樹脂積層体
【課題】高温高湿下に曝されても、加工時に悪影響が発生せず、且つ耐衝撃性、鉛筆硬度、透明性、耐候性に優れる樹脂積層体を提供する。
【解決手段】ポリカーボネート樹脂を主成分とする樹脂材料からなるポリカーボネート系樹脂シートの片面に、厚み４０〜１２０μｍのアクリル樹脂が積層された樹脂積層シートにおいて、アクリル樹脂層上、または、アクリル樹脂層上およびポリカーボネート系樹脂層上に厚み１〜２０μｍのハードコート層が積層された総厚みが０．５〜２．０ｍｍの樹脂積層体であって、アクリル樹脂１００重量部に対して（Ａ）特定のリン系化合物０．００５〜０．５重量部、（Ｂ）特定のフェノール系化合物０．００５〜０．５重量部、ならびに（Ｃ）特定のリン系化合物および／または特定のヒンダードアミン系化合物を合計で０．００５〜１．０重量部含有することを特徴とする樹脂積層体。
【解決手段】ポリカーボネート樹脂を主成分とする樹脂材料からなるポリカーボネート系樹脂シートの片面に、厚み４０〜１２０μｍのアクリル樹脂が積層された樹脂積層シートにおいて、アクリル樹脂層上、または、アクリル樹脂層上およびポリカーボネート系樹脂層上に厚み１〜２０μｍのハードコート層が積層された総厚みが０．５〜２．０ｍｍの樹脂積層体であって、アクリル樹脂１００重量部に対して（Ａ）特定のリン系化合物０．００５〜０．５重量部、（Ｂ）特定のフェノール系化合物０．００５〜０．５重量部、ならびに（Ｃ）特定のリン系化合物および／または特定のヒンダードアミン系化合物を合計で０．００５〜１．０重量部含有することを特徴とする樹脂積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂積層体に関する。更に詳しくは、ポリカーボネート系樹脂シートの片面にアクリル樹脂層およびハードコート層が積層した耐湿熱性、耐衝撃性、鉛筆硬度、透明性、耐候性に優れる樹脂積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート樹脂シートは透明性、耐熱性、機械的強度に優れているため、ＯＡ・電子機器のディスプレイやタッチパネル等に用いられている。但し、ポリカーボネート樹脂シートは表面が軟らかく傷つきやすいため、通常、ポリカーボネート樹脂シート表面を被覆することで耐擦傷性等の表面特性を向上させている。その方法として、一般的にハードコート処理を行うことが知られているが、ポリカーボネート樹脂シート自身が極めて傷つきやすいので、ハードコート処理によって得られる耐擦傷性は、鉛筆硬度でＦ程度に過ぎず、一旦生じた傷がよく目立つという問題がある。
【０００３】
そこで上記表面特性を改良するために、ポリカーボネート樹脂シートにアクリル樹脂層を積層し、該アクリル樹脂層上に、ハードコート処理する方法が知られている（例えば、特許文献１〜３）。これは耐擦傷性、鉛筆硬度に優れるものであるが、高温高湿下では、アクリル樹脂層面側が凹になるという反りが発生し、加工工程にて悪影響を与えるという問題がある。また、アクリル層の吸湿を抑制するために疎水性の樹脂を共重合させる方法が知られているが（例えば特許文献４）、鉛筆硬度が要求される用途には適さないものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−１０３１６９号公報
【特許文献２】特開２００７−２３７７００号公報
【特許文献３】特開２００８−０４９６２３号公報
【特許文献４】特開２００９−１９６１２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで、本発明の目的は、高温高湿下に曝されても、加工時に悪影響が発生せず、且つ耐衝撃性、鉛筆硬度、透明性、耐候性に優れる樹脂積層体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂を主成分とする樹脂材料からなるポリカーボネート系樹脂シートの片面に、厚み４０〜１２０μｍのアクリル樹脂が積層され、さらにアクリル樹脂層上、または、アクリル樹脂層上およびポリカーボネート樹脂層上にハードコート層を積層させた樹脂積層体において、アクリル樹脂層に特定の化合物を特定量添加することで、高温高湿下でのアクリルモノマー揮発による樹脂積層板の変形を防ぎ、且つ、優れた耐衝撃性、鉛筆硬度、透明性が得られるという新たな事実を見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
すなわち、本発明によれば、
１．ポリカーボネート樹脂を主成分とする樹脂材料からなるポリカーボネート系樹脂シートの片面に、厚み４０〜１２０μｍのアクリル樹脂が積層された樹脂積層シートにおいて、アクリル樹脂層上、または、アクリル樹脂層上およびポリカーボネート系樹脂層上に厚み１〜２０μｍのハードコート層が積層された総厚みが０．５〜２．０ｍｍの樹脂積層体であって、アクリル樹脂１００重量部に対して（Ａ）下記式（Ａ−１）で表される化合物０．００５〜０．５重量部、（Ｂ）下記式（Ｂ−１）で表される化合物０．００５〜０．５重量部、ならびに（Ｃ）下記式（Ｃ−１）で表される化合物および／または下記式（Ｃ−２）で表される化合物を合計で０．００５〜１．０重量部含有することを特徴とする樹脂積層体。
【０００８】
【化１】
【化２】
【化３】
【化４】
（式（Ｃ−２）において、ｎは１〜１００の整数を示す。）
【０００９】
２．アクリル樹脂１００重量部に対して、下記式（Ｄ−１）で表される紫外線吸収剤を０．１〜３重量部含有する前項１に記載の樹脂積層体。
【化５】
【００１０】
３．アクリル樹脂１００重量部に対して、前記式（Ａ−１）で表される化合物、前記式（Ｂ−１）で表される化合物、前記式（Ｃ−１）で表される化合物、および前記式（Ｃ−２）で表される化合物の合計含有量が０．０１〜０．６重量部である前項１または２に記載の樹脂積層体。
４．樹脂積層体（７０ｍｍ×５０ｍｍ）を、温度８５℃、湿度８５％ＲＨ環境下に７２ｈｒ放置し、次いで温度２３℃、湿度５０％ＲＨ環境下に１ｈｒ放置した後、樹脂積層体をアクリル樹脂層面側が上になるよう平置きし、四隅の浮き量を測定した際の最大の浮き量が０．１ｍｍ以下である前項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂積層体。
５．前項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂積層体からなるモバイル機器のディスプレイカバーパネル。
が提供される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の樹脂積層体は、優れた耐湿熱性、耐衝撃性、鉛筆硬度、透明性、且つ耐候性を有するため、携帯電話やスマートフォン等のモバイル機器のディスプレイカバーパネル用途として特に有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
＜ポリカーボネート樹脂＞
本発明のポリカーボネート系樹脂シートに用いられるポリカーボネート樹脂は、通常二価フェノールとカーボネート前駆体を溶液法又は溶融法で反応させて製造される芳香族ポリカーボネート樹脂であり、二価フェノールの代表的な例として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）サルファイド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン等があげられる。好ましい二価フェノールはビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン系であり、特にビスフェノールＡが好ましい。
