液体洗浄剤組成物
【課題】衣料等の繊維製品の洗浄において、洗浄力に優れ、被洗浄物の型崩れ防止性が高く、ハリ、色合い、風合いの劣化のない液体洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】（ａ）一般式（１）で表される非イオン界面活性剤５〜５０質量％、（ｂ）一般式（２）で表される非イオン界面活性剤１〜１０質量％、（ｃ）アミドアミン又はエステルアミン化合物０．１〜１０質量％、（ｄ）シリコーン化合物０．１〜５質量％、（ｅ）分子中に６〜１０個の炭素原子を含む芳香族スルホン酸又はその塩０．５〜１０質量％、及び（ｆ）水４０〜９０質量％を、含有する液体洗浄剤組成物。Ｒ1−Ｘ−（ＥＯ）n（ＰＯ）m−Ｒ2 （１） （Ｘは−Ｏ−，−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−である）Ｒ3−Ｘ−（ＥＯ）p（ＰＯ）q−Ｒ2 （２） （Ｘは−Ｏ−，−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−である）
【解決手段】（ａ）一般式（１）で表される非イオン界面活性剤５〜５０質量％、（ｂ）一般式（２）で表される非イオン界面活性剤１〜１０質量％、（ｃ）アミドアミン又はエステルアミン化合物０．１〜１０質量％、（ｄ）シリコーン化合物０．１〜５質量％、（ｅ）分子中に６〜１０個の炭素原子を含む芳香族スルホン酸又はその塩０．５〜１０質量％、及び（ｆ）水４０〜９０質量％を、含有する液体洗浄剤組成物。Ｒ1−Ｘ−（ＥＯ）n（ＰＯ）m−Ｒ2 （１） （Ｘは−Ｏ−，−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−である）Ｒ3−Ｘ−（ＥＯ）p（ＰＯ）q−Ｒ2 （２） （Ｘは−Ｏ−，−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−である）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料等の繊維製品用の液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
衣料等の繊維製品の洗浄における消費者の要求は多岐にわたり高く、洗浄力は元より、洗浄操作による被洗浄物の型崩れ（縮み、しわ、ヨレ）、ハリ、色合い、風合い等の変化がないこと、洗浄後の匂いといった点の要求が高い。
【０００３】
これらの要求に応えるために、洗濯機においては、低攪拌力のおしゃれ着用洗濯コースが開発され、洗濯補助具として、洗濯ネットが開発されている。また、つけこみ洗いや、押し洗いといった手洗いが行われている。このように、被洗浄物の型崩れを起こしにくい低機械力の洗濯条件で洗浄力を向上させることが課題となっている。
【０００４】
洗浄処理後の脱水、乾燥方法によっても、被洗浄物の型崩れ（特にしわ、縮み）が発生するため、取り扱いに注意を必要とする。また、脱水を行わずに陰干しによる乾燥が型崩れ防止には有効であるが、乾燥までに長時間を要するために、残留する水道水中の塩素イオンとの接触時間の増加に伴う被洗浄物の褪色の問題や、洗浄が不充分であれば匂いの問題があった。
【０００５】
これらの問題に対して洗浄剤組成物としては、特定のアミン化合物を用いた色調変化抑制効果のある洗浄剤（例えば、特許文献１参照）、特定の４級アンモニウム化合物を用いた柔軟効果のある洗浄剤（例えば、特許文献２参照）、モノエタノールアミン及びアミノ変性シリコーンを用いた褪色防止効果及び被洗浄物の変形・変質防止効果のある洗浄剤（例えば、特許文献３参照）等が知られている。これらの技術は部分的には使用者の要求を満たすが、課題として挙げる全ての問題を解決するわけではない。また、これらの技術を組み合わせても使用者の要求を十分に満足させることはできない。特にヨレを防止し、洗浄前のハリ感を維持することが困難であった。
【特許文献１】特開2003-206495号公報
【特許文献２】特開2005-23123号公報
【特許文献３】特開2004-204157号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、衣料等の繊維製品の洗浄において、洗浄力に優れ、被洗浄物の型崩れ（縮み、しわ、ヨレ）防止性が高く、ハリ、色合い、風合いの劣化のない液体洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される非イオン界面活性剤、（ｂ）下記一般式（II）で表される非イオン界面活性剤、（ｃ）下記一般式（III）で表されるアミン化合物、（ｄ）シリコーン化合物、（ｅ）分子中に６〜１０個の炭素原子を含み、且つ芳香族スルホン酸又はその塩、及び（ｆ）水を含有し、組成物中の（ａ）成分の含有量が５〜５０質量％、（ｂ）成分の含有量が１〜１０質量％、（ｃ）成分の含有量が０．１〜１０質量％、（ｄ）成分の含有量が０．１〜５質量％、（ｅ）成分の含有量が０．５〜１０質量％、（ｆ）成分の含有量が４０〜９０質量％である液体洗浄剤組成物に関する。
【０００８】
Ｒ1−Ｘ−（ＥＯ）n（ＰＯ）m−Ｒ2 （Ｉ）
〔式中、Ｒ1は炭素数８〜２０の炭化水素基、好ましくは直鎖または分岐鎖のアルキル基、アルケニル基であり、−Ｘ−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−等の−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−から選ばれる基を表す、ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイド、ｎ及びｍは付加モル数を表し、ｎは３〜２０、ｍは０〜６、ｎとｍの合計は３〜１５、Ｒ2は水素原子、は炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数２〜６のアルケニル基である。〕
【０００９】
Ｒ3−Ｘ−（ＥＯ）p（ＰＯ）q−Ｒ4 （II）
〔式中、Ｒ3は炭素数８〜２０の炭化水素基、好ましくは直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基−Ｘ−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−等の−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−から選ばれる基を表す、ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイド、ｐ及びｑは付加モル数を表し、ｐは２０〜１００、ｑは０〜６、ｐとｑの合計は２０〜１００、Ｒ4は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数２〜６のアルケニル基である。〕
【００１０】
【化５】
【００１１】
〔式中、Ｒ5、Ｒ6は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ7は炭素数１〜４のアルキレン基であり、Ａは下記一般式（III−１）もしくは（III−２）
【００１２】
【化６】
【００１３】
（式中、Ｒ8、Ｒ9は、それぞれ炭素数１１〜２３の炭化水素、好ましくは直鎖もしくは分岐したアルキル基又はアルケニル基である。）で表される基である。〕
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、洗浄力に優れ、被洗浄物の型崩れ（縮み、しわ、ヨレ）防止性が高く、ハリ、色合い、風合いの劣化のない液体洗浄剤組成物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
［（ａ）成分］
（ａ）成分の非イオン界面活性剤としては、洗浄性能、安定性の点で式（Ｉ）中、Ｒ1は炭素数１０〜１６が好ましく、炭化水素基としては炭素数１０〜１６の高級アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミドを原料とするもの、特に、アルキル基、アルケニル基が挙げられ、ｎは５〜１５が好ましく、ｍは０〜３が好ましい。
【００１６】
［（ｂ）成分］
（ｂ）成分の非イオン界面活性剤としては、ハリ感、洗浄性能、安定性の点で式（II）中、Ｒ3は炭素数１０〜１６が好ましく、炭化水素基としては炭素数１０〜１６の高級アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミドを原料とするもの、特に、アルキル基、アルケニル基が挙げられ、ｐは２０〜２００が好ましく、２０〜１００がより好ましく、ｑは０〜３が好ましい。
【００１７】
［（ｃ）成分］
