溶剤系美爪料
【課題】爪に対する閉塞感（圧迫感）が少なく、使用性、経時安定性および化粧持ちに優れ、さらに塗膜の平滑性が高く、ツヤに優れた溶剤系美爪料を提供するものである。
【解決手段】 次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：成分（Ａ）特定構造をもつシロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体、（Ｂ）皮膜形成剤、（Ｃ）非芳香族系溶剤を含有する溶剤系美爪料。
【解決手段】 次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：成分（Ａ）特定構造をもつシロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体、（Ｂ）皮膜形成剤、（Ｃ）非芳香族系溶剤を含有する溶剤系美爪料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は溶剤系美爪料に関し、さらに詳しくは、爪に対する閉塞感が少なく、使用性、化粧持ちに優れ、しかも経時安定性にも優れ、さらに塗膜の平滑性が高く、ツヤに優れた溶剤系美爪料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
これまで溶剤系美爪料において、皮膜強度向上、皮膜のツヤ向上、化粧持ち向上等の目的でニトロセルロースをはじめ、アルキッド樹脂やスルホンアミド樹脂、アクリル酸系樹脂、シリコーン系樹脂等が皮膜形成剤として用いられてきた。なかでもシリコーン系の樹脂は耐水性を高め、塗膜表面を平滑にすることでツヤの向上や化粧持ちを向上させる効果が得られるため、検討されてきた。また、塗膜の強度や化粧持ちを向上させるにつれ、塗膜による爪の圧迫感も増大する傾向があるため、化粧持ちに優れながらも、爪の圧迫感を減少させる研究がなされてきた。例えば、特定のシリコーン樹脂とニトロセルロースを組み合わせた技術（例えば特許文献1参照）やニトロセルロースと特定の非水系ポリマーディスパージョンを組み合わせた技術（例えば特許文献２参照）が挙げられる。
また、爪の圧迫感を減少させるだけではなく、酸素透過性を更に向上させた技術としてニトロセルロースにかえて、カルボキシル基を導入したシリコーン系樹脂を用いることが検討されている。（例えば特許文献３参照）
【０００３】
【特許文献１】特許第２９２３６６９号公報
【特許文献２】特開２０００−２０４０２１号公報
【特許文献３】特開２００３−３４２１２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特定のシリコーン樹脂や非水系ポリマーディスパージョンとニトロセルロースを組み合わせた溶剤系美爪料では、爪の圧迫感は減少するものの、まだ、期待値には至らず、樹脂同士の相溶性が悪く、使用性が悪化する場合があった。また、酸素透過性を向上させた技術は、系の粘度調整が難しく、その塗膜強度は、従来の樹脂を使用したもの程は得られなかった。
このように、これまで酸素透過性があり、他の皮膜形成剤との相溶性に優れた皮膜形成剤の開発はされてこなかった。
そこで、爪に対する閉塞感（圧迫感）が少なく、使用性、経時安定性および化粧持ちに優れた溶剤系美爪料が望まれていた。さらに、爪および指先を美しく見せる為、塗膜の平滑性が高く、ツヤに優れる溶剤系美爪料が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
かかる事情に鑑み、本発明者らは鋭意検討した結果、特定の構造を持つシロキサン基含有（メタ）アクリル酸系共重合体が、溶剤中で他の皮膜形成との相溶性が良く、爪に対する閉塞感が少なく、使用性、化粧持ちに優れ、また有機溶剤が経時により分離する離漿がなく、粉体配合時は粉体の沈降がなく分散性が向上する等の経時安定性に優れ、さらに塗膜の平滑性が高く、ツヤに優れるることを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有することを特徴とする溶剤系美爪料である。
（Ａ）下記一般式（１）で示されるモノマー（ａ）５５〜６５質量％と
【０００７】
【化３】
【０００８】
（式中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３、ｐは２〜６の整数である。）
下記一般式（２）で示されるモノマー（ｂ）２０〜３０質量％と
【０００９】
【化４】
【００１０】
（式中、Ｒ２はＨ又はＣＨ３、Ｒ３は炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基である。）
モノマー（ｃ）として、アクリル酸及び／又はメタクリル酸 １５〜２０質量％
とを重合してなる、シロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体
（Ｂ）皮膜形成剤
（Ｃ）非芳香族系溶剤
【発明の効果】
【００１１】
本発明の溶剤系美爪料は、爪に対する閉塞感が極めて少なく、使用性、化粧持ち優れ、経時安定性に優れ、さらに塗膜の平滑性が高く、ツヤに優れた溶剤系美爪料である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下本発明を詳細に説明する。
本発明の溶剤系美爪料に用いられる、成分（Ａ）のシロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体を構成するモノマー（ａ）は、共重合体に気体透過性を付与する成分であり、従来コンタクトレンズ素材に使用されてきたもので、その構造は、下記一般式（１）で示される。
【００１３】
【化５】
【００１４】
（式中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３、ｐは２〜６の整数である。）
【００１５】
上記モノマー（ａ）の好ましい例としては、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルアクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルヘキシルメタクリレート等が挙げられ、特にトリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレートが好ましい。このモノマー（ａ）としては特に制限無く、各種市販品を使用することができる。
【００１６】
モノマー（ｂ）は、共重合体に適度な硬さと柔軟性、他の化粧料成分との相溶性を付与する成分であり、その構造は、下記一般式（２）で示される。
【００１７】
【化６】
【００１８】
（式中、Ｒ２はＨ又はＣＨ３、Ｒ３は炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基である。）
【００１９】
上記モノマー（ｂ）の好ましい例としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、フェニルアクリレート等が挙げられ、成分（Ａ）の共重合体においては、美爪料に用いる溶剤への溶解性を考慮すると、特にメチルメタクリレートが好ましい。このモノマー（ｂ）としては特に制限無く、各種市販品を使用することができる。
【００２０】
モノマー（ｃ）は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸であり、共重合体の皮膜形成性を向上させ、親水性を付与するための成分であり、成分（Ａ）の共重合体においては、美爪料に用いる溶剤への溶解性を考慮すると、メタクリル酸であることが好ましい。
