毛髪洗浄剤組成物
【課題】泡立ちに優れ、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与することができ、分離安定性のよい毛髪洗浄組成物の提供。
【解決手段】（Ａ）アニオン性界面活性剤と、（Ｂ）両性界面活性剤と、（Ｃ）カチオン性界面活性剤と、（Ｄ）長鎖脂肪族アルコールと、（Ｅ）下記一般式（１）及び下記一般式（２）のいずれかで表されるＨＬＢ１０〜２０のノニオン性界面活性剤と、を少なくとも含有し、前記（Ａ）アニオン性界面活性剤の含有量が５質量％〜１５質量％であることを特徴とする毛髪洗浄剤組成物。
【化２１】
【化２２】
（前記一般式（１）及び前記一般式（２）中、Ｒ１〜Ｒ４は、炭素数１２〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及びアルケニル基のいずれかを表し、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数であり、３〜１５０の整数を示す。）
【解決手段】（Ａ）アニオン性界面活性剤と、（Ｂ）両性界面活性剤と、（Ｃ）カチオン性界面活性剤と、（Ｄ）長鎖脂肪族アルコールと、（Ｅ）下記一般式（１）及び下記一般式（２）のいずれかで表されるＨＬＢ１０〜２０のノニオン性界面活性剤と、を少なくとも含有し、前記（Ａ）アニオン性界面活性剤の含有量が５質量％〜１５質量％であることを特徴とする毛髪洗浄剤組成物。
【化２１】
【化２２】
（前記一般式（１）及び前記一般式（２）中、Ｒ１〜Ｒ４は、炭素数１２〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及びアルケニル基のいずれかを表し、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数であり、３〜１５０の整数を示す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、泡立ちが良く、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与することができる毛髪洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、女性の毛髪は、清潔志向及びおしゃれ意識の高まりに伴い、毎日の洗髪やスタイリング、ドライヤー等による物理的損傷や染毛、ブリーチ、パーマ処理等による化学的損傷を受けやすくなっている。損傷した毛髪の不具合点として、シャンプーをすすいだ時にきしみ感が強くなり、乾燥後の毛髪のパサツキ、なめらかさの劣化、ツヤ感の低下、櫛通りの劣化などが挙げられる。
【０００３】
このような不具合点を解決する手段として、シャンプー組成物中にリンス成分であるカチオン性界面活性剤や長鎖脂肪族アルコールを配合することで、毛髪をすすいだ時にその液晶（カチオン性界面活性剤及び長鎖脂肪族アルコールの会合体）が毛髪に吸着してなめらかさを発現し、乾燥後の毛髪のパサツキを抑制し、乾燥後の毛髪のコンディションを整え、仕上がり感触を向上させる技術が提案されている（特許文献１〜２参照）。しかしながら、このカチオン性界面活性剤の含有系では、カチオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤とが、アニオン−カチオン錯体を形成するため、アニオン性界面活性剤の量が多い（約５質量％以上である）と、分離し易く、泡立ちが悪くなる点で問題であった。
【０００４】
従来におけるシャンプー組成物の泡の改質剤としては、例えば、脂肪酸のアルカノ−ルアミド、モノグリセライド、各種のイオン性ポリマーなどが用いられている（特許文献３〜５参照）。しかしながら、これらは、多量に配合しないと効果がなく、また、十分に効果を有する程度の量を配合すると、繰り返し洗髪する中で、べたつきや高分子特有の硬さやごわつきが発生するなどでの点で問題であった。
【０００５】
したがって、泡立ちに優れ、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与することができ、分離安定性のよい毛髪洗浄剤組成物の提供が求められているのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−２９２３９０号公報
【特許文献２】特開２００６−６３０４４号公報
【特許文献３】特開平８−２８３１２７号公報
【特許文献４】特開平１０−２７３４２８号公報
【特許文献５】特開２００４−２６２８０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、泡立ちに優れ、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与することができ、分離安定性のよい毛髪洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するため、本発明者は鋭意検討した結果、以下のような知見を得た。即ち、毛髪洗浄剤組成物に、５質量％〜１５質量％の（Ａ）アニオン性界面活性剤と、（Ｂ）両性界面活性剤と、（Ｃ）カチオン性界面活性剤と、（Ｄ）長鎖脂肪族アルコールと、（Ｅ）下記一般式（１）及び下記一般式（２）のいずれかで表されるＨＬＢ１０〜２０のノニオン性界面活性剤と、を少なくとも含有させることにより、泡立ちが良く、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与でき、分離安定性に優れること、また前記（Ａ）成分及び前記（Ｃ）成分の配合比率を、質量比で、（Ｃ）／（Ａ）＝０．０７〜１．００とし、かつ、前記（Ａ）成分、前記（Ｃ）成分、及び（Ｅ）成分の配合比率を、質量比で、（Ｅ）／［（Ａ）＋（Ｃ）］＝０．０１〜０．５３とすることで、より泡立ちが向上し、良好な分離安定性を得ることができること、更に、シリコーン油及び常温下で液状であるエステル油の少なくともいずれかを含有させることで、乾燥後の毛髪のツヤ感が向上することを知見し、本発明の完成に至った。
【化１】
【化２】
【０００９】
本発明は、本発明者による前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ （Ａ）アニオン性界面活性剤と、
（Ｂ）両性界面活性剤と、
（Ｃ）カチオン性界面活性剤と、
（Ｄ）長鎖脂肪族アルコールと、
（Ｅ）下記一般式（１）及び下記一般式（２）のいずれかで表されるＨＬＢ１０〜２０のノニオン性界面活性剤と、
を少なくとも含有し、前記（Ａ）アニオン性界面活性剤の含有量が５質量％〜１５質量％であることを特徴とする毛髪洗浄剤組成物である。
【化３】
【化４】
（前記一般式（１）及び前記一般式（２）中、Ｒ１〜Ｒ４は、炭素数１２〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及びアルケニル基のいずれかを表し、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数であり、３〜１５０の整数を示す。）
＜２＞ （Ａ）成分の含有量が、７質量％〜１０質量％である前記＜１＞に記載の毛髪洗浄剤組成物である。
＜３＞ （Ｂ）成分の含有量が、２．５質量％〜２０質量％である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物である。
＜４＞ （Ｃ）成分の含有量が、０．５質量％〜５質量％である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物である。
＜５＞ （Ｄ）成分が、炭素数１２以上の長鎖脂肪族アルコールである前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物である。
＜６＞ （Ｄ）成分の含有量が、１質量％〜１０質量％である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物である。
＜７＞ （Ｅ）成分の含有量が、０．０５質量％〜５質量％である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物である。
＜８＞ （Ａ）成分及び（Ｃ）成分の配合比率が、質量比で、
（Ｃ）／（Ａ）＝０．０７〜１．００
であり、更に前記（Ａ）成分、前記（Ｃ）成分、及び（Ｅ）成分の配合比率が、質量比で、
（Ｅ）／［（Ａ）＋（Ｃ）］＝０．０１〜０．５３
である前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物である。
＜９＞ （Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の配合比率が、質量比で、
（Ｃ）／（Ｄ）＝０．１〜１
である前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物である。
＜１０＞ シリコーン油及び常温下で液状であるエステル油の少なくともいずれかを更に含有する前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物である。
＜１１＞ シリコーン油の動粘度が少なくとも５００万ｍｍ２／ｓである前記＜１０＞に記載の毛髪洗浄剤組成物である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、泡立ちに優れ、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与することができ、分離安定性のよい毛髪洗浄組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
（毛髪洗浄剤組成物）
本発明の毛髪洗浄剤組成物は、少なくとも（Ａ）アニオン性界面活性剤と、（Ｂ）両性界面活性剤と、（Ｃ）カチオン性界面活性剤と、（Ｄ）長鎖脂肪族アルコールと、（Ｅ）下記一般式（１）及び下記一般式（２）のいずれかで表されるＨＬＢ１０〜２０のノニオン性界面活性剤と、を含有し、必要に応じて、更に（Ｆ）シリコーン油及び常温下で液状であるエステル油の少なくともいずれか、及びその他の成分を含有する。
【化５】
【化６】
（前記一般式（１）及び前記一般式（２）中、Ｒ１〜Ｒ４は、炭素数１２〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及びアルケニル基のいずれかを表し、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数であり、３〜１５０の整数を示す。）
【００１２】
＜（Ａ）成分：アニオン性界面活性剤＞
前記（Ａ）成分は、泡立ちの向上や乾燥後の毛髪にツヤ感を付与する目的で使用される。
前記（Ａ）成分としては、毛髪洗浄剤組成物に配合し得るものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アシル化アミノ酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、アルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、脂肪酸石ケン、アルキルリン酸エステル塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸塩、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸塩、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−エチルグリシン塩、Ｎ−ラウロイルザルコシン塩、Ｎ−ミリストイル−β−アラニン塩等が挙げられる。これらの中でも、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等の硫酸残基を有するアニオン性界面活性剤が、泡立ちが向上する点で好ましい。
これらのアニオン性界面活性剤は、１種単独で使用されてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１３】
前記（Ａ）成分の含有量としては、前記毛髪洗浄剤組成物全量に対して５質量％〜１５質量％である。前記含有量は、泡立ちの良さ、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与する観点から、７質量％〜１０質量％がより好ましい。前記（Ａ）成分の含有量が、５質量％未満であると、洗浄剤性能として主目的の泡立ちが悪くなり、更にアニオン−カチオン錯体の量が少なくなることで、毛髪への吸着量が減り、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与する効果が十分でない場合がある。前記（Ａ）成分の含有量が、１５質量％を超えると、急激な増粘が起こり、分離安定性や使用性が悪くなる場合がある。
【００１４】
＜（Ｂ）成分：両性界面活性剤＞
前記（Ｂ）成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルキルベタイン系活性剤、アミドベタイン系活性剤、スルホベタイン系活性剤、ヒドロキシスルホベタイン系活性剤、アミドスルホベタイン系活性剤、ホスホベタイン系活性剤、イミダゾリニウムベタイン系活性剤、アミノプロピオン酸系活性剤、アミノ酸系活性剤などが挙げられる。これらの中でも、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸ジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のベタイン系界面活性剤が好ましい。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記（Ｂ）成分の前記毛髪洗浄剤組成物中の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２．５質量％〜２０質量％が好ましく、泡立ちの良さや、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与する観点から、５質量％〜１５質量％がより好ましく、８質量％〜１５質量％が特に好ましい。前記（Ｂ）成分の含有量が、２．５質量％未満であると、洗浄剤性能として主目的の泡立ちが悪くなるため、毛髪に泡がいきわたらず、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与する効果が十分でなく、更に分離安定性が悪くなる場合がある。前記（Ｂ）成分の含有量が、２０質量％を超えると、分離安定性が悪くなる場合がある。
