミノフェニルアミノ）ペンチル]ジエチル-（２-ヒドロキシエチル）アンモニウムモノクロライド=ジヒドロクロライド=モノハイドラートの調製）
【化１０】
ａ）[４-（４-ニトロフェニルアミノ）ペンチル]-ジエチル-（２-ヒドロキシエチル）アンモニウムクロライドの調製
前記調製実施例３の段階ａ）で得られたＮ１，Ｎ１-ジエチル-Ｎ４-（４-ニトロフェニル）ペンタン-１，４-ジアミン１１１．７g（０．４０mol）を１-クロロエタノール２２２ml中の溶液として７時間還流した。
１-クロロエタノールを減圧下で蒸発させ、橙色オイルが無水エタノール２００ml中に取り出された。
結晶化合物を濾過して除き、還流９６°エタノールからの再結晶により精製した。
融点１７６℃（Kofler）の[４-（４-ニトロフェニルアミノ）ペンチル]-ジエチル-（２-ヒドロキシエチル）アンモニウムクロライドの暗黄色結晶が６９．５gが得られ、Ｃ１７Ｈ３０Ｎ３Ｏ３Ｃｌと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
【００５３】
ｂ）[４-（４-ニトロフェニルアミノ）ペンチル]-ジエチル-（２-ヒドロキシエチル）アンモニウムクロライドの還元
実施例２、段階ｃ）に記載の操作を利用した。
前段階で得られた[４-（４-ニトロフェニルアミノ）ペンチル]-ジエチル-（２-ヒドロキシエチル）アンモニウムクロライド６６．６g（０．１８５mol）から出発し、融点１８１℃（Kofler）の[４-（４-アミノフェニルアミノ）ペンチル]ジエチル-（２-ヒドロキシエチル）アンモニウムクロライドジヒドロクロライドモノハイドラートの白色結晶が５４．０gが得られ、Ｃ１７Ｈ３４Ｎ３ＯＣｌ３・Ｈ２Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
【００５４】
（調製実施例８：１-｛[５-アミノ-２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）フェニルカルバモイル]メチル｝-１，４-ジメチル-１-ピペラジニウムクロライドトリヒドロクロライドの調製）
【化１１】
ａ）２-クロロ-Ｎ-[２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）５-ニトロフェニル]アセタミドの調製
２-（２-アミノ-４-ニトロフェニルアミノ）エタノール８２．５g（０．４１８mol）をジメチルホルムアミド４００mlに溶解し、炭酸カリウム３４．６g（０．２５mol）を添加した。
混合物を５℃に冷却し、温度を５から１２℃に維持しつつクロロアセチルクロライド３４．７ml（０．４６mol）を滴々と添加した。
反応媒体をさらに１時間攪拌し、氷温水２lと３６％塩酸１００mlとの混合物に注いだ。
結晶沈殿物を濾過し、還流アセトニトリルからの再結晶により精製した。
２０６℃で溶解（Kofler）する２-クロロ-Ｎ-[２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）-５-ニトロフェニル]アセタミドの黄色結晶７７．７gが得られ、Ｃ１０Ｈ１２Ｎ３Ｏ４Ｃｌと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
【００５５】
ｂ）１-｛[２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）-５-ニトロフェニルカルバモイル]メチル｝-１，４-ジメチル-１-ピペラジニウムクロライドの調製
前段階で得られた２-クロロ-Ｎ-[２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）５-ニトロフェニル]アセタミド３３．０g（０．１２mol）及び１，４-ジメチルピペラジン２７．４g（０．２４mol）を、イソブタノール３００ml中で３時間還流した。
混合物を室温まで放冷し、結晶化合物を濾過し、還流９６°エタノールから再結晶した。
融点が２６０℃より高い（Kofler）の１-｛[２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）-５-ニトロフェニルカルバモイル]メチル｝-１，４-ジメチル-１-ピペラジニウムクロライドの暗黄色結晶３３．８gが得られ、元素分析の結果はＣ１６Ｈ２６Ｎ５Ｏ４Ｃｌのものと合致した。
【００５６】
ｃ）１-｛[２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）-５-ニトロフェニルカルバモイル]メチル｝-１，４-ジメチル-１-ピペラジニウムクロライドの還元
実施例２、段階ｃ）の操作を利用した。
前段階で得られた１-｛[２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）-５-ニトロフェニルカルバモイル]メチル｝-１，４-ジメチル-１-ピペラジニウムクロライド３３．０g（０．０８５mol）から出発して、２５０−２６０℃で分解する（Kofler）１-｛[５-アミノ-２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）フェニルカルバモイル]メチル｝-１，４-ジメチル-１-ピペラジニウムクロライドトリヒドロクロライドの白色結晶２９．３gが得られ、１Ｈ ＮＭＲの結果は所望の生成物に合致した。
【００５７】
（調製実施例９：[２-（４-アミノフェニルアミノ）プロピル]トリメチルアンモニウムクロライド=ジヒドロクロライド=エタノールの調製）
【化１２】
ａ）トリメチル-[２-（４-ニトロフェニルアミノ）-プロピル]アンモニウムの調製
１-フルオロ-４-ニトロベンゼン１４１．１g（１mol）、Ｎ１，Ｎ１-ジメチルプロパン-１，４-ジアミン１２２．６g（１．２mol）及び炭酸カリウム８２．８g（０．６mol）の混合物を、水４００ml中で１０時間還流した。
混合物を室温まで冷却し、水相を除去し酢酸エチル中に橙色のオイルを取り出した。
水で洗浄し、硫酸ナトリウムを用いて乾燥させ、濾過及び減圧下で蒸発させて乾燥させ、融点が５０℃より低い（Kofler）の橙色の結晶２０９．０gを得た。
【００５８】
ｂ）トリメチル-[２-（４-ニトロフェニルアミノ）-プロピル]アンモニウムメチルスルファートの調製
前段階で得られたトリメチル-[２-（４-ニトロフェニルアミノ）-プロピル]アンモニウム１１１．６g（０．５mol）を室温にて酢酸エチル１lに溶解させ、硫酸メチル５７．１ml（０．６mol）を滴々と添加した。
混合物を１／２時間、攪拌しつつ６０−６５℃に加熱した。
結晶沈殿物を濾過し、酢酸エチルで洗浄し、真空中４５℃にて乾燥させた。
融点２３５℃のトリメチル-[２-（４-ニトロフェニルアミノ）-プロピル]アンモニウム=メチルスルファートの暗黄色結晶１６０．９gが得られ、Ｃ１３Ｈ２３Ｎ３Ｏ６Ｓと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
【００５９】
ｃ）トリメチル-[２-（４-ニトロフェニルアミノ）-プロピル]アンモニウム=メチルスルファートの還元
実施例２、段階ｃ）の操作を利用した。
前段階で得られたトリメチル-[２-（４-ニトロフェニルアミノ）-プロピル]アンモニウム=メチルスルファート１０４．８g（０．３mol）から出発して、２６０℃より高温で分解する（Kofler）[２-（４-アミノフェニルアミノ）プロピル]トリメチルアンモニウムクロライド=ジヒドロクロライド=エタノールの白色結晶７２．０gが得られ、Ｃ１２Ｈ２４Ｎ３Ｃｌ３・Ｃ２Ｈ５ＯＨと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
【００６０】
応用実施例：
（実施例１−５：塩基性媒体中での染色）
下記の染色組成物を調製した（含量はグラム）。
【表１】
（＊）共通染色支持体：
・９６°エタノール ２０．０g
・Protex社により
“Ｍａｓｑｕｏｌ ＤＴＰＡ”の名で市販の、
ジエチレントリアミン五酢酸の五ナトリウム塩 １．０８g
・３５％のA.M.を含有する水溶液としての
メタ亜硫酸水素ナトリウム ０．５８gA.M.