【００１３】
カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、カーボネートエステル、ハロホルメート等があげられ、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネート、二価フェノールのジハロホルメート等があげられる。
ポリカーボネート樹脂を製造するに当り、上記二価フェノールを単独で又は二種以上併用することができ、また必要に応じて分子量調節剤、分岐剤、触媒等を用いることができる。
【００１４】
ポリカーボネート樹脂の分子量は粘度平均分子量で表して好ましくは１．０×１０４〜１０．０×１０４、より好ましくは１．５×１０４〜４．５×１０４である。本発明でいう粘度平均分子量は塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液から求めた比粘度（ηｓｐ）を次式に挿入して求めたものである。
ηｓｐ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０−４Ｍ０．８３
ｃ＝０．７
【００１５】
また、ポリカーボネート樹脂には必要に応じて添加剤、例えば亜燐酸エステル、燐酸エステル、ホスホン酸エステル等の熱安定剤（０．００１〜０．１重量％）、トリアゾール系、アセトフェノン系、サリチル酸エステル系等の紫外線吸収剤（０．１〜０．７重量％）、テトラブロムビスフェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡの低分子量ポリカーボネート、デカブロモジフェニルエーテル等の難燃剤（３〜１５重量％）、着色剤、蛍光増白剤等を配合してもよい。
【００１６】
ポリカーボネート樹脂を主成分とする樹脂材料とは、樹脂材料中ポリカーボネート樹脂が５０重量％以上であり、好ましくは７０重量％以上であり、より好ましくは８０重量％以上であり、さらに好ましくは９０重量％以上であり、特に好ましくは実質的にポリカーボネート樹脂からなる。
【００１７】
＜アクリル樹脂＞
表面層を構成する一方の樹脂であるアクリル樹脂は、メタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルの重合体を主体とするものである。具体的には、メチルメタクリレートと、メチルアクリレート又はエチルアクリレート等のアクリレートとの共重合体が好ましく、共重合組成及び分子量は共押出条件により適宜選択すればよいが、共重合組成比としてはメチルメタクリレート８０〜９９．５％、メチル又はエチルアクリレート等のアクリレート０．５〜２０％が好ましい。また、押出成形が可能で透明性を損なわない範囲で架橋成分を含有するアクリル樹脂を使用することができる。分子量は、重量平均分子量で３〜３０万が好ましいが、これらだけに制限されるものではない。アクリル樹脂の荷重撓み温度は高いほど、ガラス転移温度も高くなり、ロール転写温度もポリカーボネート樹脂のロール転写温度と近くなり、ロール転写性に優れ、外観の優れた積層体が得られる。従って、アクリル樹脂の荷重撓み温度は９０℃以上が良く、好ましくは９５℃以上が、更に好ましくは１００℃以上である。高い鉛筆硬度を確保するためにはアクリル樹脂にゴム成分を実質的に含有しないことが好ましい。
【００１８】
ポリカーボネート系樹脂シート表面にアクリル樹脂層を積層するには任意の方法を用いればよく、特に熱圧着法または共押出法で行うことが好ましい。
熱圧着法としては任意の方法が採用されるが、例えばアクリル樹脂フィルムとポリカーボネート系樹脂シートをラミネート機やプレス機で熱圧着する方法、押出し直後のポリカーボネート系樹脂シートにアクリル樹脂フィルムを熱圧着する方法が好ましく、特に押出し直後のポリカーボネート系樹脂シートに連続して熱圧着する方法が工業的に有利である。この場合の熱圧着条件は、ポリカーボネート系樹脂シートやアクリル樹脂フィルムの厚み、圧着面の状態等により異なり、一概に特定できないが、アクリル樹脂フィルムのガラス転移点近傍又はそれ以上の温度、通常アクリル樹脂フィルムのガラス転移点−１０℃〜ガラス転移点＋１５０℃、好ましくはガラス転移点−５℃〜ガラス転移点＋１００℃で０．０５ｋｇ／ｃｍ以上、好ましくは１〜１０ｋｇ／ｃｍ程度の線圧を加えることにより熱圧着できる。
【００１９】
共押出法は、補助のエクストルージョンでアクリル樹脂をそのガラス転移点〜ガラス転移点＋２３０℃、好ましくはガラス転移点＋５０℃〜ガラス転移点＋２００℃で溶融押出し、主のエクストルージョンでポリカーボネート系樹脂をそのガラス転移点〜ガラス転移点＋２３０℃、好ましくはガラス転移点＋５０℃〜ガラス転移点＋２００℃で溶融押出し、マルチマニホールド方式又はフィードブロック方式等公知の方式にて押し出し積層することができる。
アクリル樹脂層の厚みは、４０〜１２０μｍの範囲であり、好ましくは５０〜９０μｍの範囲である。薄すぎると十分な鉛筆硬度が得られない。また厚すぎると耐衝撃性が低下する。
【００２０】
本発明では、アクリル樹脂層から、８５℃、８５％ＲＨ雰囲気下においてＭＭＡ等のモノマー成分が揮発することを見出した。そして、これを抑制するために、アクリル樹脂１００重量部に対して（Ａ）前記式（Ａ−１）で表される化合物０．００５〜０．５重量部、（Ｂ）前記式（Ｂ−１）で表される化合物０．００５〜０．５重量部、ならびに（Ｃ）前記式（Ｃ−１）で表される化合物および／または前記式（Ｃ−２）で表される化合物を合計で０．００５〜１．０重量部を含有させることを見出した。
【００２１】
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）いずれかの化合物の含有量が０．００５重量部未満の場合、押出時や高温高湿下でのアクリル樹脂分解抑制効果が不十分である。また、各化合物の含有量が前記範囲を超えるとアクリル樹脂分解抑制効果のさらなる向上は期待できないばかりでなく、これら添加剤がブリードアウトを起こし、白化の原因になり、また密着性や衝撃強度の低下を招くこととなる。
【００２２】
本発明においては、下記式（Ａ−１）で示される構造のリン系化合物が使用される。このリン系化合物は酸化防止効果を有する。市販品としては、株式会社ＡＤＥＫＡ製、製品名ＰＥＰ−３６が挙げられる。下記式（Ａ−１）で示される構造のリン系化合物の含有量はアクリル樹脂１００重量部に対して０．００５〜０．５重量部の範囲であり、好ましくは０．００６〜０．４重量部の範囲であり、より好ましくは０．００７〜０．３重量部の範囲である。
【００２３】
【化６】
【００２４】
なお、リン系化合物であっても、例えば下記式（Ａ−２）で示される構造を有するリン系化合物では十分な効果が得られない。
【００２５】
【化７】
【００２６】
本発明においては、下記式（Ｂ−１）で示される構造のフェノール系化合物が使用される。このフェノール系化合物はラジカル抑制効果を有する。市販品としては、ＢＡＳＦ製、製品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０が挙げられる。下記式（Ｂ−１）で示される構造のフェノール系化合物の含有量はアクリル樹脂１００重量部に対して０．００５〜０．５重量部の範囲であり、好ましくは０．００６〜０．４重量部の範囲であり、より好ましくは０．００７〜０．３重量部の範囲である。
【００２７】