【００２１】
成分（Ａ）のシロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体は、これらのモノマーを仕込み量で、（ａ）５５〜６５質量％（以下、単に「％」と略す。）、（ｂ）２０〜３０％、（ｃ）１５〜２０％の割合で添加し、共重合することにより得られるが、気体透過性や皮膜形成性等を損なわない範囲で、上記（ａ）〜（ｃ）のモノマー以外に、（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能なモノマーを任意に添加し、共重合することができる。
【００２２】
成分（Ａ）のシロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体は、これらのモノマーを仕込み量で、（ａ）５５〜６５質量％（以下、単に「％」と略す。）、（ｂ）２０〜３０％、（ｃ）１５〜２０％の割合で添加し、共重合することにより得られる。更にこれは、気体透過性や皮膜形成性等を損なわない範囲で、上記、モノマー（ａ）〜（ｃ）以外に、（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能なモノマーを任意に添加し、共重合させてもよい。
【００２３】
成分（Ａ）の重合方法としては、例えば、各モノマーを溶媒中に溶解し、重合開始剤を添加し、窒素雰囲気中で加熱攪拌する、溶液重合法等が挙げられる。前記重合方法において使用する溶媒は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコールやアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒が挙げられ、これらを適宜混合して用いる。その重合反応は、通常５０〜１８０℃、好ましくは６０〜１２０℃の温度範囲内において行うことができ、この条件下に５〜１５時間程度で完結させることができる。
【００２４】
本発明において、シロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体を製造する方法の好ましい一態様としては、まず、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート、メタクリル酸およびメチルメタクリレートと、酢酸ブチル、酢酸エチル及びイソプロパノール等の溶媒および２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等の重合開始剤をフラスコ等の反応容器に入れ、窒素ガスバブリング等で反応容器中の溶存酸素を除き、密封する。次に、反応容器を恒温槽中に移し、６０℃程度で攪拌しながら１５時間程度かけて重合を行う方法が挙げられる。
【００２５】
このようにして製造されるシロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体は、ＧＰＣにおけるポリスチレン換算の重量平均分子量において、約３，０００〜約２００，０００、特に約５，０００〜約１００，０００の範囲にあることが好ましく、また−３０〜＋６０℃の範囲のガラス転移温度を持つことが好ましい。
【００２６】
このような成分（Ａ）のシロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体としては、例えば、下記化学式（３）で示される構造を有するものが挙げられる。
【００２７】
【化７】
【００２８】
（但し、式中のｘは３５〜５０の整数、ｙは２０〜３０の整数、ｚは３０〜４０の整数であり、Ｒ４は下記化学式（４）で表される基である。）
【００２９】
【化８】
【００３０】
本発明の溶剤系美爪料における、成分（Ａ）のシロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体の配合量は、特に制限されないが、好ましくは０．２〜１０％、更に好ましくは１〜８％である。この範囲であれば良好な気体透過性、化粧持続性、爪に対する閉塞感の無さを発現できる。
【００３１】
本発明で使用される成分（Ｂ）である皮膜形成剤は、通常の溶剤系美爪料に用いられているものであれば特に限定されず、例えば、ニトロセルロース、フタル酸系アルキッド樹脂、トルエンスルホンアミド樹脂、（メタ）アクリル酸・アルキル共重合体、安息香酸ショ糖エステル、（メタ）アクリル酸アルキル・スチレン共重合体、シリコーングラフトアクリル系共重合体、トルエンスルホンアミドエポキシ樹脂などが挙げられる。これらのうち、特にニトロセルロースが好ましく、その市販品としては、例えば、硝化綿Ｈ１／２、Ｈ１／４、Ｌ１／２、Ｌ１／４（すべて旭化成工業（株）製）等が挙げられる。
成分（Ｂ）の配合量は特に限定されないが、好ましくは、０．１〜５０％、更に好ましくは、２０〜３５％の範囲である。この範囲であれば使用性、化粧持ち、経時安定性で良好なものが得られる。
【００３２】
本発明で使用される成分（Ｃ）の非芳香族系溶剤としてはトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素以外の有機溶剤を広く指称するものであり、酢酸-ｎ-ブチル、酢酸イソブチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトン、ｎ-ブタノール、イソプロピルアルコール、エチルアルコール等が例として挙げられる。
成分（Ｃ）の配合量は特に限定されないが、好ましくは、溶剤系美爪料に対して、３０〜７０％、さらに好ましくは、４５〜７０％の範囲である。含有量がこの範囲であると良好な使用性、経時安定性が得られる。
【００３３】
また、本発明の溶剤系美爪料には、本発明の目的を損なわない範囲で、上記必須成分の他に、通常の溶剤系美爪料に使用される有機変性粘土鉱物、無水ケイ酸、可塑剤、粉体、パール剤、ラメ等が配合される。さらに、希釈剤、粘度調整剤、油剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、保湿剤、薬剤、香料、水、無機酸、有機酸等も適量配合することができる。
【００３４】
上記成分のうち、有機変性粘土鉱物としては、例えば、市販品としてベントン２７、ベントン３８（ＮＬインダストリ−社製）等が挙げられ、また、無水ケイ酸としては、例えば、市販品としてアエロジル２００、３００、３８０、３８０Ｓ、Ｒ９７２、Ｒ９７４、Ｒ９７６Ｓ（日本アエロジル社製）、ニップシールＥ−２２０（日本シリカ工業社製）、サイリシア２５０、３１０（富士シリシア社製）等が挙げられる。
【００３５】
可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等のフタル酸エステル系化合物、クエン酸トリブチル、クエン酸アセチルトリブチル等のクエン酸エステル系化合物、カンフル等も、本発明の効果を損なわない範囲で適宜、配合できる。
【００３６】