・２０％アンモニア水溶液 １０g
【００６１】
使用時に、上記の各染色組成物を、ｐＨ３の２０体積過酸化水素水溶液（６重量％）と等量で混合した。
得られた各混合物を、９０％の白髪を含有する、パーマネントウェーブのかかったまたはかかっていない白髪混じりの髪の房に３０分間適用した。その後毛房を濯ぎ、標準的シャンプー洗浄し、濯ぎ及び乾燥させた。
得られた色合いを下記の表に示した。
【００６２】
【表２】
【００６３】
（実施例６−８：塩基性媒体中での染色）
下記の染色組成物を調製した（含量はグラム）。
【表３】
（＊）共通染色支持体：
これは、上記染色実施例１から５に使用したものと同様である。
使用時に、上記の各染色組成物を、ｐＨ３の２０体積過酸化水素水溶液（６重量％）と等量で混合した。
得られた各混合物を、９０％の白髪を含有する、パーマネントウェーブのかかったまたはかかっていない白髪混じりの髪の房に３０分間適用した。その後毛房を濯ぎ、標準的シャンプー洗浄し、濯ぎ及び乾燥させた。
得られた色合いを下記の表に示した。
【表４】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも一のカチオン基Ｚを有する新規なモノベンゼン酸化ベースに関し、Ｚは、第四級脂肪鎖及び少なくとも一の第四級飽和環を有する脂肪鎖より選択されるものであって、また、ケラチン繊維の酸化染色のためのその使用、これを含有する染色組成物及びこれを使用する酸化染色方法に関する。
【０００２】
ケラチン繊維、特にヒトの髪を、酸化染色前駆体、特に、オルト-またはパラ-フェニレンジアミン、オルト-またはパラ-アミノフェノール及び複素環化合物、例えばジアミノピラゾール誘導体等の一般的に酸化ベースと呼称される化合物を用いて染色することは既知の操作である。酸化染色前駆体、または酸化ベースは、無色または淡色の化合物であって、酸化生成物と混合されると酸化縮合の行程によって着色化合物及び染料を生成可能である。
【０００３】
これらの酸化ベースによって得られる色合いが、カプラーまたは着色調整剤と混合されることによって異なることもまた既知であり、着色調整剤は、特に芳香族メタ-ジアミン、メタ-アミノフェノール、メタ-ジフェノール及び所定の複素環化合物より選択される。
酸化ベース及びカプラーに使用される分子が多様であることも、得られる着色の多様性の一因である。
【０００４】
これらの酸化染料を用いて得られる、いわゆる“パーマネント”染色は、さらに一定数の要求を満たさねばならない。したがって、毒物学的欠点を持たず、色合いが望ましい強さで得られ、外的作用（光、悪天候、洗浄、パーマネント・ウェーブ、発汗、摩擦）に対して優れた耐性を示さねばならない。
染料はまた、白髪を被覆でき、最終的には出来る限り非選択的なものでなければならない。すなわち、実際のところ、毛先と毛根部では敏感化の程度（傷み具合）の異なる同一のケラチン繊維の全長に渡って、得られる色の違いをできる限り小さくしなければならない。
【特許文献１】米国特許５，１３９，５３２号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特に、米国特許５，１３９，５３２号において、ケラチン繊維を、通常標準的なパラフェニレンジアミン、すなわちカチオン基を有しない化合物を使用して得られるものよりも赤みの強い濃い色合いに酸化染色するために、所定のカチオンパラ-フェニレンジアミン誘導体、すなわち、より正確には、アミノ基の一つが第四級脂肪鎖によってモノ置換されてなるパラフェニレンジアミンを使用することが既に提案されている。しかしながら、先行特許に記載のパラフェニレンジアミンを使用しても、広範な色は得られず、さらにまた、得られる着色は、髪がさらされうる様々な形態の攻撃（光の作用、発汗、シャンプー等）に対する耐性の観点から必ずしも十分なものではない。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
ここに、出願人は、全く驚くべき、また予期せぬことに、下記の化学式（I）の所定の新規なモノベンゼン酸化ベースであって、少なくとも一のカチオン基Ｚを有し、Ｚが第四級脂肪鎖及び少なくとも一の第四級飽和環を有する脂肪鎖より選択されてなる化合物が、酸化染色前駆体としての使用に好適であるのみならず、広範な色を網羅し、ケラチン繊維がさらされうる様々な処理に対抗する優れた特性を有する強い発色を生じる染色組成物を得ることも可能にすることを見いだした。最後に、これらの組成物は、容易に合成可能であることが判っている。
これらの発見が、本発明の基礎を成す。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の第一の主題は、下記化学式（I）の新規な化合物及びその酸との付加塩である。
【化１】
上記式中、
・Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一でも相違してもよく、水素原子；Ｚ基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル基；アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル基；Ｎ-Ｚ-アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル基；アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ-Ｚ-アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；カルボキシル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボキシル基；Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基；アミノスルホニル基；Ｎ-Ｚ-アミノスルホニル基；Ｃ１−Ｃ６Ｎ-アルキルアミノスルホニル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル基；Ｃ１−Ｃ６アミノスルホニルアルキル基；Ｃ１−Ｃ６Ｎ-Ｚ-アミノスルホニルアルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；カルバミル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル基；カルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｃ１−Ｃ６アルキル基；Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル基；Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；ＯＲ６またはＳＲ６基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボキシル、トリフルオロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、Ｎ-Ｚ-アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、カルバミル、Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル、アミノスルホニル、Ｎ-Ｚ-アミノスルホニル、Ｃ１−Ｃ６Ｎ-アルキルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル、チオカルバミルまたはホルミル基、またはＺ基で保護されたアミノ基；あるいはＣ１−Ｃ６アミノアルキル基において、アミンがＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル、Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ６アルキルカルボニル、カルバミル、Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、ホルミル、トリフルオロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボキシル及びチオカルバミル基から選択される１または２の同一または相違する基、またはＺ基で置換されてなるものを表し；
・Ｒ６が、Ｃ１−Ｃ６アルキル基；Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル基；Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基；Ｚ基；（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；アリール基；ベンジル基；カルボキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；シアノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；カルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｃ１−Ｃ６トリフルオロアルキル基；Ｃ１−Ｃ６アミノスルホニルアルキル基；Ｃ１−Ｃ６Ｎ-Ｚ-アミノスルホニルアルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル基；Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル基において、アミンがＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル、Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、ホルミル、トリフルオロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボキシル、カルバミル、Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル、チオカルバミル及びＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基から選択される１または２の同一または相違する基、またはＺ基で置換されてなるものを表し；
・Ａは、ヒドロキシル基を表し；
・Ｒ４及びＲ５は、同一でも相違しても良く、水素原子；Ｃ１−Ｃ６アルキル基；Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル基；Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；アリール基；ベンジル基；シアノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；カルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；チオカルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｃ１−Ｃ６トリフルオロアルキル基；Ｃ１−Ｃ６スルホアルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｃ１−Ｃ６アミノスルホニルアルキル基；Ｃ１−Ｃ６Ｎ-Ｚ-アミノスルホニルアルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル基；Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル基において、アミンがＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル、Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、カルバミル、Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル、ホルミル、トリフルオロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボキシル及びチオカルバミル基から選択される１または２の同一または相違する基、またはＺ基で置換されてなるものを表し；
・Ｚは、下記の化学式（II）：
【化２】
[・Ｂは、１から１４の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキル鎖を表し、これは酸素、硫黄または窒素原子から選択される一以上の異種原子によって断裂可能であり、またこれは一以上のヒドロキシルまたはＣ１−Ｃ６アルコキシ基によって置換可能であり、さらに一以上のケトン官能基を坦持可能な結合鎖であり；
・Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、同一または相違し、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、シアノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、アリール基、ベンジル基、カルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルシラン（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基またはＣ１−Ｃ６アミノアルキル基において、アミンが（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、カルバミルまたはＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基によって保護され；Ｒ７、Ｒ８及びＲ９のうち二つの基が、その結合する窒素原子と共に飽和の５員または６員の炭素環または一以上の異種原子を含む環、例えば、ピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環またはモルホリン環等を形成可能であり、前記環は、無置換であるか、またはハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基、ニトロ基、シアノ基、シアノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルシラン（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、アミド基、アルデヒド基、カルボキシル基、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル基、チオール基、Ｃ１−Ｃ６チオアルキル基、Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ基、アミノ基、もしくは（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、カルバミルまたはＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基で保護されたアミノ基で置換されていてもよくし；Ｒ７、Ｒ８及びＲ９のうち一つが、第一の基Ｚと同一または相違してなる第二の基Ｚを表すことができ；
