日焼け防止指数を高めることが可能な薬剤としてのシリコーン材料の凹形または環状粒子の化粧品としての使用；それらを含む水性光防護組成物
【課題】本発明の目的は、組成物に導入されると、従来技術の欠点を伴わず、特に粘度を増加させずに日焼け止めの効果を有意に向上させることが可能であり、またさらっとした乾燥感を得ることを可能にする材料を見いだすことである。
【解決手段】本発明の主題は、日焼け止め指数(SPF)を高めることを目的として、少なくとも1つの水相と、少なくとも1つの有機紫外線遮断剤および/または1つの無機紫外線遮断剤とを生理的に許容可能な媒体中に含む水性組成物における、特に中空球の一部の形態のシリコーン材料の凹形または環状粒子の使用である。
【解決手段】本発明の主題は、日焼け止め指数(SPF)を高めることを目的として、少なくとも1つの水相と、少なくとも1つの有機紫外線遮断剤および/または1つの無機紫外線遮断剤とを生理的に許容可能な媒体中に含む水性組成物における、特に中空球の一部の形態のシリコーン材料の凹形または環状粒子の使用である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の主題は、日焼け防止指数(SPF)を高めることを目的として、少なくとも1つの水相と、少なくとも1つの有機紫外線遮断剤および/または1つの無機紫外線遮断剤とを生理的に許容可能な媒体中に含む組成物における、特に中空球の一部の形態のシリコーン材料の凹形または環状粒子の使用に関する。
【０００２】
本特許出願は、より詳細には、
a)少なくとも1つの水相と、
b)特に中空球の一部の形態のシリコーン材料の凹形または環状粒子と、
c)少なくとも1つの湿潤剤と、
d)少なくとも1つの有機紫外線遮断剤および/または1つの無機紫外線遮断剤とを生理的に許容可能な媒体中に含む組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
波長が280nmと400nmの間の光線は、人間の表皮の褐変を可能にすること、およびUV-B放射線の名称で知られる、波長が280nmと320nmの間の光線は、自然の日焼けの進行にとって有害でありうる紅斑および皮膚火傷を引き起こすことがよく知られている。したがって、このUV-B放射線を遮断しなければならない。
【０００４】
皮膚の褐変を引き起こす、波長が320nmと400nmの間のUV-A光線は、特に敏感な皮膚、または太陽放射線に連続的に曝された皮膚の場合には、後者において有害な変化をもたらすことが可能であることも知られている。UV-A光線は、特に、皮膚の弾力性の低下、および皺の発生を引き起こして、早老をもたらす。それらは、紅斑反応の誘発を促し、または対象によってはこの反応をさらに強め、光毒または光アレルギー反応の原因にもなりうる。したがって、UV-A反応を遮断することも望ましい。
【０００５】
したがって、UV-AおよびUV-Bを遮断する必要があり、毎日および日焼け止め光防護の文脈でUV-Aおよび/またはUV-B遮断剤を含む人間の表皮のための保護化粧品組成物が現在存在する。
【０００６】
しかし、これらの用途の主な目的の1つは、化粧品の快適さまたは耐性の理由ばかりでなく、配合上の理由により、組成物における日焼け止め剤の量を可能な限り制限することである。
【０００７】
米国特許第6039935号には、保護のレベルを高め、遮断剤の量を最小限にするために、有機紫外線遮断剤、および非乳化性架橋エラストマーシリコーンおよび揮発性シリコーンを含む油/水エマルジョンの形態の日焼け止め配合物が既に提示されている。架橋エラストマーシリコーンで形成された油性ミクロゲルが関与している。これらのミクロゲルは、組成物の粘度を変化させるという欠点がある。
【０００８】
したがって、目的は、組成物に導入されると、上記の欠点を伴わず、特に粘度を増加させずに日焼け止めの効果を有意に向上させることが可能であり、またさらっとした乾燥感を得ることを可能にする材料を見いだすことである。
【０００９】
有機シリコーン化合物の加水分解によるシラノールの縮合によって得られる、中空球の一部の形態を有する架橋有機ポリシロキサン材料の凹形粒子は、当該技術分野において、特に特開2000-191789、特開2003-128788、欧州特許出願公開第1579849号、欧州特許出願公開第1579841号、仏国特許出願公開第2867677号および仏国出願公開特許第2877839号の特許出願から知られている。これらの特許出願において、特に顔を対象とした化粧品、またはメークアップ製品、コンパクトファンデーションパウダーまたは口紅においてそれらを使用することが示されている。欧州特許出願公開第1642619号および欧州特許出願公開第1642620号において、ヘアスタイルの形を固定および/または維持するために毛髪組成物にこれらの同様の粒子が提供されている。環状のシリコーン粒子も米国特許出願公開第2006/0089778号において知られており、これらのシリコーン粒子を顔の手入れのための製品、メークアップ製品、ボディ用製品、毛髪製品または脱臭剤に粉末として使用することが可能である。
【特許文献１】米国特許第6039935号
【特許文献２】特開2000-191789
【特許文献３】特開2003-128788
【特許文献４】欧州特許出願公開第1579849号
【特許文献５】欧州特許出願公開第1579841号
【特許文献６】仏国特許出願公開第2867677号
【特許文献７】仏国特許出願公開第2877839号
【特許文献８】欧州特許出願公開第1642619号
【特許文献９】欧州特許出願公開第1642620号
【特許文献１０】米国特許出願公開第2006/0089778号
【特許文献１１】米国特許出願公開第2006/0089478号
【特許文献１２】米国特許第5624663号
【特許文献１３】欧州特許669323号
【特許文献１４】米国特許第2463264号
【特許文献１５】米国特許第5237071号
【特許文献１６】米国特許第5166355号
【特許文献１７】英国特許出願公開第2303549号
【特許文献１８】独国特許出願公開第19726184号
【特許文献１９】欧州特許出願公開第893119号
【特許文献２０】欧州特許出願公開第0832642号
【特許文献２１】欧州特許出願公開第1027883号
【特許文献２２】欧州特許出願公開第1300137号
【特許文献２３】独国特許出願公開第10162844号
【特許文献２４】国際公開第93/04665号
【特許文献２５】独国特許出願公開第19855649号
【特許文献２６】欧州特許出願公開第0967200号
【特許文献２７】独国特許出願公開第19746654号
【特許文献２８】独国特許出願公開第19755649号
【特許文献２９】欧州特許出願公開第008586号
【特許文献３０】欧州特許出願公開第1133980号
【特許文献３１】欧州特許出願公開第133981号
【特許文献３２】米国特許第6225467号
【特許文献３３】国際公開第2004/085412号
【特許文献３４】国際公開第06/035000号
【特許文献３５】国際公開第06/034982号
【特許文献３６】国際公開第06/034991号
【特許文献３７】国際公開第06/035007号
【特許文献３８】国際公開第2006/034992号
【特許文献３９】国際公開第2006/034985号
【特許文献４０】米国特許第4847398号
【非特許文献１】「Symmetrical Triazine Derivatives」、IP.COM Journal, IP.COM INC, WEST HENRIETTA, NY, US(2004年9月20日)
【非特許文献２】Cosmetics & Toiletries, 1990年2月、第105巻、53〜64頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本出願者は、驚いたことに、そして意外にも、少なくとも1つの有機紫外線遮断剤および/または1つの無機紫外線遮断剤を含む水性組成物においてシリコーン材料の凹形粒子を使用することによって、この目的を達成できることを発見した。
【００１１】
また、本出願者は、少なくとも1つの有機紫外線遮断剤および/または1つの無機紫外線遮断剤を含む水性組成物において、シリコーン材料のこれらの凹形粒子を湿潤剤と組み合わせると、特に日焼け止め指数(SPF)によって反映される光防護効果を有意に高めることも可能になることを見いだした。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
したがって、本発明の主題は、日焼け止め指数(SPF)を高めることを目的として、少なくとも1つの水相と、少なくとも1つの有機紫外線遮断剤および/または1つの無機紫外線遮断剤とを生理的に許容可能な媒体中に含む水性組成物における、特に中空球の一部の形態のシリコーン材料の凹形または環状粒子の使用である。
【００１３】
本発明の他の主題は、日焼け止め指数(SPF)を高めることを目的として、少なくとも1つの有機紫外線遮断剤および/または1つの無機紫外線遮断剤を生理的に許容可能な媒体中に含む水性組成物における、湿潤剤と組み合わせた、特に中空球の一部の形態のシリコーン材料の凹形または環状粒子の使用である。
【００１４】
本発明の他の主題は、
a)特に中空球の一部の形態のシリコーン材料の凹形または環状粒子と、
b)少なくとも1つの湿潤剤と、
c)少なくとも1つの有機紫外線遮断剤および/または1つの無機紫外線遮断剤とを生理的に許容可能な媒体中に含む水性組成物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
「生理的に許容可能な媒体」という用語は、皮膚、唇、毛髪、睫毛、眉または爪に塗布することが可能な無毒性媒体を意味するものと理解される。本発明の組成物は、特に化粧品または皮膚科組成物を構成することができる。
【００１６】
「湿潤剤」という用語は、水溶液に対して0.05(重量)%導入されると、水の表面張力を35mN/m未満、好ましくは30mN/m未満の値まで低下させることが可能である任意の化合物を意味するものと理解される。
【００１７】
日焼け止め指数(SPF)は、紫外線遮断剤を使用しない場合に発赤限界に達するのに必要な紫外線の線量に対する、紫外線遮断剤を使用した場合に発赤限界に達するのに必要な紫外線の線量の比で数学的に表される。
【００１８】
「少なくとも1つの水相を含む組成物」という用語は、水中油(O/W)または油中水(W/O)または多重(三重:W/O/WまたはO/W/O)型の配合物を意味するものと理解される。水相の重量比は、好ましくは、25から95%、好ましくは30から90%、より好ましくは40から80%の範囲である。水中油型または水中油中水型のエマルジョンがとりわけ選択される。
【００１９】
シリコーン材料の凹形または環状粒子
本発明による組成物に存在する凹形または環状粒子は、シリコーン粒子、特にシリコーン材料からなる中空球の一部の粒子である。
【００２０】
前記粒子は、特に、10μm以下、とりわけ0.1μmから8μm、好ましくは0.2から7μm、より好ましくは0.5から6μm、さらに好ましくは0.5から4μmの範囲の平均直径を有する。
【００２１】
「平均直径」という用語は、粒子の最も大きい寸法を意味するものと理解される。
【００２２】
有利には、これらの粒子は、1を上回る密度を有する。
【００２３】
本発明による組成物に使用される中空球の一部は、それらの中心穴に連通し、馬蹄または弓の形の横断面を有する単一のオリフィスを示す平頭の中空球の形を有することができる。
【００２４】
シリコーン材料は、三次元構造の架橋ポリシロキサンであり、好ましくは、式(I)SiO2および式(II)R1SiO1.5(式中、R1は、炭素原子が珪素原子に直接結合した有機基を示す)の単位を含み、実際には該単位で構成されている。
【００２５】
有機基R1は、反応性有機基でありうる。R1は、より詳細には、エポキシ基、(メタ)アクリロイルオキシ基、アルケニル基、メルカプトアルキル、アミノアルキルまたはハロアルキル基、グリセルオキシ基、ウレイド基またはシアノ基、および好ましくはエポキシ基、(メタ)アクリロイルオキシ基、アルケニル基、またはメルカプトアルキルまたはアミノアルキル基でありうる。これらの基は、一般には、2から6個の炭素原子、特に2から4個の炭素原子を含む。
【００２６】
有機基R1は、また、非反応性有機基でありうる。次いで、R1は、より詳細には、C1〜C4アルキル基、特にメチル、エチル、プロピルまたはブチル基、またはフェニル基、および好ましくはメチル基でありうる。
【００２７】
エポキシ基としては、2-グリシドキシエチル基、3-グリシドキシプロピル基または2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)プロピル基を挙げることができる。
【００２８】
(メタ)アクリロイルオキシ基としては、3-メタクリロイルオキシプロピル基または3-アクリロイルオキシプロピル基を挙げることができる。
【００２９】
アルケニル基としては、ビニル、アリルまたはイソプロペニル基を挙げることができる。
【００３０】
メルカプトアルキル基としては、メルカプトプロピルまたはメルカプトエチル基を挙げることができる。
【００３１】
アミノアルキル基としては、3-[(2-アミノエチル)アミノ]プロピル基、3-アミノプロピル基またはN,N-ジメチルアミノプロピル基を挙げることができる。
【００３２】
ハロアルキル基としては、3-クロロプロピル基またはトリフルオロプロピル基を挙げることができる。
【００３３】
グリセルオキシ基としては、3-グリセルオキシプロピル基または2-グリセルオキシエチル基を挙げることができる。
【００３４】
ウレイド基としては、2-ウレイドエチル基を挙げることができる。
【００３５】
シアノ基としては、シアノプロピルまたはシアノエチル基を挙げることができる。
【００３６】
好ましくは、式(II)の単位において、R1は、メチル基を示す。
【００３７】
有利には、シリコーン材料は、30/70から50/50の範囲、好ましくは35/65から45/55の範囲の単位(I)/単位(II)のモル比で単位(I)および(II)を含む。
【００３８】
シリコーン材料の粒子を、特に、
(a)式SiX4の化合物(III)および式RSiY3の化合物(IV)(式中、XおよびYは、互いに独立に、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルコキシ基を含むアルコキシエトキシ基、C2〜C4アシルオキシ基、C1〜C4アルキル基を含むN,N-ジアルキルアミノ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子または水素原子を示し、Rは、珪素原子に直接結合した炭素原子を含む有機基を示す)を少なくとも1つの加水分解触媒および場合によって少なくとも1つの界面活性剤の存在下で水性媒体に導入すること、および
(b)段階(a)による混合物を、少なくとも1つの重合触媒および場合によって少なくとも1つの界面活性剤を含む水溶液に、30から85℃の温度で少なくとも2時間にわたって接触させる処理を含む方法によって得ることが可能である。
【００３９】
段階(a)は、加水分解反応に対応し、段階(b)は、縮合反応に対応する。
【００４０】
段階(a)において、化合物(III)の化合物(IV)に対するモル比は、一般には、30/70から50/50、有利には35/65から45/45の範囲であり、優先的には40/60である。化合物(III)および(IV)の合計に対する水の重量比率は、好ましくは、10/90から70/30の範囲である。化合物(III)および(IV)の導入の順序は、それらの加水分解率に依存する。加水分解反応の温度は、一般には0から40℃の範囲であり、化合物の早発的な縮合を防止するために通常は30℃を超えない。
【００４１】
化合物(III)および(IV)のXおよびY基について、
C1〜C4アルコキシ基としては、メトキシまたはエトキシ基を挙げることができ、
C1〜C4アルコキシ基を含むアルコキシエトキシ基としては、メトキシエトキシまたはブトキシエトキシ基を挙げることができ、
C2〜C4アシルオキシ基としては、アセトキシまたはプロピオニルオキシ基を挙げることができ、
C1〜C4アルキル基を含むN,N-ジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノまたはジエチルアミノ基を挙げることができ、
ハロゲン原子としては、塩素または臭素原子を挙げることができる。
【００４２】
式(III)の化合物としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラン、トリメトキシエトキシシラン、トリブトキシエトキシシラン、テトラアセトキシシラン、テトラプロピオキシシラン、テトラ-(ジメチルアミノ)シラン、テトラ(ジエチルアミノ)シラン、シランテトラオール、クロロシラントリオール、ジクロロジシラノール、テトラクロロシランまたはクロロトリヒドロシランを挙げることができる。好ましくは、式(III)の化合物は、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシランおよびそれらの混合物から選択される。
【００４３】
式(III)の化合物は、式(I)の単位の形成における重合反応から得られる。
【００４４】
式(IV)の化合物は、式(II)の単位の形成における重合反応から得られる。
【００４５】
式(IV)の化合物におけるR基は、式(II)の化合物のR1基について記載された意味を有する。
【００４６】
非反応性有機基Rを含む式(IV)の化合物の例としては、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリブトキシシラン、ブチルトリブトキシシラン、フェニルトリメトキシエトキシシラン、メチルトリブトキシエトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリプロピオキシシラン、メチルトリ(ジメチルアミノ)シラン、メチルトリ(ジエチルアミノ)シラン、メチルシラントリオール、メチルクロロジシラノール、メチルトリクロロシランまたはメチルトリヒドロシランを挙げることができる。
【００４７】
反応性有機基Rを含む式(IV)の化合物の例としては、
(3-グリシゾキシプロピル)トリメトキシシラン、(3-グリシドキシプロピル)トリエトキシシラン、[2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチル]トリメトキシシラン、(3-グリシドキシプロピル)メチルジメトキシシラン、(2-グリシドキシエチル)メチルジメトキシシラン、(3-グリシドキシプロピル)-ジメチルメトキシシランまたは(2-グリシドキシエチル)ジメチルメトキシシラン等の、エポキシ基を有するシラン;
(3-メタクリロイルオキシプロピル)トリメトキシシランまたは(3-アクリロイルオキシプロピル)トリメトキシシラン等の、(メタ)アクリロイルオキシ基を含むシラン;
ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシランまたはイソプロペニルトリメトキシシラン等の、アルケニル基を有するシラン;
メルカプトプロピルトリメトキシシランまたはメルカプトエチルトリメトキシシラン等の、メルカプト基を有するシラン;
(3-アミノ-プロピル)トリメトキシシラン、(3-[(2-アミノエチル)アミノ]-プロピル)トリメトキシシラン、(N,N-ジメチルアミノプロピル)-トリメトキシシランまたは(N,N-ジメチルアミノエチル)トリメトキシシラン等の、アミノアルキル基を有するシラン;
(3-クロロプロピル)トリメトキシシランまたはトリフルオロプロピルトリメトキシシラン等の、ハロアルキル基を有するシラン、
(3-グリセルオキシプロピル)トリメトキシシランまたはジ(3-グリセルオキシプロピル)ジメトキシシラン等の、グリセルオキシ基を有するシラン;
(3-ウレイドプロピル)トリメトキシシラン、(3-ウレイドプロピル)メチルジメトキシシランまたは(3-ウレイドプロピル)ジメチルメトキシシラン等の、ウレイド基を有するシラン;
シアノプロピルトリメトキシシラン、シアノプロピルメチルジメトキシシランまたはシアノプロピルジメチルメトキシシラン等の、シアノ基を有するシランを挙げることができる。
【００４８】
好ましくは、反応性有機基Rを含む式(IV)の化合物は、エポキシ基を有するシラン、(メタ)アクリロイルオキシ基を有するシラン、アルケニル基を有するシラン、メルカプト基を有するシラン、またはアミノアルキル基を有するシランから選択される。
【００４９】
本発明を実現するのに好ましい化合物(III)および(IV)の例は、それぞれテトラエトキシシランおよびメチルトリメトキシシランである。
【００５０】
加水分解および重合触媒としては、塩基性触媒、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、アンモニア、またはトリメチルアミン、トリエチルアミンもしくは水酸化テトラメチルアンモニウム等のアミン、あるいは酸性触媒、例えばクエン酸、酢酸、メタンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸もしくはドデシルスルホン酸等の有機酸、または塩酸、硫酸もしくはリン酸等の無機酸を独立に使用することができる。
【００５１】
存在する場合は、使用される界面活性剤は、好ましくは、非イオン性または陰イオン性界面活性剤、またはそれらの混合物である。ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを陰イオン性界面活性剤として使用することができる。加水分解の終点は、水に不溶の生成物(III)および(IV)が消えること、および均質の液層が生成することによって示される。
【００５２】
縮合段階(b)は、加水分解段階と同じ触媒、または上記の触媒から選択される他の触媒を使用することができる。
【００５３】
この方法の最後に、有機シリコーン微粒子の水への懸濁物が得られ、その微粒子を実質的にそれらの媒体から場合によって分離することができる。したがって、上記の方法は、段階(b)による生成物を例えばメンブランフィルタで濾過するさらなる段階、場合によって、その後に、液体媒体から粒子を分離することを目的として濾液を遠心分離する段階、次いで粒子を乾燥する段階を含む。他の分離方法も勿論採用することができる。
【００５４】
上記の方法に従って得られた中空球の一部の形、およびそれらの寸法は、特に、段階(b)において生成物を接触させるのに用いられる方法に依存することになる。
【００５５】
幾分塩基性側のpHで、段階(a)による混合物に重合触媒を低温条件下で導入すると、丸底「ボウル」の形の中空球の一部が得られるのに対して、幾分酸性側のpHで、段階(a)による混合物を高温重合触媒に導入すると、「馬蹄」の形の横断面を有する中空球の一部が得られることになる。
【００５６】
本発明の好ましい実施形態によれば、「ボウル」の形の中空球の一部が使用される。これらを特開2003-128788の出願に記載されているようにして得ることができる。
【００５７】
馬蹄の形の中空球の一部は、特開2000-191789に記載されている。
【００５８】
ボウルの形の球の一部の形態の凹形粒子を添付の図1の横断面に例示する。幅W2は、粒子の直径に対応する。
【００５９】
この図に描かれているように、これらの凹形粒子は、(中空球の一部によって定められる開口の平面に垂直な断面が)小さい内弧(11)、大きい外弧(21)、およびそれぞれの弧の末端を結ぶ線分(31)で形成され、小さい内弧(11)の2つの末端の間の幅(W1)は、平均で0.01から8μm、好ましくは0.02から6μmの範囲であり、大きい外弧(21)の2つの末端の間の幅(W2)は、平均で0.05から10μm、好ましくは0.06から8μmの範囲であり、大きい外弧(21)の高さ(H)は、平均で0.015から8μm、好ましくは0.03から6μmの範囲である。
