油中水型固型メーキャップ化粧料
【課題】 化粧持ちがよく、肌へのエモリエント効果のある油中水型固形乳化化粧料でありながら、使用性の良好な高内水相比のものであり、且つ乳化安定性が良好である油中水型固型メーキャップ化粧料を提供する。
【解決手段】 下記成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）を含み、さらに下記（１）及び（２）の条件を満たすことを特徴とする油中水型固型メーキャップ化粧料。
成分：（Ａ）モノイソステアリン酸グリセリン
（Ｂ）水性成分
（Ｃ）固形油分を含む油性成分
（Ｄ）粉末
条件：（１）成分（Ａ）と成分（Ｂ）の水性成分の質量の和を成分（Ａ）と成分（Ｂ）の水性成分と成分（Ｃ）の油性成分の質量の和で除することで得られる内水相比が５０％以上である。（２）成分（Ａ）モノイソステアリン酸グリセリンの純度が、モノイソステアリン酸グリセリン、ジイソステアリン酸グリセリン、及びトリイソステアリン酸グリセリンの総量に対して９０質量％以上である。
【解決手段】 下記成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）を含み、さらに下記（１）及び（２）の条件を満たすことを特徴とする油中水型固型メーキャップ化粧料。
成分：（Ａ）モノイソステアリン酸グリセリン
（Ｂ）水性成分
（Ｃ）固形油分を含む油性成分
（Ｄ）粉末
条件：（１）成分（Ａ）と成分（Ｂ）の水性成分の質量の和を成分（Ａ）と成分（Ｂ）の水性成分と成分（Ｃ）の油性成分の質量の和で除することで得られる内水相比が５０％以上である。（２）成分（Ａ）モノイソステアリン酸グリセリンの純度が、モノイソステアリン酸グリセリン、ジイソステアリン酸グリセリン、及びトリイソステアリン酸グリセリンの総量に対して９０質量％以上である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は油中水型固型メーキャップ化粧料に関し、特に油中水型乳化物における安定性向上の実現、およびそれに伴う使用性の向上に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より固型状メーキャップ化粧料のタイプとして、一般に用いられているものとして、ワックスで油を固化させた固化油性タイプ、特定の油性固化剤と疎水化処理粉末と水と親油性界面活性剤とからなる固型状油中水型乳化タイプ（例えば特許文献１参照）、特定のワックスエステルと両性界面活性剤、高級脂肪酸を組み合わせて得られる水中油型固型化粧料などがあり、使用目的、使用方法に応じて使い分けられている。これらのうち、油性タイプ、油中水型乳化タイプは「みずみずしさ」「さっぱりさ」の点で劣っているものの、化粧持ちなどに優れている。一方、水中油型乳化タイプはみずみずしい使用感を有しているものの、化粧持ちの限界などの欠点があった。
従って、「みずみずしさ」「なめらかさ」などの使用感を備えつつ、化粧持ちのよさなどを併せ持つ固型乳化メーキャップ組成物は得られていないのが実状であった。
【０００３】
一般に油相を外相、水相を内相とした油中水型の乳化物は、油溶性の有効成分、例えばエモリエント油、油溶性の薬剤、紫外線吸収剤などを効率的に皮膚上に展開できることから、皮膚外用剤として適した剤型であり、この点において水中油型よりも優れている。また、疎水化粉末の配合により、化粧持ちの高い剤型が得られることも特徴のひとつである。
【０００４】
また、内水相成分の量を乳化物全量で除して得られる内水相比は、乳化物の性質、特に乳化物を含む化粧料においては使用感に大きな影響を与える。具体的には、内水相比を高めるとさっぱりとした良好な使用感を与えることができ、内水相比が低いと油っぽい感触となる。よって油中水型の乳化組成物において、内水相比を高めたものが理想的な基剤であると考えられている。
【０００５】
しかしながら、通常の油中水型固型メーキャップ組成物では、内水相比を高めていった場合、５０％付近で安定性を保持することが困難になってくる。これは、内水相の乳化粒子を構成する水分子がマイグレーションして他の乳化粒子に吸収されること（オストワルドライプニング）による乳化粒子の増大や、内水相比が高いために乳化粒子同士の衝突頻度が著しく増大することに起因する乳化粒子の合一などが起こるためである。加えて、乳化系は熱力学的に非平衡であるため、これを工業的に活用できるように安定化させるためには、乳化剤の量、内水相比、水性成分の種類及びその量、油分の種類及びその量、他の安定剤の種類及びその量などの使用に制限があった。
すなわち、化粧もちのよさや肌へのエモリエント効果のある油中水型固形乳化化粧料に、みずみずしさ、さっぱりさを付与させるために高内水相比のものとしても、その安定性を良好に保つことは困難であった。
【特許文献１】特開平１−１４３８１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
前記従来の方法は、内水相比を高くするために使用する界面活性剤に工夫を加えた結果、べたつき感を伴い使用性で問題があったり、高内水相比を保持しながら安定性を保つためには配合する油分の種類に制限があったり、化粧料としたときに品質において必ずしも満足のいくものではなかった。
本発明は前記従来技術の課題に鑑み行われたものであり、化粧持ちがよく、肌へのエモリエント効果のある油中水型固形乳化化粧料でありながら、使用性の良好な高内水相比のものであり、且つ乳化安定性が良好である油中水型固型メーキャップ化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らが前述の課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、不純物の少ない（Ａ）モノイソステアリン酸グリセリンと、（Ｃ）固形油分を含む油性成分と、（Ｄ）粉末とを、特定の割合で含有する油中水型固型メーキャップ化粧料が、化粧持ちもよく、且つ乳化安定性も良好であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明にかかる油中水型固型メーキャップ化粧料は、下記成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）を含み、さらに下記（１）及び（２）の条件を満たすことを特徴とする。成分：（Ａ）モノイソステアリン酸グリセリン，（Ｂ）水性成分，（Ｃ）固形油分を含む油性成分，（Ｄ）粉末，条件：（１）成分（Ｂ）の水性成分の質量を成分（Ｂ）の水性成分と成分（Ｃ）の油性成分の質量の和で除することで得られる内水相比が５０％以上である。（２）モノイソステアリン酸グリセリン純度が９０質量％以上である。