なお、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分の総量は、前記毛髪洗浄剤組成物に１５質量％以上含有していることが泡立ちの良さの点で、好ましい。
【００１５】
＜（Ｃ）成分：カチオン性界面活性剤＞
前記（Ｃ）成分としては、毛髪洗浄剤組成物に配合し得るものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、炭素数１２以上の炭化水素基を有するカチオン性界面活性剤が好ましい。前記（Ａ）成分の炭素数が１２未満であると、皮膚刺激があり、長鎖脂肪族アルコールとの会合体（液晶）形成がしにくい場合がある。これらのカチオン性界面活性剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記炭素数１２以上の炭化水素基を有するカチオン性界面活性剤は、例えば、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−などの官能基で分断されていてもよい。なお、本明細書において、前記炭素数１２には、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−などの官能基の炭素数を含む。
【００１６】
前記炭素数１２以上の炭化水素基を有するカチオン性界面活性剤としては、毛髪洗浄剤組成物に配合し得るものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記一般式（３）で表されるアルキル第４級アンモニウム塩、下記一般式（４）、（６）、及び（８）のいずれかで表される分子内にエステル基を少なくとも１つ有する第４級アンモニウム塩、アミドアミン型界面活性剤、アミン型界面活性剤、グアニジン誘導体乃至その塩、アミノ酸系カチオン性界面活性剤などが好適に用いられる。
【００１７】
−アルキル第４級アンモニウム塩−
前記アルキル第４級アンモニウム塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機塩類；グリコール酸塩、酢酸塩、乳酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、酸性アミノ酸塩、高級脂肪酸塩、ピログルタミン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の有機酸塩などが挙げられる。これらの中でも、前記アルキル第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（３）で表される化合物が好ましい。
なお、前記アルキル第４級アンモニウム塩を含む（Ａ）成分は、通常、塩の形で含有される。
【００１８】
【化７】
前記一般式（３）中、Ｒ３及びＲ４の少なくとも１つは、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。これらの中でも、前記Ｒ３及びＲ４は、直鎖アルキル基が特に好ましい。また、前記Ｒ３及びＲ４の一方は、メチル基又はエチル基であってもよい。前記Ｒ３及びＲ４は、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。
前記Ｒ３及びＲ４の炭素数としては、前記Ｒ３及びＲ４の少なくともいずれかが、１２〜２８が好ましく、１６〜２４がより好ましく、２２が更に好ましい。
Ｒ５及びＲ６は、メチル基又はエチル基であり、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。
Ｚ−は、アニオンを表し、例えば、ＣＨ３ＳＯ４−、Ｃ２Ｈ５ＳＯ４−、Ｃｌ−、Ｂｒ−などが挙げられる。
【００１９】
前記一般式（３）で表されるアルキル第４級アンモニウムとしては、例えば、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジベヘニルジメチルアンモニウムなどが挙げられる。
【００２０】
−第４級アンモニウム塩−
前記分子内にエステル基を少なくとも１つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（４）で表わされる化合物が好適に挙げられる。
【化８】
前記一般式（４）中、Ｒ７は、エステル基を少なくとも１つ、好ましくは１つ〜３つ含む、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。
前記Ｒ７の炭素数としては、１２〜２６が好ましい。
Ｒ８は、メチル基、エチル基、及び炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基のいずれかを示す。前記Ｒ８は、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。
また、前記Ｒ７及びＲ８は、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。
Ｘ−は、アニオンを表し、例えば、ＣＨ３ＳＯ４−、Ｃ２Ｈ５ＳＯ４−、Ｃｌ−、Ｂｒ−などが挙げられる。
【００２１】
分子内にエステル基を１つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（５）で表される化合物が挙げられる。
【化９】
前記一般式（５）中、Ｒ９は、直鎖又は分岐鎖の、炭素数９〜２３のアルキル基又はアルケニル基を示す。これらの中でも、前記Ｒ９は、直鎖の炭素数１３〜２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。具体的には、前記Ｒ９は、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、エライジン酸等の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であることが好ましい。
【００２２】
分子内にエステル基を２つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（６）で表わされる化合物が挙げられる。
【化１０】
前記一般式（６）中、Ｒ７、Ｒ８、及びＸ−は、前記一般式（４）と同じ意味を示す。前記Ｒ７及びＲ８は、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。
これらの中でも、分子内にエステル基を２つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（７）で表される化合物が好ましい。
【化１１】
前記一般式（７）中、Ｒ９は、前記一般式（５）と同じ意味を示す。前記Ｒ９は、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。
前記Ｒ９は、直鎖の炭素数１３〜２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。具体的には、前記Ｒ９は、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、エライジン酸等の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であることが好ましい。
【００２３】
分子内にエステル基を３つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（８）で表される化合物が挙げられる。
【化１２】
前記一般式（８）中、Ｒ７、Ｒ８、及びＸ−は、前記一般式（４）中と同じ意味を示す。
前記Ｒ７及びＲ８は、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。
これらの中でも、分子内にエステル基を３つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（９）で表される化合物が好ましい。
【化１３】
前記一般式（９）中、Ｒ９は、前記一般式（５）と同じ意味を示す。前記Ｒ９は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。前記Ｒ９は、直鎖の炭素数１３〜２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。具体的には、前記Ｒ９は、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、エライジン酸等の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であることが好ましい。
【００２４】
なお、前記一般式（３）〜（９）中のＲ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＸ−と、他の式中のＲ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＸ−とはそれぞれ独立である。
【００２５】
前記Ｒ９は、炭素数１０〜２４の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であり、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、直鎖脂肪酸、分岐脂肪酸のいずれから誘導される基であることが、更に好ましい。
前記Ｒ９が不飽和脂肪酸の場合、シス体とトランス体とが存在する。前記シス体とトランス体との比率（シス体／トランス体）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、質量比で、２５／７５〜８０／２０が好ましく、４０／６０〜８０／２０がより好ましい。
前記Ｒ９のもととなる脂肪酸としては、例えば、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、部分水添パーム油脂肪酸（ヨウ素化１０〜６０）、部分水添牛脂脂肪酸（ヨウ素化１０〜６０）などが挙げられる。これらの中でも、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、ステアリン酸などが好ましく、植物由来のステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、エライジン酸などを所定量組み合せることが、特に好ましい。
前記組合せとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、飽和脂肪酸と不飽和脂肪酸との比率（飽和脂肪酸／不飽和脂肪酸）が、質量比で、９５／５〜５０／５０であり、シス体とトランス体との比率（シス体／トランス体）が、質量比で、４０／６０〜８０／２０であり、炭素数１８の比率が、６０質量％以上であり、炭素数２０の脂肪酸を２質量％以下、炭素数２２脂肪酸を１質量％以下となるように調製した脂肪酸組成を用いることが好ましい。
【００２６】
前記分子内にエステル基を１つ〜３つ含む第４級アンモニウム塩の合成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記脂肪酸組成物又は脂肪酸メチルエステル組成物と、トリエタノールアミンとの縮合反応、続いてジメチル硫酸などの４級化試薬による４級化反応により合成する方法などが挙げられる。
【００２７】
−アミドアミン型界面活性剤−
前記アミドアミン型界面活性剤としては、例えば、下記一般式（１０）で表される化合物が挙げられる。
【化１４】
前記一般式（１０）中、Ｒ１０は、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。
前記Ｒ１０の炭素数としては、１１〜２７が好ましく、１５〜２３がより好ましく、２１が更に好ましい。
Ｒ１１は、炭素数１〜４のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基である。
ｎは、２〜４の整数を示す。
【００２８】
前記一般式（１０）で表されるアミドアミン型界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ヤシ油脂脂肪酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミドなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、前記アミドアミン型界面活性剤としては、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアロキシプロピルジメチルアミンなどが特に好ましい。
【００２９】
これらの界面活性剤は、通常、上述の各種塩の形で含有される。これらの中でも、酸性アミノ酸塩、クエン酸塩、塩酸塩の形が好ましい。
なお、中和に用いられる塩は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
−アミン型界面活性剤−
前記アミン型界面活性剤としては、例えば、ステアロキシプロピルジメチルアミンなどが挙げられる。
前記アミン型界面活性剤は、通常、塩の形で含有される。これらの中でも、酸性アミノ酸塩、クエン酸塩、塩酸塩の形が好ましい。中和に用いられる塩は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
−グアニジン誘導体乃至その塩−
前記グアニジン誘導体乃至その塩としては、下記一般式（１１）で表されるグアニジン誘導体乃至その塩が挙げられる。
【化１５】
前記一般式（１１）中、Ｒ１２は、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。
前記Ｒ１２の炭素数としては、１１〜２７が好ましく、１１〜２１がより好ましい。
Ａは、直鎖又は分岐鎖状のアルキレン基又はアルケニレン基を示す。
前記Ａの炭素数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１〜１０が好ましい。
ｔは、１〜５の整数であって、ｔが２以上の場合、各ブロック中のＡは、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００３２】
