泡状洗浄剤組成物
【課題】 泡立ち、泡の保持性及び泡質に優れ、すすぎ時の泡切れが良く、洗浄後にぬめり感がなく、さっぱりと洗い上がり、乾燥後にはつっぱり感が残らないとともに、メイクや皮脂等に対する洗浄力に優れ、保存安定性にも優れる泡状洗浄剤組成物を提供すること。
【解決手段】 炭素数１２〜２２の脂肪酸塩（a成分）、特定のアミドベタイン型両性界面活性剤、アルキルアミノジカルボン酸型両性界面活性剤及びアミドアミノ酸型両性界面活性剤から選ばれる１種以上（b成分）、並びに特定のアシルアルキルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤（c成分）を特定割合で混合した界面活性剤混合物に、炭素数２〜６の２価アルコール（d成分）を特定の割合で配合する。好ましくは、２−(メタ)アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（以下、「ＰＣ」称す）の単独重量体、または、該ＰＣと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体（e成分）をさらに特定量配合する。
【解決手段】 炭素数１２〜２２の脂肪酸塩（a成分）、特定のアミドベタイン型両性界面活性剤、アルキルアミノジカルボン酸型両性界面活性剤及びアミドアミノ酸型両性界面活性剤から選ばれる１種以上（b成分）、並びに特定のアシルアルキルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤（c成分）を特定割合で混合した界面活性剤混合物に、炭素数２〜６の２価アルコール（d成分）を特定の割合で配合する。好ましくは、２−(メタ)アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（以下、「ＰＣ」称す）の単独重量体、または、該ＰＣと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体（e成分）をさらに特定量配合する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、泡立ち、泡の保持性、泡質に優れ、すすぎ時の泡切れがよく、洗浄後にぬめり感がなく、さっぱりと洗い上がり、乾燥後にはつっぱり感が残らないとともに、メイクや皮脂等に対する洗浄力に優れ、保存安定性にも優れる泡状洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、洗浄料（洗浄剤）は使用時に水やお湯を加えて、手やタオルで泡立てて使用されてきたが、近年では、トリガー式、スクイズ式、エアゾール式又はポンプ式等のフォーマー容器から吐出させ、起泡させて用いる泡状洗浄剤が使用されている。このフォーマー容器は、洗浄剤を空気と混合し、泡生成手段（例えば、多孔体）を通過させることにより、泡沫として吐出するものである。
【０００３】
しかし、泡状洗浄剤において、泡立ち、泡の保持性及び泡質に優れ、さらに洗浄後の使用感にも優れた泡沫を得ることは容易ではない。例えば、泡立ちを向上させるべく多量の界面活性剤を配合した場合には洗浄剤の粘性が上がり、フォーマー容器による泡立て（起泡）に支障が生じる場合がある。一方、このような不具合を軽減するために洗浄剤の粘性を下げるべく多量の溶剤を配合した場合には、泡の保持性、泡質が悪くなり、洗浄後にぬめり感が生じる等の問題がある。
【０００４】
下記特許文献１には、エーテルリン酸塩と一価アルコール、多価アルコールを配合し、泡質や吐出し後の泡保持性を改良した泡状洗浄剤が、また、下記特許文献２及び下記特許文献３には、アミノ酸系界面活性剤や脂肪酸塩を特定量配合することで泡質を改良した泡状洗浄剤が提案されている。しかしながら、これら洗浄剤の泡質や泡の持続性は充分に改良されているとは言い難く、洗浄後のぬめり感や乾燥後のつっぱり感を有し、また、泡切れや洗浄後のさっぱり感も充分でなかった。
【０００５】
一方、下記特許文献４及び下記特許文献５には、脂肪酸のトリエタノールアミン塩とこれ以外の塩を配合する、或いは、アミノ酸系界面活性剤と塩をそれぞれ配合することにより、低温での使用性（低温でのフォーマー容器による泡立ち性）を改良した泡状洗浄剤が提案されているが、これらの洗浄剤も、泡質、泡の持続性は充分でなく、また、洗浄後のぬめり感や乾燥後のつっぱり感を有し、泡切れや洗浄後のさっぱり感も充分でなかった。また、これらの泡状洗浄剤組成物は低温下での保存安定性やメイク等の汚れに対する洗浄力が充分でなかった。
また、下記特許文献６及び下記特許文献７には、フォーマー容器自体を改良することにより、洗浄剤の起泡のしやすさや泡質等を改善することが試みられているが、洗浄力や洗浄時（使用時）および使用後の感触の問題を解消することはできなかった。
【特許文献１】特開平５−１３２７００号公報
【特許文献２】特開平７−２５２１３２号公報
【特許文献３】特開平７−２５２１３３号公報
【特許文献４】特開平８−０９２０６４号公報
【特許文献５】特開平８−１４３８９９号公報
【特許文献６】特開平７−３１５４６３号公報
【特許文献７】特開平８−２３０９６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記事情に鑑み成されたもので、その解決しようとする課題は、泡立ち、泡の保持性及び泡質に優れ、すすぎ時の泡切れが良く、洗浄後にぬめり感がなく、さっぱりと洗い上がり、乾燥後にはつっぱり感が残らないとともに、メイクや皮脂等に対する洗浄力に優れ、保存安定性にも優れる泡状洗浄剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、脂肪酸塩、特定の両性界面活性剤及び特定の陰イオン性界面活性剤を特定割合で混合した特定の界面活性剤混合物を、特定の多価アルコールと特定の割合で組み合わせて得られる組成物によれば、上記の課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］下記のａを１〜１０重量％、ｂを０．５〜５重量％、ｃを０．１〜３重量％、ｄを２〜２０重量％含有し、ａ、ｂ及びｃの合計含有量（ａ＋ｂ＋ｃ）が３〜１２重量％、ａの含有量とｂとｃの合計含有量との重量比（ａ／（ｂ＋ｃ））が１／１〜１０／１、ａ、ｂ及びｃの合計含有量とｄの含有量との重量比（（ａ＋ｂ＋ｃ）／ｄ）が１／５〜１／１である、泡状洗浄剤組成物。
ａ．炭素数１２〜２２の脂肪酸塩
ｂ．式（１）：
【０００９】
【化１】
【００１０】
（式中のＲ１は炭素数８〜２０のアシル基を示す。）
で示されるアミドベタイン型両性界面活性剤、
式（２）：
【００１１】
【化２】
【００１２】
（式中のＲ２は炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍ１、Ｍ２は水素原子又はアルカリ金属原子を示す。ｍおよびｎはそれぞれ１〜３の整数を示す。）
で示されるアルキルアミノジカルボン酸型両性界面活性剤及び
式（３）：
【００１３】
【化３】
【００１４】
（式中のＲ３は炭素数８〜２０のアシル基を示し、Ｍ３は水素原子、アルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウム、有機アンモニウム又は塩基性アミノ酸陽イオン基を示す。）
で示されるアミドアミノ酸型両性界面活性剤の中から選ばれる１種又は２種以上
ｃ．式（４）：
【００１５】
【化４】
【００１６】
（式中、Ｒ４は炭素数８〜２０のアシル基、Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル基、Ｍ４はアルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウム、有機アンモニウム又は塩基性アミノ酸陽イオン基を示す。）
で示されるアシルアルキルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤
ｄ．炭素数２〜６の２価アルコール
［２］さらに、下記ｅを０．００１〜１重量％含有する、上記 [１]記載の泡状洗浄剤組成物。
ｅ．式（５）：
【００１７】
【化５】
【００１８】
（式中Ｒ６は水素原子又はメチル基、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は炭素数１〜８のアルキル基、ｐは２〜４の整数である。）
で示される２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン由来の構成単位Ａ及び（メタ）アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位Ｂを１００／０〜１０／９０（Ａ／Ｂ）の重量比で含有し、これら構成単位の含有量が６０〜１００重量％であるポリマー
【００１９】
本発明でいう「泡状洗浄剤組成物」とは、フォーマー容器から吐出させることで起泡して泡状となり、該泡状の状態で使用する洗浄剤組成物のことであり、「起泡性洗浄剤組成物」とも呼ばれるものである。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の泡状洗浄剤組成物は、泡立ち、泡の保持性及び泡質の何れもが良好で、しかも、すすぎ時の泡切れがよく、洗浄後の肌のぬめり感がなく、かつ、つっぱらずにさっぱりと洗い上げるとともに、メイクや皮脂等の汚れを落とす効果に優れ、さらに保存安定性にも優れるという、効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明をより詳細に説明する。
