洗剤組成物
乾燥を提供するために食器洗浄機の主洗浄中で使用するための自動食器洗浄機用洗剤組成物が提供され、この洗剤は、一般式（Ｉ）
【化１】
（式中、
Ｒは、８〜１６個の炭素原子を有する分枝鎖又は非分枝鎖アルキル基であり、
Ｒ3、Ｒ1は、互いに独立して、水素、又は１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖又は非分枝鎖アルキル基であり、
Ｒ2は、５〜１７個の炭素原子を有する非分枝鎖アルキル基であり、
ｌ、ｎは、互いに独立して、１〜５の数であり、
ｍは、１３〜３５の数である）のエステル化されたアルキルアルコキシル化界面活性剤と、有機ポリマー、有機ビルダー及びこれらの混合物から選択される分散剤と、を含む。
【化１】
（式中、
Ｒは、８〜１６個の炭素原子を有する分枝鎖又は非分枝鎖アルキル基であり、
Ｒ3、Ｒ1は、互いに独立して、水素、又は１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖又は非分枝鎖アルキル基であり、
Ｒ2は、５〜１７個の炭素原子を有する非分枝鎖アルキル基であり、
ｌ、ｎは、互いに独立して、１〜５の数であり、
ｍは、１３〜３５の数である）のエステル化されたアルキルアルコキシル化界面活性剤と、有機ポリマー、有機ビルダー及びこれらの混合物から選択される分散剤と、を含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗剤の分野に属する。特に、本発明は、洗浄中に乾燥を提供する（すなわち、乾燥補助が主洗浄中に提供され、洗浄物が自動食器洗浄操作の終わりに改善された乾燥を示す）こと及び同時に良好な輝きを提供することができる自動食器洗浄機用洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
未だ満たされていない使用者ニーズの一つは、自動洗浄プロセス後の洗浄済み物品の乾燥である。自動食器洗浄操作の終わりに、物品、特にプラスチック物品は、通常濡れている。使用者は、これらを片付ける前に乾燥させる必要がある。これは、追加工程を必要とする。食器洗浄機の使用者は、常に、物品が汚れたときから物品が食器棚に片付けられるときまでに必要とされる作業の量を最小化することを好む。食器洗浄プロセスにおける乾燥を改善するために、様々な提案がなされてきた。国際公開第２００８／１１０８１６号は、乾燥を提供するためにアニオン性ポリエステルの使用を提案している。国際公開第２００９／０３３９７２号は、スルホン化ポリマーと組み合わせて特定の非イオン性界面活性剤を含む組成物を提案している。国際公開第２００９／０３３８３０号は、２つの異なる時点にて界面活性剤及びアニオン性ポリマーを送達することを伴う食器洗浄プロセスを提案している。国際公開第２００８／１１９８３４号は、特定のポリカーボネート−、ポリウレタン−及び／又はポリ尿素−ポリオルガノシロキサン化合物を含む組成物を提案している。
【０００３】
すすぎ補助剤は物品の乾燥を助け得るが、しかしながら、これは、追加の製品の購入及び使用を意味し、先程指摘したように、食器洗浄機の使用者は食器洗浄作業をできるだけ簡略化することを好む。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２００８／１１０８１６号
【特許文献２】国際公開第２００９／０３３９７２号
【特許文献３】国際公開第２００９／０３３８３０号
【特許文献４】国際公開第２００８／１１９８３４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、洗浄時の良好な乾燥（すなわち、すすぎサイクルに別個の製品を添加する必要がない）並びに同時に良好な洗浄及び洗浄した物品の良好な仕上がりを提供する自動食器洗浄機用製品を提供することである。別の目的は、より環境に親和的な食器洗浄プロセス、すなわち、例えば、乾燥時間短縮といった、時間短縮及び／又はエネルギー節約を伴うプロセスを可能にすることである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の第一態様によると、食器洗浄機の主洗浄サイクル（本明細書では「主洗浄」とも呼ぶ）での使用のための自動食器洗浄機用洗剤が提供される。自動食器洗浄操作は、典型的には、３つ以上のサイクル−予洗浄サイクル、主洗浄サイクル及び１回以上のすすぎサイクル−を含み、これらのサイクルの後には、通常、乾燥サイクルが続く。本発明の洗剤組成物は、主洗浄中に送達されることになる。
【０００７】
本発明の洗剤組成物は、特にプラスチック物品において、良好な乾燥を提供する。プラスチック物品は、これらの疎水性に起因して、乾燥が困難である。本発明の洗剤組成物は、一般式（Ｉ）
【０００８】
【化１】
（式中、
Ｒは、８〜１６個、好ましくは１０〜１６個、より好ましくは１２〜１５個の炭素原子を有する分枝鎖又は非分枝鎖アルキル基であり、
Ｒ3、Ｒ1は、互いに独立して、水素、又は１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖又は非分枝鎖アルキル基であり、好ましくは、Ｒa及びＲ1は水素であり、
Ｒ2は、５〜１７個、好ましくは６〜１４個の炭素原子を有する非分枝鎖アルキル基であり、
ｌ、ｎは、互いに独立して、１〜５の数であり、
ｍは、１３〜３５の数である）の、エステル化された、アルキルアルコキシル化と、
有機ポリマー、有機ビルダー及びこれらの混合物から選択される分散剤と、を含む。
【０００９】
本明細書では、「分散剤」により、カルシウム、鉄などの金属イオン、並びに、洗浄液及び／又は洗浄液中に見られる汚れの中に見られる任意の他の金属イオンのいずれかを分散させる（すなわち、洗浄液への懸濁を維持する）ことができる任意の化合物を意味する。分散剤は、洗浄した物品上へのスケールの付着及び汚れの再付着を防止するのを助け、これにより、良好な乾燥、並びに、同時に洗浄した物品上の膜形成及びしみ形成の不在を提供し、改善された輝きを生じる。
【００１０】
本明細書での使用に好ましい分散剤は、有機ポリマー、有機ビルダー及びこれらの混合物の群から選択される。好ましい実施形態では、有機ポリマーは、カルボキシル化ポリマー、特にポリアクリル酸ポリマーである。
【００１１】
本明細書での使用に好ましい有機ビルダーとしては、ＭＧＤＡ、ＧＬＤＡ、ＩＤＳ、カルボキシメチルイヌリン、クエン酸及びこれらの塩、並びにこれらの混合物が挙げられる。これらの有機ビルダーは、良好な分散剤特性を有し、同時に良好な環境特性を提示する。分散剤特性は、良好な洗浄、仕上がり及び改善された乾燥に寄与する。
【００１２】
特に好ましい実施形態では、Ｒは、１２〜１５個、好ましくは１３個の炭素原子を有し、Ｒ3及びＲ1は水素であり、ｌは５であり、ｎは１であり、ｍは１５〜２５、好ましくは２２であり、Ｒ2は、６〜１４個の炭素原子を有する。
【００１３】
特に好ましい実施形態では、本発明の洗剤は、アルコキシル化されたアルコール界面活性剤を含む。驚くべきことに、これらの２つの界面活性剤（エステル化されたアルキルアルコキシル化界面活性剤及びアルコキシル化されたアルコール界面活性剤）の混合物を含む自動食器洗浄機用洗剤は、２つの界面活性剤のいずれかを単独で含む組成物よりも良好な乾燥を提供することが判明した。好ましくはアルコキシル化されたアルコール界面活性剤はエトキシル化され、約１０〜１４個、より好ましくは約１３個の炭素原子と、５〜８分子、より好ましくは７分子のエチレンオキシドと、を含有する脂肪族アルコール鎖を有する。
【００１４】
本発明の洗剤組成物は、エステル化されたアルキルアルコキシル化界面活性剤が以下のようであるとき、特に良好な乾燥を提供する：Ｒは、１２〜１５個、好ましくは１３個の炭素原子であり、Ｒ3は水素であり、Ｒ1は水素であり、ｌは５であり、ｎは１であり、ｍは１５〜２５、好ましくは２２であり、Ｒ2は、６〜１４個の炭素原子であり、並びに、エトキシル化されたアルコールは、約１０〜１４個、より好ましくは約１３個の炭素原子と、５〜８分子、より好ましくは７分子のエチレンオキシドと、を含有する脂肪族アルコール鎖を有する。
【００１５】
際立つ乾燥は、エステル化されたアルキルアルコキシル化及びエトキシル化されたアルコール界面活性剤が、約１：１〜約１０：１、好ましくは約２：１〜約８：１、より好ましくは約４：１〜約６：１の重量比にあるときに、得ることができる。
【００１６】
好ましい実施形態では、界面活性剤の合計量は、組成物の約２重量％〜約２０重量％、好ましくは約３重量％〜約１５重量％、より好ましくは約５重量％〜約１２重量％である。
【００１７】
好ましい実施形態では、本発明の洗剤は、アミラーゼ、プロテアーゼ及びこれらの混合物から選択される酵素を含む。本明細書で使用するのに好ましいプロテアーゼとしては、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｅｎｔｕｓ由来の野生型酵素と、少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５％、より好ましくは少なくとも９８％、更により好ましくは少なくとも９９％、特に１００％の同一性を呈するプロテアーゼが挙げられ、これには、国際公開第００／３７６２７号に例示されているＢＰＮ’番号付与システム及びアミノ酸略号を使用して、下記の位置：６８、８７、９９、１０１、１０３、１０４、１１８、１２８、１２９、１３０、１６７、１７０、１９４、２０５及び２２２のうちの１つ以上、好ましくは２つ以上、より好ましくは３つ以上における、変異を含み、場合により、アミノ酸９５〜１０３を含む領域に１つ以上の挿入を含む。好ましくは、変異は、下記：Ｖ６８Ａ、Ｎ８７Ｓ、Ｓ９９Ｄ、Ｓ９９ＳＤ、Ｓ９９Ａ、Ｓ１０１Ｇ、Ｓ１０３Ａ、Ｖ１０４Ｎ／Ｉ、Ｙ１６７Ａ、Ｒ１７０Ｓ、Ａ１９４Ｐ、Ｖ２０５Ｉ及び／又はＭ２２２Ｓのうちの１つ以上、好ましくは２つ以上、より好ましくは３つ以上から選択される。
【００１８】
好ましい実施形態では、本発明の洗剤は、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．７０７由来の野生型酵素（米国特許第６，０９３，５６２号の配列番号７）と、少なくとも９５％、好ましくは少なくとも９８％の同一性を呈するアミラーゼを含み、特に、下記：Ｍ２０２、Ｍ２０８、Ｓ２５５、Ｒ１７２及び／又はＭ２６１の変異のうちの１つ以上を含むアミラーゼを含む。好ましくはこのアミラーゼは、Ｍ２０２Ｌ、Ｍ２０２Ｖ、Ｍ２０２Ｓ、Ｍ２０２Ｔ、Ｍ２０２Ｉ、Ｍ２０２Ｑ、Ｍ２０２Ｗ、Ｓ２５５Ｎ及び／又はＲ１７２Ｑのうちの１つ以上を含む。特に好ましいのは、Ｍ２０２Ｌ又はＭ２０２Ｔ変異を含むアミラーゼである。本明細書で使用するのに特に好ましいのは、これまでに本明細書で記載したアミラーゼとプロテアーゼの混合物である。プロテアーゼ及び／又はアミラーゼを含む組成物は、改善された洗浄を提供し、これにより洗浄された物品の最終乾燥にプラスに影響する。
【００１９】
本発明の洗剤組成物は、固体、液体、ゲルなどの任意の形態であることができる。好ましい実施形態では、洗剤組成物は、固体形態であり、より好ましくは微粒子形態である。微粒子形態は、ルースパウダー又は高密度化粉末（すなわち、錠剤又は水溶性パウチ）であることができる。洗剤組成物が固体形態である場合、エステル化されたアルキルアルコキシル化界面活性剤は、好ましくは液体として添加され、例えば、粒子上に噴霧される。これは、界面活性剤を予め分散させておいた状態を維持するのを助け、好ましくは微粒子組成物上に噴霧された界面活性剤は、炭酸ナトリウムなどの無機物質をまぶされて、粒子に良好な流動性を付与する。エステル化されたアルキルアルコキシル化界面活性剤が微粒子組成物上に噴霧された場合に、改善された乾燥の利益が得られることがここに観察された。理論に束縛されるものではないが、予め分散させておいたエステル化されたアルキルアルコキシル化界面活性剤は、素早く溶解／分散し、より大きな乾燥効果を提供すると考えられる。
【００２０】
好ましい実施形態では、組成物は、単位用量形態（すなわち、一回の洗浄に十分である量）である。好適な単位用量形態としては、錠剤、カプセル、分包剤、パウチなどが挙げられる。本明細書で使用するのに特に好ましいのは、パウチ、単一区画及び多区画パウチである。パウチは、好ましくは約１５〜約２５グラム、より好ましくは約１７〜約２２グラムの重量を有する。特に好ましい実施形態は、多区画パウチの形態の単位用量製品を提供する。好ましくは、パウチは、液体を収容する区画と、固体組成物を収容する別の区画と、を備える。一部の実施形態では、本発明のエステル化されたアルキルアルコキシル化界面活性剤は、両方の区画に、すなわち、一部は液体収容区画に、一部は固体収容区画に、配置される。
【００２１】
本発明の別の態様では、一般式（Ｉ）
【００２２】
【化２】
（式中、
Ｒは、８〜１６個、好ましくは１０〜１６個、より好ましくは１２〜１５個の炭素原子を有する分枝鎖又は非分枝鎖アルキル基であり、
Ｒ3、Ｒ1は、互いに独立して、水素、又は１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖又は非分枝鎖アルキル基であり、好ましくは、Ｒa及びＲ1は水素であり、
Ｒ2は、５〜１７個、好ましくは６〜１４個の炭素原子を有する非分枝鎖アルキル基であり、
ｌ、ｎは、互いに独立して、１〜５の数であり、
ｍは１３〜３５の数である）のエステル化されたアルキルアルコキシル化を含む洗剤又は本発明の洗剤組成物を、食器洗浄機の主洗浄に送達する工程を含む、食器洗浄方法が提供される。本発明の方法は、良好な乾燥を得るための追加のすすぎ補助剤の使用を除外するものであり、これにより食器洗浄作業を簡略化する。更に、本発明の方法は、乾燥サイクルの時間又は熱の削減を可能にする。
【００２３】
本発明の最後の態様によると、自動食器洗浄操作中に乾燥を提供するための、一般式（Ｉ）
【００２４】
【化３】
（式中、
Ｒは、８〜１６個、好ましくは１０〜１６個、より好ましくは１２〜１５個の炭素原子を有する分枝鎖又は非分枝鎖アルキル基であり、
Ｒ3、Ｒ1は、互いに独立して、水素、又は１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖又は非分枝鎖アルキル基であり、好ましくは、Ｒa及びＲ1は水素であり、
Ｒ2は、５〜１７個、好ましくは６〜１４個の炭素原子を有する非分枝鎖アルキル基であり、
ｌ、ｎは、互いに独立して、１〜５の数であり、
ｍは１３〜３５の数である）のエステル化されたアルキルアルコキシル化を含む洗剤
又は本発明の洗剤組成物の、使用法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明は、エステル化されたアルキルアルコキシル化界面活性剤と分散剤とを含む洗剤組成物を考慮する。この組成物は、プラスチック物品であっても優れた乾燥を提供し、並びに、良好な洗浄及び仕上がり（膜形成及びしみ形成の不在、並びに、良好な輝き）を提供する。本発明はまた、食器洗浄操作の主洗浄中に、エステル化されたアルキルアルコキシル化界面活性剤を含む組成物を使用する食器洗浄方法、又は、本発明の組成物を使用する食器洗浄方法を考慮する。最後に、食器洗浄操作中に改善された乾燥を提供するための、エステル化されたアルキルアルコキシル化界面活性剤を含む組成物の使用、又は、本発明の組成物の使用も提供される。
【００２６】
界面活性剤
エステル化されたアルキルアルコキシル化界面活性剤
本発明の洗剤組成物は、一般式（Ｉ）
【００２７】
【化４】
（式中、
Ｒは、８〜１６個の炭素原子を有する分枝鎖又は非分枝鎖アルキル基であり、
Ｒ3、Ｒ1は、互いに独立して、水素、又は１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖又は非分枝鎖アルキル基であり、
Ｒ2は、５〜１７個の炭素原子を有する非分枝鎖アルキル基であり、
ｌ、ｎは、互いに独立して、１〜５の数であり、
ｍは１３〜３５の数である）のエステル化されたアルキルアルコキシル化界面活性剤を含む。
【００２８】
好ましくは、Ｒ基は、９〜１６個、より好ましくは１０〜１３個の炭素原子を有する分枝鎖アルキル基である。分岐度は、好ましくは１〜３である。本発明の目的にとって、用語「分岐度」は、メチル基の数−１を意味するものとして理解される。
【００２９】
更に好ましくは、Ｒ3、Ｒ1は、互いに独立して、水素、メチル及びエチルである。Ｒ3、Ｒ1がより高い頻度で生じる場合には、それぞれは、更なるＲ3又はＲ1とは独立して選択することができる。それゆえに、Ｒa、Ｒ1は、ブロック式に、又は、ランダム分布で、生じ得る。
【００３０】
Ｒ2は、好ましくは、５〜１３個の炭素原子を有する分枝鎖又は非分枝鎖アルキル基である。
【００３１】
好ましくは、ｎ＝１、ｌ＝５であり、ｍは、好ましくは１３〜３４、より好ましくは１３〜３３、更により好ましくは１３〜３０、最も好ましくは１７〜２７の数である。
【００３２】
更に好ましくは、平均分子量は、９５０〜２３００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１２００〜１９００ｇ／ｍｏｌの範囲である。
【００３３】
本発明のエステル化されたアルキルアルコキシル化界面活性剤は、低起泡性界面活性剤である。「低起泡性非イオン性界面活性剤」により、本明細書では、自動食器洗浄操作において食器洗浄液中２５０ｐｐｍの濃度で５ｃｍより低い、好ましくは３ｃｍよりも低い、より好ましくは２ｃｍよりも低い、より好ましくは１ｃｍよりも低い、特に０．５ｃｍよりも低い泡を生じる界面活性剤であると理解される。泡の高さは、汚れのない状態で、定規を食器洗浄機の壁に取り付けて、主洗浄の終わりに洗浄液から泡の頂部までの高さを測定することにより、測定される。
【００３４】
エステル化界面活性剤は、アルカリ性環境で安定である。好ましくは、エステル化界面活性剤は、２５℃よりも高い、より好ましくは３５℃よりも高い融点を有する。
【００３５】
本発明のエステル化界面活性剤は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第２００８／０１６７２１５号の段落［００３６］〜［００４２］に記載されているように合成することができる。
【００３６】
アルコキシル化されたアルコール
アルコキシル化されたアルコールは、アルキレンオキシド基を、脂肪族又はアルキル芳香族の性質であり得る有機疎水性材料と縮合することにより得られる化合物であり、好ましくはＥＯ、ＰＯ及び／又はＢＯ部分を有するＣ２〜Ｃ１８アルコールアルコキシレートからなる群から選択される化合物である。この部分は、ブロック配置又はランダム分布であることができる。
【００３７】
好ましくは、アルコキシル化されたアルコールは、実質的には他のアルコキシル化された基を含まないエトキシル化されたアルコールである（すなわち、エトキシ基以外には、１０％未満、より好ましくは５％未満、特に１％未満のアルコキシル化された基）。本明細書で好適なのは、好ましくは８〜１８個の炭素原子と、アルコール１モル当たり平均１〜１２モルのエチレンオキシド（ＥＯ）を有する第一級アルコールであり、ここで、アルコール基は、直鎖又は２−メチル−分枝鎖であってもよく、あるいは、オキソアルコール基中に典型的に存在するように、直鎖とメチル分枝鎖基の混合物を含有してもよい。好ましいエトキシル化されたアルコールは、例えば、ココナッツ、パーム、タロー脂肪又はオレイルアルコールの、１２〜１８個の炭素原子と、アルコール１モル当たり平均２〜８個のＥＯと、を有する天然由来のアルコールの直鎖基を有する。好ましいエトキシル化アルコールとしては、例えば、３ＥＯ又は４ ＥＯを有するＣ１２〜１４アルコール、７ ＥＯを有するＣ９〜１１アルコール、３ＥＯ、５ＥＯ、７ＥＯ又は８ＥＯを有するＣ１３〜１５アルコール、３ＥＯ、５ＥＯ又は７ ＥＯを有するＣ１２〜１８アルコール、及びこれらの混合物、例えば、３ＥＯを有するＣ１２〜１４アルコールと５ＥＯを有するＣ１２〜１８アルコールの混合物が挙げられる。特定されるエトキシル化度は、特定の生成物についての整数又は分数であり得る統計平均値である。好ましいアルコールエトキシレートは、狭まった同族体分布（狭範囲エトキシレート、ＮＲＥ）を有する。これらの界面活性剤に加えて、１２超のＥＯを有する脂肪族アルコールを使用することも可能である。この例は、１４ＥＯ、２５ＥＯ、３０ＥＯ又は４０ＥＯを有するタロー脂肪族アルコールである。
