樹脂粒子
【課題】 伸び、なめらかさのみならず、さらさらした感触を化粧料に付与し、かつ粒子単独でなめらかさとさらさら感を有する樹脂粒子、特に疎水性媒体において分散性が良好な樹脂粒子、及び該樹脂粒子の製造方法、並びに該樹脂粒子を含有する化粧料の提供。
【解決手段】 （メタ）アクリル酸エステル、及びオキシアルキレン基（アルキレン基の炭素数２〜４）の繰り返し単位が２〜２０のオキシアルキレン鎖を有し、かつ炭素−炭素不飽和結合を２個以上有する架橋性単量体を含み、全単量体中の架橋性単量体の割合が１６〜５０質量％である単量体混合物を共重合してなり、スルホン酸基又はスルホン酸塩基を有する界面活性剤で表面が被覆されてなる、平均粒径１〜１０μmの架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子、その製法、並びにその樹脂粒子を含有する化粧料。
【解決手段】 （メタ）アクリル酸エステル、及びオキシアルキレン基（アルキレン基の炭素数２〜４）の繰り返し単位が２〜２０のオキシアルキレン鎖を有し、かつ炭素−炭素不飽和結合を２個以上有する架橋性単量体を含み、全単量体中の架橋性単量体の割合が１６〜５０質量％である単量体混合物を共重合してなり、スルホン酸基又はスルホン酸塩基を有する界面活性剤で表面が被覆されてなる、平均粒径１〜１０μmの架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子、その製法、並びにその樹脂粒子を含有する化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子及びその製法、ならびに該樹脂粒子を含有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧用粉体を含有する化粧料としては、ボディーパウダー等のボディー化粧品、ファンデーション等のメイクアップ化粧品、ボディーローション等のローション等が市販されている。これらの化粧用粉体を含有する化粧料においては、肌上での伸びの向上、感触向上、皺隠し効果などの機能を付与することを目的として、ポリメタクリル酸メチル粒子、架橋ポリスチレン粒子、ポリエチレン粒子等の樹脂粒子が配合されている。
【０００３】
しかしながら、ポリメタクリル酸メチル粒子は、化粧料に優れた伸びを付与するという点では優れているものの、ソフトな感触やなめらかな感触を付与するという点では不十分である。
【０００４】
特許文献１には、圧縮強度が０．０５〜０．６ｋｇｆ／ｍｍ2の架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子の表面に有機粉体を付着させてなる樹脂粒子が開示されている。しかしながら、このような粒子は良好な伸びと感触を有するが、まだ満足できるものではなく、より一層優れた伸び、なめらかさ、ソフト感などの感触を併せ持つ粒子がなお求められていた。
【０００５】
特許文献２には、カルボキシル基を有する単量体を共重合した架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子が開示されている。該樹脂粒子は、良好ななめらかさとさらさら感を有するものの、疎水性媒体への分散性において満足できるものではなかった。
【特許文献１】特開２０００−３０２６２４号公報
【特許文献２】特開２００６−００８９８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、伸び、なめらかさのみならず、さらさらした感触を化粧料に付与し、かつ粒子単独でなめらかさとさらさら感を有する樹脂粒子、特に疎水性媒体において分散性が良好な樹脂粒子、及び該樹脂粒子の製造方法、並びに該樹脂粒子を含有する化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、（メタ）アクリル酸エステル、及びオキシアルキレン基（アルキレン基の炭素数２〜４）の繰り返し単位が２〜２０のオキシアルキレン鎖を有し、かつ炭素−炭素不飽和結合を２個以上有する架橋性単量体を含み、全単量体中の架橋性単量体の割合が１６〜５０質量％である単量体混合物を共重合してなり、スルホン酸基又はスルホン酸塩基（以下スルホン酸（塩）基という）を有する界面活性剤で表面が被覆されてなる、平均粒径１〜１０μmの架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子、その製法、並びにその樹脂粒子を含有する化粧料を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子は、疎水性媒体への分散性が良好で、粒子単独で用いられたときにも、なめらかさとさらさら感を有し、また化粧料に包含させて用いられた場合、なめらかでさらさらとした使用感を呈する化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
［樹脂粒子］
本発明の樹脂粒子は、（メタ）アクリル酸エステルと、上記のような特定の架橋性単量体を特定割合で含む単量体混合物を共重合してなり、スルホン酸（塩）基を有する界面活性剤で表面が被覆されてなる架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子である。
【００１０】
本発明に用いられる（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種であり、アルキル基の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルが好ましい。具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等のアルキル基の炭素数が４〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルが特に好ましい。これらは複数種組み合わせて用いてもよい。全単量体中の（メタ）アクリル酸エステルの割合は、５０〜８４質量％が好ましく、６５〜８２質量％がより好ましい。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルの両方を含む概念である。
【００１１】
本発明に用いられる架橋性単量体は、オキシアルキレン基（アルキレン基の炭素数２〜４）の繰り返し単位が２〜２０のオキシアルキレン鎖を有し、かつ炭素−炭素不飽和結合を２個以上有するものである。オキシアルキレン鎖を形成するアルキレン基の炭素数は好ましくは２〜３、より好ましくは２であり、オキシアルキレン基の繰り返し単位数は、好ましくは２〜１０、より好ましくは２〜８、さらに好ましくは３〜４である。また、架橋性単量体の炭素−炭素不飽和結合数は好ましくは２個である。
【００１２】
