毛髪化粧料
【課題】毛髪に適用後に洗い流す必要が認められない程度の頭皮・皮膚への安全性が認められ、毛髪塗布後の使用感が向上し、かつ、経時的に安定な、毛髪に対するコンディショニング効果を与えることが可能な毛髪化粧料を提供する。
【解決手段】下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有する、毛髪化粧料。（Ａ）一般式（１）にて表わされるジ長鎖型カチオン性活性剤、（Ｂ）１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物及び／又はＮ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイド、（Ｃ）疎水変性アルキルセルロース及び／又はカチオン性ポリマー、（Ｄ）水
【解決手段】下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有する、毛髪化粧料。（Ａ）一般式（１）にて表わされるジ長鎖型カチオン性活性剤、（Ｂ）１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物及び／又はＮ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイド、（Ｃ）疎水変性アルキルセルロース及び／又はカチオン性ポリマー、（Ｄ）水
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料、特に、ヘアコンディショナー、ヘアリンス又はリンスインシャンプーとして用いるのに適した毛髪化粧料に関する発明である。
【背景技術】
【０００２】
毛髪にコンディショニング効果を与えることを目的とする毛髪化粧料は、消費者の使い心地、利便性、安全性等をより向上させるために種々の形態が提供されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、ジ長鎖型カチオン性活性剤、疎水変性アルキルセルロース及び高級アルコールを含有する、リンス様のゲルの形成が認められる毛髪化粧料が開示されている。特許文献１の毛髪化粧料は、経時的に安定であり、ヘアコンディショナーやヘアトリートメントとして用いるのに適しているとされている。また、特許文献２には、カチオン性活性剤、アニオン又は両性ポリマー及び水性キャリアを含有する、希釈と同時に水不溶性錯体を形成し、透明又は半透明のコンディショニング組成物が記載されている。特許文献３には、カチオン性活性剤、アニオン又は両性ポリマー、高融点脂肪族化合物及び水性キャリアを含有する、ゲルマトリックスを形成するコンディショニング組成物が記載されている。特許文献４には、カチオン性活性剤、アニオン又は両性ポリマー、コンディショニング剤及び水性キャリアを含有し、界面活性剤系とポリマーが水不溶性錯体を形成するコンディショニング組成物が記載されている。
【０００４】
特許文献５には、ジ長鎖型カチオン性活性剤（エステルクォート）、油成分及び低級アルコールを含有する、展延しやすく、残留物を残さずに速やかに吸収される製剤が記載されている。特許文献６には、異なる鎖長のアシル基を有するジ長鎖型カチオン性活性剤（エステルクォート）の混合物が記載されている。特許文献７には、特定量のステロール及び不飽和脂肪酸を含有する天然油を含有するヘアケア製剤が記載されている。
【０００５】
特許文献８には、ショ糖脂肪酸エステル、カチオン性活性剤、シリコーン、エタノール及び水を含有する、塗布後の揮発性に優れ、揮発後においても毛髪がしっとりしている水性の毛髪化粧料が記載されている。
【０００６】
また、特許文献９等には、カルボキシビニルポリマーや、アルキル変性カルボキシビニルポリマーを含む、乳液ないしクリーム状のリーブオン（すすぎ流しのない）使用方法による毛髪化粧料が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００７−１１２７８７号公報
【特許文献２】特表２００８−５１８４９０号公報
【特許文献３】特表２００８−５４３９５２号公報
【特許文献４】特表２００８−５４６８０６号公報
【特許文献５】特表２００２−５２７３７３号公報
【特許文献６】特表２００３−５３５１０８号公報
【特許文献７】特表２００４−５３１５６５号公報
【特許文献８】特開２００５−３３０１２４号公報
【特許文献９】特開２００５−８９３６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上述したように、毛髪のコンディショニング効果が期待される毛髪化粧料が種々提供されているが、よりよい製品の提供を目指して、さらなる改善が期待されている。本発明は、毛髪に適用後に洗い流す必要が認められない程度に、頭髪・頭皮・皮膚への安全性が向上されつつ、毛髪塗布後の使用感が向上し、かつ、経時的に安定な、毛髪に対するコンディショニング効果を与えることが可能な毛髪化粧料を提供することを目的とする発明である。
【０００９】
例えば、上記の特許文献１に開示された毛髪化粧料は、経時的に安定で、かつ、リンス様のゲルを形成し得る毛髪化粧料であるが、安定性を向上させるために高級アルコールが必須成分として、必ず配合されている。この技術は、高級アルコールを配合する条件での、安定性向上を図った技術ではあるが、製品開発上は、未だ安定性に課題が残され、高温や低温での安定性に課題があった。つまり、（Ａ）成分と会合体を相性良く形成する高級アルコールとしては、ラウリルアルコールが挙げられるが、高温の安定性が悪い上に、皮膚への刺激性の観点より好ましくなかった。また、高温での安定性を改良するため、用いる高級アルコールのアルキル鎖長を長くすること（例えば、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール）が挙げられるが、（Ａ）成分との会合体の粘弾性が低く、また低温側の安定性に課題を生じた。これらを解決するために、疎水変性セルロース誘導体を含む、会合性増粘剤の配合が検討されたが、なお高温側の安定性に課題があった。
【００１０】
また、先行技術には、エステルクォートを用いた例が示されているが、上記に倣った高級アルコールを配合したクリーム状ないし乳液状の組成物以外は、極めて粘性の低い液状組成物、もしくは高分子増粘剤によってのみ粘度を向上させた組成物であった。粘性の低い組成物では、使用者の使用満足が得られず、また高分子増粘剤のみで増粘させた場合は、高分子によるベタツキ・ごわつきを生じる上に、カチオン活性剤による皮膚への刺激を抑制できなかった。また、一般的にカチオン活性剤は、皮膚に対する刺激性が高いことが知られており、通常は高級アルコールなどのコサーファクタントと併用することで、その刺激を緩和している。エステルクォートは、カチオン活性剤の中でも、皮膚に対する刺激性が低いため、好ましい化合物であるが、上記のように、エステルクォートと高級アルコールの組合せは安定性などの面より好ましくなく、エステルクォートと組み合わせて、高級アルコールより安定性が良好で皮膚への安全性も良好な，コサーファクタントは見出されていなかった。
【００１１】
また、カルボキシビニルポリマーや、アルキル変性カルボキシビニルポリマーを含む組成物では、毛髪になめらかさ・サラサラ感を付与するカチオン活性剤を、安定に配合することができず、毛髪になめらかさを付与すべく、シリコーン類などの油分や、多価アルコールの配合が実施されてきたが、なおなめらかに欠ける上に、サラサラ感は感じられない組成物であった。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、上記の課題を受けて完成されたもので、具体的には、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有する、毛髪化粧料（以下、本発明の毛髪化粧料ともいう）である。
（Ａ）一般式（１）にて表されるジ長鎖型カチオン性活性剤：
【００１３】
【化１】
【００１４】
［式中、ＲａＣＯは、それぞれが同一であっても異なってもよく、炭素原子数が１０〜２２で、二重結合を０〜３個有する脂肪族アシル基を表し、ｐは１〜３の整数を表す。Ｘは、ハロゲン原子、メトサルフェートもしくはメトホスフェートを表す。］
【００１５】
（Ｂ）一般式（２）にて表される１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物及び／又は一般式（３）にて表されるＮ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイド：
【００１６】
【化２】
【００１７】
［式中、Ｒｂは、炭素原子数が８〜２０で、二重結合を０〜２個有する炭化水素基であって、エチレンオキシドの付加数を示すｍとｎは、それぞれ０〜２の整数であって、ｍ＋ｎの平均が０より大きく、２より小さい。］
【００１８】
【化３】
【００１９】
［式中、ＲＣは、炭素原子数が９〜２１で、二重結合を０〜２個有する炭化水素基である。］
【００２０】
（Ｃ）一般式（４）で示される疎水変性アルキルセルロース及び／又は一般式（５）で示されるカチオン性ポリマー：
【００２１】
【化４】
【００２２】
［式中、Ｒは、結合基Ｒ１−Ｒ２であり、Ｒ１は、同一でも異なってもよく、−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］ｒ−、−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］ｒ−、及び、−［ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ］ｒ−から選ばれる1種以上の基（式中、ｒは、０〜４の整数である）であり、Ｒ２は、炭素原子数が１２〜２８の炭化水素基、水素原子、及び、炭素原子数が１〜４のアルキル基から選ばれる１種以上の基であり、少なくとも１カ所のＲ２は、炭素原子数が１２〜２８の炭化水素基である。Ａは、基−（ＣＨ2）ｔ−（ｔは、１〜３の整数）であり、ｓは、１００〜１００００の数である。］
【００２３】
【化５】
【００２４】
［式中、Ｙはハロゲン原子であり、uは、四級アンモニウム単位の結合数である。］
【００２５】
（Ｄ）水
【発明の効果】
【００２６】
本発明の毛髪化粧料は、安全性に極めて優れ、安定性にも優れ、かつ、塗布時に毛髪へのなじみが良好で、毛髪の仕上がりがよりなめらかであり、べたつきも抑制される。また、基剤成分の配合量が低濃度であってもラメラ液晶を形成させることが可能であり、驚くべきことに、洗い流しを行うことを省略しても支障がないほどの優れた安全性を有して、毛髪に対してコンディショニング効果を、優れた粘弾性と共に付与することが可能である。具体的には、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、リンスインシャンプー等に好適に適用することができ、洗い流しても洗い流さなくても使用できる毛髪化粧料に関する発明である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本発明の毛髪化粧料は、上述したように、［（Ａ）成分］：ジ長鎖型カチオン性活性剤（１）、［（Ｂ）成分］：１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物（２）（Ｂ−１）及び／又はＮ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイド（３）（Ｂ−２）、［（Ｃ）成分］：疎水変性アルキルセルロース（４）（Ｃ−１）及び／又は特定のカチオン性ポリマー（５）（Ｃ−２）、並びに、［Ｄ成分］：水、を必須成分として含有する毛髪化粧料である。
【００２８】
［（Ａ）成分について］
（Ａ）成分は、上記のジ長鎖型カチオン性活性剤式（１）である。
【００２９】