本発明の泡状洗浄剤組成物（以下、単に「洗浄剤」とも略称する。）に使用されるａ成分は炭素数１２〜２２の脂肪酸塩である。当該脂肪酸塩は、直鎖若しくは分岐鎖状の飽和若しくは不飽和の炭素数が１２〜２２の脂肪酸の塩であり、炭素数が同一の単一化合物（単一脂肪酸）の塩であっても、炭素数が異なる化合物の混合物よりなる混合脂肪酸の塩であってもよい。
炭素数が１２〜２２の脂肪酸としては、例えば、飽和脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等が挙げられ、不飽和脂肪酸としては、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸等が挙げられ、混合脂肪酸としては、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸等が挙げられる。当該脂肪酸は炭素数１２〜１８のものがより好ましい。
脂肪酸塩を形成するアルカリ化合物としてはアルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウム、有機アンモニウム又は塩基性アミノ酸陽イオン基が挙げられる。アルカリ金属原子としては、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、１／２アルカリ土類金属原子としては、１／２カルシウム、１／２マグネシウムが挙げられ、有機アンモニウムとしては、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウムが挙げられ、塩基性アミノ酸陽イオン基としては、リジンの陽イオン性残基、アルギニンの陽イオン性残基が挙げられる。好ましくはナトリウム、カリウム又はトリエタノールアミンである。
当該ａ成分の脂肪酸塩は１種又は２種以上が使用される。
【００２２】
本発明で使用するｂ成分は、前記の式（１）で示されるアミドベタイン型両性界面活性剤、前記の式（２）で示されるアルキルアミノジカルボン酸型両性界面活性剤及び前記の式（３）で示されるアミドアミノ酸型両性界面活性剤の中から選ばれる１種又は２種以上である。
【００２３】
式（１）で示されるアミドベタイン型両性界面活性剤において、式中のＲ１は炭素数８〜２０のアシル基であり、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、また、飽和でも不飽和でもよい。例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等の飽和脂肪酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸等の不飽和脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸等の混合脂肪酸の残基が挙げられ、中でも、ラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、牛脂脂肪酸の残基が好ましい。該アシル基の炭素数が８未満であると、洗浄剤の起泡性が悪くなり、また、炭素数が２０を超えると、洗浄剤の安定性が悪くなる。当該アミドベタイン型両性界面活性剤は１種を使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
式（２）で示されるアルキルアミノジカルボン酸型両性界面活性剤において、式中のＲ２は炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。例えば、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、イソオクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基等のアルキル基；テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、イソオクタデセニル基、エイコセニル基等のアルケニル基；およびヤシ油アルキル基、パーム核油アルキル基、牛脂アルキル基等の混合アルキル基等が挙げられ、これらの中でも炭素数１２〜１８のものが好ましい。炭素数が８未満の場合、洗浄剤の起泡性および泡質が悪くなり、炭素数が２０を超えると洗浄剤の保存安定性が悪くなる。
また、式（２）中のＭ１とＭ２は水素原子又はアルカリ金属原子であり、アルカリ金属原子としては、カリウム、ナトリウム等が挙げられる。好ましくは水素原子又はナトリウムである。Ｍ１とＭ２は同一でも、異なっていてもよい。また、式（２）中のｍおよびｎは１〜３の整数であり、好ましくは１ないし２の整数であり、より好ましくはｍ、ｎがともに１である。ｍ、ｎの少なくとも一方が０の場合は洗浄剤の安定性が悪くなり、ｍ、ｎの少なくとも一方が３を超える場合は洗浄剤の泡質が悪くなる。
当該アルキルアミノジカルボン酸型両性界面活性剤１種を使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
式（３）で示されるアミドアミノ酸型両性界面活性剤において、式中のＲ３は炭素数８〜２０のアシル基であり、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、また、飽和でも不飽和でもよい。具体例としては、式（１）のＲ１と同様のものが挙げられ、中でも、ラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸等の残基が好ましい。炭素数が８未満の場合、洗浄剤による洗浄後の感触が悪くなり、炭素数が２０を超えると洗浄剤の起泡性が悪くなる。
また、式（３）中のＭ３は水素原子、アルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウム、有機アンモニウム又は塩基性アミノ酸陽イオン基であり、アルカリ金属原子としては、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、１／２アルカリ土類金属原子としては、例えば１／２カルシウム、１／２マグネシウムが挙げられ、有機アンモニウムとしては、例えばモノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウムが挙げられ、塩基性アミノ酸陽イオン基としては、例えばリジンの陽イオン性残基、アルギニンの陽イオン性残基が挙げられる。好ましくはアルカリ金属原子であり、特に好ましくはナトリウム、カリウムである。
当該アミドアミノ酸型両性界面活性剤は１種を使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
本発明の泡状洗浄剤組成物に使用するｃ成分は、前記の式（４）で示されるアシルアルキルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤である。
式（４）中のＲ４は炭素数８〜２０のアシル基であり、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、また、飽和でも不飽和でもよい。具体例としては、式（１）のＲ１と同様のものが挙げられ、中でも、ラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸等の残基が好ましい。炭素数が８未満の場合、洗浄剤の皮膚への刺激が強くなり、炭素数が２０を超えると起泡力が低下する。
また、式（４）中のＲ５は炭素数１〜３のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。また、Ｍ４はアルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウム、有機アンモニウム又は塩基性アミノ酸陽イオン基であり、これらの具体例としては、式（３）のＭ３で挙げたものと同様のものが挙げられる。該Ｍ４は好ましくはアルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子であり、特に好ましくはナトリウム、カリウム、１／２カルシウム、１／２マグネシウムである。
当該アシルアルキルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤は１種を使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
本発明の泡状洗浄剤組成物に使用するｄ成分は、炭素数２〜６の２価アルコールである。具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール等が挙げられ、中でも洗浄剤のメイク汚れに対する洗浄性や、泡質の点から１，２−ペンタンジオール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコールが好ましい。当該２価アルコールは１種を使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
本発明の泡状洗浄剤組成物においては、泡質、洗浄後の感触をさらに向上させるために、上記ａ〜ｄ成分に加えて、さらにｅ成分を配合するのが好ましい。
