求核性カルベン配位子を持つエレクトロルミネセント金属錯体
本発明は、式（Ｉ）［式中、式（II）で示されるＡ環は、場合により置換されているアリール基（場合によりヘテロ原子を含んでいてもよい）を表し、式（III）で示されるＢ環は、場合により置換されている窒素含有アリール基（場合により更に別のヘテロ原子を含んでいてもよい）を表すか、又はＡ環は、Ａ環に結合しているＢ環と一緒になって環を形成してもよく；式（IV）で示されるＣ基は、非環式カルベン、又は環状カルベン（Ｃ環）（場合によりヘテロ原子を含んでいてもよい）を表し、式（V）で示されるＤ環は、場合により置換されているアリール基（場合によりヘテロ原子を含んでいてもよい）を表し、ｎ１は、１〜３の整数であり、ｍ１は、０、１又は２の整数であり、ｍ２は、整数０、又は１であり、Ｍ1は、４０を超える原子量を持つ金属であり、Ｌ3は、単座配位子、又は二座配位子であり、Ｙは、−Ｃ（＝Ｏ）−、又は−Ｃ（Ｘ1）2−（ここで、Ｘ1は、水素、又はＣ1-4アルキル、特に水素である）であり、そしてｙは、０、又は１、特に０である］で示されるエレクトロルミネセント金属錯体である化合物；それらの製造方法、該金属錯体を含む電子装置、及び酸素感受性インジケーターとして、生物定量法の燐光インジケーターとして、及び触媒としての、電子装置、特に有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）におけるそれらの使用に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、求核性カルベン配位子を持つエレクトロルミネセント金属錯体、その製造方法、この金属錯体を含む電子装置、並びに酸素感受性インジケーターとして、生物定量法（bioassay）の燐光インジケーターとして、及び触媒としての、電子装置、特に有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）におけるその使用に関する。
【０００２】
ディスプレイを構成する発光ダイオードのような、発光する有機電子装置は、多数の様々な種類の電子機器に存在する。このような全ての装置において、有機活性層は、２つの電気接点層の間に挟まれている。電気接点層の少なくとも一方は、光が電気接点層を通り抜けられるように、光透過性である。有機活性層は、電気接点層を横切る電気の印加があると、この光透過性電気接点層を通して発光する。発光ダイオードにおける活性成分として有機エレクトロルミネセント化合物を使用することは周知である。アントラセン、チアジアゾール誘導体、及びクマリン誘導体のような単純な有機分子が、エレクトロルミネセンスを示すことは知られている。半導体共役高分子もまた、例えば、US-B-5,247,190、US-B-5,408,109及びEP-A-443,861に開示されてきたように、エレクトロルミネセント成分として使用されてきた。８−ヒドロキシキノラートと三価金属イオン、特にアルミニウムとの錯体は、例えば、US-A-5,552,678に開示されてきたように、エレクトロルミネセント成分として広範囲にわたり使用されてきた。BurrowsとThompsonは、ｆａｃ−トリス（２−フェニルピリジン）イリジウムが、有機発光装置における活性成分として使用できることを報告している（Appl. Phys. Lett. 1999, 75, 4）。イリジウム化合物がホスト導電性材料に存在するとき、この性能は最大になる。Thompsonは更に、活性層が、ｆａｃ−トリス［２−（４’，５’−ジフルオロフェニル）ピリジン−Ｃ’2，Ｎ］イリジウム（III）をドープしたポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）である装置を報告している（Polymer Preprints 2000, 41(1), 770）。
【０００３】
P.B. Hitchcockら（J. Organometallic Chemistry 239 (1982) C26-C30）は、下記式：
【０００４】
【化１４】
【０００５】
で示されるＩｒ錯体の調製法を記載している。
【０００６】
Hirakiら（J. Organomet. Chem. 1981, 413-419）は、下記式：
【０００７】
【化１５】
【０００８】
で示されるカルベン錯体の調製法及び特性決定法を記載している。
【０００９】
Danapoulosら（J. Chem. Soc., Dalton Trans. (2002) 3090-3091）は、下記式：
【００１０】
【化１６】
【００１１】
［式中、Ｌ−Ｌ＝η4−１，５−シクロオクタジエンであり；Ａｒ＝２，６−ジイソプロピルフェニルである］で示されるカルベン錯体の調製法を記載している。
【００１２】
しかしながら、優れた発光特性及び耐久性を持つエレクトロルミネセント化合物に対するニーズは継続して存在している。
【００１３】
したがって本発明は、式（Ｉ）：
【００１４】
【化１７】
【００１５】
［式中、
下記式：
【００１６】
【化１８】
【００１７】
で示されるＡ環は、場合により置換されているアリール基（場合によりヘテロ原子を含んでいてもよい）を表し、
下記式：
【００１８】
【化１９】
【００１９】
で示されるＢ環は、場合により置換されている窒素含有アリール基（場合により更に別のヘテロ原子を含んでいてもよい）を表すか、又はＡ環は、Ａ環に結合しているＢ環と一緒になって環を形成してもよく；
下記式：
【００２０】
【化２０】
【００２１】
で示されるＣ基は、非環式カルベン、又は環状カルベン（Ｃ環）（場合によりヘテロ原子を含んでいてもよい）を表し、
下記式：
【００２２】
【化２１】
【００２３】
で示されるＤ環は、場合により置換されているアリール基（場合によりヘテロ原子を含んでいてもよい）を表し、
ｎ１は、１〜３の整数であり、
ｍ１は、０、１又は２の整数であり、
ｍ２は、整数０、又は１であり、
Ｍ1は、４０を超える原子量を持つ金属であり、
Ｌ3は、単座配位子、又は二座配位子であり、
Ｙは、−Ｃ（＝Ｏ）−、又は−Ｃ（Ｘ1）2−（ここで、Ｘ1は、水素、又はＣ1-4アルキル、特に水素である）であり、そして
ｙは、０、又は１、特に０である（ただし、下記式：
【００２４】
【化２２】
【００２５】
（式中、Ｌ−Ｌ＝η4−１，５−シクロオクタジエンであり；Ａｒ＝２，６−ジイソプロピルフェニルである）で示される化合物を除く）］で示される化合物（金属錯体）；その製造方法、この金属錯体を含む電子装置、並びに酸素感受性インジケーターとして、生物定量法の燐光インジケーターとして、及び触媒としての、電子装置、特に有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）におけるその使用に関する。
【００２６】
本発明の金属錯体は、少なくとも１個の配位子が、求核性カルベンから誘導されることを特徴とする。
【００２７】
金属は、一般に４０を超える原子量を持つ金属Ｍ1である。好ましくは、金属Ｍ1は、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、特にＭｏ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｔａ、Ｖ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ａｇ及びＡｕから選択される。更に好ましくは、この金属は、Ｉｒ及びＲｕ、更にはＡｇ、Ａｕ、Ｐｔ及びＰｄから選択され、そしてＩｒ及びＰｔが最も好ましい。
【００２８】
本発明に照らして「求核性カルベン配位子」とは、古典的な２ｅ-ドナー配位子を置換することができる典型的なσドナー配位子を意味する。これらは、環状であっても非環式であってもよい。これらは、異なるヘテロ原子を含まないか、数種含むか、又は同種のヘテロ原子を数個含んでもよい。可能性あるカルベン類は、例えば、ジアリールカルベン類、環状ジアミノカルベン類、イミダゾール−２−イリデン類、イミダゾリジン−２−イリデン、１，２，４−トリアゾール−３−イリデン類、１，３−チアゾール−２−イリデン類、非環式ジアミノカルベン類、非環式アミノオキシカルベン類、非環式アミノチオカルベン類、環状ジボリルカルベン類、非環式ジボリルカルベン類、ホスフィノシリル−カルベン類、ホスフィノホスホニオ−カルベン類、スルフェニル−トリフルオロメチルカルベン類、スルフェニルペンタフルオロチオカルベン類などである。
【００２９】
「配位子」という用語は、金属イオンの配位圏に結合している、分子、イオン、又は原子を意味するものである。「錯体」という用語は、名詞として使用されるとき、少なくとも１個の金属イオンと少なくとも１個の配位子を有する化合物を意味するものである。「基」という用語は、有機化合物中の置換基又は錯体中の配位子のような、化合物の一部を意味するものである。「ｆａｃ体（facial）」という用語は、八面体配置を有する錯体Ｍａ3ｂ3の１つの異性体を意味するものであり、ここでは、３個の「ａ」基は全て近接している（即ち、八面体の１つの三角面の角で）。「ｍｅｒ体（meridional）」という用語は、八面体配置を有する錯体Ｍａ3ｂ3の１つの異性体を意味するものであり、ここでは、３個の「ａ」基は、２つが相互にｔｒａｎｓであるような３つの位置を占め、即ち、３個の「ａ」基が、３つの同一平面内の位置に入り、子午線と考えることができる配位圏を横断する弧を形成する。「近接している」という句は、装置中の層に関して使用されるとき、必ずしも１つの層がもう１つの層の直ぐ隣にあることを意味しない。「光活性」という用語は、エレクトロルミネセンス及び／又は感光性を示す、任意の材料のことをいう。
【００３０】
Ｍ1が、Ｃｏ、又はＦｅ、特にＩｒ、又はＲｈであるならば、ｎ１は、好ましくは３、更に好ましくは１である。
【００３１】
Ｍ1が、Ｎｉ、Ｒｈ、又はＲｕ、特にＰｄ、又はＰｔであるならば、ｎ１は、好ましくは２、更に好ましくは１である。
【００３２】
本発明の実施態様において、Ｍ1が、Ｃｏ、又はＦｅ、特にＩｒ、又はＲｈであり、ｍ２が０であり、ｎ１が１であり、そしてｍ１が２である、式（Ｉ）の化合物が好ましい。
【００３３】
本発明の別の実施態様において、Ｍ1が、Ｎｉ、Ｒｈ、又はＲｕ、特にＰｄ、又はＰｔであり、ｍ２が０であり、ｎ１が１であり、そしてｍ１が１である、式（Ｉ）の化合物が好ましい。
【００３４】
下記式：
【００３５】
【化２３】
【００３６】
で示される基が、非環式求核性カルベンを表すならば、これは、好ましくは下記式：
【００３７】
【化２４】
【００３８】
［式中、Ｘ＝Ｙ＝Ｎ、Ｂ、又はＰである］で示されるか、又は下記式：
【００３９】
【化２５】
【００４０】
［式中、Ｘ1は、Ｎ、又はＰであり、そしてＹ1は、Ｓ、又はＯ；＞ＳｉＸ2Ｘ3、又は＞ＣＺ5Ｚ3であり、そしてここで、Ｘ2及びＸ3は、相互に独立にＣ1−Ｃ4アルキルであり、そしてＲ5、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5及びＺ6は、後述と同義である］で示される基である。
【００４１】
ｙは、０、又は１、特に０である。下記式：
【００４２】
【化２６】
【００４３】
で示されるＤ環は、好ましくは下記式：
【００４４】
【化２７】
【００４５】
［式中、Ｒ1〜Ｒ4は、置換基であり、そして一緒になって環を形成してもよい］で示される基である。
【００４６】
上に指定された基の可能性を特定する例は、以下のとおりである：
【００４７】
【化２８】
【００４８】
下記式：
【００４９】
【化２９】
【００５０】
で示される環状カルベン（Ｃ環）は、非環式カルベンよりも好ましい。Ｃ環の例は、以下のとおりである：
【００５１】
【化３０】
【００５２】
［式中、
Ｒ5は、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、Ｃ2−Ｃ24アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ24カルボキシラート、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ2−Ｃ24アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ24アルキニルオキシ、又はアリールオキシ（場合により、Ｃ1−Ｃ8アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、又はフェニル基（ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシで置換基されていてもよい）で置換されていてもよい）、特にアリール（場合により置換されていてもよい）のような置換基であり；そして
Ｒ6、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5及びＺ6は、相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24ハロゲンアルキル、特にＣ1−Ｃ8ペルフルオロアルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、Ｃ2−Ｃ24アルコキシカルボニル、アリール（場合により置換されていてもよい）、Ｃ1−Ｃ24カルボキシラート、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ2−Ｃ24アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ24アルキニルオキシ、又はアリールオキシよりなる群から選択され、そしてここで、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3及びＺ4のそれぞれは、場合により、Ｃ1−Ｃ8アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、又はフェニル基（場合により、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシで置換されていてもよい）で置換されていてもよいか、あるいは
Ｚ1及びＺ2は、可能ならば、芳香環又は芳香族複素環を形成するか、かつ／又は
Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5及びＺ6は、可能ならば、アルキル又はヘテロアルキル環を形成する］。
【００５３】
１つの実施態様において、下記式：
【００５４】
【化３１】
【００５５】
で示される環状カルベン（Ｃ環）［ここで、Ｃ環は、下記式：
【００５６】
【化３２】
【００５７】
により表される］が好ましい。
【００５８】
別の実施態様において、下記式：
【００５９】
【化３３】
【００６０】
で示される環状カルベン（Ｃ環）［ここで、Ｃ環は、下記式：
【００６１】
【化３４】
【００６２】
により表される］が好ましい。
【００６３】
上記の実施態様において、式（Ｌ1）：
【００６４】
【化３５】
【００６５】
で示される配位子は、好ましくは下記式：
【００６６】
【化３６】
【００６７】
［式中、
Ｒ1〜Ｒ4は、置換基であり、そして一緒になって環を形成してもよく、
ｙは、０、又は１、特に０であり、
下記式：
【００６８】
【化３７】
【００６９】
で示されるＣ基は、下記式：
【００７０】
【化３８】
【００７１】
（式中、
Ｒ5は、置換基、特に水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、Ｃ2−Ｃ24アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ24カルボキシラート、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ2−Ｃ24アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ24アルキニルオキシ、又はアリールオキシ（場合により、Ｃ1−Ｃ8アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、又はフェニル基（ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシで置換されていてもよい）で置換されていてもよい）、特にアリール（場合により置換されていてもよい）であり；そして
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5及びＺ6は、相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24ハロゲンアルキル、特にＣ1−Ｃ8ペルフルオロアルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、Ｃ2−Ｃ24アルコキシカルボニル、アリール（場合により置換されていてもよい）、Ｃ1−Ｃ24カルボキシラート、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ2−Ｃ24アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ24アルキニルオキシ、又はアリールオキシよりなる群から選択され、そしてここで、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3及びＺ4のそれぞれは、場合により、Ｃ1−Ｃ8アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、又はフェニル基（場合により、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシで置換されていてもよい）で置換されていてもよいか、あるいは
Ｚ1及びＺ2は、可能ならば、芳香環又は芳香族複素環を形成するか、かつ／又は
Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5及びＺ6は、可能ならば、アルキル又はヘテロアルキル環を形成する）で示される基（求核性カルベン）である］で示される基である。
【００７２】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、相互に独立に、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又はＣ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−ＳＯ2Ｘ22、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；Ｃ6Ｈ4ＣＦ3、シクロヘキシル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、場合により置換されている−Ｏ−ＣＨ2−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にベンジルオキシ、又は場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシである。
【００７３】
Ｒ1は、好ましくは、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又はＣ1−Ｃ4アルコキシである。
【００７４】
Ｒ2は、好ましくは、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−ＳＯ2Ｘ22、−ＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；Ｃ6Ｈ4ＣＦ3、又は場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシである。
【００７５】
Ｒ3は、好ましくは、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキルである。
【００７６】
Ｒ4は、好ましくは、水素、ハロゲン、特にＦ、又はＣｌである。
【００７７】
本発明により、この金属錯体は、少なくとも１個の求核性カルベン配位子を含む、即ち、２個又は３個（又はそれ以上）の求核性カルベン配位子（Ｌ1）を含んでいてもよい。
【００７８】
Ｃ環の特に好ましい例は、下記式：
【００７９】
【化３９】
【００８０】
［式中、Ｒ5、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、及びＺ4は、上記と同義である］で示される。Ｒ5は、好ましくは、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルである。Ｚ1は、好ましくは、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルである。好ましい実施態様において、Ｒ5は、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、そしてＺ1は、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキルである。
【００８１】
場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール基は、特に、１個以上のＣ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル基及び／又はフッ素原子により置換されているフェニル基である。
【００８２】
下記式：
【００８３】
【化４０】
【００８４】
で示される。
【００８５】
下記式：
【００８６】
【化４１】
【００８７】
［式中、Ｘは、Ｏ、又はＳであってよい］で示される基の例は、下記式：
【００８８】
【化４２】
【００８９】
で示される。
【００９０】
配位子Ｌ1の特に好ましい例は、下記式：
【００９１】
【化４３】
【００９２】
［式中、
Ｒ1は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又はＣ1−Ｃ4アルコキシであり、
Ｒ2は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−ＳＯ2Ｘ22、−ＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；Ｃ6Ｈ4ＣＦ3、又は場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシであり、
Ｒ3は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ4は、水素、ハロゲン、特にＦ、又はＣｌであり、
Ｒ5は、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、特にフェニルであり、そして
Ｚ1は、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルである］で示される。
【００９３】
更に別の実施態様において、本発明は、少なくとも１個の求核性カルベンから誘導された配位子（Ｌ1）及び少なくとも１個の式（Ｌ2）：
【００９４】
【化４４】
【００９５】
で示される配位子を含む、金属錯体に関する。
【００９６】
好ましいＢ環は、フェニル基、置換フェニル基、ナフチル基、置換ナフチル基、フリル基、置換フリル基、ベンゾフリル基、置換ベンゾフリル基、チエニル基、置換チエニル基、ベンゾチエニル基、置換ベンゾチエニル基などを含む。置換フェニル基、置換ナフチル基、置換フリル基、置換ベンゾフリル基、置換チエニル基、及び置換ベンゾチエニル基の置換基は、Ｃ1−Ｃ24アルキル基、Ｃ2−Ｃ24アルケニル基、Ｃ2−Ｃ24アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ基、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ基、シアノ基、Ｃ2−Ｃ24アシル基、Ｃ1−Ｃ24アルキルオキシカルボニル基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルキレンジオキシ基などを含む。
【００９７】
上記の実施態様において、式（Ｌ2）：
【００９８】
【化４５】
【００９９】
で示される配位子は、好ましくは下記式：
【０１００】
【化４６】
【０１０１】
［式中、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、及びＲ9は、相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、アリール、ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ、シアノ、アシル、アルキルオキシカルボニル、ニトロ基、又はハロゲン原子であるか；あるいは
相互に近接した２個の置換基：Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、及びＲ9は、一緒になって下記式：
【０１０２】
【化４７】
【０１０３】
（式中、Ｒ205、Ｒ206、Ｒ207及びＲ208は、相互に独立に、Ｈ、又はＣ1−Ｃ8アルキルである）で示される基を形成し、
Ａ環は、場合により置換されているアリール又はヘテロアリール基を表すか；あるいはＡ環は、Ａ環に結合しているピリジル基と一緒になって環を形成してもよい（Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、及びＲ9により表されるアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アシル基、及びアルキルオキシカルボニル基は、置換されていてもよい）］で示される基である。
【０１０４】
配位子Ｌ2の好ましい種類の例は、下記式：
【０１０５】
【化４８】
【０１０６】
［式中、Ｙは、Ｓ、Ｏ、ＮＲ200であり、そしてここで、Ｒ200は、水素、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、−（ＣＨ2）r−Ａｒ（ここで、Ａｒは、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特に下記式：
【０１０７】
【化４９】
【０１０８】
で示される基である）、−（ＣＨ2）r'Ｘ20基（ここで、ｒ’は、１〜５の整数であり、Ｘ20は、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ヒドロキシ、シアノ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、ジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノ、アミノ、又はシアノである）；−（ＣＨ2）rＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）r"ＣＨ3基（ここで、ｒは、１、又は２であり、そしてｒ”は、０、又は１である）；下記式：
【０１０９】
【化５０】
【０１１０】
で示される基、−ＮＨ−Ｐｈ、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＣＨ2−Ｏ−（ＣＨ2）2−Ｓｉ（ＣＨ3）3、又は下記式：
【０１１１】
【化５１】
【０１１２】
で示される基である］で示される化合物である。
【０１１３】
配位子Ｌ2の別の好ましい種類は、ヨーロッパ特許出願04/102981.0に記載されており、このうち下記式：
【０１１４】
【化５２】
【０１１５】
［式中、
Ｑ1及びＱ2は、相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、又はＣ6−Ｃ18アリールであり、
Ａ21は、水素であり、
Ａ22は、水素、又はＣ6−Ｃ10アリールであり、
Ａ23は、水素、又はＣ6−Ｃ10アリールであり、
Ａ24は、水素であるか、あるいは、
Ａ23とＡ24、又はＡ23とＡ24は、一緒になって下記式：
【０１１６】
【化５３】
【０１１７】
（ここで、Ｒ205、Ｒ206、Ｒ207及びＲ208は、相互に独立に、Ｈ、又はＣ1−Ｃ8アルキルである）で示される基を形成し、
Ｒ42は、Ｈ、Ｆ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、又はＣ1−Ｃ4ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ43は、Ｈ、Ｆ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又はＣ6−Ｃ10アリールであり、
Ｒ44は、Ｈ、Ｆ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、又はＣ1−Ｃ4ペルフルオロアルキルであり、そして
Ｒ45は、Ｈ、Ｆ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、又はＣ1−Ｃ4ペルフルオロアルキルである］で示されるものは、本発明により有利に使用することができる。
【０１１８】
配位子Ｌ2の別の好ましい種類は、下記式：
【０１１９】
【化５４】
【０１２０】
［式中、Ｒ6は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ｒ7は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ8は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ9は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ａ10は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ11は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ12は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−（ＣＨ2）rＸ20基（ここで、ｒは、１、又は２であり、Ｘ20は、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌである）；ヒドロキシ、シアノ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、ジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノ、−ＣＯ2Ｘ21（ここで、Ｘ21は、Ｈ、又はＣ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ＝ＣＨＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ（Ｏ）、−ＳＯ2Ｘ23、−ＳＯＸ23、−ＮＣ（Ｏ）Ｘ23、−ＮＳＯ2Ｘ23、−ＮＨＸ23、−Ｎ（Ｘ23）2（ここで、Ｘ23は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シロキサニル、場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシ、シクロヘキシル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、そして
Ａ13は、水素、ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリールである］で示される化合物である。
【０１２１】
Ｌ2の具体例は、以下の式（VI-1）〜（VI-53）：
【０１２２】
【化５５】
【０１２３】
で示される化合物である。これらの中で特に強調されるのは、（VI-1）〜（VI-47）である。
【０１２４】
配位子Ｌ3は、好ましくは（モノアニオン性）二座配位子である。一般に、これらの配位子は、配位原子としてＮ、Ｏ、Ｐ、又はＳを有しており、イリジウムに配位するとき５員又は６員環を形成する。適切な配位基は、アミノ、イミノ、アミド、アルコキシド、カルボキシラート、ホスフィノ、チオラートなどを含む。これらの配位子の適切な親化合物の例は、β−ジカルボニル類（β−エノラート配位子）、並びにそのＮ及びＳ類似体；アミノカルボン酸（アミノカルボキシラート配位子）；ピリジンカルボン酸（イミノカルボキシラート配位子）；サリチル酸誘導体（サリチラート配位子）；ヒドロキシキノリン類（ヒドロキシキノリナート配位子）及びそのＳ類似体；並びにジアリールホスフィノアルカノール類（ジアリールホスフィノアルコキシド配位子）を含む。
【０１２５】
二座配位子Ｌ3の例は、下記式：
【０１２６】
【化５６】
【０１２７】
［式中、
Ｒ11及びＲ15は、相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ6−Ｃ18アリール、Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、又はＣ1−Ｃ8ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ12及びＲ16は、相互に独立に、水素、又はＣ1−Ｃ8アルキルであり、そして
Ｒ13及びＲ17は、相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ6−Ｃ18アリール、Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ8ペルフルオロアルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシであり、そして
Ｒ14は、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ6−Ｃ10アリール、Ｃ7−Ｃ11アラルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシであり、
Ｒ18は、Ｃ6−Ｃ10アリールであり、
Ｒ19は、Ｃ1−Ｃ8アルキルであり、
Ｒ20は、Ｃ1−Ｃ8アルキル、又はＣ6−Ｃ10アリールであり、
Ｒ21は、水素、Ｃ1−Ｃ8アルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシ（部分的に又は完全にフッ素化されていてもよい）であり、
Ｒ22及びＲ23は、相互に独立に、Ｃn（Ｈ＋Ｆ）2n+1、又はＣ6（Ｈ＋Ｆ）5であり、
Ｒ24は、存在毎に同一であっても異なっていてもよく、Ｈ、又はＣn（Ｈ＋Ｆ）2n+1から選択され、
ｐは、２、又は３であり、そして
Ｒ46は、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ6−Ｃ18アリール、又はＣ1−Ｃ8アルキルにより置換されているＣ6−Ｃ18アリールである］で示される。
【０１２８】
下記式：
【０１２９】
【化５７】
【０１３０】
で示される適切なホスフィノアルコキシド配位子の例は、以下に列挙される：
３−（ジフェニルホスフィノ）−１−オキシプロパン［ｄｐｐＯ］
１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２−（ジフェニルホスフィノ）−エトキシド［ｔｆｍｄｐｅＯ］。
【０１３１】
配位子Ｌ3がそこから誘導される、特に適切な化合物である下記式：
【０１３２】
【化５８】
【０１３３】
で示されるＨＬ3の例は、下記式：
【０１３４】
【化５９】
【０１３５】
で示されるものを含む。
【０１３６】
ヒドロキシキノリン親化合物のＨＬ3は、部分的に又は完全にフッ素化されていてもよい、アルキル又はアルコキシ基のような基で置換されていてもよい。
【０１３７】