【００６０】
上記の寸法は、走査型電子顕微鏡で得られた画像において選択された100個の粒子の寸法の平均を計算することによって得られる。
【００６１】
本発明により使用できる球の一部の形態の凹形粒子としては、例えば、
幅が2.5μm、高さが1.2μm、厚さが150nmのボウルの形状を有する、竹本油脂株式会社の架橋有機シリコーンTAK-110(架橋メチルシリアノール/珪酸塩ポリマー)からなる粒子(NLK-506の名称で竹本油脂株式会社が販売している粒子);
幅が0.8μm、高さが0.4μm、厚さが130nmのボウルの形状を有する、竹本油脂株式会社の架橋有機シリコーンTAK-110(架橋メチルシリアノール/珪酸塩ポリマー)からなる粒子(NLK-515の名称で竹本油脂株式会社が販売している粒子);および
幅が7μm、高さが3.5μm、厚さが200nmのボウルの形状を有する、竹本油脂株式会社の架橋有機シリコーンTAK-110(架橋メチルシリアノール/珪酸塩ポリマー)からなる粒子(NLK-510の名称で竹本油脂株式会社が販売している粒子)を挙げることができる。
【００６２】
これらの粒子は、メチルシラノール/珪酸塩交差ポリマーのINCI名を有する。
【００６３】
有利には、凹形シリコーン粒子は、5μm以下、特に0.1μmから5μmの範囲、好ましくは0.2から5μmの範囲、より好ましくは0.5から4μmの範囲、さらに好ましくは0.5から3μmの範囲の平均直径を有する。
【００６４】
これらの粒子は、ベタつき感を低減、実際には排除することに加えて、本発明による組成物のスリップ性、広がり性および快適さを最適化することが可能である。
【００６５】
環状のシリコーン粒子は、好ましくは、米国特許出願公開第2006/0089478号において記載および合成されている粒子から選択される。それらは、0.05から15μmの平均外径および0.01から10μmの平均内径を示し、平均外径と平均内径の差は、0.04から5μmである。
【００６６】
それらは、式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)および(6)のシロキサン単位を含むポリシロキサン網を示す。
SiO4/2 (1)
Si(OH)3/2 (2)
R1SiO3/2 (3)
R2SiO3/2 (4)
R3SiO3/2 (5)
R4SiO3/2 (6)
(式中、
R1およびR3は、非反応性炭化水素基、特にアルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリールまたはアラルキル基、好ましくはC1〜C3アルキル基、特にメチル、エチルまたはプロピル基、好ましくはメチル基を示し、
R2およびR4は、それぞれ、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、ビニルまたはメルカプト基から選択される炭化水素基を示し、
式(1)のシロキサン単位/式(2)、(3)、(4)、(5)および(6)のシロキサン単位のモル比は、20/80から50/50であり、
式(2)、(3)および(4)のシロキサン単位/式(5)および(6)のシロキサン単位のモル比は、50/50から75/25であり、
式(3)および(5)のシロキサン単位/式(4)および(6)のシロキサン単位のモル比は、20/80から60/40である。)
【００６７】
アクリロイルオキシ基としては、2-メタクリロイルオキシエチル基または3-アクリロイルオキシプロピル基を挙げることができる。
【００６８】
(メタ)アクリロイルオキシ基としては、3-メタアクリロイルオキシプロピル基または3-アクリロイルオキシプロピル基を挙げることができる。
【００６９】
メルカプトアルキル基としては、メルカプトプロピルまたはメルカプトエチル基を挙げることができる。
【００７０】
ビニル基としては、アリル、イソプロペニルまたは2-メチルアリル基を挙げることができる。
【００７１】
凹形または環状シリコーン粒子は、組成物の総重量に対して、0.1から15重量%の範囲、好ましくは0.5から10重量%の範囲、好ましくは0.5から7.5重量%の範囲の含有量で本発明による組成物に存在することができる。
【００７２】
紫外線遮断剤
本発明による遮断組成物は、親水性および/または親油性、および/または広く使用される化粧品溶媒に全く不溶である、UV-Aおよび/またはUV-B領域において活性の有機および/または無機紫外線遮断剤を含む。
【００７３】
親水性、親油性または不溶性有機紫外線遮断剤は、特に、アントラニル酸塩;ジベンゾイルメタン誘導体;桂皮酸誘導体;サリチル酸誘導体;カンファー誘導体;ベンゾフェノン誘導体;β,β-ジフェニルアクリレート誘導体;トリアジン誘導体;ベンゾトリアゾール誘導体;特に米国特許第5624663号に引用されているベンザルマロン酸塩誘導体;ベンズイミダゾール誘導体;イミダゾリン;欧州特許669323号および米国特許第2463264号に記載されているようなビス-ベンゾアゾリル誘導体;p-アミノ安息香酸(PABA)誘導体;米国特許第5237071号、米国特許第5166355号、英国特許出願公開第2303549号、独国特許出願公開第19726184号および欧州特許出願公開第893119号の出願に記載されているようなメチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)誘導体;欧州特許出願公開第0832642号、欧州特許出願公開第1027883号、欧州特許出願公開第1300137号および独国特許出願公開第10162844号の特許出願に記載されているようなベンゾキサゾール誘導体;特に国際公開第93/04665号に記載されているような遮断ポリマーおよび遮断シリコーン;独国特許出願公開第19855649号の特許出願に記載されているようなα-アルキルスチレンから誘導された二量体;欧州特許出願公開第0967200号、独国特許出願公開第19746654号、独国特許出願公開第19755649号、欧州特許出願公開第008586号、欧州特許出願公開第1133980号および欧州特許出願公開第133981号に記載されているような4,4-ジアリールブタジエン;およびそれらの混合物から選択される。
【００７４】
有機紫外線遮断剤の例としては、INCI名で以下に示すものを挙げることができる。
パラ-アミノ安息香酸誘導体:
PABA、
エチルPABA、
エチルジヒドロキシプロピルPABA、
ISPが、特に「Escalol 507」の名称で販売しているエチルヘキシルジメチルPABA、
グリセリルPABA、
BASFが「Uvinul P25」の名称で販売しているPEG-25 PABA
ジベンゾイルメタン誘導体:
Hoffmann-LaRocheが、特に「Parsol 1789」の商品名で販売しているブチルメトキシジベンゾイルメタン、
イソプロピルジベンゾイルメタン
サリチル酸誘導体:
Rona/EM Industriesが「Eusolex HMS」の名称で販売しているホモサレート、
Haarmann and Reimerが「Neo Heliopan OS」の名称で販売しているサリチル酸エチルヘキシル、
Scherが「Dipsal」の名称で販売しているサリチル酸ジプロピレングリコール、
Haarmann and Reimerが「Neo Heliopan TS」の名称で販売しているサリチル酸TEA
桂皮酸誘導体:
Hoffmann-LaRocheが、特に「Parsol MCX」の商品名で販売しているメトキシ桂皮酸エチルヘキシル、
メトキシ桂皮酸イソプロピル、Haarmann and Reimerが「Neo Heliopan E 1000」の商品名で販売しているメトキシ桂皮酸イソアミル、
シノキセート、
メトキシ桂皮酸DEA、
メチル桂皮酸ジイソプロピル、
ジメトキシ桂皮酸エチルヘキサン酸グリセリル
β,β-ジフェニルアクリレート誘導体:
BASFが、特に「Uvinul N539」の商品名で販売しているオクトクリレン、
BASFが、特に「Uvinul N35」の商品名で販売しているエトクリレン
ベンゾフェノン誘導体:
BASFが「Uvinul N400」の商品名で販売しているベンゾフェノン-1、
BASFが「Uvinul D50」の商品名で販売しているベンゾフェノン-2、
BASFが「Uvinul M40」の商品名で販売しているベンゾフェノン-3またはオキシベンゾン、
BASFが「Uvinul MS40」の商品名で販売しているベンゾフェノン-4、
ベンゾフェノン-5、
Norquayが「Helisorb 11」の商品名で販売しているベンゾフェノン-6、
American Cyanamidが「Spectra-Sorb UV-24」の商品名で販売しているベンゾフェノン-8、
BASFが「Uvinul DS-49」の商品名で販売しているベンゾフェノン-9、
ベンゾフェノン-12、
安息香酸n-ヘキシル2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)
ベンジリデンカンファー誘導体:
Chimexが「Mexoryl SD」の名称で製造している3-ベンジリデンカンファー、
Merckが「Eusolex 6300」の名称で販売している4-メチルベンジリデンカンファー、
Chimexが「Mexoryl SL」の名称で製造しているベンジリデンカンファースルホン酸、
Chimexが「Mexoryl SO」の名称で製造しているメト硫酸ベンザルコニウムカンファー、
Chimexが「Mexoryl SX」の名称で製造しているテレフタリリデンジカンファースルホン酸、
Chimexが「Mexoryl SW」の名称で製造しているポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー
フェニルベンズイミダゾール誘導体:
Merckが、特に「Eusolex 232」の商品名で販売しているフェニルベンズイミダゾールスルホン酸、
Haarmann and Reimerが「Neo Heliopan AP」の商品名で販売しているテトラスルホン酸二ナトリウムフェニルジベンズイミダゾール
フェニルベンゾトリアゾール誘導体:
Rhodia Chimieが「Silatrizole」の名称で販売しているドロメトリゾールトリシロキサン、
Fairmount Chemicalが「Mixxim BB/100」の商品名で、固体形態で販売している、またはCiba Specialty Chemicalsが「Tinosorb M」の商品名で、水性分散液の形態で販売しているメチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール
トリアジン誘導体:
Ciba-Geigyが「Tinosorb S」の商品名で販売しているビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、
BASFが、特に「Uvinul T150」の商品名で販売しているエチルヘキシルトリアゾン、
Sigma 3Vが「Uvasorb HEB」の商品名で販売しているジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
2,4,6-トリス(4'-アミノベンザアルマロン酸ジネオペンチル)-s-トリアジン、
米国特許第6225467号、国際公開第2004/085412号(化合物6および9参照)、または「Symmetrical Triazine Derivatives」、IP.COM Journal, IP.COM INC, WEST HENRIETTA, NY, US(2004年9月20日)に記載されている対称トリアジン遮断剤、特に、国際公開第06/035000号、国際公開第06/034982号、国際公開第06/034991号、国際公開第06/035007号、国際公開第2006/034992号および国際公開第2006/034985号の特許出願に記載されている2,4,6-トリス(ビフェニル)-1,3,5-トリアジン(特に2,4,6-トリス(ビフェニル-4-イル)-1,3,5-トリアジン)、および2,4,6-トリス(テルフェニル)-1,3,5-トリアジン
アントラニル酸誘導体:
Haarmann and Reimerが「Neo Heliopan MA」の商品名で販売しているアントラニル酸メンチル
イミダゾリン誘導体:
プロピオン酸エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリン
ベンザルマロン酸塩誘導体:
4'-メトキシベンザルマロン酸ジネオペンチル、
Hoffmann-LaRocheが「Parsol SLX」の商品名で販売しているポリシリコン-15等の、ベンザルマロン酸塩官能基を含むポリ有機シロキサン
4,4-ジアリールブタジエン誘導体:
1,1-ジカルボキシ(2,2'-ジメチルプロピル)-4,4-ジフェニルブタジエン
ベンゾオキサゾール誘導体:
Sigma 3VがUvasorb K2Aの名称で販売している2,4-ビス[5-1(ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール-2-イル-(4-フェニル)イミノ]-6-(2-エチルヘキシル)イミノ-1,3,5-トリアジンおよびそれらの混合物。
【００７５】
好ましい有機紫外線遮断剤は、
メトキシ桂皮酸エチルヘキシル、
ホモサレート、
サリチル酸エチルヘキシル、
オクトクリレン、
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、
ベンゾフェノン-3、
ベンゾフェノン-4、
ベンゾフェノン-5、
2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸n-ヘキシル、
4-メチルベンジリデンカンファー、
テレフタリリデンジカンファースルホン酸、
テトラスルホン酸二ナトリウムフェニルジベンズイミダゾール、
エチルヘキシルトリアゾン、
ビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、
ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
2,4,6-トリス(4'-アミノベンザルマロン酸ジネオペンチル)-s-トリアジン、
2,4,6-トリス(4'-アミノベンザルマロン酸ジイソブチル)-s-トリアジン、
2,4,6-トリス(ビフェニル-4-イル)-1,3,5-トリアジン、
2,4,6-トリス(ターフェニル)-1,3,5-トリアジン、
メチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、
ドロメトリゾールトリシロキサン、
ポリシリコン-15、
4'-メトキシベンザルマロン酸ジネオペンチル、
1,1-ジカルボキシ(2,2'-ジメチルプロピル)-4,4-ジフェニルブタジエン、
2,4-ビス[5-1(ジメチルプロピル)ベンゾキサゾール-2-イル-(4-フェニル)イミノ]-6-(2-エチルヘキシル)イミノ-1,3,5-トリアジン、およびそれらの混合物から選択される。
【００７６】
無機遮断剤は、例えば、いずれもそれ自体よく知られているUV光防護剤である酸化チタン(ルチルおよび/またはアナターゼ形態の非晶質または結晶性)、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウムまたは酸化セリウム等の、被覆されていても、いなくてもよい金属酸化物で形成された顔料(一次粒子の平均粒径は、一般には5nmから100nm、好ましくは10nmから50nmである)から選択される。
【００７７】
顔料は、被覆されていても、いなくてもよい。
【００７８】
被覆顔料は、アミノ酸、蜜蝋、脂肪酸、脂肪族アルコール、陰イオン性界面活性剤、レシチン、脂肪酸のナトリウム、カリウム、亜鉛、鉄またはアルミニウム塩、金属アルコキシド(チタンまたはアルミニウムアルコキシド)、ポリエチレン、シリコーン、タンパク質(コラーゲン、エラスチン)、アルカノールアミン、珪素酸化物、金属酸化物またはヘキサメタリン酸ナトリウム等の、例えばCosmetics & Toiletries, 1990年2月、第105巻、53〜64頁に記載されているような化合物で科学的、電子的、機械科学的および/または機械的性質の1つまたは複数の表面処理が施された顔料である。
【００７９】
知られている方法において、シリコーンは、好適な官能シランの重合および/または重縮合によって得られ、珪素原子が酸素原子を介して互いに結合(シロキサン結合)され、場合によって置換された炭化水素基が炭素原子を介して前記珪素原子に直接結合されている主単位の繰り返しによって実質的に構成されている、分子量が可変の直鎖または環状および分枝または架橋構造を含む有機シリコーンポリマーまたはオリゴマーである。
【００８０】
「シリコーン」という用語は、それらの調製に必要なシラン、特にアルキルシランをも包括する。
【００８１】
本発明に好適な顔料の被覆に使用されるシリコーンは、好ましくは、アルキルシラン、ポリジアルキルシロキサンおよびポリアルキルヒドロシロキサンからなる群から選択される。より好ましくは、シリコーンは、オクチルトリメチルシラン、ポリジメチルシロキサンおよびポリメチルヒドロシロキサンからなる群から選択される。
【００８２】
勿論、金属酸化物で形成された顔料を、シリコーンで処理する前に、他の表面処理剤、特に酸化セリウム、アルミナ、シリカ、アルミニウム化合物、シリコン化合物またはそれらの混合物で処理することができる。
【００８３】
被覆顔料は、より詳細には、
Ikedaの製品「Sunveil」等の、シリカで被覆された酸化チタン、
Ikedaの「Sunveil F」の製品等の、シリカおよび酸化鉄で被覆された酸化チタン、
Taycaの「Microtitanium Dioxide MT 500 SA」および「Microtitanium Dioxide MT 100 SA」、Tioxideの「Tioveil」、およびRhodiaの「Mirasun TiW 60」の製品等の、シリカおよびアルミナで被覆された酸化チタン、
Ishiharaの「Tipaque TTO-55(B)」および「Tipaque TTO-55(A)」、およびKemiraの「UVT 14/4」の製品等の、アルミナで被覆された酸化チタン、
Taycaの「Microtitanium Dioxide MT 100 T、MT 100 TX、MT 100 ZまたはMT-01」の製品、Uniqemaの「Solaveil CT-10 W」および「Solaveil CT 100」の製品、Merckの「Eusolex T-AVO」の製品等の、アルミナおよびステアリン酸アルミニウムで被覆された酸化チタン、
Taycaの「MT-100 AQ」の製品等の、シリカ、アルミナおよびアルギン酸で被覆された酸化チタン、
Taycaの「Microtitanium Dioxide MT 100 S」の製品等の、アルミナおよびラウリル酸アルミニウムで被覆された酸化チタン、
Taycaの「Microtitanium Dioxide MT 100 F」の製品等の、酸化鉄およびステアリン酸鉄で被覆された酸化チタン、
Taycaの「BR351」の製品等の、酸化亜鉛およびステアリン酸亜鉛で被覆された酸化チタン、
Taycaの「Microtitanium Dioxide MT 600 SAS」、「Microtitanium Dioxide MT 500 SAS」または「Microtitanium Dioxide MT 100 SAS」の製品等の、シリカおよびアルミナで被覆され、シリコーンで処理された酸化チタン、
Titan Kogyoの「STT-3-DS」の製品等の、シリカ、アルミナおよびステアリン酸アルミニウムで被覆され、シリコーンで処理された酸化チタン、
Kemiraの「UV-Titan X 195」の製品等の、シリカで被覆され、シリコーンで処理された酸化チタン、
Ishiharaの「Tipaque TTO-55(S)」またはKemiraの「UV Titan M 262」の製品等の、アルミナで被覆され、シリコーンで処理された酸化チタン、
Titan Kogyoの「STT-65-S」の製品等の、トリエタノールアミンで被覆された酸化チタン、
Ishiharaの「Tipaque TTO-55(C)」の製品等の、ステアリン酸で被覆された酸化チタン、
Taycaの「Microtitanium Dioxide MT 150 W」の製品等のヘキサメタリン酸ナトリウムで被覆された酸化チタンである。
【００８４】
シリコーンで処理された他の酸化チタン顔料は、好ましくは、Degussa Silicesが「T 805」の商品名で販売している顔料等の、オクチルトリメチルシランで処理され、個々の粒子の平均粒径が25から40nmであるTiO2、Cardreが「70250 Cardre UF TiO2S13」の商品名で販売している顔料等の、ポリジメチルシロキサンで処理され、個々の粒子の平均粒径が21nmであるTiO2、Color Techniquesが「Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic」の商品名で販売している顔料等の、ポリジメチルヒドロシロキサンで処理され、個々の粒子の平均粒径が25nmであるアナターゼ/ルチルTiO2である。
【００８５】
被覆されていない酸化チタン顔料は、例えば、Taycaが「Microtitanium Dioxide MT 500 B」または「Microtitanium Dioxide MT 600 B」の商品名で販売している顔料、Degussaが「P 25」の名称で販売している顔料、Wackerが「Oxyde de titane transparent PW」の名称で販売している顔料、Miyoshi Kaseiが「UFTR」の名称で販売している顔料、Tomenが「ITS」の名称で販売している顔料、およびTioxideが「Tioveil AQ」の名称で販売している顔料である。
【００８６】
被覆されていない酸化亜鉛顔料は、例えば、
Sunsmartが「Z-cote」の名称で販売している顔料;
Elementisが「Nanox」の名称で販売している顔料;
Nanophase Technologiesが「Nanogard WCD 2025」の名称で販売している顔料である。
【００８７】
被覆酸化亜鉛顔料は、例えば、
Toshibiが「Oxide zinc CS-5」の名称で販売している顔料(ポリメチルヒドロシロキサンで被覆されたZnO);
Nanophase Technologiesが「Nanogard Zinc Oxide FN」の名称で販売している顔料(Finsolv TNの40%分散液、C12〜C15安息香酸アルキル);
Daitoが「Daitopersion Zn-30」および「Daitopersion Zn-50」の名称で販売している顔料(シリカおよびポリメチルヒドロシロキサンで被覆された30%または50%の亜鉛ナノ酸化物を含むオキシエチレン化ポリジメチルシロキサン/シクロポリメチルシロキサンの分散液);
Daikinが「NFD Ultrafine ZnO」の名称で販売している顔料(シクロペンタシロキサンの分散液としての、パーフルオロアルキルのリン酸塩、およびパーフルオロアルキルエチルをベースとしたコポリマーで被覆されたZnO);
Shin-Etsuが「SPD-Z1」の名称で販売している顔料(シクロジメチルシロキサンに分散されたシリコーン-グラフトアクリルポリマーで被覆されたZnO);
ISPが「Escalol Z100」の名称で販売している顔料(メトキシ桂皮酸エチルヘキシル/PVP-ヘキサデセンコポリマー/メチコーン混合物に分散されたアルミナ処理ZnO);
Fuji Pigmentが「Fuji ZnO-SMS-10」の名称で販売している顔料(シリカおよびポリメチルシルセスキオキサンで被覆されたZnO);
Elementisが「Nanox Gel TN」の名称で販売している顔料(ヒドロキシステアリン酸重縮合物とともにC12〜C15安息香酸アルキルに55%で分散されたZnO)である。
【００８８】