【００３８】
特に好ましいのは、約８〜約１４個の炭素原子を含有するアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モル当たり平均約６〜約８モルのエチレンオキシドとの縮合生成物である。好ましくは少なくとも２５％、より好ましくは少なくとも７５％の界面活性剤は、直鎖エトキシル化一級アルコールである。このアルコキシル化されたアルコールのＨＬＢ（親水性−親油性バランス）が、約１８未満、好ましくは約１５未満、更により好ましくは１４未満であることも好ましい。本明細書で使用する市販の製品としては、ＢＡＳＦにより提供されるＬｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＴＯシリーズ、エトキシル化Ｃ１３オキソアルコールが挙げられ、特に本明細書に用いるのに好適なのはＬｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＴＯ７である。
【００３９】
本明細書で使用するのに他の好適なエトキシル化されたアルコール界面活性剤は、ランダム又はブロック分布のいずれかを有し、ＥＯ、ＰＯ及び／又はＢＯ部分を有するアルコキシル化されたＣ２〜Ｃ１８アルコールである。本明細書で使用するのに特に好ましいのは、エトキシル化されたアルコール、好ましくは４〜１０個のエトキシ基を有するＣ１０〜Ｃ１６アルコール、を含む界面活性剤系である。好ましくはアルコキシル化されたアルコールは、洗剤組成物の約０．１重量％〜約２０重量％、好ましくは約１重量％〜約１０重量％、より好ましくは約４重量％〜約８重量％の濃度である。
【００４０】
本明細書で使用するのに好適な他のアルコキシル化されたアルコールとしては、ＥＯ、ＰＯ及び／又はＢＯ部分を有するＣ２〜Ｃ１８アルコールアルコキシレート、特にランダム分布でＥＯ及びＢＯ部分を含むＣ２〜Ｃ１８アルコールが挙げられる。特に好ましいのは、以下の脂肪族アルコールアルコキシレートであり、例えば、Ａｄｅｋａｎｏｌ Ｂ２０２０（Ａｄｅｋａ）、Ｄｅｈｙｐｏｎ ＬＳ３６（Ｃｏｇｎｉｓ）、Ｐｌｕｒａｆａｃ ＬＦ ２２１（Ｃ１３〜１５、ＥＯ／ＢＯ（９５％））、Ｐｌｕｒａｆａｃ ＬＦ ３００、Ｐｌｕｒａｆａｃ ＬＦ ３０３（ＥＯ／ＰＯ）、Ｐｌｕｒａｆａｃ ＬＦ １３００、Ｐｌｕｒａｆａｃ ＬＦ２２４、Ｄｅｇｒｅｓｓａｌ ＳＤ ２０（ポリプロポキシレート）（全てＢＡＳＦから）、Ｓｕｒｆｏｎｉｃ ＬＦ １７（Ｃ１２〜１８のエトキシル化されたプロポキシル化アルコール、Ｈｕｎｔｓｍａｎ）、Ｔｒｉｔｏｎ ＥＦ ２４（Ｄｏｗ）、Ｎｅｏｄｏｌエトキシレート（Ｓｈｅｌｌから）である。
【００４１】
また本明細書での使用に好適なものは、脂肪族カルボン酸のポリオキシアルケン縮合体であり、直鎖又は分枝鎖のいずれであってもよく、並びに、不飽和又は飽和のいずれであってもよく、特に脂肪鎖中に約８〜約１８個の炭素原子を含有し、約２〜約５０個のエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド単位を組み込んでいるエトキシル化及び／又はプロポキシル化脂肪族酸である。好適なカルボン酸としては、平均約１２個の炭素原子を含有する「ココナッツ」脂肪酸（ココナッツ油から誘導される）、平均約１８個の炭素原子を含有する「タロー」脂肪酸（タロー種の脂肪から誘導される）、パルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸及びラウリン酸が挙げられる。
【００４２】
また本明細書での使用に好適なものは、脂肪族アルコールのポリオキシアルケン縮合体であり、直鎖又は分枝鎖のいずれであってもよく、並びに、不飽和又は飽和のいずれであってもよく、特に約６〜約２４個の炭素原子を含有し、約２〜約５０個のエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド単位を組み込んでいるエトキシル化及び／又はプロポキシル化脂肪族アルコールである。好適なアルコールとしては、「ココナッツ」脂肪族アルコール、「タロー」脂肪族アルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール及びオレイルアルコールが挙げられる。
【００４３】
他のタイプの例の非イオン性界面活性剤は、米国特許第４，３４０，７６６号（ＢＡＳＦ）に記載されている、末端基で末端保護された直鎖脂肪族アルコールアルコキシレートである。
【００４４】
他のタイプの例としては、式：
ＨＯ（ＣＨ２ ＣＨ２ Ｏ）ａ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ Ｏ）ｂ（ＣＨ２ ＣＨ２ Ｏ）ｃ Ｈ；又は
ＨＯ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ Ｏ）ｄ（ＣＨ２ ＣＨ２ Ｏ）ｅ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ Ｏ）Ｈ
（式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、上記ポリマーのそれぞれのポリエチレンオキシド及びポリプロピレンオキシドブロックを反映する１〜３５０の整数である）を有する（having）ポリオキシエチレン（polyoxyethylene）−ポリオキシプロピレンブロックコポリマーが挙げられる。このブロックポリマーのポリオキシエチレン構成要素は、ブロックポリマーの少なくとも約１０％を構成する。この物質は、例えば、約１，０００〜約１５，０００、より特定的には約１，５００〜約６，０００の分子量を有する。これらの物質は、当該技術分野において周知である。これらは、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商標「Ｐｌｕｒｏｎｉｃ」及び「Ｐｌｕｒｏｎｉｃ Ｒ」で入手可能である。
【００４５】
洗浄活性物質
何らかの洗浄成分を、本発明の製品の一部として使用することができる。所与の濃度は重量％であり、かつ組成物全体について指す（包装又は梱包材料を有する単位用量形態の場合、水溶性材料製の包みは除外する）。組成物はリン酸塩ビルダーを含有し、あるいはリン酸塩ビルダーは含まずに、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、アルカリ源、有機ポリマー、抗腐食剤（例えば、ケイ酸ナトリウム）及び処理剤から選択され得る１つ以上の洗剤活性成分を含むことができる。本明細書で使用するのにきわめて好ましい洗浄成分としては、ビルダー化合物、アルカリ源、有機ポリマー及び酵素が挙げられる。
【００４６】
ビルダー
本明細書で使用するためのビルダーは、無機ビルダー（好ましくはリン酸塩）及び有機ビルダーである。存在する場合、ビルダーは、組成物の５〜６０重量％、より好ましくは１０〜５０重量％の濃度で使用する。一部の実施形態では、製品は、無機ビルダーと有機ビルダーの混合物を含む。
【００４７】
無機ビルダー
好ましい無機ビルダーとしては、炭酸塩ビルダー及びリン酸塩ビルダー、特に一リン酸塩、二リン酸塩、三リン酸塩又はオリゴマーポリリン酸塩が挙げられる。これらの化合物のアルカリ金属塩、特にナトリウム塩は好ましい。特に好ましいビルダーはトリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）である。
【００４８】
有機ビルダー
好ましい有機ビルダーとしては、アミノ酸系化合物、特にＭＧＤＡ（メチル−グリシン−二酢酸）、ＧＬＤＡ（グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸）、イミノジコハク酸（ＩＤＳ）、カルボキシメチルイヌリン並びにこれらの塩及び誘導体が挙げられる。ＧＬＤＡ（この塩及び誘導体）は特に、本発明に従って好ましく、それらの四ナトリウム塩が特に好ましい。好ましくは、ＭＧＤＡ又はＧＬＤＡは、本発明の組成物中に、組成物の０．５重量％〜５０重量％、より好ましくは約１重量％〜約２０重量％、特に約２〜約１０重量％の濃度で存在する。
【００４９】
他の好適な有機ビルダーとしては、アミノ酸系化合物又はコハク酸系化合物が挙げられる。用語「コハク酸塩系化合物」及び「コハク酸系化合物」は、本明細書において互換的に使用される。他の好適なビルダーは、米国特許第６，４２６，２２９号で述べられている。特に好適なビルダーとしては：例えば、アスパラギン酸−Ｎ−一酢酸（ＡＳＭＡ）、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＡＳＤＡ）、アスパラギン酸−Ｎ−モノプロピオン酸（ＡＳＭＰ）、イミノジコハク酸（ＩＤＡ）、Ｎ−（２−スルホメチル）アスパラギン酸（ＳＭＡＳ）、Ｎ−（２−スルホエチル）アスパラギン酸（ＳＥＡＳ）、Ｎ−（２−スルホメチル）グルタミン酸（ＳＭＧＬ）、Ｎ−（２−スルホエチル）グルタミン酸（ＳＥＧＬ）、ＩＤＳ（イミノ二酢酸）及びＮ−メチルイミノ二酢酸（ＭＩＤＡ）などのその塩及び誘導体、α−アラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（α−ＡＬＤＡ）、セリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＳＥＤＡ）、イソセリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＩＳＤＡ）、フェニルアラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＰＨＤＡ）、アントラニル酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＡＮＤＡ）、スルファニル酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＳＬＤＡ）、タウリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＴＵＤＡ）及びスルホメチル−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＳＭＤＡ）、並びにこれらのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩が挙げられる。
【００５０】
カルボキシメチルイヌリンはまた、本明細書での使用に好適な非リン酸塩ビルダーである。カルボキシメチルイヌリンは、カルボキシル含有フルクタンであり、ここで、カルボキシルはカルボキシメチルであり、フルクタンはβ−２，１結合を有する。カルボキシメチルイヌリンは、典型的には、カルボキシメチルイヌリンナトリウムなどのアルカリ金属塩として供給される。カルボキシメチルイヌリンの好適な供給源は、Ｔｈｅｒｍｐｈｏｓ ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌからのＤｅｑｕｅｓｔ ＳＰＥ １５６２５である。カルボキシメチルイヌリンは、約１．５〜約３の範囲の置換度を有してもよく、一部の実施形態では、約２．５であってもよい。
【００５１】
好ましくは、有機ビルダーは、組成物中に、組成物全体の少なくとも１重量％、より好ましくは少なくとも５重量％、更により好ましくは少なくとも１０重量％、最も好ましくは少なくとも２０重量％の量で存在する。好ましくは、これらのビルダーは、組成物全体の最大５０重量％、より好ましくは最大４５重量％、更により好ましくは最大４０重量％、特に最大３５重量％の量で存在する。好ましい実施形態では、組成物は組成物全体の２０重量％以下のリン酸塩ビルダー、より好ましくは組成物全体の１０重量％以下のリン酸塩ビルダーを含有し、最も好ましくは組成物は実質的にはリン酸塩ビルダーを含まない。
【００５２】
他の有機ビルダーとしては、ポリカルボン酸が挙げられる。好適なポリカルボン酸は、非環式、脂環式、複素環式及び芳香族カルボン酸であり、これらの場合において少なくとも２つのカルボキシル基が含まれ、これらはそれぞれ、互いに離れた場所に分離され、好ましくは炭素原子２つ分を超えない程度に互いに離れている。２つのカルボキシル基を含むポリカルボキシレートは、例えばマロン酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸、及びフマル酸の水溶性の塩を含む。３つのカルボキシル基を含有するポリカルボキシレートとしては、例えば水溶性クエン酸塩が挙げられる。それに相応するものとして、好適なヒドロキシカルボン酸は、例えばクエン酸である。他の好適なビルダーは、国際公開第９５／０１４１６号に記載されており、その内容は本明細書において参照として記載される。
【００５３】
有機ポリマー
このポリマーは、使用される場合、組成物の約０．１重量％〜約５０重量％、好ましくは０．５重量％〜約２０重量％、より好ましくは１重量％〜１０重量％の任意の好適な量で使用される。
【００５４】
本明細書で好ましい有機ポリマーとしては、アクリル酸含有ポリマー、例えば、Ｓｏｋａｌａｎ ＰＡ３０、ＰＡ２０、ＰＡ１５、ＰＡ１０及びＳｏｋａｌａｎ ＣＰ１０（ＢＡＳＦ ＧｍｂＨ）、Ａｃｕｓｏｌ ４５Ｎ、４８０Ｎ、４６０Ｎ（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ）、アクリル酸／マレイン酸コポリマー、例えば、Ｓｏｋａｌａｎ ＣＰ５、並びにアクリル／メタクリルコポリマーが挙げられる。本明細書おいて好ましい汚れ剥離ポリマーとしては、アルキル並びにヒドロキシアルキルセルロース（米国特許第Ａ−４，０００，０９３号）、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン並びにこれらのコポリマー、及びエチレングリコール、プロピレングリコール並びにこれらの混合物のテレフタレートエステルをベースとする、非イオン性並びにアニオン性コポリマーが挙げられる。
【００５５】
スルホン化／カルボキシル化ポリマーは、本発明の組成物に特に好適である。
【００５６】
本明細書に記載される好適なスルホン化／カルボキシル化ポリマーは、約１００，０００Ｄａ以下、又は約７５，０００Ｄａ以下、又は約５０，０００Ｄａ以下、又は約３，０００Ｄａ〜約５０，０００Ｄａ、好ましくは約５，０００Ｄａ〜約４５，０００Ｄａの重量平均分子量を有し得る。
【００５７】
本明細書に記載されるように、スルホン化／カルボキシル化ポリマーは、（ａ）一般式（Ｉ）：
【００５８】
【化５】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、独立に、水素、メチル、カルボン酸基又はＣＨ２ＣＯＯＨであり、式中、カルボン酸基は中和することができる）を有する少なくとも１つのカルボン酸モノマーから誘導される少なくとも１つの構造ユニット、（ｂ）任意選択的に、式（ＩＩ）：
【００５９】
【化６】
（式中、Ｒ５は水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又はＣ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキルであり、Ｘは芳香族であるか（Ｘが芳香族である時、Ｒ５は水素又はメチルである）又はＸは一般式（ＩＩＩ）：
【００６０】
【化７】
（式中、Ｒ６は（Ｒ５とは独立に）水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又はＣ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキルであり、ＹはＯ又はＮである）を有するかのいずれかである）を有する少なくとも１つのスルホン酸モノマーから誘導される１つ以上の構造ユニット、及び一般式（ＩＶ）：
【００６１】
【化８】
（式中、Ｒ７は少なくとも１つのｓｐ２結合を含む基であり、ＡはＯ、Ｎ、Ｐ、Ｓ又はアミド若しくはエステル結合であり、Ｂはモノ−又は多環式芳香族基又は脂肪族基であり、各ｔは独立して０又は１であり、かつＭ＋はカチオンである）を有する少なくとも１つのスルホン酸モノマーから誘導される少なくとも１つの構造ユニットを含み得る。一態様では、Ｒ７は、Ｃ２〜Ｃ６アルケンである。別の態様では、Ｒ７は、エテン、ブテン、又はプロペンである。
【００６２】
好ましいカルボン酸モノマーには、以下：アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、メタクリル酸、又はアクリル酸のエトキシレートエステル、アクリル酸、の１つ以上が挙げられ、アクリル酸及びメタクリル酸がより好ましい。好ましいスルホン化モノマーには、以下の１つ以上が挙げられる：（メタ）アリルスルホン酸ナトリウム、スルホン酸ビニル、フェニル（メタ）アリルエーテルスルホン酸ナトリウム又は２−アクリルアミド−メチルプロパンスルホン酸。好ましい非イオン性モノマーには、以下の１つ以上が挙げられる：（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、メチル（メタ）アクリルアミド、エチル（メタ）アクリルアミド、ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、スチレン又はα−メチルスチレン。
【００６３】
好ましくは、ポリマーは以下の濃度のモノマーを含む：ポリマーの約４０重量％〜約９０重量％の、好ましくは約６０重量％〜約９０重量％の、１つ以上のカルボン酸モノマー；ポリマーの約５重量％〜約５０重量％の、好ましくは約１０重量％〜約４０重量％の、１つ以上のスルホン酸モノマー；及び任意選択的にポリマーの約１重量％〜約３０重量％の、好ましくは約２重量％〜約２０重量％の、１つ以上の非イオン性モノマー。特に好ましいポリマーは、ポリマーの約７０重量％〜約８０重量％の少なくとも１つのカルボン酸モノマーと、ポリマーの約２０重量％〜約３０重量％の少なくとも１つのスルホン酸モノマーとを含む。
【００６４】
カルボン酸は好ましくは（メタ）アクリル酸である。スルホン酸モノマーは、好ましくは以下のうちの１つである：２−アクリルアミドメチル−１−プロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、３−メタクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸（allysulfonic acid）、メタリルスルホン酸（methallysulfonic acid）、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メタリルオキシベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−（２−プロペニルオキシ）プロパンスルホン酸、２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、３−スルホプロピルアクリレート、３−スルホプロピルメタクリレート、スルホメチルアクリルアミド、スルホメチルメタクリルアミド、及びこれらの水溶性塩。不飽和スルホン酸モノマーは、最も好ましくは２−アクリルアミド−２−プロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）である。
【００６５】
好ましい市販のポリマーとしては、Ａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌにより供給されるＡｌｃｏｓｐｅｒｓｅ ２４０、Ａｑｕａｔｒｅａｔ ＡＲ ５４０及びＡｑｕａｔｒｅａｔ ＭＰＳ、Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓにより供給されるＡｃｕｍｅｒ ３１００、Ａｃｕｍｅｒ ２０００、Ａｃｕｓｏｌ ５８７Ｇ及びＡｃｕｓｏｌ ５８８Ｇ、ＢＦ Ｇｏｏｄｒｉｃｈにより供給されるＧｏｏｄｒｉｃｈ Ｋ−７９８、Ｋ−７７５及びＫ−７９７、並びに、ＩＳＰ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｉｎｃ．により供給されるＡＣＰ １０４２が挙げられる。特に好ましいポリマーは、Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓにより供給されるＡｃｕｓｏｌ ５８７Ｇ及びＡｃｕｓｏｌ ５８８Ｇである。
