有機光導電性化合物及びそれを用いた電子写真感光体
【課題】高感度で高耐久性を有する電子写真感光体、及びこれを実現するための有機光伝導性化合物の提供。
【解決手段】一般式（１）で示される有機光伝導性化合物で、感光層に該化合物を含む電子写真感光体。
（Ｘは、酸素又は硫黄、Ｒ４はアルケニル基等、Ｒ５及びＲ６はＨ、アルキル基等、Ｒ７及びＲ８はアルキル基アリール基等である。）
【解決手段】一般式（１）で示される有機光伝導性化合物で、感光層に該化合物を含む電子写真感光体。
（Ｘは、酸素又は硫黄、Ｒ４はアルケニル基等、Ｒ５及びＲ６はＨ、アルキル基等、Ｒ７及びＲ８はアルキル基アリール基等である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は有機光導電性化合物及びそれを用いた電子写真感光体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真方式の利用は複写機の分野に限らず、印刷版材、スライドフィルム、マイクロフィルムなどの、従来では写真技術が使われていた分野へ広がり、またレーザーやＬＥＤ、ＣＲＴを光源とする高速プリンターへの応用も検討されている。また最近では光導電性材料の電子写真感光体以外の用途、例えば静電記録素子、センサー材料、ＥＬ素子などへの応用も検討され始めた。従って光導電性材料及びそれを用いた電子写真感光体に対する要求も高度で幅広いものになりつつある。これまで電子写真方式の感光体としては無機系の光導電性物質、例えばセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、シリコンなどが知られており、広く研究され、かつ実用化されている。これらの無機物質は多くの長所を持っているのと同時に、種々の欠点をも有している。例えばセレンには製造条件が難しく、熱や機械的衝撃で結晶化しやすいという欠点があり、硫化カドミウムや酸化亜鉛は耐湿性、耐久性に難がある。シリコンについては帯電性の不足や製造上の困難さが指摘されている。更に、セレンや硫化カドミウムには毒性の問題もある。
【０００３】
これに対し、有機系の光導電性物質は成膜性がよく、可撓性も優れていて、軽量であり、透明性もよく、適当な増感方法により広範囲の波長域に対する感光体の設計が容易であるなどの利点を有していることから、次第にその実用化が注目を浴びている。
【０００４】
ところで、電子写真技術に於て使用される感光体は、一般的に基本的な性質として次のような事が要求される。即ち、（１）暗所におけるコロナ放電に対して帯電性が高いこと、（２）得られた帯電電荷の暗所での漏洩（暗減衰）が少ないこと、（３）光の照射によって帯電電荷の散逸（光減衰）が速やかであること、（４）光照射後の残留電荷が少ないことなどである。
【０００５】
しかしながら、今日まで有機系光導電性物質としてポリビニルカルバゾールを始めとする光導電性ポリマーに関して多くの研究がなされてきたが、これらは必ずしも皮膜性、可撓性、接着性が十分でなく、また上述の感光体としての基本的な性質を十分に具備しているとはいい難い。
【０００６】
一方、有機系の低分子光導電性化合物については、感光体形成に用いる結着剤などを選択することにより、皮膜性や接着性、可撓性など機械的強度に優れた感光体を得ることができ得るものの、高感度の特性を保持し得るのに適した化合物を見出すことは困難である。
【０００７】
このような点を改良するために電荷発生機能と電荷輸送機能とを異なる物質に分担させ、より高感度の特性を有する有機感光体が開発されている。機能分離型と称されているこのような感光体の特徴はそれぞれの機能に適した材料を広い範囲から選択できることであり、任意の性能を有する感光体を容易に作製し得ることから多くの研究が進められてきた。
【０００８】
このうち、電荷発生機能を担当する物質としては、フタロシアニン顔料、スクエアリウム色素、アゾ顔料、ペリレン顔料などの多種の物質が検討され、中でもアゾ顔料は多様な分子構造が可能であり、また、高い電荷発生効率が期待できることから広く研究され、実用化も進んでいる。しかしながら、このアゾ顔料においては、分子構造と電荷発生効率の関係はいまだに明らかになっていない。膨大な合成研究を積み重ねて、最適の構造を探索しているのが実情であるが、先に掲げた感光体として求められている基本的な性質や高い耐久性などの要求を十分に満足するものは、未だ得られていない。
【０００９】
一方、電荷輸送機能を担当する物質には正孔輸送物質と電子輸送物質がある。正孔輸送物質としてはヒドラゾン化合物やスチルベン化合物など、電子輸送物質としては２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、ジフェノキノン誘導体など多種の物質が検討され、実用化も進んでいるが、こちらも膨大な合成研究を積み重ねて最適の構造を探索しているのが実情である。事実、これまでに多くの改良がなされてきたが、先に掲げた感光体として求められている基本的な性質や高い耐久性などの要求を十分に満足するものは、未だ得られていない。
【００１０】
以上述べたように電子写真感光体の作製には種々の改良が成されてきたが、先に掲げた感光体として要求される基本的な性質や高い耐久性などの要求を十分に満足するものは未だ得られていないのが現状である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、帯電電位が高く高感度で、繰返し使用しても諸特性が変化せず安定した性能を発揮できる電子写真感光体及びセンサー材料、ＥＬ素子、静電記録素子などにも使用可能な有機光導電性化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは上記目的を達成すべく光導電性化合物の研究を行なった結果、特定の構造を有する有機光導電性化合物が有効であることを見出し、本発明に至った。上記で特定の構造を有する有機光導電性化合物とは、下記一般式（１）で示されるビススチルベン系化合物があげられ、この中でも、本発明において好ましくは下記一般式（２）で示されるビススチルベン系化合物があげられる。
【００１３】
【化１】
【００１４】
【化２】
【００１５】
一般式（１）或いは（２）において、Ｘは酸素原子、または硫黄原子を示し、Ｒ4は置換基を有していてもよいアルケニル基、またはシクロアルケニル基を示し、Ｒ5、及びＲ6は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、またはアルケニル基を示し、Ｒ7は置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示し、Ｒ8は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。
【００１６】
また、更に、本発明の特定の構造を有する有機光導電性化合物として、下記一般式（３）で示されるビススチルベン系化合物があげられ、この中でも、本発明において好ましくは下記一般式（４）で示されるビススチルベン系化合物があげられる。
【００１７】
【化３】
【００１８】
【化４】
【００１９】
一般式（３）或いは（４）において、Ｘは一般式（１）と同じである。Ｒ9は 水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。Ａｒ2は置換基を有していてもよいアリール基、または複素環を示す。ｎは３〜６の整数を示す。
【００２０】
また、更に、本発明の特定の構造を有する有機光導電性化合物として、下記一般式（５）で示されるビススチルベン系化合物があげられ、この中でも、本発明において好ましくは下記一般式（６）で示されるビススチルベン系化合物があげられる。
【００２１】
【化５】
【００２２】
【化６】
【００２３】
一般式（５）或いは（６）において、Ｘは一般式（１）と同じである。Ｒ10は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。Ａｒ3は置換基を有していてもよいアリール基、または複素環を示す。ｍは２〜５の整数を示す。
【００２４】
また、更に、本発明の特定の構造を有する有機光導電性化合物として、下記一般式（７）で示されるビススチルベン系化合物があげられ、この中でも、本発明において好ましくは下記一般式（８）で示されるビススチルベン系化合物があげられる。
【００２５】
【化７】
【００２６】
【化８】
【００２７】
一般式（７）或いは（８）において、Ｘは一般式（１）と同じである。Ａは置換基を有していてもよいアリール基、または４−ビフェニル基を示す。Ｒ11は置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。Ｒ12は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。
【００２８】
また、更に、本発明の特定の構造を有する有機光導電性化合物として、下記一般式（９）で示されるビススチルベン系化合物があげられ、この中でも、本発明において好ましくは下記一般式（１０）で示されるビススチルベン系化合物があげられる。
【００２９】
【化９】
【００３０】
【化１０】
【００３１】
一般式（９）或いは（１０）において、Ｘは一般式（１）と同じである。Ｒ13及びＲ14は、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。Ｒ15は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。ｐは３〜６の整数を示す。
【００３２】
また、更に、本発明の特定の構造を有する有機光導電性化合物として、下記一般式（１１）で示されるビススチルベン系化合物があげられ、この中でも、本発明において好ましくは下記一般式（１２）で示されるビススチルベン系化合物があげられる。
【００３３】
【化１１】
【００３４】
【化１２】
【００３５】
一般式（１１）或いは（１２）において、Ｘは一般式（１）と同じである。Ｒ19は置換基を有していてもよいアルキル基、またはアラルキル基を示す。Ｒ20は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、またはベンジルオキシ基を示す。Ｒ21は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。
【００３６】
また、更に、本発明の特定の構造を有する有機光導電性化合物として、下記一般式（１３）で示されるビススチルベン系化合物があげられ、この中でも、本発明において好ましくは下記一般式（１４）で示されるビススチルベン系化合物があげられる。
【００３７】
【化１３】
【００３８】
【化１４】
【００３９】
一般式（１３）或いは（１４）において、Ｘは一般式（１）と同じである。Ｒ22は、置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基、または複素環を示し、Ｒ23は、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、またはハロゲン原子を示す。Ｒ24は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。
【００４０】
ここで、Ｘの具体例としては、酸素原子、または硫黄原子があげられる。
【００４１】
また、Ｒ23の具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基などの低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基などの低級アルコキシ基、またはフッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子などを挙げることができる。
【００４２】
また、Ｒ7、Ｒ11、Ｒ13、及びＲ14の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−メトキシプロピル基、２−クロル−３−メチルヘキシル基などの無置換或いは置換アルキル基、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ｐ−メチルベンジル基、ｏ−メトキシベンジル基、３，５−ジクロルベンジル基、２，４−ジメチルフェネチル基、ｐ−メトキシフェネチル基、２−メチル−３−フェニルプロピル基などの無置換或いは置換アラルキル基、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−メトキシフェニル基、ｐ−クロルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−メトキシ−２−クロルフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、１−ナフチル基、１−メチル−２−ナフチル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基などの無置換或いは置換アリール基、または２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリジル基、２，６−ジメチル−４−ピリジル基、３−インドリル基、２−キノリル基などの無置換或いは置換複素環基などを挙げることができる。
【００４３】
また、Ｒ4の具体例としては、ビニル基、プロペニル基、アリル基、メタリル基、クロチル基、２−ブテニル基、３−メトキシクロチル基などの無置換或いは置換アルケニル基、１−シクロヘキセニル基、２−シクロヘキセニル基、４−メチル−２−シクロヘキセニル基などの無置換或いは置換シクロアルケニル基などを挙げることができる。
