漂白剤組成物
【課題】皮脂汚れ等の疎水性汚れに対する洗浄力が良好であることに加え、経時に伴う粘度変化等が抑制されて、本体ボトルから計量キャップへの計量や計量キャップから衣類への塗布などの使用性にも優れた漂白剤組成物を提供する。
【解決手段】本発明は、二級アルカンスルホン酸及び／又はその塩（ａ）と、過酸化水素（ｂ）と、アルキレンテレフタレート単位とオキシアルキレン単位とを有する高分子化合物（ｃ）とを含有することを特徴とする漂白剤組成物である。
【解決手段】本発明は、二級アルカンスルホン酸及び／又はその塩（ａ）と、過酸化水素（ｂ）と、アルキレンテレフタレート単位とオキシアルキレン単位とを有する高分子化合物（ｃ）とを含有することを特徴とする漂白剤組成物である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、漂白剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液体の漂白剤組成物に要求される機能は、多岐に亘るようになってきている。
たとえば、汚れを除去する成分として過酸化水素だけが配合された漂白剤組成物では、特にエリ・袖汚れに代表される皮脂汚れ等の疎水性汚れに対する洗浄力が充分ではない。
これに対し、従来、過酸化水素と共に、界面活性剤や特定の高分子化合物を併用して、疎水性汚れに対する洗浄力を向上させた漂白剤組成物が開発されている。
かかる漂白剤組成物の一例として、過酸化水素、界面活性剤、及びテレフタル酸エステル型高分子化合物を含有する液体漂白性組成物が提案されている（特許文献１参照）。特許文献１によれば、テレフタル酸エステル型高分子化合物が配合された液体漂白性組成物は、高い皮脂汚れ除去の効果を有することが開示されている。
【特許文献１】特開２００５−１８７６９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、テレフタル酸エステル型高分子化合物は、経時に伴う劣化により分解しやすい。そのため、テレフタル酸エステル型高分子化合物を含有する漂白剤組成物を長期保存すると、該組成物の粘度が増加して流動性が低下し、本体ボトルから計量キャップへの計量時に液ダレする、計量キャップから衣類へ塗布することが困難になる等、使用性が悪くなる問題がある。
したがって、漂白剤組成物には、疎水性汚れに対する洗浄力が良好であることに加え、経時に伴う粘度変化等が抑制されて使用性に優れていることも要求される。
【０００４】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、疎水性汚れに対する洗浄力が良好であり、かつ、使用性にも優れた漂白剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記課題を解決するために以下の手段を提案する。
すなわち、本発明の漂白剤組成物は、二級アルカンスルホン酸及び／又はその塩（ａ）と、過酸化水素（ｂ）と、アルキレンテレフタレート単位とオキシアルキレン単位とを有する高分子化合物（ｃ）とを含有することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、疎水性汚れに対する洗浄力が良好であり、かつ、使用性にも優れた漂白剤組成物が提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
≪漂白剤組成物≫
本発明の漂白剤組成物は、二級アルカンスルホン酸及び／又はその塩（ａ）と、過酸化水素（ｂ）と、アルキレンテレフタレート単位とオキシアルキレン単位とを有する高分子化合物（ｃ）とを含有する。
【０００８】
＜二級アルカンスルホン酸及び／又はその塩（ａ）＞
二級アルカンスルホン酸及び／又はその塩（ａ）（以下、（ａ）成分という。）は、「パラフィンスルホン酸」とも呼ばれる界面活性剤であって、通常、１分子当たり炭素数１０〜２１の二級アルキルスルホン酸塩の混合物の形態で提供される。
本発明においては、前記混合物中に１分子当たり炭素数１３〜１８の二級アルキルスルホン酸塩を８０質量％以上含有するものを（ａ）成分として使用することが好ましく、９０質量％以上含有するものを（ａ）成分として使用することがさらに好ましい。
なお、前記混合物には、少量の一級アルキルスルホン酸塩、ジスルホン酸塩、ポリスルホン酸塩が含まれていてもよい。
塩の種類としては、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が挙げられ、具体的には、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩；モノ、ジもしくはトリエタノールアミン塩などが挙げられ、これらが混在していてもよい。
【０００９】
（ａ）成分として好適に使用できる市販品としては、ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ ６０（Ｃｌａｒｉａｎｔ社；炭素数１４〜１７の含有量９０質量％以上）、ＭＥＲＳＯＬ８０（Ｂａｙｅｒ社；平均炭素数１５）、ＭＡＲＬＯＮシリーズ（ＳＡＳＯＬ社；ＰＳ６５、ＰＳ６０、ＰＳ６０Ｗ、炭素数１０〜１８（炭素数１３〜１７の含有量９０質量％以上））などが挙げられ、ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ ６０、ＭＡＲＬＯＮ ＰＳ６５が特に好ましい。
【００１０】
（ａ）成分の製造方法としては、例えばスルホオキシデーション法が挙げられる。具体的には、パラフィンをスルホオキシデーション後、中和することにより製造され、そのほとんどがモノスルホネートとなる。その際、（ａ）成分には、一級アルキルスルホン酸塩、ジスルホン酸塩、ポリスルホン酸塩、硫酸ナトリウム、未反応パラフィン、水などが副生成物または不純物として含まれる。
【００１１】
（ａ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
漂白剤組成物中の（ａ）成分の含有割合は、０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．１〜５質量％であることがより好ましく、０．２５〜２質量％であることが特に好ましい。該含有割合の下限値以上であると、経時に伴う粘度変化が抑制されて使用性がより向上する。一方、上限値以下であると、疎水性汚れに対する洗浄力がより向上する。
【００１２】
＜過酸化水素（ｂ）＞
本発明の漂白剤組成物において、過酸化水素（ｂ）（以下、（ｂ）成分という。）は、酸化力を有し、漂白作用を担う成分である。
漂白剤組成物中の（ｂ）成分の含有割合は０．１〜６質量％であることが好ましく、１〜５質量％であることがより好ましい。該含有割合の下限値以上であると、漂白力がより向上する。一方、上限値以下であると、漂白剤組成物の液安定性がより向上する。
【００１３】
＜アルキレンテレフタレート単位とオキシアルキレン単位とを有する高分子化合物（ｃ）＞
本明細書及び本特許請求の範囲において、「単位」とは、重合体を構成するモノマー単位を意味する。
本発明の漂白剤組成物において、高分子化合物（ｃ）（以下、（ｃ）成分という。）は、アルキレンテレフタレート単位（以下、（ｃ１）単位という。）とオキシアルキレン単位（以下、（ｃ２）単位という。）とを有する共重合体である。
【００１４】
・（ｃ１）単位
（ｃ１）単位としては、例えば下記一般式（Ｉ）で表されるものが好適に挙げられる。
【００１５】
【化１】
［式中、Ｒは低級アルキレン基である。］
【００１６】
式（Ｉ）中、Ｒの低級アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキレン基であり、炭素数１〜４であることが好ましく、炭素数２〜４であることが特に好ましい。
（ｃ１）単位として具体的には、エチレンテレフタレート、プロピレンテレフタレート、ブチレンテレフタレート、又はこれらの混合物が挙げられ、なかでもエチレンテレフタレートが好ましい。
【００１７】
（ｃ１）単位は、（ｃ）成分中に１種又は２種以上含まれていてもよい。
（ｃ）成分中の（ｃ１）単位の割合は、（ｃ）成分を構成する全単位の合計に対し、５〜９０モル％であることが好ましく、１０〜８０モル％であることがより好ましい。該割合の範囲内であると、疎水性汚れに対する洗浄力が充分に発揮される。
【００１８】
・（ｃ２）単位
（ｃ２）単位としては、例えば下記一般式（ＩＩ）で表されるものが好適に挙げられる。