式（１）中、ＲａＣＯは、炭素原子数が１０〜２２、好適には１２〜１６、最も好適には１２で、二重結合を０〜３個有する脂肪族アシル基を表す。pは、０〜３の数を表す。ただし、ｐが０の場合には、基−（ＣＨ２）p−ＯＨは、メチル基となる。Ｘはハロゲン化合物、メトサルフェート又はメトホスフェートを示す。
【００３０】
（Ａ）成分として、ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、ジパルミトイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、ジステアリルエチルヒドロキシエチルモニウムクロライド等が挙げられるが、好ましくはヤシ油脂肪酸系エステルクワットのハロゲン化物又はメトサルフェートである。ＲａＣＯで表される脂肪族アシル基の炭素鎖長が長いと、組成物の低温での安定性に劣る。当該の好適な（Ａ）成分を含む化粧品素材の商品名としては、DEHYQUART（デヒコート） L80(ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、コグニスジャパン)等が挙げられる。
【００３１】
（Ａ）成分の配合量は、毛髪化粧料全量に対し０．１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．３〜２質量％である。毛髪化粧料全量に対し０．１質量％未満では、毛髪のコンディショニング効果に劣る、組成物の粘性に劣る、もしくは長期の、特に低温領域における安定性に劣る傾向があり、一方、５質量％を超えて配合すると、洗い流さない場合の頭皮・皮膚への安全性に劣る。
【００３２】
［（Ｂ）成分について］
（Ｂ）成分は、上記の１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物（２）（Ｂ−１）、及び、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイド（３）（Ｂ−２）である。これらの（Ｂ）成分は、それぞれを別個に、又は、一緒に、本発明の毛髪化粧料に配合することができる。
【００３３】
＜（Ｂ−１）成分＞
上記の１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド（ＥＯ）付加物（２）を、以下、ＥＯ−アルカンジオール、又は、ＥＯ（ＥＯの平均結合数）アルカンジオールともいう。
【００３４】
式（２）において、Ｒｂは、炭素原子数が８〜２０、好適には１０〜１４、最も好適には１０のアルキル基である。すなわち、ＲｂＣＨＣＨ２の炭素原子数は、１０〜２２、好適には１２〜１６、最も好適には１２である。また、エチレンオキシドの付加数を示すｍとｎは、それぞれ０〜２の整数であって、ｍ＋ｎの平均が０より大きく、２より小さい。好適には、ｍとｎの和の平均が０．５以上１．５以下である。
【００３５】
＜（Ｂ−２）成分＞
式（３）において、Ｒｃは、炭素原子数が９〜２１、好適には１１〜１５、最も好適には１１のアルキル基である。すなわち、ＲｃＣＯの炭素原子数は、１０〜２２、好適には１２〜１６、最も好適には１２である。例えば、実施例に挙げられているヤシ油脂肪酸ジエタノールアマイドは、ＲｃＣＯに相当するヤシ油脂肪酸基の炭素原子数が実質的に１２であり、好適なＮ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイド（３）として例示される。
【００３６】
なお、一般的に、当該Ｎ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイド（３）よりも、上記１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物（２）の方が、いっそう頭皮や皮膚への安全性に優れている。
【００３７】
＜配合量＞
上記１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物（２）とＮ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイド（３）が、別個又は一緒の（Ｂ）成分の配合量は、毛髪化粧料全量に対し０．５〜２０質量％が好ましく、より好ましくは１〜５質量％である。毛髪化粧料全量に対し０．５質量％未満では、組成物の常温での粘性・弾性に劣り、一方、２０質量％を超えて配合すると、低温での組成物の外観の安定性に劣ると共に、洗い流さない場合の頭皮・皮膚への安全性に劣る。
【００３８】
［（Ｃ）成分について］
（Ｃ）成分は、上記の疎水変性アルキルセルロース（４）（Ｃ−１）、及び、カチオン性ポリマー（５）（Ｃ−２）である。これらの（Ｃ）成分は、それぞれを別個に、又は、一緒に、本発明の毛髪化粧料に配合することができる。
【００３９】
＜（Ｃ−１）成分＞
（Ｃ−１）成分の疎水変性アルキルセルロース（４）は、水溶性セルロースエーテル誘導体に、疎水性基である長鎖アルキル基を導入したものであり、本発明の毛髪化粧料には、当該（Ｃ）成分を１種以上配合することができる。
【００４０】
疎水変性アルキルセルロース（４）の製造方法は、概ね、基となる水溶性セルロースエーテル誘導体、具体的には、メチルセルロース（Ｒ、すなわち、結合基Ｒ１−Ｒ２のうち、Ｒ１のｒは０でＲ１は存在せず、Ｒ２は水素原子又はメチル基である）、エチルセルロース（前記と同じくＲ１は存在せず、Ｒ２は水素原子又はエチル基である）、プロピルセルロース（前記と同じくＲ１は存在せず、Ｒ２は水素原子又はプロピル基である）、ブチルセルロース（前記と同じくＲ１は存在せず、Ｒ２は水素原子又はブチル基である）、ヒドロキシエチルセルロース（結合基Ｒ１−Ｒ２のうち、Ｒ１は、基−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］ｒ−（ｒ＝０または１、化合物中の少なくとも１つのＲ１でのｒは１以上）であり、Ｒ２は水素原子である）、ヒドロキシプロピルセルロース（結合基Ｒ１−Ｒ２のうち、Ｒ１は、基−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］ｒ−（ｒ＝０〜５、好適には０〜３の整数、化合物中の少なくとも１つのＲ１でのｒは１以上）であり、Ｒ２は水素原子である）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（結合基Ｒ１−Ｒ２のうち、Ｒ１は、基−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］ｒ−（ｒ＝０〜５、好適には０〜３の整数、化合物中の少なくとも１つのＲ１でのｒは１以上）であり、Ｒ２は水素原子又はメチル基である）等に対して、長鎖アルキル基の導入用化合物、具体的には、下記の長鎖アルキルグリシジルエーテル（４’）：
【００４１】
【化６】
【００４２】
［Ｒ’は、炭素原子数が１０〜２８、好適には１２〜２２のアルキル基である。］
を、アルカリ触媒の存在下で接触させて、所望の疎水変性アルキルセルロース（３）を得ることができる。
【００４３】
なお、この反応により、一部のＲとして導入される、基−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＲ’の疎水変性アルキルセルロース（４）における含有量は、疎水変性アルキルセルロース（４）に対して０．１〜５．０質量％程度である。このような含有率とするために、上記水溶性セルロースエステル誘導体と長鎖アルキルグリシジルエーテルの反応の際のモル比や、反応時間、アルカリ触媒の種類等を適宜選択して、疎水変性アルキルセルロースの製造を行うことができる。上記反応後、反応物の中和・濾過・洗浄・乾燥・篩分等の精製工程を行うことにより、本毛髪化粧料への配合に適した疎水変性アルキルセルロース（３）を製造することができる。なお、長鎖アルキル基の導入方法は、上記の限りでない。
【００４４】
また、上記の水溶性セルロースエーテル誘導体のうち、ヒドロキシプロピルメチルセルロースまたはヒドロキシエチルセルロースが好ましく、特に、ヒドロキシプロピルメチルセルロースを選択することが好適である（これにより、疎水性アルキルセルロース（４）のＲが、水素原子、メチル基、「Ｒ１：−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］ｒ−、Ｒ２：水素原子」である結合基Ｒ１−Ｒ２、及び、「Ｒ１：−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ−、Ｒ２：Ｒ’」である結合基Ｒ１−Ｒ２、の４種の基となり、基Ａのｔが１となり、当該Ａはメチレン基となる）。さらに、長鎖アルキルグリシジルエーテル（４’）のＲ’は、ステアリル基（−Ｃ18Ｈ37）またはセチル基（−Ｃ16Ｈ33）であることが好適である（これにより、基−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＲ’は、基−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ−Ｃ18Ｈ37または−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ−Ｃ16Ｈ33となる）。
【００４５】
疎水変性アルキルセルロース（４）の最も好適な態様である、疎水基Ｒ’をステアリル基とした疎水性ヒドロキシプロピルメチルセルロースは、サンジェロースの商品名で大同化成工業株式会社から市販されており、このような市販品を本発明の毛髪化粧料の配合成分として用いることも可能である。（サンジェロース９０Ｌ、９０Ｍ、９０Ｈ、６０Ｌ、６０Ｍ、６０Ｈ）
＜（Ｃ−２）成分＞
カチオン性ポリマー（５）における、ハロゲン原子Ｙは、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子等が挙げられ、塩素原子が好適である。ハロゲン原子Ｙが塩素原子であるカチオン性ポリマー（５）は、表示名称「ポリクオタニウム(POLYQUATERNIUM)−３７」（CAS No.26161-33-1）として知られており、帯電防止剤、皮膜形成剤、ヘアスタイリング剤等として用いられている。市販品としては、例えば、Ultragel300の名称でコグニス社から供給されている。
【００４６】
＜配合量＞
本発明の毛髪化粧料におけるＣ成分の配合量は、Ｃ成分が、Ｃ−１成分、すなわち、疎水変性アルキルセルロース（４）である場合には、毛髪化粧料全量に対して０．０１〜１質量％が好適であり、０．０３〜０．５質量％が特に好適である。この配合量が、毛髪化粧料全量に対して０．０１質量％未満であると、最終製品の粘度や、油分の乳化安定性に対する効果が低くなる傾向があり、１質量％を超えると、粘度が高くなりすぎ製品の製造自体に支障をきたすと共に、使用感触が悪化して、べたつき・ごわつき等が増す傾向が認められる。また、Ｃ成分が、Ｃ−２成分、すなわち、カチオン性ポリマー（５）である場合には、毛髪化粧料全量に対して０．０３〜２質量％が好適であり、０．０５〜１質量％が特に好適である。この配合量が、毛髪化粧料全量に対して０．０３質量％未満であると、最終製品の粘度が低くなり、２質量％を超えると、使用感触が悪化して、べたつき・ごわつき等が増す傾向が認められる。
【００４７】
さらに、Ｃ成分が、Ｃ−１成分とＣ−２成分の双方である場合には、全てのＣ成分の総質量が、毛髪化粧料全量に対して０．０３〜１．５質量％が好適であり、０．０５〜１質量％が特に好適である。
【００４８】
［（Ｄ）成分について］
（Ｄ）成分は、上述の通り、水である。水は、精製水、イオン交換水、水道水、自然水等を用いることが可能であり、配合量は、本発明の毛髪化粧料の必須配合成分である（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び、必要に応じて配合された選択的配合成分の全てが、適切な濃度となる量であり、概ね毛髪化粧料全量に対して２０〜９５質量％の範囲であるが、これに限定されるものではない。水の配合量が過剰であれば、各配合成分の毛髪化粧料における濃度が薄くなり過ぎ、本発明の効果を発揮し難くなり、過少であれば各配合成分の毛髪化粧料における（Ｄ）成分以外の化合物の配合濃度が高くなり過ぎ、配合障害や原材料の無駄を招く傾向が強くなる。