・Ｘ−が単価または二価のアニオンを表し、好ましくはハロゲン原子、例えば、塩素、臭素、フッ素またはヨウ素、水酸化物塩、硫酸水素塩またはＣ１−Ｃ６アルキルスルファート、例えばメチルスルファートまたはエチルスルファートより選択されることが好ましい；
・Ｒ１０が、Ｃ１−Ｃ６アルキル基；Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル基；Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基；アリール基；ベンジル基；Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル基、Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル基において、アミンが（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、カルバミルまたはＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基によって保護されてなるもの；カルボキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；シアノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；カルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｃ１−Ｃ６トリフルオロアルキル基；トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルシラン（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｃ１−Ｃ６スルホンアミドアルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルケト（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホンアミド（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し；
・ｘが、０または１の整数であって、下記の条件に従い：
・ｘ＝０の場合、結合鎖ＢがＲ７からＲ９を坦持する窒素原子に結合しており、
・ｘ＝１の場合、Ｒ７からＲ９の二つの基が、その結合する窒素原子と共に上記の飽和５員または６員環を形成し、結合鎖Ｂが前記飽和環の炭素原子に坦持されてなる]の基を表し；
・Ｚ基の数が１以上であり；
・Ｒ１、Ｒ２またはＲ３のみが、Ｚ基となることとし；
４-アミノ-２-フルオロ-Ｎ-（トリメチルアンモニオエチル）アニリン=ヨウダイド；４-アミノ-２-トリフルオロメチル-Ｎ-（トリメチルアンモニオエチル）アニリン=ヨウダイド；４-アミノ-２-シアノ-Ｎ-（トリメチルアンモニオエチル）アニリン=ヨウダイド；２-（４-アミノフェニルアミノ）エチルトリメチルアンモニウム=ヨウダイド；４-アミノ-３-メチル-Ｎ-エチル-Ｎ-（トリメチルアンモニオエチル）アニリン=クロライド、及びこれらの酸との付加塩を除外することとする。
【０００８】
上記の通り、本発明による酸化染色組成物によって得られる着色は、強く、広範な色を網羅する。これらはさらにまた、様々な外部要因（光、悪天候、洗浄、パーマネント・ウェーブ、発汗、摩擦）の作用に対抗するこの上ない特性を有する。
【０００９】
上記化学式（I）において、アルキル基及びアルコキシ基は、直鎖状または分枝状であってよい。
上記化学式（I）の化合物の中では、特に、
・[２-（２，５-ジアミノフェノキシ）エチル]ジエチルメチルアンモニウムクロライド=モノハイドラート；
・Ｎ，Ｎ-ビス（トリメチルアンモニオプロピル）-４-アミノアニリン=ジクロライド；
・[４-（４-アミノフェニルアミノ）ペンチル]ジエチルメチルアンモニウムクロライド；
・[４-（４-アミノフェニルアミノ）ペンチル]ジエチル-（２-ヒドロキシエチル）アンモニウムクロライド；
・[２-（４-アミノフェニルアミノ）エチル]ジエチルメチルアンモニウムクロライド；
・｛２-[（４-アミノフェニル）メチルアミノ]エチル｝トリメチルアンモニウムクロライド；
・[３-（４-アミノフェニルアミノ）プロピル]トリメチルアンモニウムクロライド；
・[２-（４-アミノフェニルアミノ）プロピル]トリメチルアンモニウムクロライド；
・[４-（４-アミノ-２-メチルフェニルアミノ）ペンチル]ジエチルメチルアンモニウムクロライド；
・[４-（４-アミノ-３-メチルフェニルアミノ）ペンチル]ジエチルメチルアンモニウムクロライド；
・１-｛[５-アミノ-２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）フェニルカルバモイル]-メチル｝-１，４-ジメチル-１-ピペラジジウムクロライド；
及びこれらの酸との付加塩を挙げることができる。
【００１０】
上記化学式（I）の化合物の中で、更に好ましいものとして、
・[２-（２，５-ジアミノフェノキシ）エチル]ジエチルメチルアンモニウムクロライド=モノハイドラート；
・Ｎ，Ｎ-ビス（トリメチルアンモニオプロピル）-４-アミノアニリン=ジクロライド；
・[４-（４-アミノフェニルアミノ）ペンチル]ジエチルメチルアンモニウムクロライド；
・[２-（４-アミノフェニルアミノ）エチル]ジエチルメチルアンモニウムクロライド；
・｛２-[（４-アミノフェニル）メチルアミノ]エチル｝トリメチルアンモニウムクロライド；
・[３-（４-アミノフェニルアミノ）プロピル]トリメチルアンモニウムクロライド；
・[４-（４-アミノフェニルアミノ）ペンチル]ジエチル-（２-ヒドロキシエチル）アンモニウムクロライド；
及びこれらの酸との付加塩を挙げることができる。
【００１１】
本発明による化学式（I）の化合物は、当業者には良く知られた方法：
・対応するカチオン性ニトロ化合物（カチオン性パラ-ニトロアニリンまたはカチオン性パラ-ニトロフェノール）の還元により、または
・対応するカチオン性ニトロソ化合物（例えば、第三級アニリンまたは対応するフェノールのニトロソ化によって得られるもの）の還元により、または
・対応するカチオン性アゾ化合物の還元（還元断裂）により
容易に入手可能である。
【００１２】
酸化可能化合物（酸化ベース）としての性質を合成化合物に与えるこの還元段階（第一級芳香族アミンの生成）は、続けて塩化を行っても行わなくともよいが、便宜上、合成の最終段階とするのが一般的である。
【００１３】
この還元は、化学式（I）の化合物の調製につながる反応経路においてより早く実行可能であり、良く知られた方法によれば、（例えばアセチル化、ベンゼンスルホン化等の段階により）生成する第一級アミンを“保護”し、望ましい置換または変性（第四級化を含む）を行い、“脱保護（deprotecting）”（通常は酸性媒体中）によって終了することが必要である。
【００１４】
同様に、フェノール官能基は、良く知られた方法によってベンジル基で（触媒還元による“脱保護”）、あるいはアセチルまたはメチル基で（酸性媒体中での“脱保護”）保護可能である。
合成が終了した際、本発明の化学式（I）の化合物は、必要に応じて当業者には良く知られた、例えば結晶化または蒸留によって回収可能である。
【００１５】
本発明の別の主題は、本発明の化学式（I）の化合物の、ケラチン繊維、特にヒトの髪などのケラチン繊維の酸化染色のための酸化ベースとしての使用である。
本発明はまた、ケラチン繊維、特にヒトの髪などのケラチン繊維の酸化染色のための組成物に関し、これは酸化ベースとして染色に適当な媒体中に本発明による化学式（I）の少なくとも一の化合物を含むことを特徴とする。
【００１６】
本発明の化学式（I）の化合物は、染色組成物全重量に対して約０．０００５から１２重量％を占めることが好ましく、約０．００５から６重量％を占めることが更に好ましい。
【００１７】
染色に適した媒体（または支持体）は、一般的に、水または、水と、水には十分溶解性でない化合物を溶解するための少なくとも一の有機溶媒からなる。有機溶媒としては、例えば、エタノール及びイソプロパノール等のＣ１−Ｃ４低級アルコール；グリセリン；グリコール及びグリコールエーテル、例えば２-ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びモノエチルエーテル、並びにベンジルアルコールまたはフェノキシエタノール等の芳香族アルコール、類似生成物及びこれらの混合物を挙げることができる。
溶媒は、染色組成物全重量に対して約１から４０重量％を占めることが好ましく、更に好ましくは、約５から３０重量％を占める。
【００１８】
本発明の染色組成物のｐＨは、一般的に３から１２である。これは、ケラチン繊維の染色において従来より用いられる酸性化もしくはアルカリ性化剤を使用して、望ましい値に調整することができる。
酸性化剤の中では、例として、塩酸、オルトリン酸、硫酸等の無機もしくは有機酸、酢酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸等のカルボン酸、及びスルホン酸を挙げることができる。
塩基性化剤の中では、例として、アンモニア水溶液、アルカリ性カーボナート、モノ-、ジ-及びトリエタノールアミン等のアルカノールアミン並びにその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び下記の化学式（III）の化合物を挙げることができる。
【化３】
【００１９】
上記式中、Ｗは、任意でヒドロキシル基もしくはＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されたプロピレン残基であり；Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、同一でも相違してもよく、水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基もしくはＣ１−Ｃ６ヒドロキシアルキル基を表す。
【００２０】
本発明による染料組成物はまた、上記染料に加え、酸化染色において通常使用されているカプラーから選択可能な少なくとも一の付加的酸化ベースを含有可能であり、特に本発明の化学式（I）の化合物以外のパラフェニレンジアミン、ビス（フェニル）アルキレンジアミン、本発明の化学式（I）の化合物以外のパラ-アミノフェノール、オルト-アミノフェノール及び複素環ベースを挙げることができる。
【００２１】
パラ-フェニレンジアミンの中では、例えば、パラフェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２，６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２-ｎ-プロピル-パラ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-（β-ヒドロキシプロピル）-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ-ビス（β-ヒドロキシエチル）-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ-（β-メトキシエチル）アニリン及び仏国特許出願２，６３０，４３８号に記載のパラ-フェニレンジアミン及びこれらの酸との付加塩を特に挙げることができる。
【００２２】
ビス（フェニル）アルキレンジアミンの中では、例えば、Ｎ，Ｎ’-ビス（β-ヒドロキシエチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４’-アミノフェニル）-１，３-ジアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ’-ビス（β-ヒドロキシエチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４’-アミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’-ビス（４-アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’-ビス（β-ヒドロキシエチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４-アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’-ビス（４-メチルアミノフェニル）テトラメチレンジアミン及びＮ，Ｎ’-ビス（エチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４’-アミノ-３’-メチルフェニル）エチレンジアミン、及びこれらの酸との付加塩を特に挙げることができる。