【００１９】
【化２】
［式中、Ｒ’は低級アルキレン基である。］
【００２０】
式（ＩＩ）中、Ｒ’の低級アルキレン基は、前記式（Ｉ）におけるＲの低級アルキレン基と同様のものが挙げられ、エチレン基、プロピレン基、又はこれらの混合物が好ましい。
ｎは１以上の整数であり、５〜１５０であることが好ましく、１０〜１００であることがより好ましい。
（ｃ２）単位としては、ｎ＝１の場合、オキシエチレン単位、オキシプロピレン単位；ｎ≧２の場合、ポリオキシエチレン単位、ポリオキシプロピレン単位、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位等が挙げられ、なかでもポリオキシエチレン単位が好ましい。
【００２１】
（ｃ２）単位は、（ｃ）成分中に１種又は２種以上含まれていてもよい。
（ｃ）成分中の（ｃ２）単位の割合は、（ｃ）成分を構成する全単位の合計に対し、１０〜９５モル％であることが好ましく、２０〜９０モル％であることがより好ましい。該割合の範囲内であると、水に対する溶解性が向上し、透明感のより高い液体の漂白剤組成物が得られる。
【００２２】
（ｃ）成分は、（ｃ１）単位と（ｃ２）単位とが、ランダムで重合している高分子化合物であってもよく、ブロックで重合している高分子化合物であってもよく、ブロックで重合している高分子化合物であることが特に好ましい。
【００２３】
また、（ｃ）成分は、これら必須の単位である（ｃ１）単位及び（ｃ２）単位以外の単位、例えば重合開始剤、重合停止剤等に由来する単位や、その他共重合可能な単位を含んでいてもよい。ただし、当該（ｃ）成分を構成する全単位の合計の８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上が、これら必須の（ｃ１）単位及び（ｃ２）単位の両方によって構成されていることが好ましい。
【００２４】
（ｃ）成分として好ましい具体例を下記一般式（ＩＩＩ）に示す。
【００２５】
【化３】
【００２６】
式（ＩＩＩ）中、Ａ及びＢは、それぞれ独立して水素原子またはメチル基であり、メチル基であることが好ましい。
Ｒ１は、炭素数２〜４のアルキレン基である。
Ｒ２は、メチル基又は水素原子であり、メチル基であることが好ましい。
ｘは０〜１０であり、０．５〜５であることが好ましく、０．５〜２．５であることがより好ましい。
ｙは１〜１００であり、1〜８０であることが好ましく、1〜５０であることがより好ましい。
ｘ，ｙが上記範囲であると、疎水性汚れに対する洗浄力が充分に発揮される。また、水に対する溶解性が向上し、透明感の高い液体の漂白剤組成物が得られる。
【００２７】
また、前記一般式（ＩＩＩ）において、下付き文字ｘが付された括弧内に示される部分構造が、下記一般式（ＩＶ）に示す構造に置換されたものが含まれていてもよい。
【００２８】
【化４】
【００２９】
式（ＩＶ）中、Ｒ２及びｘは、式（ＩＩＩ）中のＲ２及びｘと同様である。
【００３０】
（ｃ）成分の重量平均分子量としては、下限値が５００以上であることが好ましく、８００以上であることがより好ましく、１５００以上であることが特に好ましい。一方、上限値は８０００以下であることが好ましく、７０００以下であることがより好ましく、６０００以下であることが特に好ましい。
この重量平均分子量の範囲で用いると、水への溶解分散性を向上させることができ、かつ、疎水性繊維（例えばポリエステル繊維等）の疎水性汚れの塗布漂白洗浄性能が充分に発現され、しかも漂白剤組成物の液外観が良好となるため、実使用上好ましい。
ここで、「重量平均分子量」は、ＧＰＣ（ゲルパーミネーションクロマトグラフィー）で、溶媒としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いて測定した値を、ＰＥＧ（ポリエチレングリコール）を較正曲線に用いて換算した値である。
【００３１】
（ｃ）成分の製造方法は、各種の文献、教科書、又は特許等に開示されている任意の方法が使用できる。例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，第３巻，６０９〜６３０ページ（１９４８年）、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，第８巻，１〜２２ページ（１９５１年）、特開昭６１−２１８６９９号公報に記載の方法を用いてもよく、それ以外の方法を用いて製造してもよい。
（ｃ）成分は、一例としてテレフタル酸とアルキレングリコールとのエステル化反応によって製造できる。
【００３２】
（ｃ）成分の具体的例としては、商品名ＴｅｘＣａｒｅ ＳＲＮ−１００（ドイツ、Ｃｌａｒｉａｎｔ ＧｍｂＨ社製；重量平均分子量３０００）（以下、ＳＲＮ−１００と略記する。）、商品名ＴｅｘＣａｒｅ ＳＲＮ−３００（ドイツ、Ｃｌａｒｉａｎｔ ＧｍｂＨ社製；重量平均分子量７０００）（以下、ＳＲＮ−３００と略記する。）として市販されているもの等が挙げられる。特に、水への溶解性が高く、透明感の高い液体の漂白剤組成物が得られることから、ＳＲＮ−１００が好ましい。
【００３３】
一般的に、液体中に高分子化合物を配合すると、その液体は経時に伴って粘度が増加（増粘）する傾向がある。
一方、本発明における（ｃ）成分、特にＳＲＮ−１００は、粘度調整剤としての機能を有しており、液体漂白剤組成物の減粘作用を有する。
【００３４】
（ｃ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
漂白剤組成物中の（ｃ）成分の含有割合は、０．１〜５質量％であることが好ましく、０．２５〜２質量％であることがより好ましい。該含有割合の下限値以上であると、疎水性汚れに対する洗浄力がより向上する。一方、上限値以下であると、経時に伴う（ｃ）成分の劣化による粘度変化等が抑制されて使用性がより向上する。
【００３５】
＜その他の成分＞
本発明の漂白剤組成物には、前記（ａ）〜（ｃ）成分以外に、界面活性剤、漂白活性化剤、金属イオン捕捉剤、ラジカルトラップ剤、ｐＨ調整剤、ハイドロトロープ剤、無機塩類、シリコーン類、殺菌剤、蛍光染料、酵素、香料等の、一般に液体洗浄剤組成物や液体漂白剤組成物に配合される成分を適宜、配合することができる。
【００３６】
（界面活性剤）
アニオン性界面活性剤としては、例えば、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、α−オレフィンスルホン酸塩、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル硫酸エステル塩；直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基を有し、平均付加モル数０．５〜８モルのエチレンオキサイドが付加されたアルキルエーテル硫酸エステル塩またはアルケニルエーテル硫酸エステル塩；α−スルホ脂肪酸エステル塩、高級脂肪酸塩等が挙げられる。
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩等が挙げられ、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
【００３７】
ノニオン界面活性剤としては、例えば、下記構造式で示されるものが挙げられる。
Ｒ３−Ｏ（Ｒ４Ｏ）ｎ’Ｈ
前記構造式中、Ｒ３としては、炭素数８〜１６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基が好ましい。
Ｒ３の炭素数は１０〜１４がより好ましい。炭素数８以上であることにより洗浄力が良好となり、一方、炭素数１６以下であることにより溶解性が向上する。
Ｒ３は、なかでもアルキル基が好ましく、具体的にはオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基が好適に挙げられ、ドデシル基、テトラデシル基が特に好ましい。
前記構造式中、Ｒ４Ｏとしては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシペンチレン基等が挙げられ、オキシエチレン基、オキシプロピレン基が好ましく、オキシエチレン基が特に好ましい。Ｒ４Ｏは、１種単独からなるものでもよく、２種以上が付加されてなるものでもよい。
前記構造式中、ｎ’は、３〜１５であることが好ましい。