被覆されていない酸化セリウム顔料は、例えば、Rhone-Poulencが「Colloidal Cerium Oxide」の名称で販売している顔料である。
【００８９】
被覆されていない酸化鉄顔料は、例えば、Arnaudが「Nanogard WCD 2002(FE45B)」、「Nanogard Iron FE 45 BL AQ」、「Nanogard FE 45R AQ」または「Nanogard WCD 2006(FE 45R)」の名称で販売している顔料、またはMitsubishiが「TY-220」の名称で販売している顔料である。
【００９０】
被覆された酸化鉄顔料は、例えば、Arnaudが「Nanogard WCD 2008(FE45B FN)」、「Nanogard WCD 2009(FE 45B 556)」、「Nanogard FE 45BL 345」または「Nanogard FE 45 BL」の名称で販売している顔料、またはBASFが「Oxyde de fer transparent」の名称で販売している顔料である。
【００９１】
金属酸化物の混合物、特に、Ikedaが「Sunveil A」の名称で販売している、シリカで被覆された二酸化チタンと、シリカで被覆された二酸化セリウムとの等重量混合物を含む、特に二酸化チタンと二酸化セリウムとの混合物、およびKemiraが販売する「M 261」の製品等の、二酸化チタンと、アルミナ、シリカおよびシリコーンで被覆された二酸化亜鉛との混合物、またはKemiraが販売する「M 211」の製品等の、二酸化チタンと、アルミナ、シリカおよびグリセロールで被覆された二酸化亜鉛との混合物を挙げることもできる。
【００９２】
紫外線遮断剤は、一般には、組成物の全重量に対して0.01から20重量%の範囲、好ましくは組成物の全重量に対して0.1から10重量%の範囲の割合で、本発明による組成物に存在する。
【００９３】
本発明の特に好ましい形態によれば、この組成物は、少なくとも1つの湿潤剤をさらに含む。
【００９４】
本発明による湿潤剤は、好ましくは、少なくとも1つの末端または側鎖の一価のポリオキシアルキレン基を含み、水溶液に0.05重量%導入されると、水の表面張力を35mN/m未満、好ましくは30mN/m未満まで低下させることが可能である水溶性シリコーンから選択される。
【００９５】
本発明による湿潤剤は、より好ましくは、以下の一般式(a)の少なくとも1つのポリオキシアルキレン基を含む水溶性シリコーンから選択される。
R23SiO(R22SiO)p(R2PESiO)qSiR23 (a)
(式中、
R2基は、同一、または異なっており、多くても10個の炭素原子を有するアルキル、アリールおよびアラルキル基から選択される一価の炭化水素基を示し、R2基のいくつかは、
【００９６】
【化１】
【００９７】
の式の一酸化エチルシクロヘキシレンをさらに含むことも可能であり、ポリシロキサン鎖に低い割合で存在し、
pは、0から150、好ましくは0から100、より好ましくは0から30の範囲であり、
qは、1から12、好ましくは1から10、より好ましくは1から8の範囲にあり、
ポリエーテル基PEは、以下の式(b)を有する。
-CxH2x(OC2H4)y(OC3H6)2OR3 (b)
(式中、
xは、1から8の範囲にあり、好ましくは2から4の範囲にあり、より好ましくは3に等しく、
yは、0より大きく、
zは、0以上であり、yおよびzの値は、ポリエーテル基PEのポリオキシアルキレン部の全分子量が、200から10000、より好ましくは350から4000の範囲になる値であり、
R3は、水素、C1〜C8アルキル基またはC2〜C8アシル基である。))
【００９８】
zが0以外の場合は、ポリオキシエチレンおよびポリオキシプロピレン単位をポリエーテル鎖PEに沿ってランダムに分布させ、またはブロックとして分布させ、または実際にブロックとして、かつランダムに同時に分布させることができることに留意されたい。
【００９９】
好ましくは、R2基は、メチル、エチル、ブチルまたはヘキシル、フェニルおよびベンジル等の低級C1〜C6アルキルから選択される。より好ましくは、R2基は、低級C1〜C4アルキルから選択され、さらにより好ましくはメチルを示す。
【０１００】
好ましくは、R3基は、低級C1〜C4アルキルから選択され、さらにより好ましくはメチルを示す。
【０１０１】
PE基のオキシエチレン単位の数は、25から90℃、より好ましくは40から70℃の水の曇り点をもたらすのに十分な数でなければならない。
【０１０２】
式(a)の水溶性シリコーンは、米国特許第4847398号に記載されている方法に従って得ることが可能である。
【０１０３】
式(a)の水溶性シリコーンとして、好ましくは下式(a’)のものの使用が挙げられる：
Me3SiO(MeSiO)p(MePESiO)qSiMe3 (a’)
式中、Meはメチルを表す；PEは以下のものを表す：
-(CH2)3(OC2H4)y(OC3H6)zOR3 (b’)
式中、x、y、及びzは上記と同じ値を有し、R3は水素またはC1-C4アルキル基、特にメチル基を表す。
【０１０４】
本発明によって使用できる他のファミリーの水溶性シリコーンとして、下式(c)の分枝状シリコーンが挙げられる：
(MeSiO)q-2[SiOMe2)p/qOPE]q (c)
式中、p及びqは式(a)に記載のものと同じ値を有する；Meはメチルを表す；PEは下式(d)の基を表す：
-(OC2H4)y(OC3H6)zR3 (d)
式中、y及びzは式(b)に記載のものと同じ値を有し、R3はC1-C4アルキル基、特にメチル基を表す。
【０１０５】
そのようなシリコーンは、例えばOSI社により商標名Silwet(登録商標)L-720、L-7002、L-7600、L-7604、L-7605、L-7907、1614、L-7657、L-7200、L7230、Silsoft 305、820、及び880の名称で、またはGoldschmidt社により商標名Tegowet(登録商標)260、500、505、及び510の名称で市販されている。
【０１０６】
0.05％（重量ベース）の各種の湿潤剤を含む水溶液の25℃での表面張力の値が、以下の表に集約されている。
【表１】
【０１０７】
本発明によれば、湿潤剤は最終組成物の全重量に対して0.01から10重量％、好ましくは0.05から5重量％、より好ましくは0.1から3重量％の範囲の濃度で存在する。
【０１０８】
本発明に係る組成物は、当業者に周知のエマルションの調製のための方法に従って調製できる。それらは一般的に単純なまたは複雑なエマルションの形態で提供される（O/W、W/O、O/W/O、またはW/O/W）。
【０１０９】
本発明によって使用できる組成物は、多かれ少なかれ流体であることができ、白色または着色されたクリーム、軟膏、乳液、ローション、漿液、またはペーストの外観を有することができる。それらはまた固形形態、例えばスティックの形態で提供できる。それらは任意にエアゾールに実装でき、フォームまたはスプレー形態で提供できる。
【０１１０】
水中油型または水中油中水型のエマルションの選択がとりわけなされるであろう。
【０１１１】
本発明に係る組成物は一般的に、少なくとも一つのオイル、特に化粧用オイルを含む少なくとも一つの油相を含む。用語「オイル」は、環境温度（25℃）で液体である脂肪物質を意味するように解される。
【０１１２】
本発明の組成物で使用できるオイルとして、例えば動物起源の炭化水素オイル、例えばパーヒドロスクアレン(またはスクアラン)；植物起源の炭化水素オイル、例えばカプリル酸/カプリン酸のトリグリセリド、例えばStearineries Dubois社により市販されているもの、またはDynamit Nobel社によりMyglyol 810、812、及び818の名称で市販されているもの、または植物起源のオイル、例えばヒマワリ、トウモロコシ、ダイズ、キュウリ、グレープシード、ゴマ、ヘーゼルナッツ、アンズ、マカダミア、アララ、コリアンダー、カスター、アボカド、またはホホバオイル、あるいはシェアバターオイル；合成オイル；シリコーンオイル、例えば環境温度で液体またはペースト状である直鎖状または環状シリコーン鎖を含む揮発性または不揮発性ポリメチルシロキサン（PDMS）；フッ素化オイル、例えば部分的に炭化水素及び/またはシリコーンであるもの、例えば文献JP-A-2-295912に記載されたもの；エーテル、例えばジカプリリルエーテル（CTFA名）；及びエステル、例えばベンゾエートC12-C15脂肪アルコール(Finetex社製のFinsolv TN)；アリールアルキルベンゾエート誘導体、例えば2-フェニルエチルベンゾエート(ISP社製のX-Tend 226)；アミド化オイル、例えばイソプロピルN-ラウロイルサルコシネート(Ajinomoto社製のEldew SL-205)、並びにそれらの混合物の使用が挙げられる。
【０１１３】
油相はまた、例えば脂肪アルコール(セチルアルコール、ステアリルアルコール、セテアリルアルコール)、脂肪酸(ステアリン酸)、またはワックス(パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、カルナウバワックス、ビーズワックス)から選択される一つ以上の脂肪物質を含むことができる。油相は脂溶性ゲル化剤、界面活性剤、または有機若しくは無機粒子を含むことができる。油相は好ましくは、組成物の全重量に対して1から70重量％のオイルを占めることができる。
【０１１４】
エマルション形態の本発明に係る組成物は一般的に、選択されるエマルションのタイプによって適切に選択される乳化界面活性剤を含む。エマルションが三重エマルションである場合、それは一般的に一次エマルションにおける乳化剤と、一次エマルションが導入される外相における乳化剤とを含む。
【０１１５】
単純な水中油型エマルションの場合、分散された油相は単純エマルションの全重量に対して1から70重量％、好ましくは5から60重量％、好適には10から50重量％を占めることができる。
【０１１６】
水中油中水型三重エマルションの場合、W/O一次エマルションは三重エマルションの全重量に対して、例えば5から70重量％、好ましくは10から60重量％、好適には15から50重量％を占めることができる。W/O一次エマルションの内部水性相は、一次エマルションの全重量の好ましくは5から90％、好適には30から90％、より好適には40から80％を占める。
【０１１７】
乳化界面活性剤は一般的に、組成物の全重量に対して0.5重量％の最小濃度で存在する。
【０１１８】
それらは好ましくは、組成物の全重量に対して0.5から30重量％、好ましくは0.5から20重量％、好適には0.5から15重量％の範囲の割合で使用される。
【０１１９】
W/Oエマルションの調製のために使用できる乳化界面活性剤として、例えばソルビタン、グリセロール、または糖アルキルエステルまたはエーテル；シリコーン界面活性剤、例えばジメチコーンコポリオール、例えばDow Corning社により”DC 5225 C”の名称で市販されている、シクロメチコーンとジメチコーンコポリオールとの混合物、アルキルジメチコーンコポリオール、例えばDow Corning社により”Dow Corning 5200 Formulation Aid”の名称で市販されているラウリルメチコーンコポリオール、セチルジメチコーンコポリオール、例えばGoldschmidt社によりAbil EM 90Rの名称で市販されている製品、及びGoldschmidt社によりAbil WE O9の名称で市販されている、セチルジメチコーンコポリオールと、ポリグリセロール(4mol)イソステアレートと、ヘキシルラウレートとの混合物が挙げられる。有利にはポリオールアルキルエステルからなる群から選択できる一つ以上の共界面活性剤をそこに添加することも可能である。
【０１２０】
ポリオールアルキルエステルとして、ポリエチレングリコールエステル、例えばPEG-30ジポリヒドロキシステアレート、例えばICI社によりArlacel P135の名称で市販されている製品が特に挙げられる。
【０１２１】
グリセロール及び/またはソルビタンのエステルとして、例えばポリグリセロールイソステアレート、例えばGoldschmidt社によりIsolan GI 34の名称で市販されている製品；ソルビタンイソステアレート、例えばICI社によりArlacel 987の名称で市販されている製品；グリセロールソルビタンイソステアレート、例えばICI社によりArlacel 986の名称で市販されている製品、及びそれらの混合物が挙げられる。
【０１２２】
O/Wエマルションのための乳化剤として、非イオン性乳化剤、例えば脂肪酸とグリセロールとのオキシアルキレン化（とりわけオキシエチレン化）エステル；オキシアルキレン化(オキシエチレン化及び/またはオキシプロピレン化)脂肪酸エステル、例えばPEG-100ステアレート/グリセリルステアレート混合物、例えばICI社によりArlacel 165の名称で市販されているもの；オキシアルキレン化(オキシエチレン化及び/またはオキシプロピレン化)脂肪アルコールエーテル；糖エステル、例えばスクロースステアレート；脂肪アルコールと糖とのエーテル、特にアルキルポリグルコシド（APG）、例えばデシルグルコシド及びラウリルグルコシド、例えばHenkel社によりそれぞれPlantaren 2000及びPlantaren 1200の名称で市販されているもの、任意にセテアリルアルコールとの混合物としてのセテアリルグルコシド、例えばSeppic社によりMontanov 68の名称で市販されているもの、Goldschmidt社によりTegocare CG90の名称で市販されているもの、及びアラキジルグルコシド、例えばアラキジル及びベヘニルアルコールとアラキジルグルコシドとの混合物の形態のもの、例えばSeppic社によりMontanov 202の名称で市販されているものが挙げられる。本発明の特定の実施態様によれば、上述のアルキルポリグリコシドと対応する脂肪アルコールとの混合物は、例えば文献WO-A-92/06778に開示されているように自己乳化組成物の形態で存在できる。
【０１２３】
エマルションに含まれる場合、エマルションの水性相は既知の方法によって調製された非イオン性ベシクル分散物を含むことができる(Bangham, Standish and Watkins, J. Mol. Biol., 13, 238 (1965), FR 2 315 991、及びFR 2 416 008)。
【０１２４】
本発明の特定の実施態様によれば、本発明に係るエマルションは、わずか1重量％以下、更には全く乳化剤を含まないことができる一方で、貯蔵の際に安定である。この場合それらは、親水性または親油性増粘剤の使用（特許EP 864 320に記載）、両親媒性ポリマーの使用（特許EP 1 093 796または特許出願WO 02/44231に記載）、または固体粒子の使用（ピッカリングタイプのエマルション；例えば特許出願WO 98/42300、WO 98/42301、EP 987 001、EP 987 002、EP 987 003、EP 987 004、EP 987 005、EP 987 006、EP 987 008、WO 2000/07548、WO 2000/07549、またはEP 992 233に引用されるエマルション）によって安定化できる。
【０１２５】
本発明に係るW/O/W三重エマルションでは、W/O一次エマルションは有利には、10未満のHLBを有する少なくとも一つの乳化剤を含む（HLB=親水性−親油性バランス）。乳化剤は例えば、アルコキシル化、特にエトキシル化脂肪アルコール、アルコキシル化、特にエトキシル化脂肪エステル、グリセロール化エステルまたはエーテル（例えばポリグリセロール-4イソステアレート）、脂肪酸の塩、例えばアルミニウムステアレート、糖由来の界面活性剤、例えばメチルグルコースイソステアレート、ポリオレフィンから由来するポリマー状界面活性剤、及びシリコーン乳化剤、並びにそれらの混合物から選択できる。
【０１２６】
ポリオレフィンから由来するポリマー状界面活性剤については、非極性部分はポリオレフィン、例えばエチレン、プロピレン、1-ブテン、イソブテン、1-ペンテン、2-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-ウンデセン、1-トリデセン、1-テトラデセン、1-ペンタデセン、1-ヘキサデセン、1-ヘプタデセン、及び1-オクタデセンのポリマー及び／またはコポリマーから選択される。それらは少なくとも40の炭素原子、好ましくは60から700の炭素からなる。
【０１２７】
これらのポリマー状界面活性剤の極性部分は、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両イオン性、または両性であることができる。例えばアクリル誘導体、ポリアルキレングリコール、またはポリアルキレンイミンからなる。カルボン酸極性部分を含むポリマー状界面活性剤は、例えばカルボン酸、例えばマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、アコニチン酸等とポリオレフィンとの反応から由来する。好ましくはその極性部分は、コハク酸または無水物、それらのエステルまたはアミド誘導体、アルカリ金属、アルカリ土類金属、または有機イオンの対応する塩、または別法としてポリオキシエチレンからなる。
【０１２８】
ポリオレフィンから由来するポリマー状界面活性剤は、特許US 4 234 435、US 4 708 753、US 5 129 972、US 4 931 110、GB 2 156 799、及びUS 4 919 179に記載されたコハク酸のポリオレフィン誘導体からも選択できる。ポリオレフィン部分は、水素化または非水素化ポリイソブチレンからなることができる。コハク酸または無水コハク酸は、アルコール、アミン、アルカノールアミン、またはポリオールによって変性でき、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属イオン、または有機イオン、例えばジエタノールアンモニウム若しくはトリエタノールアンモニウムイオンの塩の形態で存在できる。特に変性コハク酸末端を含むポリイソブチレン、例えばLubrizol社によりL2724、L2721、L2722、OS156565、及びLubrizol 5603の名称で市販されている製品、またはChemron社によりChemcinnate 2000の名称で市販されている製品が挙げられる。本発明で使用できるポリマー状界面活性剤の別の例は、無水マレイン酸とポリイソブチレンとの反応の製品、例えばBASF社により市販されているGlissopal SAである。
【０１２９】
シリコーン乳化剤は例えば、ジメチコーンコポリオール、ヘテロ原子、例えばフッ素を含むことができるアルキルジメチコーンコポリオール、及びそれらを含む混合物、例えばポリグリセリル-4イソステアレート/セチルジメチコーンコポリオール/ヘキシルラウレート混合物、例えばGoldschmidt社によりAbil WE 09の名称で市販されている製品、セチルジメチコーンコポリオール、例えばGoldschmidt社によりAbil EM 90の名称で市販されている製品、シクロメチコーン/ジメチコーンコポリオール混合物、Dow Corning社によりQ2-3225Cの名称で市販されている製品からなる群から選択できる。一次エマルション中の乳化剤の濃度は、一次エマルションの全重量に対して一般的に0.1から10重量％の活性物質の範囲、好ましくは0.5から5重量％の範囲である。
【０１３０】
本発明の組成物は、化粧品で一般的に使用される全ての添加剤を含むことができ、ケア分野、メイクアップ分野、及び抗日光製品の分野での応用が見出されるであろう。
【０１３１】
本発明に係る水性組成物は、有機溶媒、イオン性または非イオン性の親水性または親油性の増粘剤、軟化剤、保湿剤、不透明化剤、安定剤、エモリエント、シリコーン、消泡剤、香料、防腐剤、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両イオン性、または両性界面活性剤、活性成分、フィラー、ポリマー、噴射剤、塩基性化剤若しくは酸性化剤、または化粧品分野及び/または皮膚科学分野で一般的に使用されるいずれかの他の成分から特に選択される従来の化粧品アジュバントを更に含むことができる。
【０１３２】
親水性増粘剤として、カルボキシビニルポリマー、例えばカルボポール(カーボマー)及びペミュレン（アクリレート/C10-C30アルキルアクリレートコポリマー）；メタクリル酸、メチルアクリレート、及びエトキシル化アルコールのジメチル(メタイソプロペニル)ベンジルイソシアネートのターポリマー(INCI名：ポリアクリレート-3)、例えばAmerchol社によりViscophobe DB 1000の名称で市販されている製品；ポリアクリルアミド、例えばSeppic社によりSepigel 305(CTFA名：ポリアクリルアミド/C13-14イソパラフィン/ラウレス7)またはSimulgel 600（CTFA名：アクリルアミド/ナトリウムアシロイルジメチルタウレートコポリマー/イソヘキサデカン/ポリソルベート80）の名称で市販されている架橋化コポリマー；2-アシルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸の任意に架橋された及び/または中和されたポリマー及びコポリマー、例えばClariant社により”Hostacerin AMPS”の商標名で市販されているポリ（2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸）（CTFA名：アンモニウムポリアクリルジメチルタウラミド）；セルロース誘導体、例えばヒドロキシエチルセルロース；ポリサッカリド、特にゴム、例えばキサンタンゴム；並びにそれらの混合物が挙げられる。
【０１３３】
親油性増粘剤として、合成ポリマー、例えばLandec社により”Doresco IPA 13-1”の名称で市販されているポリ(C10-30アルキルアクリレート)、または変性クレー、例えばヘクトライト及びその誘導体、例えばBentoneの名称で市販されている製品が挙げられる。
【０１３４】
有機溶媒は、親水性有機溶媒、親油性有機溶媒、両性溶媒、及びそれらの混合物から選択できる。
【０１３５】
親油性有機溶媒としては、例えば１から8の炭素原子を有する直鎖状または分枝状一価アルコール、例えばエタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、またはイソブタノール；6から80のエチレンオキシドを有するポリエチレングリコール；ポリオール、例えばプロピレングリコール、イソプレングリコール、ブチレングリコール、グリセロール、またはソルビトール；1から5の炭素原子のアルキル基を有するモノまたはジアルキルイソソルビド、例えばジメチルイソソルビド；またはグリコールエーテル、例えばジエチレングリコールモノメチルまたはモノエチルエーテル、及びプロピレングリコールエーテル、例えばジプロピレングリコールメチルエーテルが挙げられる。
【０１３６】
両性有機溶媒として、ポリプロピレングリコール（PPG）誘導体、例えばポリプロピレングリコールと脂肪酸のエステル、またはPPGと脂肪アルコールとのエステル、例えばPPG-23オレイルエーテル及びPPG-36オレエートが挙げられる。
親油性有機溶媒としては、脂肪エステル、例えばジイソプロピルアジペート、ジオクチルアジペート、またはアルキルベンゾエートが挙げられる。
【０１３７】
防腐剤として、パラベン(登録商標)として既知のパラ-ヒドロキシ安息香酸のエステル(特にメチルパラベン、エチルパラベン、またはプロピルパラベン)、フェノキシエタノール、ホルムアルデヒドの放出剤、例えばイミダゾリジニルウレアまたはジアゾリジニルウレア、クロルヘキシジンジグルコネート、安息香酸ナトリウム、カプリリルグリコール、ヨードプロピニルブチルカルバメート、ペンチレングリコール、アルキルトリメチルアンモニウムブロミド、例えばミリスチルトリメチルアンモニウムブロミド（CTFA名：ミルトリモニウムブロミド）、ドデシルトリメチルアンモニウムブロミド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミド、及びそれらの混合物、例えばFEF Chemicals社によりCetrimide（登録商標）の名称で市販されている混合物が挙げられる。防腐剤は組成物の全重量に対して0.001から10重量％の範囲、特に0.1から5重量％の範囲、特に0.2から3重量％の範囲の含量で、本発明に係る組成物中に存在できる。
