毛髪化粧料
【課題】毛髪に適用後に洗い流す必要が認められない程度の頭皮・皮膚への安全性が認められ、毛髪塗布後の使用感が向上し、かつ、経時的に安定な、毛髪に対するコンディショニング効果を与えることが可能な毛髪化粧料を提供すること。
【解決手段】(A)一般式(1)で表されるジ長鎖型カチオン性活性剤、(B)一般式(2)で表される1,2-アルカンジオールのエチレンオキシド付加物、及び／又は、一般式(3)で表されるN-アシル-N-メチルモノエタノールアマイド、並びに、(C)水、を含有する毛髪化粧料であって、当該一般式(1)のジ長鎖型カチオン性活性剤のRａCOを構成する炭素原子数α１と、当該一般式(2)の1,2-アルカンジオールのエチレンオキシド付加物のRｂCHCH２ないし当該一般式(3)のN-アシル-N-メチルモノエタノールアマイドのRｃCOを構成する炭素原子数α２が、α２−２≦α１≦α２＋２である毛髪化粧料、を提供することにより、上記の課題を解決し得ることを見出した（化学式は省略）。
【解決手段】(A)一般式(1)で表されるジ長鎖型カチオン性活性剤、(B)一般式(2)で表される1,2-アルカンジオールのエチレンオキシド付加物、及び／又は、一般式(3)で表されるN-アシル-N-メチルモノエタノールアマイド、並びに、(C)水、を含有する毛髪化粧料であって、当該一般式(1)のジ長鎖型カチオン性活性剤のRａCOを構成する炭素原子数α１と、当該一般式(2)の1,2-アルカンジオールのエチレンオキシド付加物のRｂCHCH２ないし当該一般式(3)のN-アシル-N-メチルモノエタノールアマイドのRｃCOを構成する炭素原子数α２が、α２−２≦α１≦α２＋２である毛髪化粧料、を提供することにより、上記の課題を解決し得ることを見出した（化学式は省略）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料、特に、ヘアコンディショナー、ヘアリンス又はリンスインシャンプーとして用いるのに適した毛髪化粧料に関する発明である。
【背景技術】
【０００２】
毛髪にコンディショニング効果を与えることを目的とする毛髪化粧料は、消費者の使い心地、利便性、安全性等をより向上させるために種々の形態が提供されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、ジ長鎖型カチオン性活性剤、疎水変性アルキルセルロース及び高級アルコールを含有する、リンス様のゲルの形成が認められる毛髪化粧料が開示されている。特許文献１の毛髪化粧料は、経時的に安定であり、ヘアコンディショナーやヘアトリートメントとして用いるのに適しているとされている。また、特許文献２には、カチオン性活性剤、アニオン又は両性ポリマー及び水性キャリアを含有する、希釈と同時に水不溶性錯体を形成し、透明又は半透明のコンディショニング組成物が記載されている。特許文献３には、カチオン性活性剤、アニオン又は両性ポリマー、高融点脂肪族化合物及び水性キャリアを含有する、ゲルマトリックスを形成するコンディショニング組成物が記載されている。特許文献４には、カチオン性活性剤、アニオン又は両性ポリマー、コンディショニング剤及び水性キャリアを含有し、界面活性剤系とポリマーが水不溶性錯体を形成するコンディショニング組成物が記載されている。
【０００４】
特許文献５には、ジ長鎖型カチオン性活性剤（エステルクォート）、油成分及び低級アルコールを含有する、展延しやすく、残留物を残さずに速やかに吸収される製剤が記載されている。特許文献６には、異なる鎖長のアシル基を有するジ長鎖型カチオン性活性剤（エステルクォート）の混合物が記載されている。特許文献７には、特定量のステロール及び不飽和脂肪酸を含有する天然油を含有するヘアケア製剤が記載されている。
【０００５】
特許文献８には、ショ糖脂肪酸エステル、カチオン性活性剤、シリコーン、エタノール及び水を含有する、塗布後の揮発性に優れ、揮発後においても毛髪がしっとりしている水性の毛髪化粧料が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−１１２７８７号公報
【特許文献２】特表２００８−５１８４９０号公報
【特許文献３】特表２００８−５４３９５２号公報
【特許文献４】特表２００８−５４６８０６号公報
【特許文献５】特表２００２−５２７３７３号公報
【特許文献６】特表２００３−５３５１０８号公報
【特許文献７】特表２００４−５３１５６５号公報
【特許文献８】特開２００５−３３０１２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上述したように、毛髪のコンディショニング効果が期待される毛髪化粧料が種々提供されているが、よりよい製品の提供を目指して、さらなる改善が期待されている。本発明は、毛髪に適用後に洗い流す必要が認められない程度の頭皮・皮膚への安全性が認められ、毛髪塗布後の使用感が向上し、かつ、経時的に安定な、毛髪に対するコンディショニング効果を与えることが可能な毛髪化粧料を提供することを目的とする発明ある。
【０００８】
例えば、上記の特許文献１に開示された毛髪化粧料は、経時的に安定で、かつ、リンス様のゲルを形成し得る毛髪化粧料であるが、安定性を向上させるために高級アルコールが必須成分として、確実に配合されている。高級アルコールを配合する条件での、安定性向上を図った技術であるが、製品開発上では、まだ安定性に課題が残されていた。つまり、高温や低温での安定性に課題があった。
【０００９】
また、エステルクォートを用いた例が示されているが、上記に倣った高級アルコールを配合してクリーム状〜乳液状の組成物にしている以外は、極めて粘性の低い液状組成物、もしくは高分子増粘剤によってのみ粘度を向上させた組成物であった。粘性の低い組成物では、使用者の使用満足が得られず、また高分子増粘剤のみで増粘させた場合は、高分子によるベタツキを生じたり、カチオン活性剤の刺激を抑制できなかった。また、エステルクォートと組み合わせて、高級アルコールより安定性の良好な、コサーファクタントは見出されていなかった。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、上記の課題を受けて完成されたもので、具体的には、（Ａ）一般式（１）で表されるジ長鎖型カチオン性活性剤、（Ｂ）一般式（２）で表される１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物、及び／又は、一般式（３）で表されるＮ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイド、並びに、（Ｃ）水、を含有する毛髪化粧料であって、当該一般式（１）のジ長鎖型カチオン性活性剤のＲａＣＯを構成する炭素原子数α１と、当該一般式（２）の１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物のＲｂＣＨＣＨ２ないし当該一般式（３）のＮ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイドのＲｃＣＯを構成する炭素原子数α２が、α２−２≦α１≦α２＋２である、毛髪化粧料（以下、本発明の毛髪化粧料ともいう）を提供する発明である。
【００１１】
【化１】
【００１２】
［式中、ＲａＣＯは、それぞれが同一であっても異なってもよく、炭素原子数が１０〜２２で、二重結合を０〜３個有する脂肪族アシル基を表し、ｐは１〜３の整数を表す。Ｘは、ハロゲン原子、メトサルフェートもしくはメトホスフェートを表す。］
【００１３】
【化２】
【００１４】
［式中、Ｒｂは、炭素原子数が８〜２０で、二重結合を０〜２個有する炭化水素基であって、エチレンオキシドの付加数を示すｍとｎは、それぞれ０〜２の整数であって、ｍ＋ｎの平均が０より大きく、２より小さい。］
【００１５】
【化３】
【００１６】
［式中、ＲＣは、炭素原子数が９〜２１で、二重結合を０〜２個有する炭化水素基である。］
【発明の効果】
【００１７】
本発明の毛髪化粧料は、安全性に極めて優れ、安定性にも優れ、基剤成分の配合量が低濃度であってもラメラ液晶を形成させることが可能であり、驚くべきことに、洗い流しを行うことを省略しても支障がないほどの優れた使用性を有する、毛髪に対してコンディショニング効果を付与することができる毛髪化粧料であり、具体的には、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、リンスインシャンプー等を例示することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の必須配合成分の相互関係を示した三成分相図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の毛髪化粧料は、上述したように、（（Ａ）成分）ジ長鎖型カチオン性活性剤（１）、（（Ｂ）成分）１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物（２）、及び、（（Ｃ）成分）水、を必須成分として含有する毛髪化粧料である。