【００４４】
また、Ｒ5及びＲ6の具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−メトキシプロピル基、２−クロル−３−メチルヘキシル基などの無置換或いは置換アルキル基、ビニル基、プロペニル基、アリル基、メタリル基、クロチル基、２−ブテニル基、３−メトキシクロチル基などの無置換或いは置換アルケニル基などを挙げることができる。
【００４５】
また、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ12、Ｒ15、Ｒ21、及びＲ24の具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−メトキシプロピル基、２−クロル−３−メチルヘキシル基などの無置換或いは置換アルキル基、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ｐ−メチルベンジル基、ｏ−メトキシベンジル基、３，５−ジクロルベンジル基、２，４−ジメチルフェネチル基、ｐ−メトキシフェネチル基、２−メチル−３−フェニルプロピル基などの無置換或いは置換アラルキル基、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−メトキシフェニル基、ｐ−クロルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−メトキシ−２−クロルフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、１−ナフチル基、１−メチル−２−ナフチル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基などの無置換或いは置換アリール基、または２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリジル基、２，６−ジメチル−４−ピリジル基、３−インドリル基、２−キノリル基などの無置換或いは置換複素環基などを挙げることができる。
【００４６】
また、Ｒ19の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−メトキシプロピル基、２−クロル−３−メチルヘキシル基などの無置換或いは置換アルキル基、またはベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ｐ−メチルベンジル基、ｏ−メトキシベンジル基、３，５−ジクロルベンジル基、２，４−ジメチルフェネチル基、ｐ−メトキシフェネチル基、２−メチル−３−フェニルプロピル基などの無置換或いは置換アラルキル基などを挙げることができる。
【００４７】
また、Ｒ20の具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基などの低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基などの低級アルコキシ基、またはベンジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基などのベンジルオキシ基などを挙げることができる。
【００４８】
また、Ｒ22の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−メトキシプロピル基、２−クロル−３−メチルヘキシル基などの無置換或いは置換アルキル基、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−メトキシフェニル基、ｐ−クロルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−メトキシ−２−クロルフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、１−ナフチル基、１−メチル−２−ナフチル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基などの無置換或いは置換アリール基、または２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリジル基、２，６−ジメチル−４−ピリジル基、３−インドリル基、２−キノリル基などの無置換或いは置換複素環基などを挙げることができる。
【００４９】
また、Ａｒ2、及びＡｒ3の具体例としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−メトキシフェニル基、ｐ−クロルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−メトキシ−２−クロルフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、１−ナフチル基、１−メチル−２−ナフチル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基などの無置換或いは置換アリール基、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリジル基、２，６−ジメチル−４−ピリジル基、３−インドリル基、２−キノリル基などの無置換或いは置換複素環基などを挙げることができる。
【００５０】
また、Ａの具体例としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−メトキシフェニル基、ｐ−クロルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−メトキシ−２−クロルフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、１−ナフチル基、１−メチル−２−ナフチル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基などの無置換或いは置換アリール基、または４−ビフェニル基などを挙げることができる。
【００５１】
また、ｎは３〜６の整数を、ｍは２〜５の整数を、ｐは３〜６の整数を、それぞれ示す。
【発明の効果】
【００５２】
本発明の有機光導電性化合物を用いれば高感度で高耐久性を有する、優れた電子写真感光体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５３】
本発明にかかわる一般式（１）、または（２）で示される有機光導電性化合物の具体例としては、以下に示すＥＢ−０１〜２０のビススチルベン系化合物を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００５４】
【化１５】
【００５５】
【化１６】
【００５６】
【化１７】
【００５７】
【化１８】
【００５８】
本発明にかかわる一般式（３）、または（４）で示される有機光導電性化合物の具体例としては、以下に示すＥＣ−０１〜２０のビススチルベン系化合物を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００５９】
【化１９】
【００６０】
【化２０】
【００６１】
【化２１】
【００６２】
【化２２】
【００６３】
本発明にかかわる一般式（５）、または（６）で示される有機光導電性化合物の具体例としては、以下に示すＥＤ−０１〜２０のビススチルベン系化合物を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６４】
【化２３】
【００６５】
【化２４】
【００６６】
【化２５】
【００６７】
【化２６】
【００６８】
本発明にかかわる一般式（７）、または（８）で示される有機光導電性化合物の具体例としては、以下に示すＥＥ−０１〜２０のビススチルベン系化合物を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６９】
【化２７】
【００７０】
【化２８】
【００７１】
【化２９】
【００７２】
【化３０】
【００７３】
本発明にかかわる一般式（９）、または（１０）で示される有機光導電性化合物の具体例としては、以下に示すＥＦ−０１〜２０のビススチルベン系化合物を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７４】
【化３１】
【００７５】
【化３２】
【００７６】
【化３３】
【００７７】
【化３４】
【００７８】
本発明にかかわる一般式（１１）、または（１２）で示される有機光導電性化合物の具体例としては、以下に示すＥＨ−０２〜５、ＥＨ−０８〜１２、ＥＨ−１４〜２０のビススチルベン系化合物を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７９】
【化３５】
【００８０】
【化３６】
【００８１】
【化３７】
【００８２】
【化３８】
【００８３】
本発明にかかわる一般式（１３）、または（１４）で示される有機光導電性化合物の具体例としては、以下に示すＥＪ−０１〜２０のビススチルベン系化合物を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８４】
【化３９】
【００８５】
【化４０】
【００８６】
【化４１】
【００８７】
【化４２】
【００８８】
本発明の、一般式（１）〜（１４）で示される有機光導電性化合物を含有する感光層を含む電子写真感光体の形態は、そのいずれを用いることもできる。例えば、導電性支持体上に電荷発生物質、電荷輸送物質、及びフィルム形成性結着剤樹脂からなる感光層を設けたものがある。また、導電性支持体上に、電荷発生物質と結着剤樹脂からなる電荷発生層と、電荷輸送物質と結着剤樹脂からなる電荷輸送層を設けた積層型の感光体も知られている。電荷発生層と電荷輸送層はどちらが上層となっても構わない。また、必要に応じて導電性支持体と感光層の間に下引き層を、感光体表面にオーバーコート層を、積層型感光体の場合は電荷発生層と電荷輸送層との間に中間層を設けることもできる。本発明の化合物を用いて感光体を作製する支持体としては、金属製ドラム、金属板、導電性加工を施した紙やプラスチックフィルムのシート状、ドラム状あるいはベルト状の支持体などが使用される。
【００８９】
本発明の電子写真感光体は、一般式（１）〜（１４）で示される有機光導電性化合物、及び電荷発生物質をそれぞれ１種類あるいは２種類以上含有することにより得られる。電荷発生物質には無機系電荷発生物質と有機系電荷発生物質があり、前者の例としては例えばセレン、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、硫化カドミウム、酸化亜鉛、アモルファスシリコンなどが挙げられる。有機系電荷発生物質の例としては、例えばメチルバイオレット、ブリリアントグリーン、クリスタルバイオレットなどのトリフェニルメタン系染料、メチレンブルーなどのチアジン染料、キニザリンなどのキノン染料、シアニン染料、アクリジン染料、ピリリウム色素、チアピリリウム色素、スクエアリウム色素、ペリノン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、金属含有あるいは無金属のフタロシアニン系顔料などが挙げられ、また、アゾ顔料も用いられる。
【００９０】
アゾ顔料としては、例えば特開昭４７−３７５４３号公報、特開昭５３−９５０３３号公報、特開昭５３−１３２３４７号公報、特開昭５３−１３３４４５号公報、特開昭５４−１２７４２号公報、特開昭５４−２０７３６号公報、特開昭５４−２０７３７号公報、特開昭５４−２１７２８号公報、特開昭５４−２２８３４号公報、特開昭５５−６９１４８号公報、特開昭５５−６９６５４号公報、特開昭５５−７９４４９号公報、特開昭５５−１１７１５１号公報、特開昭５６−４６２３７号公報、特開昭５６−１１６０３９号公報、特開昭５６−１１６０４０号公報、特開昭５６−１１９１３４号公報、特開昭５６−１４３４３７号公報、特開昭５７−６３５３７号公報、特開昭５７−６３５３８号公報、特開昭５７−６３５４１号公報、特開昭５７−６３５４２号公報、特開昭５７−６３５４９号公報、特開昭５７−６６４３８号公報、特開昭５７−７４７４６号公報、特開昭５７−７８５４２号公報、特開昭５７−７８５４３号公報、特開昭５７−９００５６号公報、特開昭５７−９００５７号公報、特開昭５７−９０６３２号公報、特開昭５７−１１６３４５号公報、特開昭５７−２０２３４９号公報、特開昭５８−４１５１号公報、特開昭５８−９０６４４号公報、特開昭５８−１４４３５８号公報、特開昭５８−１７７９５５号公報、特開昭５９−３１９６２号公報、特開昭５９−３３２５３号公報、特開昭５９−７１０５９号公報、特開昭５９−７２４４８号公報、特開昭５９−７８３５６号公報、特開昭５９−１３６３５１号公報、特開昭５９−２０１０６０号公報、特開昭６０−１５６４２号公報、特開昭６０−１４０３５１号公報、特開昭６０−１７９７４６号公報、特開昭６１−１１７５４号公報、特開昭６１−９０１６４号公報、特開昭６１−９０１６５号公報、特開昭６１−９０１６６号公報、特開昭６１−１１２１５４号公報、特開昭６１−２６９１６５号公報、特開昭６１−２８１２４５号公報、特開昭６１−５１０６３号公報、特開昭６２−２６７３６３号公報、特開昭６３−６８８４４号公報、特開昭６３−８９８６６号公報、特開昭６３−１３９３５５号公報、特開昭６３−１４２０６３号公報、特開昭６３−１８３４５０号公報、特開昭６３−２８２７４３号公報、特開昭６４−２１４５５号公報、特開昭６４−７８２５９号公報、特開平１−２００２６７号公報、特開平１−２０２７５７号公報、特開平１−３１９７５４号公報、特開平２−７２３７２号公報、特開平２−２５４４６７号公報、特開平３−９５５６１号公報、特開平３−２７８０６３号公報、特開平４−９６０６８号公報、特開平４−９６０６９号公報、特開平４−１４７２６５号公報、特開平５−１４２８４１号公報、特開平５−３０３２２６号公報、特開平６−３２４５０４号公報、特開平７−１６８３７９号公報などに記載の化合物が挙げられる。