前記Ｒ１２としては、例えば、Ｃ１１Ｈ２３−、Ｃ１２Ｈ２５−、Ｃ１３Ｈ２７−、Ｃ１４Ｈ２９−、Ｃ１５Ｈ３１−、Ｃ１６Ｈ３３−、Ｃ１７Ｈ３５−、（Ｃ８Ｈ１７）２ＣＨ−、４−Ｃ２Ｈ５Ｃ１５Ｈ３０−などが挙げられる。
前記一般式（１１）中の置換基となるＡは、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、イソプロピレン基、２−ペンテニル基、２−エチルブチレン基などが挙げられる。
【００３３】
前記一般式（１１）で表わされるグアニジン誘導体は、通常、上述の各種塩の形で含有される。これらの中でも、塩酸塩、臭素酸塩、酢酸塩、グリコール酸塩、クエン酸、及び酸性アミノ酸塩の形が好ましい。
【００３４】
−アミノ酸系カチオン性界面活性剤−
前記アミノ酸系カチオン性界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、モノ−Ｎ−長鎖（炭素数１２〜２２）アシル塩基性アミノ酸低級（炭素数１〜８）アルキルエステル塩などが挙げられる。
前記アミノ酸系カチオン性界面活性剤を構成する塩基性アミノ酸としては、例えば、オルニチン、リシン、アルギニン等の天然アミノ酸などが挙げられる。また、α，γ−ジアミノ酪酸のような合成アミノ酸を用いることもできる。これらは光学活性体であってもよく、ラセミ体であってもよい。
【００３５】
前記アミノ酸系カチオン性界面活性剤のアシル基としては、炭素数が１２〜２２の飽和又は不飽和の高級脂肪酸残基である。前記アシル基は、天然のものでもあってもよく、合成されたものであってもよい。具体的には、前記アシル基は、例えば、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基等の単一脂肪酸残基；ヤシ油脂肪酸残基、牛脂高級脂肪酸残基等の天然の混合高級脂肪酸残基、などが挙げられる。
【００３６】
前記低級アルキルエステル成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル、ペンチルエステル、ヘキシルエステル、ヘプチルエステル、及びオクチルエステルなどが好ましい。
前記低級アルキルエステル成分は、通常、塩の形で含有される。具体的には、例えば、塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機塩類；グリコール酸塩、酢酸塩、乳酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、酸性アミノ酸塩、高級脂肪酸塩、ピログルタミン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の有機酸塩、などが挙げられる。これらの中でも、塩酸塩、Ｌ−又はＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩、酸性アミノ酸塩の形が好ましい。
【００３７】
前記（Ｃ）成分としては、上述のアルキル第４級アンモニウム塩、分子内にエステル基を少なくとも１つ有する第４級アンモニウム塩、アミドアミン型界面活性剤、アミン型界面活性剤、グアニジン誘導体乃至その塩、及びアミノ酸系カチオン性界面活性剤の中でも、アルキル第４級アンモニウム塩が好ましく、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムが、乾燥後の毛髪のツヤ感を付与することができる点で、特に好ましい。
【００３８】
前記毛髪洗浄剤組成物中の、前記（Ｃ）成分の合計含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、毛髪洗浄剤組成物全量に対して、０．５質量％〜５質量％が好ましく泡立ちの良さや、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与する観点から、１質量％〜４質量％がより好ましい。
前記（Ｃ）成分の含有量が０．５質量％未満であると、泡立ちや、分離安定性が悪くなり、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与することができない場合があり、５質量％を超えると、乾燥後の毛髪のツヤ感が低下し、分離安定性が劣る場合がある。
【００３９】
前記毛髪洗浄剤組成物において、前記（Ａ）成分及び前記（Ｃ）成分の配合比率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、質量比（（Ｃ）／（Ａ））で、０．０７〜１．００が好ましく、泡立ちの良さ、泡の量の観点から０．１４〜０．６０がより好ましい。前記（Ｃ）／（Ａ）が、０．０７未満であると、泡立ちや、乾燥後の毛髪のツヤ感が悪くなる場合があり、１．００を超えると、乾燥後の毛髪のツヤ感や、分離安定性が悪くなる場合がある。
【００４０】
＜（Ｄ）成分：長鎖脂肪族アルコール＞
前記（Ｄ）成分は、毛髪洗浄剤組成物に配合し得るものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、炭素数１２以上の長鎖脂肪族アルコールが好ましい。これらの長鎖脂肪族アルコールは、１種単独で使用されてもよく、２種以上併用してもよい。
前記（Ｄ）成分が、炭素数１２以上の長鎖脂肪族アルコールであると、前記毛髪洗浄剤組成物中において、前記（Ａ）成分と単独で液晶構造体を形成することができる。前記炭素数１２以上の長鎖脂肪族アルコールとしては、例えば、下記一般式（１２）で表される長鎖脂肪族アルコールなどが挙げられる。
【化１６】
前記一般式（１２）中、Ｒ１３は炭素数１２以上の脂肪族炭化水素基を表し、好ましくは炭素数１２〜２４、特に炭素数２２の、直鎖又は分岐鎖の、アルキル基及びアルケニル基のいずれかを示す。これらの中でも、前記Ｒ１３は、直鎖アルキル基が特に好ましい。
【００４１】
前記一般式（１２）で表わされる炭素数１２以上のアルコールとしては、例えば、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、２−ヘキシルデシルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オクチルドデシルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、硬化ナタネ油アルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、リノレイルアルコール、カルナービルアルコール、セリルアルコール、コレステロール、フィトステロールなどが挙げられる。これらの中でも、分離安定性の観点から、直鎖の炭素数１６〜２２のアルコール（セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等）が好ましく、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与でき、分離安定性がよい点から、ステアリルアルコール、べへニルアルコールが特に好ましい。
【００４２】
前記（Ｄ）成分の前記毛髪洗浄剤組成物中の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１質量％〜１０質量％が好ましく、泡の立ちの良さ、乾燥後の毛髪のツヤ感、分離安定性などの観点から、４質量％〜８質量％がより好ましい。前記（Ｄ）成分の含有量が１質量％未満であると、泡の立ちの良さ、乾燥後の毛髪のツヤ感、分離安定性などを付与することができない場合があり、１０質量％を超えると、分離安定性が悪くなる場合がある。
【００４３】
前記（Ｃ）成分と、前記（Ｄ）成分の配合比率（（Ｃ）／（Ｄ））としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、質量比で、０．１〜１が好ましく、会合体（液晶）を形成し毛髪に吸着し易くなり、乾燥後の毛髪のツヤ感が向上する観点から、０．１６〜０．６がより好ましい。前記（Ｃ）／（Ｄ）が、０．１未満であると、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与することができないことに加え、分離安定性が悪くなる場合があり、１を超えると、乾燥後の毛髪のツヤ感や、分離安定性が悪くなる場合がある。
【００４４】
＜（Ｅ）成分：ノニオン性界面活性剤＞
前記（Ｅ）成分は、主に、泡立ちの良さ、分離安定性を向上させる目的で付与される。
前記（Ｅ）成分は、下記一般式（１）及び下記一般式（２）のいずれかで表されるＨＬＢ１０〜２０のノニオン性界面活性剤である。
【化１７】
【化１８】
（前記一般式（１）及び前記一般式（２）中、Ｒ１〜Ｒ４は、炭素数１２〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及びアルケニル基のいずれかを表し、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数であり、３〜１５０の整数を示す。）
【００４５】
前記一般式（１）で表されるノニオン性界面活性剤は、エーテル型であり、前記一般式（２）で表されるノニオン性界面活性剤は、エステル型である。
前記（Ｅ）成分は、両末端に、炭素数１２〜１８の直鎖又は分岐鎖の、アルキル基及びアルケニル基のいずれかを有する二鎖型ノニオン性界面活性剤である。また、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数であり、３〜１５０の整数である。
【００４６】
前記（Ｅ）成分は、具体的には、例えば、ポリオキシエチレンセトステアリルヒドロキシミリスチレンエーテル（６０ＥＯ、ＨＬＢ１７、エルファコスＧＴ２８２Ｓ（ライオンアクゾ株式会社製）、日本エマルジョン株式会社製では、ジラウリン酸ポリエチレングリコール（１２ＥＯ、ＨＬＢ＝１０、ＥＭＡＬＥＸ６００ｄｉ−Ｌ）、ジラウリン酸ポリエチレングリコール（２０ＥＯ、ＨＬＢ＝１２、ＥＭＡＬＥＸ１０００ｄｉ−Ｌ）、ジステアリン酸ポリエチレングリコール（１５０ＥＯ、ＨＬＢ＝２０、ＥＭＡＬＥＸ６３００ＤＩ−ＳＴ）が好ましい。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４７】
前記ＨＬＢは、１０〜２０であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、泡立ちの良さ、乾燥後の毛髪のツヤ感、分離安定性などの観点から、１２〜１７がより好ましい。前記ＨＬＢが、１０未満であると、泡立ちや、乾燥後の毛髪のツヤ感が悪くなる場合があり、ＨＬＢ２０を超えると、分離安定性が悪くなる場合がある。
【００４８】
前記（Ｅ）成分の前記毛髪洗浄剤組成物中の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０５質量％〜５質量％が好ましく、泡立ちの良さや、泡の量の観点から、０．２質量％〜２質量％がより好ましい。前記（Ｅ）成分が、０．０５質量％未満であると泡立ちや、分離安定性が悪くなる場合があり、５質量％を超えると、粘度が高くなり、分離安定性及び使用性が悪くなり、更に毛髪にツヤを付与する効果が低下する場合がある。
【００４９】
前記（Ａ）成分、（Ｃ）成分、及び（Ｅ）成分の配合比率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、質量比で、（Ｅ）／［（Ａ）＋（Ｃ）］＝０．０１〜０．５３が好ましく、泡立ちの良さ、分離安定性などの観点から０．０２〜０．２５が好ましい。前記質量比（（Ｅ）／［（Ａ）＋（Ｃ）］）が、０．０１未満であると、泡立ちや、分離安定性が悪くなる場合があり、０．５３を超えると、乾燥後の毛髪のツヤ感や、分離安定性が悪くなる場合がある。
【００５０】
前記（Ｄ）成分のＨＬＢは、以下に示す「川上の式」により求めることができる。
ＨＬＢ値＝７＋１１．７ｌｏｇ（Ｍｗ／Ｍｏ）
（Ｍｗは、（Ｄ）成分の親水部分の分子量を示す。Ｍｏは、（Ｄ）成分の親油部分の分子量を示す。）
【００５１】
＜（Ｆ）成分：シリコーン油、常温下で液状であるエステル油＞
（Ｆ）成分は、主に、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与する目的で付与される。前記（Ｆ）成分は、シリコーン油及び常温下で液状であるエステル油の少なくともいずれかである。ここで、常温とは、１５℃〜２５℃の範囲をいう。
【００５２】
−シリコーン油−
前記シリコーン油としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、高重合ジメチルポリシロキサン及びそのエマルジョン、アミノガムシリコーン種類などが挙げられる。
【００５３】
前記高重合ジメチルポリシロキサン及びそのエマルジョンの２５℃における動粘度としては、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与する点で、５００万ｍｍ２／ｓ〜３，０００万ｍｍ２／ｓが好ましく、１，０００万ｍｍ２／ｓ〜３，０００万ｍｍ２／ｓがより好ましい。
前記高重合ジメチルポリシロキサン及びそのエマルジョンとしては、例えば、トリメチルシリル基末端ジメチルポリシロキサン、シラノール基末端ジメチルポリシロキサン等のジメチルシロキサンのうち、２５℃における動粘度が５００万ｍｍ２／ｓ以上のもの及びそのエマルジョンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
また、前記シリコーン油は、他のシリコーン化合物（例えば、低動粘度のジメチルポリシロキサン、環状シリコーン、ＥＯ変性シリコーン、アミノ変性シリコーンなど）と組み合せて使用することもできる。
【００５４】
前記シリコーン油は、具体的には、例えば、シリコーンエマルジョンＡ（一方社油脂工業株式会社製：シリコーンエマルジョン（６）、ジメチルシリコ−ン動粘度１，０００万ｍｍ２／ｓ、固形換算９質量％）、シリコーンエマルジョンＢ（信越化学株式会社製：ＫＭ−９０３、シリコーンオイルジメチルシリコ−ン、動粘度２，０００万ｍｍ２／ｓ、固形換算１８質量％）などが挙げられる。
【００５５】
前記アミノガムシリコーンとしては、具体的には、例えば、高重合アミノガムエマルションとして、Ｘ−５２−２３２８（信越化学株式会社製：アミノプロピルジメチコン、固形分１２質量％）、Ｘ−５２−２３６２（信越化学株式会社製：アミノプロピルジメチコン、固形分１２質量％）、ＫＦ−８０１７（信越化学株式会社製：固形分１０質量％）、ＫＦ−８０１８（信越化学株式会社製：固形分１０質量％）、ＫＦ−８０２０（信越化学株式会社製：固形分２０質量％）などが挙げられる。