また、本発明の溶剤系美爪料において使用される粉体は、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、金属粉体類、複合粉体類等が挙げられる。具体的に例示すれば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等の有色無機顔料、タルク、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母（セリサイト）、合成セリサイト、カオリン、炭化珪素、ベントナイト、スメクタイト、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の白色体質粉体、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆ガラス末、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層末、等の光輝性粉体、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂等のコポリマー樹脂、ポリプロピレン系樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等の有機高分子樹脂粉体、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン等の有機低分子性粉体、澱粉、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０５号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等の有機顔料粉体、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体あるいは更にアルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体等が挙げられる。これら粉体はその１種又は２種以上を用いることができ、更に複合化したものを用いても良い。なお、これら粉体は、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤等の１種又は２種以上を用いて表面処理を施してあってもよい。
【００３７】
本発明の溶剤系美爪料は、常法に従い、上記した各成分を適宜配合し、例えば、ディスパーやホモミキサー等の機器を用いて均一に混合、分散することによって調製される。
以上のようにして得られた本発明の溶剤系美爪料は、ネイルエナメル、トップコート、ベースコートなどを挙げることができる。
【００３８】
次に実施例を挙げ、本発明をより詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例等により何ら制約されるものではない。
【００３９】
合成例１：シロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体溶液１
５００ｍＬフラスコにトリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート６０部、メタクリル酸２０部、メチルメタクリレート２０部、溶媒として酢酸ブチル１００部、酢酸エチル１００部、イソプロパノール３０部、ジクミルパーオキサイド１部を仕込み、溶存酸素を除くために窒素ガスバブリングを行い、密封した。反応容器を恒温槽中に移し、６０℃で攪拌しながら６時間かけて重合を行った。重合終了後、酢酸ブチルへ溶媒置換を行い、シロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体溶液１（固形分濃度２０％）を得た。
【００４０】
合成例２：シロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体溶液２
５００ｍＬフラスコにトリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート５５部、メタクリル酸１５部、メチルメタクリレート３０部、溶媒として酢酸ブチル１１０部、酢酸エチル７０部、イソプロパノール３０部、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．５部を仕込み、溶存酸素を除くために窒素ガスバブリングを行い、密封した。反応容器を恒温槽中に移し、６０℃で攪拌しながら１５時間かけて重合を行った。重合終了後、酢酸ブチルへ溶媒置換を行い、シロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体溶液２（固形分濃度２０％）を得た。
【００４１】
合成例３：シロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体溶液３
５００ｍＬフラスコに、モノマー成分としてのトリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート６０部、メタクリル酸１５部、メチルメタクリレート２５部と、溶媒として酢酸ブチル１１０部、酢酸エチル７０部、イソプロパノール３０部と、反応開始剤である２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．５部を仕込んだ。溶存酸素を除くため、このフラスコを窒素ガスでバブリングを行い、密封した。反応容器を恒温槽中に移し、６０℃で攪拌しながら１５時間かけて重合を行った。重合終了後、酢酸ブチルへ溶媒置換を行い、シロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体溶液の酢酸溶液（固形分濃度２０％）を得た。このシロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体は前記化学式（３）において、ｘ＝４５、ｙ＝２５，ｚ＝３０で示される構造を有するものであった。また、この重合体のＧＰＣにおけるポリスチレン換算の数平均分子量は約２０，０００であった。
【００４２】
製造比較例１：シロキシ基含有（メタ）アクリル酸共重合体溶液４
５００ｍＬフラスコにトリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート５０部、メチルメタクリレート５０部、溶媒として酢酸ブチル１１０部、酢酸エチル７０部、イソプロパノール３０部、ジクミルパーオキサイド０．５部を仕込み、溶存酸素を除くために窒素ガスバブリングを行い、密封した。反応容器を恒温槽中に移し、５０℃で攪拌しながら８時間かけて重合を行った。重合終了後、酢酸ブチルへ溶媒置換を行い、シロキシ基含有（メタ）アクリル酸共重合体溶液４（固形分濃度２０％）を得た。
【００４３】
実施例１〜６及び比較例１〜５：ネイルエナメル
表１に示す処方のネイルエナメルを下記製造方法にて調製し、爪に対する閉塞感のなさ、使用性、化粧持ち、経時安定性、塗膜のツヤについて評価した結果を併せて表１に示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】
（注１）ＢＹ１１−０１８（東レ・ダウコーニング社製）固形分３０％シクロメチコン溶液
（注２）ベントン２７（ＮＬインダストリ−社製）
（注３）アエロジル３００（日本アエロジル社製）
【００４６】
（製造方法）
成分（１）〜（２８）をディスパーにて均一に混合分散したものを容器に充填し、ネイルエナメルを得た。
【００４７】
（評価項目）
イ．爪に対する閉塞感のなさ
ロ．使用性
ハ．化粧持ち
ニ．経時安定性（粉体の沈降）
ホ．経時安定性（離漿）
ヘ．塗膜のツヤ
【００４８】
（評価方法）
１０名の化粧品専門パネルに、上記の実施例及び比較例のネイルエナメルを使用してもらい、各々に対して、前記評価項目の「爪に対する閉塞感のなさ」、「使用性」、「化粧持ち」「塗膜のツヤ」の各評価項目について、下記の評価基準に基づき７段階評価し、各パネルの評点の平均点より、下記判定基準に従って判定した。尚、「爪に対する閉塞感のなさ」および「化粧持ち」については各試料を爪に塗布し、通常の生活を行い６時間後の塗布状態について評価した。