８−ヒドロキシキナルジン、７−Ｎ−プロピル−８−ヒドロキシキノリン、５，７−ジメチル−８−ヒドロキシキノリン、２−フェニル−キノリン−８−オール、８−ヒドロキシ−３−メチルキノリン、４−アクリジノール、５，７−ジブロモ−８−ヒドロキシキノリン、５，７−ジクロロ−８−ヒドロキシキノリン、５−クロロ−８−ヒドロキシ−７−ヨードキノリン、５−クロロ−８−ヒドロキシキノリン、５，７−ジヨード−８−ヒドロキシキノリン、７−ブロモ−５−クロロ−８−ヒドロキシキノリン、５−フルオロ−８−ヒドロキシキノリン、２，５，７−トリクロロ−キノリン−８−オール、５−ヒドロキシメチル−キノリン−８−オール、キノリン−２，８−ジオール、５−ニトロ−キノリン−８−オール、６−ニトロ−キノリン−８−オール、５−アミノ−８−ヒドロキシキノリン二塩酸塩、５−ニトロソ−キノリン−８−オール、２−アミノ−キノリン−８−オール、２−（ブチル−キノリン−２−イル−アミノ）−キノリン−８−オール、７−ピペリジン−１−イルメチル−キノリン−８−オール、５−クロロ−７−モルホリン−４−イルメチル−キノリン−８−オール、８−ヒドロキシ−５−ニトロ−キノリン−２−カルバルデヒド、８−ヒドロキシ−キノリン−５−カルバルデヒド、８−ヒドロキシ−５，７−ジメチル−キノリン−２−カルバルデヒド、８−ヒドロキシ−キノリン−２−カルバルデヒド、８−ヒドロキシ−キノリン−２−カルボニトリル、２−ヒドラジノ−５，７−ジメチル−キノリン−８−オール、５−オクチルオキシメチル−キノリン−８−オール、５−（クロロメチル）−８−キノリノール塩酸塩、２−［（Ｅ）−２−（５−ブロモ−チオフェン−２−イル）−ビニル］−キノリン−８−オール、２−［（Ｅ）−２−（２−ブロモ−フェニル）−ビニル］−キノリン−８−オール、及び２−［（Ｅ）−２−（２−アミノ−フェニル）−ビニル］−キノリン−８−オール。
【０１３８】
一般に、これらの化合物は市販されている。特に適切なヒドロキシキノリナート配位子Ｌ3の例は以下を含む：
８−ヒドロキシキノリナート［８ｈｑ］
２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート［Ｍｅ−８ｈｑ］
１０−ヒドロキシベンゾキノリナート［１０−ｈｂｑ］。
【０１３９】
本発明の好ましい実施態様において、式（Ｉ）の金属錯体は、式（Ia）及び／又は（Ib）：
【０１４０】
【化６０】
【０１４１】
［式中、
Ｍ1は、Ｃｏ、又はＦｅ、特にＩｒ、又はＲｈであり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、水素、又はハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌであり；
Ｒ5は、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、特にフェニルであり、
Ｒ6は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ｒ7は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ8は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ9は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ａ10は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ11は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ12は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−（ＣＨ2）rＸ20基（ここで、ｒは、１、又は２であり、Ｘ20は、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌである）；ヒドロキシ、シアノ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、ジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノ、−ＣＯ2Ｘ21（ここで、Ｘ21は、Ｈ、又はＣ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ＝ＣＨＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ（Ｏ）、−ＳＯ2Ｘ23、−ＳＯＸ23、−ＮＣ（Ｏ）Ｘ23、−ＮＳＯ2Ｘ23、−ＮＨＸ23、−Ｎ（Ｘ23）2（ここで、Ｘ23は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シロキサニル、場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシ、シクロヘキシル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ13は、水素、ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、そして
Ｚ1は、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルである］で示される化合物である。
【０１４２】
特定の化合物の例は、化合物（A-1）〜（A-320）及び（A'-1）〜（A'-320）である（請求項７を参照のこと）。これらの中で特に強調されるのは、化合物（A-1）〜（A-58）及び（A-60）〜（A-79）、特に（A-1）、（A-2）、（A-4）〜（A-7）、（A-10）、（A-12）、（A-17）、（A-18）、（A-23）〜（A-26）、（A-32）、（A-36）、（A-39）（A-40）、（A-42）、（A-43）、（A-45）、（A-47）〜（A-50）、（A-53）〜（A-55）、（A-71）、（A-72）、（A-77）、（A-79）である。これらの中で特別に工業的に重要な化合物は、上記式（Ia）及び（Ib）（式中、Ｍ1は、Ｉｒである）に相当する、Ａ型並びにＡ’型の化合物であり、その番号は1〜7、9、12、17〜18、24、32、34、36、38〜40、42〜43、45、47、49〜50、53〜54、71〜74、76〜77、80〜83、85〜117、119、122、127〜128、134、142、144、146、148〜150、152〜153、155、157、159〜160、163〜164、181〜184、186〜187、190〜193、195〜217、219、222、227〜228、234、242、244、246、248〜250、252〜253、255、257、259〜260、263〜263、281〜284、286〜287、290〜293、295〜320である。
【０１４３】
更に好ましい実施態様の例は、下記表：
【０１４４】
【表２】
【０１４５】
で示される化合物のような、上記式（Ib）又は特に（Ia）［式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6及びＡ13は、それぞれ水素であり；
Ｒ5は、フェニルのような、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリールであり；
Ｚ1は、ＣＦ3又はフェニル若しくは置換フェニルであり；
Ｒ7は、水素、Ｆ又はＣＦ3であり；
Ｒ8及びＲ9の一方、特にＲ8は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシであり、そしてもう一方は、水素であるか；あるいはＲ8及びＲ9は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、場合により置換されている、環式芳香族の炭素環式６員環を形成するが、Ｒ8及びＲ9がこうして一緒になった一例は、二価残基の−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；そして
Ａ10、Ａ11及びＡ12は、水素、Ｆ、ＣＦ3、ＣＮから独立に選択される］に示される化合物を含む。
【０１４６】
本発明の好ましい実施態様において、式（Ｉ）の金属錯体は、式（Ic）：
【０１４７】
【化６１】
【０１４８】
［式中、
Ｍ1は、Ｃｏ、又はＦｅ、特にＩｒ、又はＲｈであり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、水素、又はハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌであり；
Ｒ5は、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、特にフェニルであり、
Ｒ6は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ｒ7は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ8は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ9は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ａ10は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ11は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ12は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−（ＣＨ2）rＸ20基（ここで、ｒは、１、又は２であり、Ｘ20は、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌである）；ヒドロキシ、シアノ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、ジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノ、−ＣＯ2Ｘ21（ここで、Ｘ21は、Ｈ、又はＣ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ＝ＣＨＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ（Ｏ）、−ＳＯ2Ｘ23、−ＳＯＸ23、−ＮＣ（Ｏ）Ｘ23、−ＮＳＯ2Ｘ23、−ＮＨＸ23、−Ｎ（Ｘ23）2（ここで、Ｘ23は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シロキサニル、場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシ、シクロヘキシル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ13は、水素、ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、そして
Ｚ1及びＺ2は、相互に独立に、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特に水素である］で示される化合物である。
【０１４９】
特定の化合物の例は、（B-1）〜（B-110）又は（B'-1）〜（B'-79）である（請求項７を参照のこと）。これらの中で特に強調されるのは、化合物（B'-1）〜（B'-79）、特に（B'-1）、（B'-2）、（B'-4）〜（B'-7）、（B'-10）、（B'-12）、（B'-17）、（B'-18）、（B'-24）〜（B'-26）、（B'-32）、（B'-34）、（B'-36）、（B'-39）、（B'-40）、（B'-42）、（B'-43）、（B'-45）、（B'-47）〜（B'-50）、（B'-53）〜（B'-55）、（B'-71）、（B'-72）、（B'-76）、（B'-78）である。これらの中で特別に工業的に重要な化合物は、上記式（Ic）（式中、Ｍ1は、Ｉｒである）に相当する、Ｂ型の化合物であり、その番号は1〜7、9、12、17〜18、24、32、34、36、38〜40、42〜43、45、47、49〜50、53〜54、71〜74、76〜77、80〜83、及び85〜110である。
【０１５０】
本発明の好ましい実施態様において、式（Ｉ）の金属錯体は、式（Id）：
【０１５１】
【化６２】
【０１５２】
［式中、
Ｍ1は、Ｃｏ、又はＦｅ、特にＩｒ、又はＲｈであり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、水素、又はハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌであり；
Ｒ5は、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、特にフェニルであり、
Ｒ6は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ｒ7は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ8は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ9は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ａ10は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ11は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ12は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−（ＣＨ2）rＸ20基（ここで、ｒは、１、又は２であり、Ｘ20は、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌである）；ヒドロキシ、シアノ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、ジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノ、−ＣＯ2Ｘ21（ここで、Ｘ21は、Ｈ、又はＣ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ＝ＣＨＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ（Ｏ）、−ＳＯ2Ｘ23、−ＳＯＸ23、−ＮＣ（Ｏ）Ｘ23、−ＮＳＯ2Ｘ23、−ＮＨＸ23、−Ｎ（Ｘ23）2（ここで、Ｘ23は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シロキサニル、場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシ、シクロヘキシル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ13は、水素、ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、そして
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、及びＺ5は、相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24ハロゲンアルキル、Ｃ1−Ｃ8ペルフルオロアルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、Ｃ2−Ｃ24アルコキシカルボニル、アリール（場合により置換されていてもよい）、Ｃ1−Ｃ24カルボキシラート、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ2−Ｃ24アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ24アルキニルオキシ、又はアリールオキシであり、そしてここで、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3及びＺ4のそれぞれは、場合によりＣ1−Ｃ8アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、又はフェニル基（場合によりハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシで置換されていてもよい）で置換されているか、あるいはＺ1及びＺ2は、可能ならば、芳香環又は芳香族複素環を形成するか、かつ／又はＺ3、Ｚ4、Ｚ5及びＺ6は、可能ならば、アルキル又はヘテロアルキル環を形成する］で示される化合物である。
【０１５３】
特定の化合物の例は、化合物（C-1）〜（C-110）である（請求項７を参照のこと）。これらの中で特別に工業的に重要な化合物は、上記式（Id）（式中、Ｍ1は、Ｉｒである）に相当する化合物Ｃであり、その番号は1〜7、9、12、17〜18、24、32、34、36、38〜40、42〜43、45、47、49〜50、53〜54、71〜74、76〜77、80〜83、及び85〜110である。
【０１５４】
本発明の好ましい実施態様において、式（Ｉ）の金属錯体は、式（Ie）：
【０１５５】
【化６３】
【０１５６】
［式中、
Ｍ1は、Ｃｏ、又はＦｅ、特にＩｒ、又はＲｈであり、
Ｒ1は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又はＣ1−Ｃ4アルコキシであり、
Ｒ2は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−ＳＯ2Ｘ22、−ＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；Ｃ6Ｈ4ＣＦ3、又は場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシであり、
Ｒ3は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ4は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌであり；
Ｒ5は、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、特にフェニルであり、そして
Ｚ1は、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルである］で示される化合物である。
【０１５７】
特定の化合物の例は、化合物（D-1）〜（D-90）である（請求項７を参照のこと）；これらの中で特に強調されるのは、化合物（D-1）〜（D-30）、特に（D-2）〜（D-4）、（D-6）、（D-8）、（D-9）、（D-11）、（D-22）〜（D-28）、（D-30）である。これらの中で特別に工業的に重要な化合物は、上記式（Ie）（式中、Ｍ1は、Ｉｒである）に相当する化合物Ｄであり、その番号は1〜4、6、8〜9、11、22〜24、26〜28、31〜34、36、38〜39、41、52〜54、56〜58、61〜64、66、68〜69、71、82〜84、86〜88である。
【０１５８】
本発明の好ましい実施態様において、式（Ｉ）の金属錯体は、式（If）：
【０１５９】
【化６４】
【０１６０】
［式中、
Ｍ1は、Ｃｏ、又はＦｅ、特にＩｒ、又はＲｈであり、
Ｒ1は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又はＣ1−Ｃ4アルコキシであり、
Ｒ2は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−ＳＯ2Ｘ22、−ＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；Ｃ6Ｈ4ＣＦ3、又は場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシであり、
Ｒ3は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ4は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌであり；
Ｒ5は、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、特にフェニルであり、そして
Ｚ1は、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルである］で示される化合物である。
【０１６１】
特定の化合物の例は、化合物（E-1）〜（E-90）である（請求項７を参照のこと）；これらの中で特に強調されるのは、化合物（E-1）〜（E-30）、特に（E-2）〜（E-4）、（E-6）、（E-8）、（E-9）、（E-11）、（E-22）〜（E-29）である。これらの中で特別に工業的に重要な化合物は、上記式（If）（式中、Ｍ1は、Ｉｒである）に相当する化合物Ｅであり、その番号は1〜4、6、8〜9、11、22〜24、26〜28、31〜34、36、38〜39、41、52〜54、56〜58、61〜64、66、68〜69、71、82〜84、86〜88である。
【０１６２】
本発明の好ましい実施態様において、式（Ｉ）の金属錯体は、式（Ig）：
【０１６３】
【化６５】
【０１６４】
［式中、
Ｍ1は、Ｃｏ、又はＦｅ、特にＩｒ、又はＲｈであり、
Ｒ1は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又はＣ1−Ｃ4アルコキシであり、
Ｒ2は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−ＳＯ2Ｘ22、−ＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；Ｃ6Ｈ4ＣＦ3、又は場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシであり、
Ｒ3は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ4は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌであり；
Ｒ5は、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、特にフェニルであり、そして
Ｚ1及びＺ2は、相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24ハロゲンアルキル、Ｃ1−Ｃ8ペルフルオロアルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、Ｃ2−Ｃ24アルコキシカルボニル、アリール、置換されていてもよいアリール、Ｃ1−Ｃ24カルボキシラート、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ2−Ｃ24アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ24アルキニルオキシ、又はアリールオキシよりなる群から選択され、そしてここで、Ｚ1及びＺ2のそれぞれは、場合によりＣ1−Ｃ8アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、又はフェニル基（場合により、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシで置換されていてもよい）で置換されているか、あるいはＺ1及びＺ2は、可能ならば、芳香環又は芳香族複素環を形成する］で示される化合物である。Ｚ1は、好ましくはＣ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルである。
【０１６５】
特定の化合物の例は、化合物（F-1）〜（F-30）である（請求項７を参照のこと）。これらの中で特別に工業的に重要な化合物は、上記式（Ig）（式中、Ｍ1は、Ｉｒである）に相当する化合物Ｆであり、その番号は1〜4、6、8〜9、11、22〜24、26〜28である。
【０１６６】
本発明の好ましい実施態様において、式（Ｉ）の金属錯体は、式（Ih）：
【０１６７】
【化６６】
【０１６８】
［式中、
Ｍ1は、Ｃｏ、又はＦｅ、特にＩｒ、又はＲｈであり、
Ｒ1は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又はＣ1−Ｃ4アルコキシであり、
Ｒ2は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−ＳＯ2Ｘ22、−ＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；Ｃ6Ｈ4ＣＦ3、又は場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシであり、
Ｒ3は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ4は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌであり；
Ｒ5は、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、特にフェニルであり、そして
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、及びＺ5は、相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24ハロゲンアルキル、Ｃ1−Ｃ8ペルフルオロアルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、Ｃ2−Ｃ24アルコキシカルボニル、アリール（置換されていてもよい）、Ｃ1−Ｃ24カルボキシラート、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ2−Ｃ24アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ24アルキニルオキシ、又はアリールオキシよりなる群から選択され、そしてここで、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3及びＺ4のそれぞれは、場合によりＣ1−Ｃ8アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、又はフェニル基（場合により、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシで置換されていてもよい）で置換されているか、あるいはＺ1及びＺ2は、可能ならば、芳香環又は芳香族複素環を形成し、かつ／又はＺ3、Ｚ4、Ｚ5及びＺ6は、可能ならば、アルキル又はヘテロアルキル環を形成する］で示される化合物である。Ｚ1は、好ましくはＣ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルである。
【０１６９】
特定の化合物の例は、化合物（G-1）〜（G-30）である（請求項７を参照のこと）。
【０１７０】
本発明の好ましい実施態様において、式（Ｉ）の金属錯体は、式（Ii）、及び／又は（Ij）：
【０１７１】
【化６７】
【０１７２】
［式中、
Ｍ1は、Ｎｉ、Ｒｈ、又はＲｕ、特にＰｄ、又はＰｔであり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、水素、又はハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌであり；
Ｒ5は、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、特にフェニルであり、
Ｒ6は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ｒ7は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ8は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ9は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ａ10は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ11は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ12は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−（ＣＨ2）rＸ20基（ここで、ｒは、１、又は２であり、Ｘ20は、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌである）；ヒドロキシ、シアノ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、ジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノ、−ＣＯ2Ｘ21（ここで、Ｘ21は、Ｈ、又はＣ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ＝ＣＨＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ（Ｏ）、−ＳＯ2Ｘ23、−ＳＯＸ23、−ＮＣ（Ｏ）Ｘ23、−ＮＳＯ2Ｘ23、−ＮＨＸ23、−Ｎ（Ｘ23）2（ここで、Ｘ23は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シロキサニル、場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシ、シクロヘキシル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ13は、水素、ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、そして
Ｚ1は、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルである］で示される化合物である。
【０１７３】
特定の化合物の例は、化合物（H-1）〜（H-320）及び（H'-1）〜（H'-330）である（請求項７を参照のこと）；これらの中で特に強調されるのは、化合物（H-1）〜（H-58）、（H-60）〜（H-79）、（H'-1）〜（H'-58）、及び（H'-60）〜（H'-79）；特に（H-1）、（H-2）、（H-4）〜（H-7）、（H-10）、（H-12）、（H-17）、（H-18）、（H-24）〜（H-26）、（H-32）、（H-34）、（H-36）、（H-39）、（H-40）、（H-42）、（H-43）、（H-45）、（H-47）〜（H-50）、（H-53）〜（H-55）、（H-71）、（H-72）、（H-76）、（H-78）、（H'-1）、（H'-2）、（H'-4）〜（H'-7）、（H'-10）、（H'-12）、（H'-17）、（H'-18）、（H'-24）〜（H'-26）、（H'-32）、（H'-34）、（H'-36）、（H'-39）、（H'-40）、（H'-42）、（H'-43）、（H'-45）、（H'-47）〜（H'-50）、（H'-53）〜（H'-55）、（H'-71）、（H'-76）、（H'-78）である。これらの中で特別に工業的に重要な化合物は、上記式（Ii）（式中、Ｍ1は、Ｐｔである）に相当する化合物Ｈであり、その番号は、1-7, 9, 12, 17-18, 24, 32, 34, 36, 38-40, 42-43, 45, 47, 49-50, 53-54, 71-74, 76-77, 80-83, 85-117, 119, 127-128, 134, 142, 144, 146, 148-150, 152-153, 155, 157, 159-160, 163-164, 181-184, 186-187, 190-193, 195-219, 222, 227-228, 234, 242, 244, 246, 248-250, 252-253, 255, 257, 259-260, 263-264, 281-284, 286-287, 290-293, 295-320であるか；又は上記式（Ij）（式中、Ｍ1は、Ｐｔである）に相当する化合物Ｈ’であり、その番号は1-7, 9, 12, 17-18, 24, 32, 34, 36, 38-40, 42-43, 45, 47, 49-50, 53-54, 71-74, 76-77, 80-83, 85-117, 119, 127-128, 134, 142, 144, 146, 148-150, 152-153, 155, 157, 159-160, 163-164, 181-184, 186-187, 190-193, 195-227, 229, 232, 237-238, 244, 252, 254, 256, 258-260, 262-263, 265, 267, 269-270, 273-274, 291-294, 296-297, 300-303, 305-330である。
【０１７４】
本発明の好ましい実施態様において、式（Ｉ）の金属錯体は、式（Ik）：
【０１７５】
【化６８】
【０１７６】
［式中、
Ｍ1は、Ｎｉ、Ｒｈ、又はＲｕ、特にＰｄ、又はＰｔであり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、水素、又はハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌであり；
Ｒ5は、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、特にフェニルであり、
Ｒ6は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ｒ7は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ8は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ9は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ａ10は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ11は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ12は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−（ＣＨ2）rＸ20基（ここで、ｒは、１、又は２であり、Ｘ20は、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌである）；ヒドロキシ、シアノ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、ジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノ、−ＣＯ2Ｘ21（ここで、Ｘ21は、Ｈ、又はＣ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ＝ＣＨＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ（Ｏ）、−ＳＯ2Ｘ23、−ＳＯＸ23、−ＮＣ（Ｏ）Ｘ23、−ＮＳＯ2Ｘ23、−ＮＨＸ23、−Ｎ（Ｘ23）2（ここで、Ｘ23は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シロキサニル、場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシ、シクロヘキシル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ13は、水素、ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、そして