該ｅ成分は、前記の式（５）で示される２−(メタ)アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（以下、ＰＣとも略称する。）の単独重合体若しくはＰＣと（メタ）アクリル酸アルキルエステルの共重合体、又はＰＣと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとこれらに共重合性を示す他の単量体との共重合体からなるポリマーである。
【００２９】
式（５）で示されるＰＣにおいて、式中、Ｒ６は水素原子又はメチル基である。また、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は炭素数１〜８のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は同一でも、異なっていてもよい。また、ｐは２〜４の整数である。特に好ましいＰＣは、式中のＲ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９がメチル基で、ｐが２の２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンである。
【００３０】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（「（メタ）アクリル」はメタクリル又はアクリルを示す。）を構成するアルコール残基（アルキル基）は炭素数１〜６であり、好ましくは炭素数２〜５、より好ましくは炭素数３〜４である。該（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、例えば、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル等が挙げられる。
【００３１】
ＰＣと（メタ）アクリル酸アルキルエステルに共重合性を示す他の単量体としては、付加重合可能な二重結合を有する化合物であり、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、イソブテン、スチレン等のオレフィン系炭化水素およびそれらの異性化オレフィン、多量化オレフィン、又はこれらに各種誘導体を導入したオレフィン性化合物；アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸等のエチレン性不飽和カルボン酸およびそれらの多量体、無水物、炭素数１〜６の多価アルコールとのエステル、又はカルボニル基、アミノ基、シアノ基、ニトリル基等を導入したエチレン性不飽和カルボン酸誘導体；ビニルアルコールおよびこれらと各種カルボン酸とのエステル、各種アルコールとのエーテル、又はこれらにカルボニル基、アミノ基、シアノ基、ニトリル基等を導入したビニルアルコール誘導体等が挙げられる。
【００３２】
該ｅ成分のポリマーは、ＰＣ由来の構成単位（構成単位Ａ）と（メタ）アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位（構成単位Ｂ）を１００／０〜１０／９０（Ａ／Ｂ）の重量比で含有することが重要であり、好ましくは１００／０〜３０／７０、さらに好ましくは９５／５〜５０／５０である。また、ＰＣ由来の構成単位（構成単位Ａ）と（メタ）アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位（構成単位Ｂ）の合計含有量が６０〜１００重量％であることが重要であり、好ましくは７０〜１００重量％、さらに好ましくは８０〜１００重量％である。なお、ここでの「合計含有量」とは、当該ポリマーが（メタ）アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位（構成単位Ｂ）を含まない場合、ＰＣ由来の構成単位（構成単位Ａ）の含有量である。
【００３３】
また、該ｅ成分のポリマーの分子量は１０，０００〜１０，０００，０００が好ましく、より好ましくは５０，０００〜５，０００，０００である。なお、ここでの「分子量」とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリエチレングリコールを用いた検量線により換算した「重量平均分子量」のことである。
【００３４】
本発明の泡状洗浄剤組成物において、ａ成分（炭素数１２〜２２の脂肪酸塩）の配合量は１〜１０重量％であり、好ましくは３〜１０重量％、更に好ましくは５〜９重量％である。１重量％未満では、充分な、泡立ち、泡の保持性、泡質、洗浄力およびさっぱり感が得られない。また、１０重量％を超えると洗浄後のつっぱり感が強くなり、また、保存安定性が悪くなる場合がある。また、ｂ成分（式（１）で示されるアミドベタイン型両性界面活性剤、式（２）で示されるアルキルアミノジカルボン酸型両性界面活性剤及び式（３）で示されるアミドアミノ酸型両性界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上の両性界面活性剤）の配合量は０．５〜５重量％であり、好ましくは１〜５重量％、さらに好ましくは２〜４％である。０．５重量％未満では泡質が悪く、洗浄後につっぱり感が残り、５重量％を超えるとぬめり感が残り、すすぎ性が悪い。また、ｃ成分（式（４）で示されるアシルアルキルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤）の配合量は０．１〜３重量％であり、好ましくは０．５〜３％である。０．１重量％未満では泡質が悪く、洗浄後につっぱり感が残り、３重量％を超えるとぬめり感が残り、すすぎ性が悪くなる。
【００３５】
また、ａ成分の含有量とｂ成分とｃ成分の合計含有量との重量比（ａ／（ｂ＋ｃ））は１／１〜１０／１であり、好ましくは、１／１〜８／１、さらに好ましくは１／１〜６／１である。該重量比が１／１より小さい場合、洗浄後にぬめり感が残り、さっぱり感が充分でなく、また、該重量比が１０／１より大きい場合、保存安定性が悪く、つっぱり感を生じる場合がある。
【００３６】
また、ａ成分、ｂ成分およびｃ成分の合計含有量（ａ＋ｂ＋ｃ）は３〜１２重量％、好ましくは、６〜１１重量％である。３重量％未満の場合は泡保持性、泡質が不良であり、１２重量％を超える場合は、洗浄剤組成物の粘性が高くなりやすく、泡立ち、泡質が悪くなる。
【００３７】
また、ｄ成分（炭素数２〜６の２価アルコール）の配合量は２〜２０重量であり、好ましくは３〜１８重量％、更に好ましくは５〜１５重量％である。２重量％未満では洗浄力が充分でない。２０重量％を超えると泡立ち、泡保持性、および泡質が悪くなるとともに、ぬめり感が残り、すすぎ性が悪く、さっぱり感が充分でなくなる。
【００３８】
また、ａ成分、ｂ成分およびｃ成分の合計含有量とｄ成分の重量比（（ａ＋ｂ＋ｃ）／ｄ）は、１／５〜１／１である。該重量比が１／５より小さい場合は、泡立ち、泡保持性及び泡質が不良となり、洗浄後にぬめりが残り、すすぎ性が悪く、さっぱり感が充分でなない。また、該重量比が１／１より大きい場合は、保存安定性が悪くなる。
【００３９】
また、本発明において、泡質の改善、洗浄後の感触の向上のために添加することが好ましいｅ成分の配合量は０．００１〜１重量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜０．５重量％である。０．００１重量％未満の場合は、泡質の改善や洗浄後の感触改善効果が充分でなく、１重量％を超える場合は配合自体が困難になる場合がある。
【００４０】
本発明の泡状洗浄剤組成物においては、洗浄剤に常用されている添加剤を本発明の性能を損なわない範囲で配合することも可能である。例えば、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン等の炭化水素系油、牛脂、豚脂、魚油等の天然油脂類、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル等の合成トリグリセライド、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル等のエステル油、ミツロウ、カルナバロウ等のロウ類、直鎖及び環状のジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキサン等のシリコーン誘導体、セラミド、コレステロール、レシチン等の油性基剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド等の非イオン性界面活性剤、塩化アルキルトリメチルアンモニウム等の陽イオン性界面活性剤、アルキルジメチルアミンオキシド等の半極性界面活性剤、アルギン酸、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム等の水溶性高分子、クエン酸塩、リンゴ酸塩、食塩等の有機又は無機塩類、ｐＨ調製剤である酸及びアルカリ、殺菌剤、キレート剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、動植物由来の天然エキス、色素及び香料等を配合できる。
【００４１】
本発明の泡状洗浄剤組成物に使用する各配合成分は市販品を使用しても、公知の方法（定法）で製造して使用してもよい。本発明の泡状洗浄剤組成物は、定法に従って、上記の各配合成分と必要に応じて配合する添加剤を所定量の精製水と攪拌・混合することにより調製される。
【００４２】
