毛髪化粧料
【課題】毛髪に塗布してから洗い流す濯ぎ時に亘って、充分な滑らか感、柔軟性や平滑性、さらに油性感を付与し、また乾燥後の毛髪に充分な滑らかさ、櫛通りのよさを付与できる毛髪化粧料の提供。
【解決手段】式（１）で表される３級アミン、ピロリドンカルボン酸、および高級アルコールを配合してなる、毛髪化粧料。
（式(1)中、Ｒ5はC数8〜30のアルキル基、Aはアミド基又はエーテル基、ｍは0又は1、Aがアミド基のときＲ6はC数2〜4のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基、Aがエーテル基のときＲ6はC数2〜4のアルキレン基、Ｒ7はアミド基又はエーテル基で分断されていてもよいC数8〜30の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、あるいはC数1〜3の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ8はC数1〜3の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はヒドロキシアルキル基。）
【解決手段】式（１）で表される３級アミン、ピロリドンカルボン酸、および高級アルコールを配合してなる、毛髪化粧料。
（式(1)中、Ｒ5はC数8〜30のアルキル基、Aはアミド基又はエーテル基、ｍは0又は1、Aがアミド基のときＲ6はC数2〜4のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基、Aがエーテル基のときＲ6はC数2〜4のアルキレン基、Ｒ7はアミド基又はエーテル基で分断されていてもよいC数8〜30の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、あるいはC数1〜3の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ8はC数1〜3の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はヒドロキシアルキル基。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、染毛剤、ムースなどの毛髪化粧料には、使用時の毛髪保護や感触の向上とともに、毛髪に柔軟性や平滑性、油性感を与え、乾燥後の毛髪に滑らかさ、櫛通りのよさ、しなやかな感触等を付与することが求められている。
【０００３】
このような要求から、従来の毛髪化粧料には、カチオン界面活性剤として、種々の第４級アンモニウム塩やアミン塩が配合されている。これらの塩の対イオンとしては、Ｃｌ-などのハロゲンイオン（特許文献１）、またはメチル硫酸やエチル硫酸などの短鎖アルキル硫酸イオン、酢酸や酒石酸、フマル酸、乳酸、リンゴ酸、コハク酸、および長鎖アルキル基を有するカルボン酸やスルホン酸などの有機酸イオン（特許文献２、３）を用いる技術が報告されている。しかしながら、これらは毛髪への塗布、すすぎ時の使用感と、乾燥後の髪質改善の両方を同時に充分に満足するものではなかった。さらに、特定のエーテルアミン化合物を有機酸とともに用いることで、コンディショニング効果を高めることが提案されている（特許文献４、５、６、７）が、使用時の感触およびすすぎ後の髪質の改善において更なる向上が望まれている。
【０００４】
【特許文献１】特開平６−９３４６号公報
【特許文献２】国際公開第９９／１１２２６号パンフレット
【特許文献３】特開平９−１１８６０６号公報
【特許文献４】特開２００４−２２６１号公報
【特許文献５】特開２００４−６７５３４号公報
【特許文献６】特開２００４−３２３４９５号公報
【特許文献７】特開２００７−１６１６０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、毛髪に塗布してから洗い流す濯ぎ時に亘って、充分な滑らか感、柔軟性や平滑性、さらに油性感を付与し、また乾燥後の毛髪に充分な滑らかさ、櫛通りのよさを付与できる毛髪化粧料を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、カチオン界面活性剤としての特定の３級アミン化合物とピロリドンカルボン酸とを組み合わせて使用することで、毛髪に塗布してから濯ぎ時に亘って滑らか感や柔軟性、平滑性、油性感を付与し、乾燥後の毛髪にも、柔軟性、滑らかさ、櫛通りのよさを付与できることを見出した。
【０００７】
本発明によれば、（ａ）下記一般式（１）で表される３級アミン、（ｂ）ピロリドンカルボン酸、および（ｃ）高級アルコールを配合してなる、毛髪化粧料が提供される。
【０００８】
【化１】
【０００９】
（上記一般式（１）中、Ｒ5は炭素数８〜３０のアルキル基、−Ａ−はアミド基またはエーテル基、ｍは０または１、−Ａ−がアミド基のときＲ6は炭素数２〜４のアルキレン基またはヒドロキシアルキレン基、−Ａ−がエーテル基のときＲ6は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ7はアミド基またはエーテル基で分断されていてもよい炭素数８〜３０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基、あるいは炭素数１〜３の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはヒドロキシアルキル基、Ｒ8は炭素数１〜３の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を示す。）
【発明の効果】
【００１０】
本発明の毛髪化粧料によれば、毛髪に塗布してから洗い流す濯ぎ時に亘って、充分な滑らか感、柔軟性や平滑性、さらに油性感を付与し、また乾燥後の毛髪にも、充分な柔軟性、滑らかさ、櫛通りのよさを付与できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の毛髪化粧料は、下記成分（ａ）〜（ｃ）を配合してなるものである。
（ａ）下記一般式（１）で表される３級アミン、
（ｂ）ピロリドンカルボン酸、および
（ｃ）高級アルコール
【００１２】
【化２】
【００１３】
（上記一般式（１）中、Ｒ5は炭素数８〜３０のアルキル基、−Ａ−はアミド基またはエーテル基、ｍは０または１、−Ａ−がアミド基のときＲ6は炭素数２〜４のアルキレン基またはヒドロキシアルキレン基、−Ａ−がエーテル基のときＲ6は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ7はアミド基またはエーテル基で分断されていてもよい炭素数８〜３０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基、あるいは炭素数１〜３の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはヒドロキシアルキル基、Ｒ8は炭素数１〜３の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を示す。）
【００１４】
成分（ａ）および（ｂ）は、毛髪化粧料中において、該当する３級アミンのピロリドンカルボン酸塩の形態で存在していてもよい。また、これらの成分の毛髪化粧料への配合手順に特に制限はない。具体的には、成分（ａ）と成分（ｂ）を別々に配合して毛髪化粧料としてもよい。また、成分（ａ）と成分（ｂ）をあらかじめ混合して３級アミンのピロリドンカルボン酸塩を形成させてから毛髪化粧料中に配合してもよい。
以下、成分（ａ）〜（ｃ）のそれぞれについて具体的に説明する。
【００１５】
（成分（ａ））
本発明において、成分（ａ）の３級アミンは、疎水基を有し、水系中、酸性条件下でプロトンを付加してカチオン化し、界面活性を示す。上記一般式（１）で表される成分（ａ）を用いることにより、塗布からすすぎ時の使用感をより一層安定的に向上させることができる。
【００１６】
上記一般式（１）において、毛髪に塗布した時の滑らか感と油性感の観点から、Ｒ5は炭素数１０〜２８のアルキル基が好ましく、炭素数１４〜２４のアルキル基がさらに好ましい。
【００１７】
上記一般式（１）において、Ｒ7はアミド基またはエーテル基で分断されていてもよい炭素数１４〜２４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基、あるいは炭素数１〜３の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはヒドロキシアルキル基が好ましい。また、Ｒ7は、炭素数１〜３の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択される一種であることがさらに好ましい。具体的には、メチル基、エチル基およびヒドロキシエチル基が挙げられる。
また、Ｒ8は、メチル基、エチル基およびヒドロキシエチル基からなる群から選択される一種であることが好ましく、メチル基またはエチル基がさらに好ましい。
なお、Ｒ7とＲ8とは、同じ基であってもよいし、異なる基であってもよい。
【００１８】
上記一般式（１）において、−Ａ−はアミド基またはエーテル基を示す。
また、ｍは０または１であり、乾燥後の滑らかさ、櫛通りのよさの観点から、ｍ＝１が好ましい。
【００１９】
さらに、毛髪に塗布してから濯ぎ時に亘っての油性感と柔軟性とのバランスをより一層向上させる観点から、上記一般式（１）においてｍ＝１かつ−Ａ−がエーテル基であることが好ましく、このとき、上記一般式（１）は、下記一般式（１−１）となる。
【００２０】
【化３】
【００２１】
（上記一般式（１−１）において、Ｒ5からＲ8は、それぞれ、上記一般式（１）におけるＲ5からＲ8と同じである。）
【００２２】
上記一般式（１−１）において、さらに具体的には、Ｒ5が炭素数１４〜２４のアルキル基であり、Ｒ6が炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ7およびＲ8が、それぞれ独立して、メチル基、エチル基またはヒドロキシエチル基からなる群から選択される一種の基であるものが好ましい。こうすれば、毛髪に塗布してから濯ぎ時に亘って滑らか感をさらに確実に付与できる。
【００２３】
また、ｍ＝１かつ−Ａ−がアミド基であってもよく、このとき、上記一般式（１）は、下記一般式（１−２）となる。
【００２４】
【化４】
【００２５】
（上記一般式（１−２）において、Ｒ5からＲ8は、それぞれ、上記一般式（１）におけるＲ5からＲ8と同じである。）
【００２６】
また、上記一般式（１）において、ｍ＝０であってもよい。このとき、上記一般式（１）は、下記一般式（１−３）となる。
【００２７】
【化５】
【００２８】
（上記一般式（１−３）において、Ｒ5からＲ8は、それぞれ、上記一般式（１）におけるＲ5からＲ8と同じである。）
【００２９】
上記一般式（１）で表される３級アミンの具体例としては、ベヘニルジメチルアミン、ステアリルジメチルアミン等のｍ＝０の化合物；
パルミトキシプロピルジメチルアミン、ステアロキシプロピルジメチルアミン等のｍ＝１、−Ａ−がエーテル基の化合物；および
ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド等のｍ＝１、−Ａ−がアミド基の化合物などが挙げられる。
【００３０】
なお、本発明における毛髪化粧料は、成分（ａ）３級アミンとして、１種類の化合物を配合したものであってもよいし、２種以上の化合物を配合したものであってもよい。たとえば、上記一般式（１）において−Ａ−がエーテル基であり、ｍが１である化合物と、前記一般式（１）において−Ａ−がアミド基であり、ｍが１である化合物とを組み合わせて用いてもよい。
【００３１】
また、本発明における毛髪化粧料には、成分（ａ）つまり上記一般式（１）で表される３級アミンに加えて、他の３級アミンがさらに配合されていてもよい。他の３級アミンとして、たとえば、ステアロキシヒドロキシプロピルジメチルアミン等のヒドロキシエーテル型の３級アミンが挙げられる。
