星形ポリマー潤滑組成物
本発明は、（ａ）（ｉ）重量平均分子量１００，０００〜５００，０００、および（ｉｉ）せん断安定度指数１０〜６０を有するポリマー０．１〜１５重量％と、（ｂ）リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステルと、（ｃ）分散剤と、（ｄ）潤滑粘性油とを含有する潤滑組成物を提供する。本発明は、放射状形または星形構造を有するポリマーを含む潤滑組成物を使用する、機械装置の潤滑方法をさらに提供する。一実施形態では、本発明は、自動変速機、トラクションドライブ変速機、マニュアル変速機、二段クラッチ変速機または連続可変変速機である機械装置に本発明の潤滑組成物を供給することを含む、機械装置の潤滑方法をさらに提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の技術）
本発明は、星形ポリマーなどのポリマー、リン含有化合物および分散剤を含有する潤滑組成物に関する。本発明は、潤滑組成物を使用する、機械装置の潤滑方法も提供する。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
潤滑組成物中に星形ポリマーを使用することは、知られている。潤滑組成物において知られる星形ポリマーは、以下の従来技術に要約されている。
【０００３】
特許文献１は、ＲＡＦＴ（可逆的付加開裂連鎖移動）またはＡＴＲＰ（原子移動ラジカル重合）重合法から調製されるブロックコポリマーを含有する潤滑組成物を開示している。このポリマーは、摩擦特性を有する。このブロックコポリマーは、ジブロック、トリブロック、マルチブロック、櫛状および／または星形の構造を有し得る。しかし、星形コポリマーを調製するのに適する方法について示されている指針はない。グリース、モーター油、ギヤボックス油、タービン油、油圧油、ポンプ油、伝熱油、絶縁油、切削油およびシリンダー油に適するポリマーも開示されている。
【０００４】
特許文献２は、（ｉ）多価（メタ）アクリルモノマー、そのオリゴマーもしくはポリマーまたは多価ジビニル非アクリルモノマー、そのオリゴマーもしくはポリマーを含むコア部分、および（ｉｉ）重合アルキル（メタ）アクリレートエステルの少なくとも２つのアームから誘導される星形ポリマーを開示している。これらのポリマーは、ＲＡＦＴ、ＡＴＲＰまたは窒素酸化物媒介技法によって調製できる。
【０００５】
特許文献３は、アクリルモノマーまたはメタクリルモノマーから調製される星形分枝ポリマーを開示している。これらのポリマーは、ポリオールのアクリレートエステルまたはメタクリレートエステルから誘導されるコアまたは核を有する。更に、これらのポリマーは、潤滑油組成物用にこれらのポリマーを有用にする分子量および他の物理特性も有する。開示されている星形分枝ポリマーは、アニオン重合技法によって調製される。
【０００６】
特許文献４の星形ポリマーは、Ｃ１６〜Ｃ３０のアルキル（メタ）アクリレートを５〜１０重量パーセント、ブチルメタクリレートを５〜１５重量パーセント必要とする。Ｃ１６〜Ｃ３０のアルキル（メタ）アクリレートモノマーが５重量パーセント以上で存在する粘度指数向上剤により低温粘度性能が低下したが、その理由は、そのポリマーがろう質を有するからである。
【０００７】
特許文献５は、ギヤ油、重合性共役ジオレフィンモノマー単位を水素化前に含み、３，０００〜１５，０００の範囲内の数平均分子量を有する少なくとも４つのアームを含む水素化星形ポリマーを含む粘度指数向上剤から本質的になる、改良されたせん断安定度指数を有するギヤ油組成物を開示している。
【０００８】
上記の従来技術の参考文献には、自動変速機などの機械装置に適する潤滑性能を維持しながら、許容可能な粘度指数（ＶＩ）、オイルブレンド増粘能力、改良された燃費、良好なせん断安定度、良好な低温粘度性能、および低い粘度調整剤処理レベルを同時に達成する、完全配合された潤滑組成物を開示しているものはない。
【０００９】
従来技術の観点から、機械装置に適する潤滑性能を維持しながら、許容可能な粘度指数（ＶＩ）、オイルブレンド増粘能力、せん断安定度、良好な低温粘度性能、および低い粘度調整剤処理レベルを与え得るポリマーを含有する潤滑組成物を有することは有利であろう。
【特許文献１】国際公開第０４／０８７８５０号パンフレット
【特許文献２】米国特許出願公開第０５／０３８１４６号明細書
【特許文献３】国際公開第９６／２３０１２号パンフレット
【特許文献４】欧州特許第９７９８３４号明細書
【特許文献５】米国特許第５０７０１３１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、機械装置に適する潤滑性能を維持しながら、許容可能な粘度指数（ＶＩ）、オイルブレンド増粘能力、せん断安定度、良好な低温粘度性能、および低い粘度調整剤処理レベルを与え得る潤滑組成物を提供する。
【００１１】
従来技術の参考文献、特にＷＯ９６／２３０１２およびＵＳ５０７０１３１は、ポリマーを調製するためにアニオン重合技法を採用している。アニオン重合技法は、実質的に水、酸、酸素が含まれず、乾式であり、清浄であり、非汚染容器を有するべき系を必要とする複雑なプロセスを伴うと考えられる。特定の一実施形態では、酸素が含まれず、乾式であり、清浄である非汚染容器を必要とする複雑なプロセスを使用して調製されるポリマーを必要としない潤滑組成物を有することが有利であろう。一実施形態では、潤滑組成物は、アニオン重合技法による調製を必要としないポリマーを含有する。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
（発明の要旨）
一実施形態では、本発明は、
（ａ）（ｉ）１００，０００〜５００，０００の重量平均分子量、および（ｉｉ）１０〜６０のせん断安定度指数を有するポリマー０．１〜１５重量％と、
（ｂ）リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステルと、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を提供する。
【００１３】
一実施形態では、本発明は、
（ａ）（ｉ）１００，０００〜５００，０００の重量平均分子量、および（ｉｉ）１０〜６０のせん断安定度指数を有するポリマー０．１〜１５重量％と、
（ｂ）リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステルと、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）摩擦調整剤と、
（ｅ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を提供する。
【００１４】
一実施形態では、本発明は、
（ａ）（ｉ）１００，０００〜５００，０００の重量平均分子量、および（ｉｉ）１０〜６０のせん断安定度指数を有するポリマー０．１〜１５重量％と、
（ｂ）リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステル０．０１重量％〜２０重量％と、
（ｃ）分散剤０．０１重量％〜２０重量％と、
（ｄ）潤滑粘性油１０重量％〜９９．８８重量％と
を含む潤滑組成物を提供する。
【００１５】
一実施形態では、本発明は、
（ａ）放射状形または星形構造を有するポリマー０．１〜１５重量％と、
（ｂ）リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステルと、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を提供する。
【００１６】
一実施形態では、本発明は、
（ａ）放射状形または星形構造を有するポリマー０．１〜１５重量％と、
（ｂ）リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステルと、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）摩擦調整剤と、
（ｅ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を提供する。
【００１７】
一実施形態では、本発明は、
（ａ）１００，０００〜５００，０００の重量平均分子量を有し、放射状形または星形構造を有するポリマー０．１〜１５重量％と、
（ｂ）リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステルと、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を提供する。
【００１８】
一実施形態では、本発明は、
（ａ）１００，０００〜５００，０００の重量平均分子量を有し、放射状形または星形構造を有するポリマー０．１〜１５重量％と、
（ｂ）リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステルと、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）摩擦調整剤と、
（ｅ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を提供する。
【００１９】
一実施形態では、本発明は、少なくとも１つの内燃エンジン、油圧系統、ギヤ、ギヤボックスまたは変速機を含む機械装置に、
（ａ）（ｉ）１００，０００〜５００，０００の重量平均分子量、および（ｉｉ）１０〜６０のせん断安定度指数を有するポリマー０．１〜１５重量％と、
（ｂ）リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステルと、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を供給することを含む、機械装置の潤滑方法を提供する。
【００２０】
一実施形態では、本発明は、少なくとも１つの内燃エンジン、油圧系統、ギヤ、ギヤボックスまたはマニュアル変速機を含む機械装置に、
（ａ）放射状形または星形構造を有するポリマー０．１〜１５重量％と、
（ｂ）リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステルと、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を供給することを含む、機械装置の潤滑方法を提供する。
【００２１】
一実施形態では、本発明は、少なくとも１つの内燃エンジン、油圧系統、ギヤ、ギヤボックスまたはマニュアル変速機を含む機械装置に、
（ａ）１００，０００〜５００，０００の重量平均分子量を有し、放射状形または星形構造を有するポリマー０．１〜１５重量％と、
（ｂ）リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステルと、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を供給することを含む、機械装置の潤滑方法を提供する。
【００２２】
一実施形態では、本発明は、自動変速機、トラクションドライブ変速機、マニュアル変速機、二段クラッチ変速機または連続可変変速機である機械装置に、
（ａ）２０重量％以上のモノビニルモノマーから誘導され、１００，０００〜５００，０００の重量平均分子量を有し、１０〜６０のせん断安定度指数を有するポリマーと、
（ｂ）リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステルと、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を供給することを含む、機械装置の潤滑方法を提供する。
【００２３】
一実施形態では、本発明は、自動変速機、トラクションドライブ変速機、マニュアル変速機、二段クラッチ変速機または連続可変変速機である機械装置に、
（ａ）放射状形または星形構造を有するポリマー０．１〜１５重量％と、
（ｂ）リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステルと、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を供給することを含む、機械装置の潤滑方法を提供する。
【００２４】
一実施形態では、本発明は、自動変速機、トラクションドライブ変速機、マニュアル変速機、二段クラッチ変速機または連続可変変速機である機械装置に、
（ａ）１００，０００〜５００，０００の重量平均分子量を有し、放射状形または星形構造を有するポリマー０．１〜１５重量％と、
（ｂ）リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステルと、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を供給することを含む、機械装置の潤滑方法を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
（発明の詳細な説明）
本発明は、上記に開示した潤滑組成物および機械装置の潤滑方法を提供する。
【００２６】
ポリマー
本明細書で使用される場合、「ポリマーは、からなるモノマーを有する（または含有する）」などの用語は、ポリマーが、言及される特定のモノマーから誘導される単位を含むことを意味する。
【００２７】
異なる実施形態では、ポリマーは、約２０重量％以上、または５０重量％超、または約５５重量％以上、または約７０重量％以上、または約９０重量％以上、または約９５重量％以上、または約１００重量％の非ジエンモノマー（即ち、非ジエンモノマー単位または１つもしくは複数の非ジエンモノマーの重合から誘導される単位）を含有し得る。ジエンモノマーの例には、１，３−ブタジエンまたはイソプレンが挙げられる。非ジエンモノマーまたはモノビニルモノマーの例には、スチレン、メタクリレート、またはアクリレートが挙げられる。
【００２８】
一実施形態では、ポリマーは、２０重量％以上のモノビニルモノマーから誘導され、１００，０００〜５００，０００の重量平均分子量を有し、放射状形または星形構造を有し得る。
【００２９】
ポリマーが放射状形または星形ポリマーである場合、上記のようなモノビニルモノマーの量は、ポリマーアームの組成物のみを指し、即ち、示される重量％の値は、ポリマーコア中に見つかる任意の二官能性（または高次の）モノマーを除く。
【００３０】
以下に記載するように、粘度調整剤の分子量は、ポリスチレン標準試料を使用するＧＰＣ分析などの公知の方法を使用して決定されてきた。ポリマーの分子量を決定する方法は、周知である。それらの方法は、例えば（ｉ）Ｐ．Ｊ． Ｆｌｏｒｙ、「Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」、Ｃｏｒｎｅｌｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｐｒｅｓｓ ９１９５３）、第ＶＩＩ章、２６６〜３１５頁、または（ｉｉ）「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ， ａｎ Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｔｏ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ」、Ｆ． Ａ． ＢｏｖｅｙおよびＦ． Ｈ． Ｗｉｎｓｌｏｗ編、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ（１９７９年）、２９６〜３１２頁に記載されている。本明細書で使用される場合、本発明のポリマーの重量平均分子量および数重量平均分子量は、希釈剤、不純物、非カップリングポリマー鎖および他の添加剤と関連するピークを除き、通常、高分子量を主とするピークである、本発明のポリマーに相当するピーク下の面積を積分することによって得られる。通常、本発明のポリマーは、放射状形または星形構造を有する。
【００３１】
ポリマーの重量平均分子量は、１２５，０００〜４００，０００、または１７５，０００〜３７５，０００または２２５，０００〜３２５，０００の範囲内にあり得る。
【００３２】
本明細書で使用される場合、せん断安定度は、２０時間ＫＲＬ試験（Ｖｏｌｋｓｗａｇｅｎ Ｔａｐｅｒｅｄ Ｂｅａｒｉｎｇ Ｒｏｌｌｅｒ Ｔｅｓｔ）によって決定できる。この試験手順は、ＣＥＣ−Ｌ−４５−Ａ−９９およびＤＩＮ ５１３５０−６−ＫＲＬ／Ｃの双方に提示されている。せん断安定度指数（ＳＳＩ）は、式ＳＳＩ＝１００×（せん断前の流体粘度−せん断後の流体粘度）／（せん断前の流体粘度−ＶＭ無しの流体粘度）から算出される。ポリマーのＳＳＩは、１０〜６０、または１５〜５０、または２０〜４５の範囲内にあり得る。
【００３３】
ポリマーは、ホモポリマーまたはコポリマーであり得る。一実施形態では、ポリマーはコポリマーである。このポリマーは、分枝、櫛状、放射状形または星形の構造を有し得る。一実施形態では、ポリマーは、放射状形もしくは星形ポリマー、またはそれらの混合物であり得る。このポリマーは、ランダム、テーパード（ｔａｐｅｒｅｄ）、ジブロック、トリブロックまたはマルチブロックの構造を有するポリマーであり得る。通常、このポリマーは、ランダム構造またはテーパード構造を有する。
【００３４】
このポリマーは、分枝、櫛状、放射状形または星形の構造を有する場合、ポリマーアームを有する。そのような物質の場合、そのポリマーアームは、ブロック構造、もしくはヘテロ構造、またはテーパードブロック構造を有し得る。テーパードブロック構造は、ポリマーアーム長にわたって可変組成を有する。例えば、テーパードブロックアームは、一方の端部にある相対的に純粋な第１のモノマーと他方の端部にある相対的に純粋な第２のモノマーとからなり得る。そのアームの中央は、ほぼ、その２つのモノマーの傾斜組成である。
【００３５】
ブロックアームから誘導されるポリマーは、通常、同アーム内のブロック構造中の２つ以上のモノマーから誘導されるポリマーアームを１つまたは複数含有する。ブロックアームのより詳細な説明は、Ｈｅｎｒｙ ＨｓｉｅｈおよびＲｏｄｅｒｉｃ Ｑｕｉｒｋによる「Ａｎｉｏｎｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ， Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ａｎｄ Ｐｒａｃｔｉｃａｌ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」の第１３章（３３３〜３６８頁）（Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ， Ｉｎｃ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９９６年）（以下ではＨｓｉｅｈらと称する）に示されている。
【００３６】
ヘテロアーム、または「ミクトアーム」のポリマーアーム構造は、通常、上記引用したＨｓｉｅｈらに定義されているように、分子量、組成物またはその双方のいずれかが互いに異なり得る各アームを含有する。例えば、所与のポリマーのアームの部分は、１つのポリマー種および第２のポリマー種の部分を有してもよい。より複雑なヘテロアームポリマーは、３つ以上のポリマーアームの部分とカップリング剤とを組み合わせることによって形成できる。
【００３７】
ポリマーが放射状形または星形構造を有する場合、そのポリマーアームはコア部分に化学結合され得る。このコア部分は、多価（メタ）アクリルモノマー、そのオリゴマー、ポリマー、もしくはコポリマー、または多価ジビニル非アクリルモノマー、そのオリゴマーポリマー、もしくはコポリマーであり得る。一実施形態では、多価ジビニル非アクリルモノマーは、ジビニルベンゼンである。一実施形態では、多価（メタ）アクリルモノマーは、ポリオールのアクリレートエステルもしくはメタクリレートエステルまたはポリアミンのアミドなどのポリアミンのメタクリルアミド、例えばメタクリルアミドもしくはアクリルアミドである。異なる実施形態では、多価（メタ）アクリルモノマーは、（ｉ）アクリル酸もしくはメタクリル酸とポリオールとの縮合反応生成物または（ｉｉ）アクリル酸もしくはメタクリル酸とポリアミンとの縮合反応生成物である。
【００３８】
アクリル酸またはメタクリル酸と縮合し得るポリオールは、一実施形態では２〜２０個の炭素原子を含有し、別の実施形態では３〜１５個の炭素原子を含有し、別の実施形態では４〜１２個の炭素原子を含有し；存在するヒドロキシル基の数は、一実施形態では２〜１０であり、別の実施形態では２〜４であり、別の実施形態では２である。ポリオールの例には、エチレングリコール、ポリ（エチレングリコール）、１，６ヘキサンジオールなどのアルカンジオールまたはトリメチロールプロパン、Ｐｅｒｓｔｏｒｐ Ｐｏｌｙｏｌにより販売されているＢｏｌｔｏｒｎ（登録商標）材料などのオリゴマー化トリメチロールプロパンなどのトリオールが挙げられる。ポリアミンの例には、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンおよびそれらの混合物などのポリアルキレンポリアミンが挙げられる。
【００３９】
多価不飽和（メタ）アクリルモノマーの例には、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、マンニトールヘキサアクリレート、４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、１，４−ベンゼンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジメタクリレート、分子量２００〜４，０００のポリエチレングリコールのビス−アクリレートおよびメタクリレート、ポリカプロラクトンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、１，１，１−トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，１，１−トリメチロールプロパントリメタクリレート、ヘキサメチレンジオールジアクリレートもしくはヘキサメチレンジオールジメタクリレートまたはアルキレンビス−（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
【００４０】
多価カップリング剤の量は、アームとして予め調製されたポリマーを、モノマー、オリゴマー、またはポリマー形態でカップリング剤を含むコア上にカップリングさせることにより星形ポリマーを与えるのに適する量であり得る。上記のように、適切な量は、いくつかの変数が関与し得るとしても、当業者によって最低限の実験で容易に決定できる。例えば、過剰量のカップリング剤を採用する場合、またはポリマーアームの形成からの過剰の未反応モノマーがこの系中に残存している場合、星形形成ではなく架橋が生じ得る。通常、ポリマーアームとカップリング剤とのモル比は、５０：１〜１．５：１（もしくは１：１）、または３０：１〜２：１、または１０：１〜３：１、または７：１〜４：１、または４：１〜１：１であり得る。他の実施形態では、ポリマーアームとカップリング剤とのモル比は、５０：１〜０．５：１、または３０：１〜１：１、または７：１〜２：１であり得る。所望の比は、アーム長を考慮するように調整することもでき、より長いアームは、より短いアームよりカップリング剤を多く許容しまたは多く必要とすることがある。通常、調製される材料は、潤滑粘性油に溶ける。
【００４１】
一実施形態では、ポリマーのポリマーアームは、放射状形もしくは星形ポリマーの形成前または非カップリング単位上で測定される場合、２以下、または１．７以下、または１．５以下、例えば１〜１．４の多分散度を有する。一実施形態では、放射状形または星形構造を有するポリマーを含むポリマー組成物全体は、二様式または高次様式の分布を有する多分散度を有する。この組成物全体中の二様式または高次様式の分布は、一つには、そのポリマーが調製される際に形成される、可変量の非カップリングポリマー鎖および／または非カップリング放射状形もしくは星形ポリマーあるいはスターツースター（ｓｔａｒ−ｔｏ−ｓｔａｒ）カップリングの存在が原因であると考えられる。
【００４２】
したがって、放射状形または星形構造を有するポリマーを含有する組成物全体は、存在する非カップリングポリマーアーム（ポリマー鎖または線状ポリマーとも称する）も有し得る。ポリマー鎖が放射状形または星形ポリマーに変換される比率（％）は、少なくとも１０％、または少なくとも２０％、または少なくとも４０％、または少なくとも５５％、例えば少なくとも７０％、少なくとも７５％または少なくとも８０％であり得る。一実施形態では、ポリマー鎖の放射状形または星形ポリマーへの変換率は、９０％、９５％または１００％であり得る。一実施形態では、ポリマー鎖の部分は、星形ポリマーを形成せず、線状ポリマーとして残存する。一実施形態では、このポリマーは、（ｉ）放射状形または星形構造を有するポリマー、および（ｉｉ）線状ポリマー鎖（非カップリングポリマーアームとも称する）の混合物である。異なる実施形態では、ポリマー組成物中の放射状形または星形構造の量は、ポリマーの量の１０重量％〜８５重量％、または２５重量％〜７０重量％であり得る。異なる実施形態では、線状ポリマー鎖は、ポリマーの量の１５重量％〜９０重量％、または３０重量％〜７５重量％で存在し得る。
【００４３】
分枝、櫛状、放射状形または星形の構造を有するポリマーは、２以上のアーム、または５以上のアーム、または７以上のアーム、または１０以上のアーム、例えば１２〜１００、または１４〜５０、または１６〜４０のアームを有し得る。分枝、櫛状、放射状形または星形の構造を有するポリマーは、１２０以下のアーム、または８０以下のアーム、または６０以下のアームを有し得る。
【００４４】
ポリマーは、制御ラジカル重合技法から得ることができる／得ることが可能である。制御ラジカル重合技法の例には、ＲＡＦＴ、ＡＴＲＰまたは窒素酸化物媒介法が挙げられる。ポリマーは、アニオン重合法からも得ることができる／得ることが可能である。一実施形態では、ポリマーは、ＲＡＦＴ、ＡＴＲＰまたはアニオン重合法から得ることができる／得ることが可能である。一実施形態では、ポリマーは、ＲＡＦＴまたはＡＴＲＰ重合法から得ることができる／得ることが可能である。一実施形態では、ポリマーは、ＲＡＦＴ重合法から得ることができる／得ることが可能である。