評価基準：
（評価）：（評点）
非常に良好：６
良好 ：５
やや良好 ：４
普通 ：３
やや不良 ：２
不良 ：１
非常に不良：０
判定基準：
（評点の平均点） ：（判定）
５点以上 ：◎
３点以上５点未満 ：○
１．５点以上３点未満：△
１．５点未満 ：×
【００４９】
評価項目の経時安定性については、粉体の沈降のなさと分離（離漿）のなさの両者を評価した。
（粉体の沈降）
粉体（顔料、パール剤、ラメ等）の沈降については５０℃の恒温槽に１週間放置後の状態について、外観を目視にて観察し、以下の基準にて判定した。
（沈降状態） ：（判定）
微粒子の沈降が全く見られない ：◎
微粒子の沈降がわずかに見られるが、振とうさせれば全く問題ない：○
微粒子の沈降がやや見られる ：△
微粒子の沈降が見られる ：×
【００５０】
（離漿）
離漿（含有有機溶剤の分離）については５０℃の恒温槽に２週間放置後の状態について、外観を目視にて観察し、以下の基準にて判定した。
（離漿状態） ：（判定）
離漿が見られない ：◎
離漿がわずかに見られるが振とうさせれば全く問題ない：○
離漿がやや見られる ：△
離漿が見られる ：×
【００５１】
表１に示す評価結果より、本発明は爪に対する閉塞感のなさ、使用性、化粧持ち、経時安定性、塗膜のツヤの全ての項目において比較例より優れたものが得られた。比較例１のモノマーにメタクリル酸を含有しない共重合体を配合した場合では特に化粧持ちが劣り、他の皮膜形成剤との相溶性が良好ではなかった。成分（Ａ）の代わりにトリメチルシロキシケイ酸を配合した比較例２では爪に対する閉塞感、化粧持ち、塗膜のツヤの項目が劣り、比較例３の成分（Ａ）を配合しない場合では酸素透過性を有する樹脂を配合していないため、爪に対する閉塞感が著しく欠け、塗膜のツヤに劣るものであった。成分（Ｂ）の皮膜形成剤を含有しない比較例４は、系の粘度が得られず、皮膜が弱いため、使用性、化粧持ち、粉体の沈降の項目で良いものは得られなかった。
【００５２】
実施例７〜１０及び比較例５〜９：ネイルエナメル
表１に示す処方のネイルエナメルを下記製造方法にて調製し、爪に対する閉塞感のなさ、化粧持ち、塗膜の平滑性について評価した結果を併せて表２に示す。尚、爪に対する閉塞感のなさ、化粧持ちについては、実施例１と同じ評価方法を用い、塗膜の平滑性については、下記評価方法を用いて下記判定基準に従って判定した。
【００５３】
【表２】
【００５４】
（製造方法）
成分（１）〜（８）をディスパーにて均一に混合分散したものを容器に充填し、ネイルエナメルを得た。
【００５５】
（評価項目）
イ．爪に対する閉塞感のなさ
ハ．化粧持ち
ヘ．塗膜のツヤ
【００５６】
（塗膜の平滑性）
塗膜の平滑性については、各試料を膜厚１６ｍｉｌ（約０．４ｍｍ）のアプリケーターにてガラス板に展開後、３０℃恒温槽にて２４時間乾燥した。乾燥した塗膜を、ライトにかざし、膜越しにライトを見て、塗膜の平滑性、ツヤについて目視にて観察し、以下の基準にて判定した。
（塗膜の状態） ：（判定）
表面が非常に平滑でツヤに優れる ：◎
表面は平滑であるが若干の筋が見られる ：○
表面の平滑性が低く凹凸が見られる ：△
表面に凹凸が多く、ツヤに劣る ：×
【００５７】
表２に示す評価結果より、本発明は爪に対する閉塞感のなさ、化粧持ち、塗膜の平滑性の全ての項目において比較例より優れたものが得られた。
一方、成分（Ａ）の代わりにトリメチルシロキシケイ酸を配合した比較例５では、爪に対する閉塞感、化粧持ち、塗膜の平滑性の全て項目が劣る結果となった。比較例６の成分（Ａ）を配合しない場合では、爪に対する閉塞感が著しく欠けるが、化粧持ち、塗膜の平滑性は得られた。成分（Ｂ）の皮膜形成剤を含有しない比較例７は、皮膜が脆く、触ると割れてしまった。比較例８は、比較例６のニトロセルロースの配合量を増加させたが、結果は変わらなかった。比較例９は、比較例７の成分（Ａ）の配合量を増加させたが、平滑性は向上したものの、皮膜が脆く、触ると割れてしまった。
【００５８】
実施例１１：エナメルトップコート
（成分） （％）
１．シロキサン基含有（メタ）アクリル酸系共重合体溶液１ ０．５
２．酢酸エチル ２０
３．酢酸ブチル ２４．３
４．ヘプタン ２０
５．ニトロセルロース ２０
６．アクリル／スチレン共重合体 ５
７．イソプロピルアルコール ５
８．クエン酸アセチルトリブチル ５
９．オキシベンゾン ０．２
（製造方法）
成分１〜９を均一に混合溶解しエナメルトップコートを得た。
本発明のエナメルトップコートは、爪に塗布した際、爪に対する閉塞感のなさ、化粧持ち、使用性、経時安定性の点で優れたものであった。
【００５９】
実施例１２：エナメルベースコート
（成分） （％）
１．シロキサン基含有（メタ）アクリル酸系共重合体溶液２ ７
２．酢酸エチル ２０
３．酢酸ブチル ２２．８
４．ヘプタン １５
５．ニトロセルロース １５
６．アクリル／スチレン共重合体 １０
７．イソプロピルアルコール ５
８．クエン酸アセチルトリブチル ５
９．オキシベンゾン ０．２
（製造方法）
成分１〜９を均一に混合溶解しエナメルベースコートを得た。
本発明のエナメルベースコートは、爪に塗布した際、爪に対する閉塞感のなさ、化粧持ち、使用性、経時安定性の点で優れたものであった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は溶剤系美爪料に関し、さらに詳しくは、爪に対する閉塞感が少なく、使用性、化粧持ちに優れ、しかも経時安定性にも優れ、さらに塗膜の平滑性が高く、ツヤに優れた溶剤系美爪料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
これまで溶剤系美爪料において、皮膜強度向上、皮膜のツヤ向上、化粧持ち向上等の目的でニトロセルロースをはじめ、アルキッド樹脂やスルホンアミド樹脂、アクリル酸系樹脂、シリコーン系樹脂等が皮膜形成剤として用いられてきた。なかでもシリコーン系の樹脂は耐水性を高め、塗膜表面を平滑にすることでツヤの向上や化粧持ちを向上させる効果が得られるため、検討されてきた。また、塗膜の強度や化粧持ちを向上させるにつれ、塗膜による爪の圧迫感も増大する傾向があるため、化粧持ちに優れながらも、爪の圧迫感を減少させる研究がなされてきた。例えば、特定のシリコーン樹脂とニトロセルロースを組み合わせた技術（例えば特許文献1参照）やニトロセルロースと特定の非水系ポリマーディスパージョンを組み合わせた技術（例えば特許文献２参照）が挙げられる。
また、爪の圧迫感を減少させるだけではなく、酸素透過性を更に向上させた技術としてニトロセルロースにかえて、カルボキシル基を導入したシリコーン系樹脂を用いることが検討されている。（例えば特許文献３参照）
【０００３】
【特許文献１】特許第２９２３６６９号公報
【特許文献２】特開２０００−２０４０２１号公報
【特許文献３】特開２００３−３４２１２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特定のシリコーン樹脂や非水系ポリマーディスパージョンとニトロセルロースを組み合わせた溶剤系美爪料では、爪の圧迫感は減少するものの、まだ、期待値には至らず、樹脂同士の相溶性が悪く、使用性が悪化する場合があった。また、酸素透過性を向上させた技術は、系の粘度調整が難しく、その塗膜強度は、従来の樹脂を使用したもの程は得られなかった。