本発明の洗浄剤組成物を起泡させるために使用するフォーマー容器は、単数又は複数の一定孔径の多孔体を用い、所定の割合で洗浄剤組成物と空気を混合し、該洗浄剤組成物を起泡させて泡状物として吐出させるものである。これにより、クリーミィな泡を形成することができ、洗浄時に良好な感触を得ることができる。多孔体としては、ネット、スポンジ等があげられるが、目詰り解消の点からネットを用いることが好ましい。ネットのメッシュとしては、１００〜４００メッシュが好ましい。本発明の洗浄剤組成物をフォーマー容器に充填する場合、上記のように泡を形成することができる容器であれば、その種類は特に制限されるものではなく、公知の各種フォーマー容器を好適に使用することができるが、これらの中でも、使用性の点を考慮すれば、キャップの頭部を手指で押圧することにより使用するポンプ式フォーマーがより好ましい。
【００４３】
本発明の泡状洗浄剤組成物は、例えば、洗顔フォーム、クレンジングフォーム、シェービングフォーム、ボディーフォーム、ヘアフォーム等に使用でき、中でも、洗顔フォーム、クレンジングフォーム等に好適である。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例と比較例を示して、本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００４５】
（実施例１〜５、比較例１〜７）
表１及び表２の上欄に示す各成分を定法に従って攪拌・混合することにより、実施例１〜５、比較例１〜７の各泡状洗浄剤組成物を調製し、それぞれについて性能評価を行った。なお、ｅ成分のポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの重量平均分子量は８０，０００、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体の共重合比（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン／メタクリル酸ブチル共重合体）は９０／１０（重量比）、重量平均分子量は６００，０００である。
評価項目と評価方法は以下の通りであり、評価結果は表１及び表２の下欄に示す。
【００４６】
（１）泡立ちの評価
２０ｍｌビーカーに大和製罐株式会社製のポンプフォーマー容器（型番 Ｆ２）で１回吐出した直後に、ビーカー中の泡の高さを測定した。この操作を３回繰り返し、平均の泡の高さが１５ｍｍ以上の場合を、泡立ちが良好な泡状洗浄剤と評価した。
【００４７】
（２）泡の保持性の評価
２０ｍｌビーカーに大和製罐株式会社製のポンプフォーマー容器（型番 Ｆ２）で１回吐出した直後に、ビーカー中の泡の高さを測定した。ビーカーを放置し５分後の泡の高さを測定し次の式から泡の保持性を評価した。３回操作の平均値を算出し、９０％以上の場合を泡の保持性が良好な泡状洗浄剤と評価した。
泡の保持性（％）＝{(５分後の泡の高さ)／(直後)}×１００
なお、ここでの「吐出した直後」とは、吐出から５秒以内のことである。
【００４８】
（３）泡質の評価
１０名の男女をパネラーとし、大和製罐(株)製ポンプフォーマー容器（型番 Ｆ２）で吐出した時の泡質について下記のように判定し、１０名の平均値が１．５点以上を泡質が優れていると評価した。
【００４９】
２点：泡質が良好であると感じた場合
１点：泡質が若干粗いと感じた場合
０点：泡質が粗いと感じた場合
【００５０】
（４）メイクに対する洗浄性の評価
１０名の女性をパネラーとし、口紅およびファンデーションを使用した状態で大和製罐(株)製ポンプフォーマー容器（型番 Ｆ２）を３プッシュして吐出した洗浄剤を用いて洗顔した時の洗浄感を下記のように判定し、１０名の平均値が１．５点以上をメイク落ちが良いと評価した。
２点：メイクが充分落ちると感じた場合
１点：メイクが若干残ると感じた場合
０点：メイクの落ちが悪いと感じた場合
【００５１】
（５）すすぎ性の評価
１０名の男女をパネラーとし、大和製罐(株)製ポンプフォーマー容器（型番 Ｆ２）を３プッシュして吐出した洗浄剤を用いて洗顔し、すすぎ時のすすぎのし易さについて下記のように判定し、１０名の平均値が１．５点以上をすすぎ性良好と評価した。
２点：すすぎやすいと感じた場合
１点：若干すすぎにくいと感じた場合
０点：非常にすすぎにくいと感じた場合
【００５２】
（６）洗顔後のぬめり感の評価
１０名の男女をパネラーとし、大和製罐(株)製ポンプフォーマー容器（型番 Ｆ２）を３プッシュして吐出した洗浄剤を用いて洗顔し、すすいだ後のぬめり感について下記のように判定し、１０名の平均値が１．５点以上をぬめりが少ないと評価した。
２点：ぬめり感が無いと感じた場合
１点：ぬめり感が若干あると感じた場合
０点：ぬめり感が非常にあると感じた場合
【００５３】
（７）洗顔後のさっぱり感の評価
１０名の男女をパネラーとし、大和製罐(株)製ポンプフォーマー容器（型番 Ｆ２）を３プッシュして吐出した洗浄剤を用いて洗顔した後のさっぱり感について下記のように判定し、１０名の平均値が１．５点以上をさっぱり感があると判定した。
２点：洗顔後にさっぱりすると感じた場合
１点：洗顔後にややさっぱりすると感じた場合
０点：洗顔後にさっぱり感が無いと感じた場合
【００５４】
（８）乾燥後のつっぱり感の評価
１０名の男女をパネラーとし、大和製罐(株)製ポンプフォーマー容器（型番 Ｆ２）を３プッシュして吐出した洗浄剤を用いて洗顔した後の肌のつっぱり感について下記のように判定し、１０名の平均値が１．５点以上をつっぱり感が無いと判定した。
２点：乾燥後の肌がつっぱらないと感じた場合
１点：乾燥後の肌がややつっぱると感じた場合
０点：乾燥後の肌が非常につっぱると感じた場合
【００５５】
（９）保存安定性の評価
各組成物を透明ガラス容器に密封して−５℃、２５℃、４５℃で１ヶ月間保存し、その外観を観察して、下に示す３段階で評価した。
○：保存安定性良好（いずれの温度条件においても液状を保ち、外観の変化がない。）
△：保存安定性やや不良（いずれかの温度条件において外観が若干変化する。）
×：保存安定性不良（いずれかの温度条件において外観の変化が著しい。）
【００５６】
【表１】
【００５７】
【表２】
【００５８】
実施例１〜５より、本発明の泡状洗浄剤組成物はいずれも泡立ち、泡質、泡の保持性に優れ、すすぎ時の泡切れ、洗浄後にぬめり感がなく、さっぱりと洗い上がり、乾燥後にはつっぱり感が残らないとともに、メイクや皮脂等に対する洗浄力に優れ、保存安定性にも優れていた。
【００５９】
一方、比較例１〜７では充分な性能が得られなかった。比較例１では、ａ成分の含有量、ａ、ｂ及びｃ成分の合計含有量（ａ＋ｂ＋ｃ）が多すぎ、また、ａ、ｂ及びｃ成分の合計含有量とｄ成分の含有量との重量比（（ａ＋ｂ＋ｃ）／ｄ）が大き過ぎるため、泡立ち、泡質が悪く、乾燥後につっぱり感があった。また、保存安定性が悪かった。比較例２では、ｂ、ｃおよびｄ成分の各含有量と、ａ、ｂ及びｃ成分の合計含有量（ａ＋ｂ＋ｃ）が多すぎ、ａの含有量とｂとｃの合計含有量との重量比（ａ／（ｂ＋ｃ））が小さい（すなわち、ａ成分の割合が少な過ぎる）ため、泡立ち、泡の保持性、泡質、すすぎ性、さっぱり感が悪く、ぬめり感が残った。また保存安定性が悪かった。比較例３では、ｄ成分を含有しないため、洗浄力が悪かった。比較例４では、ａ成分を含有しないため、泡立ち、泡の保持性、泡質及び洗浄力が悪く、洗浄後のさっぱり感が悪かった。比較例５では、ｂ成分を含有しないため、また、比較例６では、ｃ成分を含有しないため、泡質が悪く、乾燥後につっぱり感が残った。比較例７では、ｄ成分のかわりに他の成分を含有するため、泡の保持性、洗浄力が悪く、保存安定性も充分でなかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、泡立ち、泡の保持性、泡質に優れ、すすぎ時の泡切れがよく、洗浄後にぬめり感がなく、さっぱりと洗い上がり、乾燥後にはつっぱり感が残らないとともに、メイクや皮脂等に対する洗浄力に優れ、保存安定性にも優れる泡状洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、洗浄料（洗浄剤）は使用時に水やお湯を加えて、手やタオルで泡立てて使用されてきたが、近年では、トリガー式、スクイズ式、エアゾール式又はポンプ式等のフォーマー容器から吐出させ、起泡させて用いる泡状洗浄剤が使用されている。このフォーマー容器は、洗浄剤を空気と混合し、泡生成手段（例えば、多孔体）を通過させることにより、泡沫として吐出するものである。
【０００３】
しかし、泡状洗浄剤において、泡立ち、泡の保持性及び泡質に優れ、さらに洗浄後の使用感にも優れた泡沫を得ることは容易ではない。例えば、泡立ちを向上させるべく多量の界面活性剤を配合した場合には洗浄剤の粘性が上がり、フォーマー容器による泡立て（起泡）に支障が生じる場合がある。一方、このような不具合を軽減するために洗浄剤の粘性を下げるべく多量の溶剤を配合した場合には、泡の保持性、泡質が悪くなり、洗浄後にぬめり感が生じる等の問題がある。
【０００４】
下記特許文献１には、エーテルリン酸塩と一価アルコール、多価アルコールを配合し、泡質や吐出し後の泡保持性を改良した泡状洗浄剤が、また、下記特許文献２及び下記特許文献３には、アミノ酸系界面活性剤や脂肪酸塩を特定量配合することで泡質を改良した泡状洗浄剤が提案されている。しかしながら、これら洗浄剤の泡質や泡の持続性は充分に改良されているとは言い難く、洗浄後のぬめり感や乾燥後のつっぱり感を有し、また、泡切れや洗浄後のさっぱり感も充分でなかった。
【０００５】
一方、下記特許文献４及び下記特許文献５には、脂肪酸のトリエタノールアミン塩とこれ以外の塩を配合する、或いは、アミノ酸系界面活性剤と塩をそれぞれ配合することにより、低温での使用性（低温でのフォーマー容器による泡立ち性）を改良した泡状洗浄剤が提案されているが、これらの洗浄剤も、泡質、泡の持続性は充分でなく、また、洗浄後のぬめり感や乾燥後のつっぱり感を有し、泡切れや洗浄後のさっぱり感も充分でなかった。また、これらの泡状洗浄剤組成物は低温下での保存安定性やメイク等の汚れに対する洗浄力が充分でなかった。