（ｃ）成分のアミン化合物としては、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、ミリスチルアミドプロピルジメチルアミン、パルミチルアミドプロピルジメチルアミン、ステアリルアミドプロピルジメチルアミン、ベヘニルアミドプロピルジメチルアミン、オレイルアミドプロピルジメチルアミン、パルミチルアミドプロピルジエタノールアミン、ステアリルアミドプロピルジエタノールアミン等の脂肪族アミドアルキル三級アミン、パルミテートエステルプロピルジメチルアミン、ステアレートエステルプロピルジメチルアミン等の脂肪族エステルアルキル三級アミンなどが挙げられ、これらの中でもミリスチルアミドプロピルジメチルアミン、パルミチルアミドプロピルジメチルアミン、ステアリルアミドプロピルジメチルアミン、ベヘニルアミドプロピルジメチルアミン、オレイルアミドプロピルジメチルアミン等が色あせ防止の点で特に好ましい。
【００１８】
本発明において、上記（ｃ）成分は、そのまま使用してもよく、酸で中和して酸塩として使用してもよい。中和する酸としては、例えば塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、グリコール酸、乳酸、クエン酸、高分子アクリル酸などが挙げられる。また、これらの酸は、随意に１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００１９】
［（ｄ）成分］
（ｄ）成分のシリコーン化合物としては、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、及びアミノ変性シリコーンなどが挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上の混合物として使用することができる。
【００２０】
このシリコーン化合物の分子構造は、直鎖状であっても分岐や架橋していてもよい。また、変性シリコーン化合物は１種類の有機官能基により変性されていても構わないし、２種以上の有機官能基により変性されていてもよい。
【００２１】
シリコーン化合物はオイルとして使用でき、また任意の乳化剤によって分散された乳化物としても使用できる。特に、柔軟処理した繊維製品の黄変を防止するために、アミノ基を含有しないシリコーン化合物であることが好ましい。更に、柔軟性、滑らかさ、ドレープ性を高める点から、（ｄ）成分のシリコーン化合物は、非イオン性であることが好ましく、より好ましい例としては、ジメチルシリコーン、カルビノール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーンが挙げられる。
【００２２】
このなかでも特に好ましいシリコーン化合物として、柔軟性付与及び液体柔軟剤組成物を透明にし、容器（特にキャップ接合部）や家庭用電気洗濯機の自動投入口に固着物を発生させず、商品価値を高めることができるなどの観点から、ポリエーテル変性シリコーンを挙げることができる。本シリコーンは、ポリエーテル基を有しないジメチルシリコーンに比べ、透明な液体柔軟剤組成物を得るのに好適である。更に、静電気防止性や吸水性を得るのにも好適である。好ましいポリエーテル変性シリコーンとしては、アルキル（炭素数１〜３）シロキサンとポリオキシアルキレン（アルキレン基の炭素数２〜５が好ましい）の共重合体が挙げられる。このうち、ジメチルシロキサンとポリオキシアルキレンの共重合体が好ましい。なお、ポリオキシアルキレンとは、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンとのランダム又はブロック重合体を示す。このようなものとして、下記一般式（IV）で表される化合物が挙げられる。
【００２３】
【化７】
【００２４】
〔式中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜３の炭化水素基、ｍ、ｎ、ｘ、ｙは各ユニットの平均付加モル数を表わし、ｍは１〜５０、ｎは０〜２０、ｘは１〜４００、ｙは１〜４０の範囲であり、重合形態はランダム付加、ブロック付加どちらでもよい。〕
【００２５】
［（ｅ）成分］
（ｅ）成分の分子中に４〜１０個の炭素原子を含む芳香族スルホン酸又はその塩としては、分子中に６〜１０個、特に７〜１０個の炭素原子を含む芳香族スルホン酸又はその塩が挙げられる。ここで、（ｅ）成分芳香環の環構造は、分子内の炭素原子数が上記範囲となる限り、単環式であっても多環式であってもよく、また、多環式の場合、複数の環が結合したものであっても縮合したものであってもよい。更に、複素環であってもよく、また、分子内の炭素原子数が上記範囲となる限り、芳香環が別の置換基を有するものであってもよい。そして、導入されるスルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）は、１個であってもよく、２個以上であってもよい。
【００２６】
具体的には、例えばベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、スルホ安息香酸、スルホフタル酸、ナフタレンスルホン酸及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩、ジエタノールアミン塩などが挙げられる。これらの中でも、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩、ジエタノールアミン塩などが、より好ましい。また、これらは随意に１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２７】
［（ｆ）成分］
本願における（ｆ）成分の水は、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の水分の定量（カールフィッシャー法）により測定される。
【００２８】
［（ｇ）成分］
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｇ）成分として、４級アンモニウム化合物を含有することができる。（ｇ）成分の４級アンモニウム化合物としては、一般式（Ｖ）で表される４級アンモニウム化合物が風合いの向上の点で好ましい。
【００２９】
【化８】
【００３０】
〔式中、Ｒ15は炭素数８〜３６の炭化水素基、好ましくは直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ16は炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｂは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ｂは０又は１の数である。Ｒ17及びＲ18はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、あるいはＲ15−［Ｂ−Ｒ16］b−で表される基である。Ｒ19は、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｚ-は陰イオンである。〕
【００３１】
式（Ｖ）中Ｒ15は、炭素数８〜３６、好ましくは１０〜２０の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基である。Ｒ16は、炭素数１〜４のアルキレン基が好ましい。Ｒ17及びＲ18はそれぞれ独立に、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基又はＲ15−［Ｂ−Ｒ16］b−で表される基が好ましく、Ｒ17及びＲ18のいずれか一方はメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基であることが好ましい。ｂは１が好ましい。Ｒ19は、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましい。Ｚ-は陰イオン、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、炭素数１〜３のアルキル基で置換されていても良いアリールスルホン酸イオンから選ばれる一種以上である。
【００３２】
型崩れ防止の点で、ジ長鎖アルキル（炭素数８〜２３）ジメチル４級アンモニウム塩が好ましい。
【００３３】
［（ｈ）成分］
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｈ）成分として陰イオン界面活性剤を含有することができる。（ｈ）成分の陰イオン界面活性剤としては、平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、平均炭素数１０〜２０の直鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐鎖アルコール由来のアルキル基を有し、１分子内に平均０．５〜６モルのエチレンオキサイド（以下、ＥＯと表記することもある）を付加したアルキルエーテル硫酸エステル塩、平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸エステル塩、平均炭素数８〜２０の脂肪酸塩等が挙げられ、これらの陰イオン界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム及びアルカノールアミンなどの陽イオン及びそれらの混合物からなる群から選択される。