【００４５】
ＡＴＲＰ、ＲＡＦＴまたは窒素酸化物媒介技法を使用する、ポリマーの調製方法は、米国特許出願ＵＳ０５／０３８１４６の実施例の項の実施例１〜４７に開示されている。
【００４６】
重合メカニズムおよび関連する化学のより詳細な説明は、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ Ｉｎｃにより出版されているＨａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｒａｄｉｃａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ、Ｋｒｚｙｓｚｔｏｆ ＭａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉおよびＴｈｏｍａｓ Ｐ． Ｄａｖｉｓ編、２００２年（以下で「Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉら」と称する）の、窒素酸化物媒介重合（第１０章、４６３〜５２２頁）、ＡＴＲＰ（第１１章、５２３〜６２８頁）およびＲＡＦＴ（第１２章、６２９〜６９０頁）に論じられている。
【００４７】
このポリマーのＡＴＲＰ重合メカニズムの議論は、Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉらの５２４頁の反応スキーム１１．１、５６６頁の反応スキーム１１．４、５７１頁の反応スキーム１１，７、５７２頁の反応スキーム１１．８および５７５頁の反応スキーム１１．９に示されている。
【００４８】
ＡＴＲＰ重合では、ラジカルメカニズムにより移動され得る基には、ハロゲン（ハロゲン含有化合物からの）または種々のリガンドが挙げられる。移動され得る基のより詳細な総説は、ＵＳ６３９１９９６、または米国特許出願ＵＳ０５／０３８１４６のパラグラフ６１〜６５に記載されている。
【００４９】
ＡＴＲＰ重合に使用し得るハロゲン含有化合物の例には、ｐ−クロロメチルスチレン、α−ジクロロキシレン、α，α−ジクロロキシレン、α，α−ジブロモキシレン、ヘキサキス（α−ブロモメチル）ベンゼン、塩化ベンジル、臭化ベンジル、１−ブロモ−１−フェニルエタンおよび１−クロロ−１−フェニルエタンなどのハロゲン化ベンジル；プロピル２−ブロモプロピオネート、メチル２−クロロプロピオネート、エチル２−クロロプロピオネート、メチル２−ブロモプロピオネート、およびエチル２−ブロモイソブチレートなどの、α位でハロゲン化されているカルボン酸誘導体；塩化ｐ−トルエンスルホニルなどのハロゲン化トシル；テトラクロロメタン、トリブロモメタン、塩化１−ビニルエチル、および臭化１−ビニルエチルなどのハロゲン化アルキル；ならびにジメチルリン酸などのリン酸エステルのハロゲン誘導体が挙げられる。
【００５０】
ハロゲン化合物が採用される場合の一実施形態では、銅などの遷移金属も存在する。この遷移金属は、塩形態であり得る。この遷移金属は金属−リガンド結合を形成することができ、リガンドと金属との比率はリガンドの配座数および金属の配位数に依存する。リガンドは、窒素含有またはリン含有リガンドであり得る。
【００５１】
適切なリガンドの例には、トリフェニルホスフィン、２，２−ビピリジン、４，４−ジ−（５−ヘプチル）−２，２−ビピリジンなどのアルキル−２，２−ビピリジン、トリス（２−アミノエチル）アミン（ＴＲＥＮ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミン、４，４−ジ−（５−ノニル）−２，２−ビピリジン、１，１，４，７，１０，１０−ヘキサメチルトリエチレンテトラミンおよび／またはテトラメチルエチレンジアミンが挙げられる。更に適切なリガンドは、例えば国際特許出願ＷＯ９７／４７６６１に記載されている。リガンドは、単独で、または混合物として使用してもよい。一実施形態では、窒素含有リガンドは銅の存在下で採用される。一実施形態では、リガンドはリンを含有し、トリフェニルホスフィン（ＰＰｈ３）は汎用されるリガンドである。トリフェニルホスフィンリガンドに適切な遷移金属には、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｆｅ、Ｒｅ、ＮｉまたはＰｄが挙げられる。
【００５２】
ＲＡＦＴ重合では、連鎖移動剤が重要である。適切な連鎖移動剤のより詳細な総説は、米国特許出願ＵＳ０５／０３８１４６のパラグラフ６６〜７１に見られる。適切なＲＡＦＴ連鎖移動剤の例には、ベンジル１−（２−ピロリジノン）カルボジチオエート、ベンジル（１，２−ベンゼンジカルボキシミド）カルボジチオエート、２−シアノプロプ−２−イル１−ピロールカルボジチオエート、２−シアノブト−２−イル１−ピロールカルボジチオエート、ベンジル１−イミダゾールカルボジチオエート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｓ−（２−シアノプロプ−２−イル）ジチオカルバメート、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｓ−ベンジルジチオカルバメート、シアノメチル１−（２−ピロリドン）カルボジトエート、クミルジチオベンゾエート、２−ドデシルスルファニルチオカルボニルスルファニル−２−メチル−プロピオン酸ブチルエステル、Ｏ−フェニル−Ｓ−ベンジルキサンテート、Ｎ，Ｎ−ジエチルＳ−（２−エトキシ−カルボニルプロプ−２−イル）ジチオカルバメート、ジチオ安息香酸、４−クロロジチオ安息香酸、Ｏ−エチル−Ｓ−（１−フェニルエチル）キサンテート、Ｏ−エチル−Ｓ−（２−（エトキシカルボニル）プロプ−２−イル）キサンテート、Ｏ−エチル−Ｓ−（２−シアノプロプ−２−イル）キサンテート、Ｏ−エチル−Ｓ−（２−シアノプロプ−２−イル）キサンテート、Ｏ−エチル−Ｓ−シアノメチルキサンテート、Ｏ−ペンタフルオロフェニル−Ｓ−ベンジルキサンテート、３−ベンジルチオ−５，５−ジメチルシクロヘキサ−２−エン−１−チオンまたはベンジル３，３−ジ（ベンジルチオ）プロプ−２−エンジチオエート、Ｓ，Ｓ’−ビス−（α，α’−二置換−α”−酢酸）−トリチオカルボネート、Ｓ，Ｓ’−ビス−（α，α’−二置換−α”−酢酸）−トリチオカルボネートまたはＳ−アルキル−Ｓ’−（α，α’−二置換−α”−酢酸）−トリチオカルボネート、ベンジルジチオベンゾエート、１−フェニルエチルジチオベンゾエート、２−フェニルプロプ−２−イルジチオベンゾエート、１−アセトキシエチルジチオベンゾエート、ヘキサキス（チオベンゾイルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス（チオベンゾイルチオメチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（チオベンゾイルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス−（２−（チオベンゾイルチオ）−プロプ−２−イル）ベンゼン、１−（４−メトキシフェニル）エチルジチオベンゾエート、ベンジルジチオアセテート、エトキシカルボニルメチルジチオアセテート、２−（エトキシカルボニル）プロプ−２−イルジチオベンゾエート、２，４，４−トリメチルペント−２−イルジチオベンゾエート、２−（４−クロロフェニル）プロプ−２−イルジチオベンゾエート、３−ビニルベンジルジチオベンゾエート、４−ビニルベンジルジチオベンゾエート、Ｓ−ベンジルジエトキシホスフィニルジチオホルメート、ｔｅｒｔ−ブチルトリチオペルベンゾエート、２−フェニルプロプ−２−イル４−クロロジチオベンゾエート、２−フェニルプロプ−２−イル１−ジチオナフタレート、４−シアノペンタン酸ジチオベンゾエート、ジベンジルテトラチオテレフタレート、ジベンジルトリチオカルボネート、カルボキシメチルジチオベンゾエートもしくはジチオベンゾエート末端基を有するポリ（エチレンオキシド）またはそれらの混合物が挙げられる。
【００５３】
一実施形態では、適切なＲＡＦＴ連鎖移動剤には、２−ドデシルスルファニルチオカルボニルスルファニル−２−メチル−プロピオン酸ブチルエステル、クミルジチオベンゾエートまたはそれらの混合物が挙げられる。
【００５４】
ポリマーのＲＡＦＴ重合メカニズムの議論は、Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉらの１２．４．４項の６６４〜６６５頁に示されている。
【００５５】
ポリマーがアニオン重合技法から調製される場合、開始剤には、例えば、アルキルリチウム化合物（例：メチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム）、シクロアルキルリチウム化合物（例：シクロヘキシルリチウムならびにアリールリチウム化合物（例：フェニルリチウム、１−メチルスチリルリチウム、ｐ−トリルリチウム、ナフチルリチウムおよび１，１−ジフェニル−３−メチルペンチルリチウムなどのヒドロカルビルリチウム開始剤が挙げられる。また、有用な開始剤には、ナフタレンナトリウム、１，４−ジソジオ−１，１，４，４−テトラフェニルブタン、ジフェニルメチルカリウムまたはジフェニルメチルナトリウムが挙げられる。
【００５６】
この重合法は、水分および酸素の不在下でも、少なくとも１つの不活性溶媒の存在下でも行うことができる。一実施形態では、アニオン重合は、アニオン触媒系に不利である任意の不純物の不在下で行われる。不活性溶媒には、炭化水素、芳香族溶媒またはエーテルが挙げられる。適切な溶媒には、イソブタン、ペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、ジグリム、テトラグリム、オルトテルフェニル、ビフェニル、デカリンまたはテトラリンが挙げられる。
【００５７】
アニオン重合法は、０℃〜−７８℃の温度で行うことができる。
【００５８】
アニオン法から誘導されるポリマーの調製方法のより詳細な説明は、国際特許出願ＷＯ９６／２３０１２、３頁１１行目〜５頁８行目に論じられている。ＷＯ９６／２３０１２の７頁２５行目〜１０頁１５行目には、アニオン重合技法によるポリマーの調製方法も記載されている。アニオン重合法の詳細な説明は、Ｔｅｘｔｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、Ｆｒｅｄ Ｗ． Ｂｉｌｌｍｅｙｅｒ Ｊｒ．編、第３版、１９８４年、第４章、８８〜９０頁に示されている。
【００５９】
ポリマーは、（ａ）（ｉ）ビニル芳香族モノマー、および（ｉｉ）カルボン酸モノマー（通常、無水マレイン酸、マレイン酸、（メタ）アクリル酸、無水イタコン酸もしくはイタコン酸）またはそれらの誘導体を含むモノマーから誘導されるポリマー、（ｂ）ポリ（メタ）アクリレート、（ｃ）官能化ポリオレフィン、（ｄ）エチレン酢酸ビニルコポリマー、（ｅ）フマレートコポリマー、（ｆ）（ｉ）α−オレフィンおよび（ｉｉ）カルボン酸モノマー（通常、無水マレイン酸、マレイン酸、（メタ）アクリル酸、無水イタコン酸もしくはイタコン酸）またはそれらの誘導体から誘導されるコポリマー、あるいは（ｇ）それらの混合物を少なくとも１つ含み得る。一実施形態では、ペンダント基を有するポリマーは、ポリメタクリレートまたはその混合物を含む。
【００６０】
ポリマーは、ポリメタクリレートである場合、
（ａ）そのメタクリレートのアルキル基が１０〜３０個、または１０〜２０個、または１２〜１８個、または１２〜１５個の炭素原子を有するアルキルメタクリレート５０重量％〜１００重量％（または６５重量％〜９５重量％）と、
（ｂ）そのメタクリレートのアルキル基が１〜９個、または１〜４個の炭素原子（例えばメチル、ブチル、または２−エチルヘキシル）を有するアルキルメタクリレート０重量％〜４０重量％（または５重量％〜３０重量％）と、
（ｃ）窒素含有モノマー０重量％〜１０重量％（または０重量％〜５重量％）と
を含むモノマー組成物から誘導され得る。
【００６１】
本明細書で使用される場合、用語（メタ）アクリレートは、アクリレート単位またはメタクリレート単位を意味する。アルキル（メタ）アクリレートには、例えば、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−メチルペンチル、２−プロピルヘプチル、２−ブチルオクチル、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、２−ｔｅｒｔ−ブチルヘプチル（メタ）アクリレート、３−イソプロピルヘプチル（メタ）−アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、５−メチルウンデシル（メタ）−アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２−メチルドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、５−メチルトリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、２−メチルヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、５−イソプロピルヘプタデシル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルオクタデシル（メタ）アクリレート、５−エチルオクタデシル（メタ）アクリレート、３−イソプロピルオクタデシル−（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、セチルエイコシル（メタ）アクリレート、ステアリルエイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレートおよび／またはエイコシルテトラトリアコンチル（メタ）アクリレートなどの、飽和アルコールから誘導される化合物；オレイル（メタ）アクリレートなどの、不飽和アルコールから誘導される（メタ）アクリレート；ならびに３−ビニル−２−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートまたはボルニル（メタ）アクリレートなどのシクロアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６２】
長鎖アルコール誘導基を有するアルキル（メタ）アクリレートは、例えば、（メタ）アクリル酸（直接エステル化による）またはメチルメタクリレート（エステル交換による）と長鎖脂肪アルコールとの反応によって得ることができ、その反応では、様々な鎖長のアルコール基を有する（メタ）アクリレートなどのエステルの混合物が通常得られる。これらの脂肪アルコールには、ＭｏｎｓａｎｔｏのＯｘｏ Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）７９１１、Ｏｘｏ Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）７９００およびＯｘｏ Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）１１００；ＩＣＩのＡｌｐｈａｎｏｌ（登録商標）７９；Ｃｏｎｄｅａ（現在Ｓａｓｏｌ）のＮａｆｏｌ（登録商標）１６２０、Ａｌｆｏｌ（登録商標）６１０およびＡｌｆｏｌ（登録商標）８１０；Ｅｔｈｙｌ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＥｐａｌ（登録商標）６１０およびＥｐａｌ（登録商標）８１０；Ｓｈｅｌｌ ＡＧのＬｉｎｅｖｏｌ（登録商標）７９、Ｌｉｎｅｖｏｌ（登録商標）９１１およびＤｏｂａｎｏｌ（登録商標）２５Ｌ；Ｃｏｎｄｅａ Ａｕｇｕｓｔａ，ＭｉｌａｎのＬｉａｌ（登録商標）１２５；Ｈｅｎｋｅｌ ＫＧａＡ（現在Ｃｏｇｎｉｓ）のＤｅｈｙｄａｄ（登録商標）およびＬｏｒｏｌ（登録商標）ならびにＵｇｉｎｅ ＫｕｈｌｍａｎｎのＬｉｎｏｐｏｌ（登録商標）７〜１１およびＡｃｒｏｐｏｌ（登録商標）９１が挙げられる。
【００６３】
一実施形態では、星形ポリマーは、窒素含有モノマーを使用してそのコアまたはポリマーアーム中で更に官能化される。窒素含有モノマーには、ビニル置換窒素複素環モノマー、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートモノマー、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドモノマー、第３級−（メタ）アクリルアミドモノマーまたはそれらの混合物を挙げることができる。
【００６４】
一実施形態では、コアまたはポリマーアームは、式
【００６５】
【化１】
（式中、
Ｑは水素またはメチルであり、一実施形態では、Ｑはメチルであり、
Ｚは、Ｎ−Ｈ基またはＯ（酸素）であり、
各Ｒｉｉは、独立に、水素または１〜８個、もしくは１〜４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、
各Ｒｉは、独立に、水素または１〜２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、一実施形態では、各Ｒｉは水素であり、
ｇは１〜６の整数であり、一実施形態では、ｇは１〜３である）
により表すことができる（メタ）アクリルアミドまたは窒素含有（メタ）アクリレートモノマーも更に含む。
【００６６】
適切な窒素含有モノマーの例には、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドなどのＮ−ビニルカルボンアミド、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−ｎ−プロピオンアミド、Ｎ−ビニルヒドロキシアセトアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリジノン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ジメチルアミノブチルアクリルアミド、ジメチルアミン−プロピルメタクリレート（ＤＭＡＰＭＡ）、ジメチルアミン−プロピル−アクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチル−アクリルアミドまたはそれらの混合物が挙げられる。
【００６７】
ポリマーは、０．５〜１２重量％、または１〜１０重量％、または２〜８重量％を含めた範囲で潤滑組成物中に存在し得る。
【００６８】
リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステル
リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルは、摩擦調整剤、摩耗防止剤、極圧添加剤またはそれらの混合物であり得る。一実施形態では、リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルは、混合物の形態である。
【００６９】
リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルは、金属を含有してもよいし（他の成分と混合される前に）含有しなくてもよい。
【００７０】
リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルは、リン酸、亜リン酸、チオリン酸、チオ亜リン酸、またはそれらの混合物から誘導され得る。
【００７１】
リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルには、（ｉ）非イオン性リン化合物、（ｉｉ）リン化合物のアミン塩、（ｉｉｉ）リン化合物のアンモニウム塩、（ｉｖ）金属ジアルキルジチオホスフェートもしくは金属ジアルキルホスフェートなどのリン化合物の一価金属塩、または（ｖ）（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）もしくは（ｉｖ）の混合物が挙げられる。
【００７２】
一実施形態では、リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルは、金属ジアルキルジチオホスフェートまたは金属ジアルキルホスフェートを含む。このジアルキルジチオホスフェートおよび／またはジアルキルホスフェートのアルキル基は、２〜２０個の炭素原子を含有する直鎖または分枝であり得るが、但し、全炭素数は、金属ジアルキルジチオホスフェートを油溶性にするのに十分であるとする。金属ジアルキルジチオホスフェートおよび／またはジアルキルホスフェートの金属は、通常、一価または二価の金属を含む。適切な金属の例には、ナトリウム、カリウム、銅、カルシウム、マグネシウム、バリウムまたは亜鉛が挙げられる。一実施形態では、リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルは、亜鉛ジアルキルジチオホスフェートである。一実施形態では、リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルは、亜鉛ジアルキルホスフェートである。適切な亜鉛ジアルキルホスフェート（ＺＤＤＰ、ＺＤＰまたはＺＤＴＰとよく称される）の例には、亜鉛ジ−（２−メチルプロピル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（アミル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（１，３−ジメチルブチル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（ヘプチル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（オクチル）ジチオホスフェート ジ−（２−エチルヘキシル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（ノニル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（デシル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（ドデシル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（ドデシルフェニル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（ヘプチルフェニル）ジチオホスフェート、またはそれらの混合物が挙げられる。
【００７３】
一実施形態では、リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルは、金属ジアルキルジチオホスフェート以外である。
【００７４】
一実施形態では、リン含有酸はリン酸である。
【００７５】
一実施形態では、リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルは、リン含有酸またはリン含有エステルのアンモニウム塩またはアミン塩を含む。
【００７６】
リン酸またはエステルのアミン塩には、リン酸エステルおよびそのアミン塩；ジアルキルジチオリン酸エステルおよびそのアミン塩；ホスファイトのアミン塩；ならびにリン含有カルボン酸エステル、エーテル、およびアミドのアミン塩；ならびにそれらの混合物が挙げられる。
【００７７】
リン酸またはエステルのアミン塩は、単独または組合せで使用してもよい。一実施形態では、リン化合物のアミン塩は、リン化合物のアミン塩、またはそれらの混合物から誘導される。
【００７８】
一実施形態では、リン酸またはエステルのアミン塩は、部分アミン塩−部分金属塩化合物またはそれらの混合物を含める。一実施形態では、リン酸またはエステルのアミン塩は、その分子中に硫黄原子も更に含む。
【００７９】
アミン塩としての使用に適し得るアミンには、第１級アミン、第２級アミン、第３級アミン、およびそれらの混合物が挙げられる。アミンには、少なくとも１つのヒドロカルビル基、またはある種の実施形態では２つもしくは３つのヒドロカルビル基を有するアミンが挙げられる。ヒドロカルビル基は、２〜３０個の炭素原子、または他の実施形態では８〜２６個、もしくは１０〜２０個、もしくは１３〜１９個の炭素原子を含有し得る。
【００８０】
第１級アミンには、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、オクチルアミン、およびドデシル−アミン、ならびにｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミンおよびオレイルアミンのような脂肪アミンが挙げられる。他の有用な脂肪アミンには、Ａｒｍｅｅｎ Ｃ、Ａｒｍｅｅｎ Ｏ、Ａｒｍｅｅｎ ＯＬ、Ａｒｍｅｅｎ Ｔ、Ａｒｍｅｅｎ ＨＴ、Ａｒｍｅｅｎ ＳおよびＡｒｍｅｅｎ ＳＤなどの「Ａｒｍｅｅｎ（登録商標）」のアミン（Ａｋｚｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｃｈｉｃａｇｏ、Ｉｌｌｉｎｏｉｓより入手できる製品）などの市販の脂肪アミンが挙げられ、この場合、文字の記号表示は、ココ、オレイル、獣脂、またはステアリルの各基などの脂肪基に関する。
【００８１】
適切な第２級アミンの例には、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、メチルエチルアミン、エチルブチルアミンおよびエチルアミルアミンが挙げられる。第２級アミンは、ピペリジン、ピペラジンおよびモルホリンなどの環式アミンであってもよい。
【００８２】
アミンは、第３級−脂肪族第１級アミンでもあってもよい。この場合の脂肪族基は、２〜３０個、または６〜２６個、または８〜２４個の炭素原子を含有するアルキル基であり得る。第３級アルキルアミンには、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ヘキシルアミン、１−メチル−１−アミノ−シクロヘキサン、ｔｅｒｔ−オクチルアミン、ｔｅｒｔ−デシルアミン、ｔｅｒｔ−ドデシルアミン、ｔｅｒｔ−テトラデシルアミン、ｔｅｒｔ−ヘキサデシルアミン、ｔｅｒｔ−オクタデシルアミン、ｔｅｒｔ−テトラコサニルアミン、およびｔｅｒｔ−オクタコサニルアミンなどのモノアミンが挙げられる。