また、下記特許文献６及び下記特許文献７には、フォーマー容器自体を改良することにより、洗浄剤の起泡のしやすさや泡質等を改善することが試みられているが、洗浄力や洗浄時（使用時）および使用後の感触の問題を解消することはできなかった。
【特許文献１】特開平５−１３２７００号公報
【特許文献２】特開平７−２５２１３２号公報
【特許文献３】特開平７−２５２１３３号公報
【特許文献４】特開平８−０９２０６４号公報
【特許文献５】特開平８−１４３８９９号公報
【特許文献６】特開平７−３１５４６３号公報
【特許文献７】特開平８−２３０９６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記事情に鑑み成されたもので、その解決しようとする課題は、泡立ち、泡の保持性及び泡質に優れ、すすぎ時の泡切れが良く、洗浄後にぬめり感がなく、さっぱりと洗い上がり、乾燥後にはつっぱり感が残らないとともに、メイクや皮脂等に対する洗浄力に優れ、保存安定性にも優れる泡状洗浄剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、脂肪酸塩、特定の両性界面活性剤及び特定の陰イオン性界面活性剤を特定割合で混合した特定の界面活性剤混合物を、特定の多価アルコールと特定の割合で組み合わせて得られる組成物によれば、上記の課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］下記のａを１〜１０重量％、ｂを０．５〜５重量％、ｃを０．１〜３重量％、ｄを２〜２０重量％含有し、ａ、ｂ及びｃの合計含有量（ａ＋ｂ＋ｃ）が３〜１２重量％、ａの含有量とｂとｃの合計含有量との重量比（ａ／（ｂ＋ｃ））が１／１〜１０／１、ａ、ｂ及びｃの合計含有量とｄの含有量との重量比（（ａ＋ｂ＋ｃ）／ｄ）が１／５〜１／１である、泡状洗浄剤組成物。
ａ．炭素数１２〜２２の脂肪酸塩
ｂ．式（１）：
【０００９】
【化１】
【００１０】
（式中のＲ１は炭素数８〜２０のアシル基を示す。）
で示されるアミドベタイン型両性界面活性剤、
式（２）：
【００１１】
【化２】
【００１２】
（式中のＲ２は炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍ１、Ｍ２は水素原子又はアルカリ金属原子を示す。ｍおよびｎはそれぞれ１〜３の整数を示す。）
で示されるアルキルアミノジカルボン酸型両性界面活性剤及び
式（３）：
【００１３】
【化３】
【００１４】
（式中のＲ３は炭素数８〜２０のアシル基を示し、Ｍ３は水素原子、アルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウム、有機アンモニウム又は塩基性アミノ酸陽イオン基を示す。）
で示されるアミドアミノ酸型両性界面活性剤の中から選ばれる１種又は２種以上
ｃ．式（４）：
【００１５】
【化４】
【００１６】
（式中、Ｒ４は炭素数８〜２０のアシル基、Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル基、Ｍ４はアルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウム、有機アンモニウム又は塩基性アミノ酸陽イオン基を示す。）
で示されるアシルアルキルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤
ｄ．炭素数２〜６の２価アルコール
［２］さらに、下記ｅを０．００１〜１重量％含有する、上記 [１]記載の泡状洗浄剤組成物。
ｅ．式（５）：
【００１７】
【化５】
【００１８】
（式中Ｒ６は水素原子又はメチル基、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は炭素数１〜８のアルキル基、ｐは２〜４の整数である。）
で示される２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン由来の構成単位Ａ及び（メタ）アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位Ｂを１００／０〜１０／９０（Ａ／Ｂ）の重量比で含有し、これら構成単位の含有量が６０〜１００重量％であるポリマー
【００１９】
本発明でいう「泡状洗浄剤組成物」とは、フォーマー容器から吐出させることで起泡して泡状となり、該泡状の状態で使用する洗浄剤組成物のことであり、「起泡性洗浄剤組成物」とも呼ばれるものである。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の泡状洗浄剤組成物は、泡立ち、泡の保持性及び泡質の何れもが良好で、しかも、すすぎ時の泡切れがよく、洗浄後の肌のぬめり感がなく、かつ、つっぱらずにさっぱりと洗い上げるとともに、メイクや皮脂等の汚れを落とす効果に優れ、さらに保存安定性にも優れるという、効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明をより詳細に説明する。
本発明の泡状洗浄剤組成物（以下、単に「洗浄剤」とも略称する。）に使用されるａ成分は炭素数１２〜２２の脂肪酸塩である。当該脂肪酸塩は、直鎖若しくは分岐鎖状の飽和若しくは不飽和の炭素数が１２〜２２の脂肪酸の塩であり、炭素数が同一の単一化合物（単一脂肪酸）の塩であっても、炭素数が異なる化合物の混合物よりなる混合脂肪酸の塩であってもよい。
炭素数が１２〜２２の脂肪酸としては、例えば、飽和脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等が挙げられ、不飽和脂肪酸としては、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸等が挙げられ、混合脂肪酸としては、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸等が挙げられる。当該脂肪酸は炭素数１２〜１８のものがより好ましい。
脂肪酸塩を形成するアルカリ化合物としてはアルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウム、有機アンモニウム又は塩基性アミノ酸陽イオン基が挙げられる。アルカリ金属原子としては、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、１／２アルカリ土類金属原子としては、１／２カルシウム、１／２マグネシウムが挙げられ、有機アンモニウムとしては、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウムが挙げられ、塩基性アミノ酸陽イオン基としては、リジンの陽イオン性残基、アルギニンの陽イオン性残基が挙げられる。好ましくはナトリウム、カリウム又はトリエタノールアミンである。
当該ａ成分の脂肪酸塩は１種又は２種以上が使用される。
【００２２】
本発明で使用するｂ成分は、前記の式（１）で示されるアミドベタイン型両性界面活性剤、前記の式（２）で示されるアルキルアミノジカルボン酸型両性界面活性剤及び前記の式（３）で示されるアミドアミノ酸型両性界面活性剤の中から選ばれる１種又は２種以上である。
【００２３】
式（１）で示されるアミドベタイン型両性界面活性剤において、式中のＲ１は炭素数８〜２０のアシル基であり、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、また、飽和でも不飽和でもよい。例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等の飽和脂肪酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸等の不飽和脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸等の混合脂肪酸の残基が挙げられ、中でも、ラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、牛脂脂肪酸の残基が好ましい。該アシル基の炭素数が８未満であると、洗浄剤の起泡性が悪くなり、また、炭素数が２０を超えると、洗浄剤の安定性が悪くなる。当該アミドベタイン型両性界面活性剤は１種を使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
式（２）で示されるアルキルアミノジカルボン酸型両性界面活性剤において、式中のＲ２は炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。例えば、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、イソオクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基等のアルキル基；テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、イソオクタデセニル基、エイコセニル基等のアルケニル基；およびヤシ油アルキル基、パーム核油アルキル基、牛脂アルキル基等の混合アルキル基等が挙げられ、これらの中でも炭素数１２〜１８のものが好ましい。炭素数が８未満の場合、洗浄剤の起泡性および泡質が悪くなり、炭素数が２０を超えると洗浄剤の保存安定性が悪くなる。