【００３２】
（成分（ｂ））
本発明において、成分（ｂ）は、Ｄ体および／またはＬ体であるピロリドンカルボン酸（以下、「ＰＣＡ」とも呼ぶ。）であり、上記一般式（１）で表される３級アミンを中和することで、３級アミンをカチオン性活性剤として作用させる。ピロリドンカルボン酸はピログルタミン酸と呼ばれることもある。成分（ｂ）は、Ｄ−ピロリドンカルボン酸／Ｌ−ピロリドンカルボン酸＝５０／５０等のＤＬ混合物であってもよいし、Ｌ−ピロリドンカルボン酸またはＤ−ピロリドンカルボン酸を単独で含んでいてもよい。
【００３３】
（成分（ｃ））
本発明において、成分（ｃ）は、具体的には炭素数８〜３０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を有する高級アルコールであり、毛髪に塗布した時の滑らか感と油性感の観点から、炭素数１０〜３０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を有する高級アルコールが好ましく、炭素数１２〜２６の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を有する高級アルコールがさらに好ましい。
【００３４】
成分（ｃ）の具体例としては、セタノール（セチルアルコール）、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、カラナービルアルコール、セリルアルコール等が挙げられる。これらは１種以上を混合して用いることができる。
【００３５】
（成分（ｄ））
本発明における毛髪化粧料は、さらに、特定の有機溶剤（ｄ）を含んでもよい。特定の有機溶剤として、具体的には、次の（ｄ１）〜（ｄ６）から選ばれる有機溶剤が用いられる。
（ｄ１）：下記一般式（２）で表される化合物
【００３６】
【化６】
【００３７】
（上記一般式（２）中、Ｒ1は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または基Ｒ21−Ｐｈ−Ｒ22（Ｒ21：水素原子、メチル基またはメトキシ基、Ｒ22：結合手または炭素数１〜３の飽和もしくは不飽和の二価の炭化水素基、Ｐｈ：フェニレン基）を示し、ＹおよびＺは、それぞれ独立して、水素原子または水酸基を示し、ｐ、ｑおよびｒは、それぞれ独立して、０〜５の整数を示す。ただし、ｐ＝ｑ＝０であるときは、Ｒ1は水素原子および基Ｒ21−Ｐｈ−のいずれでもなく、Ｚは水酸基である。）
（ｄ２）：窒素原子に炭素数１〜１８のアルキル基が結合したＮ−アルキルピロリドン
（ｄ３）：炭素数２〜４のアルキレン基を有するアルキレンカーボネート
（ｄ４）：分子量１００〜５０００のポリプロピレングリコール
（ｄ５）：下記一般式（３）、（４）または（５）で表されるラクトンまたは環状ケトン
【００３８】
【化７】
【００３９】
（上記一般式（３）〜（５）中、Ｘは、メチレン基または酸素原子を示し、Ｒ3およびＲ4は、相異なる置換基を示し、ａおよびｂは、それぞれ独立して、０または１を示す。）
【００４０】
（ｄ６）：下記一般式（６）で表されるジオール類
【００４１】
【化８】
【００４２】
（上記一般式（６）中、ｓおよびｔはそれぞれ独立して０〜６の整数を示す。）
【００４３】
本発明において、成分（ｄ）である有機溶剤のうち、（ｄ１）としては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、イソブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、ｐ−アニシルアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピルカルビトール、ブチルカルビトール、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリン等が挙げられる。
【００４４】
（ｄ２）としては、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン、Ｎ−ラウリルピロリドン等が挙げられる。
【００４５】
（ｄ３）としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等が挙げられる。
【００４６】
（ｄ４）のポリプロピレングリコールとしては、毛髪に塗布した後にすすぐ時の滑らか感と柔軟性の観点で、分子量１００〜１０００のものが好ましい。
【００４７】
（ｄ５）において、上記一般式（３）〜（５）中のＲ3およびＲ4としては、直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、水酸基、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基、フェニル基、スルホアルキル基、リン酸アルキル基、カルボキシアルキル基等が好ましく、中でも、γ−ラクトンの場合にはγ位、δ−ラクトンの場合にはδ位（すなわちヘテロ酸素原子の隣接メチレン）に置換した、炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖のアルキル基、たとえばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が好ましい。
【００４８】
また、上記一般式（３）〜（５）に示した化合物の水溶性を増大させたい場合には、Ｒ3またはＲ4として、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基等の酸性基やこれらが置換したアルキル基を有するのが好ましい。
【００４９】
（ｄ５）のうち、ラクトンとしては、γ−ブチロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、δ−カプロラクトン、δ−ヘプタノラクトン等が挙げられるが、ラクトンの安定性の点から、γ−ラクトン、特にγ−ブチロラクトン、γ−カプロラクトンが好ましい。
【００５０】
（ｄ５）のうち、環状ケトンとしては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、４−メチルシクロヘプタノン等が挙げられる。
【００５１】
（ｄ６）としては、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，５−ヘキサンジオール等が好ましい。
【００５２】
特に好ましい成分（ｄ）として、ベンジルアルコール、２−ベンジルオキシエタノール、プロピレンカーボネート、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールおよび１，３−ブタンジオールが挙げられる。
【００５３】
成分（ｄ）は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、使用感、ツヤおよび柔軟性の向上の点から、本発明の毛髪化粧料中の０．０１〜５０質量％が好ましく、さらには０．１〜３５質量％、特に０．５〜１０質量％が好ましい。
【００５４】
（毛髪化粧料）
本発明における毛髪化粧料は、上述した成分（ａ）〜成分（ｃ）を配合してなる。３級アミン塩の対イオンとしてピロリドンカルボン酸を使用し、成分（ｃ）を含む構成とすることで、３級アミン塩および高級アルコールより形成される２分子膜が、毛髪に塗布してから濯ぎ時に亘って、滑らか感や柔軟性、平滑性、油性感と、乾燥後の柔軟性、滑らかさ、櫛通りのよさを付与するのに寄与すると考えられる。
本発明における毛髪化粧料は、より好適には、成分（ａ）〜成分（ｄ）が配合されたものである。成分（ｄ）を配合することにより、毛髪の空洞補修効果をさらに向上させ、乾燥後の滑らかさまたは櫛通りのよさをより一層向上させることができる。
【００５５】
本発明の毛髪化粧料は、毛髪にツヤ、柔軟性、まとまり、しなやかさを付与する観点より、毛髪に適用する際のｐＨ（水で２０質量倍に希釈時、２５℃）が２〜５であるのが好ましく、さらにｐＨ２．５〜４、特にｐＨ３〜４であるのが好ましい。
【００５６】
本発明の毛髪化粧料において、成分（ａ）の配合量は、毛髪に良好な感触を与える観点から、０．１〜２０質量％が好ましく、０．２〜１５質量％がさらに好ましく、０．５〜１０質量％が特に好ましい。
また、成分（ｂ）の配合量は、成分（ａ）と成分（ｂ）とで塩を形成させて、毛髪に良好な感触を与え、また製品の分層、固化等を抑制し良好な安定性を得る観点から、成分（ａ）に対し０．１〜２０モル倍が好ましく、０．３〜１０モル倍がさらに好ましく、０．５〜５モル倍が特に好ましい。
【００５７】
上記成分（ａ）および（ｂ）により形成される３級アミンのピロリドンカルボン酸塩の毛髪化粧料全体に対する含有量は、毛髪に良好な感触を与える観点から、たとえば０．１質量％以上、好ましくは０．５質量％以上とする。また、毛髪に塗布するのに良好な形態を有する観点では、毛髪化粧料全体に対する３級アミンのピロリドンカルボン酸塩の含有量を、たとえば２０質量％以下、好ましくは１５質量％以下とする。
【００５８】
また、本発明における毛髪化粧料において、成分（ｃ）の配合量は、毛髪の良好な感触や乳化／分散安定性の観点から、本発明の毛髪化粧料中に０．０１〜３０質量％が好ましく、０．５〜２５質量％がさらに好ましく、０．１〜２０質量％が特に好ましい。
【００５９】
本発明の毛髪化粧料は、さらに毛髪に与える感触をさらに向上させるため、成分（ｃ）以外の油性成分を含有することが好ましい。かかる油性成分としては、エステル油、両親媒性アミド化合物、シリコーン、分岐脂肪酸またはその塩、炭化水素類等が挙げられる。
【００６０】
本発明に用いられるエステル油としては、炭素数８〜４０の脂肪酸と炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖のアルコールとのエステル類、好ましくは炭素数１０〜２４の脂肪酸と炭素数１〜３の直鎖または分岐鎖のアルコールとのエステル類であり、具体的には、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル等が挙げられる。
【００６１】
本発明に用いられる両親媒性アミド化合物としては、下記一般式（７）で表されるジアミド化合物から選ばれるものが挙げられる。
【００６２】
【化９】
【００６３】
（上記一般式（７）中、Ｒ9は水酸基および／またはアルコキシ基が置換していてもよい炭素数１〜１２の直鎖または分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｒ10は炭素数１〜５の直鎖または分岐鎖の二価炭化水素基を示し、Ｒ11は炭素数１〜２２の直鎖または分岐鎖の二価炭化水素基を示す。）
【００６４】
上記一般式（７）において、Ｒ9としては、水酸基および炭素数１〜６のアルコキシ基から選ばれる１から３個が置換していてもよい炭素数１〜１２の直鎖または分岐鎖のアルキル基が好ましい。中でも、無置換の炭素数１〜１２のアルキル基、または水酸基が１または２個、炭素数１〜６のアルコキシ基が１個、もしくは水酸基と炭素数１〜６のアルコキシ基が１個ずつ置換した、炭素数２〜１２のアルキル基がより好ましい。
【００６５】
上記一般式（７）において、Ｒ10としては、炭素数２〜５、さらには炭素数２または３の直鎖または分岐鎖のアルキレン基が好ましい。Ｒ11としては、炭素数２〜２２の直鎖または分岐鎖の二価炭化水素基が好ましく、さらには炭素数１１〜２２の直鎖または分岐鎖のアルキレン基、および１から４個の二重結合を有するアルケニレン基が好ましい。
【００６６】
より好ましい上記一般式（７）で表されるジアミド化合物は、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11として、それぞれ上で挙げた好ましい基を組み合わせた化合物であり、その具体例として、以下の化合物が挙げられる。
【００６７】
【化１０】
【００６８】