このように、これまで酸素透過性があり、他の皮膜形成剤との相溶性に優れた皮膜形成剤の開発はされてこなかった。
そこで、爪に対する閉塞感（圧迫感）が少なく、使用性、経時安定性および化粧持ちに優れた溶剤系美爪料が望まれていた。さらに、爪および指先を美しく見せる為、塗膜の平滑性が高く、ツヤに優れる溶剤系美爪料が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
かかる事情に鑑み、本発明者らは鋭意検討した結果、特定の構造を持つシロキサン基含有（メタ）アクリル酸系共重合体が、溶剤中で他の皮膜形成との相溶性が良く、爪に対する閉塞感が少なく、使用性、化粧持ちに優れ、また有機溶剤が経時により分離する離漿がなく、粉体配合時は粉体の沈降がなく分散性が向上する等の経時安定性に優れ、さらに塗膜の平滑性が高く、ツヤに優れるることを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有することを特徴とする溶剤系美爪料である。
（Ａ）下記一般式（１）で示されるモノマー（ａ）５５〜６５質量％と
【０００７】
【化３】
【０００８】
（式中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３、ｐは２〜６の整数である。）
下記一般式（２）で示されるモノマー（ｂ）２０〜３０質量％と
【０００９】
【化４】
【００１０】
（式中、Ｒ２はＨ又はＣＨ３、Ｒ３は炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基である。）
モノマー（ｃ）として、アクリル酸及び／又はメタクリル酸 １５〜２０質量％
とを重合してなる、シロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体
（Ｂ）皮膜形成剤
（Ｃ）非芳香族系溶剤
【発明の効果】
【００１１】
本発明の溶剤系美爪料は、爪に対する閉塞感が極めて少なく、使用性、化粧持ち優れ、経時安定性に優れ、さらに塗膜の平滑性が高く、ツヤに優れた溶剤系美爪料である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下本発明を詳細に説明する。
本発明の溶剤系美爪料に用いられる、成分（Ａ）のシロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体を構成するモノマー（ａ）は、共重合体に気体透過性を付与する成分であり、従来コンタクトレンズ素材に使用されてきたもので、その構造は、下記一般式（１）で示される。
【００１３】
【化５】
【００１４】
（式中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３、ｐは２〜６の整数である。）
【００１５】
上記モノマー（ａ）の好ましい例としては、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルアクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルヘキシルメタクリレート等が挙げられ、特にトリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレートが好ましい。このモノマー（ａ）としては特に制限無く、各種市販品を使用することができる。
【００１６】
モノマー（ｂ）は、共重合体に適度な硬さと柔軟性、他の化粧料成分との相溶性を付与する成分であり、その構造は、下記一般式（２）で示される。
【００１７】
【化６】
【００１８】
（式中、Ｒ２はＨ又はＣＨ３、Ｒ３は炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基である。）
【００１９】
上記モノマー（ｂ）の好ましい例としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、フェニルアクリレート等が挙げられ、成分（Ａ）の共重合体においては、美爪料に用いる溶剤への溶解性を考慮すると、特にメチルメタクリレートが好ましい。このモノマー（ｂ）としては特に制限無く、各種市販品を使用することができる。
【００２０】
モノマー（ｃ）は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸であり、共重合体の皮膜形成性を向上させ、親水性を付与するための成分であり、成分（Ａ）の共重合体においては、美爪料に用いる溶剤への溶解性を考慮すると、メタクリル酸であることが好ましい。
【００２１】
成分（Ａ）のシロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体は、これらのモノマーを仕込み量で、（ａ）５５〜６５質量％（以下、単に「％」と略す。）、（ｂ）２０〜３０％、（ｃ）１５〜２０％の割合で添加し、共重合することにより得られるが、気体透過性や皮膜形成性等を損なわない範囲で、上記（ａ）〜（ｃ）のモノマー以外に、（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能なモノマーを任意に添加し、共重合することができる。
【００２２】
成分（Ａ）のシロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体は、これらのモノマーを仕込み量で、（ａ）５５〜６５質量％（以下、単に「％」と略す。）、（ｂ）２０〜３０％、（ｃ）１５〜２０％の割合で添加し、共重合することにより得られる。更にこれは、気体透過性や皮膜形成性等を損なわない範囲で、上記、モノマー（ａ）〜（ｃ）以外に、（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能なモノマーを任意に添加し、共重合させてもよい。
【００２３】
成分（Ａ）の重合方法としては、例えば、各モノマーを溶媒中に溶解し、重合開始剤を添加し、窒素雰囲気中で加熱攪拌する、溶液重合法等が挙げられる。前記重合方法において使用する溶媒は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコールやアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒が挙げられ、これらを適宜混合して用いる。その重合反応は、通常５０〜１８０℃、好ましくは６０〜１２０℃の温度範囲内において行うことができ、この条件下に５〜１５時間程度で完結させることができる。
【００２４】
本発明において、シロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体を製造する方法の好ましい一態様としては、まず、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート、メタクリル酸およびメチルメタクリレートと、酢酸ブチル、酢酸エチル及びイソプロパノール等の溶媒および２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等の重合開始剤をフラスコ等の反応容器に入れ、窒素ガスバブリング等で反応容器中の溶存酸素を除き、密封する。次に、反応容器を恒温槽中に移し、６０℃程度で攪拌しながら１５時間程度かけて重合を行う方法が挙げられる。
【００２５】