【００９１】
また、これらのアゾ顔料に用いられるカプラー成分の構造は多岐に渡る。例えば特開昭５４−１７７３５号公報、特開昭５４−７９６３２号公報、特開昭５７−１７６０５５号公報、特開昭５９−１９７０４３号公報、特開昭６０−１３０７４６号公報、特開昭６０−１５３０５０号公報、特開昭６０−１０３０４８号公報、特開昭６０−１８９７５９号公報、特開昭６３−１３１１４６号公報、特開昭６３−１５５０５２号公報、特開平２−１１０５６９号公報、特開平４−１４９４４８号公報、特開平６−２７７０５号公報、特開平６−３４８０４７号公報などに記載の化合物が挙げられる。
【００９２】
上記アゾ顔料の具体例としては、以下の表１〜４５に示す化合物を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、これらの化合物と他の電荷発生物質を併用することも可能である。
【００９３】
【表１】
【００９４】
【表２】
【００９５】
【表３】
【００９６】
【表４】
【００９７】
【表５】
【００９８】
【表６】
【００９９】
【表７】
【０１００】
【表８】
【０１０１】
【表９】
【０１０２】
【表１０】
【０１０３】
【表１１】
【０１０４】
【表１２】
【０１０５】
【表１３】
【０１０６】
【表１４】
【０１０７】
【表１５】
【０１０８】
【表１６】
【０１０９】
【表１７】
【０１１０】
【表１８】
【０１１１】
【表１９】
【０１１２】
【表２０】
【０１１３】
【表２１】
【０１１４】
【表２２】
【０１１５】
【表２３】
【０１１６】
【表２４】
【０１１７】
【表２５】
【０１１８】
【表２６】
【０１１９】
【表２７】
【０１２０】
【表２８】
【０１２１】
【表２９】
【０１２２】
【表３０】
【０１２３】
【表３１】
【０１２４】
【表３２】
【０１２５】
【表３３】
【０１２６】
【表３４】
【０１２７】
【表３５】
【０１２８】
【表３６】
【０１２９】
【表３７】
【０１３０】
【表３８】
【０１３１】
【表３９】
【０１３２】
【表４０】
【０１３３】
【表４１】
【０１３４】
【表４２】
【０１３５】
【表４３】
【０１３６】
【表４４】
【０１３７】
【表４５】
【０１３８】
本発明において使用するフタロシアニン系顔料としては、それ自体公知のフタロシアニン及びその誘導体のいずれでも使用でき、具体的には、無金属フタロシアニン類、チタニルオキシフタロシアニン類、銅フタロシアニン類、アルミニウムフタロシアニン類、ジフェノキシゲルマニウムフタロシアニン類、ゲルマニウムフタロシアニン類、ガリウムフタロシアニン類、クロルガリウムフタロシアニン類、ブロムガリウムフタロシアニン類、クロルインジウムフタロシアニン類、ブロムインジウムフタロシアニン類、ヨードインジウムフタロシアニン類、マグネシウムフタロシアニン類、クロルアルミニウムフタロシアニン類、ブロムアルミニウムフタロシアニン類、スズフタロシアニン類、ジクロルスズフタロシアニン類、バナジルオキシフタロシアニン類、亜鉛フタロシアニン類、コバルトフタロシアニン類、ニッケルフタロシアニン類、ヒドロキシガリウムフタロシアニン類、ジヒドロキシガリウムフタロシアニン類、バリウムフタロシアニン類、ベリリウムフタロシアニン類、カドミウムフタロシアニン類、クロルコバルトフタロシアニン類、ジクロルチタニルフタロシアニン類、鉄フタロシアニン類、シリコンフタロシアニン類、鉛フタロシアニン類、白金フタロシアニン類、無金属ナフタロシアニン類、アルミニウムナフタロシアニン類、チタニルオキシナフタロシアニン類、ルテニウムフタロシアニン、パラジウムフタロシアニンなどが挙げられる。特にその中でも無金属フタロシアニン、チタニルオキシフタロシアニン、銅フタロシアニン、クロルアルミニウムフタロシアニン、クロルインジウムフタロシアニン、バナジルオキシフタロシアニン、ジフェノキシゲルマニウムフタロシアニン、クロルガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンが本発明では好ましく用いられる。
【０１３９】
また、フタロシアニン系顔料は結晶多型の化合物として知られ、各種結晶型のフタロシアニン系顔料が見出されている。これらの結晶型や製造方法に関する記述として、無金属フタロシアニンは、特公昭４９−４３３８号公報、特開昭５８−１８２６３９号公報、特開昭６０−１９１５１号公報、特開昭６２−４７０５４号公報、特開昭６２−１４３０５８号公報、特開昭６３−２８６８５７号公報、特開平１−１３８５６３号公報、特開平１−２３０５８１号公報、特開平２−２３３７６９号公報、更にはＪ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．７２，３２３０（１９６８）に記載されているものを挙げることができる。
【０１４０】
チタニルオキシフタロシアニンは、特開昭６１−２１７０５０号公報、特開昭６２−６７０９４号公報、特開昭６２−２２９２５３号公報、特開昭６３−３６４号公報、特開昭６３−３６５号公報、特開昭６３−３６６号公報、特開昭６３−３７１６３号公報、特開昭６３−８０２６３号公報、特開昭６３−１１６１５８号公報、特開昭６３−１９８０６７号公報、特開昭６３−２１８７６８号公報、特開昭６４−１７０６６号公報、特開平１−１２３８６８号公報、特開平１−１３８５６２号公報、特開平１−１５３７５７号公報、特開平１−１７２４５９号公報、特開平１−１７２４６２号公報、特開平１−１８９２００号公報、特開平１−２０４９６９号公報、特開平１−２０７７５５号公報、特開平１−２９９８７４号公報、特開平２−８２５６号公報、特開平２−９９９６９号公報、特開平２−１３１２４３号公報、特開平２−１６５１５６号公報、特開平２−１６５１５７号公報、特開平２−２１５８６６号公報、特開平２−２６７５６３号公報、特開平２−２９７５６０号公報、特開平３−３５０６４号公報、特開平３−５４２６４号公報、特開平３−８４０６８号公報、特開平３−９４２６４号公報、特開平３−１００６５８号公報、特開平３−１００６５９号公報、特開平３−１２３３５９号公報、特開平３−１９９２６８号公報、特開平３−２００７９０号公報、特開平３−２６９０６４号公報、特開平４−１４５１６６号公報、特開平４−１４５１６７号公報、特開平４−１５３２７３号公報、特開平４−１５９３７３号公報、特開平４−１７９９６４号公報、特開平５−２０２３０９号公報、特開平５−２７９５９２号公報、特開平５−２８９３８０号公報、特開平６−３３６５５４号公報、特開平７−８２５０３号公報、特開平７−８２５０５号公報、更には特開平８−１１０６４９号公報に記載されているものを挙げることができる。
【０１４１】
また、銅フタロシアニンは、特公昭５２−１６６７号公報、特開昭５１−１０８８４７号公報、特開昭５５−６０９５８号公報に記載されているものや、更にはγ型、π型、χ型、ρ型などが知られておりこれらを挙げることができる。クロルアルミニウムフタロシアニンは、特開昭５８−１５８６４９号公報、特開昭６２−１３３４６２号公報、特開昭６２−１６３０６０号公報、特開昭６３−４３１５５号公報、更には特開昭６４−７０７６２号公報に、クロルインジウムフタロシアニンは特開昭５９−４４０５４号公報、特開昭６０−５９３５５号公報、特開昭６１−４５２４９号公報、更には特開平７−１３３７５号公報に、バナジルオキシフタロシアニンは、特開昭６３−１８３６１号公報、特開平１−２０４９６８号公報、特開平１−２６８７６３号公報、特開平３−２６９０６３号公報、更には特開平７−２４７４４２号公報に、ジフェノキシゲルマニウムフタロシアニンは、特開平４−３６０１５０号公報に、クロルガリウムフタロシアニンは、特開平５−１９４５２３号公報、更には特開平７−１０２１８３号公報に、ヒドロキシガリウムフタロシアニンは、特開平５−２６３００７号公報、更には特開平７−５３８９２号公報に記載されているものを挙げることができる。
【０１４２】
本発明の一般式（１）〜（１４）で示される有機光導性化合物を含む感光層を形成するために用いるフィルム形成性結着剤樹脂としては利用分野に応じて種々のものがあげられる。例えば複写用感光体の用途ではポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢ビ・クロトン酸共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリアリレート樹脂、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、フェノキシ樹脂あるいはポリ塩化ビニル樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂などは感光体としての電位特性に優れている。また、これらの樹脂は、単独あるいは共重合体のいずれでもよく、またこれらを１種または２種以上を混合して用いることができる。これら結着剤樹脂の光導電性化合物に対して加える量は、２０〜１０００重量％が好ましく、５０〜５００重量％がより好ましい。
【０１４３】
積層型感光体の場合、電荷発生層に含有されるこれらの樹脂は、電荷発生物質に対して１０〜５００重量％が好ましく、５０〜１５０重量％がより好ましい。樹脂の比率が高くなりすぎると電荷発生効率が低下し、また樹脂の比率が低くなりすぎると成膜性に問題が生じる。また、電荷輸送層に含有されるこれらの樹脂は、電荷輸送物質に対して２０〜１０００重量％が好ましく、５０〜５００重量％がより好ましい。樹脂の比率が高すぎると感度が低下し、また、樹脂の比率が低くなりすぎると繰り返し特性の悪化や塗膜の欠損を招くおそれがある。
【０１４４】
これらの樹脂の中には、引っ張り、曲げ、圧縮などの機械的強度に弱いものがある。この性質を改良するために、可塑性を与える物質を加えることができる。具体的には、フタル酸エステル（例えばＤＯＰ、ＤＢＰなど）、リン酸エステル（例えばＴＣＰ、ＴＯＰなど）、セバシン酸エステル、アジピン酸エステル、ニトリルゴム、塩素化炭化水素などが挙げられる。これらの物質は、必要以上に添加すると電子写真特性の悪影響を及ぼすので、その割合は結着剤樹脂に対し２０重量％以下が好ましい。
【０１４５】
その他、感光体中への添加物として酸化防止剤やカール防止剤など、塗工性の改良のためレベリング剤などを必要に応じて添加することができる。
【０１４６】
一般式（１）〜（１４）で示される化合物は更に他の電荷輸送物質と組み合わせて用いることができる。電荷輸送物質には正孔輸送物質と電子輸送物質がある。前者の例としては、例えば特公昭３４−５４６６号公報などに示されているオキサジアゾール類、特公昭４５−５５５号公報などに示されているトリフェニルメタン類、特公昭５２−４１８８号公報などに示されているピラゾリン類、特公昭５５−４２３８０号公報などに示されているヒドラゾン類、特開昭５６−１２３５４４号公報などに示されているオキサジアゾール類などを挙げることができる。一方、電子輸送物質としては、例えばクロラニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシドなどがある。これらの電荷輸送物質は単独または２種以上組み合わせて用いることができる。
【０１４７】
また、一般式（１）〜（１４）で示される化合物と電荷移動錯体を形成し、更に増感効果を増大させる増感剤として、ある種の電子吸引性化合物を添加することもできる。この電子吸引性化合物としては例えば、２，３−ジクロル−１，４−ナフトキノン、１−ニトロアントラキノン、１−クロル−５−ニトロアントラキノン、２−クロルアントラキノン、フェナントレンキノンなどのキノン類、４−ニトロベンズアルデヒドなどのアルデヒド類、９−ベンゾイルアントラセン、インダンジオン、３，５−ジニトロベンゾフェノン、３，３′，５，５′−テトラニトロベンゾフェノンなどのケトン類、無水フタル酸、４−クロルナフタル酸無水物などの酸無水物、テレフタラルマロノニトリル、９−アントリルメチリデンマロノニトリル、４−ニトロベンザルマロノニトリル、４−（ｐ−ニトロベンゾイルオキシ）ベンザルマロノニトリルなどのシアノ化合物、３−ベンザルフタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）フタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）−４，５，６，７−テトラクロルフタリドなどのフタリド類などを挙げることができる。
【０１４８】
本発明の有機光導電性化合物は、感光体の形態に応じて上記の種々の添加物質と共に適当な溶剤中に溶解または分散し、その塗布液を先に述べた導電性支持体上に塗布し、乾燥して感光体を製造することができる。
【０１４９】