【００８３】
一実施形態では、リン酸またはエステルのアミン塩は、Ｃ１１〜Ｃ１４の第３級アルキル第１級基を有するアミンまたはそれらの混合物を含める。一実施形態では、リン化合物のアミン塩は、Ｃ１４〜Ｃ１８の第３級アルキル第１級アミンを有するアミンまたはそれらの混合物を含める。一実施形態では、リン化合物のアミン塩は、Ｃ１８〜Ｃ２２の第３級アルキル第１級アミンを有するアミンまたはそれらの混合物を含める。
【００８４】
アミンの混合物も、本発明に使用してもよい。一実施形態では、アミンの有用な混合物は、「Ｐｒｉｍｅｎｅ（登録商標）８１Ｒ」および「Ｐｒｉｍｅｎｅ（登録商標）ＪＭＴ」である。Ｐｒｉｍｅｎｅ（登録商標）８１ＲおよびＰｒｉｍｅｎｅ（登録商標）ＪＭＴ（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓにより製造、販売共にされている）は、それぞれＣ１１〜Ｃ１４の第３級アルキル第１級アミンおよびＣ１８〜Ｃ２２の第３級アルキル第１級アミンの混合物である。
【００８５】
一実施形態では、リン酸またはエステルのアミン塩は、Ｃ１４〜Ｃ１８のアルキル化リン酸とＣ１１〜Ｃ１４の第３級アルキル第１級アミンの混合物であるＰｒｉｍｅｎｅ ８１ＲＴＭ（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓにより製造、販売されている）との反応生成物である。
【００８６】
リン酸またはエステルのアミン塩の例には、イソプロピルジチオリン酸、メチル−アミル（１，３−ジメチルブチルもしくはその混合物）ジチオリン酸、２−エチルヘキシルジチオリン酸、ヘプチルジチオリン酸、オクチルジチオリン酸またはノニルジチオリン酸とエチレンジアミン、モルホリン、またはＰｒｉｍｅｎｅ ８１ＲＴＭとの反応生成物（複数も）、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００８７】
一実施形態では、ジチオリン酸はエポキシドまたはグリコールと反応され得る。この反応生成物は、リン酸、無水物、または低級エステル（ここで「低級」は、エステルのアルコール誘導部分中の１〜８個、または１〜６個、または１〜４個、または１〜２個の炭素原子を表す）と更に反応する。エポキシドには、脂肪族エポキシドまたはスチレンオキシドが挙げられる。有用なエポキシドの例には、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテンオキシド、オクテンオキシド、ドデセンオキシド、スチレンオキシドなどが挙げられる。一実施形態では、エポキシドはプロピレンオキシドである。グリコールは、１〜１２個、または２〜６個、または２〜３個の炭素原子を有する脂肪族グリコールであり得る。ジチオリン酸、グリコール、エポキシド、無機リン試薬およびそれらと反応させる方法は、米国特許第３１９７４０５号および第３５４４４６５号に記載されている。次いで、この生じた酸は、アミンで塩にしてもよい。適切なジチオリン酸の例は、５１４グラムのヒドロキシプロピルＯ，Ｏ−ジ（１，３−ジメチルブチル）ホスホロジチオエート（ジ（１，３−ジメチルブチル）−ホスホロジチオ酸と１．３モルのプロピレンオキシドとを２５℃で反応させることにより調製される）にリン五酸化物（約６４グラム）を５８℃で４５分間かけて添加することによって調製される。この混合物は、７５℃で２．５時間加熱され、珪藻土と混合され、７０℃で濾過される。この濾過物は、１１．８重量％のリン、１５．２重量％の硫黄を含有し、酸価８７を有する（ブロモフェノールブルー）。
【００８８】
一実施形態では、リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルは、非イオン性リン化合物を含む。通常、非イオン性リン化合物は、＋３または＋５の酸化数を有し得る。異なる実施形態は、ホスファイトエステル、ホスフェートエステル、またはそれらの混合物を含む。
【００８９】
一実施形態では、リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルは、ヒドロカルビルホスファイトである非イオン性リン化合物を含む。本発明のヒドロカルビルホスファイトには、式
【００９０】
【化２】
（式中、各Ｒ’’’は、独立に水素またはヒドロカルビル基であり得るが、但し、Ｒ’’’基の少なくとも１つはヒドロカルビルである）
により表されるものが挙げられる。
【００９１】
Ｒ’’’の各ヒドロカルビル基は、少なくとも２個または４個の炭素原子を含有し得る。通常、双方のＲ’’’基上に存在する炭素原子の全合計は、４５未満、３５未満または２５未満であり得る。双方のＲ’’’基上に存在する炭素原子の数についての適切な範囲の例には、２〜４０、３〜２４または４〜２０が挙げられる。適切なヒドロカルビル基の例には、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルドデシル、ブタデシル、ヘキサデシル、またはオクタデシルの各基が挙げられる。通常、ヒドロカルビルホスファイトは、油に溶けるかまたは少なくとも分散できる。一実施形態では、ヒドロカルビルホスファイトは、ジ−ブチル水素ホスファイトまたはＣ１６〜１８アルキル水素ホスファイトであり得る。非イオン性リン化合物のより詳細な説明には、ＵＳ６１０３６７３のカラム９、４８行目〜カラム１１、８行目が挙げられる。
【００９２】
異なる実施形態では、リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルは、リン酸、ジ−ｎ−ブチルホスファイト、ジオレイルホスファイト、トリフェニルチオホスフェートまたはトリフェニルホスファイトの少なくとも１つであり得る。
【００９３】
リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルは、潤滑組成物の０．０１重量％〜２０重量％、または０．０５重量％〜１０重量％、または０．１重量％〜５重量％で潤滑組成物中に存在し得る。
【００９４】
リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルは、０．０１重量％〜０．３重量％、または０．０２重量％〜０．１５％のリンを潤滑組成物に与え得る。
【００９５】
分散剤
潤滑組成物は、分散剤を含む。この分散剤は、スクシンイミド分散剤（例えばＮ−置換長鎖アルケニルスクシンイミド）、Ｍａｎｎｉｃｈ分散剤、エステル含有分散剤、脂肪ヒドロカルビルモノカルボン酸アシル化剤とアミンまたはアンモニアとの縮合生成物、アルキルアミノフェノール分散剤、ヒドロカルビル−アミン分散剤、ポリエーテル分散剤またはポリエーテルアミン分散剤であり得る。
【００９６】
異なる実施形態では、分散剤は、スクシンイミド、コハク酸エステル、またはＭａｎｎｉｃｈ分散剤であり得る。
【００９７】
いくつかの実施形態では、Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドは、平均で少なくとも８個、または３０個、または３５個から、３５０個、または２００個、または１００個までの炭素原子を含有する。一実施形態では、長鎖アルケニル基は、少なくとも５００の
【００９８】
【化３】
（数平均分子量）を特徴とするポリアルケンから誘導される。通常、ポリアルケンは、５００、または７００、または８００、または更に９００から、５，０００、または２５００、または２，０００、または更に１５００もしくは１２００までの
【００９９】
【化４】
を特徴とする。一実施形態では、長鎖アルケニル基は、ポリオレフィンから誘導される。ポリオレフィンは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、および１−デセンなどの２〜１０個の炭素原子を有するモノオレフィンを含むモノマーから誘導され得る。特に有用なモノオレフィン源は、３５〜７５重量パーセントのブテン含量および３０〜６０重量パーセントのイソブテン含量を有するＣ４精製ストリーム（ｒｅｆｉｎｅｒｙ ｓｔｒｅａｍ）である。有用なポリオレフィンは、４００〜５，０００、別の例では４００〜２５００、更なる例では４００〜または５００〜１５００の数平均分子量を有するポリイソブチレンを含める。ポリイソブチレンは、５〜６９％、第２の例では５０〜６９％、第３の例では５０〜９５％のビニリデン二重結合含量を有し得る。
【０１００】
一実施形態では、スクシンイミド分散剤は、そのポリイソブチレン置換基が４００〜５，０００の数平均分子量を有するポリイソブチレン置換スクシンイミドを含む。
【０１０１】
スクシンイミド分散剤およびそれらの調製方法は、米国特許第４２３４４３５号および第３１７２８９２号により完全に記載されている。
【０１０２】
適切なエステル含有分散剤は、通常、高分子量エステルである。これらの材料は、米国特許第３３８１０２２号により詳細に記載されている。
【０１０３】
Ｍａｎｎｉｃｈ分散剤は、ヒドロカルビル置換フェノール、アルデヒド、およびアミンまたはアンモニアの反応生成物である。ヒドロカルビル置換フェノールのヒドロカルビル置換基は、１０〜４００個の炭素原子、別の例では３０〜１８０個の炭素原子、更なる例では１０〜または４０〜１１０個の炭素原子を有し得る。このヒドロカルビル置換基は、オレフィンまたはポリオレフィンから誘導され得る。有用なオレフィンには、市販の１−デセンなどのα−オレフィンが挙げられる。
【０１０４】
ヒドロカルビル−アミン分散剤は、ヒドロカルビル置換アミンである。ヒドロカルビル置換アミンは、米国特許第５４０７４５３号に記載されているように、塩素化ポリイソブチレンなどの塩素化オレフィンまたはポリオレフィンとエチレンジアミンなどのアミンとの混合物を、炭酸ナトリウムなどの塩基の存在下で加熱することによって形成できる。
【０１０５】
ポリエーテル分散剤には、ポリエーテルアミン、ポリエーテルアミド、ポリエーテルカルバメート、およびポリエーテルアルコールが挙げられる。ポリエーテルアミンおよびそれらの調製方法は、米国特許第６４５８１７２号、カラム４および５にかなり詳細に記載されている。
【０１０６】
一実施形態では、本発明は、亜鉛とのポリイソブチレンスクシンイミド錯体を形成するために、ポリイソブチレン、アミンおよび酸化亜鉛から誘導される分散剤のうちの少なくとも１つを含む。この亜鉛とのポリイソブチレンスクシンイミド錯体は、単独または組合せで使用してもよい。
【０１０７】
この分散剤は、種々の作用物質の任意のものとの反応による従来の方法によっても後処理できる。これらの作用物質には、ホウ素、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、無水マレイン酸、ニトリル、エポキシド、リン化合物および／または金属化合物がある。一実施形態では、分散剤は、ホウ酸化分散剤である。通常、ホウ酸化分散剤は、そのポリイソブチレンが４００〜５，０００の数平均分子量を有するポリイソブチレンスクシンイミドを含むスクシンイミド分散剤を含む。
【０１０８】
一実施形態では、この分散剤は、リン酸化分散剤、またはホウ酸化リン酸化分散剤である。
【０１０９】
一実施形態では、この分散剤は、（ｉ）上記分散剤材料（例えばＮ置換長鎖アルケニルスクシンイミド）、（ｉｉ）２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールもしくはヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、またはそれらのオリゴマー、（ｉｉｉ）ホウ酸化剤、ならびに（ｉｖ）１，３二酸および１，４二酸からなる群から選択される、任意の芳香族化合物のジカルボン酸、あるいは（ｖ）任意のリン酸化合物を、潤滑粘性油に溶ける（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）および任意の（ｉｖ）または（ｖ）の生成物を与えるように十分加熱することによって調製できる。加熱により調製される分散剤は、米国特許出願ＵＳ０４／０２７０９４および６０／６５４１６４により詳細に記載されている。
【０１１０】
この分散剤は、潤滑組成物の０．０１重量％〜２０重量％、または０．０５重量％〜１０重量％、または０．１重量％〜５重量％で潤滑組成物中に存在し得る。
【０１１１】
潤滑粘性油
潤滑組成物は、潤滑粘性油を含む。このような油には、天然油および合成油、水添分解法、水素添加、および水素化精製から誘導される油、未精製油、精製油および再精製油、ならびにこれらの混合油が挙げられる。
【０１１２】
未精製油は、通常、更に精製処理せずに（またはほとんど精製処理せずに）天然源または合成源から直接得られる油である。
【０１１３】
精製油は、１つまたは複数の精製ステップで更に処理されることにより１つまたは複数の特性が改良されたことを除き、未精製油に類似している。精製技法は、当技術分野で知られており、溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、浸出などが挙げられる。
【０１１４】
再精製油は、再生油または再処理油としても知られており、精製油を得るのに使用されるのと類似の方法によって得られるが、使用済み添加剤および油分解生成物の除去を対象とする技法によって更に処理される場合が多い。
【０１１５】
本発明の潤滑剤を作製するのに有用な天然油には、動物油、植物油（例：ヒマシ油、ラード油）、パラフィン種、ナフテン種もしくはパラフィン−ナフテン混合種の液化石油および溶媒処理もしくは酸処理された鉱物性潤滑油などの鉱物性潤滑油ならびに石炭もしくはシェールから誘導される油またはそれらの混合物が挙げられる。
【０１１６】
合成潤滑油は有用であり、これには、重合および内部重合（ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒｉｓｅｄ）オレフィン（例：ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンイソブチレンコポリマー）；ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）、およびそれらの混合物；アルキルベンゼン（例：ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ−（２−エチルヘキシル）−ベンゼン）；ポリフェニル（例：ビフェニル、テルフェニル、アルキル化ポリフェニル）；アルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィドならびにそれらの誘導体、類似体および同族体またはそれらの混合物などの炭化水素油が挙げられる。
【０１１７】
他の合成潤滑油には、ポリオールのエステル（Ｐｒｏｌｕｂｅ（登録商標）３９７０などの）、ジエステル、リン含有酸の液状エステル（例：トリクレシルホスフェート、トリオクチルホスフェート、およびデカンホスホン酸のジエチルエステル）、または重合テトラヒドロフランが挙げられる。合成油は、フィッシャートロプシュ反応によって作製でき、通常、水素異性化フィッシャートロプシュ炭化水素またはワックスであり得る。一実施形態では、油は、他のＧＴＬ（ｇａｓ−ｔｏ−ｌｉｑｕｉｄ）油と同様に、フィッシャートロプシュＧＴＬ合成法によって作製できる。
【０１１８】
潤滑粘性油は、米国石油協会（ＡＰＩ）基油互換性指針（Ｂａｓｅ Ｏｉｌ Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ）に分類されるようにも定義できる。５つの基油群は、以下の通りである：Ｉ群（硫黄含量＞０．０３重量％、および／または＜９０重量％飽和度、粘度指数８０〜１２０）、ＩＩ群（硫黄含量≦０．０３重量％、および≧９０重量％飽和度、粘度指数８０〜１２０）、ＩＩＩ群（硫黄含量≦０．０３重量％、および≧９０重量％飽和度、粘度指数≧１２０）、ＩＶ群（全てのポリαオレフィン（ＰＡＯ））、ならびにＶ群（Ｉ群、ＩＩ群、ＩＩＩ群、またはＩＶ群に含まれない他の全て）。潤滑粘性油は、ＡＰＩのＩ群、ＩＩ群、ＩＩＩ群、ＩＶ群、Ｖ群の油またはそれらの混合油を含む。潤滑粘性油は、ＡＰＩのＩ群、ＩＩ群、ＩＩＩ群、ＩＶ群の油またはそれらの混合油であることが多い。あるいは、潤滑粘性油は、ＡＰＩのＩＩ群、ＩＩＩ群もしくはＩＶ群の油またはそれらの混合油であることが多い。
【０１１９】
存在する潤滑粘性油の量は、通常、１００重量％から、ポリマー、リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステル、極圧添加剤および他性能の添加剤の量の合計を引いた後に残る残分である。
【０１２０】
潤滑組成物は、濃縮物および／または完全配合された潤滑剤の形態としてあり得る。ポリマー、リン含有リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステル、および成分（ｂ）以外の極圧添加剤が、濃縮物の形態（追加の油と組み合わせることにより全体としてまたは部分的に最終潤滑剤を形成できる）である場合、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）（即ち、ポリマー、リン含有リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステル、および成分（ｂ）以外の極圧添加剤）と潤滑粘性油および／または希釈油との比率は、重量で１：９９〜９９：１、または重量で８０：２０〜１０：９０の範囲を含める。
【０１２１】
他性能の添加剤
本発明の組成物は、少なくとも１つの他性能の添加剤も任意選択で含む。他性能の添加剤には、金属不活性剤、洗浄剤、粘度指数向上剤（即ち、本発明の星形ポリマー以外の粘度調整剤）、抗酸化剤、腐食防止剤、抑泡剤、乳化破壊剤、流動点降下剤、シール膨潤剤およびそれらの混合物が挙げられる。
【０１２２】
オイルフリーベースで存在する他性能の添加剤化合物の全合計量は、組成物の０重量％〜２５重量％、または０．０１重量％〜２０重量％、または０．１重量％〜１５重量％、または０．５重量％〜１０重量％、または１〜５重量％の範囲を含めることができる。１つまたは複数の他性能の添加剤が存在してもよいが、他性能の添加剤は、互いに対して異なる量で存在するのが普通である。
【０１２３】
一実施形態では、潤滑組成物は、リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステル以外の摩擦調整剤をさらに含む。摩擦調整剤は、潤滑組成物の０重量％〜５重量％、または０．１重量％〜５重量％、または０．１重量％〜４重量％、または０．２５重量％〜３．５重量％、または０．５重量％〜２．５重量％、または１重量％〜２．５重量％を含める範囲内で存在し得る。
【０１２４】
抗酸化剤には、モリブデンジチオカルバメートなどのモリブデン化合物、硫化オレフィン、プロピレンオキシドと反応したｔｅｒｔ−ノニルメルカプタン（モル比１：１）などのスルフィド、ヒンダードフェノール、フェニルアルファナフチルアミンまたはアルキル化ジフェニルアミン（通常、ジ−ノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジ−オクチルジフェニルアミン）などのアミン化合物が挙げられ、洗浄剤には、中性洗浄剤または過塩基性洗浄剤、即ち、フェネート、硫化フェネート、スルホネート、カルボン酸、リン酸、モノ−および／またはジ−チオリン酸、サリゲニン、アルキルサリチレート、サリキサレート（ｓａｌｉｘａｒａｔｅ）の１種または複数種を有する、ニュートン粘性または非ニュートン粘性の、アルカリ金属、アルカリ土類金属または遷移金属の塩基性塩が挙げられる。アルカリ土類金属は、カルシウム、マグネシウムまたはバリウムであり得る。異なる実施形態では、洗浄剤は、スルホン酸マグネシウムまたはスルホン酸カルシウムであり得る。
【０１２５】
ベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、ジ−３級ブチルポリスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルスルフィド、ディールスアルダー硫化付加物またはアルキルスルフェニルＮ’Ｎ−ジアルキルジチオカルバメートなどの有機スルフィドおよび有機ポリスルフィドを含めたスカッフィング防止剤、ならびに塩素化ワックス、亜鉛ジオクチルジチオカルバメートなどの金属チオカルバメートおよびヘプチルフェノール二酸バリウムを含めた極圧（ＥＰ）添加剤も、本発明の組成物に使用できる。一実施形態では、摩耗防止剤は、硫黄含有および／またはリン含有摩耗防止剤を含む。
【０１２６】
リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステル以外の摩擦調整剤には、脂肪アミン、ホウ酸化グリセロールエステル、脂肪酸アミド、脂肪エポキシド、ホウ酸化脂肪エポキシド、アルコキシル化脂肪アミン、ホウ酸化アルコキシル化脂肪アミン、脂肪酸の金属塩、脂肪イミダゾリン、アルキルサリチレートの金属塩、カルボン酸もしくはポリアルキレン−ポリアミンの縮合生成物、またはヒドロキシアルキル化合物のアミドを挙げることができる。
【０１２７】
一実施形態では、リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステル以外の摩擦調整剤は、ヒドロキシアルキル化合物とアシル化剤またはアミンとの縮合によって形成できる。ヒドロキシアルキル化合物のより詳細な説明は、米国特許出願６０／７２５３６０（２００５年１０月１１日出願、発明者Ｂａｒｔｌｅｙ、Ｌａｈｉｒｉ、ＢａｋｅｒおよびＴｉｐｔｏｎ）のパラグラフ８、１９〜２１に記載されている。米国特許出願６０／７２５３６０に開示されている摩擦調整剤は、式Ｒ１Ｒ２Ｎ−Ｃ（Ｏ）Ｒ３（式中、Ｒ１およびＲ２は、各々独立に、少なくとも６個の炭素原子のヒドロカルビル基であり、Ｒ３は、１〜６個の炭素原子のヒドロキシアルキル基または前記ヒドロキシアルキル基とアシル化剤とがそのヒドロキシル基を介して縮合することにより形成される基である）により表されるアミドであり得る。調製実施例は、実施例１および２（パラグラフ６８および６９）に開示されている。一実施形態では、ヒドロキシルアルキル化合物のアミドは、グリコール酸、即ちヒドロキシ酢酸、ＨＯ−ＣＨ２−ＣＯＯＨとアミンとを反応させることによって調製される。
【０１２８】
一実施形態では、リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステル以外の摩擦調整剤は、式Ｒ４Ｒ５ＮＲ６（式中、Ｒ４およびＲ５は、各々独立に、少なくとも６個の炭素原子のアルキル基であり、Ｒ６は、水素、ヒドロカルビル基、ヒドロキシル含有アルキル基、またはアミン含有アルキル基である）により表される第２級または第３級アミンであり得る。摩擦調整剤のより詳細な説明は、米国特許出願０５／０３７８９７のパラグラフ８および１９〜２２に記載されている。
【０１２９】
一実施形態では、リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステル以外の摩擦調整剤は、カルボン酸またはその反応性同等物質とアミノアルコールとの反応から誘導でき、その各々が少なくとも６個の炭素原子を含有する少なくとも２つのヒドロカルビル基を含有する。このような摩擦調整剤の例には、イソステアリン酸または無水コハク酸アルキルとトリス−ヒドロキシメチルアミノメタンとの反応生成物が挙げられる。このような摩擦調整剤のより詳細な説明は、米国特許出願ＵＳ０３／２２０００（または国際公開ＷＯ０４／００７６５２）のパラグラフ８および９〜１４に開示されている。
【０１３０】
本発明のポリマー（ａ）以外の粘度調整剤には、スチレン−ブタジエンの水素化コポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー、ポリイソブテン、水素化スチレン−イソプレンポリマー、水素化イソプレンポリマー、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアルキルスチレン、アルケニルアリール共役ジエンコポリマー、ポリオレフィン、および無水マレイン酸−スチレンコポリマーのエステルが挙げられる。従来のポリ（メタ）アクリレートポリマーは、そのポリマーアーム用に定められるものと実質的に同じモノマーから誘導できる。しかし、従来のポリ（メタ）アクリレートは、通常、ハロゲン、−Ｏ−Ｎ＝基および−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−基から選択される官能基を含まない。一実施形態では、本発明のポリマーは従来の粘度調整剤と混合される。
【０１３１】
オクチルアミンオクタノエート、ドデセニルコハク酸またはドデセニル無水コハク酸およびオレイン酸などの脂肪酸とポリアミンとの縮合生成物を含めた腐食防止剤；ベンゾトリアゾールの誘導体（通常、トリルトリアゾール）、１，２，４−トリアゾール、ベンズイミダゾール、２−アルキルジチオベンズイミダゾールまたは２−アルキルジチオベンゾチアゾールを含めた金属不活性剤；エチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートおよび任意の酢酸ビニルのコポリマーを含めた抑泡剤；トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよび（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ポリマーを含めた乳化破壊剤；無水マレイン酸−スチレンのエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレートまたはポリアクリルアミドを含めた流動点降下剤；ならびにＥｘｘｏｎ Ｎｅｃｔｏｎ−３７ＴＭ（ＦＮ １３８０）およびＥｘｘｏｎ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｓｅａｌ Ｏｉｌ（ＦＮ ３２００）を含めたシール膨潤剤；ならびに官能化ポリオレフィン、例えば、無水マレイン酸とアミンとの反応生成物で官能化されているエチレン−プロピレンコポリマー、アミンで官能化されているポリメタクリレート、またはアミンと反応したスチレン−無水マレイン酸コポリマーを含めた分散粘度調整剤（ＤＶＭとよく称される）などの他性能の添加剤も、本発明の組成物中に使用してもよい。