【００２０】
［（Ａ）成分について］
（Ａ）成分は、前記一般式（１）で表されるジ長鎖型カチオン性活性剤である。
【００２１】
式（１）中、ＲａＣＯは、炭素原子数が１０〜２２、好適には１２〜１６、最も好適には１２で、二重結合を０〜３個有する脂肪族アシル基を表す。ｐは、１〜３の整数を表す。Ｘはハロゲン原子、メトサルフェート又はメトホスフェートを示す。
【００２２】
（Ａ）成分として、好ましくはヤシ油脂肪酸系エステルクワットのハロゲン化物又はメトサルフェートである。当該の好適な（Ａ）成分（ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート）の商品名としては、デヒコート(DEHYQUART)L80(コグニスジャパン)、等が挙げられる。（Ａ）成分の配合量は、毛髪化粧料全量に対し０．１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜１０質量％である。毛髪化粧料全量に対し０．１質量％未満では、毛髪のコンディショニング効果に劣る、組成物の粘性に劣る、もしくは長期の、特に、低温領域における安定性に劣る傾向があり、一方、２０質量％を超えて配合すると、毛髪に過度のコンディショニング効果を与えることでべたつき、頭皮・皮膚への安全性に劣り、また常温での粘性・弾性に欠ける傾向が認められる。
【００２３】
［（Ｂ）成分について］
（Ｂ）成分は、前記一般式（２）で表される１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物、及び、前記一般式（３）で表されるＮ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイドである。これらの（Ｂ）成分は、１種又は２種以上を、本発明の毛髪化粧料に配合することができる。
【００２４】
上記の１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド（ＥＯ）付加物を、以下、ＥＯ−アルカンジオール、又は、ＥＯ（ＥＯの平均結合数）アルカンジオール、ＰＯＥ（ＥＯの平均結合数）アルカンジオールともいう。ここで、ＥＯの平均結合数とは、一般式（２）においてｍ＋ｎの平均値である。
【００２５】
一般式（２）において、Ｒｂは、炭素原子数が８〜２０、好適には１０〜１４、最も好適には１０の炭化水素基である。すなわち、ＲｂＣＨＣＨ２の炭素原子数は、１０〜２２、好適には１２〜１６、最も好適には１２である。また、エチレンオキシドの付加数を示すｍとｎは、それぞれ０〜２の整数であって、ｍ＋ｎの平均が０より大きく、２より小さい。好適には、ｍとｎの和の平均が０．５以上１．５以下である。
【００２６】
一般式（３）において、Ｒｃは、炭素原子数が９〜２１、好適には１１〜１５、最も好適には１１の炭化水素基である。すなわち、ＲｃＣＯの炭素原子数は、１０〜２２、好適には１２〜１６、最も好適には１２である。例えば、実施例に挙げられているヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルモノエタノールアマイドは、ＲｃＣＯに相当するヤシ油脂肪酸基の炭素原子数が実質的に１２であり、好適なＮ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイドとして例示される。
【００２７】
（Ｂ）成分の配合量は、本発明の毛髪化粧料の使用方法（すすぎ流しの有無）により好適な範囲は変動するが、毛髪化粧料全量に対し０．５〜５０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜２０質量％である。毛髪化粧料全量に対し０．５質量％未満では、組成物の常温での粘性・弾性に劣り、一方、５０質量％を超えて配合すると、頭皮・皮膚への安全性（刺激性、アレルギー反応）に劣ることに加えて、低温での組成物の外観の安定性に劣る傾向が認められる。
【００２８】
［（Ｃ）成分について］
（Ｃ）成分は、上述の通り、水である。水は、精製水、イオン交換水、水道水、自然水等を用いることが可能であり、配合量は、本発明の毛髪化粧料の必須配合成分である（Ａ）成分と（Ｂ）成分、及び、必要に応じて配合された選択的配合成分の全てが、適切な濃度となる量であり、概ね毛髪化粧料全量に対して１０〜９５質量％の範囲であるが、これに限定されるものではない。水の配合量が過剰であれば、各配合成分の毛髪化粧料における濃度が薄くなり過ぎ、本発明の効果を発揮し難くなり、過少であれば各配合成分の毛髪化粧料における濃度が高くなり過ぎ、配合障害や原材料の無駄を招く傾向が強くなる。
【００２９】
［（Ａ）〜（Ｃ）成分の相互の関係について］
本発明の毛髪化粧料の必須配合成分である（Ａ）〜（Ｃ）個々の配合量の範囲は、上記した通りであるが、さらに、いくつかの配合要素が認められる。
【００３０】
（１） 上述した炭素原子数の範囲において、（Ａ）ジ長鎖型カチオン性活性剤の一般式（１）においてＲａＣＯを構成する炭素原子数α１と、（Ｂ）１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物の一般式（２）においてＲｂＣＨＣＨ２ないしＮ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイドのＲｃＣＯの一般式（３）を構成する炭素原子数α２が、α２−２≦α１≦α２＋２ であり、より好ましくはα１＝α２ であることが、本発明の安定性を高いレベルに保つ上で好適である。
【００３１】
ただし、ここで「等しい数」は、正確に等しい数である場合も認められるが、現実には、各配合成分は、数種類の炭素原子数を持つ化合物の混合物である場合も認められ、そのような場合は、各炭素原子数の分布として最も高頻度の化合物の炭素原子数を比較の対象とする。
【００３２】
（Ａ）〜（Ｃ）成分の配合比率は、系中でラメラ液晶が形成される比率とすることが好適である。具体的には、図１の三成分相図の「ラメラ液晶」として示している範囲の配合比率とすることが好適である。ラメラ液晶の形成の有無は、Ｘ線散乱測定（小角：ＳＡＸS，広角：ＷＡＸＳ）、偏光観察、ＦＦ−ＴＥＭ観察などによって、判別できる。三成分相図における３成分の含有量は、通例に従い、読み取る。
【００３３】
図１において、三成分相図１０は、（Ａ）成分（ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート及びプロピレングリコールの合計の量（三成分全体に対する質量％、以下同様）［本図の系では、（Ａ）成分の提供品としてデヒコートＬ８０を用いている：当該市販品における（Ａ）成分とプロピレングリコールの質量比率は、（Ａ）成分７６質量％、プロピレングリコール２４質量％である］、を数字で示す軸１１、（Ｂ）成分（ＰＯＥ（１．０）−１，２−ドデカンジオール：図１においては、ＰＯＥ（１）−１，２−ドデカンジオールと表示されている）の量を数字で示す軸１２及び（Ｃ）成分（水）の量を数字で示す軸１３からなる３本の軸にて構成されている正三角形の当該軸及びその内部からなるダイアグラムである。
【００３４】
三成分相図１０の内部の閉曲線１４及びその内部は、系がラメラ結晶を形成する範囲を示しており、当該内部の多数の黒丸点は、ラメラ結晶を形成し得る具体的な系の構成を、個々別々に例示している。閉曲線１４の外部の菱形又は四角形の点は、当該ラメラ結晶を形成しない系の構成を、個々別々に例示している。
【００３５】
三成分相図１０から、具体的な成分（Ａ）〜（Ｃ）の配合比率の具体的な把握は、常法によって行うことができる。例えば、閉曲線１４の内部の☆印１５における配合比率は、まず、☆印１５から軸１２に対する平行線１４１を軸１１に向けて引き、当該平行線と軸の交点１１１の位置から、（Ａ）成分の比率である３３．３質量％／三成分、を導き出すことができる。また、☆印１５から軸１３に対する平行線１４２を軸１２に向けて引き、当該平行線と軸の交点１２１の位置から、（Ｂ）成分とプロピレングリコールの合計比率である３３．３質量％／三成分（（Ｂ）成分とプロピレングリコールの比率より、（Ｂ）成分は２５．３質量％）、を導き出すことができる。さらに、同様に☆印１５から軸１１に対する平行線１４３を軸１３に向けて引き、当該平行線と軸の交点１３１の位置から、（Ｃ）成分の比率である３３．３質量％／三成分、を導き出すことができる。このように、☆印１５は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分とプロピレングリコール及び（Ｃ）成分が、それぞれ３３．３質量％／三成分の割合で配合された系を示すことを、三成分相図１０から読み取ることができる。