Ｚ1及びＺ2は、相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24ハロゲンアルキル、Ｃ1−Ｃ8ペルフルオロアルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、Ｃ2−Ｃ24アルコキシカルボニル、アリール、置換されていてもよいアリール、Ｃ1−Ｃ24カルボキシラート、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ2−Ｃ24アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ24アルキニルオキシ、又はアリールオキシよりなる群から選択され、そしてここで、Ｚ1及びＺ2のそれぞれは、場合によりＣ1−Ｃ8アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、又はフェニル基（場合により、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシで置換されていてもよい）で置換されているか、あるいはＺ1及びＺ2は、可能ならば、芳香環又は芳香族複素環を形成する］で示される化合物である。
【０１７７】
特定の化合物の例は、化合物（I-1）〜（I-110）である（請求項７を参照のこと）。これらの中で特別に工業的に重要な化合物は、上記式（Ik）（式中、Ｍ1は、Ｐｔである）に相当する化合物Ｉであり、その番号は1〜7、9、12、17〜18、24、32、34、36、38〜40、42〜43、45、47、49〜50、53〜54、71〜74、76〜77、80〜83、85〜110である。
【０１７８】
本発明の好ましい実施態様において、式（Ｉ）の金属錯体は、式（Il）：
【０１７９】
【化６９】
【０１８０】
［式中、
Ｍ1は、Ｎｉ、Ｒｈ、又はＲｕ、特にＰｄ、又はＰｔであり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、水素、又はハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌであり；
Ｒ5は、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、特にフェニルであり、
Ｒ6は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ｒ7は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ8は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ9は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ａ10は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ11は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ12は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−（ＣＨ2）rＸ20基（ここで、ｒは、１、又は２であり、Ｘ20は、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌである）；ヒドロキシ、シアノ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、ジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノ、−ＣＯ2Ｘ21（ここで、Ｘ21は、Ｈ、又はＣ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ＝ＣＨＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ（Ｏ）、−ＳＯ2Ｘ23、−ＳＯＸ23、−ＮＣ（Ｏ）Ｘ23、−ＮＳＯ2Ｘ23、−ＮＨＸ23、−Ｎ（Ｘ23）2（ここで、Ｘ23は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シロキサニル、場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシ、シクロヘキシル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ13は、水素、ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、そして
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3及びＺ4は、相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24ハロゲンアルキル、Ｃ1−Ｃ8ペルフルオロアルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、Ｃ2−Ｃ24アルコキシカルボニル、アリール、置換されていてもよいアリール、Ｃ1−Ｃ24カルボキシラート、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ2−Ｃ24アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ24アルキニルオキシ、又はアリールオキシよりなる群から選択され、そしてここで、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3及びＺ4のそれぞれは、場合によりＣ1−Ｃ8アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、又はフェニル基（場合により、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシで置換されていてもよい）で置換されているか、あるいはＺ1及びＺ2は、可能ならば、芳香環又は芳香族複素環を形成し、かつ／又はＺ3及びＺ4は、可能ならば、アルキル又はヘテロアルキル環を形成する］で示される化合物である。
【０１８１】
特定の化合物の例は、化合物（J-1）〜（J-110）である（請求項７を参照のこと）。これらの中で特別に工業的に重要な化合物は、上記式（Il）（式中、Ｍ1は、Ｐｔである）に相当する化合物Ｊであり、その番号は1〜7、9、12、17〜18、24、32、34、36、38〜40、42〜43、45、47、49〜50、53〜54、71〜74、76〜77、80〜83、85〜110である。
【０１８２】
本発明の好ましい実施態様において、式（Ｉ）の金属錯体は、式（Im）、及び／又は（In）：
【０１８３】
【化７０】
【０１８４】
［式中、
Ｍ1は、Ｎｉ、Ｒｈ、又はＲｕ、特にＰｄ、又はＰｔであり、
Ｒ1は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又はＣ1−Ｃ4アルコキシであり、
Ｒ2は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−ＳＯ2Ｘ22、−ＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；Ｃ6Ｈ4ＣＦ3、又は場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシであり、
Ｒ3は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ4は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌであり；
Ｒ5は、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、特にフェニルであり、そして
Ｚ1は、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルである］で示される化合物である。
【０１８５】
特定の化合物の例は、化合物（K-1）〜（K-90）及び（K'-1）〜（K'-90）である（請求項７を参照のこと）；これらの中で特に強調されるのは、化合物（K-1）〜（K-30）及び（K'-1）〜（K'-30）；特に（K-2）〜（K-4）、（K-6）、（K-8）、（K-9）、（K-11）、（K-15）、（K-22）〜（K-28）、（K'-2）〜（K'-4）、（K'-6）、（K'-8）、（K'-9）、（K'-11）、（K'-15）、（K'-22）〜（K'-28）である。これらの中で特別に工業的に重要な化合物は、上記式（Im）及び（In）（式中、Ｍ1は、Ｐｔである）に相当する、化合物Ｋ及びＫ’であり、その番号は1〜6、8〜9、11、23〜25、27〜29、31〜36、38〜39、41、52〜54、56〜58、61〜66、68〜69、71、82〜84、86〜88である。
【０１８６】
本発明の好ましい実施態様において、式（Ｉ）の金属錯体は、式（Io）：
【０１８７】
【化７１】
【０１８８】
［式中、
Ｍ1は、Ｎｉ、Ｒｈ、又はＲｕ、特にＰｄ、又はＰｔであり、
Ｒ1は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又はＣ1−Ｃ4アルコキシであり、
Ｒ2は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−ＳＯ2Ｘ22、−ＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；Ｃ6Ｈ4ＣＦ3、又は場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシであり、
Ｒ3は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ4は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌであり；
Ｒ5は、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、特にフェニルであり、そして
Ｚ1及びＺ2は、相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24ハロゲンアルキル、Ｃ1−Ｃ8ペルフルオロアルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、Ｃ2−Ｃ24アルコキシカルボニル、アリール、置換されていてもよいアリール、Ｃ1−Ｃ24カルボキシラート、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ2−Ｃ24アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ24アルキニルオキシ、又はアリールオキシよりなる群から選択され、そしてここで、Ｚ1及びＺ2のそれぞれは、場合によりＣ1−Ｃ8アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、又はフェニル基（場合により、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシで置換されていてもよい）で置換されているか、あるいはＺ1及びＺ2は、可能ならば、芳香環又は芳香族複素環を形成する］で示される化合物である。Ｚ1は、好ましくはＣ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルである。
【０１８９】
特定の化合物の例は、化合物（L-1）〜（L-30）である（請求項７を参照のこと）。これらの中で特別に工業的に重要な化合物は、上記式（Io）（式中、Ｍ1は、Ｐｔである）に相当する、化合物Ｌであり、その番号は1〜6、8〜9、11、22〜24、26〜28である。
【０１９０】
本発明の好ましい実施態様において、式（Ｉ）の金属錯体は、式（Ip）：
【０１９１】
【化７２】
【０１９２】
［式中、
Ｍ1は、Ｎｉ、Ｒｈ、又はＲｕ、特にＰｄ、又はＰｔであり、
Ｒ1は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又はＣ1−Ｃ4アルコキシであり、
Ｒ2は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−ＳＯ2Ｘ22、−ＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；Ｃ6Ｈ4ＣＦ3、又は場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシであり、
Ｒ3は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ4は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌであり；
Ｒ5は、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、特にフェニルであり、そして
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3及びＺ4は、相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24ハロゲンアルキル、Ｃ1−Ｃ8ペルフルオロアルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、Ｃ2−Ｃ24アルコキシカルボニル、アリール（置換されていてもよい）、Ｃ1−Ｃ24カルボキシラート、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ2−Ｃ24アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ24アルキニルオキシ、又はアリールオキシよりなる群から選択され、そしてここで、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3及びＺ4のそれぞれは、場合によりＣ1−Ｃ8アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、又はフェニル基（場合により、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシで置換されていてもよい）で置換されているか、あるいはＺ1及びＺ2は、可能ならば、芳香環又は芳香族複素環を形成し、かつ／又はＺ3、Ｚ4、Ｚ5及びＺ6は、可能ならば、アルキル又はヘテロアルキル環を形成する］で示される化合物である。Ｚ1は、好ましくはＣ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルである。
【０１９３】
特定の化合物の例は、化合物（M-1）〜（M-30）である（請求項７を参照のこと）。これらの中で特別に工業的に重要な化合物は、上記式（Ip）（式中、Ｍ1は、Ｐｔである）に相当する、化合物Ｌであり、その番号は1〜6、8〜9、11、22〜24、26〜28である。
【０１９４】
更なる特定の化合物の例は、以下に与えられる：
【０１９５】
【化７３】
【０１９６】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素である。
【０１９７】
Ｃ1−Ｃ24アルキル、特にＣ1−Ｃ8アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、イコシル又はドコシルのような、分岐又は非分岐ラジカルである。
【０１９８】
Ｃ1−Ｃ24ペルフルオロアルキル、特にＣ1−Ｃ4ペルフルオロアルキルは、例えば、−ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ（ＣＦ3）2、−（ＣＦ2）3ＣＦ3、及び−Ｃ（ＣＦ3）3のような、分岐又は非分岐ラジカルである。
【０１９９】
Ｃ1−Ｃ24アルコキシラジカルは、直鎖又は分岐アルコキシラジカル、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ又はｔｅｒｔ−アミルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシ及びオクタデシルオキシである。
【０２００】
Ｃ2−Ｃ24アルケニルラジカルは、例えば、ビニル、アリル、メタリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、３−メチル−ブタ−２−エニル、ｎ−オクタ−２−エニル、ｎ−ドデカ−２−エニル、イソドデセニル、ｎ−ドデカ−２−エニル又はｎ−オクタデカ−４−エニルのような、直鎖又は分岐アルケニルラジカルである。
【０２０１】
Ｃ2-24アルキニルは、直鎖又は分岐であり、そして好ましくは、例えば、エチニル、１−プロピン−３−イル、１−ブチン−４−イル、１−ペンチン−５−イル、２−メチル−３−ブチン−２−イル、１，４−ペンタジイン−３−イル、１，３−ペンタジイン−５−イル、１−ヘキシン−６−イン、ｃｉｓ−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、ｔｒａｎｓ−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、１，３−ヘキサジイン−５−イル、１−オクチン−８−イル、１−ノニン−９−イル、１−デシン−１０−イル、又は１−テトラコシン−２４−イルのような、非置換であっても置換されていてもよいＣ2-8アルキニルである。
【０２０２】
Ｃ4−Ｃ18シクロアルキル、特にＣ5−Ｃ12シクロアルキルは、好ましくは、例えば、シクロペンチル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシル、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロドデシル、１−アダマンチル、又は２−アダマンチルのような、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキル又は１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基により置換されている該シクロアルキルである。シクロヘキシル、１−アダマンチル及びシクロペンチルが最も好ましい。
【０２０３】
Ｓ、Ｏ、又はＮＲ5により中断されている、Ｃ4−Ｃ18シクロアルキルの例は、ピペリジル、ピペラジニル及びモルホリニルである。
【０２０４】
アリールは、通常Ｃ6−Ｃ30アリールであり、好ましくは、例えば、フェニル、４−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、ナフチル、ビフェニリル、２−フルオレニル、フェナントリル、アントリル、テトラシル、ペンタシル、ヘキサシル、テルフェニリル若しくはクアドフェニリル；又は１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基により置換されているフェニル、例えば、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−メチルフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２−メチル−６−エチルフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２−エチルフェニル若しくは２，６−ジエチルフェニルのような、Ｃ6−Ｃ24アリール（場合により置換されていてもよい）である。Ｃ6−Ｃ10アリールの重要な例は、フェニル及びナフチル、特にフェニルである。
【０２０５】
Ｃ7−Ｃ24アラルキルラジカルは、好ましくは、例えば、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェネチル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−オクチル、ω−フェニル−ドデシル；又は例えば、２−メチルベンジル、３−メチルベンジル、４−メチルベンジル、２，４−ジメチルベンジル、２，６−ジメチルベンジル若しくは４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル若しくは３−メチル−５−（１’，１’，３’，３’−テトラメチル−ブチル）−ベンジルのような、フェニル環上で１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基により置換されているフェニル−Ｃ1−Ｃ4アルキルのような、置換されていてもよいＣ7−Ｃ15アラルキルラジカルである。
【０２０６】
ヘテロアリールは、典型的にはＣ2−Ｃ26ヘテロアリール、即ち、窒素、酸素又は硫黄が見込まれるヘテロ原子である、５〜７個の環原子を持つ環又は縮合環系であり、そして典型的には、非置換であっても置換されていてもよい、チエニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］チエニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、フェノキシチエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソオキサゾリル、フラザニル又はフェノキサジニルのような、少なくとも６個の共役π電子を有する、５〜３０個の原子を持つ不飽和複素環ラジカルである。
【０２０７】
Ｃ6−Ｃ18シクロアルコキシは、例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ、シクロヘプチルオキシ又はシクロオクチルオキシ、あるいは１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキルにより置換されている該シクロアルコキシ、例えば、メチルシクロペンチルオキシ、ジメチルシクロペンチルオキシ、メチルシクロヘキシルオキシ、ジメチルシクロヘキシルオキシ、トリメチルシクロヘキシルオキシ、又はｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルオキシである。
【０２０８】
Ｃ6−Ｃ24アリールオキシは、典型的にはフェノキシ、あるいは例えば、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−メチルフェノキシ、２，３−ジメチルフェノキシ、２，４−ジメチルフェノキシ、２，５−ジメチルフェノキシ、２，６−ジメチルフェノキシ、３，４−ジメチルフェノキシ、３，５−ジメチルフェノキシ、２−メチル−６−エチルフェノキシ、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ、２−エチルフェノキシ又は２，６−ジエチルフェノキシのような、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基により置換されているフェノキシである。
【０２０９】
Ｃ6−Ｃ24アラルコキシは、典型的には、例えば、ベンジルオキシ、α−メチルベンジルオキシ、α，α−ジメチルベンジルオキシ又は２−フェニルエトキシのような、フェニル−Ｃ1−Ｃ9アルコキシである。
【０２１０】
Ｃ1−Ｃ24アルキルチオラジカルは、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ペンチルチオ、イソペンチルチオ、ヘキシルチオ、ヘプチルチオ、オクチルチオ、デシルチオ、テトラデシルチオ、ヘキサデシルチオ又はオクタデシルチオのような、直鎖又は分岐アルキルチオラジカルである。
【０２１１】
Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5及びＺ6により形成される環の例は、それぞれ、３〜７個の炭素原子を有するシクロアルカン、又は窒素、酸素及び硫黄から選択される１個以上の追加のヘテロ原子を有していてもよい３〜６個の炭素原子を有するヘテロシクロアルカン、例えば、場合により１個以上のＣ1−Ｃ8アルキル基により置換されていてもよい、シクロペンタン、シクロヘキサン、ピロリジン、ピリミジン、又はモルホリンである。
【０２１２】
Ｚ1及びＺ2により形成される環の例は、ベンゼンのような、窒素、酸素及び硫黄から選択される１個以上の追加のヘテロ原子を有していてもよく、そして場合により、例えば、１個以上のＣ1−Ｃ8アルキル基により置換されていてもよい、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基である。
【０２１３】
Ａ環及びＢ環が追加の環を形成する一例は、下記式：
【０２１４】
【化７４】
【０２１５】
で示される。
【０２１６】
上述の基の見込まれる置換基は、Ｃ1−Ｃ8アルキル、ヒドロキシル基、メルカプト基、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ8アルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ1−Ｃ8アルキル、シアノ基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基又はシリル基である。
【０２１７】
「ハロアルキル」という用語は、トリフルオロメチルなどのような、上述のアルキル基をハロゲンで部分的に又は完全に置換することにより与えられる基を意味する。「アルデヒド基、ケトン基、エステル基、カルバモイル基及びアミノ基」は、Ｃ1−Ｃ24アルキル基、Ｃ4−Ｃ18シクロアルキル基、Ｃ6−Ｃ30アリール基、Ｃ7−Ｃ24アラルキル基又は複素環基により置換されている基を含む（ここで、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基及び複素環基は、非置換であっても置換されていてもよい）。「シリル基」という用語は、トリメチルシリル基のような、式：−ＳｉＲ105Ｒ106Ｒ107（式中、Ｒ105、Ｒ106及びＲ107は、相互に独立に、Ｃ1−Ｃ8アルキル基、特にＣ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ6−Ｃ24アリール基又はＣ7−Ｃ12アラルキル基である）の基を意味する。
【０２１８】
ある置換基が、１つの基の中に２回以上出現するならば、出現毎に異なっていてもよい。
【０２１９】
【化７５】
【０２２０】
テトラキス−（Ｃ＾Ｎ）−μ−（ジクロロ）−二イリジウム（III）錯体の合成は、例えば、M. Nonoyama, Bull. Chem. Soc. Jp. 1974, 47, 767、又はM.E. Thompsonら, J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 4304に記載されている手順により行うことができる。（Ｃ＾Ｎ）配位子（Ｌ2）は、塩化イリジウム（III）の存在下でエタノール／水の混合物中で１２０℃で８〜２４時間撹拌する。濾過後、生成物を得るが、これを更に精製することなく合成の次の工程に使用する。
【０２２１】
５−メトキシ−１，３，４−トリフェニル−１，２，４（５Ｈ）−トリアゾリンからカルベンが生成する場合は、これは、８０℃で８〜２４時間の５−メトキシ−１，３，４−トリフェニル−１，２，４（５Ｈ）−トリアゾリンの加熱により得られる。式（Ｘ）のイリジウム二量体を、トルエン中のカルベンの溶液に加えると、式（XI）のイリジウム錯体が得られる。式（XI）のイリジウム錯体は、クロマトグラフィー、又は例えばヘキサン中での沈殿により精製することができる。
【０２２２】
５−メトキシ−１，３，４−トリフェニル−１，２，４（５Ｈ）−トリアゾリンは、市販されているか、又はD. Enderら, Synthesis 2003, 8, 1292に記載されている手順により調製することができる。
【０２２３】
トリス−シクロメタル化Ｉｒ（III）錯体の合成は、M.E. Thompsonら, J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 7377による手順にしたがい、テトラキス−（Ｃ＾Ｎ）−μ−（ジクロロ）−二イリジウム（III）錯体を適切なシクロメタル化配位子及び炭酸カリウムのような塩基の存在下でグリセロール中で加熱することにより、又はS. KwonらによりEur. J. Inorg. Chem. 2004, 3415に、若しくはR.J. WattseらによりInorg Chem. 1991, 30, 1687に記載されているように高温でＩｒ（ａｃａｃ）3の存在下でのシクロメタル化配位子の反応により、行うことができる。あるいは、このトリス−シクロメタル化Ｉｒ（III）錯体は、M.C. DeRosaらによりJ. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 7619に記載されているように、テトラキス−（Ｃ＾Ｎ）−μ−（ジクロロ）−二イリジウム（III）と銀トリフラートとの反応と、これに続く適切なシクロメタル化配位子での処理により調製することができる。
【０２２４】
一般構造：Ｃ＾ＮＰｔ（μ−Ｃｌ）2ＰｔＣ＾Ｎの二塩化物架橋二量体は、M.E. ThompsonらによりInorg. Chem., 2002, 41(12), 3055に記載されている手順により、テトラクロロ白金酸カリウムとシクロメタル化配位子前駆体（ＨＣ＾Ｎ）との２−エトキシエタノール中での反応によって達成することができる。
【０２２５】
Ｋ2ＰｔＣｌ4 ＋ ＨＣ＾Ｎ −＞ Ｃ＾ＮＰｔ（μ−Ｃｌ）2ＰｔＣ＾Ｎ
【０２２６】
この二量体は、M.E. ThompsonらによりInorg. Chem., 2002, 41(12), 3055に記載されているように、塩基及び適切なシクロメタル化配位子の存在下で解離させることができる。
【０２２７】
本発明はまた、金属錯体を含む電子装置及びその製造プロセスに関する。電子装置は、２つの電気接点層の間に位置する、少なくとも１つの有機活性材料を含むことができ、そしてこの装置の層の少なくとも１つは、金属錯体化合物を含む。この電子装置は、アノード層（ａ）、カソード層（ｅ）、及び活性層（ｃ）を含むことができる。アノード層（ａ）に近接して、オプションの（任意の）正孔注入／輸送層（ｂ）があり、そしてカソード層（ｅ）に近接して、オプションの電子注入／輸送層（ｄ）がある。層（ｂ）及び（ｄ）は、電荷輸送層の例である。
【０２２８】
活性層（ｃ）は、少なくとも約１重量パーセントの前述の金属錯体を含むことができる。
【０２２９】
幾つかの実施態様では、Ａｌｑ3のようなホスト電荷輸送材料が必要とされないため、活性層（ｃ）は、実質的に１００％の金属錯体であってよい。「実質的に１００％」とは、この金属錯体が、層を形成するためのプロセスに由来する不純物又は偶然の副産物の可能性を除けば、層における唯一の材料であることを意味する。更に、幾つかの実施態様では、この金属錯体は、ホスト材料内のドーパントであってもよく、これは典型的には活性層（ｃ）内の電荷輸送を補助するために使用される。いずれかの金属錯体を含む活性層（ｃ）は、低分子活性材料であってもよい。
【０２３０】
この装置は、アノード層（ａ）又はカソード層（ｅ）に近接して支持体又は基板（図示せず）を含んでいてもよい。最も頻繁には、支持体がアノード層（ａ）に近接している。支持体は、柔軟性であっても剛性であっても、有機であっても無機であってもよい。一般に、ガラス質又は柔軟性の有機薄膜が支持体として使用される。アノード層（ａ）は、カソード層（ｅ）に比較して正孔を注入するのに高効率な電極である。アノードは、金属、混合金属、合金、金属酸化物又は混合金属酸化物を含む材料を含んでいてもよい。アノード層（ａ）内の適切な金属元素は、４、５、６族、及び８〜１１族の遷移金属を含んでいてもよい。アノード層（ａ）が光透過性になるならば、インジウム−スズ−酸化物のような、１２、１３及び１４群金属の混合金属酸化物を使用してもよい。アノード層（ａ）用の材料の幾つかの非限定的な具体例は、インジウム−スズ−酸化物（「ＩＴＯ」）、アルミニウム−スズ−酸化物、金、銀、銅、ニッケル、及びセレンを含む。
【０２３１】
アノード層（ａ）は、化学若しくは物理気相成長プロセス又は回転成形（spin-cast）プロセスにより形成することができる。化学気相成長法は、プラズマ化学気相成長法（「ＰＥＣＶＤ」）又は有機金属化学気相成長法（「ＭＯＣＶＤ」）として実行することができる。
【０２３２】
物理気相成長法は、全ての形のスパッタリング（例えば、イオンビームスパッタリング）、ｅ−ビーム蒸着、及び抵抗蒸着を含んでもよい。
【０２３３】
物理気相成長法の具体的な形は、ｒｆマグネトロンスパッタリング又は誘導結合プラズマ物理気相成長法（「ＩＣＰ−ＰＶＤ」）を含む。これらの蒸着法は、半導体製造技術の範囲内で周知である。
【０２３４】
正孔輸送層（ｂ）は、アノードに近接していてもよい。正孔輸送の低分子化合物及び高分子の両方を使用することができる。
【０２３５】
一般に使用される正孔輸送分子は、以下を含む：ポリビニル−カルバゾール、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）−［１，１’−（３，３’−ジメチル）ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＥＴＰＤ）、テトラキス−（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−２，５−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）、ａ−フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン（ＴＰＳ）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン（ＤＥＨ）、トリフェニルアミン（ＴＰＡ）、ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル］（４−メチルフェニル）メタン（ＭＰＭＰ）、１−フェニル−３−［ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル］−５−［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］ピラゾリン（ＰＰＲ又はＤＥＡＳＰ）、１，２−ｔｒａｎｓ−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）シクロブタン（ＤＣＺＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＴＢ）、４，４’−Ｎ，Ｎ−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）、Ｎ，Ｎ−ジカルバゾイル−１，４−ジメテン−ベンゼン（ＤＣＢ）、ポルフィリン様化合物、及びこれらの組合せ。