塗布溶剤としてはクロルホルム、ジクロルエタン、ジクロルメタン、トリクロルエタン、トリクロルエチレン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、酢酸エチル、ギ酸メチル、メチルセロソルブアセテートなどのエステル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシドなどの非プロトン性極性溶剤及びｎ−ブタノール、２−プロパノールなどのアルコール系溶剤などを挙げることができる。これらの溶剤は単独または２種以上の混合溶剤として使用することができる。
【実施例】
【０１５０】
次に本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【０１５１】
【化４３】
【０１５２】
【化４４】
【０１５３】
合成例１ 例示化合物（ＥＢ−０１）の合成
上記（２１）で示されるアルデヒド化合物５．０ｇ、及び上記（２２）で示されるフォスフォネート化合物１０．６ｇを溶かした１，３−ジオキソラン５０ｍｌ溶液に、室温で撹拌下、カリウムｔ−ブトキシド２．７ｇをゆっくりと加えた。室温下３０分撹拌を続けた後、反応液を氷水４００ｍｌと酢酸エチル１００ｍｌの混合液に注ぎ込んで反応を停止し、３０分撹拌した後有機層を分液し、更に水層を酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層をまとめ、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。得られたオイル状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝７／１）で精製して目的とする化合物（ＥＢ−０１）２．４８ｇを得た。
【０１５４】
実施例１
アゾ顔料（Ｋ−１）１重量部及びポリエステル樹脂（東洋紡製バイロン２００）１重量部をテトラヒドロフラン１００重量部と混合し、ペイントコンディショナー装置でガラスビーズと共に２時間分散した。こうして得た分散液を、アプリケーターにてアルミ蒸着ポリエステル上に塗布して乾燥し、膜厚約０．２μｍの電荷発生層を形成した。次に例示化合物（ＥＢ−０１）を、ポリアリレート樹脂（ユニチカ製Ｕ−ポリマー）と１：１の重量比で混合し、ジクロルエタンを溶媒として１０重量％の溶液を作り、上記の電荷発生層の上にアプリケーターで塗布して膜厚約２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１５５】
この様にして作製した積層型感光体について、静電記録試験装置（川口電機製ＳＰ−４２８）を用いて電子写真特性の評価を行なった。
測定条件：印加電圧−６ｋＶ、スタティックNo. ３（ターンテーブルの回転スピードモード：１０ｍ／ｍｉｎ ）。その結果、帯電電位（Ｖ0）が−７５０Ｖ半減露光量（Ｅ1/2）が１．２ルックス・秒と高感度の値を示した。
【０１５６】
更に同装置を用いて、帯電−除電（除電光：白色光で４００ルックス×１秒照射）を１サイクルとする繰返し使用に対する特性評価を行った。５０００回での繰返しによる帯電電位の変化を求めたところ、１回目の帯電電位（Ｖ0）−７５０Ｖに対し、５０００回目の帯電電位（Ｖ0）は−７４０Ｖであり、繰返しによ る電位の低下がほとんどなく安定した特性を示した。また、１回目の半減露光量（Ｅ1/2）１．２ルックス・秒に対して５０００回目の半減露光量（Ｅ1/2）は１．２ルックス・秒と変化がなく優れた特性を示した。
【０１５７】
実施例２〜６９
実施例１のアゾ顔料（Ｋ−１）及び例示化合物（ＥＢ−０１）の代わりに、それぞれ表４６〜表５２に示すアゾ顔料、及び本発明の化合物を用いた他は、実施例１と同様にして感光体を作製してその特性を評価した。結果を表４６〜表５２に示す。
【０１５８】
【表４６】
【０１５９】
【表４７】
【０１６０】
【表４８】
【０１６１】
【表４９】
【０１６２】
【表５０】
【０１６３】
【表５１】
【０１６４】
【表５２】
【０１６５】
実施例７０
アゾ顔料（Ｊ−２）１重量部とテトラヒドロフラン４０重量部を、ペイントコンディショナー装置でガラスビーズと共に８時間分散処理した。こうして得た分散液に、例示化合物（ＥＪ−０３）を２．５重量部、ポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学製ＰＣＺ−２００）１０重量部、テトラヒドロフラン６０重量部を加え、更にペイントコンディショナー装置で３０分間分散処理を行った後、アプリケーターにてアルミ蒸着ポリエステル上に塗布し、膜厚約１５μｍの感光層を形成した。この感光体の電子写真特性を、実施例１と同様にして評価した。ただし、印加電圧のみ＋５ｋＶに変更した。その結果、１回目の帯電電位（Ｖ0）＋４６０Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）１．４ルックス・秒、５０００回繰り返し後の帯 電電位（Ｖ0）＋４５０Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）１．４ルックス・秒と、高感度でしかも変化の少ない、優れた特性を示した。
【０１６６】
実施例７１〜１３７
実施例７０のアゾ顔料（Ｊ−２）及び例示化合物（ＥＪ−０３）の代わりに、それぞれ表５３〜表５９に示すアゾ顔料及び本発明の化合物を用いた他は、実施例７０と同様にして感光体を作製してその特性を評価した。結果を表５３〜表５９に示す。
【０１６７】
【表５３】
【０１６８】
【表５４】
【０１６９】
【表５５】
【０１７０】
【表５６】
【０１７１】
【表５７】
【０１７２】
【表５８】
【０１７３】
【表５９】
【０１７４】
実施例１３８〜１７０
実施例１のアゾ顔料（Ｋ−１）の代わりにＣｕＫα１．５４１オンク゛ストロームのＸ 線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）が、９．５°、９．７°、１１．７°、１５．０°、２３．５°、２４．１°、２７．３°に主要なピークを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキシフタロシアニン（Ｙ型チタニルオキシフタロシアニン）を、例示化合物（ＥＢ−０１）の代わりにそれぞれ表６０〜６６に示す本発明の化合物を用いた他は、実施例１と同様にして感光体を作製してその特性を評価した。結果を表６０〜６６に示す。
【０１７５】
【表６０】
【０１７６】
【表６１】
【０１７７】
【表６２】
【０１７８】
【表６３】
【０１７９】
【表６４】
【０１８０】
【表６５】
【０１８１】
【表６６】
【０１８２】
実施例１７１〜２０４
実施例７０のアゾ顔料（Ｊ−２）の代わりにＹ型チタニルオキシフタロシアニンを、例示化合物（ＥＪ−０３）の代わりにそれぞれ表６７〜７３に示す本発明の化合物を用いた他は、実施例７０と同様にして感光体を作製してその特性を評価した。結果を表６７〜７３に示す。
【０１８３】
【表６７】
【０１８４】
【表６８】
【０１８５】
【表６９】
【０１８６】
【表７０】
【０１８７】
【表７１】
【０１８８】
【表７２】
【０１８９】
【表７３】
【０１９０】
比較例１
電荷輸送物質として例示化合物（ＥＢ−０１）の代わりに下記に示す比較化合物（ＲＡ−１）を用いた他は、実施例１と同様の操作で感光体を作製し特性を評価した結果、１回目の帯電電位（Ｖ0）−６４０Ｖに対し、５０００回目の帯電電位（Ｖ0）は−３４０Ｖであり、初期の帯電電位が悪い上に、繰返しによる大 幅な電位の低下がみられた。また、１回目の半減露光量（Ｅ1/2）２．３ルックス・秒に対して５０００回目の半減露光量（Ｅ1/2）は５．５ルックス・秒と感度の低下もみられた。
【０１９１】
【化４５】
【０１９２】
比較例２〜１０
同様にして、電荷輸送物質として例示化合物（ＥＢ−０１）の代わりに下記に示す比較化合物（ＲＢ−１〜ＲＫ−１）を用いた他は、実施例１と同様の操作で感光体を作製し特性を評価した。結果は表７４に示したように、全てのもので感度の低下や、繰り返しによる帯電電位の低下がみられた。
【０１９３】
【化４６】
【０１９４】
【化４７】
【０１９５】
【化４８】
【０１９６】
【化４９】
【０１９７】
【化５０】
【０１９８】
【化５１】
【０１９９】
【化５２】
【０２００】
【化５３】
【０２０１】
【化５４】
【０２０２】
【表７４】
【技術分野】
【０００１】
本発明は有機光導電性化合物及びそれを用いた電子写真感光体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真方式の利用は複写機の分野に限らず、印刷版材、スライドフィルム、マイクロフィルムなどの、従来では写真技術が使われていた分野へ広がり、またレーザーやＬＥＤ、ＣＲＴを光源とする高速プリンターへの応用も検討されている。また最近では光導電性材料の電子写真感光体以外の用途、例えば静電記録素子、センサー材料、ＥＬ素子などへの応用も検討され始めた。従って光導電性材料及びそれを用いた電子写真感光体に対する要求も高度で幅広いものになりつつある。これまで電子写真方式の感光体としては無機系の光導電性物質、例えばセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、シリコンなどが知られており、広く研究され、かつ実用化されている。これらの無機物質は多くの長所を持っているのと同時に、種々の欠点をも有している。例えばセレンには製造条件が難しく、熱や機械的衝撃で結晶化しやすいという欠点があり、硫化カドミウムや酸化亜鉛は耐湿性、耐久性に難がある。シリコンについては帯電性の不足や製造上の困難さが指摘されている。更に、セレンや硫化カドミウムには毒性の問題もある。
【０００３】
これに対し、有機系の光導電性物質は成膜性がよく、可撓性も優れていて、軽量であり、透明性もよく、適当な増感方法により広範囲の波長域に対する感光体の設計が容易であるなどの利点を有していることから、次第にその実用化が注目を浴びている。
【０００４】
ところで、電子写真技術に於て使用される感光体は、一般的に基本的な性質として次のような事が要求される。即ち、（１）暗所におけるコロナ放電に対して帯電性が高いこと、（２）得られた帯電電荷の暗所での漏洩（暗減衰）が少ないこと、（３）光の照射によって帯電電荷の散逸（光減衰）が速やかであること、（４）光照射後の残留電荷が少ないことなどである。
【０００５】
しかしながら、今日まで有機系光導電性物質としてポリビニルカルバゾールを始めとする光導電性ポリマーに関して多くの研究がなされてきたが、これらは必ずしも皮膜性、可撓性、接着性が十分でなく、また上述の感光体としての基本的な性質を十分に具備しているとはいい難い。
【０００６】
一方、有機系の低分子光導電性化合物については、感光体形成に用いる結着剤などを選択することにより、皮膜性や接着性、可撓性など機械的強度に優れた感光体を得ることができ得るものの、高感度の特性を保持し得るのに適した化合物を見出すことは困難である。
【０００７】
このような点を改良するために電荷発生機能と電荷輸送機能とを異なる物質に分担させ、より高感度の特性を有する有機感光体が開発されている。機能分離型と称されているこのような感光体の特徴はそれぞれの機能に適した材料を広い範囲から選択できることであり、任意の性能を有する感光体を容易に作製し得ることから多くの研究が進められてきた。
【０００８】
このうち、電荷発生機能を担当する物質としては、フタロシアニン顔料、スクエアリウム色素、アゾ顔料、ペリレン顔料などの多種の物質が検討され、中でもアゾ顔料は多様な分子構造が可能であり、また、高い電荷発生効率が期待できることから広く研究され、実用化も進んでいる。しかしながら、このアゾ顔料においては、分子構造と電荷発生効率の関係はいまだに明らかになっていない。膨大な合成研究を積み重ねて、最適の構造を探索しているのが実情であるが、先に掲げた感光体として求められている基本的な性質や高い耐久性などの要求を十分に満足するものは、未だ得られていない。
【０００９】
一方、電荷輸送機能を担当する物質には正孔輸送物質と電子輸送物質がある。正孔輸送物質としてはヒドラゾン化合物やスチルベン化合物など、電子輸送物質としては２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、ジフェノキノン誘導体など多種の物質が検討され、実用化も進んでいるが、こちらも膨大な合成研究を積み重ねて最適の構造を探索しているのが実情である。事実、これまでに多くの改良がなされてきたが、先に掲げた感光体として求められている基本的な性質や高い耐久性などの要求を十分に満足するものは、未だ得られていない。
【００１０】
以上述べたように電子写真感光体の作製には種々の改良が成されてきたが、先に掲げた感光体として要求される基本的な性質や高い耐久性などの要求を十分に満足するものは未だ得られていないのが現状である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、帯電電位が高く高感度で、繰返し使用しても諸特性が変化せず安定した性能を発揮できる電子写真感光体及びセンサー材料、ＥＬ素子、静電記録素子などにも使用可能な有機光導電性化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは上記目的を達成すべく光導電性化合物の研究を行なった結果、特定の構造を有する有機光導電性化合物が有効であることを見出し、本発明に至った。上記で特定の構造を有する有機光導電性化合物とは、下記一般式（１）で示されるビススチルベン系化合物があげられ、この中でも、本発明において好ましくは下記一般式（２）で示されるビススチルベン系化合物があげられる。
【００１３】
【化１】
【００１４】
【化２】
【００１５】