両親媒性アミド化合物は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、損傷を回復または抑制させる効果の観点から、本発明の毛髪化粧料中に０．０１〜１０質量％が好ましく、さらには０．０５〜５質量％が好ましい。
【００６９】
本発明に用いられるシリコーンとしては、シリコーンゴム、シリコーン油、官能基変性シリコーンなどを含み、たとえば以下の（Ａ）〜（Ｅ）等のシリコーンが挙げられる。
（Ａ）下記一般式（８）で表されるジメチルポリシロキサン
【００７０】
【化１１】
【００７１】
（上記一般式（８）中、ａは３以上の数を表す。）
ジメチルポリシロキサンの具体例としては、たとえばＳＨ２００Ｃシリーズ、１０ｃｓ、５０ｃｓ、２００ｃｓ、１０００ｃｓ、５０００ｃｓ、ＢＹ１１−００３、ＢＹ１１−０２６、ＢＹ２２−０１９（東レ・ダウコーニング社製）、ＫＦ−９６シリーズ、１０００ｃｓ、５０００ｃｓ、ＫＦ−９００８、ＫＦ−９０１３（信越化学工業社製）等が挙げられる。
【００７２】
高分子量のジメチルポリシロキサンを本発明の毛髪化粧料中に配合する場合、液状油に溶解して配合するか、予めカチオン性界面活性剤やポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの非イオン性界面活性剤水溶液中で調製したエマルションや分散液を使用することが好ましい。液状油としては、上記一般式（８）においてａが３〜６５０であるものや環状シリコーンまたはイソパラフィン系炭化水素等を挙げることができる。
【００７３】
（Ｂ）下記一般式（９）で表されるアミノ変性シリコーン
【００７４】
【化１２】
【００７５】
（上記一般式（９）中、Ｒ12はメチル基、Ｒ13はＲ14と同一の基またはメチル基または水酸基を表し、Ｒ14は−Ｒ15−Ｑ（ここでＲ15は炭素数３〜６の２価の炭化水素基を表し、Ｑは１から３級アミノ基含有基またはアンモニウム基含有基を示す。）で表される反応性官能基を示し、ｂおよびｃは正の整数で、ｂ＋ｃは分子量に依存する。）
【００７６】
上記一般式（９）において、好ましい平均分子量は３０００〜１０００００である。
上記一般式（９）に示したシリコーンとして、たとえばＳＳ−３５５１、ＢＹ２２-０７９（東レ・ダウコーニング社製）、ＫＦ-８００４（信越化学工業製）が挙げられる。アミノ変性シリコーンを水性乳濁液として用いる場合、該水性乳濁液中に含まれるアミノ変性シリコーンの量は２０〜６０質量％が好ましく、３０〜５０質量％がさらに好ましい。好ましいアミノ変性シリコーン水性乳濁液としては、ＳＭ８９０４ ＣＯＳＭＥＴＩＣ ＥＭＵＬＳＩＯＮ（東レ・ダウコーニング社製）等が挙げられる。
【００７７】
（Ｃ）ポリエーテル変性シリコーン
ポリエーテル変性シリコーンとしては、たとえばＳＨ３７７１Ｍ、ＳＳ−２８０１、ＢＹ２２−００８、ＦＺ−２２２２（東レ・ダウコーニング社製）、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１７（信越化学工業製）等が挙げられる。
（Ｄ）フッ素変性シリコーン
（Ｅ）アルキル変性シリコーン
【００７８】
本発明に用いられる分岐脂肪酸またはその塩としては、下記一般式（１０）で表される分岐脂肪酸またはその塩から選ばれるものが挙げられる。
【００７９】
【化１３】
【００８０】
（上記一般式（１０）中、Ｒ16はメチル基またはエチル基を示し、ｄは３〜３６の整数を示す。）
【００８１】
上記一般式（１０）で表される分岐脂肪酸は、たとえば、LIPIDS、vol.23、No.9、p.878〜881（1988年）の記載に従い、毛髪などから分離、抽出することもできるが、特開平４−１７３７１９号公報、国際公開第９８／３０５３２号パンフレットに記載の方法に従って合成することもできる。
【００８２】
上記一般式（１０）において、総炭素数が７〜４０、さらには８〜４０、特に１０〜２２であるものが好ましい。このような脂肪酸として、具体的には、１８−メチルエイコサン酸、１４−メチルペンタデカン酸、１４−メチルヘキサデカン酸、１６−メチルヘプタデカン酸、１７−メチルオクタデカン酸等が挙げられる。
【００８３】
上記一般式（１０）で表される分岐脂肪酸の塩の具体例としては、ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩；トリエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、モノエタノールアミン塩等の有機アミン塩；リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩が挙げられる。
【００８４】
分岐脂肪酸は、合成品であっても抽出品であってもよく、抽出品としては、ラノリンからの抽出物、すなわちラノリン脂肪酸およびその塩が挙げられる。ラノリン脂肪酸は、イソ脂肪酸、アンテイソ脂肪酸と呼ばれるメチル分岐長鎖脂肪酸を５０質量％程度含有する。具体的には、クロダシッド１８−ＭＥＡ（クローダジャパン（株））、スクライロ（クローダジャパン（株））、ＦＡ−ＮＨ（日本精化（株））が挙げられる。
【００８５】
上記一般式（１０）で表される分岐脂肪酸は、２種以上を併用してもよい。また、合成品と抽出品を組み合わせて使用してもよい。
【００８６】
上記一般式（１０）で表される分岐脂肪酸は、成分（ａ）の３級アミンの塩を形成する有機酸として用いてもよい。また、あらかじめ３級アミンと分岐脂肪酸とを混合して中和し、酸付加塩として用いてもよい。なお、本発明の毛髪化粧料において、成分（ａ）と分岐脂肪酸とは疎水性の複合体を形成すると推定される。
【００８７】
本発明に用いられる炭化水素類としては、流動イソパラフィン、パラフィンワックス等が挙げられる。
【００８８】
これら油性成分は、２種以上を併用してもよく、本発明の毛髪化粧料における油性成分の含有量は、毛髪に良好な感触を与え、かつ他の配合成分との兼ね合いに応じて適宜選択することができるが、一般的には０．０５〜３０質量％が好ましく、０．１〜２５質量％がさらに好ましく、０．１〜２０質量％が特に好ましい。
【００８９】
本発明の毛髪化粧料は、さらに毛髪へのつやを付与するためおよびｐＨを調整するために、前記の分岐脂肪酸およびピロリドンカルボン酸以外の有機酸を配合することができる。かかる有機酸としては、炭素数１０以下の有機酸が好ましく、アルキルリン酸、アルキルスルホン酸、アルキル硫酸等の炭素数１０以下の短鎖アルキル基を有する酸、グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸、安息香酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の芳香族酸、ヒドロキシ酸、ジカルボン酸等が挙げられる。
【００９０】
このうち、ヒドロキシ酸の具体例としては、グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、グルコン酸、パントテン酸等のモノヒドロキシカルボン酸、リンゴ酸、酒石酸等のヒドロキシジカルボン酸、クエン酸等のヒドロキシトリカルボン酸が挙げられる。
【００９１】
ジカルボン酸の具体例としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸等が挙げられる。
【００９２】
中でも、毛髪に対する保湿および柔軟化効果をもたらすという点から、ヒドロキシ酸、ジカルボン酸、酸性アミノ酸が好ましく、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、グルタミン酸、アスパラギン酸がさらに好ましく、リンゴ酸、乳酸、グルタミン酸およびグリコール酸からなる群から選択される一種以上の有機酸を含むことがより一層好ましい。本発明の毛髪化粧料において、特に、成分（ｂ）のピロリドンカルボン酸とリンゴ酸とを併用することにより、毛髪の空洞補修効果および乾燥後のツヤをさらに向上させることができる。ＰＣＡとリンゴ酸を組み合わせて用いる場合、毛髪化粧料中に配合されるＰＣＡ対リンゴ酸の比率は、モル比で１：１〜８：１、特に２：１〜８：１とすることが、塗布時からすすぎ時に亘っての使用感の向上と乾燥後の髪の滑らかさまたは櫛通りのよさをより一層向上させることができるので好ましい。
なお、本発明において、グルタミン酸は、ピロリドンカルボン酸中の不純物として、毛髪化粧料中に含有されることがある。
【００９３】
本発明の毛髪化粧料には、カチオン界面活性剤を配合することができる。
カチオン界面活性剤としては、化粧品原料として用いられるものであれば特に限定されず、たとえば、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムなどの塩化アルキルトリメチルアンモニウム；
塩化ジセチルジメチルアンモニム、塩化ジラウリルジメチルアンモニム、塩化ジステアリルジメチルアンモニムなどの塩化ジアルキルジメチルアンモニウム；
塩化ベンザルコニウム等を例示することができる。これらの１種を単独で用いてもよく、また２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００９４】
毛髪に良好な感触を与える観点では、上記したカチオン界面活性剤のうち、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等の塩化アルキルトリメチルアンモニウムを用いるのが好ましい。
【００９５】
本発明の毛髪化粧料には、さらに、平均分子量１０００〜１０００万の水溶性高分子を配合することができる。
かかる水溶性高分子としては、たとえばヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール共重合体、ポリエチレングリコール等が挙げられる。これらの水溶性高分子のうち、特にヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレングリコールが好ましい。これらの水溶性高分子は２種以上を併用してもよい。
【００９６】
水溶性高分子の含有量は、本発明の毛髪化粧料組成物中、毛髪に塗布した後濯ぐ時の滑らか感の観点では、０．０１〜５質量％が好ましく、０．０１〜２質量％がさらに好ましく、０．０１〜１質量％が特に好ましい。
【００９７】
本発明の毛髪化粧料には、上記成分のほか、通常の毛髪化粧料に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、たとえばグリチルリチン酸ジカリウムなどの抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤；防腐剤；キレート剤；ソルビトール、パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の色素または着色剤；粘土鉱物；前述の有機酸のほか、無機酸（塩酸、硫酸、リン酸等）、無機塩基（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等）等のｐＨ調整剤；植物エキス類；パール化剤；香料；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ（ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (Hunting, Anthony L.L.著、1983年発行、MICELLE PRESS)）に記載されている成分等が挙げられる。
【００９８】
また本発明の毛髪化粧料は、リンスインシャンプー、トリートメント、コンディショナー（リンス）および、ブロー剤等のスタイリング剤が好ましく、特にリンス組成物とするのが好ましい。
【００９９】
本発明の毛髪化粧料によれば、毛髪に塗布してから洗い流す濯ぎ時に亘って、充分な滑らか感、柔軟性や平滑性、さらに油性感、また乾燥後に充分な滑らかさ、櫛通りのよさを付与することができる。また、たとえば、増粘性（ゲル形成性）と経時安定性に優れたものとすることも可能となる。また、たとえば、乾燥後の毛髪にしなやかな感触およびつやを付与することも可能となる。