【００５６】
動粘度の測定方法としては、例えば、下記に示す方法により測定することができる。
１ｇ／１００ｍＬ濃度のシリコーンのトルエン溶液を調製し、下記計算式（１）により、比粘度ηｓｐ（２５℃）を求める。次に下記計算式（２）に示すＨｕｇｇｉｎｓの関係式に代入し、固有粘度〔η〕を求める。Ｈｕｇｇｉｎｓ定数は中牟田、日化、７７ ５８８［１９５６］に記載のものを用いる。次に、〔η〕を下記計算式（３）に示すＡ．Ｋｏｌｏｒｌｏｖの式に代入し、分子量を求める。最後に、Ｍを下記計算式（４）に示すＡ．Ｊ．Ｂａｒｒｙの式に代入し、シリコーンの動粘度ηを求めることができる。
ηｓｐ＝（η／η０）−１・・・計算式（１）
ηｓｐ＝〔η〕＋Ｋ’〔η〕２・・・計算式（２）
〔η〕＝０．２１５×１０−４Ｍ０．６５・・・計算式（３）
ｌｏｇη＝１．００＋０．０１２３Ｍ０．５・・・計算式（４）
前記計算式（１）中、η０は、トルエンの粘度、ηは、溶液の粘度を示す。
前記η０及びηは、化粧品原料基準一般試験法粘度測定法第１法に準拠して測定したものである。
【００５７】
−液状エステル油−
前記常温で液状のエステル油としては、具体的には、例えば、ジカプリン酸プロピレングリコール、モノカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリル酸プロピレングリコール、セスキオレイン酸ソルビタン、乳酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、オクタン酸ミリスチル、オクタン酸パルミチル、オクタン酸ステアリル、イソオクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミチスチン酸２−オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ステアリン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸ステアリル、イソステアリン酸２−ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソプロピル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、オレイン酸エチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、エイコセン酸オクチル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、リノール酸エチル、リノール酸イソプロピル、コハク酸ジオクチル、コハク酸ジエトキシエチル、アジピン酸ジイソプロピル、ダイマー酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジイソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、クエン酸トリ２−エチルヘキシル、アジピン酸２−ヘプチルウンデシル、コハク酸ジエトキシエチル、カプリル酸プロピルヘプチルなどが挙げられる。
【００５８】
前記（Ｆ）成分は、これらの中でも、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与する観点から、動粘度が５００万ｍｍ２／ｓ以上のものが好ましく、１，０００万ｍｍ２／ｓ以上のシリコーンエマルジョン（６）、高重合アミノガムシリコーン（Ｘ−５２−２３２８）、及びカプリル酸プロピルヘプチルがより好ましい。
【００５９】
前記（Ｆ）成分の使用形態としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オイル、エマルジョンなどが挙げられる。
前記（Ｆ）成分のエマルジョン化における、乳化剤や乳化方法としては、特に制限はなく、目的に応じて、適宜選択することができる。
【００６０】
前記（Ｆ）成分の前記毛髪洗浄剤組成物中の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与する観点から、０．１質量％〜３質量％が好ましく、泡立ちの良さを変えることなく、乾燥後の毛髪のツヤ感が向上する観点から、０．１質量％〜２．５質量％がより好ましい。前記（Ｆ）成分が、０．１質量％未満であると、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与する効果が不十分である場合があり、３質量％を超えると、泡立ちや、分離安定性が悪くなる場合がある。
【００６１】
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、特に制限はなく、本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一般の毛髪洗浄剤組成物に汎用されている各種添加成分、香料、香料組成物などが挙げられる。
前記添加成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素；ツバキ油、ア−モンド油、ホホバ油等の植物油；ポリオキシエチレンアルキルエ−テル、（Ｅ）成分を除くグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、（Ｄ）成分を除くポリグリセリン脂肪酸エステル等のノニオン性界面活性剤（一鎖型ノニオン性界面活性剤）；没食子酸誘導体、グリシン、セリン、アルギニン等のアミノ酸；ピロリドンカルボン酸及び塩、生薬、ビタミン、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルレチン酸等の消炎剤；ピロクトンオラミン、ジンクピリチオン等のフケ止め剤；イソプロピルメチルフェノ−ル、トリクロサン等の殺菌剤；タ−ル色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、エタノ−ル等の溶剤；アクリル酸系ポリマ−等のアニオン性ポリマ−；ビニルピロリドン系ポリマ−等のノニオン性ポリマ−；塩化ジアリルジメチルアンモニウム／アクリル酸等の両性ポリマ−；カチオン化セルロ−ス、カチオン化グア−ガム等のカチオン性ポリマ−；無水シリカ、マグネシアシリカ等の無機粉体；ナイロン、ポリエチレン等の有機粉体、などが挙げられる。これらの添加成分は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６２】
本発明の毛髪洗浄剤組成物に使用される香料、香料組成物としては、特開２００３−３００８１１号公報の段落番号〔００２１〕〜〔００３５〕に記載した香料成分等、更に段落番号〔００５０〕に記載した香料用溶剤等が挙げられる。なお、本発明において、「香料組成物」とは、前記の香料成分、溶剤、香料安定化剤等からなる混合物を意味する。
前記香料用溶剤の含有量は、香料組成物全量に対して、０．１質量％〜９９質量％が好ましく、１質量％〜５０質量％がより好ましい。
前記香料安定化剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンＥ又はその誘導体、カテキン化合物、フラボノイド化合物、ポリフェノール化合物などが挙げられる。これらの中でも、ジブチルヒドロキシトルエンが特に好ましい。
前記香料安定化剤の含有量は、前記香料組成物全量に対して、０．０００１質量％〜１０質量％が好ましく、０．００質量％１〜５質量％がより好ましい。
前記香料組成物の含有量は、前記毛髪洗浄剤組成物全量に対して、０．００５質量％〜４０質量％が好ましく、０．０１質量％〜１０質量％がより好ましい。
【００６３】
＜製造方法＞
本発明の毛髪洗浄剤組成物は、８０℃の湯浴中で、前記（Ｃ）成分、前記（Ｄ）成分を含む水溶性成分を混合溶解し水相とし、この水相に前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分、及び前記（Ｅ）成分、更に必要に応じて前記（Ｆ）成分を含む油相を添加し、均一混合する。その後、更に攪拌しながら室温まで冷却することにより調製することができる。前記攪拌に用いる装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、攪拌子、攪拌羽などが挙げられる。
【００６４】
−ｐＨ−
前記毛髪洗浄剤組成物のｐＨとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５℃で、５．０〜６．０が好ましい。
前記ｐＨは、前記毛髪洗浄剤組成物をｐＨメーター（東亜ディーケーケー株式会社製、ＨＭ−３０Ｇ）を用いて２５℃で測定することができる。
前記毛髪洗浄剤組成物のｐＨは、例えば、所望のｐＨ調整剤を用いて調整することができる。前記ｐＨ調整剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、クエン酸、コハク酸、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モノエタノールアミンなどが好ましい。
【００６５】
＜用途＞
本発明の毛髪洗浄剤組成物は、カラーリングやパーマ、過度のドライヤー乾燥の繰り返しなどによって損傷した毛髪の、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与することができ、また泡立ちに優れ、分離安定性がよいため、例えば、地肌クレンジング用シャンプー、ダメージケア用シャンプー、マイルドシャンプー、リンスインシャンプーなどに好適に用いることができる。
【実施例】
【００６６】
以下に本発明の実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例及び比較例に何ら限定されるものではない。
【００６７】
（実施例１〜４８、比較例１〜１１）
表１〜１２に示す組成（毛髪洗浄剤組成物中の質量％を示す。）の実施例及び比較例の毛髪洗浄剤組成物を下記製造方法に従い製造し、得られた毛髪洗浄剤組成物について、下記に示す方法により、官能評価及び長期保存安定性評価を行った。
【００６８】
＜製造方法＞
８０℃の湯浴中で、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を含む水溶性成分を混合溶解（以下、「水相」と称することがある。）し、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｅ）成分（表１〜１０）、更に（Ｆ）成分（表１１〜１２）を含む油溶性成分を混合溶解（以下、「油相」と称することがある。）したものを前記水相に添加し、均一混合した。その後、攪拌しながら室温まで冷却し、香料を添加後、均一混合した。クエン酸はｐＨ調整剤として用い、冷却した毛髪洗浄剤組成物をｐＨ５．５に調整した（ｐＨメーター：東亜ディーケーケー株式会社製、ＨＭ−３０Ｇ、測定温度：２５℃）。
なお、比較例３においては（Ｂ）成分、比較例４においては（Ｃ）成分、比較例５においては（Ｄ）成分を添加しないこと以外は前記同様の方法で毛髪洗浄剤組成物を調製した。また、比較例６〜９においては、（Ｅ）成分に代えて（Ｅ’）成分を添加したこと以外は前記同様の方法で毛髪洗浄剤組成物を調製した。
【００６９】
＜官能評価＞
カラーリングやパーマなどの化学処理を３ヶ月以内に行い、洗浄剤による洗髪後、毛髪にツヤ感がないと感じる３０代〜４０代の女性２０名を被験者とし、表１〜１２に示す毛髪洗浄剤組成物を７日間使用し、「泡立ちの良さ」及び「乾燥後の毛髪のツヤ感」について、それぞれ下記評価基準に基づいて評価した。
−評価基準−
◎ ：良好と回答した者が１８名〜２０名
◎〜○：良好と回答した者が１４名〜１７名
○ ：良好と回答した者が１０名〜１３名
△ ：良好と回答した者が５名〜９名
× ：良好と回答した物が０名〜４名
なお、上記評価基準において、「良好」とは、毛髪にツヤ感があることを意味する。
【００７０】
＜長期保存安定性評価＞
表１〜１２に示す毛髪洗浄剤組成物５０ｍＬをガラスバイヤルビンに、それぞれ約４０ｍＬ充填し、５０℃、１ヶ月間保存し、目視判定による外観により分離安定性を下記評価基準に基づいて評価した。
−評価基準−
◎：外観に変化がなく、分離が認められない
○：一部色調に不均一な濃淡が認められるが、分離は認められない
△：僅かに分離が認められる
×：分離が認められる
【００７１】
【表１】
【００７２】
【表２】
【００７３】
【表３】
【００７４】
【表４】
【００７５】
【表５】
【００７６】
【表６】
【００７７】
【表７】
【００７８】
【表８】
【００７９】
【表９】
【００８０】
【表１０】
【００８１】
【表１１】
【００８２】
【表１２】
【００８３】
なお、実施例１〜４８及び比較例１〜１１で用いた材料の具体的な内容は、以下の表１３に示すとおりである。
【００８４】
【表１３】
【産業上の利用可能性】
【００８５】
本発明の毛髪洗浄剤組成物は、カラーリングやパーマ、過度のドライヤー乾燥の繰り返しなどによって損傷した毛髪の、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与することができ、また泡立ちに優れ、分離安定性がよいため、例えば、地肌クレンジング用シャンプー、ダメージケア用シャンプー、マイルドシャンプー、リンスインシャンプーなどに好適に用いることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、泡立ちが良く、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与することができる毛髪洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、女性の毛髪は、清潔志向及びおしゃれ意識の高まりに伴い、毎日の洗髪やスタイリング、ドライヤー等による物理的損傷や染毛、ブリーチ、パーマ処理等による化学的損傷を受けやすくなっている。損傷した毛髪の不具合点として、シャンプーをすすいだ時にきしみ感が強くなり、乾燥後の毛髪のパサツキ、なめらかさの劣化、ツヤ感の低下、櫛通りの劣化などが挙げられる。
【０００３】