【０００９】
また、前記油中水型固型メーキャップ化粧料は、さらに（Ｅ）テトラメチルトリヒドロキシヘキサデカンを含むことが好適である。
【００１０】
また、前記油中水型固型メーキャップ化粧料は、成分（Ａ）の質量が全質量に対して０．８〜４．０質量％であることが好適である。
また、前記油中水型固型メーキャップ化粧料は、成分（Ｃ）油性成分が、イソステアリン酸、又はセスキイソステアリン酸ソルビタンを含むことが好適である。
また、前記油中水型固型メーキャップ化粧料は、成分（Ｄ）の粉末の質量が、化粧料全量に対して１０〜２０質量％であることが好適である。
【００１１】
また、前記油中水型固型メーキャップ化粧料の製造方法において、該油相調整工程時に、さらに（Ｅ）テトラメチルトリヒドロキシヘキサデカンを混合することが好適である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明にかかる油中水型固型メーキャップ化粧料は、不純物の少ない（Ａ）モノイソステアリン酸グリセリンと、（Ｃ）固形油分を含む油性成分と、（Ｄ）粉末とを、特定の割合で混合することで得られる高内水相比のメーキャップ化粧料であり、乳化安定性が良好で、化粧持ちがよく、肌へのエモリエント効果に優れ、さらに高内水相比であるため、使用性にも優れている。
さらに、（Ｅ）テトラメチルトリヒドロキシヘキサデカンを配合することにより、さらに乳化安定性が良好になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明にかかる油中水型固型メーキャップ化粧料は、（Ａ）モノイソステアリン酸グリセリン、（Ｂ）水性成分、（Ｃ）固形油分を含む油性成分、（Ｄ）粉末から構成され、且つ（１）成分（Ｂ）の水性成分の質量を成分（Ｂ）の水性成分と成分（Ｃ）の油性成分の質量の和で除することで得られる内水相比が５０％以上であり、（２）モノイソステアリン酸グリセリン純度が９０質量％以上である、という条件を満たすものである。以下、各成分について詳述する。
【００１４】
成分（Ａ）のモノイソステアリン酸グリセリンは、種々の公知の合成法により提供され得るものである。通常の合成法によれば、モノイソステアリン酸グリセリン、ジイソステアリン酸グリセリン、トリイソステアリン酸グリセリンの混合物として生成される。本発明にかかる油中水型固型メーキャップ化粧料を構成する成分（Ａ）のモノイソステアリン酸グリセリンは純度が高いことが望ましい。モノイソステアリン酸グリセリンの精製法として、通常分子蒸留法が用いられるが、これに限定されるものではない。
【００１５】
成分（Ａ）の不純物として含まれるグリセリン脂肪酸ジエステルおよびグリセリン脂肪酸トリエステルは、成分（Ａ）全量に対しての１０質量％未満である。モノオレイン酸グリセリンが界面活性剤（乳化剤）としての機能を有するのに対し、ジオレイン酸グリセリン及びトリオレイン酸グリセリンは油分としての挙動を呈する。従って、モノイソステアリン酸グリセリンの純度が低い場合には、乳化物は成分（Ｃ）の油性成分に加え、ジイソステアリン酸グリセリン及びトリイソステアリン酸グリセリンが油性成分として配合されたような挙動をとる。すなわち、モノイソステアリン酸グリセリンの純度が低く、成分（Ｃ）の油性成分として配合される油分の一種として、また成分（Ａ）の不純物として含まれるグリセリン脂肪酸ジエステルおよび／またはグリセリン脂肪酸トリエステルが、成分（Ａ）の全量に対して１０質量％を超えてしまうと、乳化物の安定性が損なわれる。なお、モノイソステアリン酸グリセリンの純度は、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）などの一般的な方法で測定することができる。
【００１６】
なお、成分（Ａ）モノイソステアリン酸グリセリンの好適な配合量としては、化粧料全量に対して０．８〜４．０質量％、好ましくは１．５〜２．５質量％である。０．８質量％以下では乳化物の安定性が著しく損なわれる場合があり、４．０質量％を超えると使用性に劣る場合がある。
【００１７】
成分（Ｂ）の水性成分は化粧品、医薬品などに通常使用可能なものを、乳化物の安定性を損なわない範囲で配合することができる。保湿剤としては、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、キシリトール、マルチトール、マルトース、Ｄ−マンニット、等がある。水溶性高分子としては、アラビアゴム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、デンプン、アルゲコロイド（褐藻エキス）等の植物系高分子、デキストラン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、アルギン酸ナトリウム等のアルギン酸系高分子、カルボキシビニルポリマー（ＣＡＲＢＯＰＯＬなど）等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト等の無機系水溶性高分子等がある。
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラミル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシベンゾイルメタン等がある。
【００１８】
金属イオン封鎖剤としては、エデト酸ナトリウム塩、メタリン酸ナトリウム、リン酸等がある。
酸化防止剤としては、アスコルビン酸、α-トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール等がある。
薬剤としては、ビタミンＡ油、レチノール、パルミチン酸レチノール、イノシット、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ＤＬ−α−トコフェロール、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸２−グルコシド、ビタミンＤ２（エルゴカシフェロール）、ｄｌ−α−トコフェロール２−Ｌアスコルビン酸リン酸ジエステルカリウム塩、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類、アラントイン、アズレン等の坑炎症剤、アルブチン等の美白剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の収斂剤、イオウ、塩化リゾチーム、塩酸ピリドキシン、γ−オリザノール等がある。