【００３６】
上述のように、成分（Ａ）〜（Ｃ）を、本発明の毛髪化粧料において配合することにより、安全性に極めて優れ、安定性にも優れ、基剤成分の配合量が低濃度であってもラメラ液晶を形成させることが可能であり、使用後に洗い流しを行うことを省略しても支障がないほどの優れた使用性と安全性を有する。更に、トリートメントやヘアコンディショナーとしての応用に適した、広い温度範囲でラメラ液晶を有する基剤が形成される。なお、既存技術として活用してきたカチオン活性剤と、高級アルコール（セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールやこれらの混合物）と水の組合せでは、８０℃程度の高温ではラメラ液晶を形成するものの、室温での保管時や実使用時ではαゲルを形成することが広く知られており、構造体の種類そのものが、本発明とは異なっている。
【００３７】
［他の成分の配合と具体的な態様］
本発明の毛髪化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲において、他の添加成分を任意に配合し得る。このような成分としては、例えば、粉末成分（マイカ、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化クロム、群青、紺青、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化亜鉛、雲母チタン、魚鱗箔、オキシ塩化ビスマス、窒化ホウ素、フォトクロミック顔料、合成フッ素金雲母、鉄含有合成フッ素金雲母、微粒子複合粉体等）、液体油脂（オリーブ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ひまし油等）、固体油脂、ロウ（カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油、ミツロウ、ラノリン等）、炭化水素油（流動パラフィン、パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクワラン等）、高級脂肪酸（ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等）、エステル油（ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル等）、高級アルコール（セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール等）、シリコーン油（メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、その他、アミノ変性やポリエーテル変性のシリコーン油なども含む）、各種界面活性剤（（Ａ）成分と（Ｂ）成分を除く）、保湿剤（グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、ソルビトール、２−ピロリドン−５−カルボン酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム等）、水溶性高分子（カチオン化セルロース、カチオン化グアガム、カチオン化ローカストビーンガムなどのカチオン性多糖類、ポリクオタニウム−７などの合成系カチオン性高分子、ポリクオタニウム−３９などの両性高分子等）、増粘剤（植物系増粘剤、微生物系増粘剤、動物系増粘剤、セルロース系増粘剤、デンプン系増粘剤、アルギン酸系増粘剤、ビニル系高分子、高分子量ポリエチレングリコール等）、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、各種抽出液、防腐剤（メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、フェノキシエタノール、安息香酸ナトリウム、１，２−オクタンジオール、メチルイソチアゾリノン等）、色素（赤色１０６号、だいだい色２０５号、黄色４号、緑色３号、青色１号等）、香料、等を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤型に応じて常法により製造することができる。
【００３８】
本発明の毛髪化粧料は、例えば、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、リンスインシャンプー等として好適に用いられる。また通常のヘアリンス、ヘアトリートメント、リンスインシャンプー等の毛髪化粧料は、試料を毛髪に塗布後、直ちに又は暫く毛髪上で保持した後、洗い流して用いるのが一般的な使用態様であるが、本発明の毛髪化粧料は、当該洗い流しを省略しても、使用者にとっての不快感が残らず、頭皮・皮膚への刺激がないばかりか、ヘアコンディショニング効果が実質的に向上することが可能である。更に洗い流しを省略した場合、洗い流し時のお湯使用による環境負荷（ＣＯ２排出量）を大幅に削減すると共に、光熱費も節約することが可能である。
【実施例】
【００３９】
以下に、本発明の実施例を記載するが、これにより本発明の範囲が限定されるものではない。また、特に断らない限り、配合量は、配合対象に対する質量％である。
【００４０】
［試験内容］
本試験例における試験品の評価のために行った試験方法と結果を開示する。下記の試験の対象となる試験品（試験例１〜１９）の処方と、各試験の結果は、表１にそれぞれ示す。なお、各試験品は、水以外の各配合成分を、各配合成分の融点より高い温度で、水の中において混合し、室温まで冷却させることにより調製した。
【００４１】
（１）安定性試験
（ａ）経時での評価試験
調製した試験品をサンプル瓶に入れ、蓋を閉めた状態で、所定の温度で２週間静置し、試験品の外観を目視で観察し、粘度をブルックフィールド型粘度計で測定した。なお、この粘度の測定は、試験品を１２ｒｐｍで１分間回転後の数値を読み取ることにより行った。このようにして得られた粘度を、下記の基準で評価した。
【００４２】
＜評価基準＞
（i）３０℃保管
◎：外観が均一で、粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以上
○：外観が均一で、粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上、１０００ｍＰａ・ｓ未満
△：外観が均一であるが、粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満
×：外観が不均一
【００４３】
(ii)３０℃保管以外＜５５℃、１０℃保管＞ ※(i)で×と判定されたサンプルは除く。
○：３０℃保管品と外観が同じであり、粘度も３０℃保管品の０．５倍以上２倍以下である。
△：３０℃保管品と外観が異なる、又は粘度が３０℃保管品の０．５倍未満・または２倍を超える。
×：３０℃保管品と外観が異なり、粘度が３０℃保管品の０．５倍未満・または２倍を超える。
【００４４】
（２）実使用試験
専門パネル１０名による、使用感触（髪への試験品のなじみの良さ）と乾燥後のサラサラ感に関する実使用試験を行った。以下に、各試験項目における試験手法と判断基準を記載する。
【００４５】
＜使用感触（髪へのなじみの良さ）＞
専門パネル１０名が、シャンプーのすすぎ後、試験例のサンプルを塗布した時の「髪へのなじみの良さ」を評価した。更に、以下の基準で試験例を比較した。
○：８名以上のパネルが、髪へのなじみが良いと回答した。
△：５名以上７名以下のパネルが、髪へのなじみが良いと回答した。
×：４名以下のパネルが、髪へのなじみが良いと回答した。
−：外観が均一でないため、実使用テストを実施できない。
【００４６】
＜乾燥後のサラサラ感＞
専門パネル１０名が、シャンプーのすすぎ後、試験例のサンプルを塗布後、すすぎ流さずに乾燥した後の「サラサラ感」を評価した。更に、以下の基準で試験例を比較した。
○：８名以上のパネルが、サラサラ感があると回答した。
△：５名以上７名以下のパネルが、サラサラ感があると回答した。
×：４名以下のパネルが、サラサラ感があると回答した。