また、式（２）中のＭ１とＭ２は水素原子又はアルカリ金属原子であり、アルカリ金属原子としては、カリウム、ナトリウム等が挙げられる。好ましくは水素原子又はナトリウムである。Ｍ１とＭ２は同一でも、異なっていてもよい。また、式（２）中のｍおよびｎは１〜３の整数であり、好ましくは１ないし２の整数であり、より好ましくはｍ、ｎがともに１である。ｍ、ｎの少なくとも一方が０の場合は洗浄剤の安定性が悪くなり、ｍ、ｎの少なくとも一方が３を超える場合は洗浄剤の泡質が悪くなる。
当該アルキルアミノジカルボン酸型両性界面活性剤１種を使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
式（３）で示されるアミドアミノ酸型両性界面活性剤において、式中のＲ３は炭素数８〜２０のアシル基であり、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、また、飽和でも不飽和でもよい。具体例としては、式（１）のＲ１と同様のものが挙げられ、中でも、ラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸等の残基が好ましい。炭素数が８未満の場合、洗浄剤による洗浄後の感触が悪くなり、炭素数が２０を超えると洗浄剤の起泡性が悪くなる。
また、式（３）中のＭ３は水素原子、アルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウム、有機アンモニウム又は塩基性アミノ酸陽イオン基であり、アルカリ金属原子としては、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、１／２アルカリ土類金属原子としては、例えば１／２カルシウム、１／２マグネシウムが挙げられ、有機アンモニウムとしては、例えばモノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウムが挙げられ、塩基性アミノ酸陽イオン基としては、例えばリジンの陽イオン性残基、アルギニンの陽イオン性残基が挙げられる。好ましくはアルカリ金属原子であり、特に好ましくはナトリウム、カリウムである。
当該アミドアミノ酸型両性界面活性剤は１種を使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
本発明の泡状洗浄剤組成物に使用するｃ成分は、前記の式（４）で示されるアシルアルキルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤である。
式（４）中のＲ４は炭素数８〜２０のアシル基であり、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、また、飽和でも不飽和でもよい。具体例としては、式（１）のＲ１と同様のものが挙げられ、中でも、ラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸等の残基が好ましい。炭素数が８未満の場合、洗浄剤の皮膚への刺激が強くなり、炭素数が２０を超えると起泡力が低下する。
また、式（４）中のＲ５は炭素数１〜３のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。また、Ｍ４はアルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウム、有機アンモニウム又は塩基性アミノ酸陽イオン基であり、これらの具体例としては、式（３）のＭ３で挙げたものと同様のものが挙げられる。該Ｍ４は好ましくはアルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子であり、特に好ましくはナトリウム、カリウム、１／２カルシウム、１／２マグネシウムである。
当該アシルアルキルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤は１種を使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
本発明の泡状洗浄剤組成物に使用するｄ成分は、炭素数２〜６の２価アルコールである。具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール等が挙げられ、中でも洗浄剤のメイク汚れに対する洗浄性や、泡質の点から１，２−ペンタンジオール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコールが好ましい。当該２価アルコールは１種を使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
本発明の泡状洗浄剤組成物においては、泡質、洗浄後の感触をさらに向上させるために、上記ａ〜ｄ成分に加えて、さらにｅ成分を配合するのが好ましい。
該ｅ成分は、前記の式（５）で示される２−(メタ)アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（以下、ＰＣとも略称する。）の単独重合体若しくはＰＣと（メタ）アクリル酸アルキルエステルの共重合体、又はＰＣと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとこれらに共重合性を示す他の単量体との共重合体からなるポリマーである。
【００２９】
式（５）で示されるＰＣにおいて、式中、Ｒ６は水素原子又はメチル基である。また、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は炭素数１〜８のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は同一でも、異なっていてもよい。また、ｐは２〜４の整数である。特に好ましいＰＣは、式中のＲ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９がメチル基で、ｐが２の２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンである。
【００３０】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（「（メタ）アクリル」はメタクリル又はアクリルを示す。）を構成するアルコール残基（アルキル基）は炭素数１〜６であり、好ましくは炭素数２〜５、より好ましくは炭素数３〜４である。該（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、例えば、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル等が挙げられる。
【００３１】
ＰＣと（メタ）アクリル酸アルキルエステルに共重合性を示す他の単量体としては、付加重合可能な二重結合を有する化合物であり、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、イソブテン、スチレン等のオレフィン系炭化水素およびそれらの異性化オレフィン、多量化オレフィン、又はこれらに各種誘導体を導入したオレフィン性化合物；アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸等のエチレン性不飽和カルボン酸およびそれらの多量体、無水物、炭素数１〜６の多価アルコールとのエステル、又はカルボニル基、アミノ基、シアノ基、ニトリル基等を導入したエチレン性不飽和カルボン酸誘導体；ビニルアルコールおよびこれらと各種カルボン酸とのエステル、各種アルコールとのエーテル、又はこれらにカルボニル基、アミノ基、シアノ基、ニトリル基等を導入したビニルアルコール誘導体等が挙げられる。
【００３２】
該ｅ成分のポリマーは、ＰＣ由来の構成単位（構成単位Ａ）と（メタ）アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位（構成単位Ｂ）を１００／０〜１０／９０（Ａ／Ｂ）の重量比で含有することが重要であり、好ましくは１００／０〜３０／７０、さらに好ましくは９５／５〜５０／５０である。また、ＰＣ由来の構成単位（構成単位Ａ）と（メタ）アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位（構成単位Ｂ）の合計含有量が６０〜１００重量％であることが重要であり、好ましくは７０〜１００重量％、さらに好ましくは８０〜１００重量％である。なお、ここでの「合計含有量」とは、当該ポリマーが（メタ）アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位（構成単位Ｂ）を含まない場合、ＰＣ由来の構成単位（構成単位Ａ）の含有量である。
【００３３】
また、該ｅ成分のポリマーの分子量は１０，０００〜１０，０００，０００が好ましく、より好ましくは５０，０００〜５，０００，０００である。なお、ここでの「分子量」とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリエチレングリコールを用いた検量線により換算した「重量平均分子量」のことである。
【００３４】