このようにして製造されるシロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体は、ＧＰＣにおけるポリスチレン換算の重量平均分子量において、約３，０００〜約２００，０００、特に約５，０００〜約１００，０００の範囲にあることが好ましく、また−３０〜＋６０℃の範囲のガラス転移温度を持つことが好ましい。
【００２６】
このような成分（Ａ）のシロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体としては、例えば、下記化学式（３）で示される構造を有するものが挙げられる。
【００２７】
【化７】
【００２８】
（但し、式中のｘは３５〜５０の整数、ｙは２０〜３０の整数、ｚは３０〜４０の整数であり、Ｒ４は下記化学式（４）で表される基である。）
【００２９】
【化８】
【００３０】
本発明の溶剤系美爪料における、成分（Ａ）のシロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体の配合量は、特に制限されないが、好ましくは０．２〜１０％、更に好ましくは１〜８％である。この範囲であれば良好な気体透過性、化粧持続性、爪に対する閉塞感の無さを発現できる。
【００３１】
本発明で使用される成分（Ｂ）である皮膜形成剤は、通常の溶剤系美爪料に用いられているものであれば特に限定されず、例えば、ニトロセルロース、フタル酸系アルキッド樹脂、トルエンスルホンアミド樹脂、（メタ）アクリル酸・アルキル共重合体、安息香酸ショ糖エステル、（メタ）アクリル酸アルキル・スチレン共重合体、シリコーングラフトアクリル系共重合体、トルエンスルホンアミドエポキシ樹脂などが挙げられる。これらのうち、特にニトロセルロースが好ましく、その市販品としては、例えば、硝化綿Ｈ１／２、Ｈ１／４、Ｌ１／２、Ｌ１／４（すべて旭化成工業（株）製）等が挙げられる。
成分（Ｂ）の配合量は特に限定されないが、好ましくは、０．１〜５０％、更に好ましくは、２０〜３５％の範囲である。この範囲であれば使用性、化粧持ち、経時安定性で良好なものが得られる。
【００３２】
本発明で使用される成分（Ｃ）の非芳香族系溶剤としてはトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素以外の有機溶剤を広く指称するものであり、酢酸-ｎ-ブチル、酢酸イソブチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトン、ｎ-ブタノール、イソプロピルアルコール、エチルアルコール等が例として挙げられる。
成分（Ｃ）の配合量は特に限定されないが、好ましくは、溶剤系美爪料に対して、３０〜７０％、さらに好ましくは、４５〜７０％の範囲である。含有量がこの範囲であると良好な使用性、経時安定性が得られる。
【００３３】
また、本発明の溶剤系美爪料には、本発明の目的を損なわない範囲で、上記必須成分の他に、通常の溶剤系美爪料に使用される有機変性粘土鉱物、無水ケイ酸、可塑剤、粉体、パール剤、ラメ等が配合される。さらに、希釈剤、粘度調整剤、油剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、保湿剤、薬剤、香料、水、無機酸、有機酸等も適量配合することができる。
【００３４】
上記成分のうち、有機変性粘土鉱物としては、例えば、市販品としてベントン２７、ベントン３８（ＮＬインダストリ−社製）等が挙げられ、また、無水ケイ酸としては、例えば、市販品としてアエロジル２００、３００、３８０、３８０Ｓ、Ｒ９７２、Ｒ９７４、Ｒ９７６Ｓ（日本アエロジル社製）、ニップシールＥ−２２０（日本シリカ工業社製）、サイリシア２５０、３１０（富士シリシア社製）等が挙げられる。
【００３５】
可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等のフタル酸エステル系化合物、クエン酸トリブチル、クエン酸アセチルトリブチル等のクエン酸エステル系化合物、カンフル等も、本発明の効果を損なわない範囲で適宜、配合できる。
【００３６】
また、本発明の溶剤系美爪料において使用される粉体は、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、金属粉体類、複合粉体類等が挙げられる。具体的に例示すれば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等の有色無機顔料、タルク、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母（セリサイト）、合成セリサイト、カオリン、炭化珪素、ベントナイト、スメクタイト、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の白色体質粉体、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆ガラス末、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層末、等の光輝性粉体、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂等のコポリマー樹脂、ポリプロピレン系樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等の有機高分子樹脂粉体、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン等の有機低分子性粉体、澱粉、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０５号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等の有機顔料粉体、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体あるいは更にアルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体等が挙げられる。これら粉体はその１種又は２種以上を用いることができ、更に複合化したものを用いても良い。なお、これら粉体は、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤等の１種又は２種以上を用いて表面処理を施してあってもよい。
【００３７】
本発明の溶剤系美爪料は、常法に従い、上記した各成分を適宜配合し、例えば、ディスパーやホモミキサー等の機器を用いて均一に混合、分散することによって調製される。
以上のようにして得られた本発明の溶剤系美爪料は、ネイルエナメル、トップコート、ベースコートなどを挙げることができる。
【００３８】
次に実施例を挙げ、本発明をより詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例等により何ら制約されるものではない。
【００３９】
合成例１：シロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体溶液１
５００ｍＬフラスコにトリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート６０部、メタクリル酸２０部、メチルメタクリレート２０部、溶媒として酢酸ブチル１００部、酢酸エチル１００部、イソプロパノール３０部、ジクミルパーオキサイド１部を仕込み、溶存酸素を除くために窒素ガスバブリングを行い、密封した。反応容器を恒温槽中に移し、６０℃で攪拌しながら６時間かけて重合を行った。重合終了後、酢酸ブチルへ溶媒置換を行い、シロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体溶液１（固形分濃度２０％）を得た。