【化８】
【００２８】
なお、フェノール系化合物であっても、例えば下記式（Ｂ−２）で示される構造を有するフェノール系化合物では、十分な効果が無いだけでなく、白化しやすいという問題がある。
【００２９】
【化９】
【００３０】
本発明においては、下記式（Ｃ−１）で示される構造の化合物および／または下記式（Ｃ−２）で示される構造の化合物が使用される。下記式（Ｃ−１）で示される構造の化合物と下記式（Ｃ−２）で示される構造の化合物との合計量は、アクリル樹脂１００重量部に対して０．００５〜１．０重量部の範囲であり、好ましくは０．０１〜０．８重量部の範囲であり、より好ましくは０．０２〜０．５重量部の範囲である。
【００３１】
下記式（Ｃ−１）で示される構造のリン系化合物は酸化防止効果を有する。市販品としては、株式会社クラリアントジャパン社製、製品名ホスタノックスＰ−ＥＰＱが挙げられる。下記式（Ｃ−１）で示される構造のリン系化合物の含有量はアクリル樹脂１００重量部に対して好ましくは０．００５〜０．５重量部の範囲であり、より好ましくは０．００６〜０．４重量部の範囲であり、さらに好ましくは０．００７〜０．３重量部の範囲である。
【００３２】
【化１０】
【００３３】
下記式（Ｃ−２）で示される構造のヒンダードアミン系化合物は加水分解抑制効果を有する。市販品としては、ＢＡＳＦ社製、製品名ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ２０２０ ＦＤＬが挙げられる。下記式（Ｃ−２）で示される構造のヒンダードアミン系化合物の含有量はアクリル樹脂１００重量部に対して好ましくは０．００５〜０．５重量部の範囲であり、より好ましくは０．００６〜０．４重量部の範囲であり、さらに好ましくは０．００７〜０．３重量部の範囲である。
【００３４】
【化１１】
（式（Ｃ−２）において、ｎは１〜１００の整数を示す。）
【００３５】
なお、ヒンダードアミン系化合物であっても、例えば下記式（Ｃ−３）で示される構造を有するヒンダードアミン系化合物では、十分な効果が無いだけでなく、凝集しやすく白化等の外観不具合が発生するという問題がある。
【００３６】
【化１２】
（式（Ｃ−３）において、ｎは１〜１００の整数を示す。）
【００３７】
前記式（Ａ−１）で表される化合物、前記式（Ｂ−１）で表される化合物、前記式（Ｃ−１）で表される化合物、および前記式（Ｃ−２）で表される化合物の合計含有量は、アクリル樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜０．６重量部の範囲であり、より好ましくは０．０２〜０．５重量部の範囲であり、さらに好ましくは０．０３〜０．４重量部の範囲である。上記範囲内であると、押出時や高温高湿下でのアクリル樹脂分解抑制効果が十分であり、またこれら添加剤がブリードアウトを起こし難く、白化の原因になり難く、密着性や衝撃強度の低下を招く惧れが少なく好ましい。
【００３８】
また、アクリル１００重量部に対して紫外線吸収剤を０．１〜３重量部添加することが好ましく、０．５〜２重量部添加することがより好ましい。かかる範囲内であると、十分な耐候性が得られ、また、ブリードアウトを起こし難く、白化の原因となり難く、密着性や衝撃強度の低下を招く惧れが少なく好ましい。
【００３９】
添加する紫外線吸収剤として、下記式（Ｄ−１）で示される構造を有する紫外線吸収剤が好ましい。市販品としては、株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名アデカスタブＬＡ−５１が挙げられる。
【００４０】
【化１３】
【００４１】
なお、紫外線吸収剤であっても、例えば下記式（Ｄ−２）で示される構造を有する紫外線吸収剤では、押出時に紫外線吸収剤が昇華しロールが汚れるという問題がある。
【００４２】
【化１４】
【００４３】
なお、アクリル樹脂またはポリカーボネート樹脂には、必要に応じて他の成分、例えば、有機系染料、無機系染料、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、界面活性剤などを配合してもよい。
【００４４】
＜ハードコート層＞
ハードコート層は、透明性を損なうことなく、十分な密着性を有するものであれば、材質、付与方法等において特に限定されるものでない。一般的に、熱、紫外線、電子線等によって硬化する硬化性塗料を塗布する方法、物理気相蒸着法、化学気相蒸着法等が挙げられるが、製造上の観点から紫外線硬化性塗料を塗布する方法が好ましい。
【００４５】
紫外線硬化性塗料は、紫外線硬化性樹脂および光重合開始剤を含有する組成物であれば、特に限定されるものではない。紫外線硬化性樹脂としては、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリエステルアクリレート、グリシジル化合物、脂環状エポキシ化合物、オキセタン化合物等が挙げられる。光重合開始剤としては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔（４−メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルフェニルサルファイド、２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられる。またこの組成物に希釈溶剤、消泡剤、レベリング剤、帯電防止剤等を添加してもよい。
【００４６】
紫外線硬化性塗料を使用してハードコート層を形成する塗装手段としては、例えばマイクログラビアコート法、スピンコート法、キャスト転写法、噴霧コート法、フローコート法、ディッピング法、ロールコート法、バーコート法等の任意の方法を用いればよく、塗料性状の観点から、マイクログラビアコート法、ロールコート法、バーコート法がより好ましい。また、両面にコートする際は両面共に同じ方法でコートしても良いし、別々の方法でコートしても良い。
【００４７】
得られるハードコート層の厚みは１〜２０μｍの範囲であり、２〜１０μｍの範囲が好ましい。ハードコート層の厚みが１μｍより薄くなると十分な耐擦傷性、耐摩耗性が得られず、また２０μｍより厚くなると、反りが大きくなり、モバイル機器のディスプレイカバーパネルやタッチパネル等の用途に適さない。
【００４８】
＜樹脂積層体＞
本発明において、樹脂積層体の総厚みは０．５〜２．０ｍｍの範囲であり、０．５〜１．５ｍｍの範囲が好ましい。モバイル機器のディスプレイやタッチパネル等に用いるときは、０．８〜１．５ｍｍの範囲がより好ましい。総厚みが０．５ｍｍ未満の場合、高温高湿下での樹脂板の変形を防ぐことができない。また、総厚みが２．０ｍｍを超えると生産性が低下し、且つ経済的にも不利なため好ましくない。なお総厚みとはポリカーボネート樹脂層、アクリル樹脂層およびハードコート層の合計の厚みを意味する。
【００４９】
本発明で得られた樹脂積層体は、耐湿熱性及び耐衝撃性、鉛筆硬度、透明性、耐候性に優れた積層体である。本発明で得られた樹脂積層体の全光線透過率値は好ましくは８５％以上であり、より好ましくは９０％以上である。また、ヘーズ値は好ましくは１．０％以下であり、より好ましくは０．５％以下である。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例を挙げて詳細に説明するが、本発明はその趣旨を超えない限り、何らこれに限定されるものではない。
【００５１】
（耐湿熱性の評価方法）