【０１３２】
（産業上の適用)
本発明の方法は、種々の機械装置の潤滑に有用である。この機械装置は、少なくとも１つの内燃エンジン（クランクケース潤滑用）、油圧系統、ギヤ、ギヤボックス、マニュアル変速機、トラクションドライブ変速機、自動変速機またはマニュアル変速機を含む。
【０１３３】
自動変速機には、無段変速機（ＣＶＴ）、無限変速機（ＩＶＴ）、Ｔｏｒｒｉｄｏｌ変速機、連続滑り式トルクコンバータクラッチ（ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓｌｙ ｓｌｉｐｐｉｎｇ ｔｏｒｑｕｅ ｃｏｎｖｅｒｔｅｄ ｃｌｕｔｃｈｅｓ）（ＣＳＴＣＣ）、有段自動変速機または二段クラッチ変速機（ＤＶＴ）が挙げられる。
【０１３４】
自動変速機などの機械装置に適する潤滑組成物は、１５ｍＰａ．ｓ〜１５０，０００ｍＰａ．ｓ、または１５ｍＰａ．ｓ〜５０，０００ｍＰａ．ｓ、または１５ｍＰａ．ｓ〜２０，０００ｍＰａ．ｓ、もしくは〜１５，０００ｍＰａ．ｓを含めた範囲を有する−４０℃でのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度（低粘度（ＬＶ）性能を有するレオメーターを使用してＡＳＴＭ Ｄ２９８３により決定される）を有し得る。
【０１３５】
異なる実施形態では、機械装置に適する潤滑組成物は、２〜１０ｍｍ２／ｓ、または３〜９ｍｍ２／ｓまたは４．５〜７．５ｍｍ２／ｓなどの範囲内の１００℃での動粘度（Ｄ４４５により決定される）を有し得る。
【０１３６】
以下の実施例は、本発明の例示を提示する。これらの実施例は、包括的なものではなく、本発明の範囲を限定しようとするものではない。
【実施例】
【０１３７】
（調製実施例１）（Ｐｒｅｐ１）
２８．３Ｌ／ｈｒで流れる窒素注入口、中速機械撹拌機、熱電対および水冷式凝縮器を備えた容器に、Ｃ１２〜１５アルキルメタクリレート７８．２ｇ、メチルメタクリレート２０ｇ、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド１．８ｇ、ＴｒｉｇｏｎｏｘＴＭ−２１（開始剤）１．０８ｇ、ビス−ドデシルトリチオカーボネート（連鎖移動剤）４ｇおよび油４６．８ｇを装填する。この容器の内容物を、窒素ブランケット下で２０分間撹拌することにより十分な混合を確実にする。窒素フローを１４．２Ｌ／ｈｒに下げ、この混合物が、３時間、９０℃に加熱されるように設定する。エチレングリコールジメタクリレート５．９５ｇをその容器に添加し、その混合物を９０℃で更に３時間撹拌する。次いで、生じたポリマーを周囲温度に冷却する。このポリマーは、重量平均分子量１８９５００ｇ／ｍｏｌおよび数平均分子量１４８８００ｇ／ｍｏｌを有する特徴がある。このポリマーは、少なくとも４つのポリマーアーム（Ｃ１２〜１５アルキルメタクリレート７８．２重量％、メチルメタクリレート２０重量％およびジメチルアミノプロピルメタクリルアミド１．８重量％を含有する）を有すると考えられる。
【０１３８】
（比較例１）（ＣＥ１）
比較例１（ＣＥ１）は、以下の手順により調製される線状ポリマーである。容器には、２８．３Ｌ／ｈｒで流れる窒素注入口、中速機械撹拌機、添加用漏斗、熱電対および水冷式凝縮器が備えてある。次いで、添加用漏斗に、Ｃ１２〜１５アルキルメタクリレート１９９５ｇ、メチルメタクリレート５００ｇ、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド４５ｇ、ＴｒｉｇｏｎｏｘＴＭ２１開始剤１７．５ｇおよびｎ−ドデシルメルカプタン１７．５ｇを装填し、内容物を容器に添加する。この容器の内容物を、振盪および混合することにより十分な混合を確実にする。次いで、その容器の内容物の約３分の１を、オーバーヘッド機械撹拌機、水冷式凝縮器、熱電対、添加用漏斗および窒素注入口を備えた別の容器中に移す。次いで、この反応混合物を１１０℃に加熱する。反応温度が発熱ピークに達した後、残っているモノマー混合物（第１の容器からの）の２／３の３分の２を、添加用漏斗を介して約９０分間かけて添加してから、この容器を、反応終了まで約１１０℃に冷却する。この容器に、油約１６．４ｇ中の約１．８ｇのＴｒｉｇｏｎｏｘＴＭ２１を装填する。この容器の内容物を、約１時間撹拌してから周囲温度に冷却する。生じたポリマーは、重量平均分子量３８，０００ｇ／ｍｏｌおよび数平均分子量２０１００ｇ／ｍｏｌを有する特徴がある。
【０１３９】
自動変速機潤滑組成物１（ＬＣ１）および比較潤滑組成物１（ＣＯＭＰＡＲ１）を、以下の表に示されるように調製する。潤滑組成物の残分は、基油である。次いで、この自動変速機潤滑組成物を、動粘度およびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度を（それぞれ、ＡＳＴＭ法Ｄ４４５を１００℃で（１００℃動粘度、ＫＶ１００）、Ｄ２９８３を−４０℃で（−４０℃Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度、ＢＶ−４０）採用することにより）決定することによって評価する。粘度指数（ＶＩ）も、ＡＳＴＭ法Ｄ２２７０を採用することによって決定する。得られた結果も、表に示す。
【０１４０】
【表１】
＊摩擦調整剤、抗酸化剤、腐食防止剤、抑泡剤、乳化破壊剤、流動点降下剤およびシール膨潤剤を含めた他性能の添加剤のうちの少なくとも１つを含む。適切な他性能の添加剤は、上記の、発明を実施するための最良の形態で開示されている。
【０１４１】
得られたデータから、本発明の潤滑組成物と比較例との双方は１００℃でほぼ等しい動粘度を有するが、本発明の潤滑組成物は有意に低いＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度および高い粘度指数を有することが示唆される。結果として、本発明の潤滑組成物は、自動変速機液に適切な潤滑性能を維持しながら、許容可能な粘度指数（ＶＩ）、オイルブレンド増粘能力、せん断安定度、良好な低温粘度性能、および低い粘度調整剤処理レベルを与えることができる。
【０１４２】
（調製実施例２）（Ｐｒｅｐ２）
調製実施例２（Ｐｒｅｐ２）を、反応物の量が変わることを除き、Ｐｒｅｐ１と同じ方法によって作製する。Ｐｒｅｐ２での反応物は、８０ｇのＣ１２〜１５メタクリレート、２０ｇのメチルメタクリレート、０ｇのジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、０．５５ｇのＴｒｉｇｏｎｏｘＴＭ−２１（開始剤）、４．１ｇのビス−ドデシルトリチオカーボネート（連鎖移動剤）、４８．２ｇの油、および６．０５ｇのエチレングリコールジメタクリレートである。
【０１４３】
自動変速機潤滑組成物２（ＬＣ２）は、Ｐｒｅｐ２のポリマー７．５重量％と分散剤、リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステルおよび種々の他性能の添加剤とをブレンドすることによって調製する。自動変速機液は、７．１２のＫＶ１００、８４００のＢＶ−４０および２３９のＶＩを有する特徴がある。
【０１４４】
（調製実施例３）（Ｐｒｅｐ３）
調製実施例３（Ｐｒｅｐ３）を、反応物の量が変わることを除き、Ｐｒｅｐ１と同じ方法によって調製する。Ｐｒｅｐ３での反応物は、４．８ｇのＣ１６〜１８メタクリレート、２０１．６ｇのＣ１２〜１５メタクリレート、２４ｇの２−エチルヘキシルメタクリレート（メチルメタクリレートの代わりに使用する）、９．６ｇのジメチルアミノエチルメタクリルアミド（ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドの代わり）、１３．５ｇのＴｒｉｇｏｎｏｘＴＭ−２１、１３．５ｇのビス−ドデシルトリチオカーボネート、７５０ｇの油および１４．３ｇのエチレングリコールジメタクリレートである。
【０１４５】
（比較例２）（ＣＥ２）
比較例２（ＣＥ２）は、反応物の量が変わることを除き、ＣＥ１と同じ方法により調製される線状ポリマーである。この反応物は、２５２２ｇのＣ１２〜１５アルキルメタクリレート、３００ｇの２−エチルヘキシルメタクリレート（メチルメタクリレートの代わり）、１２０ｇのジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、１３．５ｇのＴｒｉｇｏｎｏｘＴＭ２１開始剤および１３．５ｇのｎ−ドデシルメルカプタンで存在する。
【０１４６】
自動変速機液（ＬＣ２（発明）およびＣＯＭＰＡＲ２（比較例））を、ほぼ等しいＶＩを有する潤滑組成物を作製するのに十分な量のポリマーを添加することによって調製する。調製した自動変速機液は、リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステル０．１重量％、分散剤５．３重量％および他性能の添加剤２．４重量％（ポリアクリレート流動点降下剤０．２重量％を含めた）を含有する。潤滑組成物特性決定データを以下に示す。
【０１４７】
【表２】
得られたデータから、本発明の潤滑組成物は、自動変速機液に適切な潤滑性能を維持しながら、より低い処理率を有するポリマーを達成し得ることが示唆される。
【０１４８】
本明細書で使用される場合、用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」は、当業者に周知である通常の意味で使用される。具体的には、この用語は、分子の残位に直接結合している炭素原子を有し、炭化水素の特性を主として有する基を指す。ヒドロカルビル基の例には、
（ｉ）炭化水素置換基、即ち、脂肪族（例：アルキルまたはアルケニル）、脂環式（例：シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基と、芳香族置換、脂肪族置換、および脂環式置換芳香族置換基、ならびに環が分子の別の部分を通って完成する環式置換基（例：２個の置換基が一緒になって環を形成する）；
（ｉｉ）置換炭化水素置換基、即ち、本発明に関しては、置換基の炭化水素の主な性質を変えない非炭化水素基（例：ハロ（特にクロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソならびにスルホキシ）を含有する置換基；
（ｉｉｉ）ヘテロ置換基、即ち、炭化水素の主な特性を有する一方、本発明に関しては、それ以外は炭素原子からなる環または鎖中に炭素以外の原子を含有する置換基
が挙げられる。ヘテロ原子には、硫黄、酸素、窒素が挙げられ、ピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルのような置換基が包含される。全般的に、ヒドロカルビル基中には、各１０個の炭素原子に対して、２個以下、好ましくは１個以下の非炭化水素置換基が存在し、通常、ヒドロカルビル基中には、非炭化水素置換基は存在しないであろう。
【０１４９】
上記の物質の中には、最終配合物中で相互作用し得るものもあり、したがって最終配合物の成分は、初期に添加されるものと異なる可能性があることが知られている。それにより形成される生成物は、本発明の潤滑剤組成物をその意図する使用に採用する際に形成される生成物も含め、簡単には説明できない場合がある。それでもやはり、このような修正および反応生成物の全ては本発明の範囲内に含まれ、本発明は、上記の成分を混合することにより調製される潤滑剤組成物を包含する。
【０１５０】
上記の参照される各文献は、参照により本明細書に組み込まれる。実施例の場合を除いて、または特に明示されない限り、材料の量、反応条件、分子量、炭素原子数などを特定する説明の中の全ての数量は、「約」という語により修正されるものとして理解されるべきである。特に示されない限り、本明細書で言及される各化学物質または組成物は、異性体、副産物、誘導体、および商用グレード中に存在すると普通理解される他のそのような物質を含有し得る商用グレードの物質であると解釈されるべきである。しかし、各化学成分の量は、特に示されない限り、通例、商用物質中に存在し得る、任意の溶媒または希釈油を除いて提示される。本明細書に記載した量、範囲、および比率の上下限を、独立に組み合わせてもよいことは理解されるべきである。同様に、本発明の各要素についての範囲および量は、任意の他の要素についての範囲または量と共に使用してもよい。
【０１５１】
好ましい実施形態に関して本発明を説明してきたが、その様々な修正は、本明細書を読めば当業者には明らかとなることは理解されよう。したがって、本明細書に開示される発明は、添付の特許請求の範囲内に入るような修正を包含する意図があることは理解されよう。
【技術分野】
【０００１】
（発明の技術）
本発明は、星形ポリマーなどのポリマー、リン含有化合物および分散剤を含有する潤滑組成物に関する。本発明は、潤滑組成物を使用する、機械装置の潤滑方法も提供する。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
潤滑組成物中に星形ポリマーを使用することは、知られている。潤滑組成物において知られる星形ポリマーは、以下の従来技術に要約されている。
【０００３】
特許文献１は、ＲＡＦＴ（可逆的付加開裂連鎖移動）またはＡＴＲＰ（原子移動ラジカル重合）重合法から調製されるブロックコポリマーを含有する潤滑組成物を開示している。このポリマーは、摩擦特性を有する。このブロックコポリマーは、ジブロック、トリブロック、マルチブロック、櫛状および／または星形の構造を有し得る。しかし、星形コポリマーを調製するのに適する方法について示されている指針はない。グリース、モーター油、ギヤボックス油、タービン油、油圧油、ポンプ油、伝熱油、絶縁油、切削油およびシリンダー油に適するポリマーも開示されている。
【０００４】
特許文献２は、（ｉ）多価（メタ）アクリルモノマー、そのオリゴマーもしくはポリマーまたは多価ジビニル非アクリルモノマー、そのオリゴマーもしくはポリマーを含むコア部分、および（ｉｉ）重合アルキル（メタ）アクリレートエステルの少なくとも２つのアームから誘導される星形ポリマーを開示している。これらのポリマーは、ＲＡＦＴ、ＡＴＲＰまたは窒素酸化物媒介技法によって調製できる。
【０００５】
特許文献３は、アクリルモノマーまたはメタクリルモノマーから調製される星形分枝ポリマーを開示している。これらのポリマーは、ポリオールのアクリレートエステルまたはメタクリレートエステルから誘導されるコアまたは核を有する。更に、これらのポリマーは、潤滑油組成物用にこれらのポリマーを有用にする分子量および他の物理特性も有する。開示されている星形分枝ポリマーは、アニオン重合技法によって調製される。
【０００６】
特許文献４の星形ポリマーは、Ｃ１６〜Ｃ３０のアルキル（メタ）アクリレートを５〜１０重量パーセント、ブチルメタクリレートを５〜１５重量パーセント必要とする。Ｃ１６〜Ｃ３０のアルキル（メタ）アクリレートモノマーが５重量パーセント以上で存在する粘度指数向上剤により低温粘度性能が低下したが、その理由は、そのポリマーがろう質を有するからである。
【０００７】
特許文献５は、ギヤ油、重合性共役ジオレフィンモノマー単位を水素化前に含み、３，０００〜１５，０００の範囲内の数平均分子量を有する少なくとも４つのアームを含む水素化星形ポリマーを含む粘度指数向上剤から本質的になる、改良されたせん断安定度指数を有するギヤ油組成物を開示している。
【０００８】
上記の従来技術の参考文献には、自動変速機などの機械装置に適する潤滑性能を維持しながら、許容可能な粘度指数（ＶＩ）、オイルブレンド増粘能力、改良された燃費、良好なせん断安定度、良好な低温粘度性能、および低い粘度調整剤処理レベルを同時に達成する、完全配合された潤滑組成物を開示しているものはない。
【０００９】
従来技術の観点から、機械装置に適する潤滑性能を維持しながら、許容可能な粘度指数（ＶＩ）、オイルブレンド増粘能力、せん断安定度、良好な低温粘度性能、および低い粘度調整剤処理レベルを与え得るポリマーを含有する潤滑組成物を有することは有利であろう。
【特許文献１】国際公開第０４／０８７８５０号パンフレット
【特許文献２】米国特許出願公開第０５／０３８１４６号明細書
【特許文献３】国際公開第９６／２３０１２号パンフレット
【特許文献４】欧州特許第９７９８３４号明細書
【特許文献５】米国特許第５０７０１３１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、機械装置に適する潤滑性能を維持しながら、許容可能な粘度指数（ＶＩ）、オイルブレンド増粘能力、せん断安定度、良好な低温粘度性能、および低い粘度調整剤処理レベルを与え得る潤滑組成物を提供する。
【００１１】
従来技術の参考文献、特にＷＯ９６／２３０１２およびＵＳ５０７０１３１は、ポリマーを調製するためにアニオン重合技法を採用している。アニオン重合技法は、実質的に水、酸、酸素が含まれず、乾式であり、清浄であり、非汚染容器を有するべき系を必要とする複雑なプロセスを伴うと考えられる。特定の一実施形態では、酸素が含まれず、乾式であり、清浄である非汚染容器を必要とする複雑なプロセスを使用して調製されるポリマーを必要としない潤滑組成物を有することが有利であろう。一実施形態では、潤滑組成物は、アニオン重合技法による調製を必要としないポリマーを含有する。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
（発明の要旨）
一実施形態では、本発明は、
（ａ）（ｉ）１００，０００〜５００，０００の重量平均分子量、および（ｉｉ）１０〜６０のせん断安定度指数を有するポリマー０．１〜１５重量％と、
（ｂ）リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステルと、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を提供する。
【００１３】
一実施形態では、本発明は、
（ａ）（ｉ）１００，０００〜５００，０００の重量平均分子量、および（ｉｉ）１０〜６０のせん断安定度指数を有するポリマー０．１〜１５重量％と、
（ｂ）リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステルと、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）摩擦調整剤と、
（ｅ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を提供する。
【００１４】
一実施形態では、本発明は、
（ａ）（ｉ）１００，０００〜５００，０００の重量平均分子量、および（ｉｉ）１０〜６０のせん断安定度指数を有するポリマー０．１〜１５重量％と、
（ｂ）リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステル０．０１重量％〜２０重量％と、
（ｃ）分散剤０．０１重量％〜２０重量％と、
（ｄ）潤滑粘性油１０重量％〜９９．８８重量％と
を含む潤滑組成物を提供する。
【００１５】
一実施形態では、本発明は、
（ａ）放射状形または星形構造を有するポリマー０．１〜１５重量％と、
（ｂ）リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステルと、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を提供する。
【００１６】
一実施形態では、本発明は、
（ａ）放射状形または星形構造を有するポリマー０．１〜１５重量％と、
（ｂ）リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステルと、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）摩擦調整剤と、
（ｅ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を提供する。
【００１７】
一実施形態では、本発明は、
（ａ）１００，０００〜５００，０００の重量平均分子量を有し、放射状形または星形構造を有するポリマー０．１〜１５重量％と、
（ｂ）リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステルと、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を提供する。
【００１８】
一実施形態では、本発明は、
（ａ）１００，０００〜５００，０００の重量平均分子量を有し、放射状形または星形構造を有するポリマー０．１〜１５重量％と、
（ｂ）リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステルと、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）摩擦調整剤と、
（ｅ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を提供する。
【００１９】
一実施形態では、本発明は、少なくとも１つの内燃エンジン、油圧系統、ギヤ、ギヤボックスまたは変速機を含む機械装置に、
（ａ）（ｉ）１００，０００〜５００，０００の重量平均分子量、および（ｉｉ）１０〜６０のせん断安定度指数を有するポリマー０．１〜１５重量％と、
（ｂ）リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステルと、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を供給することを含む、機械装置の潤滑方法を提供する。
【００２０】
一実施形態では、本発明は、少なくとも１つの内燃エンジン、油圧系統、ギヤ、ギヤボックスまたはマニュアル変速機を含む機械装置に、
（ａ）放射状形または星形構造を有するポリマー０．１〜１５重量％と、
（ｂ）リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステルと、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を供給することを含む、機械装置の潤滑方法を提供する。
【００２１】
一実施形態では、本発明は、少なくとも１つの内燃エンジン、油圧系統、ギヤ、ギヤボックスまたはマニュアル変速機を含む機械装置に、
（ａ）１００，０００〜５００，０００の重量平均分子量を有し、放射状形または星形構造を有するポリマー０．１〜１５重量％と、
（ｂ）リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステルと、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を供給することを含む、機械装置の潤滑方法を提供する。
【００２２】
一実施形態では、本発明は、自動変速機、トラクションドライブ変速機、マニュアル変速機、二段クラッチ変速機または連続可変変速機である機械装置に、
（ａ）２０重量％以上のモノビニルモノマーから誘導され、１００，０００〜５００，０００の重量平均分子量を有し、１０〜６０のせん断安定度指数を有するポリマーと、
（ｂ）リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステルと、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を供給することを含む、機械装置の潤滑方法を提供する。
【００２３】
一実施形態では、本発明は、自動変速機、トラクションドライブ変速機、マニュアル変速機、二段クラッチ変速機または連続可変変速機である機械装置に、
（ａ）放射状形または星形構造を有するポリマー０．１〜１５重量％と、
（ｂ）リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステルと、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を供給することを含む、機械装置の潤滑方法を提供する。
【００２４】
一実施形態では、本発明は、自動変速機、トラクションドライブ変速機、マニュアル変速機、二段クラッチ変速機または連続可変変速機である機械装置に、
（ａ）１００，０００〜５００，０００の重量平均分子量を有し、放射状形または星形構造を有するポリマー０．１〜１５重量％と、
（ｂ）リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステルと、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を供給することを含む、機械装置の潤滑方法を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
（発明の詳細な説明）
本発明は、上記に開示した潤滑組成物および機械装置の潤滑方法を提供する。
【００２６】
ポリマー
本明細書で使用される場合、「ポリマーは、からなるモノマーを有する（または含有する）」などの用語は、ポリマーが、言及される特定のモノマーから誘導される単位を含むことを意味する。
【００２７】
異なる実施形態では、ポリマーは、約２０重量％以上、または５０重量％超、または約５５重量％以上、または約７０重量％以上、または約９０重量％以上、または約９５重量％以上、または約１００重量％の非ジエンモノマー（即ち、非ジエンモノマー単位または１つもしくは複数の非ジエンモノマーの重合から誘導される単位）を含有し得る。ジエンモノマーの例には、１，３−ブタジエンまたはイソプレンが挙げられる。非ジエンモノマーまたはモノビニルモノマーの例には、スチレン、メタクリレート、またはアクリレートが挙げられる。
【００２８】
一実施形態では、ポリマーは、２０重量％以上のモノビニルモノマーから誘導され、１００，０００〜５００，０００の重量平均分子量を有し、放射状形または星形構造を有し得る。
【００２９】
ポリマーが放射状形または星形ポリマーである場合、上記のようなモノビニルモノマーの量は、ポリマーアームの組成物のみを指し、即ち、示される重量％の値は、ポリマーコア中に見つかる任意の二官能性（または高次の）モノマーを除く。
【００３０】