上記構造式で示されるもの以外に、アルキルグリコシド、アルキルポリグリコシド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルオキシエチレンプロピレンブロック重合体、脂肪酸モノグリセライド等も挙げられる。
【００３８】
カチオン界面活性剤としては、例えば、モノ長鎖炭化水素型第４級アンモニウム塩、ジ長鎖炭化水素型第４級アンモニウム塩等の各種第４級アンモニウム塩などが挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシベタイン、スルホベタイン、ヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。
【００３９】
漂白剤組成物中の界面活性剤の含有割合は、０．５〜４０質量％であることが好ましく、３〜４０質量％であることがより好ましく、８〜３０質量％であることがさらに好ましい。該含有割合の下限値以上であると、疎水性汚れに対する洗浄力がさらに向上する。一方、上限値以下であると、漂白剤組成物の保存安定性がより向上する。また、経済面からも好ましい。
【００４０】
（漂白活性化剤）
漂白活性化剤としては、例えば、テトラアセチルエチレンジアミン、ペンタアセチルグルコース、オクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、デカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ウンデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタノイルオキシ安息香酸、ノナノイルオキシ安息香酸、デカノイルオキシ安息香酸、ウンデカノイルオキシ安息香酸、ドデカノイルオキシ安息香酸、オクタノイルオキシベンゼン、ノナノイルオキシベンゼン、デカノイルオキシベンゼン、ウンデカノイルオキシベンゼン、ドデカノイルオキシベンゼン等の有機過酸前駆体等が挙げられる。なかでも、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、デカノイルオキシ安息香酸が好ましい。
これらは、１種単独または２種以上を適宜組み合わせて使用できる。
漂白剤組成物中の漂白活性化剤の含有割合は、０．１〜５質量％であることが好ましく、０．１〜２質量％であることがより好ましい。該含有割合の下限値以上であると、漂白力がさらに向上する。一方、上限値以下であると、漂白剤組成物の液安定性がより向上する。また、経済面からも好ましい。
【００４１】
（金属イオン捕捉剤）
金属イオン捕捉剤としては、例えば、クエン酸；１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸等の有機ホスホン酸誘導体；ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン３酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、トリエチレンテトラミン６酢酸等のアミノポリ酢酸類；ジカルボキシメチルグルタミン酸等の有機酸類、ポリアクリル酸等の高分子キレート剤等が挙げられる。なかでも、有機ホスホン酸誘導体が好ましく、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸が特に好ましい。
これらは、１種単独または２種以上を適宜組み合わせて使用できる。
漂白剤組成物中の金属イオン捕捉剤の含有割合は、０．１〜３質量％であることが好ましく、０．２〜２質量％であることがより好ましい。該含有割合の下限値以上であると、漂白力がさらに向上する。また、漂白剤組成物において、（ｂ）成分の分解が抑制されて安定性が向上する。一方、上限値以下であると、漂白剤組成物の液安定性がより向上する。また、経済面からも好ましい。
【００４２】
（ラジカルトラップ剤）
ラジカルトラップ剤としては、例えば、フェノール系ラジカルトラップ剤を好適に用いることができる。フェノール系ラジカルトラップ剤を用いると、（ｂ）成分の分解がより抑制されて安定性が向上する。特に漂白剤組成物のｐＨが５以上になる場合、前記金属イオン捕捉剤と併用すると好ましい。
また、誤使用などにより衣類に塗布後、長時間放置してしまった際、汚れの中の金属による、又は（ｂ）成分と反応性の高い成分による（ｂ）成分の異常分解によって衣類が損傷する場合がある。かかる場合において、フェノール系ラジカルトラップ剤の添加によって、前記のような衣類の損傷を抑制することが可能となる。
フェノール系ラジカルトラップ剤とは、フェノール又はフェノール誘導体であり、該フェノール誘導体としては、フェノール性のＯＨ基を有する化合物（フェノール化合物）、又はそのエステル誘導体もしくはエーテル誘導体等が好適に挙げられる。なお、置換位置は、オルト位、メタ位、又はパラ位のいずれでもよい。なかでも、フェノール性のＯＨ基を有する化合物（フェノール化合物）がより好ましい。そのなかでも、「Ｇ．Ｅ．Ｐｅｎｋｅｔｈ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ」，７，５１２〜５２１頁（１９５７年）に記載された、酸化還元電位（Ｏ．Ｐ．）０が１．２５Ｖ以下の化合物であることがさらに好ましく、０．７５Ｖ以下の化合物であることが特に好ましい。
上記化合物のなかでも、ジメトキシフェノール、カテコール、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）等が好ましく挙げられ、ｐ−メトキシフェノールが特に好ましく挙げられる。
ラジカルトラップ剤は、１種単独または２種以上適宜組み合わせて使用できる。
漂白剤組成物中のラジカルトラップ剤の含有割合は、０．０１〜６質量％であることが好ましく、０．０５〜１質量％であることがより好ましい。該含有割合の下限値以上であると、漂白剤組成物において（ｂ）成分の分解がより抑制されて安定性がさらに向上する。一方、上限値以下であれば、ラジカルトラップ剤を含有することによる効果が充分に得られ、経済面からも好ましい。
【００４３】
（ｐＨ調整剤）
ｐＨ調整剤としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；ｐ−トルエンスルホン酸、クエン酸、ホスホン酸誘導体等の有機酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アンモニア等が挙げられる。
これらは、１種単独または２種以上を適宜組み合わせて使用できる。
【００４４】
（ハイドロトロープ剤）
ハイドロトロープ剤としては、例えば、エタノール、イソプロパノール等の１価アルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類等が挙げられる。
これらは、１種単独または２種以上を適宜組み合わせて使用できる。
漂白剤組成物中のハイドロトロープ剤の含有割合は、０．１〜１０質量％であることが好ましい。
【００４５】
（無機塩類）
無機塩類としては、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ホウ酸ナトリウム等が挙げられる。
【００４６】
本発明の漂白剤組成物は、２５℃の原液のｐＨが２〜７であることが好ましく、３〜６であることがより好ましい。ｐＨが前記範囲内であると、漂白剤組成物の保存安定性がより良好であり、しかも疎水性汚れに対する洗浄力がより向上する。
【００４７】
本発明の漂白剤組成物は、常法により製造することができる。一例として、前記（ａ）〜（ｃ）成分と、必要に応じてその他の成分とを、各成分の純分換算量で所望の配合量になるように水（イオン交換水、精製水等）に溶解して混合し、ｐＨ調整剤を用いて所定ｐＨになるように調整することによって製造することができる。
本発明の漂白剤組成物の製造において、（ｂ）成分を配合する際のｐＨは６以下とすることが好ましい。また、（ｃ）成分を配合する際のｐＨは４〜７とすることが好ましい。これにより、（ｂ）成分及び（ｃ）成分をより安定に配合することができ、本発明の効果がさらに向上する。
【００４８】
以上、説明したように、本発明の漂白剤組成物によれば、疎水性汚れに対する洗浄力が良好であり、かつ、使用性にも優れる。かかる効果が得られる理由としては、以下のように推測される。
本発明の漂白剤組成物は、二級アルカンスルホン酸及び／又はその塩（ａ）と、過酸化水素（ｂ）と、アルキレンテレフタレート単位とオキシアルキレン単位とを有する高分子化合物（ｃ）とを含有する。