【００６６】
ポリマーにおいて、全ての又は一部のカルボン酸基又はスルホン酸基は、中和された形態で存在することができ、すなわち、全ての又は一部の酸性基中のカルボン酸基及び／又はスルホン酸基の酸性水素原子は、金属イオンで、好ましくはアルカリ金属イオンで、特にナトリウムイオンで、置換することができる。
【００６７】
本明細書での使用に好適な他の有機ポリマーとしては、アクリル酸主鎖及びアルコキシル化側鎖を含むポリマーが挙げられ、このポリマーは、約２，０００〜約２０，０００の分子量を有し、このポリマーは、約２０重量％〜約５０重量％のアルキレンオキシドを有する。ポリマーは、約２，０００〜約２０，０００、又は約３，０００〜約１５，０００、又は約５，０００〜約１３，０００の分子量を有するべきである。ポリマーのアルキレンオキシド（ＡＯ）構成要素は、通常、プロピレンオキシド（ＰＯ）又はエチレンオキシド（ＥＯ）であり、通常、ポリマーの約２０重量％〜約５０重量％、又は約３０重量％〜約４５重量％、又は約３０重量％〜約４０重量％を構成する。水溶性ポリマーのアルコキシル化された側鎖は、約１０〜約５５個のＡＯ単位、又は約２０〜約５０個のＡＯ単位、又は約２５〜５０個のＡＯ単位を含んでもよい。好ましくは水溶性である、ポリマーは、ランダム、ブロック、グラフト又は他の任意の構成体として構成され得る。アルコキシル化されたアクリル酸ポリマーの形成方法は、米国特許第３，８８０，７６５号に開示されている。
【００６８】
ケイ酸塩
好ましいケイ酸塩は、ケイ酸ナトリウム、例えば二ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、及び結晶性フィロケイ酸塩などである。ケイ酸塩がある場合は、組成物の約１重量％〜約２０重量％、好ましくは約５重量％〜約１５重量％の濃度で存在する。
【００６９】
漂白剤
無機及び有機漂白剤は、本明細書において用いるのに適した洗浄活性物質である。存在する漂白剤は、組成物の約１重量％〜約２０重量％、好ましくは約５重量％〜約１５重量％の濃度である。無機漂白剤としては、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩及び過ケイ酸塩のような過水和物塩が挙げられる。無機過水和物塩は、通常、アルカリ金属塩である。無機過水和物塩は、追加的保護なしで、結晶性固体として含まれてよい。あるいは、塩はコーティングすることができる。
【００７０】
過炭酸のアルカリ金属塩、特に過炭酸ナトリウムは、本明細書で用いるのに好ましい過水和物である。過炭酸塩は、最も好ましくは、製品内安定性を提供するコーティングされた形態で製品に取り込まれる。製品内安定性を提供する好適なコーティング材料は、水溶性アルカリ金属硫酸塩及び炭酸塩の混合塩を含む。このようなコーティングは、コーティングプロセスと共に、過去に英国特許第１，４６６，７９９号に記載されている。混合塩コーティング材料の過炭酸塩に対する重量比は、１：２００〜１：４、より好ましくは１：９９〜１９、最も好ましくは１：４９〜１：１９の範囲である。好ましくは、混合塩は、一般式Ｎａ２ＳＯ４．ｎ．Ｎａ２ＣＯ３を有する硫酸ナトリウムと炭酸ナトリウムのものであり、式中、ｎは０．１〜３、好ましくはｎは０．３〜１．０であり、最も好ましくはｎは０．２〜０．５である。
【００７１】
製品内安定性を供給する別の好適なコーティングは、ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ比が１．８：１〜３．０：１、好ましくはＬ８：１〜２．４：１のケイ酸ナトリウム及び／又はメタケイ酸ナトリウムを含み、好ましくは無機過水和物塩の２重量％〜１０重量％（通常は３重量％〜５重量％）のＳｉＯ２濃度で適用される。ケイ酸マグネシウムもコーティングに含むことができる。ケイ酸塩及びホウ酸塩又はホウ酸又はその他の無機物を含有するコーティングも好適である。
【００７２】
ワックス類、油類、脂肪石鹸類を含有するその他のコーティングも、本発明内で有利に使用できる。
【００７３】
ペルオキシ一過硫酸カリウムは、本明細書で有用な別の無機過水和物塩である。
【００７４】
典型的な有機漂白剤は、ジアシル及びテトラアシルペルオキシドを含む有機ペルオキシ酸、特に、ジペルオキシドデカン二酸（diperoxydodecanedioc acid）、ジペルオキシテトラデカン二酸（diperoxytetradecanedioc acid）、及びジペルオキシヘキサデカン二酸（diperoxyhexadecanedioc acid）である。過酸化ジベンゾイルは、本明細書において好ましい有機ペルオキシ酸である。モノ−及びジペルアゼライン酸、モノ−及びジペルブラシル酸、並びにＮ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸（N-phthaloylaminoperoxicaproic acid）も、本明細書での使用に適している。
【００７５】
ジアシルペルオキシド、特にジベンゾイルペルオキシドは、好ましくは約０．１〜約１００μｍ、好ましくは約０．５〜約３０μｍ、より好ましくは約１〜約１０μｍの重量平均径を有する粒子の形態で存在すべきである。好ましくは、少なくとも約２５％、より好ましくは少なくとも約５０％、更により好ましくは少なくとも約７５％、最も好ましくは少なくとも約９０％の粒子が１０μｍより小さく、好ましくは６μｍより小さい。上記の粒径範囲内のジアシルペルオキシドは、より大きなジアシルペルオキシド粒子よりも優れた染み除去を、特にプラスチック食器からの除去を提供し、同時に自動食器洗浄機での使用中に、望ましくない付着及び被膜形成を最少化することも見出された。したがって、好ましいジアシルペルオキシドの粒径によって、配合者は低濃度のジアシルペルオキシドでの良好な染み除去を達成することができ、それによって付着及び被膜形成が軽減される。逆に、ジアシルペルオキシドの粒径が増すにつれて、良好な染み除去には更に多くのジアシルペルオキシドが必要となり、食器洗浄方法の間に生じる表面への付着を増やすことになる。
【００７６】
更なる一般的な有機漂白剤としてはペルオキシ酸が挙げられ、具体例はアルキルペルオキシ酸及びアリールペルオキシ酸である。好ましい代表例は、（ａ）ペルオキシ安息香酸及びその環置換誘導体、例えばアルキルペルオキシ安息香酸、またペルオキシ−α−ナフトエ酸及びモノ過フタル酸マグネシウム、（ｂ）脂肪族又は置換脂肪族ペルオキシ酸、例えばペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、ε−フタルイミドペルオキシカプロン酸［フタロイミノペルオキシへキサン酸（ＰＡＰ）］、ｏ−カルボキシベンズアミドペルオキシカプロン酸、Ｎ−ノネニルアミドペルアジピン酸及びＮ−ノネニルアミドペルコハク酸、並びに（ｃ）脂肪族及び芳香脂肪族ペルオキシジカルボン酸、例えば１，１２−ジペルオキシカルボン酸、１，９−ジペルオキシアゼライン酸、ジペルオキシセバシン酸、ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシフタル酸、２−デシルジペルオキシブタン−１，４−二酸、Ｎ，Ｎ−テレフタロイルジ（６−アミノペルカプロン酸）である。
【００７７】
漂白活性化剤
漂白活性化剤は、一般的に、６０℃以下の温度での洗浄過程において漂白作用を増強する有機過酸前駆体である。本明細書で用いるのに好適な漂白活性化剤としては、過加水分解条件（perhydrolysis condition）下で好ましくは１〜１０個の炭素原子、特に２〜４個の炭素原子を有する脂肪族ペルオキシカルボン酸、及び／又は任意に置換された過安息香酸をもたらす化合物が挙げられる。好適な物質は、指定された炭素原子数のＯ−アシル及び／若しくはＮ−アシル基並びに／又は任意に置換されたベンゾイル基を有する。好ましいのは、ポリアシル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アシル化トリアジン誘導体、特に１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（ＤＡＤＨＴ）、アシル化グリコールウリル、特にテトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）、Ｎ−アシルイミド、特にＮ−ノナノイルスクシンイミド（ＮＯＳＩ）、アシル化フェノールスルホネート、特にｎ−ノナノイル−又はイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ｎ−又はイソ−ＮＯＢＳ）、無水カルボン酸、特に無水フタル酸、アシル化多価アルコール、特にトリアセチン、二酢酸エチレングリコール及び２，５−ジアセトキシ−２，５−ジヒドロフラン及び更にはトリエチルアセチルシトレート（ＴＥＡＣ）である。漂白活性化剤は、本発明の組成物に含まれる場合、組成物全体の約０．１〜約１０重量％、好ましくは約０．５〜約２重量％の濃度であり得る。
【００７８】
漂白触媒
本明細書で使用するのに好ましい漂白触媒としては、欧州特許第４５８ ３９７（Ａ）号に記載されているようなマンガン錯体、例えば、Ｍｎ−Ｍｅ ＴＡＣＮ；Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ及びＦｅビスピリジルアミン及び関連する錯体（米国特許第５１１４６１１号）；並びにペンタミンアセテートコバルト（ＩＩＩ）（米国特許第４８１０４１０号）が挙げられる。本明細書で用いるのに好適な漂白触媒の完全な記述は、国際公開第９９／０６５２１号、３４ページ、２６行〜４０ページ、１６行に見ることができる。本明細書での使用に好ましい漂白触媒は、マンガン錯体であり、例えば、欧州特許第４５８ ３９７（Ａ）号に記載されているようなＭｎ−Ｍｅ ＴＡＣＮである。これは、漂白剤顆粒とは別に封入された形態で存在し得る。漂白触媒は、本発明の組成物に含まれる場合、組成物全体の約０．０００１〜約２重量％、好ましくは約０．００１〜約１重量％の濃度である。
【００７９】
酵素
酵素に関連する用語
アミノ酸修飾に関する命名法
本明細書において酵素変異体を説明する際、参照し易くするために以下の命名法、元のアミノ酸、位置、置換したアミノ酸、が使用される。
【００８０】
この命名法に従うと、例えば、１９５位でグルタミン酸をグリシンに置換したものはＧ１９５Ｅと表示する。同じ位置でグリシンが欠失したものはＧ１９５*と表示し、追加のアミノ酸残基、例えばリジンを挿入したものはＧ１９５ＧＫと表示する。特定の酵素が他の酵素と比較して「欠失」を含有し、このような位置で挿入が行われる場合、これは、位置３６におけるアスパラギン酸の挿入については*３６Ｄというように、示される。複数の変異はプラスにより分離され、すなわち、Ｓ９９Ｇ＋Ｖ１０２Ｎは、位置９９と１０２で、それぞれセリンをグリシンに、バリンをアスパラギンに置換する変異を表わす。ある位置（例えば、１０２）のアミノ酸が、アミノ酸群から選択された別のアミノ酸、例えば、Ｎ及びＩからなる基、により置換され得る場合、これは、Ｖ１０２Ｎ／Ｉにより、示される。
【００８１】
全ての場合において、一般に認められたＩＵＰＡＣの一文字又は三文字アミノ酸略記を採用する。
【００８２】
プロテアーゼアミノ酸の番号付与
本明細書で使用される番号付与は、当該技術分野において一般に使用され、国際公開第００／３７６２７号に例として示されている、いわゆるＢＰＮ’番号付与スキームに対比される番号付与である。
【００８３】
アミノ酸の同一性
２つのアミノ酸配列の間の関連性は、「同一性」パラメータにより説明される。本発明の目的では、２つのアミノ酸配列のアラインメントは、ＥＭＢＯＳＳパッケージ（ｈｔｔｐ：／／由来の野生型酵素．ｏｒｇ）バージョン２．８．０．からのＮｅｅｄｌｅプログラムを使用することにより、決定される。Ｎｅｅｄｌｅプログラムは、Ｎｅｅｄｌｅｍａｎ，Ｓ．Ｂ．及びＷｕｎｓｃｈ，Ｃ．Ｄ．（１９７０）Ｊ．Ｍｏｌ．Ｂｉｏｌ．４８，４４３〜４５３に記載されている国際的なアラインメントアルゴリズムを実装する。用いる置換マトリクスはＢＬＯＳＵＭ６２、ギャップオープニングペナルティは１０、ギャップエクステンションペナルティは０．５である。
【００８４】
本明細書で使用される酵素のアミノ酸配列（「本配列（invention sequence）」）と異なるアミノ酸配列（「異質配列（foreign sequence）」）との間の同一性の度合いは、２つの配列のアラインメントにおける完全一致の数を「本配列」の長さ又は「異質配列」の長さのいずれか短い方で除算して、計算される。この結果を同一度（％）として表す。完全一致は、「本配列」と「異質配列」に、同一のアミノ酸残基が重複部分の同じ位置に備わっている場合に発生する。配列の長さは、配列内のアミノ酸残基の数である。
【００８５】
本明細書で使用するのに好ましい酵素としては、プロテアーゼが挙げられる。好適なプロテアーゼとしては、スブチリシン（ＥＣ ３．４．２１．６２）のような、中性又はアルカリ性の微生物セリンプロテアーゼなどの、メタロプロテアーゼ及びセリンプロテアーゼが挙げられる。好適なプロテアーゼとしては、動物、植物又は微生物由来のものが挙げられる。一態様では、このような好適なプロテアーゼは微生物由来のものであり得る。好適なプロテアーゼとしては、前述の好適なプロテアーゼの化学修飾又は遺伝子組み換えの変異体が挙げられる。一態様では、好適なプロテアーゼは、アルカリ性微生物プロテアーゼ又は／及びトリプシン型プロテアーゼなどのセリンプロテアーゼであり得る。好適な中性又はアルカリ性プロテアーゼの例としては、
（ａ）サブチリシン（ＥＣ ３．４．２１．６２）（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｅｎｔｕｓ、Ｂ．ａｌｋａｌｏｐｈｉｌｕｓ、Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ、Ｂ．ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｐｕｍｉｌｕｓ及びＢａｃｉｌｌｕｓ ｇｉｂｓｏｎｉｉなどのＢａｃｉｌｌｕｓから誘導されたものを含む）（米国特許第６，３１２，９３６（Ｂ１）号、同第５，６７９，６３０号、同第４，７６０，０２５号、同第７，２６２，０４２号及び国際公開第０９／０２１８６７号に記載）。
（ｂ）トリプシン（例えばブタ又はウシ由来）などのトリプシン型又はキモトリプシン型プロテアーゼ（国際公開第８９／０６２７０号に記述されているフサリウムプロテアーゼ、及び同第０５／０５２１６１号及び同第０５／０５２１４６号に記述されているＣｅｌｌｕｍｏｎａｓに由来するキモトリプシンプロテアーゼを含む）。
（ｃ）メタロプロテアーゼ（国際公開第０７／０４４９９３（Ａ２）号に記述されているＢａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓから誘導されたものを含む）。
【００８６】
好ましいプロテアーゼとしては、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｇｉｂｓｏｎｉｉ又はＢａｃｉｌｌｕｓ Ｌｅｎｔｕｓから誘導されたものが挙げられる。
【００８７】
本発明の洗剤に特に好ましいプロテアーゼは、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｅｎｔｕｓ由来の野生型酵素と少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５％、より好ましくは少なくとも９８％、更により好ましくは少なくとも９９％、特に１００％の同一性を示し、参照により本明細書に組み込まれている、国際公開第００／３７６２７号に示すようなＢＰＮ’番号付与システム及びアミノ酸略称を用いて、以下の位置の１つ以上、好ましくは２つ以上、より好ましくは３つ以上で変異：
６８、８７、９９、１０１、１０３、１０４、１１８、１２８、１２９、１３０、１６７、１７０、１９４、２０５及び２２２を含み、場合により、アミノ酸９５〜１０３を含む領域での１つ以上の挿入を含むポリペプチドである。
【００８８】
好ましくは、変異は、下記：Ｖ６８Ａ、Ｎ８７Ｓ、Ｓ９９Ｄ、Ｓ９９ＳＤ、Ｓ９９Ａ、Ｓ１０１Ｇ、Ｓ１０３Ａ、Ｖ１０４Ｎ／Ｉ、Ｙ１６７Ａ、Ｒ１７０Ｓ、Ａ１９４Ｐ、Ｖ２０５Ｉ及び／又はＭ２２２Ｓのうちの１つ以上、好ましくは２つ以上、より好ましくは３つ以上から選択される。
【００８９】
最も好ましくは、プロテアーゼは、ＰＢ９２野生型（国際公開第０８／０１０９２５号の配列番号２）又はサブチリシン３０９野生型（Ｎ８７Ｓの天然変異を含むことを除きＰＢ９２主鎖と同じ配列）のいずれかと対比される下記の変異（ＢＰＮ’番号付与システム）を含む群から選択される：
（ｉ）Ｇ１１８Ｖ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ａ
（ｉｉ）Ｇ１１８Ｖ＋Ｓ１２８Ｎ＋Ｐ１２９Ｓ＋Ｓ１３０Ａ＋Ｓ１６６Ｄ
（ｉｉｉ）Ｇ１１８Ｖ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ａ＋Ｓ１６６Ｄ
（ｉｖ）Ｇ１１８Ｖ＋Ｓ１２８Ｖ＋Ｐ１２９Ｅ＋Ｓ１３０Ｋ
（ｖ）Ｇ１１８Ｖ＋Ｓ１２８Ｖ＋Ｐ１２９Ｍ＋Ｓ１６６Ｄ
（ｖｉ）Ｇ１１８Ｖ＋Ｓ１２８Ｆ＋Ｐ１２９Ｌ＋Ｓ１３０Ｔ
（ｖｉｉ）Ｇ１１８Ｖ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｎ＋Ｓ１３０Ｖ
（ｖｉｉｉ）Ｇ１１８Ｖ＋Ｓ１２８Ｆ＋Ｐ１２９Ｑ
（ｉｘ）Ｇ１１８Ｖ＋Ｓ１２８Ｖ＋Ｐ１２９Ｅ＋Ｓ１３０Ｋ＋Ｓ１６６Ｄ
（ｘ）Ｇ１１８Ｖ＋Ｓ１２８Ｒ＋Ｐ１２９Ｓ＋Ｓ１３０Ｐ
（ｘｉ）Ｓ１２８Ｒ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ｄ
（ｘｉｉ）Ｓ１２８Ｃ＋Ｐ１２９Ｒ＋Ｓ１３０Ｄ
（ｘｉｉｉ）Ｓ１２８Ｃ＋Ｐ１２９Ｒ＋Ｓ１３０Ｇ
（ｘｉｖ）Ｓ１０１Ｇ＋Ｖ１０４Ｎ
（ｘｖ）Ｎ７６Ｄ＋Ｎ８７Ｓ＋Ｓ１０３Ａ＋Ｖ１０４Ｉ
（ｘｖｉ）Ｖ６８Ａ＋Ｎ８７Ｓ＋Ｓ１０１Ｇ＋Ｖ１０４Ｎ
（ｘｖｉｉ）Ｓ９９ＳＤ＋Ｓ９９Ａ
（ｘｖｉｉｉ）Ｎ８７Ｓ＋Ｓ９９ＳＤ＋Ｓ９９Ａ
【００９０】
好適な市販のプロテアーゼ酵素としては、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ（Ｄｅｎｍａｒｋ）により商品名Ａｌｃａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｐｒｉｍａｓｅ（登録商標）、Ｄｕｒａｚｙｍ（登録商標）、Ｐｏｌａｒｚｙｍｅ（登録商標）、Ｋａｎｎａｓｅ（登録商標）、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｏｖｏｚｙｍｅ（登録商標）、Ｎｅｕｔｒａｓｅ（登録商標）、Ｅｖｅｒｌａｓｅ（登録商標）及びＥｓｐｅｒａｓｅ（登録商標）で販売されているもの、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌにより商品名Ｍａｘａｔａｓｅ（登録商標）、Ｍａｘａｃａｌ（登録商標）、Ｍａｘａｐｅｍ（登録商標）、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｐｒｉｍｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｏｘ（登録商標）、ＦＮ３（登録商標）、ＦＮ４（登録商標）、Ｅｘｃｅｌｌａｓｅ（登録商標）及びＰｕｒａｆｅｃｔ ＯＸＰ（登録商標）で販売されているもの、Ｓｏｌｖａｙ Ｅｎｚｙｍｅｓにより商品名Ｏｐｔｉｃｌｅａｎ（登録商標）及びＯｐｔｉｍａｓｅ（登録商標）で販売されているもの、Ｈｅｎｋｅｌ／Ｋｅｍｉｒａから入手可能なもの、すなわち、全てＨｅｎｋｅｌ／ＫｅｍｉｒａからのＢＬＡＰ（以下の変異：Ｓ９９Ｄ＋Ｓ１０１Ｒ＋Ｓ１０３Ａ＋Ｖ１０４Ｉ＋Ｇ１５９Ｓを有する米国特許第５，３５２，６０４号の図２９に示されている配列、これ以降ではＢＬＡＰと呼ばれる）、ＢＬＡＰ Ｒ（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ｖ１９９Ｍ＋Ｖ２０５Ｉ＋Ｌ２１７Ｄを有するＢＬＡＰ）、ＢＬＡＰ Ｘ（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ｖ２０５Ｉを有するＢＬＡＰ）及びＢＬＡＰ Ｆ４９（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ａ１９４Ｐ＋Ｖ１９９Ｍ＋Ｖ２０５Ｉ＋Ｌ２１７Ｄを有するＢＬＡＰ）；並びに花王株式会社からのＫＡＰ（変異Ａ２３０Ｖ＋Ｓ２５６Ｇ＋Ｓ２５９Ｎを有するＢａｃｉｌｌｕｓ ａｌｋａｌｏｐｈｉｌｕｓ）が挙げられる。