このような不具合点を解決する手段として、シャンプー組成物中にリンス成分であるカチオン性界面活性剤や長鎖脂肪族アルコールを配合することで、毛髪をすすいだ時にその液晶（カチオン性界面活性剤及び長鎖脂肪族アルコールの会合体）が毛髪に吸着してなめらかさを発現し、乾燥後の毛髪のパサツキを抑制し、乾燥後の毛髪のコンディションを整え、仕上がり感触を向上させる技術が提案されている（特許文献１〜２参照）。しかしながら、このカチオン性界面活性剤の含有系では、カチオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤とが、アニオン−カチオン錯体を形成するため、アニオン性界面活性剤の量が多い（約５質量％以上である）と、分離し易く、泡立ちが悪くなる点で問題であった。
【０００４】
従来におけるシャンプー組成物の泡の改質剤としては、例えば、脂肪酸のアルカノ−ルアミド、モノグリセライド、各種のイオン性ポリマーなどが用いられている（特許文献３〜５参照）。しかしながら、これらは、多量に配合しないと効果がなく、また、十分に効果を有する程度の量を配合すると、繰り返し洗髪する中で、べたつきや高分子特有の硬さやごわつきが発生するなどでの点で問題であった。
【０００５】
したがって、泡立ちに優れ、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与することができ、分離安定性のよい毛髪洗浄剤組成物の提供が求められているのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−２９２３９０号公報
【特許文献２】特開２００６−６３０４４号公報
【特許文献３】特開平８−２８３１２７号公報
【特許文献４】特開平１０−２７３４２８号公報
【特許文献５】特開２００４−２６２８０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、泡立ちに優れ、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与することができ、分離安定性のよい毛髪洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するため、本発明者は鋭意検討した結果、以下のような知見を得た。即ち、毛髪洗浄剤組成物に、５質量％〜１５質量％の（Ａ）アニオン性界面活性剤と、（Ｂ）両性界面活性剤と、（Ｃ）カチオン性界面活性剤と、（Ｄ）長鎖脂肪族アルコールと、（Ｅ）下記一般式（１）及び下記一般式（２）のいずれかで表されるＨＬＢ１０〜２０のノニオン性界面活性剤と、を少なくとも含有させることにより、泡立ちが良く、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与でき、分離安定性に優れること、また前記（Ａ）成分及び前記（Ｃ）成分の配合比率を、質量比で、（Ｃ）／（Ａ）＝０．０７〜１．００とし、かつ、前記（Ａ）成分、前記（Ｃ）成分、及び（Ｅ）成分の配合比率を、質量比で、（Ｅ）／［（Ａ）＋（Ｃ）］＝０．０１〜０．５３とすることで、より泡立ちが向上し、良好な分離安定性を得ることができること、更に、シリコーン油及び常温下で液状であるエステル油の少なくともいずれかを含有させることで、乾燥後の毛髪のツヤ感が向上することを知見し、本発明の完成に至った。
【化１】
【化２】
【０００９】
本発明は、本発明者による前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ （Ａ）アニオン性界面活性剤と、
（Ｂ）両性界面活性剤と、
（Ｃ）カチオン性界面活性剤と、
（Ｄ）長鎖脂肪族アルコールと、
（Ｅ）下記一般式（１）及び下記一般式（２）のいずれかで表されるＨＬＢ１０〜２０のノニオン性界面活性剤と、
を少なくとも含有し、前記（Ａ）アニオン性界面活性剤の含有量が５質量％〜１５質量％であることを特徴とする毛髪洗浄剤組成物である。
【化３】
【化４】
（前記一般式（１）及び前記一般式（２）中、Ｒ１〜Ｒ４は、炭素数１２〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及びアルケニル基のいずれかを表し、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数であり、３〜１５０の整数を示す。）
＜２＞ （Ａ）成分の含有量が、７質量％〜１０質量％である前記＜１＞に記載の毛髪洗浄剤組成物である。
＜３＞ （Ｂ）成分の含有量が、２．５質量％〜２０質量％である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物である。
＜４＞ （Ｃ）成分の含有量が、０．５質量％〜５質量％である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物である。
＜５＞ （Ｄ）成分が、炭素数１２以上の長鎖脂肪族アルコールである前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物である。
＜６＞ （Ｄ）成分の含有量が、１質量％〜１０質量％である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物である。
＜７＞ （Ｅ）成分の含有量が、０．０５質量％〜５質量％である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物である。
＜８＞ （Ａ）成分及び（Ｃ）成分の配合比率が、質量比で、
（Ｃ）／（Ａ）＝０．０７〜１．００
であり、更に前記（Ａ）成分、前記（Ｃ）成分、及び（Ｅ）成分の配合比率が、質量比で、
（Ｅ）／［（Ａ）＋（Ｃ）］＝０．０１〜０．５３
である前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物である。
＜９＞ （Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の配合比率が、質量比で、
（Ｃ）／（Ｄ）＝０．１〜１
である前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物である。
＜１０＞ シリコーン油及び常温下で液状であるエステル油の少なくともいずれかを更に含有する前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物である。
＜１１＞ シリコーン油の動粘度が少なくとも５００万ｍｍ２／ｓである前記＜１０＞に記載の毛髪洗浄剤組成物である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、泡立ちに優れ、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与することができ、分離安定性のよい毛髪洗浄組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
（毛髪洗浄剤組成物）
本発明の毛髪洗浄剤組成物は、少なくとも（Ａ）アニオン性界面活性剤と、（Ｂ）両性界面活性剤と、（Ｃ）カチオン性界面活性剤と、（Ｄ）長鎖脂肪族アルコールと、（Ｅ）下記一般式（１）及び下記一般式（２）のいずれかで表されるＨＬＢ１０〜２０のノニオン性界面活性剤と、を含有し、必要に応じて、更に（Ｆ）シリコーン油及び常温下で液状であるエステル油の少なくともいずれか、及びその他の成分を含有する。
【化５】
【化６】
（前記一般式（１）及び前記一般式（２）中、Ｒ１〜Ｒ４は、炭素数１２〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及びアルケニル基のいずれかを表し、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数であり、３〜１５０の整数を示す。）
【００１２】
＜（Ａ）成分：アニオン性界面活性剤＞
前記（Ａ）成分は、泡立ちの向上や乾燥後の毛髪にツヤ感を付与する目的で使用される。
前記（Ａ）成分としては、毛髪洗浄剤組成物に配合し得るものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アシル化アミノ酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、アルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、脂肪酸石ケン、アルキルリン酸エステル塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸塩、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸塩、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−エチルグリシン塩、Ｎ−ラウロイルザルコシン塩、Ｎ−ミリストイル−β−アラニン塩等が挙げられる。これらの中でも、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等の硫酸残基を有するアニオン性界面活性剤が、泡立ちが向上する点で好ましい。
これらのアニオン性界面活性剤は、１種単独で使用されてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１３】
前記（Ａ）成分の含有量としては、前記毛髪洗浄剤組成物全量に対して５質量％〜１５質量％である。前記含有量は、泡立ちの良さ、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与する観点から、７質量％〜１０質量％がより好ましい。前記（Ａ）成分の含有量が、５質量％未満であると、洗浄剤性能として主目的の泡立ちが悪くなり、更にアニオン−カチオン錯体の量が少なくなることで、毛髪への吸着量が減り、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与する効果が十分でない場合がある。前記（Ａ）成分の含有量が、１５質量％を超えると、急激な増粘が起こり、分離安定性や使用性が悪くなる場合がある。
【００１４】
＜（Ｂ）成分：両性界面活性剤＞
前記（Ｂ）成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルキルベタイン系活性剤、アミドベタイン系活性剤、スルホベタイン系活性剤、ヒドロキシスルホベタイン系活性剤、アミドスルホベタイン系活性剤、ホスホベタイン系活性剤、イミダゾリニウムベタイン系活性剤、アミノプロピオン酸系活性剤、アミノ酸系活性剤などが挙げられる。これらの中でも、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸ジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のベタイン系界面活性剤が好ましい。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記（Ｂ）成分の前記毛髪洗浄剤組成物中の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２．５質量％〜２０質量％が好ましく、泡立ちの良さや、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与する観点から、５質量％〜１５質量％がより好ましく、８質量％〜１５質量％が特に好ましい。前記（Ｂ）成分の含有量が、２．５質量％未満であると、洗浄剤性能として主目的の泡立ちが悪くなるため、毛髪に泡がいきわたらず、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与する効果が十分でなく、更に分離安定性が悪くなる場合がある。前記（Ｂ）成分の含有量が、２０質量％を超えると、分離安定性が悪くなる場合がある。
なお、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分の総量は、前記毛髪洗浄剤組成物に１５質量％以上含有していることが泡立ちの良さの点で、好ましい。
【００１５】
＜（Ｃ）成分：カチオン性界面活性剤＞
前記（Ｃ）成分としては、毛髪洗浄剤組成物に配合し得るものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、炭素数１２以上の炭化水素基を有するカチオン性界面活性剤が好ましい。前記（Ａ）成分の炭素数が１２未満であると、皮膚刺激があり、長鎖脂肪族アルコールとの会合体（液晶）形成がしにくい場合がある。これらのカチオン性界面活性剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記炭素数１２以上の炭化水素基を有するカチオン性界面活性剤は、例えば、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−などの官能基で分断されていてもよい。なお、本明細書において、前記炭素数１２には、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−などの官能基の炭素数を含む。
【００１６】
前記炭素数１２以上の炭化水素基を有するカチオン性界面活性剤としては、毛髪洗浄剤組成物に配合し得るものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記一般式（３）で表されるアルキル第４級アンモニウム塩、下記一般式（４）、（６）、及び（８）のいずれかで表される分子内にエステル基を少なくとも１つ有する第４級アンモニウム塩、アミドアミン型界面活性剤、アミン型界面活性剤、グアニジン誘導体乃至その塩、アミノ酸系カチオン性界面活性剤などが好適に用いられる。
【００１７】
−アルキル第４級アンモニウム塩−
前記アルキル第４級アンモニウム塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機塩類；グリコール酸塩、酢酸塩、乳酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、酸性アミノ酸塩、高級脂肪酸塩、ピログルタミン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の有機酸塩などが挙げられる。これらの中でも、前記アルキル第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（３）で表される化合物が好ましい。