【実施例】
【０１００】
以下、例中の％は、特記しない限り質量％である。
以下の例で用いた３級アミン（ａ−１）〜（ａ−４）の化学式をまとめて表１に示す。
【０１０１】
【表１】
【０１０２】
（ａ−１）日光ケミカルズ（株）製のＮＩＫＫＯＬアミドアミンＭＰＳ
（ａ−２）ベヘノイルアミドプロピルジメチルアミン、Ｒ：Ｃ17Ｈ35／Ｃ19Ｈ39／Ｃ21Ｈ43／Ｃ23Ｈ47＝１／７／８９／２％
（ａ−３）ステアロキシプロピルジメチルアミン、花王（株）製のファーミンＤＭ−Ｅ８０
（ａ−４）３−オクタデシルオキシ−２−ヒドロキシプロピルジメチルアミン
これらの３級アミンのうち、（ａ−１）〜（ａ−３）は、上記一般式（１）で表される３級アミンに該当する。
【０１０３】
（実施例１〜３および比較例１〜３）
３級アミン（成分（ａ））として（ａ−３）を、成分（ｂ）としてＤ−ＰＣＡおよびＬ−ＰＣＡを、比較の酸として乳酸、Ｌ−グルタミン酸又は塩酸を、成分（ｃ）としてステアリルアルコールを、成分（ｄ）としてジプロピレングリコールをそれぞれ用い、表２に示す組成のヘアリンス剤を常法により調製した。これらのヘアリンス剤について、下記の方法により毛髪への塗布時、濯ぎ時および乾燥後の性能を評価した。結果を表２に示す。
【０１０４】
＜評価方法＞
コールドパーマ等の化学処理をしていない日本人女性の毛髪２０ｇ（長さ２０ｃｍ、平均直径８０μｍ）を束ね、シャンプー５ｇを用いて洗浄した。このシャンプー組成は、ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２）エーテル硫酸ナトリウム（エチレンオキシド平均付加モル数２．５）１５％、ジエタノールアミド３％、残部は水である。
その後、ヘアリンス剤の２．０ｇを平均に塗布し、３０秒間約４０℃の流水で濯いだ。この塗布時および濯ぎ時の柔軟性、塗布時の油性感、濯ぎ時の平滑性、および乾燥後の柔軟性、櫛通り感について、専門パネラー１０人で、下記基準で官能評価した。
◎：８人以上が効果あると回答
○：６〜７人が効果あると回答
△：３〜５人が効果あると回答
×：２人以下が効果あると回答
【０１０５】
【表２】
【０１０６】
（実施例４〜８、参考例１）：３級アミンの種類
表３に示す３級アミン、酸および成分（ｃ）、（ｄ）を用い、表３に示す組成のヘアリンス剤を常法により製造した。これらのヘアリンス剤について、実施例１と同様にして毛髪への塗布時、濯ぎ時および乾燥後の性能を評価した。結果を表３に示す。
【０１０７】
【表３】
【０１０８】
（実施例９〜１５、比較例４〜７）：有機酸の併用
表４に示す３級アミン、酸および成分（ｃ）、（ｄ）を用い、表４に示す組成のヘアリンス剤を常法により製造した。これらのヘアリンス剤について、実施例１と同様にして毛髪への塗布時、濯ぎ時および乾燥後の性能を評価した。結果を表４に示す。
【０１０９】
【表４】
【０１１０】
（実施例１６〜２１、比較例８〜１０）：有機酸の併用
表５に示す３級アミン、酸および成分（ｃ）、（ｄ）を用い、表５に示す組成のヘアリンス剤を常法により製造した。
これらのヘアリンス剤について、実施例１と同様にして毛髪への塗布時、濯ぎ時および乾燥後の性能を評価した。結果を表５に示す。
【０１１１】
【表５】
【０１１２】
実施例１〜２１のヘアリンス剤は、いずれも、塗布時の感触がよく、充分な増粘性（ゲル形成性）を有していた。また、乾燥後についても、しなやかな感触で、つやも良好であった。
また、実施例１〜２１のヘアリンス剤について、室温（２５℃）で１ヶ月保存した後の粘度上昇を確認したところ、使用に不都合な程度の著しい増粘は認められなかった。
【０１１３】
成分（ａ）としてエーテルアミン型の（ａ−３）を用いることにより、アミドアミン型の（ａ−１）および（ａ−２）を用いた場合に比べて、毛髪に塗布してから濯ぎ時に亘っての油性感と柔軟性とのバランスがより一層向上した。
また、エーテルアミン型の３級アミンとして（ａ−３）を用いることにより、ヒドロキシエーテルアミン型の（ａ−４）を用いた場合に比べて、毛髪に塗布してから濯ぎ時に亘っての柔軟性がより一層向上した。
【０１１４】
（実施例２２）
下記組成のヘアコンディショナーを製造した。このヘアコンディショナーは、塗布時、濯ぎ時の柔軟性や平滑性、油性感を付与し、乾燥後の毛髪に充分な滑らかさと艶があり、櫛通りも良好であった。
【０１１５】
＜組成＞
（ａ−３） １．５０％
（ａ−２） ０．２５％
ＤＬ−ＰＣＡ*1 １．０５％
グリコール酸 ０．２０％
ステアリルアルコール ５．５０％
ベンジルアルコール ０．５０％
ジプロピレングリコール ２．５０％
イソステアリン酸コレステリル ０．１０％
ヒドロキシエチルセルロース*2 ０．１０％
ジメチルポリシロキサン*3 ２．００％
ジメチルポリシロキサン*4 ２．００％
アミノ変性シリコーン*5 ０．５０％
香料 適量
精製水 残量
（ｐＨ３．３）
＊１ 味の素（株）製 ＡＪＩＤＥＷ Ａ−１００
＊２ ダイセル化学工業（株）製 ＨＥＣダイセル ＳＥ８５０Ｋ
＊３ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＢＹ１１−０４０
＊４ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＢＹ１１−０２６
＊５ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＳＭ８９０４ ＣＯＳＭＥＴＩＣ ＥＭＵＬＳＩＯＮ
【０１１６】
（実施例２３）
下記組成の抗フケ効果のあるヘアコンディショナーを製造した。このヘアコンディショナーは、塗布時、濯ぎ時の柔軟性や平滑性、油性感を付与し、乾燥後の毛髪に充分に滑らかで櫛通りも良好であり、抗フケ効果も確認できた。
【０１１７】
＜組成＞
（ａ−３） １．５０％
ＤＬ−ＰＣＡ*1 １．００％
リンゴ酸 ０．５０％
ステアリルアルコール ４．００％
グリチルリチン酸ジカリウム*2 ０．１０％
ベンジルオキシエタノール １．００％
パルミチン酸イソプロピル ０．５０％
ハイブリッドヒマワリ油 ０．５０％
ヒドロキシエチルセルロース*3 ０．３０％
ジメチルポリシロキサン*4 ３．００％
アミノ変性シリコーン*5 ０．２０％
香料 適量
精製水 残量
（ｐＨ３．７）
＊１ 味の素（株）製 ＡＪＩＤＥＷ Ａ−１００
＊２ （株）常盤植物化学研究所製 グリチノンＫ２
＊３ ダイセル化学工業（株）製 ＨＥＣダイセル ＳＥ８５０Ｋ
＊４ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＢＹ１１−０４０
＊５ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＳＭ８９０４ ＣＯＳＭＥＴＩＣ ＥＭＵＬＳＩＯＮ
【０１１８】
（実施例２４）
下記組成のヘアトリートメント剤を製造した。このヘアトリートメント剤は、塗布時、濯ぎ時の柔軟性や平滑性、油性感を付与し、乾燥後の毛髪に充分な滑らかさがあり、櫛通りも良好であった。
【０１１９】
＜組成＞
（ａ−３） ２．５０％
ＤＬ−ＰＣＡ*1 １．３０％
リンゴ酸 ０．２０％
乳酸 ０．２０％
ステアリルアルコール ８．００％
ベンジルアルコール １．００％
ジプロピレングリコール ５．００％
１８−メチルエイコサン酸*2 ０．１０％
ジペンタエリトリット脂肪酸エステル ０．３０％
ポリプロピレングリコール*3 ０．２０％
ジメチルポリシロキサン*4 ３．００％
ジメチルポリシロキサン*5 ２．００％
アミノ変性シリコーン*6 ０．５０％
（ビスイソブチルＰＥＧ−１５／アモジメチコン）コポリマー*7 ０．２０％
香料 適量
精製水 残量
（ｐＨ３．３）
＊１ 味の素（株）製 ＡＪＩＤＥＷ Ａ−１００
＊２ クローダジャパン（株）製 クロダシッド１８ＭＥＡ
＊３ ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー製 ポリオックスＷＳＲ Ｎ−６０Ｋ
＊４ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＢＹ１１−０４０
＊５ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＢＹ１１−０２６
＊６ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＳＭ８９０４ ＣＯＳＭＥＴＩＣ ＥＭＵＬＳＩＯＮ
＊７ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＴＯＲＡＹ ＳＳ−３５８８
【０１２０】
なお、以上の実施例では、毛髪化粧料中に特定の量の成分（ａ）を配合したが、成分（ａ）の配合量を、毛髪化粧料全量に対してたとえば０．１〜２０質量％の範囲とした場合にも、塗布から濯ぎ時、乾燥後の使用感に優れる毛髪化粧料を得ることができる。
また、以上の実施例では、成分（ｂ）と成分（ａ）の配合比を特定の値に設定したが、成分（ｂ）の配合量を、成分（ａ）に対してたとえば０．１〜２０モル倍の範囲とした場合にも、塗布から濯ぎ時、乾燥後の使用感に優れる毛髪化粧料を得ることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、染毛剤、ムースなどの毛髪化粧料には、使用時の毛髪保護や感触の向上とともに、毛髪に柔軟性や平滑性、油性感を与え、乾燥後の毛髪に滑らかさ、櫛通りのよさ、しなやかな感触等を付与することが求められている。
【０００３】
このような要求から、従来の毛髪化粧料には、カチオン界面活性剤として、種々の第４級アンモニウム塩やアミン塩が配合されている。これらの塩の対イオンとしては、Ｃｌ-などのハロゲンイオン（特許文献１）、またはメチル硫酸やエチル硫酸などの短鎖アルキル硫酸イオン、酢酸や酒石酸、フマル酸、乳酸、リンゴ酸、コハク酸、および長鎖アルキル基を有するカルボン酸やスルホン酸などの有機酸イオン（特許文献２、３）を用いる技術が報告されている。しかしながら、これらは毛髪への塗布、すすぎ時の使用感と、乾燥後の髪質改善の両方を同時に充分に満足するものではなかった。さらに、特定のエーテルアミン化合物を有機酸とともに用いることで、コンディショニング効果を高めることが提案されている（特許文献４、５、６、７）が、使用時の感触およびすすぎ後の髪質の改善において更なる向上が望まれている。
【０００４】
【特許文献１】特開平６−９３４６号公報
【特許文献２】国際公開第９９／１１２２６号パンフレット
【特許文献３】特開平９−１１８６０６号公報
【特許文献４】特開２００４−２２６１号公報
【特許文献５】特開２００４−６７５３４号公報
【特許文献６】特開２００４−３２３４９５号公報
【特許文献７】特開２００７−１６１６０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、毛髪に塗布してから洗い流す濯ぎ時に亘って、充分な滑らか感、柔軟性や平滑性、さらに油性感を付与し、また乾燥後の毛髪に充分な滑らかさ、櫛通りのよさを付与できる毛髪化粧料を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、カチオン界面活性剤としての特定の３級アミン化合物とピロリドンカルボン酸とを組み合わせて使用することで、毛髪に塗布してから濯ぎ時に亘って滑らか感や柔軟性、平滑性、油性感を付与し、乾燥後の毛髪にも、柔軟性、滑らかさ、櫛通りのよさを付与できることを見出した。
【０００７】
本発明によれば、（ａ）下記一般式（１）で表される３級アミン、（ｂ）ピロリドンカルボン酸、および（ｃ）高級アルコールを配合してなる、毛髪化粧料が提供される。
【０００８】
【化１】
【０００９】