【０２３６】
一般に使用される正孔輸送高分子は、ポリビニルカルバゾール、（フェニルメチル）ポリシラン、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）、及びポリアニリンである。正孔輸送高分子は、上述のような正孔輸送分子を、ポリスチレンやポリカーボネートのような高分子中にドープすることにより得ることができる。
【０２３７】
正孔注入／輸送層（ｂ）は、回転コーティング、注型、及びグラビア印刷のような印刷を含む、任意の従来法を用いて形成することができる。この層はまた、インクジェット印刷、熱パターニング、又は化学、若しくは物理気相成長法により適用することができる。
【０２３８】
通常は、アノード層（ａ）及び正孔注入／輸送層（ｂ）は、同一のリソグラフィー工程中にパターニングされる。このパターンは、望むように変更できる。この層は、例えば、パターン化マスク又はレジストを第１の柔軟な複合障壁構造上に配置し、続いて第１の電気接点層材料を適用することにより、１つのパターン中に形成することができる。あるいは、この層は、全体層（ブランケットデポジット（blanket deposit）とも呼ばれる）として適用し、続いて例えば、パターン化レジスト層及び湿式化学法又は乾式エッチング法を用いてパターニングすることができる。当該分野において周知である、他のパターニングのプロセスもまた利用することができる。電子装置が１つのアレイ内に配置されるとき、アノード層（ａ）及び正孔注入／輸送層（ｂ）は、典型的には、実質的に同じ方向に延展する長さを有する、実質的に平行のストリップ中に形成される。
【０２３９】
活性層（ｃ）は、本明細書に記載される金属錯体を含んでいてもよい。選択される特定の材料は、特定の適用、工程中に使用される電位、又は他の因子に依存する。活性層（ｃ）は、励起子が光電子放出機序を介して発光材料から緩和されるように、電子、正孔、及び／又は励起子を捕捉することができる発光材料でドープされた、電子及び／又は正孔を輸送することができるホスト材料を含んでいてよい。活性層（ｃ）は、輸送及び発光特性を併せ持つ単一材料を含んでいてもよい。発光材料がドーパントであろうと主成分であろうと、活性層は、発光材料の放射を調整するドーパントのような、他の材料を含んでいてもよい。活性層（ｃ）は、組合せて望まれるスペクトルの光を放射することができる、複数の発光材料を含むことができる。燐光発光材料の例は、本発明の金属錯体を含む。蛍光発光材料の例は、ＤＣＭ及びＤＭＱＡを含む。ホスト材料の例は、Ａｌｑ3、ＣＢＰ及びｍＣＰを含む。発光及びホスト材料の例は、US-B-6,303,238（引用例としてその全体が本明細書に取り込まれる）に開示されている。
【０２４０】
活性層（ｃ）は、回転コーティング、注型、及び印刷を含む、任意の従来法により溶液から適用することができる。この活性有機材料は、材料の性質に応じて、蒸着プロセスにより直接適用することができる。
【０２４１】
オプション層（ｄ）は、電子注入／輸送を促進するため、及びまた層の界面でのクエンチング反応を防止するための緩衝層又は閉じ込め層となるための両方に機能することができる。更に具体的には、層（ｄ）は、電子移動を促進し、そしてそれが無なければ直接接触してしまう層（ｃ）及び（ｅ）のクエンチング反応の可能性を低下させることができる。オプション層（ｄ）用の材料の例は、金属キレート化オキシノイド化合物（例えば、トリス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3）など）；フェナントロリンに基づく化合物（例えば、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（「ＤＤＰＡ」）、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（「ＤＰＡ」）など）；アゾール化合物（例えば、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（「ＰＢＤ」）など、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（「ＴＡＺ」）など）；他の類似化合物；又はこれらの任意の１種以上の組合せを含む。あるいは、オプション層（ｄ）は、無機であってもよく、ＢａＯ、ＬｉＦ、Ｌｉ2Ｏなどを含む。
【０２４２】
電子注入／輸送層（ｄ）は、回転コーティング、注型、及びグラビア印刷のような印刷を含む、任意の従来法を用いて形成することができる。この層はまた、インクジェット印刷、熱パターニング、又は化学若しくは物理気相成長法により適用することができる。
【０２４３】
カソード層（ｅ）は、電子又は負電荷担体を注入するのに特に効率的な電極である。カソード層（ｅ）は、第１の電気接点層（この場合には、アノード層（ａ））よりも低い仕事関数を有する、任意の金属又は非金属であってよい。第２の電気接点層用の材料は、１族のアルカリ金属（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ）、２族（アルカリ土類）金属、１２族金属、希土類、ランタニド（例えば、Ｃｅ、Ｓｍ、Ｅｕなど）、及びアクチニドから選択することができる。アルミニウム、インジウム、カルシウム、バリウム、イットリウム、及びマグネシウム、並びにその組合せのような材料もまた使用することができる。Ｌｉ含有有機金属化合物、ＬｉＦ、及びＬｉ2Ｏもまた、有機層とカソード層との間に蒸着させることにより、作動電圧を低下させることができる。カソード層（ｅ）用の材料の具体的な非限定例は、バリウム、リチウム、セリウム、セシウム、ユーロピウム、ルビジウム、イットリウム、マグネシウム、又はサマリウムを含む。
【０２４４】
カソード層（ｅ）は、化学又は物理気相成長プロセスにより通常形成される。一般に、カソード層は、アノード層（ａ）及びオプションの正孔注入層（ｂ）に関して上述されたようにパターニングされる。この装置が１つのアレイ内に位置するならば、カソード層（ｅ）は、実質的に平行のストリップ中にパターニングすることができるが、ここでカソード層ストリップの長さは、アノード層ストリップの長さに対して、実質的に同じ方向及び実質的に垂直に延展している。
【０２４５】
ピクセルと呼ばれる電子素子は、交差点（アレイが設計図又は上面図から見えるとき、アノード層ストリップがカソード層ストリップを横断する点）に形成される。
【０２４６】
他の実施態様において、有機電子装置内に追加の層が存在してもよい。例えば、正孔注入層（ｂ）と活性層（ｃ）との間の層（図示せず）が、正電荷輸送、層のバンドギャップのマッチングを促進し、保護層などとして機能してもよい。同様に、電子注入層（ｄ）とカソード層（ｅ）との間の追加の層（図示せず）が、負電荷輸送、層間のバンドギャップのマッチングを促進し、保護層などとして機能してもよい。当該分野において既知の層を使用することができる。層の幾つか又は全てを、表面処理することにより、電荷担体の輸送効率を増大させることができる。成分層のそれぞれのための材料の選択は、高い装置効率を持つ装置を提供するという目標を、製造経費、製造の複雑さ、又は可能性ある他の因子と均衡させることにより決定することができる。
【０２４７】
電荷輸送層（ｂ）及び（ｄ）は、一般に活性層（ｃ）と同じタイプのものである。更に具体的には、活性層（ｃ）が低分子化合物を有するならば、電荷輸送層（ｂ）及び（ｄ）（いずれか又は両方が存在するならば）は、異なる低分子化合物を有することができる。活性層（ｃ）が高分子を有するならば、電荷輸送層（ｂ）及び（ｄ）（いずれか又は両方が存在するならば）はまた、異なる高分子を有することができる。更に、活性層（ｃ）は低分子化合物であってもよく、そしてその近接する電荷輸送層のいずれかが高分子であってもよい。
【０２４８】
各機能層は、２種以上の層で構成されていてもよい。例えば、カソード層は、Ｉ族金属の層とアルミニウムの層を含んでいてもよい。Ｉ族金属は、活性層（ｃ）の近くに位置し、そしてアルミニウムは、水のような環境的汚染物からＩ族金属を保護する助けになりうる。
【０２４９】
限定するつもりはないが、様々な層は、以下の範囲の厚さであってよい：無機アノード層（ａ）、通常およそ５００nm以下、例えば、およそ５０〜２００nm；オプションの正孔注入層（ｂ）、通常およそ１００nm以下、例えば、およそ５０〜２００nm；活性層（ｃ）、通常およそ１００nm以下、例えば、およそ１０〜８０nm；オプションの電子注入層（ｄ）、通常およそ１００nm以下、例えば、およそ１０〜８０nm；及びカソード層（ｅ）、通常およそ１０００nm以下、例えば、およそ３０〜５００nm。アノード層（ａ）又はカソード層（ｅ）は、少なくとも多少の光を透過させる必要があれば、このような層の厚さは、およそ１００nmを超えてはならない。
【０２５０】
装置中の電子−正孔の再結合領域の位置、ひいては装置の発光スペクトルは、各層の相対的な厚さに影響を受けうる。例えば、Ａｌｑ3のような潜在的発光化合物が電子輸送層（ｄ）において使用されるとき、電子−正孔の再結合領域は、Ａｌｑ3層内に位置することができる。
【０２５１】
発光はＡｌｑ3の発光となり、望まれる鋭い発光ではないであろう。よって、電子輸送層の厚さは、電子−正孔再結合領域が発光層（即ち、活性層（ｃ））内に位置するように選択すべきである。層の厚さの望まれる比は、使用される材料の実際の性質に依存しうる。
【０２５２】
金属錯体で作られた装置の効率は、装置中の他の層を最適化することにより、更に改善することができる。例えば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ／Ａｇ、又はＬｉＦ／Ａｌのような、一層効率的なカソードを使用することができる。作動電圧の低下又は量子効率の上昇をもたらす、成形基板及び正孔輸送材料もまた適用可能である。また、種々の層のエネルギーレベルを調整し、そしてエレクトロルミネセンスを促進するために、追加の層を加えることができる。
【０２５３】
電子装置の適用に応じて、活性層（ｃ）は、（発光ダイオードにおけるように）シグナルにより活性化される発光層であっても、又は（検出器又はボルタ電池のように）放射エネルギーに応答して、加電圧によるか、これによらずにシグナルを発生させる材料の層であってもよい。放射エネルギーに応答することができる電子装置の例は、光導電セル、フォトレジスター、光スイッチ、フォトトランジスター、及び光電管、並びに光電池から選択される。この明細書を読了後、当業者であれば、その特定用途向きの材料を選択することができよう。
【０２５４】
エレクトロルミネセント装置は、例えば、携帯電話、テレビ及びパーソナルコンピュータスクリーンにおける、フルカラーディスプレイパネル用に利用することができる。したがって、本発明はまた、本発明の有機発光ダイオードを含む、コンピュータ、携帯電話、ラップトップ型コンピュータ、ＰＤＡ、ＴＶセット用のディスプレイ；プリンター、台所用品、広告掲示板、照明、列車やバスの情報表示板及び行き先表示板におけるディスプレイのような、固定式及び可動式ディスプレイから選択される装置に関する。
【０２５５】
ＯＬＥＤにおいて、それぞれカソード（ｅ）及びアノード（ａ）層から光活性層（ｃ）へ注入される電子及び正孔は、活性層（ｃ）において負及び正荷電ポーラロンを形成する。これらのポーラロンは、印加電場の影響下で移動して、反対に荷電した種とポーラロン励起子を形成し、続いて放射性再結合を受ける。通常はおよそ２０ボルト未満であり、ある場合にはおよそ５ボルト以下である、アノードとカソードの間の充分な電位差を装置に印加することができる。実際の電位差は、より大きな電子部品における装置の使用に依存しよう。多くの実施態様において、アノード層（ａ）は、正の電圧にバイアスがかかっており、そしてカソード層（ｅ）は、電子装置の作動中、実質的に接地電位、即ち、ゼロボルトである。電池又は他の電源は、回路の一部として電子装置に電気的に接続されていてもよい。
【０２５６】
他の実施態様において、金属錯体化合物は、層（ｂ）又は（ｄ）における電荷輸送材料として使用することができる。
【０２５７】
この化合物は、層（ｂ）（ｃ）、又は（ｄ）において使用されるとき、有効であるために、固体マトリックス希釈剤（例えば、ホスト電荷輸送材料）中に存在する必要はない。層の総重量に基づいて、およそ１重量％の金属錯体化合物を超え、かつ実質的に１００％の錯体化合物以下の層は、活性層（ｃ）として使用することができる。活性層（ｃ）には、錯体化合物と一緒に追加の材料が存在してもよい。例えば、蛍光染料が、発光の色を変更するために存在してもよい。
【０２５８】
希釈剤も加えることができる。希釈剤は、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）及びポリシランのような高分子材料であってもよい。また、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾールビフェニル又は第３級芳香族アミン類のような低分子であってもよい。希釈剤が使用されるとき、錯体化合物は、一般に少量、通常は層の総重量に基づいて２０重量％未満、好ましくは１０重量％未満存在する。
【０２５９】
金属錯体は、電子装置以外の応用に使用することができる。例えば、この錯体は、触媒又はインジケーター（例えば、酸素感受性インジケーター、生物定量法の燐光インジケーターなど）として使用することができる。
【０２６０】
以下の実施例は、本発明の幾つかの特色及び利点を例示する。これらは、本発明を例示するものであり、限定するものではない。全ての百分率は、特に断りない限り重量による。請求の範囲又は他の箇所で使用される略語は、当該分野において知られており、以下のものを含む：
Ｐｈ フェニル
ｔ− 第３級ブチルを表すｔ−Ｂｕのように、第３級（アルキル）基を意味する
Ｂｕ ブチル
ＬＣ 液体クロマトグラフィー
ＭＳ 質量分析
ＣＩＥ 国際照明委員会（International Commission on Illumination）
【０２６１】
実施例
実施例１
ａ） テトラキス（２−フェニルピリジナト−Ｃ2，Ｎ’）（μ−ジクロロ）−二イリジウム（III）
還流冷却器を取り付けた１００ml三つ口フラスコ中で、塩化イリジウム（III）水和物（２０１．２mg、０．６７mmol、１当量）を、２−エトキシエタノールと水の３：１混合物（Ｎ2で脱気）２５mlに部分的に溶解することにより、オリーブ緑色の溶液及び褐黒色の不溶性固体を得た。次に２−フェニルピリジン（０．４ml、２．８０mmol、４．２当量）を加え、この反応混合物を１２０℃に加熱した；不溶性固体が溶解して、橙黄色の沈殿物が出現した。１２０℃で一晩撹拌して、室温で冷却後、黄色の生成物を濾別し、エタノール及びアセトンで洗浄して、真空で乾燥することにより、黄色の粉末を得た。収量：２６５．５mg（０．２５mmol、７３％）、黄色の粉末。
【０２６２】
ｂ） １，２，４−トリアゾール−２−イウム−５−イリデン・イリジウム（III）錯体の合成
乾燥したシュレンク管中で、メトキシ−１，３，４−トリフェニル−１，２，４（５Ｈ）−トリアゾリン８５．５mg（０．２６mmol、２．４当量）を一晩真空下で９０℃に加熱した。冷却後、遊離カルベンにトルエン９mlを加え、続いてテトラキス（２−フェニルピリジナト−Ｃ2，Ｎ’）（μ−ジクロロ）−二イリジウム（III）１１５．６mg（０．１１mmol、１当量）を加えた。黄色の懸濁液を１２０℃で４時間撹拌した。冷却後、反応混合物をトルエンで希釈して、１０％ ＮａＨＣＯ3（５×１５ml）で抽出した。有機相をＮａ2ＳＯ4で乾燥し、溶媒を留去して、粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン、７．５ｇシリカ）により精製して、黄色の固体を得た（収量：７７．４mg（４７％））。
【０２６３】
【化７６】
MS(+TOF MS): m/z 797.2157([M]+), 643.1429([M-ppy]+), 501.0947([M-PhTri]+);
λPL,sol(トルエン): 499nm
【０２６４】
実施例２
実施例１に記載された手順により、以下の化合物０．０６ｇ（収率２６％）をクロマトグラフィー後に得た。
【０２６５】
【化７７】
MS(LC-MS, ES+): m/z 909.5([M]+); 699.5([M-C13H8NS]+);
λPL,sol(トルエン): 547nm
【０２６６】
実施例３
実施例１に記載された手順により、以下の化合物１．１０ｇ（収率５５％）を沈降後に得た。
【０２６７】
【化７８】
MS(LC-MS, ES+): m/z 909.3([M]+); λPL,sol(トルエン): 590nm
【０２６８】
実施例４
実施例１に記載された手順により、以下の化合物０．１ｇ（収率７０％）をクロマトグラフィー後に得た。
【０２６９】
【化７９】
MS(LC-MS, ES+): m/z 869.7([M]+); λPL,sol(トルエン): 485nm
【０２７０】
実施例５
実施例１に記載された手順により、以下の化合物０．０７３ｇ（収率２４％）をクロマトグラフィー後に得た。
【０２７１】
【化８０】
MS(LC-MS, ES+): m/z 929.6([M]+); λPL,sol(トルエン): 471nm
【０２７２】
実施例６
実施例１に記載された手順により、以下の化合物０．５０ｇ（収率４５％）をクロマトグラフィー後に得た。
【０２７３】
【化８１】
MS(LC-MS, ES+): m/z 897.4([M]+); λPL,sol(トルエン): 608nm
【０２７４】
実施例７
実施例１に記載された手順により、以下の化合物０．５０ｇ（収率４５％）をクロマトグラフィー後に得た。
【０２７５】
【化８２】
MS(LC-MS, ES+): m/z 897.4([M]+); λPL,sol(トルエン): 612nm
【０２７６】
実施例８
実施例１に記載された手順により、以下の化合物０．１６ｇ（収率５８％）をクロマトグラフィー後に得た。
【０２７７】
【化８３】
MS(APCI MS): m/z 998([M+1]+); λPL,sol(トルエン): 648nm
【０２７８】
実施例９
実施例１に記載された手順により、以下の化合物０．１６ｇ（収率５８％）をクロマトグラフィー後に得た。
【０２７９】
【化８４】
MS(+TOF MS): m/z 968.1([M]+); 729.1([M-C12H6F4N]+); λPL,sol(トルエン): 511nm
【０２８０】
実施例１０
実施例１に記載された手順により、以下の化合物０．０９ｇ（収率４１％）をクロマトグラフィー後に得た。
【０２８１】
【化８５】
MS(LC-MS, ES+): m/z 775([M]+); 632([M-ppz]+); λPL,sol(トルエン): 469nm/500nm
【０２８２】
実施例１１
実施例１に記載された手順により、以下の化合物０．０９ｇ（収率３１％）をクロマトグラフィー後に得た。
【０２８３】
【化８６】
MS(EI-MS): m/z 877([M]+); λPL,sol(トルエン): 570nm
【０２８４】
実施例１２
ａ） 窒素下の乾燥したシュレンク管に、１−プロパノールと水の３：１混合物９mlを加えて脱気した。２−フェニルピリジン（２５０μl、１．７５mmol、２．５当量）及びテトラクロロ白金酸（II）カリウム（０．２９ｇ、０．７０mmol、１当量）を次に加え、この反応混合物を１２０℃に加熱した。一晩この温度で撹拌して室温まで冷却後、黄色の生成物を濾別して、エタノールで洗浄した。生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン：酢酸エチル、３：１）により精製して、黄色の固体を得た。収量：０．２４ｇ（８９％）、黄色の粉末。
【０２８５】
【化８７】
【０２８６】
ｂ） 実施例１に記載された手順により、以下の化合物０．１６ｇ（収率４７％）を得た。
【０２８７】
【化８８】
MS(+TOF MS): m/z 646([M]+); λPL,sol(トルエン): 484nm/516nm
【０２８８】
実施例１３
１−メチル−３−フェニル−イミダゾリウム・トリフルオロメタンスルホン酸（０．０９ｇ、０．３２mmol）を窒素下で乾燥したシュレンク管に入れて、ＴＨＦ ３．３ml中で室温で４５分間撹拌した。この黄色の懸濁液を−６０℃まで冷却して、リチウムジイソプロピルアミド（０．３５mmol、ＴＨＦ溶液）を加えた。反応混合物を室温まで温め、次に溶媒を蒸発により除去した。残渣をトルエン５．１mlに溶解して、テトラキス［２−（２−ピリジニル−Ｎ）フェニル−Ｃ］−ジ−クロロ二イリジウム（III）（０．２０ｇ、０．１９mmol）及びトリエチルアミン（４３．８μl、０．３２mmol）を加えた。反応混合物を１００℃で１８時間撹拌した。冷却後、反応混合物をジクロロメタンで希釈して、水で２回抽出した。有機相をＮａ2ＳＯ4で乾燥し、溶媒を留去して、粗生成物をカラムクロマトグラフィーにより精製した。ジクロロメタン／ヘキサンから結晶化後、生成物０．０５ｇ（２２％）を得た。
【０２８９】
【化８９】
MS(+TOF MS): m/z 659([M]+)
【０２９０】
実施例１４
シュレンク管で、１，４−ジフェニル−３−（トリフルオロメチル）−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イウム（０．４７ｇ、１．１９mmol）、カリウムｔｅｒｔ−ブチラート（０．１３ｇ、１．１９mmol）及びｏ−キシレン（１６ml）を９０℃で４時間撹拌した。次にテトラキス［３，５−ジフルオロ−２−（４−メトキシ−２−ピリジニル−Ｎ）フェニル−Ｃ］ジ−クロロ二イリジウム（III）（０．２ｇ、０．１５mmol）を加え、反応混合物を１３５℃で２０時間撹拌した。冷却後、溶媒を蒸発により除去した。粗生成物をカラムクロマトグラフィーにより精製して、ジクロロメタン／ヘキサンから結晶化することにより生成物０．０８ｇ（２９％）を得た。
【０２９１】
【化９０】
MS(+TOF MS): m/z 920([M]+); λPL,sol(トルエン): 484nm
【０２９２】
実施例１５
粗生成物は、実施例１に記載された手順により調製し、カラムクロマトグラフィーにより精製して、ジクロロメタン／ヘキサンから結晶化することにより生成物０．０９ｇ（２７％）を得た。
【０２９３】
【化９１】
MS(+TOF MS): m/z 854([M]+); λPL,sol(トルエン): 500nm
【０２９４】
応用実施例
装置構造：ガラス基板に以下の層を重ねた：ＩＴＯ（アノード、１５０nm）、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（１００nm）、次にエレクトロルミネセント高分子（ＰＶＫ、ＰＢＤ、ＴＰＤ、及び５％の対応するエミッタよりなる）（８０nm）、最後にバリウム（５nm）及びアルミニウム（カソード、１００nm）。
【０２９５】
【表３】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、求核性カルベン配位子を持つエレクトロルミネセント金属錯体、その製造方法、この金属錯体を含む電子装置、並びに酸素感受性インジケーターとして、生物定量法（bioassay）の燐光インジケーターとして、及び触媒としての、電子装置、特に有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）におけるその使用に関する。
【０００２】
ディスプレイを構成する発光ダイオードのような、発光する有機電子装置は、多数の様々な種類の電子機器に存在する。このような全ての装置において、有機活性層は、２つの電気接点層の間に挟まれている。電気接点層の少なくとも一方は、光が電気接点層を通り抜けられるように、光透過性である。有機活性層は、電気接点層を横切る電気の印加があると、この光透過性電気接点層を通して発光する。発光ダイオードにおける活性成分として有機エレクトロルミネセント化合物を使用することは周知である。アントラセン、チアジアゾール誘導体、及びクマリン誘導体のような単純な有機分子が、エレクトロルミネセンスを示すことは知られている。半導体共役高分子もまた、例えば、US-B-5,247,190、US-B-5,408,109及びEP-A-443,861に開示されてきたように、エレクトロルミネセント成分として使用されてきた。８−ヒドロキシキノラートと三価金属イオン、特にアルミニウムとの錯体は、例えば、US-A-5,552,678に開示されてきたように、エレクトロルミネセント成分として広範囲にわたり使用されてきた。BurrowsとThompsonは、ｆａｃ−トリス（２−フェニルピリジン）イリジウムが、有機発光装置における活性成分として使用できることを報告している（Appl. Phys. Lett. 1999, 75, 4）。イリジウム化合物がホスト導電性材料に存在するとき、この性能は最大になる。Thompsonは更に、活性層が、ｆａｃ−トリス［２−（４’，５’−ジフルオロフェニル）ピリジン−Ｃ’2，Ｎ］イリジウム（III）をドープしたポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）である装置を報告している（Polymer Preprints 2000, 41(1), 770）。
【０００３】
P.B. Hitchcockら（J. Organometallic Chemistry 239 (1982) C26-C30）は、下記式：
【０００４】
【化１４】
【０００５】
で示されるＩｒ錯体の調製法を記載している。
【０００６】
Hirakiら（J. Organomet. Chem. 1981, 413-419）は、下記式：
【０００７】
【化１５】
【０００８】
で示されるカルベン錯体の調製法及び特性決定法を記載している。
【０００９】
Danapoulosら（J. Chem. Soc., Dalton Trans. (2002) 3090-3091）は、下記式：
【００１０】
【化１６】
【００１１】
［式中、Ｌ−Ｌ＝η4−１，５−シクロオクタジエンであり；Ａｒ＝２，６−ジイソプロピルフェニルである］で示されるカルベン錯体の調製法を記載している。
【００１２】
しかしながら、優れた発光特性及び耐久性を持つエレクトロルミネセント化合物に対するニーズは継続して存在している。
【００１３】
したがって本発明は、式（Ｉ）：
【００１４】
【化１７】
【００１５】
［式中、
下記式：
【００１６】
【化１８】
【００１７】
で示されるＡ環は、場合により置換されているアリール基（場合によりヘテロ原子を含んでいてもよい）を表し、
下記式：
【００１８】
【化１９】
【００１９】
で示されるＢ環は、場合により置換されている窒素含有アリール基（場合により更に別のヘテロ原子を含んでいてもよい）を表すか、又はＡ環は、Ａ環に結合しているＢ環と一緒になって環を形成してもよく；
下記式：
【００２０】
【化２０】
【００２１】
で示されるＣ基は、非環式カルベン、又は環状カルベン（Ｃ環）（場合によりヘテロ原子を含んでいてもよい）を表し、
下記式：
【００２２】
【化２１】
【００２３】
で示されるＤ環は、場合により置換されているアリール基（場合によりヘテロ原子を含んでいてもよい）を表し、
ｎ１は、１〜３の整数であり、
ｍ１は、０、１又は２の整数であり、
ｍ２は、整数０、又は１であり、
Ｍ1は、４０を超える原子量を持つ金属であり、
Ｌ3は、単座配位子、又は二座配位子であり、
Ｙは、−Ｃ（＝Ｏ）−、又は−Ｃ（Ｘ1）2−（ここで、Ｘ1は、水素、又はＣ1-4アルキル、特に水素である）であり、そして
ｙは、０、又は１、特に０である（ただし、下記式：
【００２４】
【化２２】
【００２５】
（式中、Ｌ−Ｌ＝η4−１，５−シクロオクタジエンであり；Ａｒ＝２，６−ジイソプロピルフェニルである）で示される化合物を除く）］で示される化合物（金属錯体）；その製造方法、この金属錯体を含む電子装置、並びに酸素感受性インジケーターとして、生物定量法の燐光インジケーターとして、及び触媒としての、電子装置、特に有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）におけるその使用に関する。
【００２６】
本発明の金属錯体は、少なくとも１個の配位子が、求核性カルベンから誘導されることを特徴とする。
【００２７】
金属は、一般に４０を超える原子量を持つ金属Ｍ1である。好ましくは、金属Ｍ1は、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、特にＭｏ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｔａ、Ｖ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ａｇ及びＡｕから選択される。更に好ましくは、この金属は、Ｉｒ及びＲｕ、更にはＡｇ、Ａｕ、Ｐｔ及びＰｄから選択され、そしてＩｒ及びＰｔが最も好ましい。
【００２８】
本発明に照らして「求核性カルベン配位子」とは、古典的な２ｅ-ドナー配位子を置換することができる典型的なσドナー配位子を意味する。これらは、環状であっても非環式であってもよい。これらは、異なるヘテロ原子を含まないか、数種含むか、又は同種のヘテロ原子を数個含んでもよい。可能性あるカルベン類は、例えば、ジアリールカルベン類、環状ジアミノカルベン類、イミダゾール−２−イリデン類、イミダゾリジン−２−イリデン、１，２，４−トリアゾール−３−イリデン類、１，３−チアゾール−２−イリデン類、非環式ジアミノカルベン類、非環式アミノオキシカルベン類、非環式アミノチオカルベン類、環状ジボリルカルベン類、非環式ジボリルカルベン類、ホスフィノシリル−カルベン類、ホスフィノホスホニオ−カルベン類、スルフェニル−トリフルオロメチルカルベン類、スルフェニルペンタフルオロチオカルベン類などである。
【００２９】
「配位子」という用語は、金属イオンの配位圏に結合している、分子、イオン、又は原子を意味するものである。「錯体」という用語は、名詞として使用されるとき、少なくとも１個の金属イオンと少なくとも１個の配位子を有する化合物を意味するものである。「基」という用語は、有機化合物中の置換基又は錯体中の配位子のような、化合物の一部を意味するものである。「ｆａｃ体（facial）」という用語は、八面体配置を有する錯体Ｍａ3ｂ3の１つの異性体を意味するものであり、ここでは、３個の「ａ」基は全て近接している（即ち、八面体の１つの三角面の角で）。「ｍｅｒ体（meridional）」という用語は、八面体配置を有する錯体Ｍａ3ｂ3の１つの異性体を意味するものであり、ここでは、３個の「ａ」基は、２つが相互にｔｒａｎｓであるような３つの位置を占め、即ち、３個の「ａ」基が、３つの同一平面内の位置に入り、子午線と考えることができる配位圏を横断する弧を形成する。「近接している」という句は、装置中の層に関して使用されるとき、必ずしも１つの層がもう１つの層の直ぐ隣にあることを意味しない。「光活性」という用語は、エレクトロルミネセンス及び／又は感光性を示す、任意の材料のことをいう。
【００３０】
Ｍ1が、Ｃｏ、又はＦｅ、特にＩｒ、又はＲｈであるならば、ｎ１は、好ましくは３、更に好ましくは１である。
【００３１】
Ｍ1が、Ｎｉ、Ｒｈ、又はＲｕ、特にＰｄ、又はＰｔであるならば、ｎ１は、好ましくは２、更に好ましくは１である。
【００３２】
本発明の実施態様において、Ｍ1が、Ｃｏ、又はＦｅ、特にＩｒ、又はＲｈであり、ｍ２が０であり、ｎ１が１であり、そしてｍ１が２である、式（Ｉ）の化合物が好ましい。
【００３３】
本発明の別の実施態様において、Ｍ1が、Ｎｉ、Ｒｈ、又はＲｕ、特にＰｄ、又はＰｔであり、ｍ２が０であり、ｎ１が１であり、そしてｍ１が１である、式（Ｉ）の化合物が好ましい。
【００３４】
下記式：
【００３５】
【化２３】
【００３６】
で示される基が、非環式求核性カルベンを表すならば、これは、好ましくは下記式：
【００３７】
【化２４】
【００３８】
［式中、Ｘ＝Ｙ＝Ｎ、Ｂ、又はＰである］で示されるか、又は下記式：
【００３９】
【化２５】
【００４０】
［式中、Ｘ1は、Ｎ、又はＰであり、そしてＹ1は、Ｓ、又はＯ；＞ＳｉＸ2Ｘ3、又は＞ＣＺ5Ｚ3であり、そしてここで、Ｘ2及びＸ3は、相互に独立にＣ1−Ｃ4アルキルであり、そしてＲ5、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5及びＺ6は、後述と同義である］で示される基である。
【００４１】
ｙは、０、又は１、特に０である。下記式：
【００４２】
【化２６】
【００４３】
で示されるＤ環は、好ましくは下記式：
【００４４】
【化２７】
【００４５】
［式中、Ｒ1〜Ｒ4は、置換基であり、そして一緒になって環を形成してもよい］で示される基である。
【００４６】
上に指定された基の可能性を特定する例は、以下のとおりである：
【００４７】
【化２８】
【００４８】
下記式：
【００４９】
【化２９】
【００５０】
で示される環状カルベン（Ｃ環）は、非環式カルベンよりも好ましい。Ｃ環の例は、以下のとおりである：
【００５１】
【化３０】
【００５２】
［式中、
Ｒ5は、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、Ｃ2−Ｃ24アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ24カルボキシラート、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ2−Ｃ24アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ24アルキニルオキシ、又はアリールオキシ（場合により、Ｃ1−Ｃ8アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、又はフェニル基（ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシで置換基されていてもよい）で置換されていてもよい）、特にアリール（場合により置換されていてもよい）のような置換基であり；そして
Ｒ6、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5及びＺ6は、相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24ハロゲンアルキル、特にＣ1−Ｃ8ペルフルオロアルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、Ｃ2−Ｃ24アルコキシカルボニル、アリール（場合により置換されていてもよい）、Ｃ1−Ｃ24カルボキシラート、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ2−Ｃ24アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ24アルキニルオキシ、又はアリールオキシよりなる群から選択され、そしてここで、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3及びＺ4のそれぞれは、場合により、Ｃ1−Ｃ8アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、又はフェニル基（場合により、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシで置換されていてもよい）で置換されていてもよいか、あるいは
Ｚ1及びＺ2は、可能ならば、芳香環又は芳香族複素環を形成するか、かつ／又は
Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5及びＺ6は、可能ならば、アルキル又はヘテロアルキル環を形成する］。
【００５３】
１つの実施態様において、下記式：
【００５４】
【化３１】