−：配合成分の配合量に頭皮・皮膚への刺激が想定されるため、すすぎ流さなければならない。又は外観が均一でないため、実使用テストを実施できない。
【００４７】
【表１】
【００４８】
表中、市販品は下記の内容である。
・デヒコートＬ８０：コグニスジャパン社（７６％ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、２４％プロピレングリコール）
・デヒコートＡＵ５６／Ｇ：コグニスジャパン社（９１％ジパルミトイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート）
・アデカノールＧＴ−７００：旭電化社（１００％（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマー）
・サンジェロース−９０Ｌ：大同化成社（１００％ステアロキシ変性ヒドロキシプロピルメチルセルロース
【００４９】
表１の結果から、本発明の毛髪化粧料の基本的処方の試験例（試験例２、３、４、５、７）に関しては、安定性試験、実使用試験共に、妥当な結果を得ることができた。なお、これらの中で、ＥＯ−ドデカンジオールのＥＯ結合数が規定最低数の試験例２では、低温における安定性に問題が認められたが、他の項目は良好であった。
【００５０】
本発明の毛髪化粧料の範囲外の試験例（試験例１：ＥＯ−ドデカンジオール抜去、試験例６：ＥＯ−ドデカンジオールのＥＯ結合数が本発明の規定範囲よりも大きい、試験例８〜１０：ＥＯ−ドデカンジオールの代わりにセトステアリルアルコールを配合、試験例１１：ＥＯ−ドデカンジオールの代わりにＥＯ−セチルアルコールを配合、試験例１２：ＥＯ−ドデカンジオールの代わりにラウリン酸プロピレングリコールを配合、試験例１３：ＥＯ−ドデカンジオールの代わりにモノオレイン酸グリセリドを配合、試験例１４：ＥＯ−ドデカンジオールの代わりにパルミチン酸セチルを配合、試験例１５：ヤシ脂肪酸−Ｎ−メチルエタノールアミドの代わりにヤシ脂肪酸ジエタノールアマイドを配合、試験例１６：ヤシ脂肪酸−Ｎ−メチルエタノールアミドの代わりにコカミドプロピルジメチルアミンを配合、試験例１７：ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェートの代わりにジパルミトイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェートを配合し、α１とα２との差が４である組合せの配合、試験例１８：（Ａ）成分としてモノ長鎖型カチオン性活性剤を用いた場合に、低温における安定性における問題と乾燥後のサラサラ感における若干の問題が認められたことを示す配合、試験例１９：ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェートの代わりにステアロイルメチルタウリンナトリウムを配合）においては、通常の許容範囲を超えた問題が認められた。
【００５１】
以下に、本発明の毛髪化粧料の処方例を開示する。各処方例において記載されている市販品名は、上記の表１について説明された内容に従う。さらに、日本化粧品表示名称を用いた開示も行っている。各処方例は、上記試験例に準じて、及び、常法に従い調製することができる。
【００５２】
［処方例１］ ヘアトリートメント
配合成分 配合量（質量％）
デヒコートＬ８０ ７．０
ＰＯＥ（０．９）−１，２−ドデカンジオール ２０．０
ジメチコン（５０ｃｓ） ３．０
ジメチコン（１００万ｃｓ） ０．５
アミノプロピルメチコン ０．５
パルミチン酸オクチル ０．１
メチルパラベン ０．１
ジグリセリン １０．０
プロピレングリコール ０．５
ヒドロキシエチル尿素 ０．１
ＰＥＧ−９０Ｍ ０．１
ヒドロキシエチルセルロース ０．２
フェノキシエタノール ０．４
香料 ０．２
イオン交換水 残余
合計量 １００．０
【００５３】
［処方例２］ ヘアコンディショナー
配合成分 配合量（質量％）
デヒコートＬ８０ ４．０
ＰＯＥ（１．２）−１，２−ドデカンジオール １５．０
ジメチコン（５０ｃｓ） ３．０
アモジメチコン ０．５
（ビスイソブチルＰＥＧ−１４／アモジメチコン）コポリマー ０．０５
ＰＣＡジメチコン ０．１
ミネラルオイル ０．１
オレイン酸モノグリセリド ０．２
オクトキシグリセリン ０．１
ソルビトール ５．０
１，３−ブチレングリコール ０．５
カチオン化ローカストビーンガム ０．２
アデカノールＧＴ−７００ ０．２
ベンジルアルコール ０．１
サリチル酸ナトリウム ０．１
バラ抽出液 ０．１
タウリン ０．１
Ｌ−アルギニン塩酸塩 ０．１
香料 ０．２
イオン交換水 残余
合計量 １００．０
【００５４】
［処方例３］ リンスインシャンプー
配合成分 配合量（質量％）
デヒコートＬ８０ ８．０
ＰＯＥ（０．９）−１，２−ドデカンジオール ３０．０
カチオン化セルロース ０．３
カチオン化グアガム ０．２
ポリクオタニウム−７ ０．１
アミノプロピルメチコン ０．２
ジメチコン（５０ｃｓ） ０．５
メチルパラベン ０．１
プロピルパラベン ０．１
ジグリセリン ５．０
１，３−ブチレングリコール ０．５
クエン酸 ０．０５
クエン酸ナトリウム ０．０５
加水分解小麦蛋白 ０．０５
大豆エキス ０．２
香料 ０．２
イオン交換水 残余
合計量 １００．０
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料、特に、ヘアコンディショナー、ヘアリンス又はリンスインシャンプーとして用いるのに適した毛髪化粧料に関する発明である。
【背景技術】
【０００２】
毛髪にコンディショニング効果を与えることを目的とする毛髪化粧料は、消費者の使い心地、利便性、安全性等をより向上させるために種々の形態が提供されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、ジ長鎖型カチオン性活性剤、疎水変性アルキルセルロース及び高級アルコールを含有する、リンス様のゲルの形成が認められる毛髪化粧料が開示されている。特許文献１の毛髪化粧料は、経時的に安定であり、ヘアコンディショナーやヘアトリートメントとして用いるのに適しているとされている。また、特許文献２には、カチオン性活性剤、アニオン又は両性ポリマー及び水性キャリアを含有する、希釈と同時に水不溶性錯体を形成し、透明又は半透明のコンディショニング組成物が記載されている。特許文献３には、カチオン性活性剤、アニオン又は両性ポリマー、高融点脂肪族化合物及び水性キャリアを含有する、ゲルマトリックスを形成するコンディショニング組成物が記載されている。特許文献４には、カチオン性活性剤、アニオン又は両性ポリマー、コンディショニング剤及び水性キャリアを含有し、界面活性剤系とポリマーが水不溶性錯体を形成するコンディショニング組成物が記載されている。
【０００４】
特許文献５には、ジ長鎖型カチオン性活性剤（エステルクォート）、油成分及び低級アルコールを含有する、展延しやすく、残留物を残さずに速やかに吸収される製剤が記載されている。特許文献６には、異なる鎖長のアシル基を有するジ長鎖型カチオン性活性剤（エステルクォート）の混合物が記載されている。特許文献７には、特定量のステロール及び不飽和脂肪酸を含有する天然油を含有するヘアケア製剤が記載されている。
【０００５】
特許文献８には、ショ糖脂肪酸エステル、カチオン性活性剤、シリコーン、エタノール及び水を含有する、塗布後の揮発性に優れ、揮発後においても毛髪がしっとりしている水性の毛髪化粧料が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−１１２７８７号公報
【特許文献２】特表２００８−５１８４９０号公報
【特許文献３】特表２００８−５４３９５２号公報
【特許文献４】特表２００８−５４６８０６号公報
【特許文献５】特表２００２−５２７３７３号公報
【特許文献６】特表２００３−５３５１０８号公報
【特許文献７】特表２００４−５３１５６５号公報
【特許文献８】特開２００５−３３０１２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上述したように、毛髪のコンディショニング効果が期待される毛髪化粧料が種々提供されているが、よりよい製品の提供を目指して、さらなる改善が期待されている。本発明は、毛髪に適用後に洗い流す必要が認められない程度の頭皮・皮膚への安全性が認められ、毛髪塗布後の使用感が向上し、かつ、経時的に安定な、毛髪に対するコンディショニング効果を与えることが可能な毛髪化粧料を提供することを目的とする発明ある。
【０００８】