一般式（１）或いは（２）において、Ｘは酸素原子、または硫黄原子を示し、Ｒ4は置換基を有していてもよいアルケニル基、またはシクロアルケニル基を示し、Ｒ5、及びＲ6は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、またはアルケニル基を示し、Ｒ7は置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示し、Ｒ8は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。
【００１６】
また、更に、本発明の特定の構造を有する有機光導電性化合物として、下記一般式（３）で示されるビススチルベン系化合物があげられ、この中でも、本発明において好ましくは下記一般式（４）で示されるビススチルベン系化合物があげられる。
【００１７】
【化３】
【００１８】
【化４】
【００１９】
一般式（３）或いは（４）において、Ｘは一般式（１）と同じである。Ｒ9は 水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。Ａｒ2は置換基を有していてもよいアリール基、または複素環を示す。ｎは３〜６の整数を示す。
【００２０】
また、更に、本発明の特定の構造を有する有機光導電性化合物として、下記一般式（５）で示されるビススチルベン系化合物があげられ、この中でも、本発明において好ましくは下記一般式（６）で示されるビススチルベン系化合物があげられる。
【００２１】
【化５】
【００２２】
【化６】
【００２３】
一般式（５）或いは（６）において、Ｘは一般式（１）と同じである。Ｒ10は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。Ａｒ3は置換基を有していてもよいアリール基、または複素環を示す。ｍは２〜５の整数を示す。
【００２４】
また、更に、本発明の特定の構造を有する有機光導電性化合物として、下記一般式（７）で示されるビススチルベン系化合物があげられ、この中でも、本発明において好ましくは下記一般式（８）で示されるビススチルベン系化合物があげられる。
【００２５】
【化７】
【００２６】
【化８】
【００２７】
一般式（７）或いは（８）において、Ｘは一般式（１）と同じである。Ａは置換基を有していてもよいアリール基、または４−ビフェニル基を示す。Ｒ11は置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。Ｒ12は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。
【００２８】
また、更に、本発明の特定の構造を有する有機光導電性化合物として、下記一般式（９）で示されるビススチルベン系化合物があげられ、この中でも、本発明において好ましくは下記一般式（１０）で示されるビススチルベン系化合物があげられる。
【００２９】
【化９】
【００３０】
【化１０】
【００３１】
一般式（９）或いは（１０）において、Ｘは一般式（１）と同じである。Ｒ13及びＲ14は、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。Ｒ15は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。ｐは３〜６の整数を示す。
【００３２】
また、更に、本発明の特定の構造を有する有機光導電性化合物として、下記一般式（１１）で示されるビススチルベン系化合物があげられ、この中でも、本発明において好ましくは下記一般式（１２）で示されるビススチルベン系化合物があげられる。
【００３３】
【化１１】
【００３４】
【化１２】
【００３５】
一般式（１１）或いは（１２）において、Ｘは一般式（１）と同じである。Ｒ19は置換基を有していてもよいアルキル基、またはアラルキル基を示す。Ｒ20は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、またはベンジルオキシ基を示す。Ｒ21は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。
【００３６】
また、更に、本発明の特定の構造を有する有機光導電性化合物として、下記一般式（１３）で示されるビススチルベン系化合物があげられ、この中でも、本発明において好ましくは下記一般式（１４）で示されるビススチルベン系化合物があげられる。
【００３７】
【化１３】
【００３８】
【化１４】
【００３９】
一般式（１３）或いは（１４）において、Ｘは一般式（１）と同じである。Ｒ22は、置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基、または複素環を示し、Ｒ23は、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、またはハロゲン原子を示す。Ｒ24は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。
【００４０】
ここで、Ｘの具体例としては、酸素原子、または硫黄原子があげられる。
【００４１】
また、Ｒ23の具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基などの低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基などの低級アルコキシ基、またはフッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子などを挙げることができる。
【００４２】
また、Ｒ7、Ｒ11、Ｒ13、及びＲ14の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−メトキシプロピル基、２−クロル−３−メチルヘキシル基などの無置換或いは置換アルキル基、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ｐ−メチルベンジル基、ｏ−メトキシベンジル基、３，５−ジクロルベンジル基、２，４−ジメチルフェネチル基、ｐ−メトキシフェネチル基、２−メチル−３−フェニルプロピル基などの無置換或いは置換アラルキル基、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−メトキシフェニル基、ｐ−クロルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−メトキシ−２−クロルフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、１−ナフチル基、１−メチル−２−ナフチル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基などの無置換或いは置換アリール基、または２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリジル基、２，６−ジメチル−４−ピリジル基、３−インドリル基、２−キノリル基などの無置換或いは置換複素環基などを挙げることができる。
【００４３】
また、Ｒ4の具体例としては、ビニル基、プロペニル基、アリル基、メタリル基、クロチル基、２−ブテニル基、３−メトキシクロチル基などの無置換或いは置換アルケニル基、１−シクロヘキセニル基、２−シクロヘキセニル基、４−メチル−２−シクロヘキセニル基などの無置換或いは置換シクロアルケニル基などを挙げることができる。
【００４４】
また、Ｒ5及びＲ6の具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−メトキシプロピル基、２−クロル−３−メチルヘキシル基などの無置換或いは置換アルキル基、ビニル基、プロペニル基、アリル基、メタリル基、クロチル基、２−ブテニル基、３−メトキシクロチル基などの無置換或いは置換アルケニル基などを挙げることができる。
【００４５】
また、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ12、Ｒ15、Ｒ21、及びＲ24の具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−メトキシプロピル基、２−クロル−３−メチルヘキシル基などの無置換或いは置換アルキル基、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ｐ−メチルベンジル基、ｏ−メトキシベンジル基、３，５−ジクロルベンジル基、２，４−ジメチルフェネチル基、ｐ−メトキシフェネチル基、２−メチル−３−フェニルプロピル基などの無置換或いは置換アラルキル基、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−メトキシフェニル基、ｐ−クロルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−メトキシ−２−クロルフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、１−ナフチル基、１−メチル−２−ナフチル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基などの無置換或いは置換アリール基、または２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリジル基、２，６−ジメチル−４−ピリジル基、３−インドリル基、２−キノリル基などの無置換或いは置換複素環基などを挙げることができる。
【００４６】
また、Ｒ19の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−メトキシプロピル基、２−クロル−３−メチルヘキシル基などの無置換或いは置換アルキル基、またはベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ｐ−メチルベンジル基、ｏ−メトキシベンジル基、３，５−ジクロルベンジル基、２，４−ジメチルフェネチル基、ｐ−メトキシフェネチル基、２−メチル−３−フェニルプロピル基などの無置換或いは置換アラルキル基などを挙げることができる。
【００４７】
また、Ｒ20の具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基などの低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基などの低級アルコキシ基、またはベンジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基などのベンジルオキシ基などを挙げることができる。
【００４８】
また、Ｒ22の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−メトキシプロピル基、２−クロル−３−メチルヘキシル基などの無置換或いは置換アルキル基、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−メトキシフェニル基、ｐ−クロルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−メトキシ−２−クロルフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、１−ナフチル基、１−メチル−２−ナフチル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基などの無置換或いは置換アリール基、または２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリジル基、２，６−ジメチル−４−ピリジル基、３−インドリル基、２−キノリル基などの無置換或いは置換複素環基などを挙げることができる。
【００４９】
また、Ａｒ2、及びＡｒ3の具体例としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−メトキシフェニル基、ｐ−クロルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−メトキシ−２−クロルフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、１−ナフチル基、１−メチル−２−ナフチル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基などの無置換或いは置換アリール基、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリジル基、２，６−ジメチル−４−ピリジル基、３−インドリル基、２−キノリル基などの無置換或いは置換複素環基などを挙げることができる。
【００５０】
また、Ａの具体例としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−メトキシフェニル基、ｐ−クロルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−メトキシ−２−クロルフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、１−ナフチル基、１−メチル−２−ナフチル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基などの無置換或いは置換アリール基、または４−ビフェニル基などを挙げることができる。
【００５１】