このような架橋性単量体としては、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘプタエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、オクタエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル系架橋性単量体が挙げられる。これらは１種あるいは２種以上組み合わせて用いてもよい。これらの架橋性単量体の中でも、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレートが、化粧料等の用途に特に適している。
【００１３】
これらの架橋性単量体の割合は、良好ななめらかさやさらさら感を得る観点から、単量体混合物全量に対し、１６〜５０質量％であり、１８〜３５質量％が好ましい。
【００１４】
本発明においては、本発明の効果を阻害しない範囲内において、（メタ）アクリル酸エステル、架橋性単量体以外に、これらと共重合可能な他の単量体であってカルボキシル基を有する単量体以外の単量体を共重合させることができる。共重合可能な単量体として、スチレン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、片末端（メタ）アクリロイル変性ポリシロキサン等が挙げられる。
【００１５】
疎水性媒体に対して良好な分散性を得る観点から、共重合可能な他の単量体として、親水性基を有する単量体を用いないことが好ましいが、本発明の効果を妨げない範囲で共重合を行ってもよい。親水性基としては、ヒドロキシ基等が例示される。
【００１６】
本発明の樹脂粒子は、その表面がスルホン酸（塩）基を有する界面活性剤で被覆されている。これにより、なめらかでさらさら感を持つ樹脂粒子を得ることができる。ここで、被覆とは、少なくとも樹脂粒子表面の一部に存在することを意味する。また、スルホン酸（塩）基を有する界面活性剤とは、スルホン酸基又は中和されたスルホン酸基を有する界面活性剤を意味する。
【００１７】
本発明の樹脂粒子中のスルホン酸（塩）基を有する界面活性剤の割合は、樹脂粒子１００質量部に対して、０．０１〜５０質量部が好ましく、０．０１〜１０質量部がより好ましく、０．０１〜５質量部が特に好ましい。
【００１８】
スルホン酸（塩）基を有する界面活性剤としては、特開２００３−１４６８２６号公報段落番号００３２〜００３６に記載されているものなどが挙げられる。中でも、炭素数５〜３０のアルキル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜２５モルのアルキレンオキサイドを付加していてもよいアルキル又はアルケニルエーテルスルホン酸又はその塩、及び炭素数５〜３０のアルキル基又はアルケニル基を有するアシル化タウリン又はその塩が好ましく、下記一般式（Ｉ）で表される化合物が特に好ましい。
【００１９】
Ｒ1ＣＯＮＲ2ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｍ （Ｉ）
［式中、Ｒ1は置換基を有していてもよい炭素数５〜３０のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ2は水素原子又はメチル基、Ｍは水素原子又はカチオンを示す。］
一般式（Ｉ）において、Ｒ1としては、炭素数６〜２４のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。具体例としては、ヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、ドコシル、テトラコシル、デセニル、ドデセニル、テトラデセニル、ヘキサデセニル、オクタデセニル、エイコセニル等が挙げられる。また、アルキル基又はアルケニル基の置換基としては、水酸基、カルボキシル基、エステル基、エーテル基、アミド基等が挙げられる。
【００２０】
Ｍで示されるカチオンとしては、アルカリ金属、アンモニウム、総炭素数１〜２２のアルキル若しくはアルケニルアミン、総炭素数１〜２２のアルカノールアミン、塩基性アミノ酸塩等のカチオンが挙げられ、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオンが好ましく、ナトリウムイオンが特に好ましい。
【００２１】
本発明の樹脂粒子は、スルホン酸（塩）基を有する界面活性剤の存在下、（メタ）アクリル酸エステル、本発明に係わる架橋性単量体を含む単量体混合物を、水性懸濁重合、乳化重合、シード重合、分散重合等の方法で共重合することにより得ることができる。この内、容易に樹脂粒子が得られるという観点から、水性懸濁重合法が好ましい。
【００２２】
水性懸濁重合は、単量体を含む相と水相を混合した後、撹拌しながら昇温して行われる。この際、スルホン酸（塩）基を有する界面活性剤を分散剤として用いる。該方法により、樹脂粒子上にスルホン酸（塩）基を有する界面活性剤を被覆せしめることが可能となる。さらに、重合後、得られた樹脂粒子より溶媒を除去することにより、樹脂粒子上に、スルホン酸（塩）基を有する界面活性剤をより多量に被覆せしめることも可能である。
【００２３】
単量体混合物１００質量部に対するスルホン酸（塩）基を有する界面活性剤の割合は、０．０１〜５０質量部が好ましく、０．０１〜１０質量部がより好ましく、０．１〜５質量部が特に好ましい。
【００２４】
重合に用いられる重合開始剤としては、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化オクタノイル、オルソクロロ過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の油溶性過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）などの油溶性アゾ化合物が挙げられる。重合開始剤の添加量は、単量体混合物全量に対し０．１〜１０質量％が好ましい。
重合温度や重合時間は特に限定されるものではないが、重合温度は４０〜１００℃、重合時間は１〜１５時間が好ましい。
【００２５】
本発明の樹脂粒子の平均粒径は、きしみ感を低減するという観点から、１μｍ以上であり、１．５μｍ以上が好ましい。一方、ざらつきを抑え、更に皮膚定着性を向上させる観点から、１０μｍ以下であり、８μｍ以下が好ましく、６μｍ以下がより好ましい。
【００２６】
尚、平均粒径は、レーザー回折型粒径分布測定装置（例えば、堀場製作所製 ＬＡ−９２０）を用い、粒子の水懸濁液を室温（２０℃）において相対屈折率１．１にて重量平均粒径を測定することで求めることができる。
【００２７】
樹脂粒子の平均粒径は、単量体と水との混合条件及び撹拌条件、並びに分散剤の組成及び量をコントロールすることで適宜決定することができる。混合条件及び撹拌条件のコントロールは、例えば、ホモジナイザー、回転羽根と器壁あるいは回転羽根同士のギャップにかかる高シェアーを利用した乳化分散機を使用したり、超音波分散機を用いて分散したり、セラミックミクロ多孔膜に単量体水溶液を加圧して通し分散媒に圧入したりして行うことができる。
【００２８】
本発明の樹脂粒子の形状は、皮膚上での感触が良好であることから、球状体が好ましい。