（上記一般式（１）中、Ｒ5は炭素数８〜３０のアルキル基、−Ａ−はアミド基またはエーテル基、ｍは０または１、−Ａ−がアミド基のときＲ6は炭素数２〜４のアルキレン基またはヒドロキシアルキレン基、−Ａ−がエーテル基のときＲ6は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ7はアミド基またはエーテル基で分断されていてもよい炭素数８〜３０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基、あるいは炭素数１〜３の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはヒドロキシアルキル基、Ｒ8は炭素数１〜３の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を示す。）
【発明の効果】
【００１０】
本発明の毛髪化粧料によれば、毛髪に塗布してから洗い流す濯ぎ時に亘って、充分な滑らか感、柔軟性や平滑性、さらに油性感を付与し、また乾燥後の毛髪にも、充分な柔軟性、滑らかさ、櫛通りのよさを付与できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の毛髪化粧料は、下記成分（ａ）〜（ｃ）を配合してなるものである。
（ａ）下記一般式（１）で表される３級アミン、
（ｂ）ピロリドンカルボン酸、および
（ｃ）高級アルコール
【００１２】
【化２】
【００１３】
（上記一般式（１）中、Ｒ5は炭素数８〜３０のアルキル基、−Ａ−はアミド基またはエーテル基、ｍは０または１、−Ａ−がアミド基のときＲ6は炭素数２〜４のアルキレン基またはヒドロキシアルキレン基、−Ａ−がエーテル基のときＲ6は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ7はアミド基またはエーテル基で分断されていてもよい炭素数８〜３０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基、あるいは炭素数１〜３の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはヒドロキシアルキル基、Ｒ8は炭素数１〜３の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を示す。）
【００１４】
成分（ａ）および（ｂ）は、毛髪化粧料中において、該当する３級アミンのピロリドンカルボン酸塩の形態で存在していてもよい。また、これらの成分の毛髪化粧料への配合手順に特に制限はない。具体的には、成分（ａ）と成分（ｂ）を別々に配合して毛髪化粧料としてもよい。また、成分（ａ）と成分（ｂ）をあらかじめ混合して３級アミンのピロリドンカルボン酸塩を形成させてから毛髪化粧料中に配合してもよい。
以下、成分（ａ）〜（ｃ）のそれぞれについて具体的に説明する。
【００１５】
（成分（ａ））
本発明において、成分（ａ）の３級アミンは、疎水基を有し、水系中、酸性条件下でプロトンを付加してカチオン化し、界面活性を示す。上記一般式（１）で表される成分（ａ）を用いることにより、塗布からすすぎ時の使用感をより一層安定的に向上させることができる。
【００１６】
上記一般式（１）において、毛髪に塗布した時の滑らか感と油性感の観点から、Ｒ5は炭素数１０〜２８のアルキル基が好ましく、炭素数１４〜２４のアルキル基がさらに好ましい。
【００１７】
上記一般式（１）において、Ｒ7はアミド基またはエーテル基で分断されていてもよい炭素数１４〜２４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基、あるいは炭素数１〜３の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはヒドロキシアルキル基が好ましい。また、Ｒ7は、炭素数１〜３の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択される一種であることがさらに好ましい。具体的には、メチル基、エチル基およびヒドロキシエチル基が挙げられる。
また、Ｒ8は、メチル基、エチル基およびヒドロキシエチル基からなる群から選択される一種であることが好ましく、メチル基またはエチル基がさらに好ましい。
なお、Ｒ7とＲ8とは、同じ基であってもよいし、異なる基であってもよい。
【００１８】
上記一般式（１）において、−Ａ−はアミド基またはエーテル基を示す。
また、ｍは０または１であり、乾燥後の滑らかさ、櫛通りのよさの観点から、ｍ＝１が好ましい。
【００１９】
さらに、毛髪に塗布してから濯ぎ時に亘っての油性感と柔軟性とのバランスをより一層向上させる観点から、上記一般式（１）においてｍ＝１かつ−Ａ−がエーテル基であることが好ましく、このとき、上記一般式（１）は、下記一般式（１−１）となる。
【００２０】
【化３】
【００２１】
（上記一般式（１−１）において、Ｒ5からＲ8は、それぞれ、上記一般式（１）におけるＲ5からＲ8と同じである。）
【００２２】
上記一般式（１−１）において、さらに具体的には、Ｒ5が炭素数１４〜２４のアルキル基であり、Ｒ6が炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ7およびＲ8が、それぞれ独立して、メチル基、エチル基またはヒドロキシエチル基からなる群から選択される一種の基であるものが好ましい。こうすれば、毛髪に塗布してから濯ぎ時に亘って滑らか感をさらに確実に付与できる。
【００２３】
また、ｍ＝１かつ−Ａ−がアミド基であってもよく、このとき、上記一般式（１）は、下記一般式（１−２）となる。
【００２４】
【化４】
【００２５】
（上記一般式（１−２）において、Ｒ5からＲ8は、それぞれ、上記一般式（１）におけるＲ5からＲ8と同じである。）
【００２６】
また、上記一般式（１）において、ｍ＝０であってもよい。このとき、上記一般式（１）は、下記一般式（１−３）となる。
【００２７】
【化５】
【００２８】
（上記一般式（１−３）において、Ｒ5からＲ8は、それぞれ、上記一般式（１）におけるＲ5からＲ8と同じである。）
【００２９】
上記一般式（１）で表される３級アミンの具体例としては、ベヘニルジメチルアミン、ステアリルジメチルアミン等のｍ＝０の化合物；
パルミトキシプロピルジメチルアミン、ステアロキシプロピルジメチルアミン等のｍ＝１、−Ａ−がエーテル基の化合物；および
ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド等のｍ＝１、−Ａ−がアミド基の化合物などが挙げられる。
【００３０】
なお、本発明における毛髪化粧料は、成分（ａ）３級アミンとして、１種類の化合物を配合したものであってもよいし、２種以上の化合物を配合したものであってもよい。たとえば、上記一般式（１）において−Ａ−がエーテル基であり、ｍが１である化合物と、前記一般式（１）において−Ａ−がアミド基であり、ｍが１である化合物とを組み合わせて用いてもよい。
【００３１】
また、本発明における毛髪化粧料には、成分（ａ）つまり上記一般式（１）で表される３級アミンに加えて、他の３級アミンがさらに配合されていてもよい。他の３級アミンとして、たとえば、ステアロキシヒドロキシプロピルジメチルアミン等のヒドロキシエーテル型の３級アミンが挙げられる。
【００３２】
（成分（ｂ））
本発明において、成分（ｂ）は、Ｄ体および／またはＬ体であるピロリドンカルボン酸（以下、「ＰＣＡ」とも呼ぶ。）であり、上記一般式（１）で表される３級アミンを中和することで、３級アミンをカチオン性活性剤として作用させる。ピロリドンカルボン酸はピログルタミン酸と呼ばれることもある。成分（ｂ）は、Ｄ−ピロリドンカルボン酸／Ｌ−ピロリドンカルボン酸＝５０／５０等のＤＬ混合物であってもよいし、Ｌ−ピロリドンカルボン酸またはＤ−ピロリドンカルボン酸を単独で含んでいてもよい。
【００３３】
（成分（ｃ））
本発明において、成分（ｃ）は、具体的には炭素数８〜３０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を有する高級アルコールであり、毛髪に塗布した時の滑らか感と油性感の観点から、炭素数１０〜３０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を有する高級アルコールが好ましく、炭素数１２〜２６の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を有する高級アルコールがさらに好ましい。
【００３４】
成分（ｃ）の具体例としては、セタノール（セチルアルコール）、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、カラナービルアルコール、セリルアルコール等が挙げられる。これらは１種以上を混合して用いることができる。
【００３５】
（成分（ｄ））
本発明における毛髪化粧料は、さらに、特定の有機溶剤（ｄ）を含んでもよい。特定の有機溶剤として、具体的には、次の（ｄ１）〜（ｄ６）から選ばれる有機溶剤が用いられる。
（ｄ１）：下記一般式（２）で表される化合物
【００３６】
【化６】
【００３７】
（上記一般式（２）中、Ｒ1は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または基Ｒ21−Ｐｈ−Ｒ22（Ｒ21：水素原子、メチル基またはメトキシ基、Ｒ22：結合手または炭素数１〜３の飽和もしくは不飽和の二価の炭化水素基、Ｐｈ：フェニレン基）を示し、ＹおよびＺは、それぞれ独立して、水素原子または水酸基を示し、ｐ、ｑおよびｒは、それぞれ独立して、０〜５の整数を示す。ただし、ｐ＝ｑ＝０であるときは、Ｒ1は水素原子および基Ｒ21−Ｐｈ−のいずれでもなく、Ｚは水酸基である。）
（ｄ２）：窒素原子に炭素数１〜１８のアルキル基が結合したＮ−アルキルピロリドン
（ｄ３）：炭素数２〜４のアルキレン基を有するアルキレンカーボネート
（ｄ４）：分子量１００〜５０００のポリプロピレングリコール
（ｄ５）：下記一般式（３）、（４）または（５）で表されるラクトンまたは環状ケトン
【００３８】
【化７】
【００３９】
（上記一般式（３）〜（５）中、Ｘは、メチレン基または酸素原子を示し、Ｒ3およびＲ4は、相異なる置換基を示し、ａおよびｂは、それぞれ独立して、０または１を示す。）
【００４０】
（ｄ６）：下記一般式（６）で表されるジオール類
【００４１】
【化８】
【００４２】
（上記一般式（６）中、ｓおよびｔはそれぞれ独立して０〜６の整数を示す。）
【００４３】
本発明において、成分（ｄ）である有機溶剤のうち、（ｄ１）としては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、イソブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、ｐ−アニシルアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピルカルビトール、ブチルカルビトール、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリン等が挙げられる。
【００４４】
（ｄ２）としては、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン、Ｎ−ラウリルピロリドン等が挙げられる。
【００４５】
（ｄ３）としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等が挙げられる。
【００４６】
（ｄ４）のポリプロピレングリコールとしては、毛髪に塗布した後にすすぐ時の滑らか感と柔軟性の観点で、分子量１００〜１０００のものが好ましい。
【００４７】
（ｄ５）において、上記一般式（３）〜（５）中のＲ3およびＲ4としては、直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、水酸基、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基、フェニル基、スルホアルキル基、リン酸アルキル基、カルボキシアルキル基等が好ましく、中でも、γ−ラクトンの場合にはγ位、δ−ラクトンの場合にはδ位（すなわちヘテロ酸素原子の隣接メチレン）に置換した、炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖のアルキル基、たとえばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が好ましい。