また、ｎは３〜６の整数を、ｍは２〜５の整数を、ｐは３〜６の整数を、それぞれ示す。
【発明の効果】
【００５２】
本発明の有機光導電性化合物を用いれば高感度で高耐久性を有する、優れた電子写真感光体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５３】
本発明にかかわる一般式（１）、または（２）で示される有機光導電性化合物の具体例としては、以下に示すＥＢ−０１〜２０のビススチルベン系化合物を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００５４】
【化１５】
【００５５】
【化１６】
【００５６】
【化１７】
【００５７】
【化１８】
【００５８】
本発明にかかわる一般式（３）、または（４）で示される有機光導電性化合物の具体例としては、以下に示すＥＣ−０１〜２０のビススチルベン系化合物を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００５９】
【化１９】
【００６０】
【化２０】
【００６１】
【化２１】
【００６２】
【化２２】
【００６３】
本発明にかかわる一般式（５）、または（６）で示される有機光導電性化合物の具体例としては、以下に示すＥＤ−０１〜２０のビススチルベン系化合物を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６４】
【化２３】
【００６５】
【化２４】
【００６６】
【化２５】
【００６７】
【化２６】
【００６８】
本発明にかかわる一般式（７）、または（８）で示される有機光導電性化合物の具体例としては、以下に示すＥＥ−０１〜２０のビススチルベン系化合物を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６９】
【化２７】
【００７０】
【化２８】
【００７１】
【化２９】
【００７２】
【化３０】
【００７３】
本発明にかかわる一般式（９）、または（１０）で示される有機光導電性化合物の具体例としては、以下に示すＥＦ−０１〜２０のビススチルベン系化合物を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７４】
【化３１】
【００７５】
【化３２】
【００７６】
【化３３】
【００７７】
【化３４】
【００７８】
本発明にかかわる一般式（１１）、または（１２）で示される有機光導電性化合物の具体例としては、以下に示すＥＨ−０２〜５、ＥＨ−０８〜１２、ＥＨ−１４〜２０のビススチルベン系化合物を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７９】
【化３５】
【００８０】
【化３６】
【００８１】
【化３７】
【００８２】
【化３８】
【００８３】
本発明にかかわる一般式（１３）、または（１４）で示される有機光導電性化合物の具体例としては、以下に示すＥＪ−０１〜２０のビススチルベン系化合物を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８４】
【化３９】
【００８５】
【化４０】
【００８６】
【化４１】
【００８７】
【化４２】
【００８８】
本発明の、一般式（１）〜（１４）で示される有機光導電性化合物を含有する感光層を含む電子写真感光体の形態は、そのいずれを用いることもできる。例えば、導電性支持体上に電荷発生物質、電荷輸送物質、及びフィルム形成性結着剤樹脂からなる感光層を設けたものがある。また、導電性支持体上に、電荷発生物質と結着剤樹脂からなる電荷発生層と、電荷輸送物質と結着剤樹脂からなる電荷輸送層を設けた積層型の感光体も知られている。電荷発生層と電荷輸送層はどちらが上層となっても構わない。また、必要に応じて導電性支持体と感光層の間に下引き層を、感光体表面にオーバーコート層を、積層型感光体の場合は電荷発生層と電荷輸送層との間に中間層を設けることもできる。本発明の化合物を用いて感光体を作製する支持体としては、金属製ドラム、金属板、導電性加工を施した紙やプラスチックフィルムのシート状、ドラム状あるいはベルト状の支持体などが使用される。
【００８９】
本発明の電子写真感光体は、一般式（１）〜（１４）で示される有機光導電性化合物、及び電荷発生物質をそれぞれ１種類あるいは２種類以上含有することにより得られる。電荷発生物質には無機系電荷発生物質と有機系電荷発生物質があり、前者の例としては例えばセレン、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、硫化カドミウム、酸化亜鉛、アモルファスシリコンなどが挙げられる。有機系電荷発生物質の例としては、例えばメチルバイオレット、ブリリアントグリーン、クリスタルバイオレットなどのトリフェニルメタン系染料、メチレンブルーなどのチアジン染料、キニザリンなどのキノン染料、シアニン染料、アクリジン染料、ピリリウム色素、チアピリリウム色素、スクエアリウム色素、ペリノン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、金属含有あるいは無金属のフタロシアニン系顔料などが挙げられ、また、アゾ顔料も用いられる。
【００９０】
アゾ顔料としては、例えば特開昭４７−３７５４３号公報、特開昭５３−９５０３３号公報、特開昭５３−１３２３４７号公報、特開昭５３−１３３４４５号公報、特開昭５４−１２７４２号公報、特開昭５４−２０７３６号公報、特開昭５４−２０７３７号公報、特開昭５４−２１７２８号公報、特開昭５４−２２８３４号公報、特開昭５５−６９１４８号公報、特開昭５５−６９６５４号公報、特開昭５５−７９４４９号公報、特開昭５５−１１７１５１号公報、特開昭５６−４６２３７号公報、特開昭５６−１１６０３９号公報、特開昭５６−１１６０４０号公報、特開昭５６−１１９１３４号公報、特開昭５６−１４３４３７号公報、特開昭５７−６３５３７号公報、特開昭５７−６３５３８号公報、特開昭５７−６３５４１号公報、特開昭５７−６３５４２号公報、特開昭５７−６３５４９号公報、特開昭５７−６６４３８号公報、特開昭５７−７４７４６号公報、特開昭５７−７８５４２号公報、特開昭５７−７８５４３号公報、特開昭５７−９００５６号公報、特開昭５７−９００５７号公報、特開昭５７−９０６３２号公報、特開昭５７−１１６３４５号公報、特開昭５７−２０２３４９号公報、特開昭５８−４１５１号公報、特開昭５８−９０６４４号公報、特開昭５８−１４４３５８号公報、特開昭５８−１７７９５５号公報、特開昭５９−３１９６２号公報、特開昭５９−３３２５３号公報、特開昭５９−７１０５９号公報、特開昭５９−７２４４８号公報、特開昭５９−７８３５６号公報、特開昭５９−１３６３５１号公報、特開昭５９−２０１０６０号公報、特開昭６０−１５６４２号公報、特開昭６０−１４０３５１号公報、特開昭６０−１７９７４６号公報、特開昭６１−１１７５４号公報、特開昭６１−９０１６４号公報、特開昭６１−９０１６５号公報、特開昭６１−９０１６６号公報、特開昭６１−１１２１５４号公報、特開昭６１−２６９１６５号公報、特開昭６１−２８１２４５号公報、特開昭６１−５１０６３号公報、特開昭６２−２６７３６３号公報、特開昭６３−６８８４４号公報、特開昭６３−８９８６６号公報、特開昭６３−１３９３５５号公報、特開昭６３−１４２０６３号公報、特開昭６３−１８３４５０号公報、特開昭６３−２８２７４３号公報、特開昭６４−２１４５５号公報、特開昭６４−７８２５９号公報、特開平１−２００２６７号公報、特開平１−２０２７５７号公報、特開平１−３１９７５４号公報、特開平２−７２３７２号公報、特開平２−２５４４６７号公報、特開平３−９５５６１号公報、特開平３−２７８０６３号公報、特開平４−９６０６８号公報、特開平４−９６０６９号公報、特開平４−１４７２６５号公報、特開平５−１４２８４１号公報、特開平５−３０３２２６号公報、特開平６−３２４５０４号公報、特開平７−１６８３７９号公報などに記載の化合物が挙げられる。
【００９１】
また、これらのアゾ顔料に用いられるカプラー成分の構造は多岐に渡る。例えば特開昭５４−１７７３５号公報、特開昭５４−７９６３２号公報、特開昭５７−１７６０５５号公報、特開昭５９−１９７０４３号公報、特開昭６０−１３０７４６号公報、特開昭６０−１５３０５０号公報、特開昭６０−１０３０４８号公報、特開昭６０−１８９７５９号公報、特開昭６３−１３１１４６号公報、特開昭６３−１５５０５２号公報、特開平２−１１０５６９号公報、特開平４−１４９４４８号公報、特開平６−２７７０５号公報、特開平６−３４８０４７号公報などに記載の化合物が挙げられる。
【００９２】
上記アゾ顔料の具体例としては、以下の表１〜４５に示す化合物を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、これらの化合物と他の電荷発生物質を併用することも可能である。
【００９３】
【表１】
【００９４】
【表２】
【００９５】
【表３】
【００９６】
【表４】
【００９７】
【表５】
【００９８】
【表６】
【００９９】
【表７】
【０１００】
【表８】
【０１０１】
【表９】
【０１０２】
【表１０】
【０１０３】
【表１１】
【０１０４】
【表１２】
【０１０５】
【表１３】
【０１０６】
【表１４】
【０１０７】
【表１５】
【０１０８】
【表１６】
【０１０９】
【表１７】
【０１１０】
【表１８】
【０１１１】
【表１９】
【０１１２】
【表２０】
【０１１３】
【表２１】
【０１１４】
【表２２】
【０１１５】
【表２３】
【０１１６】
【表２４】
【０１１７】
【表２５】
【０１１８】
【表２６】
【０１１９】
【表２７】
【０１２０】
【表２８】
【０１２１】
【表２９】
【０１２２】
【表３０】
【０１２３】
【表３１】
【０１２４】
【表３２】
【０１２５】
【表３３】
【０１２６】
【表３４】
【０１２７】
【表３５】
【０１２８】
【表３６】
【０１２９】
【表３７】
【０１３０】
【表３８】
【０１３１】
【表３９】
【０１３２】
【表４０】
【０１３３】
【表４１】
【０１３４】
【表４２】
【０１３５】
【表４３】
【０１３６】
【表４４】
【０１３７】
【表４５】
【０１３８】
本発明において使用するフタロシアニン系顔料としては、それ自体公知のフタロシアニン及びその誘導体のいずれでも使用でき、具体的には、無金属フタロシアニン類、チタニルオキシフタロシアニン類、銅フタロシアニン類、アルミニウムフタロシアニン類、ジフェノキシゲルマニウムフタロシアニン類、ゲルマニウムフタロシアニン類、ガリウムフタロシアニン類、クロルガリウムフタロシアニン類、ブロムガリウムフタロシアニン類、クロルインジウムフタロシアニン類、ブロムインジウムフタロシアニン類、ヨードインジウムフタロシアニン類、マグネシウムフタロシアニン類、クロルアルミニウムフタロシアニン類、ブロムアルミニウムフタロシアニン類、スズフタロシアニン類、ジクロルスズフタロシアニン類、バナジルオキシフタロシアニン類、亜鉛フタロシアニン類、コバルトフタロシアニン類、ニッケルフタロシアニン類、ヒドロキシガリウムフタロシアニン類、ジヒドロキシガリウムフタロシアニン類、バリウムフタロシアニン類、ベリリウムフタロシアニン類、カドミウムフタロシアニン類、クロルコバルトフタロシアニン類、ジクロルチタニルフタロシアニン類、鉄フタロシアニン類、シリコンフタロシアニン類、鉛フタロシアニン類、白金フタロシアニン類、無金属ナフタロシアニン類、アルミニウムナフタロシアニン類、チタニルオキシナフタロシアニン類、ルテニウムフタロシアニン、パラジウムフタロシアニンなどが挙げられる。特にその中でも無金属フタロシアニン、チタニルオキシフタロシアニン、銅フタロシアニン、クロルアルミニウムフタロシアニン、クロルインジウムフタロシアニン、バナジルオキシフタロシアニン、ジフェノキシゲルマニウムフタロシアニン、クロルガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンが本発明では好ましく用いられる。
【０１３９】
また、フタロシアニン系顔料は結晶多型の化合物として知られ、各種結晶型のフタロシアニン系顔料が見出されている。これらの結晶型や製造方法に関する記述として、無金属フタロシアニンは、特公昭４９−４３３８号公報、特開昭５８−１８２６３９号公報、特開昭６０−１９１５１号公報、特開昭６２−４７０５４号公報、特開昭６２−１４３０５８号公報、特開昭６３−２８６８５７号公報、特開平１−１３８５６３号公報、特開平１−２３０５８１号公報、特開平２−２３３７６９号公報、更にはＪ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．７２，３２３０（１９６８）に記載されているものを挙げることができる。
【０１４０】