【００２９】
［化粧料］
本発明の化粧料中、本発明の架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子の含有量は、その化粧料の目的に応じて適宜選択することができ、特に限定されるものではないが、０．１〜５０質量％が好ましく、１〜３０質量％がさらに好ましい。
【００３０】
本発明の化粧料の形態は特に限定されず、乳化化粧料、水性化粧料、シート化粧料、スプレー状化粧料、スティック状化粧料、ゲル状化粧料等いずれでもよい。また本発明の化粧料の種類も特に限定されず、例えばパック、ファンデーション、ローション、コールドクリーム、ハンドクリーム、柔軟化化粧料、栄養化粧料、収斂化粧料、美白化粧料、シワ改善化粧料、老化防止化粧料、制汗剤、デオドラント、吸油剤等の皮膚化粧料；整髪剤、養毛剤などの毛髪化粧料が挙げられる。
【００３１】
本発明の化粧料には、更に化粧料成分として一般に使用されているその他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で、化粧料の形態、種類等に応じて適宜配合することができる。
【００３２】
かかる化粧料成分としては、例えばマイカ、タルク、セリサイト、カオリン、ナイロンパウダー、ポリメチルシルセスキオキサン、硫酸バリウム等の体質顔料；酸化チタン、亜鉛華、酸化鉄等の無機顔料；これら粉体をシリコーン処理等の表面疎水化処理した粉体；固形パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン、セレシン、オゾケライト、モンタンろう等の炭化水素類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、パルミチルアルコール、ヘキシルドデシルアルコール等の高級アルコール類；カチオン化セルロース、カルボキシベタイン型ポリマー等の感触向上剤；美白剤、鎮痛消炎剤、鎮痒剤、殺菌消毒剤、収斂剤、皮膚軟化剤、ホルモン剤等の薬効成分；水；界面活性剤；Ｗ／Ｏ又はＯ／Ｗ型乳化剤；オクチルメチルシクロテトラシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の鎖状シリコーン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル変性シリコーン、グリセリルエーテル変性シリコーン等のシリコーン化合物；メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、トラガント、寒天、ゼラチン等の増粘剤；その他、乳化安定剤、キレート剤、紫外線防御剤、ｐＨ調製剤、防腐剤、色素類、香料等が挙げられる。
【実施例】
【００３３】
実施例１
ビーカーにラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）１５６ｇ、テトラエチレングリコールジメタクリレート（４ＥＧＤＭＡ）４４ｇ、ラウロイルパーオキサイド６ｇを仕込み混合攪拌して溶解させた。ここにＮ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム（ＳＭＴ）を１．０ｇ溶解させたイオン交換水３００ｇを加え、ホモミキサーで粒径が１．９μｍになるまで分散させた。
【００３４】
４つ口フラスコにこの分散液を注ぎ込み、攪拌しながら窒素置換を３０分行った。オイルバスによりフラスコ内部の温度を７０℃まで加温し、７０℃に達してから３０分加熱を行った後、フラスコ内部の温度を８０℃まで加温し、８０℃に達してから４時間加熱を行った。室温まで冷却し、樹脂粒子分散液を得た。
該樹脂粒子分散液を凍結乾燥し、水を乾燥させることにより樹脂粒子を得た。
【００３５】
この樹脂粒子表面をＸ線光電子分析装置（ＥＳＣＡ）で分析したところ、ＳＭＴのみが有する窒素原子が粒子表面に存在することを確認できた。
【００３６】
実施例２
ビーカーにラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）１６０ｇ、トリエチレングリコールジメタクリレート（３ＥＧＤＭＡ）４０ｇ、ラウロイルパーオキサイド６ｇを仕込み混合攪拌して溶解させた。ここにＮ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム（ＳＭＴ）を１．０ｇ溶解させたイオン交換水３００ｇを加え、ホモミキサーで粒径が２．８μｍになるまで分散させた。
【００３７】
４つ口フラスコにこの分散液を注ぎ込み、実施例１と同様の操作により樹脂粒子を得た。
この樹脂粒子は、実施例１と同様にＳＭＴのみが有する窒素原子が粒子表面に存在することを確認できた。
【００３８】
実施例３
ビーカーにラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）１６６ｇ、ジエチレングリコールジメタクリレート（２ＥＧＤＭＡ）３４ｇ、ラウロイルパーオキサイド６ｇを仕込み混合攪拌して溶解させた。ここにＮ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム（ＳＭＴ）を１．０ｇ溶解させたイオン交換水３００ｇを加え、ホモミキサーで粒径が２．１μｍになるまで分散させた。
【００３９】
４つ口フラスコにこの分散液を注ぎ込み、実施例１と同様の操作により樹脂粒子を得た。
この樹脂粒子は、実施例１と同様にＳＭＴのみが有する窒素原子が粒子表面に存在することを確認できた。
【００４０】
比較例１
ビーカーにラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）１７０ｇ、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）３０ｇ、ラウロイルパーオキサイド６ｇを仕込み混合攪拌して溶解させた。ここにＮ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム（ＳＭＴ）を１．０ｇ溶解させたイオン交換水３００ｇを加え、ホモミキサーで粒径が２．４μｍになるまで分散させた。
４つ口フラスコにこの分散液を注ぎ込み、実施例１と同様の操作により樹脂粒子を得た。
【００４１】
比較例２
ビーカーにラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）１５０ｇ、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）５０ｇ、ラウロイルパーオキサイド６ｇを仕込み混合攪拌して溶解させた。ここにＮ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム（ＳＭＴ）を１．０ｇ溶解させたイオン交換水３００ｇを加え、ホモミキサーで粒径が２．４μｍになるまで分散させた。
４つ口フラスコにこの分散液を注ぎ込み、実施例１と同様の操作により樹脂粒子を得た。
【００４２】
比較例３
ビーカーにラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）１３０ｇ、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）７０ｇ、ラウロイルパーオキサイド６ｇを仕込み混合攪拌して溶解させた。ここにＮ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム（ＳＭＴ）を１．０ｇ溶解させたイオン交換水３００ｇを加え、ホモミキサーで粒径が２．１μｍになるまで分散させた。
４つ口フラスコにこの分散液を注ぎ込み、実施例１と同様の操作により樹脂粒子を得た。
【００４３】
比較例４
ビーカーにラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）１７０ｇ、テトラエチレングリコールジメタクリレート（４ＥＧＤＭＡ）３０ｇ、ラウロイルパーオキサイド６ｇを仕込み混合攪拌して溶解させた。ここにＮ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム（ＳＭＴ）を１．０ｇ溶解させたイオン交換水３００ｇを加え、ホモミキサーで粒径が２．４μｍになるまで分散させた。
４つ口フラスコにこの分散液を注ぎ込み、実施例１と同様の操作により樹脂粒子を得た。
【００４４】
比較例５
ビーカーにラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）１７０ｇ、ジエチレングリコールジメタクリレート（２ＥＧＤＭＡ）３０ｇ、ラウロイルパーオキサイド６ｇを仕込み混合攪拌して溶解させた。ここにＮ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム（ＳＭＴ）を１．０ｇ溶解させたイオン交換水３００ｇを加え、ホモミキサーで粒径が２．２μｍになるまで分散させた。
４つ口フラスコにこの分散液を注ぎ込み、実施例１と同様の操作により樹脂粒子を得た。
【００４５】
比較例６
ビーカーにラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）８２ｇ、メタクリル酸（ＭＡＡ）３ｇ、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）１５ｇ、ラウロイルパーオキサイド２ｇを仕込み混合攪拌して溶解させた。ここにＮ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム（ＳＭＴ）を０．７５ｇ溶解させたイオン交換水４００ｇを加え、ホモミキサーで粒径が２．２μｍになるまで分散させた。
【００４６】
４つ口フラスコにこの分散液を注ぎ込み、攪拌しながら窒素置換を３０分行った。オイルバスによりフラスコ内部の温度を８０℃まで加温し、８０℃に達してから５時間重合を行った後、室温まで冷却した。重合した粒子の分散液に１Ｎ ＮａＯＨ３．９ｇを滴下して中和を行い、樹脂粒子分散液を得た。
該樹脂粒子分散液を凍結乾燥し、水を乾燥させることにより樹脂粒子を得た。
【００４７】
上記実施例１〜３及び比較例１〜６の樹脂粒子の組成をまとめて表１に示す。また、これらの樹脂粒子の平均粒径を下記方法で測定し、なめらかさ、さらさら感、疎水性媒体に対する分散性を下記方法で評価した。これらの結果を表１に示す。
【００４８】
＜平均粒径測定法＞
樹脂粒子を（株）堀場製作所レーザー回折散乱式粒度分布測定装置（型番：LA920）にて、相対屈折率が１．１０（樹脂粒子の屈折率を１．４６、水の屈折率を１．３３とする）の条件にて、粒径を測定した際のメジアン径を平均粒径とした。
【００４９】
＜なめらかさ評価法＞
常温、常湿下で、各樹脂粒子０．２ｇを、指を用いて前腕部に均一に塗布し、ひっかかりのなさ、つるつる感を指でこすることにより官能評価し、下記の基準に従いスコア化し た。
４…ひっかかりが感じられず、非常につるつるする
３…ひっかかりがほとんどなく、つるつるする
２…ひっかかかりが若干感じられ、あまりつるつるしない
１…非常にひっかかり、全くつるつるしない
＜さらさら感評価法＞
常温、常湿下で、各樹脂粒子０．２ｇを、指を用いて前腕部に均一に塗布し、滑りのよさ、さらさら感を指でこすることにより官能評価し、下記の基準に従いスコア化した。
４…非常に滑りが良く、非常にさらさらする
３…滑りが良く、さらさらする
２…やや滑りが悪く、ざらつく
１…滑りが悪く、非常にざらつく
＜分散性評価法＞
各樹脂粒子３ｇ、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体（ＫＦ−６０１５ 信越化学工業製）０．０５ｇ、パルミチン酸イソプロピル１．５ｇを均一に混合し、得られた混合物をエアゾール用耐圧ガラス容器に詰めた後、ＬＰＧ９５．４５ｇを充填し、スプレーを得た。超音波処理を１５分行った後の振り混ぜたスプレー中の粒子の分散状態を観察し、下記の基準で分散性を評価した。
○…粒子が均一に分散している
×…粒子の凝集物が確認できる
【００５０】
【表１】
【００５１】
注） 表中の略号は以下の意味を示す。
ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート
４ＥＧＤＭＡ：テトラエチレングリコールジメタクリレート
３ＥＧＤＭＡ：トリエチレングリコールジメタクリレート
２ＥＧＤＭＡ：ジエチレングリコールジメタクリレート
ＥＧＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレート
ＭＡＡ：メタクリル酸
実施例４：スプレー状化粧料
実施例１で得られた樹脂粒子３ｇ、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体（ＫＦ−６０１５ 信越化学工業製）０．０５ｇ、パルミチン酸イソプロピル１．５ｇを均一に混合し、得られた混合物をエアゾール用耐圧ガラス容器に詰めた後、ＬＰＧ９５．４５ｇを充填し、スプレー状化粧料を得た。専門パネラー５名の上腕部にスプレー状化粧料を均一に適量塗布し、官能評価を行ったところ、５名ともなめらかでさらさらした感触が得られた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子及びその製法、ならびに該樹脂粒子を含有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧用粉体を含有する化粧料としては、ボディーパウダー等のボディー化粧品、ファンデーション等のメイクアップ化粧品、ボディーローション等のローション等が市販されている。これらの化粧用粉体を含有する化粧料においては、肌上での伸びの向上、感触向上、皺隠し効果などの機能を付与することを目的として、ポリメタクリル酸メチル粒子、架橋ポリスチレン粒子、ポリエチレン粒子等の樹脂粒子が配合されている。
【０００３】
しかしながら、ポリメタクリル酸メチル粒子は、化粧料に優れた伸びを付与するという点では優れているものの、ソフトな感触やなめらかな感触を付与するという点では不十分である。