例えば、上記の特許文献１に開示された毛髪化粧料は、経時的に安定で、かつ、リンス様のゲルを形成し得る毛髪化粧料であるが、安定性を向上させるために高級アルコールが必須成分として、確実に配合されている。高級アルコールを配合する条件での、安定性向上を図った技術であるが、製品開発上では、まだ安定性に課題が残されていた。つまり、高温や低温での安定性に課題があった。
【０００９】
また、エステルクォートを用いた例が示されているが、上記に倣った高級アルコールを配合してクリーム状〜乳液状の組成物にしている以外は、極めて粘性の低い液状組成物、もしくは高分子増粘剤によってのみ粘度を向上させた組成物であった。粘性の低い組成物では、使用者の使用満足が得られず、また高分子増粘剤のみで増粘させた場合は、高分子によるベタツキを生じたり、カチオン活性剤の刺激を抑制できなかった。また、エステルクォートと組み合わせて、高級アルコールより安定性の良好な、コサーファクタントは見出されていなかった。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、上記の課題を受けて完成されたもので、具体的には、（Ａ）一般式（１）で表されるジ長鎖型カチオン性活性剤、（Ｂ）一般式（２）で表される１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物、及び／又は、一般式（３）で表されるＮ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイド、並びに、（Ｃ）水、を含有する毛髪化粧料であって、当該一般式（１）のジ長鎖型カチオン性活性剤のＲａＣＯを構成する炭素原子数α１と、当該一般式（２）の１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物のＲｂＣＨＣＨ２ないし当該一般式（３）のＮ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイドのＲｃＣＯを構成する炭素原子数α２が、α２−２≦α１≦α２＋２である、毛髪化粧料（以下、本発明の毛髪化粧料ともいう）を提供する発明である。
【００１１】
【化１】
【００１２】
［式中、ＲａＣＯは、それぞれが同一であっても異なってもよく、炭素原子数が１０〜２２で、二重結合を０〜３個有する脂肪族アシル基を表し、ｐは１〜３の整数を表す。Ｘは、ハロゲン原子、メトサルフェートもしくはメトホスフェートを表す。］
【００１３】
【化２】
【００１４】
［式中、Ｒｂは、炭素原子数が８〜２０で、二重結合を０〜２個有する炭化水素基であって、エチレンオキシドの付加数を示すｍとｎは、それぞれ０〜２の整数であって、ｍ＋ｎの平均が０より大きく、２より小さい。］
【００１５】
【化３】
【００１６】
［式中、ＲＣは、炭素原子数が９〜２１で、二重結合を０〜２個有する炭化水素基である。］
【発明の効果】
【００１７】
本発明の毛髪化粧料は、安全性に極めて優れ、安定性にも優れ、基剤成分の配合量が低濃度であってもラメラ液晶を形成させることが可能であり、驚くべきことに、洗い流しを行うことを省略しても支障がないほどの優れた使用性を有する、毛髪に対してコンディショニング効果を付与することができる毛髪化粧料であり、具体的には、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、リンスインシャンプー等を例示することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の必須配合成分の相互関係を示した三成分相図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の毛髪化粧料は、上述したように、（（Ａ）成分）ジ長鎖型カチオン性活性剤（１）、（（Ｂ）成分）１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物（２）、及び、（（Ｃ）成分）水、を必須成分として含有する毛髪化粧料である。
【００２０】
［（Ａ）成分について］
（Ａ）成分は、前記一般式（１）で表されるジ長鎖型カチオン性活性剤である。
【００２１】
式（１）中、ＲａＣＯは、炭素原子数が１０〜２２、好適には１２〜１６、最も好適には１２で、二重結合を０〜３個有する脂肪族アシル基を表す。ｐは、１〜３の整数を表す。Ｘはハロゲン原子、メトサルフェート又はメトホスフェートを示す。
【００２２】
（Ａ）成分として、好ましくはヤシ油脂肪酸系エステルクワットのハロゲン化物又はメトサルフェートである。当該の好適な（Ａ）成分（ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート）の商品名としては、デヒコート(DEHYQUART)L80(コグニスジャパン)、等が挙げられる。（Ａ）成分の配合量は、毛髪化粧料全量に対し０．１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜１０質量％である。毛髪化粧料全量に対し０．１質量％未満では、毛髪のコンディショニング効果に劣る、組成物の粘性に劣る、もしくは長期の、特に、低温領域における安定性に劣る傾向があり、一方、２０質量％を超えて配合すると、毛髪に過度のコンディショニング効果を与えることでべたつき、頭皮・皮膚への安全性に劣り、また常温での粘性・弾性に欠ける傾向が認められる。
【００２３】
［（Ｂ）成分について］
（Ｂ）成分は、前記一般式（２）で表される１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物、及び、前記一般式（３）で表されるＮ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイドである。これらの（Ｂ）成分は、１種又は２種以上を、本発明の毛髪化粧料に配合することができる。
【００２４】
上記の１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド（ＥＯ）付加物を、以下、ＥＯ−アルカンジオール、又は、ＥＯ（ＥＯの平均結合数）アルカンジオール、ＰＯＥ（ＥＯの平均結合数）アルカンジオールともいう。ここで、ＥＯの平均結合数とは、一般式（２）においてｍ＋ｎの平均値である。
【００２５】
一般式（２）において、Ｒｂは、炭素原子数が８〜２０、好適には１０〜１４、最も好適には１０の炭化水素基である。すなわち、ＲｂＣＨＣＨ２の炭素原子数は、１０〜２２、好適には１２〜１６、最も好適には１２である。また、エチレンオキシドの付加数を示すｍとｎは、それぞれ０〜２の整数であって、ｍ＋ｎの平均が０より大きく、２より小さい。好適には、ｍとｎの和の平均が０．５以上１．５以下である。
【００２６】
一般式（３）において、Ｒｃは、炭素原子数が９〜２１、好適には１１〜１５、最も好適には１１の炭化水素基である。すなわち、ＲｃＣＯの炭素原子数は、１０〜２２、好適には１２〜１６、最も好適には１２である。例えば、実施例に挙げられているヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルモノエタノールアマイドは、ＲｃＣＯに相当するヤシ油脂肪酸基の炭素原子数が実質的に１２であり、好適なＮ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイドとして例示される。
【００２７】
（Ｂ）成分の配合量は、本発明の毛髪化粧料の使用方法（すすぎ流しの有無）により好適な範囲は変動するが、毛髪化粧料全量に対し０．５〜５０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜２０質量％である。毛髪化粧料全量に対し０．５質量％未満では、組成物の常温での粘性・弾性に劣り、一方、５０質量％を超えて配合すると、頭皮・皮膚への安全性（刺激性、アレルギー反応）に劣ることに加えて、低温での組成物の外観の安定性に劣る傾向が認められる。
【００２８】
［（Ｃ）成分について］
（Ｃ）成分は、上述の通り、水である。水は、精製水、イオン交換水、水道水、自然水等を用いることが可能であり、配合量は、本発明の毛髪化粧料の必須配合成分である（Ａ）成分と（Ｂ）成分、及び、必要に応じて配合された選択的配合成分の全てが、適切な濃度となる量であり、概ね毛髪化粧料全量に対して１０〜９５質量％の範囲であるが、これに限定されるものではない。水の配合量が過剰であれば、各配合成分の毛髪化粧料における濃度が薄くなり過ぎ、本発明の効果を発揮し難くなり、過少であれば各配合成分の毛髪化粧料における濃度が高くなり過ぎ、配合障害や原材料の無駄を招く傾向が強くなる。
【００２９】