なお、前記アルキル第４級アンモニウム塩を含む（Ａ）成分は、通常、塩の形で含有される。
【００１８】
【化７】
前記一般式（３）中、Ｒ３及びＲ４の少なくとも１つは、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。これらの中でも、前記Ｒ３及びＲ４は、直鎖アルキル基が特に好ましい。また、前記Ｒ３及びＲ４の一方は、メチル基又はエチル基であってもよい。前記Ｒ３及びＲ４は、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。
前記Ｒ３及びＲ４の炭素数としては、前記Ｒ３及びＲ４の少なくともいずれかが、１２〜２８が好ましく、１６〜２４がより好ましく、２２が更に好ましい。
Ｒ５及びＲ６は、メチル基又はエチル基であり、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。
Ｚ−は、アニオンを表し、例えば、ＣＨ３ＳＯ４−、Ｃ２Ｈ５ＳＯ４−、Ｃｌ−、Ｂｒ−などが挙げられる。
【００１９】
前記一般式（３）で表されるアルキル第４級アンモニウムとしては、例えば、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジベヘニルジメチルアンモニウムなどが挙げられる。
【００２０】
−第４級アンモニウム塩−
前記分子内にエステル基を少なくとも１つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（４）で表わされる化合物が好適に挙げられる。
【化８】
前記一般式（４）中、Ｒ７は、エステル基を少なくとも１つ、好ましくは１つ〜３つ含む、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。
前記Ｒ７の炭素数としては、１２〜２６が好ましい。
Ｒ８は、メチル基、エチル基、及び炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基のいずれかを示す。前記Ｒ８は、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。
また、前記Ｒ７及びＲ８は、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。
Ｘ−は、アニオンを表し、例えば、ＣＨ３ＳＯ４−、Ｃ２Ｈ５ＳＯ４−、Ｃｌ−、Ｂｒ−などが挙げられる。
【００２１】
分子内にエステル基を１つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（５）で表される化合物が挙げられる。
【化９】
前記一般式（５）中、Ｒ９は、直鎖又は分岐鎖の、炭素数９〜２３のアルキル基又はアルケニル基を示す。これらの中でも、前記Ｒ９は、直鎖の炭素数１３〜２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。具体的には、前記Ｒ９は、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、エライジン酸等の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であることが好ましい。
【００２２】
分子内にエステル基を２つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（６）で表わされる化合物が挙げられる。
【化１０】
前記一般式（６）中、Ｒ７、Ｒ８、及びＸ−は、前記一般式（４）と同じ意味を示す。前記Ｒ７及びＲ８は、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。
これらの中でも、分子内にエステル基を２つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（７）で表される化合物が好ましい。
【化１１】
前記一般式（７）中、Ｒ９は、前記一般式（５）と同じ意味を示す。前記Ｒ９は、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。
前記Ｒ９は、直鎖の炭素数１３〜２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。具体的には、前記Ｒ９は、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、エライジン酸等の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であることが好ましい。
【００２３】
分子内にエステル基を３つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（８）で表される化合物が挙げられる。
【化１２】
前記一般式（８）中、Ｒ７、Ｒ８、及びＸ−は、前記一般式（４）中と同じ意味を示す。
前記Ｒ７及びＲ８は、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。
これらの中でも、分子内にエステル基を３つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（９）で表される化合物が好ましい。
【化１３】
前記一般式（９）中、Ｒ９は、前記一般式（５）と同じ意味を示す。前記Ｒ９は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。前記Ｒ９は、直鎖の炭素数１３〜２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。具体的には、前記Ｒ９は、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、エライジン酸等の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であることが好ましい。
【００２４】
なお、前記一般式（３）〜（９）中のＲ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＸ−と、他の式中のＲ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＸ−とはそれぞれ独立である。
【００２５】
前記Ｒ９は、炭素数１０〜２４の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であり、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、直鎖脂肪酸、分岐脂肪酸のいずれから誘導される基であることが、更に好ましい。
前記Ｒ９が不飽和脂肪酸の場合、シス体とトランス体とが存在する。前記シス体とトランス体との比率（シス体／トランス体）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、質量比で、２５／７５〜８０／２０が好ましく、４０／６０〜８０／２０がより好ましい。
前記Ｒ９のもととなる脂肪酸としては、例えば、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、部分水添パーム油脂肪酸（ヨウ素化１０〜６０）、部分水添牛脂脂肪酸（ヨウ素化１０〜６０）などが挙げられる。これらの中でも、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、ステアリン酸などが好ましく、植物由来のステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、エライジン酸などを所定量組み合せることが、特に好ましい。
前記組合せとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、飽和脂肪酸と不飽和脂肪酸との比率（飽和脂肪酸／不飽和脂肪酸）が、質量比で、９５／５〜５０／５０であり、シス体とトランス体との比率（シス体／トランス体）が、質量比で、４０／６０〜８０／２０であり、炭素数１８の比率が、６０質量％以上であり、炭素数２０の脂肪酸を２質量％以下、炭素数２２脂肪酸を１質量％以下となるように調製した脂肪酸組成を用いることが好ましい。
【００２６】
前記分子内にエステル基を１つ〜３つ含む第４級アンモニウム塩の合成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記脂肪酸組成物又は脂肪酸メチルエステル組成物と、トリエタノールアミンとの縮合反応、続いてジメチル硫酸などの４級化試薬による４級化反応により合成する方法などが挙げられる。
【００２７】
−アミドアミン型界面活性剤−
前記アミドアミン型界面活性剤としては、例えば、下記一般式（１０）で表される化合物が挙げられる。
【化１４】
前記一般式（１０）中、Ｒ１０は、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。
前記Ｒ１０の炭素数としては、１１〜２７が好ましく、１５〜２３がより好ましく、２１が更に好ましい。
Ｒ１１は、炭素数１〜４のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基である。
ｎは、２〜４の整数を示す。
【００２８】
前記一般式（１０）で表されるアミドアミン型界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ヤシ油脂脂肪酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミドなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、前記アミドアミン型界面活性剤としては、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアロキシプロピルジメチルアミンなどが特に好ましい。
【００２９】
これらの界面活性剤は、通常、上述の各種塩の形で含有される。これらの中でも、酸性アミノ酸塩、クエン酸塩、塩酸塩の形が好ましい。
なお、中和に用いられる塩は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
−アミン型界面活性剤−
前記アミン型界面活性剤としては、例えば、ステアロキシプロピルジメチルアミンなどが挙げられる。
前記アミン型界面活性剤は、通常、塩の形で含有される。これらの中でも、酸性アミノ酸塩、クエン酸塩、塩酸塩の形が好ましい。中和に用いられる塩は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
−グアニジン誘導体乃至その塩−
前記グアニジン誘導体乃至その塩としては、下記一般式（１１）で表されるグアニジン誘導体乃至その塩が挙げられる。
【化１５】
前記一般式（１１）中、Ｒ１２は、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。
前記Ｒ１２の炭素数としては、１１〜２７が好ましく、１１〜２１がより好ましい。
Ａは、直鎖又は分岐鎖状のアルキレン基又はアルケニレン基を示す。
前記Ａの炭素数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１〜１０が好ましい。
ｔは、１〜５の整数であって、ｔが２以上の場合、各ブロック中のＡは、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００３２】
前記Ｒ１２としては、例えば、Ｃ１１Ｈ２３−、Ｃ１２Ｈ２５−、Ｃ１３Ｈ２７−、Ｃ１４Ｈ２９−、Ｃ１５Ｈ３１−、Ｃ１６Ｈ３３−、Ｃ１７Ｈ３５−、（Ｃ８Ｈ１７）２ＣＨ−、４−Ｃ２Ｈ５Ｃ１５Ｈ３０−などが挙げられる。
前記一般式（１１）中の置換基となるＡは、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、イソプロピレン基、２−ペンテニル基、２−エチルブチレン基などが挙げられる。
【００３３】
前記一般式（１１）で表わされるグアニジン誘導体は、通常、上述の各種塩の形で含有される。これらの中でも、塩酸塩、臭素酸塩、酢酸塩、グリコール酸塩、クエン酸、及び酸性アミノ酸塩の形が好ましい。
【００３４】
−アミノ酸系カチオン性界面活性剤−
前記アミノ酸系カチオン性界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、モノ−Ｎ−長鎖（炭素数１２〜２２）アシル塩基性アミノ酸低級（炭素数１〜８）アルキルエステル塩などが挙げられる。
前記アミノ酸系カチオン性界面活性剤を構成する塩基性アミノ酸としては、例えば、オルニチン、リシン、アルギニン等の天然アミノ酸などが挙げられる。また、α，γ−ジアミノ酪酸のような合成アミノ酸を用いることもできる。これらは光学活性体であってもよく、ラセミ体であってもよい。
【００３５】
前記アミノ酸系カチオン性界面活性剤のアシル基としては、炭素数が１２〜２２の飽和又は不飽和の高級脂肪酸残基である。前記アシル基は、天然のものでもあってもよく、合成されたものであってもよい。具体的には、前記アシル基は、例えば、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基等の単一脂肪酸残基；ヤシ油脂肪酸残基、牛脂高級脂肪酸残基等の天然の混合高級脂肪酸残基、などが挙げられる。
【００３６】
前記低級アルキルエステル成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル、ペンチルエステル、ヘキシルエステル、ヘプチルエステル、及びオクチルエステルなどが好ましい。
前記低級アルキルエステル成分は、通常、塩の形で含有される。具体的には、例えば、塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機塩類；グリコール酸塩、酢酸塩、乳酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、酸性アミノ酸塩、高級脂肪酸塩、ピログルタミン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の有機酸塩、などが挙げられる。これらの中でも、塩酸塩、Ｌ−又はＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩、酸性アミノ酸塩の形が好ましい。