これらの必須成分のうち、（ｂ）成分は、当該漂白剤組成物が酸素系漂白剤として機能するために必須の成分である。
（ｃ）成分は、疎水性汚れの除去に優れた効果を発揮し、例えばポリエステル繊維、アクリル繊維等の疎水性繊維に付着した疎水性汚れも除去できる。
しかし、上記のように、（ｃ）成分等のテレフタル酸エステル型高分子化合物は、経時に伴う劣化により分解しやすい。そして、該分解の影響により、（ｃ）成分が有する漂白剤組成物の粘度の増加を抑制する効果（減粘作用）が得られにくくなるために、漂白剤組成物は増粘し、流動性が低下して使用性が悪くなる。
本発明においては、（ｂ）成分及び（ｃ）成分に加えて、必須の成分として（ａ）成分をさらに含有する。（ａ）成分は、二級アルキル基を持ち、分岐鎖状の嵩高い構造を有する。
本発明の漂白剤組成物においては、理由は定かではないが、（ａ）成分と（ｃ）成分との間で相互作用が特異的に働き、（ａ）成分の嵩高い構造の効果によって、（ｃ）成分の分解の影響による漂白剤組成物の経時に伴う粘度変化が抑制される。
また、（ａ）成分はアニオン界面活性剤であり、洗浄効果の向上にも寄与する成分である。
したがって、（ａ）〜（ｃ）成分からなる構成により、本発明の効果が得られると推測される。
【００４９】
また、本発明の漂白剤組成物によれば、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を組成物中に安定に配合でき、（ｂ）成分や（ｃ）成分の分解による洗浄性能の低下を抑制できる。
また、本発明の漂白剤組成物をキャップ付き容器等に収容した場合、漂白剤組成物を該容器本体ボトルから計量キャップへ容易に計量でき、また、計量キャップから衣類への塗布性も良好である。このように、本発明の漂白剤組成物は、容器から液ダレしにくく、漂白剤組成物が直接手に触れることがほとんどないため、安全に使用できる。
【実施例】
【００５０】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。
【００５１】
（実施例１〜１５、比較例１〜６）
表３〜４に示す各例の漂白剤組成物を、表１に示した成分を用いて常法により製造した。
なお、表３〜４中の配合量の単位は、漂白剤組成物の全質量を基準とする質量％を示す。
また、表３〜４中の配合量は、表１に示した成分の純分換算値を示す。精製水の配合量を示す「バランス」は、総量が１００質量％となるように調整したことを意味する。
【００５２】
【表１】
【００５３】
＜漂白剤組成物の評価＞
各例の漂白剤組成物を用いて、以下に示す方法により、疎水性汚れに対する洗浄力、漂白剤組成物の粘度、及び使用性の評価をそれぞれ行った。
【００５４】
［疎水性汚れに対する洗浄力の評価］
疎水性汚れの一つとして皮脂のモデルを選択した。
１）汚垢布の調製
人体から分泌される皮脂のモデルとしてオレイン酸／トリオレイン混合物を採用し、以下のようにして汚垢布を調製した。
オレイン酸０．５ｇ、トリオレイン０．５ｇをクロロホルム１５ｇに溶かし、洗浄のインジケーターとしてカーボン０．０１ｇを添加し、よく分散させた。この分散液０．０１ｍＬを、ポリエステル布（ポリエステルトロピカル布）を５ｃｍ×５ｃｍに裁断した清浄布に滴下して風乾し、汚垢布を調製した。
２）洗浄方法
汚垢布５枚に、各例の漂白剤組成物０．１２ｍＬずつを塗布し、５分間放置した。その後、Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ（Ｕ．Ｓ．Ｔｅｓｔｉｎｇ社製）を用いて、１０分間洗浄（１２０ｒｐｍ、２５℃、４°ＤＨ水道水、浴比３０倍、洗剤なし）し、次いで１分間脱水し、次に２分間流水すすぎを行った後、１分間脱水した。
洗浄後の汚垢布をアイロンで乾燥後、反射率計（日本電色社製、製品名：Σ９０）を用いて反射率（Ｒ”）を測定し、下記数式で表されるクベルカムンク式により洗浄率（％）を求めた。その結果を表３〜４に示す。
疎水性汚れに対する洗浄力の評価は、各例の漂白剤組成物につき汚垢布５枚の平均値で行った。該洗浄力は、洗浄率が５０％を超えれば、見た目に充分洗浄されており、洗浄力が良好であると判別した。
【００５５】
【数１】
【００５６】
［漂白剤組成物の粘度の評価］
漂白剤組成物を、５０℃で１ヶ月間保存した後の粘度を以下のようにして評価した。
各例の漂白剤組成物５００ｍＬを、図１に示すキャップ付き容器に収容し、該容器を５０℃で１ヶ月間保存した後、室温（約２５℃）にて１日間静置した。
その後、該容器内の漂白剤組成物を３００ｍＬのガラス製トールビーカーに移し、Ｂ型粘度計（Ｎｏ．１ローター）を用いて、６０ｒｐｍ、ガード装着、２５℃の測定条件下で漂白剤組成物の粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定した。その結果を表３〜４に示す。
ただし、保存を開始する前の漂白剤組成物の初期粘度を６０ｍＰａ・ｓに調整した。粘度の調整は、非イオン（ポリオキシエチレンラウリルエーテル）の配合量を５質量％とすることにより行った。
本評価において、漂白剤組成物の粘度は、保存後の粘度が２００（ｍＰａ・ｓ）を超える漂白剤組成物は分離するおそれがあるため、初期粘度と保存後の粘度との差は小さいほど好ましい。
【００５７】
なお、図１において、キャップ付き容器１は、本体ボトル３の上方開口部に、計量キャップ２を備えたノズルキャップ５が被せられ、本体ボトル３と一体化されたものである。
本体ボトル３の底部には、本体ボトル３の内側に突出する窪みが設けられている。
キャップ付き容器１の仕様について、表２に示す。
表２中の＊１〜５は、下記を示す。
＊１ 高密度ポリエチレン（三井化学社製）。
＊２ ＰＥ−Ｍ ＳＳＣ ＭＣ２４７３ブルー（大日精化社製）。
＊３ ノギスで測定した。
＊４ ポリプロピレン（三井化学社製）。
＊５ ＰＰ−Ｍ ＡＺ ＭＣ１４６１イエロー（大日精化社製）。
【００５８】
【表２】
【００５９】
［使用性の評価］
漂白剤組成物を、５０℃で１ヶ月間保存した後の使用性を以下のようにして評価した。
各例の漂白剤組成物５００ｍＬを、図１に示すキャップ付き容器に収容し、該容器１を５０℃で１ヶ月間保存した後、室温（約２５℃）にて１日間静置した
静置後の該容器１について、本体ボトル３から計量キャップ２への計量のしやすさと、計量キャップ２から衣類への塗布のしやすさについて、評価者２名によりそれぞれ評価（評価者２名のうち、評点の悪い方を採用）し、総合的な使いやすさを「使用性」として下記４段階で表した。その結果を表３〜４に示す。
◎：使いやすかった。
○：保存前と比較して、保存後の液のトロミ（漂白剤組成物の粘度）は異なるが、特に使いやすさは問題なかった。
△：保存前と比較して、計量キャップ２からの液の排出が遅く、やや衣類に塗りにくかった。
×：計量キャップ２から液ダレしやすかった、または、保存前と比較して衣類に塗りにくかった。
【００６０】
【表３】
【００６１】
【表４】
【００６２】
表３の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜１５の漂白剤組成物は、皮脂汚れ除去の効果が良好であり、疎水性汚れに対する洗浄力が良好であることが確認できた。
また、実施例１〜１５の漂白剤組成物は、経時に伴う粘度変化が抑制されており、使用性にも優れていることが確認できた。
【００６３】
表４の結果から、本発明における（ａ）成分を欠く比較例１〜３の漂白剤組成物においては、比較例１、３では経時に伴って分離が認められ、比較例２では粘度変化が大きすぎて、いずれも使用性の評価が悪いことが確認された。
本発明における（ｃ）成分を欠く比較例４〜６の漂白剤組成物においては、皮脂汚れ除去の効果が不良であり、疎水性汚れに対する洗浄力が不良であることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【００６４】
【図１】実施例で用いたキャップ付き容器の外観を示す側面図である。
【符号の説明】
【００６５】
１ キャップ付き容器
２ 計量キャップ
３ 本体ボトル
５ ノズルキャップ
【技術分野】
【０００１】
本発明は、漂白剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液体の漂白剤組成物に要求される機能は、多岐に亘るようになってきている。