【００３４】
［（ｉ）成分］
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｉ）成分として、分子量１００〜５００のカルボン酸を含有することができる。（ｉ）成分としては、アスパラギン酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、イミノ二酢酸から選ばれる１種以上が好ましく、中でもクエン酸が好ましい。
【００３５】
［その他の成分］
本発明の液体洗浄剤組成物は、任意成分として、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）などの可溶化剤；ポリビニルピロリドンなどの色移り防止剤；塩化カルシウム、硫酸カルシウム、ギ酸、ホウ酸（ホウ素化合物）などの酵素安定化剤；チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバスペシャリティケミカルス社製）などの蛍光染料；シリカ、シリコーンなどの消泡剤；亜硫酸塩、ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾールなどの酸化防止剤；そのほか蛍光染料；青味付け剤；香料；抗菌防腐剤；酵素；着色剤などを含有することができる。
【００３６】
特に安定性、溶解性の点で、水混和性有機溶剤を用いることもできる。水酸基及び／又はエーテル基を有する水混和性有機溶剤が好ましい。水混和性有機溶剤の含有量は、液体洗浄剤組成物中０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜２０質量％がより好ましく、１〜１０質量％が更に好ましい。
【００３７】
水混和性有機溶剤としては、（ｉ）エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールなどのアルカノール類、（ii）プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールなどのグリコール類、（iii）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量約２００のポリエチレングリコール、平均分子量約４００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、平均分子量約２０００のポリプロピレングリコールなどのポリグリコール類、（iv）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メチルグリセリンエーテル、２−メチルグリセリンエーテル、１，３−ジメチルグリセリンエーテル、１−エチルグリセリンエーテル、１，３−ジエチルグリセリンエーテル、トリエチルグリセリンエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのアルキルエーテル類、（ｖ）２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の芳香族エーテル類、（vi）２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物（モノ，ジ，トリの混合物）等のアルカノールアミン類が挙げられる。
【００３８】
水混和性有機溶剤は、組成物の粘度調整剤、ゲル化抑制剤として有効であり、上記の（ｉ）アルカノール類、（ii）グリコール類、（iv）アルキルエーテル類、（ｖ）芳香族エーテル類から選ばれる２種以上を併用することが好ましく、より好ましくは（ii）、（iv）、（ｖ）から選ばれる２種以上、特に好ましくは（ii）、（ｖ）から選ばれる２種以上を併用することで効果的に組成物の粘度調整、ゲル化抑制を達成できる。
【００３９】
水混和性有機溶剤の効果を損なわない範囲で、水非混和性有機溶剤を用いても良い。このような有機溶剤としては、オクタン、デカン、ドデカン、トリデカンなどのパラフィン類、デセン、ドデセンなどのオレフィン類、塩化メチレン、１，１，１−トリクロロエタンなどのハロゲン化アルキル類、Ｄ−リモネンなどのテルペン類などが挙げられる。
【００４０】
界面活性剤として、（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の非イオン界面活性剤、両性界面活性剤を含有してもよい。
【００４１】
［液体洗浄剤組成物］
本発明の液体洗浄剤組成物は、必須成分として、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、（ｅ）成分及び（ｆ）成分を含有する。
【００４２】
洗浄性能、安定性の点で（ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物中５〜５０質量％である。好ましくは１０〜４０質量％、より好ましくは１５〜３０質量％である。
【００４３】
ハリ感、洗浄性能、安定性の点で（ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物中１〜１０質量％である。好ましくは１〜８質量％、より好ましくは１〜５質量％である。
【００４４】
色あせ防止、風合い向上の点で（ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物中０．１〜１０質量％である。好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜５質量％である。
【００４５】
被洗浄物の型崩れ（縮み、しわ、ヨレ）防止性、風合い向上の点で（ｄ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物中０．１〜５質量％含有する。好ましくは０．２〜４質量％、より好ましくは０．３〜３質量％である。
【００４６】
洗浄性能、安定性の点で（ｅ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物中０．５〜１０質量％である。好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは０．３〜５質量％である。
【００４７】
安定性、取り扱いの容易さの点で（ｆ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物中４０〜９０質量％である。好ましくは４０〜８０質量％、より好ましくは５０〜７５質量％である。
【００４８】
被洗浄物の型崩れ（縮み、しわ、ヨレ）防止性、風合い向上の点で（ｇ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物中０．１〜５質量％が好ましく、０．２〜３質量％がより好ましく、０．５〜２質量％が更に好ましい。
【００４９】
洗浄性能、安定性の点で（ｈ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物中０．０１〜５質量％が好ましく、０．０５〜３質量％がより好ましく、０．１〜１質量％が更に好ましい。
【００５０】
洗浄性能、安定性の点で（ｉ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物中０．０１〜５質量％が好ましく、０．１〜５質量％がより好ましく、０．５〜３質量％が更に好ましい。
【００５１】
本発明の液体洗浄剤組成物は、被洗浄物の変形・変質防止の点で、ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の方法による２０℃における０．１質量％水溶液のｐＨが６〜８であることが好ましく、ｐＨ６．０〜８がより好ましく、６．５〜７．８が更に好ましく、６．８〜７．６が特に好ましい。
【００５２】
本発明の液体洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で５〜４００ｍＰａ・ｓが好ましく、１０〜１００ｍＰａ・ｓがより好ましく、１０〜８０ｍＰａ・ｓが更に好ましい。粘度調整剤によりこのような範囲になるように調整することが好ましい。なお、これらの粘度は、Ｂ型粘度計（（株）東京計器製、VISCOMETER MODEL DVM-B）を用い、回転数６０ｒ／ｍｉｎ、測定時間６０秒の条件で測定されたものである。