以下に記載するように、粘度調整剤の分子量は、ポリスチレン標準試料を使用するＧＰＣ分析などの公知の方法を使用して決定されてきた。ポリマーの分子量を決定する方法は、周知である。それらの方法は、例えば（ｉ）Ｐ．Ｊ． Ｆｌｏｒｙ、「Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」、Ｃｏｒｎｅｌｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｐｒｅｓｓ ９１９５３）、第ＶＩＩ章、２６６〜３１５頁、または（ｉｉ）「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ， ａｎ Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｔｏ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ」、Ｆ． Ａ． ＢｏｖｅｙおよびＦ． Ｈ． Ｗｉｎｓｌｏｗ編、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ（１９７９年）、２９６〜３１２頁に記載されている。本明細書で使用される場合、本発明のポリマーの重量平均分子量および数重量平均分子量は、希釈剤、不純物、非カップリングポリマー鎖および他の添加剤と関連するピークを除き、通常、高分子量を主とするピークである、本発明のポリマーに相当するピーク下の面積を積分することによって得られる。通常、本発明のポリマーは、放射状形または星形構造を有する。
【００３１】
ポリマーの重量平均分子量は、１２５，０００〜４００，０００、または１７５，０００〜３７５，０００または２２５，０００〜３２５，０００の範囲内にあり得る。
【００３２】
本明細書で使用される場合、せん断安定度は、２０時間ＫＲＬ試験（Ｖｏｌｋｓｗａｇｅｎ Ｔａｐｅｒｅｄ Ｂｅａｒｉｎｇ Ｒｏｌｌｅｒ Ｔｅｓｔ）によって決定できる。この試験手順は、ＣＥＣ−Ｌ−４５−Ａ−９９およびＤＩＮ ５１３５０−６−ＫＲＬ／Ｃの双方に提示されている。せん断安定度指数（ＳＳＩ）は、式ＳＳＩ＝１００×（せん断前の流体粘度−せん断後の流体粘度）／（せん断前の流体粘度−ＶＭ無しの流体粘度）から算出される。ポリマーのＳＳＩは、１０〜６０、または１５〜５０、または２０〜４５の範囲内にあり得る。
【００３３】
ポリマーは、ホモポリマーまたはコポリマーであり得る。一実施形態では、ポリマーはコポリマーである。このポリマーは、分枝、櫛状、放射状形または星形の構造を有し得る。一実施形態では、ポリマーは、放射状形もしくは星形ポリマー、またはそれらの混合物であり得る。このポリマーは、ランダム、テーパード（ｔａｐｅｒｅｄ）、ジブロック、トリブロックまたはマルチブロックの構造を有するポリマーであり得る。通常、このポリマーは、ランダム構造またはテーパード構造を有する。
【００３４】
このポリマーは、分枝、櫛状、放射状形または星形の構造を有する場合、ポリマーアームを有する。そのような物質の場合、そのポリマーアームは、ブロック構造、もしくはヘテロ構造、またはテーパードブロック構造を有し得る。テーパードブロック構造は、ポリマーアーム長にわたって可変組成を有する。例えば、テーパードブロックアームは、一方の端部にある相対的に純粋な第１のモノマーと他方の端部にある相対的に純粋な第２のモノマーとからなり得る。そのアームの中央は、ほぼ、その２つのモノマーの傾斜組成である。
【００３５】
ブロックアームから誘導されるポリマーは、通常、同アーム内のブロック構造中の２つ以上のモノマーから誘導されるポリマーアームを１つまたは複数含有する。ブロックアームのより詳細な説明は、Ｈｅｎｒｙ ＨｓｉｅｈおよびＲｏｄｅｒｉｃ Ｑｕｉｒｋによる「Ａｎｉｏｎｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ， Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ａｎｄ Ｐｒａｃｔｉｃａｌ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」の第１３章（３３３〜３６８頁）（Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ， Ｉｎｃ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９９６年）（以下ではＨｓｉｅｈらと称する）に示されている。
【００３６】
ヘテロアーム、または「ミクトアーム」のポリマーアーム構造は、通常、上記引用したＨｓｉｅｈらに定義されているように、分子量、組成物またはその双方のいずれかが互いに異なり得る各アームを含有する。例えば、所与のポリマーのアームの部分は、１つのポリマー種および第２のポリマー種の部分を有してもよい。より複雑なヘテロアームポリマーは、３つ以上のポリマーアームの部分とカップリング剤とを組み合わせることによって形成できる。
【００３７】
ポリマーが放射状形または星形構造を有する場合、そのポリマーアームはコア部分に化学結合され得る。このコア部分は、多価（メタ）アクリルモノマー、そのオリゴマー、ポリマー、もしくはコポリマー、または多価ジビニル非アクリルモノマー、そのオリゴマーポリマー、もしくはコポリマーであり得る。一実施形態では、多価ジビニル非アクリルモノマーは、ジビニルベンゼンである。一実施形態では、多価（メタ）アクリルモノマーは、ポリオールのアクリレートエステルもしくはメタクリレートエステルまたはポリアミンのアミドなどのポリアミンのメタクリルアミド、例えばメタクリルアミドもしくはアクリルアミドである。異なる実施形態では、多価（メタ）アクリルモノマーは、（ｉ）アクリル酸もしくはメタクリル酸とポリオールとの縮合反応生成物または（ｉｉ）アクリル酸もしくはメタクリル酸とポリアミンとの縮合反応生成物である。
【００３８】
アクリル酸またはメタクリル酸と縮合し得るポリオールは、一実施形態では２〜２０個の炭素原子を含有し、別の実施形態では３〜１５個の炭素原子を含有し、別の実施形態では４〜１２個の炭素原子を含有し；存在するヒドロキシル基の数は、一実施形態では２〜１０であり、別の実施形態では２〜４であり、別の実施形態では２である。ポリオールの例には、エチレングリコール、ポリ（エチレングリコール）、１，６ヘキサンジオールなどのアルカンジオールまたはトリメチロールプロパン、Ｐｅｒｓｔｏｒｐ Ｐｏｌｙｏｌにより販売されているＢｏｌｔｏｒｎ（登録商標）材料などのオリゴマー化トリメチロールプロパンなどのトリオールが挙げられる。ポリアミンの例には、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンおよびそれらの混合物などのポリアルキレンポリアミンが挙げられる。
【００３９】
多価不飽和（メタ）アクリルモノマーの例には、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、マンニトールヘキサアクリレート、４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、１，４−ベンゼンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジメタクリレート、分子量２００〜４，０００のポリエチレングリコールのビス−アクリレートおよびメタクリレート、ポリカプロラクトンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、１，１，１−トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，１，１−トリメチロールプロパントリメタクリレート、ヘキサメチレンジオールジアクリレートもしくはヘキサメチレンジオールジメタクリレートまたはアルキレンビス−（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
【００４０】
多価カップリング剤の量は、アームとして予め調製されたポリマーを、モノマー、オリゴマー、またはポリマー形態でカップリング剤を含むコア上にカップリングさせることにより星形ポリマーを与えるのに適する量であり得る。上記のように、適切な量は、いくつかの変数が関与し得るとしても、当業者によって最低限の実験で容易に決定できる。例えば、過剰量のカップリング剤を採用する場合、またはポリマーアームの形成からの過剰の未反応モノマーがこの系中に残存している場合、星形形成ではなく架橋が生じ得る。通常、ポリマーアームとカップリング剤とのモル比は、５０：１〜１．５：１（もしくは１：１）、または３０：１〜２：１、または１０：１〜３：１、または７：１〜４：１、または４：１〜１：１であり得る。他の実施形態では、ポリマーアームとカップリング剤とのモル比は、５０：１〜０．５：１、または３０：１〜１：１、または７：１〜２：１であり得る。所望の比は、アーム長を考慮するように調整することもでき、より長いアームは、より短いアームよりカップリング剤を多く許容しまたは多く必要とすることがある。通常、調製される材料は、潤滑粘性油に溶ける。
【００４１】
一実施形態では、ポリマーのポリマーアームは、放射状形もしくは星形ポリマーの形成前または非カップリング単位上で測定される場合、２以下、または１．７以下、または１．５以下、例えば１〜１．４の多分散度を有する。一実施形態では、放射状形または星形構造を有するポリマーを含むポリマー組成物全体は、二様式または高次様式の分布を有する多分散度を有する。この組成物全体中の二様式または高次様式の分布は、一つには、そのポリマーが調製される際に形成される、可変量の非カップリングポリマー鎖および／または非カップリング放射状形もしくは星形ポリマーあるいはスターツースター（ｓｔａｒ−ｔｏ−ｓｔａｒ）カップリングの存在が原因であると考えられる。
【００４２】
したがって、放射状形または星形構造を有するポリマーを含有する組成物全体は、存在する非カップリングポリマーアーム（ポリマー鎖または線状ポリマーとも称する）も有し得る。ポリマー鎖が放射状形または星形ポリマーに変換される比率（％）は、少なくとも１０％、または少なくとも２０％、または少なくとも４０％、または少なくとも５５％、例えば少なくとも７０％、少なくとも７５％または少なくとも８０％であり得る。一実施形態では、ポリマー鎖の放射状形または星形ポリマーへの変換率は、９０％、９５％または１００％であり得る。一実施形態では、ポリマー鎖の部分は、星形ポリマーを形成せず、線状ポリマーとして残存する。一実施形態では、このポリマーは、（ｉ）放射状形または星形構造を有するポリマー、および（ｉｉ）線状ポリマー鎖（非カップリングポリマーアームとも称する）の混合物である。異なる実施形態では、ポリマー組成物中の放射状形または星形構造の量は、ポリマーの量の１０重量％〜８５重量％、または２５重量％〜７０重量％であり得る。異なる実施形態では、線状ポリマー鎖は、ポリマーの量の１５重量％〜９０重量％、または３０重量％〜７５重量％で存在し得る。
【００４３】
分枝、櫛状、放射状形または星形の構造を有するポリマーは、２以上のアーム、または５以上のアーム、または７以上のアーム、または１０以上のアーム、例えば１２〜１００、または１４〜５０、または１６〜４０のアームを有し得る。分枝、櫛状、放射状形または星形の構造を有するポリマーは、１２０以下のアーム、または８０以下のアーム、または６０以下のアームを有し得る。
【００４４】
ポリマーは、制御ラジカル重合技法から得ることができる／得ることが可能である。制御ラジカル重合技法の例には、ＲＡＦＴ、ＡＴＲＰまたは窒素酸化物媒介法が挙げられる。ポリマーは、アニオン重合法からも得ることができる／得ることが可能である。一実施形態では、ポリマーは、ＲＡＦＴ、ＡＴＲＰまたはアニオン重合法から得ることができる／得ることが可能である。一実施形態では、ポリマーは、ＲＡＦＴまたはＡＴＲＰ重合法から得ることができる／得ることが可能である。一実施形態では、ポリマーは、ＲＡＦＴ重合法から得ることができる／得ることが可能である。
【００４５】
ＡＴＲＰ、ＲＡＦＴまたは窒素酸化物媒介技法を使用する、ポリマーの調製方法は、米国特許出願ＵＳ０５／０３８１４６の実施例の項の実施例１〜４７に開示されている。
【００４６】
重合メカニズムおよび関連する化学のより詳細な説明は、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ Ｉｎｃにより出版されているＨａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｒａｄｉｃａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ、Ｋｒｚｙｓｚｔｏｆ ＭａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉおよびＴｈｏｍａｓ Ｐ． Ｄａｖｉｓ編、２００２年（以下で「Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉら」と称する）の、窒素酸化物媒介重合（第１０章、４６３〜５２２頁）、ＡＴＲＰ（第１１章、５２３〜６２８頁）およびＲＡＦＴ（第１２章、６２９〜６９０頁）に論じられている。
【００４７】
このポリマーのＡＴＲＰ重合メカニズムの議論は、Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉらの５２４頁の反応スキーム１１．１、５６６頁の反応スキーム１１．４、５７１頁の反応スキーム１１，７、５７２頁の反応スキーム１１．８および５７５頁の反応スキーム１１．９に示されている。
【００４８】
ＡＴＲＰ重合では、ラジカルメカニズムにより移動され得る基には、ハロゲン（ハロゲン含有化合物からの）または種々のリガンドが挙げられる。移動され得る基のより詳細な総説は、ＵＳ６３９１９９６、または米国特許出願ＵＳ０５／０３８１４６のパラグラフ６１〜６５に記載されている。
【００４９】
ＡＴＲＰ重合に使用し得るハロゲン含有化合物の例には、ｐ−クロロメチルスチレン、α−ジクロロキシレン、α，α−ジクロロキシレン、α，α−ジブロモキシレン、ヘキサキス（α−ブロモメチル）ベンゼン、塩化ベンジル、臭化ベンジル、１−ブロモ−１−フェニルエタンおよび１−クロロ−１−フェニルエタンなどのハロゲン化ベンジル；プロピル２−ブロモプロピオネート、メチル２−クロロプロピオネート、エチル２−クロロプロピオネート、メチル２−ブロモプロピオネート、およびエチル２−ブロモイソブチレートなどの、α位でハロゲン化されているカルボン酸誘導体；塩化ｐ−トルエンスルホニルなどのハロゲン化トシル；テトラクロロメタン、トリブロモメタン、塩化１−ビニルエチル、および臭化１−ビニルエチルなどのハロゲン化アルキル；ならびにジメチルリン酸などのリン酸エステルのハロゲン誘導体が挙げられる。
【００５０】
ハロゲン化合物が採用される場合の一実施形態では、銅などの遷移金属も存在する。この遷移金属は、塩形態であり得る。この遷移金属は金属−リガンド結合を形成することができ、リガンドと金属との比率はリガンドの配座数および金属の配位数に依存する。リガンドは、窒素含有またはリン含有リガンドであり得る。
【００５１】
適切なリガンドの例には、トリフェニルホスフィン、２，２−ビピリジン、４，４−ジ−（５−ヘプチル）−２，２−ビピリジンなどのアルキル−２，２−ビピリジン、トリス（２−アミノエチル）アミン（ＴＲＥＮ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミン、４，４−ジ−（５−ノニル）−２，２−ビピリジン、１，１，４，７，１０，１０−ヘキサメチルトリエチレンテトラミンおよび／またはテトラメチルエチレンジアミンが挙げられる。更に適切なリガンドは、例えば国際特許出願ＷＯ９７／４７６６１に記載されている。リガンドは、単独で、または混合物として使用してもよい。一実施形態では、窒素含有リガンドは銅の存在下で採用される。一実施形態では、リガンドはリンを含有し、トリフェニルホスフィン（ＰＰｈ３）は汎用されるリガンドである。トリフェニルホスフィンリガンドに適切な遷移金属には、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｆｅ、Ｒｅ、ＮｉまたはＰｄが挙げられる。
【００５２】
ＲＡＦＴ重合では、連鎖移動剤が重要である。適切な連鎖移動剤のより詳細な総説は、米国特許出願ＵＳ０５／０３８１４６のパラグラフ６６〜７１に見られる。適切なＲＡＦＴ連鎖移動剤の例には、ベンジル１−（２−ピロリジノン）カルボジチオエート、ベンジル（１，２−ベンゼンジカルボキシミド）カルボジチオエート、２−シアノプロプ−２−イル１−ピロールカルボジチオエート、２−シアノブト−２−イル１−ピロールカルボジチオエート、ベンジル１−イミダゾールカルボジチオエート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｓ−（２−シアノプロプ−２−イル）ジチオカルバメート、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｓ−ベンジルジチオカルバメート、シアノメチル１−（２−ピロリドン）カルボジトエート、クミルジチオベンゾエート、２−ドデシルスルファニルチオカルボニルスルファニル−２−メチル−プロピオン酸ブチルエステル、Ｏ−フェニル−Ｓ−ベンジルキサンテート、Ｎ，Ｎ−ジエチルＳ−（２−エトキシ−カルボニルプロプ−２−イル）ジチオカルバメート、ジチオ安息香酸、４−クロロジチオ安息香酸、Ｏ−エチル−Ｓ−（１−フェニルエチル）キサンテート、Ｏ−エチル−Ｓ−（２−（エトキシカルボニル）プロプ−２−イル）キサンテート、Ｏ−エチル−Ｓ−（２−シアノプロプ−２−イル）キサンテート、Ｏ−エチル−Ｓ−（２−シアノプロプ−２−イル）キサンテート、Ｏ−エチル−Ｓ−シアノメチルキサンテート、Ｏ−ペンタフルオロフェニル−Ｓ−ベンジルキサンテート、３−ベンジルチオ−５，５−ジメチルシクロヘキサ−２−エン−１−チオンまたはベンジル３，３−ジ（ベンジルチオ）プロプ−２−エンジチオエート、Ｓ，Ｓ’−ビス−（α，α’−二置換−α”−酢酸）−トリチオカルボネート、Ｓ，Ｓ’−ビス−（α，α’−二置換−α”−酢酸）−トリチオカルボネートまたはＳ−アルキル−Ｓ’−（α，α’−二置換−α”−酢酸）−トリチオカルボネート、ベンジルジチオベンゾエート、１−フェニルエチルジチオベンゾエート、２−フェニルプロプ−２−イルジチオベンゾエート、１−アセトキシエチルジチオベンゾエート、ヘキサキス（チオベンゾイルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス（チオベンゾイルチオメチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（チオベンゾイルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス−（２−（チオベンゾイルチオ）−プロプ−２−イル）ベンゼン、１−（４−メトキシフェニル）エチルジチオベンゾエート、ベンジルジチオアセテート、エトキシカルボニルメチルジチオアセテート、２−（エトキシカルボニル）プロプ−２−イルジチオベンゾエート、２，４，４−トリメチルペント−２−イルジチオベンゾエート、２−（４−クロロフェニル）プロプ−２−イルジチオベンゾエート、３−ビニルベンジルジチオベンゾエート、４−ビニルベンジルジチオベンゾエート、Ｓ−ベンジルジエトキシホスフィニルジチオホルメート、ｔｅｒｔ−ブチルトリチオペルベンゾエート、２−フェニルプロプ−２−イル４−クロロジチオベンゾエート、２−フェニルプロプ−２−イル１−ジチオナフタレート、４−シアノペンタン酸ジチオベンゾエート、ジベンジルテトラチオテレフタレート、ジベンジルトリチオカルボネート、カルボキシメチルジチオベンゾエートもしくはジチオベンゾエート末端基を有するポリ（エチレンオキシド）またはそれらの混合物が挙げられる。
【００５３】
一実施形態では、適切なＲＡＦＴ連鎖移動剤には、２−ドデシルスルファニルチオカルボニルスルファニル−２−メチル−プロピオン酸ブチルエステル、クミルジチオベンゾエートまたはそれらの混合物が挙げられる。
【００５４】
ポリマーのＲＡＦＴ重合メカニズムの議論は、Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉらの１２．４．４項の６６４〜６６５頁に示されている。
【００５５】
ポリマーがアニオン重合技法から調製される場合、開始剤には、例えば、アルキルリチウム化合物（例：メチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム）、シクロアルキルリチウム化合物（例：シクロヘキシルリチウムならびにアリールリチウム化合物（例：フェニルリチウム、１−メチルスチリルリチウム、ｐ−トリルリチウム、ナフチルリチウムおよび１，１−ジフェニル−３−メチルペンチルリチウムなどのヒドロカルビルリチウム開始剤が挙げられる。また、有用な開始剤には、ナフタレンナトリウム、１，４−ジソジオ−１，１，４，４−テトラフェニルブタン、ジフェニルメチルカリウムまたはジフェニルメチルナトリウムが挙げられる。
【００５６】
この重合法は、水分および酸素の不在下でも、少なくとも１つの不活性溶媒の存在下でも行うことができる。一実施形態では、アニオン重合は、アニオン触媒系に不利である任意の不純物の不在下で行われる。不活性溶媒には、炭化水素、芳香族溶媒またはエーテルが挙げられる。適切な溶媒には、イソブタン、ペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、ジグリム、テトラグリム、オルトテルフェニル、ビフェニル、デカリンまたはテトラリンが挙げられる。
【００５７】
アニオン重合法は、０℃〜−７８℃の温度で行うことができる。
【００５８】
アニオン法から誘導されるポリマーの調製方法のより詳細な説明は、国際特許出願ＷＯ９６／２３０１２、３頁１１行目〜５頁８行目に論じられている。ＷＯ９６／２３０１２の７頁２５行目〜１０頁１５行目には、アニオン重合技法によるポリマーの調製方法も記載されている。アニオン重合法の詳細な説明は、Ｔｅｘｔｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、Ｆｒｅｄ Ｗ． Ｂｉｌｌｍｅｙｅｒ Ｊｒ．編、第３版、１９８４年、第４章、８８〜９０頁に示されている。
【００５９】
ポリマーは、（ａ）（ｉ）ビニル芳香族モノマー、および（ｉｉ）カルボン酸モノマー（通常、無水マレイン酸、マレイン酸、（メタ）アクリル酸、無水イタコン酸もしくはイタコン酸）またはそれらの誘導体を含むモノマーから誘導されるポリマー、（ｂ）ポリ（メタ）アクリレート、（ｃ）官能化ポリオレフィン、（ｄ）エチレン酢酸ビニルコポリマー、（ｅ）フマレートコポリマー、（ｆ）（ｉ）α−オレフィンおよび（ｉｉ）カルボン酸モノマー（通常、無水マレイン酸、マレイン酸、（メタ）アクリル酸、無水イタコン酸もしくはイタコン酸）またはそれらの誘導体から誘導されるコポリマー、あるいは（ｇ）それらの混合物を少なくとも１つ含み得る。一実施形態では、ペンダント基を有するポリマーは、ポリメタクリレートまたはその混合物を含む。
【００６０】
ポリマーは、ポリメタクリレートである場合、
（ａ）そのメタクリレートのアルキル基が１０〜３０個、または１０〜２０個、または１２〜１８個、または１２〜１５個の炭素原子を有するアルキルメタクリレート５０重量％〜１００重量％（または６５重量％〜９５重量％）と、
（ｂ）そのメタクリレートのアルキル基が１〜９個、または１〜４個の炭素原子（例えばメチル、ブチル、または２−エチルヘキシル）を有するアルキルメタクリレート０重量％〜４０重量％（または５重量％〜３０重量％）と、
（ｃ）窒素含有モノマー０重量％〜１０重量％（または０重量％〜５重量％）と
を含むモノマー組成物から誘導され得る。
【００６１】
本明細書で使用される場合、用語（メタ）アクリレートは、アクリレート単位またはメタクリレート単位を意味する。アルキル（メタ）アクリレートには、例えば、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−メチルペンチル、２−プロピルヘプチル、２−ブチルオクチル、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、２−ｔｅｒｔ−ブチルヘプチル（メタ）アクリレート、３−イソプロピルヘプチル（メタ）−アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、５−メチルウンデシル（メタ）−アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２−メチルドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、５−メチルトリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、２−メチルヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、５−イソプロピルヘプタデシル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルオクタデシル（メタ）アクリレート、５−エチルオクタデシル（メタ）アクリレート、３−イソプロピルオクタデシル−（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、セチルエイコシル（メタ）アクリレート、ステアリルエイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレートおよび／またはエイコシルテトラトリアコンチル（メタ）アクリレートなどの、飽和アルコールから誘導される化合物；オレイル（メタ）アクリレートなどの、不飽和アルコールから誘導される（メタ）アクリレート；ならびに３−ビニル−２−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートまたはボルニル（メタ）アクリレートなどのシクロアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６２】