【００４８】
また、上記一般式（３）〜（５）に示した化合物の水溶性を増大させたい場合には、Ｒ3またはＲ4として、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基等の酸性基やこれらが置換したアルキル基を有するのが好ましい。
【００４９】
（ｄ５）のうち、ラクトンとしては、γ−ブチロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、δ−カプロラクトン、δ−ヘプタノラクトン等が挙げられるが、ラクトンの安定性の点から、γ−ラクトン、特にγ−ブチロラクトン、γ−カプロラクトンが好ましい。
【００５０】
（ｄ５）のうち、環状ケトンとしては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、４−メチルシクロヘプタノン等が挙げられる。
【００５１】
（ｄ６）としては、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，５−ヘキサンジオール等が好ましい。
【００５２】
特に好ましい成分（ｄ）として、ベンジルアルコール、２−ベンジルオキシエタノール、プロピレンカーボネート、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールおよび１，３−ブタンジオールが挙げられる。
【００５３】
成分（ｄ）は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、使用感、ツヤおよび柔軟性の向上の点から、本発明の毛髪化粧料中の０．０１〜５０質量％が好ましく、さらには０．１〜３５質量％、特に０．５〜１０質量％が好ましい。
【００５４】
（毛髪化粧料）
本発明における毛髪化粧料は、上述した成分（ａ）〜成分（ｃ）を配合してなる。３級アミン塩の対イオンとしてピロリドンカルボン酸を使用し、成分（ｃ）を含む構成とすることで、３級アミン塩および高級アルコールより形成される２分子膜が、毛髪に塗布してから濯ぎ時に亘って、滑らか感や柔軟性、平滑性、油性感と、乾燥後の柔軟性、滑らかさ、櫛通りのよさを付与するのに寄与すると考えられる。
本発明における毛髪化粧料は、より好適には、成分（ａ）〜成分（ｄ）が配合されたものである。成分（ｄ）を配合することにより、毛髪の空洞補修効果をさらに向上させ、乾燥後の滑らかさまたは櫛通りのよさをより一層向上させることができる。
【００５５】
本発明の毛髪化粧料は、毛髪にツヤ、柔軟性、まとまり、しなやかさを付与する観点より、毛髪に適用する際のｐＨ（水で２０質量倍に希釈時、２５℃）が２〜５であるのが好ましく、さらにｐＨ２．５〜４、特にｐＨ３〜４であるのが好ましい。
【００５６】
本発明の毛髪化粧料において、成分（ａ）の配合量は、毛髪に良好な感触を与える観点から、０．１〜２０質量％が好ましく、０．２〜１５質量％がさらに好ましく、０．５〜１０質量％が特に好ましい。
また、成分（ｂ）の配合量は、成分（ａ）と成分（ｂ）とで塩を形成させて、毛髪に良好な感触を与え、また製品の分層、固化等を抑制し良好な安定性を得る観点から、成分（ａ）に対し０．１〜２０モル倍が好ましく、０．３〜１０モル倍がさらに好ましく、０．５〜５モル倍が特に好ましい。
【００５７】
上記成分（ａ）および（ｂ）により形成される３級アミンのピロリドンカルボン酸塩の毛髪化粧料全体に対する含有量は、毛髪に良好な感触を与える観点から、たとえば０．１質量％以上、好ましくは０．５質量％以上とする。また、毛髪に塗布するのに良好な形態を有する観点では、毛髪化粧料全体に対する３級アミンのピロリドンカルボン酸塩の含有量を、たとえば２０質量％以下、好ましくは１５質量％以下とする。
【００５８】
また、本発明における毛髪化粧料において、成分（ｃ）の配合量は、毛髪の良好な感触や乳化／分散安定性の観点から、本発明の毛髪化粧料中に０．０１〜３０質量％が好ましく、０．５〜２５質量％がさらに好ましく、０．１〜２０質量％が特に好ましい。
【００５９】
本発明の毛髪化粧料は、さらに毛髪に与える感触をさらに向上させるため、成分（ｃ）以外の油性成分を含有することが好ましい。かかる油性成分としては、エステル油、両親媒性アミド化合物、シリコーン、分岐脂肪酸またはその塩、炭化水素類等が挙げられる。
【００６０】
本発明に用いられるエステル油としては、炭素数８〜４０の脂肪酸と炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖のアルコールとのエステル類、好ましくは炭素数１０〜２４の脂肪酸と炭素数１〜３の直鎖または分岐鎖のアルコールとのエステル類であり、具体的には、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル等が挙げられる。
【００６１】
本発明に用いられる両親媒性アミド化合物としては、下記一般式（７）で表されるジアミド化合物から選ばれるものが挙げられる。
【００６２】
【化９】
【００６３】
（上記一般式（７）中、Ｒ9は水酸基および／またはアルコキシ基が置換していてもよい炭素数１〜１２の直鎖または分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｒ10は炭素数１〜５の直鎖または分岐鎖の二価炭化水素基を示し、Ｒ11は炭素数１〜２２の直鎖または分岐鎖の二価炭化水素基を示す。）
【００６４】
上記一般式（７）において、Ｒ9としては、水酸基および炭素数１〜６のアルコキシ基から選ばれる１から３個が置換していてもよい炭素数１〜１２の直鎖または分岐鎖のアルキル基が好ましい。中でも、無置換の炭素数１〜１２のアルキル基、または水酸基が１または２個、炭素数１〜６のアルコキシ基が１個、もしくは水酸基と炭素数１〜６のアルコキシ基が１個ずつ置換した、炭素数２〜１２のアルキル基がより好ましい。
【００６５】
上記一般式（７）において、Ｒ10としては、炭素数２〜５、さらには炭素数２または３の直鎖または分岐鎖のアルキレン基が好ましい。Ｒ11としては、炭素数２〜２２の直鎖または分岐鎖の二価炭化水素基が好ましく、さらには炭素数１１〜２２の直鎖または分岐鎖のアルキレン基、および１から４個の二重結合を有するアルケニレン基が好ましい。
【００６６】
より好ましい上記一般式（７）で表されるジアミド化合物は、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11として、それぞれ上で挙げた好ましい基を組み合わせた化合物であり、その具体例として、以下の化合物が挙げられる。
【００６７】
【化１０】
【００６８】
両親媒性アミド化合物は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、損傷を回復または抑制させる効果の観点から、本発明の毛髪化粧料中に０．０１〜１０質量％が好ましく、さらには０．０５〜５質量％が好ましい。
【００６９】
本発明に用いられるシリコーンとしては、シリコーンゴム、シリコーン油、官能基変性シリコーンなどを含み、たとえば以下の（Ａ）〜（Ｅ）等のシリコーンが挙げられる。
（Ａ）下記一般式（８）で表されるジメチルポリシロキサン
【００７０】
【化１１】
【００７１】
（上記一般式（８）中、ａは３以上の数を表す。）
ジメチルポリシロキサンの具体例としては、たとえばＳＨ２００Ｃシリーズ、１０ｃｓ、５０ｃｓ、２００ｃｓ、１０００ｃｓ、５０００ｃｓ、ＢＹ１１−００３、ＢＹ１１−０２６、ＢＹ２２−０１９（東レ・ダウコーニング社製）、ＫＦ−９６シリーズ、１０００ｃｓ、５０００ｃｓ、ＫＦ−９００８、ＫＦ−９０１３（信越化学工業社製）等が挙げられる。
【００７２】
高分子量のジメチルポリシロキサンを本発明の毛髪化粧料中に配合する場合、液状油に溶解して配合するか、予めカチオン性界面活性剤やポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの非イオン性界面活性剤水溶液中で調製したエマルションや分散液を使用することが好ましい。液状油としては、上記一般式（８）においてａが３〜６５０であるものや環状シリコーンまたはイソパラフィン系炭化水素等を挙げることができる。
【００７３】
（Ｂ）下記一般式（９）で表されるアミノ変性シリコーン
【００７４】
【化１２】
【００７５】
（上記一般式（９）中、Ｒ12はメチル基、Ｒ13はＲ14と同一の基またはメチル基または水酸基を表し、Ｒ14は−Ｒ15−Ｑ（ここでＲ15は炭素数３〜６の２価の炭化水素基を表し、Ｑは１から３級アミノ基含有基またはアンモニウム基含有基を示す。）で表される反応性官能基を示し、ｂおよびｃは正の整数で、ｂ＋ｃは分子量に依存する。）
【００７６】
上記一般式（９）において、好ましい平均分子量は３０００〜１０００００である。
上記一般式（９）に示したシリコーンとして、たとえばＳＳ−３５５１、ＢＹ２２-０７９（東レ・ダウコーニング社製）、ＫＦ-８００４（信越化学工業製）が挙げられる。アミノ変性シリコーンを水性乳濁液として用いる場合、該水性乳濁液中に含まれるアミノ変性シリコーンの量は２０〜６０質量％が好ましく、３０〜５０質量％がさらに好ましい。好ましいアミノ変性シリコーン水性乳濁液としては、ＳＭ８９０４ ＣＯＳＭＥＴＩＣ ＥＭＵＬＳＩＯＮ（東レ・ダウコーニング社製）等が挙げられる。
【００７７】
（Ｃ）ポリエーテル変性シリコーン
ポリエーテル変性シリコーンとしては、たとえばＳＨ３７７１Ｍ、ＳＳ−２８０１、ＢＹ２２−００８、ＦＺ−２２２２（東レ・ダウコーニング社製）、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１７（信越化学工業製）等が挙げられる。
（Ｄ）フッ素変性シリコーン
（Ｅ）アルキル変性シリコーン
【００７８】
本発明に用いられる分岐脂肪酸またはその塩としては、下記一般式（１０）で表される分岐脂肪酸またはその塩から選ばれるものが挙げられる。
【００７９】
【化１３】
【００８０】
（上記一般式（１０）中、Ｒ16はメチル基またはエチル基を示し、ｄは３〜３６の整数を示す。）
【００８１】
上記一般式（１０）で表される分岐脂肪酸は、たとえば、LIPIDS、vol.23、No.9、p.878〜881（1988年）の記載に従い、毛髪などから分離、抽出することもできるが、特開平４−１７３７１９号公報、国際公開第９８／３０５３２号パンフレットに記載の方法に従って合成することもできる。
【００８２】
上記一般式（１０）において、総炭素数が７〜４０、さらには８〜４０、特に１０〜２２であるものが好ましい。このような脂肪酸として、具体的には、１８−メチルエイコサン酸、１４−メチルペンタデカン酸、１４−メチルヘキサデカン酸、１６−メチルヘプタデカン酸、１７−メチルオクタデカン酸等が挙げられる。
【００８３】
上記一般式（１０）で表される分岐脂肪酸の塩の具体例としては、ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩；トリエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、モノエタノールアミン塩等の有機アミン塩；リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩が挙げられる。
【００８４】
分岐脂肪酸は、合成品であっても抽出品であってもよく、抽出品としては、ラノリンからの抽出物、すなわちラノリン脂肪酸およびその塩が挙げられる。ラノリン脂肪酸は、イソ脂肪酸、アンテイソ脂肪酸と呼ばれるメチル分岐長鎖脂肪酸を５０質量％程度含有する。具体的には、クロダシッド１８−ＭＥＡ（クローダジャパン（株））、スクライロ（クローダジャパン（株））、ＦＡ−ＮＨ（日本精化（株））が挙げられる。