【００２３】
パラ-アミノフェノールの中では、例えば、パラ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール及び４-アミノ-２-（β-ヒドロキシエチルアミノメチル）フェノール、及びこれらの酸との付加塩を特に挙げることができる。
オルト-アミノフェノールの中では、例えば、２-アミノフェノール、２-アミノ-５-メチルフェノール、２-アミノ-６-メチルフェノール及び５-アセタミド-２-アミノフェノール、及びこれらの酸との付加塩を特に挙げることができる。
複素環ベースの中では、例えば、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体を特に挙げることができる。
【００２４】
これらの付加的な酸化ベースを使用する場合は、染料組成物全重量に対して、約０．０００５から１２重量％を占めることが好ましく、約０．００５から６重量％を占めることが更に好ましい。
【００２５】
本発明の酸化染色組成物はまた、少なくとも一のカプラー及び／または少なくとも一の直接染料を含有可能であり、特に色合いに変化を出すまたは、輝きを添えて色合いを豊かにする。
本発明の酸化染色組成物において使用可能な付加的なカプラーは、酸化染色において通常使用されているカプラーから選択可能であり、これらの中では特に、メタ-フェニレンジアミン、メタ-アミノフェノール、メタ-ジフェノール及び複素環カプラー、例えば、インドール誘導体及びインドレン誘導体、ピリジン誘導体及びピラゾロン及びこれらの酸との付加塩を挙げることができる。
【００２６】
これらのカプラーは、特に、２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-（β-ヒドロキシエチル）アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、１，３-ジヒドロキシベンゼン、１，３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１，３-ジヒドロキシベンゼン、２，４-ジアミノ-１-（β-ヒドロキシエチルオキシ）ベンゼン、２-アミノ-４-（β-ヒドロキシエチルアミノ）-１-メトキシベンゼン、１，３-ジアミノベンゼン、１，３-ビス（２，４-ジアミノフェノキシ）プロパン、セサモル、α-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、６-ヒドロキシインドール、６-ヒドロキシベンゾモルホリン、２，６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、１Ｈ-３-メチルピラゾール-５-オン及び１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、及びこれらの酸との付加塩より選択可能である。
これらのカプラーが存在する場合は、染色組成物全重量に対して、約０．０００１から１０重量％を占めることが好ましく、約０．００５から５重量％を占めることが更に好ましい。
【００２７】
一般的に、本発明の染色組成物において使用可能な酸との付加塩（化学式（I）の化合物、付加的酸化ベース及びカプラー）は、特に、塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、ケイ皮酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩より選択される。
本発明の染色組成物はまた、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性もしくは双性イオン性界面活性剤もしくはこれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性もしくは双性イオン性ポリマーもしくはこれらの混合物、無機もしくは有機増粘剤、抗酸化剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、緩衝剤、分散剤、例えばシリコーンなどの調整剤、フィルム形成剤、防腐剤及びパール剤等の、従来より髪の染色のための組成物中に使用される様々な補助剤を含有可能である。
【００２８】
言うまでもないが、当業者であれば、本発明の染色組成物に本来備わった有利な特性が、予期される添加によって損なわれることのないように、または本質的に損なわれることのないようにこれらの補足的な化合物を選択することができるであろう。
【００２９】
本発明の染色組成物は、様々な形態、例えば液体、クリームもしくはゲルの形態、あるいは特に髪等のヒトのケラチン繊維の染色を行うのに適した他のあらゆる形態をとることができる。
【００３０】
本発明はまた、ケラチン繊維、特に髪などのヒトのケラチン繊維の染色のための方法である。
この方法によれば、少なくとも一の上記の染色組成物を繊維に適用し、酸性、中性またはアルカリ性のｐＨにて、使用時に初めて染色組成物に添加される酸化剤または、分離方法で同時または連続的に適用される酸化組成物中に存在する酸化剤を使用して色が発色する。
【００３１】
本発明の染色方法の特に好ましい実施態様によれば、上記染色組成物は、染色に適した媒体中に着色を行うに十分な量で存在する少なくとも一の酸化剤を含有する酸化組成物と、使用時に混合される。得られた混合物をケラチン繊維に適用し、約３から５０分間、好ましくは約５から３０分間そのままおいた後、繊維を濯ぎ、シャンプーで洗浄し、再度濯いで乾燥させる。
【００３２】
酸化剤は、ケラチン繊維の酸化染色に従来より使用されている酸化剤より選択可能であり、これらの中では、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩及びペル塩、例えばペルボラート及びペルスルファートを挙げることができる。過酸化水素が特に好ましい。
【００３３】
上記の酸化剤を含有する酸化組成物のｐＨは、染色組成物と混合した後に、ケラチン繊維に適用使用とする生じた組成物のｐＨが、約３から１２、さらに好ましくは５から１１となるような値である。これは通常ケラチン繊維の染色に使用される酸性化剤または塩基性化剤を上記のように使用して望ましい値に調節される。
【００３４】
上記酸化組成物はまた、髪の染色のための組成物に従来より使用される上記のような様々な補助剤を含有可能である。
ケラチン繊維に最終的に適用される組成物は、多様な形態、例えば、液体、クリームもしくはゲルの形態、あるいは特に髪等のヒトのケラチン繊維の染色に適した他の形態等の、様々な形態をとることができる。
【００３５】
本発明の別の主題は、第一の区画に上述の染色組成物を収容し、第二の区画に上述の酸化組成物を収容する、多区画装置もしくは多区画“キット”もしくは他のあらゆる多区画実装装置である。
【００３６】
これらの装置には、髪への分配に望ましい混合状態を与える手段を装備可能であり、本出願人名義の仏国特許２，５８６，９１３号に記載の装置等が可能である。
以下の実施例は、本発明を限定することなく詳説することを目的とする。
【実施例】
【００３７】
調製実施例：
（調製実施例１：[２-（２，５-ジアミノフェノキシ）エチル]ジエチルメチルアンモニウムモノクロライド=ジヒドロクロライド=モノハイドラートの調製）
【化４】
ａ）[２-（２-アセチルアミノ-５-ニトロフェノキシ）エチル]ジエチルメチルアンモニウムメチルスルファートの調製
酢酸エチル７００ml中に溶解させたＮ-[２-（２-ジエチルアミノエトキシ）-４-ニトロフェニル]アセトアミド５９．１g（０．２mol）の第四級化を、室温にて１時間攪拌しつつ、ジメチルスルファート２０．９ml（０．２２mol）を添加することにより行った。
第四級化化合物が沈殿した。
反応混合物を５０℃で一時間加熱した。
結晶を濾過し、最小量の無水エタノールでペースト状にし（reimpasted）、五酸化リンを用いて真空中５０℃にて乾燥させた。
融点１４１−１４５℃の暗黄色の結晶７１．３gが得られ、Ｃ１６Ｈ２７Ｎ３Ｏ８Ｓと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
【００３８】
ｂ）[２-（２-アセチルアミノ-５-ニトロフェノキシ）-エチル]ジエチルメチルアンモニウムメチルスルファートの還元
９６°エタノール１００ml、水１０ml、亜鉛の微小粉末５０g及び塩化アンモニウム１gの混合物を、アルコールの還流点に加熱した。前段階で調製された[２-（２-アセチルアミノ-５-ニトロフェノキシ）-エチル]ジエチルメチルアンモニウムメチルスルファート４２．１g（０．１mol）を、加熱せずに還流を維持するように滴々と添加した。反応は発熱性であった。
添加の最後に、さらに１０分間還流を続けた。
混合物を沸騰濾過し、減圧下で蒸発乾燥させた。
[２-（２-アセチルアミノフェノキシ）-エチル]ジエチルメチルアンモニウムメチルスルファートの暗黄色のオイル４４．４gが得られた。
【００３９】
ｃ）[２-（２-アセチルアミノ-５-アミノフェノキシ）エチル]ジエチルメチルアンモニウムメチルスルファートの脱アセチル化
前段階で得られた[２-（２-アセチルアミノ-５-アミノフェノキシ）-エチル]ジエチルメチルアンモニウム=メチルスルファート（４３．９g）を、室温にて攪拌しつつ、５Ｎの無水塩化水素エタノール約１００mlに溶解させた。
半時間後、白色結晶沈殿が現れた。
懸濁液をアルコールの還流点で１時間加熱し、陰イオン交換を完了させた。
粗製の生成物を冷却し、濾過し、無水エタノールで洗浄し、水酸化カリウムを用いて真空中５０℃にて乾燥させた。
１１０−１２０℃にて分解する（Kofler）白色結晶２８．９gが得られ、Ｃ１３Ｈ２６Ｎ３ＯＣｌ３・Ｈ２Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
【００４０】
（調製実施例２：Ｎ，Ｎ-ビス（トリメチルアンモニオプロピル）-４-アミノアニリン=ジクロライド=ジヒドロクロライドの調製）
【化５】
ａ）Ｎ-（３-ジメチルアンモニオプロピル）-Ｎ’，Ｎ’-ジメチル-Ｎ-（４-ニトロフェニル）プロパン-１，３-ジアミンの調製
ジメチルスルホキシド２００ml中、１-フルオロ-４-ニトロベンゼン２８．２g（０．２mol）、Ｎ-（３-ジメチルアミノプロピル）-Ｎ’，Ｎ’-ジメチルプロパン-１，３-ジアミン３９．４g（０．２１mol）及び炭酸カリウム２７．６g（０．２mol）を、攪拌しつつ２時間、沸騰した水浴中で加熱した。
混合物を冷却し、水４００mlで希釈し、酢酸エチルで抽出した。
抽出物を水で数回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、減圧下で蒸発させて乾燥させた。
所望のＮ-（３-ジメチルアンモニオプロピル）-Ｎ’，Ｎ’-ジメチル-Ｎ-（４-ニトロフェニル）プロパン-１，３-ジアミンの黄色オイルが６１．６g得られた。
【００４１】
ｂ）Ｎ，Ｎ-ビス（トリメチルアンモニオプロピル）-４-ニトロアニリンメチルスルファートの調製
実施例１に記載の段階ａ）の操作を利用した。
前段階で得られたＮ-（３-ジメチルアミノプロピル）-Ｎ’，Ｎ’-ジメチル-Ｎ-（４-ニトロフェニル）プロパン-１，３-ジアミン６１．６g（０．２mol）及びメチルスルファート４２．１ml（０．４４mol）から出発し、融点１９６℃（Kofler）のＮ，Ｎ-ビス（トリメチルアンモニオプロピル）-４-ニトロアニリンメチルスルファートの黄色結晶８８．５gが得られ、Ｃ２０Ｈ４０Ｎ４Ｏ１０Ｓ２と算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
【００４２】
Ｃ）Ｎ，Ｎ-ビス（トリメチルアンモニオプロピル）-４-ニトロアニリンメチルスルファートの還元
Ｎ，Ｎ-ビス（トリメチルアンモニオプロピル）-４-ニトロアニリンメチルスルファート７８．５g（０．１４mol）、５％パラジウムを坦持した活性炭（水５０％含有）１５g、イソプロパノール２５０ml及び水２５０mlをハイドロゲネーターに入れた。
水素圧約８バールにて、温度は徐々に７０℃まで上昇させつつ還元を半時間行った。窒素雰囲気下で触媒を濾過して除き、濾液を塩酸水溶液に注いだ。
濾液を減圧下で蒸発させて乾燥させ、約５Ｎの無水塩化水素エタノール中で加熱し、陰イオン交換を完了させた。
真空中４０℃にて、水酸化カリウムを用いて乾燥させた後、融点２５３−２６０℃（Kofler）の白色結晶５１．４gが得られ、Ｃ１８Ｈ３８Ｎ４Ｃｌ４・1/2Ｈ２Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
【００４３】
（調製実施例３：[４-（４-アミノフェニルアミノ）ペンチル]ジエチルメチルアンモニウムモノクロライド=ジヒドロクロライドの調製）
【化６】
ａ）Ｎ１，Ｎ１-ジエチル-Ｎ４-（４-ニトロフェニル）-ペンタン-１，４-ジアミンの調製
１-フルオロ-４-ニトロベンゼン５６．４g（０．４mol）、Ｎ１，Ｎ１-ジエチルペンタン-１，４-ジアミン７９．１g（０．５mol）及び炭酸カリウム３３．０g（０．２４mol）を、攪拌しつつ５時間還流した。
油性懸濁物を冷却し、酢酸エチルで抽出した。
抽出物を水で数回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、減圧下で蒸発させて乾燥させた。
Ｎ１，Ｎ１-ジエチル-Ｎ４-（４-ニトロフェニル）-ペンタン-１，４-ジアミンの黄色オイルが９３．４gが得られ、Ｃ１５Ｈ２５Ｎ３Ｏ２・1/2Ｈ２Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
【００４４】
ｂ）ジエチルメチル-[４-（４-ニトロフェニルアミノ）ペンチル]アンモニウムメチルスルファートの調製
実施例１、段階ａ）に記載の操作を利用した。
前段階で得られたＮ１，Ｎ１-ジエチル-Ｎ４-（４-ニトロフェニル）-ペンタン-１，４-ジアミン９２．７g（０．３３１mol）及びメチルスルファート３８．０ml（０．４mol）から出発し、ジエチルメチル-[４-（４-ニトロフェニルアミノ）ペンチル]アンモニウムメチルスルファートの橙色オイルが１２７．２gが得られ、Ｃ１７Ｈ３１Ｎ３Ｏ６Ｓ・1/2Ｈ２Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