【００９１】
本発明の組成物中の好ましい濃度のプロテアーゼは、組成物１グラム当たり約０．１〜約１０ｍｇ、より好ましくは約０．５〜約５ｍｇ、特に約１〜約４ｍｇ、の活性プロテアーゼを含む。
【００９２】
本明細書での使用に好ましい酵素としては、バクテリア又は真菌由来のものなどのα−アミラーゼが挙げられる。化学修飾された又は遺伝子操作された変異体（変異型）が含まれる。好ましいアルカリ性α−アミラーゼは、Ｂａｃｉｌｌｕｓの菌種から、例えば、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ、又は他のＢａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ、例えばＢａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．ＮＣＩＢ １２２８９、ＮＣＩＢ １２５１２、ＮＣＩＢ １２５１３、ＤＳＭ ９３７５（米国特許第７，１５３，８１８号）、ＤＳＭ １２３６８、ＤＳＭＺ ｎｏ．１２６４９、ＫＳＭ ＡＰ１３７８（国際公開第９７／００３２４号）、ＫＳＭ Ｋ３６又はＫＳＭ Ｋ３８（欧州特許第１，０２２，３３４号）に由来する。好ましいアミラーゼとしては、以下のものが挙げられる。
（ａ）国際公開第９４／０２５９７号、同第９４／１８３１４号、同第９６／２３８７４号、及び同第９７／４３４２４号に記載の変異体、特に、国際公開第９６／２３８７４号の配列番号２としてリストされた酵素に対して、以下の位置：１５、２３、１０５、１０６、１２４、１２８、１３３、１５４、１５６、１８１、１８８、１９０、１９７、２０２、２０８、２０９、２４３、２６４、３０４、３０５、３９１、４０８及び４４４のうちの１つ以上が置換された変異体。
（ｂ）米国特許第５，８５６，１６４号及び国際公開第９９／２３２１１号、同第９６／２３８７３号、同第００／６００６０号、及び同第０６／００２６４３号に記載の変異型、特に国際公開第０６／００２６４３号で配列番号１２として記載のＡＡ５６０酵素に対して、以下の位置：
２６、３０、３３、８２、３７、１０６、１１８、１２８、１３３、１４９、１５０、１６０、１７８、１８２、１８６、１９３、２０３、２１４、２３１、２５６、２５７、２５８、２６９、２７０、２７２、２８３、２９５、２９６、２９８、２９９、３０３、３０４、３０５、３１１、３１４、３１５、３１８、３１９、３３９、３４５、３６１、３７８、３８３、４１９、４２１、４３７、４４１、４４４、４４５、４４６、４４７、４５０、４６１、４７１、４８２、４８４のうちの１つ以上が置換された変異体であって、好ましくはＤ１８３*及びＧ１８４*の欠損を含有する変異体。
（ｃ）国際公開第０６／００２６４３号での配列番号４（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ＳＰ７２２由来の野生型酵素）と少なくとも９０％の同一性を呈し、特に位置１８３及び１８４で欠損を有する変異体、並びに本明細書に参照により組み込まれる国際公開第００／６００６０号に記載の変異体。
（ｄ）Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．７０７由来の野生型酵素と少なくとも９５％の同一性を呈する変異体（米国特許第６，０９３，５６２号に記載の配列番号７）、特に、Ｍ２０２、Ｍ２０８、Ｓ２５５、Ｒ１７２、及び／又はＭ２６１の位置の１つ以上に変異を含むもの。好ましくはこのアミラーゼは、Ｍ２０２Ｌ、Ｍ２０２Ｖ、Ｍ２０２Ｓ、Ｍ２０２Ｔ、Ｍ２０２Ｉ、Ｍ２０２Ｑ、Ｍ２０２Ｗ、Ｓ２５５Ｎ及び／又はＲ１７２Ｑの１つ以上を含む。特に好ましいのは、Ｍ２０２Ｌ又はＭ２０２Ｔの変異を含むものである。
【００９３】
好適な市販のα−アミラーゼとしては、ＤＵＲＡＭＹＬ（登録商標）、ＬＩＱＵＥＺＹＭＥ（登録商標）、ＴＥＲＭＡＭＹＬ（登録商標）、ＴＥＲＭＡＭＹＬ ＵＬＴＲＡ（登録商標）、ＮＡＴＡＬＡＳＥ（登録商標）、ＳＵＰＲＡＭＹＬ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ ＰＬＵＳ（登録商標）、ＰＯＷＥＲＡＳＥ（登録商標）、ＦＵＮＧＡＭＹＬ（登録商標）及びＢＡＮ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ））、ＫＥＭＺＹＭ（登録商標）ＡＴ ９０００（Ｂｉｏｚｙｍ Ｂｉｏｔｅｃｈ Ｔｒａｄｉｎｇ ＧｍｂＨ（Ｗｅｈｌｉｓｔｒａｓｓｅ ２７ｂ Ａ−１２００ Ｗｉｅｎ Ａｕｓｔｒｉａ））、ＲＡＰＩＤＡＳＥ（登録商標）、ＰＵＲＡＳＴＡＲ（登録商標）、ＥＮＺＹＳＩＺＥ（登録商標）、ＯＰＴＩＳＩＺＥ ＨＴ ＰＬＵＳ（登録商標）及びＰＵＲＡＳＴＡＲ ＯＸＡＭ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．（Ｐａｌｏ Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ））、並びに、ＫＡＭ（登録商標）（花王株式会社（日本、１０３−８２１０、東京都中央区日本橋茅場町１丁目１４−１０））が挙げられる。一態様では、好適なアミラーゼとしては、ＮＡＴＡＬＡＳＥ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ（登録商標）、及びＳＴＡＩＮＺＹＭＥ ＰＬＵＳ（登録商標）、ＰＯＷＥＲＡＳＥ（登録商標）並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００９４】
好ましくは、本発明の組成物は、活性α−アミラーゼを組成物１グラム当たり少なくとも０．０１ｍｇ含み、好ましくは組成物１グラム当たり約０．０５〜約１０、より好ましくは約０．１〜約６、特に約０．２〜４ｍｇのα−アミラーゼを含む。
【００９５】
金属処理剤
金属処理剤は、金属（アルミニウム、ステンレス鋼、及び非鉄金属（銀及び銅など）を含む）の錆、腐食又は酸化を防止又は低減し得る。好適な例としては、次の１つ以上が挙げられる。
（ａ）ベンゾトリアゾール又はビス−ベンゾトリアゾールとこれらの置換誘導体を包含するベンザトリアゾール。ベンゾトリアゾール誘導体は、芳香族環上の使用可能な置換部位が部分的又は完全に置換されている化合物である。好適な置換基としては、直鎖又は分枝鎖のＣ１〜Ｃ２０−アルキル基と、ヒドロキシル、チオ、フェニル、あるいはフッ素、塩素、臭素、及びヨウ素などのハロゲンが挙げられる。
（ｂ）金属が酸化状態ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ又はＶＩの１つにある、亜鉛、マンガン、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、コバルト、ガリウム、及びセリウムの塩及び／又は錯体からなる群から選択される金属塩及び錯体。一態様では、好適な金属塩及び／又は金属錯体は、硫酸Ｍｎ（ＩＩ）、クエン酸Ｍｎ（ＩＩ）、ステアリン酸Ｍｎ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）アセチルアセトネート、Ｋ２ＴｉＦ６、Ｋ２ＺｒＦ６、ＣｏＳＯ４、Ｃｏ（ＮＯ３）２及びＣｅ（ＮＯ３）３、亜鉛塩（例えば、硫酸亜鉛、水亜鉛土又は酢酸亜鉛からなる群から選択され得る）。
（ｃ）ケイ酸ナトリウム又はカリウム、二ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、結晶性フィロケイ酸塩、及びこれらの混合物を包含するケイ酸塩。
【００９６】
銀／銅腐食阻害剤として作用する更なる好適な有機及び無機レドックス活性物質は、国際公開第９４／２６８６０号及び国際公開第９４／２６８５９号で開示されている。
【００９７】
好ましくは、本発明の組成物は、組成物全体の０．１〜５重量％、より好ましくは０．２〜４重量％、特に０．３〜３重量％の金属処理剤を含み、好ましくは金属処理剤は亜鉛塩である。
【００９８】
単位用量形態
好ましくは、本発明の製品は単位用量製品である。単位用量形態の製品としては、錠剤、カプセル、分包剤、パウチなどが挙げられる。本明細書での使用に好適であるのは錠剤、水溶性フィルムで包装された単位用量形態（包装された錠剤、カプセル、分包剤、パウチなど）及び注入成形容器である。本発明の単位用量形態は好ましくは、水溶性多区画パックである。
【００９９】
多区画パックは、複数の区画を形成する複数の水溶性包装材料により形成され、区画の１つは本発明の組成物を収容し、他の区画は液体組成物を収容することができ、この液体組成物は水性であってよく（すなわち液体組成物の１０重量％を超える水を含む）、この区画は温水溶解性材料から作製される。一部の実施形態では、本発明の組成物を含む区画は冷水溶解性材料から作製される。異なる成分を分離し、かつ制御放出することが可能になる。他の実施形態では、全ての区画が温水溶解性材料からなる。
【０１００】
好ましいパックは、他の区画の上に重ね合わせられた（すなわち上に配置された）、少なくとも２つの隣り合った区画を備え、パウチが特に好ましい。この配置は、パックの小型化、丈夫さ及び強度に貢献し、更にこの配置は、必要とされる水溶性材料の量を最小化する。３つの区画を形成するのに必要とされる材料は３片だけである。パックが丈夫であることで、パックの物理的一体性を損なわずに非常に薄いフィルムを使用することも可能になる。パックはまた、区画を折り畳む必要なく固定形状の機械分配器内で使用できることから、非常に使いやすい。パックの少なくとも２つの区画は、２つの異なる組成物を収容する。「異なる組成物」とは、本明細書では、少なくとも１つの成分が異なる組成物を意味する。
【０１０１】
好ましくは、少なくとも１つの区画は固体組成物を収容し、他の区画は液体組成物を収容する。これらの組成物の固体対液体の重量比は、好ましくは約２０：１〜約１：２０、より好ましくは約１８：１〜約２：１、更により好ましくは約１５：１〜約５：１である。この種類のパックは、パックが広範囲の固体：液体比の値を有する組成物を収容できることから非常に多目的である。洗剤成分の多くは、固体形態での、好ましくは粉末形態での使用に最も好適であることから、特に好ましいものは固体の液体に対する比が高いパウチであることが見出されている。本明細書で定義される固体：液体の比は、パック内の全ての固体組成物の重量と全ての液体組成物の重量との間の関係を指す。
【０１０２】
好ましい固体：液体の重量比は、約２：１〜約１８：１であり、より好ましくは約５：１〜約１５：１である。これらの重量比は、洗剤の成分の大半が液体形態である場合において好適である。
【０１０３】
好ましくは２つの隣り合った区画には、同じものであり得るが、好ましくは異なる液体組成物が収容され、他の区画には固体組成物が、好ましくは粉末形態で、より好ましくは圧密化粉末で収容される。固体組成物は、パックの強度及び丈夫さに貢献する。
【０１０４】
ディスペンサーへの適合性の理由から、特に自動食洗機では、本明細書の単位用量形態の製品は正方形又は長方形の基材を有し、高さは約１〜約５ｃｍ、より好ましくは約１〜４ｃｍである。好ましくは固体組成物の重量は約５〜約２０グラム、より好ましくは約１０〜約１５グラムであり、液体組成物の重量は約０．５〜約４グラム、より好ましくは約０．８〜約３グラムである。
【０１０５】
好ましい実施形態では、異なる区画を形成するフィルムの少なくとも２つは、同一条件下で異なる溶解度を有し、それらのフィルムが部分的又は全体的に包む内容物（組成物）を異なる時間に放出する。
【０１０６】
多区画パウチの成分の制御放出は、フィルムの厚さ及び／又はフィルム材料の溶解度を変えることによって達成することができる。フィルム材料の溶解性は、例えば国際公開第０２／１０２，９５５号の１７及び１８ページに記載されているようにフィルムの架橋により、遅らせることができる。すすぎ剤を放出するように設計された他の水溶性フィルムは、米国特許第４，７６５，９１６号及び同第４，９７２，０１７号に記載されている。フィルムのワックス性被覆層（国際公開第９５／２９９８２号を参照のこと）は、すすぎ剤放出を補助し得る。ｐＨにより制御される放出手段、とりわけ選択される程度のアセチル化を有するアミノ−アセチル化多糖は、国際公開第０４／１１１１７８号に記載されている。
【０１０７】
異なる区画（区画が、異なる溶解度を有するフィルムで作製されている）を有する多区画パウチによる遅延放出を得る他の手段は、国際公開第０２／０８３８０号に教示されている。
【０１０８】
本明細書で示される百分率は全て、特に指定しない限り組成物に対する重量による。
【実施例】
【０１０９】
以下に一覧表にされた式を有する自動用洗剤粉末を調製した。
【０１１０】
【表１】
【０１１１】
（下表に特定されているような）１．９ｇの界面活性剤と０．８ｇのスルホン化ポリマーに加えて例示組成物を使用して、自動食器洗浄機においてプラスチックを洗浄した。使用したプラグラムは、Ｅｃｏ ５０であった。温水を使用した。プラスチックを以下に特定するように５０ｇの汚れの存在下で洗浄した。物品を乾燥サイクルの終了３０分後に等級付けした。等級付け尺度：１０：完全に乾燥している、及び、１：完全に濡れている。下表から理解できるように、最良の乾燥結果は、断然、本発明による洗剤組成物が使用されたケースＣに対応している。物品はまた、被膜形成及びしみ形成についても良好さを示している。
【０１１２】
【表２】
ＳＬＦ１８：ＢＡＳＦから入手可能な非イオン性界面活性剤
ＬＦ２２４：ＢＡＳＦから入手可能な低起泡性非イオン性界面活性剤
ＬＦ７３１：本発明によるエステル化されたアルキルアルコキシル化界面活性剤。ＢＡＳＦから入手可能。
５８８：Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓから供給されるＡｃｕｓｏｌ ５８８Ｇスルホン化ポリマー
【０１１３】
汚れ組成物及び調製
【０１１４】
【表３】
【０１１５】
上記成分を計量してフードプロセッサに入れ、次いで、成分を１０分にわたって一緒にブレンドする。
【０１１６】
本明細書で開示した寸法及び値は、列挙した厳密な数値に厳格に限定されるものとして解釈されるものではない。むしろ、別段の指定がない限り、そのような各寸法は、列挙した値と、その値を包含する機能的に等価な範囲との双方を意味することを意図したものである。例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗剤の分野に属する。特に、本発明は、洗浄中に乾燥を提供する（すなわち、乾燥補助が主洗浄中に提供され、洗浄物が自動食器洗浄操作の終わりに改善された乾燥を示す）こと及び同時に良好な輝きを提供することができる自動食器洗浄機用洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
未だ満たされていない使用者ニーズの一つは、自動洗浄プロセス後の洗浄済み物品の乾燥である。自動食器洗浄操作の終わりに、物品、特にプラスチック物品は、通常濡れている。使用者は、これらを片付ける前に乾燥させる必要がある。これは、追加工程を必要とする。食器洗浄機の使用者は、常に、物品が汚れたときから物品が食器棚に片付けられるときまでに必要とされる作業の量を最小化することを好む。食器洗浄プロセスにおける乾燥を改善するために、様々な提案がなされてきた。国際公開第２００８／１１０８１６号は、乾燥を提供するためにアニオン性ポリエステルの使用を提案している。国際公開第２００９／０３３９７２号は、スルホン化ポリマーと組み合わせて特定の非イオン性界面活性剤を含む組成物を提案している。国際公開第２００９／０３３８３０号は、２つの異なる時点にて界面活性剤及びアニオン性ポリマーを送達することを伴う食器洗浄プロセスを提案している。国際公開第２００８／１１９８３４号は、特定のポリカーボネート−、ポリウレタン−及び／又はポリ尿素−ポリオルガノシロキサン化合物を含む組成物を提案している。
【０００３】
すすぎ補助剤は物品の乾燥を助け得るが、しかしながら、これは、追加の製品の購入及び使用を意味し、先程指摘したように、食器洗浄機の使用者は食器洗浄作業をできるだけ簡略化することを好む。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２００８／１１０８１６号
【特許文献２】国際公開第２００９／０３３９７２号
【特許文献３】国際公開第２００９／０３３８３０号
【特許文献４】国際公開第２００８／１１９８３４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、洗浄時の良好な乾燥（すなわち、すすぎサイクルに別個の製品を添加する必要がない）並びに同時に良好な洗浄及び洗浄した物品の良好な仕上がりを提供する自動食器洗浄機用製品を提供することである。別の目的は、より環境に親和的な食器洗浄プロセス、すなわち、例えば、乾燥時間短縮といった、時間短縮及び／又はエネルギー節約を伴うプロセスを可能にすることである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の第一態様によると、食器洗浄機の主洗浄サイクル（本明細書では「主洗浄」とも呼ぶ）での使用のための自動食器洗浄機用洗剤が提供される。自動食器洗浄操作は、典型的には、３つ以上のサイクル−予洗浄サイクル、主洗浄サイクル及び１回以上のすすぎサイクル−を含み、これらのサイクルの後には、通常、乾燥サイクルが続く。本発明の洗剤組成物は、主洗浄中に送達されることになる。
【０００７】
本発明の洗剤組成物は、特にプラスチック物品において、良好な乾燥を提供する。プラスチック物品は、これらの疎水性に起因して、乾燥が困難である。本発明の洗剤組成物は、一般式（Ｉ）
【０００８】
【化１】
（式中、
Ｒは、８〜１６個、好ましくは１０〜１６個、より好ましくは１２〜１５個の炭素原子を有する分枝鎖又は非分枝鎖アルキル基であり、
Ｒ3、Ｒ1は、互いに独立して、水素、又は１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖又は非分枝鎖アルキル基であり、好ましくは、Ｒa及びＲ1は水素であり、
Ｒ2は、５〜１７個、好ましくは６〜１４個の炭素原子を有する非分枝鎖アルキル基であり、
ｌ、ｎは、互いに独立して、１〜５の数であり、
ｍは、１３〜３５の数である）の、エステル化された、アルキルアルコキシル化と、
有機ポリマー、有機ビルダー及びこれらの混合物から選択される分散剤と、を含む。
【０００９】
本明細書では、「分散剤」により、カルシウム、鉄などの金属イオン、並びに、洗浄液及び／又は洗浄液中に見られる汚れの中に見られる任意の他の金属イオンのいずれかを分散させる（すなわち、洗浄液への懸濁を維持する）ことができる任意の化合物を意味する。分散剤は、洗浄した物品上へのスケールの付着及び汚れの再付着を防止するのを助け、これにより、良好な乾燥、並びに、同時に洗浄した物品上の膜形成及びしみ形成の不在を提供し、改善された輝きを生じる。
【００１０】
本明細書での使用に好ましい分散剤は、有機ポリマー、有機ビルダー及びこれらの混合物の群から選択される。好ましい実施形態では、有機ポリマーは、カルボキシル化ポリマー、特にポリアクリル酸ポリマーである。
【００１１】
本明細書での使用に好ましい有機ビルダーとしては、ＭＧＤＡ、ＧＬＤＡ、ＩＤＳ、カルボキシメチルイヌリン、クエン酸及びこれらの塩、並びにこれらの混合物が挙げられる。これらの有機ビルダーは、良好な分散剤特性を有し、同時に良好な環境特性を提示する。分散剤特性は、良好な洗浄、仕上がり及び改善された乾燥に寄与する。
【００１２】