【００４９】
［その他の事項］
本発明の毛髪化粧料の必須配合成分である（Ａ）〜（Ｄ）成分の個々の配合量は、上記した通りであるが、さらに、いくつかの配合要素が認められる。
【００５０】
（１）上述した炭素原子数の範囲において、（Ａ）ジ長鎖型カチオン性活性剤 一般式（１）のＲａＣＯを構成する炭素原子数α１と、（Ｂ−１）１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物 一般式（２）のＲｂＣＨＣＨ２ないし（Ｂ−２）Ｎ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイド 一般式（３）のＲｃＣＯを構成する炭素原子数α２が、α２−２≦α１≦α２＋２ であり、より好ましくは α１＝α２ であることが、本発明の毛髪化粧料の安定性を高いレベルに保つ上で好適である。
【００５１】
ただし、ここで「等しい数」は、正確に等しい数である場合も認められるが、現実には、各配合成分は、いくつかの種類の化合物の混合物である場合も認められ、そのような場合は、各炭素原子数の分布として最も高頻度の化合物の炭素原子数を比較の対象とする。
【００５２】
（２）（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分の配合比率は、上記の配合量の範囲内において、系中でラメラ液晶が形成される比率とすることがより好適である。上述した好適な範囲の各必須成分の配合により、系中にラメラ結晶を形成させることが可能である。ラメラ液晶の形成の有無は、Ｘ線散乱測定（小角：ＳＡＸS，広角：ＷＡＸＳ）、偏光観察、ＦＦ−ＴＥＭ観察などによって、判別できる。ＳＡＸＳ測定の場合、通常市販されている装置ではＸ線光源の強度が不足する場合もあるが、大型放射光施設などで照射時間を通常より長く設定することで、確認できる。
【００５３】
（３）本発明の毛髪化粧料の粘度は、ブルックフィールド型粘度計による測定で、１５００〜３０，０００[mPa・s]（３０℃）であることが好ましい。１５００[mPa・s]未満でも、３０，０００[mPa・s]を超えても、サンプルの髪への塗布しやすさに欠ける。上述した好適な範囲の各必須成分の配合により、系中の粘度を当該範囲内とすることが可能である。
【００５４】
［他の成分の配合］
（１）油分の配合
本発明の毛髪化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲において、他の添加成分を任意に配合し得る。本発明の毛髪化粧料は、製品として、油分、特に、シリコーン油分を配合することが想定される。この場合、本発明の毛髪化粧料では、特に、当該成分の配合に伴う、製品塗布時のべたつきが抑制され、毛髪乾燥後のサラサラ感の付与に関しては際だった効果が発揮される。すなわち、本発明の毛髪化粧料においては、油分配合の問題点を抑止しつつ、利点を顕著に発揮させることが可能である。
【００５５】
当該油分としては、例えば、シリコーン油分として、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、シリコン樹脂、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルポリシクロシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ＰＯＥ）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ＰＯＥ）シロキサンメチル（ＰＯＰ）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体、メチルポリシロキサンエマルション、環状シリコン樹脂、高重合メチルポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ＰＯＰ）シロキサン共重合体、テトラデカメチルヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルセチルオキシシロキサン共重合体、アミノ変性シリコーン（アモジメチコン、アミノプロピルメチコンなど）、ポリエーテル変性シリコーン、ＰＥＧアモジメチコン、ＰＣＡジメチコン等が挙げられる。また、オリーブ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ひまし油等の液体油脂；固体油脂；カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油、ミツロウ、ラノリン等のロウ類；流動パラフィン、パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクワラン等の炭化水素油；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等の高級脂肪酸；ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル等のエステル油；セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール等も例示される。
【００５６】
本発明の毛髪化粧料における上記油分の配合量は、具体的な製品の形態、目的等に応じて、種類、組合せを含めて、適宜選択されるべきものであり、特に限定されるものではない。本発明の毛髪化粧料における上述した利点を享受するためには、例えば、シリコーン油分であれば、毛髪化粧料全体の０．１〜３０質量％程度の配合量が好適である。また、シリコーン油分以外の油分の配合量は、毛髪化粧料全体の０．０１〜５質量％程度の配合量であることが好ましい。
【００５７】
（２）油分以外の一般成分
上記の油分以外にも、本発明の毛髪化粧料においては、必要に応じて、化粧料分野で用いられている一般的な成分を配合することができる。このような成分としては、例えば、粉末成分（マイカ、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化クロム、群青、紺青、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化亜鉛、雲母チタン、魚鱗箔、オキシ塩化ビスマス、窒化ホウ素、フォトクロミック顔料、合成フッ素金雲母、鉄含有合成フッ素金雲母、微粒子複合粉体等）、各種界面活性剤（（Ａ）成分と（Ｂ）成分を除く）、保湿剤（グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、ソルビトール、２−ピロリドン−５−カルボン酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム等）、水溶性高分子（カチオン化セルロース、カチオン化グアガム、カチオン化ローカストビーンガムなどのカチオン性多糖類、ポリクオタニウム−７などの合成系カチオン性高分子、ポリクオタニウム−３９などの両性高分子等）、増粘剤（植物系増粘剤、微生物系増粘剤、動物系増粘剤、セルロース系増粘剤、デンプン系増粘剤、アルギン酸系増粘剤、ビニル系高分子、高分子量ポリエチレングリコール等）、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、各種抽出液、防腐剤（メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、フェノキシエタノール、安息香酸ナトリウム、１，２−オクタンジオール、メチルイソチアゾリノン等）、色素（赤色１０６号、だいだい色２０５号、黄色４号、緑色３号、青色１号等）、香料、等を挙げることができる。
【００５８】
［本発明の毛髪化粧料］
本発明の毛髪化粧料は、例えば、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、リンスインシャンプー等として好適に用いられる。また通常のヘアリンス、ヘアトリートメント、リンスインシャンプー等の毛髪化粧料は、試料を毛髪に塗布後、直ちに又は暫く毛髪上で保持した後、洗い流して用いるのが一般的な使用態様であるが、本発明の毛髪化粧料は、当該洗い流しを省略しても、使用者にとっての不快感が残らず、頭皮・皮膚への刺激がないばかりか、ヘアコンディショニング効果が実質的に向上することがかのうである。更に洗い流しを省略した場合、洗い流し時のお湯使用による環境負荷（ＣＯ２排出量）を大幅に削減すると共に、光熱費も節約することが可能である。
【実施例】
【００５９】
以下に、本発明の実施例を記載するが、これにより本発明の範囲が限定されるものではない。また、特に断らない限り、配合量は、配合対象に対する質量％である。
【００６０】
［試験内容］
本試験例における試験品の評価のために行った試験方法と結果を開示する。下記の試験の対象となる試験品（試験例１〜２３）の処方と、各試験の結果は、表１と表２にそれぞれ示す。なお、表１に示した各試験品（試験例１〜２０）は、７０℃に加温した水を撹拌しながら各成分を添加した後、３０℃まで冷却して調製した。また、表２に示した各試験品（試験例２１〜２３）は、イオン交換水以外の各配合成分を、各配合成分の融点より高い温度で、イオン交換水の中において混合し、室温まで冷却させることにより調製した。
【００６１】
（１）安定性試験
＜粘度＞
調製した試験品をサンプル瓶に入れ、蓋を閉めた状態で、３０℃の恒温水槽に静置した後、粘度をブルックフィールド型粘度計で測定した。なお、この粘度の測定は、試験品を１２ｒｐｍで１分間回転後の数値を読み取ることにより行った。計測された粘度が、１５００[mPa・s]未満の試験品は、比較例として扱われるべきものである。
【００６２】
＜外観安定性＞
調製した試験品をサンプル瓶に入れ、蓋を閉めた状態で、５５℃または５℃で当該試験品を２週間静置した後の状態を視感評価し、下記基準にて評価した。
○：室温保管品と比較して、粘性・外観がほぼ同一である。
×：室温保管品と比較して、粘性が大きく異なる、または外観が大きく異なる。
【００６３】
（２）実使用試験
専門パネル８名による、シャンプーのすすぎ後、試験例のサンプルを塗布した時の使用感触（髪への試験品の「ベタツキの抑制感」）と、シャンプーのすすぎ後、試験例のサンプルを塗布後、すすぎ流さずに乾燥した後の乾燥後の「サラサラ感」と「なめらかさ」、に関する実使用試験を行った。以下に、各試験項目における判断基準を記載する。
【００６４】
＜塗布時のベタツキの抑制感＞
○：６名以上が、ベタツキが少ないと評価した。
△：３名以上５名以下が、ベタツキが少ないと評価した。
×：２名以下が、ベタツキが少ないと評価した。
【００６５】
＜乾燥後のサラサラ感＞
○：６名以上が、サラサラ感があると評価した。
△：３名以上５名以下が、サラサラ感があると評価した。
×：２名以下が、サラサラ感があると評価した。
【００６６】
＜乾燥後のなめらかさ＞
○：６名以上が、髪がなめらかであると評価した。
△：３名以上５名以下が、髪がなめらかであると評価した。
×：２名以下が、髪がなめらかであると評価した。
【００６７】
【表１】
【００６８】
表中、市販品は下記の内容である（表２においても同様である）。
・デヒコートＬ８０：コグニスジャパン社（７６％ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、２４％プロピレングリコール）
・アミノーンＣ−１１Ｓ：花王社（ヤシ脂肪酸Ｎ−メチルモノエタノールアマイド）
・サンジェロース−９０Ｌ：大同化成社（１００％ステアロキシ変性ヒドロキシプロピルメチルセルロース
・サンジェロース−９０Ｍ：大同化成社（１００％ステアロキシ変性ヒドロキシプロピルメチルセルロース
・Ｐｏｌｙｓｕｒｆ ６７ＣＳ：Ａｑｕａｌｏｎ社（セチルヒドロキシエチルセルロース）