チタニルオキシフタロシアニンは、特開昭６１−２１７０５０号公報、特開昭６２−６７０９４号公報、特開昭６２−２２９２５３号公報、特開昭６３−３６４号公報、特開昭６３−３６５号公報、特開昭６３−３６６号公報、特開昭６３−３７１６３号公報、特開昭６３−８０２６３号公報、特開昭６３−１１６１５８号公報、特開昭６３−１９８０６７号公報、特開昭６３−２１８７６８号公報、特開昭６４−１７０６６号公報、特開平１−１２３８６８号公報、特開平１−１３８５６２号公報、特開平１−１５３７５７号公報、特開平１−１７２４５９号公報、特開平１−１７２４６２号公報、特開平１−１８９２００号公報、特開平１−２０４９６９号公報、特開平１−２０７７５５号公報、特開平１−２９９８７４号公報、特開平２−８２５６号公報、特開平２−９９９６９号公報、特開平２−１３１２４３号公報、特開平２−１６５１５６号公報、特開平２−１６５１５７号公報、特開平２−２１５８６６号公報、特開平２−２６７５６３号公報、特開平２−２９７５６０号公報、特開平３−３５０６４号公報、特開平３−５４２６４号公報、特開平３−８４０６８号公報、特開平３−９４２６４号公報、特開平３−１００６５８号公報、特開平３−１００６５９号公報、特開平３−１２３３５９号公報、特開平３−１９９２６８号公報、特開平３−２００７９０号公報、特開平３−２６９０６４号公報、特開平４−１４５１６６号公報、特開平４−１４５１６７号公報、特開平４−１５３２７３号公報、特開平４−１５９３７３号公報、特開平４−１７９９６４号公報、特開平５−２０２３０９号公報、特開平５−２７９５９２号公報、特開平５−２８９３８０号公報、特開平６−３３６５５４号公報、特開平７−８２５０３号公報、特開平７−８２５０５号公報、更には特開平８−１１０６４９号公報に記載されているものを挙げることができる。
【０１４１】
また、銅フタロシアニンは、特公昭５２−１６６７号公報、特開昭５１−１０８８４７号公報、特開昭５５−６０９５８号公報に記載されているものや、更にはγ型、π型、χ型、ρ型などが知られておりこれらを挙げることができる。クロルアルミニウムフタロシアニンは、特開昭５８−１５８６４９号公報、特開昭６２−１３３４６２号公報、特開昭６２−１６３０６０号公報、特開昭６３−４３１５５号公報、更には特開昭６４−７０７６２号公報に、クロルインジウムフタロシアニンは特開昭５９−４４０５４号公報、特開昭６０−５９３５５号公報、特開昭６１−４５２４９号公報、更には特開平７−１３３７５号公報に、バナジルオキシフタロシアニンは、特開昭６３−１８３６１号公報、特開平１−２０４９６８号公報、特開平１−２６８７６３号公報、特開平３−２６９０６３号公報、更には特開平７−２４７４４２号公報に、ジフェノキシゲルマニウムフタロシアニンは、特開平４−３６０１５０号公報に、クロルガリウムフタロシアニンは、特開平５−１９４５２３号公報、更には特開平７−１０２１８３号公報に、ヒドロキシガリウムフタロシアニンは、特開平５−２６３００７号公報、更には特開平７−５３８９２号公報に記載されているものを挙げることができる。
【０１４２】
本発明の一般式（１）〜（１４）で示される有機光導性化合物を含む感光層を形成するために用いるフィルム形成性結着剤樹脂としては利用分野に応じて種々のものがあげられる。例えば複写用感光体の用途ではポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢ビ・クロトン酸共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリアリレート樹脂、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、フェノキシ樹脂あるいはポリ塩化ビニル樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂などは感光体としての電位特性に優れている。また、これらの樹脂は、単独あるいは共重合体のいずれでもよく、またこれらを１種または２種以上を混合して用いることができる。これら結着剤樹脂の光導電性化合物に対して加える量は、２０〜１０００重量％が好ましく、５０〜５００重量％がより好ましい。
【０１４３】
積層型感光体の場合、電荷発生層に含有されるこれらの樹脂は、電荷発生物質に対して１０〜５００重量％が好ましく、５０〜１５０重量％がより好ましい。樹脂の比率が高くなりすぎると電荷発生効率が低下し、また樹脂の比率が低くなりすぎると成膜性に問題が生じる。また、電荷輸送層に含有されるこれらの樹脂は、電荷輸送物質に対して２０〜１０００重量％が好ましく、５０〜５００重量％がより好ましい。樹脂の比率が高すぎると感度が低下し、また、樹脂の比率が低くなりすぎると繰り返し特性の悪化や塗膜の欠損を招くおそれがある。
【０１４４】
これらの樹脂の中には、引っ張り、曲げ、圧縮などの機械的強度に弱いものがある。この性質を改良するために、可塑性を与える物質を加えることができる。具体的には、フタル酸エステル（例えばＤＯＰ、ＤＢＰなど）、リン酸エステル（例えばＴＣＰ、ＴＯＰなど）、セバシン酸エステル、アジピン酸エステル、ニトリルゴム、塩素化炭化水素などが挙げられる。これらの物質は、必要以上に添加すると電子写真特性の悪影響を及ぼすので、その割合は結着剤樹脂に対し２０重量％以下が好ましい。
【０１４５】
その他、感光体中への添加物として酸化防止剤やカール防止剤など、塗工性の改良のためレベリング剤などを必要に応じて添加することができる。
【０１４６】
一般式（１）〜（１４）で示される化合物は更に他の電荷輸送物質と組み合わせて用いることができる。電荷輸送物質には正孔輸送物質と電子輸送物質がある。前者の例としては、例えば特公昭３４−５４６６号公報などに示されているオキサジアゾール類、特公昭４５−５５５号公報などに示されているトリフェニルメタン類、特公昭５２−４１８８号公報などに示されているピラゾリン類、特公昭５５−４２３８０号公報などに示されているヒドラゾン類、特開昭５６−１２３５４４号公報などに示されているオキサジアゾール類などを挙げることができる。一方、電子輸送物質としては、例えばクロラニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシドなどがある。これらの電荷輸送物質は単独または２種以上組み合わせて用いることができる。
【０１４７】
また、一般式（１）〜（１４）で示される化合物と電荷移動錯体を形成し、更に増感効果を増大させる増感剤として、ある種の電子吸引性化合物を添加することもできる。この電子吸引性化合物としては例えば、２，３−ジクロル−１，４−ナフトキノン、１−ニトロアントラキノン、１−クロル−５−ニトロアントラキノン、２−クロルアントラキノン、フェナントレンキノンなどのキノン類、４−ニトロベンズアルデヒドなどのアルデヒド類、９−ベンゾイルアントラセン、インダンジオン、３，５−ジニトロベンゾフェノン、３，３′，５，５′−テトラニトロベンゾフェノンなどのケトン類、無水フタル酸、４−クロルナフタル酸無水物などの酸無水物、テレフタラルマロノニトリル、９−アントリルメチリデンマロノニトリル、４−ニトロベンザルマロノニトリル、４−（ｐ−ニトロベンゾイルオキシ）ベンザルマロノニトリルなどのシアノ化合物、３−ベンザルフタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）フタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）−４，５，６，７−テトラクロルフタリドなどのフタリド類などを挙げることができる。
【０１４８】
本発明の有機光導電性化合物は、感光体の形態に応じて上記の種々の添加物質と共に適当な溶剤中に溶解または分散し、その塗布液を先に述べた導電性支持体上に塗布し、乾燥して感光体を製造することができる。
【０１４９】
塗布溶剤としてはクロルホルム、ジクロルエタン、ジクロルメタン、トリクロルエタン、トリクロルエチレン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、酢酸エチル、ギ酸メチル、メチルセロソルブアセテートなどのエステル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシドなどの非プロトン性極性溶剤及びｎ−ブタノール、２−プロパノールなどのアルコール系溶剤などを挙げることができる。これらの溶剤は単独または２種以上の混合溶剤として使用することができる。
【実施例】
【０１５０】
次に本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【０１５１】
【化４３】
【０１５２】
【化４４】
【０１５３】
合成例１ 例示化合物（ＥＢ−０１）の合成
上記（２１）で示されるアルデヒド化合物５．０ｇ、及び上記（２２）で示されるフォスフォネート化合物１０．６ｇを溶かした１，３−ジオキソラン５０ｍｌ溶液に、室温で撹拌下、カリウムｔ−ブトキシド２．７ｇをゆっくりと加えた。室温下３０分撹拌を続けた後、反応液を氷水４００ｍｌと酢酸エチル１００ｍｌの混合液に注ぎ込んで反応を停止し、３０分撹拌した後有機層を分液し、更に水層を酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層をまとめ、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。得られたオイル状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝７／１）で精製して目的とする化合物（ＥＢ−０１）２．４８ｇを得た。
【０１５４】
実施例１
アゾ顔料（Ｋ−１）１重量部及びポリエステル樹脂（東洋紡製バイロン２００）１重量部をテトラヒドロフラン１００重量部と混合し、ペイントコンディショナー装置でガラスビーズと共に２時間分散した。こうして得た分散液を、アプリケーターにてアルミ蒸着ポリエステル上に塗布して乾燥し、膜厚約０．２μｍの電荷発生層を形成した。次に例示化合物（ＥＢ−０１）を、ポリアリレート樹脂（ユニチカ製Ｕ−ポリマー）と１：１の重量比で混合し、ジクロルエタンを溶媒として１０重量％の溶液を作り、上記の電荷発生層の上にアプリケーターで塗布して膜厚約２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１５５】
この様にして作製した積層型感光体について、静電記録試験装置（川口電機製ＳＰ−４２８）を用いて電子写真特性の評価を行なった。
測定条件：印加電圧−６ｋＶ、スタティックNo. ３（ターンテーブルの回転スピードモード：１０ｍ／ｍｉｎ ）。その結果、帯電電位（Ｖ0）が−７５０Ｖ半減露光量（Ｅ1/2）が１．２ルックス・秒と高感度の値を示した。
【０１５６】
更に同装置を用いて、帯電−除電（除電光：白色光で４００ルックス×１秒照射）を１サイクルとする繰返し使用に対する特性評価を行った。５０００回での繰返しによる帯電電位の変化を求めたところ、１回目の帯電電位（Ｖ0）−７５０Ｖに対し、５０００回目の帯電電位（Ｖ0）は−７４０Ｖであり、繰返しによ る電位の低下がほとんどなく安定した特性を示した。また、１回目の半減露光量（Ｅ1/2）１．２ルックス・秒に対して５０００回目の半減露光量（Ｅ1/2）は１．２ルックス・秒と変化がなく優れた特性を示した。
【０１５７】
実施例２〜６９
実施例１のアゾ顔料（Ｋ−１）及び例示化合物（ＥＢ−０１）の代わりに、それぞれ表４６〜表５２に示すアゾ顔料、及び本発明の化合物を用いた他は、実施例１と同様にして感光体を作製してその特性を評価した。結果を表４６〜表５２に示す。
【０１５８】
【表４６】
【０１５９】
【表４７】
【０１６０】
【表４８】
【０１６１】
【表４９】
【０１６２】
【表５０】
【０１６３】
【表５１】
【０１６４】
【表５２】
【０１６５】
実施例７０
アゾ顔料（Ｊ−２）１重量部とテトラヒドロフラン４０重量部を、ペイントコンディショナー装置でガラスビーズと共に８時間分散処理した。こうして得た分散液に、例示化合物（ＥＪ−０３）を２．５重量部、ポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学製ＰＣＺ−２００）１０重量部、テトラヒドロフラン６０重量部を加え、更にペイントコンディショナー装置で３０分間分散処理を行った後、アプリケーターにてアルミ蒸着ポリエステル上に塗布し、膜厚約１５μｍの感光層を形成した。この感光体の電子写真特性を、実施例１と同様にして評価した。ただし、印加電圧のみ＋５ｋＶに変更した。その結果、１回目の帯電電位（Ｖ0）＋４６０Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）１．４ルックス・秒、５０００回繰り返し後の帯 電電位（Ｖ0）＋４５０Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）１．４ルックス・秒と、高感度でしかも変化の少ない、優れた特性を示した。
【０１６６】
実施例７１〜１３７
実施例７０のアゾ顔料（Ｊ−２）及び例示化合物（ＥＪ−０３）の代わりに、それぞれ表５３〜表５９に示すアゾ顔料及び本発明の化合物を用いた他は、実施例７０と同様にして感光体を作製してその特性を評価した。結果を表５３〜表５９に示す。
【０１６７】
【表５３】
【０１６８】
【表５４】
【０１６９】
【表５５】
【０１７０】
【表５６】
【０１７１】
【表５７】
【０１７２】
【表５８】
【０１７３】
【表５９】
【０１７４】
実施例１３８〜１７０
実施例１のアゾ顔料（Ｋ−１）の代わりにＣｕＫα１．５４１オンク゛ストロームのＸ 線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）が、９．５°、９．７°、１１．７°、１５．０°、２３．５°、２４．１°、２７．３°に主要なピークを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキシフタロシアニン（Ｙ型チタニルオキシフタロシアニン）を、例示化合物（ＥＢ−０１）の代わりにそれぞれ表６０〜６６に示す本発明の化合物を用いた他は、実施例１と同様にして感光体を作製してその特性を評価した。結果を表６０〜６６に示す。
【０１７５】
【表６０】
【０１７６】
【表６１】
【０１７７】
【表６２】
【０１７８】
【表６３】
【０１７９】
【表６４】
【０１８０】