［（Ａ）〜（Ｃ）成分の相互の関係について］
本発明の毛髪化粧料の必須配合成分である（Ａ）〜（Ｃ）個々の配合量の範囲は、上記した通りであるが、さらに、いくつかの配合要素が認められる。
【００３０】
（１） 上述した炭素原子数の範囲において、（Ａ）ジ長鎖型カチオン性活性剤の一般式（１）においてＲａＣＯを構成する炭素原子数α１と、（Ｂ）１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物の一般式（２）においてＲｂＣＨＣＨ２ないしＮ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイドのＲｃＣＯの一般式（３）を構成する炭素原子数α２が、α２−２≦α１≦α２＋２ であり、より好ましくはα１＝α２ であることが、本発明の安定性を高いレベルに保つ上で好適である。
【００３１】
ただし、ここで「等しい数」は、正確に等しい数である場合も認められるが、現実には、各配合成分は、数種類の炭素原子数を持つ化合物の混合物である場合も認められ、そのような場合は、各炭素原子数の分布として最も高頻度の化合物の炭素原子数を比較の対象とする。
【００３２】
（Ａ）〜（Ｃ）成分の配合比率は、系中でラメラ液晶が形成される比率とすることが好適である。具体的には、図１の三成分相図の「ラメラ液晶」として示している範囲の配合比率とすることが好適である。ラメラ液晶の形成の有無は、Ｘ線散乱測定（小角：ＳＡＸS，広角：ＷＡＸＳ）、偏光観察、ＦＦ−ＴＥＭ観察などによって、判別できる。三成分相図における３成分の含有量は、通例に従い、読み取る。
【００３３】
図１において、三成分相図１０は、（Ａ）成分（ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート及びプロピレングリコールの合計の量（三成分全体に対する質量％、以下同様）［本図の系では、（Ａ）成分の提供品としてデヒコートＬ８０を用いている：当該市販品における（Ａ）成分とプロピレングリコールの質量比率は、（Ａ）成分７６質量％、プロピレングリコール２４質量％である］、を数字で示す軸１１、（Ｂ）成分（ＰＯＥ（１．０）−１，２−ドデカンジオール：図１においては、ＰＯＥ（１）−１，２−ドデカンジオールと表示されている）の量を数字で示す軸１２及び（Ｃ）成分（水）の量を数字で示す軸１３からなる３本の軸にて構成されている正三角形の当該軸及びその内部からなるダイアグラムである。
【００３４】
三成分相図１０の内部の閉曲線１４及びその内部は、系がラメラ結晶を形成する範囲を示しており、当該内部の多数の黒丸点は、ラメラ結晶を形成し得る具体的な系の構成を、個々別々に例示している。閉曲線１４の外部の菱形又は四角形の点は、当該ラメラ結晶を形成しない系の構成を、個々別々に例示している。
【００３５】
三成分相図１０から、具体的な成分（Ａ）〜（Ｃ）の配合比率の具体的な把握は、常法によって行うことができる。例えば、閉曲線１４の内部の☆印１５における配合比率は、まず、☆印１５から軸１２に対する平行線１４１を軸１１に向けて引き、当該平行線と軸の交点１１１の位置から、（Ａ）成分の比率である３３．３質量％／三成分、を導き出すことができる。また、☆印１５から軸１３に対する平行線１４２を軸１２に向けて引き、当該平行線と軸の交点１２１の位置から、（Ｂ）成分とプロピレングリコールの合計比率である３３．３質量％／三成分（（Ｂ）成分とプロピレングリコールの比率より、（Ｂ）成分は２５．３質量％）、を導き出すことができる。さらに、同様に☆印１５から軸１１に対する平行線１４３を軸１３に向けて引き、当該平行線と軸の交点１３１の位置から、（Ｃ）成分の比率である３３．３質量％／三成分、を導き出すことができる。このように、☆印１５は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分とプロピレングリコール及び（Ｃ）成分が、それぞれ３３．３質量％／三成分の割合で配合された系を示すことを、三成分相図１０から読み取ることができる。
【００３６】
上述のように、成分（Ａ）〜（Ｃ）を、本発明の毛髪化粧料において配合することにより、安全性に極めて優れ、安定性にも優れ、基剤成分の配合量が低濃度であってもラメラ液晶を形成させることが可能であり、使用後に洗い流しを行うことを省略しても支障がないほどの優れた使用性と安全性を有する。更に、トリートメントやヘアコンディショナーとしての応用に適した、広い温度範囲でラメラ液晶を有する基剤が形成される。なお、既存技術として活用してきたカチオン活性剤と、高級アルコール（セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールやこれらの混合物）と水の組合せでは、８０℃程度の高温ではラメラ液晶を形成するものの、室温での保管時や実使用時ではαゲルを形成することが広く知られており、構造体の種類そのものが、本発明とは異なっている。
【００３７】
［他の成分の配合と具体的な態様］
本発明の毛髪化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲において、他の添加成分を任意に配合し得る。このような成分としては、例えば、粉末成分（マイカ、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化クロム、群青、紺青、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化亜鉛、雲母チタン、魚鱗箔、オキシ塩化ビスマス、窒化ホウ素、フォトクロミック顔料、合成フッ素金雲母、鉄含有合成フッ素金雲母、微粒子複合粉体等）、液体油脂（オリーブ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ひまし油等）、固体油脂、ロウ（カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油、ミツロウ、ラノリン等）、炭化水素油（流動パラフィン、パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクワラン等）、高級脂肪酸（ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等）、エステル油（ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル等）、高級アルコール（セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール等）、シリコーン油（メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、その他、アミノ変性やポリエーテル変性のシリコーン油なども含む）、各種界面活性剤（（Ａ）成分と（Ｂ）成分を除く）、保湿剤（グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、ソルビトール、２−ピロリドン−５−カルボン酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム等）、水溶性高分子（カチオン化セルロース、カチオン化グアガム、カチオン化ローカストビーンガムなどのカチオン性多糖類、ポリクオタニウム−７などの合成系カチオン性高分子、ポリクオタニウム−３９などの両性高分子等）、増粘剤（植物系増粘剤、微生物系増粘剤、動物系増粘剤、セルロース系増粘剤、デンプン系増粘剤、アルギン酸系増粘剤、ビニル系高分子、高分子量ポリエチレングリコール等）、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、各種抽出液、防腐剤（メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、フェノキシエタノール、安息香酸ナトリウム、１，２−オクタンジオール、メチルイソチアゾリノン等）、色素（赤色１０６号、だいだい色２０５号、黄色４号、緑色３号、青色１号等）、香料、等を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤型に応じて常法により製造することができる。
【００３８】