実施例で得られた樹脂積層体を縦７０ｍｍ×横５０ｍｍの大きさに切り出し、温度８５℃、湿度８５％ＲＨ環境下に２４ｈｒまたは７２ｈｒ放置し、次いで温度２３℃、湿度５０％ＲＨ環境下に１ｈｒ放置した後、樹脂積層体をアクリル樹脂層面側が上になるよう平置きし、四隅の浮き量を測定し、最大の浮き量が０．１ｍｍ以下の場合を合格とした。
【００５２】
（耐衝撃性の評価方法）
実施例で得られた樹脂積層体の衝撃に対するの強さを示す落球衝撃試験はＪＩＳ Ｋ７２１１に基づいて行う。樹脂積層体から１００ｍｍ×１００ｍｍの試験片を切り出し、試験片のアクリル樹脂を積層させている面を落球が衝突する面として重さ４５．７ｇの鋼球を２０ｃｍの高さから落下させて、クラック発生の有無を顕微鏡で確認した。クラック発生無きものを合格とした。
【００５３】
（鉛筆硬度の評価方法）
実施例で得られた樹脂積層体を、ＪＩＳ Ｋ ５６００に準拠し、アクリル樹脂を積層させている面に対して７５０ｇ加重で鉛筆硬度の測定を行った。積層体の鉛筆硬度は実用上問題ない４Ｈ以上を合格とした。
【００５４】
（透明性の評価方法）
実施例で得られた樹脂積層体を、ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して、全光線透過率値（Ｔｔ）、ヘーズ値（Ｈａｚｅ）を評価し、全光線透過率８５％以上、ヘーズ値１．０％以下を合格とした。
【００５５】
（耐侯性の評価方法）
試験片の一面を紫外線照射面として、スガ試験機製（株）スーパーキセノンウェザーメーターＳＸ−７５を用いて、ＵＶ照射強度１８０Ｗ／ｍ２、ブラックパネル温度６３℃、１２０分中１８分降雨条件下で２００時間暴露試験し、試験片を取出して、試験後の外観を色差計（日本電色ＳＥ−２０００）によりＣ光源反射法にてＹＩ値を測定した。初期の試験片のＹＩ値から耐候試験後の試験品片のＹＩ値の差をΔＹＩとし、１．０以下を合格とした。
【００５６】
＜実施例１〜１６＞
ポリカーボネート樹脂シートを構成するポリカーボネート樹脂はスクリュー径４０ｍｍの単軸押出機で、また、アクリル樹脂層を形成するアクリル樹脂はスクリュー径３０ｍｍの単軸押出機でそれぞれ溶融させ、フィードブロック法にて２層に積層させ、設定温度２８０℃のＴ型ダイスを介して押出し、得られるシートを鏡面仕上げされたロールにて冷却し、ポリカーボネート樹脂（帝人化成株式会社製、商品名：パンライトＬ−１２２５）の片面に、アクリル樹脂（クラレ製、商品名：パラペットＨＲ−Ｌ）を積層した幅５００ｍｍの樹脂積層シートを得た。
得られた樹脂積層シートに、金属製バーコーターを用いて、表１〜２（実施例１〜１３）に示した膜厚になるよう紫外線硬化性塗料（新中村化学工業株式会社製 ＫＣＲ−８５０２）を塗布後、紫外線照射装置を用いて積算光量１，２００（ｍＪ／ｃｍ２）となるように硬化し、ハードコート付きの樹脂積層体を得た。なお、樹脂積層板の総厚み、アクリル樹脂層の厚み、ハードコート処理を施した面、ハードコート層の厚み、アクリル樹脂層中の（アクリル樹脂１００重量部に対する）添加剤の配合量は表１〜２に示した通りである。
【００５７】
＜比較例１＞
表３（比較例１）に示すポリカーボネートシート（帝人化成株式会社製、商品名：パンライトシートＰＣ−１１５１）を用いた。表３に評価結果を示した。
【００５８】
＜比較例２＞
ポリカーボネートシート（帝人化成株式会社製、商品名：パンライトシートＰＣ−１１５１）に金属製バーコーターを用いて、表３（比較例２）に示した膜厚になるよう紫外線硬化性塗料（新中村化学工業株式会社製 ＫＣＲ−８５０２）を塗布後、紫外線照射装置を用いて積算光量１，２００（ｍＪ／ｃｍ２）となるように硬化し、樹脂積層体を得た。表３に評価結果を示した。
【００５９】
＜比較例３〜１８、参考例１＞
実施例１〜１６と同様の方法にてハードコート付きの樹脂積層体を得た。なお、樹脂積層板の総厚み、アクリル樹脂層の厚み、ハードコート処理を施した面、ハードコート層の厚み、アクリル樹脂層中の（アクリル樹脂１００重量部に対する）添加剤の配合量は表３〜４に示した通りである。
【００６０】
なお、表１〜４の添加剤（Ａ−１）〜（Ｄ−２）は下記の化合物を示す。
Ａ−１ リン系化合物 株式会社ＡＤＥＫＡ製、製品名ＰＥＰ−３６（式（Ａ−１）の化合物）
Ａ−２ リン系化合物 ＢＡＳＦ製、製品名ＩＲＧＡＦＯＳ１６８（式（Ａ−２）の化合物）
Ｂ−１ フェノール系化合物 ＢＡＳＦ製、製品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（式（Ｂ−１）の化合物）
Ｂ−２ フェノール系化合物 ＢＡＳＦ製、製品名ＩＲＧＡＮＯＸ３１１４（式（Ｂ−２）の化合物）
Ｃ−１ リン系化合物 株式会社クラリアントジャパン社製、製品名ホスタノックスＰ−ＥＰＱ （式（Ｃ−１）の化合物）
Ｃ−２ ヒンダードアミン系化合物ＢＡＳＦ社製、製品名ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ２０２０ ＦＤＬ（式（Ｃ−２）の化合物）
Ｃ−３ ヒンダードアミン系化合物ＢＡＳＦ社製、製品名ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ９４４ ＦＤＬ（式（Ｃ−３の化合物）
Ｄ−１ 紫外線吸収剤 株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名アデカスタブＬＡ−５１（式（Ｄ−１）の化合物）
Ｄ−２ 紫外線吸収剤 ケミプロ化成株式会社製、製品名ケミソーブ７９（式（Ｄ−２）の化合物）
【００６１】
【表１】
【００６２】
【表２】
【００６３】
【表３】
【００６４】
【表４】
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明の樹脂積層体は、モバイル機器のディスプレイカバーパネルやタッチパネルとして有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂積層体に関する。更に詳しくは、ポリカーボネート系樹脂シートの片面にアクリル樹脂層およびハードコート層が積層した耐湿熱性、耐衝撃性、鉛筆硬度、透明性、耐候性に優れる樹脂積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート樹脂シートは透明性、耐熱性、機械的強度に優れているため、ＯＡ・電子機器のディスプレイやタッチパネル等に用いられている。但し、ポリカーボネート樹脂シートは表面が軟らかく傷つきやすいため、通常、ポリカーボネート樹脂シート表面を被覆することで耐擦傷性等の表面特性を向上させている。その方法として、一般的にハードコート処理を行うことが知られているが、ポリカーボネート樹脂シート自身が極めて傷つきやすいので、ハードコート処理によって得られる耐擦傷性は、鉛筆硬度でＦ程度に過ぎず、一旦生じた傷がよく目立つという問題がある。
【０００３】
そこで上記表面特性を改良するために、ポリカーボネート樹脂シートにアクリル樹脂層を積層し、該アクリル樹脂層上に、ハードコート処理する方法が知られている（例えば、特許文献１〜３）。これは耐擦傷性、鉛筆硬度に優れるものであるが、高温高湿下では、アクリル樹脂層面側が凹になるという反りが発生し、加工工程にて悪影響を与えるという問題がある。また、アクリル層の吸湿を抑制するために疎水性の樹脂を共重合させる方法が知られているが（例えば特許文献４）、鉛筆硬度が要求される用途には適さないものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−１０３１６９号公報