【００５３】
粘度調整剤としては、減粘剤としてエタノール、メタノール、プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等の炭素数１〜４の低級アルコール等を用いることができ、増粘剤として水溶性高分子、無機電解質を用いることができる。水溶性高分子としては、ポリマレイン酸、ポリイタコン酸、ビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共重合物、ポリプロピレングリコール（分子量１００〜１０００）等が挙げられる。無機電解質としては、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。
【実施例】
【００５４】
表１、２の液体洗浄剤組成物を調製し、以下の評価を行った。結果を表１、２に示す。
【００５５】
＜変形防止性評価法＞
・洗浄処理
全自動洗濯機（松下電機産業株式会社製；ＮＡ−Ｆ６０Ｋ２型）を用いて、市販ウールセーター（ベネトン・ジャパン株式会社製、婦人用Ｌサイズ、毛１００％）１枚を洗濯ネットに入れ、手洗いコースで洗濯を行った。洗浄液は、洗浄剤組成物濃度０．１３質量％とし、水温２０℃、水道水（有効塩素量１．５ｐｐｍ）を用いて予め調製し使用した。洗濯終了後は、平干しにより乾燥を行った。以上の処理を５回繰り返した。
・変形・変質防止性の評価
上記方法で洗浄処理したウールセーターを２０℃／６５％ＲＨの恒温恒湿室にて２４時間静置した。これらのセーターについて未洗浄品と比較することにより、型崩れ等の変形、風合い等の変質を以下の基準で評価した。
○：変形が認められない。
△：変形がやや認められる。
×：変形があきらかに認められる。
【００５６】
＜防しわ性評価法＞
市販のＹシャツ（商品名：形態安定シャツ ＥＣＯＳＹＳ ２８℃、ポリエステル／綿＝５０／５０）を予め全自動洗濯機（松下電器産業（株）製ＮＡ−Ｆ６０Ｋ２型標準コース）を用いて５回繰り返し洗濯したものを防しわ性評価用Ｙシャツとした。このＹシャツ１０枚と、洗浄剤組成物４０ｇとを洗濯機内に投じ、３０Ｌの水道水中で５分間撹拌した。処理後のＹシャツを室内で風乾した後、しわの取れ具合を以下の基準で評価した。
○：ほとんどしわがない
△：わずかにしわが残っている
×：しわが残っている
【００５７】
＜洗浄力評価法＞
ＪＩＳ Ｋ ３３６２記載の衣料用合成洗剤の洗浄力評価方法に準じて、組成表１及び２記載の液体洗剤組成物と洗浄力判定用指標洗剤の洗浄力を比較し、以下の基準で評価した。表１、２の液体洗浄剤組成物の濃度は１．３３ｇ／Ｌとした。
○：指標洗剤より良い
△：指標洗剤と同等
×：指標洗剤より劣る
【００５８】
【表１】
【００５９】
【表２】
【００６０】
表中の成分は以下のものである。
・ａ−１：炭素数１２の直鎖アルコールにＥＯを平均１０モル付加させた非イオン界面活性剤
・ａ−２：炭素数１２の直鎖アルコールにＥＯを平均８モル付加させた非イオン界面活性剤
・ｂ−１：炭素数１２の2直鎖アルコールにＥＯを平均２１モル付加させた非イオン界面活性剤
・ｂ−２：炭素数１２の直鎖アルコールにＥＯを平均４７モル付加させた非イオン界面活性剤
・ｃ−１：ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド（日光ケミカルズ製：ＮＩＫＫＯＬ アミドアミンＭＰＳ）
・ｃ−２：混合脂肪酸（炭素数１０／炭素数１２＝１／１、質量比）ジメチルアミノプロピルアミド
・ｄ−１：ポリエーテル変性シリコーン（東レダウコーニング社製：ＳＨ３７４９）
・ｄ−２：ジメチルシリコーンオイル（東レダウコーニング社製：ＳＨ２００ 1000CS）
・ｅ−１：パラトルエンスルホン酸（江南化工製）
・ｅ−２：クメンスルホン酸ナトリウム（テイカ株式会社製 テイカトックスＮ５０４０）
・ｇ−１：ジアルキルジメチルアンモニウム塩（花王株式会社製：コータミンＤ２４Ｅ）
・ｇ−２：アルキルトリメチルアンモニウム塩（花王株式会社製：コータミン８６Ｗ）
・ｈ−１：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（花王株式会社製：ネオペレックスＧ−２５）
・ｈ−２：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（花王株式会社製：エマール２７０Ｊ）
・ｈ−３：脂肪酸（花王株式会社：ルナックＬ−５５）
・ｉ−１：クエン酸ナトリウム
・ｉ−２：安息香酸ナトリウム
・ＰＧ：プロピレングリコール
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料等の繊維製品用の液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
衣料等の繊維製品の洗浄における消費者の要求は多岐にわたり高く、洗浄力は元より、洗浄操作による被洗浄物の型崩れ（縮み、しわ、ヨレ）、ハリ、色合い、風合い等の変化がないこと、洗浄後の匂いといった点の要求が高い。
【０００３】
これらの要求に応えるために、洗濯機においては、低攪拌力のおしゃれ着用洗濯コースが開発され、洗濯補助具として、洗濯ネットが開発されている。また、つけこみ洗いや、押し洗いといった手洗いが行われている。このように、被洗浄物の型崩れを起こしにくい低機械力の洗濯条件で洗浄力を向上させることが課題となっている。
【０００４】
洗浄処理後の脱水、乾燥方法によっても、被洗浄物の型崩れ（特にしわ、縮み）が発生するため、取り扱いに注意を必要とする。また、脱水を行わずに陰干しによる乾燥が型崩れ防止には有効であるが、乾燥までに長時間を要するために、残留する水道水中の塩素イオンとの接触時間の増加に伴う被洗浄物の褪色の問題や、洗浄が不充分であれば匂いの問題があった。
【０００５】
これらの問題に対して洗浄剤組成物としては、特定のアミン化合物を用いた色調変化抑制効果のある洗浄剤（例えば、特許文献１参照）、特定の４級アンモニウム化合物を用いた柔軟効果のある洗浄剤（例えば、特許文献２参照）、モノエタノールアミン及びアミノ変性シリコーンを用いた褪色防止効果及び被洗浄物の変形・変質防止効果のある洗浄剤（例えば、特許文献３参照）等が知られている。これらの技術は部分的には使用者の要求を満たすが、課題として挙げる全ての問題を解決するわけではない。また、これらの技術を組み合わせても使用者の要求を十分に満足させることはできない。特にヨレを防止し、洗浄前のハリ感を維持することが困難であった。
【特許文献１】特開2003-206495号公報
【特許文献２】特開2005-23123号公報
【特許文献３】特開2004-204157号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、衣料等の繊維製品の洗浄において、洗浄力に優れ、被洗浄物の型崩れ（縮み、しわ、ヨレ）防止性が高く、ハリ、色合い、風合いの劣化のない液体洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される非イオン界面活性剤、（ｂ）下記一般式（II）で表される非イオン界面活性剤、（ｃ）下記一般式（III）で表されるアミン化合物、（ｄ）シリコーン化合物、（ｅ）分子中に６〜１０個の炭素原子を含み、且つ芳香族スルホン酸又はその塩、及び（ｆ）水を含有し、組成物中の（ａ）成分の含有量が５〜５０質量％、（ｂ）成分の含有量が１〜１０質量％、（ｃ）成分の含有量が０．１〜１０質量％、（ｄ）成分の含有量が０．１〜５質量％、（ｅ）成分の含有量が０．５〜１０質量％、（ｆ）成分の含有量が４０〜９０質量％である液体洗浄剤組成物に関する。
【０００８】
Ｒ1−Ｘ−（ＥＯ）n（ＰＯ）m−Ｒ2 （Ｉ）
〔式中、Ｒ1は炭素数８〜２０の炭化水素基、好ましくは直鎖または分岐鎖のアルキル基、アルケニル基であり、−Ｘ−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−等の−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−から選ばれる基を表す、ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイド、ｎ及びｍは付加モル数を表し、ｎは３〜２０、ｍは０〜６、ｎとｍの合計は３〜１５、Ｒ2は水素原子、は炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数２〜６のアルケニル基である。〕
【０００９】
Ｒ3−Ｘ−（ＥＯ）p（ＰＯ）q−Ｒ4 （II）