【００４５】
ｃ）ジエチルメチル-[４-（４-ニトロフェニルアミノ）ペンチル]アンモニウムメチルスルファート
実施例２、段階ｃ）の操作を利用した。
前段階で得られたジエチルメチル-[４-（４-ニトロフェニルアミノ）ペンチル]アンモニウムメチルスルファート１２６．５g（０．３１２mol）から出発して、融点２００−２０８℃（Kofler）の白色結晶６２．５gが得られ、元素分析の結果はＣ１６Ｈ３２Ｎ３Ｃｌ３と合致していた。
【００４６】
（調製実施例４：｛２-[（４-アミノフェニル）メチルアミノ]エチル｝トリメチルアンモニウムモノクロライドジヒドロクロライドの調製）
【化７】
ａ）トリメチル-｛２-[メチル-（４-ニトロフェニル）アミノ]エチル｝アンモニウムメチルスルファートの調製
実施例１に記載の段階ａ）の操作を利用した。
前段階で得られたＮ，Ｎ，Ｎ’-トリメチル-Ｎ’-（４-ニトロフェニル）エタン-１，２-ジアミン５７．０g（０．２５５mol）及びメチルスルファート３５．４g（０．２８８mol）から出発し、融点１８２℃（Kofler）のトリメチル-｛２-[メチル-（４-ニトロフェニル）アミノ]エチル｝アンモニウムメチルスルファートの黄色結晶８４．０gが得られ、Ｃ１３Ｈ２３Ｎ３Ｏ６Ｓと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
【００４７】
ｂ）トリメチル-｛２-[メチル-（４-ニトロフェニル）アミノ]エチル｝アンモニウムメチルスルファートの還元
前段階で得られたトリメチル-｛２-[メチル-（４-ニトロフェニル）アミノ]エチル｝アンモニウムメチルスルファート６９．９g（０．２mol）、５％パラジウムを坦持した活性炭（水５０％含有）２０g、イソプロパノール２５０ml及び水２５０mlをハイドロゲネーターに入れた。
水素圧約８バールにて、温度は徐々に７０℃まで上昇させつつ還元を半時間行った。窒素雰囲気下で触媒を濾過して除き、濾液を塩酸水溶液に注いだ。
濾液を減圧下で蒸発させて乾燥させ、約５Ｎの無水塩化水素エタノール中で加熱し、陰イオン交換を完了させた。
真空中４０℃にて、水酸化カリウムを用いて乾燥させた後、融点が２６０℃より高い（Kofler）の淡褐色結晶４２．６gが得られ、Ｃ１２Ｈ２４Ｎ３Ｃｌ３・1/3Ｈ２Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
【００４８】
（調製実施例５：[３（４-アミノフェニルアミノ）プロピル]トリメチルアンモニウムモノクロライドジヒドロクロライドの調製）
【化８】
ａ）トリメチル-[３-（４-ニトロフェニルアミノ）プロピル]アンモニウムメチルスルファートの調製
実施例１に記載の段階ａ）の操作を利用した。
Ｎ，Ｎ-ジメチル-Ｎ’-（４-ニトロフェニル）プロパン-１，３-ジアミン３３．５g（０．１５mol）及びメチルスルファート１５．７g（０．１６５mol）から出発し、融点１６８℃（Kofler）のトリメチル-[３-（４-ニトロフェニルアミノ）プロピル]アンモニウムメチルスルファートの暗黄色結晶４９．２gが得られ、Ｃ１３Ｈ２３Ｎ３Ｏ６Ｓと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
【００４９】
ｂ）トリメチル-[３-（４-ニトロフェニルアミノ）プロピル]アンモニウムメチルスルファートの還元
実施例４、段階ｂ）に記載の操作を利用した。
前段階で得られたトリメチル-[３-（４-ニトロフェニルアミノ）プロピル]アンモニウムメチルスルファート３８．６g（０．１１０５mol）から出発し、２４８℃で分解（Kofler）する白色結晶２５．６gが得られ、Ｃ１２Ｈ２４Ｎ３Ｃｌ３・1/2Ｈ２Ｏ・1/2ＣＨ３ＣＨ２ＯＨと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
【００５０】
（調製実施例６：[２（４-アミノフェニルアミノ）エチル]ジエチルメチルアンモニウムモノクロライドジヒドロクロライドの調製）
【化９】
ａ）ジエチルメチル-[２-（４-ニトロフェニルアミノ）エチル]アンモニウムメチルスルファートの調製
実施例１に記載の段階ａ）の操作を利用した。
Ｎ，Ｎ-ジエチル-Ｎ’-（４-ニトロフェニル）エタン-１，２-ジアミン２１．５g（０．０９１mol）から出発し、融点１１８℃（Kofler）の暗黄色結晶２１．０gが得られ、Ｃ１３Ｈ２２Ｎ３Ｏ２Ｓと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
【００５１】
ｂ）ジエチルメチル-[２-（４-ニトロフェニルアミノ）エチル]アンモニウムメチルスルファートの還元
実施例１、段階ｂ）に記載の操作を利用した。
ジエチルメチル-[２-（４-ニトロフェニルアミノ）エチル]アンモニウムメチルスルファート２０．０g（０．０５５mol）から出発し、約５Ｎの無水塩化水素エタノール中で加熱して陰イオン交換を完了させた後、２３１℃で分解（Kofler）する白色結晶１４．０gが得られ、Ｃ１３Ｈ２６Ｎ３Ｃｌ２・1/2Ｈ２Ｏ・1/2ＣＨ３ＣＨ２ＯＨと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
【００５２】
（調製実施例７：[４-（４-アミノフェニルアミノ）ペンチル]ジエチル-（２-ヒドロキシエチル）アンモニウムモノクロライド=ジヒドロクロライド=モノハイドラートの調製）
【化１０】
ａ）[４-（４-ニトロフェニルアミノ）ペンチル]-ジエチル-（２-ヒドロキシエチル）アンモニウムクロライドの調製
前記調製実施例３の段階ａ）で得られたＮ１，Ｎ１-ジエチル-Ｎ４-（４-ニトロフェニル）ペンタン-１，４-ジアミン１１１．７g（０．４０mol）を１-クロロエタノール２２２ml中の溶液として７時間還流した。
１-クロロエタノールを減圧下で蒸発させ、橙色オイルが無水エタノール２００ml中に取り出された。
結晶化合物を濾過して除き、還流９６°エタノールからの再結晶により精製した。
融点１７６℃（Kofler）の[４-（４-ニトロフェニルアミノ）ペンチル]-ジエチル-（２-ヒドロキシエチル）アンモニウムクロライドの暗黄色結晶が６９．５gが得られ、Ｃ１７Ｈ３０Ｎ３Ｏ３Ｃｌと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
【００５３】
ｂ）[４-（４-ニトロフェニルアミノ）ペンチル]-ジエチル-（２-ヒドロキシエチル）アンモニウムクロライドの還元
実施例２、段階ｃ）に記載の操作を利用した。
前段階で得られた[４-（４-ニトロフェニルアミノ）ペンチル]-ジエチル-（２-ヒドロキシエチル）アンモニウムクロライド６６．６g（０．１８５mol）から出発し、融点１８１℃（Kofler）の[４-（４-アミノフェニルアミノ）ペンチル]ジエチル-（２-ヒドロキシエチル）アンモニウムクロライドジヒドロクロライドモノハイドラートの白色結晶が５４．０gが得られ、Ｃ１７Ｈ３４Ｎ３ＯＣｌ３・Ｈ２Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
【００５４】
（調製実施例８：１-｛[５-アミノ-２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）フェニルカルバモイル]メチル｝-１，４-ジメチル-１-ピペラジニウムクロライドトリヒドロクロライドの調製）
【化１１】
ａ）２-クロロ-Ｎ-[２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）５-ニトロフェニル]アセタミドの調製
２-（２-アミノ-４-ニトロフェニルアミノ）エタノール８２．５g（０．４１８mol）をジメチルホルムアミド４００mlに溶解し、炭酸カリウム３４．６g（０．２５mol）を添加した。
混合物を５℃に冷却し、温度を５から１２℃に維持しつつクロロアセチルクロライド３４．７ml（０．４６mol）を滴々と添加した。
反応媒体をさらに１時間攪拌し、氷温水２lと３６％塩酸１００mlとの混合物に注いだ。
結晶沈殿物を濾過し、還流アセトニトリルからの再結晶により精製した。
２０６℃で溶解（Kofler）する２-クロロ-Ｎ-[２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）-５-ニトロフェニル]アセタミドの黄色結晶７７．７gが得られ、Ｃ１０Ｈ１２Ｎ３Ｏ４Ｃｌと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
【００５５】
ｂ）１-｛[２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）-５-ニトロフェニルカルバモイル]メチル｝-１，４-ジメチル-１-ピペラジニウムクロライドの調製
前段階で得られた２-クロロ-Ｎ-[２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）５-ニトロフェニル]アセタミド３３．０g（０．１２mol）及び１，４-ジメチルピペラジン２７．４g（０．２４mol）を、イソブタノール３００ml中で３時間還流した。
混合物を室温まで放冷し、結晶化合物を濾過し、還流９６°エタノールから再結晶した。
融点が２６０℃より高い（Kofler）の１-｛[２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）-５-ニトロフェニルカルバモイル]メチル｝-１，４-ジメチル-１-ピペラジニウムクロライドの暗黄色結晶３３．８gが得られ、元素分析の結果はＣ１６Ｈ２６Ｎ５Ｏ４Ｃｌのものと合致した。
【００５６】
ｃ）１-｛[２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）-５-ニトロフェニルカルバモイル]メチル｝-１，４-ジメチル-１-ピペラジニウムクロライドの還元
実施例２、段階ｃ）の操作を利用した。
前段階で得られた１-｛[２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）-５-ニトロフェニルカルバモイル]メチル｝-１，４-ジメチル-１-ピペラジニウムクロライド３３．０g（０．０８５mol）から出発して、２５０−２６０℃で分解する（Kofler）１-｛[５-アミノ-２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）フェニルカルバモイル]メチル｝-１，４-ジメチル-１-ピペラジニウムクロライドトリヒドロクロライドの白色結晶２９．３gが得られ、１Ｈ ＮＭＲの結果は所望の生成物に合致した。
【００５７】
（調製実施例９：[２-（４-アミノフェニルアミノ）プロピル]トリメチルアンモニウムクロライド=ジヒドロクロライド=エタノールの調製）
【化１２】
ａ）トリメチル-[２-（４-ニトロフェニルアミノ）-プロピル]アンモニウムの調製
１-フルオロ-４-ニトロベンゼン１４１．１g（１mol）、Ｎ１，Ｎ１-ジメチルプロパン-１，４-ジアミン１２２．６g（１．２mol）及び炭酸カリウム８２．８g（０．６mol）の混合物を、水４００ml中で１０時間還流した。
混合物を室温まで冷却し、水相を除去し酢酸エチル中に橙色のオイルを取り出した。
水で洗浄し、硫酸ナトリウムを用いて乾燥させ、濾過及び減圧下で蒸発させて乾燥させ、融点が５０℃より低い（Kofler）の橙色の結晶２０９．０gを得た。
【００５８】
ｂ）トリメチル-[２-（４-ニトロフェニルアミノ）-プロピル]アンモニウムメチルスルファートの調製
前段階で得られたトリメチル-[２-（４-ニトロフェニルアミノ）-プロピル]アンモニウム１１１．６g（０．５mol）を室温にて酢酸エチル１lに溶解させ、硫酸メチル５７．１ml（０．６mol）を滴々と添加した。
混合物を１／２時間、攪拌しつつ６０−６５℃に加熱した。
結晶沈殿物を濾過し、酢酸エチルで洗浄し、真空中４５℃にて乾燥させた。
融点２３５℃のトリメチル-[２-（４-ニトロフェニルアミノ）-プロピル]アンモニウム=メチルスルファートの暗黄色結晶１６０．９gが得られ、Ｃ１３Ｈ２３Ｎ３Ｏ６Ｓと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
【００５９】
ｃ）トリメチル-[２-（４-ニトロフェニルアミノ）-プロピル]アンモニウム=メチルスルファートの還元
実施例２、段階ｃ）の操作を利用した。
前段階で得られたトリメチル-[２-（４-ニトロフェニルアミノ）-プロピル]アンモニウム=メチルスルファート１０４．８g（０．３mol）から出発して、２６０℃より高温で分解する（Kofler）[２-（４-アミノフェニルアミノ）プロピル]トリメチルアンモニウムクロライド=ジヒドロクロライド=エタノールの白色結晶７２．０gが得られ、Ｃ１２Ｈ２４Ｎ３Ｃｌ３・Ｃ２Ｈ５ＯＨと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
【００６０】
応用実施例：
（実施例１−５：塩基性媒体中での染色）
下記の染色組成物を調製した（含量はグラム）。
【表１】
（＊）共通染色支持体：
・９６°エタノール ２０．０g
・Protex社により
“Ｍａｓｑｕｏｌ ＤＴＰＡ”の名で市販の、
ジエチレントリアミン五酢酸の五ナトリウム塩 １．０８g
・３５％のA.M.を含有する水溶液としての
メタ亜硫酸水素ナトリウム ０．５８gA.M.
・２０％アンモニア水溶液 １０g
【００６１】
使用時に、上記の各染色組成物を、ｐＨ３の２０体積過酸化水素水溶液（６重量％）と等量で混合した。
得られた各混合物を、９０％の白髪を含有する、パーマネントウェーブのかかったまたはかかっていない白髪混じりの髪の房に３０分間適用した。その後毛房を濯ぎ、標準的シャンプー洗浄し、濯ぎ及び乾燥させた。
得られた色合いを下記の表に示した。
【００６２】
【表２】
【００６３】
（実施例６−８：塩基性媒体中での染色）
下記の染色組成物を調製した（含量はグラム）。
【表３】
（＊）共通染色支持体：
これは、上記染色実施例１から５に使用したものと同様である。
使用時に、上記の各染色組成物を、ｐＨ３の２０体積過酸化水素水溶液（６重量％）と等量で混合した。