【００４０】
合成例２：シロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体溶液２
５００ｍＬフラスコにトリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート５５部、メタクリル酸１５部、メチルメタクリレート３０部、溶媒として酢酸ブチル１１０部、酢酸エチル７０部、イソプロパノール３０部、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．５部を仕込み、溶存酸素を除くために窒素ガスバブリングを行い、密封した。反応容器を恒温槽中に移し、６０℃で攪拌しながら１５時間かけて重合を行った。重合終了後、酢酸ブチルへ溶媒置換を行い、シロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体溶液２（固形分濃度２０％）を得た。
【００４１】
合成例３：シロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体溶液３
５００ｍＬフラスコに、モノマー成分としてのトリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート６０部、メタクリル酸１５部、メチルメタクリレート２５部と、溶媒として酢酸ブチル１１０部、酢酸エチル７０部、イソプロパノール３０部と、反応開始剤である２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．５部を仕込んだ。溶存酸素を除くため、このフラスコを窒素ガスでバブリングを行い、密封した。反応容器を恒温槽中に移し、６０℃で攪拌しながら１５時間かけて重合を行った。重合終了後、酢酸ブチルへ溶媒置換を行い、シロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体溶液の酢酸溶液（固形分濃度２０％）を得た。このシロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体は前記化学式（３）において、ｘ＝４５、ｙ＝２５，ｚ＝３０で示される構造を有するものであった。また、この重合体のＧＰＣにおけるポリスチレン換算の数平均分子量は約２０，０００であった。
【００４２】
製造比較例１：シロキシ基含有（メタ）アクリル酸共重合体溶液４
５００ｍＬフラスコにトリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート５０部、メチルメタクリレート５０部、溶媒として酢酸ブチル１１０部、酢酸エチル７０部、イソプロパノール３０部、ジクミルパーオキサイド０．５部を仕込み、溶存酸素を除くために窒素ガスバブリングを行い、密封した。反応容器を恒温槽中に移し、５０℃で攪拌しながら８時間かけて重合を行った。重合終了後、酢酸ブチルへ溶媒置換を行い、シロキシ基含有（メタ）アクリル酸共重合体溶液４（固形分濃度２０％）を得た。
【００４３】
実施例１〜６及び比較例１〜５：ネイルエナメル
表１に示す処方のネイルエナメルを下記製造方法にて調製し、爪に対する閉塞感のなさ、使用性、化粧持ち、経時安定性、塗膜のツヤについて評価した結果を併せて表１に示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】
（注１）ＢＹ１１−０１８（東レ・ダウコーニング社製）固形分３０％シクロメチコン溶液
（注２）ベントン２７（ＮＬインダストリ−社製）
（注３）アエロジル３００（日本アエロジル社製）
【００４６】
（製造方法）
成分（１）〜（２８）をディスパーにて均一に混合分散したものを容器に充填し、ネイルエナメルを得た。
【００４７】
（評価項目）
イ．爪に対する閉塞感のなさ
ロ．使用性
ハ．化粧持ち
ニ．経時安定性（粉体の沈降）
ホ．経時安定性（離漿）
ヘ．塗膜のツヤ
【００４８】
（評価方法）
１０名の化粧品専門パネルに、上記の実施例及び比較例のネイルエナメルを使用してもらい、各々に対して、前記評価項目の「爪に対する閉塞感のなさ」、「使用性」、「化粧持ち」「塗膜のツヤ」の各評価項目について、下記の評価基準に基づき７段階評価し、各パネルの評点の平均点より、下記判定基準に従って判定した。尚、「爪に対する閉塞感のなさ」および「化粧持ち」については各試料を爪に塗布し、通常の生活を行い６時間後の塗布状態について評価した。
評価基準：
（評価）：（評点）
非常に良好：６
良好 ：５
やや良好 ：４
普通 ：３
やや不良 ：２
不良 ：１
非常に不良：０
判定基準：
（評点の平均点） ：（判定）
５点以上 ：◎
３点以上５点未満 ：○
１．５点以上３点未満：△
１．５点未満 ：×
【００４９】
評価項目の経時安定性については、粉体の沈降のなさと分離（離漿）のなさの両者を評価した。
（粉体の沈降）
粉体（顔料、パール剤、ラメ等）の沈降については５０℃の恒温槽に１週間放置後の状態について、外観を目視にて観察し、以下の基準にて判定した。
（沈降状態） ：（判定）
微粒子の沈降が全く見られない ：◎
微粒子の沈降がわずかに見られるが、振とうさせれば全く問題ない：○
微粒子の沈降がやや見られる ：△
微粒子の沈降が見られる ：×
【００５０】
（離漿）
離漿（含有有機溶剤の分離）については５０℃の恒温槽に２週間放置後の状態について、外観を目視にて観察し、以下の基準にて判定した。
（離漿状態） ：（判定）
離漿が見られない ：◎
離漿がわずかに見られるが振とうさせれば全く問題ない：○
離漿がやや見られる ：△
離漿が見られる ：×
【００５１】
表１に示す評価結果より、本発明は爪に対する閉塞感のなさ、使用性、化粧持ち、経時安定性、塗膜のツヤの全ての項目において比較例より優れたものが得られた。比較例１のモノマーにメタクリル酸を含有しない共重合体を配合した場合では特に化粧持ちが劣り、他の皮膜形成剤との相溶性が良好ではなかった。成分（Ａ）の代わりにトリメチルシロキシケイ酸を配合した比較例２では爪に対する閉塞感、化粧持ち、塗膜のツヤの項目が劣り、比較例３の成分（Ａ）を配合しない場合では酸素透過性を有する樹脂を配合していないため、爪に対する閉塞感が著しく欠け、塗膜のツヤに劣るものであった。成分（Ｂ）の皮膜形成剤を含有しない比較例４は、系の粘度が得られず、皮膜が弱いため、使用性、化粧持ち、粉体の沈降の項目で良いものは得られなかった。
【００５２】
実施例７〜１０及び比較例５〜９：ネイルエナメル
表１に示す処方のネイルエナメルを下記製造方法にて調製し、爪に対する閉塞感のなさ、化粧持ち、塗膜の平滑性について評価した結果を併せて表２に示す。尚、爪に対する閉塞感のなさ、化粧持ちについては、実施例１と同じ評価方法を用い、塗膜の平滑性については、下記評価方法を用いて下記判定基準に従って判定した。
【００５３】
【表２】
【００５４】
（製造方法）
成分（１）〜（８）をディスパーにて均一に混合分散したものを容器に充填し、ネイルエナメルを得た。
【００５５】
（評価項目）
イ．爪に対する閉塞感のなさ
ハ．化粧持ち
ヘ．塗膜のツヤ
【００５６】
（塗膜の平滑性）