【０１３８】
本発明の組成物で使用できるフィラーとして、例えば顔料；シリカパウダー；タルク；ポリアミド粒子、特にAtochem社によりOrgasolの名称で市販されているもの；ポリエチレンパウダー；天然有機物質から形成されるパウダー、例えばデンプンパウダー、特に架橋化または非架橋化トウモロコシ、コムギ、またはコメデンプンから形成されるパウダー、例えばNational Starch社によりDly-Floの名称で市販されている、無水オクテニルコハク酸によって架橋されたデンプンから形成されるパウダー；アクリルコポリマーに基づくミクロスフェア、例えばDow Corning社によりPolytrapの名称で市販されているエチレングリコールジメタクリレート/ラウリルメタクリレートコポリマーからなるもの；ポリ(メチルメタクリレート)パウダー、例えばMatsumoto社によりMicropearl M 100の名称で市販されているもの；膨張パウダー、例えば中空ミクロスフェア、特にKemanord Plast社によりExpancelの名称で、またはMatsumoto社によりMicropeal F 80 EDの名称で市販されているミクロスフェア；シリコーン樹脂ミクロビーズ、例えばToshiba Silicone社によりTospearlの名称で市販されているもの；ポリウレタンパウダー、例えばToshiba Pigment社によりPlastic Powder D-400の名称で市販されているヘキサメチレンジイソシアネート/トリメチロールヘキシルラクトンコポリマーから形成されるパウダー（CTFA名：HDI／トリメチロールヘキシルラクトンクロスポリマー）；及びそれらの混合物が挙げられる。それらが存在する場合、これらのフィラーは、組成物の全重量に対して0.001から20重量％、好ましくは0.1から10重量％、好適には１から５重量％の範囲の量で存在できる。
【０１３９】
活性成分として、以下のものが挙げられる：
−ビタミン（A、C、E、K、PP等）及びそれらの誘導体と前駆体、単独でまたは混合物として；
−汚染を打ち消す試薬及び/またはフリーラジカルを打ち消す試薬
−抗グリケーション剤；
−鎮静剤；
−NOシンターゼインヒビター；
−真皮または表皮巨大分子の合成を刺激する試薬、及び/またはそれらの分解を防止する試薬
−線維芽細胞の増殖を刺激する試薬；
−ケラチノサイトの増殖を刺激する試薬；
−筋弛緩剤；
−引き締め剤；
−つや消し剤；
−角質溶解剤；
−皮膚剥離剤；
−保湿剤；
−抗炎症剤；
−細胞のエネルギー代謝に作用する試薬；
−駆虫剤；
−サブスタンスPまたはサブスタンスCRGPアンタゴニスト；
−毛髪の損失を打ち消す試薬、及び/または毛髪の再生のための試薬；
−抗シワ剤。
【０１４０】
もちろん当業者は、上述の更なる任意の化合物及び/またはその量を選択するのに注意を払い、本発明に係る組成物に固有に付随する有利な特性が、考慮される添加によって負に影響されない、または実質的に負に影響されないようにするであろう。
【０１４１】
本発明の別の主題は、皮膚、唇、爪、毛髪、睫毛、眉毛、及び/または頭皮の美容処理のための製品、特にケア製品、日焼け防止製品、及びメイクアップ製品の製造における、上記本発明に係る組成物の使用からなる。
【０１４２】
本発明に係る組成物は、皮膚、特に課尾、首、目の周り、または身体のためのケア製品；または別法としてメイクアップ製品、例えば顔色用の製品(特にファンデーション)、コンシーラーまたは日焼け防止製品；あるいは実際に皮膚を洗浄する製品を構成することができる。好ましくは本発明に係る組成物は日焼け防止製品であろう。
【０１４３】
本発明に係る化粧品組成物は、例えば液体から半液体のコンシステンシーを有する顔及び/または身体のためのケア製品及び/または日焼け防止製品、例えばローション、乳液、多かれ少なかれ柔らかいクリーム、ゲル、またはクリームゲルとして使用できる。それらはエアソールに実装して、スプレー形態でも提供できる。
【０１４４】
本発明に係る蒸発可能な流動ローションの形態の本発明に係る組成物は、加圧装置を使用して細かい粒子の形態で皮膚または毛髪に適用される。本発明に係る装置は当業者に周知であり、非エアゾールポンプまたは「噴霧器」、噴射剤を含むエアゾール容器、及び噴射剤として圧縮空気を使用するエアゾールポンプを含む。後者は特許US 4 077 441及びUS 4 850 517に記載されている（本明細書の文脈の内挿部分を形成する）。
【０１４５】
本発明に係るエアゾールに実装される組成物は一般的に、従来の噴射剤、例えばヒドロフッ素化化合物、ジクロロジフルオロメタン、ジフルオロエタン、ジメチルエーテル、イソブタン、n-ブタン、プロパン、またはトリクロロフルオロメタンを含む。それらは好ましくは、組成物の全重量に対して15から50重量％の範囲の量で存在する。
【０１４６】
本発明は、説明のために与えられ、制限を意図しない以下の実施例を参考にして記載されるであろう。これらの実施例では、他に記載がなければ、量は重量パーセンテージとして記載される。以下の抗日光製剤を調製した；量は重量パーセンテージとして示されている：
【０１４７】
【表２】
【０１４８】
日焼け止め指数(SPF)を、B.L. Diffey, J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133 (1989)に記載された「in vitro」法に従って測定する。この測定は、Labsphere社製のUV-1000S分光光度計を使用して実施した。各組成物を、1.33mg/cm2の割合で均一且つ均質な沈着物の形態で、石英スライドに適用する。
【０１４９】
中空半球粒子を参照組成物に添加すると、SPFが有意に改善されることが見出される。In vitroのSPF値は、3％及び5％のTakemoto NLK 506粒子についてそれぞれ68％及び134％まで改善される。更にこれらの粒子は、適用後に、それらを含む遮蔽製剤の輝きを有意に減少することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【０１５０】
【図１】ボウルの形の球の一部の形態の凹形粒子の横断面
【符号の説明】
【０１５１】
11：小さい内弧
21：大きい外弧
31：それぞれの弧の末端を結ぶ線分
W1：小さい内弧(11)の2つの末端の間の幅
W2：大きい外弧(21)の2つの末端の間の幅
H：大きい外弧(21)の高さ
【技術分野】
【０００１】
本発明の主題は、日焼け防止指数(SPF)を高めることを目的として、少なくとも1つの水相と、少なくとも1つの有機紫外線遮断剤および/または1つの無機紫外線遮断剤とを生理的に許容可能な媒体中に含む組成物における、特に中空球の一部の形態のシリコーン材料の凹形または環状粒子の使用に関する。
【０００２】
本特許出願は、より詳細には、
a)少なくとも1つの水相と、
b)特に中空球の一部の形態のシリコーン材料の凹形または環状粒子と、
c)少なくとも1つの湿潤剤と、
d)少なくとも1つの有機紫外線遮断剤および/または1つの無機紫外線遮断剤とを生理的に許容可能な媒体中に含む組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
波長が280nmと400nmの間の光線は、人間の表皮の褐変を可能にすること、およびUV-B放射線の名称で知られる、波長が280nmと320nmの間の光線は、自然の日焼けの進行にとって有害でありうる紅斑および皮膚火傷を引き起こすことがよく知られている。したがって、このUV-B放射線を遮断しなければならない。
【０００４】
皮膚の褐変を引き起こす、波長が320nmと400nmの間のUV-A光線は、特に敏感な皮膚、または太陽放射線に連続的に曝された皮膚の場合には、後者において有害な変化をもたらすことが可能であることも知られている。UV-A光線は、特に、皮膚の弾力性の低下、および皺の発生を引き起こして、早老をもたらす。それらは、紅斑反応の誘発を促し、または対象によってはこの反応をさらに強め、光毒または光アレルギー反応の原因にもなりうる。したがって、UV-A反応を遮断することも望ましい。
【０００５】
したがって、UV-AおよびUV-Bを遮断する必要があり、毎日および日焼け止め光防護の文脈でUV-Aおよび/またはUV-B遮断剤を含む人間の表皮のための保護化粧品組成物が現在存在する。
【０００６】
しかし、これらの用途の主な目的の1つは、化粧品の快適さまたは耐性の理由ばかりでなく、配合上の理由により、組成物における日焼け止め剤の量を可能な限り制限することである。
【０００７】
米国特許第6039935号には、保護のレベルを高め、遮断剤の量を最小限にするために、有機紫外線遮断剤、および非乳化性架橋エラストマーシリコーンおよび揮発性シリコーンを含む油/水エマルジョンの形態の日焼け止め配合物が既に提示されている。架橋エラストマーシリコーンで形成された油性ミクロゲルが関与している。これらのミクロゲルは、組成物の粘度を変化させるという欠点がある。
【０００８】
したがって、目的は、組成物に導入されると、上記の欠点を伴わず、特に粘度を増加させずに日焼け止めの効果を有意に向上させることが可能であり、またさらっとした乾燥感を得ることを可能にする材料を見いだすことである。
【０００９】
有機シリコーン化合物の加水分解によるシラノールの縮合によって得られる、中空球の一部の形態を有する架橋有機ポリシロキサン材料の凹形粒子は、当該技術分野において、特に特開2000-191789、特開2003-128788、欧州特許出願公開第1579849号、欧州特許出願公開第1579841号、仏国特許出願公開第2867677号および仏国出願公開特許第2877839号の特許出願から知られている。これらの特許出願において、特に顔を対象とした化粧品、またはメークアップ製品、コンパクトファンデーションパウダーまたは口紅においてそれらを使用することが示されている。欧州特許出願公開第1642619号および欧州特許出願公開第1642620号において、ヘアスタイルの形を固定および/または維持するために毛髪組成物にこれらの同様の粒子が提供されている。環状のシリコーン粒子も米国特許出願公開第2006/0089778号において知られており、これらのシリコーン粒子を顔の手入れのための製品、メークアップ製品、ボディ用製品、毛髪製品または脱臭剤に粉末として使用することが可能である。
【特許文献１】米国特許第6039935号
【特許文献２】特開2000-191789
【特許文献３】特開2003-128788
【特許文献４】欧州特許出願公開第1579849号
【特許文献５】欧州特許出願公開第1579841号
【特許文献６】仏国特許出願公開第2867677号
【特許文献７】仏国特許出願公開第2877839号
【特許文献８】欧州特許出願公開第1642619号
【特許文献９】欧州特許出願公開第1642620号
【特許文献１０】米国特許出願公開第2006/0089778号
【特許文献１１】米国特許出願公開第2006/0089478号
【特許文献１２】米国特許第5624663号
【特許文献１３】欧州特許669323号
【特許文献１４】米国特許第2463264号
【特許文献１５】米国特許第5237071号
【特許文献１６】米国特許第5166355号
【特許文献１７】英国特許出願公開第2303549号
【特許文献１８】独国特許出願公開第19726184号
【特許文献１９】欧州特許出願公開第893119号
【特許文献２０】欧州特許出願公開第0832642号
【特許文献２１】欧州特許出願公開第1027883号
【特許文献２２】欧州特許出願公開第1300137号
【特許文献２３】独国特許出願公開第10162844号
【特許文献２４】国際公開第93/04665号
【特許文献２５】独国特許出願公開第19855649号
【特許文献２６】欧州特許出願公開第0967200号
【特許文献２７】独国特許出願公開第19746654号
【特許文献２８】独国特許出願公開第19755649号
【特許文献２９】欧州特許出願公開第008586号
【特許文献３０】欧州特許出願公開第1133980号
【特許文献３１】欧州特許出願公開第133981号
【特許文献３２】米国特許第6225467号
【特許文献３３】国際公開第2004/085412号
【特許文献３４】国際公開第06/035000号
【特許文献３５】国際公開第06/034982号
【特許文献３６】国際公開第06/034991号
【特許文献３７】国際公開第06/035007号
【特許文献３８】国際公開第2006/034992号
【特許文献３９】国際公開第2006/034985号
【特許文献４０】米国特許第4847398号
【非特許文献１】「Symmetrical Triazine Derivatives」、IP.COM Journal, IP.COM INC, WEST HENRIETTA, NY, US(2004年9月20日)
【非特許文献２】Cosmetics & Toiletries, 1990年2月、第105巻、53〜64頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本出願者は、驚いたことに、そして意外にも、少なくとも1つの有機紫外線遮断剤および/または1つの無機紫外線遮断剤を含む水性組成物においてシリコーン材料の凹形粒子を使用することによって、この目的を達成できることを発見した。
【００１１】
また、本出願者は、少なくとも1つの有機紫外線遮断剤および/または1つの無機紫外線遮断剤を含む水性組成物において、シリコーン材料のこれらの凹形粒子を湿潤剤と組み合わせると、特に日焼け止め指数(SPF)によって反映される光防護効果を有意に高めることも可能になることを見いだした。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
したがって、本発明の主題は、日焼け止め指数(SPF)を高めることを目的として、少なくとも1つの水相と、少なくとも1つの有機紫外線遮断剤および/または1つの無機紫外線遮断剤とを生理的に許容可能な媒体中に含む水性組成物における、特に中空球の一部の形態のシリコーン材料の凹形または環状粒子の使用である。
【００１３】
本発明の他の主題は、日焼け止め指数(SPF)を高めることを目的として、少なくとも1つの有機紫外線遮断剤および/または1つの無機紫外線遮断剤を生理的に許容可能な媒体中に含む水性組成物における、湿潤剤と組み合わせた、特に中空球の一部の形態のシリコーン材料の凹形または環状粒子の使用である。
【００１４】
本発明の他の主題は、
a)特に中空球の一部の形態のシリコーン材料の凹形または環状粒子と、
b)少なくとも1つの湿潤剤と、
c)少なくとも1つの有機紫外線遮断剤および/または1つの無機紫外線遮断剤とを生理的に許容可能な媒体中に含む水性組成物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
「生理的に許容可能な媒体」という用語は、皮膚、唇、毛髪、睫毛、眉または爪に塗布することが可能な無毒性媒体を意味するものと理解される。本発明の組成物は、特に化粧品または皮膚科組成物を構成することができる。
【００１６】
「湿潤剤」という用語は、水溶液に対して0.05(重量)%導入されると、水の表面張力を35mN/m未満、好ましくは30mN/m未満の値まで低下させることが可能である任意の化合物を意味するものと理解される。
【００１７】
日焼け止め指数(SPF)は、紫外線遮断剤を使用しない場合に発赤限界に達するのに必要な紫外線の線量に対する、紫外線遮断剤を使用した場合に発赤限界に達するのに必要な紫外線の線量の比で数学的に表される。
【００１８】
「少なくとも1つの水相を含む組成物」という用語は、水中油(O/W)または油中水(W/O)または多重(三重:W/O/WまたはO/W/O)型の配合物を意味するものと理解される。水相の重量比は、好ましくは、25から95%、好ましくは30から90%、より好ましくは40から80%の範囲である。水中油型または水中油中水型のエマルジョンがとりわけ選択される。
【００１９】
シリコーン材料の凹形または環状粒子
本発明による組成物に存在する凹形または環状粒子は、シリコーン粒子、特にシリコーン材料からなる中空球の一部の粒子である。
【００２０】
前記粒子は、特に、10μm以下、とりわけ0.1μmから8μm、好ましくは0.2から7μm、より好ましくは0.5から6μm、さらに好ましくは0.5から4μmの範囲の平均直径を有する。
【００２１】
「平均直径」という用語は、粒子の最も大きい寸法を意味するものと理解される。
【００２２】
有利には、これらの粒子は、1を上回る密度を有する。
【００２３】
本発明による組成物に使用される中空球の一部は、それらの中心穴に連通し、馬蹄または弓の形の横断面を有する単一のオリフィスを示す平頭の中空球の形を有することができる。
【００２４】
シリコーン材料は、三次元構造の架橋ポリシロキサンであり、好ましくは、式(I)SiO2および式(II)R1SiO1.5(式中、R1は、炭素原子が珪素原子に直接結合した有機基を示す)の単位を含み、実際には該単位で構成されている。
【００２５】
有機基R1は、反応性有機基でありうる。R1は、より詳細には、エポキシ基、(メタ)アクリロイルオキシ基、アルケニル基、メルカプトアルキル、アミノアルキルまたはハロアルキル基、グリセルオキシ基、ウレイド基またはシアノ基、および好ましくはエポキシ基、(メタ)アクリロイルオキシ基、アルケニル基、またはメルカプトアルキルまたはアミノアルキル基でありうる。これらの基は、一般には、2から6個の炭素原子、特に2から4個の炭素原子を含む。
【００２６】
有機基R1は、また、非反応性有機基でありうる。次いで、R1は、より詳細には、C1〜C4アルキル基、特にメチル、エチル、プロピルまたはブチル基、またはフェニル基、および好ましくはメチル基でありうる。
【００２７】
エポキシ基としては、2-グリシドキシエチル基、3-グリシドキシプロピル基または2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)プロピル基を挙げることができる。
【００２８】
(メタ)アクリロイルオキシ基としては、3-メタクリロイルオキシプロピル基または3-アクリロイルオキシプロピル基を挙げることができる。
【００２９】
アルケニル基としては、ビニル、アリルまたはイソプロペニル基を挙げることができる。
【００３０】
メルカプトアルキル基としては、メルカプトプロピルまたはメルカプトエチル基を挙げることができる。
【００３１】
アミノアルキル基としては、3-[(2-アミノエチル)アミノ]プロピル基、3-アミノプロピル基またはN,N-ジメチルアミノプロピル基を挙げることができる。
【００３２】
ハロアルキル基としては、3-クロロプロピル基またはトリフルオロプロピル基を挙げることができる。
【００３３】
グリセルオキシ基としては、3-グリセルオキシプロピル基または2-グリセルオキシエチル基を挙げることができる。
【００３４】
ウレイド基としては、2-ウレイドエチル基を挙げることができる。
【００３５】
シアノ基としては、シアノプロピルまたはシアノエチル基を挙げることができる。
【００３６】
好ましくは、式(II)の単位において、R1は、メチル基を示す。
【００３７】
有利には、シリコーン材料は、30/70から50/50の範囲、好ましくは35/65から45/55の範囲の単位(I)/単位(II)のモル比で単位(I)および(II)を含む。
【００３８】
シリコーン材料の粒子を、特に、
(a)式SiX4の化合物(III)および式RSiY3の化合物(IV)(式中、XおよびYは、互いに独立に、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルコキシ基を含むアルコキシエトキシ基、C2〜C4アシルオキシ基、C1〜C4アルキル基を含むN,N-ジアルキルアミノ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子または水素原子を示し、Rは、珪素原子に直接結合した炭素原子を含む有機基を示す)を少なくとも1つの加水分解触媒および場合によって少なくとも1つの界面活性剤の存在下で水性媒体に導入すること、および
(b)段階(a)による混合物を、少なくとも1つの重合触媒および場合によって少なくとも1つの界面活性剤を含む水溶液に、30から85℃の温度で少なくとも2時間にわたって接触させる処理を含む方法によって得ることが可能である。
【００３９】
段階(a)は、加水分解反応に対応し、段階(b)は、縮合反応に対応する。
【００４０】
段階(a)において、化合物(III)の化合物(IV)に対するモル比は、一般には、30/70から50/50、有利には35/65から45/45の範囲であり、優先的には40/60である。化合物(III)および(IV)の合計に対する水の重量比率は、好ましくは、10/90から70/30の範囲である。化合物(III)および(IV)の導入の順序は、それらの加水分解率に依存する。加水分解反応の温度は、一般には0から40℃の範囲であり、化合物の早発的な縮合を防止するために通常は30℃を超えない。
【００４１】
化合物(III)および(IV)のXおよびY基について、
C1〜C4アルコキシ基としては、メトキシまたはエトキシ基を挙げることができ、
C1〜C4アルコキシ基を含むアルコキシエトキシ基としては、メトキシエトキシまたはブトキシエトキシ基を挙げることができ、
C2〜C4アシルオキシ基としては、アセトキシまたはプロピオニルオキシ基を挙げることができ、
C1〜C4アルキル基を含むN,N-ジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノまたはジエチルアミノ基を挙げることができ、
ハロゲン原子としては、塩素または臭素原子を挙げることができる。
【００４２】
式(III)の化合物としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラン、トリメトキシエトキシシラン、トリブトキシエトキシシラン、テトラアセトキシシラン、テトラプロピオキシシラン、テトラ-(ジメチルアミノ)シラン、テトラ(ジエチルアミノ)シラン、シランテトラオール、クロロシラントリオール、ジクロロジシラノール、テトラクロロシランまたはクロロトリヒドロシランを挙げることができる。好ましくは、式(III)の化合物は、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシランおよびそれらの混合物から選択される。
【００４３】
式(III)の化合物は、式(I)の単位の形成における重合反応から得られる。
【００４４】
式(IV)の化合物は、式(II)の単位の形成における重合反応から得られる。
【００４５】
式(IV)の化合物におけるR基は、式(II)の化合物のR1基について記載された意味を有する。
【００４６】
非反応性有機基Rを含む式(IV)の化合物の例としては、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリブトキシシラン、ブチルトリブトキシシラン、フェニルトリメトキシエトキシシラン、メチルトリブトキシエトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリプロピオキシシラン、メチルトリ(ジメチルアミノ)シラン、メチルトリ(ジエチルアミノ)シラン、メチルシラントリオール、メチルクロロジシラノール、メチルトリクロロシランまたはメチルトリヒドロシランを挙げることができる。
【００４７】
反応性有機基Rを含む式(IV)の化合物の例としては、