【０００４】
特許文献１には、圧縮強度が０．０５〜０．６ｋｇｆ／ｍｍ2の架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子の表面に有機粉体を付着させてなる樹脂粒子が開示されている。しかしながら、このような粒子は良好な伸びと感触を有するが、まだ満足できるものではなく、より一層優れた伸び、なめらかさ、ソフト感などの感触を併せ持つ粒子がなお求められていた。
【０００５】
特許文献２には、カルボキシル基を有する単量体を共重合した架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子が開示されている。該樹脂粒子は、良好ななめらかさとさらさら感を有するものの、疎水性媒体への分散性において満足できるものではなかった。
【特許文献１】特開２０００−３０２６２４号公報
【特許文献２】特開２００６−００８９８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、伸び、なめらかさのみならず、さらさらした感触を化粧料に付与し、かつ粒子単独でなめらかさとさらさら感を有する樹脂粒子、特に疎水性媒体において分散性が良好な樹脂粒子、及び該樹脂粒子の製造方法、並びに該樹脂粒子を含有する化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、（メタ）アクリル酸エステル、及びオキシアルキレン基（アルキレン基の炭素数２〜４）の繰り返し単位が２〜２０のオキシアルキレン鎖を有し、かつ炭素−炭素不飽和結合を２個以上有する架橋性単量体を含み、全単量体中の架橋性単量体の割合が１６〜５０質量％である単量体混合物を共重合してなり、スルホン酸基又はスルホン酸塩基（以下スルホン酸（塩）基という）を有する界面活性剤で表面が被覆されてなる、平均粒径１〜１０μmの架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子、その製法、並びにその樹脂粒子を含有する化粧料を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子は、疎水性媒体への分散性が良好で、粒子単独で用いられたときにも、なめらかさとさらさら感を有し、また化粧料に包含させて用いられた場合、なめらかでさらさらとした使用感を呈する化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
［樹脂粒子］
本発明の樹脂粒子は、（メタ）アクリル酸エステルと、上記のような特定の架橋性単量体を特定割合で含む単量体混合物を共重合してなり、スルホン酸（塩）基を有する界面活性剤で表面が被覆されてなる架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子である。
【００１０】
本発明に用いられる（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種であり、アルキル基の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルが好ましい。具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等のアルキル基の炭素数が４〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルが特に好ましい。これらは複数種組み合わせて用いてもよい。全単量体中の（メタ）アクリル酸エステルの割合は、５０〜８４質量％が好ましく、６５〜８２質量％がより好ましい。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルの両方を含む概念である。
【００１１】
本発明に用いられる架橋性単量体は、オキシアルキレン基（アルキレン基の炭素数２〜４）の繰り返し単位が２〜２０のオキシアルキレン鎖を有し、かつ炭素−炭素不飽和結合を２個以上有するものである。オキシアルキレン鎖を形成するアルキレン基の炭素数は好ましくは２〜３、より好ましくは２であり、オキシアルキレン基の繰り返し単位数は、好ましくは２〜１０、より好ましくは２〜８、さらに好ましくは３〜４である。また、架橋性単量体の炭素−炭素不飽和結合数は好ましくは２個である。
【００１２】
このような架橋性単量体としては、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘプタエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、オクタエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル系架橋性単量体が挙げられる。これらは１種あるいは２種以上組み合わせて用いてもよい。これらの架橋性単量体の中でも、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレートが、化粧料等の用途に特に適している。
【００１３】
これらの架橋性単量体の割合は、良好ななめらかさやさらさら感を得る観点から、単量体混合物全量に対し、１６〜５０質量％であり、１８〜３５質量％が好ましい。
【００１４】
本発明においては、本発明の効果を阻害しない範囲内において、（メタ）アクリル酸エステル、架橋性単量体以外に、これらと共重合可能な他の単量体であってカルボキシル基を有する単量体以外の単量体を共重合させることができる。共重合可能な単量体として、スチレン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、片末端（メタ）アクリロイル変性ポリシロキサン等が挙げられる。
【００１５】
疎水性媒体に対して良好な分散性を得る観点から、共重合可能な他の単量体として、親水性基を有する単量体を用いないことが好ましいが、本発明の効果を妨げない範囲で共重合を行ってもよい。親水性基としては、ヒドロキシ基等が例示される。
【００１６】
本発明の樹脂粒子は、その表面がスルホン酸（塩）基を有する界面活性剤で被覆されている。これにより、なめらかでさらさら感を持つ樹脂粒子を得ることができる。ここで、被覆とは、少なくとも樹脂粒子表面の一部に存在することを意味する。また、スルホン酸（塩）基を有する界面活性剤とは、スルホン酸基又は中和されたスルホン酸基を有する界面活性剤を意味する。
【００１７】
本発明の樹脂粒子中のスルホン酸（塩）基を有する界面活性剤の割合は、樹脂粒子１００質量部に対して、０．０１〜５０質量部が好ましく、０．０１〜１０質量部がより好ましく、０．０１〜５質量部が特に好ましい。
【００１８】
スルホン酸（塩）基を有する界面活性剤としては、特開２００３−１４６８２６号公報段落番号００３２〜００３６に記載されているものなどが挙げられる。中でも、炭素数５〜３０のアルキル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜２５モルのアルキレンオキサイドを付加していてもよいアルキル又はアルケニルエーテルスルホン酸又はその塩、及び炭素数５〜３０のアルキル基又はアルケニル基を有するアシル化タウリン又はその塩が好ましく、下記一般式（Ｉ）で表される化合物が特に好ましい。