【００８５】
上記一般式（１０）で表される分岐脂肪酸は、２種以上を併用してもよい。また、合成品と抽出品を組み合わせて使用してもよい。
【００８６】
上記一般式（１０）で表される分岐脂肪酸は、成分（ａ）の３級アミンの塩を形成する有機酸として用いてもよい。また、あらかじめ３級アミンと分岐脂肪酸とを混合して中和し、酸付加塩として用いてもよい。なお、本発明の毛髪化粧料において、成分（ａ）と分岐脂肪酸とは疎水性の複合体を形成すると推定される。
【００８７】
本発明に用いられる炭化水素類としては、流動イソパラフィン、パラフィンワックス等が挙げられる。
【００８８】
これら油性成分は、２種以上を併用してもよく、本発明の毛髪化粧料における油性成分の含有量は、毛髪に良好な感触を与え、かつ他の配合成分との兼ね合いに応じて適宜選択することができるが、一般的には０．０５〜３０質量％が好ましく、０．１〜２５質量％がさらに好ましく、０．１〜２０質量％が特に好ましい。
【００８９】
本発明の毛髪化粧料は、さらに毛髪へのつやを付与するためおよびｐＨを調整するために、前記の分岐脂肪酸およびピロリドンカルボン酸以外の有機酸を配合することができる。かかる有機酸としては、炭素数１０以下の有機酸が好ましく、アルキルリン酸、アルキルスルホン酸、アルキル硫酸等の炭素数１０以下の短鎖アルキル基を有する酸、グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸、安息香酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の芳香族酸、ヒドロキシ酸、ジカルボン酸等が挙げられる。
【００９０】
このうち、ヒドロキシ酸の具体例としては、グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、グルコン酸、パントテン酸等のモノヒドロキシカルボン酸、リンゴ酸、酒石酸等のヒドロキシジカルボン酸、クエン酸等のヒドロキシトリカルボン酸が挙げられる。
【００９１】
ジカルボン酸の具体例としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸等が挙げられる。
【００９２】
中でも、毛髪に対する保湿および柔軟化効果をもたらすという点から、ヒドロキシ酸、ジカルボン酸、酸性アミノ酸が好ましく、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、グルタミン酸、アスパラギン酸がさらに好ましく、リンゴ酸、乳酸、グルタミン酸およびグリコール酸からなる群から選択される一種以上の有機酸を含むことがより一層好ましい。本発明の毛髪化粧料において、特に、成分（ｂ）のピロリドンカルボン酸とリンゴ酸とを併用することにより、毛髪の空洞補修効果および乾燥後のツヤをさらに向上させることができる。ＰＣＡとリンゴ酸を組み合わせて用いる場合、毛髪化粧料中に配合されるＰＣＡ対リンゴ酸の比率は、モル比で１：１〜８：１、特に２：１〜８：１とすることが、塗布時からすすぎ時に亘っての使用感の向上と乾燥後の髪の滑らかさまたは櫛通りのよさをより一層向上させることができるので好ましい。
なお、本発明において、グルタミン酸は、ピロリドンカルボン酸中の不純物として、毛髪化粧料中に含有されることがある。
【００９３】
本発明の毛髪化粧料には、カチオン界面活性剤を配合することができる。
カチオン界面活性剤としては、化粧品原料として用いられるものであれば特に限定されず、たとえば、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムなどの塩化アルキルトリメチルアンモニウム；
塩化ジセチルジメチルアンモニム、塩化ジラウリルジメチルアンモニム、塩化ジステアリルジメチルアンモニムなどの塩化ジアルキルジメチルアンモニウム；
塩化ベンザルコニウム等を例示することができる。これらの１種を単独で用いてもよく、また２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００９４】
毛髪に良好な感触を与える観点では、上記したカチオン界面活性剤のうち、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等の塩化アルキルトリメチルアンモニウムを用いるのが好ましい。
【００９５】
本発明の毛髪化粧料には、さらに、平均分子量１０００〜１０００万の水溶性高分子を配合することができる。
かかる水溶性高分子としては、たとえばヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール共重合体、ポリエチレングリコール等が挙げられる。これらの水溶性高分子のうち、特にヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレングリコールが好ましい。これらの水溶性高分子は２種以上を併用してもよい。
【００９６】
水溶性高分子の含有量は、本発明の毛髪化粧料組成物中、毛髪に塗布した後濯ぐ時の滑らか感の観点では、０．０１〜５質量％が好ましく、０．０１〜２質量％がさらに好ましく、０．０１〜１質量％が特に好ましい。
【００９７】
本発明の毛髪化粧料には、上記成分のほか、通常の毛髪化粧料に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、たとえばグリチルリチン酸ジカリウムなどの抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤；防腐剤；キレート剤；ソルビトール、パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の色素または着色剤；粘土鉱物；前述の有機酸のほか、無機酸（塩酸、硫酸、リン酸等）、無機塩基（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等）等のｐＨ調整剤；植物エキス類；パール化剤；香料；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ（ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (Hunting, Anthony L.L.著、1983年発行、MICELLE PRESS)）に記載されている成分等が挙げられる。
【００９８】
また本発明の毛髪化粧料は、リンスインシャンプー、トリートメント、コンディショナー（リンス）および、ブロー剤等のスタイリング剤が好ましく、特にリンス組成物とするのが好ましい。
【００９９】
本発明の毛髪化粧料によれば、毛髪に塗布してから洗い流す濯ぎ時に亘って、充分な滑らか感、柔軟性や平滑性、さらに油性感、また乾燥後に充分な滑らかさ、櫛通りのよさを付与することができる。また、たとえば、増粘性（ゲル形成性）と経時安定性に優れたものとすることも可能となる。また、たとえば、乾燥後の毛髪にしなやかな感触およびつやを付与することも可能となる。
【実施例】
【０１００】
以下、例中の％は、特記しない限り質量％である。
以下の例で用いた３級アミン（ａ−１）〜（ａ−４）の化学式をまとめて表１に示す。
【０１０１】
【表１】
【０１０２】
（ａ−１）日光ケミカルズ（株）製のＮＩＫＫＯＬアミドアミンＭＰＳ
（ａ−２）ベヘノイルアミドプロピルジメチルアミン、Ｒ：Ｃ17Ｈ35／Ｃ19Ｈ39／Ｃ21Ｈ43／Ｃ23Ｈ47＝１／７／８９／２％
（ａ−３）ステアロキシプロピルジメチルアミン、花王（株）製のファーミンＤＭ−Ｅ８０
（ａ−４）３−オクタデシルオキシ−２−ヒドロキシプロピルジメチルアミン
これらの３級アミンのうち、（ａ−１）〜（ａ−３）は、上記一般式（１）で表される３級アミンに該当する。
【０１０３】
（実施例１〜３および比較例１〜３）
３級アミン（成分（ａ））として（ａ−３）を、成分（ｂ）としてＤ−ＰＣＡおよびＬ−ＰＣＡを、比較の酸として乳酸、Ｌ−グルタミン酸又は塩酸を、成分（ｃ）としてステアリルアルコールを、成分（ｄ）としてジプロピレングリコールをそれぞれ用い、表２に示す組成のヘアリンス剤を常法により調製した。これらのヘアリンス剤について、下記の方法により毛髪への塗布時、濯ぎ時および乾燥後の性能を評価した。結果を表２に示す。
【０１０４】
＜評価方法＞
コールドパーマ等の化学処理をしていない日本人女性の毛髪２０ｇ（長さ２０ｃｍ、平均直径８０μｍ）を束ね、シャンプー５ｇを用いて洗浄した。このシャンプー組成は、ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２）エーテル硫酸ナトリウム（エチレンオキシド平均付加モル数２．５）１５％、ジエタノールアミド３％、残部は水である。
その後、ヘアリンス剤の２．０ｇを平均に塗布し、３０秒間約４０℃の流水で濯いだ。この塗布時および濯ぎ時の柔軟性、塗布時の油性感、濯ぎ時の平滑性、および乾燥後の柔軟性、櫛通り感について、専門パネラー１０人で、下記基準で官能評価した。
◎：８人以上が効果あると回答
○：６〜７人が効果あると回答
△：３〜５人が効果あると回答
×：２人以下が効果あると回答
【０１０５】
【表２】
【０１０６】
（実施例４〜８、参考例１）：３級アミンの種類
表３に示す３級アミン、酸および成分（ｃ）、（ｄ）を用い、表３に示す組成のヘアリンス剤を常法により製造した。これらのヘアリンス剤について、実施例１と同様にして毛髪への塗布時、濯ぎ時および乾燥後の性能を評価した。結果を表３に示す。
【０１０７】
【表３】
【０１０８】
（実施例９〜１５、比較例４〜７）：有機酸の併用
表４に示す３級アミン、酸および成分（ｃ）、（ｄ）を用い、表４に示す組成のヘアリンス剤を常法により製造した。これらのヘアリンス剤について、実施例１と同様にして毛髪への塗布時、濯ぎ時および乾燥後の性能を評価した。結果を表４に示す。
【０１０９】
【表４】
【０１１０】
（実施例１６〜２１、比較例８〜１０）：有機酸の併用
表５に示す３級アミン、酸および成分（ｃ）、（ｄ）を用い、表５に示す組成のヘアリンス剤を常法により製造した。
これらのヘアリンス剤について、実施例１と同様にして毛髪への塗布時、濯ぎ時および乾燥後の性能を評価した。結果を表５に示す。
【０１１１】
【表５】
【０１１２】
実施例１〜２１のヘアリンス剤は、いずれも、塗布時の感触がよく、充分な増粘性（ゲル形成性）を有していた。また、乾燥後についても、しなやかな感触で、つやも良好であった。
また、実施例１〜２１のヘアリンス剤について、室温（２５℃）で１ヶ月保存した後の粘度上昇を確認したところ、使用に不都合な程度の著しい増粘は認められなかった。
【０１１３】
成分（ａ）としてエーテルアミン型の（ａ−３）を用いることにより、アミドアミン型の（ａ−１）および（ａ−２）を用いた場合に比べて、毛髪に塗布してから濯ぎ時に亘っての油性感と柔軟性とのバランスがより一層向上した。
また、エーテルアミン型の３級アミンとして（ａ−３）を用いることにより、ヒドロキシエーテルアミン型の（ａ−４）を用いた場合に比べて、毛髪に塗布してから濯ぎ時に亘っての柔軟性がより一層向上した。
【０１１４】
（実施例２２）
下記組成のヘアコンディショナーを製造した。このヘアコンディショナーは、塗布時、濯ぎ時の柔軟性や平滑性、油性感を付与し、乾燥後の毛髪に充分な滑らかさと艶があり、櫛通りも良好であった。
【０１１５】
＜組成＞
（ａ−３） １．５０％
（ａ−２） ０．２５％
ＤＬ−ＰＣＡ*1 １．０５％
グリコール酸 ０．２０％
ステアリルアルコール ５．５０％
ベンジルアルコール ０．５０％
ジプロピレングリコール ２．５０％
イソステアリン酸コレステリル ０．１０％
ヒドロキシエチルセルロース*2 ０．１０％
ジメチルポリシロキサン*3 ２．００％
ジメチルポリシロキサン*4 ２．００％
アミノ変性シリコーン*5 ０．５０％
香料 適量
精製水 残量
（ｐＨ３．３）