本発明の泡状洗浄剤組成物において、ａ成分（炭素数１２〜２２の脂肪酸塩）の配合量は１〜１０重量％であり、好ましくは３〜１０重量％、更に好ましくは５〜９重量％である。１重量％未満では、充分な、泡立ち、泡の保持性、泡質、洗浄力およびさっぱり感が得られない。また、１０重量％を超えると洗浄後のつっぱり感が強くなり、また、保存安定性が悪くなる場合がある。また、ｂ成分（式（１）で示されるアミドベタイン型両性界面活性剤、式（２）で示されるアルキルアミノジカルボン酸型両性界面活性剤及び式（３）で示されるアミドアミノ酸型両性界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上の両性界面活性剤）の配合量は０．５〜５重量％であり、好ましくは１〜５重量％、さらに好ましくは２〜４％である。０．５重量％未満では泡質が悪く、洗浄後につっぱり感が残り、５重量％を超えるとぬめり感が残り、すすぎ性が悪い。また、ｃ成分（式（４）で示されるアシルアルキルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤）の配合量は０．１〜３重量％であり、好ましくは０．５〜３％である。０．１重量％未満では泡質が悪く、洗浄後につっぱり感が残り、３重量％を超えるとぬめり感が残り、すすぎ性が悪くなる。
【００３５】
また、ａ成分の含有量とｂ成分とｃ成分の合計含有量との重量比（ａ／（ｂ＋ｃ））は１／１〜１０／１であり、好ましくは、１／１〜８／１、さらに好ましくは１／１〜６／１である。該重量比が１／１より小さい場合、洗浄後にぬめり感が残り、さっぱり感が充分でなく、また、該重量比が１０／１より大きい場合、保存安定性が悪く、つっぱり感を生じる場合がある。
【００３６】
また、ａ成分、ｂ成分およびｃ成分の合計含有量（ａ＋ｂ＋ｃ）は３〜１２重量％、好ましくは、６〜１１重量％である。３重量％未満の場合は泡保持性、泡質が不良であり、１２重量％を超える場合は、洗浄剤組成物の粘性が高くなりやすく、泡立ち、泡質が悪くなる。
【００３７】
また、ｄ成分（炭素数２〜６の２価アルコール）の配合量は２〜２０重量であり、好ましくは３〜１８重量％、更に好ましくは５〜１５重量％である。２重量％未満では洗浄力が充分でない。２０重量％を超えると泡立ち、泡保持性、および泡質が悪くなるとともに、ぬめり感が残り、すすぎ性が悪く、さっぱり感が充分でなくなる。
【００３８】
また、ａ成分、ｂ成分およびｃ成分の合計含有量とｄ成分の重量比（（ａ＋ｂ＋ｃ）／ｄ）は、１／５〜１／１である。該重量比が１／５より小さい場合は、泡立ち、泡保持性及び泡質が不良となり、洗浄後にぬめりが残り、すすぎ性が悪く、さっぱり感が充分でなない。また、該重量比が１／１より大きい場合は、保存安定性が悪くなる。
【００３９】
また、本発明において、泡質の改善、洗浄後の感触の向上のために添加することが好ましいｅ成分の配合量は０．００１〜１重量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜０．５重量％である。０．００１重量％未満の場合は、泡質の改善や洗浄後の感触改善効果が充分でなく、１重量％を超える場合は配合自体が困難になる場合がある。
【００４０】
本発明の泡状洗浄剤組成物においては、洗浄剤に常用されている添加剤を本発明の性能を損なわない範囲で配合することも可能である。例えば、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン等の炭化水素系油、牛脂、豚脂、魚油等の天然油脂類、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル等の合成トリグリセライド、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル等のエステル油、ミツロウ、カルナバロウ等のロウ類、直鎖及び環状のジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキサン等のシリコーン誘導体、セラミド、コレステロール、レシチン等の油性基剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド等の非イオン性界面活性剤、塩化アルキルトリメチルアンモニウム等の陽イオン性界面活性剤、アルキルジメチルアミンオキシド等の半極性界面活性剤、アルギン酸、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム等の水溶性高分子、クエン酸塩、リンゴ酸塩、食塩等の有機又は無機塩類、ｐＨ調製剤である酸及びアルカリ、殺菌剤、キレート剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、動植物由来の天然エキス、色素及び香料等を配合できる。
【００４１】
本発明の泡状洗浄剤組成物に使用する各配合成分は市販品を使用しても、公知の方法（定法）で製造して使用してもよい。本発明の泡状洗浄剤組成物は、定法に従って、上記の各配合成分と必要に応じて配合する添加剤を所定量の精製水と攪拌・混合することにより調製される。
【００４２】
本発明の洗浄剤組成物を起泡させるために使用するフォーマー容器は、単数又は複数の一定孔径の多孔体を用い、所定の割合で洗浄剤組成物と空気を混合し、該洗浄剤組成物を起泡させて泡状物として吐出させるものである。これにより、クリーミィな泡を形成することができ、洗浄時に良好な感触を得ることができる。多孔体としては、ネット、スポンジ等があげられるが、目詰り解消の点からネットを用いることが好ましい。ネットのメッシュとしては、１００〜４００メッシュが好ましい。本発明の洗浄剤組成物をフォーマー容器に充填する場合、上記のように泡を形成することができる容器であれば、その種類は特に制限されるものではなく、公知の各種フォーマー容器を好適に使用することができるが、これらの中でも、使用性の点を考慮すれば、キャップの頭部を手指で押圧することにより使用するポンプ式フォーマーがより好ましい。
【００４３】
本発明の泡状洗浄剤組成物は、例えば、洗顔フォーム、クレンジングフォーム、シェービングフォーム、ボディーフォーム、ヘアフォーム等に使用でき、中でも、洗顔フォーム、クレンジングフォーム等に好適である。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例と比較例を示して、本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００４５】
（実施例１〜５、比較例１〜７）
表１及び表２の上欄に示す各成分を定法に従って攪拌・混合することにより、実施例１〜５、比較例１〜７の各泡状洗浄剤組成物を調製し、それぞれについて性能評価を行った。なお、ｅ成分のポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの重量平均分子量は８０，０００、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体の共重合比（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン／メタクリル酸ブチル共重合体）は９０／１０（重量比）、重量平均分子量は６００，０００である。
評価項目と評価方法は以下の通りであり、評価結果は表１及び表２の下欄に示す。
【００４６】
（１）泡立ちの評価
２０ｍｌビーカーに大和製罐株式会社製のポンプフォーマー容器（型番 Ｆ２）で１回吐出した直後に、ビーカー中の泡の高さを測定した。この操作を３回繰り返し、平均の泡の高さが１５ｍｍ以上の場合を、泡立ちが良好な泡状洗浄剤と評価した。
【００４７】
（２）泡の保持性の評価
２０ｍｌビーカーに大和製罐株式会社製のポンプフォーマー容器（型番 Ｆ２）で１回吐出した直後に、ビーカー中の泡の高さを測定した。ビーカーを放置し５分後の泡の高さを測定し次の式から泡の保持性を評価した。３回操作の平均値を算出し、９０％以上の場合を泡の保持性が良好な泡状洗浄剤と評価した。
泡の保持性（％）＝{(５分後の泡の高さ)／(直後)}×１００
なお、ここでの「吐出した直後」とは、吐出から５秒以内のことである。
【００４８】
（３）泡質の評価
１０名の男女をパネラーとし、大和製罐(株)製ポンプフォーマー容器（型番 Ｆ２）で吐出した時の泡質について下記のように判定し、１０名の平均値が１．５点以上を泡質が優れていると評価した。
【００４９】
２点：泡質が良好であると感じた場合
１点：泡質が若干粗いと感じた場合
０点：泡質が粗いと感じた場合
【００５０】
（４）メイクに対する洗浄性の評価
１０名の女性をパネラーとし、口紅およびファンデーションを使用した状態で大和製罐(株)製ポンプフォーマー容器（型番 Ｆ２）を３プッシュして吐出した洗浄剤を用いて洗顔した時の洗浄感を下記のように判定し、１０名の平均値が１．５点以上をメイク落ちが良いと評価した。
２点：メイクが充分落ちると感じた場合
１点：メイクが若干残ると感じた場合
０点：メイクの落ちが悪いと感じた場合
【００５１】
（５）すすぎ性の評価
１０名の男女をパネラーとし、大和製罐(株)製ポンプフォーマー容器（型番 Ｆ２）を３プッシュして吐出した洗浄剤を用いて洗顔し、すすぎ時のすすぎのし易さについて下記のように判定し、１０名の平均値が１．５点以上をすすぎ性良好と評価した。
２点：すすぎやすいと感じた場合
１点：若干すすぎにくいと感じた場合
０点：非常にすすぎにくいと感じた場合
【００５２】
（６）洗顔後のぬめり感の評価
１０名の男女をパネラーとし、大和製罐(株)製ポンプフォーマー容器（型番 Ｆ２）を３プッシュして吐出した洗浄剤を用いて洗顔し、すすいだ後のぬめり感について下記のように判定し、１０名の平均値が１．５点以上をぬめりが少ないと評価した。