特に好ましい実施形態では、Ｒは、１２〜１５個、好ましくは１３個の炭素原子を有し、Ｒ3及びＲ1は水素であり、ｌは５であり、ｎは１であり、ｍは１５〜２５、好ましくは２２であり、Ｒ2は、６〜１４個の炭素原子を有する。
【００１３】
特に好ましい実施形態では、本発明の洗剤は、アルコキシル化されたアルコール界面活性剤を含む。驚くべきことに、これらの２つの界面活性剤（エステル化されたアルキルアルコキシル化界面活性剤及びアルコキシル化されたアルコール界面活性剤）の混合物を含む自動食器洗浄機用洗剤は、２つの界面活性剤のいずれかを単独で含む組成物よりも良好な乾燥を提供することが判明した。好ましくはアルコキシル化されたアルコール界面活性剤はエトキシル化され、約１０〜１４個、より好ましくは約１３個の炭素原子と、５〜８分子、より好ましくは７分子のエチレンオキシドと、を含有する脂肪族アルコール鎖を有する。
【００１４】
本発明の洗剤組成物は、エステル化されたアルキルアルコキシル化界面活性剤が以下のようであるとき、特に良好な乾燥を提供する：Ｒは、１２〜１５個、好ましくは１３個の炭素原子であり、Ｒ3は水素であり、Ｒ1は水素であり、ｌは５であり、ｎは１であり、ｍは１５〜２５、好ましくは２２であり、Ｒ2は、６〜１４個の炭素原子であり、並びに、エトキシル化されたアルコールは、約１０〜１４個、より好ましくは約１３個の炭素原子と、５〜８分子、より好ましくは７分子のエチレンオキシドと、を含有する脂肪族アルコール鎖を有する。
【００１５】
際立つ乾燥は、エステル化されたアルキルアルコキシル化及びエトキシル化されたアルコール界面活性剤が、約１：１〜約１０：１、好ましくは約２：１〜約８：１、より好ましくは約４：１〜約６：１の重量比にあるときに、得ることができる。
【００１６】
好ましい実施形態では、界面活性剤の合計量は、組成物の約２重量％〜約２０重量％、好ましくは約３重量％〜約１５重量％、より好ましくは約５重量％〜約１２重量％である。
【００１７】
好ましい実施形態では、本発明の洗剤は、アミラーゼ、プロテアーゼ及びこれらの混合物から選択される酵素を含む。本明細書で使用するのに好ましいプロテアーゼとしては、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｅｎｔｕｓ由来の野生型酵素と、少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５％、より好ましくは少なくとも９８％、更により好ましくは少なくとも９９％、特に１００％の同一性を呈するプロテアーゼが挙げられ、これには、国際公開第００／３７６２７号に例示されているＢＰＮ’番号付与システム及びアミノ酸略号を使用して、下記の位置：６８、８７、９９、１０１、１０３、１０４、１１８、１２８、１２９、１３０、１６７、１７０、１９４、２０５及び２２２のうちの１つ以上、好ましくは２つ以上、より好ましくは３つ以上における、変異を含み、場合により、アミノ酸９５〜１０３を含む領域に１つ以上の挿入を含む。好ましくは、変異は、下記：Ｖ６８Ａ、Ｎ８７Ｓ、Ｓ９９Ｄ、Ｓ９９ＳＤ、Ｓ９９Ａ、Ｓ１０１Ｇ、Ｓ１０３Ａ、Ｖ１０４Ｎ／Ｉ、Ｙ１６７Ａ、Ｒ１７０Ｓ、Ａ１９４Ｐ、Ｖ２０５Ｉ及び／又はＭ２２２Ｓのうちの１つ以上、好ましくは２つ以上、より好ましくは３つ以上から選択される。
【００１８】
好ましい実施形態では、本発明の洗剤は、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．７０７由来の野生型酵素（米国特許第６，０９３，５６２号の配列番号７）と、少なくとも９５％、好ましくは少なくとも９８％の同一性を呈するアミラーゼを含み、特に、下記：Ｍ２０２、Ｍ２０８、Ｓ２５５、Ｒ１７２及び／又はＭ２６１の変異のうちの１つ以上を含むアミラーゼを含む。好ましくはこのアミラーゼは、Ｍ２０２Ｌ、Ｍ２０２Ｖ、Ｍ２０２Ｓ、Ｍ２０２Ｔ、Ｍ２０２Ｉ、Ｍ２０２Ｑ、Ｍ２０２Ｗ、Ｓ２５５Ｎ及び／又はＲ１７２Ｑのうちの１つ以上を含む。特に好ましいのは、Ｍ２０２Ｌ又はＭ２０２Ｔ変異を含むアミラーゼである。本明細書で使用するのに特に好ましいのは、これまでに本明細書で記載したアミラーゼとプロテアーゼの混合物である。プロテアーゼ及び／又はアミラーゼを含む組成物は、改善された洗浄を提供し、これにより洗浄された物品の最終乾燥にプラスに影響する。
【００１９】
本発明の洗剤組成物は、固体、液体、ゲルなどの任意の形態であることができる。好ましい実施形態では、洗剤組成物は、固体形態であり、より好ましくは微粒子形態である。微粒子形態は、ルースパウダー又は高密度化粉末（すなわち、錠剤又は水溶性パウチ）であることができる。洗剤組成物が固体形態である場合、エステル化されたアルキルアルコキシル化界面活性剤は、好ましくは液体として添加され、例えば、粒子上に噴霧される。これは、界面活性剤を予め分散させておいた状態を維持するのを助け、好ましくは微粒子組成物上に噴霧された界面活性剤は、炭酸ナトリウムなどの無機物質をまぶされて、粒子に良好な流動性を付与する。エステル化されたアルキルアルコキシル化界面活性剤が微粒子組成物上に噴霧された場合に、改善された乾燥の利益が得られることがここに観察された。理論に束縛されるものではないが、予め分散させておいたエステル化されたアルキルアルコキシル化界面活性剤は、素早く溶解／分散し、より大きな乾燥効果を提供すると考えられる。
【００２０】
好ましい実施形態では、組成物は、単位用量形態（すなわち、一回の洗浄に十分である量）である。好適な単位用量形態としては、錠剤、カプセル、分包剤、パウチなどが挙げられる。本明細書で使用するのに特に好ましいのは、パウチ、単一区画及び多区画パウチである。パウチは、好ましくは約１５〜約２５グラム、より好ましくは約１７〜約２２グラムの重量を有する。特に好ましい実施形態は、多区画パウチの形態の単位用量製品を提供する。好ましくは、パウチは、液体を収容する区画と、固体組成物を収容する別の区画と、を備える。一部の実施形態では、本発明のエステル化されたアルキルアルコキシル化界面活性剤は、両方の区画に、すなわち、一部は液体収容区画に、一部は固体収容区画に、配置される。
【００２１】
本発明の別の態様では、一般式（Ｉ）
【００２２】
【化２】
（式中、
Ｒは、８〜１６個、好ましくは１０〜１６個、より好ましくは１２〜１５個の炭素原子を有する分枝鎖又は非分枝鎖アルキル基であり、
Ｒ3、Ｒ1は、互いに独立して、水素、又は１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖又は非分枝鎖アルキル基であり、好ましくは、Ｒa及びＲ1は水素であり、
Ｒ2は、５〜１７個、好ましくは６〜１４個の炭素原子を有する非分枝鎖アルキル基であり、
ｌ、ｎは、互いに独立して、１〜５の数であり、
ｍは１３〜３５の数である）のエステル化されたアルキルアルコキシル化を含む洗剤又は本発明の洗剤組成物を、食器洗浄機の主洗浄に送達する工程を含む、食器洗浄方法が提供される。本発明の方法は、良好な乾燥を得るための追加のすすぎ補助剤の使用を除外するものであり、これにより食器洗浄作業を簡略化する。更に、本発明の方法は、乾燥サイクルの時間又は熱の削減を可能にする。
【００２３】
本発明の最後の態様によると、自動食器洗浄操作中に乾燥を提供するための、一般式（Ｉ）
【００２４】
【化３】
（式中、
Ｒは、８〜１６個、好ましくは１０〜１６個、より好ましくは１２〜１５個の炭素原子を有する分枝鎖又は非分枝鎖アルキル基であり、
Ｒ3、Ｒ1は、互いに独立して、水素、又は１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖又は非分枝鎖アルキル基であり、好ましくは、Ｒa及びＲ1は水素であり、
Ｒ2は、５〜１７個、好ましくは６〜１４個の炭素原子を有する非分枝鎖アルキル基であり、
ｌ、ｎは、互いに独立して、１〜５の数であり、
ｍは１３〜３５の数である）のエステル化されたアルキルアルコキシル化を含む洗剤
又は本発明の洗剤組成物の、使用法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明は、エステル化されたアルキルアルコキシル化界面活性剤と分散剤とを含む洗剤組成物を考慮する。この組成物は、プラスチック物品であっても優れた乾燥を提供し、並びに、良好な洗浄及び仕上がり（膜形成及びしみ形成の不在、並びに、良好な輝き）を提供する。本発明はまた、食器洗浄操作の主洗浄中に、エステル化されたアルキルアルコキシル化界面活性剤を含む組成物を使用する食器洗浄方法、又は、本発明の組成物を使用する食器洗浄方法を考慮する。最後に、食器洗浄操作中に改善された乾燥を提供するための、エステル化されたアルキルアルコキシル化界面活性剤を含む組成物の使用、又は、本発明の組成物の使用も提供される。
【００２６】
界面活性剤
エステル化されたアルキルアルコキシル化界面活性剤
本発明の洗剤組成物は、一般式（Ｉ）
【００２７】
【化４】
（式中、
Ｒは、８〜１６個の炭素原子を有する分枝鎖又は非分枝鎖アルキル基であり、
Ｒ3、Ｒ1は、互いに独立して、水素、又は１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖又は非分枝鎖アルキル基であり、
Ｒ2は、５〜１７個の炭素原子を有する非分枝鎖アルキル基であり、
ｌ、ｎは、互いに独立して、１〜５の数であり、
ｍは１３〜３５の数である）のエステル化されたアルキルアルコキシル化界面活性剤を含む。
【００２８】
好ましくは、Ｒ基は、９〜１６個、より好ましくは１０〜１３個の炭素原子を有する分枝鎖アルキル基である。分岐度は、好ましくは１〜３である。本発明の目的にとって、用語「分岐度」は、メチル基の数−１を意味するものとして理解される。
【００２９】
更に好ましくは、Ｒ3、Ｒ1は、互いに独立して、水素、メチル及びエチルである。Ｒ3、Ｒ1がより高い頻度で生じる場合には、それぞれは、更なるＲ3又はＲ1とは独立して選択することができる。それゆえに、Ｒa、Ｒ1は、ブロック式に、又は、ランダム分布で、生じ得る。
【００３０】
Ｒ2は、好ましくは、５〜１３個の炭素原子を有する分枝鎖又は非分枝鎖アルキル基である。
【００３１】
好ましくは、ｎ＝１、ｌ＝５であり、ｍは、好ましくは１３〜３４、より好ましくは１３〜３３、更により好ましくは１３〜３０、最も好ましくは１７〜２７の数である。
【００３２】
更に好ましくは、平均分子量は、９５０〜２３００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１２００〜１９００ｇ／ｍｏｌの範囲である。
【００３３】
本発明のエステル化されたアルキルアルコキシル化界面活性剤は、低起泡性界面活性剤である。「低起泡性非イオン性界面活性剤」により、本明細書では、自動食器洗浄操作において食器洗浄液中２５０ｐｐｍの濃度で５ｃｍより低い、好ましくは３ｃｍよりも低い、より好ましくは２ｃｍよりも低い、より好ましくは１ｃｍよりも低い、特に０．５ｃｍよりも低い泡を生じる界面活性剤であると理解される。泡の高さは、汚れのない状態で、定規を食器洗浄機の壁に取り付けて、主洗浄の終わりに洗浄液から泡の頂部までの高さを測定することにより、測定される。
【００３４】
エステル化界面活性剤は、アルカリ性環境で安定である。好ましくは、エステル化界面活性剤は、２５℃よりも高い、より好ましくは３５℃よりも高い融点を有する。
【００３５】
本発明のエステル化界面活性剤は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第２００８／０１６７２１５号の段落［００３６］〜［００４２］に記載されているように合成することができる。
【００３６】
アルコキシル化されたアルコール
アルコキシル化されたアルコールは、アルキレンオキシド基を、脂肪族又はアルキル芳香族の性質であり得る有機疎水性材料と縮合することにより得られる化合物であり、好ましくはＥＯ、ＰＯ及び／又はＢＯ部分を有するＣ２〜Ｃ１８アルコールアルコキシレートからなる群から選択される化合物である。この部分は、ブロック配置又はランダム分布であることができる。
【００３７】
好ましくは、アルコキシル化されたアルコールは、実質的には他のアルコキシル化された基を含まないエトキシル化されたアルコールである（すなわち、エトキシ基以外には、１０％未満、より好ましくは５％未満、特に１％未満のアルコキシル化された基）。本明細書で好適なのは、好ましくは８〜１８個の炭素原子と、アルコール１モル当たり平均１〜１２モルのエチレンオキシド（ＥＯ）を有する第一級アルコールであり、ここで、アルコール基は、直鎖又は２−メチル−分枝鎖であってもよく、あるいは、オキソアルコール基中に典型的に存在するように、直鎖とメチル分枝鎖基の混合物を含有してもよい。好ましいエトキシル化されたアルコールは、例えば、ココナッツ、パーム、タロー脂肪又はオレイルアルコールの、１２〜１８個の炭素原子と、アルコール１モル当たり平均２〜８個のＥＯと、を有する天然由来のアルコールの直鎖基を有する。好ましいエトキシル化アルコールとしては、例えば、３ＥＯ又は４ ＥＯを有するＣ１２〜１４アルコール、７ ＥＯを有するＣ９〜１１アルコール、３ＥＯ、５ＥＯ、７ＥＯ又は８ＥＯを有するＣ１３〜１５アルコール、３ＥＯ、５ＥＯ又は７ ＥＯを有するＣ１２〜１８アルコール、及びこれらの混合物、例えば、３ＥＯを有するＣ１２〜１４アルコールと５ＥＯを有するＣ１２〜１８アルコールの混合物が挙げられる。特定されるエトキシル化度は、特定の生成物についての整数又は分数であり得る統計平均値である。好ましいアルコールエトキシレートは、狭まった同族体分布（狭範囲エトキシレート、ＮＲＥ）を有する。これらの界面活性剤に加えて、１２超のＥＯを有する脂肪族アルコールを使用することも可能である。この例は、１４ＥＯ、２５ＥＯ、３０ＥＯ又は４０ＥＯを有するタロー脂肪族アルコールである。
【００３８】
特に好ましいのは、約８〜約１４個の炭素原子を含有するアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モル当たり平均約６〜約８モルのエチレンオキシドとの縮合生成物である。好ましくは少なくとも２５％、より好ましくは少なくとも７５％の界面活性剤は、直鎖エトキシル化一級アルコールである。このアルコキシル化されたアルコールのＨＬＢ（親水性−親油性バランス）が、約１８未満、好ましくは約１５未満、更により好ましくは１４未満であることも好ましい。本明細書で使用する市販の製品としては、ＢＡＳＦにより提供されるＬｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＴＯシリーズ、エトキシル化Ｃ１３オキソアルコールが挙げられ、特に本明細書に用いるのに好適なのはＬｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＴＯ７である。
【００３９】
本明細書で使用するのに他の好適なエトキシル化されたアルコール界面活性剤は、ランダム又はブロック分布のいずれかを有し、ＥＯ、ＰＯ及び／又はＢＯ部分を有するアルコキシル化されたＣ２〜Ｃ１８アルコールである。本明細書で使用するのに特に好ましいのは、エトキシル化されたアルコール、好ましくは４〜１０個のエトキシ基を有するＣ１０〜Ｃ１６アルコール、を含む界面活性剤系である。好ましくはアルコキシル化されたアルコールは、洗剤組成物の約０．１重量％〜約２０重量％、好ましくは約１重量％〜約１０重量％、より好ましくは約４重量％〜約８重量％の濃度である。
【００４０】
本明細書で使用するのに好適な他のアルコキシル化されたアルコールとしては、ＥＯ、ＰＯ及び／又はＢＯ部分を有するＣ２〜Ｃ１８アルコールアルコキシレート、特にランダム分布でＥＯ及びＢＯ部分を含むＣ２〜Ｃ１８アルコールが挙げられる。特に好ましいのは、以下の脂肪族アルコールアルコキシレートであり、例えば、Ａｄｅｋａｎｏｌ Ｂ２０２０（Ａｄｅｋａ）、Ｄｅｈｙｐｏｎ ＬＳ３６（Ｃｏｇｎｉｓ）、Ｐｌｕｒａｆａｃ ＬＦ ２２１（Ｃ１３〜１５、ＥＯ／ＢＯ（９５％））、Ｐｌｕｒａｆａｃ ＬＦ ３００、Ｐｌｕｒａｆａｃ ＬＦ ３０３（ＥＯ／ＰＯ）、Ｐｌｕｒａｆａｃ ＬＦ １３００、Ｐｌｕｒａｆａｃ ＬＦ２２４、Ｄｅｇｒｅｓｓａｌ ＳＤ ２０（ポリプロポキシレート）（全てＢＡＳＦから）、Ｓｕｒｆｏｎｉｃ ＬＦ １７（Ｃ１２〜１８のエトキシル化されたプロポキシル化アルコール、Ｈｕｎｔｓｍａｎ）、Ｔｒｉｔｏｎ ＥＦ ２４（Ｄｏｗ）、Ｎｅｏｄｏｌエトキシレート（Ｓｈｅｌｌから）である。
【００４１】
また本明細書での使用に好適なものは、脂肪族カルボン酸のポリオキシアルケン縮合体であり、直鎖又は分枝鎖のいずれであってもよく、並びに、不飽和又は飽和のいずれであってもよく、特に脂肪鎖中に約８〜約１８個の炭素原子を含有し、約２〜約５０個のエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド単位を組み込んでいるエトキシル化及び／又はプロポキシル化脂肪族酸である。好適なカルボン酸としては、平均約１２個の炭素原子を含有する「ココナッツ」脂肪酸（ココナッツ油から誘導される）、平均約１８個の炭素原子を含有する「タロー」脂肪酸（タロー種の脂肪から誘導される）、パルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸及びラウリン酸が挙げられる。
【００４２】
また本明細書での使用に好適なものは、脂肪族アルコールのポリオキシアルケン縮合体であり、直鎖又は分枝鎖のいずれであってもよく、並びに、不飽和又は飽和のいずれであってもよく、特に約６〜約２４個の炭素原子を含有し、約２〜約５０個のエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド単位を組み込んでいるエトキシル化及び／又はプロポキシル化脂肪族アルコールである。好適なアルコールとしては、「ココナッツ」脂肪族アルコール、「タロー」脂肪族アルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール及びオレイルアルコールが挙げられる。
【００４３】
他のタイプの例の非イオン性界面活性剤は、米国特許第４，３４０，７６６号（ＢＡＳＦ）に記載されている、末端基で末端保護された直鎖脂肪族アルコールアルコキシレートである。
【００４４】
他のタイプの例としては、式：
ＨＯ（ＣＨ２ ＣＨ２ Ｏ）ａ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ Ｏ）ｂ（ＣＨ２ ＣＨ２ Ｏ）ｃ Ｈ；又は
ＨＯ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ Ｏ）ｄ（ＣＨ２ ＣＨ２ Ｏ）ｅ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ Ｏ）Ｈ
（式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、上記ポリマーのそれぞれのポリエチレンオキシド及びポリプロピレンオキシドブロックを反映する１〜３５０の整数である）を有する（having）ポリオキシエチレン（polyoxyethylene）−ポリオキシプロピレンブロックコポリマーが挙げられる。このブロックポリマーのポリオキシエチレン構成要素は、ブロックポリマーの少なくとも約１０％を構成する。この物質は、例えば、約１，０００〜約１５，０００、より特定的には約１，５００〜約６，０００の分子量を有する。これらの物質は、当該技術分野において周知である。これらは、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商標「Ｐｌｕｒｏｎｉｃ」及び「Ｐｌｕｒｏｎｉｃ Ｒ」で入手可能である。
【００４５】
洗浄活性物質
何らかの洗浄成分を、本発明の製品の一部として使用することができる。所与の濃度は重量％であり、かつ組成物全体について指す（包装又は梱包材料を有する単位用量形態の場合、水溶性材料製の包みは除外する）。組成物はリン酸塩ビルダーを含有し、あるいはリン酸塩ビルダーは含まずに、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、アルカリ源、有機ポリマー、抗腐食剤（例えば、ケイ酸ナトリウム）及び処理剤から選択され得る１つ以上の洗剤活性成分を含むことができる。本明細書で使用するのにきわめて好ましい洗浄成分としては、ビルダー化合物、アルカリ源、有機ポリマー及び酵素が挙げられる。