・Ｕｌｔｒａｇｅｌ ３００：コグニス社（Polyquaternium-37を92%（他に水、イソプロパノール、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム を含む））
・メトローズ９０ＳＨ−１５Ｔ：信越化学工業社（ヒドロキシプロピルメチルセルロース）
・ナトロゾール２５０ＨＲ：Ａｑｕａｌｏｎ社（ヒドロキシエチルセルロース）
・アデカノールＧＴ−７００：旭電化社（１００％（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマー）
・ポリオックスＷＳＲ３０１：ダウケミカル社（（アクリル酸／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））コポリマー）
・ＰＥＭＥＬＥＮ ＴＲ−１：Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社（（アクリル酸／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））コポリマー）
【００６９】
表１において、試験例１は、（Ａ）成分が抜去されており、特に低温での外観安定性に劣っていた。試験例２は、（Ｃ）成分が抜去されており、粘度が著しく低く、粘弾性に劣っていた。試験例３と４は、本発明の好適範囲内であり試験結果も良好であった。試験例５は、（Ｃ）成分の配合量が好適範囲よりも大きく、粘度が想定を超えており、塗布時のベタツキも認められた。試験例６は、（Ｂ）成分が抜去されており、乾燥後の感触に問題が認められた。試験例７と８は、本発明の好適範囲内であり試験結果も良好であった。試験例９は、（Ｂ）成分が抜去されており、乾燥後の感触に問題が認められた。試験例１０は、本発明の好適範囲内であり試験結果も良好であった。試験例１１は、（Ｂ）成分が抜去されており、塗布時及び乾燥後の感触に問題が認められた。試験例１２〜１７は、（Ｃ）成分を他の増粘剤等に代えた例であり、良好な結果は得られなかった。試験例１８は、本発明の好適範囲内であり試験結果も良好であった。試験例１９は、（Ｂ）成分を他の成分に代えた一例であり、特に低温での外観安定性に劣っていた。試験例２０は、（Ｂ）成分を他の成分に代えた他例であり、特に高温での外観安定性に劣っていた。
【００７０】
【表２】
【００７１】
表２において、シリコーン油を配合した試験例３例（試験例２１〜２３）について、比較例に相当する試験例２２と２３の２例に比して、実施例に相当する試験例２１は、使用性に優れていた。なお、シャンプーをした後などの濡れた髪に塗布して乾燥した場合は、実施例に相当する試験例２１は、比較例に相当する試験例２２と２３に対して、塗布した時・乾燥後の髪のなめらかさ・しなやかさにも優れていた。
【００７２】
シャンプーの後に、試験品を塗布して、すすぎ流してから乾燥した場合には、試験例２１が試験例２２と２３に比して使用性に優れていることが明確になった。すなわち、比較例に相当する試験例２２と２３は、すすぎ時になめらかでなく、すすぎ後も髪にごわつきを生じて、乾燥後も髪がなめらか・サラサラではないのに対して、実施例に相当する試験例２１は、すすぎ時・すすぎ後も髪がなめらか・しなやかで、乾燥後も、髪がなめらか・サラサラ感に優れていた。
【００７３】
以下に、本発明の毛髪化粧料の処方例を開示する。各処方例において記載されている市販品名は、上記の表１について説明された内容に従う。さらに、日本化粧品表示名称を用いた開示も行っている。各処方例は、上記試験例に準じ、及び、常法に従い調製することができる。
【００７４】
［処方例１］ すすぎ流さないヘアトリートメント
配合成分 配合量（質量％）
デヒコートＬ８０ ２．２
ＰＯＥ（１．２）−１，２−ドデカンジオール ５．０
ジメチコン（５０ｃｓ） ３．０
ジメチコン（１００万ｃｓ） ０．５
アミノプロピルメチコン ０．２
パルミチン酸オクチル ０．１
２−オクチルドデカノール ０．１
フェノキシエタノール ０．４
ソルビトール １０．０
プロピレングリコール ０．５
Ｌ−グルタミン酸ナトリウム ０．１
ＰＥＧ−９０Ｍ ０．１
Ｐｏｌｙｓｕｒｆ ６７ＣＳ（セチルヒドロキシエチルセルロース） ０．３
Ｕｌｔｒａｇｅｌ ３００ ０．９
香料 ０．２
イオン交換水 残余
合計量 １００．０
【００７５】
［処方例２］ すすぎ流すヘアトリートメント
配合成分 配合量（質量％）
デヒコートＬ８０ ３．０
ＰＯＥ（０．８）−１，２−ドデカンジオール ２．０
ヤシ脂肪酸―Ｎ−メチルーモノエタノールアマイド １．５
ジメチコン（６ｃｓ） １０．０
ジメチルシリコーンゴム ０．３
アモジメチコン ０．５
ＰＥＧアモジメチコン ０．１
イソステアリン酸イソセチル ０．３
ミネラルオイル ０．６
メチルパラベン ０．１
プロピルパラベン ０．１
グリセリン ８．０
ジプロピレングリコール ０．５
Ｌ−グルタミン酸ナトリウム ０．１
ツバキオイル ０．１
Ｌ−アルギニン塩酸塩 ０．１
トリメチルグリシン ０．０５
ＰＣＡ−Ｎａ ０．１
サンジェロース９０Ｍ（ステアロキシ変性ヒドロキシプロピルメチルセルロース）０．３
Ｕｌｔｒａｇｅｌ ３００ ０．９
グリチルリチン酸ジカリウム ０．１
オレンジ油 ０．１
ローヤルゼリーエキス ０．１
カミツレ抽出液 ０．１
メントール ０．２
トウガラチチンキ ０．１
香料 ０．２
イオン交換水 残余
合計量 １００．０
【００７６】
［処方例３］ ヘアコンディショナー
配合成分 配合量（質量％）
デヒコートＬ８０ １．５
ＰＯＥ（１．０）−１，２−ドデカンジオール ３．０
ジメチコン（１００ｃｓ） １０．０
ジメチコン（１００００ｃｓ） ２．０
アモジメチコン ０．５
ＰＥＧ−１０ジメチコン ０．１
ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／７ジメチルエーテル ２．０
オクトキシグリセリン ０．１
１，２−オクタンジオール ０．１
イソステアリルアルコール ０．３
ミネラルオイル ０．５
メチルパラベン ０．１
エタノール ２．０
１，３−ブチレングリコール １．０
クエン酸ナトリウム ０．１
カチオン化ローカストビーンガム ０．１
サンジェロース６０Ｌ（ステアロキシ変性ヒドロキシプロピルメチルセルロース）０．４
ローズマリー油 ０．１
ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン ０．１
加水分解小麦タンパク ０．１
加水分解小麦タンパク ０．１
香料 ０．２
イオン交換水 残余
合計量 １００．０
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料、特に、ヘアコンディショナー、ヘアリンス又はリンスインシャンプーとして用いるのに適した毛髪化粧料に関する発明である。
【背景技術】
【０００２】
毛髪にコンディショニング効果を与えることを目的とする毛髪化粧料は、消費者の使い心地、利便性、安全性等をより向上させるために種々の形態が提供されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、ジ長鎖型カチオン性活性剤、疎水変性アルキルセルロース及び高級アルコールを含有する、リンス様のゲルの形成が認められる毛髪化粧料が開示されている。特許文献１の毛髪化粧料は、経時的に安定であり、ヘアコンディショナーやヘアトリートメントとして用いるのに適しているとされている。また、特許文献２には、カチオン性活性剤、アニオン又は両性ポリマー及び水性キャリアを含有する、希釈と同時に水不溶性錯体を形成し、透明又は半透明のコンディショニング組成物が記載されている。特許文献３には、カチオン性活性剤、アニオン又は両性ポリマー、高融点脂肪族化合物及び水性キャリアを含有する、ゲルマトリックスを形成するコンディショニング組成物が記載されている。特許文献４には、カチオン性活性剤、アニオン又は両性ポリマー、コンディショニング剤及び水性キャリアを含有し、界面活性剤系とポリマーが水不溶性錯体を形成するコンディショニング組成物が記載されている。
【０００４】
特許文献５には、ジ長鎖型カチオン性活性剤（エステルクォート）、油成分及び低級アルコールを含有する、展延しやすく、残留物を残さずに速やかに吸収される製剤が記載されている。特許文献６には、異なる鎖長のアシル基を有するジ長鎖型カチオン性活性剤（エステルクォート）の混合物が記載されている。特許文献７には、特定量のステロール及び不飽和脂肪酸を含有する天然油を含有するヘアケア製剤が記載されている。
【０００５】
特許文献８には、ショ糖脂肪酸エステル、カチオン性活性剤、シリコーン、エタノール及び水を含有する、塗布後の揮発性に優れ、揮発後においても毛髪がしっとりしている水性の毛髪化粧料が記載されている。
【０００６】
また、特許文献９等には、カルボキシビニルポリマーや、アルキル変性カルボキシビニルポリマーを含む、乳液ないしクリーム状のリーブオン（すすぎ流しのない）使用方法による毛髪化粧料が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００７−１１２７８７号公報
【特許文献２】特表２００８−５１８４９０号公報
【特許文献３】特表２００８−５４３９５２号公報
【特許文献４】特表２００８−５４６８０６号公報
【特許文献５】特表２００２−５２７３７３号公報
【特許文献６】特表２００３−５３５１０８号公報
【特許文献７】特表２００４−５３１５６５号公報
【特許文献８】特開２００５−３３０１２４号公報
【特許文献９】特開２００５−８９３６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上述したように、毛髪のコンディショニング効果が期待される毛髪化粧料が種々提供されているが、よりよい製品の提供を目指して、さらなる改善が期待されている。本発明は、毛髪に適用後に洗い流す必要が認められない程度に、頭髪・頭皮・皮膚への安全性が向上されつつ、毛髪塗布後の使用感が向上し、かつ、経時的に安定な、毛髪に対するコンディショニング効果を与えることが可能な毛髪化粧料を提供することを目的とする発明である。
【０００９】
例えば、上記の特許文献１に開示された毛髪化粧料は、経時的に安定で、かつ、リンス様のゲルを形成し得る毛髪化粧料であるが、安定性を向上させるために高級アルコールが必須成分として、必ず配合されている。この技術は、高級アルコールを配合する条件での、安定性向上を図った技術ではあるが、製品開発上は、未だ安定性に課題が残され、高温や低温での安定性に課題があった。つまり、（Ａ）成分と会合体を相性良く形成する高級アルコールとしては、ラウリルアルコールが挙げられるが、高温の安定性が悪い上に、皮膚への刺激性の観点より好ましくなかった。また、高温での安定性を改良するため、用いる高級アルコールのアルキル鎖長を長くすること（例えば、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール）が挙げられるが、（Ａ）成分との会合体の粘弾性が低く、また低温側の安定性に課題を生じた。これらを解決するために、疎水変性セルロース誘導体を含む、会合性増粘剤の配合が検討されたが、なお高温側の安定性に課題があった。
【００１０】
また、先行技術には、エステルクォートを用いた例が示されているが、上記に倣った高級アルコールを配合したクリーム状ないし乳液状の組成物以外は、極めて粘性の低い液状組成物、もしくは高分子増粘剤によってのみ粘度を向上させた組成物であった。粘性の低い組成物では、使用者の使用満足が得られず、また高分子増粘剤のみで増粘させた場合は、高分子によるベタツキ・ごわつきを生じる上に、カチオン活性剤による皮膚への刺激を抑制できなかった。また、一般的にカチオン活性剤は、皮膚に対する刺激性が高いことが知られており、通常は高級アルコールなどのコサーファクタントと併用することで、その刺激を緩和している。エステルクォートは、カチオン活性剤の中でも、皮膚に対する刺激性が低いため、好ましい化合物であるが、上記のように、エステルクォートと高級アルコールの組合せは安定性などの面より好ましくなく、エステルクォートと組み合わせて、高級アルコールより安定性が良好で皮膚への安全性も良好な，コサーファクタントは見出されていなかった。