〔式中、Ｒ3は炭素数８〜２０の炭化水素基、好ましくは直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基−Ｘ−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−等の−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−から選ばれる基を表す、ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイド、ｐ及びｑは付加モル数を表し、ｐは２０〜１００、ｑは０〜６、ｐとｑの合計は２０〜１００、Ｒ4は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数２〜６のアルケニル基である。〕
【００１０】
【化５】
【００１１】
〔式中、Ｒ5、Ｒ6は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ7は炭素数１〜４のアルキレン基であり、Ａは下記一般式（III−１）もしくは（III−２）
【００１２】
【化６】
【００１３】
（式中、Ｒ8、Ｒ9は、それぞれ炭素数１１〜２３の炭化水素、好ましくは直鎖もしくは分岐したアルキル基又はアルケニル基である。）で表される基である。〕
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、洗浄力に優れ、被洗浄物の型崩れ（縮み、しわ、ヨレ）防止性が高く、ハリ、色合い、風合いの劣化のない液体洗浄剤組成物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
［（ａ）成分］
（ａ）成分の非イオン界面活性剤としては、洗浄性能、安定性の点で式（Ｉ）中、Ｒ1は炭素数１０〜１６が好ましく、炭化水素基としては炭素数１０〜１６の高級アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミドを原料とするもの、特に、アルキル基、アルケニル基が挙げられ、ｎは５〜１５が好ましく、ｍは０〜３が好ましい。
【００１６】
［（ｂ）成分］
（ｂ）成分の非イオン界面活性剤としては、ハリ感、洗浄性能、安定性の点で式（II）中、Ｒ3は炭素数１０〜１６が好ましく、炭化水素基としては炭素数１０〜１６の高級アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミドを原料とするもの、特に、アルキル基、アルケニル基が挙げられ、ｐは２０〜２００が好ましく、２０〜１００がより好ましく、ｑは０〜３が好ましい。
【００１７】
［（ｃ）成分］
（ｃ）成分のアミン化合物としては、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、ミリスチルアミドプロピルジメチルアミン、パルミチルアミドプロピルジメチルアミン、ステアリルアミドプロピルジメチルアミン、ベヘニルアミドプロピルジメチルアミン、オレイルアミドプロピルジメチルアミン、パルミチルアミドプロピルジエタノールアミン、ステアリルアミドプロピルジエタノールアミン等の脂肪族アミドアルキル三級アミン、パルミテートエステルプロピルジメチルアミン、ステアレートエステルプロピルジメチルアミン等の脂肪族エステルアルキル三級アミンなどが挙げられ、これらの中でもミリスチルアミドプロピルジメチルアミン、パルミチルアミドプロピルジメチルアミン、ステアリルアミドプロピルジメチルアミン、ベヘニルアミドプロピルジメチルアミン、オレイルアミドプロピルジメチルアミン等が色あせ防止の点で特に好ましい。
【００１８】
本発明において、上記（ｃ）成分は、そのまま使用してもよく、酸で中和して酸塩として使用してもよい。中和する酸としては、例えば塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、グリコール酸、乳酸、クエン酸、高分子アクリル酸などが挙げられる。また、これらの酸は、随意に１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００１９】
［（ｄ）成分］
（ｄ）成分のシリコーン化合物としては、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、及びアミノ変性シリコーンなどが挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上の混合物として使用することができる。
【００２０】
このシリコーン化合物の分子構造は、直鎖状であっても分岐や架橋していてもよい。また、変性シリコーン化合物は１種類の有機官能基により変性されていても構わないし、２種以上の有機官能基により変性されていてもよい。
【００２１】
シリコーン化合物はオイルとして使用でき、また任意の乳化剤によって分散された乳化物としても使用できる。特に、柔軟処理した繊維製品の黄変を防止するために、アミノ基を含有しないシリコーン化合物であることが好ましい。更に、柔軟性、滑らかさ、ドレープ性を高める点から、（ｄ）成分のシリコーン化合物は、非イオン性であることが好ましく、より好ましい例としては、ジメチルシリコーン、カルビノール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーンが挙げられる。
【００２２】
このなかでも特に好ましいシリコーン化合物として、柔軟性付与及び液体柔軟剤組成物を透明にし、容器（特にキャップ接合部）や家庭用電気洗濯機の自動投入口に固着物を発生させず、商品価値を高めることができるなどの観点から、ポリエーテル変性シリコーンを挙げることができる。本シリコーンは、ポリエーテル基を有しないジメチルシリコーンに比べ、透明な液体柔軟剤組成物を得るのに好適である。更に、静電気防止性や吸水性を得るのにも好適である。好ましいポリエーテル変性シリコーンとしては、アルキル（炭素数１〜３）シロキサンとポリオキシアルキレン（アルキレン基の炭素数２〜５が好ましい）の共重合体が挙げられる。このうち、ジメチルシロキサンとポリオキシアルキレンの共重合体が好ましい。なお、ポリオキシアルキレンとは、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンとのランダム又はブロック重合体を示す。このようなものとして、下記一般式（IV）で表される化合物が挙げられる。
【００２３】
【化７】
【００２４】
〔式中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜３の炭化水素基、ｍ、ｎ、ｘ、ｙは各ユニットの平均付加モル数を表わし、ｍは１〜５０、ｎは０〜２０、ｘは１〜４００、ｙは１〜４０の範囲であり、重合形態はランダム付加、ブロック付加どちらでもよい。〕
【００２５】
［（ｅ）成分］
（ｅ）成分の分子中に４〜１０個の炭素原子を含む芳香族スルホン酸又はその塩としては、分子中に６〜１０個、特に７〜１０個の炭素原子を含む芳香族スルホン酸又はその塩が挙げられる。ここで、（ｅ）成分芳香環の環構造は、分子内の炭素原子数が上記範囲となる限り、単環式であっても多環式であってもよく、また、多環式の場合、複数の環が結合したものであっても縮合したものであってもよい。更に、複素環であってもよく、また、分子内の炭素原子数が上記範囲となる限り、芳香環が別の置換基を有するものであってもよい。そして、導入されるスルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）は、１個であってもよく、２個以上であってもよい。
【００２６】
具体的には、例えばベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、スルホ安息香酸、スルホフタル酸、ナフタレンスルホン酸及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩、ジエタノールアミン塩などが挙げられる。これらの中でも、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩、ジエタノールアミン塩などが、より好ましい。また、これらは随意に１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２７】
［（ｆ）成分］
本願における（ｆ）成分の水は、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の水分の定量（カールフィッシャー法）により測定される。
【００２８】
［（ｇ）成分］
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｇ）成分として、４級アンモニウム化合物を含有することができる。（ｇ）成分の４級アンモニウム化合物としては、一般式（Ｖ）で表される４級アンモニウム化合物が風合いの向上の点で好ましい。
【００２９】
【化８】
【００３０】