たとえば、汚れを除去する成分として過酸化水素だけが配合された漂白剤組成物では、特にエリ・袖汚れに代表される皮脂汚れ等の疎水性汚れに対する洗浄力が充分ではない。
これに対し、従来、過酸化水素と共に、界面活性剤や特定の高分子化合物を併用して、疎水性汚れに対する洗浄力を向上させた漂白剤組成物が開発されている。
かかる漂白剤組成物の一例として、過酸化水素、界面活性剤、及びテレフタル酸エステル型高分子化合物を含有する液体漂白性組成物が提案されている（特許文献１参照）。特許文献１によれば、テレフタル酸エステル型高分子化合物が配合された液体漂白性組成物は、高い皮脂汚れ除去の効果を有することが開示されている。
【特許文献１】特開２００５−１８７６９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、テレフタル酸エステル型高分子化合物は、経時に伴う劣化により分解しやすい。そのため、テレフタル酸エステル型高分子化合物を含有する漂白剤組成物を長期保存すると、該組成物の粘度が増加して流動性が低下し、本体ボトルから計量キャップへの計量時に液ダレする、計量キャップから衣類へ塗布することが困難になる等、使用性が悪くなる問題がある。
したがって、漂白剤組成物には、疎水性汚れに対する洗浄力が良好であることに加え、経時に伴う粘度変化等が抑制されて使用性に優れていることも要求される。
【０００４】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、疎水性汚れに対する洗浄力が良好であり、かつ、使用性にも優れた漂白剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記課題を解決するために以下の手段を提案する。
すなわち、本発明の漂白剤組成物は、二級アルカンスルホン酸及び／又はその塩（ａ）と、過酸化水素（ｂ）と、アルキレンテレフタレート単位とオキシアルキレン単位とを有する高分子化合物（ｃ）とを含有することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、疎水性汚れに対する洗浄力が良好であり、かつ、使用性にも優れた漂白剤組成物が提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
≪漂白剤組成物≫
本発明の漂白剤組成物は、二級アルカンスルホン酸及び／又はその塩（ａ）と、過酸化水素（ｂ）と、アルキレンテレフタレート単位とオキシアルキレン単位とを有する高分子化合物（ｃ）とを含有する。
【０００８】
＜二級アルカンスルホン酸及び／又はその塩（ａ）＞
二級アルカンスルホン酸及び／又はその塩（ａ）（以下、（ａ）成分という。）は、「パラフィンスルホン酸」とも呼ばれる界面活性剤であって、通常、１分子当たり炭素数１０〜２１の二級アルキルスルホン酸塩の混合物の形態で提供される。
本発明においては、前記混合物中に１分子当たり炭素数１３〜１８の二級アルキルスルホン酸塩を８０質量％以上含有するものを（ａ）成分として使用することが好ましく、９０質量％以上含有するものを（ａ）成分として使用することがさらに好ましい。
なお、前記混合物には、少量の一級アルキルスルホン酸塩、ジスルホン酸塩、ポリスルホン酸塩が含まれていてもよい。
塩の種類としては、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が挙げられ、具体的には、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩；モノ、ジもしくはトリエタノールアミン塩などが挙げられ、これらが混在していてもよい。
【０００９】
（ａ）成分として好適に使用できる市販品としては、ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ ６０（Ｃｌａｒｉａｎｔ社；炭素数１４〜１７の含有量９０質量％以上）、ＭＥＲＳＯＬ８０（Ｂａｙｅｒ社；平均炭素数１５）、ＭＡＲＬＯＮシリーズ（ＳＡＳＯＬ社；ＰＳ６５、ＰＳ６０、ＰＳ６０Ｗ、炭素数１０〜１８（炭素数１３〜１７の含有量９０質量％以上））などが挙げられ、ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ ６０、ＭＡＲＬＯＮ ＰＳ６５が特に好ましい。
【００１０】
（ａ）成分の製造方法としては、例えばスルホオキシデーション法が挙げられる。具体的には、パラフィンをスルホオキシデーション後、中和することにより製造され、そのほとんどがモノスルホネートとなる。その際、（ａ）成分には、一級アルキルスルホン酸塩、ジスルホン酸塩、ポリスルホン酸塩、硫酸ナトリウム、未反応パラフィン、水などが副生成物または不純物として含まれる。
【００１１】
（ａ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
漂白剤組成物中の（ａ）成分の含有割合は、０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．１〜５質量％であることがより好ましく、０．２５〜２質量％であることが特に好ましい。該含有割合の下限値以上であると、経時に伴う粘度変化が抑制されて使用性がより向上する。一方、上限値以下であると、疎水性汚れに対する洗浄力がより向上する。
【００１２】
＜過酸化水素（ｂ）＞
本発明の漂白剤組成物において、過酸化水素（ｂ）（以下、（ｂ）成分という。）は、酸化力を有し、漂白作用を担う成分である。
漂白剤組成物中の（ｂ）成分の含有割合は０．１〜６質量％であることが好ましく、１〜５質量％であることがより好ましい。該含有割合の下限値以上であると、漂白力がより向上する。一方、上限値以下であると、漂白剤組成物の液安定性がより向上する。
【００１３】
＜アルキレンテレフタレート単位とオキシアルキレン単位とを有する高分子化合物（ｃ）＞
本明細書及び本特許請求の範囲において、「単位」とは、重合体を構成するモノマー単位を意味する。
本発明の漂白剤組成物において、高分子化合物（ｃ）（以下、（ｃ）成分という。）は、アルキレンテレフタレート単位（以下、（ｃ１）単位という。）とオキシアルキレン単位（以下、（ｃ２）単位という。）とを有する共重合体である。
【００１４】
・（ｃ１）単位
（ｃ１）単位としては、例えば下記一般式（Ｉ）で表されるものが好適に挙げられる。
【００１５】
【化１】
［式中、Ｒは低級アルキレン基である。］
【００１６】
式（Ｉ）中、Ｒの低級アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキレン基であり、炭素数１〜４であることが好ましく、炭素数２〜４であることが特に好ましい。
（ｃ１）単位として具体的には、エチレンテレフタレート、プロピレンテレフタレート、ブチレンテレフタレート、又はこれらの混合物が挙げられ、なかでもエチレンテレフタレートが好ましい。
【００１７】
（ｃ１）単位は、（ｃ）成分中に１種又は２種以上含まれていてもよい。
（ｃ）成分中の（ｃ１）単位の割合は、（ｃ）成分を構成する全単位の合計に対し、５〜９０モル％であることが好ましく、１０〜８０モル％であることがより好ましい。該割合の範囲内であると、疎水性汚れに対する洗浄力が充分に発揮される。
【００１８】
・（ｃ２）単位
（ｃ２）単位としては、例えば下記一般式（ＩＩ）で表されるものが好適に挙げられる。
【００１９】
【化２】
［式中、Ｒ’は低級アルキレン基である。］
【００２０】
式（ＩＩ）中、Ｒ’の低級アルキレン基は、前記式（Ｉ）におけるＲの低級アルキレン基と同様のものが挙げられ、エチレン基、プロピレン基、又はこれらの混合物が好ましい。
ｎは１以上の整数であり、５〜１５０であることが好ましく、１０〜１００であることがより好ましい。
（ｃ２）単位としては、ｎ＝１の場合、オキシエチレン単位、オキシプロピレン単位；ｎ≧２の場合、ポリオキシエチレン単位、ポリオキシプロピレン単位、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位等が挙げられ、なかでもポリオキシエチレン単位が好ましい。
【００２１】
（ｃ２）単位は、（ｃ）成分中に１種又は２種以上含まれていてもよい。
（ｃ）成分中の（ｃ２）単位の割合は、（ｃ）成分を構成する全単位の合計に対し、１０〜９５モル％であることが好ましく、２０〜９０モル％であることがより好ましい。該割合の範囲内であると、水に対する溶解性が向上し、透明感のより高い液体の漂白剤組成物が得られる。