【００３７】
前記（Ｃ）成分としては、上述のアルキル第４級アンモニウム塩、分子内にエステル基を少なくとも１つ有する第４級アンモニウム塩、アミドアミン型界面活性剤、アミン型界面活性剤、グアニジン誘導体乃至その塩、及びアミノ酸系カチオン性界面活性剤の中でも、アルキル第４級アンモニウム塩が好ましく、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムが、乾燥後の毛髪のツヤ感を付与することができる点で、特に好ましい。
【００３８】
前記毛髪洗浄剤組成物中の、前記（Ｃ）成分の合計含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、毛髪洗浄剤組成物全量に対して、０．５質量％〜５質量％が好ましく泡立ちの良さや、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与する観点から、１質量％〜４質量％がより好ましい。
前記（Ｃ）成分の含有量が０．５質量％未満であると、泡立ちや、分離安定性が悪くなり、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与することができない場合があり、５質量％を超えると、乾燥後の毛髪のツヤ感が低下し、分離安定性が劣る場合がある。
【００３９】
前記毛髪洗浄剤組成物において、前記（Ａ）成分及び前記（Ｃ）成分の配合比率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、質量比（（Ｃ）／（Ａ））で、０．０７〜１．００が好ましく、泡立ちの良さ、泡の量の観点から０．１４〜０．６０がより好ましい。前記（Ｃ）／（Ａ）が、０．０７未満であると、泡立ちや、乾燥後の毛髪のツヤ感が悪くなる場合があり、１．００を超えると、乾燥後の毛髪のツヤ感や、分離安定性が悪くなる場合がある。
【００４０】
＜（Ｄ）成分：長鎖脂肪族アルコール＞
前記（Ｄ）成分は、毛髪洗浄剤組成物に配合し得るものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、炭素数１２以上の長鎖脂肪族アルコールが好ましい。これらの長鎖脂肪族アルコールは、１種単独で使用されてもよく、２種以上併用してもよい。
前記（Ｄ）成分が、炭素数１２以上の長鎖脂肪族アルコールであると、前記毛髪洗浄剤組成物中において、前記（Ａ）成分と単独で液晶構造体を形成することができる。前記炭素数１２以上の長鎖脂肪族アルコールとしては、例えば、下記一般式（１２）で表される長鎖脂肪族アルコールなどが挙げられる。
【化１６】
前記一般式（１２）中、Ｒ１３は炭素数１２以上の脂肪族炭化水素基を表し、好ましくは炭素数１２〜２４、特に炭素数２２の、直鎖又は分岐鎖の、アルキル基及びアルケニル基のいずれかを示す。これらの中でも、前記Ｒ１３は、直鎖アルキル基が特に好ましい。
【００４１】
前記一般式（１２）で表わされる炭素数１２以上のアルコールとしては、例えば、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、２−ヘキシルデシルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オクチルドデシルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、硬化ナタネ油アルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、リノレイルアルコール、カルナービルアルコール、セリルアルコール、コレステロール、フィトステロールなどが挙げられる。これらの中でも、分離安定性の観点から、直鎖の炭素数１６〜２２のアルコール（セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等）が好ましく、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与でき、分離安定性がよい点から、ステアリルアルコール、べへニルアルコールが特に好ましい。
【００４２】
前記（Ｄ）成分の前記毛髪洗浄剤組成物中の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１質量％〜１０質量％が好ましく、泡の立ちの良さ、乾燥後の毛髪のツヤ感、分離安定性などの観点から、４質量％〜８質量％がより好ましい。前記（Ｄ）成分の含有量が１質量％未満であると、泡の立ちの良さ、乾燥後の毛髪のツヤ感、分離安定性などを付与することができない場合があり、１０質量％を超えると、分離安定性が悪くなる場合がある。
【００４３】
前記（Ｃ）成分と、前記（Ｄ）成分の配合比率（（Ｃ）／（Ｄ））としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、質量比で、０．１〜１が好ましく、会合体（液晶）を形成し毛髪に吸着し易くなり、乾燥後の毛髪のツヤ感が向上する観点から、０．１６〜０．６がより好ましい。前記（Ｃ）／（Ｄ）が、０．１未満であると、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与することができないことに加え、分離安定性が悪くなる場合があり、１を超えると、乾燥後の毛髪のツヤ感や、分離安定性が悪くなる場合がある。
【００４４】
＜（Ｅ）成分：ノニオン性界面活性剤＞
前記（Ｅ）成分は、主に、泡立ちの良さ、分離安定性を向上させる目的で付与される。
前記（Ｅ）成分は、下記一般式（１）及び下記一般式（２）のいずれかで表されるＨＬＢ１０〜２０のノニオン性界面活性剤である。
【化１７】
【化１８】
（前記一般式（１）及び前記一般式（２）中、Ｒ１〜Ｒ４は、炭素数１２〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及びアルケニル基のいずれかを表し、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数であり、３〜１５０の整数を示す。）
【００４５】
前記一般式（１）で表されるノニオン性界面活性剤は、エーテル型であり、前記一般式（２）で表されるノニオン性界面活性剤は、エステル型である。
前記（Ｅ）成分は、両末端に、炭素数１２〜１８の直鎖又は分岐鎖の、アルキル基及びアルケニル基のいずれかを有する二鎖型ノニオン性界面活性剤である。また、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数であり、３〜１５０の整数である。
【００４６】
前記（Ｅ）成分は、具体的には、例えば、ポリオキシエチレンセトステアリルヒドロキシミリスチレンエーテル（６０ＥＯ、ＨＬＢ１７、エルファコスＧＴ２８２Ｓ（ライオンアクゾ株式会社製）、日本エマルジョン株式会社製では、ジラウリン酸ポリエチレングリコール（１２ＥＯ、ＨＬＢ＝１０、ＥＭＡＬＥＸ６００ｄｉ−Ｌ）、ジラウリン酸ポリエチレングリコール（２０ＥＯ、ＨＬＢ＝１２、ＥＭＡＬＥＸ１０００ｄｉ−Ｌ）、ジステアリン酸ポリエチレングリコール（１５０ＥＯ、ＨＬＢ＝２０、ＥＭＡＬＥＸ６３００ＤＩ−ＳＴ）が好ましい。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４７】
前記ＨＬＢは、１０〜２０であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、泡立ちの良さ、乾燥後の毛髪のツヤ感、分離安定性などの観点から、１２〜１７がより好ましい。前記ＨＬＢが、１０未満であると、泡立ちや、乾燥後の毛髪のツヤ感が悪くなる場合があり、ＨＬＢ２０を超えると、分離安定性が悪くなる場合がある。
【００４８】
前記（Ｅ）成分の前記毛髪洗浄剤組成物中の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０５質量％〜５質量％が好ましく、泡立ちの良さや、泡の量の観点から、０．２質量％〜２質量％がより好ましい。前記（Ｅ）成分が、０．０５質量％未満であると泡立ちや、分離安定性が悪くなる場合があり、５質量％を超えると、粘度が高くなり、分離安定性及び使用性が悪くなり、更に毛髪にツヤを付与する効果が低下する場合がある。
【００４９】
前記（Ａ）成分、（Ｃ）成分、及び（Ｅ）成分の配合比率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、質量比で、（Ｅ）／［（Ａ）＋（Ｃ）］＝０．０１〜０．５３が好ましく、泡立ちの良さ、分離安定性などの観点から０．０２〜０．２５が好ましい。前記質量比（（Ｅ）／［（Ａ）＋（Ｃ）］）が、０．０１未満であると、泡立ちや、分離安定性が悪くなる場合があり、０．５３を超えると、乾燥後の毛髪のツヤ感や、分離安定性が悪くなる場合がある。
【００５０】
前記（Ｄ）成分のＨＬＢは、以下に示す「川上の式」により求めることができる。
ＨＬＢ値＝７＋１１．７ｌｏｇ（Ｍｗ／Ｍｏ）
（Ｍｗは、（Ｄ）成分の親水部分の分子量を示す。Ｍｏは、（Ｄ）成分の親油部分の分子量を示す。）
【００５１】
＜（Ｆ）成分：シリコーン油、常温下で液状であるエステル油＞
（Ｆ）成分は、主に、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与する目的で付与される。前記（Ｆ）成分は、シリコーン油及び常温下で液状であるエステル油の少なくともいずれかである。ここで、常温とは、１５℃〜２５℃の範囲をいう。
【００５２】
−シリコーン油−
前記シリコーン油としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、高重合ジメチルポリシロキサン及びそのエマルジョン、アミノガムシリコーン種類などが挙げられる。
【００５３】
前記高重合ジメチルポリシロキサン及びそのエマルジョンの２５℃における動粘度としては、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与する点で、５００万ｍｍ２／ｓ〜３，０００万ｍｍ２／ｓが好ましく、１，０００万ｍｍ２／ｓ〜３，０００万ｍｍ２／ｓがより好ましい。
前記高重合ジメチルポリシロキサン及びそのエマルジョンとしては、例えば、トリメチルシリル基末端ジメチルポリシロキサン、シラノール基末端ジメチルポリシロキサン等のジメチルシロキサンのうち、２５℃における動粘度が５００万ｍｍ２／ｓ以上のもの及びそのエマルジョンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
また、前記シリコーン油は、他のシリコーン化合物（例えば、低動粘度のジメチルポリシロキサン、環状シリコーン、ＥＯ変性シリコーン、アミノ変性シリコーンなど）と組み合せて使用することもできる。
【００５４】
前記シリコーン油は、具体的には、例えば、シリコーンエマルジョンＡ（一方社油脂工業株式会社製：シリコーンエマルジョン（６）、ジメチルシリコ−ン動粘度１，０００万ｍｍ２／ｓ、固形換算９質量％）、シリコーンエマルジョンＢ（信越化学株式会社製：ＫＭ−９０３、シリコーンオイルジメチルシリコ−ン、動粘度２，０００万ｍｍ２／ｓ、固形換算１８質量％）などが挙げられる。
【００５５】
前記アミノガムシリコーンとしては、具体的には、例えば、高重合アミノガムエマルションとして、Ｘ−５２−２３２８（信越化学株式会社製：アミノプロピルジメチコン、固形分１２質量％）、Ｘ−５２−２３６２（信越化学株式会社製：アミノプロピルジメチコン、固形分１２質量％）、ＫＦ−８０１７（信越化学株式会社製：固形分１０質量％）、ＫＦ−８０１８（信越化学株式会社製：固形分１０質量％）、ＫＦ−８０２０（信越化学株式会社製：固形分２０質量％）などが挙げられる。
【００５６】
動粘度の測定方法としては、例えば、下記に示す方法により測定することができる。
１ｇ／１００ｍＬ濃度のシリコーンのトルエン溶液を調製し、下記計算式（１）により、比粘度ηｓｐ（２５℃）を求める。次に下記計算式（２）に示すＨｕｇｇｉｎｓの関係式に代入し、固有粘度〔η〕を求める。Ｈｕｇｇｉｎｓ定数は中牟田、日化、７７ ５８８［１９５６］に記載のものを用いる。次に、〔η〕を下記計算式（３）に示すＡ．Ｋｏｌｏｒｌｏｖの式に代入し、分子量を求める。最後に、Ｍを下記計算式（４）に示すＡ．Ｊ．Ｂａｒｒｙの式に代入し、シリコーンの動粘度ηを求めることができる。
ηｓｐ＝（η／η０）−１・・・計算式（１）
ηｓｐ＝〔η〕＋Ｋ’〔η〕２・・・計算式（２）
〔η〕＝０．２１５×１０−４Ｍ０．６５・・・計算式（３）
ｌｏｇη＝１．００＋０．０１２３Ｍ０．５・・・計算式（４）
前記計算式（１）中、η０は、トルエンの粘度、ηは、溶液の粘度を示す。
前記η０及びηは、化粧品原料基準一般試験法粘度測定法第１法に準拠して測定したものである。
【００５７】
−液状エステル油−
前記常温で液状のエステル油としては、具体的には、例えば、ジカプリン酸プロピレングリコール、モノカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリル酸プロピレングリコール、セスキオレイン酸ソルビタン、乳酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、オクタン酸ミリスチル、オクタン酸パルミチル、オクタン酸ステアリル、イソオクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミチスチン酸２−オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ステアリン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸ステアリル、イソステアリン酸２−ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソプロピル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、オレイン酸エチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、エイコセン酸オクチル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、リノール酸エチル、リノール酸イソプロピル、コハク酸ジオクチル、コハク酸ジエトキシエチル、アジピン酸ジイソプロピル、ダイマー酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジイソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、クエン酸トリ２−エチルヘキシル、アジピン酸２−ヘプチルウンデシル、コハク酸ジエトキシエチル、カプリル酸プロピルヘプチルなどが挙げられる。