得られた各混合物を、９０％の白髪を含有する、パーマネントウェーブのかかったまたはかかっていない白髪混じりの髪の房に３０分間適用した。その後毛房を濯ぎ、標準的シャンプー洗浄し、濯ぎ及び乾燥させた。
得られた色合いを下記の表に示した。
【表４】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の化学式（I）：
【化１】
[上記式中、
・Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一でも相違してもよく、水素原子；Ｚ基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル基；アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル基；Ｎ-Ｚ-アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル基；アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ-Ｚ-アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；カルボキシル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボキシル基；Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基；アミノスルホニル基；Ｎ-Ｚ-アミノスルホニル基；Ｃ１−Ｃ６Ｎ-アルキルアミノスルホニル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル基；Ｃ１−Ｃ６アミノスルホニルアルキル基；Ｃ１−Ｃ６Ｎ-Ｚ-アミノスルホニルアルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；カルバミル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル基；カルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｃ１−Ｃ６アルキル基；Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル基；Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；ＯＲ６またはＳＲ６基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボキシル、トリフルオロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、Ｎ-Ｚ-アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、カルバミル、Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル、アミノスルホニル、Ｎ-Ｚ-アミノスルホニル、Ｃ１−Ｃ６Ｎ-アルキルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル、チオカルバミルまたはホルミル基、またはＺ基で保護されたアミノ基；あるいはＣ１−Ｃ６アミノアルキル基において、アミンがＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル、Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ６アルキルカルボニル、カルバミル、Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、ホルミル、トリフルオロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボキシル及びチオカルバミル基から選択される１または２の同一または相違する基、またはＺ基で置換されてなるものを表し；
・Ｒ６が、Ｃ１−Ｃ６アルキル基；Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル基；Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基；Ｚ基；（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；アリール基；ベンジル基；カルボキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；シアノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；カルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｃ１−Ｃ６トリフルオロアルキル基；Ｃ１−Ｃ６アミノスルホニルアルキル基；Ｃ１−Ｃ６Ｎ-Ｚ-アミノスルホニルアルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル基；Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル基において、アミンがＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル、Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、ホルミル、トリフルオロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボキシル、カルバミル、Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル、チオカルバミル及びＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基から選択される１または２の同一または相違する基、またはＺ基で置換されてなるものを表し；
・Ａは、ヒドロキシル基を表し；
・Ｒ４及びＲ５は、同一でも相違しても良く、水素原子；Ｚ基；Ｃ１−Ｃ６アルキル基；Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル基；Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；アリール基；ベンジル基；シアノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；カルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；チオカルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｃ１−Ｃ６トリフルオロアルキル基；Ｃ１−Ｃ６スルホアルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｃ１−Ｃ６アミノスルホニルアルキル基；Ｃ１−Ｃ６Ｎ-Ｚ-アミノスルホニルアルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル基；Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル基において、アミンがＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル、Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、カルバミル、Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル、ホルミル、トリフルオロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボキシル及びチオカルバミル基から選択される１または２の同一または相違する基、またはＺ基で置換されてなるものを表し；
・Ｚは、下記の化学式（II）：
【化２】
｛・Ｂは、１から１４の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキル鎖を表し、これは酸素、硫黄または窒素原子から選択される一以上の異種原子によって断裂可能であり、またこれは一以上のヒドロキシルまたはＣ１−Ｃ６アルコキシ基によって置換可能であり、さらに一以上のケトン官能基を坦持可能な結合鎖であり；
・Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、同一または相違し、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、シアノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、アリール基、ベンジル基、カルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルシラン（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基またはＣ１−Ｃ６アミノアルキル基において、アミンが（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、カルバミルまたはＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基によって保護され；Ｒ７、Ｒ８及びＲ９のうち二つの基が、その結合する窒素原子と共に飽和の５員または６員の炭素環または一以上の異種原子を含む環を形成可能であり、前記環は、無置換であるか、またはハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基、ニトロ基、シアノ基、シアノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルシラン（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、アミド基、アルデヒド基、カルボキシル基、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル基、チオール基、Ｃ１−Ｃ６チオアルキル基、Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ基、アミノ基、もしくは（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、カルバミルまたはＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基で保護されたアミノ基で置換されていてもよく；Ｒ７、Ｒ８及びＲ９のうち一つが、第一の基Ｚと同一または相違してなる第二の基Ｚを表すことができ；
・Ｘ−が単価または二価のアニオンを表し；
・Ｒ１０が、Ｃ１−Ｃ６アルキル基；Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル基；Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基；アリール基；ベンジル基；Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル基、Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル基において、アミンが（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、カルバミルまたはＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基によって保護されてなるもの；カルボキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；シアノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；カルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｃ１−Ｃ６トリフルオロアルキル基；トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルシラン（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｃ１−Ｃ６スルホンアミドアルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルケト（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホンアミド（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し；
・ｘが、０または１の整数であって、下記の条件に従い：
・ｘ＝０の場合、結合鎖ＢがＲ７からＲ９を坦持する窒素原子に結合しており、
・ｘ＝１の場合、Ｒ７からＲ９の二つの基が、その結合する窒素原子と共に上記の飽和５員または６員環を形成し、結合鎖Ｂが前記飽和環の炭素原子に坦持されてなる｝の基を表し；
・Ｚ基の数が１以上であると理解され；
Ｒ１、Ｒ２またはＲ３のみが、Ｚ基となることとし；
４-アミノ-２-フルオロ-Ｎ-（トリメチルアンモニオエチル）アニリン=ヨウダイド；４-アミノ-２-トリフルオロメチル-Ｎ-（トリメチルアンモニオエチル）アニリン=ヨウダイド；４-アミノ-２-シアノ-Ｎ-（トリメチルアンモニオエチル）アニリン=ヨウダイド；２-（４-アミノフェニルアミノ）エチルトリメチルアンモニウム=ヨウダイド；４-アミノ-３-メチル-Ｎ-エチル-Ｎ-（トリメチルアンモニオエチル）アニリン=クロライド、及びこれらの酸との付加塩を除外する]の化合物及びその酸との付加塩。
【請求項２】
Ｘ−が、ハロゲン原子、例えば塩素、臭素、フッ素またはヨウ素、水酸化物塩、硫酸水素塩及びＣ１−Ｃ６アルキルスルファートを表すことを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