【００４６】
ビルダー
本明細書で使用するためのビルダーは、無機ビルダー（好ましくはリン酸塩）及び有機ビルダーである。存在する場合、ビルダーは、組成物の５〜６０重量％、より好ましくは１０〜５０重量％の濃度で使用する。一部の実施形態では、製品は、無機ビルダーと有機ビルダーの混合物を含む。
【００４７】
無機ビルダー
好ましい無機ビルダーとしては、炭酸塩ビルダー及びリン酸塩ビルダー、特に一リン酸塩、二リン酸塩、三リン酸塩又はオリゴマーポリリン酸塩が挙げられる。これらの化合物のアルカリ金属塩、特にナトリウム塩は好ましい。特に好ましいビルダーはトリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）である。
【００４８】
有機ビルダー
好ましい有機ビルダーとしては、アミノ酸系化合物、特にＭＧＤＡ（メチル−グリシン−二酢酸）、ＧＬＤＡ（グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸）、イミノジコハク酸（ＩＤＳ）、カルボキシメチルイヌリン並びにこれらの塩及び誘導体が挙げられる。ＧＬＤＡ（この塩及び誘導体）は特に、本発明に従って好ましく、それらの四ナトリウム塩が特に好ましい。好ましくは、ＭＧＤＡ又はＧＬＤＡは、本発明の組成物中に、組成物の０．５重量％〜５０重量％、より好ましくは約１重量％〜約２０重量％、特に約２〜約１０重量％の濃度で存在する。
【００４９】
他の好適な有機ビルダーとしては、アミノ酸系化合物又はコハク酸系化合物が挙げられる。用語「コハク酸塩系化合物」及び「コハク酸系化合物」は、本明細書において互換的に使用される。他の好適なビルダーは、米国特許第６，４２６，２２９号で述べられている。特に好適なビルダーとしては：例えば、アスパラギン酸−Ｎ−一酢酸（ＡＳＭＡ）、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＡＳＤＡ）、アスパラギン酸−Ｎ−モノプロピオン酸（ＡＳＭＰ）、イミノジコハク酸（ＩＤＡ）、Ｎ−（２−スルホメチル）アスパラギン酸（ＳＭＡＳ）、Ｎ−（２−スルホエチル）アスパラギン酸（ＳＥＡＳ）、Ｎ−（２−スルホメチル）グルタミン酸（ＳＭＧＬ）、Ｎ−（２−スルホエチル）グルタミン酸（ＳＥＧＬ）、ＩＤＳ（イミノ二酢酸）及びＮ−メチルイミノ二酢酸（ＭＩＤＡ）などのその塩及び誘導体、α−アラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（α−ＡＬＤＡ）、セリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＳＥＤＡ）、イソセリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＩＳＤＡ）、フェニルアラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＰＨＤＡ）、アントラニル酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＡＮＤＡ）、スルファニル酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＳＬＤＡ）、タウリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＴＵＤＡ）及びスルホメチル−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＳＭＤＡ）、並びにこれらのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩が挙げられる。
【００５０】
カルボキシメチルイヌリンはまた、本明細書での使用に好適な非リン酸塩ビルダーである。カルボキシメチルイヌリンは、カルボキシル含有フルクタンであり、ここで、カルボキシルはカルボキシメチルであり、フルクタンはβ−２，１結合を有する。カルボキシメチルイヌリンは、典型的には、カルボキシメチルイヌリンナトリウムなどのアルカリ金属塩として供給される。カルボキシメチルイヌリンの好適な供給源は、Ｔｈｅｒｍｐｈｏｓ ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌからのＤｅｑｕｅｓｔ ＳＰＥ １５６２５である。カルボキシメチルイヌリンは、約１．５〜約３の範囲の置換度を有してもよく、一部の実施形態では、約２．５であってもよい。
【００５１】
好ましくは、有機ビルダーは、組成物中に、組成物全体の少なくとも１重量％、より好ましくは少なくとも５重量％、更により好ましくは少なくとも１０重量％、最も好ましくは少なくとも２０重量％の量で存在する。好ましくは、これらのビルダーは、組成物全体の最大５０重量％、より好ましくは最大４５重量％、更により好ましくは最大４０重量％、特に最大３５重量％の量で存在する。好ましい実施形態では、組成物は組成物全体の２０重量％以下のリン酸塩ビルダー、より好ましくは組成物全体の１０重量％以下のリン酸塩ビルダーを含有し、最も好ましくは組成物は実質的にはリン酸塩ビルダーを含まない。
【００５２】
他の有機ビルダーとしては、ポリカルボン酸が挙げられる。好適なポリカルボン酸は、非環式、脂環式、複素環式及び芳香族カルボン酸であり、これらの場合において少なくとも２つのカルボキシル基が含まれ、これらはそれぞれ、互いに離れた場所に分離され、好ましくは炭素原子２つ分を超えない程度に互いに離れている。２つのカルボキシル基を含むポリカルボキシレートは、例えばマロン酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸、及びフマル酸の水溶性の塩を含む。３つのカルボキシル基を含有するポリカルボキシレートとしては、例えば水溶性クエン酸塩が挙げられる。それに相応するものとして、好適なヒドロキシカルボン酸は、例えばクエン酸である。他の好適なビルダーは、国際公開第９５／０１４１６号に記載されており、その内容は本明細書において参照として記載される。
【００５３】
有機ポリマー
このポリマーは、使用される場合、組成物の約０．１重量％〜約５０重量％、好ましくは０．５重量％〜約２０重量％、より好ましくは１重量％〜１０重量％の任意の好適な量で使用される。
【００５４】
本明細書で好ましい有機ポリマーとしては、アクリル酸含有ポリマー、例えば、Ｓｏｋａｌａｎ ＰＡ３０、ＰＡ２０、ＰＡ１５、ＰＡ１０及びＳｏｋａｌａｎ ＣＰ１０（ＢＡＳＦ ＧｍｂＨ）、Ａｃｕｓｏｌ ４５Ｎ、４８０Ｎ、４６０Ｎ（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ）、アクリル酸／マレイン酸コポリマー、例えば、Ｓｏｋａｌａｎ ＣＰ５、並びにアクリル／メタクリルコポリマーが挙げられる。本明細書おいて好ましい汚れ剥離ポリマーとしては、アルキル並びにヒドロキシアルキルセルロース（米国特許第Ａ−４，０００，０９３号）、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン並びにこれらのコポリマー、及びエチレングリコール、プロピレングリコール並びにこれらの混合物のテレフタレートエステルをベースとする、非イオン性並びにアニオン性コポリマーが挙げられる。
【００５５】
スルホン化／カルボキシル化ポリマーは、本発明の組成物に特に好適である。
【００５６】
本明細書に記載される好適なスルホン化／カルボキシル化ポリマーは、約１００，０００Ｄａ以下、又は約７５，０００Ｄａ以下、又は約５０，０００Ｄａ以下、又は約３，０００Ｄａ〜約５０，０００Ｄａ、好ましくは約５，０００Ｄａ〜約４５，０００Ｄａの重量平均分子量を有し得る。
【００５７】
本明細書に記載されるように、スルホン化／カルボキシル化ポリマーは、（ａ）一般式（Ｉ）：
【００５８】
【化５】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、独立に、水素、メチル、カルボン酸基又はＣＨ２ＣＯＯＨであり、式中、カルボン酸基は中和することができる）を有する少なくとも１つのカルボン酸モノマーから誘導される少なくとも１つの構造ユニット、（ｂ）任意選択的に、式（ＩＩ）：
【００５９】
【化６】
（式中、Ｒ５は水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又はＣ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキルであり、Ｘは芳香族であるか（Ｘが芳香族である時、Ｒ５は水素又はメチルである）又はＸは一般式（ＩＩＩ）：
【００６０】
【化７】
（式中、Ｒ６は（Ｒ５とは独立に）水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又はＣ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキルであり、ＹはＯ又はＮである）を有するかのいずれかである）を有する少なくとも１つのスルホン酸モノマーから誘導される１つ以上の構造ユニット、及び一般式（ＩＶ）：
【００６１】
【化８】
（式中、Ｒ７は少なくとも１つのｓｐ２結合を含む基であり、ＡはＯ、Ｎ、Ｐ、Ｓ又はアミド若しくはエステル結合であり、Ｂはモノ−又は多環式芳香族基又は脂肪族基であり、各ｔは独立して０又は１であり、かつＭ＋はカチオンである）を有する少なくとも１つのスルホン酸モノマーから誘導される少なくとも１つの構造ユニットを含み得る。一態様では、Ｒ７は、Ｃ２〜Ｃ６アルケンである。別の態様では、Ｒ７は、エテン、ブテン、又はプロペンである。
【００６２】
好ましいカルボン酸モノマーには、以下：アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、メタクリル酸、又はアクリル酸のエトキシレートエステル、アクリル酸、の１つ以上が挙げられ、アクリル酸及びメタクリル酸がより好ましい。好ましいスルホン化モノマーには、以下の１つ以上が挙げられる：（メタ）アリルスルホン酸ナトリウム、スルホン酸ビニル、フェニル（メタ）アリルエーテルスルホン酸ナトリウム又は２−アクリルアミド−メチルプロパンスルホン酸。好ましい非イオン性モノマーには、以下の１つ以上が挙げられる：（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、メチル（メタ）アクリルアミド、エチル（メタ）アクリルアミド、ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、スチレン又はα−メチルスチレン。
【００６３】
好ましくは、ポリマーは以下の濃度のモノマーを含む：ポリマーの約４０重量％〜約９０重量％の、好ましくは約６０重量％〜約９０重量％の、１つ以上のカルボン酸モノマー；ポリマーの約５重量％〜約５０重量％の、好ましくは約１０重量％〜約４０重量％の、１つ以上のスルホン酸モノマー；及び任意選択的にポリマーの約１重量％〜約３０重量％の、好ましくは約２重量％〜約２０重量％の、１つ以上の非イオン性モノマー。特に好ましいポリマーは、ポリマーの約７０重量％〜約８０重量％の少なくとも１つのカルボン酸モノマーと、ポリマーの約２０重量％〜約３０重量％の少なくとも１つのスルホン酸モノマーとを含む。
【００６４】
カルボン酸は好ましくは（メタ）アクリル酸である。スルホン酸モノマーは、好ましくは以下のうちの１つである：２−アクリルアミドメチル−１−プロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、３−メタクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸（allysulfonic acid）、メタリルスルホン酸（methallysulfonic acid）、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メタリルオキシベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−（２−プロペニルオキシ）プロパンスルホン酸、２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、３−スルホプロピルアクリレート、３−スルホプロピルメタクリレート、スルホメチルアクリルアミド、スルホメチルメタクリルアミド、及びこれらの水溶性塩。不飽和スルホン酸モノマーは、最も好ましくは２−アクリルアミド−２−プロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）である。
【００６５】
好ましい市販のポリマーとしては、Ａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌにより供給されるＡｌｃｏｓｐｅｒｓｅ ２４０、Ａｑｕａｔｒｅａｔ ＡＲ ５４０及びＡｑｕａｔｒｅａｔ ＭＰＳ、Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓにより供給されるＡｃｕｍｅｒ ３１００、Ａｃｕｍｅｒ ２０００、Ａｃｕｓｏｌ ５８７Ｇ及びＡｃｕｓｏｌ ５８８Ｇ、ＢＦ Ｇｏｏｄｒｉｃｈにより供給されるＧｏｏｄｒｉｃｈ Ｋ−７９８、Ｋ−７７５及びＫ−７９７、並びに、ＩＳＰ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｉｎｃ．により供給されるＡＣＰ １０４２が挙げられる。特に好ましいポリマーは、Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓにより供給されるＡｃｕｓｏｌ ５８７Ｇ及びＡｃｕｓｏｌ ５８８Ｇである。
【００６６】
ポリマーにおいて、全ての又は一部のカルボン酸基又はスルホン酸基は、中和された形態で存在することができ、すなわち、全ての又は一部の酸性基中のカルボン酸基及び／又はスルホン酸基の酸性水素原子は、金属イオンで、好ましくはアルカリ金属イオンで、特にナトリウムイオンで、置換することができる。
【００６７】
本明細書での使用に好適な他の有機ポリマーとしては、アクリル酸主鎖及びアルコキシル化側鎖を含むポリマーが挙げられ、このポリマーは、約２，０００〜約２０，０００の分子量を有し、このポリマーは、約２０重量％〜約５０重量％のアルキレンオキシドを有する。ポリマーは、約２，０００〜約２０，０００、又は約３，０００〜約１５，０００、又は約５，０００〜約１３，０００の分子量を有するべきである。ポリマーのアルキレンオキシド（ＡＯ）構成要素は、通常、プロピレンオキシド（ＰＯ）又はエチレンオキシド（ＥＯ）であり、通常、ポリマーの約２０重量％〜約５０重量％、又は約３０重量％〜約４５重量％、又は約３０重量％〜約４０重量％を構成する。水溶性ポリマーのアルコキシル化された側鎖は、約１０〜約５５個のＡＯ単位、又は約２０〜約５０個のＡＯ単位、又は約２５〜５０個のＡＯ単位を含んでもよい。好ましくは水溶性である、ポリマーは、ランダム、ブロック、グラフト又は他の任意の構成体として構成され得る。アルコキシル化されたアクリル酸ポリマーの形成方法は、米国特許第３，８８０，７６５号に開示されている。
【００６８】
ケイ酸塩
好ましいケイ酸塩は、ケイ酸ナトリウム、例えば二ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、及び結晶性フィロケイ酸塩などである。ケイ酸塩がある場合は、組成物の約１重量％〜約２０重量％、好ましくは約５重量％〜約１５重量％の濃度で存在する。
【００６９】
漂白剤
無機及び有機漂白剤は、本明細書において用いるのに適した洗浄活性物質である。存在する漂白剤は、組成物の約１重量％〜約２０重量％、好ましくは約５重量％〜約１５重量％の濃度である。無機漂白剤としては、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩及び過ケイ酸塩のような過水和物塩が挙げられる。無機過水和物塩は、通常、アルカリ金属塩である。無機過水和物塩は、追加的保護なしで、結晶性固体として含まれてよい。あるいは、塩はコーティングすることができる。
【００７０】
過炭酸のアルカリ金属塩、特に過炭酸ナトリウムは、本明細書で用いるのに好ましい過水和物である。過炭酸塩は、最も好ましくは、製品内安定性を提供するコーティングされた形態で製品に取り込まれる。製品内安定性を提供する好適なコーティング材料は、水溶性アルカリ金属硫酸塩及び炭酸塩の混合塩を含む。このようなコーティングは、コーティングプロセスと共に、過去に英国特許第１，４６６，７９９号に記載されている。混合塩コーティング材料の過炭酸塩に対する重量比は、１：２００〜１：４、より好ましくは１：９９〜１９、最も好ましくは１：４９〜１：１９の範囲である。好ましくは、混合塩は、一般式Ｎａ２ＳＯ４．ｎ．Ｎａ２ＣＯ３を有する硫酸ナトリウムと炭酸ナトリウムのものであり、式中、ｎは０．１〜３、好ましくはｎは０．３〜１．０であり、最も好ましくはｎは０．２〜０．５である。
【００７１】
製品内安定性を供給する別の好適なコーティングは、ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ比が１．８：１〜３．０：１、好ましくはＬ８：１〜２．４：１のケイ酸ナトリウム及び／又はメタケイ酸ナトリウムを含み、好ましくは無機過水和物塩の２重量％〜１０重量％（通常は３重量％〜５重量％）のＳｉＯ２濃度で適用される。ケイ酸マグネシウムもコーティングに含むことができる。ケイ酸塩及びホウ酸塩又はホウ酸又はその他の無機物を含有するコーティングも好適である。
【００７２】
ワックス類、油類、脂肪石鹸類を含有するその他のコーティングも、本発明内で有利に使用できる。
【００７３】
ペルオキシ一過硫酸カリウムは、本明細書で有用な別の無機過水和物塩である。
【００７４】
典型的な有機漂白剤は、ジアシル及びテトラアシルペルオキシドを含む有機ペルオキシ酸、特に、ジペルオキシドデカン二酸（diperoxydodecanedioc acid）、ジペルオキシテトラデカン二酸（diperoxytetradecanedioc acid）、及びジペルオキシヘキサデカン二酸（diperoxyhexadecanedioc acid）である。過酸化ジベンゾイルは、本明細書において好ましい有機ペルオキシ酸である。モノ−及びジペルアゼライン酸、モノ−及びジペルブラシル酸、並びにＮ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸（N-phthaloylaminoperoxicaproic acid）も、本明細書での使用に適している。
【００７５】
ジアシルペルオキシド、特にジベンゾイルペルオキシドは、好ましくは約０．１〜約１００μｍ、好ましくは約０．５〜約３０μｍ、より好ましくは約１〜約１０μｍの重量平均径を有する粒子の形態で存在すべきである。好ましくは、少なくとも約２５％、より好ましくは少なくとも約５０％、更により好ましくは少なくとも約７５％、最も好ましくは少なくとも約９０％の粒子が１０μｍより小さく、好ましくは６μｍより小さい。上記の粒径範囲内のジアシルペルオキシドは、より大きなジアシルペルオキシド粒子よりも優れた染み除去を、特にプラスチック食器からの除去を提供し、同時に自動食器洗浄機での使用中に、望ましくない付着及び被膜形成を最少化することも見出された。したがって、好ましいジアシルペルオキシドの粒径によって、配合者は低濃度のジアシルペルオキシドでの良好な染み除去を達成することができ、それによって付着及び被膜形成が軽減される。逆に、ジアシルペルオキシドの粒径が増すにつれて、良好な染み除去には更に多くのジアシルペルオキシドが必要となり、食器洗浄方法の間に生じる表面への付着を増やすことになる。
【００７６】