【００１９】
Ｒ1ＣＯＮＲ2ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｍ （Ｉ）
［式中、Ｒ1は置換基を有していてもよい炭素数５〜３０のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ2は水素原子又はメチル基、Ｍは水素原子又はカチオンを示す。］
一般式（Ｉ）において、Ｒ1としては、炭素数６〜２４のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。具体例としては、ヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、ドコシル、テトラコシル、デセニル、ドデセニル、テトラデセニル、ヘキサデセニル、オクタデセニル、エイコセニル等が挙げられる。また、アルキル基又はアルケニル基の置換基としては、水酸基、カルボキシル基、エステル基、エーテル基、アミド基等が挙げられる。
【００２０】
Ｍで示されるカチオンとしては、アルカリ金属、アンモニウム、総炭素数１〜２２のアルキル若しくはアルケニルアミン、総炭素数１〜２２のアルカノールアミン、塩基性アミノ酸塩等のカチオンが挙げられ、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオンが好ましく、ナトリウムイオンが特に好ましい。
【００２１】
本発明の樹脂粒子は、スルホン酸（塩）基を有する界面活性剤の存在下、（メタ）アクリル酸エステル、本発明に係わる架橋性単量体を含む単量体混合物を、水性懸濁重合、乳化重合、シード重合、分散重合等の方法で共重合することにより得ることができる。この内、容易に樹脂粒子が得られるという観点から、水性懸濁重合法が好ましい。
【００２２】
水性懸濁重合は、単量体を含む相と水相を混合した後、撹拌しながら昇温して行われる。この際、スルホン酸（塩）基を有する界面活性剤を分散剤として用いる。該方法により、樹脂粒子上にスルホン酸（塩）基を有する界面活性剤を被覆せしめることが可能となる。さらに、重合後、得られた樹脂粒子より溶媒を除去することにより、樹脂粒子上に、スルホン酸（塩）基を有する界面活性剤をより多量に被覆せしめることも可能である。
【００２３】
単量体混合物１００質量部に対するスルホン酸（塩）基を有する界面活性剤の割合は、０．０１〜５０質量部が好ましく、０．０１〜１０質量部がより好ましく、０．１〜５質量部が特に好ましい。
【００２４】
重合に用いられる重合開始剤としては、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化オクタノイル、オルソクロロ過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の油溶性過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）などの油溶性アゾ化合物が挙げられる。重合開始剤の添加量は、単量体混合物全量に対し０．１〜１０質量％が好ましい。
重合温度や重合時間は特に限定されるものではないが、重合温度は４０〜１００℃、重合時間は１〜１５時間が好ましい。
【００２５】
本発明の樹脂粒子の平均粒径は、きしみ感を低減するという観点から、１μｍ以上であり、１．５μｍ以上が好ましい。一方、ざらつきを抑え、更に皮膚定着性を向上させる観点から、１０μｍ以下であり、８μｍ以下が好ましく、６μｍ以下がより好ましい。
【００２６】
尚、平均粒径は、レーザー回折型粒径分布測定装置（例えば、堀場製作所製 ＬＡ−９２０）を用い、粒子の水懸濁液を室温（２０℃）において相対屈折率１．１にて重量平均粒径を測定することで求めることができる。
【００２７】
樹脂粒子の平均粒径は、単量体と水との混合条件及び撹拌条件、並びに分散剤の組成及び量をコントロールすることで適宜決定することができる。混合条件及び撹拌条件のコントロールは、例えば、ホモジナイザー、回転羽根と器壁あるいは回転羽根同士のギャップにかかる高シェアーを利用した乳化分散機を使用したり、超音波分散機を用いて分散したり、セラミックミクロ多孔膜に単量体水溶液を加圧して通し分散媒に圧入したりして行うことができる。
【００２８】
本発明の樹脂粒子の形状は、皮膚上での感触が良好であることから、球状体が好ましい。
【００２９】
［化粧料］
本発明の化粧料中、本発明の架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子の含有量は、その化粧料の目的に応じて適宜選択することができ、特に限定されるものではないが、０．１〜５０質量％が好ましく、１〜３０質量％がさらに好ましい。
【００３０】
本発明の化粧料の形態は特に限定されず、乳化化粧料、水性化粧料、シート化粧料、スプレー状化粧料、スティック状化粧料、ゲル状化粧料等いずれでもよい。また本発明の化粧料の種類も特に限定されず、例えばパック、ファンデーション、ローション、コールドクリーム、ハンドクリーム、柔軟化化粧料、栄養化粧料、収斂化粧料、美白化粧料、シワ改善化粧料、老化防止化粧料、制汗剤、デオドラント、吸油剤等の皮膚化粧料；整髪剤、養毛剤などの毛髪化粧料が挙げられる。
【００３１】
本発明の化粧料には、更に化粧料成分として一般に使用されているその他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で、化粧料の形態、種類等に応じて適宜配合することができる。
【００３２】
かかる化粧料成分としては、例えばマイカ、タルク、セリサイト、カオリン、ナイロンパウダー、ポリメチルシルセスキオキサン、硫酸バリウム等の体質顔料；酸化チタン、亜鉛華、酸化鉄等の無機顔料；これら粉体をシリコーン処理等の表面疎水化処理した粉体；固形パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン、セレシン、オゾケライト、モンタンろう等の炭化水素類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、パルミチルアルコール、ヘキシルドデシルアルコール等の高級アルコール類；カチオン化セルロース、カルボキシベタイン型ポリマー等の感触向上剤；美白剤、鎮痛消炎剤、鎮痒剤、殺菌消毒剤、収斂剤、皮膚軟化剤、ホルモン剤等の薬効成分；水；界面活性剤；Ｗ／Ｏ又はＯ／Ｗ型乳化剤；オクチルメチルシクロテトラシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の鎖状シリコーン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル変性シリコーン、グリセリルエーテル変性シリコーン等のシリコーン化合物；メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、トラガント、寒天、ゼラチン等の増粘剤；その他、乳化安定剤、キレート剤、紫外線防御剤、ｐＨ調製剤、防腐剤、色素類、香料等が挙げられる。