【特許文献２】特開２００７−２３７７００号公報
【特許文献３】特開２００８−０４９６２３号公報
【特許文献４】特開２００９−１９６１２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで、本発明の目的は、高温高湿下に曝されても、加工時に悪影響が発生せず、且つ耐衝撃性、鉛筆硬度、透明性、耐候性に優れる樹脂積層体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂を主成分とする樹脂材料からなるポリカーボネート系樹脂シートの片面に、厚み４０〜１２０μｍのアクリル樹脂が積層され、さらにアクリル樹脂層上、または、アクリル樹脂層上およびポリカーボネート樹脂層上にハードコート層を積層させた樹脂積層体において、アクリル樹脂層に特定の化合物を特定量添加することで、高温高湿下でのアクリルモノマー揮発による樹脂積層板の変形を防ぎ、且つ、優れた耐衝撃性、鉛筆硬度、透明性が得られるという新たな事実を見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
すなわち、本発明によれば、
１．ポリカーボネート樹脂を主成分とする樹脂材料からなるポリカーボネート系樹脂シートの片面に、厚み４０〜１２０μｍのアクリル樹脂が積層された樹脂積層シートにおいて、アクリル樹脂層上、または、アクリル樹脂層上およびポリカーボネート系樹脂層上に厚み１〜２０μｍのハードコート層が積層された総厚みが０．５〜２．０ｍｍの樹脂積層体であって、アクリル樹脂１００重量部に対して（Ａ）下記式（Ａ−１）で表される化合物０．００５〜０．５重量部、（Ｂ）下記式（Ｂ−１）で表される化合物０．００５〜０．５重量部、ならびに（Ｃ）下記式（Ｃ−１）で表される化合物および／または下記式（Ｃ−２）で表される化合物を合計で０．００５〜１．０重量部含有することを特徴とする樹脂積層体。
【０００８】
【化１】
【化２】
【化３】
【化４】
（式（Ｃ−２）において、ｎは１〜１００の整数を示す。）
【０００９】
２．アクリル樹脂１００重量部に対して、下記式（Ｄ−１）で表される紫外線吸収剤を０．１〜３重量部含有する前項１に記載の樹脂積層体。
【化５】
【００１０】
３．アクリル樹脂１００重量部に対して、前記式（Ａ−１）で表される化合物、前記式（Ｂ−１）で表される化合物、前記式（Ｃ−１）で表される化合物、および前記式（Ｃ−２）で表される化合物の合計含有量が０．０１〜０．６重量部である前項１または２に記載の樹脂積層体。
４．樹脂積層体（７０ｍｍ×５０ｍｍ）を、温度８５℃、湿度８５％ＲＨ環境下に７２ｈｒ放置し、次いで温度２３℃、湿度５０％ＲＨ環境下に１ｈｒ放置した後、樹脂積層体をアクリル樹脂層面側が上になるよう平置きし、四隅の浮き量を測定した際の最大の浮き量が０．１ｍｍ以下である前項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂積層体。
５．前項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂積層体からなるモバイル機器のディスプレイカバーパネル。
が提供される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の樹脂積層体は、優れた耐湿熱性、耐衝撃性、鉛筆硬度、透明性、且つ耐候性を有するため、携帯電話やスマートフォン等のモバイル機器のディスプレイカバーパネル用途として特に有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
＜ポリカーボネート樹脂＞
本発明のポリカーボネート系樹脂シートに用いられるポリカーボネート樹脂は、通常二価フェノールとカーボネート前駆体を溶液法又は溶融法で反応させて製造される芳香族ポリカーボネート樹脂であり、二価フェノールの代表的な例として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）サルファイド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン等があげられる。好ましい二価フェノールはビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン系であり、特にビスフェノールＡが好ましい。
【００１３】
カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、カーボネートエステル、ハロホルメート等があげられ、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネート、二価フェノールのジハロホルメート等があげられる。
ポリカーボネート樹脂を製造するに当り、上記二価フェノールを単独で又は二種以上併用することができ、また必要に応じて分子量調節剤、分岐剤、触媒等を用いることができる。
【００１４】
ポリカーボネート樹脂の分子量は粘度平均分子量で表して好ましくは１．０×１０４〜１０．０×１０４、より好ましくは１．５×１０４〜４．５×１０４である。本発明でいう粘度平均分子量は塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液から求めた比粘度（ηｓｐ）を次式に挿入して求めたものである。
ηｓｐ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０−４Ｍ０．８３
ｃ＝０．７
【００１５】
また、ポリカーボネート樹脂には必要に応じて添加剤、例えば亜燐酸エステル、燐酸エステル、ホスホン酸エステル等の熱安定剤（０．００１〜０．１重量％）、トリアゾール系、アセトフェノン系、サリチル酸エステル系等の紫外線吸収剤（０．１〜０．７重量％）、テトラブロムビスフェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡの低分子量ポリカーボネート、デカブロモジフェニルエーテル等の難燃剤（３〜１５重量％）、着色剤、蛍光増白剤等を配合してもよい。
【００１６】
ポリカーボネート樹脂を主成分とする樹脂材料とは、樹脂材料中ポリカーボネート樹脂が５０重量％以上であり、好ましくは７０重量％以上であり、より好ましくは８０重量％以上であり、さらに好ましくは９０重量％以上であり、特に好ましくは実質的にポリカーボネート樹脂からなる。
【００１７】
＜アクリル樹脂＞
表面層を構成する一方の樹脂であるアクリル樹脂は、メタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルの重合体を主体とするものである。具体的には、メチルメタクリレートと、メチルアクリレート又はエチルアクリレート等のアクリレートとの共重合体が好ましく、共重合組成及び分子量は共押出条件により適宜選択すればよいが、共重合組成比としてはメチルメタクリレート８０〜９９．５％、メチル又はエチルアクリレート等のアクリレート０．５〜２０％が好ましい。また、押出成形が可能で透明性を損なわない範囲で架橋成分を含有するアクリル樹脂を使用することができる。分子量は、重量平均分子量で３〜３０万が好ましいが、これらだけに制限されるものではない。アクリル樹脂の荷重撓み温度は高いほど、ガラス転移温度も高くなり、ロール転写温度もポリカーボネート樹脂のロール転写温度と近くなり、ロール転写性に優れ、外観の優れた積層体が得られる。従って、アクリル樹脂の荷重撓み温度は９０℃以上が良く、好ましくは９５℃以上が、更に好ましくは１００℃以上である。高い鉛筆硬度を確保するためにはアクリル樹脂にゴム成分を実質的に含有しないことが好ましい。