・[２-（２，５-ジアミノフェノキシ）エチル]ジエチルメチルアンモニウムクロライド=モノハイドラート；
・Ｎ，Ｎ-ビス（トリメチルアンモニオプロピル）-４-アミノアニリン=ジクロライド；
・[４-（４-アミノフェニルアミノ）ペンチル]ジエチルメチルアンモニウムクロライド；
・[４-（４-アミノフェニルアミノ）ペンチル]ジエチル-（２-ヒドロキシエチル）アンモニウムクロライド；
・[２-（４-アミノフェニルアミノ）エチル]ジエチルメチルアンモニウムクロライド；
・｛２-[（４-アミノフェニル）メチルアミノ]エチル｝トリメチルアンモニウムクロライド；
・[３-（４-アミノフェニルアミノ）プロピル]トリメチルアンモニウムクロライド；
・[２-（４-アミノフェニルアミノ）プロピル]トリメチルアンモニウムクロライド；
・[４-（４-アミノ-２-メチルフェニルアミノ）ペンチル]ジエチルメチルアンモニウムクロライド；
・[４-（４-アミノ-３-メチルフェニルアミノ）ペンチル]ジエチルメチルアンモニウムクロライド；
・１-｛[５-アミノ-２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）フェニルカルバモイル]-メチル｝-１，４-ジメチル-１-ピペラジジウムクロライド；
及びこれらの酸との付加塩より選択されることを特徴とする請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
・[２-（２，５-ジアミノフェノキシ）エチル]ジエチルメチルアンモニウムクロライド=モノハイドラート；
・Ｎ，Ｎ-ビス（トリメチルアンモニオプロピル）-４-アミノアニリン=ジクロライド；
・[４-（４-アミノフェニルアミノ）ペンチル]ジエチルメチルアンモニウムクロライド；
・[２-（４-アミノフェニルアミノ）エチル]ジエチルメチルアンモニウムクロライド；
・｛２-[（４-アミノフェニル）メチルアミノ]エチル｝トリメチルアンモニウムクロライド；
・[３-（４-アミノフェニルアミノ）プロピル]トリメチルアンモニウムクロライド；
・[４-（４-アミノフェニルアミノ）ペンチル]ジエチル-（２-ヒドロキシエチル）アンモニウムクロライド；
及びこれらの酸との付加塩より選択されることを特徴とする請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか一項に定義される化学式（I）の化合物の、ケラチン繊維、特にヒトの髪などのケラチン繊維の酸化染色のための酸化ベースとしての使用。
【請求項６】
ケラチン繊維、特にヒトの髪などのケラチン繊維の酸化染色のための組成物であって、染色に適した媒体中に請求項１から４のいずれか一項に定義される少なくとも一の化合物を酸化ベースとして含むことを特徴とする組成物。
【請求項７】
化学式（I）の化合物が、染色組成物全重量に対して０．０００５から１２重量％を占めることを特徴とする請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
化学式（I）の化合物が、染色組成物全重量に対して約０．００５から６重量％を占めることを特徴とする請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
染色に適した媒体（または支持体）が、水または、Ｃ１−Ｃ４低級アルコール、グリセリン、グリコール及びグリコールエーテル、芳香族アルコール、類似生成物及びこれらの混合物より選択される少なくとも一の有機溶媒と水との混合物からなることを特徴とする請求項６から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
ｐＨが、３から１２であることを特徴とする請求項６から９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
化学式（I）の化合物以外のパラフェニレンジアミン、ビス（フェニル）アルキレンジアミン、化学式（I）の化合物以外のパラアミノフェノール、オルトアミノフェノール及び複素環ベースより選択される少なくとも一の付加的酸化ベースを含有することを特徴とする請求項６から１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
付加的な酸化ベースが、染色組成物全重量に対して０．０００５から１２重量％を占めることを特徴とする請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
少なくとも一のカプラー及び／または少なくとも一の直接染料を含有することを特徴とする請求項６から１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
カプラーが、メタ-フェニレンジアミン、メタ-アミノフェノール、メタ-ジフェノール及び複素環カプラー、及びこれらの酸との付加塩より選択されることを特徴とする請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
カプラーが、染色組成物全重量に対して０．０００１から１０重量％を占めることを特徴とする請求項請求項１３または１４に記載の組成物。
【請求項１６】
酸との付加塩が、塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩より選択されることを特徴とする請求項６から１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
ケラチン繊維、特に髪などのヒトのケラチン繊維の酸化染色のための方法において、請求項６から１６のいずれか一項に定義される少なくとも一の酸化染色組成物をこれら繊維に適用し、酸性、中性またはアルカリ性のｐＨにて、使用時に初めて染色組成物に添加される酸化剤または、分離方法で同時または連続的に適用される酸化組成物中に存在する酸化剤を使用して色を発色させることを特徴とする方法。
【請求項１８】
酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩及びペル塩、例えばペルボラート及びペルスルファートより選択されることを特徴とする請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
第一の区画には請求項６から１６のいずれか一項に定義される染色組成物を収容し、第二の区画には酸化組成物を収容してなる多区画染色キットまたは多区画染色装置。
【請求項１】
下記の化学式（I）：
【化１】
[上記式中、
・Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一でも相違してもよく、水素原子；Ｚ基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル基；アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル基；Ｎ-Ｚ-アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル基；アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ-Ｚ-アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；カルボキシル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボキシル基；Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基；アミノスルホニル基；Ｎ-Ｚ-アミノスルホニル基；Ｃ１−Ｃ６Ｎ-アルキルアミノスルホニル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル基；Ｃ１−Ｃ６アミノスルホニルアルキル基；Ｃ１−Ｃ６Ｎ-Ｚ-アミノスルホニルアルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；カルバミル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル基；カルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｃ１−Ｃ６アルキル基；Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル基；Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；ＯＲ６またはＳＲ６基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボキシル、トリフルオロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、Ｎ-Ｚ-アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、カルバミル、Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル、アミノスルホニル、Ｎ-Ｚ-アミノスルホニル、Ｃ１−Ｃ６Ｎ-アルキルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル、チオカルバミルまたはホルミル基、またはＺ基で保護されたアミノ基；あるいはＣ１−Ｃ６アミノアルキル基において、アミンがＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル、Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ６アルキルカルボニル、カルバミル、Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、ホルミル、トリフルオロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボキシル及びチオカルバミル基から選択される１または２の同一または相違する基、またはＺ基で置換されてなるものを表し；
・Ｒ６が、Ｃ１−Ｃ６アルキル基；Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル基；Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基；Ｚ基；（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；アリール基；ベンジル基；カルボキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；シアノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；カルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｃ１−Ｃ６トリフルオロアルキル基；Ｃ１−Ｃ６アミノスルホニルアルキル基；Ｃ１−Ｃ６Ｎ-Ｚ-アミノスルホニルアルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル基；Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル基において、アミンがＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル、Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、ホルミル、トリフルオロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボキシル、カルバミル、Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル、チオカルバミル及びＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基から選択される１または２の同一または相違する基、またはＺ基で置換されてなるものを表し；
・Ａは、ヒドロキシル基を表し；
・Ｒ４及びＲ５は、同一でも相違しても良く、水素原子；Ｚ基；Ｃ１−Ｃ６アルキル基；Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル基；Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；アリール基；ベンジル基；シアノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；カルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；チオカルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｃ１−Ｃ６トリフルオロアルキル基；Ｃ１−Ｃ６スルホアルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｃ１−Ｃ６アミノスルホニルアルキル基；Ｃ１−Ｃ６Ｎ-Ｚ-アミノスルホニルアルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル基；Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル基において、アミンがＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル、Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、カルバミル、Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル、ホルミル、トリフルオロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボキシル及びチオカルバミル基から選択される１または２の同一または相違する基、またはＺ基で置換されてなるものを表し；