【００５５】
で示される環状カルベン（Ｃ環）［ここで、Ｃ環は、下記式：
【００５６】
【化３２】
【００５７】
により表される］が好ましい。
【００５８】
別の実施態様において、下記式：
【００５９】
【化３３】
【００６０】
で示される環状カルベン（Ｃ環）［ここで、Ｃ環は、下記式：
【００６１】
【化３４】
【００６２】
により表される］が好ましい。
【００６３】
上記の実施態様において、式（Ｌ1）：
【００６４】
【化３５】
【００６５】
で示される配位子は、好ましくは下記式：
【００６６】
【化３６】
【００６７】
［式中、
Ｒ1〜Ｒ4は、置換基であり、そして一緒になって環を形成してもよく、
ｙは、０、又は１、特に０であり、
下記式：
【００６８】
【化３７】
【００６９】
で示されるＣ基は、下記式：
【００７０】
【化３８】
【００７１】
（式中、
Ｒ5は、置換基、特に水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、Ｃ2−Ｃ24アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ24カルボキシラート、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ2−Ｃ24アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ24アルキニルオキシ、又はアリールオキシ（場合により、Ｃ1−Ｃ8アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、又はフェニル基（ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシで置換されていてもよい）で置換されていてもよい）、特にアリール（場合により置換されていてもよい）であり；そして
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5及びＺ6は、相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24ハロゲンアルキル、特にＣ1−Ｃ8ペルフルオロアルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、Ｃ2−Ｃ24アルコキシカルボニル、アリール（場合により置換されていてもよい）、Ｃ1−Ｃ24カルボキシラート、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ2−Ｃ24アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ24アルキニルオキシ、又はアリールオキシよりなる群から選択され、そしてここで、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3及びＺ4のそれぞれは、場合により、Ｃ1−Ｃ8アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、又はフェニル基（場合により、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシで置換されていてもよい）で置換されていてもよいか、あるいは
Ｚ1及びＺ2は、可能ならば、芳香環又は芳香族複素環を形成するか、かつ／又は
Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5及びＺ6は、可能ならば、アルキル又はヘテロアルキル環を形成する）で示される基（求核性カルベン）である］で示される基である。
【００７２】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、相互に独立に、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又はＣ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−ＳＯ2Ｘ22、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；Ｃ6Ｈ4ＣＦ3、シクロヘキシル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、場合により置換されている−Ｏ−ＣＨ2−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にベンジルオキシ、又は場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシである。
【００７３】
Ｒ1は、好ましくは、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又はＣ1−Ｃ4アルコキシである。
【００７４】
Ｒ2は、好ましくは、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−ＳＯ2Ｘ22、−ＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；Ｃ6Ｈ4ＣＦ3、又は場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシである。
【００７５】
Ｒ3は、好ましくは、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキルである。
【００７６】
Ｒ4は、好ましくは、水素、ハロゲン、特にＦ、又はＣｌである。
【００７７】
本発明により、この金属錯体は、少なくとも１個の求核性カルベン配位子を含む、即ち、２個又は３個（又はそれ以上）の求核性カルベン配位子（Ｌ1）を含んでいてもよい。
【００７８】
Ｃ環の特に好ましい例は、下記式：
【００７９】
【化３９】
【００８０】
［式中、Ｒ5、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、及びＺ4は、上記と同義である］で示される。Ｒ5は、好ましくは、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルである。Ｚ1は、好ましくは、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルである。好ましい実施態様において、Ｒ5は、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、そしてＺ1は、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキルである。
【００８１】
場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール基は、特に、１個以上のＣ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル基及び／又はフッ素原子により置換されているフェニル基である。
【００８２】
下記式：
【００８３】
【化４０】
【００８４】
で示される。
【００８５】
下記式：
【００８６】
【化４１】
【００８７】
［式中、Ｘは、Ｏ、又はＳであってよい］で示される基の例は、下記式：
【００８８】
【化４２】
【００８９】
で示される。
【００９０】
配位子Ｌ1の特に好ましい例は、下記式：
【００９１】
【化４３】
【００９２】
［式中、
Ｒ1は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又はＣ1−Ｃ4アルコキシであり、
Ｒ2は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−ＳＯ2Ｘ22、−ＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；Ｃ6Ｈ4ＣＦ3、又は場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシであり、
Ｒ3は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ4は、水素、ハロゲン、特にＦ、又はＣｌであり、
Ｒ5は、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、特にフェニルであり、そして
Ｚ1は、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルである］で示される。
【００９３】
更に別の実施態様において、本発明は、少なくとも１個の求核性カルベンから誘導された配位子（Ｌ1）及び少なくとも１個の式（Ｌ2）：
【００９４】
【化４４】
【００９５】
で示される配位子を含む、金属錯体に関する。
【００９６】
好ましいＢ環は、フェニル基、置換フェニル基、ナフチル基、置換ナフチル基、フリル基、置換フリル基、ベンゾフリル基、置換ベンゾフリル基、チエニル基、置換チエニル基、ベンゾチエニル基、置換ベンゾチエニル基などを含む。置換フェニル基、置換ナフチル基、置換フリル基、置換ベンゾフリル基、置換チエニル基、及び置換ベンゾチエニル基の置換基は、Ｃ1−Ｃ24アルキル基、Ｃ2−Ｃ24アルケニル基、Ｃ2−Ｃ24アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ基、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ基、シアノ基、Ｃ2−Ｃ24アシル基、Ｃ1−Ｃ24アルキルオキシカルボニル基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルキレンジオキシ基などを含む。
【００９７】
上記の実施態様において、式（Ｌ2）：
【００９８】
【化４５】
【００９９】
で示される配位子は、好ましくは下記式：
【０１００】
【化４６】
【０１０１】
［式中、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、及びＲ9は、相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、アリール、ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ、シアノ、アシル、アルキルオキシカルボニル、ニトロ基、又はハロゲン原子であるか；あるいは
相互に近接した２個の置換基：Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、及びＲ9は、一緒になって下記式：
【０１０２】
【化４７】
【０１０３】
（式中、Ｒ205、Ｒ206、Ｒ207及びＲ208は、相互に独立に、Ｈ、又はＣ1−Ｃ8アルキルである）で示される基を形成し、
Ａ環は、場合により置換されているアリール又はヘテロアリール基を表すか；あるいはＡ環は、Ａ環に結合しているピリジル基と一緒になって環を形成してもよい（Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、及びＲ9により表されるアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アシル基、及びアルキルオキシカルボニル基は、置換されていてもよい）］で示される基である。
【０１０４】
配位子Ｌ2の好ましい種類の例は、下記式：
【０１０５】
【化４８】
【０１０６】
［式中、Ｙは、Ｓ、Ｏ、ＮＲ200であり、そしてここで、Ｒ200は、水素、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、−（ＣＨ2）r−Ａｒ（ここで、Ａｒは、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特に下記式：
【０１０７】
【化４９】
【０１０８】
で示される基である）、−（ＣＨ2）r'Ｘ20基（ここで、ｒ’は、１〜５の整数であり、Ｘ20は、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ヒドロキシ、シアノ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、ジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノ、アミノ、又はシアノである）；−（ＣＨ2）rＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）r"ＣＨ3基（ここで、ｒは、１、又は２であり、そしてｒ”は、０、又は１である）；下記式：
【０１０９】
【化５０】
【０１１０】
で示される基、−ＮＨ−Ｐｈ、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＣＨ2−Ｏ−（ＣＨ2）2−Ｓｉ（ＣＨ3）3、又は下記式：
【０１１１】
【化５１】
【０１１２】
で示される基である］で示される化合物である。
【０１１３】
配位子Ｌ2の別の好ましい種類は、ヨーロッパ特許出願04/102981.0に記載されており、このうち下記式：
【０１１４】
【化５２】
【０１１５】
［式中、
Ｑ1及びＱ2は、相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、又はＣ6−Ｃ18アリールであり、
Ａ21は、水素であり、
Ａ22は、水素、又はＣ6−Ｃ10アリールであり、
Ａ23は、水素、又はＣ6−Ｃ10アリールであり、
Ａ24は、水素であるか、あるいは、
Ａ23とＡ24、又はＡ23とＡ24は、一緒になって下記式：
【０１１６】
【化５３】
【０１１７】
（ここで、Ｒ205、Ｒ206、Ｒ207及びＲ208は、相互に独立に、Ｈ、又はＣ1−Ｃ8アルキルである）で示される基を形成し、
Ｒ42は、Ｈ、Ｆ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、又はＣ1−Ｃ4ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ43は、Ｈ、Ｆ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又はＣ6−Ｃ10アリールであり、
Ｒ44は、Ｈ、Ｆ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、又はＣ1−Ｃ4ペルフルオロアルキルであり、そして
Ｒ45は、Ｈ、Ｆ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、又はＣ1−Ｃ4ペルフルオロアルキルである］で示されるものは、本発明により有利に使用することができる。
【０１１８】
配位子Ｌ2の別の好ましい種類は、下記式：
【０１１９】
【化５４】
【０１２０】
［式中、Ｒ6は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ｒ7は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ8は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ9は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ａ10は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ11は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ12は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−（ＣＨ2）rＸ20基（ここで、ｒは、１、又は２であり、Ｘ20は、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌである）；ヒドロキシ、シアノ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、ジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノ、−ＣＯ2Ｘ21（ここで、Ｘ21は、Ｈ、又はＣ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ＝ＣＨＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ（Ｏ）、−ＳＯ2Ｘ23、−ＳＯＸ23、−ＮＣ（Ｏ）Ｘ23、−ＮＳＯ2Ｘ23、−ＮＨＸ23、−Ｎ（Ｘ23）2（ここで、Ｘ23は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シロキサニル、場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシ、シクロヘキシル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、そして
Ａ13は、水素、ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリールである］で示される化合物である。
【０１２１】
Ｌ2の具体例は、以下の式（VI-1）〜（VI-53）：
【０１２２】
【化５５】
【０１２３】
で示される化合物である。これらの中で特に強調されるのは、（VI-1）〜（VI-47）である。
【０１２４】
配位子Ｌ3は、好ましくは（モノアニオン性）二座配位子である。一般に、これらの配位子は、配位原子としてＮ、Ｏ、Ｐ、又はＳを有しており、イリジウムに配位するとき５員又は６員環を形成する。適切な配位基は、アミノ、イミノ、アミド、アルコキシド、カルボキシラート、ホスフィノ、チオラートなどを含む。これらの配位子の適切な親化合物の例は、β−ジカルボニル類（β−エノラート配位子）、並びにそのＮ及びＳ類似体；アミノカルボン酸（アミノカルボキシラート配位子）；ピリジンカルボン酸（イミノカルボキシラート配位子）；サリチル酸誘導体（サリチラート配位子）；ヒドロキシキノリン類（ヒドロキシキノリナート配位子）及びそのＳ類似体；並びにジアリールホスフィノアルカノール類（ジアリールホスフィノアルコキシド配位子）を含む。
【０１２５】
二座配位子Ｌ3の例は、下記式：
【０１２６】
【化５６】
【０１２７】
［式中、
Ｒ11及びＲ15は、相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ6−Ｃ18アリール、Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、又はＣ1−Ｃ8ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ12及びＲ16は、相互に独立に、水素、又はＣ1−Ｃ8アルキルであり、そして
Ｒ13及びＲ17は、相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ6−Ｃ18アリール、Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ8ペルフルオロアルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシであり、そして
Ｒ14は、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ6−Ｃ10アリール、Ｃ7−Ｃ11アラルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシであり、
Ｒ18は、Ｃ6−Ｃ10アリールであり、
Ｒ19は、Ｃ1−Ｃ8アルキルであり、
Ｒ20は、Ｃ1−Ｃ8アルキル、又はＣ6−Ｃ10アリールであり、
Ｒ21は、水素、Ｃ1−Ｃ8アルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシ（部分的に又は完全にフッ素化されていてもよい）であり、
Ｒ22及びＲ23は、相互に独立に、Ｃn（Ｈ＋Ｆ）2n+1、又はＣ6（Ｈ＋Ｆ）5であり、
Ｒ24は、存在毎に同一であっても異なっていてもよく、Ｈ、又はＣn（Ｈ＋Ｆ）2n+1から選択され、
ｐは、２、又は３であり、そして
Ｒ46は、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ6−Ｃ18アリール、又はＣ1−Ｃ8アルキルにより置換されているＣ6−Ｃ18アリールである］で示される。
【０１２８】
下記式：
【０１２９】
【化５７】
【０１３０】
で示される適切なホスフィノアルコキシド配位子の例は、以下に列挙される：
３−（ジフェニルホスフィノ）−１−オキシプロパン［ｄｐｐＯ］
１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２−（ジフェニルホスフィノ）−エトキシド［ｔｆｍｄｐｅＯ］。
【０１３１】
配位子Ｌ3がそこから誘導される、特に適切な化合物である下記式：
【０１３２】
【化５８】
【０１３３】
で示されるＨＬ3の例は、下記式：
【０１３４】
【化５９】
【０１３５】
で示されるものを含む。
【０１３６】
ヒドロキシキノリン親化合物のＨＬ3は、部分的に又は完全にフッ素化されていてもよい、アルキル又はアルコキシ基のような基で置換されていてもよい。
【０１３７】
８−ヒドロキシキナルジン、７−Ｎ−プロピル−８−ヒドロキシキノリン、５，７−ジメチル−８−ヒドロキシキノリン、２−フェニル−キノリン−８−オール、８−ヒドロキシ−３−メチルキノリン、４−アクリジノール、５，７−ジブロモ−８−ヒドロキシキノリン、５，７−ジクロロ−８−ヒドロキシキノリン、５−クロロ−８−ヒドロキシ−７−ヨードキノリン、５−クロロ−８−ヒドロキシキノリン、５，７−ジヨード−８−ヒドロキシキノリン、７−ブロモ−５−クロロ−８−ヒドロキシキノリン、５−フルオロ−８−ヒドロキシキノリン、２，５，７−トリクロロ−キノリン−８−オール、５−ヒドロキシメチル−キノリン−８−オール、キノリン−２，８−ジオール、５−ニトロ−キノリン−８−オール、６−ニトロ−キノリン−８−オール、５−アミノ−８−ヒドロキシキノリン二塩酸塩、５−ニトロソ−キノリン−８−オール、２−アミノ−キノリン−８−オール、２−（ブチル−キノリン−２−イル−アミノ）−キノリン−８−オール、７−ピペリジン−１−イルメチル−キノリン−８−オール、５−クロロ−７−モルホリン−４−イルメチル−キノリン−８−オール、８−ヒドロキシ−５−ニトロ−キノリン−２−カルバルデヒド、８−ヒドロキシ−キノリン−５−カルバルデヒド、８−ヒドロキシ−５，７−ジメチル−キノリン−２−カルバルデヒド、８−ヒドロキシ−キノリン−２−カルバルデヒド、８−ヒドロキシ−キノリン−２−カルボニトリル、２−ヒドラジノ−５，７−ジメチル−キノリン−８−オール、５−オクチルオキシメチル−キノリン−８−オール、５−（クロロメチル）−８−キノリノール塩酸塩、２−［（Ｅ）−２−（５−ブロモ−チオフェン−２−イル）−ビニル］−キノリン−８−オール、２−［（Ｅ）−２−（２−ブロモ−フェニル）−ビニル］−キノリン−８−オール、及び２−［（Ｅ）−２−（２−アミノ−フェニル）−ビニル］−キノリン−８−オール。
【０１３８】
一般に、これらの化合物は市販されている。特に適切なヒドロキシキノリナート配位子Ｌ3の例は以下を含む：
８−ヒドロキシキノリナート［８ｈｑ］
２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート［Ｍｅ−８ｈｑ］
１０−ヒドロキシベンゾキノリナート［１０−ｈｂｑ］。
【０１３９】
本発明の好ましい実施態様において、式（Ｉ）の金属錯体は、式（Ia）及び／又は（Ib）：
【０１４０】
【化６０】
【０１４１】
［式中、
Ｍ1は、Ｃｏ、又はＦｅ、特にＩｒ、又はＲｈであり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、水素、又はハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌであり；
Ｒ5は、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、特にフェニルであり、
Ｒ6は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ｒ7は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ8は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ9は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ａ10は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ11は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ12は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−（ＣＨ2）rＸ20基（ここで、ｒは、１、又は２であり、Ｘ20は、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌである）；ヒドロキシ、シアノ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、ジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノ、−ＣＯ2Ｘ21（ここで、Ｘ21は、Ｈ、又はＣ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ＝ＣＨＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ（Ｏ）、−ＳＯ2Ｘ23、−ＳＯＸ23、−ＮＣ（Ｏ）Ｘ23、−ＮＳＯ2Ｘ23、−ＮＨＸ23、−Ｎ（Ｘ23）2（ここで、Ｘ23は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シロキサニル、場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシ、シクロヘキシル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ13は、水素、ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、そして
Ｚ1は、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルである］で示される化合物である。
【０１４２】
特定の化合物の例は、化合物（A-1）〜（A-320）及び（A'-1）〜（A'-320）である（請求項７を参照のこと）。これらの中で特に強調されるのは、化合物（A-1）〜（A-58）及び（A-60）〜（A-79）、特に（A-1）、（A-2）、（A-4）〜（A-7）、（A-10）、（A-12）、（A-17）、（A-18）、（A-23）〜（A-26）、（A-32）、（A-36）、（A-39）（A-40）、（A-42）、（A-43）、（A-45）、（A-47）〜（A-50）、（A-53）〜（A-55）、（A-71）、（A-72）、（A-77）、（A-79）である。これらの中で特別に工業的に重要な化合物は、上記式（Ia）及び（Ib）（式中、Ｍ1は、Ｉｒである）に相当する、Ａ型並びにＡ’型の化合物であり、その番号は1〜7、9、12、17〜18、24、32、34、36、38〜40、42〜43、45、47、49〜50、53〜54、71〜74、76〜77、80〜83、85〜117、119、122、127〜128、134、142、144、146、148〜150、152〜153、155、157、159〜160、163〜164、181〜184、186〜187、190〜193、195〜217、219、222、227〜228、234、242、244、246、248〜250、252〜253、255、257、259〜260、263〜263、281〜284、286〜287、290〜293、295〜320である。
【０１４３】
更に好ましい実施態様の例は、下記表：
【０１４４】
【表２】
【０１４５】
で示される化合物のような、上記式（Ib）又は特に（Ia）［式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6及びＡ13は、それぞれ水素であり；
Ｒ5は、フェニルのような、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリールであり；
Ｚ1は、ＣＦ3又はフェニル若しくは置換フェニルであり；
Ｒ7は、水素、Ｆ又はＣＦ3であり；
Ｒ8及びＲ9の一方、特にＲ8は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシであり、そしてもう一方は、水素であるか；あるいはＲ8及びＲ9は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、場合により置換されている、環式芳香族の炭素環式６員環を形成するが、Ｒ8及びＲ9がこうして一緒になった一例は、二価残基の−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；そして
Ａ10、Ａ11及びＡ12は、水素、Ｆ、ＣＦ3、ＣＮから独立に選択される］に示される化合物を含む。
【０１４６】
本発明の好ましい実施態様において、式（Ｉ）の金属錯体は、式（Ic）：
【０１４７】
【化６１】
【０１４８】
［式中、
Ｍ1は、Ｃｏ、又はＦｅ、特にＩｒ、又はＲｈであり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、水素、又はハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌであり；
Ｒ5は、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、特にフェニルであり、
Ｒ6は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ｒ7は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ8は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ9は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ａ10は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ11は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ12は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−（ＣＨ2）rＸ20基（ここで、ｒは、１、又は２であり、Ｘ20は、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌである）；ヒドロキシ、シアノ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、ジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノ、−ＣＯ2Ｘ21（ここで、Ｘ21は、Ｈ、又はＣ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ＝ＣＨＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ（Ｏ）、−ＳＯ2Ｘ23、−ＳＯＸ23、−ＮＣ（Ｏ）Ｘ23、−ＮＳＯ2Ｘ23、−ＮＨＸ23、−Ｎ（Ｘ23）2（ここで、Ｘ23は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シロキサニル、場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシ、シクロヘキシル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ13は、水素、ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、そして
Ｚ1及びＺ2は、相互に独立に、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特に水素である］で示される化合物である。
【０１４９】
特定の化合物の例は、（B-1）〜（B-110）又は（B'-1）〜（B'-79）である（請求項７を参照のこと）。これらの中で特に強調されるのは、化合物（B'-1）〜（B'-79）、特に（B'-1）、（B'-2）、（B'-4）〜（B'-7）、（B'-10）、（B'-12）、（B'-17）、（B'-18）、（B'-24）〜（B'-26）、（B'-32）、（B'-34）、（B'-36）、（B'-39）、（B'-40）、（B'-42）、（B'-43）、（B'-45）、（B'-47）〜（B'-50）、（B'-53）〜（B'-55）、（B'-71）、（B'-72）、（B'-76）、（B'-78）である。これらの中で特別に工業的に重要な化合物は、上記式（Ic）（式中、Ｍ1は、Ｉｒである）に相当する、Ｂ型の化合物であり、その番号は1〜7、9、12、17〜18、24、32、34、36、38〜40、42〜43、45、47、49〜50、53〜54、71〜74、76〜77、80〜83、及び85〜110である。
【０１５０】
本発明の好ましい実施態様において、式（Ｉ）の金属錯体は、式（Id）：
【０１５１】
【化６２】
【０１５２】
［式中、
Ｍ1は、Ｃｏ、又はＦｅ、特にＩｒ、又はＲｈであり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、水素、又はハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌであり；
Ｒ5は、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、特にフェニルであり、
Ｒ6は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ｒ7は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ8は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ9は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ａ10は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ11は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ12は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−（ＣＨ2）rＸ20基（ここで、ｒは、１、又は２であり、Ｘ20は、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌである）；ヒドロキシ、シアノ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、ジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノ、−ＣＯ2Ｘ21（ここで、Ｘ21は、Ｈ、又はＣ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ＝ＣＨＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ（Ｏ）、−ＳＯ2Ｘ23、−ＳＯＸ23、−ＮＣ（Ｏ）Ｘ23、−ＮＳＯ2Ｘ23、−ＮＨＸ23、−Ｎ（Ｘ23）2（ここで、Ｘ23は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シロキサニル、場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシ、シクロヘキシル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ13は、水素、ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、そして