〔式中、Ｒ15は炭素数８〜３６の炭化水素基、好ましくは直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ16は炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｂは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ｂは０又は１の数である。Ｒ17及びＲ18はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、あるいはＲ15−［Ｂ−Ｒ16］b−で表される基である。Ｒ19は、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｚ-は陰イオンである。〕
【００３１】
式（Ｖ）中Ｒ15は、炭素数８〜３６、好ましくは１０〜２０の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基である。Ｒ16は、炭素数１〜４のアルキレン基が好ましい。Ｒ17及びＲ18はそれぞれ独立に、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基又はＲ15−［Ｂ−Ｒ16］b−で表される基が好ましく、Ｒ17及びＲ18のいずれか一方はメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基であることが好ましい。ｂは１が好ましい。Ｒ19は、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましい。Ｚ-は陰イオン、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、炭素数１〜３のアルキル基で置換されていても良いアリールスルホン酸イオンから選ばれる一種以上である。
【００３２】
型崩れ防止の点で、ジ長鎖アルキル（炭素数８〜２３）ジメチル４級アンモニウム塩が好ましい。
【００３３】
［（ｈ）成分］
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｈ）成分として陰イオン界面活性剤を含有することができる。（ｈ）成分の陰イオン界面活性剤としては、平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、平均炭素数１０〜２０の直鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐鎖アルコール由来のアルキル基を有し、１分子内に平均０．５〜６モルのエチレンオキサイド（以下、ＥＯと表記することもある）を付加したアルキルエーテル硫酸エステル塩、平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸エステル塩、平均炭素数８〜２０の脂肪酸塩等が挙げられ、これらの陰イオン界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム及びアルカノールアミンなどの陽イオン及びそれらの混合物からなる群から選択される。
【００３４】
［（ｉ）成分］
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｉ）成分として、分子量１００〜５００のカルボン酸を含有することができる。（ｉ）成分としては、アスパラギン酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、イミノ二酢酸から選ばれる１種以上が好ましく、中でもクエン酸が好ましい。
【００３５】
［その他の成分］
本発明の液体洗浄剤組成物は、任意成分として、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）などの可溶化剤；ポリビニルピロリドンなどの色移り防止剤；塩化カルシウム、硫酸カルシウム、ギ酸、ホウ酸（ホウ素化合物）などの酵素安定化剤；チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバスペシャリティケミカルス社製）などの蛍光染料；シリカ、シリコーンなどの消泡剤；亜硫酸塩、ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾールなどの酸化防止剤；そのほか蛍光染料；青味付け剤；香料；抗菌防腐剤；酵素；着色剤などを含有することができる。
【００３６】
特に安定性、溶解性の点で、水混和性有機溶剤を用いることもできる。水酸基及び／又はエーテル基を有する水混和性有機溶剤が好ましい。水混和性有機溶剤の含有量は、液体洗浄剤組成物中０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜２０質量％がより好ましく、１〜１０質量％が更に好ましい。
【００３７】
水混和性有機溶剤としては、（ｉ）エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールなどのアルカノール類、（ii）プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールなどのグリコール類、（iii）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量約２００のポリエチレングリコール、平均分子量約４００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、平均分子量約２０００のポリプロピレングリコールなどのポリグリコール類、（iv）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メチルグリセリンエーテル、２−メチルグリセリンエーテル、１，３−ジメチルグリセリンエーテル、１−エチルグリセリンエーテル、１，３−ジエチルグリセリンエーテル、トリエチルグリセリンエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのアルキルエーテル類、（ｖ）２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の芳香族エーテル類、（vi）２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物（モノ，ジ，トリの混合物）等のアルカノールアミン類が挙げられる。
【００３８】
水混和性有機溶剤は、組成物の粘度調整剤、ゲル化抑制剤として有効であり、上記の（ｉ）アルカノール類、（ii）グリコール類、（iv）アルキルエーテル類、（ｖ）芳香族エーテル類から選ばれる２種以上を併用することが好ましく、より好ましくは（ii）、（iv）、（ｖ）から選ばれる２種以上、特に好ましくは（ii）、（ｖ）から選ばれる２種以上を併用することで効果的に組成物の粘度調整、ゲル化抑制を達成できる。
【００３９】
水混和性有機溶剤の効果を損なわない範囲で、水非混和性有機溶剤を用いても良い。このような有機溶剤としては、オクタン、デカン、ドデカン、トリデカンなどのパラフィン類、デセン、ドデセンなどのオレフィン類、塩化メチレン、１，１，１−トリクロロエタンなどのハロゲン化アルキル類、Ｄ−リモネンなどのテルペン類などが挙げられる。
【００４０】
界面活性剤として、（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の非イオン界面活性剤、両性界面活性剤を含有してもよい。
【００４１】
［液体洗浄剤組成物］
本発明の液体洗浄剤組成物は、必須成分として、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、（ｅ）成分及び（ｆ）成分を含有する。
【００４２】
洗浄性能、安定性の点で（ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物中５〜５０質量％である。好ましくは１０〜４０質量％、より好ましくは１５〜３０質量％である。
【００４３】
ハリ感、洗浄性能、安定性の点で（ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物中１〜１０質量％である。好ましくは１〜８質量％、より好ましくは１〜５質量％である。
【００４４】
色あせ防止、風合い向上の点で（ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物中０．１〜１０質量％である。好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜５質量％である。
【００４５】
被洗浄物の型崩れ（縮み、しわ、ヨレ）防止性、風合い向上の点で（ｄ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物中０．１〜５質量％含有する。好ましくは０．２〜４質量％、より好ましくは０．３〜３質量％である。