【００１８】
ポリカーボネート系樹脂シート表面にアクリル樹脂層を積層するには任意の方法を用いればよく、特に熱圧着法または共押出法で行うことが好ましい。
熱圧着法としては任意の方法が採用されるが、例えばアクリル樹脂フィルムとポリカーボネート系樹脂シートをラミネート機やプレス機で熱圧着する方法、押出し直後のポリカーボネート系樹脂シートにアクリル樹脂フィルムを熱圧着する方法が好ましく、特に押出し直後のポリカーボネート系樹脂シートに連続して熱圧着する方法が工業的に有利である。この場合の熱圧着条件は、ポリカーボネート系樹脂シートやアクリル樹脂フィルムの厚み、圧着面の状態等により異なり、一概に特定できないが、アクリル樹脂フィルムのガラス転移点近傍又はそれ以上の温度、通常アクリル樹脂フィルムのガラス転移点−１０℃〜ガラス転移点＋１５０℃、好ましくはガラス転移点−５℃〜ガラス転移点＋１００℃で０．０５ｋｇ／ｃｍ以上、好ましくは１〜１０ｋｇ／ｃｍ程度の線圧を加えることにより熱圧着できる。
【００１９】
共押出法は、補助のエクストルージョンでアクリル樹脂をそのガラス転移点〜ガラス転移点＋２３０℃、好ましくはガラス転移点＋５０℃〜ガラス転移点＋２００℃で溶融押出し、主のエクストルージョンでポリカーボネート系樹脂をそのガラス転移点〜ガラス転移点＋２３０℃、好ましくはガラス転移点＋５０℃〜ガラス転移点＋２００℃で溶融押出し、マルチマニホールド方式又はフィードブロック方式等公知の方式にて押し出し積層することができる。
アクリル樹脂層の厚みは、４０〜１２０μｍの範囲であり、好ましくは５０〜９０μｍの範囲である。薄すぎると十分な鉛筆硬度が得られない。また厚すぎると耐衝撃性が低下する。
【００２０】
本発明では、アクリル樹脂層から、８５℃、８５％ＲＨ雰囲気下においてＭＭＡ等のモノマー成分が揮発することを見出した。そして、これを抑制するために、アクリル樹脂１００重量部に対して（Ａ）前記式（Ａ−１）で表される化合物０．００５〜０．５重量部、（Ｂ）前記式（Ｂ−１）で表される化合物０．００５〜０．５重量部、ならびに（Ｃ）前記式（Ｃ−１）で表される化合物および／または前記式（Ｃ−２）で表される化合物を合計で０．００５〜１．０重量部を含有させることを見出した。
【００２１】
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）いずれかの化合物の含有量が０．００５重量部未満の場合、押出時や高温高湿下でのアクリル樹脂分解抑制効果が不十分である。また、各化合物の含有量が前記範囲を超えるとアクリル樹脂分解抑制効果のさらなる向上は期待できないばかりでなく、これら添加剤がブリードアウトを起こし、白化の原因になり、また密着性や衝撃強度の低下を招くこととなる。
【００２２】
本発明においては、下記式（Ａ−１）で示される構造のリン系化合物が使用される。このリン系化合物は酸化防止効果を有する。市販品としては、株式会社ＡＤＥＫＡ製、製品名ＰＥＰ−３６が挙げられる。下記式（Ａ−１）で示される構造のリン系化合物の含有量はアクリル樹脂１００重量部に対して０．００５〜０．５重量部の範囲であり、好ましくは０．００６〜０．４重量部の範囲であり、より好ましくは０．００７〜０．３重量部の範囲である。
【００２３】
【化６】
【００２４】
なお、リン系化合物であっても、例えば下記式（Ａ−２）で示される構造を有するリン系化合物では十分な効果が得られない。
【００２５】
【化７】
【００２６】
本発明においては、下記式（Ｂ−１）で示される構造のフェノール系化合物が使用される。このフェノール系化合物はラジカル抑制効果を有する。市販品としては、ＢＡＳＦ製、製品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０が挙げられる。下記式（Ｂ−１）で示される構造のフェノール系化合物の含有量はアクリル樹脂１００重量部に対して０．００５〜０．５重量部の範囲であり、好ましくは０．００６〜０．４重量部の範囲であり、より好ましくは０．００７〜０．３重量部の範囲である。
【００２７】
【化８】
【００２８】
なお、フェノール系化合物であっても、例えば下記式（Ｂ−２）で示される構造を有するフェノール系化合物では、十分な効果が無いだけでなく、白化しやすいという問題がある。
【００２９】
【化９】
【００３０】
本発明においては、下記式（Ｃ−１）で示される構造の化合物および／または下記式（Ｃ−２）で示される構造の化合物が使用される。下記式（Ｃ−１）で示される構造の化合物と下記式（Ｃ−２）で示される構造の化合物との合計量は、アクリル樹脂１００重量部に対して０．００５〜１．０重量部の範囲であり、好ましくは０．０１〜０．８重量部の範囲であり、より好ましくは０．０２〜０．５重量部の範囲である。
【００３１】
下記式（Ｃ−１）で示される構造のリン系化合物は酸化防止効果を有する。市販品としては、株式会社クラリアントジャパン社製、製品名ホスタノックスＰ−ＥＰＱが挙げられる。下記式（Ｃ−１）で示される構造のリン系化合物の含有量はアクリル樹脂１００重量部に対して好ましくは０．００５〜０．５重量部の範囲であり、より好ましくは０．００６〜０．４重量部の範囲であり、さらに好ましくは０．００７〜０．３重量部の範囲である。
【００３２】
【化１０】
【００３３】
下記式（Ｃ−２）で示される構造のヒンダードアミン系化合物は加水分解抑制効果を有する。市販品としては、ＢＡＳＦ社製、製品名ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ２０２０ ＦＤＬが挙げられる。下記式（Ｃ−２）で示される構造のヒンダードアミン系化合物の含有量はアクリル樹脂１００重量部に対して好ましくは０．００５〜０．５重量部の範囲であり、より好ましくは０．００６〜０．４重量部の範囲であり、さらに好ましくは０．００７〜０．３重量部の範囲である。
【００３４】
【化１１】
（式（Ｃ−２）において、ｎは１〜１００の整数を示す。）
【００３５】
なお、ヒンダードアミン系化合物であっても、例えば下記式（Ｃ−３）で示される構造を有するヒンダードアミン系化合物では、十分な効果が無いだけでなく、凝集しやすく白化等の外観不具合が発生するという問題がある。
【００３６】
【化１２】
（式（Ｃ−３）において、ｎは１〜１００の整数を示す。）
【００３７】
前記式（Ａ−１）で表される化合物、前記式（Ｂ−１）で表される化合物、前記式（Ｃ−１）で表される化合物、および前記式（Ｃ−２）で表される化合物の合計含有量は、アクリル樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜０．６重量部の範囲であり、より好ましくは０．０２〜０．５重量部の範囲であり、さらに好ましくは０．０３〜０．４重量部の範囲である。上記範囲内であると、押出時や高温高湿下でのアクリル樹脂分解抑制効果が十分であり、またこれら添加剤がブリードアウトを起こし難く、白化の原因になり難く、密着性や衝撃強度の低下を招く惧れが少なく好ましい。
【００３８】
また、アクリル１００重量部に対して紫外線吸収剤を０．１〜３重量部添加することが好ましく、０．５〜２重量部添加することがより好ましい。かかる範囲内であると、十分な耐候性が得られ、また、ブリードアウトを起こし難く、白化の原因となり難く、密着性や衝撃強度の低下を招く惧れが少なく好ましい。