【実施例】
【００３３】
実施例１
ビーカーにラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）１５６ｇ、テトラエチレングリコールジメタクリレート（４ＥＧＤＭＡ）４４ｇ、ラウロイルパーオキサイド６ｇを仕込み混合攪拌して溶解させた。ここにＮ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム（ＳＭＴ）を１．０ｇ溶解させたイオン交換水３００ｇを加え、ホモミキサーで粒径が１．９μｍになるまで分散させた。
【００３４】
４つ口フラスコにこの分散液を注ぎ込み、攪拌しながら窒素置換を３０分行った。オイルバスによりフラスコ内部の温度を７０℃まで加温し、７０℃に達してから３０分加熱を行った後、フラスコ内部の温度を８０℃まで加温し、８０℃に達してから４時間加熱を行った。室温まで冷却し、樹脂粒子分散液を得た。
該樹脂粒子分散液を凍結乾燥し、水を乾燥させることにより樹脂粒子を得た。
【００３５】
この樹脂粒子表面をＸ線光電子分析装置（ＥＳＣＡ）で分析したところ、ＳＭＴのみが有する窒素原子が粒子表面に存在することを確認できた。
【００３６】
実施例２
ビーカーにラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）１６０ｇ、トリエチレングリコールジメタクリレート（３ＥＧＤＭＡ）４０ｇ、ラウロイルパーオキサイド６ｇを仕込み混合攪拌して溶解させた。ここにＮ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム（ＳＭＴ）を１．０ｇ溶解させたイオン交換水３００ｇを加え、ホモミキサーで粒径が２．８μｍになるまで分散させた。
【００３７】
４つ口フラスコにこの分散液を注ぎ込み、実施例１と同様の操作により樹脂粒子を得た。
この樹脂粒子は、実施例１と同様にＳＭＴのみが有する窒素原子が粒子表面に存在することを確認できた。
【００３８】
実施例３
ビーカーにラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）１６６ｇ、ジエチレングリコールジメタクリレート（２ＥＧＤＭＡ）３４ｇ、ラウロイルパーオキサイド６ｇを仕込み混合攪拌して溶解させた。ここにＮ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム（ＳＭＴ）を１．０ｇ溶解させたイオン交換水３００ｇを加え、ホモミキサーで粒径が２．１μｍになるまで分散させた。
【００３９】
４つ口フラスコにこの分散液を注ぎ込み、実施例１と同様の操作により樹脂粒子を得た。
この樹脂粒子は、実施例１と同様にＳＭＴのみが有する窒素原子が粒子表面に存在することを確認できた。
【００４０】
比較例１
ビーカーにラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）１７０ｇ、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）３０ｇ、ラウロイルパーオキサイド６ｇを仕込み混合攪拌して溶解させた。ここにＮ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム（ＳＭＴ）を１．０ｇ溶解させたイオン交換水３００ｇを加え、ホモミキサーで粒径が２．４μｍになるまで分散させた。
４つ口フラスコにこの分散液を注ぎ込み、実施例１と同様の操作により樹脂粒子を得た。
【００４１】
比較例２
ビーカーにラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）１５０ｇ、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）５０ｇ、ラウロイルパーオキサイド６ｇを仕込み混合攪拌して溶解させた。ここにＮ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム（ＳＭＴ）を１．０ｇ溶解させたイオン交換水３００ｇを加え、ホモミキサーで粒径が２．４μｍになるまで分散させた。
４つ口フラスコにこの分散液を注ぎ込み、実施例１と同様の操作により樹脂粒子を得た。
【００４２】
比較例３
ビーカーにラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）１３０ｇ、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）７０ｇ、ラウロイルパーオキサイド６ｇを仕込み混合攪拌して溶解させた。ここにＮ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム（ＳＭＴ）を１．０ｇ溶解させたイオン交換水３００ｇを加え、ホモミキサーで粒径が２．１μｍになるまで分散させた。
４つ口フラスコにこの分散液を注ぎ込み、実施例１と同様の操作により樹脂粒子を得た。
【００４３】
比較例４
ビーカーにラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）１７０ｇ、テトラエチレングリコールジメタクリレート（４ＥＧＤＭＡ）３０ｇ、ラウロイルパーオキサイド６ｇを仕込み混合攪拌して溶解させた。ここにＮ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム（ＳＭＴ）を１．０ｇ溶解させたイオン交換水３００ｇを加え、ホモミキサーで粒径が２．４μｍになるまで分散させた。
４つ口フラスコにこの分散液を注ぎ込み、実施例１と同様の操作により樹脂粒子を得た。
【００４４】
比較例５
ビーカーにラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）１７０ｇ、ジエチレングリコールジメタクリレート（２ＥＧＤＭＡ）３０ｇ、ラウロイルパーオキサイド６ｇを仕込み混合攪拌して溶解させた。ここにＮ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム（ＳＭＴ）を１．０ｇ溶解させたイオン交換水３００ｇを加え、ホモミキサーで粒径が２．２μｍになるまで分散させた。
４つ口フラスコにこの分散液を注ぎ込み、実施例１と同様の操作により樹脂粒子を得た。
【００４５】
比較例６
ビーカーにラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）８２ｇ、メタクリル酸（ＭＡＡ）３ｇ、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）１５ｇ、ラウロイルパーオキサイド２ｇを仕込み混合攪拌して溶解させた。ここにＮ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム（ＳＭＴ）を０．７５ｇ溶解させたイオン交換水４００ｇを加え、ホモミキサーで粒径が２．２μｍになるまで分散させた。