塗膜の平滑性については、各試料を膜厚１６ｍｉｌ（約０．４ｍｍ）のアプリケーターにてガラス板に展開後、３０℃恒温槽にて２４時間乾燥した。乾燥した塗膜を、ライトにかざし、膜越しにライトを見て、塗膜の平滑性、ツヤについて目視にて観察し、以下の基準にて判定した。
（塗膜の状態） ：（判定）
表面が非常に平滑でツヤに優れる ：◎
表面は平滑であるが若干の筋が見られる ：○
表面の平滑性が低く凹凸が見られる ：△
表面に凹凸が多く、ツヤに劣る ：×
【００５７】
表２に示す評価結果より、本発明は爪に対する閉塞感のなさ、化粧持ち、塗膜の平滑性の全ての項目において比較例より優れたものが得られた。
一方、成分（Ａ）の代わりにトリメチルシロキシケイ酸を配合した比較例５では、爪に対する閉塞感、化粧持ち、塗膜の平滑性の全て項目が劣る結果となった。比較例６の成分（Ａ）を配合しない場合では、爪に対する閉塞感が著しく欠けるが、化粧持ち、塗膜の平滑性は得られた。成分（Ｂ）の皮膜形成剤を含有しない比較例７は、皮膜が脆く、触ると割れてしまった。比較例８は、比較例６のニトロセルロースの配合量を増加させたが、結果は変わらなかった。比較例９は、比較例７の成分（Ａ）の配合量を増加させたが、平滑性は向上したものの、皮膜が脆く、触ると割れてしまった。
【００５８】
実施例１１：エナメルトップコート
（成分） （％）
１．シロキサン基含有（メタ）アクリル酸系共重合体溶液１ ０．５
２．酢酸エチル ２０
３．酢酸ブチル ２４．３
４．ヘプタン ２０
５．ニトロセルロース ２０
６．アクリル／スチレン共重合体 ５
７．イソプロピルアルコール ５
８．クエン酸アセチルトリブチル ５
９．オキシベンゾン ０．２
（製造方法）
成分１〜９を均一に混合溶解しエナメルトップコートを得た。
本発明のエナメルトップコートは、爪に塗布した際、爪に対する閉塞感のなさ、化粧持ち、使用性、経時安定性の点で優れたものであった。
【００５９】
実施例１２：エナメルベースコート
（成分） （％）
１．シロキサン基含有（メタ）アクリル酸系共重合体溶液２ ７
２．酢酸エチル ２０
３．酢酸ブチル ２２．８
４．ヘプタン １５
５．ニトロセルロース １５
６．アクリル／スチレン共重合体 １０
７．イソプロピルアルコール ５
８．クエン酸アセチルトリブチル ５
９．オキシベンゾン ０．２
（製造方法）
成分１〜９を均一に混合溶解しエナメルベースコートを得た。
本発明のエナメルベースコートは、爪に塗布した際、爪に対する閉塞感のなさ、化粧持ち、使用性、経時安定性の点で優れたものであった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有することを特徴とする溶剤系美爪料。
（Ａ）下記一般式（１）で示されるモノマー（ａ）５５〜６５質量％と
【化１】
（式中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３、ｐは２〜６の整数である。）
下記一般式（２）で示されるモノマー（ｂ）２０〜３０質量％と
【化２】
（式中、Ｒ２はＨ又はＣＨ３、Ｒ３は炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基である。）
モノマー（ｃ）として、アクリル酸及び／又はメタクリル酸 １５〜２０質量％
とを重合してなる、シロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体
（Ｂ）皮膜形成剤
（Ｃ）非芳香族系溶剤
【請求項２】
前記成分（Ａ）における、モノマー（ｂ）がメチルメタクリレートであり、モノマー（ｃ）がメタクリル酸であることを特徴とする請求項１記載の溶剤系美爪料。
【請求項３】
成分（Ｂ）の皮膜形成剤がニトロセルロース、フタル酸系アルキッド樹脂、トルエンスルホンアミド樹脂、（メタ）アクリル酸・アルキル共重合体、安息香酸ショ糖エステル、（メタ）アクリル酸アルキル・スチレン共重合体、シリコーングラフトアクリル系共重合体、トルエンスルホンアミドエポキシ樹脂から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項1又は２に記載の溶剤系美爪料。
【請求項４】
成分（Ｃ）の非芳香族系溶剤が酢酸-ｎ-ブチル、酢酸イソブチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトン、ｎ-ブタノール、イソプロピルアルコール、エチルアルコールから選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項1〜３のいずれかに記載の溶剤系美爪料。
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有することを特徴とする溶剤系美爪料。
（Ａ）下記一般式（１）で示されるモノマー（ａ）５５〜６５質量％と
【化１】
（式中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３、ｐは２〜６の整数である。）
下記一般式（２）で示されるモノマー（ｂ）２０〜３０質量％と
【化２】
（式中、Ｒ２はＨ又はＣＨ３、Ｒ３は炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基である。）
モノマー（ｃ）として、アクリル酸及び／又はメタクリル酸 １５〜２０質量％
とを重合してなる、シロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体
（Ｂ）皮膜形成剤
（Ｃ）非芳香族系溶剤
【請求項２】
前記成分（Ａ）における、モノマー（ｂ）がメチルメタクリレートであり、モノマー（ｃ）がメタクリル酸であることを特徴とする請求項１記載の溶剤系美爪料。
【請求項３】
成分（Ｂ）の皮膜形成剤がニトロセルロース、フタル酸系アルキッド樹脂、トルエンスルホンアミド樹脂、（メタ）アクリル酸・アルキル共重合体、安息香酸ショ糖エステル、（メタ）アクリル酸アルキル・スチレン共重合体、シリコーングラフトアクリル系共重合体、トルエンスルホンアミドエポキシ樹脂から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項1又は２に記載の溶剤系美爪料。
【請求項４】
成分（Ｃ）の非芳香族系溶剤が酢酸-ｎ-ブチル、酢酸イソブチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトン、ｎ-ブタノール、イソプロピルアルコール、エチルアルコールから選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項1〜３のいずれかに記載の溶剤系美爪料。
【公開番号】特開２００６−３０６８６７（Ｐ２００６−３０６８６７Ａ）
【公開日】平成１８年１１月９日（２００６．１１．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１０１１０５（Ｐ２００６−１０１１０５）
【出願日】平成１８年３月３１日（２００６．３．３１）
【出願人】（０００１４５８６２）株式会社コーセー (734)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１１月９日（２００６．１１．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年３月３１日（２００６．３．３１）
【出願人】（０００１４５８６２）株式会社コーセー (734)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]