また、上記薬剤は遊離の状態で使用されるほか、造塩可能なものは酸または塩基の塩の型で、またカルボン酸基を有するものはそのエステルの形で使用することができる。
【００１９】
成分（Ｃ）の油性成分としては、固型油分を含むものであり、化粧品、医薬品に通常使用可能なものを、乳化物の安定性を損なわない範囲で使用することができる。液状油分としては、好ましくはシリコーン油であり、さらに好ましくは環状シリコーン油である。シリコーン油としては、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンなどに代表される鎖状シリコーン油、およびオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンなどに代表される環状シリコーン油がある。
なお、極性の油分については、乳化物の安定性を損なわない範囲で少量配合することが望ましい。極性油分としては、オクタン酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イロプロピル、イソパルミチン酸オクチル、オレイン酸イソデシル、コハク酸２−エチルヘキシル、セバシン酸ジエチルなどに代表されるエステル油がある。
非極性油としては、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、パラフィン、イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン等に代表される炭化水素油がある。
【００２０】
また、成分（Ｃ）の油性成分中に含まれる固形油分としては、カカオ脂、ヤシ油、馬油、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化ヒマシ油などの固体油脂、パラフィンワックス（直鎖炭化水素）、マイクロクリスタリンワックス（分岐飽和炭化水素）、セレシンワックス、モクロウ、モンタンワックス、フィッシャートロプスワックスなどの炭化水素類、ミツロウ、ラノリン、カルナバワックス、キャンデリラロウ、米ぬかロウ（ライスワックス）、ゲイロウ、ホホバ油、ヌカロウ、モンタンロウ、カポックロウ、ベイベリーロウ、セラックロウ、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリル酸ヘキシル、還元ラノリン、硬質ラノリン、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテルなどのロウ類、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベへニン酸などの高級脂肪酸、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコールなどの高級アルコールなどが上げられる。なお、固形油分の配合量は化粧料全量に対して３〜１０質量％が好ましく、より好ましくは５〜８質量％である。固形油分の配合量が３質量％未満では固化せず固型メーキャップ化粧料の効果を発揮せず、１０質量％より多くなると化粧料ののびが重くなる。
【００２１】
本発明における油中水型固形メーキャップ化粧料の内水相比は５０％以上である。内水相比が５０％未満であるとさっぱりとした使用感が得られない場合がある。さらに、本発明においては、６０％以上の高内水相比である油中水型固形メーキャップ化粧料の調製も可能であり、さっぱりとした使用感をもたせることができる。なお、内水相比は、（Ｂ）水性成分の質量を、（Ａ）成分と（Ｂ）水性成分と（Ｃ）油性成分の合計質量で除することで計算される。
【００２２】
成分（Ｄ）の粉末としては、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、珪藻土、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、シリカ、ヒドロキシアパタイト、ゼオライト、窒化ホウ素、セラミクスパウダー等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、チタン酸鉄等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。
【００２３】
なお、成分（Ｄ）粉末成分の好適な配合量としては、化粧料全量に対して１０〜３０質量％、好ましくは１５〜２５質量％である。１０質量％未満では油中水型固形メーキャップ化粧料のカバー力に欠ける場合があり、３０質量％を超えるとのびが重くなる場合がある。
【００２４】
成分（Ｅ）のテトラメチルトリヒドロキシヘキサデカン（商品名：フィタントリオール）は、分岐鎖を４個有している。これらの構造がエマルション精製の際にもたらす性質として、低温での結晶化防止が挙げられる。
【００２５】
また、本発明の油中水型固形メーキャップ化粧料は、従来、皮膚や眉毛、まつ毛、口唇等に適用されるメーキャップ化粧料に広く応用することが可能であり、例えば、ファンデーション、アイシャドー、アイライナー、マスカラ等が挙げられる。
【００２６】
なお、本発明で用いる「固型」または「固型状」の語は、５０℃以下の温度において組成物、または成分が流動性を示さず、通常の保管条件下においても著しい変形を示さない状態にあることを示す。また、「固型」とは、より具体的には、かかる硬度が、３７℃において、当該技術分野で常用されている硬度計（レオメーター）を使用して測定した場合に、下記式で示される硬度（γ）が２以上であることを要する。
【数１】
式中、Ｇ：測定応力（ｇｒ）×９８０ｄｙｎ
Ｌ：サンプルの厚み（ｍｍ）
ｌ：圧縮距離（ｍｍ）
ａ：針の断面積（ｃｍ2）
【実施例】
【００２７】
本発明については、以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量％で示す。
【００２８】
油中水型固型メーキャップ化粧料（ファンデーション）の調製方法
モノイソステアリン酸グリセリン、油性成分およびその他の油溶性成分を混合し、約８０℃に加熱して溶解する。油性成分に粉末を分散する。水性成分およびその他の水溶性成分を混合、溶解し、８０℃に加熱する。油溶性成分のパーツを比較的強く攪拌しながら水溶性成分のパーツを徐添する。
【００２９】
油中水型固型メーキャップ化粧料の評価方法
下記表１〜表５に示す組成物について、以下の評価基準に基づいて、乳化安定性、硬度使用感、相平衡を評価した。