【００１１】
また、カルボキシビニルポリマーや、アルキル変性カルボキシビニルポリマーを含む組成物では、毛髪になめらかさ・サラサラ感を付与するカチオン活性剤を、安定に配合することができず、毛髪になめらかさを付与すべく、シリコーン類などの油分や、多価アルコールの配合が実施されてきたが、なおなめらかに欠ける上に、サラサラ感は感じられない組成物であった。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、上記の課題を受けて完成されたもので、具体的には、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有する、毛髪化粧料（以下、本発明の毛髪化粧料ともいう）である。
（Ａ）一般式（１）にて表されるジ長鎖型カチオン性活性剤：
【００１３】
【化１】
【００１４】
［式中、ＲａＣＯは、それぞれが同一であっても異なってもよく、炭素原子数が１０〜２２で、二重結合を０〜３個有する脂肪族アシル基を表し、ｐは１〜３の整数を表す。Ｘは、ハロゲン原子、メトサルフェートもしくはメトホスフェートを表す。］
【００１５】
（Ｂ）一般式（２）にて表される１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物及び／又は一般式（３）にて表されるＮ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイド：
【００１６】
【化２】
【００１７】
［式中、Ｒｂは、炭素原子数が８〜２０で、二重結合を０〜２個有する炭化水素基であって、エチレンオキシドの付加数を示すｍとｎは、それぞれ０〜２の整数であって、ｍ＋ｎの平均が０より大きく、２より小さい。］
【００１８】
【化３】
【００１９】
［式中、ＲＣは、炭素原子数が９〜２１で、二重結合を０〜２個有する炭化水素基である。］
【００２０】
（Ｃ）一般式（４）で示される疎水変性アルキルセルロース及び／又は一般式（５）で示されるカチオン性ポリマー：
【００２１】
【化４】
【００２２】
［式中、Ｒは、結合基Ｒ１−Ｒ２であり、Ｒ１は、同一でも異なってもよく、−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］ｒ−、−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］ｒ−、及び、−［ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ］ｒ−から選ばれる1種以上の基（式中、ｒは、０〜４の整数である）であり、Ｒ２は、炭素原子数が１２〜２８の炭化水素基、水素原子、及び、炭素原子数が１〜４のアルキル基から選ばれる１種以上の基であり、少なくとも１カ所のＲ２は、炭素原子数が１２〜２８の炭化水素基である。Ａは、基−（ＣＨ2）ｔ−（ｔは、１〜３の整数）であり、ｓは、１００〜１００００の数である。］
【００２３】
【化５】
【００２４】
［式中、Ｙはハロゲン原子であり、uは、四級アンモニウム単位の結合数である。］
【００２５】
（Ｄ）水
【発明の効果】
【００２６】
本発明の毛髪化粧料は、安全性に極めて優れ、安定性にも優れ、かつ、塗布時に毛髪へのなじみが良好で、毛髪の仕上がりがよりなめらかであり、べたつきも抑制される。また、基剤成分の配合量が低濃度であってもラメラ液晶を形成させることが可能であり、驚くべきことに、洗い流しを行うことを省略しても支障がないほどの優れた安全性を有して、毛髪に対してコンディショニング効果を、優れた粘弾性と共に付与することが可能である。具体的には、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、リンスインシャンプー等に好適に適用することができ、洗い流しても洗い流さなくても使用できる毛髪化粧料に関する発明である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本発明の毛髪化粧料は、上述したように、［（Ａ）成分］：ジ長鎖型カチオン性活性剤（１）、［（Ｂ）成分］：１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物（２）（Ｂ−１）及び／又はＮ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイド（３）（Ｂ−２）、［（Ｃ）成分］：疎水変性アルキルセルロース（４）（Ｃ−１）及び／又は特定のカチオン性ポリマー（５）（Ｃ−２）、並びに、［Ｄ成分］：水、を必須成分として含有する毛髪化粧料である。
【００２８】
［（Ａ）成分について］
（Ａ）成分は、上記のジ長鎖型カチオン性活性剤式（１）である。
【００２９】
式（１）中、ＲａＣＯは、炭素原子数が１０〜２２、好適には１２〜１６、最も好適には１２で、二重結合を０〜３個有する脂肪族アシル基を表す。pは、０〜３の数を表す。ただし、ｐが０の場合には、基−（ＣＨ２）p−ＯＨは、メチル基となる。Ｘはハロゲン化合物、メトサルフェート又はメトホスフェートを示す。
【００３０】
（Ａ）成分として、ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、ジパルミトイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、ジステアリルエチルヒドロキシエチルモニウムクロライド等が挙げられるが、好ましくはヤシ油脂肪酸系エステルクワットのハロゲン化物又はメトサルフェートである。ＲａＣＯで表される脂肪族アシル基の炭素鎖長が長いと、組成物の低温での安定性に劣る。当該の好適な（Ａ）成分を含む化粧品素材の商品名としては、DEHYQUART（デヒコート） L80(ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、コグニスジャパン)等が挙げられる。
【００３１】
（Ａ）成分の配合量は、毛髪化粧料全量に対し０．１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．３〜２質量％である。毛髪化粧料全量に対し０．１質量％未満では、毛髪のコンディショニング効果に劣る、組成物の粘性に劣る、もしくは長期の、特に低温領域における安定性に劣る傾向があり、一方、５質量％を超えて配合すると、洗い流さない場合の頭皮・皮膚への安全性に劣る。
【００３２】
［（Ｂ）成分について］
（Ｂ）成分は、上記の１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物（２）（Ｂ−１）、及び、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイド（３）（Ｂ−２）である。これらの（Ｂ）成分は、それぞれを別個に、又は、一緒に、本発明の毛髪化粧料に配合することができる。
【００３３】
＜（Ｂ−１）成分＞
上記の１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド（ＥＯ）付加物（２）を、以下、ＥＯ−アルカンジオール、又は、ＥＯ（ＥＯの平均結合数）アルカンジオールともいう。
【００３４】
式（２）において、Ｒｂは、炭素原子数が８〜２０、好適には１０〜１４、最も好適には１０のアルキル基である。すなわち、ＲｂＣＨＣＨ２の炭素原子数は、１０〜２２、好適には１２〜１６、最も好適には１２である。また、エチレンオキシドの付加数を示すｍとｎは、それぞれ０〜２の整数であって、ｍ＋ｎの平均が０より大きく、２より小さい。好適には、ｍとｎの和の平均が０．５以上１．５以下である。
【００３５】
＜（Ｂ−２）成分＞
式（３）において、Ｒｃは、炭素原子数が９〜２１、好適には１１〜１５、最も好適には１１のアルキル基である。すなわち、ＲｃＣＯの炭素原子数は、１０〜２２、好適には１２〜１６、最も好適には１２である。例えば、実施例に挙げられているヤシ油脂肪酸ジエタノールアマイドは、ＲｃＣＯに相当するヤシ油脂肪酸基の炭素原子数が実質的に１２であり、好適なＮ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイド（３）として例示される。
【００３６】
なお、一般的に、当該Ｎ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイド（３）よりも、上記１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物（２）の方が、いっそう頭皮や皮膚への安全性に優れている。
【００３７】
＜配合量＞
上記１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物（２）とＮ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイド（３）が、別個又は一緒の（Ｂ）成分の配合量は、毛髪化粧料全量に対し０．５〜２０質量％が好ましく、より好ましくは１〜５質量％である。毛髪化粧料全量に対し０．５質量％未満では、組成物の常温での粘性・弾性に劣り、一方、２０質量％を超えて配合すると、低温での組成物の外観の安定性に劣ると共に、洗い流さない場合の頭皮・皮膚への安全性に劣る。
【００３８】
［（Ｃ）成分について］
（Ｃ）成分は、上記の疎水変性アルキルセルロース（４）（Ｃ−１）、及び、カチオン性ポリマー（５）（Ｃ−２）である。これらの（Ｃ）成分は、それぞれを別個に、又は、一緒に、本発明の毛髪化粧料に配合することができる。
【００３９】
＜（Ｃ−１）成分＞
（Ｃ−１）成分の疎水変性アルキルセルロース（４）は、水溶性セルロースエーテル誘導体に、疎水性基である長鎖アルキル基を導入したものであり、本発明の毛髪化粧料には、当該（Ｃ）成分を１種以上配合することができる。
【００４０】
疎水変性アルキルセルロース（４）の製造方法は、概ね、基となる水溶性セルロースエーテル誘導体、具体的には、メチルセルロース（Ｒ、すなわち、結合基Ｒ１−Ｒ２のうち、Ｒ１のｒは０でＲ１は存在せず、Ｒ２は水素原子又はメチル基である）、エチルセルロース（前記と同じくＲ１は存在せず、Ｒ２は水素原子又はエチル基である）、プロピルセルロース（前記と同じくＲ１は存在せず、Ｒ２は水素原子又はプロピル基である）、ブチルセルロース（前記と同じくＲ１は存在せず、Ｒ２は水素原子又はブチル基である）、ヒドロキシエチルセルロース（結合基Ｒ１−Ｒ２のうち、Ｒ１は、基−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］ｒ−（ｒ＝０または１、化合物中の少なくとも１つのＲ１でのｒは１以上）であり、Ｒ２は水素原子である）、ヒドロキシプロピルセルロース（結合基Ｒ１−Ｒ２のうち、Ｒ１は、基−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］ｒ−（ｒ＝０〜５、好適には０〜３の整数、化合物中の少なくとも１つのＲ１でのｒは１以上）であり、Ｒ２は水素原子である）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（結合基Ｒ１−Ｒ２のうち、Ｒ１は、基−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］ｒ−（ｒ＝０〜５、好適には０〜３の整数、化合物中の少なくとも１つのＲ１でのｒは１以上）であり、Ｒ２は水素原子又はメチル基である）等に対して、長鎖アルキル基の導入用化合物、具体的には、下記の長鎖アルキルグリシジルエーテル（４’）：
【００４１】
【化６】
【００４２】