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、及びＺ5は、相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24ハロゲンアルキル、Ｃ1−Ｃ8ペルフルオロアルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、Ｃ2−Ｃ24アルコキシカルボニル、アリール（場合により置換されていてもよい）、Ｃ1−Ｃ24カルボキシラート、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ2−Ｃ24アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ24アルキニルオキシ、又はアリールオキシであり、そしてここで、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3及びＺ4のそれぞれは、場合によりＣ1−Ｃ8アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、又はフェニル基（場合によりハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシで置換されていてもよい）で置換されているか、あるいはＺ1及びＺ2は、可能ならば、芳香環又は芳香族複素環を形成するか、かつ／又はＺ3、Ｚ4、Ｚ5及びＺ6は、可能ならば、アルキル又はヘテロアルキル環を形成する］で示される化合物である。
【０１５３】
特定の化合物の例は、化合物（C-1）〜（C-110）である（請求項７を参照のこと）。これらの中で特別に工業的に重要な化合物は、上記式（Id）（式中、Ｍ1は、Ｉｒである）に相当する化合物Ｃであり、その番号は1〜7、9、12、17〜18、24、32、34、36、38〜40、42〜43、45、47、49〜50、53〜54、71〜74、76〜77、80〜83、及び85〜110である。
【０１５４】
本発明の好ましい実施態様において、式（Ｉ）の金属錯体は、式（Ie）：
【０１５５】
【化６３】
【０１５６】
［式中、
Ｍ1は、Ｃｏ、又はＦｅ、特にＩｒ、又はＲｈであり、
Ｒ1は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又はＣ1−Ｃ4アルコキシであり、
Ｒ2は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−ＳＯ2Ｘ22、−ＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；Ｃ6Ｈ4ＣＦ3、又は場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシであり、
Ｒ3は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ4は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌであり；
Ｒ5は、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、特にフェニルであり、そして
Ｚ1は、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルである］で示される化合物である。
【０１５７】
特定の化合物の例は、化合物（D-1）〜（D-90）である（請求項７を参照のこと）；これらの中で特に強調されるのは、化合物（D-1）〜（D-30）、特に（D-2）〜（D-4）、（D-6）、（D-8）、（D-9）、（D-11）、（D-22）〜（D-28）、（D-30）である。これらの中で特別に工業的に重要な化合物は、上記式（Ie）（式中、Ｍ1は、Ｉｒである）に相当する化合物Ｄであり、その番号は1〜4、6、8〜9、11、22〜24、26〜28、31〜34、36、38〜39、41、52〜54、56〜58、61〜64、66、68〜69、71、82〜84、86〜88である。
【０１５８】
本発明の好ましい実施態様において、式（Ｉ）の金属錯体は、式（If）：
【０１５９】
【化６４】
【０１６０】
［式中、
Ｍ1は、Ｃｏ、又はＦｅ、特にＩｒ、又はＲｈであり、
Ｒ1は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又はＣ1−Ｃ4アルコキシであり、
Ｒ2は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−ＳＯ2Ｘ22、−ＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；Ｃ6Ｈ4ＣＦ3、又は場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシであり、
Ｒ3は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ4は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌであり；
Ｒ5は、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、特にフェニルであり、そして
Ｚ1は、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルである］で示される化合物である。
【０１６１】
特定の化合物の例は、化合物（E-1）〜（E-90）である（請求項７を参照のこと）；これらの中で特に強調されるのは、化合物（E-1）〜（E-30）、特に（E-2）〜（E-4）、（E-6）、（E-8）、（E-9）、（E-11）、（E-22）〜（E-29）である。これらの中で特別に工業的に重要な化合物は、上記式（If）（式中、Ｍ1は、Ｉｒである）に相当する化合物Ｅであり、その番号は1〜4、6、8〜9、11、22〜24、26〜28、31〜34、36、38〜39、41、52〜54、56〜58、61〜64、66、68〜69、71、82〜84、86〜88である。
【０１６２】
本発明の好ましい実施態様において、式（Ｉ）の金属錯体は、式（Ig）：
【０１６３】
【化６５】
【０１６４】
［式中、
Ｍ1は、Ｃｏ、又はＦｅ、特にＩｒ、又はＲｈであり、
Ｒ1は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又はＣ1−Ｃ4アルコキシであり、
Ｒ2は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−ＳＯ2Ｘ22、−ＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；Ｃ6Ｈ4ＣＦ3、又は場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシであり、
Ｒ3は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ4は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌであり；
Ｒ5は、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、特にフェニルであり、そして
Ｚ1及びＺ2は、相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24ハロゲンアルキル、Ｃ1−Ｃ8ペルフルオロアルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、Ｃ2−Ｃ24アルコキシカルボニル、アリール、置換されていてもよいアリール、Ｃ1−Ｃ24カルボキシラート、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ2−Ｃ24アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ24アルキニルオキシ、又はアリールオキシよりなる群から選択され、そしてここで、Ｚ1及びＺ2のそれぞれは、場合によりＣ1−Ｃ8アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、又はフェニル基（場合により、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシで置換されていてもよい）で置換されているか、あるいはＺ1及びＺ2は、可能ならば、芳香環又は芳香族複素環を形成する］で示される化合物である。Ｚ1は、好ましくはＣ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルである。
【０１６５】
特定の化合物の例は、化合物（F-1）〜（F-30）である（請求項７を参照のこと）。これらの中で特別に工業的に重要な化合物は、上記式（Ig）（式中、Ｍ1は、Ｉｒである）に相当する化合物Ｆであり、その番号は1〜4、6、8〜9、11、22〜24、26〜28である。
【０１６６】
本発明の好ましい実施態様において、式（Ｉ）の金属錯体は、式（Ih）：
【０１６７】
【化６６】
【０１６８】
［式中、
Ｍ1は、Ｃｏ、又はＦｅ、特にＩｒ、又はＲｈであり、
Ｒ1は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又はＣ1−Ｃ4アルコキシであり、
Ｒ2は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−ＳＯ2Ｘ22、−ＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；Ｃ6Ｈ4ＣＦ3、又は場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシであり、
Ｒ3は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ4は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌであり；
Ｒ5は、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、特にフェニルであり、そして
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、及びＺ5は、相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24ハロゲンアルキル、Ｃ1−Ｃ8ペルフルオロアルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、Ｃ2−Ｃ24アルコキシカルボニル、アリール（置換されていてもよい）、Ｃ1−Ｃ24カルボキシラート、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ2−Ｃ24アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ24アルキニルオキシ、又はアリールオキシよりなる群から選択され、そしてここで、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3及びＺ4のそれぞれは、場合によりＣ1−Ｃ8アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、又はフェニル基（場合により、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシで置換されていてもよい）で置換されているか、あるいはＺ1及びＺ2は、可能ならば、芳香環又は芳香族複素環を形成し、かつ／又はＺ3、Ｚ4、Ｚ5及びＺ6は、可能ならば、アルキル又はヘテロアルキル環を形成する］で示される化合物である。Ｚ1は、好ましくはＣ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルである。
【０１６９】
特定の化合物の例は、化合物（G-1）〜（G-30）である（請求項７を参照のこと）。
【０１７０】
本発明の好ましい実施態様において、式（Ｉ）の金属錯体は、式（Ii）、及び／又は（Ij）：
【０１７１】
【化６７】
【０１７２】
［式中、
Ｍ1は、Ｎｉ、Ｒｈ、又はＲｕ、特にＰｄ、又はＰｔであり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、水素、又はハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌであり；
Ｒ5は、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、特にフェニルであり、
Ｒ6は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ｒ7は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ8は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ9は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ａ10は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ11は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ12は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−（ＣＨ2）rＸ20基（ここで、ｒは、１、又は２であり、Ｘ20は、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌである）；ヒドロキシ、シアノ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、ジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノ、−ＣＯ2Ｘ21（ここで、Ｘ21は、Ｈ、又はＣ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ＝ＣＨＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ（Ｏ）、−ＳＯ2Ｘ23、−ＳＯＸ23、−ＮＣ（Ｏ）Ｘ23、−ＮＳＯ2Ｘ23、−ＮＨＸ23、−Ｎ（Ｘ23）2（ここで、Ｘ23は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シロキサニル、場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシ、シクロヘキシル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ13は、水素、ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、そして
Ｚ1は、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルである］で示される化合物である。
【０１７３】
特定の化合物の例は、化合物（H-1）〜（H-320）及び（H'-1）〜（H'-330）である（請求項７を参照のこと）；これらの中で特に強調されるのは、化合物（H-1）〜（H-58）、（H-60）〜（H-79）、（H'-1）〜（H'-58）、及び（H'-60）〜（H'-79）；特に（H-1）、（H-2）、（H-4）〜（H-7）、（H-10）、（H-12）、（H-17）、（H-18）、（H-24）〜（H-26）、（H-32）、（H-34）、（H-36）、（H-39）、（H-40）、（H-42）、（H-43）、（H-45）、（H-47）〜（H-50）、（H-53）〜（H-55）、（H-71）、（H-72）、（H-76）、（H-78）、（H'-1）、（H'-2）、（H'-4）〜（H'-7）、（H'-10）、（H'-12）、（H'-17）、（H'-18）、（H'-24）〜（H'-26）、（H'-32）、（H'-34）、（H'-36）、（H'-39）、（H'-40）、（H'-42）、（H'-43）、（H'-45）、（H'-47）〜（H'-50）、（H'-53）〜（H'-55）、（H'-71）、（H'-76）、（H'-78）である。これらの中で特別に工業的に重要な化合物は、上記式（Ii）（式中、Ｍ1は、Ｐｔである）に相当する化合物Ｈであり、その番号は、1-7, 9, 12, 17-18, 24, 32, 34, 36, 38-40, 42-43, 45, 47, 49-50, 53-54, 71-74, 76-77, 80-83, 85-117, 119, 127-128, 134, 142, 144, 146, 148-150, 152-153, 155, 157, 159-160, 163-164, 181-184, 186-187, 190-193, 195-219, 222, 227-228, 234, 242, 244, 246, 248-250, 252-253, 255, 257, 259-260, 263-264, 281-284, 286-287, 290-293, 295-320であるか；又は上記式（Ij）（式中、Ｍ1は、Ｐｔである）に相当する化合物Ｈ’であり、その番号は1-7, 9, 12, 17-18, 24, 32, 34, 36, 38-40, 42-43, 45, 47, 49-50, 53-54, 71-74, 76-77, 80-83, 85-117, 119, 127-128, 134, 142, 144, 146, 148-150, 152-153, 155, 157, 159-160, 163-164, 181-184, 186-187, 190-193, 195-227, 229, 232, 237-238, 244, 252, 254, 256, 258-260, 262-263, 265, 267, 269-270, 273-274, 291-294, 296-297, 300-303, 305-330である。
【０１７４】
本発明の好ましい実施態様において、式（Ｉ）の金属錯体は、式（Ik）：
【０１７５】
【化６８】
【０１７６】
［式中、
Ｍ1は、Ｎｉ、Ｒｈ、又はＲｕ、特にＰｄ、又はＰｔであり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、水素、又はハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌであり；
Ｒ5は、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、特にフェニルであり、
Ｒ6は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ｒ7は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ8は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ9は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ａ10は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ11は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ12は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−（ＣＨ2）rＸ20基（ここで、ｒは、１、又は２であり、Ｘ20は、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌである）；ヒドロキシ、シアノ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、ジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノ、−ＣＯ2Ｘ21（ここで、Ｘ21は、Ｈ、又はＣ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ＝ＣＨＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ（Ｏ）、−ＳＯ2Ｘ23、−ＳＯＸ23、−ＮＣ（Ｏ）Ｘ23、−ＮＳＯ2Ｘ23、−ＮＨＸ23、−Ｎ（Ｘ23）2（ここで、Ｘ23は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シロキサニル、場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシ、シクロヘキシル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ13は、水素、ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、そして
Ｚ1及びＺ2は、相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24ハロゲンアルキル、Ｃ1−Ｃ8ペルフルオロアルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、Ｃ2−Ｃ24アルコキシカルボニル、アリール、置換されていてもよいアリール、Ｃ1−Ｃ24カルボキシラート、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ2−Ｃ24アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ24アルキニルオキシ、又はアリールオキシよりなる群から選択され、そしてここで、Ｚ1及びＺ2のそれぞれは、場合によりＣ1−Ｃ8アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、又はフェニル基（場合により、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシで置換されていてもよい）で置換されているか、あるいはＺ1及びＺ2は、可能ならば、芳香環又は芳香族複素環を形成する］で示される化合物である。
【０１７７】
特定の化合物の例は、化合物（I-1）〜（I-110）である（請求項７を参照のこと）。これらの中で特別に工業的に重要な化合物は、上記式（Ik）（式中、Ｍ1は、Ｐｔである）に相当する化合物Ｉであり、その番号は1〜7、9、12、17〜18、24、32、34、36、38〜40、42〜43、45、47、49〜50、53〜54、71〜74、76〜77、80〜83、85〜110である。
【０１７８】
本発明の好ましい実施態様において、式（Ｉ）の金属錯体は、式（Il）：
【０１７９】
【化６９】
【０１８０】
［式中、
Ｍ1は、Ｎｉ、Ｒｈ、又はＲｕ、特にＰｄ、又はＰｔであり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、水素、又はハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌであり；
Ｒ5は、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、特にフェニルであり、
Ｒ6は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ｒ7は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ8は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ9は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ａ10は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ11は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ12は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−（ＣＨ2）rＸ20基（ここで、ｒは、１、又は２であり、Ｘ20は、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌである）；ヒドロキシ、シアノ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、ジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノ、−ＣＯ2Ｘ21（ここで、Ｘ21は、Ｈ、又はＣ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ＝ＣＨＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ（Ｏ）、−ＳＯ2Ｘ23、−ＳＯＸ23、−ＮＣ（Ｏ）Ｘ23、−ＮＳＯ2Ｘ23、−ＮＨＸ23、−Ｎ（Ｘ23）2（ここで、Ｘ23は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シロキサニル、場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシ、シクロヘキシル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ13は、水素、ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、そして
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3及びＺ4は、相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24ハロゲンアルキル、Ｃ1−Ｃ8ペルフルオロアルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、Ｃ2−Ｃ24アルコキシカルボニル、アリール、置換されていてもよいアリール、Ｃ1−Ｃ24カルボキシラート、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ2−Ｃ24アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ24アルキニルオキシ、又はアリールオキシよりなる群から選択され、そしてここで、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3及びＺ4のそれぞれは、場合によりＣ1−Ｃ8アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、又はフェニル基（場合により、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシで置換されていてもよい）で置換されているか、あるいはＺ1及びＺ2は、可能ならば、芳香環又は芳香族複素環を形成し、かつ／又はＺ3及びＺ4は、可能ならば、アルキル又はヘテロアルキル環を形成する］で示される化合物である。
【０１８１】
特定の化合物の例は、化合物（J-1）〜（J-110）である（請求項７を参照のこと）。これらの中で特別に工業的に重要な化合物は、上記式（Il）（式中、Ｍ1は、Ｐｔである）に相当する化合物Ｊであり、その番号は1〜7、9、12、17〜18、24、32、34、36、38〜40、42〜43、45、47、49〜50、53〜54、71〜74、76〜77、80〜83、85〜110である。
【０１８２】
本発明の好ましい実施態様において、式（Ｉ）の金属錯体は、式（Im）、及び／又は（In）：
【０１８３】
【化７０】
【０１８４】
［式中、
Ｍ1は、Ｎｉ、Ｒｈ、又はＲｕ、特にＰｄ、又はＰｔであり、
Ｒ1は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又はＣ1−Ｃ4アルコキシであり、
Ｒ2は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−ＳＯ2Ｘ22、−ＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；Ｃ6Ｈ4ＣＦ3、又は場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシであり、
Ｒ3は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ4は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌであり；
Ｒ5は、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、特にフェニルであり、そして
Ｚ1は、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルである］で示される化合物である。
【０１８５】
特定の化合物の例は、化合物（K-1）〜（K-90）及び（K'-1）〜（K'-90）である（請求項７を参照のこと）；これらの中で特に強調されるのは、化合物（K-1）〜（K-30）及び（K'-1）〜（K'-30）；特に（K-2）〜（K-4）、（K-6）、（K-8）、（K-9）、（K-11）、（K-15）、（K-22）〜（K-28）、（K'-2）〜（K'-4）、（K'-6）、（K'-8）、（K'-9）、（K'-11）、（K'-15）、（K'-22）〜（K'-28）である。これらの中で特別に工業的に重要な化合物は、上記式（Im）及び（In）（式中、Ｍ1は、Ｐｔである）に相当する、化合物Ｋ及びＫ’であり、その番号は1〜6、8〜9、11、23〜25、27〜29、31〜36、38〜39、41、52〜54、56〜58、61〜66、68〜69、71、82〜84、86〜88である。
【０１８６】
本発明の好ましい実施態様において、式（Ｉ）の金属錯体は、式（Io）：
【０１８７】
【化７１】
【０１８８】
［式中、
Ｍ1は、Ｎｉ、Ｒｈ、又はＲｕ、特にＰｄ、又はＰｔであり、
Ｒ1は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又はＣ1−Ｃ4アルコキシであり、
Ｒ2は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−ＳＯ2Ｘ22、−ＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；Ｃ6Ｈ4ＣＦ3、又は場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシであり、
Ｒ3は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ4は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌであり；
Ｒ5は、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、特にフェニルであり、そして
Ｚ1及びＺ2は、相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24ハロゲンアルキル、Ｃ1−Ｃ8ペルフルオロアルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、Ｃ2−Ｃ24アルコキシカルボニル、アリール、置換されていてもよいアリール、Ｃ1−Ｃ24カルボキシラート、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ2−Ｃ24アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ24アルキニルオキシ、又はアリールオキシよりなる群から選択され、そしてここで、Ｚ1及びＺ2のそれぞれは、場合によりＣ1−Ｃ8アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、又はフェニル基（場合により、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシで置換されていてもよい）で置換されているか、あるいはＺ1及びＺ2は、可能ならば、芳香環又は芳香族複素環を形成する］で示される化合物である。Ｚ1は、好ましくはＣ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルである。
【０１８９】
特定の化合物の例は、化合物（L-1）〜（L-30）である（請求項７を参照のこと）。これらの中で特別に工業的に重要な化合物は、上記式（Io）（式中、Ｍ1は、Ｐｔである）に相当する、化合物Ｌであり、その番号は1〜6、8〜9、11、22〜24、26〜28である。
【０１９０】
本発明の好ましい実施態様において、式（Ｉ）の金属錯体は、式（Ip）：
【０１９１】
【化７２】
【０１９２】
［式中、
Ｍ1は、Ｎｉ、Ｒｈ、又はＲｕ、特にＰｄ、又はＰｔであり、
Ｒ1は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又はＣ1−Ｃ4アルコキシであり、
Ｒ2は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−ＳＯ2Ｘ22、−ＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；Ｃ6Ｈ4ＣＦ3、又は場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシであり、
Ｒ3は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ4は、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌであり；
Ｒ5は、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、又は−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、特にフェニルであり、そして