【００２２】
（ｃ）成分は、（ｃ１）単位と（ｃ２）単位とが、ランダムで重合している高分子化合物であってもよく、ブロックで重合している高分子化合物であってもよく、ブロックで重合している高分子化合物であることが特に好ましい。
【００２３】
また、（ｃ）成分は、これら必須の単位である（ｃ１）単位及び（ｃ２）単位以外の単位、例えば重合開始剤、重合停止剤等に由来する単位や、その他共重合可能な単位を含んでいてもよい。ただし、当該（ｃ）成分を構成する全単位の合計の８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上が、これら必須の（ｃ１）単位及び（ｃ２）単位の両方によって構成されていることが好ましい。
【００２４】
（ｃ）成分として好ましい具体例を下記一般式（ＩＩＩ）に示す。
【００２５】
【化３】
【００２６】
式（ＩＩＩ）中、Ａ及びＢは、それぞれ独立して水素原子またはメチル基であり、メチル基であることが好ましい。
Ｒ１は、炭素数２〜４のアルキレン基である。
Ｒ２は、メチル基又は水素原子であり、メチル基であることが好ましい。
ｘは０〜１０であり、０．５〜５であることが好ましく、０．５〜２．５であることがより好ましい。
ｙは１〜１００であり、1〜８０であることが好ましく、1〜５０であることがより好ましい。
ｘ，ｙが上記範囲であると、疎水性汚れに対する洗浄力が充分に発揮される。また、水に対する溶解性が向上し、透明感の高い液体の漂白剤組成物が得られる。
【００２７】
また、前記一般式（ＩＩＩ）において、下付き文字ｘが付された括弧内に示される部分構造が、下記一般式（ＩＶ）に示す構造に置換されたものが含まれていてもよい。
【００２８】
【化４】
【００２９】
式（ＩＶ）中、Ｒ２及びｘは、式（ＩＩＩ）中のＲ２及びｘと同様である。
【００３０】
（ｃ）成分の重量平均分子量としては、下限値が５００以上であることが好ましく、８００以上であることがより好ましく、１５００以上であることが特に好ましい。一方、上限値は８０００以下であることが好ましく、７０００以下であることがより好ましく、６０００以下であることが特に好ましい。
この重量平均分子量の範囲で用いると、水への溶解分散性を向上させることができ、かつ、疎水性繊維（例えばポリエステル繊維等）の疎水性汚れの塗布漂白洗浄性能が充分に発現され、しかも漂白剤組成物の液外観が良好となるため、実使用上好ましい。
ここで、「重量平均分子量」は、ＧＰＣ（ゲルパーミネーションクロマトグラフィー）で、溶媒としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いて測定した値を、ＰＥＧ（ポリエチレングリコール）を較正曲線に用いて換算した値である。
【００３１】
（ｃ）成分の製造方法は、各種の文献、教科書、又は特許等に開示されている任意の方法が使用できる。例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，第３巻，６０９〜６３０ページ（１９４８年）、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，第８巻，１〜２２ページ（１９５１年）、特開昭６１−２１８６９９号公報に記載の方法を用いてもよく、それ以外の方法を用いて製造してもよい。
（ｃ）成分は、一例としてテレフタル酸とアルキレングリコールとのエステル化反応によって製造できる。
【００３２】
（ｃ）成分の具体的例としては、商品名ＴｅｘＣａｒｅ ＳＲＮ−１００（ドイツ、Ｃｌａｒｉａｎｔ ＧｍｂＨ社製；重量平均分子量３０００）（以下、ＳＲＮ−１００と略記する。）、商品名ＴｅｘＣａｒｅ ＳＲＮ−３００（ドイツ、Ｃｌａｒｉａｎｔ ＧｍｂＨ社製；重量平均分子量７０００）（以下、ＳＲＮ−３００と略記する。）として市販されているもの等が挙げられる。特に、水への溶解性が高く、透明感の高い液体の漂白剤組成物が得られることから、ＳＲＮ−１００が好ましい。
【００３３】
一般的に、液体中に高分子化合物を配合すると、その液体は経時に伴って粘度が増加（増粘）する傾向がある。
一方、本発明における（ｃ）成分、特にＳＲＮ−１００は、粘度調整剤としての機能を有しており、液体漂白剤組成物の減粘作用を有する。
【００３４】
（ｃ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
漂白剤組成物中の（ｃ）成分の含有割合は、０．１〜５質量％であることが好ましく、０．２５〜２質量％であることがより好ましい。該含有割合の下限値以上であると、疎水性汚れに対する洗浄力がより向上する。一方、上限値以下であると、経時に伴う（ｃ）成分の劣化による粘度変化等が抑制されて使用性がより向上する。
【００３５】
＜その他の成分＞
本発明の漂白剤組成物には、前記（ａ）〜（ｃ）成分以外に、界面活性剤、漂白活性化剤、金属イオン捕捉剤、ラジカルトラップ剤、ｐＨ調整剤、ハイドロトロープ剤、無機塩類、シリコーン類、殺菌剤、蛍光染料、酵素、香料等の、一般に液体洗浄剤組成物や液体漂白剤組成物に配合される成分を適宜、配合することができる。
【００３６】
（界面活性剤）
アニオン性界面活性剤としては、例えば、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、α−オレフィンスルホン酸塩、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル硫酸エステル塩；直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基を有し、平均付加モル数０．５〜８モルのエチレンオキサイドが付加されたアルキルエーテル硫酸エステル塩またはアルケニルエーテル硫酸エステル塩；α−スルホ脂肪酸エステル塩、高級脂肪酸塩等が挙げられる。
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩等が挙げられ、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
【００３７】
ノニオン界面活性剤としては、例えば、下記構造式で示されるものが挙げられる。
Ｒ３−Ｏ（Ｒ４Ｏ）ｎ’Ｈ
前記構造式中、Ｒ３としては、炭素数８〜１６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基が好ましい。
Ｒ３の炭素数は１０〜１４がより好ましい。炭素数８以上であることにより洗浄力が良好となり、一方、炭素数１６以下であることにより溶解性が向上する。
Ｒ３は、なかでもアルキル基が好ましく、具体的にはオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基が好適に挙げられ、ドデシル基、テトラデシル基が特に好ましい。
前記構造式中、Ｒ４Ｏとしては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシペンチレン基等が挙げられ、オキシエチレン基、オキシプロピレン基が好ましく、オキシエチレン基が特に好ましい。Ｒ４Ｏは、１種単独からなるものでもよく、２種以上が付加されてなるものでもよい。
前記構造式中、ｎ’は、３〜１５であることが好ましい。
上記構造式で示されるもの以外に、アルキルグリコシド、アルキルポリグリコシド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルオキシエチレンプロピレンブロック重合体、脂肪酸モノグリセライド等も挙げられる。
【００３８】
カチオン界面活性剤としては、例えば、モノ長鎖炭化水素型第４級アンモニウム塩、ジ長鎖炭化水素型第４級アンモニウム塩等の各種第４級アンモニウム塩などが挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシベタイン、スルホベタイン、ヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。
【００３９】
漂白剤組成物中の界面活性剤の含有割合は、０．５〜４０質量％であることが好ましく、３〜４０質量％であることがより好ましく、８〜３０質量％であることがさらに好ましい。該含有割合の下限値以上であると、疎水性汚れに対する洗浄力がさらに向上する。一方、上限値以下であると、漂白剤組成物の保存安定性がより向上する。また、経済面からも好ましい。
【００４０】