(3-グリシゾキシプロピル)トリメトキシシラン、(3-グリシドキシプロピル)トリエトキシシラン、[2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチル]トリメトキシシラン、(3-グリシドキシプロピル)メチルジメトキシシラン、(2-グリシドキシエチル)メチルジメトキシシラン、(3-グリシドキシプロピル)-ジメチルメトキシシランまたは(2-グリシドキシエチル)ジメチルメトキシシラン等の、エポキシ基を有するシラン;
(3-メタクリロイルオキシプロピル)トリメトキシシランまたは(3-アクリロイルオキシプロピル)トリメトキシシラン等の、(メタ)アクリロイルオキシ基を含むシラン;
ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシランまたはイソプロペニルトリメトキシシラン等の、アルケニル基を有するシラン;
メルカプトプロピルトリメトキシシランまたはメルカプトエチルトリメトキシシラン等の、メルカプト基を有するシラン;
(3-アミノ-プロピル)トリメトキシシラン、(3-[(2-アミノエチル)アミノ]-プロピル)トリメトキシシラン、(N,N-ジメチルアミノプロピル)-トリメトキシシランまたは(N,N-ジメチルアミノエチル)トリメトキシシラン等の、アミノアルキル基を有するシラン;
(3-クロロプロピル)トリメトキシシランまたはトリフルオロプロピルトリメトキシシラン等の、ハロアルキル基を有するシラン、
(3-グリセルオキシプロピル)トリメトキシシランまたはジ(3-グリセルオキシプロピル)ジメトキシシラン等の、グリセルオキシ基を有するシラン;
(3-ウレイドプロピル)トリメトキシシラン、(3-ウレイドプロピル)メチルジメトキシシランまたは(3-ウレイドプロピル)ジメチルメトキシシラン等の、ウレイド基を有するシラン;
シアノプロピルトリメトキシシラン、シアノプロピルメチルジメトキシシランまたはシアノプロピルジメチルメトキシシラン等の、シアノ基を有するシランを挙げることができる。
【００４８】
好ましくは、反応性有機基Rを含む式(IV)の化合物は、エポキシ基を有するシラン、(メタ)アクリロイルオキシ基を有するシラン、アルケニル基を有するシラン、メルカプト基を有するシラン、またはアミノアルキル基を有するシランから選択される。
【００４９】
本発明を実現するのに好ましい化合物(III)および(IV)の例は、それぞれテトラエトキシシランおよびメチルトリメトキシシランである。
【００５０】
加水分解および重合触媒としては、塩基性触媒、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、アンモニア、またはトリメチルアミン、トリエチルアミンもしくは水酸化テトラメチルアンモニウム等のアミン、あるいは酸性触媒、例えばクエン酸、酢酸、メタンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸もしくはドデシルスルホン酸等の有機酸、または塩酸、硫酸もしくはリン酸等の無機酸を独立に使用することができる。
【００５１】
存在する場合は、使用される界面活性剤は、好ましくは、非イオン性または陰イオン性界面活性剤、またはそれらの混合物である。ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを陰イオン性界面活性剤として使用することができる。加水分解の終点は、水に不溶の生成物(III)および(IV)が消えること、および均質の液層が生成することによって示される。
【００５２】
縮合段階(b)は、加水分解段階と同じ触媒、または上記の触媒から選択される他の触媒を使用することができる。
【００５３】
この方法の最後に、有機シリコーン微粒子の水への懸濁物が得られ、その微粒子を実質的にそれらの媒体から場合によって分離することができる。したがって、上記の方法は、段階(b)による生成物を例えばメンブランフィルタで濾過するさらなる段階、場合によって、その後に、液体媒体から粒子を分離することを目的として濾液を遠心分離する段階、次いで粒子を乾燥する段階を含む。他の分離方法も勿論採用することができる。
【００５４】
上記の方法に従って得られた中空球の一部の形、およびそれらの寸法は、特に、段階(b)において生成物を接触させるのに用いられる方法に依存することになる。
【００５５】
幾分塩基性側のpHで、段階(a)による混合物に重合触媒を低温条件下で導入すると、丸底「ボウル」の形の中空球の一部が得られるのに対して、幾分酸性側のpHで、段階(a)による混合物を高温重合触媒に導入すると、「馬蹄」の形の横断面を有する中空球の一部が得られることになる。
【００５６】
本発明の好ましい実施形態によれば、「ボウル」の形の中空球の一部が使用される。これらを特開2003-128788の出願に記載されているようにして得ることができる。
【００５７】
馬蹄の形の中空球の一部は、特開2000-191789に記載されている。
【００５８】
ボウルの形の球の一部の形態の凹形粒子を添付の図1の横断面に例示する。幅W2は、粒子の直径に対応する。
【００５９】
この図に描かれているように、これらの凹形粒子は、(中空球の一部によって定められる開口の平面に垂直な断面が)小さい内弧(11)、大きい外弧(21)、およびそれぞれの弧の末端を結ぶ線分(31)で形成され、小さい内弧(11)の2つの末端の間の幅(W1)は、平均で0.01から8μm、好ましくは0.02から6μmの範囲であり、大きい外弧(21)の2つの末端の間の幅(W2)は、平均で0.05から10μm、好ましくは0.06から8μmの範囲であり、大きい外弧(21)の高さ(H)は、平均で0.015から8μm、好ましくは0.03から6μmの範囲である。
【００６０】
上記の寸法は、走査型電子顕微鏡で得られた画像において選択された100個の粒子の寸法の平均を計算することによって得られる。
【００６１】
本発明により使用できる球の一部の形態の凹形粒子としては、例えば、
幅が2.5μm、高さが1.2μm、厚さが150nmのボウルの形状を有する、竹本油脂株式会社の架橋有機シリコーンTAK-110(架橋メチルシリアノール/珪酸塩ポリマー)からなる粒子(NLK-506の名称で竹本油脂株式会社が販売している粒子);
幅が0.8μm、高さが0.4μm、厚さが130nmのボウルの形状を有する、竹本油脂株式会社の架橋有機シリコーンTAK-110(架橋メチルシリアノール/珪酸塩ポリマー)からなる粒子(NLK-515の名称で竹本油脂株式会社が販売している粒子);および
幅が7μm、高さが3.5μm、厚さが200nmのボウルの形状を有する、竹本油脂株式会社の架橋有機シリコーンTAK-110(架橋メチルシリアノール/珪酸塩ポリマー)からなる粒子(NLK-510の名称で竹本油脂株式会社が販売している粒子)を挙げることができる。
【００６２】
これらの粒子は、メチルシラノール/珪酸塩交差ポリマーのINCI名を有する。
【００６３】
有利には、凹形シリコーン粒子は、5μm以下、特に0.1μmから5μmの範囲、好ましくは0.2から5μmの範囲、より好ましくは0.5から4μmの範囲、さらに好ましくは0.5から3μmの範囲の平均直径を有する。
【００６４】
これらの粒子は、ベタつき感を低減、実際には排除することに加えて、本発明による組成物のスリップ性、広がり性および快適さを最適化することが可能である。
【００６５】
環状のシリコーン粒子は、好ましくは、米国特許出願公開第2006/0089478号において記載および合成されている粒子から選択される。それらは、0.05から15μmの平均外径および0.01から10μmの平均内径を示し、平均外径と平均内径の差は、0.04から5μmである。
【００６６】
それらは、式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)および(6)のシロキサン単位を含むポリシロキサン網を示す。
SiO4/2 (1)
Si(OH)3/2 (2)
R1SiO3/2 (3)
R2SiO3/2 (4)
R3SiO3/2 (5)
R4SiO3/2 (6)
(式中、
R1およびR3は、非反応性炭化水素基、特にアルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリールまたはアラルキル基、好ましくはC1〜C3アルキル基、特にメチル、エチルまたはプロピル基、好ましくはメチル基を示し、
R2およびR4は、それぞれ、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、ビニルまたはメルカプト基から選択される炭化水素基を示し、
式(1)のシロキサン単位/式(2)、(3)、(4)、(5)および(6)のシロキサン単位のモル比は、20/80から50/50であり、
式(2)、(3)および(4)のシロキサン単位/式(5)および(6)のシロキサン単位のモル比は、50/50から75/25であり、
式(3)および(5)のシロキサン単位/式(4)および(6)のシロキサン単位のモル比は、20/80から60/40である。)
【００６７】
アクリロイルオキシ基としては、2-メタクリロイルオキシエチル基または3-アクリロイルオキシプロピル基を挙げることができる。
【００６８】
(メタ)アクリロイルオキシ基としては、3-メタアクリロイルオキシプロピル基または3-アクリロイルオキシプロピル基を挙げることができる。
【００６９】
メルカプトアルキル基としては、メルカプトプロピルまたはメルカプトエチル基を挙げることができる。
【００７０】
ビニル基としては、アリル、イソプロペニルまたは2-メチルアリル基を挙げることができる。
【００７１】
凹形または環状シリコーン粒子は、組成物の総重量に対して、0.1から15重量%の範囲、好ましくは0.5から10重量%の範囲、好ましくは0.5から7.5重量%の範囲の含有量で本発明による組成物に存在することができる。
【００７２】
紫外線遮断剤
本発明による遮断組成物は、親水性および/または親油性、および/または広く使用される化粧品溶媒に全く不溶である、UV-Aおよび/またはUV-B領域において活性の有機および/または無機紫外線遮断剤を含む。
【００７３】
親水性、親油性または不溶性有機紫外線遮断剤は、特に、アントラニル酸塩;ジベンゾイルメタン誘導体;桂皮酸誘導体;サリチル酸誘導体;カンファー誘導体;ベンゾフェノン誘導体;β,β-ジフェニルアクリレート誘導体;トリアジン誘導体;ベンゾトリアゾール誘導体;特に米国特許第5624663号に引用されているベンザルマロン酸塩誘導体;ベンズイミダゾール誘導体;イミダゾリン;欧州特許669323号および米国特許第2463264号に記載されているようなビス-ベンゾアゾリル誘導体;p-アミノ安息香酸(PABA)誘導体;米国特許第5237071号、米国特許第5166355号、英国特許出願公開第2303549号、独国特許出願公開第19726184号および欧州特許出願公開第893119号の出願に記載されているようなメチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)誘導体;欧州特許出願公開第0832642号、欧州特許出願公開第1027883号、欧州特許出願公開第1300137号および独国特許出願公開第10162844号の特許出願に記載されているようなベンゾキサゾール誘導体;特に国際公開第93/04665号に記載されているような遮断ポリマーおよび遮断シリコーン;独国特許出願公開第19855649号の特許出願に記載されているようなα-アルキルスチレンから誘導された二量体;欧州特許出願公開第0967200号、独国特許出願公開第19746654号、独国特許出願公開第19755649号、欧州特許出願公開第008586号、欧州特許出願公開第1133980号および欧州特許出願公開第133981号に記載されているような4,4-ジアリールブタジエン;およびそれらの混合物から選択される。
【００７４】
有機紫外線遮断剤の例としては、INCI名で以下に示すものを挙げることができる。
パラ-アミノ安息香酸誘導体:
PABA、
エチルPABA、
エチルジヒドロキシプロピルPABA、
ISPが、特に「Escalol 507」の名称で販売しているエチルヘキシルジメチルPABA、
グリセリルPABA、
BASFが「Uvinul P25」の名称で販売しているPEG-25 PABA
ジベンゾイルメタン誘導体:
Hoffmann-LaRocheが、特に「Parsol 1789」の商品名で販売しているブチルメトキシジベンゾイルメタン、
イソプロピルジベンゾイルメタン
サリチル酸誘導体:
Rona/EM Industriesが「Eusolex HMS」の名称で販売しているホモサレート、
Haarmann and Reimerが「Neo Heliopan OS」の名称で販売しているサリチル酸エチルヘキシル、
Scherが「Dipsal」の名称で販売しているサリチル酸ジプロピレングリコール、
Haarmann and Reimerが「Neo Heliopan TS」の名称で販売しているサリチル酸TEA
桂皮酸誘導体:
Hoffmann-LaRocheが、特に「Parsol MCX」の商品名で販売しているメトキシ桂皮酸エチルヘキシル、
メトキシ桂皮酸イソプロピル、Haarmann and Reimerが「Neo Heliopan E 1000」の商品名で販売しているメトキシ桂皮酸イソアミル、
シノキセート、
メトキシ桂皮酸DEA、
メチル桂皮酸ジイソプロピル、
ジメトキシ桂皮酸エチルヘキサン酸グリセリル
β,β-ジフェニルアクリレート誘導体:
BASFが、特に「Uvinul N539」の商品名で販売しているオクトクリレン、
BASFが、特に「Uvinul N35」の商品名で販売しているエトクリレン
ベンゾフェノン誘導体:
BASFが「Uvinul N400」の商品名で販売しているベンゾフェノン-1、
BASFが「Uvinul D50」の商品名で販売しているベンゾフェノン-2、
BASFが「Uvinul M40」の商品名で販売しているベンゾフェノン-3またはオキシベンゾン、
BASFが「Uvinul MS40」の商品名で販売しているベンゾフェノン-4、
ベンゾフェノン-5、
Norquayが「Helisorb 11」の商品名で販売しているベンゾフェノン-6、
American Cyanamidが「Spectra-Sorb UV-24」の商品名で販売しているベンゾフェノン-8、
BASFが「Uvinul DS-49」の商品名で販売しているベンゾフェノン-9、
ベンゾフェノン-12、
安息香酸n-ヘキシル2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)
ベンジリデンカンファー誘導体:
Chimexが「Mexoryl SD」の名称で製造している3-ベンジリデンカンファー、
Merckが「Eusolex 6300」の名称で販売している4-メチルベンジリデンカンファー、
Chimexが「Mexoryl SL」の名称で製造しているベンジリデンカンファースルホン酸、
Chimexが「Mexoryl SO」の名称で製造しているメト硫酸ベンザルコニウムカンファー、
Chimexが「Mexoryl SX」の名称で製造しているテレフタリリデンジカンファースルホン酸、
Chimexが「Mexoryl SW」の名称で製造しているポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー
フェニルベンズイミダゾール誘導体:
Merckが、特に「Eusolex 232」の商品名で販売しているフェニルベンズイミダゾールスルホン酸、
Haarmann and Reimerが「Neo Heliopan AP」の商品名で販売しているテトラスルホン酸二ナトリウムフェニルジベンズイミダゾール
フェニルベンゾトリアゾール誘導体:
Rhodia Chimieが「Silatrizole」の名称で販売しているドロメトリゾールトリシロキサン、
Fairmount Chemicalが「Mixxim BB/100」の商品名で、固体形態で販売している、またはCiba Specialty Chemicalsが「Tinosorb M」の商品名で、水性分散液の形態で販売しているメチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール
トリアジン誘導体:
Ciba-Geigyが「Tinosorb S」の商品名で販売しているビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、
BASFが、特に「Uvinul T150」の商品名で販売しているエチルヘキシルトリアゾン、
Sigma 3Vが「Uvasorb HEB」の商品名で販売しているジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
2,4,6-トリス(4'-アミノベンザアルマロン酸ジネオペンチル)-s-トリアジン、
米国特許第6225467号、国際公開第2004/085412号(化合物6および9参照)、または「Symmetrical Triazine Derivatives」、IP.COM Journal, IP.COM INC, WEST HENRIETTA, NY, US(2004年9月20日)に記載されている対称トリアジン遮断剤、特に、国際公開第06/035000号、国際公開第06/034982号、国際公開第06/034991号、国際公開第06/035007号、国際公開第2006/034992号および国際公開第2006/034985号の特許出願に記載されている2,4,6-トリス(ビフェニル)-1,3,5-トリアジン(特に2,4,6-トリス(ビフェニル-4-イル)-1,3,5-トリアジン)、および2,4,6-トリス(テルフェニル)-1,3,5-トリアジン
アントラニル酸誘導体:
Haarmann and Reimerが「Neo Heliopan MA」の商品名で販売しているアントラニル酸メンチル
イミダゾリン誘導体:
プロピオン酸エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリン
ベンザルマロン酸塩誘導体:
4'-メトキシベンザルマロン酸ジネオペンチル、
Hoffmann-LaRocheが「Parsol SLX」の商品名で販売しているポリシリコン-15等の、ベンザルマロン酸塩官能基を含むポリ有機シロキサン
4,4-ジアリールブタジエン誘導体:
1,1-ジカルボキシ(2,2'-ジメチルプロピル)-4,4-ジフェニルブタジエン
ベンゾオキサゾール誘導体:
Sigma 3VがUvasorb K2Aの名称で販売している2,4-ビス[5-1(ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール-2-イル-(4-フェニル)イミノ]-6-(2-エチルヘキシル)イミノ-1,3,5-トリアジンおよびそれらの混合物。
【００７５】
好ましい有機紫外線遮断剤は、
メトキシ桂皮酸エチルヘキシル、
ホモサレート、
サリチル酸エチルヘキシル、
オクトクリレン、
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、
ベンゾフェノン-3、
ベンゾフェノン-4、
ベンゾフェノン-5、
2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸n-ヘキシル、
4-メチルベンジリデンカンファー、
テレフタリリデンジカンファースルホン酸、
テトラスルホン酸二ナトリウムフェニルジベンズイミダゾール、
エチルヘキシルトリアゾン、
ビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、
ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
2,4,6-トリス(4'-アミノベンザルマロン酸ジネオペンチル)-s-トリアジン、
2,4,6-トリス(4'-アミノベンザルマロン酸ジイソブチル)-s-トリアジン、
2,4,6-トリス(ビフェニル-4-イル)-1,3,5-トリアジン、
2,4,6-トリス(ターフェニル)-1,3,5-トリアジン、
メチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、
ドロメトリゾールトリシロキサン、
ポリシリコン-15、
4'-メトキシベンザルマロン酸ジネオペンチル、
1,1-ジカルボキシ(2,2'-ジメチルプロピル)-4,4-ジフェニルブタジエン、
2,4-ビス[5-1(ジメチルプロピル)ベンゾキサゾール-2-イル-(4-フェニル)イミノ]-6-(2-エチルヘキシル)イミノ-1,3,5-トリアジン、およびそれらの混合物から選択される。
【００７６】
無機遮断剤は、例えば、いずれもそれ自体よく知られているUV光防護剤である酸化チタン(ルチルおよび/またはアナターゼ形態の非晶質または結晶性)、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウムまたは酸化セリウム等の、被覆されていても、いなくてもよい金属酸化物で形成された顔料(一次粒子の平均粒径は、一般には5nmから100nm、好ましくは10nmから50nmである)から選択される。
【００７７】
顔料は、被覆されていても、いなくてもよい。
【００７８】
被覆顔料は、アミノ酸、蜜蝋、脂肪酸、脂肪族アルコール、陰イオン性界面活性剤、レシチン、脂肪酸のナトリウム、カリウム、亜鉛、鉄またはアルミニウム塩、金属アルコキシド(チタンまたはアルミニウムアルコキシド)、ポリエチレン、シリコーン、タンパク質(コラーゲン、エラスチン)、アルカノールアミン、珪素酸化物、金属酸化物またはヘキサメタリン酸ナトリウム等の、例えばCosmetics & Toiletries, 1990年2月、第105巻、53〜64頁に記載されているような化合物で科学的、電子的、機械科学的および/または機械的性質の1つまたは複数の表面処理が施された顔料である。
【００７９】
知られている方法において、シリコーンは、好適な官能シランの重合および/または重縮合によって得られ、珪素原子が酸素原子を介して互いに結合(シロキサン結合)され、場合によって置換された炭化水素基が炭素原子を介して前記珪素原子に直接結合されている主単位の繰り返しによって実質的に構成されている、分子量が可変の直鎖または環状および分枝または架橋構造を含む有機シリコーンポリマーまたはオリゴマーである。
【００８０】
「シリコーン」という用語は、それらの調製に必要なシラン、特にアルキルシランをも包括する。
【００８１】
本発明に好適な顔料の被覆に使用されるシリコーンは、好ましくは、アルキルシラン、ポリジアルキルシロキサンおよびポリアルキルヒドロシロキサンからなる群から選択される。より好ましくは、シリコーンは、オクチルトリメチルシラン、ポリジメチルシロキサンおよびポリメチルヒドロシロキサンからなる群から選択される。
【００８２】
勿論、金属酸化物で形成された顔料を、シリコーンで処理する前に、他の表面処理剤、特に酸化セリウム、アルミナ、シリカ、アルミニウム化合物、シリコン化合物またはそれらの混合物で処理することができる。
【００８３】
被覆顔料は、より詳細には、
Ikedaの製品「Sunveil」等の、シリカで被覆された酸化チタン、
Ikedaの「Sunveil F」の製品等の、シリカおよび酸化鉄で被覆された酸化チタン、
Taycaの「Microtitanium Dioxide MT 500 SA」および「Microtitanium Dioxide MT 100 SA」、Tioxideの「Tioveil」、およびRhodiaの「Mirasun TiW 60」の製品等の、シリカおよびアルミナで被覆された酸化チタン、
Ishiharaの「Tipaque TTO-55(B)」および「Tipaque TTO-55(A)」、およびKemiraの「UVT 14/4」の製品等の、アルミナで被覆された酸化チタン、