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3及びＺ4は、相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24ハロゲンアルキル、Ｃ1−Ｃ8ペルフルオロアルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、Ｃ2−Ｃ24アルコキシカルボニル、アリール（置換されていてもよい）、Ｃ1−Ｃ24カルボキシラート、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ2−Ｃ24アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ24アルキニルオキシ、又はアリールオキシよりなる群から選択され、そしてここで、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3及びＺ4のそれぞれは、場合によりＣ1−Ｃ8アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、又はフェニル基（場合により、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシで置換されていてもよい）で置換されているか、あるいはＺ1及びＺ2は、可能ならば、芳香環又は芳香族複素環を形成し、かつ／又はＺ3、Ｚ4、Ｚ5及びＺ6は、可能ならば、アルキル又はヘテロアルキル環を形成する］で示される化合物である。Ｚ1は、好ましくはＣ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又は場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルである。
【０１９３】
特定の化合物の例は、化合物（M-1）〜（M-30）である（請求項７を参照のこと）。これらの中で特別に工業的に重要な化合物は、上記式（Ip）（式中、Ｍ1は、Ｐｔである）に相当する、化合物Ｌであり、その番号は1〜6、8〜9、11、22〜24、26〜28である。
【０１９４】
更なる特定の化合物の例は、以下に与えられる：
【０１９５】
【化７３】
【０１９６】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素である。
【０１９７】
Ｃ1−Ｃ24アルキル、特にＣ1−Ｃ8アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、イコシル又はドコシルのような、分岐又は非分岐ラジカルである。
【０１９８】
Ｃ1−Ｃ24ペルフルオロアルキル、特にＣ1−Ｃ4ペルフルオロアルキルは、例えば、−ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ（ＣＦ3）2、−（ＣＦ2）3ＣＦ3、及び−Ｃ（ＣＦ3）3のような、分岐又は非分岐ラジカルである。
【０１９９】
Ｃ1−Ｃ24アルコキシラジカルは、直鎖又は分岐アルコキシラジカル、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ又はｔｅｒｔ−アミルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシ及びオクタデシルオキシである。
【０２００】
Ｃ2−Ｃ24アルケニルラジカルは、例えば、ビニル、アリル、メタリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、３−メチル−ブタ−２−エニル、ｎ−オクタ−２−エニル、ｎ−ドデカ−２−エニル、イソドデセニル、ｎ−ドデカ−２−エニル又はｎ−オクタデカ−４−エニルのような、直鎖又は分岐アルケニルラジカルである。
【０２０１】
Ｃ2-24アルキニルは、直鎖又は分岐であり、そして好ましくは、例えば、エチニル、１−プロピン−３−イル、１−ブチン−４−イル、１−ペンチン−５−イル、２−メチル−３−ブチン−２−イル、１，４−ペンタジイン−３−イル、１，３−ペンタジイン−５−イル、１−ヘキシン−６−イン、ｃｉｓ−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、ｔｒａｎｓ−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、１，３−ヘキサジイン−５−イル、１−オクチン−８−イル、１−ノニン−９−イル、１−デシン−１０−イル、又は１−テトラコシン−２４−イルのような、非置換であっても置換されていてもよいＣ2-8アルキニルである。
【０２０２】
Ｃ4−Ｃ18シクロアルキル、特にＣ5−Ｃ12シクロアルキルは、好ましくは、例えば、シクロペンチル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシル、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロドデシル、１−アダマンチル、又は２−アダマンチルのような、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキル又は１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基により置換されている該シクロアルキルである。シクロヘキシル、１−アダマンチル及びシクロペンチルが最も好ましい。
【０２０３】
Ｓ、Ｏ、又はＮＲ5により中断されている、Ｃ4−Ｃ18シクロアルキルの例は、ピペリジル、ピペラジニル及びモルホリニルである。
【０２０４】
アリールは、通常Ｃ6−Ｃ30アリールであり、好ましくは、例えば、フェニル、４−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、ナフチル、ビフェニリル、２−フルオレニル、フェナントリル、アントリル、テトラシル、ペンタシル、ヘキサシル、テルフェニリル若しくはクアドフェニリル；又は１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基により置換されているフェニル、例えば、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−メチルフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２−メチル−６−エチルフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２−エチルフェニル若しくは２，６−ジエチルフェニルのような、Ｃ6−Ｃ24アリール（場合により置換されていてもよい）である。Ｃ6−Ｃ10アリールの重要な例は、フェニル及びナフチル、特にフェニルである。
【０２０５】
Ｃ7−Ｃ24アラルキルラジカルは、好ましくは、例えば、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェネチル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−オクチル、ω−フェニル−ドデシル；又は例えば、２−メチルベンジル、３−メチルベンジル、４−メチルベンジル、２，４−ジメチルベンジル、２，６−ジメチルベンジル若しくは４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル若しくは３−メチル−５−（１’，１’，３’，３’−テトラメチル−ブチル）−ベンジルのような、フェニル環上で１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基により置換されているフェニル−Ｃ1−Ｃ4アルキルのような、置換されていてもよいＣ7−Ｃ15アラルキルラジカルである。
【０２０６】
ヘテロアリールは、典型的にはＣ2−Ｃ26ヘテロアリール、即ち、窒素、酸素又は硫黄が見込まれるヘテロ原子である、５〜７個の環原子を持つ環又は縮合環系であり、そして典型的には、非置換であっても置換されていてもよい、チエニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］チエニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、フェノキシチエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソオキサゾリル、フラザニル又はフェノキサジニルのような、少なくとも６個の共役π電子を有する、５〜３０個の原子を持つ不飽和複素環ラジカルである。
【０２０７】
Ｃ6−Ｃ18シクロアルコキシは、例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ、シクロヘプチルオキシ又はシクロオクチルオキシ、あるいは１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキルにより置換されている該シクロアルコキシ、例えば、メチルシクロペンチルオキシ、ジメチルシクロペンチルオキシ、メチルシクロヘキシルオキシ、ジメチルシクロヘキシルオキシ、トリメチルシクロヘキシルオキシ、又はｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルオキシである。
【０２０８】
Ｃ6−Ｃ24アリールオキシは、典型的にはフェノキシ、あるいは例えば、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−メチルフェノキシ、２，３−ジメチルフェノキシ、２，４−ジメチルフェノキシ、２，５−ジメチルフェノキシ、２，６−ジメチルフェノキシ、３，４−ジメチルフェノキシ、３，５−ジメチルフェノキシ、２−メチル−６−エチルフェノキシ、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ、２−エチルフェノキシ又は２，６−ジエチルフェノキシのような、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基により置換されているフェノキシである。
【０２０９】
Ｃ6−Ｃ24アラルコキシは、典型的には、例えば、ベンジルオキシ、α−メチルベンジルオキシ、α，α−ジメチルベンジルオキシ又は２−フェニルエトキシのような、フェニル−Ｃ1−Ｃ9アルコキシである。
【０２１０】
Ｃ1−Ｃ24アルキルチオラジカルは、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ペンチルチオ、イソペンチルチオ、ヘキシルチオ、ヘプチルチオ、オクチルチオ、デシルチオ、テトラデシルチオ、ヘキサデシルチオ又はオクタデシルチオのような、直鎖又は分岐アルキルチオラジカルである。
【０２１１】
Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5及びＺ6により形成される環の例は、それぞれ、３〜７個の炭素原子を有するシクロアルカン、又は窒素、酸素及び硫黄から選択される１個以上の追加のヘテロ原子を有していてもよい３〜６個の炭素原子を有するヘテロシクロアルカン、例えば、場合により１個以上のＣ1−Ｃ8アルキル基により置換されていてもよい、シクロペンタン、シクロヘキサン、ピロリジン、ピリミジン、又はモルホリンである。
【０２１２】
Ｚ1及びＺ2により形成される環の例は、ベンゼンのような、窒素、酸素及び硫黄から選択される１個以上の追加のヘテロ原子を有していてもよく、そして場合により、例えば、１個以上のＣ1−Ｃ8アルキル基により置換されていてもよい、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基である。
【０２１３】
Ａ環及びＢ環が追加の環を形成する一例は、下記式：
【０２１４】
【化７４】
【０２１５】
で示される。
【０２１６】
上述の基の見込まれる置換基は、Ｃ1−Ｃ8アルキル、ヒドロキシル基、メルカプト基、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ8アルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ1−Ｃ8アルキル、シアノ基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基又はシリル基である。
【０２１７】
「ハロアルキル」という用語は、トリフルオロメチルなどのような、上述のアルキル基をハロゲンで部分的に又は完全に置換することにより与えられる基を意味する。「アルデヒド基、ケトン基、エステル基、カルバモイル基及びアミノ基」は、Ｃ1−Ｃ24アルキル基、Ｃ4−Ｃ18シクロアルキル基、Ｃ6−Ｃ30アリール基、Ｃ7−Ｃ24アラルキル基又は複素環基により置換されている基を含む（ここで、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基及び複素環基は、非置換であっても置換されていてもよい）。「シリル基」という用語は、トリメチルシリル基のような、式：−ＳｉＲ105Ｒ106Ｒ107（式中、Ｒ105、Ｒ106及びＲ107は、相互に独立に、Ｃ1−Ｃ8アルキル基、特にＣ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ6−Ｃ24アリール基又はＣ7−Ｃ12アラルキル基である）の基を意味する。
【０２１８】
ある置換基が、１つの基の中に２回以上出現するならば、出現毎に異なっていてもよい。
【０２１９】
【化７５】
【０２２０】
テトラキス−（Ｃ＾Ｎ）−μ−（ジクロロ）−二イリジウム（III）錯体の合成は、例えば、M. Nonoyama, Bull. Chem. Soc. Jp. 1974, 47, 767、又はM.E. Thompsonら, J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 4304に記載されている手順により行うことができる。（Ｃ＾Ｎ）配位子（Ｌ2）は、塩化イリジウム（III）の存在下でエタノール／水の混合物中で１２０℃で８〜２４時間撹拌する。濾過後、生成物を得るが、これを更に精製することなく合成の次の工程に使用する。
【０２２１】
５−メトキシ−１，３，４−トリフェニル−１，２，４（５Ｈ）−トリアゾリンからカルベンが生成する場合は、これは、８０℃で８〜２４時間の５−メトキシ−１，３，４−トリフェニル−１，２，４（５Ｈ）−トリアゾリンの加熱により得られる。式（Ｘ）のイリジウム二量体を、トルエン中のカルベンの溶液に加えると、式（XI）のイリジウム錯体が得られる。式（XI）のイリジウム錯体は、クロマトグラフィー、又は例えばヘキサン中での沈殿により精製することができる。
【０２２２】
５−メトキシ−１，３，４−トリフェニル−１，２，４（５Ｈ）−トリアゾリンは、市販されているか、又はD. Enderら, Synthesis 2003, 8, 1292に記載されている手順により調製することができる。
【０２２３】
トリス−シクロメタル化Ｉｒ（III）錯体の合成は、M.E. Thompsonら, J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 7377による手順にしたがい、テトラキス−（Ｃ＾Ｎ）−μ−（ジクロロ）−二イリジウム（III）錯体を適切なシクロメタル化配位子及び炭酸カリウムのような塩基の存在下でグリセロール中で加熱することにより、又はS. KwonらによりEur. J. Inorg. Chem. 2004, 3415に、若しくはR.J. WattseらによりInorg Chem. 1991, 30, 1687に記載されているように高温でＩｒ（ａｃａｃ）3の存在下でのシクロメタル化配位子の反応により、行うことができる。あるいは、このトリス−シクロメタル化Ｉｒ（III）錯体は、M.C. DeRosaらによりJ. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 7619に記載されているように、テトラキス−（Ｃ＾Ｎ）−μ−（ジクロロ）−二イリジウム（III）と銀トリフラートとの反応と、これに続く適切なシクロメタル化配位子での処理により調製することができる。
【０２２４】
一般構造：Ｃ＾ＮＰｔ（μ−Ｃｌ）2ＰｔＣ＾Ｎの二塩化物架橋二量体は、M.E. ThompsonらによりInorg. Chem., 2002, 41(12), 3055に記載されている手順により、テトラクロロ白金酸カリウムとシクロメタル化配位子前駆体（ＨＣ＾Ｎ）との２−エトキシエタノール中での反応によって達成することができる。
【０２２５】
Ｋ2ＰｔＣｌ4 ＋ ＨＣ＾Ｎ −＞ Ｃ＾ＮＰｔ（μ−Ｃｌ）2ＰｔＣ＾Ｎ
【０２２６】
この二量体は、M.E. ThompsonらによりInorg. Chem., 2002, 41(12), 3055に記載されているように、塩基及び適切なシクロメタル化配位子の存在下で解離させることができる。
【０２２７】
本発明はまた、金属錯体を含む電子装置及びその製造プロセスに関する。電子装置は、２つの電気接点層の間に位置する、少なくとも１つの有機活性材料を含むことができ、そしてこの装置の層の少なくとも１つは、金属錯体化合物を含む。この電子装置は、アノード層（ａ）、カソード層（ｅ）、及び活性層（ｃ）を含むことができる。アノード層（ａ）に近接して、オプションの（任意の）正孔注入／輸送層（ｂ）があり、そしてカソード層（ｅ）に近接して、オプションの電子注入／輸送層（ｄ）がある。層（ｂ）及び（ｄ）は、電荷輸送層の例である。
【０２２８】
活性層（ｃ）は、少なくとも約１重量パーセントの前述の金属錯体を含むことができる。
【０２２９】
幾つかの実施態様では、Ａｌｑ3のようなホスト電荷輸送材料が必要とされないため、活性層（ｃ）は、実質的に１００％の金属錯体であってよい。「実質的に１００％」とは、この金属錯体が、層を形成するためのプロセスに由来する不純物又は偶然の副産物の可能性を除けば、層における唯一の材料であることを意味する。更に、幾つかの実施態様では、この金属錯体は、ホスト材料内のドーパントであってもよく、これは典型的には活性層（ｃ）内の電荷輸送を補助するために使用される。いずれかの金属錯体を含む活性層（ｃ）は、低分子活性材料であってもよい。
【０２３０】
この装置は、アノード層（ａ）又はカソード層（ｅ）に近接して支持体又は基板（図示せず）を含んでいてもよい。最も頻繁には、支持体がアノード層（ａ）に近接している。支持体は、柔軟性であっても剛性であっても、有機であっても無機であってもよい。一般に、ガラス質又は柔軟性の有機薄膜が支持体として使用される。アノード層（ａ）は、カソード層（ｅ）に比較して正孔を注入するのに高効率な電極である。アノードは、金属、混合金属、合金、金属酸化物又は混合金属酸化物を含む材料を含んでいてもよい。アノード層（ａ）内の適切な金属元素は、４、５、６族、及び８〜１１族の遷移金属を含んでいてもよい。アノード層（ａ）が光透過性になるならば、インジウム−スズ−酸化物のような、１２、１３及び１４群金属の混合金属酸化物を使用してもよい。アノード層（ａ）用の材料の幾つかの非限定的な具体例は、インジウム−スズ−酸化物（「ＩＴＯ」）、アルミニウム−スズ−酸化物、金、銀、銅、ニッケル、及びセレンを含む。
【０２３１】
アノード層（ａ）は、化学若しくは物理気相成長プロセス又は回転成形（spin-cast）プロセスにより形成することができる。化学気相成長法は、プラズマ化学気相成長法（「ＰＥＣＶＤ」）又は有機金属化学気相成長法（「ＭＯＣＶＤ」）として実行することができる。
【０２３２】
物理気相成長法は、全ての形のスパッタリング（例えば、イオンビームスパッタリング）、ｅ−ビーム蒸着、及び抵抗蒸着を含んでもよい。
【０２３３】
物理気相成長法の具体的な形は、ｒｆマグネトロンスパッタリング又は誘導結合プラズマ物理気相成長法（「ＩＣＰ−ＰＶＤ」）を含む。これらの蒸着法は、半導体製造技術の範囲内で周知である。
【０２３４】
正孔輸送層（ｂ）は、アノードに近接していてもよい。正孔輸送の低分子化合物及び高分子の両方を使用することができる。
【０２３５】
一般に使用される正孔輸送分子は、以下を含む：ポリビニル−カルバゾール、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）−［１，１’−（３，３’−ジメチル）ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＥＴＰＤ）、テトラキス−（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−２，５−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）、ａ−フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン（ＴＰＳ）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン（ＤＥＨ）、トリフェニルアミン（ＴＰＡ）、ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル］（４−メチルフェニル）メタン（ＭＰＭＰ）、１−フェニル−３−［ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル］−５−［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］ピラゾリン（ＰＰＲ又はＤＥＡＳＰ）、１，２−ｔｒａｎｓ−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）シクロブタン（ＤＣＺＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＴＢ）、４，４’−Ｎ，Ｎ−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）、Ｎ，Ｎ−ジカルバゾイル−１，４−ジメテン−ベンゼン（ＤＣＢ）、ポルフィリン様化合物、及びこれらの組合せ。
【０２３６】
一般に使用される正孔輸送高分子は、ポリビニルカルバゾール、（フェニルメチル）ポリシラン、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）、及びポリアニリンである。正孔輸送高分子は、上述のような正孔輸送分子を、ポリスチレンやポリカーボネートのような高分子中にドープすることにより得ることができる。
【０２３７】
正孔注入／輸送層（ｂ）は、回転コーティング、注型、及びグラビア印刷のような印刷を含む、任意の従来法を用いて形成することができる。この層はまた、インクジェット印刷、熱パターニング、又は化学、若しくは物理気相成長法により適用することができる。
【０２３８】
通常は、アノード層（ａ）及び正孔注入／輸送層（ｂ）は、同一のリソグラフィー工程中にパターニングされる。このパターンは、望むように変更できる。この層は、例えば、パターン化マスク又はレジストを第１の柔軟な複合障壁構造上に配置し、続いて第１の電気接点層材料を適用することにより、１つのパターン中に形成することができる。あるいは、この層は、全体層（ブランケットデポジット（blanket deposit）とも呼ばれる）として適用し、続いて例えば、パターン化レジスト層及び湿式化学法又は乾式エッチング法を用いてパターニングすることができる。当該分野において周知である、他のパターニングのプロセスもまた利用することができる。電子装置が１つのアレイ内に配置されるとき、アノード層（ａ）及び正孔注入／輸送層（ｂ）は、典型的には、実質的に同じ方向に延展する長さを有する、実質的に平行のストリップ中に形成される。
【０２３９】
活性層（ｃ）は、本明細書に記載される金属錯体を含んでいてもよい。選択される特定の材料は、特定の適用、工程中に使用される電位、又は他の因子に依存する。活性層（ｃ）は、励起子が光電子放出機序を介して発光材料から緩和されるように、電子、正孔、及び／又は励起子を捕捉することができる発光材料でドープされた、電子及び／又は正孔を輸送することができるホスト材料を含んでいてよい。活性層（ｃ）は、輸送及び発光特性を併せ持つ単一材料を含んでいてもよい。発光材料がドーパントであろうと主成分であろうと、活性層は、発光材料の放射を調整するドーパントのような、他の材料を含んでいてもよい。活性層（ｃ）は、組合せて望まれるスペクトルの光を放射することができる、複数の発光材料を含むことができる。燐光発光材料の例は、本発明の金属錯体を含む。蛍光発光材料の例は、ＤＣＭ及びＤＭＱＡを含む。ホスト材料の例は、Ａｌｑ3、ＣＢＰ及びｍＣＰを含む。発光及びホスト材料の例は、US-B-6,303,238（引用例としてその全体が本明細書に取り込まれる）に開示されている。
【０２４０】
活性層（ｃ）は、回転コーティング、注型、及び印刷を含む、任意の従来法により溶液から適用することができる。この活性有機材料は、材料の性質に応じて、蒸着プロセスにより直接適用することができる。
【０２４１】
オプション層（ｄ）は、電子注入／輸送を促進するため、及びまた層の界面でのクエンチング反応を防止するための緩衝層又は閉じ込め層となるための両方に機能することができる。更に具体的には、層（ｄ）は、電子移動を促進し、そしてそれが無なければ直接接触してしまう層（ｃ）及び（ｅ）のクエンチング反応の可能性を低下させることができる。オプション層（ｄ）用の材料の例は、金属キレート化オキシノイド化合物（例えば、トリス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3）など）；フェナントロリンに基づく化合物（例えば、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（「ＤＤＰＡ」）、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（「ＤＰＡ」）など）；アゾール化合物（例えば、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（「ＰＢＤ」）など、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（「ＴＡＺ」）など）；他の類似化合物；又はこれらの任意の１種以上の組合せを含む。あるいは、オプション層（ｄ）は、無機であってもよく、ＢａＯ、ＬｉＦ、Ｌｉ2Ｏなどを含む。
【０２４２】
電子注入／輸送層（ｄ）は、回転コーティング、注型、及びグラビア印刷のような印刷を含む、任意の従来法を用いて形成することができる。この層はまた、インクジェット印刷、熱パターニング、又は化学若しくは物理気相成長法により適用することができる。
【０２４３】
カソード層（ｅ）は、電子又は負電荷担体を注入するのに特に効率的な電極である。カソード層（ｅ）は、第１の電気接点層（この場合には、アノード層（ａ））よりも低い仕事関数を有する、任意の金属又は非金属であってよい。第２の電気接点層用の材料は、１族のアルカリ金属（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ）、２族（アルカリ土類）金属、１２族金属、希土類、ランタニド（例えば、Ｃｅ、Ｓｍ、Ｅｕなど）、及びアクチニドから選択することができる。アルミニウム、インジウム、カルシウム、バリウム、イットリウム、及びマグネシウム、並びにその組合せのような材料もまた使用することができる。Ｌｉ含有有機金属化合物、ＬｉＦ、及びＬｉ2Ｏもまた、有機層とカソード層との間に蒸着させることにより、作動電圧を低下させることができる。カソード層（ｅ）用の材料の具体的な非限定例は、バリウム、リチウム、セリウム、セシウム、ユーロピウム、ルビジウム、イットリウム、マグネシウム、又はサマリウムを含む。
【０２４４】
カソード層（ｅ）は、化学又は物理気相成長プロセスにより通常形成される。一般に、カソード層は、アノード層（ａ）及びオプションの正孔注入層（ｂ）に関して上述されたようにパターニングされる。この装置が１つのアレイ内に位置するならば、カソード層（ｅ）は、実質的に平行のストリップ中にパターニングすることができるが、ここでカソード層ストリップの長さは、アノード層ストリップの長さに対して、実質的に同じ方向及び実質的に垂直に延展している。
【０２４５】
ピクセルと呼ばれる電子素子は、交差点（アレイが設計図又は上面図から見えるとき、アノード層ストリップがカソード層ストリップを横断する点）に形成される。
【０２４６】
他の実施態様において、有機電子装置内に追加の層が存在してもよい。例えば、正孔注入層（ｂ）と活性層（ｃ）との間の層（図示せず）が、正電荷輸送、層のバンドギャップのマッチングを促進し、保護層などとして機能してもよい。同様に、電子注入層（ｄ）とカソード層（ｅ）との間の追加の層（図示せず）が、負電荷輸送、層間のバンドギャップのマッチングを促進し、保護層などとして機能してもよい。当該分野において既知の層を使用することができる。層の幾つか又は全てを、表面処理することにより、電荷担体の輸送効率を増大させることができる。成分層のそれぞれのための材料の選択は、高い装置効率を持つ装置を提供するという目標を、製造経費、製造の複雑さ、又は可能性ある他の因子と均衡させることにより決定することができる。
【０２４７】
電荷輸送層（ｂ）及び（ｄ）は、一般に活性層（ｃ）と同じタイプのものである。更に具体的には、活性層（ｃ）が低分子化合物を有するならば、電荷輸送層（ｂ）及び（ｄ）（いずれか又は両方が存在するならば）は、異なる低分子化合物を有することができる。活性層（ｃ）が高分子を有するならば、電荷輸送層（ｂ）及び（ｄ）（いずれか又は両方が存在するならば）はまた、異なる高分子を有することができる。更に、活性層（ｃ）は低分子化合物であってもよく、そしてその近接する電荷輸送層のいずれかが高分子であってもよい。
【０２４８】
各機能層は、２種以上の層で構成されていてもよい。例えば、カソード層は、Ｉ族金属の層とアルミニウムの層を含んでいてもよい。Ｉ族金属は、活性層（ｃ）の近くに位置し、そしてアルミニウムは、水のような環境的汚染物からＩ族金属を保護する助けになりうる。
【０２４９】
限定するつもりはないが、様々な層は、以下の範囲の厚さであってよい：無機アノード層（ａ）、通常およそ５００nm以下、例えば、およそ５０〜２００nm；オプションの正孔注入層（ｂ）、通常およそ１００nm以下、例えば、およそ５０〜２００nm；活性層（ｃ）、通常およそ１００nm以下、例えば、およそ１０〜８０nm；オプションの電子注入層（ｄ）、通常およそ１００nm以下、例えば、およそ１０〜８０nm；及びカソード層（ｅ）、通常およそ１０００nm以下、例えば、およそ３０〜５００nm。アノード層（ａ）又はカソード層（ｅ）は、少なくとも多少の光を透過させる必要があれば、このような層の厚さは、およそ１００nmを超えてはならない。
【０２５０】
装置中の電子−正孔の再結合領域の位置、ひいては装置の発光スペクトルは、各層の相対的な厚さに影響を受けうる。例えば、Ａｌｑ3のような潜在的発光化合物が電子輸送層（ｄ）において使用されるとき、電子−正孔の再結合領域は、Ａｌｑ3層内に位置することができる。
【０２５１】
発光はＡｌｑ3の発光となり、望まれる鋭い発光ではないであろう。よって、電子輸送層の厚さは、電子−正孔再結合領域が発光層（即ち、活性層（ｃ））内に位置するように選択すべきである。層の厚さの望まれる比は、使用される材料の実際の性質に依存しうる。
【０２５２】
金属錯体で作られた装置の効率は、装置中の他の層を最適化することにより、更に改善することができる。例えば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ／Ａｇ、又はＬｉＦ／Ａｌのような、一層効率的なカソードを使用することができる。作動電圧の低下又は量子効率の上昇をもたらす、成形基板及び正孔輸送材料もまた適用可能である。また、種々の層のエネルギーレベルを調整し、そしてエレクトロルミネセンスを促進するために、追加の層を加えることができる。
【０２５３】
電子装置の適用に応じて、活性層（ｃ）は、（発光ダイオードにおけるように）シグナルにより活性化される発光層であっても、又は（検出器又はボルタ電池のように）放射エネルギーに応答して、加電圧によるか、これによらずにシグナルを発生させる材料の層であってもよい。放射エネルギーに応答することができる電子装置の例は、光導電セル、フォトレジスター、光スイッチ、フォトトランジスター、及び光電管、並びに光電池から選択される。この明細書を読了後、当業者であれば、その特定用途向きの材料を選択することができよう。
【０２５４】
エレクトロルミネセント装置は、例えば、携帯電話、テレビ及びパーソナルコンピュータスクリーンにおける、フルカラーディスプレイパネル用に利用することができる。したがって、本発明はまた、本発明の有機発光ダイオードを含む、コンピュータ、携帯電話、ラップトップ型コンピュータ、ＰＤＡ、ＴＶセット用のディスプレイ；プリンター、台所用品、広告掲示板、照明、列車やバスの情報表示板及び行き先表示板におけるディスプレイのような、固定式及び可動式ディスプレイから選択される装置に関する。
【０２５５】
ＯＬＥＤにおいて、それぞれカソード（ｅ）及びアノード（ａ）層から光活性層（ｃ）へ注入される電子及び正孔は、活性層（ｃ）において負及び正荷電ポーラロンを形成する。これらのポーラロンは、印加電場の影響下で移動して、反対に荷電した種とポーラロン励起子を形成し、続いて放射性再結合を受ける。通常はおよそ２０ボルト未満であり、ある場合にはおよそ５ボルト以下である、アノードとカソードの間の充分な電位差を装置に印加することができる。実際の電位差は、より大きな電子部品における装置の使用に依存しよう。多くの実施態様において、アノード層（ａ）は、正の電圧にバイアスがかかっており、そしてカソード層（ｅ）は、電子装置の作動中、実質的に接地電位、即ち、ゼロボルトである。電池又は他の電源は、回路の一部として電子装置に電気的に接続されていてもよい。
【０２５６】
他の実施態様において、金属錯体化合物は、層（ｂ）又は（ｄ）における電荷輸送材料として使用することができる。
【０２５７】
この化合物は、層（ｂ）（ｃ）、又は（ｄ）において使用されるとき、有効であるために、固体マトリックス希釈剤（例えば、ホスト電荷輸送材料）中に存在する必要はない。層の総重量に基づいて、およそ１重量％の金属錯体化合物を超え、かつ実質的に１００％の錯体化合物以下の層は、活性層（ｃ）として使用することができる。活性層（ｃ）には、錯体化合物と一緒に追加の材料が存在してもよい。例えば、蛍光染料が、発光の色を変更するために存在してもよい。
【０２５８】
希釈剤も加えることができる。希釈剤は、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）及びポリシランのような高分子材料であってもよい。また、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾールビフェニル又は第３級芳香族アミン類のような低分子であってもよい。希釈剤が使用されるとき、錯体化合物は、一般に少量、通常は層の総重量に基づいて２０重量％未満、好ましくは１０重量％未満存在する。
【０２５９】
金属錯体は、電子装置以外の応用に使用することができる。例えば、この錯体は、触媒又はインジケーター（例えば、酸素感受性インジケーター、生物定量法の燐光インジケーターなど）として使用することができる。
【０２６０】
以下の実施例は、本発明の幾つかの特色及び利点を例示する。これらは、本発明を例示するものであり、限定するものではない。全ての百分率は、特に断りない限り重量による。請求の範囲又は他の箇所で使用される略語は、当該分野において知られており、以下のものを含む：
Ｐｈ フェニル
ｔ− 第３級ブチルを表すｔ−Ｂｕのように、第３級（アルキル）基を意味する
Ｂｕ ブチル
ＬＣ 液体クロマトグラフィー
ＭＳ 質量分析
ＣＩＥ 国際照明委員会（International Commission on Illumination）
【０２６１】
実施例
実施例１
ａ） テトラキス（２−フェニルピリジナト−Ｃ2，Ｎ’）（μ−ジクロロ）−二イリジウム（III）