１．室温での製造後の乳化安定性
室温で一週間保存後に目視にて安定性を評価した。
◎：水および／または油の分離が全く認められない。
○：水および／または油の分離が極僅かに認められる。
×：水および／または油の分離が明らかに認められる。
【００３０】
２．硬度
硬度計（ＲＨＥＯ ＭＥＴＥＲ：ＦＵＤＯＨ工業社製）を用い、下記測定条件で硬度（γ）を測定し、以下の評価基準に基づいて評価した。
（測定条件）
負荷重：２００ｇ
針の径：５．６φ
針入速度：２ｃｍ／ｍｉｎ
針入距離：１ｍｍ
測定温度：３７℃
（評価基準）
◎：硬度が９０以上
○：硬度が７０以上９０未満
△：硬度が５０以上７０未満
×：硬度が５０以下
【００３１】
３．使用感（さっぱり感）
専門パネル１０名により使用感の評価を行った。
◎：１０名中９名以上がみずみずしくさっぱりしていると評価。
○：１０名中７ないし８名がみずみずしくさっぱりしていると評価。
△：１０名中４ないし６名がみずみずしくさっぱりしていると評価。
×：１０名中３名以下がみずみずしくさっぱりしていると評価。
【００３２】
【表１】
（＊）：テトラメチルトリヒドロキシヘキサデカン
【００３３】
前記表１に示す結果より明らかなように、従来より用いられていた界面活性剤を用いた試験例１−２においては、ある程度安定なＷ／Ｏ型固型乳化物を調製することができるが、使用感の点で満足のいくものは得られない。
これに対して、界面活性剤に本発明の構成要件（Ａ）モノイソステアリン酸グリセリンを用いた試験例１−２においては、優れた使用感を有し、安定なＷ／Ｏ型固型乳化物を調製することができる。また、モノイソステアリン酸グリセリンとフィタントリオールとを併用した試験例１−１においては、さらに優れた安定性のＷ／Ｏ型乳化物が調製することができ、使用感も非常に良好であった。
以上の結果から、本発明の油中水型固形メーキャップ化粧料に用いられる界面活性剤としては、モノイソステアリン酸グリセリンを使用することが、高内水相比であり良好な安定性を保持したＷ／Ｏ型乳化物の調製に好ましいことが理解される。
続いて、本発明者らは、高内水相比油中水型固形メーキャップ化粧料の調製に使用するモノイソステアリン酸グリセリンの純度と乳化安定性との関係について検討した。
【００３４】
【表２】
（＊）：テトラメチルトリヒドロキシヘキサデカン
【００３５】
前記表２に示すように、モノイソステアリン酸グリセリンの配合量を２質量％とし、モノイソステアリン酸グリセリンの純度を９０質量％、３０質量％にそれぞれ調整して、その純度が油中水型固形メーキャップ化粧料の相状態と乳化安定性にもたらす影響について検討した。モノイソステアリン酸グリセリンの純度３０質量％については、市販品エマレックスＧＷＩＳ−１００ＥＸ（日本エマルジョン社製）を用いた。
この結果、モノイソステアリン酸グリセリンの純度が９０質量％である場合（試験例２−１）、乳化安定性に優れた組成物であるが、その純度が３０質量％（試験例２−２）と、モノイソステアリン酸グリセリンの純度が低くなると、乳化安定性もさらに低下する傾向にあった。
続いて、本発明者らは、本発明の油中水型乳化化粧料の調製に使用する（Ａ）成分の好適な配合量について検討した。
【００３６】
【表３】
（＊）：テトラメチルトリヒドロキシヘキサデカン
【００３７】
前記表３に示すように、試験例３−１〜３−３において、（Ａ）成分であるモノイソステアリン酸グリセリン配合量を適宜変化させて、それぞれの乳化安定性等を検討した。
この結果、モノイソステアリン酸グリセリンを０．８〜４．０質量％の範囲において配合した場合、優れた使用感及び、乳化安定性が得られることが分かった。
次に本発明者らは、高内水相比の油中水型固形メーキャップ化粧料でありながら、良好な乳化安定性を保持するために使用する油性成分について、さらに検討を進めた。
【００３８】
【表４】
（＊）：テトラメチルトリヒドロキシヘキサデカン
【００３９】
前記表４に示すように（Ｃ）油性成分をデカメチルシクロペンタシロキサン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、コメヌカロウに固定し、その他の油性成分を変えた組成に調整して、それぞれの乳化安定性を検討した。
この結果、イソステアリン酸、及びセスキイソステアリン酸ソルビタンを使用した場合（試験例４−１，４−２）、乳化安定性に特に優れた組成物となることが分かった。
以上の結果から、（Ｃ）油性成分としては、イソステアリン酸、及びセスキイソステアリン酸ソルビタンを使用することが、高内水相比であり良好な安定性を保持したＷ／Ｏ型乳化物の調製ためにより好ましいことが理解される。
【００４０】
さらに、本発明者らは、乳化安定性に優れた高内水相比の油中水型固形メーキャップ化粧料を調製するにあたって配合する粉末の種類について検討を進めた
【００４１】
【表５】
（＊）：テトラメチルトリヒドロキシヘキサデカン
【００４２】
前記表５に示すように、本発明の油中水型固型メーキャップ化粧料において、配合可能な粉末の種類は非常に幅広く、ファンデーションのほかにも、アイライナー下地（試験例５−３）、アイシャドー（試験例５−４）など、各種分野への応用も可能であることがわかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は油中水型固型メーキャップ化粧料に関し、特に油中水型乳化物における安定性向上の実現、およびそれに伴う使用性の向上に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より固型状メーキャップ化粧料のタイプとして、一般に用いられているものとして、ワックスで油を固化させた固化油性タイプ、特定の油性固化剤と疎水化処理粉末と水と親油性界面活性剤とからなる固型状油中水型乳化タイプ（例えば特許文献１参照）、特定のワックスエステルと両性界面活性剤、高級脂肪酸を組み合わせて得られる水中油型固型化粧料などがあり、使用目的、使用方法に応じて使い分けられている。これらのうち、油性タイプ、油中水型乳化タイプは「みずみずしさ」「さっぱりさ」の点で劣っているものの、化粧持ちなどに優れている。一方、水中油型乳化タイプはみずみずしい使用感を有しているものの、化粧持ちの限界などの欠点があった。
従って、「みずみずしさ」「なめらかさ」などの使用感を備えつつ、化粧持ちのよさなどを併せ持つ固型乳化メーキャップ組成物は得られていないのが実状であった。
【０００３】