【表６５】
【０１８１】
【表６６】
【０１８２】
実施例１７１〜２０４
実施例７０のアゾ顔料（Ｊ−２）の代わりにＹ型チタニルオキシフタロシアニンを、例示化合物（ＥＪ−０３）の代わりにそれぞれ表６７〜７３に示す本発明の化合物を用いた他は、実施例７０と同様にして感光体を作製してその特性を評価した。結果を表６７〜７３に示す。
【０１８３】
【表６７】
【０１８４】
【表６８】
【０１８５】
【表６９】
【０１８６】
【表７０】
【０１８７】
【表７１】
【０１８８】
【表７２】
【０１８９】
【表７３】
【０１９０】
比較例１
電荷輸送物質として例示化合物（ＥＢ−０１）の代わりに下記に示す比較化合物（ＲＡ−１）を用いた他は、実施例１と同様の操作で感光体を作製し特性を評価した結果、１回目の帯電電位（Ｖ0）−６４０Ｖに対し、５０００回目の帯電電位（Ｖ0）は−３４０Ｖであり、初期の帯電電位が悪い上に、繰返しによる大 幅な電位の低下がみられた。また、１回目の半減露光量（Ｅ1/2）２．３ルックス・秒に対して５０００回目の半減露光量（Ｅ1/2）は５．５ルックス・秒と感度の低下もみられた。
【０１９１】
【化４５】
【０１９２】
比較例２〜１０
同様にして、電荷輸送物質として例示化合物（ＥＢ−０１）の代わりに下記に示す比較化合物（ＲＢ−１〜ＲＫ−１）を用いた他は、実施例１と同様の操作で感光体を作製し特性を評価した。結果は表７４に示したように、全てのもので感度の低下や、繰り返しによる帯電電位の低下がみられた。
【０１９３】
【化４６】
【０１９４】
【化４７】
【０１９５】
【化４８】
【０１９６】
【化４９】
【０１９７】
【化５０】
【０１９８】
【化５１】
【０１９９】
【化５２】
【０２００】
【化５３】
【０２０１】
【化５４】
【０２０２】
【表７４】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示される有機光導電性化合物。
【化１】
（一般式（１）において、Ｘは酸素原子、または硫黄原子を示し、Ｒ4は置換基を有していてもよいアルケニル基、またはシクロアルケニル基を示し、Ｒ5及びＲ6は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、またはアルケニル基を示し、Ｒ7は置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示し、Ｒ8は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。）
【請求項２】
下記一般式（２）で示される請求項１記載の有機光導電性化合物。
【化２】
（一般式（２）において、Ｘ及びＲ4は一般式（１）と同じである。）
【請求項３】
下記一般式（３）で示される有機光導電性化合物。
【化３】
（一般式（３）において、Ｘは一般式（１）と同じである。Ｒ9は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。Ａｒ2は置換基を有していてもよいアリール基、または複素環を示す。ｎは３〜６の整数を示す。）
【請求項４】
下記一般式（４）で示される請求項３記載の有機光導電性化合物。
【化４】
（一般式（４）において、Ｘ及びＡｒ2は一般式（３）と同じである。）
【請求項５】
下記一般式（５）で示される有機光導電性化合物。
【化５】
（一般式（５）において、Ｘは一般式（１）と同じである。Ｒ10は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。Ａｒ3は置換基を有していてもよいアリール基、または複素環を示す。ｍは２〜５の整数を示す。）
【請求項６】
下記一般式（６）で示される請求項５記載の有機光導電性化合物。
【化６】
（一般式（６）において、Ｘ及びｍは一般式（５）と同じである。）
【請求項７】
下記一般式（７）で示される有機光導電性化合物。
【化７】
（一般式（７）において、Ｘは一般式（１）と同じである。Ａは置換基を有していてもよいアリール基、または４−ビフェニル基を示す。Ｒ11は置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。Ｒ12は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。）
【請求項８】
下記一般式（８）で示される請求項７記載の有機光導電性化合物。
【化８】
（一般式（８）において、Ｘ及びＡは一般式（７）と同じである。）
【請求項９】
下記一般式（９）で示される有機光導電性化合物。
【化９】
（一般式（９）において、Ｘは一般式（１）と同じである。Ｒ13及びＲ14は、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。Ｒ15は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。ｐは３〜６の整数を示す。）
【請求項１０】
下記一般式（１０）で示される請求項９記載の有機光導電性化合物。
【化１０】
（一般式（１０）において、Ｘ、Ｒ13、及びＲ14は一般式（９）と同じである。）
【請求項１１】
下記一般式（１１）で示される有機光導電性化合物。
【化１１】
（一般式（１１）において、Ｘは一般式（１）と同じである。Ｒ19は置換基を有していてもよいアルキル基、またはアラルキル基を示す。Ｒ20は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、またはベンジルオキシ基を示す。Ｒ21は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。）
【請求項１２】
下記一般式（１２）で示される請求項１１記載の有機光導電性化合物。
【化１２】
（一般式（１２）において、Ｘ、Ｒ19、及びＲ20は一般式（１１）と同じである。）
【請求項１３】
下記一般式（１３）で示される有機光導電性化合物。
【化１３】
（一般式（１３）において、Ｘは一般式（１）と同じである。Ｒ22は、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示し、Ｒ23は、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、またはハロゲン原子を示す。Ｒ24は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。）
【請求項１４】
下記一般式（１４）で示される請求項１３記載の有機光導電性化合物。
【化１４】
（一般式（１４）において、Ｘ、Ｒ22、及びＲ23は一般式（１３）と同じである。）
【請求項１５】
導電性支持体上に上記一般式（１）〜（１４）で示される有機光導電性化合物の少なくとも１種を含む感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項１６】
感光層が電荷発生物質と電荷輸送物質とを含有し、この電荷輸送物質が上記一般式（１）〜（１４）で示される有機光導電性化合物の少なくとも１種であることを特徴とする請求項１５記載の電子写真感光体。
【請求項１】
下記一般式（１）で示される有機光導電性化合物。
【化１】
（一般式（１）において、Ｘは酸素原子、または硫黄原子を示し、Ｒ4は置換基を有していてもよいアルケニル基、またはシクロアルケニル基を示し、Ｒ5及びＲ6は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、またはアルケニル基を示し、Ｒ7は置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示し、Ｒ8は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。）
【請求項２】
下記一般式（２）で示される請求項１記載の有機光導電性化合物。
【化２】
（一般式（２）において、Ｘ及びＲ4は一般式（１）と同じである。）
【請求項３】
下記一般式（３）で示される有機光導電性化合物。
【化３】
（一般式（３）において、Ｘは一般式（１）と同じである。Ｒ9は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。Ａｒ2は置換基を有していてもよいアリール基、または複素環を示す。ｎは３〜６の整数を示す。）
【請求項４】
下記一般式（４）で示される請求項３記載の有機光導電性化合物。
【化４】
（一般式（４）において、Ｘ及びＡｒ2は一般式（３）と同じである。）
【請求項５】
下記一般式（５）で示される有機光導電性化合物。
【化５】
（一般式（５）において、Ｘは一般式（１）と同じである。Ｒ10は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。Ａｒ3は置換基を有していてもよいアリール基、または複素環を示す。ｍは２〜５の整数を示す。）
【請求項６】
下記一般式（６）で示される請求項５記載の有機光導電性化合物。
【化６】
（一般式（６）において、Ｘ及びｍは一般式（５）と同じである。）
【請求項７】
下記一般式（７）で示される有機光導電性化合物。
【化７】
（一般式（７）において、Ｘは一般式（１）と同じである。Ａは置換基を有していてもよいアリール基、または４−ビフェニル基を示す。Ｒ11は置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。Ｒ12は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。）
【請求項８】
下記一般式（８）で示される請求項７記載の有機光導電性化合物。
【化８】
（一般式（８）において、Ｘ及びＡは一般式（７）と同じである。）
【請求項９】
下記一般式（９）で示される有機光導電性化合物。
【化９】
（一般式（９）において、Ｘは一般式（１）と同じである。Ｒ13及びＲ14は、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。Ｒ15は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。ｐは３〜６の整数を示す。）
【請求項１０】
下記一般式（１０）で示される請求項９記載の有機光導電性化合物。
【化１０】
（一般式（１０）において、Ｘ、Ｒ13、及びＲ14は一般式（９）と同じである。）
【請求項１１】
下記一般式（１１）で示される有機光導電性化合物。
【化１１】
（一般式（１１）において、Ｘは一般式（１）と同じである。Ｒ19は置換基を有していてもよいアルキル基、またはアラルキル基を示す。Ｒ20は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、またはベンジルオキシ基を示す。Ｒ21は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。）
【請求項１２】
下記一般式（１２）で示される請求項１１記載の有機光導電性化合物。
【化１２】
（一般式（１２）において、Ｘ、Ｒ19、及びＲ20は一般式（１１）と同じである。）
【請求項１３】
下記一般式（１３）で示される有機光導電性化合物。
【化１３】
（一般式（１３）において、Ｘは一般式（１）と同じである。Ｒ22は、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示し、Ｒ23は、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、またはハロゲン原子を示す。Ｒ24は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環を示す。）
【請求項１４】
下記一般式（１４）で示される請求項１３記載の有機光導電性化合物。
【化１４】
（一般式（１４）において、Ｘ、Ｒ22、及びＲ23は一般式（１３）と同じである。）
【請求項１５】
導電性支持体上に上記一般式（１）〜（１４）で示される有機光導電性化合物の少なくとも１種を含む感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項１６】
感光層が電荷発生物質と電荷輸送物質とを含有し、この電荷輸送物質が上記一般式（１）〜（１４）で示される有機光導電性化合物の少なくとも１種であることを特徴とする請求項１５記載の電子写真感光体。
【公開番号】特開２００６−７００３１（Ｐ２００６−７００３１Ａ）
【公開日】平成１８年３月１６日（２００６．３．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２３９２９８（Ｐ２００５−２３９２９８）
【出願日】平成１７年８月２２日（２００５．８．２２）
【分割の表示】特願平１０−２４７６７８の分割
【原出願日】平成１０年９月２日（１９９８．９．２）
【出願人】（０００００５９８０）三菱製紙株式会社 (1,550)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年３月１６日（２００６．３．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年８月２２日（２００５．８．２２）
【分割の表示】特願平１０−２４７６７８の分割
【原出願日】平成１０年９月２日（１９９８．９．２）
【出願人】（０００００５９８０）三菱製紙株式会社 (1,550)
【Ｆターム（参考）】
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