Taycaの「Microtitanium Dioxide MT 100 T、MT 100 TX、MT 100 ZまたはMT-01」の製品、Uniqemaの「Solaveil CT-10 W」および「Solaveil CT 100」の製品、Merckの「Eusolex T-AVO」の製品等の、アルミナおよびステアリン酸アルミニウムで被覆された酸化チタン、
Taycaの「MT-100 AQ」の製品等の、シリカ、アルミナおよびアルギン酸で被覆された酸化チタン、
Taycaの「Microtitanium Dioxide MT 100 S」の製品等の、アルミナおよびラウリル酸アルミニウムで被覆された酸化チタン、
Taycaの「Microtitanium Dioxide MT 100 F」の製品等の、酸化鉄およびステアリン酸鉄で被覆された酸化チタン、
Taycaの「BR351」の製品等の、酸化亜鉛およびステアリン酸亜鉛で被覆された酸化チタン、
Taycaの「Microtitanium Dioxide MT 600 SAS」、「Microtitanium Dioxide MT 500 SAS」または「Microtitanium Dioxide MT 100 SAS」の製品等の、シリカおよびアルミナで被覆され、シリコーンで処理された酸化チタン、
Titan Kogyoの「STT-3-DS」の製品等の、シリカ、アルミナおよびステアリン酸アルミニウムで被覆され、シリコーンで処理された酸化チタン、
Kemiraの「UV-Titan X 195」の製品等の、シリカで被覆され、シリコーンで処理された酸化チタン、
Ishiharaの「Tipaque TTO-55(S)」またはKemiraの「UV Titan M 262」の製品等の、アルミナで被覆され、シリコーンで処理された酸化チタン、
Titan Kogyoの「STT-65-S」の製品等の、トリエタノールアミンで被覆された酸化チタン、
Ishiharaの「Tipaque TTO-55(C)」の製品等の、ステアリン酸で被覆された酸化チタン、
Taycaの「Microtitanium Dioxide MT 150 W」の製品等のヘキサメタリン酸ナトリウムで被覆された酸化チタンである。
【００８４】
シリコーンで処理された他の酸化チタン顔料は、好ましくは、Degussa Silicesが「T 805」の商品名で販売している顔料等の、オクチルトリメチルシランで処理され、個々の粒子の平均粒径が25から40nmであるTiO2、Cardreが「70250 Cardre UF TiO2S13」の商品名で販売している顔料等の、ポリジメチルシロキサンで処理され、個々の粒子の平均粒径が21nmであるTiO2、Color Techniquesが「Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic」の商品名で販売している顔料等の、ポリジメチルヒドロシロキサンで処理され、個々の粒子の平均粒径が25nmであるアナターゼ/ルチルTiO2である。
【００８５】
被覆されていない酸化チタン顔料は、例えば、Taycaが「Microtitanium Dioxide MT 500 B」または「Microtitanium Dioxide MT 600 B」の商品名で販売している顔料、Degussaが「P 25」の名称で販売している顔料、Wackerが「Oxyde de titane transparent PW」の名称で販売している顔料、Miyoshi Kaseiが「UFTR」の名称で販売している顔料、Tomenが「ITS」の名称で販売している顔料、およびTioxideが「Tioveil AQ」の名称で販売している顔料である。
【００８６】
被覆されていない酸化亜鉛顔料は、例えば、
Sunsmartが「Z-cote」の名称で販売している顔料;
Elementisが「Nanox」の名称で販売している顔料;
Nanophase Technologiesが「Nanogard WCD 2025」の名称で販売している顔料である。
【００８７】
被覆酸化亜鉛顔料は、例えば、
Toshibiが「Oxide zinc CS-5」の名称で販売している顔料(ポリメチルヒドロシロキサンで被覆されたZnO);
Nanophase Technologiesが「Nanogard Zinc Oxide FN」の名称で販売している顔料(Finsolv TNの40%分散液、C12〜C15安息香酸アルキル);
Daitoが「Daitopersion Zn-30」および「Daitopersion Zn-50」の名称で販売している顔料(シリカおよびポリメチルヒドロシロキサンで被覆された30%または50%の亜鉛ナノ酸化物を含むオキシエチレン化ポリジメチルシロキサン/シクロポリメチルシロキサンの分散液);
Daikinが「NFD Ultrafine ZnO」の名称で販売している顔料(シクロペンタシロキサンの分散液としての、パーフルオロアルキルのリン酸塩、およびパーフルオロアルキルエチルをベースとしたコポリマーで被覆されたZnO);
Shin-Etsuが「SPD-Z1」の名称で販売している顔料(シクロジメチルシロキサンに分散されたシリコーン-グラフトアクリルポリマーで被覆されたZnO);
ISPが「Escalol Z100」の名称で販売している顔料(メトキシ桂皮酸エチルヘキシル/PVP-ヘキサデセンコポリマー/メチコーン混合物に分散されたアルミナ処理ZnO);
Fuji Pigmentが「Fuji ZnO-SMS-10」の名称で販売している顔料(シリカおよびポリメチルシルセスキオキサンで被覆されたZnO);
Elementisが「Nanox Gel TN」の名称で販売している顔料(ヒドロキシステアリン酸重縮合物とともにC12〜C15安息香酸アルキルに55%で分散されたZnO)である。
【００８８】
被覆されていない酸化セリウム顔料は、例えば、Rhone-Poulencが「Colloidal Cerium Oxide」の名称で販売している顔料である。
【００８９】
被覆されていない酸化鉄顔料は、例えば、Arnaudが「Nanogard WCD 2002(FE45B)」、「Nanogard Iron FE 45 BL AQ」、「Nanogard FE 45R AQ」または「Nanogard WCD 2006(FE 45R)」の名称で販売している顔料、またはMitsubishiが「TY-220」の名称で販売している顔料である。
【００９０】
被覆された酸化鉄顔料は、例えば、Arnaudが「Nanogard WCD 2008(FE45B FN)」、「Nanogard WCD 2009(FE 45B 556)」、「Nanogard FE 45BL 345」または「Nanogard FE 45 BL」の名称で販売している顔料、またはBASFが「Oxyde de fer transparent」の名称で販売している顔料である。
【００９１】
金属酸化物の混合物、特に、Ikedaが「Sunveil A」の名称で販売している、シリカで被覆された二酸化チタンと、シリカで被覆された二酸化セリウムとの等重量混合物を含む、特に二酸化チタンと二酸化セリウムとの混合物、およびKemiraが販売する「M 261」の製品等の、二酸化チタンと、アルミナ、シリカおよびシリコーンで被覆された二酸化亜鉛との混合物、またはKemiraが販売する「M 211」の製品等の、二酸化チタンと、アルミナ、シリカおよびグリセロールで被覆された二酸化亜鉛との混合物を挙げることもできる。
【００９２】
紫外線遮断剤は、一般には、組成物の全重量に対して0.01から20重量%の範囲、好ましくは組成物の全重量に対して0.1から10重量%の範囲の割合で、本発明による組成物に存在する。
【００９３】
本発明の特に好ましい形態によれば、この組成物は、少なくとも1つの湿潤剤をさらに含む。
【００９４】
本発明による湿潤剤は、好ましくは、少なくとも1つの末端または側鎖の一価のポリオキシアルキレン基を含み、水溶液に0.05重量%導入されると、水の表面張力を35mN/m未満、好ましくは30mN/m未満まで低下させることが可能である水溶性シリコーンから選択される。
【００９５】
本発明による湿潤剤は、より好ましくは、以下の一般式(a)の少なくとも1つのポリオキシアルキレン基を含む水溶性シリコーンから選択される。
R23SiO(R22SiO)p(R2PESiO)qSiR23 (a)
(式中、
R2基は、同一、または異なっており、多くても10個の炭素原子を有するアルキル、アリールおよびアラルキル基から選択される一価の炭化水素基を示し、R2基のいくつかは、
【００９６】
【化１】
【００９７】
の式の一酸化エチルシクロヘキシレンをさらに含むことも可能であり、ポリシロキサン鎖に低い割合で存在し、
pは、0から150、好ましくは0から100、より好ましくは0から30の範囲であり、
qは、1から12、好ましくは1から10、より好ましくは1から8の範囲にあり、
ポリエーテル基PEは、以下の式(b)を有する。
-CxH2x(OC2H4)y(OC3H6)2OR3 (b)
(式中、
xは、1から8の範囲にあり、好ましくは2から4の範囲にあり、より好ましくは3に等しく、
yは、0より大きく、
zは、0以上であり、yおよびzの値は、ポリエーテル基PEのポリオキシアルキレン部の全分子量が、200から10000、より好ましくは350から4000の範囲になる値であり、
R3は、水素、C1〜C8アルキル基またはC2〜C8アシル基である。))
【００９８】
zが0以外の場合は、ポリオキシエチレンおよびポリオキシプロピレン単位をポリエーテル鎖PEに沿ってランダムに分布させ、またはブロックとして分布させ、または実際にブロックとして、かつランダムに同時に分布させることができることに留意されたい。
【００９９】
好ましくは、R2基は、メチル、エチル、ブチルまたはヘキシル、フェニルおよびベンジル等の低級C1〜C6アルキルから選択される。より好ましくは、R2基は、低級C1〜C4アルキルから選択され、さらにより好ましくはメチルを示す。
【０１００】
好ましくは、R3基は、低級C1〜C4アルキルから選択され、さらにより好ましくはメチルを示す。
【０１０１】
PE基のオキシエチレン単位の数は、25から90℃、より好ましくは40から70℃の水の曇り点をもたらすのに十分な数でなければならない。
【０１０２】
式(a)の水溶性シリコーンは、米国特許第4847398号に記載されている方法に従って得ることが可能である。
【０１０３】
式(a)の水溶性シリコーンとして、好ましくは下式(a’)のものの使用が挙げられる：
Me3SiO(MeSiO)p(MePESiO)qSiMe3 (a’)
式中、Meはメチルを表す；PEは以下のものを表す：
-(CH2)3(OC2H4)y(OC3H6)zOR3 (b’)
式中、x、y、及びzは上記と同じ値を有し、R3は水素またはC1-C4アルキル基、特にメチル基を表す。
【０１０４】
本発明によって使用できる他のファミリーの水溶性シリコーンとして、下式(c)の分枝状シリコーンが挙げられる：
(MeSiO)q-2[SiOMe2)p/qOPE]q (c)
式中、p及びqは式(a)に記載のものと同じ値を有する；Meはメチルを表す；PEは下式(d)の基を表す：
-(OC2H4)y(OC3H6)zR3 (d)
式中、y及びzは式(b)に記載のものと同じ値を有し、R3はC1-C4アルキル基、特にメチル基を表す。
【０１０５】
そのようなシリコーンは、例えばOSI社により商標名Silwet(登録商標)L-720、L-7002、L-7600、L-7604、L-7605、L-7907、1614、L-7657、L-7200、L7230、Silsoft 305、820、及び880の名称で、またはGoldschmidt社により商標名Tegowet(登録商標)260、500、505、及び510の名称で市販されている。
【０１０６】
0.05％（重量ベース）の各種の湿潤剤を含む水溶液の25℃での表面張力の値が、以下の表に集約されている。
【表１】
【０１０７】
本発明によれば、湿潤剤は最終組成物の全重量に対して0.01から10重量％、好ましくは0.05から5重量％、より好ましくは0.1から3重量％の範囲の濃度で存在する。
【０１０８】
本発明に係る組成物は、当業者に周知のエマルションの調製のための方法に従って調製できる。それらは一般的に単純なまたは複雑なエマルションの形態で提供される（O/W、W/O、O/W/O、またはW/O/W）。
【０１０９】
本発明によって使用できる組成物は、多かれ少なかれ流体であることができ、白色または着色されたクリーム、軟膏、乳液、ローション、漿液、またはペーストの外観を有することができる。それらはまた固形形態、例えばスティックの形態で提供できる。それらは任意にエアゾールに実装でき、フォームまたはスプレー形態で提供できる。
【０１１０】
水中油型または水中油中水型のエマルションの選択がとりわけなされるであろう。
【０１１１】
本発明に係る組成物は一般的に、少なくとも一つのオイル、特に化粧用オイルを含む少なくとも一つの油相を含む。用語「オイル」は、環境温度（25℃）で液体である脂肪物質を意味するように解される。
【０１１２】
本発明の組成物で使用できるオイルとして、例えば動物起源の炭化水素オイル、例えばパーヒドロスクアレン(またはスクアラン)；植物起源の炭化水素オイル、例えばカプリル酸/カプリン酸のトリグリセリド、例えばStearineries Dubois社により市販されているもの、またはDynamit Nobel社によりMyglyol 810、812、及び818の名称で市販されているもの、または植物起源のオイル、例えばヒマワリ、トウモロコシ、ダイズ、キュウリ、グレープシード、ゴマ、ヘーゼルナッツ、アンズ、マカダミア、アララ、コリアンダー、カスター、アボカド、またはホホバオイル、あるいはシェアバターオイル；合成オイル；シリコーンオイル、例えば環境温度で液体またはペースト状である直鎖状または環状シリコーン鎖を含む揮発性または不揮発性ポリメチルシロキサン（PDMS）；フッ素化オイル、例えば部分的に炭化水素及び/またはシリコーンであるもの、例えば文献JP-A-2-295912に記載されたもの；エーテル、例えばジカプリリルエーテル（CTFA名）；及びエステル、例えばベンゾエートC12-C15脂肪アルコール(Finetex社製のFinsolv TN)；アリールアルキルベンゾエート誘導体、例えば2-フェニルエチルベンゾエート(ISP社製のX-Tend 226)；アミド化オイル、例えばイソプロピルN-ラウロイルサルコシネート(Ajinomoto社製のEldew SL-205)、並びにそれらの混合物の使用が挙げられる。
【０１１３】
油相はまた、例えば脂肪アルコール(セチルアルコール、ステアリルアルコール、セテアリルアルコール)、脂肪酸(ステアリン酸)、またはワックス(パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、カルナウバワックス、ビーズワックス)から選択される一つ以上の脂肪物質を含むことができる。油相は脂溶性ゲル化剤、界面活性剤、または有機若しくは無機粒子を含むことができる。油相は好ましくは、組成物の全重量に対して1から70重量％のオイルを占めることができる。
【０１１４】
エマルション形態の本発明に係る組成物は一般的に、選択されるエマルションのタイプによって適切に選択される乳化界面活性剤を含む。エマルションが三重エマルションである場合、それは一般的に一次エマルションにおける乳化剤と、一次エマルションが導入される外相における乳化剤とを含む。
【０１１５】
単純な水中油型エマルションの場合、分散された油相は単純エマルションの全重量に対して1から70重量％、好ましくは5から60重量％、好適には10から50重量％を占めることができる。
【０１１６】
水中油中水型三重エマルションの場合、W/O一次エマルションは三重エマルションの全重量に対して、例えば5から70重量％、好ましくは10から60重量％、好適には15から50重量％を占めることができる。W/O一次エマルションの内部水性相は、一次エマルションの全重量の好ましくは5から90％、好適には30から90％、より好適には40から80％を占める。
【０１１７】
乳化界面活性剤は一般的に、組成物の全重量に対して0.5重量％の最小濃度で存在する。
【０１１８】
それらは好ましくは、組成物の全重量に対して0.5から30重量％、好ましくは0.5から20重量％、好適には0.5から15重量％の範囲の割合で使用される。
【０１１９】
W/Oエマルションの調製のために使用できる乳化界面活性剤として、例えばソルビタン、グリセロール、または糖アルキルエステルまたはエーテル；シリコーン界面活性剤、例えばジメチコーンコポリオール、例えばDow Corning社により”DC 5225 C”の名称で市販されている、シクロメチコーンとジメチコーンコポリオールとの混合物、アルキルジメチコーンコポリオール、例えばDow Corning社により”Dow Corning 5200 Formulation Aid”の名称で市販されているラウリルメチコーンコポリオール、セチルジメチコーンコポリオール、例えばGoldschmidt社によりAbil EM 90Rの名称で市販されている製品、及びGoldschmidt社によりAbil WE O9の名称で市販されている、セチルジメチコーンコポリオールと、ポリグリセロール(4mol)イソステアレートと、ヘキシルラウレートとの混合物が挙げられる。有利にはポリオールアルキルエステルからなる群から選択できる一つ以上の共界面活性剤をそこに添加することも可能である。
【０１２０】
ポリオールアルキルエステルとして、ポリエチレングリコールエステル、例えばPEG-30ジポリヒドロキシステアレート、例えばICI社によりArlacel P135の名称で市販されている製品が特に挙げられる。
【０１２１】
グリセロール及び/またはソルビタンのエステルとして、例えばポリグリセロールイソステアレート、例えばGoldschmidt社によりIsolan GI 34の名称で市販されている製品；ソルビタンイソステアレート、例えばICI社によりArlacel 987の名称で市販されている製品；グリセロールソルビタンイソステアレート、例えばICI社によりArlacel 986の名称で市販されている製品、及びそれらの混合物が挙げられる。
【０１２２】
O/Wエマルションのための乳化剤として、非イオン性乳化剤、例えば脂肪酸とグリセロールとのオキシアルキレン化（とりわけオキシエチレン化）エステル；オキシアルキレン化(オキシエチレン化及び/またはオキシプロピレン化)脂肪酸エステル、例えばPEG-100ステアレート/グリセリルステアレート混合物、例えばICI社によりArlacel 165の名称で市販されているもの；オキシアルキレン化(オキシエチレン化及び/またはオキシプロピレン化)脂肪アルコールエーテル；糖エステル、例えばスクロースステアレート；脂肪アルコールと糖とのエーテル、特にアルキルポリグルコシド（APG）、例えばデシルグルコシド及びラウリルグルコシド、例えばHenkel社によりそれぞれPlantaren 2000及びPlantaren 1200の名称で市販されているもの、任意にセテアリルアルコールとの混合物としてのセテアリルグルコシド、例えばSeppic社によりMontanov 68の名称で市販されているもの、Goldschmidt社によりTegocare CG90の名称で市販されているもの、及びアラキジルグルコシド、例えばアラキジル及びベヘニルアルコールとアラキジルグルコシドとの混合物の形態のもの、例えばSeppic社によりMontanov 202の名称で市販されているものが挙げられる。本発明の特定の実施態様によれば、上述のアルキルポリグリコシドと対応する脂肪アルコールとの混合物は、例えば文献WO-A-92/06778に開示されているように自己乳化組成物の形態で存在できる。
【０１２３】
エマルションに含まれる場合、エマルションの水性相は既知の方法によって調製された非イオン性ベシクル分散物を含むことができる(Bangham, Standish and Watkins, J. Mol. Biol., 13, 238 (1965), FR 2 315 991、及びFR 2 416 008)。
【０１２４】
本発明の特定の実施態様によれば、本発明に係るエマルションは、わずか1重量％以下、更には全く乳化剤を含まないことができる一方で、貯蔵の際に安定である。この場合それらは、親水性または親油性増粘剤の使用（特許EP 864 320に記載）、両親媒性ポリマーの使用（特許EP 1 093 796または特許出願WO 02/44231に記載）、または固体粒子の使用（ピッカリングタイプのエマルション；例えば特許出願WO 98/42300、WO 98/42301、EP 987 001、EP 987 002、EP 987 003、EP 987 004、EP 987 005、EP 987 006、EP 987 008、WO 2000/07548、WO 2000/07549、またはEP 992 233に引用されるエマルション）によって安定化できる。
【０１２５】
本発明に係るW/O/W三重エマルションでは、W/O一次エマルションは有利には、10未満のHLBを有する少なくとも一つの乳化剤を含む（HLB=親水性−親油性バランス）。乳化剤は例えば、アルコキシル化、特にエトキシル化脂肪アルコール、アルコキシル化、特にエトキシル化脂肪エステル、グリセロール化エステルまたはエーテル（例えばポリグリセロール-4イソステアレート）、脂肪酸の塩、例えばアルミニウムステアレート、糖由来の界面活性剤、例えばメチルグルコースイソステアレート、ポリオレフィンから由来するポリマー状界面活性剤、及びシリコーン乳化剤、並びにそれらの混合物から選択できる。
【０１２６】
ポリオレフィンから由来するポリマー状界面活性剤については、非極性部分はポリオレフィン、例えばエチレン、プロピレン、1-ブテン、イソブテン、1-ペンテン、2-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-ウンデセン、1-トリデセン、1-テトラデセン、1-ペンタデセン、1-ヘキサデセン、1-ヘプタデセン、及び1-オクタデセンのポリマー及び／またはコポリマーから選択される。それらは少なくとも40の炭素原子、好ましくは60から700の炭素からなる。
【０１２７】
これらのポリマー状界面活性剤の極性部分は、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両イオン性、または両性であることができる。例えばアクリル誘導体、ポリアルキレングリコール、またはポリアルキレンイミンからなる。カルボン酸極性部分を含むポリマー状界面活性剤は、例えばカルボン酸、例えばマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、アコニチン酸等とポリオレフィンとの反応から由来する。好ましくはその極性部分は、コハク酸または無水物、それらのエステルまたはアミド誘導体、アルカリ金属、アルカリ土類金属、または有機イオンの対応する塩、または別法としてポリオキシエチレンからなる。
【０１２８】
ポリオレフィンから由来するポリマー状界面活性剤は、特許US 4 234 435、US 4 708 753、US 5 129 972、US 4 931 110、GB 2 156 799、及びUS 4 919 179に記載されたコハク酸のポリオレフィン誘導体からも選択できる。ポリオレフィン部分は、水素化または非水素化ポリイソブチレンからなることができる。コハク酸または無水コハク酸は、アルコール、アミン、アルカノールアミン、またはポリオールによって変性でき、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属イオン、または有機イオン、例えばジエタノールアンモニウム若しくはトリエタノールアンモニウムイオンの塩の形態で存在できる。特に変性コハク酸末端を含むポリイソブチレン、例えばLubrizol社によりL2724、L2721、L2722、OS156565、及びLubrizol 5603の名称で市販されている製品、またはChemron社によりChemcinnate 2000の名称で市販されている製品が挙げられる。本発明で使用できるポリマー状界面活性剤の別の例は、無水マレイン酸とポリイソブチレンとの反応の製品、例えばBASF社により市販されているGlissopal SAである。