２点：ぬめり感が無いと感じた場合
１点：ぬめり感が若干あると感じた場合
０点：ぬめり感が非常にあると感じた場合
【００５３】
（７）洗顔後のさっぱり感の評価
１０名の男女をパネラーとし、大和製罐(株)製ポンプフォーマー容器（型番 Ｆ２）を３プッシュして吐出した洗浄剤を用いて洗顔した後のさっぱり感について下記のように判定し、１０名の平均値が１．５点以上をさっぱり感があると判定した。
２点：洗顔後にさっぱりすると感じた場合
１点：洗顔後にややさっぱりすると感じた場合
０点：洗顔後にさっぱり感が無いと感じた場合
【００５４】
（８）乾燥後のつっぱり感の評価
１０名の男女をパネラーとし、大和製罐(株)製ポンプフォーマー容器（型番 Ｆ２）を３プッシュして吐出した洗浄剤を用いて洗顔した後の肌のつっぱり感について下記のように判定し、１０名の平均値が１．５点以上をつっぱり感が無いと判定した。
２点：乾燥後の肌がつっぱらないと感じた場合
１点：乾燥後の肌がややつっぱると感じた場合
０点：乾燥後の肌が非常につっぱると感じた場合
【００５５】
（９）保存安定性の評価
各組成物を透明ガラス容器に密封して−５℃、２５℃、４５℃で１ヶ月間保存し、その外観を観察して、下に示す３段階で評価した。
○：保存安定性良好（いずれの温度条件においても液状を保ち、外観の変化がない。）
△：保存安定性やや不良（いずれかの温度条件において外観が若干変化する。）
×：保存安定性不良（いずれかの温度条件において外観の変化が著しい。）
【００５６】
【表１】
【００５７】
【表２】
【００５８】
実施例１〜５より、本発明の泡状洗浄剤組成物はいずれも泡立ち、泡質、泡の保持性に優れ、すすぎ時の泡切れ、洗浄後にぬめり感がなく、さっぱりと洗い上がり、乾燥後にはつっぱり感が残らないとともに、メイクや皮脂等に対する洗浄力に優れ、保存安定性にも優れていた。
【００５９】
一方、比較例１〜７では充分な性能が得られなかった。比較例１では、ａ成分の含有量、ａ、ｂ及びｃ成分の合計含有量（ａ＋ｂ＋ｃ）が多すぎ、また、ａ、ｂ及びｃ成分の合計含有量とｄ成分の含有量との重量比（（ａ＋ｂ＋ｃ）／ｄ）が大き過ぎるため、泡立ち、泡質が悪く、乾燥後につっぱり感があった。また、保存安定性が悪かった。比較例２では、ｂ、ｃおよびｄ成分の各含有量と、ａ、ｂ及びｃ成分の合計含有量（ａ＋ｂ＋ｃ）が多すぎ、ａの含有量とｂとｃの合計含有量との重量比（ａ／（ｂ＋ｃ））が小さい（すなわち、ａ成分の割合が少な過ぎる）ため、泡立ち、泡の保持性、泡質、すすぎ性、さっぱり感が悪く、ぬめり感が残った。また保存安定性が悪かった。比較例３では、ｄ成分を含有しないため、洗浄力が悪かった。比較例４では、ａ成分を含有しないため、泡立ち、泡の保持性、泡質及び洗浄力が悪く、洗浄後のさっぱり感が悪かった。比較例５では、ｂ成分を含有しないため、また、比較例６では、ｃ成分を含有しないため、泡質が悪く、乾燥後につっぱり感が残った。比較例７では、ｄ成分のかわりに他の成分を含有するため、泡の保持性、洗浄力が悪く、保存安定性も充分でなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記ａを１〜１０重量％、ｂを０．５〜５重量％、ｃを０．１〜３重量％、ｄを２〜２０重量％含有し、ａ、ｂ及びｃの合計含有量（ａ＋ｂ＋ｃ）が３〜１２重量％、ａの含有量とｂとｃの合計含有量との重量比（ａ／（ｂ＋ｃ））が１／１〜１０／１、ａ、ｂ及びｃの合計含有量とｄの含有量との重量比（（ａ＋ｂ＋ｃ）／ｄ）が１／５〜１／１である、泡状洗浄剤組成物。
ａ．炭素数１２〜２２の脂肪酸塩
ｂ．式（１）：
【化１】
（式中のＲ１は炭素数８〜２０のアシル基を示す。）
で示されるアミドベタイン型両性界面活性剤、
式（２）：
【化２】
（式中のＲ２は炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍ１、Ｍ２は水素原子又はアルカリ金属原子を示す。ｍおよびｎはそれぞれ１〜３の整数を示す。）
で示されるアルキルアミノジカルボン酸型両性界面活性剤及び
式（３）：
【化３】
（式中のＲ３は炭素数８〜２０のアシル基を示し、Ｍ３は水素原子、アルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウム、有機アンモニウム又は塩基性アミノ酸陽イオン基を示す。）
で示されるアミドアミノ酸型両性界面活性剤の中から選ばれる１種又は２種以上
ｃ．式（４）：
【化４】
（式中、Ｒ４は炭素数８〜２０のアシル基、Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル基、Ｍ４はアルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウム、有機アンモニウム又は塩基性アミノ酸陽イオン基を示す。）
で示されるアシルアルキルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤
ｄ．炭素数２〜６の２価アルコール
【請求項２】
さらに、下記ｅを０．００１〜１重量％含有する、請求項１記載の泡状洗浄剤組成物。
ｅ．式（５）：
【化５】
（式中Ｒ６は水素原子又はメチル基、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は炭素数１〜８のアルキル基、ｐは２〜４の整数である。）
で示される２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン由来の構成単位（構成単位Ａ）及び（メタ）アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位（構成単位Ｂ）を１００／０〜１０／９０（Ａ／Ｂ）の重量比で含有し、これら構成単位の含有量が６０〜１００重量％であるポリマー
【請求項１】
下記ａを１〜１０重量％、ｂを０．５〜５重量％、ｃを０．１〜３重量％、ｄを２〜２０重量％含有し、ａ、ｂ及びｃの合計含有量（ａ＋ｂ＋ｃ）が３〜１２重量％、ａの含有量とｂとｃの合計含有量との重量比（ａ／（ｂ＋ｃ））が１／１〜１０／１、ａ、ｂ及びｃの合計含有量とｄの含有量との重量比（（ａ＋ｂ＋ｃ）／ｄ）が１／５〜１／１である、泡状洗浄剤組成物。
ａ．炭素数１２〜２２の脂肪酸塩
ｂ．式（１）：
【化１】
（式中のＲ１は炭素数８〜２０のアシル基を示す。）
で示されるアミドベタイン型両性界面活性剤、
式（２）：
【化２】
（式中のＲ２は炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍ１、Ｍ２は水素原子又はアルカリ金属原子を示す。ｍおよびｎはそれぞれ１〜３の整数を示す。）
で示されるアルキルアミノジカルボン酸型両性界面活性剤及び
式（３）：
【化３】
（式中のＲ３は炭素数８〜２０のアシル基を示し、Ｍ３は水素原子、アルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウム、有機アンモニウム又は塩基性アミノ酸陽イオン基を示す。）
で示されるアミドアミノ酸型両性界面活性剤の中から選ばれる１種又は２種以上
ｃ．式（４）：
【化４】
（式中、Ｒ４は炭素数８〜２０のアシル基、Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル基、Ｍ４はアルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウム、有機アンモニウム又は塩基性アミノ酸陽イオン基を示す。）
で示されるアシルアルキルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤
ｄ．炭素数２〜６の２価アルコール
【請求項２】
さらに、下記ｅを０．００１〜１重量％含有する、請求項１記載の泡状洗浄剤組成物。
ｅ．式（５）：
【化５】
（式中Ｒ６は水素原子又はメチル基、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は炭素数１〜８のアルキル基、ｐは２〜４の整数である。）
で示される２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン由来の構成単位（構成単位Ａ）及び（メタ）アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位（構成単位Ｂ）を１００／０〜１０／９０（Ａ／Ｂ）の重量比で含有し、これら構成単位の含有量が６０〜１００重量％であるポリマー
【公開番号】特開２００６−９６６９９（Ｐ２００６−９６６９９Ａ）
【公開日】平成１８年４月１３日（２００６．４．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２８４４５３（Ｐ２００４−２８４４５３）
【出願日】平成１６年９月２９日（２００４．９．２９）
【出願人】（０００００４３４１）日本油脂株式会社 (896)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年４月１３日（２００６．４．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年９月２９日（２００４．９．２９）
【出願人】（０００００４３４１）日本油脂株式会社 (896)
【Ｆターム（参考）】
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