更なる一般的な有機漂白剤としてはペルオキシ酸が挙げられ、具体例はアルキルペルオキシ酸及びアリールペルオキシ酸である。好ましい代表例は、（ａ）ペルオキシ安息香酸及びその環置換誘導体、例えばアルキルペルオキシ安息香酸、またペルオキシ−α−ナフトエ酸及びモノ過フタル酸マグネシウム、（ｂ）脂肪族又は置換脂肪族ペルオキシ酸、例えばペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、ε−フタルイミドペルオキシカプロン酸［フタロイミノペルオキシへキサン酸（ＰＡＰ）］、ｏ−カルボキシベンズアミドペルオキシカプロン酸、Ｎ−ノネニルアミドペルアジピン酸及びＮ−ノネニルアミドペルコハク酸、並びに（ｃ）脂肪族及び芳香脂肪族ペルオキシジカルボン酸、例えば１，１２−ジペルオキシカルボン酸、１，９−ジペルオキシアゼライン酸、ジペルオキシセバシン酸、ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシフタル酸、２−デシルジペルオキシブタン−１，４−二酸、Ｎ，Ｎ−テレフタロイルジ（６−アミノペルカプロン酸）である。
【００７７】
漂白活性化剤
漂白活性化剤は、一般的に、６０℃以下の温度での洗浄過程において漂白作用を増強する有機過酸前駆体である。本明細書で用いるのに好適な漂白活性化剤としては、過加水分解条件（perhydrolysis condition）下で好ましくは１〜１０個の炭素原子、特に２〜４個の炭素原子を有する脂肪族ペルオキシカルボン酸、及び／又は任意に置換された過安息香酸をもたらす化合物が挙げられる。好適な物質は、指定された炭素原子数のＯ−アシル及び／若しくはＮ−アシル基並びに／又は任意に置換されたベンゾイル基を有する。好ましいのは、ポリアシル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アシル化トリアジン誘導体、特に１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（ＤＡＤＨＴ）、アシル化グリコールウリル、特にテトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）、Ｎ−アシルイミド、特にＮ−ノナノイルスクシンイミド（ＮＯＳＩ）、アシル化フェノールスルホネート、特にｎ−ノナノイル−又はイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ｎ−又はイソ−ＮＯＢＳ）、無水カルボン酸、特に無水フタル酸、アシル化多価アルコール、特にトリアセチン、二酢酸エチレングリコール及び２，５−ジアセトキシ−２，５−ジヒドロフラン及び更にはトリエチルアセチルシトレート（ＴＥＡＣ）である。漂白活性化剤は、本発明の組成物に含まれる場合、組成物全体の約０．１〜約１０重量％、好ましくは約０．５〜約２重量％の濃度であり得る。
【００７８】
漂白触媒
本明細書で使用するのに好ましい漂白触媒としては、欧州特許第４５８ ３９７（Ａ）号に記載されているようなマンガン錯体、例えば、Ｍｎ−Ｍｅ ＴＡＣＮ；Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ及びＦｅビスピリジルアミン及び関連する錯体（米国特許第５１１４６１１号）；並びにペンタミンアセテートコバルト（ＩＩＩ）（米国特許第４８１０４１０号）が挙げられる。本明細書で用いるのに好適な漂白触媒の完全な記述は、国際公開第９９／０６５２１号、３４ページ、２６行〜４０ページ、１６行に見ることができる。本明細書での使用に好ましい漂白触媒は、マンガン錯体であり、例えば、欧州特許第４５８ ３９７（Ａ）号に記載されているようなＭｎ−Ｍｅ ＴＡＣＮである。これは、漂白剤顆粒とは別に封入された形態で存在し得る。漂白触媒は、本発明の組成物に含まれる場合、組成物全体の約０．０００１〜約２重量％、好ましくは約０．００１〜約１重量％の濃度である。
【００７９】
酵素
酵素に関連する用語
アミノ酸修飾に関する命名法
本明細書において酵素変異体を説明する際、参照し易くするために以下の命名法、元のアミノ酸、位置、置換したアミノ酸、が使用される。
【００８０】
この命名法に従うと、例えば、１９５位でグルタミン酸をグリシンに置換したものはＧ１９５Ｅと表示する。同じ位置でグリシンが欠失したものはＧ１９５*と表示し、追加のアミノ酸残基、例えばリジンを挿入したものはＧ１９５ＧＫと表示する。特定の酵素が他の酵素と比較して「欠失」を含有し、このような位置で挿入が行われる場合、これは、位置３６におけるアスパラギン酸の挿入については*３６Ｄというように、示される。複数の変異はプラスにより分離され、すなわち、Ｓ９９Ｇ＋Ｖ１０２Ｎは、位置９９と１０２で、それぞれセリンをグリシンに、バリンをアスパラギンに置換する変異を表わす。ある位置（例えば、１０２）のアミノ酸が、アミノ酸群から選択された別のアミノ酸、例えば、Ｎ及びＩからなる基、により置換され得る場合、これは、Ｖ１０２Ｎ／Ｉにより、示される。
【００８１】
全ての場合において、一般に認められたＩＵＰＡＣの一文字又は三文字アミノ酸略記を採用する。
【００８２】
プロテアーゼアミノ酸の番号付与
本明細書で使用される番号付与は、当該技術分野において一般に使用され、国際公開第００／３７６２７号に例として示されている、いわゆるＢＰＮ’番号付与スキームに対比される番号付与である。
【００８３】
アミノ酸の同一性
２つのアミノ酸配列の間の関連性は、「同一性」パラメータにより説明される。本発明の目的では、２つのアミノ酸配列のアラインメントは、ＥＭＢＯＳＳパッケージ（ｈｔｔｐ：／／由来の野生型酵素．ｏｒｇ）バージョン２．８．０．からのＮｅｅｄｌｅプログラムを使用することにより、決定される。Ｎｅｅｄｌｅプログラムは、Ｎｅｅｄｌｅｍａｎ，Ｓ．Ｂ．及びＷｕｎｓｃｈ，Ｃ．Ｄ．（１９７０）Ｊ．Ｍｏｌ．Ｂｉｏｌ．４８，４４３〜４５３に記載されている国際的なアラインメントアルゴリズムを実装する。用いる置換マトリクスはＢＬＯＳＵＭ６２、ギャップオープニングペナルティは１０、ギャップエクステンションペナルティは０．５である。
【００８４】
本明細書で使用される酵素のアミノ酸配列（「本配列（invention sequence）」）と異なるアミノ酸配列（「異質配列（foreign sequence）」）との間の同一性の度合いは、２つの配列のアラインメントにおける完全一致の数を「本配列」の長さ又は「異質配列」の長さのいずれか短い方で除算して、計算される。この結果を同一度（％）として表す。完全一致は、「本配列」と「異質配列」に、同一のアミノ酸残基が重複部分の同じ位置に備わっている場合に発生する。配列の長さは、配列内のアミノ酸残基の数である。
【００８５】
本明細書で使用するのに好ましい酵素としては、プロテアーゼが挙げられる。好適なプロテアーゼとしては、スブチリシン（ＥＣ ３．４．２１．６２）のような、中性又はアルカリ性の微生物セリンプロテアーゼなどの、メタロプロテアーゼ及びセリンプロテアーゼが挙げられる。好適なプロテアーゼとしては、動物、植物又は微生物由来のものが挙げられる。一態様では、このような好適なプロテアーゼは微生物由来のものであり得る。好適なプロテアーゼとしては、前述の好適なプロテアーゼの化学修飾又は遺伝子組み換えの変異体が挙げられる。一態様では、好適なプロテアーゼは、アルカリ性微生物プロテアーゼ又は／及びトリプシン型プロテアーゼなどのセリンプロテアーゼであり得る。好適な中性又はアルカリ性プロテアーゼの例としては、
（ａ）サブチリシン（ＥＣ ３．４．２１．６２）（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｅｎｔｕｓ、Ｂ．ａｌｋａｌｏｐｈｉｌｕｓ、Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ、Ｂ．ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｐｕｍｉｌｕｓ及びＢａｃｉｌｌｕｓ ｇｉｂｓｏｎｉｉなどのＢａｃｉｌｌｕｓから誘導されたものを含む）（米国特許第６，３１２，９３６（Ｂ１）号、同第５，６７９，６３０号、同第４，７６０，０２５号、同第７，２６２，０４２号及び国際公開第０９／０２１８６７号に記載）。
（ｂ）トリプシン（例えばブタ又はウシ由来）などのトリプシン型又はキモトリプシン型プロテアーゼ（国際公開第８９／０６２７０号に記述されているフサリウムプロテアーゼ、及び同第０５／０５２１６１号及び同第０５／０５２１４６号に記述されているＣｅｌｌｕｍｏｎａｓに由来するキモトリプシンプロテアーゼを含む）。
（ｃ）メタロプロテアーゼ（国際公開第０７／０４４９９３（Ａ２）号に記述されているＢａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓから誘導されたものを含む）。
【００８６】
好ましいプロテアーゼとしては、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｇｉｂｓｏｎｉｉ又はＢａｃｉｌｌｕｓ Ｌｅｎｔｕｓから誘導されたものが挙げられる。
【００８７】
本発明の洗剤に特に好ましいプロテアーゼは、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｅｎｔｕｓ由来の野生型酵素と少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５％、より好ましくは少なくとも９８％、更により好ましくは少なくとも９９％、特に１００％の同一性を示し、参照により本明細書に組み込まれている、国際公開第００／３７６２７号に示すようなＢＰＮ’番号付与システム及びアミノ酸略称を用いて、以下の位置の１つ以上、好ましくは２つ以上、より好ましくは３つ以上で変異：
６８、８７、９９、１０１、１０３、１０４、１１８、１２８、１２９、１３０、１６７、１７０、１９４、２０５及び２２２を含み、場合により、アミノ酸９５〜１０３を含む領域での１つ以上の挿入を含むポリペプチドである。
【００８８】
好ましくは、変異は、下記：Ｖ６８Ａ、Ｎ８７Ｓ、Ｓ９９Ｄ、Ｓ９９ＳＤ、Ｓ９９Ａ、Ｓ１０１Ｇ、Ｓ１０３Ａ、Ｖ１０４Ｎ／Ｉ、Ｙ１６７Ａ、Ｒ１７０Ｓ、Ａ１９４Ｐ、Ｖ２０５Ｉ及び／又はＭ２２２Ｓのうちの１つ以上、好ましくは２つ以上、より好ましくは３つ以上から選択される。
【００８９】
最も好ましくは、プロテアーゼは、ＰＢ９２野生型（国際公開第０８／０１０９２５号の配列番号２）又はサブチリシン３０９野生型（Ｎ８７Ｓの天然変異を含むことを除きＰＢ９２主鎖と同じ配列）のいずれかと対比される下記の変異（ＢＰＮ’番号付与システム）を含む群から選択される：
（ｉ）Ｇ１１８Ｖ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ａ
（ｉｉ）Ｇ１１８Ｖ＋Ｓ１２８Ｎ＋Ｐ１２９Ｓ＋Ｓ１３０Ａ＋Ｓ１６６Ｄ
（ｉｉｉ）Ｇ１１８Ｖ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ａ＋Ｓ１６６Ｄ
（ｉｖ）Ｇ１１８Ｖ＋Ｓ１２８Ｖ＋Ｐ１２９Ｅ＋Ｓ１３０Ｋ
（ｖ）Ｇ１１８Ｖ＋Ｓ１２８Ｖ＋Ｐ１２９Ｍ＋Ｓ１６６Ｄ
（ｖｉ）Ｇ１１８Ｖ＋Ｓ１２８Ｆ＋Ｐ１２９Ｌ＋Ｓ１３０Ｔ
（ｖｉｉ）Ｇ１１８Ｖ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｎ＋Ｓ１３０Ｖ
（ｖｉｉｉ）Ｇ１１８Ｖ＋Ｓ１２８Ｆ＋Ｐ１２９Ｑ
（ｉｘ）Ｇ１１８Ｖ＋Ｓ１２８Ｖ＋Ｐ１２９Ｅ＋Ｓ１３０Ｋ＋Ｓ１６６Ｄ
（ｘ）Ｇ１１８Ｖ＋Ｓ１２８Ｒ＋Ｐ１２９Ｓ＋Ｓ１３０Ｐ
（ｘｉ）Ｓ１２８Ｒ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ｄ
（ｘｉｉ）Ｓ１２８Ｃ＋Ｐ１２９Ｒ＋Ｓ１３０Ｄ
（ｘｉｉｉ）Ｓ１２８Ｃ＋Ｐ１２９Ｒ＋Ｓ１３０Ｇ
（ｘｉｖ）Ｓ１０１Ｇ＋Ｖ１０４Ｎ
（ｘｖ）Ｎ７６Ｄ＋Ｎ８７Ｓ＋Ｓ１０３Ａ＋Ｖ１０４Ｉ
（ｘｖｉ）Ｖ６８Ａ＋Ｎ８７Ｓ＋Ｓ１０１Ｇ＋Ｖ１０４Ｎ
（ｘｖｉｉ）Ｓ９９ＳＤ＋Ｓ９９Ａ
（ｘｖｉｉｉ）Ｎ８７Ｓ＋Ｓ９９ＳＤ＋Ｓ９９Ａ
【００９０】
好適な市販のプロテアーゼ酵素としては、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ（Ｄｅｎｍａｒｋ）により商品名Ａｌｃａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｐｒｉｍａｓｅ（登録商標）、Ｄｕｒａｚｙｍ（登録商標）、Ｐｏｌａｒｚｙｍｅ（登録商標）、Ｋａｎｎａｓｅ（登録商標）、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｏｖｏｚｙｍｅ（登録商標）、Ｎｅｕｔｒａｓｅ（登録商標）、Ｅｖｅｒｌａｓｅ（登録商標）及びＥｓｐｅｒａｓｅ（登録商標）で販売されているもの、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌにより商品名Ｍａｘａｔａｓｅ（登録商標）、Ｍａｘａｃａｌ（登録商標）、Ｍａｘａｐｅｍ（登録商標）、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｐｒｉｍｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｏｘ（登録商標）、ＦＮ３（登録商標）、ＦＮ４（登録商標）、Ｅｘｃｅｌｌａｓｅ（登録商標）及びＰｕｒａｆｅｃｔ ＯＸＰ（登録商標）で販売されているもの、Ｓｏｌｖａｙ Ｅｎｚｙｍｅｓにより商品名Ｏｐｔｉｃｌｅａｎ（登録商標）及びＯｐｔｉｍａｓｅ（登録商標）で販売されているもの、Ｈｅｎｋｅｌ／Ｋｅｍｉｒａから入手可能なもの、すなわち、全てＨｅｎｋｅｌ／ＫｅｍｉｒａからのＢＬＡＰ（以下の変異：Ｓ９９Ｄ＋Ｓ１０１Ｒ＋Ｓ１０３Ａ＋Ｖ１０４Ｉ＋Ｇ１５９Ｓを有する米国特許第５，３５２，６０４号の図２９に示されている配列、これ以降ではＢＬＡＰと呼ばれる）、ＢＬＡＰ Ｒ（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ｖ１９９Ｍ＋Ｖ２０５Ｉ＋Ｌ２１７Ｄを有するＢＬＡＰ）、ＢＬＡＰ Ｘ（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ｖ２０５Ｉを有するＢＬＡＰ）及びＢＬＡＰ Ｆ４９（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ａ１９４Ｐ＋Ｖ１９９Ｍ＋Ｖ２０５Ｉ＋Ｌ２１７Ｄを有するＢＬＡＰ）；並びに花王株式会社からのＫＡＰ（変異Ａ２３０Ｖ＋Ｓ２５６Ｇ＋Ｓ２５９Ｎを有するＢａｃｉｌｌｕｓ ａｌｋａｌｏｐｈｉｌｕｓ）が挙げられる。
【００９１】
本発明の組成物中の好ましい濃度のプロテアーゼは、組成物１グラム当たり約０．１〜約１０ｍｇ、より好ましくは約０．５〜約５ｍｇ、特に約１〜約４ｍｇ、の活性プロテアーゼを含む。
【００９２】
本明細書での使用に好ましい酵素としては、バクテリア又は真菌由来のものなどのα−アミラーゼが挙げられる。化学修飾された又は遺伝子操作された変異体（変異型）が含まれる。好ましいアルカリ性α−アミラーゼは、Ｂａｃｉｌｌｕｓの菌種から、例えば、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ、又は他のＢａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ、例えばＢａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．ＮＣＩＢ １２２８９、ＮＣＩＢ １２５１２、ＮＣＩＢ １２５１３、ＤＳＭ ９３７５（米国特許第７，１５３，８１８号）、ＤＳＭ １２３６８、ＤＳＭＺ ｎｏ．１２６４９、ＫＳＭ ＡＰ１３７８（国際公開第９７／００３２４号）、ＫＳＭ Ｋ３６又はＫＳＭ Ｋ３８（欧州特許第１，０２２，３３４号）に由来する。好ましいアミラーゼとしては、以下のものが挙げられる。
（ａ）国際公開第９４／０２５９７号、同第９４／１８３１４号、同第９６／２３８７４号、及び同第９７／４３４２４号に記載の変異体、特に、国際公開第９６／２３８７４号の配列番号２としてリストされた酵素に対して、以下の位置：１５、２３、１０５、１０６、１２４、１２８、１３３、１５４、１５６、１８１、１８８、１９０、１９７、２０２、２０８、２０９、２４３、２６４、３０４、３０５、３９１、４０８及び４４４のうちの１つ以上が置換された変異体。
（ｂ）米国特許第５，８５６，１６４号及び国際公開第９９／２３２１１号、同第９６／２３８７３号、同第００／６００６０号、及び同第０６／００２６４３号に記載の変異型、特に国際公開第０６／００２６４３号で配列番号１２として記載のＡＡ５６０酵素に対して、以下の位置：
２６、３０、３３、８２、３７、１０６、１１８、１２８、１３３、１４９、１５０、１６０、１７８、１８２、１８６、１９３、２０３、２１４、２３１、２５６、２５７、２５８、２６９、２７０、２７２、２８３、２９５、２９６、２９８、２９９、３０３、３０４、３０５、３１１、３１４、３１５、３１８、３１９、３３９、３４５、３６１、３７８、３８３、４１９、４２１、４３７、４４１、４４４、４４５、４４６、４４７、４５０、４６１、４７１、４８２、４８４のうちの１つ以上が置換された変異体であって、好ましくはＤ１８３*及びＧ１８４*の欠損を含有する変異体。
（ｃ）国際公開第０６／００２６４３号での配列番号４（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ＳＰ７２２由来の野生型酵素）と少なくとも９０％の同一性を呈し、特に位置１８３及び１８４で欠損を有する変異体、並びに本明細書に参照により組み込まれる国際公開第００／６００６０号に記載の変異体。
（ｄ）Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．７０７由来の野生型酵素と少なくとも９５％の同一性を呈する変異体（米国特許第６，０９３，５６２号に記載の配列番号７）、特に、Ｍ２０２、Ｍ２０８、Ｓ２５５、Ｒ１７２、及び／又はＭ２６１の位置の１つ以上に変異を含むもの。好ましくはこのアミラーゼは、Ｍ２０２Ｌ、Ｍ２０２Ｖ、Ｍ２０２Ｓ、Ｍ２０２Ｔ、Ｍ２０２Ｉ、Ｍ２０２Ｑ、Ｍ２０２Ｗ、Ｓ２５５Ｎ及び／又はＲ１７２Ｑの１つ以上を含む。特に好ましいのは、Ｍ２０２Ｌ又はＭ２０２Ｔの変異を含むものである。
【００９３】
好適な市販のα−アミラーゼとしては、ＤＵＲＡＭＹＬ（登録商標）、ＬＩＱＵＥＺＹＭＥ（登録商標）、ＴＥＲＭＡＭＹＬ（登録商標）、ＴＥＲＭＡＭＹＬ ＵＬＴＲＡ（登録商標）、ＮＡＴＡＬＡＳＥ（登録商標）、ＳＵＰＲＡＭＹＬ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ ＰＬＵＳ（登録商標）、ＰＯＷＥＲＡＳＥ（登録商標）、ＦＵＮＧＡＭＹＬ（登録商標）及びＢＡＮ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ））、ＫＥＭＺＹＭ（登録商標）ＡＴ ９０００（Ｂｉｏｚｙｍ Ｂｉｏｔｅｃｈ Ｔｒａｄｉｎｇ ＧｍｂＨ（Ｗｅｈｌｉｓｔｒａｓｓｅ ２７ｂ Ａ−１２００ Ｗｉｅｎ Ａｕｓｔｒｉａ））、ＲＡＰＩＤＡＳＥ（登録商標）、ＰＵＲＡＳＴＡＲ（登録商標）、ＥＮＺＹＳＩＺＥ（登録商標）、ＯＰＴＩＳＩＺＥ ＨＴ ＰＬＵＳ（登録商標）及びＰＵＲＡＳＴＡＲ ＯＸＡＭ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．（Ｐａｌｏ Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ））、並びに、ＫＡＭ（登録商標）（花王株式会社（日本、１０３−８２１０、東京都中央区日本橋茅場町１丁目１４−１０））が挙げられる。一態様では、好適なアミラーゼとしては、ＮＡＴＡＬＡＳＥ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ（登録商標）、及びＳＴＡＩＮＺＹＭＥ ＰＬＵＳ（登録商標）、ＰＯＷＥＲＡＳＥ（登録商標）並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００９４】
好ましくは、本発明の組成物は、活性α−アミラーゼを組成物１グラム当たり少なくとも０．０１ｍｇ含み、好ましくは組成物１グラム当たり約０．０５〜約１０、より好ましくは約０．１〜約６、特に約０．２〜４ｍｇのα−アミラーゼを含む。
【００９５】
金属処理剤
金属処理剤は、金属（アルミニウム、ステンレス鋼、及び非鉄金属（銀及び銅など）を含む）の錆、腐食又は酸化を防止又は低減し得る。好適な例としては、次の１つ以上が挙げられる。