一般に油相を外相、水相を内相とした油中水型の乳化物は、油溶性の有効成分、例えばエモリエント油、油溶性の薬剤、紫外線吸収剤などを効率的に皮膚上に展開できることから、皮膚外用剤として適した剤型であり、この点において水中油型よりも優れている。また、疎水化粉末の配合により、化粧持ちの高い剤型が得られることも特徴のひとつである。
【０００４】
また、内水相成分の量を乳化物全量で除して得られる内水相比は、乳化物の性質、特に乳化物を含む化粧料においては使用感に大きな影響を与える。具体的には、内水相比を高めるとさっぱりとした良好な使用感を与えることができ、内水相比が低いと油っぽい感触となる。よって油中水型の乳化組成物において、内水相比を高めたものが理想的な基剤であると考えられている。
【０００５】
しかしながら、通常の油中水型固型メーキャップ組成物では、内水相比を高めていった場合、５０％付近で安定性を保持することが困難になってくる。これは、内水相の乳化粒子を構成する水分子がマイグレーションして他の乳化粒子に吸収されること（オストワルドライプニング）による乳化粒子の増大や、内水相比が高いために乳化粒子同士の衝突頻度が著しく増大することに起因する乳化粒子の合一などが起こるためである。加えて、乳化系は熱力学的に非平衡であるため、これを工業的に活用できるように安定化させるためには、乳化剤の量、内水相比、水性成分の種類及びその量、油分の種類及びその量、他の安定剤の種類及びその量などの使用に制限があった。
すなわち、化粧もちのよさや肌へのエモリエント効果のある油中水型固形乳化化粧料に、みずみずしさ、さっぱりさを付与させるために高内水相比のものとしても、その安定性を良好に保つことは困難であった。
【特許文献１】特開平１−１４３８１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
前記従来の方法は、内水相比を高くするために使用する界面活性剤に工夫を加えた結果、べたつき感を伴い使用性で問題があったり、高内水相比を保持しながら安定性を保つためには配合する油分の種類に制限があったり、化粧料としたときに品質において必ずしも満足のいくものではなかった。
本発明は前記従来技術の課題に鑑み行われたものであり、化粧持ちがよく、肌へのエモリエント効果のある油中水型固形乳化化粧料でありながら、使用性の良好な高内水相比のものであり、且つ乳化安定性が良好である油中水型固型メーキャップ化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らが前述の課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、不純物の少ない（Ａ）モノイソステアリン酸グリセリンと、（Ｃ）固形油分を含む油性成分と、（Ｄ）粉末とを、特定の割合で含有する油中水型固型メーキャップ化粧料が、化粧持ちもよく、且つ乳化安定性も良好であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明にかかる油中水型固型メーキャップ化粧料は、下記成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）を含み、さらに下記（１）及び（２）の条件を満たすことを特徴とする。成分：（Ａ）モノイソステアリン酸グリセリン，（Ｂ）水性成分，（Ｃ）固形油分を含む油性成分，（Ｄ）粉末，条件：（１）成分（Ｂ）の水性成分の質量を成分（Ｂ）の水性成分と成分（Ｃ）の油性成分の質量の和で除することで得られる内水相比が５０％以上である。（２）モノイソステアリン酸グリセリン純度が９０質量％以上である。
【０００９】
また、前記油中水型固型メーキャップ化粧料は、さらに（Ｅ）テトラメチルトリヒドロキシヘキサデカンを含むことが好適である。
【００１０】
また、前記油中水型固型メーキャップ化粧料は、成分（Ａ）の質量が全質量に対して０．８〜４．０質量％であることが好適である。
また、前記油中水型固型メーキャップ化粧料は、成分（Ｃ）油性成分が、イソステアリン酸、又はセスキイソステアリン酸ソルビタンを含むことが好適である。
また、前記油中水型固型メーキャップ化粧料は、成分（Ｄ）の粉末の質量が、化粧料全量に対して１０〜２０質量％であることが好適である。
【００１１】
また、前記油中水型固型メーキャップ化粧料の製造方法において、該油相調整工程時に、さらに（Ｅ）テトラメチルトリヒドロキシヘキサデカンを混合することが好適である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明にかかる油中水型固型メーキャップ化粧料は、不純物の少ない（Ａ）モノイソステアリン酸グリセリンと、（Ｃ）固形油分を含む油性成分と、（Ｄ）粉末とを、特定の割合で混合することで得られる高内水相比のメーキャップ化粧料であり、乳化安定性が良好で、化粧持ちがよく、肌へのエモリエント効果に優れ、さらに高内水相比であるため、使用性にも優れている。
さらに、（Ｅ）テトラメチルトリヒドロキシヘキサデカンを配合することにより、さらに乳化安定性が良好になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明にかかる油中水型固型メーキャップ化粧料は、（Ａ）モノイソステアリン酸グリセリン、（Ｂ）水性成分、（Ｃ）固形油分を含む油性成分、（Ｄ）粉末から構成され、且つ（１）成分（Ｂ）の水性成分の質量を成分（Ｂ）の水性成分と成分（Ｃ）の油性成分の質量の和で除することで得られる内水相比が５０％以上であり、（２）モノイソステアリン酸グリセリン純度が９０質量％以上である、という条件を満たすものである。以下、各成分について詳述する。
【００１４】
成分（Ａ）のモノイソステアリン酸グリセリンは、種々の公知の合成法により提供され得るものである。通常の合成法によれば、モノイソステアリン酸グリセリン、ジイソステアリン酸グリセリン、トリイソステアリン酸グリセリンの混合物として生成される。本発明にかかる油中水型固型メーキャップ化粧料を構成する成分（Ａ）のモノイソステアリン酸グリセリンは純度が高いことが望ましい。モノイソステアリン酸グリセリンの精製法として、通常分子蒸留法が用いられるが、これに限定されるものではない。
【００１５】