【００４６】
洗浄性能、安定性の点で（ｅ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物中０．５〜１０質量％である。好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは０．３〜５質量％である。
【００４７】
安定性、取り扱いの容易さの点で（ｆ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物中４０〜９０質量％である。好ましくは４０〜８０質量％、より好ましくは５０〜７５質量％である。
【００４８】
被洗浄物の型崩れ（縮み、しわ、ヨレ）防止性、風合い向上の点で（ｇ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物中０．１〜５質量％が好ましく、０．２〜３質量％がより好ましく、０．５〜２質量％が更に好ましい。
【００４９】
洗浄性能、安定性の点で（ｈ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物中０．０１〜５質量％が好ましく、０．０５〜３質量％がより好ましく、０．１〜１質量％が更に好ましい。
【００５０】
洗浄性能、安定性の点で（ｉ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物中０．０１〜５質量％が好ましく、０．１〜５質量％がより好ましく、０．５〜３質量％が更に好ましい。
【００５１】
本発明の液体洗浄剤組成物は、被洗浄物の変形・変質防止の点で、ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の方法による２０℃における０．１質量％水溶液のｐＨが６〜８であることが好ましく、ｐＨ６．０〜８がより好ましく、６．５〜７．８が更に好ましく、６．８〜７．６が特に好ましい。
【００５２】
本発明の液体洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で５〜４００ｍＰａ・ｓが好ましく、１０〜１００ｍＰａ・ｓがより好ましく、１０〜８０ｍＰａ・ｓが更に好ましい。粘度調整剤によりこのような範囲になるように調整することが好ましい。なお、これらの粘度は、Ｂ型粘度計（（株）東京計器製、VISCOMETER MODEL DVM-B）を用い、回転数６０ｒ／ｍｉｎ、測定時間６０秒の条件で測定されたものである。
【００５３】
粘度調整剤としては、減粘剤としてエタノール、メタノール、プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等の炭素数１〜４の低級アルコール等を用いることができ、増粘剤として水溶性高分子、無機電解質を用いることができる。水溶性高分子としては、ポリマレイン酸、ポリイタコン酸、ビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共重合物、ポリプロピレングリコール（分子量１００〜１０００）等が挙げられる。無機電解質としては、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。
【実施例】
【００５４】
表１、２の液体洗浄剤組成物を調製し、以下の評価を行った。結果を表１、２に示す。
【００５５】
＜変形防止性評価法＞
・洗浄処理
全自動洗濯機（松下電機産業株式会社製；ＮＡ−Ｆ６０Ｋ２型）を用いて、市販ウールセーター（ベネトン・ジャパン株式会社製、婦人用Ｌサイズ、毛１００％）１枚を洗濯ネットに入れ、手洗いコースで洗濯を行った。洗浄液は、洗浄剤組成物濃度０．１３質量％とし、水温２０℃、水道水（有効塩素量１．５ｐｐｍ）を用いて予め調製し使用した。洗濯終了後は、平干しにより乾燥を行った。以上の処理を５回繰り返した。
・変形・変質防止性の評価
上記方法で洗浄処理したウールセーターを２０℃／６５％ＲＨの恒温恒湿室にて２４時間静置した。これらのセーターについて未洗浄品と比較することにより、型崩れ等の変形、風合い等の変質を以下の基準で評価した。
○：変形が認められない。
△：変形がやや認められる。
×：変形があきらかに認められる。
【００５６】
＜防しわ性評価法＞
市販のＹシャツ（商品名：形態安定シャツ ＥＣＯＳＹＳ ２８℃、ポリエステル／綿＝５０／５０）を予め全自動洗濯機（松下電器産業（株）製ＮＡ−Ｆ６０Ｋ２型標準コース）を用いて５回繰り返し洗濯したものを防しわ性評価用Ｙシャツとした。このＹシャツ１０枚と、洗浄剤組成物４０ｇとを洗濯機内に投じ、３０Ｌの水道水中で５分間撹拌した。処理後のＹシャツを室内で風乾した後、しわの取れ具合を以下の基準で評価した。
○：ほとんどしわがない
△：わずかにしわが残っている
×：しわが残っている
【００５７】
＜洗浄力評価法＞
ＪＩＳ Ｋ ３３６２記載の衣料用合成洗剤の洗浄力評価方法に準じて、組成表１及び２記載の液体洗剤組成物と洗浄力判定用指標洗剤の洗浄力を比較し、以下の基準で評価した。表１、２の液体洗浄剤組成物の濃度は１．３３ｇ／Ｌとした。
○：指標洗剤より良い
△：指標洗剤と同等
×：指標洗剤より劣る
【００５８】
【表１】
【００５９】
【表２】
【００６０】
表中の成分は以下のものである。
・ａ−１：炭素数１２の直鎖アルコールにＥＯを平均１０モル付加させた非イオン界面活性剤
・ａ−２：炭素数１２の直鎖アルコールにＥＯを平均８モル付加させた非イオン界面活性剤
・ｂ−１：炭素数１２の2直鎖アルコールにＥＯを平均２１モル付加させた非イオン界面活性剤
・ｂ−２：炭素数１２の直鎖アルコールにＥＯを平均４７モル付加させた非イオン界面活性剤
・ｃ−１：ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド（日光ケミカルズ製：ＮＩＫＫＯＬ アミドアミンＭＰＳ）
・ｃ−２：混合脂肪酸（炭素数１０／炭素数１２＝１／１、質量比）ジメチルアミノプロピルアミド
・ｄ−１：ポリエーテル変性シリコーン（東レダウコーニング社製：ＳＨ３７４９）
・ｄ−２：ジメチルシリコーンオイル（東レダウコーニング社製：ＳＨ２００ 1000CS）
・ｅ−１：パラトルエンスルホン酸（江南化工製）
・ｅ−２：クメンスルホン酸ナトリウム（テイカ株式会社製 テイカトックスＮ５０４０）
・ｇ−１：ジアルキルジメチルアンモニウム塩（花王株式会社製：コータミンＤ２４Ｅ）
・ｇ−２：アルキルトリメチルアンモニウム塩（花王株式会社製：コータミン８６Ｗ）
・ｈ−１：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（花王株式会社製：ネオペレックスＧ−２５）
・ｈ−２：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（花王株式会社製：エマール２７０Ｊ）
・ｈ−３：脂肪酸（花王株式会社：ルナックＬ−５５）
・ｉ−１：クエン酸ナトリウム
・ｉ−２：安息香酸ナトリウム
・ＰＧ：プロピレングリコール
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される非イオン界面活性剤、（ｂ）下記一般式（II）で表される非イオン界面活性剤、（ｃ）下記一般式（III）で表されるアミン化合物、（ｄ）シリコーン化合物、（ｅ）分子中に６〜１０個の炭素原子を含む芳香族スルホン酸又はその塩、及び（ｆ）水を含有し、組成物中の（ａ）成分の含有量が５〜５０質量％、（ｂ）成分の含有量が１〜１０質量％、（ｃ）成分の含有量が０．１〜１０質量％、（ｄ）成分の含有量が０．１〜５質量％、（ｅ）成分の含有量が０．５〜１０質量％、（ｆ）成分の含有量が４０〜９０質量％である液体洗浄剤組成物。
Ｒ1−Ｘ−（ＥＯ）n（ＰＯ）m−Ｒ2 （Ｉ）
〔式中、Ｒ1は炭素数８〜２０の炭化水素基を表し、−Ｘ−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−から選ばれる基を表す、ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイド、ｎ及びｍは付加モル数を表し、ｎは３〜２０、ｍは０〜６、ｎとｍの合計は３〜１５、Ｒ2は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数２〜６のアルケニル基である。〕
Ｒ3−Ｘ−（ＥＯ）p（ＰＯ）q−Ｒ4 （II）
〔式中、Ｒ3は炭素数８〜２０の炭化水素基を表し、−Ｘ−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−から選ばれる基を表す、ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイド、ｐ及びｑは付加モル数を表し、ｐは２０〜１００、ｑは０〜６、ｐとｑの合計は２０〜１００、Ｒ4は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数２〜６のアルケニル基である。〕