［Ｒ’は、炭素原子数が１０〜２８、好適には１２〜２２のアルキル基である。］
を、アルカリ触媒の存在下で接触させて、所望の疎水変性アルキルセルロース（３）を得ることができる。
【００４３】
なお、この反応により、一部のＲとして導入される、基−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＲ’の疎水変性アルキルセルロース（４）における含有量は、疎水変性アルキルセルロース（４）に対して０．１〜５．０質量％程度である。このような含有率とするために、上記水溶性セルロースエステル誘導体と長鎖アルキルグリシジルエーテルの反応の際のモル比や、反応時間、アルカリ触媒の種類等を適宜選択して、疎水変性アルキルセルロースの製造を行うことができる。上記反応後、反応物の中和・濾過・洗浄・乾燥・篩分等の精製工程を行うことにより、本毛髪化粧料への配合に適した疎水変性アルキルセルロース（３）を製造することができる。なお、長鎖アルキル基の導入方法は、上記の限りでない。
【００４４】
また、上記の水溶性セルロースエーテル誘導体のうち、ヒドロキシプロピルメチルセルロースまたはヒドロキシエチルセルロースが好ましく、特に、ヒドロキシプロピルメチルセルロースを選択することが好適である（これにより、疎水性アルキルセルロース（４）のＲが、水素原子、メチル基、「Ｒ１：−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］ｒ−、Ｒ２：水素原子」である結合基Ｒ１−Ｒ２、及び、「Ｒ１：−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ−、Ｒ２：Ｒ’」である結合基Ｒ１−Ｒ２、の４種の基となり、基Ａのｔが１となり、当該Ａはメチレン基となる）。さらに、長鎖アルキルグリシジルエーテル（４’）のＲ’は、ステアリル基（−Ｃ18Ｈ37）またはセチル基（−Ｃ16Ｈ33）であることが好適である（これにより、基−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＲ’は、基−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ−Ｃ18Ｈ37または−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ−Ｃ16Ｈ33となる）。
【００４５】
疎水変性アルキルセルロース（４）の最も好適な態様である、疎水基Ｒ’をステアリル基とした疎水性ヒドロキシプロピルメチルセルロースは、サンジェロースの商品名で大同化成工業株式会社から市販されており、このような市販品を本発明の毛髪化粧料の配合成分として用いることも可能である。（サンジェロース９０Ｌ、９０Ｍ、９０Ｈ、６０Ｌ、６０Ｍ、６０Ｈ）
＜（Ｃ−２）成分＞
カチオン性ポリマー（５）における、ハロゲン原子Ｙは、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子等が挙げられ、塩素原子が好適である。ハロゲン原子Ｙが塩素原子であるカチオン性ポリマー（５）は、表示名称「ポリクオタニウム(POLYQUATERNIUM)−３７」（CAS No.26161-33-1）として知られており、帯電防止剤、皮膜形成剤、ヘアスタイリング剤等として用いられている。市販品としては、例えば、Ultragel300の名称でコグニス社から供給されている。
【００４６】
＜配合量＞
本発明の毛髪化粧料におけるＣ成分の配合量は、Ｃ成分が、Ｃ−１成分、すなわち、疎水変性アルキルセルロース（４）である場合には、毛髪化粧料全量に対して０．０１〜１質量％が好適であり、０．０３〜０．５質量％が特に好適である。この配合量が、毛髪化粧料全量に対して０．０１質量％未満であると、最終製品の粘度や、油分の乳化安定性に対する効果が低くなる傾向があり、１質量％を超えると、粘度が高くなりすぎ製品の製造自体に支障をきたすと共に、使用感触が悪化して、べたつき・ごわつき等が増す傾向が認められる。また、Ｃ成分が、Ｃ−２成分、すなわち、カチオン性ポリマー（５）である場合には、毛髪化粧料全量に対して０．０３〜２質量％が好適であり、０．０５〜１質量％が特に好適である。この配合量が、毛髪化粧料全量に対して０．０３質量％未満であると、最終製品の粘度が低くなり、２質量％を超えると、使用感触が悪化して、べたつき・ごわつき等が増す傾向が認められる。
【００４７】
さらに、Ｃ成分が、Ｃ−１成分とＣ−２成分の双方である場合には、全てのＣ成分の総質量が、毛髪化粧料全量に対して０．０３〜１．５質量％が好適であり、０．０５〜１質量％が特に好適である。
【００４８】
［（Ｄ）成分について］
（Ｄ）成分は、上述の通り、水である。水は、精製水、イオン交換水、水道水、自然水等を用いることが可能であり、配合量は、本発明の毛髪化粧料の必須配合成分である（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び、必要に応じて配合された選択的配合成分の全てが、適切な濃度となる量であり、概ね毛髪化粧料全量に対して２０〜９５質量％の範囲であるが、これに限定されるものではない。水の配合量が過剰であれば、各配合成分の毛髪化粧料における濃度が薄くなり過ぎ、本発明の効果を発揮し難くなり、過少であれば各配合成分の毛髪化粧料における（Ｄ）成分以外の化合物の配合濃度が高くなり過ぎ、配合障害や原材料の無駄を招く傾向が強くなる。
【００４９】
［その他の事項］
本発明の毛髪化粧料の必須配合成分である（Ａ）〜（Ｄ）成分の個々の配合量は、上記した通りであるが、さらに、いくつかの配合要素が認められる。
【００５０】
（１）上述した炭素原子数の範囲において、（Ａ）ジ長鎖型カチオン性活性剤 一般式（１）のＲａＣＯを構成する炭素原子数α１と、（Ｂ−１）１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物 一般式（２）のＲｂＣＨＣＨ２ないし（Ｂ−２）Ｎ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイド 一般式（３）のＲｃＣＯを構成する炭素原子数α２が、α２−２≦α１≦α２＋２ であり、より好ましくは α１＝α２ であることが、本発明の毛髪化粧料の安定性を高いレベルに保つ上で好適である。
【００５１】
ただし、ここで「等しい数」は、正確に等しい数である場合も認められるが、現実には、各配合成分は、いくつかの種類の化合物の混合物である場合も認められ、そのような場合は、各炭素原子数の分布として最も高頻度の化合物の炭素原子数を比較の対象とする。
【００５２】
（２）（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分の配合比率は、上記の配合量の範囲内において、系中でラメラ液晶が形成される比率とすることがより好適である。上述した好適な範囲の各必須成分の配合により、系中にラメラ結晶を形成させることが可能である。ラメラ液晶の形成の有無は、Ｘ線散乱測定（小角：ＳＡＸS，広角：ＷＡＸＳ）、偏光観察、ＦＦ−ＴＥＭ観察などによって、判別できる。ＳＡＸＳ測定の場合、通常市販されている装置ではＸ線光源の強度が不足する場合もあるが、大型放射光施設などで照射時間を通常より長く設定することで、確認できる。
【００５３】
（３）本発明の毛髪化粧料の粘度は、ブルックフィールド型粘度計による測定で、１５００〜３０，０００[mPa・s]（３０℃）であることが好ましい。１５００[mPa・s]未満でも、３０，０００[mPa・s]を超えても、サンプルの髪への塗布しやすさに欠ける。上述した好適な範囲の各必須成分の配合により、系中の粘度を当該範囲内とすることが可能である。
【００５４】
［他の成分の配合］
（１）油分の配合
本発明の毛髪化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲において、他の添加成分を任意に配合し得る。本発明の毛髪化粧料は、製品として、油分、特に、シリコーン油分を配合することが想定される。この場合、本発明の毛髪化粧料では、特に、当該成分の配合に伴う、製品塗布時のべたつきが抑制され、毛髪乾燥後のサラサラ感の付与に関しては際だった効果が発揮される。すなわち、本発明の毛髪化粧料においては、油分配合の問題点を抑止しつつ、利点を顕著に発揮させることが可能である。
【００５５】
当該油分としては、例えば、シリコーン油分として、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、シリコン樹脂、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルポリシクロシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ＰＯＥ）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ＰＯＥ）シロキサンメチル（ＰＯＰ）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体、メチルポリシロキサンエマルション、環状シリコン樹脂、高重合メチルポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ＰＯＰ）シロキサン共重合体、テトラデカメチルヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルセチルオキシシロキサン共重合体、アミノ変性シリコーン（アモジメチコン、アミノプロピルメチコンなど）、ポリエーテル変性シリコーン、ＰＥＧアモジメチコン、ＰＣＡジメチコン等が挙げられる。また、オリーブ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ひまし油等の液体油脂；固体油脂；カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油、ミツロウ、ラノリン等のロウ類；流動パラフィン、パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクワラン等の炭化水素油；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等の高級脂肪酸；ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル等のエステル油；セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール等も例示される。
【００５６】
本発明の毛髪化粧料における上記油分の配合量は、具体的な製品の形態、目的等に応じて、種類、組合せを含めて、適宜選択されるべきものであり、特に限定されるものではない。本発明の毛髪化粧料における上述した利点を享受するためには、例えば、シリコーン油分であれば、毛髪化粧料全体の０．１〜３０質量％程度の配合量が好適である。また、シリコーン油分以外の油分の配合量は、毛髪化粧料全体の０．０１〜５質量％程度の配合量であることが好ましい。
【００５７】
（２）油分以外の一般成分