成分（Ａ）の不純物として含まれるグリセリン脂肪酸ジエステルおよびグリセリン脂肪酸トリエステルは、成分（Ａ）全量に対しての１０質量％未満である。モノオレイン酸グリセリンが界面活性剤（乳化剤）としての機能を有するのに対し、ジオレイン酸グリセリン及びトリオレイン酸グリセリンは油分としての挙動を呈する。従って、モノイソステアリン酸グリセリンの純度が低い場合には、乳化物は成分（Ｃ）の油性成分に加え、ジイソステアリン酸グリセリン及びトリイソステアリン酸グリセリンが油性成分として配合されたような挙動をとる。すなわち、モノイソステアリン酸グリセリンの純度が低く、成分（Ｃ）の油性成分として配合される油分の一種として、また成分（Ａ）の不純物として含まれるグリセリン脂肪酸ジエステルおよび／またはグリセリン脂肪酸トリエステルが、成分（Ａ）の全量に対して１０質量％を超えてしまうと、乳化物の安定性が損なわれる。なお、モノイソステアリン酸グリセリンの純度は、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）などの一般的な方法で測定することができる。
【００１６】
なお、成分（Ａ）モノイソステアリン酸グリセリンの好適な配合量としては、化粧料全量に対して０．８〜４．０質量％、好ましくは１．５〜２．５質量％である。０．８質量％以下では乳化物の安定性が著しく損なわれる場合があり、４．０質量％を超えると使用性に劣る場合がある。
【００１７】
成分（Ｂ）の水性成分は化粧品、医薬品などに通常使用可能なものを、乳化物の安定性を損なわない範囲で配合することができる。保湿剤としては、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、キシリトール、マルチトール、マルトース、Ｄ−マンニット、等がある。水溶性高分子としては、アラビアゴム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、デンプン、アルゲコロイド（褐藻エキス）等の植物系高分子、デキストラン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、アルギン酸ナトリウム等のアルギン酸系高分子、カルボキシビニルポリマー（ＣＡＲＢＯＰＯＬなど）等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト等の無機系水溶性高分子等がある。
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラミル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシベンゾイルメタン等がある。
【００１８】
金属イオン封鎖剤としては、エデト酸ナトリウム塩、メタリン酸ナトリウム、リン酸等がある。
酸化防止剤としては、アスコルビン酸、α-トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール等がある。
薬剤としては、ビタミンＡ油、レチノール、パルミチン酸レチノール、イノシット、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ＤＬ−α−トコフェロール、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸２−グルコシド、ビタミンＤ２（エルゴカシフェロール）、ｄｌ−α−トコフェロール２−Ｌアスコルビン酸リン酸ジエステルカリウム塩、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類、アラントイン、アズレン等の坑炎症剤、アルブチン等の美白剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の収斂剤、イオウ、塩化リゾチーム、塩酸ピリドキシン、γ−オリザノール等がある。
また、上記薬剤は遊離の状態で使用されるほか、造塩可能なものは酸または塩基の塩の型で、またカルボン酸基を有するものはそのエステルの形で使用することができる。
【００１９】
成分（Ｃ）の油性成分としては、固型油分を含むものであり、化粧品、医薬品に通常使用可能なものを、乳化物の安定性を損なわない範囲で使用することができる。液状油分としては、好ましくはシリコーン油であり、さらに好ましくは環状シリコーン油である。シリコーン油としては、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンなどに代表される鎖状シリコーン油、およびオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンなどに代表される環状シリコーン油がある。
なお、極性の油分については、乳化物の安定性を損なわない範囲で少量配合することが望ましい。極性油分としては、オクタン酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イロプロピル、イソパルミチン酸オクチル、オレイン酸イソデシル、コハク酸２−エチルヘキシル、セバシン酸ジエチルなどに代表されるエステル油がある。
非極性油としては、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、パラフィン、イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン等に代表される炭化水素油がある。
【００２０】
また、成分（Ｃ）の油性成分中に含まれる固形油分としては、カカオ脂、ヤシ油、馬油、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化ヒマシ油などの固体油脂、パラフィンワックス（直鎖炭化水素）、マイクロクリスタリンワックス（分岐飽和炭化水素）、セレシンワックス、モクロウ、モンタンワックス、フィッシャートロプスワックスなどの炭化水素類、ミツロウ、ラノリン、カルナバワックス、キャンデリラロウ、米ぬかロウ（ライスワックス）、ゲイロウ、ホホバ油、ヌカロウ、モンタンロウ、カポックロウ、ベイベリーロウ、セラックロウ、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリル酸ヘキシル、還元ラノリン、硬質ラノリン、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテルなどのロウ類、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベへニン酸などの高級脂肪酸、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコールなどの高級アルコールなどが上げられる。なお、固形油分の配合量は化粧料全量に対して３〜１０質量％が好ましく、より好ましくは５〜８質量％である。固形油分の配合量が３質量％未満では固化せず固型メーキャップ化粧料の効果を発揮せず、１０質量％より多くなると化粧料ののびが重くなる。