【化１】
〔式中、Ｒ5、Ｒ6は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ7は炭素数１〜４のアルキレン基であり、Ａは下記一般式（III−１）もしくは（III−２）
【化２】
（式中、Ｒ8、Ｒ9は、それぞれ炭素数１１〜２３の炭化水素基である。）で表される基である。〕
【請求項２】
（ｄ）成分が下記一般式（IV）で表されるポリエーテル変性シリコーンである請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
【化３】
〔式中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜３の炭化水素基、ｍ、ｎ、ｘ、ｙは各ユニットの平均付加モル数を表わし、ｍは１〜５０、ｎは０〜２０、ｘは１〜４００、ｙは１〜４０の範囲であり、重合形態はランダム付加、ブロック付加どちらでもよい。〕
【請求項３】
更に、（ｇ）４級アンモニウム化合物を０．１〜５質量％含有する請求項１又は２何れか記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
（ｇ）成分が下記一般式（Ｖ）で表される４級アンモニウム化合物である請求項１〜３何れか記載の液体洗浄剤組成物。
【化４】
〔式中、Ｒ15は炭素数８〜３６の炭化水素基であり、Ｒ16は炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｂは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ｂは０又は１の数である。Ｒ17及びＲ18はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、あるいはＲ15−［Ｂ−Ｒ16］b−で表される基である。Ｒ19は、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｚ-は陰イオンである。〕
【請求項５】
更に、（ｈ）陰イオン界面活性剤を０．０１〜５質量％含有する請求項１〜４何れか記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項６】
更に、（ｉ）分子量１００〜５００のカルボン酸を０．０１〜５質量％含有する請求項１〜５何れか記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項７】
ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の２０℃で測定する０．１質量％水溶液のｐＨが６〜８である請求項１〜６何れか記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項１】
（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される非イオン界面活性剤、（ｂ）下記一般式（II）で表される非イオン界面活性剤、（ｃ）下記一般式（III）で表されるアミン化合物、（ｄ）シリコーン化合物、（ｅ）分子中に６〜１０個の炭素原子を含む芳香族スルホン酸又はその塩、及び（ｆ）水を含有し、組成物中の（ａ）成分の含有量が５〜５０質量％、（ｂ）成分の含有量が１〜１０質量％、（ｃ）成分の含有量が０．１〜１０質量％、（ｄ）成分の含有量が０．１〜５質量％、（ｅ）成分の含有量が０．５〜１０質量％、（ｆ）成分の含有量が４０〜９０質量％である液体洗浄剤組成物。
Ｒ1−Ｘ−（ＥＯ）n（ＰＯ）m−Ｒ2 （Ｉ）
〔式中、Ｒ1は炭素数８〜２０の炭化水素基を表し、−Ｘ−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−から選ばれる基を表す、ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイド、ｎ及びｍは付加モル数を表し、ｎは３〜２０、ｍは０〜６、ｎとｍの合計は３〜１５、Ｒ2は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数２〜６のアルケニル基である。〕
Ｒ3−Ｘ−（ＥＯ）p（ＰＯ）q−Ｒ4 （II）
〔式中、Ｒ3は炭素数８〜２０の炭化水素基を表し、−Ｘ−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−から選ばれる基を表す、ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイド、ｐ及びｑは付加モル数を表し、ｐは２０〜１００、ｑは０〜６、ｐとｑの合計は２０〜１００、Ｒ4は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数２〜６のアルケニル基である。〕
【化１】
〔式中、Ｒ5、Ｒ6は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ7は炭素数１〜４のアルキレン基であり、Ａは下記一般式（III−１）もしくは（III−２）
【化２】
（式中、Ｒ8、Ｒ9は、それぞれ炭素数１１〜２３の炭化水素基である。）で表される基である。〕
【請求項２】
（ｄ）成分が下記一般式（IV）で表されるポリエーテル変性シリコーンである請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
【化３】
〔式中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜３の炭化水素基、ｍ、ｎ、ｘ、ｙは各ユニットの平均付加モル数を表わし、ｍは１〜５０、ｎは０〜２０、ｘは１〜４００、ｙは１〜４０の範囲であり、重合形態はランダム付加、ブロック付加どちらでもよい。〕
【請求項３】
更に、（ｇ）４級アンモニウム化合物を０．１〜５質量％含有する請求項１又は２何れか記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
（ｇ）成分が下記一般式（Ｖ）で表される４級アンモニウム化合物である請求項１〜３何れか記載の液体洗浄剤組成物。
【化４】
〔式中、Ｒ15は炭素数８〜３６の炭化水素基であり、Ｒ16は炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｂは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ｂは０又は１の数である。Ｒ17及びＲ18はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、あるいはＲ15−［Ｂ−Ｒ16］b−で表される基である。Ｒ19は、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｚ-は陰イオンである。〕
【請求項５】
更に、（ｈ）陰イオン界面活性剤を０．０１〜５質量％含有する請求項１〜４何れか記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項６】
更に、（ｉ）分子量１００〜５００のカルボン酸を０．０１〜５質量％含有する請求項１〜５何れか記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項７】
ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の２０℃で測定する０．１質量％水溶液のｐＨが６〜８である請求項１〜６何れか記載の液体洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２００７−１６９５１４（Ｐ２００７−１６９５１４Ａ）
【公開日】平成１９年７月５日（２００７．７．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３７０６２８（Ｐ２００５−３７０６２８）
【出願日】平成１７年１２月２２日（２００５．１２．２２）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年７月５日（２００７．７．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１２月２２日（２００５．１２．２２）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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