【０１２９】
シリコーン乳化剤は例えば、ジメチコーンコポリオール、ヘテロ原子、例えばフッ素を含むことができるアルキルジメチコーンコポリオール、及びそれらを含む混合物、例えばポリグリセリル-4イソステアレート/セチルジメチコーンコポリオール/ヘキシルラウレート混合物、例えばGoldschmidt社によりAbil WE 09の名称で市販されている製品、セチルジメチコーンコポリオール、例えばGoldschmidt社によりAbil EM 90の名称で市販されている製品、シクロメチコーン/ジメチコーンコポリオール混合物、Dow Corning社によりQ2-3225Cの名称で市販されている製品からなる群から選択できる。一次エマルション中の乳化剤の濃度は、一次エマルションの全重量に対して一般的に0.1から10重量％の活性物質の範囲、好ましくは0.5から5重量％の範囲である。
【０１３０】
本発明の組成物は、化粧品で一般的に使用される全ての添加剤を含むことができ、ケア分野、メイクアップ分野、及び抗日光製品の分野での応用が見出されるであろう。
【０１３１】
本発明に係る水性組成物は、有機溶媒、イオン性または非イオン性の親水性または親油性の増粘剤、軟化剤、保湿剤、不透明化剤、安定剤、エモリエント、シリコーン、消泡剤、香料、防腐剤、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両イオン性、または両性界面活性剤、活性成分、フィラー、ポリマー、噴射剤、塩基性化剤若しくは酸性化剤、または化粧品分野及び/または皮膚科学分野で一般的に使用されるいずれかの他の成分から特に選択される従来の化粧品アジュバントを更に含むことができる。
【０１３２】
親水性増粘剤として、カルボキシビニルポリマー、例えばカルボポール(カーボマー)及びペミュレン（アクリレート/C10-C30アルキルアクリレートコポリマー）；メタクリル酸、メチルアクリレート、及びエトキシル化アルコールのジメチル(メタイソプロペニル)ベンジルイソシアネートのターポリマー(INCI名：ポリアクリレート-3)、例えばAmerchol社によりViscophobe DB 1000の名称で市販されている製品；ポリアクリルアミド、例えばSeppic社によりSepigel 305(CTFA名：ポリアクリルアミド/C13-14イソパラフィン/ラウレス7)またはSimulgel 600（CTFA名：アクリルアミド/ナトリウムアシロイルジメチルタウレートコポリマー/イソヘキサデカン/ポリソルベート80）の名称で市販されている架橋化コポリマー；2-アシルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸の任意に架橋された及び/または中和されたポリマー及びコポリマー、例えばClariant社により”Hostacerin AMPS”の商標名で市販されているポリ（2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸）（CTFA名：アンモニウムポリアクリルジメチルタウラミド）；セルロース誘導体、例えばヒドロキシエチルセルロース；ポリサッカリド、特にゴム、例えばキサンタンゴム；並びにそれらの混合物が挙げられる。
【０１３３】
親油性増粘剤として、合成ポリマー、例えばLandec社により”Doresco IPA 13-1”の名称で市販されているポリ(C10-30アルキルアクリレート)、または変性クレー、例えばヘクトライト及びその誘導体、例えばBentoneの名称で市販されている製品が挙げられる。
【０１３４】
有機溶媒は、親水性有機溶媒、親油性有機溶媒、両性溶媒、及びそれらの混合物から選択できる。
【０１３５】
親油性有機溶媒としては、例えば１から8の炭素原子を有する直鎖状または分枝状一価アルコール、例えばエタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、またはイソブタノール；6から80のエチレンオキシドを有するポリエチレングリコール；ポリオール、例えばプロピレングリコール、イソプレングリコール、ブチレングリコール、グリセロール、またはソルビトール；1から5の炭素原子のアルキル基を有するモノまたはジアルキルイソソルビド、例えばジメチルイソソルビド；またはグリコールエーテル、例えばジエチレングリコールモノメチルまたはモノエチルエーテル、及びプロピレングリコールエーテル、例えばジプロピレングリコールメチルエーテルが挙げられる。
【０１３６】
両性有機溶媒として、ポリプロピレングリコール（PPG）誘導体、例えばポリプロピレングリコールと脂肪酸のエステル、またはPPGと脂肪アルコールとのエステル、例えばPPG-23オレイルエーテル及びPPG-36オレエートが挙げられる。
親油性有機溶媒としては、脂肪エステル、例えばジイソプロピルアジペート、ジオクチルアジペート、またはアルキルベンゾエートが挙げられる。
【０１３７】
防腐剤として、パラベン(登録商標)として既知のパラ-ヒドロキシ安息香酸のエステル(特にメチルパラベン、エチルパラベン、またはプロピルパラベン)、フェノキシエタノール、ホルムアルデヒドの放出剤、例えばイミダゾリジニルウレアまたはジアゾリジニルウレア、クロルヘキシジンジグルコネート、安息香酸ナトリウム、カプリリルグリコール、ヨードプロピニルブチルカルバメート、ペンチレングリコール、アルキルトリメチルアンモニウムブロミド、例えばミリスチルトリメチルアンモニウムブロミド（CTFA名：ミルトリモニウムブロミド）、ドデシルトリメチルアンモニウムブロミド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミド、及びそれらの混合物、例えばFEF Chemicals社によりCetrimide（登録商標）の名称で市販されている混合物が挙げられる。防腐剤は組成物の全重量に対して0.001から10重量％の範囲、特に0.1から5重量％の範囲、特に0.2から3重量％の範囲の含量で、本発明に係る組成物中に存在できる。
【０１３８】
本発明の組成物で使用できるフィラーとして、例えば顔料；シリカパウダー；タルク；ポリアミド粒子、特にAtochem社によりOrgasolの名称で市販されているもの；ポリエチレンパウダー；天然有機物質から形成されるパウダー、例えばデンプンパウダー、特に架橋化または非架橋化トウモロコシ、コムギ、またはコメデンプンから形成されるパウダー、例えばNational Starch社によりDly-Floの名称で市販されている、無水オクテニルコハク酸によって架橋されたデンプンから形成されるパウダー；アクリルコポリマーに基づくミクロスフェア、例えばDow Corning社によりPolytrapの名称で市販されているエチレングリコールジメタクリレート/ラウリルメタクリレートコポリマーからなるもの；ポリ(メチルメタクリレート)パウダー、例えばMatsumoto社によりMicropearl M 100の名称で市販されているもの；膨張パウダー、例えば中空ミクロスフェア、特にKemanord Plast社によりExpancelの名称で、またはMatsumoto社によりMicropeal F 80 EDの名称で市販されているミクロスフェア；シリコーン樹脂ミクロビーズ、例えばToshiba Silicone社によりTospearlの名称で市販されているもの；ポリウレタンパウダー、例えばToshiba Pigment社によりPlastic Powder D-400の名称で市販されているヘキサメチレンジイソシアネート/トリメチロールヘキシルラクトンコポリマーから形成されるパウダー（CTFA名：HDI／トリメチロールヘキシルラクトンクロスポリマー）；及びそれらの混合物が挙げられる。それらが存在する場合、これらのフィラーは、組成物の全重量に対して0.001から20重量％、好ましくは0.1から10重量％、好適には１から５重量％の範囲の量で存在できる。
【０１３９】
活性成分として、以下のものが挙げられる：
−ビタミン（A、C、E、K、PP等）及びそれらの誘導体と前駆体、単独でまたは混合物として；
−汚染を打ち消す試薬及び/またはフリーラジカルを打ち消す試薬
−抗グリケーション剤；
−鎮静剤；
−NOシンターゼインヒビター；
−真皮または表皮巨大分子の合成を刺激する試薬、及び/またはそれらの分解を防止する試薬
−線維芽細胞の増殖を刺激する試薬；
−ケラチノサイトの増殖を刺激する試薬；
−筋弛緩剤；
−引き締め剤；
−つや消し剤；
−角質溶解剤；
−皮膚剥離剤；
−保湿剤；
−抗炎症剤；
−細胞のエネルギー代謝に作用する試薬；
−駆虫剤；
−サブスタンスPまたはサブスタンスCRGPアンタゴニスト；
−毛髪の損失を打ち消す試薬、及び/または毛髪の再生のための試薬；
−抗シワ剤。
【０１４０】
もちろん当業者は、上述の更なる任意の化合物及び/またはその量を選択するのに注意を払い、本発明に係る組成物に固有に付随する有利な特性が、考慮される添加によって負に影響されない、または実質的に負に影響されないようにするであろう。
【０１４１】
本発明の別の主題は、皮膚、唇、爪、毛髪、睫毛、眉毛、及び/または頭皮の美容処理のための製品、特にケア製品、日焼け防止製品、及びメイクアップ製品の製造における、上記本発明に係る組成物の使用からなる。
【０１４２】
本発明に係る組成物は、皮膚、特に課尾、首、目の周り、または身体のためのケア製品；または別法としてメイクアップ製品、例えば顔色用の製品(特にファンデーション)、コンシーラーまたは日焼け防止製品；あるいは実際に皮膚を洗浄する製品を構成することができる。好ましくは本発明に係る組成物は日焼け防止製品であろう。
【０１４３】
本発明に係る化粧品組成物は、例えば液体から半液体のコンシステンシーを有する顔及び/または身体のためのケア製品及び/または日焼け防止製品、例えばローション、乳液、多かれ少なかれ柔らかいクリーム、ゲル、またはクリームゲルとして使用できる。それらはエアソールに実装して、スプレー形態でも提供できる。
【０１４４】
本発明に係る蒸発可能な流動ローションの形態の本発明に係る組成物は、加圧装置を使用して細かい粒子の形態で皮膚または毛髪に適用される。本発明に係る装置は当業者に周知であり、非エアゾールポンプまたは「噴霧器」、噴射剤を含むエアゾール容器、及び噴射剤として圧縮空気を使用するエアゾールポンプを含む。後者は特許US 4 077 441及びUS 4 850 517に記載されている（本明細書の文脈の内挿部分を形成する）。
【０１４５】
本発明に係るエアゾールに実装される組成物は一般的に、従来の噴射剤、例えばヒドロフッ素化化合物、ジクロロジフルオロメタン、ジフルオロエタン、ジメチルエーテル、イソブタン、n-ブタン、プロパン、またはトリクロロフルオロメタンを含む。それらは好ましくは、組成物の全重量に対して15から50重量％の範囲の量で存在する。
【０１４６】
本発明は、説明のために与えられ、制限を意図しない以下の実施例を参考にして記載されるであろう。これらの実施例では、他に記載がなければ、量は重量パーセンテージとして記載される。以下の抗日光製剤を調製した；量は重量パーセンテージとして示されている：
【０１４７】
【表２】
【０１４８】
日焼け止め指数(SPF)を、B.L. Diffey, J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133 (1989)に記載された「in vitro」法に従って測定する。この測定は、Labsphere社製のUV-1000S分光光度計を使用して実施した。各組成物を、1.33mg/cm2の割合で均一且つ均質な沈着物の形態で、石英スライドに適用する。
【０１４９】
中空半球粒子を参照組成物に添加すると、SPFが有意に改善されることが見出される。In vitroのSPF値は、3％及び5％のTakemoto NLK 506粒子についてそれぞれ68％及び134％まで改善される。更にこれらの粒子は、適用後に、それらを含む遮蔽製剤の輝きを有意に減少することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【０１５０】
【図１】ボウルの形の球の一部の形態の凹形粒子の横断面
【符号の説明】
【０１５１】
11：小さい内弧
21：大きい外弧
31：それぞれの弧の末端を結ぶ線分
W1：小さい内弧(11)の2つの末端の間の幅
W2：大きい外弧(21)の2つの末端の間の幅
H：大きい外弧(21)の高さ
【特許請求の範囲】
【請求項１】
日焼け止め指数(SPF)を高めることを目的として、少なくとも1つの水相と、少なくとも1つの有機紫外線遮断剤および/または1つの無機紫外線遮断剤とを生理的に許容可能な媒体中に含む組成物における、特に中空球の一部の形態のシリコーン材料の凹形または環状粒子の使用。
【請求項２】
前記シリコーン材料の粒子が少なくとも一つの湿潤剤と組み合わされている、請求項1に記載の使用。
【請求項３】
前記シリコーン材料の凹形粒子が10μm以下の平均直径を有することを特徴とする、請求項1または2に記載の使用。
【請求項４】
前記シリコーン材料の凹形粒子が0.1μmから8μmの範囲の平均直径を有することを特徴とする、請求項3に記載の使用。
【請求項５】
前記シリコーン材料の凹形粒子が馬蹄または弓の形の横断面を有する中空球の一部の形態で存在することを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載の使用。
【請求項６】
前記シリコーン材料が式(I)SiO2および式(II)R1SiO1.5(式中、R1は、炭素原子が珪素原子に直接結合した有機基を示す)の単位を含むまたは該単位で構成されている三次元構造の架橋ポリシロキサンであることを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載の使用。
【請求項７】
R1がC1〜C4アルキル基またはフェニル基であることを特徴とする、請求項6に記載の使用。
【請求項８】
R1がメチル基であることを特徴とする、請求項7に記載の使用。
【請求項９】
R1がエポキシ、(メタ)アクリロイルオキシ、アルケニル、メルカプトアルキル、アミノアルキル、ハロアルキル、グリセルオキシ、ウレイド、またはシアノ基から選択されることを特徴とする、請求項6に記載の使用。
【請求項１０】
前記シリコーン材料が、30/70から50/50の範囲、好ましくは35/65から45/55の範囲の単位(I)/単位(II)のモル比で単位(I)および(II)を含むことを特徴とする、請求項5から9のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１１】
前記シリコーン材料の凹形粒子を、
(a)式SiX4の化合物(III)および式RSiY3の化合物(IV)(式中、XおよびYは、互いに独立に、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルコキシ基を含むアルコキシエトキシ基、C2〜C4アシルオキシ基、C1〜C4アルキル基を含むN,N-ジアルキルアミノ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子または水素原子を示し、Rは、珪素原子に直接結合した炭素原子を含む有機基を示す)を少なくとも1つの加水分解触媒および場合によって少なくとも1つの界面活性剤の存在下で水性媒体に導入すること、および
(b)段階(a)による混合物を、少なくとも1つの重合触媒および場合によって少なくとも1つの界面活性剤を含む水溶液に、30から85℃の温度で少なくとも2時間にわたって接触させる処理を含む方法によって得ることが可能であることを特徴とする、請求項1から10のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１２】
段階(a)において、化合物(III)の化合物(IV)に対するモル比が30/70から50/50の範囲であることを特徴とする、請求項11に記載の使用。
【請求項１３】
化合物(III)および(IV)の合計に対する水の重量比率が段階(a)では0/90から70/30の範囲であることを特徴とする、請求項11または12に記載の使用。
【請求項１４】
R1がC1〜C4アルキル基またはフェニル基であることを特徴とする、請求項11に記載の使用。
【請求項１５】
R1がメチル基であることを特徴とする、請求項14に記載の使用。
【請求項１６】
R1がエポキシ、(メタ)アクリロイルオキシ、アルケニル、メルカプトアルキル、アミノアルキル、ハロアルキル、グリセルオキシ、ウレイド、またはシアノ基から選択されることを特徴とする、請求項11に記載の使用。
【請求項１７】
前記凹形粒子が、小さい内弧(11)、大きい外弧(21)、およびそれぞれの弧の末端を結ぶ線分(31)で形成され、小さい内弧(11)の2つの末端の間の幅(W1)は、平均で0.01から8μm、好ましくは0.02から6μmの範囲であり、大きい外弧(21)の2つの末端の間の幅(W2)は、平均で0.05から10μm、好ましくは0.06から8μmの範囲であり、大きい外弧(21)の高さ(H)は、平均で0.015から8μm、好ましくは0.03から6μmの範囲であることを特徴とする、請求項1から16のいずれか以降に記載の使用。
【請求項１８】
環状形状の粒子が、0.05から15μmの平均外径および0.01から10μmの平均内径を示し、平均外径と平均内径の差は、0.04から5μmを示すことを特徴とする、請求項1または2に記載の使用。
【請求項１９】
式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)および(6)のシロキサン単位を含むポリシロキサン網を示す、請求項18に記載の使用：
SiO4/2 (1)
Si(OH)3/2 (2)
R1SiO3/2 (3)
R2SiO3/2 (4)
R3SiO3/2 (5)
R4SiO3/2 (6)
(式中、
R1およびR3は、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリールまたはアラルキル基を示し、R2およびR4は、それぞれ、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、ビニルまたはメルカプト基から選択される炭化水素基を示し、
式(1)のシロキサン単位/式(2)、(3)、(4)、(5)および(6)のシロキサン単位のモル比は、20/80から50/50であり、
式(2)、(3)および(4)のシロキサン単位/式(5)および(6)のシロキサン単位のモル比は、50/50から75/25であり、
式(3)および(5)のシロキサン単位/式(4)および(6)のシロキサン単位のモル比は、20/80から60/40である)。
【請求項２０】
前記湿潤剤が少なくとも1つの末端または側鎖の一価のポリオキシアルキレン基を含む水溶性シリコーンから選択される、請求項1から19のいずれか一項に記載の使用。
【請求項２１】
前記湿潤剤が以下の一般式(a)の少なくとも1つのポリオキシアルキレン基を含む水溶性シリコーンから選択される、請求項20に記載の使用：
R23SiO(R22SiO)p(R2PESiO)qSiR23 (a)
(式中、
R2基は、同一、または異なっており、多くても10個の炭素原子を有するアルキル、アリールおよびアラルキル基から選択される一価の炭化水素基を示し、R2基のいくつかは、
【化１】
の式の一酸化エチルシクロヘキシレンをさらに含むことも可能であり、ポリシロキサン鎖に低い割合で存在し、
pは、0から150、好ましくは0から100、より好ましくは0から30の範囲であり、
qは、1から12、好ましくは1から10、より好ましくは1から8の範囲にあり、
ポリエーテル基PEは、以下の式(b)を有する。
-CxH2x(OC2H4)y(OC3H6)2OR3 (b)
(式中、
xは、1から8の範囲にあり、好ましくは2から4の範囲にあり、より好ましくは3に等しく、
yは、0より大きく、
zは、0以上であり、yおよびzの値は、ポリエーテル基PEのポリオキシアルキレン部の全分子量が、200から10000、より好ましくは350から4000の範囲になる値であり、
R3は、水素、C1〜C8アルキル基またはC2〜C8アシル基である))。
【請求項２２】
R2基が低級C1〜C6アルキル、フェニル、及びベンジルから選択される、請求項21に記載の使用。
【請求項２３】
R2基が低級C1〜C4アルキルから選択され、さらにより好ましくはメチルを示す、請求項22に記載の使用。
【請求項２４】
R3基が低級C1〜C4アルキルから選択され、さらにより好ましくはメチルを示す、請求項20から23のいずれか一項に記載の使用。
【請求項２５】
式(a)の水溶性シリコーンが下式(a’)のものから選択される、請求項20から24のいずれか一項に記載の使用：
Me3SiO(MeSiO)p(MePESiO)qSiMe3 (a’)
［式中、Meはメチルを表す；PEは以下のものを表す：
-(CH2)3(OC2H4)y(OC3H6)zOR3 (b’)
式中、x、y、及びzは請求項29に記載のものと同じ値を有し、R3は水素またはC1-C4アルキル基、特にメチル基を表す］。
【請求項２６】
前記水溶性シリコーンが下式(c)の分枝状シリコーンから選択される、請求項20に記載の使用：
(MeSiO)q-2[SiOMe2)p/qOPE]q (c)
［式中、
pは、0から150、好ましくは0から100、より好ましくは0から30の範囲であり、
qは、1から12、好ましくは1から10、より好ましくは1から8の範囲にあり、
Meはメチルを表し、
PEは下式(d)の基を表す：
-(OC2H4)y(OC3H6)zR3 (d)
式中、
yは、0より大きく、
zは、0以上であり、yおよびzの値は、ポリエーテル基PEのポリオキシアルキレン部の全分子量が、200から10000、より好ましくは350から4000の範囲になる値であり、
R3は、C1〜C4アルキル基を表す］。
【請求項２７】
前記有機紫外線遮断剤がアントラニル酸塩;ジベンゾイルメタン誘導体;桂皮酸誘導体;サリチル酸誘導体;カンファー誘導体;ベンゾフェノン誘導体;β,β-ジフェニルアクリレート誘導体;トリアジン誘導体;ベンゾトリアゾール誘導体;ベンザルマロン酸塩誘導体;ベンズイミダゾール誘導体;イミダゾリン;ビス-ベンゾアゾリル誘導体;p-アミノ安息香酸(PABA)誘導体;メチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)誘導体;ベンゾキサゾール誘導体;遮断ポリマーおよび遮断シリコーン;α-アルキルスチレンから誘導された二量体; 4,4-ジアリールブタジエン;およびそれらの混合物から選択される、請求項1から26のいずれか一項に記載の使用。
【請求項２８】
前記有機紫外線遮断剤が
メトキシ桂皮酸エチルヘキシル、
ホモサレート、
サリチル酸エチルヘキシル、
オクトクリレン、
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、
ベンゾフェノン-3、
ベンゾフェノン-4、
ベンゾフェノン-5、
2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸n-ヘキシル、
4-メチルベンジリデンカンファー、
テレフタリリデンジカンファースルホン酸、
テトラスルホン酸二ナトリウムフェニルジベンズイミダゾール、
エチルヘキシルトリアゾン、
ビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、
ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
2,4,6-トリス(4'-アミノベンザルマロン酸ジネオペンチル)-s-トリアジン、
2,4,6-トリス(4'-アミノベンザルマロン酸ジイソブチル)-s-トリアジン、
2,4,6-トリス(ビフェニル-4-イル)-1,3,5-トリアジン、