【００２１】
本発明における油中水型固形メーキャップ化粧料の内水相比は５０％以上である。内水相比が５０％未満であるとさっぱりとした使用感が得られない場合がある。さらに、本発明においては、６０％以上の高内水相比である油中水型固形メーキャップ化粧料の調製も可能であり、さっぱりとした使用感をもたせることができる。なお、内水相比は、（Ｂ）水性成分の質量を、（Ａ）成分と（Ｂ）水性成分と（Ｃ）油性成分の合計質量で除することで計算される。
【００２２】
成分（Ｄ）の粉末としては、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、珪藻土、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、シリカ、ヒドロキシアパタイト、ゼオライト、窒化ホウ素、セラミクスパウダー等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、チタン酸鉄等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。
【００２３】
なお、成分（Ｄ）粉末成分の好適な配合量としては、化粧料全量に対して１０〜３０質量％、好ましくは１５〜２５質量％である。１０質量％未満では油中水型固形メーキャップ化粧料のカバー力に欠ける場合があり、３０質量％を超えるとのびが重くなる場合がある。
【００２４】
成分（Ｅ）のテトラメチルトリヒドロキシヘキサデカン（商品名：フィタントリオール）は、分岐鎖を４個有している。これらの構造がエマルション精製の際にもたらす性質として、低温での結晶化防止が挙げられる。
【００２５】
また、本発明の油中水型固形メーキャップ化粧料は、従来、皮膚や眉毛、まつ毛、口唇等に適用されるメーキャップ化粧料に広く応用することが可能であり、例えば、ファンデーション、アイシャドー、アイライナー、マスカラ等が挙げられる。
【００２６】
なお、本発明で用いる「固型」または「固型状」の語は、５０℃以下の温度において組成物、または成分が流動性を示さず、通常の保管条件下においても著しい変形を示さない状態にあることを示す。また、「固型」とは、より具体的には、かかる硬度が、３７℃において、当該技術分野で常用されている硬度計（レオメーター）を使用して測定した場合に、下記式で示される硬度（γ）が２以上であることを要する。
【数１】
式中、Ｇ：測定応力（ｇｒ）×９８０ｄｙｎ
Ｌ：サンプルの厚み（ｍｍ）
ｌ：圧縮距離（ｍｍ）
ａ：針の断面積（ｃｍ2）
【実施例】
【００２７】
本発明については、以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量％で示す。
【００２８】
油中水型固型メーキャップ化粧料（ファンデーション）の調製方法
モノイソステアリン酸グリセリン、油性成分およびその他の油溶性成分を混合し、約８０℃に加熱して溶解する。油性成分に粉末を分散する。水性成分およびその他の水溶性成分を混合、溶解し、８０℃に加熱する。油溶性成分のパーツを比較的強く攪拌しながら水溶性成分のパーツを徐添する。
【００２９】
油中水型固型メーキャップ化粧料の評価方法
下記表１〜表５に示す組成物について、以下の評価基準に基づいて、乳化安定性、硬度使用感、相平衡を評価した。
１．室温での製造後の乳化安定性
室温で一週間保存後に目視にて安定性を評価した。
◎：水および／または油の分離が全く認められない。
○：水および／または油の分離が極僅かに認められる。
×：水および／または油の分離が明らかに認められる。
【００３０】
２．硬度
硬度計（ＲＨＥＯ ＭＥＴＥＲ：ＦＵＤＯＨ工業社製）を用い、下記測定条件で硬度（γ）を測定し、以下の評価基準に基づいて評価した。
（測定条件）
負荷重：２００ｇ
針の径：５．６φ
針入速度：２ｃｍ／ｍｉｎ
針入距離：１ｍｍ
測定温度：３７℃
（評価基準）
◎：硬度が９０以上
○：硬度が７０以上９０未満
△：硬度が５０以上７０未満
×：硬度が５０以下
【００３１】
３．使用感（さっぱり感）
専門パネル１０名により使用感の評価を行った。
◎：１０名中９名以上がみずみずしくさっぱりしていると評価。
○：１０名中７ないし８名がみずみずしくさっぱりしていると評価。
△：１０名中４ないし６名がみずみずしくさっぱりしていると評価。
×：１０名中３名以下がみずみずしくさっぱりしていると評価。
【００３２】
【表１】
（＊）：テトラメチルトリヒドロキシヘキサデカン
【００３３】
前記表１に示す結果より明らかなように、従来より用いられていた界面活性剤を用いた試験例１−２においては、ある程度安定なＷ／Ｏ型固型乳化物を調製することができるが、使用感の点で満足のいくものは得られない。
これに対して、界面活性剤に本発明の構成要件（Ａ）モノイソステアリン酸グリセリンを用いた試験例１−２においては、優れた使用感を有し、安定なＷ／Ｏ型固型乳化物を調製することができる。また、モノイソステアリン酸グリセリンとフィタントリオールとを併用した試験例１−１においては、さらに優れた安定性のＷ／Ｏ型乳化物が調製することができ、使用感も非常に良好であった。
以上の結果から、本発明の油中水型固形メーキャップ化粧料に用いられる界面活性剤としては、モノイソステアリン酸グリセリンを使用することが、高内水相比であり良好な安定性を保持したＷ／Ｏ型乳化物の調製に好ましいことが理解される。
続いて、本発明者らは、高内水相比油中水型固形メーキャップ化粧料の調製に使用するモノイソステアリン酸グリセリンの純度と乳化安定性との関係について検討した。
【００３４】
【表２】
（＊）：テトラメチルトリヒドロキシヘキサデカン
【００３５】
前記表２に示すように、モノイソステアリン酸グリセリンの配合量を２質量％とし、モノイソステアリン酸グリセリンの純度を９０質量％、３０質量％にそれぞれ調整して、その純度が油中水型固形メーキャップ化粧料の相状態と乳化安定性にもたらす影響について検討した。モノイソステアリン酸グリセリンの純度３０質量％については、市販品エマレックスＧＷＩＳ−１００ＥＸ（日本エマルジョン社製）を用いた。
この結果、モノイソステアリン酸グリセリンの純度が９０質量％である場合（試験例２−１）、乳化安定性に優れた組成物であるが、その純度が３０質量％（試験例２−２）と、モノイソステアリン酸グリセリンの純度が低くなると、乳化安定性もさらに低下する傾向にあった。