還流冷却器を取り付けた１００ml三つ口フラスコ中で、塩化イリジウム（III）水和物（２０１．２mg、０．６７mmol、１当量）を、２−エトキシエタノールと水の３：１混合物（Ｎ2で脱気）２５mlに部分的に溶解することにより、オリーブ緑色の溶液及び褐黒色の不溶性固体を得た。次に２−フェニルピリジン（０．４ml、２．８０mmol、４．２当量）を加え、この反応混合物を１２０℃に加熱した；不溶性固体が溶解して、橙黄色の沈殿物が出現した。１２０℃で一晩撹拌して、室温で冷却後、黄色の生成物を濾別し、エタノール及びアセトンで洗浄して、真空で乾燥することにより、黄色の粉末を得た。収量：２６５．５mg（０．２５mmol、７３％）、黄色の粉末。
【０２６２】
ｂ） １，２，４−トリアゾール−２−イウム−５−イリデン・イリジウム（III）錯体の合成
乾燥したシュレンク管中で、メトキシ−１，３，４−トリフェニル−１，２，４（５Ｈ）−トリアゾリン８５．５mg（０．２６mmol、２．４当量）を一晩真空下で９０℃に加熱した。冷却後、遊離カルベンにトルエン９mlを加え、続いてテトラキス（２−フェニルピリジナト−Ｃ2，Ｎ’）（μ−ジクロロ）−二イリジウム（III）１１５．６mg（０．１１mmol、１当量）を加えた。黄色の懸濁液を１２０℃で４時間撹拌した。冷却後、反応混合物をトルエンで希釈して、１０％ ＮａＨＣＯ3（５×１５ml）で抽出した。有機相をＮａ2ＳＯ4で乾燥し、溶媒を留去して、粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン、７．５ｇシリカ）により精製して、黄色の固体を得た（収量：７７．４mg（４７％））。
【０２６３】
【化７６】
MS(+TOF MS): m/z 797.2157([M]+), 643.1429([M-ppy]+), 501.0947([M-PhTri]+);
λPL,sol(トルエン): 499nm
【０２６４】
実施例２
実施例１に記載された手順により、以下の化合物０．０６ｇ（収率２６％）をクロマトグラフィー後に得た。
【０２６５】
【化７７】
MS(LC-MS, ES+): m/z 909.5([M]+); 699.5([M-C13H8NS]+);
λPL,sol(トルエン): 547nm
【０２６６】
実施例３
実施例１に記載された手順により、以下の化合物１．１０ｇ（収率５５％）を沈降後に得た。
【０２６７】
【化７８】
MS(LC-MS, ES+): m/z 909.3([M]+); λPL,sol(トルエン): 590nm
【０２６８】
実施例４
実施例１に記載された手順により、以下の化合物０．１ｇ（収率７０％）をクロマトグラフィー後に得た。
【０２６９】
【化７９】
MS(LC-MS, ES+): m/z 869.7([M]+); λPL,sol(トルエン): 485nm
【０２７０】
実施例５
実施例１に記載された手順により、以下の化合物０．０７３ｇ（収率２４％）をクロマトグラフィー後に得た。
【０２７１】
【化８０】
MS(LC-MS, ES+): m/z 929.6([M]+); λPL,sol(トルエン): 471nm
【０２７２】
実施例６
実施例１に記載された手順により、以下の化合物０．５０ｇ（収率４５％）をクロマトグラフィー後に得た。
【０２７３】
【化８１】
MS(LC-MS, ES+): m/z 897.4([M]+); λPL,sol(トルエン): 608nm
【０２７４】
実施例７
実施例１に記載された手順により、以下の化合物０．５０ｇ（収率４５％）をクロマトグラフィー後に得た。
【０２７５】
【化８２】
MS(LC-MS, ES+): m/z 897.4([M]+); λPL,sol(トルエン): 612nm
【０２７６】
実施例８
実施例１に記載された手順により、以下の化合物０．１６ｇ（収率５８％）をクロマトグラフィー後に得た。
【０２７７】
【化８３】
MS(APCI MS): m/z 998([M+1]+); λPL,sol(トルエン): 648nm
【０２７８】
実施例９
実施例１に記載された手順により、以下の化合物０．１６ｇ（収率５８％）をクロマトグラフィー後に得た。
【０２７９】
【化８４】
MS(+TOF MS): m/z 968.1([M]+); 729.1([M-C12H6F4N]+); λPL,sol(トルエン): 511nm
【０２８０】
実施例１０
実施例１に記載された手順により、以下の化合物０．０９ｇ（収率４１％）をクロマトグラフィー後に得た。
【０２８１】
【化８５】
MS(LC-MS, ES+): m/z 775([M]+); 632([M-ppz]+); λPL,sol(トルエン): 469nm/500nm
【０２８２】
実施例１１
実施例１に記載された手順により、以下の化合物０．０９ｇ（収率３１％）をクロマトグラフィー後に得た。
【０２８３】
【化８６】
MS(EI-MS): m/z 877([M]+); λPL,sol(トルエン): 570nm
【０２８４】
実施例１２
ａ） 窒素下の乾燥したシュレンク管に、１−プロパノールと水の３：１混合物９mlを加えて脱気した。２−フェニルピリジン（２５０μl、１．７５mmol、２．５当量）及びテトラクロロ白金酸（II）カリウム（０．２９ｇ、０．７０mmol、１当量）を次に加え、この反応混合物を１２０℃に加熱した。一晩この温度で撹拌して室温まで冷却後、黄色の生成物を濾別して、エタノールで洗浄した。生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン：酢酸エチル、３：１）により精製して、黄色の固体を得た。収量：０．２４ｇ（８９％）、黄色の粉末。
【０２８５】
【化８７】
【０２８６】
ｂ） 実施例１に記載された手順により、以下の化合物０．１６ｇ（収率４７％）を得た。
【０２８７】
【化８８】
MS(+TOF MS): m/z 646([M]+); λPL,sol(トルエン): 484nm/516nm
【０２８８】
実施例１３
１−メチル−３−フェニル−イミダゾリウム・トリフルオロメタンスルホン酸（０．０９ｇ、０．３２mmol）を窒素下で乾燥したシュレンク管に入れて、ＴＨＦ ３．３ml中で室温で４５分間撹拌した。この黄色の懸濁液を−６０℃まで冷却して、リチウムジイソプロピルアミド（０．３５mmol、ＴＨＦ溶液）を加えた。反応混合物を室温まで温め、次に溶媒を蒸発により除去した。残渣をトルエン５．１mlに溶解して、テトラキス［２−（２−ピリジニル−Ｎ）フェニル−Ｃ］−ジ−クロロ二イリジウム（III）（０．２０ｇ、０．１９mmol）及びトリエチルアミン（４３．８μl、０．３２mmol）を加えた。反応混合物を１００℃で１８時間撹拌した。冷却後、反応混合物をジクロロメタンで希釈して、水で２回抽出した。有機相をＮａ2ＳＯ4で乾燥し、溶媒を留去して、粗生成物をカラムクロマトグラフィーにより精製した。ジクロロメタン／ヘキサンから結晶化後、生成物０．０５ｇ（２２％）を得た。
【０２８９】
【化８９】
MS(+TOF MS): m/z 659([M]+)
【０２９０】
実施例１４
シュレンク管で、１，４−ジフェニル−３−（トリフルオロメチル）−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イウム（０．４７ｇ、１．１９mmol）、カリウムｔｅｒｔ−ブチラート（０．１３ｇ、１．１９mmol）及びｏ−キシレン（１６ml）を９０℃で４時間撹拌した。次にテトラキス［３，５−ジフルオロ−２−（４−メトキシ−２−ピリジニル−Ｎ）フェニル−Ｃ］ジ−クロロ二イリジウム（III）（０．２ｇ、０．１５mmol）を加え、反応混合物を１３５℃で２０時間撹拌した。冷却後、溶媒を蒸発により除去した。粗生成物をカラムクロマトグラフィーにより精製して、ジクロロメタン／ヘキサンから結晶化することにより生成物０．０８ｇ（２９％）を得た。
【０２９１】
【化９０】
MS(+TOF MS): m/z 920([M]+); λPL,sol(トルエン): 484nm
【０２９２】
実施例１５
粗生成物は、実施例１に記載された手順により調製し、カラムクロマトグラフィーにより精製して、ジクロロメタン／ヘキサンから結晶化することにより生成物０．０９ｇ（２７％）を得た。
【０２９３】
【化９１】
MS(+TOF MS): m/z 854([M]+); λPL,sol(トルエン): 500nm
【０２９４】
応用実施例
装置構造：ガラス基板に以下の層を重ねた：ＩＴＯ（アノード、１５０nm）、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（１００nm）、次にエレクトロルミネセント高分子（ＰＶＫ、ＰＢＤ、ＴＰＤ、及び５％の対応するエミッタよりなる）（８０nm）、最後にバリウム（５nm）及びアルミニウム（カソード、１００nm）。
【０２９５】
【表３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
［式中、
下記式：
【化２】
で示されるＡ環は、場合により置換されているアリール基（場合によりヘテロ原子を含んでいてもよい）を表し、
下記式：
【化３】
で示されるＢ環は、場合により置換されている窒素含有アリール基（場合により更に別のヘテロ原子を含んでいてもよい）を表すか、又はＡ環は、Ａ環に結合しているＢ環と一緒になって環を形成してもよく；
下記式：
【化４】
で示されるＣ基は、非環式カルベン、又は環状カルベン（Ｃ環）（場合によりヘテロ原子を含んでいてもよい）を表し、
下記式：
【化５】
で示されるＤ環は、場合により置換されているアリール基（場合によりヘテロ原子を含んでいてもよい）を表し、
ｎ１は、１〜３の整数であり、
ｍ１は、０、１又は２の整数であり、
ｍ２は、整数０、又は１であり、
Ｍ1は、４０を超える原子量を持つ金属であり、
Ｌ3は、単座配位子、又は二座配位子であり、
Ｙは、−Ｃ（＝Ｏ）−、又は−Ｃ（Ｘ1）2−（ここで、Ｘ1は、水素、又はＣ1-4アルキル、特に水素である）であり、そして
ｙは、０、又は１、特に０である（ただし、下記式：
【化６】
（式中、Ｌ−Ｌ＝η4−１，５−シクロオクタジエンであり；Ａｒ＝２，６−ジイソプロピルフェニルである）で示される化合物を除く）］で示される化合物。
【請求項２】
金属Ｍ1が、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、特にＭｏ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｔａ、Ｖ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ａｇ及びＡｕ、殊にＰｔ、Ｐｄ、Ａｇ、Ａｕ、Ｒｕ、及びＩｒから選択される、請求項１記載の化合物。
【請求項３】
式（Ｌ1）：
【化７】
で示される基が、下記式：
【化８】
［式中、
Ｒ1〜Ｒ4は、置換基であり、そして一緒になって環を形成してもよく、
ｙは、０、又は１、特に０であり、
下記式：
【化９】
で示されるＣ基は、下記式：
【化１０】
（式中、
Ｒ5は、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、Ｃ2−Ｃ24アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ24カルボキシラート、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ2−Ｃ24アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ24アルキニルオキシ、又はアリールオキシ（場合により、Ｃ1−Ｃ8アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、又はフェニル基（ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシで置換されていてもよい）で置換されていてもよい）、特にアリール（場合により置換されていてもよい）のような置換基であり；そして
Ｒ6、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5及びＺ6は、相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24ハロゲンアルキル、特にＣ1−Ｃ8ペルフルオロアルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、Ｃ2−Ｃ24アルコキシカルボニル、アリール、Ｃ1−Ｃ24カルボキシラート、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ2−Ｃ24アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ24アルキニルオキシ、又はアリールオキシよりなる群から選択され、そして、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3及びＺ4のそれぞれは、場合により、Ｃ1−Ｃ8アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、又はフェニル基（場合により、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシで置換基されていてもよい）で置換されているか、あるいは
Ｚ1及びＺ2は、可能ならば、芳香環又は芳香族複素環を形成するか、かつ／又は
Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5及びＺ6は、可能ならば、アルキル又はヘテロアルキル環を形成する）で示される基（求核性カルベン）である］で示される基である、請求項１記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、相互に独立に、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又はＣ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−ＳＯ2Ｘ22、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；Ｃ6Ｈ4ＣＦ3、シクロヘキシル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、場合により置換されている−Ｏ−ＣＨ2−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にベンジルオキシ、又は場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシである、請求項３記載の化合物。
【請求項５】
式（Ｌ2）：
【化１１】
で示される基が、下記式：
【化１２】
［式中、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、及びＲ9は、相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、アリール、ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ、シアノ、Ｃ2−Ｃ24アシル、Ｃ1−Ｃ24アルキルオキシカルボニル、ニトロ基、又はハロゲン原子であり；Ａ環は、場合により置換されているアリール又はヘテロアリール基を表すか；あるいはＡ環は、Ａ環に結合しているピリジル基と一緒になって環を形成し；Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、及びＲ9により表されるアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アシル基、及びアルキルオキシカルボニル基は、置換されていてもよい］で示される基である、請求項１記載の化合物。
【請求項６】
Ｌ3が、下記：
【化１３】
［式中、
Ｒ11及びＲ15は、相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ6−Ｃ18アリール、Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、又はＣ1−Ｃ8ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ12及びＲ16は、相互に独立に、水素、又はＣ1−Ｃ8アルキルであり、そして
Ｒ13及びＲ17は、相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ6−Ｃ18アリール、Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ8ペルフルオロアルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシであり、そして
Ｒ14は、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ6−Ｃ10アリール、Ｃ7−Ｃ11アラルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシであり、
Ｒ18は、Ｃ6−Ｃ10アリールであり、
Ｒ19は、Ｃ1−Ｃ8アルキルであり、
Ｒ20は、Ｃ1−Ｃ8アルキル、又はＣ6−Ｃ10アリールであり、
Ｒ21は、水素、Ｃ1−Ｃ8アルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシ（部分的に又は完全にフッ素化されていてもよい）であり、
Ｒ22及びＲ23は、相互に独立に、Ｃn（Ｈ＋Ｆ）2n+1、又はＣ6（Ｈ＋Ｆ）5であり、
Ｒ24は、存在毎に同一であっても異なっていてもよく、Ｈ、又はＣn（Ｈ＋Ｆ）2n+1から選択され、
ｐは、２、又は３であり、
Ｒ46は、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ6−Ｃ18アリール、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、又はＣ1−Ｃ8アルキルにより置換されているＣ6−Ｃ18アリールである］よりなる群から選択される二座配位子である、請求項１記載の化合物。
【請求項７】
下記表：
【表１−１】
【表１−２】
【表１−３】
【表１−４】
【表１−５】
【表１−６】
【表１−７】
【表１−８】
【表１−９】
【表１−１０】
【表１−１１】
【表１−１２】
【表１−１３】
【表１−１４】
【表１−１５】
【表１−１６】
【表１−１７】
に示される、請求項１記載の化合物。
【請求項８】
発光層が、請求項１〜７のいずれか１項記載の化合物を含むことを特徴とする、発光層を含む、有機電子装置、特に有機発光ダイオード。
【請求項９】
更に、ポリビニル−カルバゾール、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）−［１，１’−（３，３’−ジメチル）ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＥＴＰＤ）、テトラキス−（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−２，５−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）、ａ−フェニレン−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン（ＴＰＳ）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン（ＤＥＨ）、トリフェニルアミン（ＴＰＡ）、ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル］（４−メチルフェニル）メタン（ＭＰＭＰ）、１−フェニル−３−［ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル］−５−［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］ピラゾリン（ＰＰＲ又はＤＥＡＳＰ）、１，２−ｔｒａｎｓ−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）シクロブタン（ＤＣＺＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＴＢ）、４，４’−Ｎ，Ｎ−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）、Ｎ，Ｎ−ジカルバゾイル−１，４−ジメテン−ベンゼン（ＤＣＢ）、ポルフィリン系化合物、及びこれらの組合せから選択される、正孔輸送層を含む、請求項８記載の装置。
【請求項１０】
酸素感受性インジケーターとして、生物定量法の燐光インジケーターとして、及び触媒としての、電子装置、特に有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）における請求項１〜７のいずれか１項記載の化合物の使用。
【請求項１１】
請求項８又は９記載の有機発光ダイオードを含む、コンピュータ、携帯電話、ラップトップ型コンピュータ、ＰＤＡ、ＴＶセット用のディスプレイ；プリンター、台所用品、広告掲示板、照明、列車やバスの情報表示板及び行き先表示板におけるディスプレイのような、固定式及び可動式ディスプレイから選択される装置。
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
［式中、
下記式：
【化２】
で示されるＡ環は、場合により置換されているアリール基（場合によりヘテロ原子を含んでいてもよい）を表し、
下記式：
【化３】
で示されるＢ環は、場合により置換されている窒素含有アリール基（場合により更に別のヘテロ原子を含んでいてもよい）を表すか、又はＡ環は、Ａ環に結合しているＢ環と一緒になって環を形成してもよく；
下記式：
【化４】
で示されるＣ基は、非環式カルベン、又は環状カルベン（Ｃ環）（場合によりヘテロ原子を含んでいてもよい）を表し、
下記式：
【化５】
で示されるＤ環は、場合により置換されているアリール基（場合によりヘテロ原子を含んでいてもよい）を表し、
ｎ１は、１〜３の整数であり、
ｍ１は、０、１又は２の整数であり、
ｍ２は、整数０、又は１であり、
Ｍ1は、４０を超える原子量を持つ金属であり、
Ｌ3は、単座配位子、又は二座配位子であり、
Ｙは、−Ｃ（＝Ｏ）−、又は−Ｃ（Ｘ1）2−（ここで、Ｘ1は、水素、又はＣ1-4アルキル、特に水素である）であり、そして
ｙは、０、又は１、特に０である（ただし、下記式：
【化６】
（式中、Ｌ−Ｌ＝η4−１，５−シクロオクタジエンであり；Ａｒ＝２，６−ジイソプロピルフェニルである）で示される化合物を除く）］で示される化合物。
【請求項２】
金属Ｍ1が、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、特にＭｏ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｔａ、Ｖ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ａｇ及びＡｕ、殊にＰｔ、Ｐｄ、Ａｇ、Ａｕ、Ｒｕ、及びＩｒから選択される、請求項１記載の化合物。
【請求項３】
式（Ｌ1）：
【化７】
で示される基が、下記式：
【化８】
［式中、
Ｒ1〜Ｒ4は、置換基であり、そして一緒になって環を形成してもよく、
ｙは、０、又は１、特に０であり、
下記式：
【化９】
で示されるＣ基は、下記式：
【化１０】
（式中、
Ｒ5は、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、Ｃ2−Ｃ24アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ24カルボキシラート、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ2−Ｃ24アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ24アルキニルオキシ、又はアリールオキシ（場合により、Ｃ1−Ｃ8アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、又はフェニル基（ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシで置換されていてもよい）で置換されていてもよい）、特にアリール（場合により置換されていてもよい）のような置換基であり；そして
Ｒ6、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5及びＺ6は、相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24ハロゲンアルキル、特にＣ1−Ｃ8ペルフルオロアルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、Ｃ2−Ｃ24アルコキシカルボニル、アリール、Ｃ1−Ｃ24カルボキシラート、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ2−Ｃ24アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ24アルキニルオキシ、又はアリールオキシよりなる群から選択され、そして、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3及びＺ4のそれぞれは、場合により、Ｃ1−Ｃ8アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、又はフェニル基（場合により、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシで置換基されていてもよい）で置換されているか、あるいは
Ｚ1及びＺ2は、可能ならば、芳香環又は芳香族複素環を形成するか、かつ／又は
Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5及びＺ6は、可能ならば、アルキル又はヘテロアルキル環を形成する）で示される基（求核性カルベン）である］で示される基である、請求項１記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、相互に独立に、水素、ハロゲン、特にＦ、若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、又はＣ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−ＳＯ2Ｘ22、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｘ22（ここで、Ｘ22は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである）；Ｃ6Ｈ4ＣＦ3、シクロヘキシル、場合により置換されているＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、場合により置換されている−Ｏ−ＣＨ2−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にベンジルオキシ、又は場合により置換されている−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシである、請求項３記載の化合物。
【請求項５】
式（Ｌ2）：
【化１１】
で示される基が、下記式：
【化１２】
［式中、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、及びＲ9は、相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、アリール、ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ、シアノ、Ｃ2−Ｃ24アシル、Ｃ1−Ｃ24アルキルオキシカルボニル、ニトロ基、又はハロゲン原子であり；Ａ環は、場合により置換されているアリール又はヘテロアリール基を表すか；あるいはＡ環は、Ａ環に結合しているピリジル基と一緒になって環を形成し；Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、及びＲ9により表されるアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アシル基、及びアルキルオキシカルボニル基は、置換されていてもよい］で示される基である、請求項１記載の化合物。
【請求項６】
Ｌ3が、下記：
【化１３】
［式中、
Ｒ11及びＲ15は、相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ6−Ｃ18アリール、Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、又はＣ1−Ｃ8ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ12及びＲ16は、相互に独立に、水素、又はＣ1−Ｃ8アルキルであり、そして
Ｒ13及びＲ17は、相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ6−Ｃ18アリール、Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ8ペルフルオロアルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシであり、そして
Ｒ14は、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ6−Ｃ10アリール、Ｃ7−Ｃ11アラルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシであり、
Ｒ18は、Ｃ6−Ｃ10アリールであり、
Ｒ19は、Ｃ1−Ｃ8アルキルであり、
Ｒ20は、Ｃ1−Ｃ8アルキル、又はＣ6−Ｃ10アリールであり、
Ｒ21は、水素、Ｃ1−Ｃ8アルキル、又はＣ1−Ｃ8アルコキシ（部分的に又は完全にフッ素化されていてもよい）であり、
Ｒ22及びＲ23は、相互に独立に、Ｃn（Ｈ＋Ｆ）2n+1、又はＣ6（Ｈ＋Ｆ）5であり、
Ｒ24は、存在毎に同一であっても異なっていてもよく、Ｈ、又はＣn（Ｈ＋Ｆ）2n+1から選択され、
ｐは、２、又は３であり、
Ｒ46は、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ6−Ｃ18アリール、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、又はＣ1−Ｃ8アルキルにより置換されているＣ6−Ｃ18アリールである］よりなる群から選択される二座配位子である、請求項１記載の化合物。
【請求項７】
下記表：
【表１−１】
【表１−２】
【表１−３】
【表１−４】
【表１−５】
【表１−６】
【表１−７】
【表１−８】
【表１−９】
【表１−１０】
【表１−１１】
【表１−１２】
【表１−１３】
【表１−１４】
【表１−１５】
【表１−１６】
【表１−１７】
に示される、請求項１記載の化合物。
【請求項８】
発光層が、請求項１〜７のいずれか１項記載の化合物を含むことを特徴とする、発光層を含む、有機電子装置、特に有機発光ダイオード。
【請求項９】
更に、ポリビニル−カルバゾール、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）−［１，１’−（３，３’−ジメチル）ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＥＴＰＤ）、テトラキス−（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−２，５−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）、ａ−フェニレン−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン（ＴＰＳ）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン（ＤＥＨ）、トリフェニルアミン（ＴＰＡ）、ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル］（４−メチルフェニル）メタン（ＭＰＭＰ）、１−フェニル−３−［ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル］−５−［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］ピラゾリン（ＰＰＲ又はＤＥＡＳＰ）、１，２−ｔｒａｎｓ−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）シクロブタン（ＤＣＺＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＴＢ）、４，４’−Ｎ，Ｎ−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）、Ｎ，Ｎ−ジカルバゾイル−１，４−ジメテン−ベンゼン（ＤＣＢ）、ポルフィリン系化合物、及びこれらの組合せから選択される、正孔輸送層を含む、請求項８記載の装置。
【請求項１０】
酸素感受性インジケーターとして、生物定量法の燐光インジケーターとして、及び触媒としての、電子装置、特に有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）における請求項１〜７のいずれか１項記載の化合物の使用。
【請求項１１】
請求項８又は９記載の有機発光ダイオードを含む、コンピュータ、携帯電話、ラップトップ型コンピュータ、ＰＤＡ、ＴＶセット用のディスプレイ；プリンター、台所用品、広告掲示板、照明、列車やバスの情報表示板及び行き先表示板におけるディスプレイのような、固定式及び可動式ディスプレイから選択される装置。
【公表番号】特表２００８−５２５３６６（Ｐ２００８−５２５３６６Ａ）
【公表日】平成２０年７月１７日（２００８．７．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５４７４５７（Ｐ２００７−５４７４５７）
【出願日】平成１７年１２月１４日（２００５．１２．１４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００５／０５６７６７
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０６７０７４
【国際公開日】平成１８年６月２９日（２００６．６．２９）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年７月１７日（２００８．７．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１２月１４日（２００５．１２．１４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００５／０５６７６７
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０６７０７４
【国際公開日】平成１８年６月２９日（２００６．６．２９）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
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