（漂白活性化剤）
漂白活性化剤としては、例えば、テトラアセチルエチレンジアミン、ペンタアセチルグルコース、オクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、デカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ウンデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタノイルオキシ安息香酸、ノナノイルオキシ安息香酸、デカノイルオキシ安息香酸、ウンデカノイルオキシ安息香酸、ドデカノイルオキシ安息香酸、オクタノイルオキシベンゼン、ノナノイルオキシベンゼン、デカノイルオキシベンゼン、ウンデカノイルオキシベンゼン、ドデカノイルオキシベンゼン等の有機過酸前駆体等が挙げられる。なかでも、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、デカノイルオキシ安息香酸が好ましい。
これらは、１種単独または２種以上を適宜組み合わせて使用できる。
漂白剤組成物中の漂白活性化剤の含有割合は、０．１〜５質量％であることが好ましく、０．１〜２質量％であることがより好ましい。該含有割合の下限値以上であると、漂白力がさらに向上する。一方、上限値以下であると、漂白剤組成物の液安定性がより向上する。また、経済面からも好ましい。
【００４１】
（金属イオン捕捉剤）
金属イオン捕捉剤としては、例えば、クエン酸；１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸等の有機ホスホン酸誘導体；ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン３酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、トリエチレンテトラミン６酢酸等のアミノポリ酢酸類；ジカルボキシメチルグルタミン酸等の有機酸類、ポリアクリル酸等の高分子キレート剤等が挙げられる。なかでも、有機ホスホン酸誘導体が好ましく、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸が特に好ましい。
これらは、１種単独または２種以上を適宜組み合わせて使用できる。
漂白剤組成物中の金属イオン捕捉剤の含有割合は、０．１〜３質量％であることが好ましく、０．２〜２質量％であることがより好ましい。該含有割合の下限値以上であると、漂白力がさらに向上する。また、漂白剤組成物において、（ｂ）成分の分解が抑制されて安定性が向上する。一方、上限値以下であると、漂白剤組成物の液安定性がより向上する。また、経済面からも好ましい。
【００４２】
（ラジカルトラップ剤）
ラジカルトラップ剤としては、例えば、フェノール系ラジカルトラップ剤を好適に用いることができる。フェノール系ラジカルトラップ剤を用いると、（ｂ）成分の分解がより抑制されて安定性が向上する。特に漂白剤組成物のｐＨが５以上になる場合、前記金属イオン捕捉剤と併用すると好ましい。
また、誤使用などにより衣類に塗布後、長時間放置してしまった際、汚れの中の金属による、又は（ｂ）成分と反応性の高い成分による（ｂ）成分の異常分解によって衣類が損傷する場合がある。かかる場合において、フェノール系ラジカルトラップ剤の添加によって、前記のような衣類の損傷を抑制することが可能となる。
フェノール系ラジカルトラップ剤とは、フェノール又はフェノール誘導体であり、該フェノール誘導体としては、フェノール性のＯＨ基を有する化合物（フェノール化合物）、又はそのエステル誘導体もしくはエーテル誘導体等が好適に挙げられる。なお、置換位置は、オルト位、メタ位、又はパラ位のいずれでもよい。なかでも、フェノール性のＯＨ基を有する化合物（フェノール化合物）がより好ましい。そのなかでも、「Ｇ．Ｅ．Ｐｅｎｋｅｔｈ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ」，７，５１２〜５２１頁（１９５７年）に記載された、酸化還元電位（Ｏ．Ｐ．）０が１．２５Ｖ以下の化合物であることがさらに好ましく、０．７５Ｖ以下の化合物であることが特に好ましい。
上記化合物のなかでも、ジメトキシフェノール、カテコール、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）等が好ましく挙げられ、ｐ−メトキシフェノールが特に好ましく挙げられる。
ラジカルトラップ剤は、１種単独または２種以上適宜組み合わせて使用できる。
漂白剤組成物中のラジカルトラップ剤の含有割合は、０．０１〜６質量％であることが好ましく、０．０５〜１質量％であることがより好ましい。該含有割合の下限値以上であると、漂白剤組成物において（ｂ）成分の分解がより抑制されて安定性がさらに向上する。一方、上限値以下であれば、ラジカルトラップ剤を含有することによる効果が充分に得られ、経済面からも好ましい。
【００４３】
（ｐＨ調整剤）
ｐＨ調整剤としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；ｐ−トルエンスルホン酸、クエン酸、ホスホン酸誘導体等の有機酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アンモニア等が挙げられる。
これらは、１種単独または２種以上を適宜組み合わせて使用できる。
【００４４】
（ハイドロトロープ剤）
ハイドロトロープ剤としては、例えば、エタノール、イソプロパノール等の１価アルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類等が挙げられる。
これらは、１種単独または２種以上を適宜組み合わせて使用できる。
漂白剤組成物中のハイドロトロープ剤の含有割合は、０．１〜１０質量％であることが好ましい。
【００４５】
（無機塩類）
無機塩類としては、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ホウ酸ナトリウム等が挙げられる。
【００４６】
本発明の漂白剤組成物は、２５℃の原液のｐＨが２〜７であることが好ましく、３〜６であることがより好ましい。ｐＨが前記範囲内であると、漂白剤組成物の保存安定性がより良好であり、しかも疎水性汚れに対する洗浄力がより向上する。
【００４７】
本発明の漂白剤組成物は、常法により製造することができる。一例として、前記（ａ）〜（ｃ）成分と、必要に応じてその他の成分とを、各成分の純分換算量で所望の配合量になるように水（イオン交換水、精製水等）に溶解して混合し、ｐＨ調整剤を用いて所定ｐＨになるように調整することによって製造することができる。
本発明の漂白剤組成物の製造において、（ｂ）成分を配合する際のｐＨは６以下とすることが好ましい。また、（ｃ）成分を配合する際のｐＨは４〜７とすることが好ましい。これにより、（ｂ）成分及び（ｃ）成分をより安定に配合することができ、本発明の効果がさらに向上する。
【００４８】
以上、説明したように、本発明の漂白剤組成物によれば、疎水性汚れに対する洗浄力が良好であり、かつ、使用性にも優れる。かかる効果が得られる理由としては、以下のように推測される。
本発明の漂白剤組成物は、二級アルカンスルホン酸及び／又はその塩（ａ）と、過酸化水素（ｂ）と、アルキレンテレフタレート単位とオキシアルキレン単位とを有する高分子化合物（ｃ）とを含有する。
これらの必須成分のうち、（ｂ）成分は、当該漂白剤組成物が酸素系漂白剤として機能するために必須の成分である。
（ｃ）成分は、疎水性汚れの除去に優れた効果を発揮し、例えばポリエステル繊維、アクリル繊維等の疎水性繊維に付着した疎水性汚れも除去できる。
しかし、上記のように、（ｃ）成分等のテレフタル酸エステル型高分子化合物は、経時に伴う劣化により分解しやすい。そして、該分解の影響により、（ｃ）成分が有する漂白剤組成物の粘度の増加を抑制する効果（減粘作用）が得られにくくなるために、漂白剤組成物は増粘し、流動性が低下して使用性が悪くなる。
本発明においては、（ｂ）成分及び（ｃ）成分に加えて、必須の成分として（ａ）成分をさらに含有する。（ａ）成分は、二級アルキル基を持ち、分岐鎖状の嵩高い構造を有する。
本発明の漂白剤組成物においては、理由は定かではないが、（ａ）成分と（ｃ）成分との間で相互作用が特異的に働き、（ａ）成分の嵩高い構造の効果によって、（ｃ）成分の分解の影響による漂白剤組成物の経時に伴う粘度変化が抑制される。