2,4,6-トリス(ターフェニル)-1,3,5-トリアジン、
メチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、
ドロメトリゾールトリシロキサン、
ポリシリコン-15、
4'-メトキシベンザルマロン酸ジネオペンチル、
1,1-ジカルボキシ(2,2'-ジメチルプロピル)-4,4-ジフェニルブタジエン、
2,4-ビス[5-1(ジメチルプロピル)ベンゾキサゾール-2-イル-(4-フェニル)イミノ]-6-(2-エチルヘキシル)イミノ-1,3,5-トリアジン、およびそれらの混合物から選択される、請求項27に記載の組成物。
【請求項２９】
前記無機紫外線遮断剤が被覆されていても、いなくてもよい金属酸化物顔料から選択される、請求項1から28のいずれか一項に記載の使用。
【請求項３０】
前記顔料が被覆されていても、いなくてもよい酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、及びそれらの混合物から選択される、請求項29に記載の使用。
【請求項３１】
前記顔料が被覆されていても、いなくてもよい酸化チタンに基づくことを特徴とする、請求項30に記載の使用。
【請求項３２】
前記酸化チタンがルチル、アナターゼ、または非晶質形態で存在することを特徴とする、請求項31に記載の使用。
【請求項３３】
前記顔料が5nmより大きくから100nm未満である一次粒子の平均粒径を有することを特徴とする、請求項29から32のいずれか一項に記載の使用。
【請求項３４】
前記組成物が水中油型エマルション、油中水型エマルション、水中油中水型三重エマルション、または油中水中油型三重エマルションの形態で存在することを特徴とする、請求項29から33のいずれか一項に記載の使用。
【請求項３５】
前記組成物が水中油型エマルション、または水中油中水型三重エマルションの形態で存在することを特徴とする、請求項34に記載の使用。
【請求項３６】
a)少なくとも1つの水相と、
b)請求項1から34のいずれか一項に規定される特に中空球の一部の形態のシリコーン材料の凹形または環状粒子と、
c) 請求項1から34のいずれか一項に規定される少なくとも1つの有機紫外線遮断剤および/または1つの無機紫外線遮断剤と、
d) 請求項1から34のいずれか一項に規定される少なくとも1つの湿潤剤とを生理的に許容可能な媒体中に含む組成物。
【請求項３７】
水中油型エマルション、油中水型エマルション、水中油中水型三重エマルション、または油中水中油型三重エマルションの形態で存在することを特徴とする、請求項36に記載の組成物。
【請求項３８】
水中油型エマルション、または水中油中水型三重エマルションの形態で存在することを特徴とする、請求項36または37に記載の組成物。
【請求項３９】
前記凹形または環状粒子が組成物の総重量に対して、0.1から15重量%の範囲の含有量で存在することを特徴とする、請求項36から38のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４０】
前記紫外線遮断剤が組成物の全重量に対して0.01から20重量%の範囲、好ましくは組成物の全重量に対して0.1から10重量%の範囲の割合で存在する、請求項36から39のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４１】
前記水相の重量比が組成物の全重量に対して25から95%、好ましくは30から90%、より好ましくは40から80%の範囲である、請求項36から40のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４２】
前記湿潤剤が少なくとも1つの末端または側鎖の一価のポリオキシアルキレン基を含む水溶性シリコーンから選択される、請求項36から41のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４３】
有機溶媒、イオン性または非イオン性の親水性または親油性の増粘剤、軟化剤、保湿剤、不透明化剤、安定剤、エモリエント、シリコーン、消泡剤、香料、防腐剤、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両イオン性、または両性界面活性剤、活性成分、フィラー、ポリマー、噴射剤、塩基性化剤若しくは酸性化剤から選択される少なくとも一つの化粧品アジュバントを更に含む、請求項36から42のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４４】
白色または着色されたクリーム、乳液、ローション、若しくはクリームゲルの形態、または固形形態で提供されることを特徴とする、請求項36から43のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４５】
エアゾールに実装され、フォームまたはスプレーを形成することができることを特徴とする、請求項36から44のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４６】
皮膚、唇、爪、毛髪、睫毛、眉毛、及び/または頭皮の美容処理のための製品の製造における、請求項36から45のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項４７】
顔及びまたは身体のケア製品及び/または日焼け防止製品の製造における、請求項36から45のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項４８】
メイクアップ製品の製造における、請求項36から45のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１】
日焼け止め指数(SPF)を高めることを目的として、少なくとも1つの水相と、少なくとも1つの有機紫外線遮断剤および/または1つの無機紫外線遮断剤とを生理的に許容可能な媒体中に含む組成物における、特に中空球の一部の形態のシリコーン材料の凹形または環状粒子の使用。
【請求項２】
前記シリコーン材料の粒子が少なくとも一つの湿潤剤と組み合わされている、請求項1に記載の使用。
【請求項３】
前記シリコーン材料の凹形粒子が10μm以下の平均直径を有することを特徴とする、請求項1または2に記載の使用。
【請求項４】
前記シリコーン材料の凹形粒子が0.1μmから8μmの範囲の平均直径を有することを特徴とする、請求項3に記載の使用。
【請求項５】
前記シリコーン材料の凹形粒子が馬蹄または弓の形の横断面を有する中空球の一部の形態で存在することを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載の使用。
【請求項６】
前記シリコーン材料が式(I)SiO2および式(II)R1SiO1.5(式中、R1は、炭素原子が珪素原子に直接結合した有機基を示す)の単位を含むまたは該単位で構成されている三次元構造の架橋ポリシロキサンであることを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載の使用。
【請求項７】
R1がC1〜C4アルキル基またはフェニル基であることを特徴とする、請求項6に記載の使用。
【請求項８】
R1がメチル基であることを特徴とする、請求項7に記載の使用。
【請求項９】
R1がエポキシ、(メタ)アクリロイルオキシ、アルケニル、メルカプトアルキル、アミノアルキル、ハロアルキル、グリセルオキシ、ウレイド、またはシアノ基から選択されることを特徴とする、請求項6に記載の使用。
【請求項１０】
前記シリコーン材料が、30/70から50/50の範囲、好ましくは35/65から45/55の範囲の単位(I)/単位(II)のモル比で単位(I)および(II)を含むことを特徴とする、請求項5から9のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１１】
前記シリコーン材料の凹形粒子を、
(a)式SiX4の化合物(III)および式RSiY3の化合物(IV)(式中、XおよびYは、互いに独立に、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルコキシ基を含むアルコキシエトキシ基、C2〜C4アシルオキシ基、C1〜C4アルキル基を含むN,N-ジアルキルアミノ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子または水素原子を示し、Rは、珪素原子に直接結合した炭素原子を含む有機基を示す)を少なくとも1つの加水分解触媒および場合によって少なくとも1つの界面活性剤の存在下で水性媒体に導入すること、および
(b)段階(a)による混合物を、少なくとも1つの重合触媒および場合によって少なくとも1つの界面活性剤を含む水溶液に、30から85℃の温度で少なくとも2時間にわたって接触させる処理を含む方法によって得ることが可能であることを特徴とする、請求項1から10のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１２】
段階(a)において、化合物(III)の化合物(IV)に対するモル比が30/70から50/50の範囲であることを特徴とする、請求項11に記載の使用。
【請求項１３】
化合物(III)および(IV)の合計に対する水の重量比率が段階(a)では0/90から70/30の範囲であることを特徴とする、請求項11または12に記載の使用。
【請求項１４】
R1がC1〜C4アルキル基またはフェニル基であることを特徴とする、請求項11に記載の使用。
【請求項１５】
R1がメチル基であることを特徴とする、請求項14に記載の使用。
【請求項１６】
R1がエポキシ、(メタ)アクリロイルオキシ、アルケニル、メルカプトアルキル、アミノアルキル、ハロアルキル、グリセルオキシ、ウレイド、またはシアノ基から選択されることを特徴とする、請求項11に記載の使用。
【請求項１７】
前記凹形粒子が、小さい内弧(11)、大きい外弧(21)、およびそれぞれの弧の末端を結ぶ線分(31)で形成され、小さい内弧(11)の2つの末端の間の幅(W1)は、平均で0.01から8μm、好ましくは0.02から6μmの範囲であり、大きい外弧(21)の2つの末端の間の幅(W2)は、平均で0.05から10μm、好ましくは0.06から8μmの範囲であり、大きい外弧(21)の高さ(H)は、平均で0.015から8μm、好ましくは0.03から6μmの範囲であることを特徴とする、請求項1から16のいずれか以降に記載の使用。
【請求項１８】
環状形状の粒子が、0.05から15μmの平均外径および0.01から10μmの平均内径を示し、平均外径と平均内径の差は、0.04から5μmを示すことを特徴とする、請求項1または2に記載の使用。
【請求項１９】
式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)および(6)のシロキサン単位を含むポリシロキサン網を示す、請求項18に記載の使用：
SiO4/2 (1)
Si(OH)3/2 (2)
R1SiO3/2 (3)
R2SiO3/2 (4)
R3SiO3/2 (5)
R4SiO3/2 (6)
(式中、
R1およびR3は、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリールまたはアラルキル基を示し、R2およびR4は、それぞれ、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、ビニルまたはメルカプト基から選択される炭化水素基を示し、
式(1)のシロキサン単位/式(2)、(3)、(4)、(5)および(6)のシロキサン単位のモル比は、20/80から50/50であり、
式(2)、(3)および(4)のシロキサン単位/式(5)および(6)のシロキサン単位のモル比は、50/50から75/25であり、
式(3)および(5)のシロキサン単位/式(4)および(6)のシロキサン単位のモル比は、20/80から60/40である)。
【請求項２０】
前記湿潤剤が少なくとも1つの末端または側鎖の一価のポリオキシアルキレン基を含む水溶性シリコーンから選択される、請求項1から19のいずれか一項に記載の使用。
【請求項２１】
前記湿潤剤が以下の一般式(a)の少なくとも1つのポリオキシアルキレン基を含む水溶性シリコーンから選択される、請求項20に記載の使用：
R23SiO(R22SiO)p(R2PESiO)qSiR23 (a)
(式中、
R2基は、同一、または異なっており、多くても10個の炭素原子を有するアルキル、アリールおよびアラルキル基から選択される一価の炭化水素基を示し、R2基のいくつかは、
【化１】
の式の一酸化エチルシクロヘキシレンをさらに含むことも可能であり、ポリシロキサン鎖に低い割合で存在し、
pは、0から150、好ましくは0から100、より好ましくは0から30の範囲であり、
qは、1から12、好ましくは1から10、より好ましくは1から8の範囲にあり、
ポリエーテル基PEは、以下の式(b)を有する。
-CxH2x(OC2H4)y(OC3H6)2OR3 (b)
(式中、
xは、1から8の範囲にあり、好ましくは2から4の範囲にあり、より好ましくは3に等しく、
yは、0より大きく、
zは、0以上であり、yおよびzの値は、ポリエーテル基PEのポリオキシアルキレン部の全分子量が、200から10000、より好ましくは350から4000の範囲になる値であり、
R3は、水素、C1〜C8アルキル基またはC2〜C8アシル基である))。
【請求項２２】
R2基が低級C1〜C6アルキル、フェニル、及びベンジルから選択される、請求項21に記載の使用。
【請求項２３】
R2基が低級C1〜C4アルキルから選択され、さらにより好ましくはメチルを示す、請求項22に記載の使用。
【請求項２４】
R3基が低級C1〜C4アルキルから選択され、さらにより好ましくはメチルを示す、請求項20から23のいずれか一項に記載の使用。
【請求項２５】
式(a)の水溶性シリコーンが下式(a’)のものから選択される、請求項20から24のいずれか一項に記載の使用：
Me3SiO(MeSiO)p(MePESiO)qSiMe3 (a’)
［式中、Meはメチルを表す；PEは以下のものを表す：
-(CH2)3(OC2H4)y(OC3H6)zOR3 (b’)
式中、x、y、及びzは請求項29に記載のものと同じ値を有し、R3は水素またはC1-C4アルキル基、特にメチル基を表す］。
【請求項２６】
前記水溶性シリコーンが下式(c)の分枝状シリコーンから選択される、請求項20に記載の使用：
(MeSiO)q-2[SiOMe2)p/qOPE]q (c)
［式中、
pは、0から150、好ましくは0から100、より好ましくは0から30の範囲であり、
qは、1から12、好ましくは1から10、より好ましくは1から8の範囲にあり、
Meはメチルを表し、
PEは下式(d)の基を表す：
-(OC2H4)y(OC3H6)zR3 (d)
式中、
yは、0より大きく、
zは、0以上であり、yおよびzの値は、ポリエーテル基PEのポリオキシアルキレン部の全分子量が、200から10000、より好ましくは350から4000の範囲になる値であり、
R3は、C1〜C4アルキル基を表す］。
【請求項２７】
前記有機紫外線遮断剤がアントラニル酸塩;ジベンゾイルメタン誘導体;桂皮酸誘導体;サリチル酸誘導体;カンファー誘導体;ベンゾフェノン誘導体;β,β-ジフェニルアクリレート誘導体;トリアジン誘導体;ベンゾトリアゾール誘導体;ベンザルマロン酸塩誘導体;ベンズイミダゾール誘導体;イミダゾリン;ビス-ベンゾアゾリル誘導体;p-アミノ安息香酸(PABA)誘導体;メチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)誘導体;ベンゾキサゾール誘導体;遮断ポリマーおよび遮断シリコーン;α-アルキルスチレンから誘導された二量体; 4,4-ジアリールブタジエン;およびそれらの混合物から選択される、請求項1から26のいずれか一項に記載の使用。
【請求項２８】
前記有機紫外線遮断剤が
メトキシ桂皮酸エチルヘキシル、
ホモサレート、
サリチル酸エチルヘキシル、
オクトクリレン、
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、
ベンゾフェノン-3、
ベンゾフェノン-4、
ベンゾフェノン-5、
2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸n-ヘキシル、
4-メチルベンジリデンカンファー、
テレフタリリデンジカンファースルホン酸、
テトラスルホン酸二ナトリウムフェニルジベンズイミダゾール、
エチルヘキシルトリアゾン、
ビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、
ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
2,4,6-トリス(4'-アミノベンザルマロン酸ジネオペンチル)-s-トリアジン、
2,4,6-トリス(4'-アミノベンザルマロン酸ジイソブチル)-s-トリアジン、
2,4,6-トリス(ビフェニル-4-イル)-1,3,5-トリアジン、
2,4,6-トリス(ターフェニル)-1,3,5-トリアジン、
メチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、
ドロメトリゾールトリシロキサン、
ポリシリコン-15、
4'-メトキシベンザルマロン酸ジネオペンチル、
1,1-ジカルボキシ(2,2'-ジメチルプロピル)-4,4-ジフェニルブタジエン、
2,4-ビス[5-1(ジメチルプロピル)ベンゾキサゾール-2-イル-(4-フェニル)イミノ]-6-(2-エチルヘキシル)イミノ-1,3,5-トリアジン、およびそれらの混合物から選択される、請求項27に記載の組成物。
【請求項２９】
前記無機紫外線遮断剤が被覆されていても、いなくてもよい金属酸化物顔料から選択される、請求項1から28のいずれか一項に記載の使用。
【請求項３０】
前記顔料が被覆されていても、いなくてもよい酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、及びそれらの混合物から選択される、請求項29に記載の使用。
【請求項３１】
前記顔料が被覆されていても、いなくてもよい酸化チタンに基づくことを特徴とする、請求項30に記載の使用。
【請求項３２】
前記酸化チタンがルチル、アナターゼ、または非晶質形態で存在することを特徴とする、請求項31に記載の使用。
【請求項３３】
前記顔料が5nmより大きくから100nm未満である一次粒子の平均粒径を有することを特徴とする、請求項29から32のいずれか一項に記載の使用。
【請求項３４】
前記組成物が水中油型エマルション、油中水型エマルション、水中油中水型三重エマルション、または油中水中油型三重エマルションの形態で存在することを特徴とする、請求項29から33のいずれか一項に記載の使用。
【請求項３５】
前記組成物が水中油型エマルション、または水中油中水型三重エマルションの形態で存在することを特徴とする、請求項34に記載の使用。
【請求項３６】
a)少なくとも1つの水相と、
b)請求項1から34のいずれか一項に規定される特に中空球の一部の形態のシリコーン材料の凹形または環状粒子と、
c) 請求項1から34のいずれか一項に規定される少なくとも1つの有機紫外線遮断剤および/または1つの無機紫外線遮断剤と、
d) 請求項1から34のいずれか一項に規定される少なくとも1つの湿潤剤とを生理的に許容可能な媒体中に含む組成物。
【請求項３７】
水中油型エマルション、油中水型エマルション、水中油中水型三重エマルション、または油中水中油型三重エマルションの形態で存在することを特徴とする、請求項36に記載の組成物。
【請求項３８】
水中油型エマルション、または水中油中水型三重エマルションの形態で存在することを特徴とする、請求項36または37に記載の組成物。
【請求項３９】
前記凹形または環状粒子が組成物の総重量に対して、0.1から15重量%の範囲の含有量で存在することを特徴とする、請求項36から38のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４０】
前記紫外線遮断剤が組成物の全重量に対して0.01から20重量%の範囲、好ましくは組成物の全重量に対して0.1から10重量%の範囲の割合で存在する、請求項36から39のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４１】
前記水相の重量比が組成物の全重量に対して25から95%、好ましくは30から90%、より好ましくは40から80%の範囲である、請求項36から40のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４２】
前記湿潤剤が少なくとも1つの末端または側鎖の一価のポリオキシアルキレン基を含む水溶性シリコーンから選択される、請求項36から41のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４３】
有機溶媒、イオン性または非イオン性の親水性または親油性の増粘剤、軟化剤、保湿剤、不透明化剤、安定剤、エモリエント、シリコーン、消泡剤、香料、防腐剤、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両イオン性、または両性界面活性剤、活性成分、フィラー、ポリマー、噴射剤、塩基性化剤若しくは酸性化剤から選択される少なくとも一つの化粧品アジュバントを更に含む、請求項36から42のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４４】
白色または着色されたクリーム、乳液、ローション、若しくはクリームゲルの形態、または固形形態で提供されることを特徴とする、請求項36から43のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４５】
エアゾールに実装され、フォームまたはスプレーを形成することができることを特徴とする、請求項36から44のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４６】
皮膚、唇、爪、毛髪、睫毛、眉毛、及び/または頭皮の美容処理のための製品の製造における、請求項36から45のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項４７】
顔及びまたは身体のケア製品及び/または日焼け防止製品の製造における、請求項36から45のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項４８】
メイクアップ製品の製造における、請求項36から45のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【図１】
【公開番号】特開２００８−１７０５（Ｐ２００８−１７０５Ａ）
【公開日】平成２０年１月１０日（２００８．１．１０）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２００７−１６４３８６（Ｐ２００７−１６４３８６）
【出願日】平成１９年６月２１日（２００７．６．２１）
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１月１０日（２００８．１．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１６４３８６（Ｐ２００７−１６４３８６）
【出願日】平成１９年６月２１日（２００７．６．２１）
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【Ｆターム（参考）】
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