【００３９】
添加する紫外線吸収剤として、下記式（Ｄ−１）で示される構造を有する紫外線吸収剤が好ましい。市販品としては、株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名アデカスタブＬＡ−５１が挙げられる。
【００４０】
【化１３】
【００４１】
なお、紫外線吸収剤であっても、例えば下記式（Ｄ−２）で示される構造を有する紫外線吸収剤では、押出時に紫外線吸収剤が昇華しロールが汚れるという問題がある。
【００４２】
【化１４】
【００４３】
なお、アクリル樹脂またはポリカーボネート樹脂には、必要に応じて他の成分、例えば、有機系染料、無機系染料、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、界面活性剤などを配合してもよい。
【００４４】
＜ハードコート層＞
ハードコート層は、透明性を損なうことなく、十分な密着性を有するものであれば、材質、付与方法等において特に限定されるものでない。一般的に、熱、紫外線、電子線等によって硬化する硬化性塗料を塗布する方法、物理気相蒸着法、化学気相蒸着法等が挙げられるが、製造上の観点から紫外線硬化性塗料を塗布する方法が好ましい。
【００４５】
紫外線硬化性塗料は、紫外線硬化性樹脂および光重合開始剤を含有する組成物であれば、特に限定されるものではない。紫外線硬化性樹脂としては、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリエステルアクリレート、グリシジル化合物、脂環状エポキシ化合物、オキセタン化合物等が挙げられる。光重合開始剤としては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔（４−メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルフェニルサルファイド、２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられる。またこの組成物に希釈溶剤、消泡剤、レベリング剤、帯電防止剤等を添加してもよい。
【００４６】
紫外線硬化性塗料を使用してハードコート層を形成する塗装手段としては、例えばマイクログラビアコート法、スピンコート法、キャスト転写法、噴霧コート法、フローコート法、ディッピング法、ロールコート法、バーコート法等の任意の方法を用いればよく、塗料性状の観点から、マイクログラビアコート法、ロールコート法、バーコート法がより好ましい。また、両面にコートする際は両面共に同じ方法でコートしても良いし、別々の方法でコートしても良い。
【００４７】
得られるハードコート層の厚みは１〜２０μｍの範囲であり、２〜１０μｍの範囲が好ましい。ハードコート層の厚みが１μｍより薄くなると十分な耐擦傷性、耐摩耗性が得られず、また２０μｍより厚くなると、反りが大きくなり、モバイル機器のディスプレイカバーパネルやタッチパネル等の用途に適さない。
【００４８】
＜樹脂積層体＞
本発明において、樹脂積層体の総厚みは０．５〜２．０ｍｍの範囲であり、０．５〜１．５ｍｍの範囲が好ましい。モバイル機器のディスプレイやタッチパネル等に用いるときは、０．８〜１．５ｍｍの範囲がより好ましい。総厚みが０．５ｍｍ未満の場合、高温高湿下での樹脂板の変形を防ぐことができない。また、総厚みが２．０ｍｍを超えると生産性が低下し、且つ経済的にも不利なため好ましくない。なお総厚みとはポリカーボネート樹脂層、アクリル樹脂層およびハードコート層の合計の厚みを意味する。
【００４９】
本発明で得られた樹脂積層体は、耐湿熱性及び耐衝撃性、鉛筆硬度、透明性、耐候性に優れた積層体である。本発明で得られた樹脂積層体の全光線透過率値は好ましくは８５％以上であり、より好ましくは９０％以上である。また、ヘーズ値は好ましくは１．０％以下であり、より好ましくは０．５％以下である。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例を挙げて詳細に説明するが、本発明はその趣旨を超えない限り、何らこれに限定されるものではない。
【００５１】
（耐湿熱性の評価方法）
実施例で得られた樹脂積層体を縦７０ｍｍ×横５０ｍｍの大きさに切り出し、温度８５℃、湿度８５％ＲＨ環境下に２４ｈｒまたは７２ｈｒ放置し、次いで温度２３℃、湿度５０％ＲＨ環境下に１ｈｒ放置した後、樹脂積層体をアクリル樹脂層面側が上になるよう平置きし、四隅の浮き量を測定し、最大の浮き量が０．１ｍｍ以下の場合を合格とした。
【００５２】
（耐衝撃性の評価方法）
実施例で得られた樹脂積層体の衝撃に対するの強さを示す落球衝撃試験はＪＩＳ Ｋ７２１１に基づいて行う。樹脂積層体から１００ｍｍ×１００ｍｍの試験片を切り出し、試験片のアクリル樹脂を積層させている面を落球が衝突する面として重さ４５．７ｇの鋼球を２０ｃｍの高さから落下させて、クラック発生の有無を顕微鏡で確認した。クラック発生無きものを合格とした。
【００５３】
（鉛筆硬度の評価方法）
実施例で得られた樹脂積層体を、ＪＩＳ Ｋ ５６００に準拠し、アクリル樹脂を積層させている面に対して７５０ｇ加重で鉛筆硬度の測定を行った。積層体の鉛筆硬度は実用上問題ない４Ｈ以上を合格とした。
【００５４】
（透明性の評価方法）
実施例で得られた樹脂積層体を、ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して、全光線透過率値（Ｔｔ）、ヘーズ値（Ｈａｚｅ）を評価し、全光線透過率８５％以上、ヘーズ値１．０％以下を合格とした。
【００５５】
（耐侯性の評価方法）
試験片の一面を紫外線照射面として、スガ試験機製（株）スーパーキセノンウェザーメーターＳＸ−７５を用いて、ＵＶ照射強度１８０Ｗ／ｍ２、ブラックパネル温度６３℃、１２０分中１８分降雨条件下で２００時間暴露試験し、試験片を取出して、試験後の外観を色差計（日本電色ＳＥ−２０００）によりＣ光源反射法にてＹＩ値を測定した。初期の試験片のＹＩ値から耐候試験後の試験品片のＹＩ値の差をΔＹＩとし、１．０以下を合格とした。
【００５６】
＜実施例１〜１６＞
ポリカーボネート樹脂シートを構成するポリカーボネート樹脂はスクリュー径４０ｍｍの単軸押出機で、また、アクリル樹脂層を形成するアクリル樹脂はスクリュー径３０ｍｍの単軸押出機でそれぞれ溶融させ、フィードブロック法にて２層に積層させ、設定温度２８０℃のＴ型ダイスを介して押出し、得られるシートを鏡面仕上げされたロールにて冷却し、ポリカーボネート樹脂（帝人化成株式会社製、商品名：パンライトＬ−１２２５）の片面に、アクリル樹脂（クラレ製、商品名：パラペットＨＲ−Ｌ）を積層した幅５００ｍｍの樹脂積層シートを得た。
得られた樹脂積層シートに、金属製バーコーターを用いて、表１〜２（実施例１〜１３）に示した膜厚になるよう紫外線硬化性塗料（新中村化学工業株式会社製 ＫＣＲ−８５０２）を塗布後、紫外線照射装置を用いて積算光量１，２００（ｍＪ／ｃｍ２）となるように硬化し、ハードコート付きの樹脂積層体を得た。なお、樹脂積層板の総厚み、アクリル樹脂層の厚み、ハードコート処理を施した面、ハードコート層の厚み、アクリル樹脂層中の（アクリル樹脂１００重量部に対する）添加剤の配合量は表１〜２に示した通りである。
【００５７】
＜比較例１＞
表３（比較例１）に示すポリカーボネートシート（帝人化成株式会社製、商品名：パンライトシートＰＣ−１１５１）を用いた。表３に評価結果を示した。
【００５８】
＜比較例２＞