長鎖アルコール誘導基を有するアルキル（メタ）アクリレートは、例えば、（メタ）アクリル酸（直接エステル化による）またはメチルメタクリレート（エステル交換による）と長鎖脂肪アルコールとの反応によって得ることができ、その反応では、様々な鎖長のアルコール基を有する（メタ）アクリレートなどのエステルの混合物が通常得られる。これらの脂肪アルコールには、ＭｏｎｓａｎｔｏのＯｘｏ Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）７９１１、Ｏｘｏ Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）７９００およびＯｘｏ Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）１１００；ＩＣＩのＡｌｐｈａｎｏｌ（登録商標）７９；Ｃｏｎｄｅａ（現在Ｓａｓｏｌ）のＮａｆｏｌ（登録商標）１６２０、Ａｌｆｏｌ（登録商標）６１０およびＡｌｆｏｌ（登録商標）８１０；Ｅｔｈｙｌ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＥｐａｌ（登録商標）６１０およびＥｐａｌ（登録商標）８１０；Ｓｈｅｌｌ ＡＧのＬｉｎｅｖｏｌ（登録商標）７９、Ｌｉｎｅｖｏｌ（登録商標）９１１およびＤｏｂａｎｏｌ（登録商標）２５Ｌ；Ｃｏｎｄｅａ Ａｕｇｕｓｔａ，ＭｉｌａｎのＬｉａｌ（登録商標）１２５；Ｈｅｎｋｅｌ ＫＧａＡ（現在Ｃｏｇｎｉｓ）のＤｅｈｙｄａｄ（登録商標）およびＬｏｒｏｌ（登録商標）ならびにＵｇｉｎｅ ＫｕｈｌｍａｎｎのＬｉｎｏｐｏｌ（登録商標）７〜１１およびＡｃｒｏｐｏｌ（登録商標）９１が挙げられる。
【００６３】
一実施形態では、星形ポリマーは、窒素含有モノマーを使用してそのコアまたはポリマーアーム中で更に官能化される。窒素含有モノマーには、ビニル置換窒素複素環モノマー、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートモノマー、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドモノマー、第３級−（メタ）アクリルアミドモノマーまたはそれらの混合物を挙げることができる。
【００６４】
一実施形態では、コアまたはポリマーアームは、式
【００６５】
【化１】
（式中、
Ｑは水素またはメチルであり、一実施形態では、Ｑはメチルであり、
Ｚは、Ｎ−Ｈ基またはＯ（酸素）であり、
各Ｒｉｉは、独立に、水素または１〜８個、もしくは１〜４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、
各Ｒｉは、独立に、水素または１〜２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、一実施形態では、各Ｒｉは水素であり、
ｇは１〜６の整数であり、一実施形態では、ｇは１〜３である）
により表すことができる（メタ）アクリルアミドまたは窒素含有（メタ）アクリレートモノマーも更に含む。
【００６６】
適切な窒素含有モノマーの例には、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドなどのＮ−ビニルカルボンアミド、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−ｎ−プロピオンアミド、Ｎ−ビニルヒドロキシアセトアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリジノン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ジメチルアミノブチルアクリルアミド、ジメチルアミン−プロピルメタクリレート（ＤＭＡＰＭＡ）、ジメチルアミン−プロピル−アクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチル−アクリルアミドまたはそれらの混合物が挙げられる。
【００６７】
ポリマーは、０．５〜１２重量％、または１〜１０重量％、または２〜８重量％を含めた範囲で潤滑組成物中に存在し得る。
【００６８】
リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステル
リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルは、摩擦調整剤、摩耗防止剤、極圧添加剤またはそれらの混合物であり得る。一実施形態では、リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルは、混合物の形態である。
【００６９】
リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルは、金属を含有してもよいし（他の成分と混合される前に）含有しなくてもよい。
【００７０】
リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルは、リン酸、亜リン酸、チオリン酸、チオ亜リン酸、またはそれらの混合物から誘導され得る。
【００７１】
リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルには、（ｉ）非イオン性リン化合物、（ｉｉ）リン化合物のアミン塩、（ｉｉｉ）リン化合物のアンモニウム塩、（ｉｖ）金属ジアルキルジチオホスフェートもしくは金属ジアルキルホスフェートなどのリン化合物の一価金属塩、または（ｖ）（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）もしくは（ｉｖ）の混合物が挙げられる。
【００７２】
一実施形態では、リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルは、金属ジアルキルジチオホスフェートまたは金属ジアルキルホスフェートを含む。このジアルキルジチオホスフェートおよび／またはジアルキルホスフェートのアルキル基は、２〜２０個の炭素原子を含有する直鎖または分枝であり得るが、但し、全炭素数は、金属ジアルキルジチオホスフェートを油溶性にするのに十分であるとする。金属ジアルキルジチオホスフェートおよび／またはジアルキルホスフェートの金属は、通常、一価または二価の金属を含む。適切な金属の例には、ナトリウム、カリウム、銅、カルシウム、マグネシウム、バリウムまたは亜鉛が挙げられる。一実施形態では、リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルは、亜鉛ジアルキルジチオホスフェートである。一実施形態では、リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルは、亜鉛ジアルキルホスフェートである。適切な亜鉛ジアルキルホスフェート（ＺＤＤＰ、ＺＤＰまたはＺＤＴＰとよく称される）の例には、亜鉛ジ−（２−メチルプロピル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（アミル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（１，３−ジメチルブチル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（ヘプチル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（オクチル）ジチオホスフェート ジ−（２−エチルヘキシル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（ノニル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（デシル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（ドデシル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（ドデシルフェニル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（ヘプチルフェニル）ジチオホスフェート、またはそれらの混合物が挙げられる。
【００７３】
一実施形態では、リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルは、金属ジアルキルジチオホスフェート以外である。
【００７４】
一実施形態では、リン含有酸はリン酸である。
【００７５】
一実施形態では、リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルは、リン含有酸またはリン含有エステルのアンモニウム塩またはアミン塩を含む。
【００７６】
リン酸またはエステルのアミン塩には、リン酸エステルおよびそのアミン塩；ジアルキルジチオリン酸エステルおよびそのアミン塩；ホスファイトのアミン塩；ならびにリン含有カルボン酸エステル、エーテル、およびアミドのアミン塩；ならびにそれらの混合物が挙げられる。
【００７７】
リン酸またはエステルのアミン塩は、単独または組合せで使用してもよい。一実施形態では、リン化合物のアミン塩は、リン化合物のアミン塩、またはそれらの混合物から誘導される。
【００７８】
一実施形態では、リン酸またはエステルのアミン塩は、部分アミン塩−部分金属塩化合物またはそれらの混合物を含める。一実施形態では、リン酸またはエステルのアミン塩は、その分子中に硫黄原子も更に含む。
【００７９】
アミン塩としての使用に適し得るアミンには、第１級アミン、第２級アミン、第３級アミン、およびそれらの混合物が挙げられる。アミンには、少なくとも１つのヒドロカルビル基、またはある種の実施形態では２つもしくは３つのヒドロカルビル基を有するアミンが挙げられる。ヒドロカルビル基は、２〜３０個の炭素原子、または他の実施形態では８〜２６個、もしくは１０〜２０個、もしくは１３〜１９個の炭素原子を含有し得る。
【００８０】
第１級アミンには、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、オクチルアミン、およびドデシル−アミン、ならびにｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミンおよびオレイルアミンのような脂肪アミンが挙げられる。他の有用な脂肪アミンには、Ａｒｍｅｅｎ Ｃ、Ａｒｍｅｅｎ Ｏ、Ａｒｍｅｅｎ ＯＬ、Ａｒｍｅｅｎ Ｔ、Ａｒｍｅｅｎ ＨＴ、Ａｒｍｅｅｎ ＳおよびＡｒｍｅｅｎ ＳＤなどの「Ａｒｍｅｅｎ（登録商標）」のアミン（Ａｋｚｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｃｈｉｃａｇｏ、Ｉｌｌｉｎｏｉｓより入手できる製品）などの市販の脂肪アミンが挙げられ、この場合、文字の記号表示は、ココ、オレイル、獣脂、またはステアリルの各基などの脂肪基に関する。
【００８１】
適切な第２級アミンの例には、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、メチルエチルアミン、エチルブチルアミンおよびエチルアミルアミンが挙げられる。第２級アミンは、ピペリジン、ピペラジンおよびモルホリンなどの環式アミンであってもよい。
【００８２】
アミンは、第３級−脂肪族第１級アミンでもあってもよい。この場合の脂肪族基は、２〜３０個、または６〜２６個、または８〜２４個の炭素原子を含有するアルキル基であり得る。第３級アルキルアミンには、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ヘキシルアミン、１−メチル−１−アミノ−シクロヘキサン、ｔｅｒｔ−オクチルアミン、ｔｅｒｔ−デシルアミン、ｔｅｒｔ−ドデシルアミン、ｔｅｒｔ−テトラデシルアミン、ｔｅｒｔ−ヘキサデシルアミン、ｔｅｒｔ−オクタデシルアミン、ｔｅｒｔ−テトラコサニルアミン、およびｔｅｒｔ−オクタコサニルアミンなどのモノアミンが挙げられる。
【００８３】
一実施形態では、リン酸またはエステルのアミン塩は、Ｃ１１〜Ｃ１４の第３級アルキル第１級基を有するアミンまたはそれらの混合物を含める。一実施形態では、リン化合物のアミン塩は、Ｃ１４〜Ｃ１８の第３級アルキル第１級アミンを有するアミンまたはそれらの混合物を含める。一実施形態では、リン化合物のアミン塩は、Ｃ１８〜Ｃ２２の第３級アルキル第１級アミンを有するアミンまたはそれらの混合物を含める。
【００８４】
アミンの混合物も、本発明に使用してもよい。一実施形態では、アミンの有用な混合物は、「Ｐｒｉｍｅｎｅ（登録商標）８１Ｒ」および「Ｐｒｉｍｅｎｅ（登録商標）ＪＭＴ」である。Ｐｒｉｍｅｎｅ（登録商標）８１ＲおよびＰｒｉｍｅｎｅ（登録商標）ＪＭＴ（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓにより製造、販売共にされている）は、それぞれＣ１１〜Ｃ１４の第３級アルキル第１級アミンおよびＣ１８〜Ｃ２２の第３級アルキル第１級アミンの混合物である。
【００８５】
一実施形態では、リン酸またはエステルのアミン塩は、Ｃ１４〜Ｃ１８のアルキル化リン酸とＣ１１〜Ｃ１４の第３級アルキル第１級アミンの混合物であるＰｒｉｍｅｎｅ ８１ＲＴＭ（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓにより製造、販売されている）との反応生成物である。
【００８６】
リン酸またはエステルのアミン塩の例には、イソプロピルジチオリン酸、メチル−アミル（１，３−ジメチルブチルもしくはその混合物）ジチオリン酸、２−エチルヘキシルジチオリン酸、ヘプチルジチオリン酸、オクチルジチオリン酸またはノニルジチオリン酸とエチレンジアミン、モルホリン、またはＰｒｉｍｅｎｅ ８１ＲＴＭとの反応生成物（複数も）、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００８７】
一実施形態では、ジチオリン酸はエポキシドまたはグリコールと反応され得る。この反応生成物は、リン酸、無水物、または低級エステル（ここで「低級」は、エステルのアルコール誘導部分中の１〜８個、または１〜６個、または１〜４個、または１〜２個の炭素原子を表す）と更に反応する。エポキシドには、脂肪族エポキシドまたはスチレンオキシドが挙げられる。有用なエポキシドの例には、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテンオキシド、オクテンオキシド、ドデセンオキシド、スチレンオキシドなどが挙げられる。一実施形態では、エポキシドはプロピレンオキシドである。グリコールは、１〜１２個、または２〜６個、または２〜３個の炭素原子を有する脂肪族グリコールであり得る。ジチオリン酸、グリコール、エポキシド、無機リン試薬およびそれらと反応させる方法は、米国特許第３１９７４０５号および第３５４４４６５号に記載されている。次いで、この生じた酸は、アミンで塩にしてもよい。適切なジチオリン酸の例は、５１４グラムのヒドロキシプロピルＯ，Ｏ−ジ（１，３−ジメチルブチル）ホスホロジチオエート（ジ（１，３−ジメチルブチル）−ホスホロジチオ酸と１．３モルのプロピレンオキシドとを２５℃で反応させることにより調製される）にリン五酸化物（約６４グラム）を５８℃で４５分間かけて添加することによって調製される。この混合物は、７５℃で２．５時間加熱され、珪藻土と混合され、７０℃で濾過される。この濾過物は、１１．８重量％のリン、１５．２重量％の硫黄を含有し、酸価８７を有する（ブロモフェノールブルー）。
【００８８】
一実施形態では、リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルは、非イオン性リン化合物を含む。通常、非イオン性リン化合物は、＋３または＋５の酸化数を有し得る。異なる実施形態は、ホスファイトエステル、ホスフェートエステル、またはそれらの混合物を含む。
【００８９】
一実施形態では、リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルは、ヒドロカルビルホスファイトである非イオン性リン化合物を含む。本発明のヒドロカルビルホスファイトには、式
【００９０】
【化２】
（式中、各Ｒ’’’は、独立に水素またはヒドロカルビル基であり得るが、但し、Ｒ’’’基の少なくとも１つはヒドロカルビルである）
により表されるものが挙げられる。
【００９１】
Ｒ’’’の各ヒドロカルビル基は、少なくとも２個または４個の炭素原子を含有し得る。通常、双方のＲ’’’基上に存在する炭素原子の全合計は、４５未満、３５未満または２５未満であり得る。双方のＲ’’’基上に存在する炭素原子の数についての適切な範囲の例には、２〜４０、３〜２４または４〜２０が挙げられる。適切なヒドロカルビル基の例には、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルドデシル、ブタデシル、ヘキサデシル、またはオクタデシルの各基が挙げられる。通常、ヒドロカルビルホスファイトは、油に溶けるかまたは少なくとも分散できる。一実施形態では、ヒドロカルビルホスファイトは、ジ−ブチル水素ホスファイトまたはＣ１６〜１８アルキル水素ホスファイトであり得る。非イオン性リン化合物のより詳細な説明には、ＵＳ６１０３６７３のカラム９、４８行目〜カラム１１、８行目が挙げられる。
【００９２】
異なる実施形態では、リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルは、リン酸、ジ−ｎ−ブチルホスファイト、ジオレイルホスファイト、トリフェニルチオホスフェートまたはトリフェニルホスファイトの少なくとも１つであり得る。
【００９３】
リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルは、潤滑組成物の０．０１重量％〜２０重量％、または０．０５重量％〜１０重量％、または０．１重量％〜５重量％で潤滑組成物中に存在し得る。
【００９４】
リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルは、０．０１重量％〜０．３重量％、または０．０２重量％〜０．１５％のリンを潤滑組成物に与え得る。
【００９５】
分散剤
潤滑組成物は、分散剤を含む。この分散剤は、スクシンイミド分散剤（例えばＮ−置換長鎖アルケニルスクシンイミド）、Ｍａｎｎｉｃｈ分散剤、エステル含有分散剤、脂肪ヒドロカルビルモノカルボン酸アシル化剤とアミンまたはアンモニアとの縮合生成物、アルキルアミノフェノール分散剤、ヒドロカルビル−アミン分散剤、ポリエーテル分散剤またはポリエーテルアミン分散剤であり得る。
【００９６】
異なる実施形態では、分散剤は、スクシンイミド、コハク酸エステル、またはＭａｎｎｉｃｈ分散剤であり得る。
【００９７】
いくつかの実施形態では、Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドは、平均で少なくとも８個、または３０個、または３５個から、３５０個、または２００個、または１００個までの炭素原子を含有する。一実施形態では、長鎖アルケニル基は、少なくとも５００の
【００９８】
【化３】
（数平均分子量）を特徴とするポリアルケンから誘導される。通常、ポリアルケンは、５００、または７００、または８００、または更に９００から、５，０００、または２５００、または２，０００、または更に１５００もしくは１２００までの
【００９９】
【化４】
を特徴とする。一実施形態では、長鎖アルケニル基は、ポリオレフィンから誘導される。ポリオレフィンは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、および１−デセンなどの２〜１０個の炭素原子を有するモノオレフィンを含むモノマーから誘導され得る。特に有用なモノオレフィン源は、３５〜７５重量パーセントのブテン含量および３０〜６０重量パーセントのイソブテン含量を有するＣ４精製ストリーム（ｒｅｆｉｎｅｒｙ ｓｔｒｅａｍ）である。有用なポリオレフィンは、４００〜５，０００、別の例では４００〜２５００、更なる例では４００〜または５００〜１５００の数平均分子量を有するポリイソブチレンを含める。ポリイソブチレンは、５〜６９％、第２の例では５０〜６９％、第３の例では５０〜９５％のビニリデン二重結合含量を有し得る。
【０１００】
一実施形態では、スクシンイミド分散剤は、そのポリイソブチレン置換基が４００〜５，０００の数平均分子量を有するポリイソブチレン置換スクシンイミドを含む。
【０１０１】
スクシンイミド分散剤およびそれらの調製方法は、米国特許第４２３４４３５号および第３１７２８９２号により完全に記載されている。
【０１０２】
適切なエステル含有分散剤は、通常、高分子量エステルである。これらの材料は、米国特許第３３８１０２２号により詳細に記載されている。
【０１０３】
Ｍａｎｎｉｃｈ分散剤は、ヒドロカルビル置換フェノール、アルデヒド、およびアミンまたはアンモニアの反応生成物である。ヒドロカルビル置換フェノールのヒドロカルビル置換基は、１０〜４００個の炭素原子、別の例では３０〜１８０個の炭素原子、更なる例では１０〜または４０〜１１０個の炭素原子を有し得る。このヒドロカルビル置換基は、オレフィンまたはポリオレフィンから誘導され得る。有用なオレフィンには、市販の１−デセンなどのα−オレフィンが挙げられる。
【０１０４】
ヒドロカルビル−アミン分散剤は、ヒドロカルビル置換アミンである。ヒドロカルビル置換アミンは、米国特許第５４０７４５３号に記載されているように、塩素化ポリイソブチレンなどの塩素化オレフィンまたはポリオレフィンとエチレンジアミンなどのアミンとの混合物を、炭酸ナトリウムなどの塩基の存在下で加熱することによって形成できる。
【０１０５】
ポリエーテル分散剤には、ポリエーテルアミン、ポリエーテルアミド、ポリエーテルカルバメート、およびポリエーテルアルコールが挙げられる。ポリエーテルアミンおよびそれらの調製方法は、米国特許第６４５８１７２号、カラム４および５にかなり詳細に記載されている。
【０１０６】
一実施形態では、本発明は、亜鉛とのポリイソブチレンスクシンイミド錯体を形成するために、ポリイソブチレン、アミンおよび酸化亜鉛から誘導される分散剤のうちの少なくとも１つを含む。この亜鉛とのポリイソブチレンスクシンイミド錯体は、単独または組合せで使用してもよい。
【０１０７】
この分散剤は、種々の作用物質の任意のものとの反応による従来の方法によっても後処理できる。これらの作用物質には、ホウ素、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、無水マレイン酸、ニトリル、エポキシド、リン化合物および／または金属化合物がある。一実施形態では、分散剤は、ホウ酸化分散剤である。通常、ホウ酸化分散剤は、そのポリイソブチレンが４００〜５，０００の数平均分子量を有するポリイソブチレンスクシンイミドを含むスクシンイミド分散剤を含む。
【０１０８】
一実施形態では、この分散剤は、リン酸化分散剤、またはホウ酸化リン酸化分散剤である。
【０１０９】
一実施形態では、この分散剤は、（ｉ）上記分散剤材料（例えばＮ置換長鎖アルケニルスクシンイミド）、（ｉｉ）２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールもしくはヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、またはそれらのオリゴマー、（ｉｉｉ）ホウ酸化剤、ならびに（ｉｖ）１，３二酸および１，４二酸からなる群から選択される、任意の芳香族化合物のジカルボン酸、あるいは（ｖ）任意のリン酸化合物を、潤滑粘性油に溶ける（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）および任意の（ｉｖ）または（ｖ）の生成物を与えるように十分加熱することによって調製できる。加熱により調製される分散剤は、米国特許出願ＵＳ０４／０２７０９４および６０／６５４１６４により詳細に記載されている。
【０１１０】
この分散剤は、潤滑組成物の０．０１重量％〜２０重量％、または０．０５重量％〜１０重量％、または０．１重量％〜５重量％で潤滑組成物中に存在し得る。
【０１１１】
潤滑粘性油
潤滑組成物は、潤滑粘性油を含む。このような油には、天然油および合成油、水添分解法、水素添加、および水素化精製から誘導される油、未精製油、精製油および再精製油、ならびにこれらの混合油が挙げられる。
【０１１２】
未精製油は、通常、更に精製処理せずに（またはほとんど精製処理せずに）天然源または合成源から直接得られる油である。
【０１１３】
精製油は、１つまたは複数の精製ステップで更に処理されることにより１つまたは複数の特性が改良されたことを除き、未精製油に類似している。精製技法は、当技術分野で知られており、溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、浸出などが挙げられる。
【０１１４】
再精製油は、再生油または再処理油としても知られており、精製油を得るのに使用されるのと類似の方法によって得られるが、使用済み添加剤および油分解生成物の除去を対象とする技法によって更に処理される場合が多い。
【０１１５】
本発明の潤滑剤を作製するのに有用な天然油には、動物油、植物油（例：ヒマシ油、ラード油）、パラフィン種、ナフテン種もしくはパラフィン−ナフテン混合種の液化石油および溶媒処理もしくは酸処理された鉱物性潤滑油などの鉱物性潤滑油ならびに石炭もしくはシェールから誘導される油またはそれらの混合物が挙げられる。
【０１１６】
合成潤滑油は有用であり、これには、重合および内部重合（ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒｉｓｅｄ）オレフィン（例：ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンイソブチレンコポリマー）；ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）、およびそれらの混合物；アルキルベンゼン（例：ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ−（２−エチルヘキシル）−ベンゼン）；ポリフェニル（例：ビフェニル、テルフェニル、アルキル化ポリフェニル）；アルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィドならびにそれらの誘導体、類似体および同族体またはそれらの混合物などの炭化水素油が挙げられる。
【０１１７】