また、（ａ）成分はアニオン界面活性剤であり、洗浄効果の向上にも寄与する成分である。
したがって、（ａ）〜（ｃ）成分からなる構成により、本発明の効果が得られると推測される。
【００４９】
また、本発明の漂白剤組成物によれば、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を組成物中に安定に配合でき、（ｂ）成分や（ｃ）成分の分解による洗浄性能の低下を抑制できる。
また、本発明の漂白剤組成物をキャップ付き容器等に収容した場合、漂白剤組成物を該容器本体ボトルから計量キャップへ容易に計量でき、また、計量キャップから衣類への塗布性も良好である。このように、本発明の漂白剤組成物は、容器から液ダレしにくく、漂白剤組成物が直接手に触れることがほとんどないため、安全に使用できる。
【実施例】
【００５０】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。
【００５１】
（実施例１〜１５、比較例１〜６）
表３〜４に示す各例の漂白剤組成物を、表１に示した成分を用いて常法により製造した。
なお、表３〜４中の配合量の単位は、漂白剤組成物の全質量を基準とする質量％を示す。
また、表３〜４中の配合量は、表１に示した成分の純分換算値を示す。精製水の配合量を示す「バランス」は、総量が１００質量％となるように調整したことを意味する。
【００５２】
【表１】
【００５３】
＜漂白剤組成物の評価＞
各例の漂白剤組成物を用いて、以下に示す方法により、疎水性汚れに対する洗浄力、漂白剤組成物の粘度、及び使用性の評価をそれぞれ行った。
【００５４】
［疎水性汚れに対する洗浄力の評価］
疎水性汚れの一つとして皮脂のモデルを選択した。
１）汚垢布の調製
人体から分泌される皮脂のモデルとしてオレイン酸／トリオレイン混合物を採用し、以下のようにして汚垢布を調製した。
オレイン酸０．５ｇ、トリオレイン０．５ｇをクロロホルム１５ｇに溶かし、洗浄のインジケーターとしてカーボン０．０１ｇを添加し、よく分散させた。この分散液０．０１ｍＬを、ポリエステル布（ポリエステルトロピカル布）を５ｃｍ×５ｃｍに裁断した清浄布に滴下して風乾し、汚垢布を調製した。
２）洗浄方法
汚垢布５枚に、各例の漂白剤組成物０．１２ｍＬずつを塗布し、５分間放置した。その後、Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ（Ｕ．Ｓ．Ｔｅｓｔｉｎｇ社製）を用いて、１０分間洗浄（１２０ｒｐｍ、２５℃、４°ＤＨ水道水、浴比３０倍、洗剤なし）し、次いで１分間脱水し、次に２分間流水すすぎを行った後、１分間脱水した。
洗浄後の汚垢布をアイロンで乾燥後、反射率計（日本電色社製、製品名：Σ９０）を用いて反射率（Ｒ”）を測定し、下記数式で表されるクベルカムンク式により洗浄率（％）を求めた。その結果を表３〜４に示す。
疎水性汚れに対する洗浄力の評価は、各例の漂白剤組成物につき汚垢布５枚の平均値で行った。該洗浄力は、洗浄率が５０％を超えれば、見た目に充分洗浄されており、洗浄力が良好であると判別した。
【００５５】
【数１】
【００５６】
［漂白剤組成物の粘度の評価］
漂白剤組成物を、５０℃で１ヶ月間保存した後の粘度を以下のようにして評価した。
各例の漂白剤組成物５００ｍＬを、図１に示すキャップ付き容器に収容し、該容器を５０℃で１ヶ月間保存した後、室温（約２５℃）にて１日間静置した。
その後、該容器内の漂白剤組成物を３００ｍＬのガラス製トールビーカーに移し、Ｂ型粘度計（Ｎｏ．１ローター）を用いて、６０ｒｐｍ、ガード装着、２５℃の測定条件下で漂白剤組成物の粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定した。その結果を表３〜４に示す。
ただし、保存を開始する前の漂白剤組成物の初期粘度を６０ｍＰａ・ｓに調整した。粘度の調整は、非イオン（ポリオキシエチレンラウリルエーテル）の配合量を５質量％とすることにより行った。
本評価において、漂白剤組成物の粘度は、保存後の粘度が２００（ｍＰａ・ｓ）を超える漂白剤組成物は分離するおそれがあるため、初期粘度と保存後の粘度との差は小さいほど好ましい。
【００５７】
なお、図１において、キャップ付き容器１は、本体ボトル３の上方開口部に、計量キャップ２を備えたノズルキャップ５が被せられ、本体ボトル３と一体化されたものである。
本体ボトル３の底部には、本体ボトル３の内側に突出する窪みが設けられている。
キャップ付き容器１の仕様について、表２に示す。
表２中の＊１〜５は、下記を示す。
＊１ 高密度ポリエチレン（三井化学社製）。
＊２ ＰＥ−Ｍ ＳＳＣ ＭＣ２４７３ブルー（大日精化社製）。
＊３ ノギスで測定した。
＊４ ポリプロピレン（三井化学社製）。
＊５ ＰＰ−Ｍ ＡＺ ＭＣ１４６１イエロー（大日精化社製）。
【００５８】
【表２】
【００５９】
［使用性の評価］
漂白剤組成物を、５０℃で１ヶ月間保存した後の使用性を以下のようにして評価した。
各例の漂白剤組成物５００ｍＬを、図１に示すキャップ付き容器に収容し、該容器１を５０℃で１ヶ月間保存した後、室温（約２５℃）にて１日間静置した
静置後の該容器１について、本体ボトル３から計量キャップ２への計量のしやすさと、計量キャップ２から衣類への塗布のしやすさについて、評価者２名によりそれぞれ評価（評価者２名のうち、評点の悪い方を採用）し、総合的な使いやすさを「使用性」として下記４段階で表した。その結果を表３〜４に示す。
◎：使いやすかった。
○：保存前と比較して、保存後の液のトロミ（漂白剤組成物の粘度）は異なるが、特に使いやすさは問題なかった。
△：保存前と比較して、計量キャップ２からの液の排出が遅く、やや衣類に塗りにくかった。
×：計量キャップ２から液ダレしやすかった、または、保存前と比較して衣類に塗りにくかった。
【００６０】
【表３】
【００６１】
【表４】
【００６２】
表３の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜１５の漂白剤組成物は、皮脂汚れ除去の効果が良好であり、疎水性汚れに対する洗浄力が良好であることが確認できた。
また、実施例１〜１５の漂白剤組成物は、経時に伴う粘度変化が抑制されており、使用性にも優れていることが確認できた。
【００６３】
表４の結果から、本発明における（ａ）成分を欠く比較例１〜３の漂白剤組成物においては、比較例１、３では経時に伴って分離が認められ、比較例２では粘度変化が大きすぎて、いずれも使用性の評価が悪いことが確認された。
本発明における（ｃ）成分を欠く比較例４〜６の漂白剤組成物においては、皮脂汚れ除去の効果が不良であり、疎水性汚れに対する洗浄力が不良であることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【００６４】
【図１】実施例で用いたキャップ付き容器の外観を示す側面図である。
【符号の説明】
【００６５】
１ キャップ付き容器
２ 計量キャップ
３ 本体ボトル
５ ノズルキャップ
【特許請求の範囲】
【請求項１】
二級アルカンスルホン酸及び／又はその塩（ａ）と、
過酸化水素（ｂ）と、
アルキレンテレフタレート単位とオキシアルキレン単位とを有する高分子化合物（ｃ）とを含有することを特徴とする漂白剤組成物。
【請求項１】
二級アルカンスルホン酸及び／又はその塩（ａ）と、
過酸化水素（ｂ）と、
アルキレンテレフタレート単位とオキシアルキレン単位とを有する高分子化合物（ｃ）とを含有することを特徴とする漂白剤組成物。
【図１】
【公開番号】特開２００９−２９９１２（Ｐ２００９−２９９１２Ａ）
【公開日】平成２１年２月１２日（２００９．２．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１９４６３８（Ｐ２００７−１９４６３８）
【出願日】平成１９年７月２６日（２００７．７．２６）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年２月１２日（２００９．２．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年７月２６日（２００７．７．２６）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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