【００５８】
前記（Ｆ）成分は、これらの中でも、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与する観点から、動粘度が５００万ｍｍ２／ｓ以上のものが好ましく、１，０００万ｍｍ２／ｓ以上のシリコーンエマルジョン（６）、高重合アミノガムシリコーン（Ｘ−５２−２３２８）、及びカプリル酸プロピルヘプチルがより好ましい。
【００５９】
前記（Ｆ）成分の使用形態としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オイル、エマルジョンなどが挙げられる。
前記（Ｆ）成分のエマルジョン化における、乳化剤や乳化方法としては、特に制限はなく、目的に応じて、適宜選択することができる。
【００６０】
前記（Ｆ）成分の前記毛髪洗浄剤組成物中の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与する観点から、０．１質量％〜３質量％が好ましく、泡立ちの良さを変えることなく、乾燥後の毛髪のツヤ感が向上する観点から、０．１質量％〜２．５質量％がより好ましい。前記（Ｆ）成分が、０．１質量％未満であると、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与する効果が不十分である場合があり、３質量％を超えると、泡立ちや、分離安定性が悪くなる場合がある。
【００６１】
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、特に制限はなく、本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一般の毛髪洗浄剤組成物に汎用されている各種添加成分、香料、香料組成物などが挙げられる。
前記添加成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素；ツバキ油、ア−モンド油、ホホバ油等の植物油；ポリオキシエチレンアルキルエ−テル、（Ｅ）成分を除くグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、（Ｄ）成分を除くポリグリセリン脂肪酸エステル等のノニオン性界面活性剤（一鎖型ノニオン性界面活性剤）；没食子酸誘導体、グリシン、セリン、アルギニン等のアミノ酸；ピロリドンカルボン酸及び塩、生薬、ビタミン、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルレチン酸等の消炎剤；ピロクトンオラミン、ジンクピリチオン等のフケ止め剤；イソプロピルメチルフェノ−ル、トリクロサン等の殺菌剤；タ−ル色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、エタノ−ル等の溶剤；アクリル酸系ポリマ−等のアニオン性ポリマ−；ビニルピロリドン系ポリマ−等のノニオン性ポリマ−；塩化ジアリルジメチルアンモニウム／アクリル酸等の両性ポリマ−；カチオン化セルロ−ス、カチオン化グア−ガム等のカチオン性ポリマ−；無水シリカ、マグネシアシリカ等の無機粉体；ナイロン、ポリエチレン等の有機粉体、などが挙げられる。これらの添加成分は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６２】
本発明の毛髪洗浄剤組成物に使用される香料、香料組成物としては、特開２００３−３００８１１号公報の段落番号〔００２１〕〜〔００３５〕に記載した香料成分等、更に段落番号〔００５０〕に記載した香料用溶剤等が挙げられる。なお、本発明において、「香料組成物」とは、前記の香料成分、溶剤、香料安定化剤等からなる混合物を意味する。
前記香料用溶剤の含有量は、香料組成物全量に対して、０．１質量％〜９９質量％が好ましく、１質量％〜５０質量％がより好ましい。
前記香料安定化剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンＥ又はその誘導体、カテキン化合物、フラボノイド化合物、ポリフェノール化合物などが挙げられる。これらの中でも、ジブチルヒドロキシトルエンが特に好ましい。
前記香料安定化剤の含有量は、前記香料組成物全量に対して、０．０００１質量％〜１０質量％が好ましく、０．００質量％１〜５質量％がより好ましい。
前記香料組成物の含有量は、前記毛髪洗浄剤組成物全量に対して、０．００５質量％〜４０質量％が好ましく、０．０１質量％〜１０質量％がより好ましい。
【００６３】
＜製造方法＞
本発明の毛髪洗浄剤組成物は、８０℃の湯浴中で、前記（Ｃ）成分、前記（Ｄ）成分を含む水溶性成分を混合溶解し水相とし、この水相に前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分、及び前記（Ｅ）成分、更に必要に応じて前記（Ｆ）成分を含む油相を添加し、均一混合する。その後、更に攪拌しながら室温まで冷却することにより調製することができる。前記攪拌に用いる装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、攪拌子、攪拌羽などが挙げられる。
【００６４】
−ｐＨ−
前記毛髪洗浄剤組成物のｐＨとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５℃で、５．０〜６．０が好ましい。
前記ｐＨは、前記毛髪洗浄剤組成物をｐＨメーター（東亜ディーケーケー株式会社製、ＨＭ−３０Ｇ）を用いて２５℃で測定することができる。
前記毛髪洗浄剤組成物のｐＨは、例えば、所望のｐＨ調整剤を用いて調整することができる。前記ｐＨ調整剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、クエン酸、コハク酸、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モノエタノールアミンなどが好ましい。
【００６５】
＜用途＞
本発明の毛髪洗浄剤組成物は、カラーリングやパーマ、過度のドライヤー乾燥の繰り返しなどによって損傷した毛髪の、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与することができ、また泡立ちに優れ、分離安定性がよいため、例えば、地肌クレンジング用シャンプー、ダメージケア用シャンプー、マイルドシャンプー、リンスインシャンプーなどに好適に用いることができる。
【実施例】
【００６６】
以下に本発明の実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例及び比較例に何ら限定されるものではない。
【００６７】
（実施例１〜４８、比較例１〜１１）
表１〜１２に示す組成（毛髪洗浄剤組成物中の質量％を示す。）の実施例及び比較例の毛髪洗浄剤組成物を下記製造方法に従い製造し、得られた毛髪洗浄剤組成物について、下記に示す方法により、官能評価及び長期保存安定性評価を行った。
【００６８】
＜製造方法＞
８０℃の湯浴中で、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を含む水溶性成分を混合溶解（以下、「水相」と称することがある。）し、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｅ）成分（表１〜１０）、更に（Ｆ）成分（表１１〜１２）を含む油溶性成分を混合溶解（以下、「油相」と称することがある。）したものを前記水相に添加し、均一混合した。その後、攪拌しながら室温まで冷却し、香料を添加後、均一混合した。クエン酸はｐＨ調整剤として用い、冷却した毛髪洗浄剤組成物をｐＨ５．５に調整した（ｐＨメーター：東亜ディーケーケー株式会社製、ＨＭ−３０Ｇ、測定温度：２５℃）。
なお、比較例３においては（Ｂ）成分、比較例４においては（Ｃ）成分、比較例５においては（Ｄ）成分を添加しないこと以外は前記同様の方法で毛髪洗浄剤組成物を調製した。また、比較例６〜９においては、（Ｅ）成分に代えて（Ｅ’）成分を添加したこと以外は前記同様の方法で毛髪洗浄剤組成物を調製した。
【００６９】
＜官能評価＞
カラーリングやパーマなどの化学処理を３ヶ月以内に行い、洗浄剤による洗髪後、毛髪にツヤ感がないと感じる３０代〜４０代の女性２０名を被験者とし、表１〜１２に示す毛髪洗浄剤組成物を７日間使用し、「泡立ちの良さ」及び「乾燥後の毛髪のツヤ感」について、それぞれ下記評価基準に基づいて評価した。
−評価基準−
◎ ：良好と回答した者が１８名〜２０名
◎〜○：良好と回答した者が１４名〜１７名
○ ：良好と回答した者が１０名〜１３名
△ ：良好と回答した者が５名〜９名
× ：良好と回答した物が０名〜４名
なお、上記評価基準において、「良好」とは、毛髪にツヤ感があることを意味する。
【００７０】
＜長期保存安定性評価＞
表１〜１２に示す毛髪洗浄剤組成物５０ｍＬをガラスバイヤルビンに、それぞれ約４０ｍＬ充填し、５０℃、１ヶ月間保存し、目視判定による外観により分離安定性を下記評価基準に基づいて評価した。
−評価基準−
◎：外観に変化がなく、分離が認められない
○：一部色調に不均一な濃淡が認められるが、分離は認められない
△：僅かに分離が認められる
×：分離が認められる
【００７１】
【表１】
【００７２】
【表２】
【００７３】
【表３】
【００７４】
【表４】
【００７５】
【表５】
【００７６】
【表６】
【００７７】
【表７】
【００７８】
【表８】
【００７９】
【表９】
【００８０】
【表１０】
【００８１】
【表１１】
【００８２】
【表１２】
【００８３】
なお、実施例１〜４８及び比較例１〜１１で用いた材料の具体的な内容は、以下の表１３に示すとおりである。
【００８４】
【表１３】
【産業上の利用可能性】
【００８５】
本発明の毛髪洗浄剤組成物は、カラーリングやパーマ、過度のドライヤー乾燥の繰り返しなどによって損傷した毛髪の、乾燥後の毛髪にツヤ感を付与することができ、また泡立ちに優れ、分離安定性がよいため、例えば、地肌クレンジング用シャンプー、ダメージケア用シャンプー、マイルドシャンプー、リンスインシャンプーなどに好適に用いることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アニオン性界面活性剤と、
（Ｂ）両性界面活性剤と、
（Ｃ）カチオン性界面活性剤と、
（Ｄ）長鎖脂肪族アルコールと、
（Ｅ）下記一般式（１）及び下記一般式（２）のいずれかで表されるＨＬＢ１０〜２０のノニオン性界面活性剤と、
を少なくとも含有し、前記（Ａ）アニオン性界面活性剤の含有量が５質量％〜１５質量％であることを特徴とする毛髪洗浄剤組成物。
【化１９】
【化２０】
（前記一般式（１）及び前記一般式（２）中、Ｒ１〜Ｒ４は、炭素数１２〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及びアルケニル基のいずれかを表し、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数であり、３〜１５０の整数を示す。）
【請求項２】
（Ａ）成分及び（Ｃ）成分の配合比率が、質量比で、
（Ｃ）／（Ａ）＝０．０７〜１．００
であり、更に前記（Ａ）成分、前記（Ｃ）成分、及び（Ｅ）成分の配合比率が、質量比で、
（Ｅ）／［（Ａ）＋（Ｃ）］＝０．０１〜０．５３
である請求項１に記載の毛髪洗浄剤組成物。
【請求項３】
（Ｆ）シリコーン油及び常温下で液状であるエステル油の少なくともいずれかを更に含有する請求項１から２のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
【請求項１】
（Ａ）アニオン性界面活性剤と、
（Ｂ）両性界面活性剤と、
（Ｃ）カチオン性界面活性剤と、
（Ｄ）長鎖脂肪族アルコールと、
（Ｅ）下記一般式（１）及び下記一般式（２）のいずれかで表されるＨＬＢ１０〜２０のノニオン性界面活性剤と、
を少なくとも含有し、前記（Ａ）アニオン性界面活性剤の含有量が５質量％〜１５質量％であることを特徴とする毛髪洗浄剤組成物。
【化１９】
【化２０】
（前記一般式（１）及び前記一般式（２）中、Ｒ１〜Ｒ４は、炭素数１２〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及びアルケニル基のいずれかを表し、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数であり、３〜１５０の整数を示す。）
【請求項２】
（Ａ）成分及び（Ｃ）成分の配合比率が、質量比で、
（Ｃ）／（Ａ）＝０．０７〜１．００
であり、更に前記（Ａ）成分、前記（Ｃ）成分、及び（Ｅ）成分の配合比率が、質量比で、
（Ｅ）／［（Ａ）＋（Ｃ）］＝０．０１〜０．５３
である請求項１に記載の毛髪洗浄剤組成物。
【請求項３】
（Ｆ）シリコーン油及び常温下で液状であるエステル油の少なくともいずれかを更に含有する請求項１から２のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２０１１−１０５６３３（Ｐ２０１１−１０５６３３Ａ）
【公開日】平成２３年６月２日（２０１１．６．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２６１３５１（Ｐ２００９−２６１３５１）
【出願日】平成２１年１１月１６日（２００９．１１．１６）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年６月２日（２０１１．６．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１１月１６日（２００９．１１．１６）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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