ポリカーボネートシート（帝人化成株式会社製、商品名：パンライトシートＰＣ−１１５１）に金属製バーコーターを用いて、表３（比較例２）に示した膜厚になるよう紫外線硬化性塗料（新中村化学工業株式会社製 ＫＣＲ−８５０２）を塗布後、紫外線照射装置を用いて積算光量１，２００（ｍＪ／ｃｍ２）となるように硬化し、樹脂積層体を得た。表３に評価結果を示した。
【００５９】
＜比較例３〜１８、参考例１＞
実施例１〜１６と同様の方法にてハードコート付きの樹脂積層体を得た。なお、樹脂積層板の総厚み、アクリル樹脂層の厚み、ハードコート処理を施した面、ハードコート層の厚み、アクリル樹脂層中の（アクリル樹脂１００重量部に対する）添加剤の配合量は表３〜４に示した通りである。
【００６０】
なお、表１〜４の添加剤（Ａ−１）〜（Ｄ−２）は下記の化合物を示す。
Ａ−１ リン系化合物 株式会社ＡＤＥＫＡ製、製品名ＰＥＰ−３６（式（Ａ−１）の化合物）
Ａ−２ リン系化合物 ＢＡＳＦ製、製品名ＩＲＧＡＦＯＳ１６８（式（Ａ−２）の化合物）
Ｂ−１ フェノール系化合物 ＢＡＳＦ製、製品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（式（Ｂ−１）の化合物）
Ｂ−２ フェノール系化合物 ＢＡＳＦ製、製品名ＩＲＧＡＮＯＸ３１１４（式（Ｂ−２）の化合物）
Ｃ−１ リン系化合物 株式会社クラリアントジャパン社製、製品名ホスタノックスＰ−ＥＰＱ （式（Ｃ−１）の化合物）
Ｃ−２ ヒンダードアミン系化合物ＢＡＳＦ社製、製品名ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ２０２０ ＦＤＬ（式（Ｃ−２）の化合物）
Ｃ−３ ヒンダードアミン系化合物ＢＡＳＦ社製、製品名ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ９４４ ＦＤＬ（式（Ｃ−３の化合物）
Ｄ−１ 紫外線吸収剤 株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名アデカスタブＬＡ−５１（式（Ｄ−１）の化合物）
Ｄ−２ 紫外線吸収剤 ケミプロ化成株式会社製、製品名ケミソーブ７９（式（Ｄ−２）の化合物）
【００６１】
【表１】
【００６２】
【表２】
【００６３】
【表３】
【００６４】
【表４】
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明の樹脂積層体は、モバイル機器のディスプレイカバーパネルやタッチパネルとして有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート樹脂を主成分とする樹脂材料からなるポリカーボネート系樹脂シートの片面に、厚み４０〜１２０μｍのアクリル樹脂が積層された樹脂積層シートにおいて、アクリル樹脂層上、または、アクリル樹脂層上およびポリカーボネート系樹脂層上に厚み１〜２０μｍのハードコート層が積層された総厚みが０．５〜２．０ｍｍの樹脂積層体であって、アクリル樹脂１００重量部に対して（Ａ）下記式（Ａ−１）で表される化合物０．００５〜０．５重量部、（Ｂ）下記式（Ｂ−１）で表される化合物０．００５〜０．５重量部、ならびに（Ｃ）下記式（Ｃ−１）で表される化合物および／または下記式（Ｃ−２）で表される化合物を合計で０．００５〜１．０重量部含有することを特徴とする樹脂積層体。
【化１】
【化２】
【化３】
【化４】
（式（Ｃ−２）において、ｎは１〜１００の整数を示す。）
【請求項２】
アクリル樹脂１００重量部に対して、下記式（Ｄ−１）で表される紫外線吸収剤を０．１〜３重量部含有する請求項１に記載の樹脂積層体。
【化５】
【請求項３】
アクリル樹脂１００重量部に対して、前記式（Ａ−１）で表される化合物、前記式（Ｂ−１）で表される化合物、前記式（Ｃ−１）で表される化合物、および前記式（Ｃ−２）で表される化合物の合計含有量が０．０１〜０．６重量部である請求項１または２に記載の樹脂積層体。
【請求項４】
樹脂積層体（７０ｍｍ×５０ｍｍ）を、温度８５℃、湿度８５％ＲＨ環境下に７２ｈｒ放置し、次いで温度２３℃、湿度５０％ＲＨ環境下に１ｈｒ放置した後、樹脂積層体をアクリル樹脂層面側が上になるよう平置きし、四隅の浮き量を測定した際の最大の浮き量が０．１ｍｍ以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂積層体。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂積層体からなるモバイル機器のディスプレイカバーパネル。
【請求項１】
ポリカーボネート樹脂を主成分とする樹脂材料からなるポリカーボネート系樹脂シートの片面に、厚み４０〜１２０μｍのアクリル樹脂が積層された樹脂積層シートにおいて、アクリル樹脂層上、または、アクリル樹脂層上およびポリカーボネート系樹脂層上に厚み１〜２０μｍのハードコート層が積層された総厚みが０．５〜２．０ｍｍの樹脂積層体であって、アクリル樹脂１００重量部に対して（Ａ）下記式（Ａ−１）で表される化合物０．００５〜０．５重量部、（Ｂ）下記式（Ｂ−１）で表される化合物０．００５〜０．５重量部、ならびに（Ｃ）下記式（Ｃ−１）で表される化合物および／または下記式（Ｃ−２）で表される化合物を合計で０．００５〜１．０重量部含有することを特徴とする樹脂積層体。
【化１】
【化２】
【化３】
【化４】
（式（Ｃ−２）において、ｎは１〜１００の整数を示す。）
【請求項２】
アクリル樹脂１００重量部に対して、下記式（Ｄ−１）で表される紫外線吸収剤を０．１〜３重量部含有する請求項１に記載の樹脂積層体。
【化５】
【請求項３】
アクリル樹脂１００重量部に対して、前記式（Ａ−１）で表される化合物、前記式（Ｂ−１）で表される化合物、前記式（Ｃ−１）で表される化合物、および前記式（Ｃ−２）で表される化合物の合計含有量が０．０１〜０．６重量部である請求項１または２に記載の樹脂積層体。
【請求項４】
樹脂積層体（７０ｍｍ×５０ｍｍ）を、温度８５℃、湿度８５％ＲＨ環境下に７２ｈｒ放置し、次いで温度２３℃、湿度５０％ＲＨ環境下に１ｈｒ放置した後、樹脂積層体をアクリル樹脂層面側が上になるよう平置きし、四隅の浮き量を測定した際の最大の浮き量が０．１ｍｍ以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂積層体。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂積層体からなるモバイル機器のディスプレイカバーパネル。
【公開番号】特開２０１２−２２３９６８（Ｐ２０１２−２２３９６８Ａ）
【公開日】平成２４年１１月１５日（２０１２．１１．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−９３０２２（Ｐ２０１１−９３０２２）
【出願日】平成２３年４月１９日（２０１１．４．１９）
【出願人】（０００２１５８８８）帝人化成株式会社 (504)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１１月１５日（２０１２．１１．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年４月１９日（２０１１．４．１９）
【出願人】（０００２１５８８８）帝人化成株式会社 (504)
【Ｆターム（参考）】
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