上記の油分以外にも、本発明の毛髪化粧料においては、必要に応じて、化粧料分野で用いられている一般的な成分を配合することができる。このような成分としては、例えば、粉末成分（マイカ、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化クロム、群青、紺青、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化亜鉛、雲母チタン、魚鱗箔、オキシ塩化ビスマス、窒化ホウ素、フォトクロミック顔料、合成フッ素金雲母、鉄含有合成フッ素金雲母、微粒子複合粉体等）、各種界面活性剤（（Ａ）成分と（Ｂ）成分を除く）、保湿剤（グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、ソルビトール、２−ピロリドン−５−カルボン酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム等）、水溶性高分子（カチオン化セルロース、カチオン化グアガム、カチオン化ローカストビーンガムなどのカチオン性多糖類、ポリクオタニウム−７などの合成系カチオン性高分子、ポリクオタニウム−３９などの両性高分子等）、増粘剤（植物系増粘剤、微生物系増粘剤、動物系増粘剤、セルロース系増粘剤、デンプン系増粘剤、アルギン酸系増粘剤、ビニル系高分子、高分子量ポリエチレングリコール等）、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、各種抽出液、防腐剤（メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、フェノキシエタノール、安息香酸ナトリウム、１，２−オクタンジオール、メチルイソチアゾリノン等）、色素（赤色１０６号、だいだい色２０５号、黄色４号、緑色３号、青色１号等）、香料、等を挙げることができる。
【００５８】
［本発明の毛髪化粧料］
本発明の毛髪化粧料は、例えば、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、リンスインシャンプー等として好適に用いられる。また通常のヘアリンス、ヘアトリートメント、リンスインシャンプー等の毛髪化粧料は、試料を毛髪に塗布後、直ちに又は暫く毛髪上で保持した後、洗い流して用いるのが一般的な使用態様であるが、本発明の毛髪化粧料は、当該洗い流しを省略しても、使用者にとっての不快感が残らず、頭皮・皮膚への刺激がないばかりか、ヘアコンディショニング効果が実質的に向上することがかのうである。更に洗い流しを省略した場合、洗い流し時のお湯使用による環境負荷（ＣＯ２排出量）を大幅に削減すると共に、光熱費も節約することが可能である。
【実施例】
【００５９】
以下に、本発明の実施例を記載するが、これにより本発明の範囲が限定されるものではない。また、特に断らない限り、配合量は、配合対象に対する質量％である。
【００６０】
［試験内容］
本試験例における試験品の評価のために行った試験方法と結果を開示する。下記の試験の対象となる試験品（試験例１〜２３）の処方と、各試験の結果は、表１と表２にそれぞれ示す。なお、表１に示した各試験品（試験例１〜２０）は、７０℃に加温した水を撹拌しながら各成分を添加した後、３０℃まで冷却して調製した。また、表２に示した各試験品（試験例２１〜２３）は、イオン交換水以外の各配合成分を、各配合成分の融点より高い温度で、イオン交換水の中において混合し、室温まで冷却させることにより調製した。
【００６１】
（１）安定性試験
＜粘度＞
調製した試験品をサンプル瓶に入れ、蓋を閉めた状態で、３０℃の恒温水槽に静置した後、粘度をブルックフィールド型粘度計で測定した。なお、この粘度の測定は、試験品を１２ｒｐｍで１分間回転後の数値を読み取ることにより行った。計測された粘度が、１５００[mPa・s]未満の試験品は、比較例として扱われるべきものである。
【００６２】
＜外観安定性＞
調製した試験品をサンプル瓶に入れ、蓋を閉めた状態で、５５℃または５℃で当該試験品を２週間静置した後の状態を視感評価し、下記基準にて評価した。
○：室温保管品と比較して、粘性・外観がほぼ同一である。
×：室温保管品と比較して、粘性が大きく異なる、または外観が大きく異なる。
【００６３】
（２）実使用試験
専門パネル８名による、シャンプーのすすぎ後、試験例のサンプルを塗布した時の使用感触（髪への試験品の「ベタツキの抑制感」）と、シャンプーのすすぎ後、試験例のサンプルを塗布後、すすぎ流さずに乾燥した後の乾燥後の「サラサラ感」と「なめらかさ」、に関する実使用試験を行った。以下に、各試験項目における判断基準を記載する。
【００６４】
＜塗布時のベタツキの抑制感＞
○：６名以上が、ベタツキが少ないと評価した。
△：３名以上５名以下が、ベタツキが少ないと評価した。
×：２名以下が、ベタツキが少ないと評価した。
【００６５】
＜乾燥後のサラサラ感＞
○：６名以上が、サラサラ感があると評価した。
△：３名以上５名以下が、サラサラ感があると評価した。
×：２名以下が、サラサラ感があると評価した。
【００６６】
＜乾燥後のなめらかさ＞
○：６名以上が、髪がなめらかであると評価した。
△：３名以上５名以下が、髪がなめらかであると評価した。
×：２名以下が、髪がなめらかであると評価した。
【００６７】
【表１】
【００６８】
表中、市販品は下記の内容である（表２においても同様である）。
・デヒコートＬ８０：コグニスジャパン社（７６％ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、２４％プロピレングリコール）
・アミノーンＣ−１１Ｓ：花王社（ヤシ脂肪酸Ｎ−メチルモノエタノールアマイド）
・サンジェロース−９０Ｌ：大同化成社（１００％ステアロキシ変性ヒドロキシプロピルメチルセルロース
・サンジェロース−９０Ｍ：大同化成社（１００％ステアロキシ変性ヒドロキシプロピルメチルセルロース
・Ｐｏｌｙｓｕｒｆ ６７ＣＳ：Ａｑｕａｌｏｎ社（セチルヒドロキシエチルセルロース）
・Ｕｌｔｒａｇｅｌ ３００：コグニス社（Polyquaternium-37を92%（他に水、イソプロパノール、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム を含む））
・メトローズ９０ＳＨ−１５Ｔ：信越化学工業社（ヒドロキシプロピルメチルセルロース）
・ナトロゾール２５０ＨＲ：Ａｑｕａｌｏｎ社（ヒドロキシエチルセルロース）
・アデカノールＧＴ−７００：旭電化社（１００％（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマー）
・ポリオックスＷＳＲ３０１：ダウケミカル社（（アクリル酸／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））コポリマー）
・ＰＥＭＥＬＥＮ ＴＲ−１：Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社（（アクリル酸／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））コポリマー）
【００６９】
表１において、試験例１は、（Ａ）成分が抜去されており、特に低温での外観安定性に劣っていた。試験例２は、（Ｃ）成分が抜去されており、粘度が著しく低く、粘弾性に劣っていた。試験例３と４は、本発明の好適範囲内であり試験結果も良好であった。試験例５は、（Ｃ）成分の配合量が好適範囲よりも大きく、粘度が想定を超えており、塗布時のベタツキも認められた。試験例６は、（Ｂ）成分が抜去されており、乾燥後の感触に問題が認められた。試験例７と８は、本発明の好適範囲内であり試験結果も良好であった。試験例９は、（Ｂ）成分が抜去されており、乾燥後の感触に問題が認められた。試験例１０は、本発明の好適範囲内であり試験結果も良好であった。試験例１１は、（Ｂ）成分が抜去されており、塗布時及び乾燥後の感触に問題が認められた。試験例１２〜１７は、（Ｃ）成分を他の増粘剤等に代えた例であり、良好な結果は得られなかった。試験例１８は、本発明の好適範囲内であり試験結果も良好であった。試験例１９は、（Ｂ）成分を他の成分に代えた一例であり、特に低温での外観安定性に劣っていた。試験例２０は、（Ｂ）成分を他の成分に代えた他例であり、特に高温での外観安定性に劣っていた。
【００７０】
【表２】
【００７１】
表２において、シリコーン油を配合した試験例３例（試験例２１〜２３）について、比較例に相当する試験例２２と２３の２例に比して、実施例に相当する試験例２１は、使用性に優れていた。なお、シャンプーをした後などの濡れた髪に塗布して乾燥した場合は、実施例に相当する試験例２１は、比較例に相当する試験例２２と２３に対して、塗布した時・乾燥後の髪のなめらかさ・しなやかさにも優れていた。
【００７２】
シャンプーの後に、試験品を塗布して、すすぎ流してから乾燥した場合には、試験例２１が試験例２２と２３に比して使用性に優れていることが明確になった。すなわち、比較例に相当する試験例２２と２３は、すすぎ時になめらかでなく、すすぎ後も髪にごわつきを生じて、乾燥後も髪がなめらか・サラサラではないのに対して、実施例に相当する試験例２１は、すすぎ時・すすぎ後も髪がなめらか・しなやかで、乾燥後も、髪がなめらか・サラサラ感に優れていた。
【００７３】
以下に、本発明の毛髪化粧料の処方例を開示する。各処方例において記載されている市販品名は、上記の表１について説明された内容に従う。さらに、日本化粧品表示名称を用いた開示も行っている。各処方例は、上記試験例に準じ、及び、常法に従い調製することができる。
【００７４】
［処方例１］ すすぎ流さないヘアトリートメント
配合成分 配合量（質量％）
デヒコートＬ８０ ２．２
ＰＯＥ（１．２）−１，２−ドデカンジオール ５．０
ジメチコン（５０ｃｓ） ３．０
ジメチコン（１００万ｃｓ） ０．５
アミノプロピルメチコン ０．２
パルミチン酸オクチル ０．１
２−オクチルドデカノール ０．１
フェノキシエタノール ０．４
ソルビトール １０．０
プロピレングリコール ０．５
Ｌ−グルタミン酸ナトリウム ０．１
ＰＥＧ−９０Ｍ ０．１
Ｐｏｌｙｓｕｒｆ ６７ＣＳ（セチルヒドロキシエチルセルロース） ０．３
Ｕｌｔｒａｇｅｌ ３００ ０．９
香料 ０．２
イオン交換水 残余
合計量 １００．０
【００７５】
［処方例２］ すすぎ流すヘアトリートメント
配合成分 配合量（質量％）
デヒコートＬ８０ ３．０
ＰＯＥ（０．８）−１，２−ドデカンジオール ２．０
ヤシ脂肪酸―Ｎ−メチルーモノエタノールアマイド １．５
ジメチコン（６ｃｓ） １０．０
ジメチルシリコーンゴム ０．３
アモジメチコン ０．５
ＰＥＧアモジメチコン ０．１
イソステアリン酸イソセチル ０．３
ミネラルオイル ０．６
メチルパラベン ０．１
プロピルパラベン ０．１
グリセリン ８．０
ジプロピレングリコール ０．５
Ｌ−グルタミン酸ナトリウム ０．１
ツバキオイル ０．１
Ｌ−アルギニン塩酸塩 ０．１
トリメチルグリシン ０．０５
ＰＣＡ−Ｎａ ０．１
サンジェロース９０Ｍ（ステアロキシ変性ヒドロキシプロピルメチルセルロース）０．３
Ｕｌｔｒａｇｅｌ ３００ ０．９
グリチルリチン酸ジカリウム ０．１
オレンジ油 ０．１
ローヤルゼリーエキス ０．１
カミツレ抽出液 ０．１
メントール ０．２
トウガラチチンキ ０．１
香料 ０．２
イオン交換水 残余
合計量 １００．０
【００７６】
［処方例３］ ヘアコンディショナー
配合成分 配合量（質量％）
デヒコートＬ８０ １．５
ＰＯＥ（１．０）−１，２−ドデカンジオール ３．０
ジメチコン（１００ｃｓ） １０．０
ジメチコン（１００００ｃｓ） ２．０
アモジメチコン ０．５
ＰＥＧ−１０ジメチコン ０．１
ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／７ジメチルエーテル ２．０
オクトキシグリセリン ０．１
１，２−オクタンジオール ０．１
イソステアリルアルコール ０．３
ミネラルオイル ０．５
メチルパラベン ０．１
エタノール ２．０
１，３−ブチレングリコール １．０
クエン酸ナトリウム ０．１
カチオン化ローカストビーンガム ０．１
サンジェロース６０Ｌ（ステアロキシ変性ヒドロキシプロピルメチルセルロース）０．４
ローズマリー油 ０．１
ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン ０．１
加水分解小麦タンパク ０．１
加水分解小麦タンパク ０．１
香料 ０．２
イオン交換水 残余
合計量 １００．０
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有する、毛髪化粧料。