（ａ）ベンゾトリアゾール又はビス−ベンゾトリアゾールとこれらの置換誘導体を包含するベンザトリアゾール。ベンゾトリアゾール誘導体は、芳香族環上の使用可能な置換部位が部分的又は完全に置換されている化合物である。好適な置換基としては、直鎖又は分枝鎖のＣ１〜Ｃ２０−アルキル基と、ヒドロキシル、チオ、フェニル、あるいはフッ素、塩素、臭素、及びヨウ素などのハロゲンが挙げられる。
（ｂ）金属が酸化状態ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ又はＶＩの１つにある、亜鉛、マンガン、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、コバルト、ガリウム、及びセリウムの塩及び／又は錯体からなる群から選択される金属塩及び錯体。一態様では、好適な金属塩及び／又は金属錯体は、硫酸Ｍｎ（ＩＩ）、クエン酸Ｍｎ（ＩＩ）、ステアリン酸Ｍｎ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）アセチルアセトネート、Ｋ２ＴｉＦ６、Ｋ２ＺｒＦ６、ＣｏＳＯ４、Ｃｏ（ＮＯ３）２及びＣｅ（ＮＯ３）３、亜鉛塩（例えば、硫酸亜鉛、水亜鉛土又は酢酸亜鉛からなる群から選択され得る）。
（ｃ）ケイ酸ナトリウム又はカリウム、二ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、結晶性フィロケイ酸塩、及びこれらの混合物を包含するケイ酸塩。
【００９６】
銀／銅腐食阻害剤として作用する更なる好適な有機及び無機レドックス活性物質は、国際公開第９４／２６８６０号及び国際公開第９４／２６８５９号で開示されている。
【００９７】
好ましくは、本発明の組成物は、組成物全体の０．１〜５重量％、より好ましくは０．２〜４重量％、特に０．３〜３重量％の金属処理剤を含み、好ましくは金属処理剤は亜鉛塩である。
【００９８】
単位用量形態
好ましくは、本発明の製品は単位用量製品である。単位用量形態の製品としては、錠剤、カプセル、分包剤、パウチなどが挙げられる。本明細書での使用に好適であるのは錠剤、水溶性フィルムで包装された単位用量形態（包装された錠剤、カプセル、分包剤、パウチなど）及び注入成形容器である。本発明の単位用量形態は好ましくは、水溶性多区画パックである。
【００９９】
多区画パックは、複数の区画を形成する複数の水溶性包装材料により形成され、区画の１つは本発明の組成物を収容し、他の区画は液体組成物を収容することができ、この液体組成物は水性であってよく（すなわち液体組成物の１０重量％を超える水を含む）、この区画は温水溶解性材料から作製される。一部の実施形態では、本発明の組成物を含む区画は冷水溶解性材料から作製される。異なる成分を分離し、かつ制御放出することが可能になる。他の実施形態では、全ての区画が温水溶解性材料からなる。
【０１００】
好ましいパックは、他の区画の上に重ね合わせられた（すなわち上に配置された）、少なくとも２つの隣り合った区画を備え、パウチが特に好ましい。この配置は、パックの小型化、丈夫さ及び強度に貢献し、更にこの配置は、必要とされる水溶性材料の量を最小化する。３つの区画を形成するのに必要とされる材料は３片だけである。パックが丈夫であることで、パックの物理的一体性を損なわずに非常に薄いフィルムを使用することも可能になる。パックはまた、区画を折り畳む必要なく固定形状の機械分配器内で使用できることから、非常に使いやすい。パックの少なくとも２つの区画は、２つの異なる組成物を収容する。「異なる組成物」とは、本明細書では、少なくとも１つの成分が異なる組成物を意味する。
【０１０１】
好ましくは、少なくとも１つの区画は固体組成物を収容し、他の区画は液体組成物を収容する。これらの組成物の固体対液体の重量比は、好ましくは約２０：１〜約１：２０、より好ましくは約１８：１〜約２：１、更により好ましくは約１５：１〜約５：１である。この種類のパックは、パックが広範囲の固体：液体比の値を有する組成物を収容できることから非常に多目的である。洗剤成分の多くは、固体形態での、好ましくは粉末形態での使用に最も好適であることから、特に好ましいものは固体の液体に対する比が高いパウチであることが見出されている。本明細書で定義される固体：液体の比は、パック内の全ての固体組成物の重量と全ての液体組成物の重量との間の関係を指す。
【０１０２】
好ましい固体：液体の重量比は、約２：１〜約１８：１であり、より好ましくは約５：１〜約１５：１である。これらの重量比は、洗剤の成分の大半が液体形態である場合において好適である。
【０１０３】
好ましくは２つの隣り合った区画には、同じものであり得るが、好ましくは異なる液体組成物が収容され、他の区画には固体組成物が、好ましくは粉末形態で、より好ましくは圧密化粉末で収容される。固体組成物は、パックの強度及び丈夫さに貢献する。
【０１０４】
ディスペンサーへの適合性の理由から、特に自動食洗機では、本明細書の単位用量形態の製品は正方形又は長方形の基材を有し、高さは約１〜約５ｃｍ、より好ましくは約１〜４ｃｍである。好ましくは固体組成物の重量は約５〜約２０グラム、より好ましくは約１０〜約１５グラムであり、液体組成物の重量は約０．５〜約４グラム、より好ましくは約０．８〜約３グラムである。
【０１０５】
好ましい実施形態では、異なる区画を形成するフィルムの少なくとも２つは、同一条件下で異なる溶解度を有し、それらのフィルムが部分的又は全体的に包む内容物（組成物）を異なる時間に放出する。
【０１０６】
多区画パウチの成分の制御放出は、フィルムの厚さ及び／又はフィルム材料の溶解度を変えることによって達成することができる。フィルム材料の溶解性は、例えば国際公開第０２／１０２，９５５号の１７及び１８ページに記載されているようにフィルムの架橋により、遅らせることができる。すすぎ剤を放出するように設計された他の水溶性フィルムは、米国特許第４，７６５，９１６号及び同第４，９７２，０１７号に記載されている。フィルムのワックス性被覆層（国際公開第９５／２９９８２号を参照のこと）は、すすぎ剤放出を補助し得る。ｐＨにより制御される放出手段、とりわけ選択される程度のアセチル化を有するアミノ−アセチル化多糖は、国際公開第０４／１１１１７８号に記載されている。
【０１０７】
異なる区画（区画が、異なる溶解度を有するフィルムで作製されている）を有する多区画パウチによる遅延放出を得る他の手段は、国際公開第０２／０８３８０号に教示されている。
【０１０８】
本明細書で示される百分率は全て、特に指定しない限り組成物に対する重量による。
【実施例】
【０１０９】
以下に一覧表にされた式を有する自動用洗剤粉末を調製した。
【０１１０】
【表１】
【０１１１】
（下表に特定されているような）１．９ｇの界面活性剤と０．８ｇのスルホン化ポリマーに加えて例示組成物を使用して、自動食器洗浄機においてプラスチックを洗浄した。使用したプラグラムは、Ｅｃｏ ５０であった。温水を使用した。プラスチックを以下に特定するように５０ｇの汚れの存在下で洗浄した。物品を乾燥サイクルの終了３０分後に等級付けした。等級付け尺度：１０：完全に乾燥している、及び、１：完全に濡れている。下表から理解できるように、最良の乾燥結果は、断然、本発明による洗剤組成物が使用されたケースＣに対応している。物品はまた、被膜形成及びしみ形成についても良好さを示している。
【０１１２】
【表２】
ＳＬＦ１８：ＢＡＳＦから入手可能な非イオン性界面活性剤
ＬＦ２２４：ＢＡＳＦから入手可能な低起泡性非イオン性界面活性剤
ＬＦ７３１：本発明によるエステル化されたアルキルアルコキシル化界面活性剤。ＢＡＳＦから入手可能。
５８８：Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓから供給されるＡｃｕｓｏｌ ５８８Ｇスルホン化ポリマー
【０１１３】
汚れ組成物及び調製
【０１１４】
【表３】
【０１１５】
上記成分を計量してフードプロセッサに入れ、次いで、成分を１０分にわたって一緒にブレンドする。
【０１１６】
本明細書で開示した寸法及び値は、列挙した厳密な数値に厳格に限定されるものとして解釈されるものではない。むしろ、別段の指定がない限り、そのような各寸法は、列挙した値と、その値を包含する機能的に等価な範囲との双方を意味することを意図したものである。例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
乾燥を提供するために食器洗浄機の主洗浄中に使用するための自動食器洗浄機用洗剤組成物であって、前記洗剤は、一般式（Ｉ）
【化１】
（式中、
Ｒは、８〜１６個の炭素原子を有する分枝鎖又は非分枝鎖アルキル基であり、
Ｒ3、Ｒ1は、互いに独立して、水素、又は１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖又は非分枝鎖アルキル基であり、
Ｒ2は、５〜１７個の炭素原子を有する非分枝鎖アルキル基であり、
ｌ、ｎは、互いに独立して、１〜５の数であり、
ｍは、１３〜３５の数である）
のエステル化されたアルキルアルコキシ化界面活性剤と、有機ポリマー、有機ビルダー及びこれらの混合物から選択される分散剤と、を含む洗剤組成物。
【請求項２】
前記有機ポリマーがカルボキシル化ポリマー、好ましくはカルボキシル化／スルホン化ポリマーである、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項３】
前記有機ビルダーが、ＭＧＤＡ、ＧＬＤＡ、ＩＤＳカルボキシメチルイヌリン及びこれらの混合物から選択される、請求項１又は２に記載の洗剤組成物。
【請求項４】
アルコキシル化アルコール、好ましくはエトキシル化アルコール、を更に含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項５】
前記エステル化されたアルキルアルコキシル化及び前記エトキシル化アルコールが約１：１〜約１０：１の重量比で存在する、請求項４に記載の洗剤組成物。
【請求項６】
前記エトキシル化アルコールが、約１０〜１４個の炭素原子と、５〜８分子のエチレンオキシドと、を含有する脂肪族アルコールを有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項７】
ａ）Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｅｎｔｕｓ由来の野生型酵素と少なくとも９０％の同一性を呈するプロテアーゼであって、国際公開第００／３７６２７号に例示されているＢＰＮ番号付与システム及びアミノ酸略号を使用して、下記の位置：
６８、８７、９９、１０１、１０３、１０４、１１８、１２８、１２９、１３０、１６７、１７０、１９４、２０５及び２２２のうちの１つ以上、好ましくは２つ以上、より好ましくは３つ以上における、変異を含み、場合により、アミノ酸９５〜１０３を含む領域に１つ以上の挿入を含むプロテアーゼ；
（ｂ）Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．７０７の野生型酵素と少なくとも９５％の同一性を呈するアミラーゼ（米国特許第６，０９３，５６２号に記載の配列番号７）、特に、Ｍ２０２、Ｍ２０８、Ｓ２５５、Ｒ１７２、及び／又はＭ２６１の位置の１つ以上に変異を含むもの；並びに
ｃ）これらの混合物、
から選択される酵素を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項８】
前記洗剤の少なくとも一部が微粒子形態であり、前記エステル化されたアルキルアルコキシル化界面活性剤の少なくとも一部が前記粒子上に噴霧されている、請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項９】
単位用量形態、好ましくは、液体組成物を収容する区画と固体組成物を収容する別の区画とを備える多区画パウチの形態である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項１０】
前記食器洗浄機の主洗浄に請求項１〜９のいずれか一項に記載の洗剤を送達する工程を含む、食器洗浄機での食器洗浄方法。
【請求項１１】
食器洗浄機での洗浄中に乾燥を達成する方法であって、食器洗浄機の主洗浄に
一般式（Ｉ）
【化２】
（式中、
Ｒは、８〜１６個の炭素原子を有する分枝鎖又は非分枝鎖アルキル基であり、
Ｒ3、Ｒ1は、互いに独立して、水素、又は１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖又は非分枝鎖アルキル基であり、
Ｒ2は、５〜１７個の炭素原子を有する非分枝鎖アルキル基であり、
ｌ、ｎは、互いに独立して、１〜５の数であり、
ｍは１３〜３５の数である）
のエステル化されたアルキルアルコキシル化界面活性剤を含む洗剤又は請求項１〜９のいずれか一項に記載の洗剤を送達する工程を含む
方法。
【請求項１２】
自動食器洗浄操作の洗浄中に乾燥を提供するための食器洗浄機の主洗浄時の、
一般式（Ｉ）
【化３】
（式中、
Ｒは、８〜１６個の炭素原子を有する分枝鎖又は非分枝鎖アルキル基であり、
Ｒ3、Ｒ1は、互いに独立して、水素、又は１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖又は非分枝鎖アルキル基であり、
Ｒ2は、５〜１７個の炭素原子を有する非分枝鎖アルキル基であり、
ｌ、ｎは、互いに独立して、１〜５の数であり、
ｍは１３〜３５の数である）
のエステル化されたアルキルアルコキシル化界面活性剤を含む洗剤製品又は請求項１〜９のいずれか一項に記載の洗剤の使用。
【請求項１】
乾燥を提供するために食器洗浄機の主洗浄中に使用するための自動食器洗浄機用洗剤組成物であって、前記洗剤は、一般式（Ｉ）
【化１】
（式中、
Ｒは、８〜１６個の炭素原子を有する分枝鎖又は非分枝鎖アルキル基であり、
Ｒ3、Ｒ1は、互いに独立して、水素、又は１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖又は非分枝鎖アルキル基であり、
Ｒ2は、５〜１７個の炭素原子を有する非分枝鎖アルキル基であり、
ｌ、ｎは、互いに独立して、１〜５の数であり、
ｍは、１３〜３５の数である）
のエステル化されたアルキルアルコキシ化界面活性剤と、有機ポリマー、有機ビルダー及びこれらの混合物から選択される分散剤と、を含む洗剤組成物。
【請求項２】
前記有機ポリマーがカルボキシル化ポリマー、好ましくはカルボキシル化／スルホン化ポリマーである、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項３】
前記有機ビルダーが、ＭＧＤＡ、ＧＬＤＡ、ＩＤＳカルボキシメチルイヌリン及びこれらの混合物から選択される、請求項１又は２に記載の洗剤組成物。
【請求項４】
アルコキシル化アルコール、好ましくはエトキシル化アルコール、を更に含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項５】
前記エステル化されたアルキルアルコキシル化及び前記エトキシル化アルコールが約１：１〜約１０：１の重量比で存在する、請求項４に記載の洗剤組成物。
【請求項６】
前記エトキシル化アルコールが、約１０〜１４個の炭素原子と、５〜８分子のエチレンオキシドと、を含有する脂肪族アルコールを有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項７】
ａ）Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｅｎｔｕｓ由来の野生型酵素と少なくとも９０％の同一性を呈するプロテアーゼであって、国際公開第００／３７６２７号に例示されているＢＰＮ番号付与システム及びアミノ酸略号を使用して、下記の位置：
６８、８７、９９、１０１、１０３、１０４、１１８、１２８、１２９、１３０、１６７、１７０、１９４、２０５及び２２２のうちの１つ以上、好ましくは２つ以上、より好ましくは３つ以上における、変異を含み、場合により、アミノ酸９５〜１０３を含む領域に１つ以上の挿入を含むプロテアーゼ；
（ｂ）Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．７０７の野生型酵素と少なくとも９５％の同一性を呈するアミラーゼ（米国特許第６，０９３，５６２号に記載の配列番号７）、特に、Ｍ２０２、Ｍ２０８、Ｓ２５５、Ｒ１７２、及び／又はＭ２６１の位置の１つ以上に変異を含むもの；並びに
ｃ）これらの混合物、
から選択される酵素を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項８】
前記洗剤の少なくとも一部が微粒子形態であり、前記エステル化されたアルキルアルコキシル化界面活性剤の少なくとも一部が前記粒子上に噴霧されている、請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項９】
単位用量形態、好ましくは、液体組成物を収容する区画と固体組成物を収容する別の区画とを備える多区画パウチの形態である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項１０】
前記食器洗浄機の主洗浄に請求項１〜９のいずれか一項に記載の洗剤を送達する工程を含む、食器洗浄機での食器洗浄方法。
【請求項１１】
食器洗浄機での洗浄中に乾燥を達成する方法であって、食器洗浄機の主洗浄に
一般式（Ｉ）
【化２】
（式中、
Ｒは、８〜１６個の炭素原子を有する分枝鎖又は非分枝鎖アルキル基であり、
Ｒ3、Ｒ1は、互いに独立して、水素、又は１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖又は非分枝鎖アルキル基であり、
Ｒ2は、５〜１７個の炭素原子を有する非分枝鎖アルキル基であり、
ｌ、ｎは、互いに独立して、１〜５の数であり、
ｍは１３〜３５の数である）
のエステル化されたアルキルアルコキシル化界面活性剤を含む洗剤又は請求項１〜９のいずれか一項に記載の洗剤を送達する工程を含む
方法。
【請求項１２】
自動食器洗浄操作の洗浄中に乾燥を提供するための食器洗浄機の主洗浄時の、
一般式（Ｉ）
【化３】
（式中、
Ｒは、８〜１６個の炭素原子を有する分枝鎖又は非分枝鎖アルキル基であり、
Ｒ3、Ｒ1は、互いに独立して、水素、又は１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖又は非分枝鎖アルキル基であり、
Ｒ2は、５〜１７個の炭素原子を有する非分枝鎖アルキル基であり、
ｌ、ｎは、互いに独立して、１〜５の数であり、
ｍは１３〜３５の数である）
のエステル化されたアルキルアルコキシル化界面活性剤を含む洗剤製品又は請求項１〜９のいずれか一項に記載の洗剤の使用。
【公表番号】特表２０１３−５１３７０１（Ｐ２０１３−５１３７０１Ａ）
【公表日】平成２５年４月２２日（２０１３．４．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５４３２４６（Ｐ２０１２−５４３２４６）
【出願日】平成２２年１２月８日（２０１０．１２．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０５９４７０
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０７２０１７
【国際公開日】平成２３年６月１６日（２０１１．６．１６）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年４月２２日（２０１３．４．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１２月８日（２０１０．１２．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０５９４７０
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０７２０１７
【国際公開日】平成２３年６月１６日（２０１１．６．１６）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
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