他の合成潤滑油には、ポリオールのエステル（Ｐｒｏｌｕｂｅ（登録商標）３９７０などの）、ジエステル、リン含有酸の液状エステル（例：トリクレシルホスフェート、トリオクチルホスフェート、およびデカンホスホン酸のジエチルエステル）、または重合テトラヒドロフランが挙げられる。合成油は、フィッシャートロプシュ反応によって作製でき、通常、水素異性化フィッシャートロプシュ炭化水素またはワックスであり得る。一実施形態では、油は、他のＧＴＬ（ｇａｓ−ｔｏ−ｌｉｑｕｉｄ）油と同様に、フィッシャートロプシュＧＴＬ合成法によって作製できる。
【０１１８】
潤滑粘性油は、米国石油協会（ＡＰＩ）基油互換性指針（Ｂａｓｅ Ｏｉｌ Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ）に分類されるようにも定義できる。５つの基油群は、以下の通りである：Ｉ群（硫黄含量＞０．０３重量％、および／または＜９０重量％飽和度、粘度指数８０〜１２０）、ＩＩ群（硫黄含量≦０．０３重量％、および≧９０重量％飽和度、粘度指数８０〜１２０）、ＩＩＩ群（硫黄含量≦０．０３重量％、および≧９０重量％飽和度、粘度指数≧１２０）、ＩＶ群（全てのポリαオレフィン（ＰＡＯ））、ならびにＶ群（Ｉ群、ＩＩ群、ＩＩＩ群、またはＩＶ群に含まれない他の全て）。潤滑粘性油は、ＡＰＩのＩ群、ＩＩ群、ＩＩＩ群、ＩＶ群、Ｖ群の油またはそれらの混合油を含む。潤滑粘性油は、ＡＰＩのＩ群、ＩＩ群、ＩＩＩ群、ＩＶ群の油またはそれらの混合油であることが多い。あるいは、潤滑粘性油は、ＡＰＩのＩＩ群、ＩＩＩ群もしくはＩＶ群の油またはそれらの混合油であることが多い。
【０１１９】
存在する潤滑粘性油の量は、通常、１００重量％から、ポリマー、リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステル、極圧添加剤および他性能の添加剤の量の合計を引いた後に残る残分である。
【０１２０】
潤滑組成物は、濃縮物および／または完全配合された潤滑剤の形態としてあり得る。ポリマー、リン含有リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステル、および成分（ｂ）以外の極圧添加剤が、濃縮物の形態（追加の油と組み合わせることにより全体としてまたは部分的に最終潤滑剤を形成できる）である場合、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）（即ち、ポリマー、リン含有リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステル、および成分（ｂ）以外の極圧添加剤）と潤滑粘性油および／または希釈油との比率は、重量で１：９９〜９９：１、または重量で８０：２０〜１０：９０の範囲を含める。
【０１２１】
他性能の添加剤
本発明の組成物は、少なくとも１つの他性能の添加剤も任意選択で含む。他性能の添加剤には、金属不活性剤、洗浄剤、粘度指数向上剤（即ち、本発明の星形ポリマー以外の粘度調整剤）、抗酸化剤、腐食防止剤、抑泡剤、乳化破壊剤、流動点降下剤、シール膨潤剤およびそれらの混合物が挙げられる。
【０１２２】
オイルフリーベースで存在する他性能の添加剤化合物の全合計量は、組成物の０重量％〜２５重量％、または０．０１重量％〜２０重量％、または０．１重量％〜１５重量％、または０．５重量％〜１０重量％、または１〜５重量％の範囲を含めることができる。１つまたは複数の他性能の添加剤が存在してもよいが、他性能の添加剤は、互いに対して異なる量で存在するのが普通である。
【０１２３】
一実施形態では、潤滑組成物は、リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステル以外の摩擦調整剤をさらに含む。摩擦調整剤は、潤滑組成物の０重量％〜５重量％、または０．１重量％〜５重量％、または０．１重量％〜４重量％、または０．２５重量％〜３．５重量％、または０．５重量％〜２．５重量％、または１重量％〜２．５重量％を含める範囲内で存在し得る。
【０１２４】
抗酸化剤には、モリブデンジチオカルバメートなどのモリブデン化合物、硫化オレフィン、プロピレンオキシドと反応したｔｅｒｔ−ノニルメルカプタン（モル比１：１）などのスルフィド、ヒンダードフェノール、フェニルアルファナフチルアミンまたはアルキル化ジフェニルアミン（通常、ジ−ノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジ−オクチルジフェニルアミン）などのアミン化合物が挙げられ、洗浄剤には、中性洗浄剤または過塩基性洗浄剤、即ち、フェネート、硫化フェネート、スルホネート、カルボン酸、リン酸、モノ−および／またはジ−チオリン酸、サリゲニン、アルキルサリチレート、サリキサレート（ｓａｌｉｘａｒａｔｅ）の１種または複数種を有する、ニュートン粘性または非ニュートン粘性の、アルカリ金属、アルカリ土類金属または遷移金属の塩基性塩が挙げられる。アルカリ土類金属は、カルシウム、マグネシウムまたはバリウムであり得る。異なる実施形態では、洗浄剤は、スルホン酸マグネシウムまたはスルホン酸カルシウムであり得る。
【０１２５】
ベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、ジ−３級ブチルポリスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルスルフィド、ディールスアルダー硫化付加物またはアルキルスルフェニルＮ’Ｎ−ジアルキルジチオカルバメートなどの有機スルフィドおよび有機ポリスルフィドを含めたスカッフィング防止剤、ならびに塩素化ワックス、亜鉛ジオクチルジチオカルバメートなどの金属チオカルバメートおよびヘプチルフェノール二酸バリウムを含めた極圧（ＥＰ）添加剤も、本発明の組成物に使用できる。一実施形態では、摩耗防止剤は、硫黄含有および／またはリン含有摩耗防止剤を含む。
【０１２６】
リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステル以外の摩擦調整剤には、脂肪アミン、ホウ酸化グリセロールエステル、脂肪酸アミド、脂肪エポキシド、ホウ酸化脂肪エポキシド、アルコキシル化脂肪アミン、ホウ酸化アルコキシル化脂肪アミン、脂肪酸の金属塩、脂肪イミダゾリン、アルキルサリチレートの金属塩、カルボン酸もしくはポリアルキレン−ポリアミンの縮合生成物、またはヒドロキシアルキル化合物のアミドを挙げることができる。
【０１２７】
一実施形態では、リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステル以外の摩擦調整剤は、ヒドロキシアルキル化合物とアシル化剤またはアミンとの縮合によって形成できる。ヒドロキシアルキル化合物のより詳細な説明は、米国特許出願６０／７２５３６０（２００５年１０月１１日出願、発明者Ｂａｒｔｌｅｙ、Ｌａｈｉｒｉ、ＢａｋｅｒおよびＴｉｐｔｏｎ）のパラグラフ８、１９〜２１に記載されている。米国特許出願６０／７２５３６０に開示されている摩擦調整剤は、式Ｒ１Ｒ２Ｎ−Ｃ（Ｏ）Ｒ３（式中、Ｒ１およびＲ２は、各々独立に、少なくとも６個の炭素原子のヒドロカルビル基であり、Ｒ３は、１〜６個の炭素原子のヒドロキシアルキル基または前記ヒドロキシアルキル基とアシル化剤とがそのヒドロキシル基を介して縮合することにより形成される基である）により表されるアミドであり得る。調製実施例は、実施例１および２（パラグラフ６８および６９）に開示されている。一実施形態では、ヒドロキシルアルキル化合物のアミドは、グリコール酸、即ちヒドロキシ酢酸、ＨＯ−ＣＨ２−ＣＯＯＨとアミンとを反応させることによって調製される。
【０１２８】
一実施形態では、リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステル以外の摩擦調整剤は、式Ｒ４Ｒ５ＮＲ６（式中、Ｒ４およびＲ５は、各々独立に、少なくとも６個の炭素原子のアルキル基であり、Ｒ６は、水素、ヒドロカルビル基、ヒドロキシル含有アルキル基、またはアミン含有アルキル基である）により表される第２級または第３級アミンであり得る。摩擦調整剤のより詳細な説明は、米国特許出願０５／０３７８９７のパラグラフ８および１９〜２２に記載されている。
【０１２９】
一実施形態では、リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステル以外の摩擦調整剤は、カルボン酸またはその反応性同等物質とアミノアルコールとの反応から誘導でき、その各々が少なくとも６個の炭素原子を含有する少なくとも２つのヒドロカルビル基を含有する。このような摩擦調整剤の例には、イソステアリン酸または無水コハク酸アルキルとトリス−ヒドロキシメチルアミノメタンとの反応生成物が挙げられる。このような摩擦調整剤のより詳細な説明は、米国特許出願ＵＳ０３／２２０００（または国際公開ＷＯ０４／００７６５２）のパラグラフ８および９〜１４に開示されている。
【０１３０】
本発明のポリマー（ａ）以外の粘度調整剤には、スチレン−ブタジエンの水素化コポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー、ポリイソブテン、水素化スチレン−イソプレンポリマー、水素化イソプレンポリマー、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアルキルスチレン、アルケニルアリール共役ジエンコポリマー、ポリオレフィン、および無水マレイン酸−スチレンコポリマーのエステルが挙げられる。従来のポリ（メタ）アクリレートポリマーは、そのポリマーアーム用に定められるものと実質的に同じモノマーから誘導できる。しかし、従来のポリ（メタ）アクリレートは、通常、ハロゲン、−Ｏ−Ｎ＝基および−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−基から選択される官能基を含まない。一実施形態では、本発明のポリマーは従来の粘度調整剤と混合される。
【０１３１】
オクチルアミンオクタノエート、ドデセニルコハク酸またはドデセニル無水コハク酸およびオレイン酸などの脂肪酸とポリアミンとの縮合生成物を含めた腐食防止剤；ベンゾトリアゾールの誘導体（通常、トリルトリアゾール）、１，２，４−トリアゾール、ベンズイミダゾール、２−アルキルジチオベンズイミダゾールまたは２−アルキルジチオベンゾチアゾールを含めた金属不活性剤；エチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートおよび任意の酢酸ビニルのコポリマーを含めた抑泡剤；トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよび（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ポリマーを含めた乳化破壊剤；無水マレイン酸−スチレンのエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレートまたはポリアクリルアミドを含めた流動点降下剤；ならびにＥｘｘｏｎ Ｎｅｃｔｏｎ−３７ＴＭ（ＦＮ １３８０）およびＥｘｘｏｎ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｓｅａｌ Ｏｉｌ（ＦＮ ３２００）を含めたシール膨潤剤；ならびに官能化ポリオレフィン、例えば、無水マレイン酸とアミンとの反応生成物で官能化されているエチレン−プロピレンコポリマー、アミンで官能化されているポリメタクリレート、またはアミンと反応したスチレン−無水マレイン酸コポリマーを含めた分散粘度調整剤（ＤＶＭとよく称される）などの他性能の添加剤も、本発明の組成物中に使用してもよい。
【０１３２】
（産業上の適用)
本発明の方法は、種々の機械装置の潤滑に有用である。この機械装置は、少なくとも１つの内燃エンジン（クランクケース潤滑用）、油圧系統、ギヤ、ギヤボックス、マニュアル変速機、トラクションドライブ変速機、自動変速機またはマニュアル変速機を含む。
【０１３３】
自動変速機には、無段変速機（ＣＶＴ）、無限変速機（ＩＶＴ）、Ｔｏｒｒｉｄｏｌ変速機、連続滑り式トルクコンバータクラッチ（ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓｌｙ ｓｌｉｐｐｉｎｇ ｔｏｒｑｕｅ ｃｏｎｖｅｒｔｅｄ ｃｌｕｔｃｈｅｓ）（ＣＳＴＣＣ）、有段自動変速機または二段クラッチ変速機（ＤＶＴ）が挙げられる。
【０１３４】
自動変速機などの機械装置に適する潤滑組成物は、１５ｍＰａ．ｓ〜１５０，０００ｍＰａ．ｓ、または１５ｍＰａ．ｓ〜５０，０００ｍＰａ．ｓ、または１５ｍＰａ．ｓ〜２０，０００ｍＰａ．ｓ、もしくは〜１５，０００ｍＰａ．ｓを含めた範囲を有する−４０℃でのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度（低粘度（ＬＶ）性能を有するレオメーターを使用してＡＳＴＭ Ｄ２９８３により決定される）を有し得る。
【０１３５】
異なる実施形態では、機械装置に適する潤滑組成物は、２〜１０ｍｍ２／ｓ、または３〜９ｍｍ２／ｓまたは４．５〜７．５ｍｍ２／ｓなどの範囲内の１００℃での動粘度（Ｄ４４５により決定される）を有し得る。
【０１３６】
以下の実施例は、本発明の例示を提示する。これらの実施例は、包括的なものではなく、本発明の範囲を限定しようとするものではない。
【実施例】
【０１３７】
（調製実施例１）（Ｐｒｅｐ１）
２８．３Ｌ／ｈｒで流れる窒素注入口、中速機械撹拌機、熱電対および水冷式凝縮器を備えた容器に、Ｃ１２〜１５アルキルメタクリレート７８．２ｇ、メチルメタクリレート２０ｇ、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド１．８ｇ、ＴｒｉｇｏｎｏｘＴＭ−２１（開始剤）１．０８ｇ、ビス−ドデシルトリチオカーボネート（連鎖移動剤）４ｇおよび油４６．８ｇを装填する。この容器の内容物を、窒素ブランケット下で２０分間撹拌することにより十分な混合を確実にする。窒素フローを１４．２Ｌ／ｈｒに下げ、この混合物が、３時間、９０℃に加熱されるように設定する。エチレングリコールジメタクリレート５．９５ｇをその容器に添加し、その混合物を９０℃で更に３時間撹拌する。次いで、生じたポリマーを周囲温度に冷却する。このポリマーは、重量平均分子量１８９５００ｇ／ｍｏｌおよび数平均分子量１４８８００ｇ／ｍｏｌを有する特徴がある。このポリマーは、少なくとも４つのポリマーアーム（Ｃ１２〜１５アルキルメタクリレート７８．２重量％、メチルメタクリレート２０重量％およびジメチルアミノプロピルメタクリルアミド１．８重量％を含有する）を有すると考えられる。
【０１３８】
（比較例１）（ＣＥ１）
比較例１（ＣＥ１）は、以下の手順により調製される線状ポリマーである。容器には、２８．３Ｌ／ｈｒで流れる窒素注入口、中速機械撹拌機、添加用漏斗、熱電対および水冷式凝縮器が備えてある。次いで、添加用漏斗に、Ｃ１２〜１５アルキルメタクリレート１９９５ｇ、メチルメタクリレート５００ｇ、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド４５ｇ、ＴｒｉｇｏｎｏｘＴＭ２１開始剤１７．５ｇおよびｎ−ドデシルメルカプタン１７．５ｇを装填し、内容物を容器に添加する。この容器の内容物を、振盪および混合することにより十分な混合を確実にする。次いで、その容器の内容物の約３分の１を、オーバーヘッド機械撹拌機、水冷式凝縮器、熱電対、添加用漏斗および窒素注入口を備えた別の容器中に移す。次いで、この反応混合物を１１０℃に加熱する。反応温度が発熱ピークに達した後、残っているモノマー混合物（第１の容器からの）の２／３の３分の２を、添加用漏斗を介して約９０分間かけて添加してから、この容器を、反応終了まで約１１０℃に冷却する。この容器に、油約１６．４ｇ中の約１．８ｇのＴｒｉｇｏｎｏｘＴＭ２１を装填する。この容器の内容物を、約１時間撹拌してから周囲温度に冷却する。生じたポリマーは、重量平均分子量３８，０００ｇ／ｍｏｌおよび数平均分子量２０１００ｇ／ｍｏｌを有する特徴がある。
【０１３９】
自動変速機潤滑組成物１（ＬＣ１）および比較潤滑組成物１（ＣＯＭＰＡＲ１）を、以下の表に示されるように調製する。潤滑組成物の残分は、基油である。次いで、この自動変速機潤滑組成物を、動粘度およびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度を（それぞれ、ＡＳＴＭ法Ｄ４４５を１００℃で（１００℃動粘度、ＫＶ１００）、Ｄ２９８３を−４０℃で（−４０℃Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度、ＢＶ−４０）採用することにより）決定することによって評価する。粘度指数（ＶＩ）も、ＡＳＴＭ法Ｄ２２７０を採用することによって決定する。得られた結果も、表に示す。
【０１４０】
【表１】
＊摩擦調整剤、抗酸化剤、腐食防止剤、抑泡剤、乳化破壊剤、流動点降下剤およびシール膨潤剤を含めた他性能の添加剤のうちの少なくとも１つを含む。適切な他性能の添加剤は、上記の、発明を実施するための最良の形態で開示されている。
【０１４１】
得られたデータから、本発明の潤滑組成物と比較例との双方は１００℃でほぼ等しい動粘度を有するが、本発明の潤滑組成物は有意に低いＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度および高い粘度指数を有することが示唆される。結果として、本発明の潤滑組成物は、自動変速機液に適切な潤滑性能を維持しながら、許容可能な粘度指数（ＶＩ）、オイルブレンド増粘能力、せん断安定度、良好な低温粘度性能、および低い粘度調整剤処理レベルを与えることができる。
【０１４２】
（調製実施例２）（Ｐｒｅｐ２）
調製実施例２（Ｐｒｅｐ２）を、反応物の量が変わることを除き、Ｐｒｅｐ１と同じ方法によって作製する。Ｐｒｅｐ２での反応物は、８０ｇのＣ１２〜１５メタクリレート、２０ｇのメチルメタクリレート、０ｇのジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、０．５５ｇのＴｒｉｇｏｎｏｘＴＭ−２１（開始剤）、４．１ｇのビス−ドデシルトリチオカーボネート（連鎖移動剤）、４８．２ｇの油、および６．０５ｇのエチレングリコールジメタクリレートである。
【０１４３】
自動変速機潤滑組成物２（ＬＣ２）は、Ｐｒｅｐ２のポリマー７．５重量％と分散剤、リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステルおよび種々の他性能の添加剤とをブレンドすることによって調製する。自動変速機液は、７．１２のＫＶ１００、８４００のＢＶ−４０および２３９のＶＩを有する特徴がある。
【０１４４】
（調製実施例３）（Ｐｒｅｐ３）
調製実施例３（Ｐｒｅｐ３）を、反応物の量が変わることを除き、Ｐｒｅｐ１と同じ方法によって調製する。Ｐｒｅｐ３での反応物は、４．８ｇのＣ１６〜１８メタクリレート、２０１．６ｇのＣ１２〜１５メタクリレート、２４ｇの２−エチルヘキシルメタクリレート（メチルメタクリレートの代わりに使用する）、９．６ｇのジメチルアミノエチルメタクリルアミド（ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドの代わり）、１３．５ｇのＴｒｉｇｏｎｏｘＴＭ−２１、１３．５ｇのビス−ドデシルトリチオカーボネート、７５０ｇの油および１４．３ｇのエチレングリコールジメタクリレートである。
【０１４５】
（比較例２）（ＣＥ２）
比較例２（ＣＥ２）は、反応物の量が変わることを除き、ＣＥ１と同じ方法により調製される線状ポリマーである。この反応物は、２５２２ｇのＣ１２〜１５アルキルメタクリレート、３００ｇの２−エチルヘキシルメタクリレート（メチルメタクリレートの代わり）、１２０ｇのジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、１３．５ｇのＴｒｉｇｏｎｏｘＴＭ２１開始剤および１３．５ｇのｎ−ドデシルメルカプタンで存在する。
【０１４６】
自動変速機液（ＬＣ２（発明）およびＣＯＭＰＡＲ２（比較例））を、ほぼ等しいＶＩを有する潤滑組成物を作製するのに十分な量のポリマーを添加することによって調製する。調製した自動変速機液は、リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステル０．１重量％、分散剤５．３重量％および他性能の添加剤２．４重量％（ポリアクリレート流動点降下剤０．２重量％を含めた）を含有する。潤滑組成物特性決定データを以下に示す。
【０１４７】
【表２】
得られたデータから、本発明の潤滑組成物は、自動変速機液に適切な潤滑性能を維持しながら、より低い処理率を有するポリマーを達成し得ることが示唆される。
【０１４８】
本明細書で使用される場合、用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」は、当業者に周知である通常の意味で使用される。具体的には、この用語は、分子の残位に直接結合している炭素原子を有し、炭化水素の特性を主として有する基を指す。ヒドロカルビル基の例には、
（ｉ）炭化水素置換基、即ち、脂肪族（例：アルキルまたはアルケニル）、脂環式（例：シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基と、芳香族置換、脂肪族置換、および脂環式置換芳香族置換基、ならびに環が分子の別の部分を通って完成する環式置換基（例：２個の置換基が一緒になって環を形成する）；
（ｉｉ）置換炭化水素置換基、即ち、本発明に関しては、置換基の炭化水素の主な性質を変えない非炭化水素基（例：ハロ（特にクロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソならびにスルホキシ）を含有する置換基；
（ｉｉｉ）ヘテロ置換基、即ち、炭化水素の主な特性を有する一方、本発明に関しては、それ以外は炭素原子からなる環または鎖中に炭素以外の原子を含有する置換基
が挙げられる。ヘテロ原子には、硫黄、酸素、窒素が挙げられ、ピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルのような置換基が包含される。全般的に、ヒドロカルビル基中には、各１０個の炭素原子に対して、２個以下、好ましくは１個以下の非炭化水素置換基が存在し、通常、ヒドロカルビル基中には、非炭化水素置換基は存在しないであろう。
【０１４９】
上記の物質の中には、最終配合物中で相互作用し得るものもあり、したがって最終配合物の成分は、初期に添加されるものと異なる可能性があることが知られている。それにより形成される生成物は、本発明の潤滑剤組成物をその意図する使用に採用する際に形成される生成物も含め、簡単には説明できない場合がある。それでもやはり、このような修正および反応生成物の全ては本発明の範囲内に含まれ、本発明は、上記の成分を混合することにより調製される潤滑剤組成物を包含する。
【０１５０】
上記の参照される各文献は、参照により本明細書に組み込まれる。実施例の場合を除いて、または特に明示されない限り、材料の量、反応条件、分子量、炭素原子数などを特定する説明の中の全ての数量は、「約」という語により修正されるものとして理解されるべきである。特に示されない限り、本明細書で言及される各化学物質または組成物は、異性体、副産物、誘導体、および商用グレード中に存在すると普通理解される他のそのような物質を含有し得る商用グレードの物質であると解釈されるべきである。しかし、各化学成分の量は、特に示されない限り、通例、商用物質中に存在し得る、任意の溶媒または希釈油を除いて提示される。本明細書に記載した量、範囲、および比率の上下限を、独立に組み合わせてもよいことは理解されるべきである。同様に、本発明の各要素についての範囲および量は、任意の他の要素についての範囲または量と共に使用してもよい。
【０１５１】
好ましい実施形態に関して本発明を説明してきたが、その様々な修正は、本明細書を読めば当業者には明らかとなることは理解されよう。したがって、本明細書に開示される発明は、添付の特許請求の範囲内に入るような修正を包含する意図があることは理解されよう。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）（ｉ）約１００，０００〜約５００，０００の重量平均分子量、および（ｉｉ）約１０〜約６０のせん断安定度指数を有するポリマー約０．１〜約１５重量％と、
（ｂ）リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステルと、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物。
【請求項２】
前記ポリマーが、約２０重量％以上、または５０重量％超、または約５５重量％以上、または約７０重量％以上、または約９５重量％以上のモノビニルモノマーを含有する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項３】
前記せん断安定度指数が、約１５〜約５０、または約２０〜約４５である、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項４】
前記ポリマーが、約１２５，０００〜約４００，０００、または約２２５，０００〜約３２５，０００の範囲内の重量平均分子量を有する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項５】
前記ポリマーがコポリマーである、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項６】
前記ポリマーが、分枝、櫛状、放射状形または星形の構造を有する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項７】
前記ポリマーが放射状形または星形構造を有する、請求項６に記載の潤滑組成物。
【請求項８】
線状ポリマー鎖の成分をさらに含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項９】
前記ポリマーが、ランダム、テーパード、ジブロック、トリブロック、またはマルチブロックの構造を有する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項１０】