・Ｚは、下記の化学式（II）：
【化２】
｛・Ｂは、１から１４の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキル鎖を表し、これは酸素、硫黄または窒素原子から選択される一以上の異種原子によって断裂可能であり、またこれは一以上のヒドロキシルまたはＣ１−Ｃ６アルコキシ基によって置換可能であり、さらに一以上のケトン官能基を坦持可能な結合鎖であり；
・Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、同一または相違し、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、シアノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、アリール基、ベンジル基、カルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルシラン（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基またはＣ１−Ｃ６アミノアルキル基において、アミンが（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、カルバミルまたはＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基によって保護され；Ｒ７、Ｒ８及びＲ９のうち二つの基が、その結合する窒素原子と共に飽和の５員または６員の炭素環または一以上の異種原子を含む環を形成可能であり、前記環は、無置換であるか、またはハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基、ニトロ基、シアノ基、シアノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルシラン（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、アミド基、アルデヒド基、カルボキシル基、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル基、チオール基、Ｃ１−Ｃ６チオアルキル基、Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ基、アミノ基、もしくは（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、カルバミルまたはＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基で保護されたアミノ基で置換されていてもよく；Ｒ７、Ｒ８及びＲ９のうち一つが、第一の基Ｚと同一または相違してなる第二の基Ｚを表すことができ；
・Ｘ−が単価または二価のアニオンを表し；
・Ｒ１０が、Ｃ１−Ｃ６アルキル基；Ｃ１−Ｃ６モノヒドロキシアルキル基；Ｃ２−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基；アリール基；ベンジル基；Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル基、Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル基において、アミンが（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、カルバミルまたはＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基によって保護されてなるもの；カルボキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；シアノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；カルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｃ１−Ｃ６トリフルオロアルキル基；トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルシラン（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｃ１−Ｃ６スルホンアミドアルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ６）アルキルケト（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバミル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；Ｎ-（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホンアミド（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し；
・ｘが、０または１の整数であって、下記の条件に従い：
・ｘ＝０の場合、結合鎖ＢがＲ７からＲ９を坦持する窒素原子に結合しており、
・ｘ＝１の場合、Ｒ７からＲ９の二つの基が、その結合する窒素原子と共に上記の飽和５員または６員環を形成し、結合鎖Ｂが前記飽和環の炭素原子に坦持されてなる｝の基を表し；
・Ｚ基の数が１以上であると理解され；
Ｒ１、Ｒ２またはＲ３のみが、Ｚ基となることとし；
４-アミノ-２-フルオロ-Ｎ-（トリメチルアンモニオエチル）アニリン=ヨウダイド；４-アミノ-２-トリフルオロメチル-Ｎ-（トリメチルアンモニオエチル）アニリン=ヨウダイド；４-アミノ-２-シアノ-Ｎ-（トリメチルアンモニオエチル）アニリン=ヨウダイド；２-（４-アミノフェニルアミノ）エチルトリメチルアンモニウム=ヨウダイド；４-アミノ-３-メチル-Ｎ-エチル-Ｎ-（トリメチルアンモニオエチル）アニリン=クロライド、及びこれらの酸との付加塩を除外する]の化合物及びその酸との付加塩。
【請求項２】
Ｘ−が、ハロゲン原子、例えば塩素、臭素、フッ素またはヨウ素、水酸化物塩、硫酸水素塩及びＣ１−Ｃ６アルキルスルファートを表すことを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
・[２-（２，５-ジアミノフェノキシ）エチル]ジエチルメチルアンモニウムクロライド=モノハイドラート；
・Ｎ，Ｎ-ビス（トリメチルアンモニオプロピル）-４-アミノアニリン=ジクロライド；
・[４-（４-アミノフェニルアミノ）ペンチル]ジエチルメチルアンモニウムクロライド；
・[４-（４-アミノフェニルアミノ）ペンチル]ジエチル-（２-ヒドロキシエチル）アンモニウムクロライド；
・[２-（４-アミノフェニルアミノ）エチル]ジエチルメチルアンモニウムクロライド；
・｛２-[（４-アミノフェニル）メチルアミノ]エチル｝トリメチルアンモニウムクロライド；
・[３-（４-アミノフェニルアミノ）プロピル]トリメチルアンモニウムクロライド；
・[２-（４-アミノフェニルアミノ）プロピル]トリメチルアンモニウムクロライド；
・[４-（４-アミノ-２-メチルフェニルアミノ）ペンチル]ジエチルメチルアンモニウムクロライド；
・[４-（４-アミノ-３-メチルフェニルアミノ）ペンチル]ジエチルメチルアンモニウムクロライド；
・１-｛[５-アミノ-２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）フェニルカルバモイル]-メチル｝-１，４-ジメチル-１-ピペラジジウムクロライド；
及びこれらの酸との付加塩より選択されることを特徴とする請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
・[２-（２，５-ジアミノフェノキシ）エチル]ジエチルメチルアンモニウムクロライド=モノハイドラート；
・Ｎ，Ｎ-ビス（トリメチルアンモニオプロピル）-４-アミノアニリン=ジクロライド；
・[４-（４-アミノフェニルアミノ）ペンチル]ジエチルメチルアンモニウムクロライド；
・[２-（４-アミノフェニルアミノ）エチル]ジエチルメチルアンモニウムクロライド；
・｛２-[（４-アミノフェニル）メチルアミノ]エチル｝トリメチルアンモニウムクロライド；
・[３-（４-アミノフェニルアミノ）プロピル]トリメチルアンモニウムクロライド；
・[４-（４-アミノフェニルアミノ）ペンチル]ジエチル-（２-ヒドロキシエチル）アンモニウムクロライド；
及びこれらの酸との付加塩より選択されることを特徴とする請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか一項に定義される化学式（I）の化合物の、ケラチン繊維、特にヒトの髪などのケラチン繊維の酸化染色のための酸化ベースとしての使用。
【請求項６】
ケラチン繊維、特にヒトの髪などのケラチン繊維の酸化染色のための組成物であって、染色に適した媒体中に請求項１から４のいずれか一項に定義される少なくとも一の化合物を酸化ベースとして含むことを特徴とする組成物。
【請求項７】
化学式（I）の化合物が、染色組成物全重量に対して０．０００５から１２重量％を占めることを特徴とする請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
化学式（I）の化合物が、染色組成物全重量に対して約０．００５から６重量％を占めることを特徴とする請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
染色に適した媒体（または支持体）が、水または、Ｃ１−Ｃ４低級アルコール、グリセリン、グリコール及びグリコールエーテル、芳香族アルコール、類似生成物及びこれらの混合物より選択される少なくとも一の有機溶媒と水との混合物からなることを特徴とする請求項６から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
ｐＨが、３から１２であることを特徴とする請求項６から９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
化学式（I）の化合物以外のパラフェニレンジアミン、ビス（フェニル）アルキレンジアミン、化学式（I）の化合物以外のパラアミノフェノール、オルトアミノフェノール及び複素環ベースより選択される少なくとも一の付加的酸化ベースを含有することを特徴とする請求項６から１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
付加的な酸化ベースが、染色組成物全重量に対して０．０００５から１２重量％を占めることを特徴とする請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
少なくとも一のカプラー及び／または少なくとも一の直接染料を含有することを特徴とする請求項６から１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
カプラーが、メタ-フェニレンジアミン、メタ-アミノフェノール、メタ-ジフェノール及び複素環カプラー、及びこれらの酸との付加塩より選択されることを特徴とする請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
カプラーが、染色組成物全重量に対して０．０００１から１０重量％を占めることを特徴とする請求項請求項１３または１４に記載の組成物。
【請求項１６】
酸との付加塩が、塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩より選択されることを特徴とする請求項６から１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
ケラチン繊維、特に髪などのヒトのケラチン繊維の酸化染色のための方法において、請求項６から１６のいずれか一項に定義される少なくとも一の酸化染色組成物をこれら繊維に適用し、酸性、中性またはアルカリ性のｐＨにて、使用時に初めて染色組成物に添加される酸化剤または、分離方法で同時または連続的に適用される酸化組成物中に存在する酸化剤を使用して色を発色させることを特徴とする方法。
【請求項１８】
酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩及びペル塩、例えばペルボラート及びペルスルファートより選択されることを特徴とする請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
第一の区画には請求項６から１６のいずれか一項に定義される染色組成物を収容し、第二の区画には酸化組成物を収容してなる多区画染色キットまたは多区画染色装置。
【公開番号】特開２００６−２２１１３（Ｐ２００６−２２１１３Ａ）
【公開日】平成１８年１月２６日（２００６．１．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２３６９２６（Ｐ２００５−２３６９２６）
【出願日】平成１７年８月１７日（２００５．８．１７）
【分割の表示】特願２００１−１８７０７１（Ｐ２００１−１８７０７１）の分割
【原出願日】平成１０年７月１３日（１９９８．７．１３）
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１月２６日（２００６．１．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年８月１７日（２００５．８．１７）
【分割の表示】特願２００１−１８７０７１（Ｐ２００１−１８７０７１）の分割
【原出願日】平成１０年７月１３日（１９９８．７．１３）
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【Ｆターム（参考）】
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