（Ａ）一般式（１）にて表されるジ長鎖型カチオン性活性剤：
【化１】
［式中、ＲａＣＯは、それぞれが同一であっても異なってもよく、炭素原子数が１０〜２２で、二重結合を０〜３個有する脂肪族アシル基を表し、ｐは１〜３の整数を表す。Ｘは、ハロゲン原子、メトサルフェートもしくはメトホスフェートを表す。］
（Ｂ）一般式（２）にて表される１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物及び／又は一般式（３）にて表されるＮ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイド：
【化２】
［式中、Ｒｂは、炭素原子数が８〜２０で、二重結合を０〜２個有する炭化水素基であって、エチレンオキシドの付加数を示すｍとｎは、それぞれ０〜２の整数であって、ｍ＋ｎの平均が０より大きく、２より小さい。］
【化３】
［式中、ＲＣは、炭素原子数が９〜２１で、二重結合を０〜２個有する炭化水素基である。］
（Ｃ）一般式（４）で示される疎水変性アルキルセルロース及び／又は一般式（５）で示されるカチオン性ポリマー：
【化４】
［式中、Ｒは、結合基Ｒ１−Ｒ２であり、Ｒ１は、同一でも異なってもよく、−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］ｒ−、−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］ｒ−、及び、−［ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ］ｒ−から選ばれる1種以上の基（式中、ｒは、０〜４の整数である）であり、Ｒ２は、炭素原子数が１２〜２８の炭化水素基、水素原子、及び、炭素原子数が１〜４のアルキル基から選ばれる１種以上の基であり、少なくとも１カ所のＲ２は、炭素原子数が１２〜２８の炭化水素基である。Ａは、基−（ＣＨ2）ｔ−（ｔは、１〜３の整数）であり、ｓは、１００〜１００００の数である。］
【化５】
［式中、Ｙはハロゲン原子であり、uは、四級アンモニウム単位の結合数である。］
（Ｄ）水
【請求項２】
前記毛髪化粧料において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の毛髪化粧料全量に対する配合量は、成分（Ａ）が０．１〜５質量％であり、成分（Ｂ）が０．５〜２０質量％である、請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
前記毛髪化粧料において、成分（Ｃ）の毛髪化粧料全量に対する配合量は、成分（Ｃ）が、疎水変性アルキルセルロース（４）である場合には０．０１〜１質量％であり、特定のカチオン性ポリマー（５）である場合には０．０３〜２質量％である、請求項１又は２に記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
前記毛髪化粧料において、ジ長鎖型カチオン性活性剤（１）のＲａＣＯを構成する炭素原子数は、１０〜１４である、請求項１又は２に記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
前記毛髪化粧料において、ジ長鎖型カチオン性活性剤（１）は、ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェートである、請求項１又は２に記載の毛髪化粧料。
【請求項６】
前記毛髪化粧料において、１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物（２）のエチレンオキシドの付加数を示すｍとｎの和の平均が０．５以上１．５以下である、請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項７】
前記毛髪化粧料において、１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物（２）のＲｂＣＨＣＨ２を構成する炭素原子数、及び、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイド（３）のＲｃＣＯを構成する炭素原子数は、それぞれ１０〜１４である、請求項１〜６のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項８】
前記毛髪化粧料において、疎水変性アルキルセルロース（４）は、ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース又はステアロキシヒドロキシエチルセルロースである、請求項１〜７のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項９】
さらに、油分を含有する、請求項１〜８のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項１０】
前記毛髪化粧料は、ヘアコンディショナー、ヘアリンス、ヘアトリートメント又はリンスインシャンプーである、請求項１〜９のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項１１】
前記毛髪化粧料は、毛髪に塗布後に洗い流す必要が排除された組成物である、請求項１〜１０のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項１】
下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有する、毛髪化粧料。
（Ａ）一般式（１）にて表されるジ長鎖型カチオン性活性剤：
【化１】
［式中、ＲａＣＯは、それぞれが同一であっても異なってもよく、炭素原子数が１０〜２２で、二重結合を０〜３個有する脂肪族アシル基を表し、ｐは１〜３の整数を表す。Ｘは、ハロゲン原子、メトサルフェートもしくはメトホスフェートを表す。］
（Ｂ）一般式（２）にて表される１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物及び／又は一般式（３）にて表されるＮ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイド：
【化２】
［式中、Ｒｂは、炭素原子数が８〜２０で、二重結合を０〜２個有する炭化水素基であって、エチレンオキシドの付加数を示すｍとｎは、それぞれ０〜２の整数であって、ｍ＋ｎの平均が０より大きく、２より小さい。］
【化３】
［式中、ＲＣは、炭素原子数が９〜２１で、二重結合を０〜２個有する炭化水素基である。］
（Ｃ）一般式（４）で示される疎水変性アルキルセルロース及び／又は一般式（５）で示されるカチオン性ポリマー：
【化４】
［式中、Ｒは、結合基Ｒ１−Ｒ２であり、Ｒ１は、同一でも異なってもよく、−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］ｒ−、−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］ｒ−、及び、−［ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ］ｒ−から選ばれる1種以上の基（式中、ｒは、０〜４の整数である）であり、Ｒ２は、炭素原子数が１２〜２８の炭化水素基、水素原子、及び、炭素原子数が１〜４のアルキル基から選ばれる１種以上の基であり、少なくとも１カ所のＲ２は、炭素原子数が１２〜２８の炭化水素基である。Ａは、基−（ＣＨ2）ｔ−（ｔは、１〜３の整数）であり、ｓは、１００〜１００００の数である。］
【化５】
［式中、Ｙはハロゲン原子であり、uは、四級アンモニウム単位の結合数である。］
（Ｄ）水
【請求項２】
前記毛髪化粧料において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の毛髪化粧料全量に対する配合量は、成分（Ａ）が０．１〜５質量％であり、成分（Ｂ）が０．５〜２０質量％である、請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
前記毛髪化粧料において、成分（Ｃ）の毛髪化粧料全量に対する配合量は、成分（Ｃ）が、疎水変性アルキルセルロース（４）である場合には０．０１〜１質量％であり、特定のカチオン性ポリマー（５）である場合には０．０３〜２質量％である、請求項１又は２に記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
前記毛髪化粧料において、ジ長鎖型カチオン性活性剤（１）のＲａＣＯを構成する炭素原子数は、１０〜１４である、請求項１又は２に記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
前記毛髪化粧料において、ジ長鎖型カチオン性活性剤（１）は、ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェートである、請求項１又は２に記載の毛髪化粧料。
【請求項６】
前記毛髪化粧料において、１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物（２）のエチレンオキシドの付加数を示すｍとｎの和の平均が０．５以上１．５以下である、請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項７】
前記毛髪化粧料において、１，２−アルカンジオールのエチレンオキシド付加物（２）のＲｂＣＨＣＨ２を構成する炭素原子数、及び、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルモノエタノールアマイド（３）のＲｃＣＯを構成する炭素原子数は、それぞれ１０〜１４である、請求項１〜６のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項８】
前記毛髪化粧料において、疎水変性アルキルセルロース（４）は、ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース又はステアロキシヒドロキシエチルセルロースである、請求項１〜７のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項９】
さらに、油分を含有する、請求項１〜８のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項１０】
前記毛髪化粧料は、ヘアコンディショナー、ヘアリンス、ヘアトリートメント又はリンスインシャンプーである、請求項１〜９のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項１１】
前記毛髪化粧料は、毛髪に塗布後に洗い流す必要が排除された組成物である、請求項１〜１０のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【公開番号】特開２０１０−２７５２３２（Ｐ２０１０−２７５２３２Ａ）
【公開日】平成２２年１２月９日（２０１０．１２．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１２９４５９（Ｐ２００９−１２９４５９）
【出願日】平成２１年５月２８日（２００９．５．２８）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１２月９日（２０１０．１２．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年５月２８日（２００９．５．２８）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
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