本発明の毛髪化粧料は、例えば、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、リンスインシャンプー等として好適に用いられる。また通常のヘアリンス、ヘアトリートメント、リンスインシャンプー等の毛髪化粧料は、試料を毛髪に塗布後、直ちに又は暫く毛髪上で保持した後、洗い流して用いるのが一般的な使用態様であるが、本発明の毛髪化粧料は、当該洗い流しを省略しても、使用者にとっての不快感が残らず、頭皮・皮膚への刺激がないばかりか、ヘアコンディショニング効果が実質的に向上することが可能である。更に洗い流しを省略した場合、洗い流し時のお湯使用による環境負荷（ＣＯ２排出量）を大幅に削減すると共に、光熱費も節約することが可能である。
【実施例】
【００３９】
以下に、本発明の実施例を記載するが、これにより本発明の範囲が限定されるものではない。また、特に断らない限り、配合量は、配合対象に対する質量％である。
【００４０】
［試験内容］
本試験例における試験品の評価のために行った試験方法と結果を開示する。下記の試験の対象となる試験品（試験例１〜１９）の処方と、各試験の結果は、表１にそれぞれ示す。なお、各試験品は、水以外の各配合成分を、各配合成分の融点より高い温度で、水の中において混合し、室温まで冷却させることにより調製した。
【００４１】
（１）安定性試験
（ａ）経時での評価試験
調製した試験品をサンプル瓶に入れ、蓋を閉めた状態で、所定の温度で２週間静置し、試験品の外観を目視で観察し、粘度をブルックフィールド型粘度計で測定した。なお、この粘度の測定は、試験品を１２ｒｐｍで１分間回転後の数値を読み取ることにより行った。このようにして得られた粘度を、下記の基準で評価した。
【００４２】
＜評価基準＞
（i）３０℃保管
◎：外観が均一で、粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以上
○：外観が均一で、粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上、１０００ｍＰａ・ｓ未満
△：外観が均一であるが、粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満
×：外観が不均一
【００４３】
(ii)３０℃保管以外＜５５℃、１０℃保管＞ ※(i)で×と判定されたサンプルは除く。
○：３０℃保管品と外観が同じであり、粘度も３０℃保管品の０．５倍以上２倍以下である。
△：３０℃保管品と外観が異なる、又は粘度が３０℃保管品の０．５倍未満・または２倍を超える。
×：３０℃保管品と外観が異なり、粘度が３０℃保管品の０．５倍未満・または２倍を超える。
【００４４】
（２）実使用試験
専門パネル１０名による、使用感触（髪への試験品のなじみの良さ）と乾燥後のサラサラ感に関する実使用試験を行った。以下に、各試験項目における試験手法と判断基準を記載する。
【００４５】
＜使用感触（髪へのなじみの良さ）＞
専門パネル１０名が、シャンプーのすすぎ後、試験例のサンプルを塗布した時の「髪へのなじみの良さ」を評価した。更に、以下の基準で試験例を比較した。
○：８名以上のパネルが、髪へのなじみが良いと回答した。
△：５名以上７名以下のパネルが、髪へのなじみが良いと回答した。
×：４名以下のパネルが、髪へのなじみが良いと回答した。
−：外観が均一でないため、実使用テストを実施できない。
【００４６】
＜乾燥後のサラサラ感＞
専門パネル１０名が、シャンプーのすすぎ後、試験例のサンプルを塗布後、すすぎ流さずに乾燥した後の「サラサラ感」を評価した。更に、以下の基準で試験例を比較した。
○：８名以上のパネルが、サラサラ感があると回答した。
△：５名以上７名以下のパネルが、サラサラ感があると回答した。
×：４名以下のパネルが、サラサラ感があると回答した。
−：配合成分の配合量に頭皮・皮膚への刺激が想定されるため、すすぎ流さなければならない。又は外観が均一でないため、実使用テストを実施できない。
【００４７】
【表１】
【００４８】
表中、市販品は下記の内容である。
・デヒコートＬ８０：コグニスジャパン社（７６％ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、２４％プロピレングリコール）
・デヒコートＡＵ５６／Ｇ：コグニスジャパン社（９１％ジパルミトイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート）
・アデカノールＧＴ−７００：旭電化社（１００％（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマー）
・サンジェロース−９０Ｌ：大同化成社（１００％ステアロキシ変性ヒドロキシプロピルメチルセルロース
【００４９】
表１の結果から、本発明の毛髪化粧料の基本的処方の試験例（試験例２、３、４、５、７）に関しては、安定性試験、実使用試験共に、妥当な結果を得ることができた。なお、これらの中で、ＥＯ−ドデカンジオールのＥＯ結合数が規定最低数の試験例２では、低温における安定性に問題が認められたが、他の項目は良好であった。
【００５０】
本発明の毛髪化粧料の範囲外の試験例（試験例１：ＥＯ−ドデカンジオール抜去、試験例６：ＥＯ−ドデカンジオールのＥＯ結合数が本発明の規定範囲よりも大きい、試験例８〜１０：ＥＯ−ドデカンジオールの代わりにセトステアリルアルコールを配合、試験例１１：ＥＯ−ドデカンジオールの代わりにＥＯ−セチルアルコールを配合、試験例１２：ＥＯ−ドデカンジオールの代わりにラウリン酸プロピレングリコールを配合、試験例１３：ＥＯ−ドデカンジオールの代わりにモノオレイン酸グリセリドを配合、試験例１４：ＥＯ−ドデカンジオールの代わりにパルミチン酸セチルを配合、試験例１５：ヤシ脂肪酸−Ｎ−メチルエタノールアミドの代わりにヤシ脂肪酸ジエタノールアマイドを配合、試験例１６：ヤシ脂肪酸−Ｎ−メチルエタノールアミドの代わりにコカミドプロピルジメチルアミンを配合、試験例１７：ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェートの代わりにジパルミトイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェートを配合し、α１とα２との差が４である組合せの配合、試験例１８：（Ａ）成分としてモノ長鎖型カチオン性活性剤を用いた場合に、低温における安定性における問題と乾燥後のサラサラ感における若干の問題が認められたことを示す配合、試験例１９：ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェートの代わりにステアロイルメチルタウリンナトリウムを配合）においては、通常の許容範囲を超えた問題が認められた。
【００５１】
以下に、本発明の毛髪化粧料の処方例を開示する。各処方例において記載されている市販品名は、上記の表１について説明された内容に従う。さらに、日本化粧品表示名称を用いた開示も行っている。各処方例は、上記試験例に準じて、及び、常法に従い調製することができる。
【００５２】
［処方例１］ ヘアトリートメント
配合成分 配合量（質量％）
デヒコートＬ８０ ７．０
ＰＯＥ（０．９）−１，２−ドデカンジオール ２０．０
ジメチコン（５０ｃｓ） ３．０
ジメチコン（１００万ｃｓ） ０．５
アミノプロピルメチコン ０．５
パルミチン酸オクチル ０．１
メチルパラベン ０．１
ジグリセリン １０．０
プロピレングリコール ０．５
ヒドロキシエチル尿素 ０．１
ＰＥＧ−９０Ｍ ０．１
ヒドロキシエチルセルロース ０．２
フェノキシエタノール ０．４
香料 ０．２
イオン交換水 残余
合計量 １００．０
【００５３】
［処方例２］ ヘアコンディショナー
配合成分 配合量（質量％）
デヒコートＬ８０ ４．０
ＰＯＥ（１．２）−１，２−ドデカンジオール １５．０
ジメチコン（５０ｃｓ） ３．０
アモジメチコン ０．５
（ビスイソブチルＰＥＧ−１４／アモジメチコン）コポリマー ０．０５
ＰＣＡジメチコン ０．１
ミネラルオイル ０．１
オレイン酸モノグリセリド ０．２
オクトキシグリセリン ０．１
ソルビトール ５．０
１，３−ブチレングリコール ０．５
カチオン化ローカストビーンガム ０．２
アデカノールＧＴ−７００ ０．２
ベンジルアルコール ０．１
サリチル酸ナトリウム ０．１
バラ抽出液 ０．１
タウリン ０．１
Ｌ−アルギニン塩酸塩 ０．１
香料 ０．２
イオン交換水 残余
合計量 １００．０
【００５４】
［処方例３］ リンスインシャンプー
配合成分 配合量（質量％）
デヒコートＬ８０ ８．０
ＰＯＥ（０．９）−１，２−ドデカンジオール ３０．０
カチオン化セルロース ０．３
カチオン化グアガム ０．２
ポリクオタニウム−７ ０．１
アミノプロピルメチコン ０．２
ジメチコン（５０ｃｓ） ０．５
メチルパラベン ０．１
プロピルパラベン ０．１
ジグリセリン ５．０
１，３−ブチレングリコール ０．５