＊１ 味の素（株）製 ＡＪＩＤＥＷ Ａ−１００
＊２ ダイセル化学工業（株）製 ＨＥＣダイセル ＳＥ８５０Ｋ
＊３ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＢＹ１１−０４０
＊４ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＢＹ１１−０２６
＊５ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＳＭ８９０４ ＣＯＳＭＥＴＩＣ ＥＭＵＬＳＩＯＮ
【０１１６】
（実施例２３）
下記組成の抗フケ効果のあるヘアコンディショナーを製造した。このヘアコンディショナーは、塗布時、濯ぎ時の柔軟性や平滑性、油性感を付与し、乾燥後の毛髪に充分に滑らかで櫛通りも良好であり、抗フケ効果も確認できた。
【０１１７】
＜組成＞
（ａ−３） １．５０％
ＤＬ−ＰＣＡ*1 １．００％
リンゴ酸 ０．５０％
ステアリルアルコール ４．００％
グリチルリチン酸ジカリウム*2 ０．１０％
ベンジルオキシエタノール １．００％
パルミチン酸イソプロピル ０．５０％
ハイブリッドヒマワリ油 ０．５０％
ヒドロキシエチルセルロース*3 ０．３０％
ジメチルポリシロキサン*4 ３．００％
アミノ変性シリコーン*5 ０．２０％
香料 適量
精製水 残量
（ｐＨ３．７）
＊１ 味の素（株）製 ＡＪＩＤＥＷ Ａ−１００
＊２ （株）常盤植物化学研究所製 グリチノンＫ２
＊３ ダイセル化学工業（株）製 ＨＥＣダイセル ＳＥ８５０Ｋ
＊４ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＢＹ１１−０４０
＊５ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＳＭ８９０４ ＣＯＳＭＥＴＩＣ ＥＭＵＬＳＩＯＮ
【０１１８】
（実施例２４）
下記組成のヘアトリートメント剤を製造した。このヘアトリートメント剤は、塗布時、濯ぎ時の柔軟性や平滑性、油性感を付与し、乾燥後の毛髪に充分な滑らかさがあり、櫛通りも良好であった。
【０１１９】
＜組成＞
（ａ−３） ２．５０％
ＤＬ−ＰＣＡ*1 １．３０％
リンゴ酸 ０．２０％
乳酸 ０．２０％
ステアリルアルコール ８．００％
ベンジルアルコール １．００％
ジプロピレングリコール ５．００％
１８−メチルエイコサン酸*2 ０．１０％
ジペンタエリトリット脂肪酸エステル ０．３０％
ポリプロピレングリコール*3 ０．２０％
ジメチルポリシロキサン*4 ３．００％
ジメチルポリシロキサン*5 ２．００％
アミノ変性シリコーン*6 ０．５０％
（ビスイソブチルＰＥＧ−１５／アモジメチコン）コポリマー*7 ０．２０％
香料 適量
精製水 残量
（ｐＨ３．３）
＊１ 味の素（株）製 ＡＪＩＤＥＷ Ａ−１００
＊２ クローダジャパン（株）製 クロダシッド１８ＭＥＡ
＊３ ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー製 ポリオックスＷＳＲ Ｎ−６０Ｋ
＊４ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＢＹ１１−０４０
＊５ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＢＹ１１−０２６
＊６ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＳＭ８９０４ ＣＯＳＭＥＴＩＣ ＥＭＵＬＳＩＯＮ
＊７ 東レ・ダウコーニング（株）製 ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＴＯＲＡＹ ＳＳ−３５８８
【０１２０】
なお、以上の実施例では、毛髪化粧料中に特定の量の成分（ａ）を配合したが、成分（ａ）の配合量を、毛髪化粧料全量に対してたとえば０．１〜２０質量％の範囲とした場合にも、塗布から濯ぎ時、乾燥後の使用感に優れる毛髪化粧料を得ることができる。
また、以上の実施例では、成分（ｂ）と成分（ａ）の配合比を特定の値に設定したが、成分（ｂ）の配合量を、成分（ａ）に対してたとえば０．１〜２０モル倍の範囲とした場合にも、塗布から濯ぎ時、乾燥後の使用感に優れる毛髪化粧料を得ることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（１）で表される３級アミン、
（ｂ）ピロリドンカルボン酸、および
（ｃ）高級アルコール
を配合してなる、毛髪化粧料。
【化１】
（上記一般式（１）中、Ｒ5は炭素数８〜３０のアルキル基、−Ａ−はアミド基またはエーテル基、ｍは０または１、−Ａ−がアミド基のときＲ6は炭素数２〜４のアルキレン基またはヒドロキシアルキレン基、−Ａ−がエーテル基のときＲ6は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ7はアミド基またはエーテル基で分断されていてもよい炭素数８〜３０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基、あるいは炭素数１〜３の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはヒドロキシアルキル基、Ｒ8は炭素数１〜３の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を示す。）
【請求項２】
前記（ａ）３級アミンが、前記一般式（１）において−Ａ−がエーテル基であり、ｍが１である化合物と、前記一般式（１）において−Ａ−がアミド基であり、ｍが１である化合物との組合せである、請求項１に記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
さらに、下記成分（ｄ）を含有する、請求項１または２に記載の毛髪化粧料。
（ｄ）：次の（ｄ１）〜（ｄ６）から選ばれる有機溶剤
（ｄ１）：下記一般式（２）で表される化合物
【化２】
（上記一般式（２）中、Ｒ1は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または基Ｒ21−Ｐｈ−Ｒ22（Ｒ21：水素原子、メチル基またはメトキシ基、Ｒ22：結合手または炭素数１〜３の飽和もしくは不飽和の二価の炭化水素基、Ｐｈ：フェニレン基）を示し、ＹおよびＺは、それぞれ独立して、水素原子または水酸基を示し、ｐ、ｑおよびｒは、それぞれ独立して、０〜５の整数を示す。ただし、ｐ＝ｑ＝０であるときは、Ｒ1は水素原子および基Ｒ21−Ｐｈ−のいずれでもなく、Ｚは水酸基である。）
（ｄ２）：窒素原子に炭素数１〜１８のアルキル基が結合したＮ−アルキルピロリドン
（ｄ３）：炭素数２〜４のアルキレン基を有するアルキレンカーボネート
（ｄ４）：分子量１００〜５０００のポリプロピレングリコール
（ｄ５）：下記一般式（３）、（４）または（５）で表されるラクトンまたは環状ケトン
【化３】
（上記一般式（３）〜（５）中、Ｘは、メチレン基または酸素原子を示し、Ｒ3およびＲ4は、相異なる置換基を示し、ａおよびｂは、それぞれ独立して、０または１を示す。）
（ｄ６）：下記一般式（６）で表されるジオール類
【化４】
（上記一般式（６）中、ｓおよびｔはそれぞれ独立して０〜６の整数を示す。）
【請求項４】
さらに、リンゴ酸、乳酸、グルタミン酸およびグリコール酸からなる群から選択される一種以上の有機酸を含む、請求項１乃至３いずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
水で２０質量倍に希釈したときの２５℃におけるｐＨが２〜５である、請求項１乃至４いずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項１】
（ａ）下記一般式（１）で表される３級アミン、
（ｂ）ピロリドンカルボン酸、および
（ｃ）高級アルコール
を配合してなる、毛髪化粧料。
【化１】
（上記一般式（１）中、Ｒ5は炭素数８〜３０のアルキル基、−Ａ−はアミド基またはエーテル基、ｍは０または１、−Ａ−がアミド基のときＲ6は炭素数２〜４のアルキレン基またはヒドロキシアルキレン基、−Ａ−がエーテル基のときＲ6は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ7はアミド基またはエーテル基で分断されていてもよい炭素数８〜３０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基、あるいは炭素数１〜３の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはヒドロキシアルキル基、Ｒ8は炭素数１〜３の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を示す。）
【請求項２】
前記（ａ）３級アミンが、前記一般式（１）において−Ａ−がエーテル基であり、ｍが１である化合物と、前記一般式（１）において−Ａ−がアミド基であり、ｍが１である化合物との組合せである、請求項１に記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
さらに、下記成分（ｄ）を含有する、請求項１または２に記載の毛髪化粧料。
（ｄ）：次の（ｄ１）〜（ｄ６）から選ばれる有機溶剤
（ｄ１）：下記一般式（２）で表される化合物
【化２】
（上記一般式（２）中、Ｒ1は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または基Ｒ21−Ｐｈ−Ｒ22（Ｒ21：水素原子、メチル基またはメトキシ基、Ｒ22：結合手または炭素数１〜３の飽和もしくは不飽和の二価の炭化水素基、Ｐｈ：フェニレン基）を示し、ＹおよびＺは、それぞれ独立して、水素原子または水酸基を示し、ｐ、ｑおよびｒは、それぞれ独立して、０〜５の整数を示す。ただし、ｐ＝ｑ＝０であるときは、Ｒ1は水素原子および基Ｒ21−Ｐｈ−のいずれでもなく、Ｚは水酸基である。）
（ｄ２）：窒素原子に炭素数１〜１８のアルキル基が結合したＮ−アルキルピロリドン
（ｄ３）：炭素数２〜４のアルキレン基を有するアルキレンカーボネート
（ｄ４）：分子量１００〜５０００のポリプロピレングリコール
（ｄ５）：下記一般式（３）、（４）または（５）で表されるラクトンまたは環状ケトン
【化３】
（上記一般式（３）〜（５）中、Ｘは、メチレン基または酸素原子を示し、Ｒ3およびＲ4は、相異なる置換基を示し、ａおよびｂは、それぞれ独立して、０または１を示す。）
（ｄ６）：下記一般式（６）で表されるジオール類
【化４】
（上記一般式（６）中、ｓおよびｔはそれぞれ独立して０〜６の整数を示す。）
【請求項４】
さらに、リンゴ酸、乳酸、グルタミン酸およびグリコール酸からなる群から選択される一種以上の有機酸を含む、請求項１乃至３いずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
水で２０質量倍に希釈したときの２５℃におけるｐＨが２〜５である、請求項１乃至４いずれかに記載の毛髪化粧料。
【公開番号】特開２００９−１６１４５２（Ｐ２００９−１６１４５２Ａ）
【公開日】平成２１年７月２３日（２００９．７．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−３４００２１（Ｐ２００７−３４００２１）
【出願日】平成１９年１２月２８日（２００７．１２．２８）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年７月２３日（２００９．７．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月２８日（２００７．１２．２８）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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