前記ポリマーが、２０重量％以上のモノビニルモノマーから誘導され、約１００，０００〜約５００，０００の重量平均分子量を有し、放射状形または星形構造を有する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項１１】
前記ポリマーが、ＲＡＦＴ、ＡＴＲＰ、窒素酸化物媒介、またはアニオン重合法から得られる、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項１２】
前記ポリマーが、ＲＡＦＴ、ＡＴＲＰ、またはアニオン重合法から得られる、請求項１１に記載の潤滑組成物。
【請求項１３】
前記ポリマーが、ＲＡＦＴまたはＡＴＲＰ重合法から得られる、請求項１２に記載の潤滑組成物。
【請求項１４】
前記ポリマーが、ＲＡＦＴ重合法から得られる、請求項１３に記載の潤滑組成物。
【請求項１５】
前記ポリマーが、（ａ）（ｉ）ビニル芳香族モノマー、および（ｉｉ）カルボン酸モノマー（通常、無水マレイン酸、マレイン酸、（メタ）アクリル酸、無水イタコン酸もしくはイタコン酸）またはそれらの誘導体を含むモノマーから誘導されるポリマー、（ｂ）ポリ（メタ）アクリレート、（ｃ）官能化ポリオレフィン、（ｄ）エチレン酢酸ビニルコポリマー、（ｅ）フマレートコポリマー、（ｆ）（ｉ）α−オレフィンおよび（ｉｉ）カルボン酸モノマー（通常、無水マレイン酸、マレイン酸、（メタ）アクリル酸、無水イタコン酸もしくはイタコン酸）またはそれらの誘導体から誘導されるコポリマー、あるいは（ｇ）それらの混合物のうちの少なくとも１つを含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項１６】
前記ポリマーが、ポリメタクリレート、またはその混合物である、請求項１５に記載の潤滑組成物。
【請求項１７】
前記ポリメタクリレートが、
（ａ）そのメタクリレートのアルキル基が約１０〜約２０個、または約１２〜約１５個の炭素原子を有するアルキルメタクリレート約５０重量％〜約１００重量％と、
（ｂ）そのメタクリレートのアルキル基が約１〜約９個の炭素原子を有するアルキルメタクリレート約０重量％〜約４０重量％と、
（ｃ）窒素含有モノマー約０重量％〜約１０重量％と
を含むモノマー組成物から誘導される、請求項１６に記載の潤滑組成物。
【請求項１８】
前記ポリマーが、前記潤滑組成物の約０．５〜約１２重量％、または約１〜約１０重量％で存在する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項１９】
前記リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルが、摩耗防止剤または極圧添加剤である、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項２０】
前記リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルが金属を含有する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項２１】
前記リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルが金属を含まない、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項２２】
前記リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルがリン酸である、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項２３】
前記リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルが、０．０１重量％〜０．３重量％、または０．０２重量％〜０．１５％のリンを潤滑組成物に与える、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項２４】
前記リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルが、（ｉ）非イオン性リン化合物、（ｉｉ）リン化合物のアミン塩、（ｉｉｉ）リン化合物のアンモニウム塩、（ｉｖ）リン化合物の一価金属塩、または（ｖ）（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）もしくは（ｉｖ）の混合物のうちの少なくとも１つを含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項２５】
前記リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルが、金属ジアルキルジチオホスフェートまたは金属ジアルキルホスフェートを含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項２６】
前記リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルが、ジ−ｎ−ブチルホスファイト、ジオレイルホスファイト、トリフェニルチオホスフェート、トリフェニルホスファイトまたはリン酸を含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項２７】
前記リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルが、潤滑組成物の約０．０１重量％〜約２０重量％、または約０．１重量％〜約５重量％で存在する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項２８】
前記分散剤が、スクシンイミド、コハク酸エステル、またはＭａｎｎｉｃｈ分散剤を含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項２９】
前記スクシンイミドがポリイソブチレン置換スクシンイミドを含み、そのポリイソブチレン置換基が約４００〜約５，０００の数平均分子量を有する、請求項２８に記載の潤滑組成物。
【請求項３０】
前記分散剤が、ホウ酸化分散剤、リン酸化分散剤、またはホウ酸化リン酸化分散剤である、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項３１】
前記分散剤が、（ｉ）スクシンイミド、コハク酸エステル、もしくはＭａｎｎｉｃｈ分散剤、（ｉｉ）２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールもしくはヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、またはそれらのオリゴマー、（ｉｉｉ）ホウ酸化剤、ならびに（ｉｖ）１，３二酸および１，４二酸からなる群から選択される、任意の芳香族化合物のジカルボン酸、あるいは（ｖ）任意のリン酸化合物を、潤滑粘性油に溶ける（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）および任意の（ｉｖ）または（ｖ）の生成物を与えるように十分加熱することによって調製される、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項３２】
前記分散剤が、前記潤滑組成物の約０．０１重量％〜約２０重量％、または約０．１重量％〜約５重量％で存在する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項３３】
前記リン含有酸、リン含有塩もしくはリン含有エステル、またはそれらの混合物以外の摩擦調整剤をさらに含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項３４】
前記摩擦調整剤が、脂肪アミン、ホウ酸化グリセロールエステル、脂肪酸アミド、脂肪エポキシド、ホウ酸化脂肪エポキシド、アルコキシル化脂肪アミン、ホウ酸化アルコキシル化脂肪アミン、脂肪酸の金属塩、脂肪イミダゾリン、アルキルサリチレートの金属塩、カルボン酸の縮合生成物、またはポリアルキレン−ポリアミンのうちの少なくとも１つを含む、請求項３３に記載の潤滑組成物。
【請求項３５】
前記摩擦調整剤が、式Ｒ１Ｒ２Ｎ−Ｃ（Ｏ）Ｒ３（式中、Ｒ１およびＲ２は、各々独立に、少なくとも６個の炭素原子のヒドロカルビル基であり、Ｒ３は、１〜６個の炭素原子のヒドロキシアルキル基または該ヒドロキシアルキル基とアシル化剤とがそのヒドロキシル基を介して縮合することにより形成される基である）により表されるアミドである、請求項３３に記載の潤滑組成物。
【請求項３６】
前記摩擦調整剤が、式Ｒ４Ｒ５ＮＲ６（Ｒ４およびＲ５は、各々独立に、少なくとも６個の炭素原子のアルキル基であり、Ｒ６は、水素、ヒドロカルビル基、ヒドロキシル含有アルキル基、またはアミン含有アルキル基である）により表される第２級または第３級アミンである、請求項３３に記載の潤滑組成物。
【請求項３７】
前記摩擦調整剤が、カルボン酸またはその反応性同等物質とアミノアルコールとの反応から誘導され、該摩擦調整剤は、その各々が少なくとも６個の炭素原子を含有する少なくとも２つのヒドロカルビル基を含有する、請求項３３に記載の潤滑組成物。
【請求項３８】
前記摩擦調整剤が、前記潤滑組成物の０．１重量％〜５重量％、または１重量％〜２．５重量％で存在する、請求項３３に記載の潤滑組成物。
【請求項３９】
（ａ）（ｉ）約１００，０００〜約５００，０００の重量平均分子量、および（ｉｉ）約１０〜約６０のせん断安定度指数を有するポリマー約０．１〜約１５重量％と、
（ｂ）リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステル約０．０１重量％〜約２０重量％と、
（ｃ）分散剤約０．０１重量％〜約２０重量％と、
（ｄ）潤滑粘性油約１０重量％〜約９９．８８重量％と
を含む潤滑組成物。
【請求項４０】
自動変速機、トラクションドライブ変速機、マニュアル変速機、二段クラッチ変速機または連続可変変速機である機械装置に、
（ａ）約１００，０００〜約５００，０００の重量平均分子量を有し、放射状形または星形構造を有するポリマー約０．１〜約１５重量％と、
（ｂ）リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステルと、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を供給することを含む、機械装置の潤滑方法。
【請求項４０】
（ａ）放射状形または星形構造を有するポリマー約０．１〜約１５重量％と、
（ｂ）リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステルと、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物。
【請求項１】
（ａ）（ｉ）約１００，０００〜約５００，０００の重量平均分子量、および（ｉｉ）約１０〜約６０のせん断安定度指数を有するポリマー約０．１〜約１５重量％と、
（ｂ）リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステルと、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物。
【請求項２】
前記ポリマーが、約２０重量％以上、または５０重量％超、または約５５重量％以上、または約７０重量％以上、または約９５重量％以上のモノビニルモノマーを含有する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項３】
前記せん断安定度指数が、約１５〜約５０、または約２０〜約４５である、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項４】
前記ポリマーが、約１２５，０００〜約４００，０００、または約２２５，０００〜約３２５，０００の範囲内の重量平均分子量を有する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項５】
前記ポリマーがコポリマーである、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項６】
前記ポリマーが、分枝、櫛状、放射状形または星形の構造を有する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項７】
前記ポリマーが放射状形または星形構造を有する、請求項６に記載の潤滑組成物。
【請求項８】
線状ポリマー鎖の成分をさらに含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項９】
前記ポリマーが、ランダム、テーパード、ジブロック、トリブロック、またはマルチブロックの構造を有する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項１０】
前記ポリマーが、２０重量％以上のモノビニルモノマーから誘導され、約１００，０００〜約５００，０００の重量平均分子量を有し、放射状形または星形構造を有する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項１１】
前記ポリマーが、ＲＡＦＴ、ＡＴＲＰ、窒素酸化物媒介、またはアニオン重合法から得られる、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項１２】
前記ポリマーが、ＲＡＦＴ、ＡＴＲＰ、またはアニオン重合法から得られる、請求項１１に記載の潤滑組成物。
【請求項１３】
前記ポリマーが、ＲＡＦＴまたはＡＴＲＰ重合法から得られる、請求項１２に記載の潤滑組成物。
【請求項１４】
前記ポリマーが、ＲＡＦＴ重合法から得られる、請求項１３に記載の潤滑組成物。
【請求項１５】
前記ポリマーが、（ａ）（ｉ）ビニル芳香族モノマー、および（ｉｉ）カルボン酸モノマー（通常、無水マレイン酸、マレイン酸、（メタ）アクリル酸、無水イタコン酸もしくはイタコン酸）またはそれらの誘導体を含むモノマーから誘導されるポリマー、（ｂ）ポリ（メタ）アクリレート、（ｃ）官能化ポリオレフィン、（ｄ）エチレン酢酸ビニルコポリマー、（ｅ）フマレートコポリマー、（ｆ）（ｉ）α−オレフィンおよび（ｉｉ）カルボン酸モノマー（通常、無水マレイン酸、マレイン酸、（メタ）アクリル酸、無水イタコン酸もしくはイタコン酸）またはそれらの誘導体から誘導されるコポリマー、あるいは（ｇ）それらの混合物のうちの少なくとも１つを含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項１６】
前記ポリマーが、ポリメタクリレート、またはその混合物である、請求項１５に記載の潤滑組成物。
【請求項１７】
前記ポリメタクリレートが、
（ａ）そのメタクリレートのアルキル基が約１０〜約２０個、または約１２〜約１５個の炭素原子を有するアルキルメタクリレート約５０重量％〜約１００重量％と、
（ｂ）そのメタクリレートのアルキル基が約１〜約９個の炭素原子を有するアルキルメタクリレート約０重量％〜約４０重量％と、
（ｃ）窒素含有モノマー約０重量％〜約１０重量％と
を含むモノマー組成物から誘導される、請求項１６に記載の潤滑組成物。
【請求項１８】
前記ポリマーが、前記潤滑組成物の約０．５〜約１２重量％、または約１〜約１０重量％で存在する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項１９】
前記リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルが、摩耗防止剤または極圧添加剤である、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項２０】
前記リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルが金属を含有する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項２１】
前記リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルが金属を含まない、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項２２】
前記リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルがリン酸である、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項２３】
前記リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルが、０．０１重量％〜０．３重量％、または０．０２重量％〜０．１５％のリンを潤滑組成物に与える、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項２４】
前記リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルが、（ｉ）非イオン性リン化合物、（ｉｉ）リン化合物のアミン塩、（ｉｉｉ）リン化合物のアンモニウム塩、（ｉｖ）リン化合物の一価金属塩、または（ｖ）（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）もしくは（ｉｖ）の混合物のうちの少なくとも１つを含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項２５】
前記リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルが、金属ジアルキルジチオホスフェートまたは金属ジアルキルホスフェートを含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項２６】
前記リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルが、ジ−ｎ−ブチルホスファイト、ジオレイルホスファイト、トリフェニルチオホスフェート、トリフェニルホスファイトまたはリン酸を含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項２７】
前記リン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルが、潤滑組成物の約０．０１重量％〜約２０重量％、または約０．１重量％〜約５重量％で存在する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項２８】
前記分散剤が、スクシンイミド、コハク酸エステル、またはＭａｎｎｉｃｈ分散剤を含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項２９】
前記スクシンイミドがポリイソブチレン置換スクシンイミドを含み、そのポリイソブチレン置換基が約４００〜約５，０００の数平均分子量を有する、請求項２８に記載の潤滑組成物。
【請求項３０】
前記分散剤が、ホウ酸化分散剤、リン酸化分散剤、またはホウ酸化リン酸化分散剤である、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項３１】
前記分散剤が、（ｉ）スクシンイミド、コハク酸エステル、もしくはＭａｎｎｉｃｈ分散剤、（ｉｉ）２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールもしくはヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、またはそれらのオリゴマー、（ｉｉｉ）ホウ酸化剤、ならびに（ｉｖ）１，３二酸および１，４二酸からなる群から選択される、任意の芳香族化合物のジカルボン酸、あるいは（ｖ）任意のリン酸化合物を、潤滑粘性油に溶ける（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）および任意の（ｉｖ）または（ｖ）の生成物を与えるように十分加熱することによって調製される、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項３２】
前記分散剤が、前記潤滑組成物の約０．０１重量％〜約２０重量％、または約０．１重量％〜約５重量％で存在する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項３３】
前記リン含有酸、リン含有塩もしくはリン含有エステル、またはそれらの混合物以外の摩擦調整剤をさらに含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項３４】
前記摩擦調整剤が、脂肪アミン、ホウ酸化グリセロールエステル、脂肪酸アミド、脂肪エポキシド、ホウ酸化脂肪エポキシド、アルコキシル化脂肪アミン、ホウ酸化アルコキシル化脂肪アミン、脂肪酸の金属塩、脂肪イミダゾリン、アルキルサリチレートの金属塩、カルボン酸の縮合生成物、またはポリアルキレン−ポリアミンのうちの少なくとも１つを含む、請求項３３に記載の潤滑組成物。
【請求項３５】
前記摩擦調整剤が、式Ｒ１Ｒ２Ｎ−Ｃ（Ｏ）Ｒ３（式中、Ｒ１およびＲ２は、各々独立に、少なくとも６個の炭素原子のヒドロカルビル基であり、Ｒ３は、１〜６個の炭素原子のヒドロキシアルキル基または該ヒドロキシアルキル基とアシル化剤とがそのヒドロキシル基を介して縮合することにより形成される基である）により表されるアミドである、請求項３３に記載の潤滑組成物。
【請求項３６】
前記摩擦調整剤が、式Ｒ４Ｒ５ＮＲ６（Ｒ４およびＲ５は、各々独立に、少なくとも６個の炭素原子のアルキル基であり、Ｒ６は、水素、ヒドロカルビル基、ヒドロキシル含有アルキル基、またはアミン含有アルキル基である）により表される第２級または第３級アミンである、請求項３３に記載の潤滑組成物。
【請求項３７】
前記摩擦調整剤が、カルボン酸またはその反応性同等物質とアミノアルコールとの反応から誘導され、該摩擦調整剤は、その各々が少なくとも６個の炭素原子を含有する少なくとも２つのヒドロカルビル基を含有する、請求項３３に記載の潤滑組成物。
【請求項３８】
前記摩擦調整剤が、前記潤滑組成物の０．１重量％〜５重量％、または１重量％〜２．５重量％で存在する、請求項３３に記載の潤滑組成物。
【請求項３９】
（ａ）（ｉ）約１００，０００〜約５００，０００の重量平均分子量、および（ｉｉ）約１０〜約６０のせん断安定度指数を有するポリマー約０．１〜約１５重量％と、
（ｂ）リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステル約０．０１重量％〜約２０重量％と、
（ｃ）分散剤約０．０１重量％〜約２０重量％と、
（ｄ）潤滑粘性油約１０重量％〜約９９．８８重量％と
を含む潤滑組成物。
【請求項４０】
自動変速機、トラクションドライブ変速機、マニュアル変速機、二段クラッチ変速機または連続可変変速機である機械装置に、
（ａ）約１００，０００〜約５００，０００の重量平均分子量を有し、放射状形または星形構造を有するポリマー約０．１〜約１５重量％と、
（ｂ）リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステルと、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を供給することを含む、機械装置の潤滑方法。
【請求項４０】
（ａ）放射状形または星形構造を有するポリマー約０．１〜約１５重量％と、
（ｂ）リン含有酸、リン含有塩、またはリン含有エステルと、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物。
【公表番号】特表２００９−５３４５１８（Ｐ２００９−５３４５１８Ａ）
【公表日】平成２１年９月２４日（２００９．９．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５０７８８８（Ｐ２００９−５０７８８８）
【出願日】平成１９年４月１２日（２００７．４．１２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０６６４８２
【国際公開番号】ＷＯ２００７／１２７６１５
【国際公開日】平成１９年１１月８日（２００７．１１．８）
【出願人】（５９１１３１３３８）ザ ルブリゾル コーポレイション (203)
【氏名又は名称原語表記】ＴＨＥ ＬＵＢＲＩＺＯＬ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【住所又は居所原語表記】２９４００ Ｌａｋｅｌａｎｄ Ｂｏｕｌｅｖａｒｄ， Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ， Ｏｈｉｏ ４４０９２， Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年９月２４日（２００９．９．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年４月１２日（２００７．４．１２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０６６４８２
【国際公開番号】ＷＯ２００７／１２７６１５
【国際公開日】平成１９年１１月８日（２００７．１１．８）
【出願人】（５９１１３１３３８）ザ ルブリゾル コーポレイション (203)
【氏名又は名称原語表記】ＴＨＥ ＬＵＢＲＩＺＯＬ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【住所又は居所原語表記】２９４００ Ｌａｋｅｌａｎｄ Ｂｏｕｌｅｖａｒｄ， Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ， Ｏｈｉｏ ４４０９２， Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ
【Ｆターム（参考）】
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