クエン酸 ０．０５
クエン酸ナトリウム ０．０５
加水分解小麦蛋白 ０．０５
大豆エキス ０．２
香料 ０．２
イオン交換水 残余
合計量 １００．０
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）一般式（１）で表されるジ長鎖型カチオン性活性剤、（Ｂ）一般式（２）で表される１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物、及び／又は、一般式（３）で表されるＮ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイド、並びに、（Ｃ）水、を含有する毛髪化粧料であって、当該一般式（１）のジ長鎖型カチオン性活性剤のＲａＣＯを構成する炭素原子数α１と、当該一般式（２）の１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物のＲｂＣＨＣＨ２ないし当該一般式（３）のＮ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイドのＲｃＣＯを構成する炭素原子数α２が、α２−２≦α１≦α２＋２である、毛髪化粧料。
【化１】
［式中、ＲａＣＯは、それぞれが同一であっても異なってもよく、炭素原子数が１０〜２２で、二重結合を０〜３個有する脂肪族アシル基を表し、ｐは１〜３の整数を表す。Ｘは、ハロゲン原子、メトサルフェートもしくはメトホスフェートを表す。］
【化２】
［式中、Ｒｂは、炭素原子数が８〜２０で、二重結合を０〜２個有する炭化水素基であって、エチレンオキシドの付加数を示すｍとｎは、それぞれ０〜２の整数であって、ｍ＋ｎの平均が０より大きく、２より小さい。］
【化３】
［式中、ＲＣは、炭素原子数が９〜２１で、二重結合を０〜２個有する炭化水素基である。］
【請求項２】
前記毛髪化粧料において、ジ長鎖型カチオン性活性剤（１）のＲａＣＯを構成する炭素原子数は、１０〜１４である、請求項１に記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
前記毛髪化粧料において、１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物（２）のＲｂＣＨＣＨ２を構成する炭素原子数、及び、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイド（３）のＲｃＣＯを構成する炭素原子数は、それぞれ１０〜１４である、請求項１又は２に記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
前記毛髪化粧料において、１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物（２）のエチレンオキシドの付加数を示すｍとｎの和の平均が０．５以上１．５以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
前記毛髪化粧料において、ジ長鎖型カチオン性活性剤（１）は、ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェートである、請求項１〜４のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項６】
前記毛髪化粧料において、３０℃でラメラ液晶構造を有している、請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項７】
前記毛髪化粧料は、ヘアコンディショナー、ヘアリンス又はリンスインシャンプーである、請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項８】
前記毛髪化粧料が、洗い流さずに使用することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項１】
（Ａ）一般式（１）で表されるジ長鎖型カチオン性活性剤、（Ｂ）一般式（２）で表される１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物、及び／又は、一般式（３）で表されるＮ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイド、並びに、（Ｃ）水、を含有する毛髪化粧料であって、当該一般式（１）のジ長鎖型カチオン性活性剤のＲａＣＯを構成する炭素原子数α１と、当該一般式（２）の１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物のＲｂＣＨＣＨ２ないし当該一般式（３）のＮ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイドのＲｃＣＯを構成する炭素原子数α２が、α２−２≦α１≦α２＋２である、毛髪化粧料。
【化１】
［式中、ＲａＣＯは、それぞれが同一であっても異なってもよく、炭素原子数が１０〜２２で、二重結合を０〜３個有する脂肪族アシル基を表し、ｐは１〜３の整数を表す。Ｘは、ハロゲン原子、メトサルフェートもしくはメトホスフェートを表す。］
【化２】
［式中、Ｒｂは、炭素原子数が８〜２０で、二重結合を０〜２個有する炭化水素基であって、エチレンオキシドの付加数を示すｍとｎは、それぞれ０〜２の整数であって、ｍ＋ｎの平均が０より大きく、２より小さい。］
【化３】
［式中、ＲＣは、炭素原子数が９〜２１で、二重結合を０〜２個有する炭化水素基である。］
【請求項２】
前記毛髪化粧料において、ジ長鎖型カチオン性活性剤（１）のＲａＣＯを構成する炭素原子数は、１０〜１４である、請求項１に記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
前記毛髪化粧料において、１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物（２）のＲｂＣＨＣＨ２を構成する炭素原子数、及び、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイド（３）のＲｃＣＯを構成する炭素原子数は、それぞれ１０〜１４である、請求項１又は２に記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
前記毛髪化粧料において、１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物（２）のエチレンオキシドの付加数を示すｍとｎの和の平均が０．５以上１．５以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
前記毛髪化粧料において、ジ長鎖型カチオン性活性剤（１）は、ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェートである、請求項１〜４のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項６】
前記毛髪化粧料において、３０℃でラメラ液晶構造を有している、請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項７】
前記毛髪化粧料は、ヘアコンディショナー、ヘアリンス又はリンスインシャンプーである、請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項８】
前記毛髪化粧料が、洗い流さずに使用することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【図１】
【公開番号】特開２０１０−２７５２３１（Ｐ２０１０−２７５２３１Ａ）
【公開日】平成２２年１２月９日（２０１０．１２．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１２９４５０（Ｐ２００９−１２９４５０）
【出願日】平成２１年５月２８日（２００９．５．２８）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１２月９日（２０１０．１２．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年５月２８日（２００９．５．２８）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
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