【００４６】
４つ口フラスコにこの分散液を注ぎ込み、攪拌しながら窒素置換を３０分行った。オイルバスによりフラスコ内部の温度を８０℃まで加温し、８０℃に達してから５時間重合を行った後、室温まで冷却した。重合した粒子の分散液に１Ｎ ＮａＯＨ３．９ｇを滴下して中和を行い、樹脂粒子分散液を得た。
該樹脂粒子分散液を凍結乾燥し、水を乾燥させることにより樹脂粒子を得た。
【００４７】
上記実施例１〜３及び比較例１〜６の樹脂粒子の組成をまとめて表１に示す。また、これらの樹脂粒子の平均粒径を下記方法で測定し、なめらかさ、さらさら感、疎水性媒体に対する分散性を下記方法で評価した。これらの結果を表１に示す。
【００４８】
＜平均粒径測定法＞
樹脂粒子を（株）堀場製作所レーザー回折散乱式粒度分布測定装置（型番：LA920）にて、相対屈折率が１．１０（樹脂粒子の屈折率を１．４６、水の屈折率を１．３３とする）の条件にて、粒径を測定した際のメジアン径を平均粒径とした。
【００４９】
＜なめらかさ評価法＞
常温、常湿下で、各樹脂粒子０．２ｇを、指を用いて前腕部に均一に塗布し、ひっかかりのなさ、つるつる感を指でこすることにより官能評価し、下記の基準に従いスコア化し た。
４…ひっかかりが感じられず、非常につるつるする
３…ひっかかりがほとんどなく、つるつるする
２…ひっかかかりが若干感じられ、あまりつるつるしない
１…非常にひっかかり、全くつるつるしない
＜さらさら感評価法＞
常温、常湿下で、各樹脂粒子０．２ｇを、指を用いて前腕部に均一に塗布し、滑りのよさ、さらさら感を指でこすることにより官能評価し、下記の基準に従いスコア化した。
４…非常に滑りが良く、非常にさらさらする
３…滑りが良く、さらさらする
２…やや滑りが悪く、ざらつく
１…滑りが悪く、非常にざらつく
＜分散性評価法＞
各樹脂粒子３ｇ、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体（ＫＦ−６０１５ 信越化学工業製）０．０５ｇ、パルミチン酸イソプロピル１．５ｇを均一に混合し、得られた混合物をエアゾール用耐圧ガラス容器に詰めた後、ＬＰＧ９５．４５ｇを充填し、スプレーを得た。超音波処理を１５分行った後の振り混ぜたスプレー中の粒子の分散状態を観察し、下記の基準で分散性を評価した。
○…粒子が均一に分散している
×…粒子の凝集物が確認できる
【００５０】
【表１】
【００５１】
注） 表中の略号は以下の意味を示す。
ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート
４ＥＧＤＭＡ：テトラエチレングリコールジメタクリレート
３ＥＧＤＭＡ：トリエチレングリコールジメタクリレート
２ＥＧＤＭＡ：ジエチレングリコールジメタクリレート
ＥＧＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレート
ＭＡＡ：メタクリル酸
実施例４：スプレー状化粧料
実施例１で得られた樹脂粒子３ｇ、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体（ＫＦ−６０１５ 信越化学工業製）０．０５ｇ、パルミチン酸イソプロピル１．５ｇを均一に混合し、得られた混合物をエアゾール用耐圧ガラス容器に詰めた後、ＬＰＧ９５．４５ｇを充填し、スプレー状化粧料を得た。専門パネラー５名の上腕部にスプレー状化粧料を均一に適量塗布し、官能評価を行ったところ、５名ともなめらかでさらさらした感触が得られた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸エステル、及びオキシアルキレン基（アルキレン基の炭素数２〜４）の繰り返し単位が２〜２０のオキシアルキレン鎖を有し、かつ炭素−炭素不飽和結合を２個以上有する架橋性単量体を含み、全単量体中の架橋性単量体の割合が１６〜５０質量％である単量体混合物を共重合してなり、スルホン酸基又はスルホン酸塩基を有する界面活性剤で表面が被覆されてなる、平均粒径１〜１０μmの架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子。
【請求項２】
単量体混合物がカルボキシル基を有する単量体を含まない、請求項１記載の樹脂粒子。
【請求項３】
請求項１又は２記載の樹脂粒子を含有する化粧料。
【請求項４】
スルホン酸基又はスルホン酸塩基を有する界面活性剤を分散剤として用い、（メタ）アクリル酸エステルと、オキシアルキレン基（アルキレン基の炭素数２〜４）の繰り返し単位が２〜２０のオキシアルキレン鎖を有し、かつ炭素−炭素不飽和結合を２個以上有する架橋性単量体を含み、全単量体中の架橋性単量体の割合が１６〜５０質量％である単量体混合物を共重合する、請求項１又は２記載の樹脂粒子の製法。
【請求項１】
（メタ）アクリル酸エステル、及びオキシアルキレン基（アルキレン基の炭素数２〜４）の繰り返し単位が２〜２０のオキシアルキレン鎖を有し、かつ炭素−炭素不飽和結合を２個以上有する架橋性単量体を含み、全単量体中の架橋性単量体の割合が１６〜５０質量％である単量体混合物を共重合してなり、スルホン酸基又はスルホン酸塩基を有する界面活性剤で表面が被覆されてなる、平均粒径１〜１０μmの架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子。
【請求項２】
単量体混合物がカルボキシル基を有する単量体を含まない、請求項１記載の樹脂粒子。
【請求項３】
請求項１又は２記載の樹脂粒子を含有する化粧料。
【請求項４】
スルホン酸基又はスルホン酸塩基を有する界面活性剤を分散剤として用い、（メタ）アクリル酸エステルと、オキシアルキレン基（アルキレン基の炭素数２〜４）の繰り返し単位が２〜２０のオキシアルキレン鎖を有し、かつ炭素−炭素不飽和結合を２個以上有する架橋性単量体を含み、全単量体中の架橋性単量体の割合が１６〜５０質量％である単量体混合物を共重合する、請求項１又は２記載の樹脂粒子の製法。
【公開番号】特開２００７−２３８６５７（Ｐ２００７−２３８６５７Ａ）
【公開日】平成１９年９月２０日（２００７．９．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５８９９６（Ｐ２００６−５８９９６）
【出願日】平成１８年３月６日（２００６．３．６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年９月２０日（２００７．９．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年３月６日（２００６．３．６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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