続いて、本発明者らは、本発明の油中水型乳化化粧料の調製に使用する（Ａ）成分の好適な配合量について検討した。
【００３６】
【表３】
（＊）：テトラメチルトリヒドロキシヘキサデカン
【００３７】
前記表３に示すように、試験例３−１〜３−３において、（Ａ）成分であるモノイソステアリン酸グリセリン配合量を適宜変化させて、それぞれの乳化安定性等を検討した。
この結果、モノイソステアリン酸グリセリンを０．８〜４．０質量％の範囲において配合した場合、優れた使用感及び、乳化安定性が得られることが分かった。
次に本発明者らは、高内水相比の油中水型固形メーキャップ化粧料でありながら、良好な乳化安定性を保持するために使用する油性成分について、さらに検討を進めた。
【００３８】
【表４】
（＊）：テトラメチルトリヒドロキシヘキサデカン
【００３９】
前記表４に示すように（Ｃ）油性成分をデカメチルシクロペンタシロキサン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、コメヌカロウに固定し、その他の油性成分を変えた組成に調整して、それぞれの乳化安定性を検討した。
この結果、イソステアリン酸、及びセスキイソステアリン酸ソルビタンを使用した場合（試験例４−１，４−２）、乳化安定性に特に優れた組成物となることが分かった。
以上の結果から、（Ｃ）油性成分としては、イソステアリン酸、及びセスキイソステアリン酸ソルビタンを使用することが、高内水相比であり良好な安定性を保持したＷ／Ｏ型乳化物の調製ためにより好ましいことが理解される。
【００４０】
さらに、本発明者らは、乳化安定性に優れた高内水相比の油中水型固形メーキャップ化粧料を調製するにあたって配合する粉末の種類について検討を進めた
【００４１】
【表５】
（＊）：テトラメチルトリヒドロキシヘキサデカン
【００４２】
前記表５に示すように、本発明の油中水型固型メーキャップ化粧料において、配合可能な粉末の種類は非常に幅広く、ファンデーションのほかにも、アイライナー下地（試験例５−３）、アイシャドー（試験例５−４）など、各種分野への応用も可能であることがわかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）を含み、さらに下記（１）及び（２）の条件を満たすことを特徴とする油中水型固型メーキャップ化粧料。
成分：（Ａ）モノイソステアリン酸グリセリン
（Ｂ）水性成分
（Ｃ）固形油分を含む油性成分
（Ｄ）粉末
条件：（１）成分（Ｂ）の水性成分の質量を成分（Ａ）と成分（Ｂ）の水性成分と成分（Ｃ）の油性成分の質量の和で除することで得られる内水相比が５０％以上である。
（２）成分（Ａ）モノイソステアリン酸グリセリンの純度が、モノイソステアリン酸グリセリン、ジイソステアリン酸グリセリン、及びトリイソステアリン酸グリセリンの総量に対して９０質量％以上である。
【請求項２】
請求項１に記載の油中水型固型メーキャップ化粧料において、さらに（Ｅ）テトラメチルトリヒドロキシヘキサデカンを含むことを特徴とする油中水型固型メーキャップ化粧料。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の油中水型固型メーキャップ化粧料において、成分（Ａ）の質量が全質量に対して０．８〜４．０質量％であることを特徴とする油中水型固型メーキャップ化粧料。
【請求項４】
請求項１から３のいずれかに記載のメーキャップ化粧料において、成分（Ｃ）油性成分が、イソステアリン酸、又はセスキイソステアリン酸ソルビタンを含むことを特徴とする油中水型固型メーキャップ化粧料。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載の油中水型固型メーキャップ化粧料において、成分（Ｄ）の粉末の質量が、化粧料全量に対して１０〜３０質量％であることを特徴とする油中水型固型メーキャップ化粧料。
【請求項１】
下記成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）を含み、さらに下記（１）及び（２）の条件を満たすことを特徴とする油中水型固型メーキャップ化粧料。
成分：（Ａ）モノイソステアリン酸グリセリン
（Ｂ）水性成分
（Ｃ）固形油分を含む油性成分
（Ｄ）粉末
条件：（１）成分（Ｂ）の水性成分の質量を成分（Ａ）と成分（Ｂ）の水性成分と成分（Ｃ）の油性成分の質量の和で除することで得られる内水相比が５０％以上である。
（２）成分（Ａ）モノイソステアリン酸グリセリンの純度が、モノイソステアリン酸グリセリン、ジイソステアリン酸グリセリン、及びトリイソステアリン酸グリセリンの総量に対して９０質量％以上である。
【請求項２】
請求項１に記載の油中水型固型メーキャップ化粧料において、さらに（Ｅ）テトラメチルトリヒドロキシヘキサデカンを含むことを特徴とする油中水型固型メーキャップ化粧料。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の油中水型固型メーキャップ化粧料において、成分（Ａ）の質量が全質量に対して０．８〜４．０質量％であることを特徴とする油中水型固型メーキャップ化粧料。
【請求項４】
請求項１から３のいずれかに記載のメーキャップ化粧料において、成分（Ｃ）油性成分が、イソステアリン酸、又はセスキイソステアリン酸ソルビタンを含むことを特徴とする油中水型固型メーキャップ化粧料。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載の油中水型固型メーキャップ化粧料において、成分（Ｄ）の粉末の質量が、化粧料全量に対して１０〜３０質量％であることを特徴とする油中水型固型メーキャップ化粧料。
【公開番号】特開２０１０−１３２６１９（Ｐ２０１０−１３２６１９Ａ）
【公開日】平成２２年６月１７日（２０１０．６．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−３１１６４３（Ｐ２００８−３１１６４３）
【出願日】平成２０年１２月５日（２００８．１２．５）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年６月１７日（２０１０．６．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１２月５日（２００８．１２．５）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
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